WO2010146616A1 - 化粧料用油性基剤及びそれを含む化粧料 - Google Patents

化粧料用油性基剤及びそれを含む化粧料 Download PDF

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荒平奈々
苔口由貴
川合清隆
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Kokyu Alcohol Kogyo Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic oil base containing an ester compound composed of a polyhydric alcohol and a fatty acid and a cosmetic comprising the same, and more particularly, a cosmetic oil based comprising an ester compound composed of pentaerythritol and isononanoic acid.
  • the present invention relates to a base, a cosmetic containing the same, and a method for producing the ester compound.
  • Patent Document 1 discloses a cosmetic lip care and / or lip makeup product containing polyurethane particles as a filler and less than 15% by weight of water and / or a water-soluble solvent.
  • the invention provides gloss and gloss durability to cosmetic lip care and / or lip makeup products.
  • Patent Document 1 describes that the product can contain a fatty phase.
  • oils that can be used in many fatty phases containing these ester compounds are described, in the examples, among them, polyvinylpyrrolidone / hexadecene copolymer, polybutene, and phenyltrimethicone are used. Not too much. These oils are all selected from the viewpoint of having gloss. These give gloss to cosmetic lip care and / or lip makeup products.
  • Patent Document 2 discloses a cosmetic composition for keratin fiber care or makeup having a solid content determined by a dry solid extract of more than 47% by weight and a consistency index of less than 1,000 Pa. .
  • the composition may comprise at least one fatty phase comprising at least one special structuring agent.
  • a fat phase containing the special structuring agent is employed, so that it is possible to incorporate a large amount of the fatty phase while imparting the predetermined consistency to the composition. This makes it possible to achieve a combination of easy and uniform coating with a satisfactory volume feeling and separation effect.
  • esters esters of linear fatty acids having a total carbon number in the range of 30 to 70, such as pentaerythrityl tetrapelargonate, hydroxy esters such as diisostearyl malate, aromatic esters such as Tridecyl trimellitate, C 24 -C 28 branched fatty acid or fatty alcohol ester, for example, triisocetyl citrate, pentaerythrityl tetraisononanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl 2-tridecyltetradecanoate, pentaerythrityl tetraisostearate And poly-2-glyceryl tetraisostearate and pentaerythrityl
  • Patent Document 3 discloses a predetermined cosmetic composition containing at least one ester of an alkoxylated alcohol and a carboxylic acid and at least one nonpolar oil.
  • a cosmetic composition having high gloss and not inferior in comfort is obtained by combining the predetermined ester and a nonpolar oil.
  • Patent Document 3 also describes that non-volatile oils other than the predetermined ester and nonpolar oil can be included.
  • Non-volatile oils include hydrocarbon vegetable oils such as liquid triglycerides such as heptanoic acid or octanoic acid triglycerides or jojoba oils, hydrocarbon esters of the formula RCOOR 'such as isononyl isononanoate, oleyl erucate or 2-octyl neopentanoate Dodecyl, a fatty alcohol having 12 to 26 carbon atoms, such as octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol or oleyl alcohol, a predetermined fluorine oil, 12 to 26 carbon atoms Fatty acids, such as oleic acid, and mixtures thereof, and high molecular weight, non-volatile oils such as polybutylene, hydrogenated polyisobutylene, polydecene and hydrogenated polydecene, vinyl pyrrol
  • esters examples include linear fatty acid esters such as pentaerythrityl tetrapelargonate, hydroxylated esters such as polyglyceryl-2 triisostearate, aromatic esters such as tridecyl trimellitate, branched C 24 esters of ⁇ C 28 fatty alcohols or fatty acids, such as citric acid Torii SOARER Kizil, tetra isononanaldehyde acid pentaerythrityl, tetradecanoic glyceryl 2-tridecyl, tetra isostearate pentaerythrityl tetra isostearate polyglyceryl-2 or tetradecanoate, Pentaerythrityl 2-tetradecyl, diol dimer esters and polyesters, for example, diol dimer and fatty acid esters, and diol dimer and diacid esters It is mentioned. However, these numerous non-volatile oils are only described as optional
  • Patent Document 4 i) at least one polyester obtained by esterification of at least one triglyceride of a hydroxylated carboxylic acid with an aliphatic monocarboxylic acid and further with an aliphatic dicarboxylic acid, ii) 6 , 500 to 10,000 g / mol of molecular weight, and iii) a cosmetic care and / or make-up composition for keratin materials.
  • the invention combines the materials of i), ii) and iii) above to give a gloss at the time of application and after application, excellent applicability, spread and color retention after challenge.
  • a lipophilic polymer such as polybutylene, hydrogenated polyisobutylene, polydecene and hydrogenated polydecene, vinylpyrrolidone copolymer, ester, silicone oil such as phenyl silicone, plant-derived oil, For example, numerous substances such as sesame oil and mixtures thereof are mentioned.
  • ester a linear fatty acid ester such as pentaerythrityl tetrapelargonate, Hydroxylated esters such as polyglycerol-2 triisostearate, aromatic esters such as tridecyl trimellitate, esters of fatty acids or fatty alcohols such as triisoaralkyl citrate, pentaerythrityl tetraisononanoate, glyceryl triisostearate Glyceryl 2-tridecyltetradecanoate, pentaerythrityl tetraisostearate, polyglyceryl-2 tetraisostearate, and pentaerythrityl 2-tetradecyltetradecanoate.
  • hydrogenated polyisobutylene and polybutylene are used as the oil of ii).
  • Patent Document 5 discloses a predetermined two-phase gel composition comprising a mixture of an ester compound and a polymer compound selected from the group consisting of a triblock copolymer, a star polymer, a radial polymer, a multiblock copolymer, and combinations thereof. It is disclosed. Here, remarkably many substances are mentioned as an ester compound. However, in these examples, only isopropyl myristate, octyl methoxycinnamate, dicaprylic acid / propylene glycol caproate, isostearyl neopentanoate, and jojoba oil are used.
  • Patent Document 6 discloses a gel antiperspirant composition
  • a gel antiperspirant composition comprising a predetermined amount of a carrier containing an antiperspirant compound, a starch hydrolyzate ester of a predetermined carboxylic acid, a predetermined gelling agent, and silicone, hydrocarbon, and the like. It is disclosed.
  • the composition can optionally include an aliphatic ester.
  • the aliphatic esters have been used to improve feel and ease of application. A number of substances are mentioned as the aliphatic ester. However, in the examples, among these, only some aliphatic esters such as isopropyl myristate are used.
  • Patent Document 7 discloses a lip cosmetic containing an amino-modified polymer silicone having a predetermined structure, a predetermined oil component, and polybutene.
  • the invention is lustrous and has color (makeup) by combining the above components. Thus, a cosmetic for lips having excellent coating feeling (smoothness) is obtained.
  • Patent Document 8 discloses a silicone-polyamide copolymer having a predetermined structure, a fluoroalkyl group-containing cyclic organopolysiloxane, an ester oil of isononanoic acid and a branched alcohol, and / or Alternatively, an oily solid cosmetic containing an ester oil of 2-ethylhexanoic acid and a polyhydric alcohol is disclosed.
  • the combination of the above-mentioned substances has a good feeling of use such as removal of cosmetics, good spread and no stickiness, excellent uniformity of the cosmetic film and durability of the cosmetic film, and storage stability.
  • an excellent oily solid cosmetic was obtained.
  • ester oils such as isononyl isononanoate, isononyl isononanoate, isododecyl isononanoate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, Trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate and pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate are mentioned.
  • a physiologically acceptable medium contains at least one ester of diol dimer and at least one C 4 to C 34 monocarboxylic acid or dicarboxylic acid and at least one film-forming agent.
  • a cosmetic composition comprising is disclosed.
  • the cosmetic composition can include a high molar mass of oil.
  • the high molar mass oils include linear fatty acid esters, hydroxyl esters, aromatic esters, branched C 24 to C 28 fatty alcohols or fatty acid esters, silicone oils, plant-derived oils, and the like Mixtures are mentioned.
  • only hydrogenated polyisobutene is used in the examples.
  • Patent Document 10 discloses at least one polyester obtained by esterification of an aliphatic hydroxycarboxylic acid ester containing at least two hydroxyl groups and a polycarboxylic acid, and at least one hydrocarbon ester other than the polyester.
  • a cosmetic composition comprising a cosmetically acceptable medium is disclosed.
  • the cosmetic composition can include a high molar mass of oil.
  • the high molar mass oils include linear fatty acid esters, hydroxyl esters, aromatic esters, branched C 24 to C 28 fatty alcohols or fatty acid esters, silicone oils, plant-derived oils, and the like Mixtures are mentioned.
  • the present invention relates to a novel cosmetic oily base comprising an ester compound comprising pentaerythritol and isononanoic acid and having a pentaerythritol residue and isononanoic acid residue in a predetermined molar ratio, and a cosmetic comprising the same Is to provide.
  • Patent Documents 1 to 10 a number of ester compounds are listed as being usable for an oily base for cosmetics. However, the effect has only been demonstrated for a few of these ester compounds.
  • Patent Documents 7 and 8 pentaerythrityl tetraethylhexanoate (pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate) is described together with other ester compounds having the same effect. However, it could not be said that pentaerythrityl tetraethylhexanoate has good adhesion to the skin and compatibility with other oils (see Synthesis Comparative Example 2 below).
  • Patent Document 3 describes an example in which pentaerythrityl tetraisostearate is used as an ester compound among a number of ester compounds listed as ester compounds having similar effects.
  • pentaerythrityl tetraisostearate it cannot be said that the adhesion to the skin and the compatibility with other oils are good (see Synthesis Comparative Example 3 below).
  • cosmetics containing pentaerythrityl tetraisostearate were also not effective as cosmetics (see Comparative Examples 2, 3 and 6 below).
  • Patent Documents 1 to 6 and 9 to 10 mention pentaerythrityl tetraisononanoate as an example of many ester compounds.
  • pentaerythrityl tetraisononanoate is merely listed as an example of a number of ester compounds based solely on the assumption that it may be used as an oily base for cosmetics. It was not used in the examples. Therefore, there is no knowledge regarding the adhesion of pentaerythrityl tetraisononanoate to the skin and compatibility with other oils, and no effect on cosmetics containing pentaerythrityl tetraisononanoate has been known.
  • ester compounds composed of tetraisostearic acid and pentaerythritol, that is, pentaerythrityl tetraisononanoate, pentaerythrityl triisononanoate, pentaerythrityl diisononanoate, pentaerythrityl monoisononanoate and mixtures thereof, There was no knowledge about how it acts as an oily base for cosmetics.
  • the present inventors have made various studies in order to obtain a better ester compound that can be used as an oily base for cosmetics.
  • the ester compound obtained by selecting pentaerythritol and isononanoic acid from a number of conventionally known ester raw materials and reacting them in a predetermined molar equivalent ratio has a moist and appropriate oily feeling. It has been found that it has no unpleasant stickiness, has excellent adhesion to the skin and safety, and is excellent in compatibility with oils, particularly silicone oil.
  • ester compound when included in various cosmetics, not only can the cosmetics be imparted with appropriate emollient and moisturizing properties, but also a smooth feeling of use, adhesion and safety to the skin, and sustained cosmetic effects. It has been found that it is possible to impart properties and storage stability. Moreover, it is a completely new finding that an oily base for cosmetics containing a plurality of ester compounds obtained by reacting pentaerythritol and isononanoic acid at a predetermined molar equivalent ratio has the above-mentioned various effects.
  • the present invention (1) An oily base for cosmetics comprising an ester compound comprising a polyhydric alcohol and a fatty acid, wherein the ester compound comprises pentaerythritol and isononanoic acid, and the pentaerythritol residue and isononanoic acid residue in the ester compound
  • An oily base for cosmetics characterized in that the molar ratio to the group is 1.0: 2.3 to 1.0: 4.0.
  • (2) The oily base for cosmetics according to the above (1), wherein the molar ratio of the pentaerythritol residue to the isononanoic acid residue is 1.0: 2.5 to 1.0: 4.0, (3) The oily base for cosmetics according to the above (1), wherein the molar ratio of the pentaerythritol residue to the isononanoic acid residue is 1.0: 3.0 to 1.0: 4.0, (4) The above (1) to (1), wherein the ester compound is one or more selected from the group consisting of pentaerythrityl tetraisononanoate, pentaerythrityl triisononanoate, pentaerythrityl diisononanoate and pentaerythrityl monoisononanoate.
  • the ester compound is Pentaerythrityl tetraisononanoate 100 parts by mass or less 20.0 parts by mass or more, Pentaerythrityl triisononanoate 0 parts by mass or more and 55.0 parts by mass or less, Any of (1) to (3) above, comprising a total of 100 parts by mass of pentaerythrityl diisononanoate from 0 to 30.0 parts by mass and pentaerythrityl monoisononanoate from 0 to 10.0 parts by mass An oily base for cosmetics according to any one of the above, (6) The ester compound is Pentaerythrityl tetraisononanoate 100 parts by mass or less 22.0 parts by mass or more, Pentaerythrityl triisononanoate 0 parts by mass or more and 52.0 parts by mass or less, Any of (1) to (3) above, comprising a total of 100 parts by mass of pent
  • the oily base for cosmetics according to any one of (9) The above ester compound is a mixture of pentaerythrityl tetraisononanoate and one or more selected from the group consisting of pentaerythrityl triisononanoate, pentaerythrityl diisononanoate and pentaerythrityl monoisononanoate (1) Oil base for cosmetics according to any one of (3), (10) The ester compound is Less than 100 parts by mass 20.0 parts by mass of pentaerythrityl tetraisononanoate, Pentaerythrityl triisononanoate greater than 0 parts by weight and less than 55.0 parts by weight, Any of (1) to (3) above, comprising a total of 100 parts by mass of pentaerythrityl diisononanoate more than 0 part by mass and 30.0 parts by mass or less and pentaerythrityl monoisononanoate from 0 parts by mass to
  • the present invention also provides (24) In a method for producing an ester compound for a cosmetic oil base by reacting a polyhydric alcohol and a fatty acid, the polyhydric alcohol is pentaerythritol, the fatty acid is isononanoic acid, and The molar ratio of pentaerythritol and isononanoic acid is 1.0: 2.3 to 1.0: 4.0.
  • (25) The method according to the above (24), wherein the molar equivalent ratio of pentaerythritol and isononanoic acid is 1.0: 2.5 to 1.0: 4.0
  • (26) The method described in (24) above, wherein the molar equivalent ratio of pentaerythritol and isononanoic acid is 1.0: 3.0 to 1.0: 4.0.
  • the cosmetic oil base of the present invention has a moist and moderate oiliness, no unpleasant stickiness, excellent adhesion to the skin and safety, and excellent compatibility with oils, especially silicone oils. .
  • oils especially silicone oils.
  • the cosmetics when blended in various cosmetics, not only can the cosmetics be given appropriate emollient and moisturizing properties, but also a smooth feeling of use, adhesion and safety to the skin, durability of the cosmetic effect, and storage stability. Sex can also be imparted.
  • the ester compound contained in the cosmetic oil base of the present invention comprises pentaerythritol, which is a polyhydric alcohol, and isononanoic acid, which is a fatty acid.
  • the molar ratio of the pentaerythritol residue to the isononanoic acid residue in the ester compound is 1.0: 2.3 to 1.0: 4.0, preferably 1.0: 2.5 to 1.0: 4.0, more preferably 1.0: 3.0 to 1.0: 4.0. If the molar ratio of isononanoic acid residues is less than the above lower limit, it is not preferable because it not only has an unpleasant stickiness but also is inferior in safety to the skin, and the compatibility with oils such as silicone oil and hydrocarbon oil decreases. .
  • Ester compounds composed of pentaerythritol and isononanoic acid are pentaerythrityl tetraisononanoate, pentaerythrityl triisononanoate, pentaerythrityl diisononanoate and pentaerythrityl monoisononanoate.
  • the cosmetic oil base of the present invention contains one or more, preferably two or more of the above ester compounds composed of pentaerythritol and isononanoic acid.
  • Preferable ester compounds are 100 parts by mass or less of pentaerythrityl tetraisononanoate, 20.0 parts by mass or more of pentaerythrityl triisononanoate, 0 to 55.0 parts by mass of pentaerythrityl diisononanoate, 0 to 30 parts by mass of pentaerythrityl diisononanoate. It consists of a total of 100 parts by mass of 0 part by mass or less and 0 to 10 parts by mass of pentaerythrityl monoisononanoate.
  • pentaerythrityl tetraisononanoate More preferably, 100 parts by mass or less of pentaerythrityl tetraisononanoate, 22.0 parts by mass or more, 0 to 52.0 parts by mass of pentaerythrityl triisononanoate, 0 to 25.0 parts by weight of pentaerythrityl diisononanoate.
  • It consists of a total of 100 parts by weight, and more preferably 100 parts by weight or less of pentaerythrityl tetraisononanoate, 40.0 parts by weight or more, 0 to 45.0 parts by mass of pentaerythrityl triisononanoate 0 to 15.0 parts by mass of pentaerythrityl diisononanoate and 0 to 2.0 parts by mass of pentaerythrityl monoisononanoate Total 100 parts by mass.
  • ester compounds When two or more kinds of the ester compounds are contained, a mixture of pentaerythrityl tetraisononanoate and one or more selected from pentaerythrityl triisononanoate, pentaerythrityl diisononanoate and pentaerythrityl monoisononanoate is preferable.
  • preferable ester compounds are less than 100 parts by mass of pentaerythrityl tetraisononanoate, 20.0 parts by mass or more, more than 0 parts by mass of pentaerythrityl triisononanoate, and 5 parts by mass or less of pentaerythrityl diisononanoate.
  • It consists of a total of 100 parts by weight of 0 parts by weight or less, more preferably tetraisononona Less than 100 parts by weight of pentaerythrityl acid, 40.0 parts by weight or more, pentaerythrityl triisononanoate more than 0 parts by weight, 45.0 parts by weight or less, pentaerythrityl diisononanoate more than 0 parts by weight, 15.0 parts by weight or less It consists of 100 parts by mass in total of 0 to 2.0 parts by mass of pentaerythrityl isononanoate.
  • the content of pentaerythrityl tetraisononanoate is less than the lower limit, and at least one selected from pentaerythrityl triisononanoate, pentaerythrityl diisononanoate and pentaerythrityl monoisononanoate If the content of the above exceeds the above upper limit, the adhesion of the ester compound to the skin and the compatibility with other oils will decrease, and when included in various cosmetics, the desired effect cannot be achieved. .
  • the cosmetic oil base of the present invention may contain a substance that is produced as a by-product when the ester compound is produced.
  • this substance is not clear, it is estimated that it is a raw material-derived substance, an acid anhydride, dipentaerythritol due to self-condensation of pentaerythritol, an ester polymer, or the like.
  • the content of these substances varies depending on the molar equivalent ratio of pentaerythritol and isononanoic acid used in the reaction, but is preferably 5% by mass or less in the oily base for cosmetics.
  • the cosmetic oil base of the present invention can be used without separating these by-products and the like. Therefore, there is an advantage that operations such as separation can be omitted as compared with the case of using pentaerythrityl tetraisononanoate alone. Of course, these by-products may be separated and used.
  • the upper limit of the hydroxyl value of the cosmetic oil-based base containing the ester compound of the present invention is preferably 160, more preferably 140, still more preferably 90, and the lower limit is not particularly limited, but preferably 0.3, More preferably, it is 0.5. Beyond the above upper limit, the compatibility with the oily base becomes poor, and below the above lower limit, the moisture retention or emollient becomes poor.
  • the upper limit of the viscosity (25 ° C.) of the oily base for cosmetics of the present invention is preferably 1,000 mPa ⁇ s, more preferably 800 mPa ⁇ s, still more preferably 600 mPa ⁇ s, and the lower limit is preferably 300 mPa ⁇ s. s. Beyond the above upper limit, the adhesiveness is strong and there is an unpleasant stickiness when applied to the skin, and if it is less than the above lower limit, the adhesion to the skin is lowered, which is not preferred for cosmetics.
  • the upper limit of the number average molecular weight of the oily base for cosmetics of the present invention is preferably 800, more preferably 780, still more preferably 760, and the lower limit is preferably 500, more preferably 520, still more preferably 540. is there. If it exceeds the upper limit, there is an unpleasant stickiness when applied to the skin, and if it is less than the lower limit, the adhesion to the skin is lowered, which is not preferred for cosmetics.
  • the cosmetic oil base of the present invention can be used in various cosmetics such as skin cream, hair treatment, foundation, mascara, eye shadow, lip gloss and lipstick.
  • the content of the oily base in the cosmetic depends on the type of the cosmetic, but is preferably 0.1 to 80% by mass, more preferably 0.5 to 70% by mass, and still more preferably 0.5 to 70% by mass. It is contained at 60% by mass.
  • the ester compound contained in the cosmetic oil base of the present invention has a molar equivalent ratio of pentaerythritol and isononanoic acid of 1.0: 2.3 to 1.0: 4.0, preferably 1.0: 2. 0.5 to 1.0: 4.0, more preferably 1.0: 3.0 to 1.0: 4.0.
  • the reaction can be carried out by a conventionally known method.
  • the acid value, hydroxyl value, viscosity, number average molecular weight, adhesion and compatibility of the ester compounds obtained in the synthesis examples and synthesis comparative examples were measured as follows.
  • oils used are as follows. Hydrocarbon oil: Squalane (manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd., Olive Squalane) Silicone oil: Cyclomethicone (manufactured by Dow Corning Toray, DOWCORNING TORAY SH 245 FLUID, trademark)
  • ester compounds (90% by mass) obtained in the synthesis examples and synthesis comparative examples were dissolved in each oil agent (10% by mass) in a hot water bath at 80 to 90 ° C. with stirring for about 60 minutes. Next, the mixture was cooled to 50 ° C. with stirring, and then stored in a constant temperature room at 25 ° C. The state after 1 week was visually evaluated. The evaluation results are indicated by "G” when compatible with both hydrocarbon oil and silicone oil, "M” when compatible with either one, and "B” when not compatible with both. .
  • the reaction was stopped when the produced water was no longer distilled. Next, after the temperature was lowered to 170 ° C., the pressure was reduced (about 20 mmHg), and the solvent (toluene) was completely removed. 647.5 grams of a pale yellow viscous compound was obtained.
  • Table 1 shows the composition and properties of each substance obtained in each synthesis example and synthesis comparative example.
  • * 1 and * 2 are those using 2-ethylhexanoic acid and isostearic acid, respectively, instead of isononanoic acid.
  • the monoester, diester, triester and tetraester in the product composition of * 3 represent pentaerythrityl monoisononanoate, pentaerythrityl diisononanoate, pentaerythrityl triisononanoate and pentaerythrityl tetraisononanoate, respectively.
  • ester compound is a mixture of pentaerythrityl monoisononanoate pentaerythrityl, diisononanoate pentaerythrityl, triisononanoate pentaerythrityl and tetraisononanoate pentaerythrityl in Synthesis Examples 1-3.
  • the molar ratio of the pentaerythritol residue to the isononanoic acid residue was within the scope of the present invention.
  • the adhesion of the obtained ester compound to the skin was good.
  • the compatibility with the oil base was also good.
  • the viscosity of the obtained ester compound tended to increase as the molar equivalent ratio of isononanoic acid increased, that is, the number of moles of isononanoic acid residues increased.
  • the viscosity was suitable as an oily base for cosmetics.
  • the molar equivalent ratio of isononanoic acid is less than the range of the present invention.
  • the resulting ester compound is a mixture of pentaerythrityl monoisononanoate, pentaerythrityl diisononanoate, pentaerythrityl triisononanoate and pentaerythrityl tetraisononanoate, and the molar ratio of isononanoic acid residues to pentaerythritol residues.
  • the resulting ester compound had a remarkably high viscosity and poor adhesion, compatibility and skin safety.
  • Synthesis Comparative Example 2 2-ethylhexanoic acid was used in place of isononanoic acid in Synthesis Example 1. The adhesion to the skin was poor and the compatibility with the oily base was not good.
  • Synthesis Comparative Example 3 uses isostearic acid instead of isononanoic acid in Synthesis Example 1. The adhesion to the skin and the compatibility with the oily base were not good.
  • Squalane Olive Squalane (polyglyceryl-2 isostearate / dimerlinolelic acid) copolymer manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd .: High Lucent ISDA (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Polyglyceryl stearate-10 NIKKOL Decaglyn 1-SV (trademark) manufactured by Nikko Chemicals Polysorbate-80: Redol TW-0120V (trademark) manufactured by Kao Corporation
  • Hydrogenated lecithin NIKKOL Resinol S-10EX (trademark) manufactured by Nikko Chemicals Behenyl alcohol: Behenyl alcohol 65 (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Hydrogenated rapeseed oil alcohol Alcohol No.
  • Hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl High Lucent 138DP (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Bisethoxydiglycol succinate High Aquastar DCS (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Jojoba oil Eco-oil RS (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Macadamia nut oil NIKKOL made by Nikko Chemicals Co., Ltd. Macadamia nut oil (trademark)
  • Stearyl alcohol Stearyl alcohol NX (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Stearyltrimonium chloride Genamine STAC (trademark) manufactured by Clariant Distearyl dimonium chloride: Genamine DSAC (trademark) manufactured by Clariant Behentrimonium chloride: Genamine KDM-P (trademark) manufactured by Clariant Zicococomonium chloride: PIONEIN B-2211 (trademark) manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd. Amoji methicone: SF 8552 C (trademark) manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. Cyclomethicone: SH245 Fluid (trademark) manufactured by Toray Dow Corning Dimethicone: TSF451-100A (trademark) manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.
  • Dimethicone TSF451-10A (trademark) manufactured by Momentive Performance Materials Japan (used in Example 9)
  • Phenoxyethanol Hisolv EPH (trademark) manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.
  • Mica Timron Star Luster MP-1001 (trademark) manufactured by Merck Titanium oxide coated mica: Timiron Star Luster MP-115 (trademark) manufactured by Merck Silicone-treated barium sulfate: Plate-shaped barium sulfate H series (trademark) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
  • Boron nitride Boron nitride SHP-6 (trademark) manufactured by Mizushima Alloy Iron Co., Ltd.
  • Spherical PMMA powder MBX-8C (trademark) manufactured by Sekisui Plastics Talc: Soft Talk (trademark) manufactured by US Cosmetic Corporation
  • Nylon powder Nylon powder TR-1 (trademark) manufactured by Toray Industries, Inc.
  • Silicone-treated fine particle titanium oxide SMT-100SAS (trademark) manufactured by Teika Co., Ltd.
  • Silicone-treated fine zinc oxide MZ-505S (trademark) manufactured by Teika Co., Ltd.
  • Silicone-treated titanium oxide DHL-TRI-77891 (trademark) manufactured by US Cosmetic Corporation Silicone-treated yellow iron oxide: DHL-Y-77492 (trademark) manufactured by US Cosmetic Corporation Silicone-treated red iron oxide: DHL-R-77491 (trademark) manufactured by US Cosmetic Corporation Silicone-treated black iron oxide: DHL-B-77499 (trademark) manufactured by US Cosmetic Corporation Dimethicone: TSF451-10A (trademark) manufactured by Momentive Performance Materials Japan Triethylhexanoin: TOG manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd. Neopentyl glycol diisononanoate: NPDIN manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Ethyl hexyl methoxycinnamate ESCALOL 557 (trademark) manufactured by ISP Tocopherol: Emix D (trademark) manufactured by Eisai Co., Ltd.
  • Hexyldecyl isostearate ICIS manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Neopentyl glycol diethylhexanoate KAK NDO (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd. (Diglycerin / Dilinoleic acid / Hydroxystearic acid) Copolymer: Risocasta HSDA (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Sorbitan monoisostearate Emulex SPIS-100 (trademark) manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
  • Dimethicone copolyol ABIL EM90 (trademark) manufactured by Evonik Goldschmidt GmbH
  • Dextrin palmitate Lion KL2 (trademark) manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.
  • Microcrystalline wax Purified microcrystalline wax manufactured by Nikko Rica Corporation Hydrophobized titanium oxide: NHS-TRI-77891 (trademark) manufactured by US Cosmetic Corporation Hydrophobized yellow iron oxide: NHS-Y-77492 (trademark) manufactured by US Cosmetic Corporation Hydrophobized red iron oxide: NHS-R-77491 (trademark) manufactured by US Cosmetic Corporation Hydrophobized black iron oxide: NHS-B-77499 (trademark) manufactured by US Cosmetic Corporation Nylon-6: POMP605 (trademark) manufactured by Ube Industries, Ltd.
  • Cross-linked silicone powder Trefil E506C (trademark) manufactured by Toray Dow Corning Mineral oil: Kaneda Corporation high call K230 (trademark) Isostearyl isostearate: ISIS made by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Isocetyl myristate ICM-R (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Octyldodecyl neodecanoate Neolite 2000 (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Decamethylcyclopentanesiloxane SH245 Fluid (trademark) manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
  • Daimerinolic acid hydrogenated castor oil Risocasta DA-L (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Candelilla wax CANDELLILLA WAX 75 (trademark) manufactured by STRAHL & PITSCH Carnauba wax: CARNAUBA WAX 142 (trademark) manufactured by STRAHL & PITSCH Beeswax: Purified beeswax polyethylene manufactured by Miki Chemical Industry Co., Ltd .: Polywax 500 (trademark) manufactured by Baker Petrolite Blue No. 1: Blue No. 1 manufactured by Sakai Kasei Co., Ltd. Diisostearyl malate: Hymalate DIS (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industries, Ltd. Glyceryl stearate (SE): EMALEX GMS-195 (trademark) manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
  • Ethyl hexyl hydroxystearate Risocasta IOHS (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Stearoyl oxystearate octyldodecyl Risocasta ODSHS (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Octyldodecanol Lisonol 20SP (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Inulin stearate Leopard ISL2 (trademark) manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.
  • Glyceryl NOMCOAT HK-G (trademark) manufactured by Nisshin Oillio Group Dimer dilinoleate di (C20-40) alkyl: Kester Wax K82-D (trademark) manufactured by Koster Keunen Dibutyllauroylglutamide: GP-1 (trademark) manufactured by Ajinomoto Co., Inc.
  • Stearyl dimethicone Silcare Silicone 41M65 (trademark) manufactured by Clariant Amide-terminated polyamide resin: Sylvaclear 200V (trademark) manufactured by Arizona Chemical Ester-terminated polyamide resin: Uniclear 100VG (trademark) manufactured by Arizona Chemical Red No.
  • Red No. 218 Red No. 218 manufactured by Hatake Kasei Co., Ltd.
  • Red No. 226 Red No. 226 manufactured by Nobu Kasei Co., Ltd.
  • Red No. 201 Red No. 201 Red No. 202 manufactured by Kasei Kasei Co., Ltd.
  • COLORON CARMINE RED (trademark) manufactured by Merck Titanium oxide: Ishihara Sangyo Co., Ltd. Taipei CR-30 (trademark) Synthetic phlogopite, titanium oxide, iron oxide [lame]: Prominence RYH (trademark) manufactured by Topy Industries, Ltd.
  • Isotridecyl isononanoate KAK 139 (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Isostearic acid hydrogenated castor oil Risocasta MIS (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Isostearyl neopentanoate Neolite 180P (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Ceresin Ceresin SP1020 (trademark) manufactured by STRAHL & PITSCH Synthetic wax, (ethylene / propylene) copolymer: LIP WAX PZ80-20 (trademark) manufactured by Nippon Natural Products Yellow No. 4 aluminum lake: Sakai Kasei Co., Ltd. Yellow No.
  • Hydroxypropyl methylcellulose Metrows 60SH-4000 (trademark) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Pentylene glycol Diol PD (trademark) manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
  • Polyquaternium-7 Lipo Flow MN (trademark) manufactured by Lion Corporation Hydrolyzed silk: Promoce Silk-1000Q (trademark) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.
  • Glycolic acid Glycolic acid (trademark) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Methylparaben Nipagin M (trademark) manufactured by Clariant Highly polymerized methylpolysiloxane (1): BY 22-029 (trademark) manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
  • the evaluation results are indicated by “G” when 15 or more of 20 responded “Familiarity to skin (hair, eyelashes, wrinkles, lips) after application of each cosmetic is good and good”.
  • “M” indicates that 6 to 9 people answered “Good fit to skin (hair, eyelashes, wrinkles, lips) after application of each cosmetic”
  • 5 out of 20 “B” indicates a case where a person or less replied, “Familiarity with skin (hair, eyelashes, wrinkles, lips) after application of each cosmetic is good and good”.
  • ⁇ Skin safety> There are a total of 20 examinees, 10 boys and 10 girls. 0.05 g of each cosmetic obtained in the examples and comparative examples is obstructed and applied to the forearm bent side skin using a circular patch test adhesive bandage with a lint cloth having a diameter of 1.0 cm for 24 hours. .
  • the skin condition of 20 test subjects at 1 hour and 24 hours after removing the bandage was evaluated according to the following evaluation criteria. For the evaluation, the stronger reaction was adopted 1 hour after and 24 hours after removal of the bandage.
  • Example 1 and 2 Skin cream Each component of (A) and (B) shown in Table 2 was uniformly dissolved at 75-80 ° C. separately. Next, the composition (B) was added to the composition (A) with stirring, and emulsified with a homomixer. Next, the mixture was cooled to 30 ° C. with stirring to prepare a skin cream.
  • Comparative Example 1 is different from Example 1 in that the ester compound of Synthesis Example 3 is changed to the ester compound of Synthesis Comparative Example 1, that is, an ester compound in which the molar ratio of isononanoic acid residues is less than the range of the present invention. It has changed. None of the properties were good.
  • Example 3 hair treatments were produced using the ester compounds of Synthesis Examples 1 and 2, respectively.
  • Example 5 a hair treatment was produced using the ester compound of Synthesis Example 1 and the ester compound of Synthesis Example 4. All showed good properties.
  • Example 6 and 7 Solid powder foundation
  • the components (A) shown in Table 4 were uniformly dispersed by a Henschel mixer. Separately, each component of (B) is heated to 60 ° C. and uniformly mixed and dissolved. Next, while stirring with a Henschel mixer, the composition (B) was added to the composition (A) and uniformly dispersed. The obtained mixture was cooled to 30 ° C. and pulverized, then filled in a metal pan, and then compression molded to prepare a solid powder foundation. Table 4 shows the evaluation results.
  • Cream foundation (W / O type)
  • the components (A) and (B) shown in Table 5 were uniformly dissolved at 75-80 ° C. separately.
  • the composition (B) was added to the composition (A) with stirring, and emulsified with a homomixer.
  • the mixture was cooled to 30 ° C. with stirring to prepare a creamy foundation.
  • Comparative Example 2 is obtained by replacing the ester compound of Synthesis Example 4 with the ester compound of Synthesis Comparative Example 3, that is, pentaerythrityl tetraisostearate with respect to Example 10. None of the properties were good.
  • Example 11 and 12 Mascara All components except the powdery component in each component (A) shown in Table 6 were uniformly dissolved at 100C, and then the above powdery component was added to perform disper dispersion. Next, the mixture was stirred and cooled to room temperature to prepare a mascara.
  • Example 13 and 14 Eye shadow Each of the components (A) and (B) shown in Table 7 was uniformly dissolved at 75-80 ° C. separately. Next, the composition (B) was added to the composition (A) with stirring, and emulsified with a homomixer. The mixture was then cooled to 30 ° C. with stirring to prepare an eye shadow.
  • Example 15 to 17 paste lip glosses were prepared using the ester compound of Synthesis Example 2, and Example 18 was a paste lip using the ester compound of Synthesis Example 4. Gross is produced. All showed good properties.
  • Comparative Examples 4 and 5 are different from Example 15 in that the ester compound of Synthesis Example 2 is different from the ester compound of Synthesis Comparative Examples 1 and 2, that is, the molar ratio of isononanoic acid residues. In this case, the ester compound and tetraerythrityl tetra-2-ethylhexanoate in place of the range were substituted. In Comparative Example 4, none of the properties was good. Moreover, in the comparative example 5, the ease of application, the familiarity, and the goodness of attachment were bad.
  • Example 19 Pallet type lip gloss Each component shown in Table 9 was uniformly dissolved at 110C, and then defoamed. The mixture was then poured into a suitable mold and cooled to 30 ° C. to prepare a lip gloss.
  • the ester compound contained in the cosmetic oil base of the present invention is not only effective as a cosmetic that cannot be obtained with conventional ester compounds, for example, it can impart appropriate emollient and moisturizing properties to the cosmetic, It has an effect that it can provide a smooth feeling of use, adhesion and safety to the skin, durability of the cosmetic effect, and storage stability. Therefore, it is useful in various cosmetics such as skin cream, hair treatment, foundation, mascara, eye shadow, lip gloss, lipstick and the like.

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Abstract

本発明は、多価アルコールと脂肪酸とから成るエステル化合物を含む化粧料用油性基剤において、エステル化合物がペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成り、かつ、該エステル化合物中のペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、1.0:2.3~1.0:4.0であることを特徴とする化粧料用油性基剤を提供する。該化粧料用油性基剤は、しっとりとした適度な油性感を有し、不快なべたつきがなく、皮膚に対する密着性及び安全性に優れ、かつ油剤、とりわけシリコーン油との相溶性に優れる。また、種々の化粧料に配合すると、化粧料に適度なエモリエント性及び保湿性を付与し得るばかりではなく、滑らかな使用感、皮膚に対する密着性及び安全性、化粧効果の持続性、並びに保存安定性をも付与し得る。

Description

化粧料用油性基剤及びそれを含む化粧料
本発明は、多価アルコールと脂肪酸とから成るエステル化合物を含む化粧料用油性基剤及びそれを含む化粧料に関し、更に詳しくは、ペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成るエステル化合物を含む化粧料用油性基剤及びそれを含む化粧料、並びに該エステル化合物の製造方法に関する。
従来、種々の化粧料に使用される油性基剤として、種々のエステル化合物が知られている。
特許文献1には、充填材としてポリウレタン粒子、並びに15重量%より少ない水及び/又は水溶性溶媒を含有する化粧リップケア及び/又はリップメイクアップ製品が開示されている。該発明は、化粧リップケア及び/又はリップメイクアップ製品に光沢及び光沢耐久性を付与するものである。また、特許文献1には、該製品に脂肪相を含め得ることが記載されている。該脂肪相として、ポリブテン、水素化ポリイソブチレン、ポリデセン、水素化ポリデセン、ビニルピロリドン共重合体、例えば、ポリビニルピロリドン/ヘキサデセン共重合体、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2、トリメリット酸トリデシル、クエン酸トリイソアラキジル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、トリス(2-デシル)テトラデカン酸グリセリル、フェニルシリコーン及び植物油、例えば、ゴマ油から選ばれた油が挙げられている。しかし、これらエステル化合物を含む多数の脂肪相となり得る油が記載されてはいるものの、実施例においては、これらのうち、ポリビニルピロリドン/ヘキサデセン共重合体、ポリブテン及びフェニルトリメチコンが使用されているに過ぎない。また、これらの油は全て光沢を有するという観点から選ばれている。これらは化粧リップケア及び/又はリップメイクアップ製品に光沢を与えるものである。
特許文献2には、乾燥固形分抽出物により決められる固形分含量が47重量%を超え、またコンシステンシー指数が1,000Pa未満であるケラチン繊維ケアまたはメイクアップ用化粧組成物が開示されている。該組成物は、少なくとも1種の特殊構造化剤(structuring agent)を含む少なくとも1種の脂肪相を含み得る。該発明は、該特殊構造化剤を含む脂肪相を採用することにより、上記組成物に上記所定のコンシステンシーを付与しつつ、かつ多量の脂肪相を組み込むことを可能にしたものである。これにより、該組成物に、容易で均一な塗りと満足すべきボリューム感および分離効果の組合せを実現することを可能にしたのである。該脂肪相を構成する油として、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリデセンおよび水素化ポリデセン、エステル、植物由来の油及びこれらの混合物を使用し得ることが記載されている。これらのうち、エステルとして、全炭素数が30から70個の範囲の直鎖脂肪酸のエステル、例えば、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、ヒドロキシエステル、例えば、リンゴ酸ジイソステアリル、芳香族エステル、例えば、トリメリト酸トリデシル、C24~C28の分岐脂肪酸もしくは脂肪アルコールのエステル、例えば、クエン酸トリイソセチル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、2-トリデシルテトラデカン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリ-2-グリセリル、2-テトラデシルテトラデカン酸ペンタエリスリチルが挙げられている。しかし、これら多数の脂肪相となり得る油が記載されてはいるものの、実施例においては、これらのうち、ポリブテンが使用されているに過ぎない。
特許文献3には、アルコキシル化アルコールとカルボン酸との少なくとも1種のエステルおよび少なくとも1種の無極性油を含む所定の化粧品組成物が開示されている。該発明は、上記所定のエステルと無極性油とを組み合わせることにより、光沢度が高くかつ快適性に劣らない化粧品組成物を得るものである。特許文献3には、また、上記所定のエステル及び無極性油以外の不揮発油を含み得ることが記載されている。該不揮発油として、液状トリグリセリドなどの炭化水素系植物油、例えば、ヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリドまたはホホバ油、式RCOOR’の炭化水素系エステル、例えば、イソノナン酸イソノニル、エルカ酸オレイルまたはネオペンタン酸2-オクチルドデシル、炭素数12から26の脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノールまたはオレイルアルコール、所定のフッ素油、12から26個の炭素原子を含む脂肪酸、例えば、オレイン酸、およびこれらの混合物、並びに、高分子質量の不揮発油、例えば、ポリブチレン、水添ポリイソブチレン、ポリデセンおよび水添ポリデセン、ビニルピロリドンコポリマー、エステル、シリコーン油、ゴマ油などの植物由来の油およびこれらの混合物が挙げられている。また、上記のエステルとして、例えば、直鎖脂肪酸エステル、例えば、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、ヒドロキシル化エステル、例えば、トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2、芳香族エステル、例えば、トリメリト酸トリデシル、分枝状C24~C28脂肪アルコールまたは脂肪酸のエステル、例えば、クエン酸トリイソアラキジル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、テトラデカン酸グリセリル2-トリデシル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル-2、またはテトラデカン酸ペンタエリスリチル2-テトラデシル、ジオールダイマーエステルおよびポリエステル、例えば、ジオールダイマーと脂肪酸とのエステル、およびジオールダイマーと二酸とのエステルが挙げられている。しかし、これら多数の不揮発性油は任意物質として記載されているに過ぎない。また、実施例においては、これらのうち、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルが使用されているに過ぎない。
特許文献4には、i)ヒドロキシル化カルボン酸のトリグリセリドの少なくとも1種を、脂肪族モノカルボン酸で、さらに脂肪族ジカルボン酸で、エステル化することにより得られる少なくとも1種のポリエステル、ii)6,500から10,000g/molの分子量の少なくとも1種のオイル、ならびにiii)所定の媒質を含む、ケラチン物質のための美容ケアおよび/またはメイクアップ組成物が開示されている。該発明は、上記のi)、ii)及びiii)の物質を組み合わせることにより、施与時および施与後にも光沢があり、優れた適用性、広がり、攻撃(challenge)の後の色の保持、心地よさおよび非移行性(non-migration)という優れた特性、および/または、ケラチン物質に付着した際の輪郭が明確であること、および/または色の強度(intensity)が向上した化粧品組成物を提供するものである。特許文献4には、ii)のオイルとして、親油性ポリマー、例えば、ポリブチレン、水添ポリイソブチレン、ポリデセンおよび水添ポリデセン、ビニルピロリドンコポリマー、エステル、シリコーンオイル、例えば、フェニルシリコーン、植物由来のオイル、例えば、ごま油、及びこれらの混合物等の多数の物質が挙げられている。ここで、エステルとしては、直鎖脂肪酸エステル、例えば、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、
ヒドロキシル化エステル、例えば、トリイソステアリン酸ポリグリセロール-2、芳香族エステル、例えば、トリメリト酸トリデシル、脂肪酸または脂肪アルコールのエステル、例えば、クエン酸トリイソアラキル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、2-トリデシルテトラデカン酸グルセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル-2、2-テトラデシルテトラデカン酸ペンタエリスリチルが挙げられている。しかし、実施例においては、ii)のオイルとして、これらのうち、水添ポリイソブチレン、ポリブチレンが使用されているに過ぎない。
特許文献5には、エステル化合物と、三ブロックコポリマー、スターポリマー、ラジアルポリマー、多ブロックコポリマーおよびそれらの組合せから成る群から選択されるポリマー化合物との混合物を含む、所定の二相ゲル組成物が開示されている。ここで、エステル化合物として、著しく多数の物質が挙げられている。しかし、実施例においては、これらのうち、ミリスチン酸イソプロピル、メトキシ桂皮酸オクチル、ジカプリル酸/カプロン酸プロピレングリコール、ネオペンタン酸イソステアリル、ホホバ油が使用されているに過ぎない。
特許文献6には、制汗剤化合物、所定のカルボン酸の澱粉加水分解物エステル、所定のゲル化剤、およびシリコーン、炭化水素等を含有する担体を所定量で含むゲル制汗剤組成物が開示されている。該組成物は任意的に脂肪族エステルを含むことができる。該脂肪族エステルは、感触および塗布の容易さを改善するために使用されている。該脂肪族エステルとして、著しく多数の物質が挙げられている。しかし、実施例においては、これらのうち、ミリスチン酸イソプロピル等の一部の脂肪族エステルが使用されているに過ぎない。
特許文献7には、所定の構造を有するアミノ変性高分子シリコーン、所定の油分とポリブテンを含有する口唇用化粧料が開示されている。上記の油分として、リンゴ酸ジイソステアリル、テトラ(ベヘン酸/
安息香酸/ エチルヘキサン酸)ペンタエリスリチル、ジイソステアリン酸グリセリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、およびトリオクタノインが挙げられている。該発明は、上記成分の組み合わせにより、 つやがあり、かつ、色もち(化粧もち)
、塗布感(なめらかさ)に優れる口唇用化粧料を得るものである。
特許文献8には、所定の構造を有するシリコーン・ポリアミド共重合体、フルオロアルキル基含有環状オルガノポリシロキサン及びイソノナン酸と分岐アルコールのエステル油及び/
又は2 - エチルヘキサン酸と多価アルコールのエステル油を含有する油性固形化粧料が開示されている。該発明において、上記の物質の組み合わせにより、化粧料のとれ、伸び広がりの良さやべたつきのなさといった使用感が良好で、化粧膜の均一性と化粧膜の持続性に優れ、かつ、保存安定性にも優れた油性固形化粧料が得られたのである。化粧料のとれ及び保存安定性に優れているという観点から、エステル油として、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソドデシル、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトールが挙げられている。
特許文献9には、生理学的に許容できる媒体に、ジオール二量体と少なくとも1種のCからC34モノカルボン酸またはジカルボン酸との少なくとも1種のエステルおよび少なくとも1種の皮膜形成剤を含む化粧品組成物が開示されている。該化粧品組成物には高モル質量の油を含めることができる。該高モル質量の油として、直鎖状脂肪酸エステル、水酸化エステル、芳香族エステル、分枝状でC24~C28の脂肪アルコールまたは脂肪酸のエステル、シリコーン油、植物由来の油、およびこれらの混合物が挙げられている。これらのうち、好ましくは、ポリブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリデセン、水素化ポリデセン、ビニルピロリドンコポリマー、例えば、PVP/ヘキサデセンコポリマー、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2、トリメリト酸トリデシル、クエン酸トリイソアラキジル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、トリス(2-デシル)テトラデカン酸グリセリル、フェニルシリコーンおよびゴマ油ならびにそれらの混合物が使用される。実施例においては、これらのうち、水素化ポリイソブテンが使用されているに過ぎない。
特許文献10には、少なくとも2個のヒドロキシル基を含む脂肪族ヒドロキシカルボン酸エステルとポリカルボン酸とのエステル化により得られる少なくとも1のポリエステル、および前記のポリエステル以外の少なくとも1の炭化水素系エステルを含む、化粧品として許容される媒体を含む化粧品組成物が開示されている。該化粧品組成物には高モル質量の油を含めることができる。該高モル質量の油として、直鎖状脂肪酸エステル、水酸化エステル、芳香族エステル、分枝状でC24~C28の脂肪アルコールまたは脂肪酸のエステル、シリコーン油、植物由来の油、およびこれらの混合物が挙げられている。これらのうち、好ましくは、ポリブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリデセン、水素化ポリデセン、ビニルピロリドンコポリマー、例えば、PVP/ヘキサデセンコポリマー、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2、トリメリト酸トリデシル、クエン酸トリイソアラキジル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、トリス(2-デシル)テトラデカン酸グリセリル、フェニルシリコーンおよびゴマ油ならびにそれらの混合物が使用される。しかし、実施例においては、これらのうち、ポリブチレンが使用されているに過ぎない。
特開2005-336189号公報 特開2004-262913号公報 特開2006-188518号公報 特開2004-277420号公報 特開2003-41087号公報 特表平11-514350号公報 特開2007-176866号公報 特開2006-241003号公報 特開2005-350466号公報 特開2005-36005号公報
本発明は、ペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成り、かつペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とを所定のモル比で有するエステル化合物を含む、新規な化粧料用油性基剤及びそれを含む化粧料を提供するものである。
上記の特許文献1~10には、化粧料用油性基剤に使用し得るとして多数のエステル化合物が列挙されている。しかし、その効果は、これらのエステル化合物のごく一部について実証されているに過ぎない。特許文献7及び8には、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル(テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール)が、同様な効果を有する他のエステル化合物と共に併記されている。しかし、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルは、皮膚に対する密着性及び他の油剤との相溶性が良好であるとは言えなかった(下記の合成比較例2参照)。従って、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルを含む化粧料も、化粧料としての効果は良好なものとは言えなかった(下記の比較例5参照)。また、特許文献3には、同様な効果を有するエステル化合物として列挙された多数のエステル化合物の中から、エステル化合物としてテトライソステアリン酸ペンタエリスリチルを使用した実施例が記載されている。しかし、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルにおいても、皮膚に対する密着性及び他の油剤との相溶性が良好なものであるとは言えなかった(下記の合成比較例3参照)。また、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルを含む化粧料も、化粧料としての効果は良好なものとは言えなかった(下記の比較例2、3及び6参照)。特許文献1~6及び9~10には、多数のエステル化合物の一例として、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルが挙げられている。しかし、いずれの特許文献においても、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルは、化粧料用油性基剤として使用し得るであろうと言う推測のみに基づいて、多数のエステル化合物の一例として単に列挙されているに過ぎず、実施例においては使用されていなかった。従って、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルの皮膚に対する密着性及び他の油剤との相溶性に関する知見は存在せず、かつテトライソノナン酸ペンタエリスリチルを含む化粧料に関する効果も全く知られていなかった。加えて、テトライソステアリン酸とペンタエリスリトールとから成るエステル化合物、即ち、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル、モノイソノナン酸ペンタエリスリチルの夫々及びこれらの混合物が化粧料用油性基剤として如何に作用するかについての知見は全くなかった。
本発明者らは、化粧料用油性基剤として使用し得るより優れたエステル化合物を得るべく、種々の検討を重ねた。その結果、従来から公知の多数のエステル原料の中から、ペンタエリスリトールとイソノナン酸とを選び出し、かつこれらを所定のモル当量比で反応させて得られたエステル化合物が、しっとりとした適度な油性感を有し、不快なべたつきがなく、皮膚に対する密着性及び安全性に優れ、かつ油剤、とりわけシリコーン油との相溶性に優れることを見出した。加えて、該エステル化合物を種々の化粧料に含めると、化粧料に適度なエモリエント性及び保湿性を付与し得るばかりではなく、滑らかな使用感、皮膚に対する密着性及び安全性、化粧効果の持続性、並びに保存安定性をも付与し得ることを見出した。また、ペンタエリスリトールとイソノナン酸とを所定のモル当量比で反応せしめて得られた、複数のエステル化合物を含む化粧料用油性基剤が、上記種々の効果を有することは全く新しい知見である。
即ち、本発明は、
(1)多価アルコールと脂肪酸とから成るエステル化合物を含む化粧料用油性基剤において、エステル化合物がペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成り、かつ、該エステル化合物中のペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、1.0:2.3~1.0:4.0であることを特徴とする化粧料用油性基剤である。
好ましい態様として、
(2)ペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、1.0:2.5~1.0:4.0である上記(1)記載の化粧料用油性基剤、
(3)ペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、1.0:3.0~1.0:4.0である上記(1)記載の化粧料用油性基剤、
(4)上記エステル化合物が、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルより成る群から選ばれる1種類以上である上記(1)~(3)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(5)上記エステル化合物が、
テトライソノナン酸ペンタエリスリチル 100質量部以下20.0質量部以上、
トリイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上55.0質量部以下、
ジイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上30.0質量部以下、及び
モノイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上10.0質量部以下
の合計100質量部から成る上記(1)~(3)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(6)上記エステル化合物が、
テトライソノナン酸ペンタエリスリチル 100質量部以下22.0質量部以上、
トリイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上52.0質量部以下、
ジイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上25.0質量部以下、及び
モノイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上5.0質量部以下
の合計100質量部から成る上記(1)~(3)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(7)上記エステル化合物が、
テトライソノナン酸ペンタエリスリチル 100質量部以下40.0質量部以上、
トリイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上45.0質量部以下、
ジイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上15.0質量部以下、及び
モノイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上2.0質量部以下
の合計100質量部から成る上記(1)~(3)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(8)上記エステル化合物が、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルより成る群から選ばれる2種類以上である上記(1)~(3)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(9)上記エステル化合物が、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルと、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルより成る群から選ばれる1種類以上との混合物である上記(1)~(3)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(10)上記エステル化合物が、
テトライソノナン酸ペンタエリスリチル 100質量部未満20.0質量部以上、
トリイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部超55.0質量部以下、
ジイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部超30.0質量部以下、及び
モノイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上10.0質量部以下
の合計100質量部から成る上記(1)~(3)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(11)上記エステル化合物が、
テトライソノナン酸ペンタエリスリチル 100質量部未満22.0質量部以上、
トリイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部超52.0質量部以下、
ジイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部超25.0質量部以下、及び
モノイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上5.0質量部以下
の合計100質量部から成る上記(1)~(3)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(12)上記エステル化合物が、
テトライソノナン酸ペンタエリスリチル 100質量部未満40.0質量部以上、
トリイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部超45.0質量部以下、
ジイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部超15.0質量部以下、及び
モノイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上2.0質量部以下
の合計100質量部から成る上記(1)~(3)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(13)水酸基価が0~160であるところの上記(1)~(12)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(14)水酸基価が0.3~140であるところの上記(1)~(12)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(15)水酸基価が0.5~90であるところの上記(1)~(12)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(16)粘度(25℃)が300~1,000mPa・sであるところの上記(1)~(15)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(17)粘度(25℃)が300~800mPa・sであるところの上記(1)~(15)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(18)粘度(25℃)が300~600mPa・sであるところの上記(1)~(15)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(19)数平均分子量が500~800であるところの上記(1)~(18)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(20)数平均分子量が520~780であるところの上記(1)~(18)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(21)数平均分子量が540~760であるところの上記(1)~(18)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
(22)上記(1)~(21)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤を含む化粧料、
(23)スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス又はリップスティック用の上記(1)~(21)のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤
を挙げることができる。
本発明は、また、
(24)多価アルコールと脂肪酸とを反応せしめて、化粧料用油性基剤用のエステル化合物を製造する方法において、多価アルコールがペンタエリスリトールであり、脂肪酸がイソノナン酸であり、かつ上記反応におけるペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比が、1.0:2.3~1.0:4.0であることを特徴とする方法である。
好ましい態様として、
(25)ペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比が、1.0:2.5~1.0:4.0である上記(24)記載の方法、
(26)ペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比が、1.0:3.0~1.0:4.0である上記(24)記載の方法
を挙げることができる。
本発明の化粧料用油性基剤は、しっとりとした適度な油性感を有し、不快なべたつきがなく、皮膚に対する密着性及び安全性に優れ、かつ油剤、とりわけシリコーン油との相溶性に優れる。また、種々の化粧料に配合すると、化粧料に適度なエモリエント性及び保湿性を付与し得るばかりではなく、滑らかな使用感、皮膚に対する密着性及び安全性、化粧効果の持続性、並びに保存安定性をも付与し得る。
本発明の化粧料用油性基剤に含まれるエステル化合物は、多価アルコールであるペンタエリスリトールと、脂肪酸であるイソノナン酸とから成る。該エステル化合物中のペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比は、1.0:2.3~1.0:4.0、好ましくは1.0:2.5~1.0:4.0、より好ましくは1.0:3.0~1.0:4.0である。イソノナン酸残基のモル比が、上記下限未満では、不快なべたつきを有するばかりではなく皮膚に対する安全性に劣り、かつ油剤、例えば、シリコーン油及び炭化水素油との相溶性が低下するため好ましくない。
ペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成るエステル化合物は、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルである。本発明の化粧料用油性基剤は、ペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成る上記エステル化合物を1種類以上、好ましくは2種類以上含む。好ましいエステル化合物は、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル100質量部以下20.0質量部以上、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部以上55.0質量部以下、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部以上30.0質量部以下、及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部以上10.0質量部以下の合計100質量部から成る。より好ましくは、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル100質量部以下22.0質量部以上、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部以上52.0質量部以下、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部以上25.0質量部以下、及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部以上5.0質量部以下の合計100質量部から成り、更に好ましくは、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル100質量部以下40.0質量部以上、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部以上45.0質量部以下、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部以上15.0質量部以下、及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部以上2.0質量部以下の合計100質量部から成る。
上記エステル化合物を2種類以上含む場合には、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルと、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルから選ばれる1種類以上との混合物が好ましい。その際、好ましいエステル化合物は、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル100質量部未満20.0質量部以上、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部超55.0質量部以下、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部超30.0質量部以下、及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部以上10.0質量部以下の合計100質量部から成り、より好ましくは、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル100質量部未満22.0質量部以上、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部超52.0質量部以下、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部超25.0質量部以下、及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部以上5.0質量部以下の合計100質量部から成り、更に好ましくは、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル100質量部未満40.0質量部以上、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部超45.0質量部以下、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部超15.0質量部以下、及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチル0質量部以上2.0質量部以下の合計100質量部から成る。上記いずれのエステル化合物においても、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルの含有量が上記下限未満であり、かつトリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルから選ばれる1種類以上の含有量が上記上限を超えては、該エステル化合物の皮膚に対する密着性及び他の油剤との相溶性が低下し、かつ各種化粧料に含めた際、所期の効果を達成することができない。
また、本発明の化粧料用油性基剤には、上記エステル化合物に加えて、上記エステル化合物を製造する際に副生成物等として生成する物質を含むことができる。該物質は明らかではないが、例えば、原料由来の物質、酸無水物、ペンタエリスリトールの自己縮合によるジペンタエリスリトール、エステル重合物等であると推定される。これら物質の含有量は、反応に使用するペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比等に依存して変化するが、化粧料用油性基剤中に、好ましくは5質量%以下である。本発明の化粧料用油性基剤は、これらの副生成物等を分離せずして使用し得る。従って、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル等を単独で使用する場合に比べて分離等の操作を省略できると言う利点がある。もちろん、これらの副生成物を分離除去して使用しても差し支えない。
本発明のエステル化合物を含む化粧料用油性基剤の水酸基価の上限は、好ましくは160、より好ましくは140、更に好ましくは90であり、下限は特に制限はないが、好ましくは0.3、より好ましくは0.5である。上記上限を超えては、油性基剤との相溶性が悪くなり、上記下限未満では、保湿性又はエモリエント性が乏しくなる。
本発明の化粧料用油性基剤の粘度(25℃)の上限は、好ましくは1,000mPa・s、より好ましくは800mPa・s、更に好ましくは600mPa・sであり、下限は、好ましくは300mPa・sである。上記上限を超えては、粘着性が強く、皮膚に適用した場合に不快なべたつき感があり、上記下限未満では、皮膚に対する密着性が低下し、化粧料用として好ましくない。
本発明の化粧料用油性基剤の数平均分子量の上限は、好ましくは800、より好ましくは780、更に好ましくは760であり、下限は、好ましくは500、より好ましくは520、更に好ましくは540である。上記上限を超えては、皮膚に適用した際に不快なべたつき感があり、上記下限未満では、皮膚に対する密着性が低下し、化粧料用として好ましくない。
上記本発明の化粧料用油性基剤は、種々の化粧料、例えば、スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス及びリップスティック等に含めて使用することができる。化粧料中の該油性基剤の含有量は、化粧料の種類に依存するが、好ましくは0.1~80質量%、より好ましくは0.5~70質量%、更に好ましくは0.5~60質量%で含まれる。
本発明の化粧料用油性基剤に含まれるエステル化合物は、ペンタエリスリトールとイソノナン酸とをモル当量比で1.0:2.3~1.0:4.0、好ましくは1.0:2.5~1.0:4.0、より好ましくは1.0:3.0~1.0:4.0で反応させることにより製造することができる。該反応は従来公知の方法により実施することができる。
以下の実施例において、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
合成実施例及び合成比較例
合成実施例及び合成比較例において使用した物質は、特に記載のない限り下記の通りである。
ペンタエリスリトール:三菱ガス化学株式会社製ペンタエリスリトール(商標)又は広栄パーストープ株式会社ペンタリット(商標)
イソノナン酸:協和発酵ケミカル株式会社製キョーワノイック-N(商標)
2-エチルヘキサン酸:協和発酵ケミカル株式会社製オクチル酸
イソステアリン酸:高級アルコール工業株式会社製イソステリン酸EX(商標)
合成実施例及び合成比較例において得られたエステル化合物の酸価、水酸基価、粘度、数平均分子量、密着性及び相溶性は、以下のようにして測定した。
<酸価>
化粧品原料基準18.酸価測定法に準拠して測定したものである。
<水酸基価>
化粧品原料基準24.水酸基価測定法に準拠して測定したものである。
<粘度(mPa・s)>
ブルックフィールド粘度計 DV-II+(スピンドルNo.2、12rpm、25℃)により測定したものである。
<数平均分子量>
下記条件において、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)によりポリスチレン換算の相対分子量分布を測定して得たものである。
測定機種 昭和電工株式会社製 GPC‐101
カラム   Shodex GPC KF‐603(2本)
溶離液   THF
温度   カラム恒温槽 40℃
流速   0.5mL/min
注入量  100μL(約0.2重量%/体積%)
溶解性  完全溶解
検出器  示差屈折計(R1)
<密着性>
合成実施例及び合成比較例で得られたエステル化合物0.1グラムを上腕部内側に塗布し、塗布後の「密着性」について、パネラー20名で評価を行った。評価結果は、20人中15人以上が「密着性良好」と回答した場合を「G」で示し、20人中6~9人が「密着性良好」と回答した場合を「M」で示し、20人中5人以下が「密着性良好」と回答した場合を「B」で示した。
<相溶性>
使用した油剤は下記の通りである。
炭化水素油:スクワラン(高級アルコール工業株式会社製、オリーブスクワラン)
シリコーン油:シクロメチコン(東レ・ダウコーニング株式会社製、DOWCORNING TORAY SH 245 FLUID、商標)
上記の各油剤(10質量%)に合成実施例及び合成比較例で得られたエステル化合物(90質量%)を80~90℃の湯浴中で約60分間攪拌しながら溶解した。次いで、50℃まで攪拌しながら冷却し、その後、25℃の恒温室に保存した。1週間後の状態を目視により評価した。評価結果は、炭化水素油及びシリコーン油の両者と相溶した場合を「G」、いずれか一方と相溶した場合を「M」、両者のいずれとも相溶しない場合を「B」により示した。
合成実施例1~4及び合成比較例1において得られたエステル化合物中に含まれる各物質の定量はガスクロマトグラフィー(アジレント・テクノロジー株式会社製6890N(商標))を使用して実施した。
測定機種       Agilent Technologies 6890N
カラム         開管カラム DB-1 15m×0.25mm×0.1mm
キャリアーガス    ヘリウム 45ml/min
オーブン温度     150℃ to 280℃ 5℃/min  280℃ for 10min
注入口温度      250℃
検出器         水素炎イオン化検出器(FID)
注入量         1μL(約0.5重量%/体積%)
溶解液         シクロヘキサン
溶解性         完全溶解
[合成実施例1]
攪拌装置、温度計、窒素ガス導入管、ディーンスターク水分計及びコンデンサーを取り付けた2リットルの4つ口フラスコに、ペンタエリスリトール204.2グラム(1.5mol)、イソノナン酸593.3グラム(3.75mol)を仕込んだ。次いで、メタスルホン酸を0.8グラム、溶媒としてのトルエンを100ミリリットル加えた。次いで、窒素を20ミリリットル/分で流しながら200℃から230℃まで徐々に昇温した。該温度で、生成水を溶媒と共沸させながら留去しつつ反応させた。生成水の留出が無くなったところで反応を停止した。次いで、温度を170℃に下げた後に減圧(約20mmHg)とし、溶媒(トルエン)を完全に除去した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物647.5グラムが得られた。
[合成実施例2]
イソノナン酸の仕込み量を711.9グラム(4.5mol)に変えた以外は、合成実施例1と同一にして実施した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物706.2グラムが得られた。
[合成実施例3]
イソノナン酸の仕込み量を830.6グラム(5.25mol)に変えた以外は、合成実施例1と同一にして実施した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物843.5グラムが得られた。
[合成実施例4]
イソノナン酸の仕込み量を949.2グラム(6.0mol)に変えた以外は、合成実施例1と同一にして実施した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物964.2グラムが得られた。
[合成比較例1]
イソノナン酸の仕込み量を474.6グラム(3.0mol)に変えた以外は、合成実施例1と同一にして実施した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物503.5グラムが得られた。
[合成比較例2]
イソノナン酸に代えて2-エチルヘキサン酸864.6グラム(6.0mol)を仕込んだ以外は、合成実施例1と同一にして実施した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物896.2グラムが得られた。
[合成比較例3]
イソノナン酸に代えてイソステアリン酸1707グラム(6.0mol)を仕込んだ以外は、合成実施例1と同一にして実施した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物1726グラムが得られた。
表1に各合成実施例及び合成比較例により得られた各物質の組成及び性状を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
表中、*1及び*2は、イソノナン酸に代えて、夫々、2-エチルヘキサン酸及びイソステアリン酸を使用したものである。*3の生成物組成におけるモノエステル、ジエステル、トリエステル及びテトラエステルは、夫々、モノイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル及びテトライソノナン酸ペンタエリスリチルを示す。
合成実施例1~4は、エステル合成反応におけるイソノナン酸のモル当量比を本発明の範囲内で変化させたものである。得られたエステル化合物は、合成実施例1~3では、モノイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル及びテトライソノナン酸ペンタエリスリチルの混合物であり、合成実施例4では、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル及びテトライソノナン酸ペンタエリスリチルの混合物であった。また、いずれの混合物においても、ペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比は本発明の範囲内にあった。得られたエステル化合物の肌への密着性はいずれも良好であった。また、油性基剤との相溶性も良好であった。得られたエステル化合物の粘度は、イソノナン酸のモル当量比の増加、即ち、イソノナン酸残基のモル数の増加に伴って増加する傾向が見られた。いずれのエステル化合物においても粘度は化粧料用油性基剤として適しているものであった。
一方、合成比較例1は、イソノナン酸のモル当量比を本発明の範囲未満にしたものである。得られたエステル化合物は、モノイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル及びテトライソノナン酸ペンタエリスリチルの混合物であり、ペンタエリスリトール残基に対するイソノナン酸残基のモル比は本発明の範囲未満にあった。得られたエステル化合物の粘度は著しく高く、かつ密着性、相溶性及び皮膚安全性は悪いものとなった。合成比較例2は、合成実施例1におけるイソノナン酸に代えて2-エチルヘキサン酸を使用したものである。肌への密着性は悪く、また、油性基剤との相溶性も良好とは言えなかった。合成比較例3は、合成実施例1におけるイソノナン酸に代えてイソステアリン酸を使用したものである。肌への密着性及び油性基剤との相溶性共に良好とは言えなかった。
実施例及び比較例
実施例及び比較例で使用した物質は、特に記載のない限り下記の通りである。
スクワラン:高級アルコール工業株式会社製オリーブスクワラン
(イソステアリン酸ポリグリセリル-2/ダイマージリノール酸)コポリマー:高級アルコール工業株式会社製ハイルーセント ISDA(商標)
ステアリン酸ポリグリセリル‐10:日光ケミカルズ株式会社製NIKKOL Decaglyn 1-SV(商標)
ポリソルベート-80:花王株式会社製レドール TW-0120V(商標)
水添レシチン:日光ケミカルズ株式会社製NIKKOL レシノール S-10EX(商標)
ベヘニルアルコール:高級アルコール工業株式会社製ベヘニルアルコール 65(商標)
水添ナタネ油アルコール:高級アルコール工業株式会社製アルコールNo.20-B(商標)
セトステアリルアルコール:高級アルコール工業株式会社製セタノール NX(商標)
ペンチレングリコール:高級アルコール工業株式会社製ジオール PD(商標)
パラフィン:株式会社伊那貿易商会製PARAFFIN WAX SP(商標)
ジプロピレングリコール(DPG):株式会社クラレ製DPG-RF(商標)
1,3-ブチレングリコール(1,3-BG):高級アルコール工業株式会社製ハイシュガーケインBG(商標)
シア脂:高級アルコール工業株式会社製シアバターRF(商標)
ヘキサ(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチル:高級アルコール工業株式会社製ハイルーセント 138DP(商標)
コハク酸ビスエトキシジグリコール:高級アルコール工業株式会社製ハイアクオスターDCS(商標)
ホホバ油:高級アルコール工業株式会社製エコオイル RS(商標)
マカデミアナッツ油:日光ケミカルズ株式会社製NIKKOL マカデミアンナッツ油(商標)
ステアリルアルコール:高級アルコール工業株式会社製ステアリルアルコール NX(商標)
ステアリルトリモニウムクロリド:Clariant社製Genamin STAC(商標)
ジステアリルジモニウムクロリド:Clariant社製Genamin DSAC(商標)
ベヘントリモニウムクロリド:Clariant社製Genamin KDM-P(商標)
ジココジモニウムクロリド:竹本油脂株式会社製パイオニンB-2211(商標)
アモジメチコン:東レ・ダウコーニング株式会社製SF 8452 C(商標)
シクロメチコン:東レ・ダウコーニング株式会社製SH245 Fluid(商標)
ジメチコン:GE東芝シリコーン株式会社製TSF451-100A(商標)(実施例3~5で使用)
ジメチコン:モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製TSF451-10A(商標)(実施例9において使用)
フェノキシエタノール:東邦化学工業株式会社製ハイソルブ EPH(商標)
マイカ:Merck社製Timiron Star Luster MP-1001(商標)
酸化チタン被覆雲母:Merck社製Timiron Star Luster MP-115(商標)
シリコーン処理硫酸バリウム:堺化学工業株式会社製板状硫酸バリウムHシリーズ(商標)
窒化ホウ素:水島合金鉄株式会社製ボロンナイトライドSHP-6(商標)
球状PMMA粉体:積水化成品工業株式会社製MBX-8C(商標)
タルク:US Cosmetic Corporation製Soft Talc(商標)
ナイロンパウダー:東レ株式会社製ナイロンパウダーTR-1(商標)
シリコーン処理微粒子酸化チタン:テイカ株式会社製SMT-100SAS(商標)
シリコーン処理微粒子酸化亜鉛:テイカ株式会社製MZ-505S(商標)
シリコーン処理酸化チタン:US Cosmetic Corporation製DHL-TRI-77891(商標)
シリコーン処理黄酸化鉄:US Cosmetic Corporation製DHL-Y-77492(商標)
シリコーン処理赤酸化鉄:US Cosmetic Corporation製DHL-R-77491(商標)
シリコーン処理黒酸化鉄:US Cosmetic Corporation製DHL-B-77499(商標)
ジメチコン:モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製TSF451-10A(商標)
トリエチルヘキサノイン:高級アルコール工業株式会社製TOG
ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール:高級アルコール工業株式会社製NPDIN
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル:ISP社製ESCALOL 557(商標)
トコフェロール:エーザイ株式会社製イーミックスD(商標)
イソステアリン酸ヘキシルデシル:高級アルコール工業株式会社製ICIS
ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール:高級アルコール工業株式会社製KAK NDO(商標)
(ジグリセリン/ジリノール酸/ヒドロキシステアリン酸)コポリマー:高級アルコール工業株式会社製リソカスタ HSDA(商標)
モノイソステアリン酸ソルビタン:日本エマルジョン株式会社製エマレックス SPIS-100(商標)
ジメチコンコポリオール:Evonik Goldschmidt GmbH製ABIL EM90(商標)
パルミチン酸デキストリン:千葉製粉株式会社製レオパール KL2(商標)
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン:千葉製粉株式会社製レオパール TT2(商標)
マイクロクリスタリンワックス:日興リカ株式会社製精製マイクロクリスタリンワックス 
疎水化処理酸化チタン:US Cosmetic Corporation製NHS-TRI-77891(商標)
疎水化処理黄酸化鉄:US Cosmetic Corporation製NHS-Y-77492(商標)
疎水化処理赤酸化鉄:US Cosmetic Corporation製NHS-R-77491(商標)
疎水化処理黒酸化鉄:US Cosmetic Corporation製NHS-B-77499(商標)
ナイロン‐6:宇部興産株式会社製POMP605(商標)
架橋型シリコーン末:東レ・ダウコーニング株式会社製トレフィル E506C(商標)
ミネラルオイル:カネダ株式会社製ハイコール K230(商標)
イソステアリン酸イソステアリル:高級アルコール工業株式会社製ISIS
ミリスチン酸イソセチル:高級アルコール工業株式会社製ICM-R(商標)
ネオデカン酸オクチルドデシル:高級アルコール工業株式会社製ネオライト2000(商標)
デカメチルシクロペンタンシロキサン:東レ・ダウコーニング株式会社製SH245 Fluid(商標)
ダイマージリノール酸水添ヒマシ油:高級アルコール工業株式会社製リソカスタ DA-L(商標)
キャンデリラワックス:STRAHL & PITSCH社製CANDELILLA WAX 75(商標)
カルナウバロウ:STRAHL & PITSCH社製CARNAUBA WAX 142(商標)
ミツロウ:三木化学工業株式会社製精製ミツロウ
ポリエチレン:Baker Petrolite社製ポリワックス 500(商標)
青色1号:癸巳化成株式会社製青色1号
リンゴ酸ジイソステアリル:高級アルコール工業株式会社製ハイマレート DIS(商標)
ステアリン酸グリセリル(SE):日本エマルジョン株式会社製EMALEX GMS-195(商標)
疎水化処理群青:Whittaker Clark & Daniels製7104 Ultramarine Blue(商標)
雲母チタン:Merck社製Timiron Star Luster MP-115
(商標)
水添ポリイソブテン:日油株式会社製パールリーム18(商標)
ジイソステアリン酸ポリグリセリル‐2:高級アルコール工業株式会社製リソレックス PGIS22(商標)
トリイソステアリン酸ポリグリセリル‐2:高級アルコール工業株式会社製リソレックス PGIS23(商標)
テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル:高級アルコール工業株式会社製KAK PTI(商標)
ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル:高級アルコール工業株式会社製リソカスタ IOHS(商標)
ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル:高級アルコール工業株式会社製リソカスタ ODSHS(商標)
オクチルドデカノール:高級アルコール工業株式会社製リソノール 20SP(商標)
ステアリン酸イヌリン:千葉製粉株式会社製レオパール ISL2(商標)
(ベヘン酸/エイコサン二酸)グリセリル:日清オイリオグループ株式会社製ノムコート HK-G(商標)
ダイマージリノール酸ジ(C20-40)アルキル:Koster Keunen社製Kester Wax K82-D(商標)
ジブチルラウロイルグルタミド:味の素株式会社製GP-1(商標)
ステアリルジメチコン:クラリアント社製Silcare Silicone 41M65(商標)
アミド末端ポリアミド樹脂:Arizona Chemical社製Sylvaclear 200V(商標)
エステル末端ポリアミド樹脂:Arizona Chemical社製Uniclear 100VG(商標)
赤色218号:癸巳化成株式会社製赤色218号
赤色226号:癸巳化成株式会社製赤色226号
赤色201号:癸巳化成株式会社製赤色201号
赤色202号:癸巳化成株式会社製赤色202号
カルミン:Merck 社製COLORONA CARMINE RED(商標)
酸化チタン:石原産業株式会社製タイペークCR-30(商標)
合成金雲母、酸化チタン、酸化鉄[ラメ剤]:トピー工業株式会社製プロミネンス RYH(商標)
ホウケイ酸(Ca/Al)、シリカ、酸化チタン、酸化スズ[ラメ剤]:Merck社製Ronastar Silver(商標)
(PET/ポリメタクリル酸メチル)ラミネート[ラメ剤]:株式会社ダイヤケムコ製イリデッセントグリッターIF8101(商標)
トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン:高級アルコール工業株式会社製KAK TTO(商標)
イソノナン酸イソトリデシル:高級アルコール工業株式会社製KAK 139(商標)
イソステアリン酸水添ヒマシ油:高級アルコール工業株式会社製リソカスタ MIS(商標)
トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル:高級アルコール工業株式会社製TCG-M(商標)
ネオペンタン酸イソステアリル:高級アルコール工業株式会社製ネオライト 180P(商標)
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール:高級アルコール工業株式会社製NPDC(商標)
セレシン:STRAHL & PITSCH社製セレシン SP1020(商標)
合成ワックス、(エチレン/プロピレン)コポリマー:日本ナチュラルプロダクツ社製LIP WAX PZ80-20(商標)
黄色4号アルミニウムレーキ:癸巳化成株式会社製黄色4号アルミニウムレーキ
ベンガラ:US Cosmetic Corporation社製NHS-R-77491(商標)
青色1号アルミニウムレーキ:癸巳化成株式会社製青色1号アルミニウムレーキ
グリセリン:高級アルコール工業株式会社製トリオール VE(商標)
(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VP)コポリマー:クラリアント社製Aristoflex AVC(商標)
キサンタンガム:三晶株式会社製KELTROL T(商標)
カルボマー:日光ケミカルズ株式会社製カーボポールETD2050(商標)
ヒドロキシエチルセルロース:住友精化株式会社製HEC(商標)
ヒドロキシプロピルメチルセルロース:信越化学工業株式会社製メトローズ 60SH-4000(商標)
ペンチレングリコール:高級アルコール工業株式会社製ジオール PD(商標)
ポリクオタニウム-7:ライオン株式会社製リポフローMN(商標)
加水分解シルク:株式会社成和化成製プロモイスシルク‐1000Q(商標)
グリコール酸:和光純薬工業株式会社製グリコール酸(商標)
メチルパラベン:クラリアント社製Nipagin M(商標)
高重合メチルポリシロキサン(1):東レ・ダウコーニング株式会社製BY 22-029(商標)
実施例及び比較例において製造した各化粧料の保存安定性、塗りやすさ(伸びやすさ、空すべり感のなさ)、油性感・保湿性、肌へのなじみ良さ・付きの良さ、及び皮膚安全性は、以下のようにして測定した。
<保存安定性>
実施例及び比較例の各化粧料(スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス及びリップスティック)を下記所定の方法により、夫々、3個ずつ調製した。次いで、25℃及び45℃の恒温槽内で、夫々、1個ずつ、いずれも1ヶ月間保存した。残りの1個を、夫々、恒温室内で-10℃、25℃、45℃の3つの温度で8時間ずつ保持して、1往復48時間かけて5往復させた。このようにして得たサンプルについて、外観の劣化(粒子の粗大化)の有無、着色着臭の有無、分離の有無について人間の五感により観察した。その結果、外観の劣化及び着色着臭については、いずれのサンプルについても変化が認められなかった。従って、評価は分離の有無のみについて判断した。評価結果は、各サンプルを目視確認し、全てのサンプルで分離がない場合を「G」で示し、一つの温度条件のサンプルに僅かにでも分離がある場合を「M」で示し、二つ以上の温度条件のサンプルに僅かにでも分離がある場合を「B」で示した。
<塗りやすさ>
実施例及び比較例の各化粧料(スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス及びリップスティック)の塗布時の「塗り易さ」について、パネラー20名で評価を行った。スキンクリームに関しては、0.5グラムを顔面に塗布した。ヘアトリートメントに関しては、2.0グラムを毛髪に塗布した。ファンデーションに関しては、1.0グラムを顔面に塗布した。マスカラに関しては、0.1グラムをまつ毛に塗布した。アイシャドウに関しては、0.1グラムを瞼に塗布した。リップグロス及びリップスティックに関しては、0.2グラムを唇に塗布した。評価結果は、20人中15人以上が「塗りやすさ良好」と回答した場合を「G」で示し、20人中6~9人が「塗りやすさ良好」と回答した場合を「M」で示し、20人中5人以下が「塗りやすさ良好」と回答した場合を「B」で示した。
<油性感・保湿性>
実施例及び比較例の各化粧料(スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス及びリップスティック)の塗布後の「油性感・保湿性」については、上記の「塗りやすさ」の評価方法と同一にして、パネラー20名を使用し、同一箇所に同一量を塗布することにより評価した。評価結果は、20人中15人以上が「適度な油性感・保湿性あり」と回答した場合を「G」で示し、20人中6~9人が「適度な油性感・保湿性あり」と回答した場合を「M」で示し、20人中5人以下が「適度な油性感・保湿性あり」と回答した場合を「B」で示した。
<肌(毛髪、まつ毛、瞼、唇)へのなじみ良さ・付きの良さ>
実施例及び比較例の各化粧料(スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス及びリップスティック)の肌(毛髪、まつ毛、瞼、唇)へのなじみ良さ、付きの良さについて、パネラー20名で評価を行った。スキンクリームに関しては、0.5グラムを顔面に塗布した。ヘアトリートメントに関しては、2.0グラムを毛髪に塗布した。ファンデーションに関しては、1.0グラムを顔面に塗布した。マスカラに関しては、0.1グラムをまつ毛に塗布した。アイシャドウに関しては、0.1グラムを瞼に塗布した。リップグロス及びリップスティックに関しては、0.2グラムを唇に塗布した。評価結果は、20人中15人以上が「各化粧料塗布後の肌(毛髪、まつ毛、瞼、唇)へのなじみが良好、付きが良好」と回答した場合を「G」で示し、20人中6~9人が「各化粧料塗布後の肌(毛髪、まつ毛、瞼、唇)へのなじみが良好、付きが良好」」と回答した場合を「M」で示し、20人中5人以下が「各化粧料塗布後の肌(毛髪、まつ毛、瞼、唇)へのなじみが良好、付きが良好」」と回答した場合を「B」で示した。
<皮膚安全性>
被試験者は男子10名及び女子10名の合計20名である。前腕屈側部皮膚に、実施例及び比較例において得られた各化粧料の0.05gを、直径1.0cmのリント布の付いた円型パッチテスト用絆創膏を用いて24時間閉塞貼布する。絆創膏を除去した後の1時間及び24時間における被試験者20名の皮膚状態を、下記の評価基準に従い評価した。評価には、絆創膏除去後1時間後及び24時間後のうち、反応の強いほうを採用した。(-)が20名のときを「G」、(±)が1~2名であり他の被験者が(-)のときを「M」、(±)が3名以上であり他の被験者が(-)のとき、又は(+)~(+++)が1名以上のときを「B」で示した。評価に際し、ヘアトリートメントは0.5%の水溶液を使用した。
(評価基準)
(皮膚状態)     (評価)
紅斑、浮腫、水疱
: (+++)
紅斑、浮腫     : (++)
紅斑      
  : (+)
軽微な紅斑     : (±)
無紅斑、無浮腫 
: (-)
[実施例1及び2]
スキンクリーム
表2に示した(A)及び(B)の各成分を、夫々別個に75~80℃において均一に溶解した。次いで、組成物(B)を組成物(A)に攪拌しながら加え、ホモミキサーにより乳化した。次いで、該混合物を攪拌しながら30℃まで冷却してスキンクリームを調製した。
[比較例1]
スキンクリーム
合成実施例3のエステル化合物に代えて、合成比較例1のエステル化合物を使用したこと以外は、実施例1と同一にして実施した。
実施例1、2及び比較例1の結果を表2に示した。表2及び以下の表3~10に示した数値の単位は全て質量%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
実施例1及び2は、夫々、合成実施例3及び4のエステル化合物を使用してスキンクリームを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。一方、比較例1は、実施例1に対して、合成実施例3のエステル化合物を、合成比較例1のエステル化合物、即ち、イソノナン酸残基のモル比が本発明の範囲未満のエステル化合物に変えたものである。いずれの性状も良好なものではなかった。
[実施例3~5]
ヘアトリートメント
表3に示した(A)及び(B)の各成分を、夫々別個に75~80℃において均一に溶解した。次いで、組成物(B)を組成物(A)に攪拌しながら加え、ホモミキサーにより乳化した。次いで、攪拌しながら該乳化物に(C)成分を添加し、更に該混合物を攪拌しながら30℃まで冷却してヘアトリートメントを調製した。表3に評価結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
実施例3及び4は、夫々、合成実施例1及び2のエステル化合物を使用してヘアトリートメントを製造したものである。また、実施例5は、合成実施例1のエステル化合物と合成実施例4のエステル化合物とを使用してヘアトリートメントを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。
[実施例6及び7]
固形粉末ファンデーション
表4に示した(A)の各成分をヘンシェルミキサーにより均一分散させた。別途、(B)の各成分を60℃に加熱して、均一に混合して溶解させる。次いで、ヘンシェルミキサーにより攪拌しながら、組成物(B)を組成物(A)に加え均一分散した。得られた混合物を30℃まで冷却して粉砕した後、金皿に充填し、次いで、圧縮成形して固形粉末ファンデーションを調製した。表4に評価結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
実施例6及び7は、夫々、合成実施例1及び2のエステル化合物を使用して固形粉末ファンデーションを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。
[実施例8~10]
クリーム状ファンデーション(W/O型)
表5に示した(A)及び(B)の各成分を、夫々別個に75~80℃において均一に溶解した。次いで、組成物(B)を組成物(A)に攪拌しながら加え、ホモミキサーにより乳化した。次いで、該混合物を攪拌しながら30℃まで冷却してクリーム状ファンデーションを調製した。
[比較例2]
クリーム状ファンデーション(W/O型)
合成実施例4のエステル化合物に代えて、合成比較例3のエステル化合物を使用したこと以外は、実施例10と同一にして実施した。
実施例8~10及び比較例2の結果を表5に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
実施例8、9及び10は、夫々、合成実施例2、3及び4のエステル化合物を使用してクリーム状ファンデーションを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。一方、比較例2は、実施例10に対して、合成実施例4のエステル化合物を、合成比較例3のエステル化合物、即ち、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルに変えたものである。いずれの性状も良好なものではなかった。
[実施例11及び12]
マスカラ
表6に示した(A)の各成分中の粉体状成分を除く全ての成分を100℃において均一溶解した後、上記の粉体状成分を加えディスパー分散を行なった。次いで、室温まで攪拌冷却してマスカラを調製した。
[比較例3]
マスカラ
合成実施例4のエステル化合物に代えて、合成比較例3のエステル化合物を使用したこと以外は、実施例12と同一にして実施した。
実施例11、12及び比較例3の結果を表6に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
実施例11及び12は、夫々、合成実施例3及び4のエステル化合物を使用してマスカラを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。一方、比較例3は、実施例12に対して、合成実施例4のエステル化合物を、合成比較例3のエステル化合物、即ち、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルに代えたものである。保存安定性、塗りやすさ及びなじみの良さ、付きの良さが悪いものであった。
[実施例13及び14]
アイシャドウ
表7に示した(A)及び(B)の各成分を、夫々別個に75~80℃において均一に溶解した。次いで、組成物(B)を組成物(A)に攪拌しながら加え、ホモミキサーにより乳化した。次いで、該混合物を攪拌しながら30℃まで冷却してアイシャドウを調製した。
実施例13及び14の結果を表7に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
実施例13及び14は、夫々、合成実施例1及び2のエステル化合物を使用してアイシャドウを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。
[実施例15~18]
ペースト状リップグロス
表8に示した各成分を110℃において均一に溶解した後、脱泡した。次いで、該混合物を30℃まで冷却してリップグロスを調製した。
[比較例4及び5]
ペースト状リップグロス
合成実施例2のエステル化合物に代えて、夫々、合成比較例1及び2のエステル化合物を使用したこと以外は、実施例15と同一にして実施した。
実施例15~18及び比較例4、5の結果を表8に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
実施例15~17は、いずれも合成実施例2のエステル化合物を使用してペースト状リップグロスを製造したものであり、実施例18は、合成実施例4のエステル化合物を使用してペースト状リップグロスを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。一方、比較例4及び5は、実施例15に対して、合成実施例2のエステル化合物を、夫々、合成比較例1及び2のエステル化合物、即ち、イソノナン酸残基のモル比が本発明の範囲未満のエステル化合物及びテトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリチルに代えたものである。比較例4では、いずれの性状も良好なものではなかった。また、比較例5では、塗りやすさ及びなじみの良さ、付きの良さが悪いものであった。
[実施例19及び20]
パレット型リップグロス
表9に示した各成分を110℃において均一に溶解した後、脱泡した。次いで、該混合物を適当な金型に流し込み、30℃まで冷却してリップグロスを調製した。
実施例19及び20の結果を表9に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
実施例19及び20は、夫々、合成実施例3及び4のエステル化合物を使用してパレット型リップグロスを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。
[実施例21~24]
リップスティック
表10に示した各成分を110℃において均一に溶解した後、脱泡した。次いで、該混合物を適当な金型に流し込み、10℃で20分間冷却してリップスティックを調製した。
[比較例6]
リップスティック
合成実施例4のエステル化合物に代えて、合成比較例3のエステル化合物を使用したこと以外は、実施例24と同一にして実施した。
実施例21~24及び比較例6の結果を表10に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
実施例21及び23は、いずれも合成実施例1のエステル化合物を使用してリップスティックを製造したものである。また、実施例22及び24は、いずれも合成実施例4のエステル化合物を使用してリップスティックを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。一方、比較例6は、実施例24に対して、合成実施例4のエステル化合物を合成比較例3のエステル化合物、即ち、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルに代えたものである。塗りやすさ、油性感・保湿感及びなじみの良さ・付きの良さが良いものではなかった。
本発明の化粧料用油性基剤に含まれるエステル化合物は、従来のエステル化合物では得られなかった化粧料として効果、例えば、化粧料に適度なエモリエント性及び保湿性を付与し得るばかりではなく、滑らかな使用感、皮膚に対する密着性及び安全性、化粧効果の持続性、並びに保存安定性をも付与し得ると言う効果を有する。従って、スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス、リップスティック等の種々の化粧料において有用である。

Claims (22)

  1. 多価アルコールと脂肪酸とから成るエステル化合物を含む化粧料用油性基剤において、エステル化合物がペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成り、かつ、該エステル化合物中のペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、1.0:2.3~1.0:4.0であることを特徴とする化粧料用油性基剤。
  2. ペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、1.0:2.5~1.0:4.0である請求項1記載の化粧料用油性基剤。
  3. ペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、1.0:3.0~1.0:4.0である請求項1記載の化粧料用油性基剤。
  4. 上記エステル化合物が、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルより成る群から選ばれる1種類以上である請求項1~3のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  5. 上記エステル化合物が、
    テトライソノナン酸ペンタエリスリチル 100質量部以下20.0質量部以上、
    トリイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上55.0質量部以下、
    ジイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上30.0質量部以下、及び
    モノイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上10.0質量部以下
    の合計100質量部から成る請求項1~3のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  6. 上記エステル化合物が、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルより成る群から選ばれる2種類以上である請求項1~3のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  7. 上記エステル化合物が、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルと、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルより成る群から選ばれる1種類以上との混合物である請求項1~3のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  8. 上記エステル化合物が、
    テトライソノナン酸ペンタエリスリチル 100質量部未満20.0質量部以上、
    トリイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部超55.0質量部以下、
    ジイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部超30.0質量部以下、及び
    モノイソノナン酸ペンタエリスリチル 0質量部以上10.0質量部以下
    の合計100質量部から成る請求項1~3のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  9. 水酸基価が0~160である請求項1~8のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  10. 水酸基価が0.3~140である請求項1~8のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  11. 水酸基価が0.5~90である請求項1~8のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  12. 粘度(25℃)が300~1,000mPa・sである請求項1~11のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  13. 粘度(25℃)が300~800mPa・sである請求項1~11のいずれか一つに記載の化粧料用エステル化合物。
  14. 粘度(25℃)が300~600mPa・sである請求項1~11のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  15. 数平均分子量が500~800である請求項1~14のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  16. 数平均分子量が520~780である請求項1~14のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  17. 数平均分子量が540~760である請求項1~14のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  18. 請求項1~17のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤を含む化粧料。
  19. スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス又はリップスティック用の請求項1~17のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
  20. 多価アルコールと脂肪酸とを反応せしめて、化粧料用油性基剤用のエステル化合物を製造する方法において、多価アルコールがペンタエリスリトールであり、脂肪酸がイソノナン酸であり、かつ上記反応におけるペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比が、1.0:2.3~1.0:4.0であることを特徴とする方法。
  21. ペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比が、1.0:2.5~1.0:4.0である請求項20記載の方法。
  22. ペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比が、1.0:3.0~1.0:4.0である請求項20記載の方法。
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