WO2011161978A1 - 注入材、注入材の製造方法及び注入工法 - Google Patents

注入材、注入材の製造方法及び注入工法 Download PDF

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平野健吉
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Definitions

  • the present invention relates to an injection material and an injection method.
  • the present invention relates to an injection material having excellent permeability, water-stopping property, and high durability even under high water pressure, a method for producing the injection material, and a ground injection method.
  • a high-permeability injection material generally called a solution-type injection material, water glass, silica sol, or an injection material mainly composed of active silica obtained by treating water glass with a cation exchange resin or an ion exchange membrane
  • a silica colloid injection material stabilized by weakly alkaline having a pH of 9 to 10 by concentrating and increasing the active silica has been used (Patent Documents 1 and 2).
  • the above-mentioned solution-type injection material has a low strength (referred to as homogel strength), and thus is pushed out by water pressure and has poor durability. Therefore, fine particle cement, which is a suspension-type injection material, has been studied, but the average particle size is as large as about 5 ⁇ m and does not penetrate into fine cracks. is there.
  • Patent Document 3 injects an injection material mainly composed of fine-particle silica into the ground, and there is no description about using a suspension containing a calcium compound.
  • Patent Document 4 describes silica, lime, and a dispersant, but does not describe that a dispersant is contained in each of a suspension containing silica and a suspension containing lime.
  • Patent Document 5 states that “the addition of water and a dispersant to a powdered ultrafine particle material, pulverizing and stirring the ultrafine particle material, further adding a dispersant, pulverizing and stirring the ultrafine particle material.
  • a dispersant is added, and the ultrafine particle material is crushed and mixed with the second highly dispersed low viscosity ultrafine particle slurry, and the ultrafine particle material is crushed and stirred.
  • the average particle size when measured using a laser diffraction / scattering particle size analyzer is not clear.
  • fine silica powders other than silica fume as the ultrafine particle material, and there is no description about durability when a highly dispersed low viscosity ultrafine particle slurry is used as an injection material.
  • Patent Documents 6 and 7 a slurry in which metal silicon powder is dispersed in water and has a metal silicon powder concentration of 20 to 70%, or 5 to 60%, is contained in a flame at least 10 m / second or at least 20 m.
  • a fine silica powder fine spherical silica
  • a method of injecting, burning, and oxidizing at a protruding speed of at least / sec is shown, the use of this fine spherical silica as an injection material is not shown.
  • Patent Document 8 states that “a method of applying an injection material in which a material A previously containing a pozzolanic substance and water and a material B previously containing a calcium-containing material and water are separately injected” (Claim 1), “ The invention of claim 1 in which the A material contains a dispersant in advance. (Claim 2) describes the invention, "In addition, in order to improve dispersibility, a dispersant may be used in combination with the B material. (Paragraph [0014]), but there is no specific description of using a dispersant in combination with a calcium-containing substance and water-containing B material. In the case of simultaneous injection, there was a problem that the injection material hardened immediately and injection was impossible (paragraph [0022]).
  • silica obtained by melting a raw material silica stone having an average particle size of 1 ⁇ m or less into a spherical shape by melting it in a high-temperature flame is used. It is not shown that the average particle size of silica is 1 ⁇ m or less. Neither is it shown that the calcium-containing material is ground and dispersed to 1 ⁇ m or less.
  • Non-Patent Document 1 describes a grout material (injection material) composed of a mixture of agent A containing ultrafine spherical silica and water and agent B containing ultrafine calcium hydroxide, a dispersant and water.
  • agent A containing ultrafine spherical silica and water
  • agent B containing ultrafine calcium hydroxide, a dispersant and water.
  • the particle sizes of the ultrafine spherical silica and the ultrafine calcium hydroxide are each approximately 1 ⁇ m or less.
  • JISJR 1629 it is Since the sonic dispersion treatment is performed, the average particle diameter when the particle size distribution is measured without performing the ultrasonic dispersion treatment is not clear.
  • an object of the present invention is to provide an injection material and an injection method that have high permeability and have an excellent water stop effect and durability.
  • the present invention employs the following means in order to solve the above problems.
  • a material subjected to a wet dispersion treatment containing fine particle silica having a mean particle size of 1.0 ⁇ m or less measured using a laser diffraction particle size distribution meter without performing an ultrasonic dispersion treatment, a dispersant and water From a mixture of a calcium compound having an average particle size of 1.0 ⁇ m or less measured using a laser diffraction particle size distribution meter without performing ultrasonic dispersion treatment, a B material subjected to wet pulverization dispersion treatment containing a dispersant and water.
  • An injection material wherein the fine particle silica is manufactured by a method in which a slurry in which metal silicon powder is dispersed in water is injected into a flame and burned and oxidized.
  • the material A is a suspension subjected to a wet dispersion treatment containing fine particle silica having an average particle size of 1.0 ⁇ m or less and water measured using a laser diffraction particle size distribution meter without performing an ultrasonic dispersion treatment.
  • the fine particle silica is the injection material according to any one of (1) and (1) to (3), which is fine particle spherical silica having an average value of sphericity of 95% or more.
  • the material B was subjected to a wet pulverization dispersion treatment containing a calcium compound having an average particle size of 1.0 ⁇ m or less, a dispersant, and water measured using a laser diffraction particle size distribution meter without performing an ultrasonic dispersion treatment.
  • the amount of the dispersant for the A material used is any one of (1) to (6), which is 0.1 to 30 parts by mass (in terms of solid content) with respect to 100 parts by mass of fine-particle silica. It is an injection material.
  • a slurry in which metal silicon powder is dispersed in water is injected into a flame and burned, and water is added to fine particle silica produced by a method of oxidation, and wet dispersion treatment is performed using a pulverizer using high-pressure water,
  • a suspension containing fine particle silica and water having an average particle size of 1.0 ⁇ m or less measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer without ultrasonic dispersion treatment is used.
  • a material is produced by mixing water according to the conditions, while dispersing and water are added to the calcium compound, and wet pulverization and dispersion treatment is performed using a pulverizer using high-pressure water to perform ultrasonic dispersion treatment.
  • the suspension contains calcium compound, dispersant, and water whose average particle size is 1.0 ⁇ m or less, and this suspension is further mixed with water as necessary.
  • a method for producing an injection material wherein the A material and the B material are mixed.
  • the calcium compound is calcium hydroxide.
  • Mixing and injecting wet pulverized and dispersed B material containing calcium compound having an average particle size of 1.0 ⁇ m or less measured using a laser diffraction particle size distribution meter without ultrasonic dispersion treatment, a dispersant and water An injection method characterized in that the fine particle silica is manufactured by a method in which a slurry in which metal silicon powder is dispersed in water is injected into a flame and burned and oxidized.
  • the material A is a suspension subjected to a wet dispersion treatment containing fine particle silica having an average particle diameter of 1.0 ⁇ m or less and water measured using a laser diffraction particle size distribution meter without performing an ultrasonic dispersion treatment.
  • Suspension subjected to a wet dispersion treatment in which the material A contains fine particle silica having an average particle diameter of 1.0 ⁇ m or less and water measured using a laser diffraction particle size distribution meter without performing an ultrasonic dispersion treatment The injection method according to (14) above, wherein a liquid and a dispersant and water are mixed.
  • part and% used by this invention mean a mass part and mass%.
  • fine silica particles produced by a method in which a slurry in which metal silicon powder is dispersed in water are injected into a flame and burned and oxidized are used.
  • This fine particle spherical silica is preferable in that it has little aggregation (structure) and high permeability.
  • the particle size of the fine particle silica is set to an average particle size of 1.0 ⁇ m or less in order to improve the permeability and compressive strength characteristics, but is preferably 0.05 to 1.0 ⁇ m, preferably 0.05 to 0.00. 6 ⁇ m is more preferable.
  • fine particle spherical silica powder having an average particle diameter excellent in fluidity promoting effect can be collected by the classification treatment. For example, it can manufacture by the method of patent document 6 or patent document 7.
  • fine particle silica has an average value of sphericity of preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and particularly preferably 97% or more in terms of permeability and compressive strength characteristics.
  • the sphericity can be measured using a scanning electron microscope (“JSM-T200 type” manufactured by JEOL Ltd.) and an image analyzer (manufactured by Nippon Avionics Co., Ltd.). For example, first, the projected area (A) and the perimeter (PM) of particles are measured from an SEM photograph of powder. When the area of a perfect circle corresponding to the perimeter (PM) is (B), the sphericity of the particle can be displayed as A / B ⁇ 100 (%).
  • JSM-T200 type manufactured by JEOL Ltd.
  • an image analyzer manufactured by Nippon Avionics Co., Ltd.
  • the amorphous ratio of the fine particle silica is preferably 95% or more, more preferably 98% or more, and particularly preferably 100%.
  • the amorphous ratio is determined by X-ray diffraction analysis of the sample using a powder X-ray diffractometer (for example, “Mini Flex” manufactured by RIGAKU) in the range of 2 ⁇ of CuK ⁇ ray of 26 to 27.5 °. It can be measured from the intensity ratio of the peaks.
  • powder X-ray diffractometer for example, “Mini Flex” manufactured by RIGAKU
  • fine-particle silica include trade names “SFP-20M” and “SFP-30M” manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. and trade names “Admafine” manufactured by Admatechs.
  • Examples of the calcium compound of the present invention include inorganic substances such as calcium hydroxide, calcium chloride and gypsum, and calcium salts of organic acids such as calcium formate.
  • inorganic substances such as calcium hydroxide, calcium chloride and gypsum
  • calcium salts of organic acids such as calcium formate.
  • calcium hydroxide is preferable in terms of compressive strength.
  • the calcium compound is pulverized to an average particle size of 1.0 ⁇ m or less in order to improve the permeability and compressive strength characteristics, but is preferably pulverized to an average particle size of 0.05 to 1.0 ⁇ m. It is more preferable to grind to 0.05 to 0.5 ⁇ m.
  • the fine particle silica and the calcium compound are each dispersed in water to produce the A material and the B material, respectively.
  • the concentration of fine particle silica in the A material of the present invention is preferably 80% or less, more preferably 5 to 60%, and most preferably 10 to 40%.
  • concentration of the fine particle silica exceeds 80%, the viscosity becomes high and the permeability may be lowered.
  • this invention it is also possible to manufacture a high concentration fine particle silica slurry beforehand, and to dilute with water at the time of construction. When it does not penetrate at a high concentration, it can be injected reliably into a small crack by continuing the injection for a long time at a low concentration of 5% or less, and a high improvement effect can be obtained.
  • the amount of the calcium compound in the B material of the present invention is preferably 20 to 250 parts, more preferably 50 to 200 parts with respect to 100 parts of fine particle silica. If the amount of the calcium compound is less than 20 parts, the compressive strength may be reduced, and if it exceeds 250 parts, the permeability may be reduced.
  • the concentration of the calcium compound in the B material of the present invention is preferably 50% or less, more preferably 2 to 40%, and most preferably 5 to 30%.
  • concentration of the calcium compound exceeds 50%, the viscosity may become high and the permeability may be lowered.
  • the amount of dispersant used can be reduced to an extremely small amount to shorten the gel time or make it instantaneous, which can be used for leak prevention or limited injection.
  • naphthalene sulfonic acid type naphthalene sulfonic acid type, lignin sulfonic acid type, melamine sulfonic acid type, polycarboxylic acid type, and polyether type dispersants can be used.
  • a sulfonic acid-based dispersant and / or a polycarboxylic acid-based dispersant are preferable in terms of permeability and compressive strength characteristics.
  • the amount of the dispersant for the A material used is preferably 0.1 to 30 parts (in terms of solid content) and more preferably 5 to 20 parts (in terms of solid content) with respect to 100 parts of the fine particle silica of the A material. If it is less than 0.1 part, it will solidify at the moment of mixing with the other liquid, and the permeability to the ground may be poor, and if it exceeds 30 parts, the compression strength may be low. Fine particle silica produced by injecting a slurry of metal silicon powder in water into a flame, burning, and oxidizing it has good dispersibility and can be dispersed in water without first adding a dispersant. Therefore, a dispersant may be added later. This water dispersibility is presumed to be related to the silanol group concentration.
  • the amount of the dispersant for the material B used is preferably 1 to 30 parts (in terms of solid content), more preferably 5 to 20 parts (in terms of solid content) with respect to 100 parts of the calcium compound. If it is less than 1 part, it reacts and solidifies at the moment of mixing with the other liquid, and the permeability to the ground may be poor, and if it exceeds 30 parts, the compression strength may be low.
  • the injection material of the present invention can contain a curing time adjusting agent in order to adjust the curing time.
  • the curing time adjusting agent is not particularly limited, but examples thereof include known inorganic salts such as alkali metal sulfates, alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates, alkali metal phosphates, gluconic acid, tartaric acid, citric acid.
  • One or two or more types selected from organic acids such as acid, malic acid and lactic acid, salts of the organic acids, and the like can be mentioned.
  • alkali metal sulfates and / or alkali metal carbonates are preferable from the viewpoint of compressive strength, and alkali metal sulfates are more preferable.
  • Examples of the alkali metal sulfate include sodium sulfate and potassium sulfate.
  • the amount of the curing time adjuster used is preferably 30 parts or less, more preferably 0.1 to 30 parts, and most preferably 1 to 10 parts with respect to 100 parts of the fine particle silica of material A. If the curing time adjusting agent exceeds 30 parts, the permeability may be poor.
  • the mixing ratio of the A material and the B material is preferably 5: 1 to 1: 5, more preferably 2: 1 to 1: 2.
  • the fine particle silica and calcium compound are preferably dispersed or pulverized by various wet pulverizers to reduce the average particle size.
  • the average particle size referred to here is an ultrasonic wave obtained by subjecting a suspension subjected to a wet dispersion treatment to a normal pretreatment using a laser diffraction particle size distribution analyzer (for example, “LA-920 type” manufactured by HORIBA, Ltd.). It is a value measured in a water medium without performing a dispersion treatment. In JIS R 1629, since the particle size is measured after ultrasonically applying the agglomerate, the permeability may be poor even if it is actually injected into the ground.
  • the suspension subjected to the wet dispersion treatment refers to the A material obtained by wet dispersion treatment of the fine particle silica and the B material obtained by dispersing the calcium compound together with wet grinding (referred to as “wet grinding dispersion treatment” in this specification).
  • the wet pulverizer used in the present invention may be a method using any one of a high-speed stirrer, a medium stirring mill, a pulverizer using high-pressure water, etc., and is selected alone or in combination, and has a pulverization efficiency. From a high point, a pulverizer using high-pressure water is preferable.
  • the high-speed stirrer a structure in which not only the stirrer simply rotates at a high speed but also a so-called turbulent state and a shearing force acts on the particles is preferable.
  • trade names “Sharp Flow Mill” manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd. trade names “Homomixer”, “Homomic Line Mill”, “Homo Disper” manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd., and the like.
  • a pulverizer using high-pressure water applies a high pressure of 50 to 400 MPa to the slurry, divides the slurry into two flow paths, and pulverizes them by colliding against each other at a portion where they merge again.
  • pulverizer examples include “Starburst” and “Ultimizer” manufactured by Sugino Machine, “Nanomizer” manufactured by Nanomizer, and “Microfluidizer” manufactured by Microfluidics. Among these, “starburst” is preferable in terms of improving the permeability of the injection material into the ground.
  • the injection method of the present invention is characterized by injecting the above injection material into the ground.
  • the injection method of the present invention is excellent in, for example, filling of cracked rocks under high osmotic water pressure and water filling around a cavity formed by rock excavation, and filling of the injected material into the rock cracks, and Further, the present invention relates to an injection method capable of maintaining a long-term water-stopping property without pushing out the injection material even when a high osmotic water pressure acts, and the above-mentioned effects can be obtained.
  • Example 1 100 parts of fine particle silica having different particle diameters and types, 10 parts of a dispersant, and 500 parts of water were mixed and subjected to a wet dispersion treatment with a product name “Starburst” manufactured by Sugino Machine Co., thereby producing A material (S1 to 7).
  • a product name “Starburst” manufactured by Sugino Machine Co. 100 parts of commercially available calcium hydroxide (average particle size: 9.5 ⁇ m), 10 parts of a dispersant, and 500 parts of water are mixed, and wet grinding is performed using the same brand name “Starburst” manufactured by Sugino Machine.
  • Dispersion treatment was performed to prepare a B material (C1 to 6). A material and B material were merged.
  • a material and B material were mixed so that the usage-amount of a calcium compound might be 100 parts with respect to 100 parts of fine-particle silica.
  • a permeability test and a compressive strength test were conducted. The formulation and results are shown in Table 1.
  • the fine particle silica is produced by a method in which a metal silicon powder dispersed in water and having a metal silicon powder concentration of 30% is injected into a flame at a protruding speed of 2 to 150 m / sec, burned, oxidized, and melted into a spheroid. Manufactured.
  • Fine particle silica S1 slurry having an average particle diameter of 0.05 ⁇ m after wet dispersion treatment, a sphericity of 97%, an amorphization rate of 100%, and a concentration of metal silicon powder in which metal silicon powder is dispersed in water is 30%
  • Fine particle spherical silica fine particle silica S2 produced by a method of injecting, burning and oxidizing at a protruding speed of 150 m / second or more: average particle size 0.1 ⁇ m after wet dispersion treatment, sphericity 97%, amorphous ratio 100%
  • Spherical silica fine particle silica S3 manufactured by a method in which a metal silicon powder dispersed in water and having a metal silicon powder concentration of 30% is injected into a flame at a protruding speed of 120 m / sec or more and burned and oxidized, wet dispersion A slurry having an average particle size of 0.6 ⁇ m after treatment,
  • Fine particle spherical silica fine particle silica S4 manufactured by a method of injecting, burning, and oxidizing at a protrusion speed of 100 m / second or more: average particle size 1.0 ⁇ m after wet dispersion treatment, sphericity 96%, amorphous ratio 100%, Spherical silica fine particle silica S5 produced by a method in which a metal silicon powder dispersed in water and having a metal silicon powder concentration of 30% is injected into a flame at a protruding speed of 50 m / sec or more and burned and oxidized, wet dispersion An average particle size of 3.5 ⁇ m after treatment, a sphericity of 95%, an amorphous ratio of 100%, a metal silicon powder dispersed in water with a metal silicon powder concentration of 30% in a flame is a slurry of 2 m / second or more.
  • Average particle diameter A laser diffraction particle size distribution meter (“LA-920 type” manufactured by Horiba, Ltd.) was used. The A material and the B material were measured in an aqueous medium without performing ultrasonic dispersion treatment. Penetration test: Using an injection device according to the JGS0831 standard of the Geotechnical Society, No. 8 silica sand was filled into a sample tank of 5 cm in diameter and 20 cm in length, and the penetration length of the injected material 30 minutes after the start of injection was defined as the penetration length. did.
  • Compressive strength The cured product was taken out from the sample tank subjected to the permeability test, cut into a length of 100 mm, and the compressive strength was measured at 7 days and 28 days of age with an Amsler type compression tester. When the permeation length was 100 mm or less, the upper and lower surfaces of the cured body were finished and measured.
  • Example 2 Example 1 except that the A material and the B material were mixed so that the amount of the calcium compound used was S3 and C3 subjected to the wet pulverization treatment, and the amount of the calcium compound was as shown in Table 2 with respect to 100 parts of the fine particle silica Similarly, a permeability test and a compressive strength test were performed. The formulation and results are shown in Table 2.
  • Example 3 A material and a B material were used so that the amount of curing time adjusting agent shown in Table 3 per 100 parts of fine particle silica was used, and the amount of calcium compound used was as shown in Table 3 with respect to 100 parts of fine particle silica.
  • a permeability test and a compressive strength test were conducted in the same manner as in Example 2 except that the mixture was mixed.
  • citric acid which is an acidic curing time adjusting agent may react with calcium hydroxide, it was placed on the A material side, and a curing time adjusting agent other than citric acid was placed on the B material side.
  • the formulation and results are shown in Table 3.
  • Curing time adjusting agent T1 Sodium sulfate curing time adjusting agent
  • T2 Potassium sulfate curing time adjusting agent
  • T3 Sodium carbonate curing time adjusting agent
  • T4 Citric acid
  • Example 4 Particulate silica S3 (100 parts) and water (500 parts) were mixed and subjected to a wet dispersion treatment with a trade name “Starburst” manufactured by Sugino Machine Co., to produce a fine particle silica slurry.
  • the fine particle silica slurry was mixed with 10 parts of a dispersant with respect to 100 parts of the fine particle silica to prepare A material.
  • C3 of Example 1 was used for B material, and A material and B material were mixed so that the usage-amount of a calcium compound might be 100 parts with respect to 100 parts of fine particle silica.
  • a permeability test and a compressive strength test were conducted. The formulation and results are shown in Table 4.
  • the injection material of the present invention is a highly durable injection material that penetrates into fine cracks in rock, and exhibits excellent permeability and compressive strength characteristics.
  • LPG underground It can be used for stockpiling, underground containment of radioactive waste, and water stoppage for dams and tunnels.
  • the fine particle silica and calcium compound of the present invention are excellent in penetrability and compressive strength properties without performing ultrasonic dispersion treatment, and thus have a great economic effect.

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Abstract

　高い浸透性が得られ、優れた止水効果及び耐久性を有する注入材及び注入工法の提供することを課題とする。　金属シリコン粉末を水に分散させたスラリーを火炎中に噴射し燃焼、酸化させる方法で製造した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ、分散剤及び水を含有する湿式分散処理したＡ材と、平均粒径１．０μｍ以下のカルシウム化合物、分散剤及び水を含有する湿式粉砕分散処理したＢ材とを混合したものからなる注入材。平均粒径は、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定する。前記微粒子シリカは、球形度の平均値が９５％以上の微粒子球状シリカであり、前記カルシウム化合物は、水酸化カルシウムであり、注入材は、更に硬化時間調整剤を含有することが好ましい。前記Ａ材及び／又は前記Ｂ材は、高圧水を使用した粉砕機を用いて製造したものであることが好ましい。

Description

注入材、注入材の製造方法及び注入工法
　本発明は、注入材及び注入工法に関する。特に、高水圧下においても、優れた浸透性、止水性、高耐久性を示す注入材、注入材の製造方法及び地盤注入工法に関する。
　近年、ＬＰＧの地下備蓄、放射性廃棄物の地下封じ込め、ダム・トンネル等の止水等、岩盤の微細な亀裂に浸透する高耐久の注入材が要望されている。
　従来、高浸透性の注入材としては一般に溶液型注入材と呼ばれる、水ガラスやシリカゾル、あるいは水ガラスを陽イオン交換樹脂又はイオン交換膜で処理して得られる活性シリカを主成分とした注入材、活性シリカを濃縮増粒してｐＨが９～１０の弱アルカリ性で安定化したシリカコロイド注入材等が用いられてきた（特許文献１及び２）。
　しかしながら、高水圧下では、上述の溶液型注入材は、注入材自体の強度（ホモゲル強度という）が小さいため、水圧で押し出され、耐久性が悪い。そこで、懸濁型注入材である微粒子セメントが検討されているが、平均粒子径は５μｍ程度と大きく、微細な亀裂には浸透しないため、十分な止水効果が得られていないのが現状である。
　そこで、微粒子シリカを主体とする注入材が提案された（特許文献３）。特許文献３は、微粒子シリカを主体とする注入材を地盤に注入するものであり、カルシウム化合物を含有する懸濁液を使用することについての記載はない。
　また、特許文献４には、シリカ、ライム、分散剤の記載はあるが、シリカを含有する懸濁液、ライムを含有する懸濁液のそれぞれに分散剤を含有することの記載はない。
　特許文献５には、「粉体の超微粒子材料に水と分散剤とを添加し、超微粒子材料を解砕し攪拌し、さらに分散剤を添加し、超微粒子材料を解砕し攪拌した第１の高分散化低粘性超微粒子スラリーと、第１の高分散化低粘性超微粒子スラリーの微粒子材料と異なる粉体の超微粒子材料に水と分散剤とを添加し、超微粒子材料を解砕し攪拌し、さらに分散剤を添加し、超微粒子材料を解砕し攪拌した第２の高分散化低粘性超微粒子スラリーとを混合し、超微粒子材料を解砕し攪拌し、さらに分散剤を添加し、超微粒子材料を解砕し攪拌することを特徴とする高分散化低粘性超微粒子スラリーの製造方法。」（請求項３）の発明が記載され、「超微粒子材料が、シリカフュームおよび／または消石灰であること」（請求項６、段落［００３４］、［００６８］）が記載され、レーザー回折／散乱式粒度分析装置で測定したシリカライム（消石灰／シリカフューム＝１）の一次粒子平均粒径が０．１０μｍであること（段落［００６８］、［００７２］表１）、浸透率は平均凝集粒子径が１μｍ程度以下で１００％になること（［００７０］）も記載されている。
　しかしながら、特許文献５に記載の発明は、平均粒径を１μｍ以下とするために、上記のように、超微粒子材料（シリカフュームおよび消石灰）の解砕、攪拌、分散剤の添加を繰り返し行うという複雑な工程を経なければならないという問題があり、また、一次粒子に近い高分散化低粘性超微粒子グラウトを作製するためには、解砕方式として、ボール（ビーズ）を媒体にしてスラリーをミキサーで撹拌するという方式を適用する必要があった（段落［００２１］）。そして、レーザー回折／散乱式粒度分析装置を用いて測定する場合には、通常はＪＩＳ　Ｒ　１６２９に記載の通り、前処理として超音波分散処理を行うものであるから、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折／散乱式粒度分析装置を用いて測定した場合の平均粒径は明らかではない。また、超微粒子材料として、シリカフューム以外の微細シリカ粉末についての記載はなく、高分散化低粘性超微粒子スラリーを注入材とした場合の耐久性についても記載されていない。
　また、特許文献６及び７には、金属シリコン粉末を水に分散させた金属シリコン粉末濃度が２０～７０％、または５～６０％であるスラリーを火炎中に少なくとも１０ｍ／秒以上、または少なくとも２０ｍ／秒以上の突出速度で噴射し燃焼、酸化させる方法で製造した微細シリカ粉末（微細球状シリカ）が示されているが、この微細球状シリカを注入材として使用することは示されていない。
　特許文献８には、「予めポゾラン物質と水を含有するＡ材と、予めカルシウム含有物質と水を含有するＢ材を、別々に注入する注入材の施工方法。」（請求項１）、「Ａ材が予め分散剤を含有する請求項１記載の注入材の施工方法。」（請求項２）の発明が記載され、「又、分散性を高めるためＢ材に分散剤を併用することも可能である。」（段落［００１４］）と記載されているが、カルシウム含有物質と水を含有するＢ材に分散剤を併用することについては具体的な記載がなく、Ａ材とＢ材を同時注入した場合は、注入材が直ちに硬化してしまい、注入ができない（段落［００２２］）という問題があった。また、ポゾラン物質として、「平均粒径１μｍ以下に粉砕した原料珪石を高温の火炎中で溶融し、球状にした球状シリカ」を使用することが示されているが、Ａ材中に分散した球状シリカの平均粒径が１μｍ以下であることは示されていない。カルシウム含有物質を１μｍ以下に粉砕し、分散させることも示されていない。
　非特許文献１には、超微粒子球状シリカ及び水を含有するＡ剤と、超微粒子水酸化カルシウム、分散剤及び水を含有するＢ剤とを混合したものからなるグラウト材料（注入材）が記載されているが、Ａ剤に分散剤を含有させることについては記載がなく、超微粒子水酸化カルシウムの添加量を多くすると流動性が低下するため、Ａ剤とＢ剤の配合割合が限定されるという問題があった。また、超微粒子球状シリカと超微粒子水酸化カルシウムの粒度はそれぞれ概ね１μｍ以下であることが示されているが、粒度分布を測定する場合、通常はＪＩＳ Ｒ １６２９に記載の通り、前処理として超音波分散処理を行うものであるから、超音波分散処理を行うことなく粒度分布を測定した場合の平均粒径は明らかではない。
特許第３２０５９００号公報 特開２００４－３５５８４号公報 特開２００７－２１７４５３号公報 国際公開第２００５／１２３６２３号 特開平８－４１４５５号公報 特開２００１－３５４４０９号公報 特開２００２－２０１１３号公報 特開２００９－２９９２９１号公報
土木学会第６４回年次学術講演会講演概要集（ＣＤ－ＲＯＭ）平成２１年８月３日、第１４５頁～第１４６頁
　本発明は、上記のような問題に鑑み、高い浸透性が得られ、優れた止水効果及び耐久性を有する注入材及び注入工法を提供することを課題とする。
　本発明は、上記課題を解決するために、以下の手段を採用する。
（１）超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ、分散剤及び水を含有する湿式分散処理したＡ材と、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径１．０μｍ以下のカルシウム化合物、分散剤及び水を含有する湿式粉砕分散処理したＢ材とを混合したものからなる注入材であって、前記微粒子シリカが金属シリコン粉末を水に分散させたスラリーを火炎中に噴射し燃焼、酸化させる方法で製造したものであることを特徴とする注入材である。
（２）前記Ａ材が、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ及び水を含有する湿式分散処理した懸濁液に、分散剤を混合したものである前記（１）の注入材である。
（３）前記Ａ材が、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ及び水を含有する湿式分散処理した懸濁液に、分散剤及び水を混合したものである前記（１）の注入材である。
（４）前記微粒子シリカは、球形度の平均値が９５％以上の微粒子球状シリカである前記（１）前記（１）～（３）のうちのいずれかの注入材である。
（５）前記Ｂ材が、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径１．０μｍ以下のカルシウム化合物、分散剤及び水を含有する湿式粉砕分散処理した懸濁液に、さらに水を混合したものである前記（１）～（４）のうちのいずれかの注入材である。
（６）前記カルシウム化合物が、水酸化カルシウムである前記（１）～（５）のうちのいずれかの注入材である。
（７）前記Ａ材の分散剤の使用量が、微粒子シリカ１００質量部に対して０．１～３０質量部（固形分換算）である前記（１）～（６）のうちのいずれかの注入材である。
（８）前記Ｂ材の分散剤の使用量が、カルシウム化合物１００質量部に対して１～３０質量部（固形分換算）である前記（１）～（７）のうちのいずれかの注入材である。
（９）さらに硬化時間調整剤を含有してなる前記（１）～（８）のうちのいずれかの注入材である。
（１０）金属シリコン粉末を水に分散させたスラリーを火炎中に噴射し燃焼、酸化させる方法で製造した微粒子シリカに水を加え、高圧水を使用した粉砕機を用いて湿式分散処理して、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ及び水を含有する懸濁液とし、この懸濁液に分散剤さらに必要に応じて水を混合してＡ材を製造し、一方、カルシウム化合物に分散剤及び水を加え、高圧水を使用した粉砕機を用いて湿式粉砕分散処理して、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下であるカルシウム化合物、分散剤及び水を含有する懸濁液とし、この懸濁液にさらに必要に応じて水を混合してＢ材を製造し、前記Ａ材及び前記Ｂ材を混合することを特徴とする注入材の製造方法である。
（１１）前記微粒子シリカは、球形度の平均値が９５％以上の微粒子球状シリカである前記（１０）の注入材の製造方法である。
（１２）前記カルシウム化合物が、水酸化カルシウムである前記（１０）又は（１１）の注入材の製造方法である。
（１３）前記Ａ材にさらに硬化時間調整剤を混合した前記（１０）～（１２）のうちのいずれかの注入材の製造方法である。
（１４）超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ、分散剤及び水を含有する湿式分散処理したＡ材と、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径１．０μｍ以下のカルシウム化合物、分散剤及び水を含有する湿式粉砕分散処理したＢ材とを混合し、注入してなる注入工法であって、前記微粒子シリカが金属シリコン粉末を水に分散させたスラリーを火炎中に噴射し燃焼、酸化させる方法で製造したものであることを特徴とする注入工法である。
（１５）前記Ａ材が、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ及び水を含有する湿式分散処理した懸濁液に、分散剤を混合したものである前記（１４）の注入工法である。
（１６）前記Ａ材が、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ及び水を含有する湿式分散処理した懸濁液に、分散剤及び水を混合したものである前記（１４）の注入工法である。
（１７）前記微粒子シリカは、球形度の平均値が９５％以上の微粒子球状シリカである前記（１４）～（１６）のうちのいずれかの注入工法である。
（１８）前記Ｂ材が、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径１．０μｍ以下のカルシウム化合物、分散剤及び水を含有する湿式粉砕分散処理した懸濁液に、さらに水を混合したものである前記（１４）～（１７）のうちのいずれかの注入工法である。
（１９）前記カルシウム化合物が、水酸化カルシウムである前記（１４）～（１８）のうちのいずれかの注入工法である。
（２０）前記Ａ材の分散剤の使用量が、微粒子シリカ１００質量部に対して０．１～３０質量部（固形分換算）である前記（１４）～（１９）のうちのいずれかの注入工法である。
（２１）前記Ｂ材の分散剤の使用量が、カルシウム化合物１００質量部に対して１～３０質量部（固形分換算）である前記（１４）～（２０）のうちのいずれかの注入工法である。
（２２）さらに硬化時間調整剤を含有してなる前記（１４）～（２１）のうちのいずれかの注入工法である。
（２３）前記Ａ材と前記Ｂ材とを、１ショット方式、１．５ショット方式及び２ショット方式のいずれかの方式により混合し、地盤等に注入する、前記（１４）～（２２）のうちのいずれかの注入工法である。
　本発明により、例えば、亀裂を有する岩盤注入において、高い浸透性が得られ、優れた止水効果及び耐久性を有する注入材及び注入工法を提供することが可能である。
　以下、本発明の実施の形態につき具体的に説明する。
　なお、本発明で使用する部や％は、記載が無い限りは、質量部、質量％を意味する。
　本発明においては、微粒子シリカとして、金属シリコン粉末を水に分散させたスラリーを火炎中に噴射し燃焼、酸化させる方法で製造したもの（微粒子球状シリカ）を使用する。この微粒子球状シリカは、凝集（ストラクチャー）が少なく、浸透性が大きい点で、好ましい。
　本発明において、微粒子シリカの粒度は、浸透性、圧縮強さ特性を向上させるために、平均粒径１．０μｍ以下とするが、０．０５～１．０μｍが好ましく、０．０５～０．６μｍがより好ましい。例えば、可燃ガスと助燃ガスとによって形成される高温火炎中に金属シリコン粉末を水に分散させた金属シリコン粉末濃度が５～７０％であるスラリーを、少なくとも１０ｍ／秒以上の突出速度で噴射して溶融球状化することにより、球状シリカ粉末を製造する。更に、分級処理によって、流動性の助長効果に優れた平均粒子径を有する微粒子球状シリカ粉末を捕集することができる。例えば、特許文献６や特許文献７の方法によって製造することができる。
　また、かかる微粒子シリカは、浸透性、圧縮強さ特性の点で、球形度の平均値は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましく、９７％以上が特に好ましい。
　球形度は、走査型電子顕微鏡（日本電子社製「ＪＳＭ－Ｔ２００型」）と画像解析装置（日本アビオニクス社製）を用いて測定することができる。例えば、先ず、粉末のＳＥＭ写真から粒子の投影面積（Ａ）と周囲長（ＰＭ）を測定する。周囲長（ＰＭ）に対応する真円の面積を（Ｂ）とすると、その粒子の球形度はＡ／Ｂ×１００（％）として表示できる。そこで、試料粒子の周囲長（ＰＭ）と同一の周囲長を持つ真円を想定すると、ＰＭ＝２πｒ、Ｂ＝πｒ２であるから、Ｂ＝π×（ＰＭ／２π）２となり、個々の粒子の球形度は、球形度＝Ａ／Ｂ×１００（％）＝Ａ×４π／（ＰＭ）２×１００（％）として算出することができるので、任意の粒子２００個の平均値を粉末の球形度として求めることができる。
　更に、微粒子シリカの非晶化率は、９５％以上が好ましく、９８％以上がより好ましく、１００％が特に好ましい。
　非晶化率は、粉末Ｘ線回折装置（例えば、ＲＩＧＡＫＵ社製「Ｍｉｎｉ　Ｆｌｅｘ」）を用い、ＣｕＫα線の２θが２６～２７．５°の範囲において試料のＸ線回折分析を行い、特定回折ピークの強度比から測定することができる。かかる微粒子シリカとしては、例えば、電気化学工業社製商品名「ＳＦＰ－２０Ｍ」、「ＳＦＰ－３０Ｍ」や、アドマテックス社製商品名「アドマファイン」等が挙げられる。
　本発明のカルシウム化合物としては、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、石膏等の無機物質、ギ酸カルシウム等の有機酸のカルシウム塩等が挙げられる。これらの中では、圧縮強さの点で、水酸化カルシウムが好ましい。
　本発明において、カルシウム化合物は、浸透性、圧縮強さ特性を向上させるために、平均粒径１．０μｍ以下に粉砕するが、平均粒径０．０５～１．０μｍに粉砕することが好ましく、０．０５～０．５μｍに粉砕することがより好ましい。
　本発明では、微粒子シリカ及びカルシウム化合物をそれぞれ水に分散し、それぞれＡ材及びＢ材を製造する。
　本発明のＡ材中の微粒子シリカの濃度は８０％以下が好ましく、５～６０％がより好ましく、１０～４０％が最も好ましい。微粒子シリカの濃度が８０％を超えると高粘度となり浸透性が低下する場合がある。また、本発明では、予め高濃度の微粒子シリカスラリーを製造し、施工時に水により希釈して使用することも可能である。高濃度で浸透しない場合は、５％以下の低濃度で長時間注入継続することで小さな亀裂に確実に注入することができ、高い改良効果を得ることができる。
　本発明のＢ材中のカルシウム化合物の量は、微粒子シリカ１００部に対して２０～２５０部が好ましく、５０～２００部がより好ましい。カルシウム化合物の量が２０部未満では圧縮強さが低下する場合があり、２５０部を超えると浸透性が低下する場合がある。
　本発明のＢ材中のカルシウム化合物の濃度は５０％以下が好ましく、２～４０％がより好ましく、５～３０％が最も好ましい。カルシウム化合物の濃度が５０％を超えると高粘度となり浸透性が低下する場合がある。また、本発明では、予め高濃度のカルシウム化合物スラリーを製造し、施工時に水により希釈して使用することも可能である。高濃度で浸透しない場合は、２％以下の低濃度で長時間注入継続することで小さな亀裂に確実に注入することができ、高い改良効果を得ることができる。
　本発明では、Ａ材、Ｂ材それぞれに、分散剤を併用することが必要である。Ａ材のみ、或いは、Ｂ材のみに、分散剤を添加すると他方の液と混合した瞬間に反応固化してしまい、好ましくない。但し、注入状況によっては分散剤の使用量を極少量に低下させることでゲルタイムを短くし、又は瞬結とし、リーク防止や限定注入として活用することができる。
　本発明で使用する分散剤としては、ナフタレンスルホン酸系、リグニンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系、ポリカルボン酸系、及びポリエーテル系の各分散剤が使用可能であるが、これらのうち、ナフタレンスルホン酸系分散剤及び／又はポリカルボン酸系分散剤が浸透性、圧縮強さ特性の点で、好ましい。
　Ａ材の分散剤の使用量は、Ａ材の微粒子シリカ１００部に対して０．１～３０部（固形分換算）が好ましく、５～２０部（固形分換算）がより好ましい。０．１部未満だと他方の液と混合した瞬間に反応固化してしまい、地盤への浸透性が悪い場合があり、３０部を超えると圧縮強さが低い場合がある。
　金属シリコン粉末を水に分散させたスラリーを火炎中に噴射し燃焼、酸化させる方法で製造した微粒子シリカは、分散性が良く、最初に分散剤を添加しなくても水に分散させることができるから、後から分散剤を添加しても良い。この水への分散性は、シラノール基濃度が関係していると推定される。
　Ｂ材の分散剤の使用量は、カルシウム化合物１００部に対して分散剤の添加量は１～３０部（固形分換算）が好ましく、５～２０部（固形分換算）がより好ましい。１部未満だと、他方の液と混合した瞬間に反応固化してしまい、地盤への浸透性が悪い場合があり、３０部を超えると圧縮強さが低い場合がある。
　本発明の注入材は、硬化時間を調整するために、硬化時間調整剤を含有することができる。硬化時間調整剤としては特に限定されるものではないが、例えば公知のアルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属燐酸塩等の無機塩や、グルコン酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸及び乳酸等の有機酸類及び該有機酸類の塩類等から選ばれる１種又は二種以上が挙げられる。これらの中では、圧縮強さの点から、アルカリ金属硫酸塩及び／又はアルカリ金属炭酸塩が好ましく、アルカリ金属硫酸塩がより好ましい。アルカリ金属硫酸塩としては、硫酸ナトリウムや硫酸カリウム等が挙げられる。
　硬化時間調整剤の使用量は、Ａ材の微粒子シリカ１００部に対して３０部以下が好ましく、０．１～３０部がより好ましく、１～１０部が最も好ましい。硬化時間調整剤が３０部を超えると浸透性が悪い場合がある。
　Ａ材とＢ材の混合比率は、５：１～１：５が好ましく、２：１～１：２がより好ましい。
　浸透性を向上させるために、微粒子シリカ及びカルシウム化合物は、各種湿式粉砕機で分散又は粉砕して平均粒径を小さくすることが好ましい。なお、ここで言う平均粒径とは、レーザー回折式粒度分布計（例えば、堀場製作所社製「ＬＡ－９２０型」）を用い、湿式分散処理した懸濁液を、通常前処理として行う超音波分散処理を行わずに、水媒中で測定した値である。ＪＩＳ　Ｒ　１６２９では、超音波をかけて凝集物を分散処理してから粒度を測定するため、実際に地盤へ注入しても浸透性が悪い場合がある。そこで、超音波分散処理を行わずに測定することで実際の地盤への浸透性と近い結果となる。超音波分散処理を行わずに測定した微粒子シリカ及びカルシウム化合物の平均粒径が１．０μｍ以下である場合、浸透性が向上する。湿式分散処理した懸濁液とは、微粒子シリカを湿式分散処理したＡ材、カルシウム化合物を湿式粉砕とともに分散処理（本明細書において「湿式粉砕分散処理」という）したＢ材をいう。
　本発明で使用する湿式粉砕機は、高速攪拌機、媒体攪拌式ミル、及び高圧水を使用した粉砕機等のいずれを使用する方法でも良く、単独又は併用して選択するものであり、粉砕効率が高い点で、高圧水を使用した粉砕機が好ましい。
　高速攪拌機としては、単純に攪拌子が高速で回転するだけではなく、いわゆる、乱流状態となり、粒子に剪断力が働くような構造が好ましい。例えば、太平洋機工社製商品名「シャープフローミル」、特殊機化工業社製商品名「ホモミクサー」、「ホモミックラインミル」及び「ホモディスパー」等がそれに類する。又、媒体攪拌式ミルとしては、奈良機械製作所社製商品名「マイクロス」、アシザワファインテック社製商品名「スターミル」、三井鉱山社製商品名「ＳＣ－ミル」及び寿工業社製商品名「デュアルアペックスミル」等が挙げられる。又、高圧水を使用した粉砕機は、スラリーに５０～４００ＭＰａの高圧を加え、このスラリーを二つの流路に分岐させ、再度合流する部分で対向衝突させて粉砕するものである。このような粉砕機としては、スギノマシン社製商品名「スターバースト」や「アルティマイザー」、ナノマイザー社製商品名「ナノマイザー」及びマイクロフルイディスク社製商品名「マイクロフルイタイザー」等が挙げられる。これらの中では、注入材の地盤への浸透性を向上させる点で「スターバースト」が好ましい。
　本発明の注入材を地盤に注入するにあたっては、Ａ材とＢ材とを混合する方法として、二重管を用いて先端部でＡ材とＢ材を合流混合して注入するいわゆる２ショット方式、Ａ材とＢ材の両液を注入ポンプから注入管に至る途中で合流混合して注入するいわゆる１．５ショット方式、更にミキサー等の調合槽でＡ材又はＢ材を調合した後、他液を加えて混合し、１液としてから注入するいわゆる１ショット方式いずれの方式でも行うことができる。
　本発明の注入工法は、上記注入材を地盤に注入することを特徴とするものである。本発明の注入工法は、例えば、高浸透水圧下の亀裂のある岩盤の止水や岩盤掘削によって形成された空洞周辺部の止水において、岩盤の亀裂への注入材の充填性に優れ、かつ、高浸透水圧が作用しても注入材が押し出されることなく長期止水性を維持することができる注入工法にかかわるものであって、上記効果を得られるものである。
　分散剤をＡ材とＢ材の両方に使用すると良好な浸透性が得られる理由は不明だが、分散剤が微粒子シリカやカルシウム化合物の表面で反応し、微粒子シリカとカルシウム化合物が接触しても直ちに水和反応しないよう、硬化遅延しているためと考えられる。
　以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　実施例は特記しない限り、２０℃で行った。
（実施例１）
　粒径、種類の異なる微粒子シリカ１００部、分散剤１０部、水５００部を混合し、スギノマシン社製商品名「スターバースト」で湿式分散処理し、Ａ材（Ｓ１～７）を作製した。
　一方、市販の水酸化カルシウム（平均粒径９．５μｍ）１００部、分散剤１０部、水５００部を混合し、同様にスギノマシン社製商品名「スターバースト」で粉砕時間を変えて湿式粉砕分散処理しＢ材（Ｃ１～６）を作製した。
　Ａ材とＢ材を合流した。カルシウム化合物の使用量が、微粒子シリカ１００部に対して、１００部になるように、Ａ材とＢ材を混合した。
　浸透性試験、圧縮強さ試験を行った。配合及び結果を表１に示す。
　微粒子シリカは、金属シリコン粉末を水に分散させた金属シリコン粉末濃度が３０％であるスラリーを火炎中に、２～１５０ｍ／秒の突出速度で噴射し燃焼、酸化させて溶融球状化する方法により製造した。
（使用材料）
微粒子シリカＳ１：湿式分散処理後の平均粒径０．０５μｍ、球形度９７％、非晶化率１００％、金属シリコン粉末を水に分散させた金属シリコン粉末濃度が３０％であるスラリーを火炎中に１５０ｍ／秒以上の突出速度で噴射し燃焼、酸化させる方法で製造した微粒子球状シリカ
微粒子シリカＳ２：湿式分散処理後の平均粒径０．１μｍ、球形度９７％、非晶化率１００％、金属シリコン粉末を水に分散させた金属シリコン粉末濃度が３０％であるスラリーを火炎中に１２０ｍ／秒以上の突出速度で噴射し燃焼、酸化させる方法で製造した微粒子球状シリカ
微粒子シリカＳ３：湿式分散処理後の平均粒径０．６μｍ、球形度９７％、非晶化率１００％、金属シリコン粉末を水に分散させた金属シリコン粉末濃度が３０％であるスラリーを火炎中に１００ｍ／秒以上の突出速度で噴射し燃焼、酸化させる方法で製造した微粒子球状シリカ
微粒子シリカＳ４：湿式分散処理後の平均粒径１．０μｍ、球形度９６％、非晶化率１００％、金属シリコン粉末を水に分散させた金属シリコン粉末濃度が３０％であるスラリーを火炎中に５０ｍ／秒以上の突出速度で噴射し燃焼、酸化させる方法で製造した微粒子球状シリカ
微粒子シリカＳ５：湿式分散処理後の平均粒径３．５μｍ、球形度９５％、非晶化率１００％、金属シリコン粉末を水に分散させた金属シリコン粉末濃度が３０％であるスラリーを火炎中に２ｍ／秒以上の突出速度で噴射し燃焼、酸化させる方法で製造した微粒子球状シリカ
フェロシリコン副生シリカフュームＳ６：湿式分散処理後の平均粒径２０μｍ（参考値：超音波分散処理した場合は平均粒径５．５μｍ）、球形度８６％
ゾルゲル法合成シリカＳ７：湿式分散処理後の平均粒径１０．１μｍ、球形度７５％（参考値：超音波分散処理した場合は平均粒径９．８μｍ）
カルシウム化合物Ｃ１：湿式粉砕分散処理後の平均粒径０．０５μｍ、水酸化カルシウム
カルシウム化合物Ｃ２：湿式粉砕分散処理後の平均粒径０．１μｍ、水酸化カルシウム
カルシウム化合物Ｃ３：湿式粉砕分散処理後の平均粒径０．５μｍ、水酸化カルシウム
カルシウム化合物Ｃ４：湿式粉砕分散処理後の平均粒径１．０μｍ、水酸化カルシウム
カルシウム化合物Ｃ５：湿式粉砕分散処理後の平均粒径３．５μｍ（参考値：超音波分散処理した場合は平均粒径２．１μｍ）、水酸化カルシウム
カルシウム化合物Ｃ６：湿式粉砕分散処理後の平均粒径０．５μｍ、無水石膏
分散剤α：ナフタレンスルホン酸系分散剤、市販品、液状、固形分濃度４０％
分散剤β：ポリカルボン酸系分散剤、市販品、液状、固形分濃度４０％
（評価方法）
平均粒径：レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製「ＬＡ－９２０型」）を用いた。
Ａ材及びＢ材を、超音波分散処理を行わずに、水媒中で測定した。
浸透性試験：地盤工学会基準ＪＧＳ０８３１に準ずる注入装置を用い、直径５ｃｍ×長さ２０ｃｍの試料槽に８号珪砂を充填し、注入開始から３０分後の注入材の浸透長さを浸透長とした。
圧縮強さ：浸透性試験を行った試料槽から硬化体を取り出し、長さ１００ｍｍに切断し、アムスラー型圧縮試験機で材齢７日，２８日の圧縮強さを測定した。浸透長が１００ｍｍ以下の場合は硬化体上下を平面仕上げして測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　微粒子シリカの球形度が高く、平均粒径が小さい程、又、カルシウム化合物の平均粒径が小さい程、浸透性、圧縮強さ特性に優れることがわかる。本発明の微粒子シリカおよびカルシウム化合物は、超音波分散処理を行わなくても浸透性、圧縮強さ特性に優れることがわかる。平均粒径２０μｍのフェロシリコン副生シリカフュームは、浸透性、圧縮強さ特性に劣ることがわかる。
（実施例２）
　湿式粉砕処理したＳ３、Ｃ３を用い、カルシウム化合物の使用量が、微粒子シリカ１００部に対して、表２に示す量になるように、Ａ材とＢ材を混合したこと以外は実施例１と同様に、浸透性試験、圧縮強さ試験を行った。配合及び結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　分散剤をＡ材とＢ材の両方に使用し、カルシウム化合物量、分散剤量を最適化することにより、優れた浸透性、圧縮強さ特性を示すことがわかる。
（実施例３）
　微粒子シリカ１００部に対して表３に示す量の硬化時間調整剤を用い、カルシウム化合物の使用量が、微粒子シリカ１００部に対して、表３に示す量になるように、Ａ材とＢ材を混合したこと以外は実施例２と同様に、浸透性試験、圧縮強さ試験を行った。なお、酸性の硬化時間調整剤であるクエン酸は、水酸化カルシウムと反応する恐れがあるので、Ａ材側に入れ、クエン酸以外の硬化時間調整剤はＢ材側に入れた。配合及び結果を表３に示す。
＜使用材料＞
硬化時間調整剤Ｔ１：硫酸ナトリウム
硬化時間調整剤Ｔ２：硫酸カリウム
硬化時間調整剤Ｔ３：炭酸ナトリウム
硬化時間調整剤Ｔ４：クエン酸
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　硬化時間調整剤の種類、量を最適化することにより、優れた浸透性、圧縮強さ特性を示すことがわかる。
（実施例４）
　微粒子シリカＳ３を１００部、水５００部を混合し、スギノマシン社製商品名「スターバースト」で湿式分散処理し微粒子シリカスラリーを作製した。この微粒子シリカスラリーに微粒子シリカ１００部に対し分散剤１０部を混合しＡ材を作製した。
　一方、Ｂ材には実施例１のＣ３を用い、カルシウム化合物の使用量が、微粒子シリカ１００部に対して、１００部になるように、Ａ材とＢ材を混合した。
　浸透性試験、圧縮強さ試験を行った。配合及び結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　金属シリコン粉末を水に分散させたスラリーを火炎中に噴射し燃焼、酸化させる方法で製造した微粒子シリカは、最初に分散剤を加えなくても水に分散させることができることが確認された。後から分散剤を添加した場合も、実験No.4-1のように、最初から分散剤を添加した実験No.1-3と同程度の浸透性を有し、圧縮強さも同程度であった。
　本発明の注入材は、岩盤の微細な亀裂に浸透する高耐久の注入材であって、優れた浸透性、圧縮強さ特性を示し、例えば、様々な地山改良の他に、ＬＰＧの地下備蓄、放射性廃棄物の地下封じ込め、ダム・トンネル等の止水等に使用できる。
　本発明の微粒子シリカおよびカルシウム化合物は、超音波分散処理を行わなくても浸透性、圧縮強さ特性に優れるので、経済的効果が大きい。

Claims (23)

  1. 　超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ、分散剤及び水を含有する湿式分散処理したＡ材と、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径１．０μｍ以下のカルシウム化合物、分散剤及び水を含有する湿式粉砕分散処理したＢ材とを混合したものからなる注入材であって、前記微粒子シリカが金属シリコン粉末を水に分散させたスラリーを火炎中に噴射し燃焼、酸化させる方法で製造したものであることを特徴とする注入材。
  2. 　前記Ａ材が、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ及び水を含有する湿式分散処理した懸濁液に、分散剤を混合したものである請求項１に記載の注入材。
  3. 　前記Ａ材が、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ及び水を含有する湿式分散処理した懸濁液に、分散剤及び水を混合したものである請求項１に記載の注入材。
  4. 　前記微粒子シリカは、球形度の平均値が９５％以上の微粒子球状シリカである請求項１に記載の注入材。
  5. 　前記Ｂ材が、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径１．０μｍ以下のカルシウム化合物、分散剤及び水を含有する湿式粉砕分散処理した懸濁液に、さらに水を混合したものである請求項１に記載の注入材。
  6. 　前記カルシウム化合物が、水酸化カルシウムである請求項１に記載の注入材。
  7. 　前記Ａ材の分散剤の使用量が、微粒子シリカ１００質量部に対して０．１～３０質量部（固形分換算）である請求項１に記載の注入材。
  8. 　前記Ｂ材の分散剤の使用量が、カルシウム化合物１００質量部に対して１～３０質量部（固形分換算）である請求項１に記載の注入材。
  9. 　さらに硬化時間調整剤を含有してなる請求項１～８のうちのいずれか１項に記載の注入材。
  10. 　金属シリコン粉末を水に分散させたスラリーを火炎中に噴射し燃焼、酸化させる方法で製造した微粒子シリカに水を加え、高圧水を使用した粉砕機を用いて湿式分散処理して、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ及び水を含有する懸濁液とし、この懸濁液に分散剤さらに必要に応じて水を混合してＡ材を製造し、一方、カルシウム化合物に分散剤及び水を加え、高圧水を使用した粉砕機を用いて湿式粉砕分散処理して、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下であるカルシウム化合物、分散剤及び水を含有する懸濁液とし、この懸濁液にさらに必要に応じて水を混合してＢ材を製造し、前記Ａ材及び前記Ｂ材を混合することを特徴とする注入材の製造方法。
  11. 　前記微粒子シリカは、球形度の平均値が９５％以上の微粒子球状シリカである請求項１０に記載の注入材の製造方法。
  12. 　前記カルシウム化合物が、水酸化カルシウムである請求項１０に記載の注入材の製造方法。
  13. 　前記Ａ材にさらに硬化時間調整剤を混合した請求項１０～１２のうちのいずれか１項に記載の注入材の製造方法。
  14. 　超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ、分散剤及び水を含有する湿式分散処理したＡ材と、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径１．０μｍ以下のカルシウム化合物、分散剤及び水を含有する湿式粉砕分散処理したＢ材とを混合し、注入してなる注入工法であって、前記微粒子シリカが金属シリコン粉末を水に分散させたスラリーを火炎中に噴射し燃焼、酸化させる方法で製造したものであることを特徴とする注入工法。
  15. 　前記Ａ材が、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ及び水を含有する湿式分散処理した懸濁液に、分散剤を混合したものである請求項１４に記載の注入工法。
  16. 　前記Ａ材が、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径が１．０μｍ以下である微粒子シリカ及び水を含有する湿式分散処理した懸濁液に、分散剤及び水を混合したものである請求項１４に記載の注入工法。
  17. 　前記微粒子シリカは、球形度の平均値が９５％以上の微粒子球状シリカである請求項１４に記載の注入工法。
  18. 　前記Ｂ材が、超音波分散処理を行うことなくレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した平均粒径１．０μｍ以下のカルシウム化合物、分散剤及び水を含有する湿式粉砕分散処理した懸濁液に、さらに水を混合したものである請求項１４に記載の注入工法。
  19. 　前記カルシウム化合物が、水酸化カルシウムである請求項１４に記載の注入工法。
  20. 　前記Ａ材の分散剤の使用量が、微粒子シリカ１００質量部に対して０．１～３０質量部（固形分換算）である請求項１４に記載の注入工法。
  21. 　前記Ｂ材の分散剤の使用量が、カルシウム化合物１００質量部に対して１～３０質量部（固形分換算）である請求項１４に記載の注入工法。
  22. 　さらに硬化時間調整剤を含有してなる請求項１４～２１のうちのいずれか１項に記載の注入工法。
  23. 　前記Ａ材と前記Ｂ材とを、１ショット方式、１．５ショット方式及び２ショット方式のいずれかの方式により混合し、地盤等に注入する、請求項１４～２１のうちのいずれか１項に記載の注入工法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103193439A (zh) * 2013-04-17 2013-07-10 中国建筑材料科学研究总院 高整体性容器用密封材料及其制备方法与应用
JP2015040271A (ja) * 2013-08-23 2015-03-02 電気化学工業株式会社 注入工法
JP2015040272A (ja) * 2013-08-23 2015-03-02 電気化学工業株式会社 注入工法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011026572A (ja) * 2009-07-01 2011-02-10 Denki Kagaku Kogyo Kk 注入材及び注入工法
WO2019132842A1 (en) * 2017-12-27 2019-07-04 Yildiz Teknik Universitesi Production method of ready injection material comprising nano hydraulic lime
WO2020235362A1 (ja) * 2019-05-23 2020-11-26 富士フイルム株式会社 分散物、及び、建築材料の補強材
CN119462186B (zh) * 2025-01-15 2025-05-23 上海火克新材料有限公司 一种用于通舱孔的密封材料及其应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0841455A (ja) 1994-07-29 1996-02-13 Japan Found Eng Co Ltd 高分散化低粘性超微粒子スラリーの製造方法および高分散化低粘性超微粒子スラリーを用いた地盤注入方法
JP3205900B2 (ja) 1997-12-15 2001-09-04 強化土エンジニヤリング株式会社 地盤注入用グラウト材
JP2001354409A (ja) 2000-06-07 2001-12-25 Denki Kagaku Kogyo Kk 超微粉シリカの製造方法
JP2002020113A (ja) 2000-05-01 2002-01-23 Denki Kagaku Kogyo Kk 微細シリカ粉末の製造方法
JP2004035584A (ja) 2002-06-28 2004-02-05 Kyokado Eng Co Ltd シリカ系グラウトおよび地盤改良方法
JP2005123623A (ja) 2003-10-17 2005-05-12 Samsung Electronics Co Ltd ＩＩＩ−Ｖ族ＧａＮ系半導体素子及びその製造方法
JP2007217453A (ja) 2006-02-14 2007-08-30 Denki Kagaku Kogyo Kk 注入材、その製造方法、及びそれを用いた注入工法
JP2009299291A (ja) 2008-06-10 2009-12-24 Denki Kagaku Kogyo Kk 注入材の施工方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5332041A (en) * 1992-12-30 1994-07-26 Halliburton Company Set-activated cementitious compositions and methods
JP3825357B2 (ja) * 2002-04-16 2006-09-27 電気化学工業株式会社 注入施工方法
JP4902356B2 (ja) * 2004-11-11 2012-03-21 電気化学工業株式会社 地盤改良材用組成物、それを用いた注入材及びその使用方法
JP5717945B2 (ja) * 2008-11-26 2015-05-13 電気化学工業株式会社 注入材料、注入材及び注入工法
JP2011026572A (ja) * 2009-07-01 2011-02-10 Denki Kagaku Kogyo Kk 注入材及び注入工法
JP5909178B2 (ja) * 2010-03-19 2016-04-26 デンカ株式会社 コンクリートのひび割れ補修用注入材、その製造方法、及びそれを用いた注入工法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0841455A (ja) 1994-07-29 1996-02-13 Japan Found Eng Co Ltd 高分散化低粘性超微粒子スラリーの製造方法および高分散化低粘性超微粒子スラリーを用いた地盤注入方法
JP3205900B2 (ja) 1997-12-15 2001-09-04 強化土エンジニヤリング株式会社 地盤注入用グラウト材
JP2002020113A (ja) 2000-05-01 2002-01-23 Denki Kagaku Kogyo Kk 微細シリカ粉末の製造方法
JP2001354409A (ja) 2000-06-07 2001-12-25 Denki Kagaku Kogyo Kk 超微粉シリカの製造方法
JP2004035584A (ja) 2002-06-28 2004-02-05 Kyokado Eng Co Ltd シリカ系グラウトおよび地盤改良方法
JP2005123623A (ja) 2003-10-17 2005-05-12 Samsung Electronics Co Ltd ＩＩＩ−Ｖ族ＧａＮ系半導体素子及びその製造方法
JP2007217453A (ja) 2006-02-14 2007-08-30 Denki Kagaku Kogyo Kk 注入材、その製造方法、及びそれを用いた注入工法
JP2009299291A (ja) 2008-06-10 2009-12-24 Denki Kagaku Kogyo Kk 注入材の施工方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2586846A4
THE 64TH ACADEMIC LECTURE OF JAPAN SOCIETY OF CIVIL ENGINEER, 3 August 2009 (2009-08-03), pages 145 - 146

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103193439A (zh) * 2013-04-17 2013-07-10 中国建筑材料科学研究总院 高整体性容器用密封材料及其制备方法与应用
CN103193439B (zh) * 2013-04-17 2015-10-07 中国建筑材料科学研究总院 高整体性容器用密封材料及其制备方法与应用
JP2015040271A (ja) * 2013-08-23 2015-03-02 電気化学工業株式会社 注入工法
JP2015040272A (ja) * 2013-08-23 2015-03-02 電気化学工業株式会社 注入工法

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