WO2010021505A2 - 점착제 - Google Patents

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WO2010021505A2
WO2010021505A2 PCT/KR2009/004652 KR2009004652W WO2010021505A2 WO 2010021505 A2 WO2010021505 A2 WO 2010021505A2 KR 2009004652 W KR2009004652 W KR 2009004652W WO 2010021505 A2 WO2010021505 A2 WO 2010021505A2
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive, a method for producing the same, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.
  • the polarizing plate is an optical member included in a liquid crystal display (LCD).
  • the polarizing plate includes an iodine-based compound or a dichroic polarizing material arranged in a predetermined direction, and has a multilayer structure in which a protective film (eg, triacetyl cellulose (TAC)) for protecting a polarizing film or an element is formed on both surfaces.
  • a protective film eg, triacetyl cellulose (TAC)
  • TAC triacetyl cellulose
  • the polarizing plate may further include additional films, such as a retardation plate, a wide viewing angle compensation plate, or a brightness enhancing film, in view of improving the function.
  • each film constituting the multilayer polarizing plate is made of a material having a different molecular structure and composition, thereby exhibiting different physical properties.
  • dimensional stability is lacking due to the difference in shrinkage or expansion behavior of materials with unidirectional molecular arrangements. Therefore, when the polarizing plate is fixed by an adhesive, stress is concentrated on the TAC layer or the like under high temperature or high humidity conditions, thereby causing birefringence and light leakage phenomenon.
  • the said technique has the problem that the cutting property and workability of an adhesive are very inferior.
  • the cutting property and workability of the pressure-sensitive adhesive is inferior, defects such as pressure-sensitive adhesive or squeezing may occur at the time of mass production of the polarizing plate, resulting in a large drop in yield.
  • Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2007-197659 and 2007-212995 disclose a pressure-sensitive adhesive by adding a polyfunctional acrylate, an isocyanate curing agent and a photoinitiator to a carboxyl group-containing acrylic copolymer, and UV curing
  • Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2007-212995 combines a hydroxy group-containing copolymer and a carboxyl group-containing copolymer in a predetermined ratio, and adds a polyfunctional acrylate, a polyfunctional isocyanate curing agent and a photoinitiator.
  • UV-curing to produce a pressure-sensitive adhesive.
  • the storage modulus (G ') of the pressure-sensitive adhesive is too high, the initial adhesive force is greatly reduced, thereby resulting in a decrease in durability under high temperature or high humidity.
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive is controlled low, the hardness of the pressure-sensitive adhesive is insufficient to cause a large amount of light leakage.
  • An object of this invention is to provide an adhesive, its manufacturing method, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.
  • the present invention is a means for solving the above problems, a hard area (hard area); And an adhesive including a soft area having a low storage modulus lower than that of the hard area in a patterned state.
  • the present invention as another means for solving the above problems, the first step of applying a coating liquid (ex. Pressure-sensitive adhesive composition) to form an adhesive on a substrate; And a second step of curing the pressure-sensitive adhesive composition applied on the substrate in the first step to form a hard area and a pattern of a soft area having a lower storage modulus than the hard area.
  • a coating liquid ex. Pressure-sensitive adhesive composition
  • the present invention provides another polarizing plate including the pressure-sensitive adhesive according to the present invention formed on one side or both sides of a polarizing film or a polarizing element as another means for solving the above problems.
  • the present invention further provides a liquid crystal display device including a liquid crystal panel in which the polarizing plate of the present invention is bonded to one surface or both surfaces as a means for solving the above problems.
  • the pressure-sensitive adhesive of the present invention has excellent durability reliability at high temperature or high humidity conditions, and excellent physical properties such as adhesiveness, re-peelability and workability.
  • the pressure-sensitive adhesive of the present invention when applied to a polarizing plate or the like, exhibits high stability against stress caused by shrinkage or expansion of a polarizing element or the like, thereby effectively preventing generation of light leakage even when applied to a large display device.
  • the present invention can provide an adhesive excellent in durability, adhesiveness, workability, re-peelability, and light leakage suppression effect at high temperature or high humidity conditions, a method of manufacturing the same, a polarizing plate including the adhesive, and a liquid crystal display device.
  • FIG. 1 is a view schematically showing a plan view of an adhesive according to one embodiment of the present invention.
  • FIGS. 2 and 3 are diagrams schematically showing one embodiment of a process for producing the pressure-sensitive adhesive of the present invention.
  • 4-9 is a figure which shows typically the top view of the adhesive which concerns on various aspects of this invention.
  • the present invention relates to a hard area; And a pressure sensitive adhesive containing a soft area having a low storage modulus lower than that of the hard area in a patterned state.
  • the pressure-sensitive adhesive of the present invention is designed such that hard areas and soft areas are included in a patterned state in a single plane.
  • the term "single plane" used in the present invention means a continuous surface formed by a single pressure-sensitive adhesive, and thus, "a pattern of hard and soft regions formed in a single plane” means that other regions (ex. Compared to), it means that a region having a high storage modulus and a region having a low storage modulus are included in a patterned state. Therefore, for example, the case where the pattern of soft and hard region is formed by combining 2 or more types of adhesives which have a uniform storage elastic modulus as a whole is excluded from the "pattern formed in single plane" of this invention.
  • the term "hard region” used in the present invention means a region having a high storage modulus in comparison with other regions (ex. Soft regions) in the pressure-sensitive adhesive.
  • the hard region has a storage modulus of 1 MPa to 50 MPa, preferably 1 MPa to 40 MPa, more preferably 1 MPa to 20 MPa at a temperature of 30 ° C. Can have.
  • the term "soft region” used in the present invention means a region having a low storage modulus in comparison with other regions (ex. Hard regions), for example, the soft region is 0.01 at a temperature of 30 °C It may have a storage modulus of MPa to 5.0 MPa, preferably 0.01 MPa to 0.1 MPa, more preferably 0.1 MPa to 1 MPa.
  • the soft region can be effectively supported, and the shrinkage and expansion of the polarizing plate can be effectively suppressed. Can be.
  • the phenomenon in which the overall storage elastic modulus of an adhesive rises too much and durability, adhesiveness, etc. fall can be prevented.
  • patterning used in the present invention means a case in which the hard and soft regions described above are included in a predetermined shape in a single pressure-sensitive adhesive, wherein the shape includes lines, squares, circles or As well as the shape of an ellipse or the like, an amorphous irregular shape pattern is also included.
  • the hard region may be patterned in a linear shape, preferably in a continuous linear pattern.
  • the pressure-sensitive adhesive 1 of the present invention may include a hard region 1-1 and a soft region 1-2, which are patterned in a continuous linear shape, as shown in FIG.
  • the hard areas When hard and soft areas are patterned linearly in the adhesive, as shown in FIG. 1, the hard areas preferably have continuity. At this time, having continuity may mean a state in which the hard region patterned in a linear shape is continuously connected over the entire area of the pressure-sensitive adhesive. In this case, for example, the hard region is preferably formed continuously in the parallel or vertical direction with the stretching axis of the polarizing plate to which the pressure-sensitive adhesive is applied.
  • the contraction or expansion of the polarizing plate is present in the front along the stretching axis of the polarizing plate, when the hard region of the pressure-sensitive adhesive is configured to have a continuity, the contraction of the polarizing plate under the above conditions Or it is possible to effectively suppress the light leakage caused by the expansion.
  • the hard region when the hard region has a linear pattern as described above, its line width and spacing are not particularly limited and can be controlled according to the purpose.
  • the linear hard region may be configured to have a line width of 90 ⁇ m to 1,000 ⁇ m and have a spacing of 50 ⁇ m to 1.0 cm.
  • the line width or spacing of the pattern of the linear hard region may be controlled to be the same, and may be controlled to be different from each other as necessary, but is not limited thereto.
  • hard / G soft may be in the range of 3 to 100, preferably 3 to 50, more preferably 3 to 30.
  • the ratio of the storage modulus is less than 3, the effect of patterning the pressure-sensitive adhesive to different storage modulus may be insignificant. If the ratio exceeds 100, the difference in the storage modulus of the hard and soft regions becomes too large, resulting in uneven physical properties. There is a possibility that the haze may occur due to a decrease in durability, or a difference in refractive index.
  • the hard region has an area ratio of 10% to 60%, preferably 15% to 50% with respect to the adhesive entire area.
  • adhesive whole surface area means the whole area of the single plane formed by a single adhesive.
  • the area ratio of the hard region is less than 10%, the overall hardness of the pressure-sensitive adhesive is lowered, thereby deteriorating workability, cutting properties and productivity, or effectively suppressing stress caused from stretching and contraction of the polarizing plate. There is a fear that light leakage may be caused.
  • the area ratio of the said hard area exceeds 60%, the hardness of an adhesive may become high too much and there exists a possibility that adhesive force and durability may fall.
  • the pressure-sensitive adhesive including the hard and soft regions as described above, the gel content represented by the general formula 1 is 50% to 99%, preferably 80% to 99%, more preferably May be from 90% to 99%.
  • A represents the mass of the pressure-sensitive adhesive
  • B represents the dry mass of the insoluble fraction of the pressure-sensitive adhesive after immersion in ethyl acetate at room temperature for 72 hours.
  • " dry mass " used in the present invention means the mass of the pressure-sensitive adhesive insoluble powder itself, after which the deposit is dried under appropriate conditions and the ethyl acetate component contained in the deposit is removed.
  • the drying conditions for removing ethyl acetate are not particularly limited as long as the ethyl acetate contained in the deposit can be removed to the extent that it can be removed.
  • the gel content of the pressure-sensitive adhesive when the gel content of the pressure-sensitive adhesive is less than 50%, there is a fear that durability reliability, such as bubbles are generated under high temperature or high humidity conditions, and if it exceeds 99%, peeling or lifting under high temperature or high humidity conditions It may be caused.
  • the components constituting the pressure sensitive adhesive including hard and soft regions in a patterned state are not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin, a polyfunctional acrylate, and a photoinitiator can be cured to constitute the pressure-sensitive adhesive as described above.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be a photocurable pressure-sensitive adhesive composition.
  • the photocurable composition in the above means a composition that can be cured by irradiation of radiation or the like.
  • radiation used in the present invention means an energy ray that can cause a curing reaction by affecting a polymerizable group or a polymerization initiator included in the pressure-sensitive adhesive composition, and can be used as a concept including an electron beam and ultraviolet rays.
  • the term “ultraviolet rays” used below may be used in the same meaning as "radiation".
  • the composition of the acrylic resin as described above is not particularly limited.
  • the acrylic resin may be a polymer of a (meth) acrylic acid ester monomer or a polymer of a monomer mixture including a (meth) acrylic acid ester monomer.
  • the kind of the (meth) acrylic acid ester monomer that can be used in the present invention is not particularly limited, and for example, alkyl (meth) acrylate can be used.
  • alkyl (meth) acrylate can be used.
  • the alkyl group contained in the monomer is too long, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be lowered, or the glass transition temperature (T g ) or the adhesiveness may be difficult to be controlled. Therefore, alkyl having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms It is preferable to use (meth) acrylate.
  • Examples of such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl ( Meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, Isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and tetradecyl (meth) acrylate, and the present invention may use one or more of the above. .
  • the acrylic resin may be provided with a crosslinkable functional group as necessary.
  • the monomer mixture constituting the polymer may include a (meth) acrylic acid ester monomer and a crosslinkable monomer.
  • a crosslinkable monomer may react with a polyfunctional crosslinking agent, a silane coupling agent, or the like described later, and may play a role of improving physical properties such as durability and cohesive force under high temperature or high humidity conditions of the pressure-sensitive adhesive.
  • crosslinkable monomer examples include a hydroxy group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing monomer, and the like, and may be appropriately selected and used in consideration of the kind of the crosslinking agent included in the composition. Can be. In the present invention, it is particularly preferable to use a hydroxy group-containing monomer among the crosslinkable monomers, but is not limited thereto. Specific examples of the hydroxy group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth).
  • the monomer mixture when the monomer mixture includes a crosslinkable monomer, the monomer mixture may include, for example, 80 parts by weight to 99.8 parts by weight of the aforementioned (meth) acrylic acid ester monomer and 0.01 parts by weight to the crosslinkable monomer. It may include 3 parts by weight.
  • the monomer mixture of the present invention contains a crosslinkable monomer
  • the content of the (meth) acrylic acid ester monomer is less than 80 parts by weight, the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive may be lowered, and if it exceeds 99.8 parts by weight, the cohesion may be reduced. Due to this, there is a fear of problems in durability.
  • the content of the crosslinkable monomer in the monomer mixture is less than 0.01 part by weight, the durability of the pressure-sensitive adhesive may be lowered.
  • the content of the crosslinkable monomer exceeds 3 parts by weight, the reaction with the crosslinking agent and / or the silane coupling agent may proceed excessively. There exists a possibility that adhesiveness and / or peeling force may fall.
  • the acrylic resin may also be further copolymerized with a compound represented by the following general formula (1) as needed.
  • the compound of Formula 1 may be added for the purpose of controlling the glass transition temperature and imparting other functionality of the pressure-sensitive adhesive.
  • R 1 to R 3 each independently represent hydrogen or alkyl, and R 4 is cyano; Phenyl unsubstituted or substituted with alkyl; Acetyloxy; Or COR 5 , wherein R 5 represents amino, glycidyloxy or glycidylalkyloxy unsubstituted or substituted with alkyl or alkoxyalkyl.
  • Alkyl or alkoxy in the definition of R 1 to R 5 in the above formula means alkyl or alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, preferably methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy.
  • the monomer of Formula 1 include nitrogen-containing monomers such as (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide or N-butoxy methyl (meth) acrylamide; Styrene-based monomers such as styrene or methyl styrene; Glycidyl (meth) acrylate; Or carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, or the like, or two or more kinds thereof, but are not limited thereto.
  • the monomer mixture of the present invention includes the compound of Formula 1, the content thereof is preferably 20 parts by weight or less relative to the content of the aforementioned (meth) acrylic acid ester monomer. When the content of the compound exceeds 20 parts by weight, the softness and / or peeling force of the pressure-sensitive adhesive may be lowered.
  • the acrylic resin of the present invention is a polymer of the (meth) acrylic acid ester monomer and / or the functional monomer
  • the polymer preferably has a weight average molecular weight of 500,000 or more.
  • the weight average molecular weight is less than 500,000, there is a possibility that durability and reliability may be deteriorated, such as bubble or peeling phenomenon occurs under high temperature or high humidity conditions due to the decrease in cohesive force.
  • the weight average molecular weight of the resin is preferably 1 million or more. If the weight average molecular weight of the acrylic resin of the said composition is less than 1 million, there exists a possibility that the durability reliability of an adhesive may fall.
  • the upper limit of the weight average molecular weight of the acrylic resin is not particularly limited.
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin may be appropriately controlled within the range of 2.5 million or less, in consideration of durability of the pressure-sensitive adhesive or coating property, but is not limited thereto.
  • a method for producing an acrylic resin containing each of the above components is not particularly limited, and may be prepared using, for example, a general polymerization method such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization.
  • the acrylic resin can be prepared in particular using a solution polymerization method, and solution polymerization is preferably performed at a polymerization temperature of 50 ° C to 140 ° C by adding an initiator in a state where each monomer is uniformly mixed. .
  • initiators examples include azo initiators such as azobisisobutyronitrile or azobiscyclohexane carbonitrile; And / or conventional initiators such as peroxides such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide, and the like, but may be used one or a mixture of two or more thereof, but is not limited thereto.
  • azo initiators such as azobisisobutyronitrile or azobiscyclohexane carbonitrile
  • peroxides such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide, and the like, but may be used one or a mixture of two or more thereof, but is not limited thereto.
  • the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive in the present invention may further include a multifunctional acrylate in addition to the acrylic resin described above.
  • the multifunctional acrylate as described above may play a role of increasing the storage modulus of the pressure-sensitive adhesive through, for example, a reaction with a photoinitiator described later.
  • the kind of polyfunctional acrylate that can be used in the present invention is not particularly limited.
  • Isocyanate monomers and trimethylolpropane tri (meth) acrylate Hexafunctional acrylates such as reactants (ex. UA-306I, UA-306T, Kyoeisha et al., Japan) and the like, but are not limited thereto.
  • one or more kinds of the above-described multifunctional acrylates may be used in combination, or in particular, having a molecular weight of less than 1,000, and by using a bifunctional or higher acrylate, preferably trifunctional or higher acrylate, more excellent durability is achieved.
  • a bifunctional or higher acrylate preferably trifunctional or higher acrylate, more excellent durability is achieved.
  • the thing containing a ring structure among skeletal structures is also preferable to use as said polyfunctional acrylate.
  • the pressure-sensitive adhesive can be formed in a more hard (hard) state, thereby further improving the light leakage suppression effect.
  • the ring structure included in the acrylate may be a carbocyclic structure or a heterocyclic structure; Or any of a monocyclic or polycyclic structure.
  • Specific examples of the polyfunctional acrylate including the ring structure include monomers having isocyanurate structures such as tris (meth) acryloxy ethyl isocyanurate and isocyanate-modified urethane (meth) acrylates (ex. Isocyanate monomers) And 6 functional acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate reactants), but are not limited thereto.
  • the multifunctional acrylate may be included in an amount of 5 parts by weight to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin. If the content of the polyfunctional acrylate is less than 5 parts by weight, the durability at high temperature conditions may be lowered, or the light leakage inhibitory effect may be lowered. If the content is more than 40 parts by weight, the high temperature durability may be lowered.
  • composition constituting the pressure-sensitive adhesive in the present invention may also further comprise a photoinitiator.
  • the kind of the photoinitiator that can be used in the present invention is not particularly limited as long as the curing reaction of the pressure-sensitive adhesive composition can be induced by irradiation with ultraviolet rays or the like.
  • photoinitiators include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylanino acetophenone, 2, 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone ,
  • the photoinitiator is included in an amount of 0.01 parts by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin, or 0.2 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aforementioned multifunctional acrylate. May be included.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a polyfunctional crosslinking agent as necessary.
  • the multifunctional crosslinking agent is additionally included, so that the pressure sensitive adhesive may have an interpenetrating polymer network (IPN).
  • IPN structure used in the present invention means a state in which two or more crosslinked structures coexist in the curing system of the pressure-sensitive adhesive.
  • the crosslinked structure formed by the reaction of the acrylic resin and the crosslinking agent component in the cured adhesive (hereinafter, The "first crosslinked structure") and the crosslinked structure (hereinafter referred to as "second crosslinked structure") implemented by the above-described multifunctional acrylate and photoinitiator may be coexisted to implement the IPN structure.
  • the first crosslinked structure and the crosslinked structure (hereinafter referred to as "second crosslinked structure") implemented by the above-described multifunctional acrylate and photoinitiator may be coexisted to implement the IPN structure.
  • the type of the specific crosslinking agent that can be used in the present invention is not particularly limited, and for example, a general crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, and a metal chelate compound may be used. It is somewhat preferred to use, but is not limited thereto. That is, in this invention, the general crosslinking agent known in this field can be selected and used without a restriction
  • isocyanate compound examples include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoborone diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate and any one of the above isocyanates. At least one selected from the group consisting of reactants with polyols (ex.
  • Trimethylol propane Specific examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl ethylenediamine and glycerin diglycidyl At least one selected from the group consisting of ethers; Specific examples of aziridine compounds include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecar Radiation amide), triethylene melamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine) and tri-1-aziridinylphosphineoxide, but are not limited thereto.
  • metal chelate compound examples include compounds in which polyvalent metals such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium, and / or vanadium are coordinated with acetyl acetone, ethyl acetoacetate, and the like. However, it is not limited thereto.
  • the crosslinking agent may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin. If the content of the crosslinking agent is less than 0.01 part by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be lowered. If the content of the crosslinking agent is more than 10 parts by weight, the durability may be lowered such as delamination or lifting.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a silane coupling agent in addition to the aforementioned components.
  • a silane coupling agent improves adhesion and adhesion stability between the pressure-sensitive adhesive and the glass substrate, thereby improving heat resistance and moisture resistance, and also improves adhesion reliability when the pressure-sensitive adhesive is left for a long time under high temperature and / or high humidity conditions. .
  • Examples of coupling agents that can be used in the present invention include ⁇ -glycidoxypropyl triethoxy silane, ⁇ -glycidoxypropyl trimethoxy silane, ⁇ -glycidoxypropyl methyldiethoxy silane, ⁇ -glycidoxy Propyl triethoxy silane, 3-mercaptopropyl trimethoxy silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxy silane, ⁇ -methacryloxypropyl trimethoxy silane, ⁇ -methacryloxy propyl triethoxy silane, ⁇ -aminopropyl trimethoxy silane, ⁇ -aminopropyl triethoxy silane, 3-isocyanato propyl triethoxy silane, ⁇ -acetoacetatepropyl trimethoxysilane, ⁇ -acetoacetatepropyl triethoxy silane, (beta) -cyanoacetyl trimethoxy silane, (bet
  • the silane coupling agent which has an acetoacetate group or (beta) -cyanoacetyl group, it is not limited to this.
  • the silane coupling agent may be included in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin. If the content of the coupling agent is less than 0.01 part by weight, the effect of increasing the adhesive strength may be insignificant. If it exceeds 5 parts by weight, the durability and reliability may be lowered.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include 1 part by weight to 100 parts by weight of a tackifying resin with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin from the viewpoint of controlling the adhesive performance.
  • a tackifying resin is not specifically limited, For example, (hydrogenated) hydrocarbon type resin, (hydrogenated) rosin resin, (hydrogenated) rosin ester resin, (hydrogenated) terpene resin, (hydrogenated) terpene phenol resin, One kind or a mixture of two or more kinds of a polymeric rosin resin or a polymeric rosin ester resin can be used. If the content of the tackifying resin is less than 1 part by weight, the effect of addition may be insignificant. If it exceeds 100 parts by weight, the compatibility and / or cohesion improvement effect may be lowered.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may also contain at least one additive selected from the group consisting of epoxy resins, crosslinkers, ultraviolet stabilizers, antioxidants, colorants, reinforcing agents, fillers, antifoaming agents, surfactants, and plasticizers. It may further include a.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive according to the present invention is not particularly limited.
  • any method may be used as long as it causes variation in ultraviolet rays or the like irradiated at the time of manufacture of the pressure-sensitive adhesive to form patterns of the hard and soft regions.
  • the manufacturing method of the adhesive of this invention is a 1st step of apply
  • the method for preparing the coating liquid used in the first step is not particularly limited.
  • a coating liquid can be prepared by appropriately blending the above-described components, or in some cases, by diluting each of the above components with an appropriate solvent in consideration of coating properties.
  • the type of substrate to which the coating liquid is applied is not particularly limited.
  • the coating liquid is directly applied to a polarizing plate (eg, a polarizing film, a polarizing element or a protective film), or in some cases, the coating liquid is applied to an appropriate peelable substrate. It can be applied.
  • a patterned pressure-sensitive adhesive may be formed through a curing process described below, and the process of transferring the pressure-sensitive adhesive thus formed to the polarizing plate may be further performed.
  • the method of applying the coating liquid to the substrate as described above is not particularly limited, it can be carried out using conventional means such as a bar coater (bar coater).
  • the multifunctional crosslinking agent may form a crosslinked structure in the curing and aging process after the coating operation to improve cohesion of the pressure-sensitive adhesive, and improve adhesive properties and cuttability.
  • the present invention it is preferable to sufficiently remove the bubble-inducing components such as volatile components and reaction residues contained in the pressure-sensitive adhesive composition or the coating liquid before applying the coating liquid applied in the first step to the curing process described later.
  • the crosslinking density or molecular weight of the pressure-sensitive adhesive after curing is too low, the elastic modulus is lowered, and the bubbles existing between the glass plate and the pressure-sensitive adhesive layer in a high temperature state can be increased to prevent problems such as forming scatterers inside. .
  • the coating liquid applied on the substrate in the first step is cured to form patterns of hard and soft regions.
  • the method of forming the patterns of the hard and soft regions is not particularly limited.
  • the method may be formed by controlling the pattern to form the degree of curing of the coating liquid applied on the substrate. That is, if the variation in the degree of curing of the coating liquid during the curing process, the storage elastic modulus of the region where the curing is more advanced than the other region is increased to form a hard region, and the storage elastic modulus is lower in the region where the curing is less progressed than other regions It forms a soft area.
  • the method for controlling the degree of curing of the coating liquid (adhesive composition) in the present invention is also not particularly limited.
  • control of hardening degree is possible by controlling the irradiation amount and / or irradiation time of the radiation in each place of a coating liquid according to the pattern of the hard and soft area
  • the method of controlling the degree of curing by varying the ultraviolet irradiation is not particularly limited.
  • the ultraviolet light blocking mask may be used to cause variation in ultraviolet irradiation.
  • the substrate ex. Polarizing plate or peelable film
  • the spot irradiation ultraviolet rays itself is moved on the plane of the coating liquid to reduce the variation in the degree of curing. It is a way to induce.
  • variation in the degree of curing may be induced by controlling the diameter of the spot irradiated ultraviolet rays, the substrate or the path of movement of the ultraviolet irradiation light source, the irradiation amount of the ultraviolet rays, or the irradiation time.
  • the type of ultraviolet irradiation light source that can be used at this time is not particularly limited, for example, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, hydrogen (deuterium) lamp, rare gas (ex. Xenon, argon, helium or neon, etc.) discharge lamp, Nitrogen lasers, excimer lasers (e.g. XeCl, XeF, KrF or KrCl, etc.), hydrogen lasers or halogen lasers.
  • the kind of light source which can be used by this invention is not limited to the kind mentioned above, Any kind can be used as long as the objective of this invention can be achieved.
  • the conditions of the ultraviolet ray irradiated at the time of the spot irradiation as described above is not particularly limited, for example, it can be carried out using an ultraviolet ray having a wavelength of 400 nm to 10 nm.
  • the ultraviolet rays used in the step may have an illuminance of 200 mW / cm 2 to 1,000 mW / cm 2 .
  • the ultraviolet light used in the step may have a light amount of 50 mJ / cm 2 to 1500 mJ / cm 2 .
  • the conditions such as the illuminance or the amount of light of the ultraviolet ray are not particularly limited and can be appropriately controlled in consideration of the storage modulus and the like of the desired formation pattern.
  • the second step the step of irradiating the ultraviolet light through the UV blocking mask on the coating liquid applied on the substrate It may include.
  • FIG. 2 is a schematic view showing a pattern formation method according to an aspect of the present invention, in which a transparent release film (c) is laminated on a coating liquid (b) formed on a substrate (eg, a polarizing plate or a peelable film) (a). After that, it is a diagram showing a process of irradiating ultraviolet light through the ultraviolet blocking mask (d).
  • a transparent release film c
  • a coating liquid eg, a polarizing plate or a peelable film
  • the "UV blocking mask” may be made of a material which may block ultraviolet rays to be irradiated and may not transmit.
  • the raw material which comprises such a mask is not specifically limited,
  • the ultraviolet ray is irradiated through this. Through this process, ultraviolet rays are irradiated on the coating liquid b formed on the substrate a according to the pattern formed on the mask d, thereby increasing the hardness in the coating liquid in the ultraviolet irradiated region. do.
  • the conditions of the ultraviolet rays irradiated in the above step of the present invention are not particularly limited, and for example, ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm to 10 nm may be used.
  • the ultraviolet rays used in the step may have an illuminance of 200 mW / cm 2 to 1,000 mW / cm 2 , and may have a light amount of 100 mJ / cm 2 to 1500 mJ / cm 2 .
  • the conditions such as the illuminance or the amount of light of the ultraviolet ray are not particularly limited and can be appropriately controlled in consideration of the storage modulus and the like of the desired formation pattern.
  • step (1) the sunscreen mask is removed, and the coating liquid is further irradiated with UV light.
  • step (2) The step of examining
  • the ultraviolet rays irradiated in the step (2) it is preferable to control the ultraviolet rays irradiated in the step (2) to have a weak intensity compared to the ultraviolet rays irradiated in the step (1) in view of the pattern formation efficiency. That is, when the step (2) is irradiated with weak ultraviolet rays compared to step (1), the pattern of the hard region formed by the irradiation of step (1), even if the ultraviolet rays irradiated in step (2) the hardness ( Hardness is not affected. Thus, even if the mask is removed in step (2) and irradiated with ultraviolet light, the pattern of the hard area formed in step (1) can be maintained, and the area (soft area) where the ultraviolet light is not irradiated in step (1) is weak. Cured by ultraviolet irradiation, a pattern according to the degree of curing is formed.
  • step (2) ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm to 10 nm can be used, and the illuminance is in the range of 200 mW / cm 2 to 1,000 mW / cm 2 , and The amount of light can be controlled within the range of 400 mJ / cm 2 or less.
  • the conditions such as the illuminance or the amount of light of the ultraviolet ray are not particularly limited and can be appropriately controlled in consideration of the storage modulus and the like of the desired formation pattern.
  • the above-described conditions of ultraviolet irradiation are merely examples of the present invention. That is, in the present invention, in consideration of the pattern to be formed, the ultraviolet irradiation conditions can be freely changed, and if necessary, the pattern can be changed only through step (1) without performing step (2) in the above-described method. Can be formed.
  • the second step is to irradiate ultraviolet light through the ultraviolet light shielding mask on the coating liquid applied on the substrate. It may include.
  • FIG. 3 is a schematic view showing a pattern forming method according to an aspect of the present invention, in which a transparent release film (c) is formed on a coating liquid (b) formed on a substrate (eg, a polarizing plate or a peelable film) (a). After that, it is a view showing a process of irradiating ultraviolet light through the ultraviolet light shielding mask (e).
  • a transparent release film c
  • a coating liquid eg, a polarizing plate or a peelable film
  • the term "ultraviolet light shielding mask” used in the present invention means a mask made of a material having a light shielding rate of about 40% to 95%, preferably 50% to 90% to the ultraviolet light to be irradiated.
  • the raw material which comprises such a mask is not specifically limited,
  • the portion where the pattern is not formed is transmitted by only a part of the ultraviolet rays to be irradiated so that the weak ultraviolet rays are irradiated. Accordingly, the hardness of the region irradiated with strong ultraviolet rays increases, and the region of the region irradiated with weak ultraviolet rays decreases in hardness, thereby forming patterns of hard and soft regions.
  • the irradiation conditions (irradiation amount and / or irradiation time) of the ultraviolet rays or the light shielding rate of the mask are appropriately controlled in the above step, the desired pattern can be efficiently formed.
  • ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm to 10 nm can be used.
  • the ultraviolet rays used in the step may have an illuminance of 200 mW / cm 2 to 1,000 mW / cm 2 .
  • the ultraviolet rays used in the step may have a light amount of 200 mJ / cm 2 to 1500 mJ / cm 2 .
  • the conditions such as the illuminance or the amount of light of the ultraviolet ray are not particularly limited and can be appropriately controlled in consideration of the storage modulus and the like of the desired formation pattern.
  • the above-described ultraviolet irradiation condition is only one example of the present invention. That is, in this invention, the said ultraviolet irradiation condition can be changed freely in consideration of the desired pattern, the light-shielding rate of a mask, etc.
  • subsequent steps such as transferring the pressure-sensitive adhesive formed on the peelable substrate to a polarizing plate or the like, can be appropriately performed after each step described above.
  • the present invention also relates to a polarizing plate comprising the pressure-sensitive adhesive according to the present invention described above formed on one or both surfaces of a polarizing film or a polarizing element.
  • the kind of polarizing film or polarizing element constituting the polarizing plate in the present invention is not particularly limited.
  • a film made of a polyvinyl alcohol-based resin may contain a polarizing component such as iodine or a dichroic dye and may be used as the polarizing film or polarizing element.
  • the polyvinyl alcohol-based resin that can be used above may be polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal or saponified ethylene vinyl acetate copolymer, but are not limited thereto.
  • the thickness of the said polarizing film or a polarizing element is not specifically limited, What is necessary is just to form in normal thickness.
  • the polarizing plate of the present invention may also have a multilayer structure in which a protective film is formed on one side or both sides of the polarizing film or the polarizing element.
  • the protective film that can be used above include cellulosic films such as triacetyl cellulose (TAC); Polyester film such as polycarbonate film or polyethylene terephthalate film; Polyether sulfone-based film; And / or a protective film composed of a polyethylene film, a polypropylene film or a polyolefin film having a cyclo or norbornene structure, or a polyolefin film such as an ethylene propylene copolymer, but is not limited thereto.
  • the thickness of the protective film is also not particularly limited in the above, and may be formed in a conventional thickness.
  • the polarizing plate of the present invention also includes the aforementioned polarizing film or element;
  • the protective film may further include at least one functional layer selected from the group consisting of a protective layer, a reflective layer, an antiglare layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, and a brightness enhancing film.
  • the polarizing film or the polarizing element included in the polarizing plate is stretched in one direction in the manufacturing process for realizing polarization characteristics, whereby the polarizing plate is particularly poor in dimensional stability in the stretching direction.
  • the hard regions 4-1 and 5-1 are formed in the pressure-sensitive adhesives 4 and 5 in a continuous linear shape, and the linear hard regions 4 are formed.
  • the linear hard regions 4-1 and 5-1 formed in the adhesives 4 and 5 are polarizing plates. It is possible to effectively suppress the dimensional change caused by the contraction or expansion of the.
  • the polarizing plate in the present invention a polarizing film or a polarizing element; And the pressure-sensitive adhesive according to the invention formed on one side or both sides of the polarizing film or polarizing element,
  • the hard region of the pressure-sensitive adhesive is patterned in a linear shape, preferably a continuous linear shape, the linear hard region may be formed parallel to the stretching direction of the polarizing film or polarizing element.
  • the hard region 6-1 ', 7-1' of the adhesives 6 and 7 contained in the said polarizing plate is extended
  • the polarizing plate in the present invention a polarizing film or a polarizing element; And the pressure-sensitive adhesive according to the invention formed on one side or both sides of the polarizing film or polarizing element,
  • the hard region of the pressure-sensitive adhesive is patterned in a linear shape, preferably a continuous linear shape, the linear hard region may be formed in a direction perpendicular to the stretching direction of the polarizing film or polarizing element.
  • the present invention also relates to a liquid crystal display device comprising a liquid crystal panel in which the aforementioned polarizing plate according to the present invention is bonded to one side or both sides of a liquid crystal cell.
  • the kind of liquid crystal panel contained in the liquid crystal display device of this invention as mentioned above is not specifically limited.
  • Both known liquid crystal panels, including IPS mode panels and VA mode panels, can be applied.
  • the kind and other manufacturing method of the other structure contained in the liquid crystal display device of this invention are not specifically limited, either, The general structure of this field can be employ
  • n-butyl acrylate 100 parts by weight of n-butyl acrylate (n-BA) was administered to a 1 L reactor equipped with a cooling device to facilitate temperature control. Subsequently, 120 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent, and nitrogen gas was purged for 60 minutes to remove oxygen. Thereafter, the temperature of the reactor was maintained at 60 ° C., and 0.05 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator, followed by reaction for 8 hours.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • an acrylic resin (A) having a weight average molecular weight of 1.85 million and a molecular weight distribution (M w / M n ) of 5.5.
  • TDI isocyanate crosslinking agent (Coronate L, Nippon Polyurethane (manufactured by Japan)) as a polyfunctional crosslinking agent and 100 parts by weight of an acrylic resin (B), and tris (acryloxyethyl) isocyanur as polyfunctional acrylate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (C) was prepared by blending 15 parts by weight of a rate (trifunctional, M315) and 1.0 part by weight of hydroxy cyclohexyl phenyl ketone (Irg 184, Swiss Ciba Specialty Chemical Co., Ltd.) as a photoinitiator.
  • a pressure-sensitive adhesive patterned hard and soft regions were prepared.
  • the patterns of the hard and soft regions were formed using an ultraviolet blocking mask or an ultraviolet light shielding mask, and the respective methods are as follows.
  • Comparative Example 2 by uniformly irradiating the entire surface of the coating liquid, the storage modulus was adjusted, and no additional measures were taken to form the pattern.
  • Pattern formation using the UV blocking mask was performed according to the method shown in FIG. Specifically, the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Preparation Example was coated on a transparent mold release film (PET film, MRF-38, Mitsubishi (manufactured)) (c) having a thickness of 38 ⁇ m so as to have a thickness of 23 ⁇ m, and Dry in oven for 3 minutes. Subsequently, after attaching the dried coating layer (b) to the polarizing plate (a), the ultraviolet ray was irradiated from the release film (c) side through the ultraviolet blocking mask (d) in which the pattern was formed.
  • PET film, MRF-38, Mitsubishi (manufactured) Mitsubishi (manufactured)
  • the ultraviolet blocking mask (d) was in close contact with the release film (c) as possible, to minimize the gap between the release film (c) and the mask (d).
  • the pattern is formed in a linear shape in one direction parallel to the stretching direction of the polarizing film, as shown in FIG. 4, or as shown in FIG. 8, in the direction parallel to the stretching direction and perpendicular to the stretching direction. Patterning in the direction, at which time the line width of the pattern was set to about 100 ⁇ m.
  • the irradiation of ultraviolet rays was carried out in two stages by first irradiating (first irradiation) through the ultraviolet blocking mask (d) and then irradiating (secondary irradiation) the ultraviolet rays after removing the mask (d).
  • first irradiation through the ultraviolet blocking mask (d)
  • secondary irradiation the ultraviolet rays after removing the mask (d).
  • UV irradiator high pressure mercury lamp
  • UV irradiator high pressure mercury lamp
  • Pattern formation using the ultraviolet light shielding mask was carried out in the manner shown in FIG. 3. Specifically, the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Preparation Example was coated on a transparent mold release film (PET film, MRF-38, Mitsubishi (manufactured)) (c) having a thickness of 38 ⁇ m so as to have a thickness of 23 ⁇ m, and Dry in oven for 3 minutes. Subsequently, after attaching the dried coating layer (b) to the polarizing plate (a), the ultraviolet-ray was irradiated from the release film (c) side through the ultraviolet-shielding mask (e) in which the pattern was formed.
  • a transparent mold release film PET film, MRF-38, Mitsubishi (manufactured)
  • the ultraviolet light shielding mask (e) was brought into close contact with the release film (c) as much as possible to minimize the gap between the release film (c) and the mask (e).
  • the pattern is formed in a linear shape in one direction parallel to the stretching direction of the polarizing film, as shown in FIG. 4, or as shown in FIG. Patterned in the direction, and the line width of the pattern was set to about 100 ⁇ m, and the ultraviolet light shielding rate of the portion where the pattern was not formed was set to about 87.5%.
  • Irradiation conditions of the ultraviolet rays at the time of using the ultraviolet light shielding mask (e) were as follows.
  • UV irradiator high pressure mercury lamp
  • the prepared pressure-sensitive adhesive layer was left in a constant temperature and humidity chamber (23 ° C. and 60% R.H.) for about 7 days, about 0.3 g of the pressure-sensitive adhesive was collected and placed in a stainless steel 200 mesh wire mesh. The adhesive was then immersed in ethyl acetate and stored for 3 days (72 hours) in the dark at room temperature. Then, the wire mesh was taken out, the insoluble fraction of the adhesive was separated, and it was dried in an oven at 70 ° C. for 4 hours to measure the mass (dry mass), and then the gel fraction was measured according to the following general formula (1).
  • A represents the mass of the adhesive before deposition of ethyl acetate (0.3 g)
  • B represents the dry mass of the insoluble fraction measured after deposition in ethyl acetate.
  • Samples were prepared by cutting the prepared polarizing plate to a size of 25 mm ⁇ 100 mm (width ⁇ length). After the release sheet was removed from the sample, the adhesive was attached to the alkali free glass using a laminator. It was then compressed for about 20 minutes in an autoclave (50 ° C., 5 atmospheres) and stored for 24 hours in constant temperature and humidity conditions (23 ° C., 50% RH). Then, using a physical property analyzer (Texture analyzer, UK Stable Microsystem Co., Ltd.), the adhesive force was measured under conditions of a peel rate of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees. Evaluated.
  • Samples were prepared by cutting the prepared polarizing plate to a size of 180 mm ⁇ 250 mm (width ⁇ length). The release film was then peeled off the sample and attached to a 19 inch commercial panel using a laminator. Subsequently, the specimen was prepared by pressing for about 20 minutes in an autoclave (50 ° C., 5 atmospheres), and stored for 24 hours at constant temperature and humidity conditions (23 ° C., 50% RH). Thereafter, in order to evaluate the moisture resistant heat resistance of the prepared specimens, the resultant was allowed to stand for 500 hours at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% R.H.
  • heat-resistant durability evaluated the generation
  • Light transmission uniformity was evaluated by observing whether light leaked out through the polarizer in the dark room using a backlight. Specifically, the light transmittance uniformity is attached to a 22-inch monitor (LG Philips LCD Co., Ltd.) with a pressure-sensitive adhesive layer attached, stored in a constant temperature and humidity conditions for 1 day, then left in an 80C oven for 200 hours, using a backlight, The light transmission uniformity of the periphery of the four square sides of the monitor was evaluated.
  • the evaluation criteria of the uniformity of light transmittance were as follows.
  • the pressure-sensitive adhesive coated between the release films was cut to a size of 15 cm ⁇ 25 cm, the release film on one side was removed, and then laminated five times, so that the thickness was about 1 mm. Subsequently, the laminate was cut into a circle having a diameter of 8 mm, compacted using glass, and left to stand overnight to improve wetting at the interface between the layers.
  • the sample was prepared by removal. Subsequently, the sample was placed on a parallel plate, the gap was adjusted, the zero point of Normal & Torque was set, the stability of the normal force was confirmed, and the storage modulus was measured.
  • Measuring instrument ARES-RDA with forced convection oven, TA Instruments Inc.
  • Thickness about 1 mm
  • test type dynamic strain frequency sweep
  • Comparative Example 1 where the storage elastic modulus of the pressure sensitive adhesive front surface is relatively low, light leakage was widely distributed due to failure to effectively suppress contraction and expansion due to stress of the polarizing plate, and also very poor in durability.
  • the comparative example 2 in which the storage elastic modulus of the adhesive whole surface is relatively high, the hardness of the adhesive became high and it was confirmed that not only sufficient adhesive force is exhibited but durability also falls large.

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Abstract

본 발명은 점착제, 그 제조 방법, 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다. 본 발명에서는, 고온 또는 고습 조건에서의 내구신뢰성, 점착성, 작업성, 재박리성 및 빛샘 억제 효과가 탁월한 점착제, 그 제조 방법, 상기 점착제를 포함하는 편광판 및 액정표시장치를 제공할 수 있다

Description

점착제
본 발명은 점착제, 그 제조 방법, 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.
편광판은 액정표시장치(LCD; Liquid Crystal Display)에 포함되는 광학부재이다. 편광판은, 일정 방향으로 배열된 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질을 포함하고, 양면에 편광 필름 또는 소자를 보호하기 위한 보호 필름(ex. TAC(triacetyl cellulose))이 형성되어 있는 다층 구조를 가진다. 또한, 편광판에는 기능 향상의 관점에서, 위상차판, 광시야각 보상판 또는 휘도향상 필름 등의 부가적인 필름이 추가로 포함될 수 있다.
그런데, 상기와 같이 다층의 편광판을 구성하는 각각의 필름들은 서로 다른 분자구조 및 조성을 가지는 재료로 만들어지고, 이에 따라 서로 상이한 물리적 특성을 나타낸다. 따라서, 특히 고온 및/또는 고습 조건 하에서는 일방성 분자 배열을 가진 재료들의 수축 또는 팽창 거동의 차이에 따라 치수안정성이 부족하다. 그러므로 편광판이 점착제에 의해 고정되어 있는 경우에 고온 또는 고습 조건 하에서는 TAC층 등에 응력이 집중되면서, 복굴절이 유발되고 빛샘 현상이 발생하게 된다.
상기와 같은 문제를 해결하기 위한 방법으로서, 점착제에 응력 완화성을 부여하는 기술이 알려져 있으며, 구체적으로는 점착제를 외부응력에 대해 어긋남(Creep)이 크고, 변형하기 쉽도록 설계하는 방법이 알려져 있다(ex. 대한민국 특허공개공보 제1998-079266호, 일본 특허공개공보 제2002-047468호 등).
그러나, 상기 기술에서는, 점착제의 재단성이나 작업성이 매우 떨어지는 문제가 있다. 점착제의 재단성이나 작업성이 떨어지게 되면, 편광판의 양산 시에, 점착제 삐침이나 눌림 등의 불량이 발생하고, 이에 따라 수율이 크게 떨어지는 문제점이 있다.
한편, 상기 기술과는 상반되는 개념으로서, 점착제를 매우 하드(hard)하게 설계하여 빛샘을 최소화하려는 시도가 있다.
예를 들어, 일본 특허공개공보 제2007-197659호 및 제2007-212995호는 카복실기 함유 아크릴계 공중합체에, 다관능성 아크릴레이트, 이소시아네이트 경화제 및 광 개시제를 첨가하여 점착제를 제조하고, UV 경화시켜, 점착제를 제조하는 기술을 개시하고 있으며, 일본 특허공개공보 제2007-212995호는 히드록시기 함유 공중합체 및 카르복실기 함유 공중합체를 소정 비율로 배합하고, 다관능 아크릴레이트, 다관능 이소시아네이트 경화제 및 광 개시제를 첨가하여 점착제 조성물을 제조하고, UV 경화시켜, 점착제를 제조하는 기술을 개시하고 있다.
그러나, 상기 기술에서 개시하는 점착제에서는, 점착제의 저장 탄성률(Storage Modulus, G')이 지나치게 높아지면서, 초기 점착력이 크게 저하되고, 이에 따라 고온 또는 고습 하에서의 내구성이 떨어지게 되는 문제점이 있다. 또한, 반대로 점착제의 저장 탄성률을 낮게 제어할 경우, 점착제의 경도(hardness)가 불충분해져 빛샘이 다량 유발되게 된다.
본 발명은, 점착제, 그 제조 방법, 편광판 및 액정표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 하드 영역(hard area); 및 상기 하드 영역에 비하여 낮은 저장 탄성률을 가지는 소프트 영역(soft area)이 패턴화된 상태로 단일 평면 내에 포함되어 있는 점착제를 제공한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 기재 상에 점착제를 형성할 코팅액(ex. 점착제 조성물)을 도포하는 제 1 단계; 및 제 1 단계에서 기재 상에 도포된 점착제 조성물을 경화시켜, 하드 영역 및 상기 하드 영역에 비하여 낮은 저장 탄성률을 가지는 소프트 영역의 패턴을 형성하는 제 2 단계를 포함하는 점착제의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 편광 필름 또는 편광 소자의 일면 또는 양면에 형성된 본 발명에 따른 점착제을 포함하는 편광판을 제공한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 또 수단으로서, 본 발명의 편광판이 일면 또는 양면에 접합되어 있는 액정 패널을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.
본 발명의 점착제는 고온 또는 고습 조건에서 우수한 내구 신뢰성을 가지고, 점착성, 재박리성 및 작업성 등의 주요 물성이 탁월하다. 또한, 본 발명의 점착제는, 편광판 등에 적용 시에, 편광 소자 등의 수축 또는 팽창에 의해 발생하는 응력(strain)에 대해 높은 안정성을 나타내어, 대형 표시장치에 적용된 경우에도 빛샘의 발생을 효과적으로 방지할 수 있다. 이에 따라 본 발명에서는, 고온 또는 고습 조건에서의 내구신뢰성, 점착성, 작업성, 재박리성 및 빛샘 억제 효과가 탁월한 점착제, 그 제조 방법, 상기 점착제를 포함하는 편광판 및 액정표시장치를 제공할 수 있다
도 1은 본 발명의 일 태양에 따른 점착제의 평면도를 모식적으로 나타낸 도면이다.
도 2 및 3은 본 발명의 점착제를 제조하는 과정의 일 태양을 모식적으로 나타낸 도면이다.
도 4 내지 9는 본 발명의 다양한 태양에 따른 점착제의 평면도를 모식적으로 나타낸 도면이다.
본 발명은, 하드 영역(hard area); 및 상기 하드 영역에 비하여 낮은 저장 탄성률을 가지는 소프트 영역(soft area)이 패턴화된 상태로 단일 평면 내에 포함되어 있는 점착제에 관한 것이다.
이하, 본 발명의 점착제를 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 점착제는, 단일 평면 내에 하드 영역 및 소프트 영역이 패턴화된 상태로 포함되도록 설계된다. 본 발명에서 사용하는 용어 「단일 평면」은 단일의 점착제에 의해 형성된 연속적인 면을 의미하며, 따라서, 「단일 평면 내에 형성된 하드 영역 및 소프트 영역의 패턴」은 단일 점착제 내에 다른 영역(ex. 소프트 영역)에 비하여 높은 저장 탄성률을 가지는 영역 및 낮은 저장 탄성률을 가지는 영역이 패턴을 이룬 상태로 포함되어 있는 경우를 의미한다. 따라서, 예를 들어, 전체적으로 균일한 저장 탄성률을 가지는 점착제를 2종 이상 조합하여, 소프트 및 하드 영역의 패턴을 형성한 경우는 본 발명의 「단일 평면 내에 형성된 패턴」에서 배제된다. 상기와 같이, 2종 이상의 점착제를 사용하여 패턴을 구현할 경우, 편광판 등의 광학 부재 생산성이 매우 떨어질뿐만 아니라, 패턴을 형성하는 각 점착제간의 상이한 물성으로 인해, 단일 평면과 같은 효과를 발휘할 수 없다. 예를 들면, 후술하는 바와 같이 점착제가 편광판 등의 광학 부재에 적용되었을 때에, 2종 이상의 점착제 접촉부(연결부)에서 불량이 발생하기 쉽고, 또한 각 점착제가 서로 다른 수축률 및 저장 탄성률을 가져 내구성에서 문제가 발생하기 쉽다. 또한, 2종 이상의 점착제를 사용할 경우, 그 접촉부(연결부)에서의 불균일성이 커지게 되고, 이에 따라 광투과 균일성 측면에서도 문제가 발생하기 쉽다..
한편, 본 발명에서 사용하는 용어 「하드 영역」은 점착제에서 다른 영역(ex. 소프트 영역)에 비하여 높은 저장 탄성률을 가지는 영역을 의미한다. 본 발명에서는, 예를 들면, 상기 하드 영역은, 30℃의 온도에서 1 MPa 내지 50 MPa, 바람직하게는 1 MPa 내지 40 MPa, 보다 바람직하게는 1 MPa 내지 20 MPa의 저장 탄성률(Storage modulus)을 가질 수 있다. 하드 영역의 저장 탄성률을 상기 범위로 설정함으로써, 편광판 연신에 의해 유발되는 치수 변화를 억제하면서, 점착력이나 내구성의 저하를 방지할 수 있다.
또한, 본 발명에서 사용하는 용어 「소프트 영역」은 점착제에서 타 영역(ex. 하드 영역)에 비하여 낮은 저장 탄성률을 가지는 영역을 의미하며, 예를 들면, 상기 소프트 영역은, 30℃의 온도에서 0.01 MPa 내지 5.0 MPa, 바람직하게는 0.01 MPa 내지 0.1 MPa, 더욱 바람직하게는 0.1 MPa 내지 1 MPa의 저장 탄성률(Storage modulus)을 가질 수 있다. 본 발명에서는, 소프트 영역의 저장 탄성률을 상기 범위로 설정함으로써, 점착제의 작업성 및 편광판의 수율을 우수하게 유지하면서도, 하드 영역을 소프트 영역이 효과적으로 지지하도록 하여, 편광판의 수축 및 팽창을 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 소프트 영역의 저장 탄성률을 상기 범위로 설정함으로써, 점착제의 전체적인 저장 탄성률이 지나치게 상승하여, 내구성 및 점착성 등이 저하되는 현상을 방지할 수 있다.
또한, 본 발명에서 사용하는 용어 「패턴화」는 전술한 하드 및 소프트 영역이 단일 점착제에서 소정의 형상을 이룬 상태로 포함되어 있는 경우를 의미하며, 이 때 상기 형상에는, 선, 사각형, 원 또는 타원 등의 형상은 물론, 무정형의 불규칙적인 형상의 패턴도 포함된다.
본 발명의 일 태양에서, 상기 하드 영역은, 선 형상으로 패턴화되어 있을 수 있고, 바람직하게는 연속적인 선 형상으로 패턴화되어 있을 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 점착제(1)는, 도 1에 나타난 바와 같이, 연속적인 선 형상으로 패턴화되어 있는 하드 영역(1-1) 및 소프트 영역(1-2)을 포함할 수 있다.
점착제에 하드 및 소프트 영역이 선 형상으로 패턴화되는 경우, 상기 하드 영역은, 도 1에 나타난 바와 같이, 연속성을 가지는 것이 바람직하다. 이 때, 연속성을 가진다는 것은, 선 형상으로 패턴화된 하드 영역이 점착제의 전 면적에 걸쳐서 끊어짐 없이 이어져 있는 상태를 의미할 수 있다. 이 경우, 예를 들면, 상기 하드 영역은, 상기 점착제가 적용되는 편광판의 연신축과 평행 또는 수직 방향으로 연속적으로 형성되는 것이 바람직하다. 즉, 고온 또는 고습 조건에 노출되었을 때, 편광판의 수축 또는 팽창은 편광판의 연신축을 따라 전면에서 존재하게 되는데, 점착제의 하드 영역이 연속성을 가지도록 구성할 경우, 상기와 같은 조건에서 편광판의 수축 또는 팽창에 의해 유발되는 빛샘을 효과적으로 억제할 수 있게 된다.
한편, 본 발명에서 하드 영역이 상기와 같은 선 형상의 패턴을 가질 경우, 그 선폭 및 간격은 특별히 제한되지 않고, 목적에 따라 제어될 수 있다. 본 발명에서는 예를 들면, 생산성 등을 고려하여, 상기 선 형상의 하드 영역이 90 ㎛ 내지 1,000 ㎛의 선폭을 가지고, 50 ㎛ 내지 1.0 cm의 간격을 가지도록 구성할 수 있다. 또한, 본 발명에서는, 상기 선 형상의 하드 영역의 패턴의 선폭 또는 간격을 동일하게 제어할 수도 있고, 필요에 따라서는 각각이 서로 상이하도록 제어할 수도 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서, 상기 하드 영역의 저장 탄성률(이하, 「G hard」로 표시하는 경우가 있다.) 대비 소프트 영역의 저장 탄성률(이하, 「G soft」로 표시하는 경우가 있다.)의 비율(G hard/G soft)은, 3 내지 100, 바람직하게는 3 내지 50, 보다 바람직하게는 3 내지 30의 범위 내에 있을 수 있다. 본 발명에서 상기 저장 탄성률의 비율이 3 미만이면, 점착제를 상이한 저장 탄성률로 패턴화한 효과가 미미할 우려가 있고, 100을 초과하면, 하드 및 소프트 영역의 저장 탄성률의 차이가 지나치게 커져서, 물성이 불균일해지고, 내구성이 저하하거나, 혹은 굴절률의 차이로 인해 헤이즈가 발생할 우려가 있다.
본 발명에서는 또한, 상기 하드 영역이 점착제 전면적에 대하여 10% 내지 60%, 바람직하게는 15% 내지 50%의 면적 비율을 가지는 것이 바람직하다. 상기에서 「점착제 전면적」은 단일 점착제에 의해 형성되는 단일 평면의 전체 면적을 의미한다. 본 발명에서 하드 영역의 면적 비율이 10% 미만이면, 점착제의 전반적인 경도(hardness)가 저하되어, 작업성, 재단성 및 생산성이 악화되거나, 편광판의 연신축으로부터 유발되는 응력(strain)을 효과적으로 억제하지 못하여, 빛샘이 유발될 우려가 있다. 또한, 상기 하드 영역의 면적 비율이 60%를 초과하면, 점착제의 경도가 지나치게 높아져서, 점착력 및 내구성이 저하될 우려가 있다.
본 발명에서, 상기와 같이 하드 및 소프트 영역의 패턴을 포함하는 점착제는, 하기 일반식 1로 표시되는 겔(gel) 함량이 50% 내지 99%, 바람직하게는 80% 내지 99%, 보다 바람직하게는 90% 내지 99%일 수 있다.
[일반식 1]
겔(gel) 함량 = B/A × 100
상기 일반식 1에서, A는 상기 점착제의 질량을 나타내고, B는 상온에서 에틸 아세테이트에 72 시간 침적시킨 후의 상기 점착제의 불용해분의 건조 질량을 나타낸다.
본 발명에서 사용하는 용어 「건조 질량」은 전술한 침적 공정 후에, 침적물을 적절한 조건에서 건조시켜, 첨적물에 포함된 에틸 아세테이트 성분을 제거한 점착제 불용해분 자체의 질량을 의미한다. 이 때, 에틸 아세테이트를 제거하기 위한 건조 조건은, 침적물에 포함된 에틸 아세테이트가 제거될 수 있을 정도로 수행되는 한, 특별히 제한되지 않는다.
본 발명에서 점착제의 겔 함량이 50% 미만이면, 고온 또는 고습 조건에서 기포 등이 발생하는 등 내구신뢰성이 저하될 우려가 있고, 99%를 초과하면, 고온 또는 고습 조건에서 박리 또는 들뜸 현상 등이 유발될 우려가 있다.
본 발명에서, 전술한 바와 같이, 하드 및 소프트 영역이 패턴화된 상태로 포함되어 있는 점착제를 구성하는 성분은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면, 아크릴계 수지, 다관능성 아크릴레이트 및 광개시제를 포함하는 점착제 조성물을 경화시켜, 전술한 바와 같은 점착제를 구성할 수 있다.
본 발명에서는 상기 점착제 조성물이 광경화형 점착제 조성물일 수 있다. 상기에서 광경화형 조성물은, 방사선 등의 조사에 의해 경화될 수 있는 조성물을 의미한다. 한편, 본 발명에서 사용하는 용어 「방사선」은 점착제 조성물에 포함된 중합성기 또는 중합 개시제 등에 영향을 주어 경화 반응을 유발할 수 있는 에너지선을 의미하며, 전자선 및 자외선 등을 포함하는 개념으로 사용될 수 있고, 이하에서 사용하는 용어 「자외선」은 「방사선」과 동일한 의미로 사용될 수 있다.
본 발명에서 상기와 같은 아크릴계 수지의 조성은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 본 발명에서 상기 아크릴계 수지는, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 중합체 또는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이 경우, 상기 단량체에 포함되는 알킬기가 지나치게 장쇄가 되면, 점착제의 응집력이 저하되거나, 유리전이온도(Tg) 또는 점착성의 조절이 어려워질 우려가 있으므로, 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 단량체의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트를 들 수 있으며, 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.
본 발명에서 아크릴계 수지에는 필요에 따라서 가교성 관능기가 부여되어 있을 수 있으며, 이 경우, 중합체를 구성하는 상기 단량체 혼합물은, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 단량체를 포함할 수 있다. 이와 같은 가교성 단량체는, 후술하는 다관능성 가교제 또는 실란 커플링제 등과 반응하여, 점착제의 고온 또는 고습 조건 하에서의 내구성 및 응집력 등의 물성을 개선하는 역할을 할 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 가교성 단량체의 예로는 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 등을 들 수 있으며, 상기와 같은 단량체 중 조성물에 포함되는 가교제의 종류 등을 고려하여 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 본 발명에서는 특히 상기 가교성 단량체 중 히드록시기 함유 단량체를 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기에서 히드록시기 함유 단량체의 구체적인 예로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 카복실기 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물 등을 들 수 있으며, 질소 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.
본 발명에서, 상기 단량체 혼합물이 가교성 단량체를 포함할 경우, 상기 단량체 혼합물은, 예를 들면, 전술한 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 80 중량부 내지 99.8 중량부 및 상기 가교성 단량체 0.01 중량부 내지 3 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 단량체 혼합물이 가교성 단량체를 포함할 경우, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 함량이 80 중량부 미만이면, 점착제의 초기 접착력이 저하될 우려가 있고, 99.8 중량부를 초과하면, 응집력 저하로 인해 내구성에 문제가 발생할 우려가 있다.
또한, 상기 단량체 혼합물에서 가교성 단량체의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 점착제의 내구신뢰성이 저하될 우려가 있고, 3 중량부를 초과하면, 가교제 및/또는 실란 커플링제와의 반응이 과도하게 진행되어 점착성 및/또는 박리력이 저하될 우려가 있다.
본 발명에서 아크릴계 수지에는 또한 또한, 필요에 따라서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이 추가로 공중합되어 있을 수도 있다. 하기 화학식 1의 화합물은 점착제의 유리전이온도 조절 및 기타 기능성 부여를 목적으로 부가될 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2009004652-appb-I000001
상기 식에서, R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내고, R4는 시아노; 알킬로 치환 또는 비치환된 페닐; 아세틸옥시; 또는 COR5를 나타내며, 이 때 R5는 알킬 또는 알콕시알킬로 치환 또는 비치환된 아미노, 글리시딜옥시 또는 글리시딜알킬옥시를 나타낸다.
상기 식의 R1 내지 R5의 정의에서 알킬 또는 알콕시는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 알콕시를 의미하며, 바람직하게는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시 또는 부톡시이다.
상기 화학식 1의 단량체의 구체적인 예로는 (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드 또는 N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드와 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카르본산 비닐 에스테르 등의 일종 또는 이종 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 단량체 혼합물이 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 경우, 그 함량은 전술한 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 함량 대비 20 중량부 이하인 것이 바람직하다. 상기 화합물의 함량이 20 중량부를 초과하면, 점착제의 유연성 및/또는 박리력이 저하될 우려가 있다.
본 발명의 아크릴계 수지가 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및/또는 상기 기능성 단량체의 중합체일 경우, 상기 중합체는 중량평균분자량이 50만 이상인 것이 바람직하다. 전술한 조성의 아크릴계 수지에 있어서, 그 중량평균분자량이 50만 미만이면, 응집력 저하로 인해 고온 또는 고습 조건 하에서 기포 또는 박리 현상이 발생하는 등 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다.
한편, 본 발명에서 아크릴계 수지가 단량체 성분으로서 상기 가교성 단량체를 포함할 경우, 상기 수지의 중량평균분자량은 100만 이상인 것이 바람직하다. 상기 조성의 아크릴계 수지의 중량평균분자량이 100만 미만이면, 점착제의 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다.
본 발명에서 아크릴계 수지의 중량평균분자량의 상한은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면, 점착제의 내구 신뢰성 또는 코팅성 등을 고려하여, 아크릴계 수지의 중량평균분자량을 250만 이하의 범위에서 적절하게 제어할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 상기 각각의 성분의 포함하는 아크릴계 수지를 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 용액 중합, 광중합, 벌크 중합, 서스펜션 중합 또는 에멀션 중합과 같은 일반적인 중합법을 사용하여 제조할 수 있다. 본 발명에서는 특히 용액 중합법을 사용하여 아크릴계 수지를 제조할 수 있으며, 용액 중합은 각각의 단량체가 균일하게 혼합된 상태에서 개시제를 첨가하여, 50℃ 내지 140℃의 중합 온도로 수행하는 것이 바람직하다. 이 과정에서 사용될 수 있는 개시제의 예로는 아조비스이소부티로니트릴 또는 아조비스시클로헥산 카르보니트릴 등과 같은 아조계 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸 등과 같은 과산화물과 같은 통상의 개시제를 들 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 점착제를 구성하는 상기 점착제 조성물은, 전술한 아크릴계 수지에 추가로 다관능성 아크릴레이트를 포함할 수 있다. 상기와 같은 다관능성 아크릴레이트는, 예를 들면, 후술하는 광개시제와의 반응을 통하여, 점착제의 저장 탄성률을 높이는 역할을 할 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 다관능성 아크릴레이트의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxyl puivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메타)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메타)아크릴레이트 또는 트리스(메타)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트(ex. UA-306I, UA-306T 등, Kyoeisha(제), 일본) 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서는 상기와 같은 다관능성 아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 특히 분자량이 1,000 미만이며, 2관능성 이상, 바람직하게는 3관능 이상의 아크릴레이트를 사용함으로써, 보다 탁월한 내구성을 구현할 수 있으나, 본 발명의 범위가 상기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 태양에서는 또한, 상기 다관능성 아크릴레이트로서, 골격 구조 중 고리 구조를 포함하는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 아크릴레이트를 사용할 경우, 점착제를 보다 하드(hard)한 상태로 형성할 수 있고, 이에 따라 빛샘 억제 효과를 추가적으로 증진시킬 수 있다. 이 경우, 아크릴레이트에 포함되는 고리 구조는 탄소환식 구조 또는 복소환식 구조; 또는 단환식 또는 다환식 구조의 어느 것이어도 된다. 고리 구조를 포함하는 다관능성 아크릴레이트의 구체적인 예로는, 트리스(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트 등의 이소시아누레이트 구조를 갖는 단량체 및 이소시아네이트 변성 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물 등) 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 점착제 조성물에서 상기 다관능성 아크릴레이트는, 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여, 5 중량부 내지 40 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 다관능성 아크릴레이트의 함량이 5 중량부 미만이면, 고온 조건에서의 내구성이 저하되거나, 빛샘 억제 효과가 저하될 우려가 있고, 40 중량부를 초과하면, 고온 내구성이 저하될 우려가 있다.
본 발명에서 점착제를 구성하는 상기 조성물은 또한 광개시제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 상기 광개시제의 종류는, 자외선 등의 조사에 의해 점착제 조성물의 경화 반응을 유도할 수 있는 것이라면, 특별히 제한되지 않는다. 이와 같은 광개시제의 예로는, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아니노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤(thioxanthone), 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 점착제 조성물에서 상기 광개시제는 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 5 중량부의 양으로 포함되거나, 또는 전술한 다관능성 아크릴레이트 100 중량부에 대하여 0.2 중량부 내지 20 중량부이 양으로 포함될 수 있다. 광개시제의 함량이 전술한 범위로 제어함으로 해서, 조성물의 경화 반응을 원활하게 진행시키고, 반응 후 잔존 성분으로 인해 점착제 물성이 악화되는 것을 방지할 수 있다.
본 발명에서 점착제 조성물은, 또한, 필요에 따라서 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 이와 같이 다관능성 가교제가 추가로 포함됨으로써, 점착제가 상호침투 네트워크(IPN; Interpenetrating Polymer Network)를 가질 수 있다. 본 발명에서 사용하는 용어 「IPN 구조」는 점착제의 경화 시스템 내에서 두 개 또는 그 이상의 가교 구조가 병존하는 상태를 의미한다. 예를 들어, 본 발명에서 가교성 관능기를 포함하는 아크릴계 수지를 사용하고, 상기 다관능성 가교제를 추가로 포함시킬 경우, 경화된 점착제 내에는 아크릴계 수지 및 가교제 성분의 반응에 의해 형성된 가교 구조(이하, 「제 1 가교 구조」)와, 전술한 다관능성 아크릴레이트 및 광개시제에 의해 구현된 가교 구조(이하, 「제 2 가교 구조」)가 병존하여, IPN 구조가 구현될 수 있다. 이와 같이, 점착제에 IPN 구조를 구현함으로 해서, 빛샘 억제 특성 및 내구신뢰성과 같은, 광학부재용 점착제에 요구되는 제반 물성의 밸런스를 탁월하게 유지할 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 구체적인 가교제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 금속 킬레이트계 화합물과 같은 일반적인 가교제를 사용할 수 있고, 이 중 이소시아네이트계 화합물을 사용하는 것이 다소 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 즉, 본 발명에서는, 아크릴계 수지에 포함되는 가교성 관능기의 종류 등에 따라 이 분야에서 공지되어 있는 일반적인 가교제를 제한 없이 선택, 사용할 수 있다. 상기에서 이소시아네이트계 화합물의 구체적인 예로는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 및 상기 중 어느 하나의 이소시아네이트와 폴리올(ex. 트리메틸롤 프로판)과의 반응물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있고; 에폭시계 화합물의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으며; 아지리딘계 화합물의 구체적인 예로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기에서 금속 킬레이트계 화합물의 구체적인 예로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 및/또는 바나듐과 같은 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위하고 있는 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 점착제 조성물에서 가교제는 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 10 중량부, 보다 바람직하게는 0.01 중량부 내지 5 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 가교제의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 점착제의 응집력이 떨어질 우려가 있고, 10 중량부를 초과하면, 층간 박리나 들뜸 현상이 발생하는 등 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 전술한 성분에 추가로 실란계 커플링제를 포함할 수 있다. 이와 같은 커플링제는 점착제와 유리 기판 사이의 밀착성 및 접착 안정성을 향상시켜, 내열성 및 내습성을 개선하고, 또한 고온 및/또는 고습 조건 하에서 점착제가 장기간 방치되었을 경우에 접착 신뢰성을 향상시키는 작용을 한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 커플링제의 예로는, γ-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, γ-글리시독시프로필 트리메톡시 실란, γ-글리시독시프로필 메틸디에톡시 실란, γ-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시 실란, γ-메타크릴록시프로필 트리메톡시 실란, γ-메타크릴록시 프로필 트리에톡시 실란, γ-아미노프로필 트리메톡시 실란, γ-아미노프로필 트리에톡시 실란, 3-이소시아네이토 프로필 트리에톡시 실란, γ-아세토아세테이트프로필 트리메톡시실란, γ-아세토아세테이트프로필 트리에톡시 실란, β-시아노아세틸 트리메톡시 실란, β-시아노아세틸 트리에톡시 실란, 아세톡시아세토 트리메톡시 실란을 들 수 있으며, 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. 본 발명에서는 아세토아세테이트기 또는 β-시아노아세틸기를 갖는 실란계 커플링제를 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 조성물에서 실란계 커플링제는 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.01 중량부 내지 1 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 커플링제의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 점착력 증가 효과가 미미할 우려가 있고, 5 중량부를 초과하면, 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 또한, 점착 성능의 조절의 관점에서, 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 100 중량부의 점착성 부여 수지를 추가로 포함할 수 있다. 이와 같은 점착성 부여 수지의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 (수첨) 히드로카본계 수지, (수첨) 로진 수지, (수첨) 로진 에스테르 수지, (수첨) 테르펜 수지, (수첨) 테르펜 페놀 수지, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 점착성 부여 수지의 함량이 1 중량부보다 작으면, 첨가 효과가 미미할 우려가 있고, 100 중량부를 초과하면, 상용성 및/또는 응집력 향상 효과가 저하될 우려가 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 또한, 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서, 에폭시 수지, 가교제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에서, 전술한 바와 같은 성분을 포함하는 점착제 조성물을 사용하여, 본 발명에 따른 점착제를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다.
즉, 본 발명에서는, 점착제의 제조 시에 조사되는 자외선 등에 편차를 유발하여, 상기 하드 및 소프트 영역의 패턴을 형성할 수 있는 방법이라면, 어떠한 방법이라도 사용될 수 있다.
예를 들어, 본 발명의 점착제의 제조 방법은, 기재 상에 점착제를 형성할 코팅액(ex. 점착제 조성물)을 도포하는 제 1 단계; 및 제 1 단계에서 기재 상에 도포된 점착제 조성물을 경화시켜, 하드 영역 및 상기 하드 영역에 비하여 낮은 저장 탄성률을 가지는 소프트 영역의 패턴을 형성하는 제 2 단계를 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 제 1 단계에서 사용되는 코팅액을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면, 전술한 각 성분을 적절히 배합하여 코팅액을 제조하거나, 경우에 따라서는, 코팅성을 고려하여, 상기 각 성분을 적절한 용제에 희석시킴으로써, 코팅액을 제조할 수 있다.
또한, 본 발명의 제 1 단계에서, 상기 코팅액이 도포되는 기재의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 본 발명의 점착제를 편광판에 형성하고자 할 경우, 상기 코팅액을 편광판(ex. 편광 필름, 편광 소자 또는 보호 필름)에 직접 도포하거나, 경우에 따라서는, 상기 코팅액을 적절한 박리성 기재에 도포할 수 있다. 본 발명에서 상기 코팅액을 박리성 기재에 도포하는 경우, 후술하는 경화 공정을 거쳐 패턴화된 점착제를 형성하고, 이와 같이 형성된 점착제를 편광판에 전사하는 공정이 추가로 수행될 수 있다.
한편, 본 발명의 제 1 단계에서, 상기와 같은 기재에 코팅액을 도포하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 바 코터(bar coater) 등의 통상의 수단을 사용하여 수행할 수 있다.
또한, 본 발명의 제 1 단계의 도포 공정 시에는, 균일한 코팅 공정 수행의 관점에서, 점착제 조성물 또는 코팅액에 포함된 다관능성 가교제의 작용기의 가교 반응이 진행되지 않도록 제어하는 것이 바람직하다. 이를 통해, 상기 다관능성 가교제가 코팅 작업 후, 경화 및 숙성 과정에서 가교 구조를 형성하여 점착제의 응집력을 향상시키고, 점착 물성 및 절단성(cuttability) 등을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 상기 제 1 단계에서 도포된 코팅액을 후술하는 경화 공정에 적용하기 전에, 점착제 조성물 또는 코팅액에 포함된 휘발 성분이나 반응 잔류물 등의 기포 유발 성분을 충분히 제거하는 것이 바람직하다. 이와 같은 과정에 의해서, 경화 후 점착제의 가교 밀도 또는 분자량 등이 지나치게 낮아 탄성률이 떨어지고, 고온 상태에서 유리판 및 점착제층 사이에 존재하는 기포들이 커져 내부에서 산란체를 형성하는 문제점 등을 방지할 수 있다.
본 발명의 제 2 단계는, 제 1 단계에서 기재 상에 도포된 코팅액을 경화시켜, 하드 및 소프트 영역의 패턴을 형성하는 단계이다. 본 발명에서 상기 하드 및 소프트 영역의 패턴을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 기재 상에 도포된 코팅액의 경화도를 형성하고자 하는 패턴을 고려하여 제어함으로써 형성할 수 있다. 즉, 경화 과정에서 코팅액의 경화도의 편차를 유발하게 되면, 경화가 다른 영역에 비해 많이 진행된 영역의 저장 탄성률은 높아져서 하드 영역을 형성하게 되고, 경화가 다른 영역에 비해 적게 진행된 영역은 저장 탄성률이 낮아져서 소프트 영역을 형성하게 된다.
또한, 본 발명에서 코팅액(점착제 조성물)의 경화도를 제어하는 방법 역시 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 본 발명에서 광경화형 점착제 조성물을 사용할 경우, 목적하는 하드 및 소프트 영역의 패턴에 따라, 코팅액의 각 개소에서의 방사선의 조사량 및/또는 조사 시간을 제어함으로써, 경화도의 제어가 가능하다. 즉, 코팅액에서 자외선의 조사량이 많거나 조사 시간이 길어지면, 점착제의 경도(hardness)가 증가하여 하드 영역이 형성되고, 반대로 자외선의 조사량이 적거나, 조사 시간이 짧아지면, 소프트 영역이 형성될 수 있다. 또한, 자외선 조사량이 0인 경우에는 점착제의 경도가 최소로 제어된다.
본 발명에서, 자외선 조사의 편차를 두어 경화도를 제어하는 방법은 특별히 제한되지 않는다.
본 발명에서는 예를 들면, 레이저 가공 장치 또는 스테퍼(노광 장치) 등을 이용하여, 자외선을 스팟(spot) 조사하는 방법; 자외선 차단 마스크를 사용하는 방법; 또는 자외선 차광 마스크를 사용하는 방법으로 자외선 조사의 편차를 유발할 수 있다.
상기에서 스팟 조사에 의한 방법은, 자외선을 스팟 조사하면서, 코팅액이 형성된 기재(ex. 편광판 또는 박리성 필름)를 이동시키거나, 또는 스팟 조사되는 자외선 자체를 코팅액의 평면상에서 이동시켜 경화도의 편차를 유발하는 방법이다. 이 과정에서, 스팟 조사되는 자외선의 직경, 기재 또는 자외선 조사 광원의 이동 경로, 자외선의 조사량 또는 조사 시간의 제어를 통해 경화도의 편차를 유발할 수 있다. 이 때 사용될 수 있는 자외선 조사 광원의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 수소(중수소) 램프, 희가스(ex. 크세논, 아르곤, 헬륨 또는 네온 등) 방전 램프, 질소 레이저, 엑시머 레이저(ex. XeCl, XeF, KrF 또는 KrCl 등), 수소 레이저 또는 할로겐 레이저 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에서 사용할 수 있는 광원의 종류는 전술한 종류에 국한되지 않고, 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 것이라면 어떠한 종류도 사용될 수 있다. 한편, 상기와 같은 스팟 조사 시에 조사되는 자외선의 조건은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 400 nm 내지 10 nm의 파장을 가지는 자외선을 사용하여 수행할 수 있다. 또한, 상기 단계에서 사용되는 자외선은 200 mW/cm2 내지 1,000 mW/cm2의 조도를 가질 수 있다. 추가로, 상기 단계에서 사용되는 자외선은 50 mJ/cm2 내지 1,500 mJ/cm2의 광량을 가질 수 있다. 그러나, 상기 자외선의 조도 또는 광량 등의 조건은 특별히 제한되지 않으며, 목적하는 형성 패턴의 저장 탄성률 등을 고려하여 적절히 제어할 수 있다.
한편, 본 발명에서, 자외선 차단 마스크를 사용하여 소프트 및 하드 영역의 패턴을 구현하고자 할 경우, 상기 제 2 단계는, 기재 상에 도포된 코팅액 상에 자외선 차단 마스크를 매개로 자외선을 조사하는 단계를 포함할 수 있다.
첨부된 도 2는 본 발명의 일 태양에 따른 패턴 형성 방법을 나타내는 모식도로서, 기재(ex. 편광판 또는 박리성 필름)(a)상에 형성된 코팅액(b)상에 투명한 이형 필름(c)을 적층한 후, 자외선 차단 마스크(d)를 매개로 자외선을 조사하는 과정을 나타내는 도면이다.
상기에서 「자외선 차단 마스크」는 조사되는 자외선을 차단하여, 투과시키지 않을 수 있는 소재로 제조될 수 있다. 본 발명에서 상기와 같은 마스크를 구성하는 소재는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 이 분야에 공지되어 있는 일반적인 소재를 적절히 채용하여 사용할 수 있다. 본 발명의 단계 (1)에서는 상기 마스크에 목적하는 하드 영역을 고려하여, 자외선이 투과될 수 있도록 패턴을 형성한 후, 이를 매개로 자외선을 조사하게 된다. 이와 같은 과정을 거쳐, 기재(a)상에 형성된 코팅액(b) 상에는 마스크(d)에 형성된 패턴에 따라서 자외선이 조사되게 되고, 이에 따라 자외선이 조사된 영역의 코팅액에서 경도(hardness)가 증가하게 된다.
본 발명의 상기 단계에서 조사되는 자외선의 조건은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 400 nm 내지 10 nm의 파장을 가지는 자외선을 사용할 수 있다. 또한, 상기 단계에서 사용되는 자외선은 200 mW/cm2 내지 1,000 mW/cm2의 조도를 가질 수 있고, 100 mJ/cm2 내지 1,500 mJ/cm2의 광량을 가질 수 있다. 그러나, 상기 자외선의 조도 또는 광량 등의 조건은 특별히 제한되지 않으며, 목적하는 형성 패턴의 저장 탄성률 등을 고려하여 적절히 제어할 수 있다.
본 발명에서, 자외선 차단 마스크를 사용하여 패턴을 형성하는 경우, 전술한 단계(이하, 「단계 (1)」로 칭하는 경우가 있다.)에 이어서, 자외선 차단 마스크를 제거하고, 다시 코팅액에 자외선을 조사하는 단계(이하, 「단계 (2)」로 칭하는 경우가 있다.)를 추가로 수행할 수 있다.
본 발명에서는, 상기 단계 (2)에서 조사되는 자외선이 단계 (1)에서 조사되는 자외선에 비하여 약한 강도를 가지도록 제어하는 것이 패턴 형성 효율의 관점에서 바람직하다. 즉, 상기 단계 (2)에서 단계 (1)에 비하여 약한 자외선을 조사하게 되면, 단계 (1)의 조사에 의해 형성된 하드 영역의 패턴은, 단계 (2)에서 조사되는 자외선에 의하여도 그 경도(hardness)에 큰 영향을 받지 않는다. 이에 따라, 단계 (2)에서 마스크를 제거하고 자외선을 조사하더라도, 단계 (1)에서 형성된 하드 영역의 패턴은 유지될 수 있고, 단계 (1)에서 자외선이 조사되지 않은 영역(소프트 영역)은 약한 자외선 조사에 의해 경화되어 경화 정도에 따른 패턴이 형성되게 된다.
이에 따라, 본 발명의 상기 방법에서는 단계 (2)에서, 400 nm 내지 10 nm의 파장을 가지는 자외선을 사용할 수 있으며, 그 조도는 200 mW/cm2 내지 1,000 mW/cm2의 범위 내에서, 그 광량은 400 mJ/cm2 이하의 범위 내에서 제어할 수 있다. 그러나, 상기 자외선의 조도 또는 광량 등의 조건은 특별히 제한되지 않으며, 목적하는 형성 패턴의 저장 탄성률 등을 고려하여 적절히 제어할 수 있다.
그러나, 전술한 자외선 조사의 조건은 본 발명의 일 예시에 불과하다. 즉, 본 발명에서는, 형성되는 패턴을 고려하여, 상기 자외선 조사 조건을 자유롭게 변경할 수 있으며, 필요에 따라서는, 전술한 방법에서 단계 (2)을 수행하지 않고, 단계 (1)만을 통하여, 패턴을 형성할 수 있다.
또한, 본 발명에서, 자외선 차광 마스크를 사용하여 소프트 및 하드 영역의 패턴을 구현하고자 할 경우, 상기 제 2 단계는, 기재 상에 도포된 코팅액 상에 자외선 차광 마스크를 매개로 자외선을 조사하는 단계를 포함할 수 있다.
첨부된 도 3은 본 발명의 일 태양에 따른 패턴 형성 방법을 나타내는 모식도로서, 기재(ex. 편광판 또는 박리성 필름)(a)상에 형성된 코팅액(b)상에 투명한 이형 필름(c)을 형성한 후, 자외선 차광 마스크(e)를 매개로 자외선을 조사하는 과정을 나타내는 도면이다.
한편, 본 발명에서 사용하는 용어 「자외선 차광 마스크」는 조사되는 자외선에 대한 차광율이 약 40% 내지 95%, 바람직하게는 50% 내지 90%인 소재로 제조된 마스크를 의미한다. 본 발명에서 상기와 같은 마스크를 구성하는 소재는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 이 분야에 공지되어 있는 일반적인 소재를 적절히 채용하여 사용할 수 있다. 이와 같은, 자외선 차광 마스크에 소정의 패턴을 형성하고, 이를 매개로 자외선을 조사하게 되면, 도 3에 나타난 바와 같이, 동일한 자외선 조사 조건 하에서도, 패턴이 형성된 부분은 자외선이 투과하여 강한 자외선이 조사되고, 패턴이 형성되지 않은 부분은 조사되는 자외선의 일부만이 투과되어 약한 자외선이 조사되게 된다. 이에 따라, 강한 자외선이 조사된 영역은 경도가 증가하게 되고, 약한 자외선이 조사된 영역은 경도가 낮아지게 되어, 하드 및 소프트 영역의 패턴이 형성될 수 있다. 또한, 상기 단계에서 자외선의 조사 조건(조사량 및/또는 조사 시간)이나, 마스크의 차광율을 적절히 제어하게 되면, 목적하는 패턴을 효율적으로 형성할 수 있게 된다.
본 발명에서, 자외선 차광 마스크를 사용하여, 전술한 패턴을 형성할 경우, 400 nm 내지 10 nm의 파장을 가지는 자외선을 사용할 수 있따. 또한, 상기 단계에서 사용되는 자외선은 200 mW/cm2 내지 1,000 mW/cm2의 조도를 가질 수 있다. 또한, 상기 단계에서 사용되는 자외선은 200 mJ/cm2 내지 1,500 mJ/cm2의 광량을 가질 수 있다. 그러나, 상기 자외선의 조도 또는 광량 등의 조건은 특별히 제한되지 않으며, 목적하는 형성 패턴의 저장 탄성률 등을 고려하여 적절히 제어할 수 있다.
그러나, 전술한 자외선 조사 조건은 본 발명의 일 예시에 불과하다. 즉, 본 발명에서는, 목적하는 패턴이나, 마스크의 차광율 등을 고려하여, 상기 자외선 조사 조건을 자유롭게 변경할 수 있다.
본 발명에서는, 전술한 각 단계에 이어서, 필요에 따라 박리성 기재에 형성된 점착제를 편광판 등에 전사하는 등의 후공정을 적절히 수행할 수 있다.
본 발명은 또한, 편광 필름 또는 편광 소자의 일면 또는 양면에 형성된 전술한 본 발명에 따른 점착제을 포함하는 편광판에 관한 것이다.
본 발명에서 편광판을 구성하는 편광 필름 또는 편광 소자의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 본 발명에서는 폴리비닐알코올계 수지로 되는 필름에 요오드 또는 이색성 염료 등의 편광 성분을 함유시키고, 연신하여 제조되는 필름을 상기 편광 필름 또는 편광 소자로 사용할 수 있다. 상기에서 사용할 수 있는 폴리비닐알코올계 수지의 예로는 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 또는 에틸렌 초산 비닐 공중합체의 검화물 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 상기 편광 필름 또는 편광 소자의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 두께로 형성하면 된다.
본 발명의 편광판은 또한 상기 편광 필름 또는 편광 소자의 일면 또는 양면에 보호 필름이 형성된 다층 구조를 가질 수 있다. 상기에서 사용될 수 있는 보호 필름의 예로는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC)와 같은 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름과 같은 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 및/또는 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 또는 시클로계나 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀 필름 또는 에틸렌 프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 필름 등으로 구성되는 보호 필름 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기에서 보호 필름의 두께 역시 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 두께로 형성할 수 있다.
본 발명의 편광판은 또한, 전술한 편광 필름 또는 소자; 또는 보호 필름에 추가로 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기능성층을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기와 같은 편광판상에 전술한 점착제를 형성할 경우, 점착제의 하드 영역 및 소프트 영역의 형성 방향을 상기 편광 필름 또는 편광 소자의 연신 방향을 고려하여 설정하는 것이 바람직하다. 즉, 편광판에 포함되는 편광 필름 또는 편광 소자는, 편광 특성의 구현을 위해, 제조 과정에서 일방향으로 연신되게 되고, 이에 의해 편광판은 특히 연신 방향으로 치수 안정성이 떨어지게 된다.
따라서, 예를 들어, 도 4 및 5 등에 나타난 바와 같이, 점착제(4, 5)에 하드 영역(4-1, 5-1)을 연속적인 선 형상으로 형성하고, 상기 선 형상의 하드 영역(4-1, 5-1)을 편광 필름 또는 편광 소자의 연신 방향(A)과 평행하게 형성할 경우, 점착제(4, 5)에 형성된 선 형상의 하드 영역(4-1, 5-1)이 편광판의 수축 또는 팽창 등에 의해 유발되는 치수 변화를 효과적으로 억제할 수 있다.
즉, 본 발명에서 상기 편광판은, 편광 필름 또는 편광 소자; 및 상기 편광 필름 또는 편광 소자의 일면 또는 양면에 형성된 본 발명에 따른 점착제를 포함하고,
상기 점착제의 하드 영역은 선 형상, 바람직하게는 연속적인 선 형상으로 패턴화되어 있으며, 상기 선 형상의 하드 영역은 상기 편광 필름 또는 편광 소자의 연신 방향과 평행하게 형성되어 있을 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 도 6 및 7에 나타난 바와 같이, 상기 편광판에 포함되는 점착제(6, 7)의 하드 영역(6-1',7-1')은, 상기 편광 필름 또는 편광 소자의 연신 방향(A)에 대하여 수직 방향의 선 형상으로 패턴화되어 있을 수 있으며, 경우에 따라서는, 하드 영역의 패턴 형성의 효과를 극대화하기 위하여, 도 8 및 9에 나타난 바와 같이, 본 발명의 점착제(8, 9)는 편광 필름 또는 편광 소자의 연신 방향(A)과 평행한 방향으로 형성된 선 형상의 하드 영역(8-1, 9-1) 및 상기 연신 방향(A)에 대하여 수직 방향으로 형성된 선 형상의 하드 영역(8-1', 9-1')을 동시에 포함할 수 있다.
즉, 본 발명에서 상기 편광판은, 편광 필름 또는 편광 소자; 및 상기 편광 필름 또는 편광 소자의 일면 또는 양면에 형성된 본 발명에 따른 점착제를 포함하고,
상기 점착제의 하드 영역은 선 형상, 바람직하게는 연속적인 선 형상으로 패턴화되어 있으며, 상기 선 형상의 하드 영역은 상기 편광 필름 또는 편광 소자의 연신 방향에 대하여 수직 방향으로 형성되어 있을 수 있다.
본 발명은 또한, 전술한 본 발명에 따른 편광판이 액정셀의 일면 또는 양면에 접합되어 있는 액정 패널을 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다.
상기와 같은, 본 발명의 액정표시장치에 포함되는 액정 패널의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면, 그 종류에 제한되지 않고, TN(Twisted Neumatic)형, STN(Super Twisted Neumatic)형, F(ferroelectric)형 및 PD(polymer dispersed LCD)형 등을 포함한 F 각종 수동행렬 방식; 2단자형(two terminal) 및 3단자형(three terminal)을 포함한 각종 능동행렬 방식; 횡전계형(IPS mode) 패널 및 수직배향형(VA mode) 패널을 포함한 공지의 액정 패널이 모두 적용될 수 있다. 또한, 본 발명의 액정표시장치에 포함되는 그 외의 기타 구성의 종류 및 그 제조 방법도 특별히 한정되지 않으며, 이 분야의 일반적인 구성을 제한 없이 채용하여 사용할 수 있다.
이하, 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
제조예 1. 아크릴계 수지(A)의 제조
질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 100 중량부를 투여하였다. 이어서, 용제로서 에틸 아세테이트(EAc) 120 중량부를 투입하고, 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 60분 동안 퍼징(purging)하였다. 그 후, 반응기의 온도를 60℃로 유지하고, 반응 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.05 중량부를 투입한 후, 8 시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후, 에틸 아세테이트로 희석(고형분: 약 15 중량%)하여, 중량평균분자량이 185만이고, 분자량 분포(Mw/Mn)가 5.5인 아크릴계 수지(A)를 제조하였다.
제조예 2. 아크릴계 수지(B)의 제조
n-부틸 아크릴레이트 99 중량부 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트 1 중량부를 포함하는 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 과정을 통하여, 중량평균분자량이 191만이고, 분자량 분포(Mw/Mn)가 4.9인 아크릴계 수지(B)를 제조하였다.
제조예 3. 점착제 조성물(코팅액)(C)의 제조
아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대하여, 다관능성 아크릴레이트로서, 트리스(아크릴록시에틸)이소시아누레이트(3관능형, M315) 15 중량부 및 광개시제로서 히드록시 시클로헥실 페닐 케톤(Irg 184, 스위스 시바 스페셜티 케미컬(제)) 1.0 중량부를 배합하여, 점착제 조성물(C)을 제조하였다.
제조예 4. 점착제 조성물(코팅액)(D)의 제조
아크릴계 수지(B) 100 중량부에 대하여, 다관능성 가교제로서 TDI계 이소시아네이트 가교제(Coronate L, 일본 니폰폴리우레탄(제)) 0.5 중량부, 다관능성 아크릴레이트로서, 트리스(아크릴록시에틸)이소시아누레이트(3관능형, M315) 15 중량부 및 광개시제로서 히드록시 시클로헥실 페닐 케톤(Irg 184, 스위스 시바 스페셜티 케미컬(제)) 1.0 중량부를 배합하여, 점착제 조성물(C)을 제조하였다.
실시예 1 내지 7, 비교예 1 및 2
제조예 3 또는 4에서 제조된 점착제 조성물을 사용하여, 하기 표 1에 나타난 바와 같이, 하드 및 소프트 영역이 패턴화된 점착제를 제조하였다. 이 때, 하드 및 소프트 영역의 패턴은 자외선 차단 마스크 또는 자외선 차광 마스크를 사용하여 형성하였으며, 그 각각의 방법은 구체적으로 하기와 같다. 한편, 비교예 2의 경우, 코팅액의 전면에 균일한 자외선을 조사하여, 저장 탄성률을 조절하였으며, 패턴을 형성하기 위한 별도의 조치는 수행하지 않았다.
자외선 차단 마스크를 사용한 경우(A 방식)
자외선 차단 마스크를 사용한 패턴 형성은, 도 2에 나타난 방식에 준하여 수행하였다. 구체적으로, 제조예에서 제조된 점착제 조성물을 두께 38 ㎛의 투명한 이형 필름(PET 필름, MRF-38, 미쯔비시(제))(c)상에 건조 후 두께가 23 ㎛가 되도록 코팅하고, 110℃의 오븐에서 3분 동안 건조시켰다. 이어서, 건조된 코팅층(b)을 편광판(a)에 부착한 후, 패턴이 형성된 자외선 차단 마스크(d)를 매개로, 이형 필름(c)측에서 자외선을 조사하였다.
이 때, 자외선 차단 마스크(d)는 이형 필름(c)상에 최대한 밀착시켜, 이형 필름(c) 및 마스크(d)의 간격을 최소화하였다. 자외선 차단 마스크(d)에서 패턴은, 도 4에 나타난 바와 같이, 편광 필름의 연신 방향과 평행하게 일방향의 선형상으로 형성하거나, 또는 도 8에 나타난 바와 같이, 연신방향과 평행한 방향 및 수직한 방향으로 패턴화하였으며, 이 때 패턴의 선폭은 약 100 ㎛로 설정하였다.
또한, 자외선의 조사는 상기 자외선 차단 마스크(d)를 매개로 하여, 우선 조사(1차 조사)한 후, 이어서 마스크(d)를 제거한 후의 자외선을 조사(2차 조사)하는 두 단계로 수행하였으며, 조도를 600 mW/cm2으로 고정한 상태에서, 광량만을 하기와 같이 변화시켜 자외선 조사를 수행하였다.
1차 자외선 조사
자외선 조사기: 고압 수은 램프
조도: 600 mW/cm2
광량: 200 mJ/cm2, 400 mJ/cm2, 800 mJ/cm2, 1,200 mJ/cm2
2차 자외선 조사
자외선 조사기: 고압 수은 램프
조도: 600 mW/cm2
광량: 100 mJ/cm2, 200 mJ/cm2, 400 mJ/cm2
자외선 차광 마스크를 사용한 경우(B 방식)
자외선 차광 마스크를 사용한 패턴 형성은, 도 3에 나타난 방식에 준하여 수행하였다. 구체적으로, 제조예에서 제조된 점착제 조성물을 두께 38 ㎛의 투명한 이형 필름(PET 필름, MRF-38, 미쯔비시(제))(c)상에 건조 후 두께가 23 ㎛가 되도록 코팅하고, 110℃의 오븐에서 3분 동안 건조시켰다. 이어서, 건조된 코팅층(b)을 편광판(a)에 부착한 후, 패턴이 형성된 자외선 차광 마스크(e)를 매개로, 이형 필름(c)측에서 자외선을 조사하였다.
이 때, 자외선 차광 마스크(e)는 이형 필름(c)상에 최대한 밀착시켜, 이형 필름(c) 및 마스크(e)의 간격을 최소화하였다. 자외선 차광 마스크(e)에서 패턴은, 도 4에 나타난 바와 같이, 편광 필름의 연신 방향과 평행하게 일방향의 선형상으로 형성하거나, 또는 도 8에 나타난 바와 같이, 연신방향과 평행한 방향 및 수직한 방향으로 패턴화하였으며, 이 때 패턴의 선폭은 약 100 ㎛로 설정하였고, 패턴이 형성되지 않은 부분의 자외선 차광율은 약 87.5%로 설정하였다. 자외선 차광 마스크(e)의 사용 시에 자외선의 조사 조건은 하기와 같았다.
자외선 조사 조건
자외선 조사기: 고압 수은 램프
조도: 600 mW/cm2
광량: 800 mJ/cm2
표 1
Figure PCTKR2009004652-appb-T000001
실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 또는 편광판에 대하여, 하기 제시된 방법으로 그 겔 분율, 점착력, 재박리성, 내구신뢰성, 광투과 균일성 및 저장 탄성률 등의 물성을 측정하였다.
1. 겔 분율의 측정
제조된 점착층을 약 7일간 항온항습실(23℃ 및 60% R.H.)에 방치한 후, 점착제 약 0.3 g을 채취하여, 스테인리스 200 메쉬 철망에 넣었다. 이어서, 상기 점착제를 에틸 아세테이트에 침적시키고, 상온의 암실에서 3일(72 시간) 동안 보관하였다. 그 후, 철망을 꺼내어, 점착제의 불용해분을 분리하고, 이를 70℃의 오븐에서 4 시간 동안 건조하여 질량(건조 질량)을 측정한 다음, 하기 일반식 1에 따라 겔 분율을 측정하였다.
[일반식 1]
겔(gel) 함량 = B/A × 100
상기 일반식 1에서, A는 에틸 아세테이트의 침적하기 전의 점착제의 질량(0.3 g)을 나타내고, B는 에틸 아세테이트에 침적시킨 후에 측정한 불용해분의 건조 질량을 나타낸다.
2. 점착력 및 재박리성 평가
제조된 편광판을 25 mm × 100 mm (폭 × 길이)의 크기로 재단하여 샘플을 제조하였다. 샘플에서 박리시트를 제거한 후, 점착제를 매개로 무알칼리 유리에 라미네이터를 이용하여 부착하였다. 이어서, 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리하고, 항온항습 조건(23℃, 50% RH)에 24 시간 동안 보관하였다. 그 후 물성 측정기(Texture analyzer, 영국 스테이블 마이크로 시스템(제))를 이용하여, 300 mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도의 조건으로 점착력을 측정하고, 이를 통해 하기 기준으로 재박리성을 평가하였다.
○: 1일 후 점착력이 800 gf/25mm이하
△: 1일 후 점착력이 1,000 gf/25mm 이상
×: 1일 후 점착력이 2,000 gf/25mm 이상
3. 내구신뢰성 평가
제조된 편광판을 180 mm × 250 mm (폭 × 길이)의 크기로 재단하여 샘플을 제조하였다. 이어서, 샘플에서 이형 필름을 박리하고, 19인치의 시판 패널에 라미네이터를 이용하여 부착하였다. 이어서, 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리하고, 항온항습 조건(23℃, 50% RH)에서 24 시간 동안 보관하여 시편을 제조하였다. 그 후, 제조된 시편의 내습열 내구성을 평가하기 위하여, 60℃의 온도 및 90% R.H.의 상대 습도 조건에서 500 시간 동안 방치한 후, 기포 및 박리의 발생 여부를 평가하였다(내습열 조건). 또한, 내열 내구성은 90℃ 및 105℃의 온도에서 500 시간 방치한 후, 기포 및 박리의 발생 여부를 평가하였다(내열 조건). 모든 시편은 그 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24 시간 동안 방치한 후 평가를 실시하였다. 내습열 및 내열 특성의 평가 기준은 하기와 같다.
○: 기포 및 박리 현상 없음
△: 기포 및/또는 박리 현상이 약하게 발생
×: 기포 및/또는 박리 현상이 다량 발생
4. 광투과 균일성
광투과 균일성은 백라이트를 이용하여 암실에서 편광판을 통하여 빛이 새어 나오는 부분이 있는지를 관찰하여 평가하였다. 구체적으로, 광투과 균일성은 점착층이 부착된 편광판을 22인치 모니터(LG Philips LCD사)에 부착하여, 항온항습 조건에서1일간 보관 후, 80C 오븐에서 200시간 동안 방치하고, 백라이트를 사용하여, 모니터의 사각 네변 주변부의 광투과 균일성을 평가하였다. 광투과성의 균일성은 평가 기준은 하기와 같았다.
⊙: 모니터 네 주변부의 광투과성의 불균일현상이 육안으로 판단하기 어려움
○: 모니터 네 주변부의 광투과성의 불균일현상이 약간 있음
△: 모니터 네 주변부의 광투과성의 불균일현상이 다소 있음
×: 모니터 네 주변부의 광투과성의 불균일현상이 다량 있음
6. 점착제 모듈러스 측정
이형필름 사이에 코팅된 점착제를 15 cm × 25 cm의 크기로 재단하고, 편면의 이형 필름을 제거한 다음, 5번 적층시켜서, 두께를 약 1mm가 되도록 하였다. 이어서, 상기 적층체를 지름 8 mm의 원형으로 재단하고, 글래스(glass)를 이용하여, 압축한 다음, 밤새 방치하여, 각 층간의 계면에서의 웨팅(wetting)을 향상시켜, 적층시 생긴 기포를 제거하여 시료를 제조하였다. 이어서, 시료를 패러랠 플레이트(parallel plate) 위에 놓고, 갭(gap)을 조정한 후, Normal & Torque의 영점을 맞추고, Normal force의 안정화를 확인한 후, 저장 탄성률을 측정하였다.
측정 기기 및 측정 조건
측정 기기: 강제 대류 오븐을 구비한 ARES-RDA, TA Instruments Inc.
측정 조건:
geometry : 8 mm parallel plate
간격: 약 1 mm
test type : dynamic strain frequency sweep
변형(Strain) = 10.0 [%], 온도 : 30 ℃
초기 주파수 : 0.4 rad/s, 최종 주파수 : 100 rad/s
상기와 같은 측정 결과를, 하기 표 2에 정리하여 기재하였다.
표 2
Figure PCTKR2009004652-appb-T000002
상기 표 2의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따라 단일 점착제 내에 하드 및 소프트 영역의 패턴이 형성되어 있는 실시예 1 내지 7의 경우, 고온 또는 고습 조건에서 우수한 내구신뢰성을 나타내고, 점착력 및 재박리성 등의 물성이 탁월하게 유지되었다. 또한, 본 발명의 실시예 1 내지 7의 경우, 22인치의 대형 사이즈의 모니터에 적용된 경우에도, 우수한 광투과 균일성을 나타내었다.
반면, 점착제 전면의 저장 탄성률이 상대적으로 낮은 비교예 1의 경우, 편광판의 응력에 의한 수축 및 팽창을 효과적으로 억제하지 못하여 빛샘이 넓게 분포하게 되고, 또한 내구신뢰성도 매우 열악하였다. 또한, 점착제 전면의 저장 탄성률이 상대적으로 높은 비교예 2의 경우, 점착제의 경도(hardness)가 높아져서, 충분한 점착력을 발휘되지 않을 뿐만 아니라, 내구성도 크게 떨어지는 것을 확인하였다.
상기와 같은 결과로부터, 점착제의 전면의 저장 탄성률을 동일하게 제어한 상태에서는, 그 저장 탄성률을 조절하여도, 우수한 효과가 발휘되기 어렵다는 점을 확인할 수 있다.

Claims (29)

  1. 하드 영역; 및 상기 하드 영역에 비하여 낮은 저장 탄성률을 가지는 소프트 영역이 패턴화된 상태로 단일 평면 내에 포함되어 있는 점착제.
  2. 제 1 항에 있어서, 하드 영역은, 30℃에서의 저장 탄성률이 1 MPa 내지 50 MPa인 점착제.
  3. 제 1 항에 있어서, 소프트 영역은 30℃에서의 저장 탄성률이 0.01 MPa 내지 5.0 MPa인 점착제.
  4. 제 1 항에 있어서, 하드 영역은 선 형상으로 패턴화되어 있는 점착제.
  5. 제 4 항에 있어서, 하드 영역은 연속적인 선 형상으로 패턴화되어 있는 점착제.
  6. 제 4 항에 있어서, 선 형상으로 패턴화된 하드 영역은 선폭이 90 ㎛ 내지 1,000 ㎛인 점착제.
  7. 제 1 항에 있어서, 하드 영역의 저장 탄성률(G hard) 대비 소프트 영역의 저장 탄성률(G soft)의 비율(G hard/G soft)이, 3 내지 100인 점착제.
  8. 제 1 항에 있어서, 하드 영역의 점착제 전면적 대비 10% 내지 60%의 면적을 가지는 점착제.
  9. 제 1 항에 있어서, 하기 일반식 1로 표시되는 겔 함량이 50% 내지 99%인 점착제:
    [일반식 1]
    겔(gel) 함량 = B/A × 100
    상기 일반식 1에서, A는 상기 점착제의 질량을 나타내고, B는 상온에서 에틸 아세테이트에 72 시간 침적시킨 후의 상기 점착제의 불용해분의 건조 질량을 나타낸다.
  10. 제 1 항에 있어서, 상호침투 네트워크 구조를 가지는 점착제.
  11. 기재 상에 점착제를 형성할 코팅액을 도포하는 제 1 단계; 및 제 1 단계에서 기재 상에 도포된 점착제 조성물을 경화시켜, 하드 영역 및 상기 하드 영역에 비하여 낮은 저장 탄성률을 가지는 소프트 영역의 패턴을 형성하는 제 2 단계를 포함하는 점착제의 제조 방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 제 2 단계에서 자외선을 스팟 조사하여 패턴을 형성하는 점착제의 제조 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 자외선은 200 mW/cm2 내지 1,000 mW/cm2의 조도를 가지는 점착제의 제조 방법.
  14. 제 12 항에 있어서, 자외선은 50 mJ/cm2 내지 1,500 mJ/cm2의 광량을 가지는 점착제의 제조 방법.
  15. 제 11 항에 있어서, 제 2 단계는 기재 상에 도포된 코팅액 상에 자외선 차단 마스크를 매개로 자외선을 조사하는 단계를 포함하는 점착제의 제조 방법.
  16. 제 15 항에 있어서, 자외선은 200 mW/cm2 내지 1,000 mW/cm2의 조도를 가지는 점착제의 제조 방법.
  17. 제 15 항에 있어서, 자외선은 100 mJ/cm2 내지 1,500 mJ/cm2의 광량을 가지는 점착제의 제조 방법.
  18. 제 15 항에 있어서, 자외선 차단 마스크를 제거한 후, 코팅액 상에 자외선을 조사하는 단계를 추가로 수행하는 점착제의 제조 방법.
  19. 제 18 항에 있어서, 자외선은 200 mW/cm2 내지 1,000 mW/cm2의 조도를 가지는 점착제의 제조 방법.
  20. 제 18 항에 있어서, 자외선은 400 mJ/cm2 이하의 광량을 가지는 점착제의 제조 방법.
  21. 제 11 항에 있어서, 제 2 단계는 기재 상에 도포된 코팅액 상에 자외선 차광 마스크를 매개로 자외선을 조사하는 단계를 포함하는 점착제의 제조 방법.
  22. 제 21 항에 있어서, 자외선 차광 마스크는 자외선에 대한 차광율이 40% 내지 95%인 점착제의 제조 방법.
  23. 제 21 항에 있어서, 자외선은 200 mW/cm2 내지 1,000 mW/cm2의 조도를 가지는 점착제의 제조 방법.
  24. 제 21 항에 있어서, 자외선은 200 mJ/cm2 내지 1,500 mJ/cm2의 광량을 가지는 점착제의 제조 방법.
  25. 편광 필름 또는 편광 소자의 일면 또는 양면에 형성된 제 1 항에 따른 점착제을 포함하는 편광판.
  26. 제 25 항에 있어서, 점착제의 하드 영역은 선 형상으로 패턴화되어 있으며, 상기 선 형상의 하드 영역이 편광 필름 또는 편광 소자의 연신 방향과 평행하게 형성되어 있는 편광판.
  27. 제 25 항에 있어서, 점착제의 하드 영역은 선 형상으로 패턴화되어 있으며, 상기 선 형상의 하드 영역이 편광 필름 또는 편광 소자의 연신 방향에 대하여 수직 방향으로 형성되어 있는 편광판.
  28. 제 25 항에 있어서, 점착제의 하드 영역은 선 형상으로 패턴화되어 있으며, 상기 선 형상의 하드 영역의 패턴은 편광 필름 또는 편광 소자의 연신 방향과 평행한 방향으로 형성되어 있는 패턴 및 상기 연신 방향에 대하여 수평 방향으로 형성되어 있는 패턴을 포함하는 편광판.
  29. 제 25 항에 따른 편광판이 액정셀의 일면 또는 양면에 접합되어 있는 액정 패널을 포함하는 액정표시장치.
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