WO2012107689A1 - Polymerisation radicalaire de l'ethylene amorcee par des peroxydes organiques a haute productivite - Google Patents

Polymerisation radicalaire de l'ethylene amorcee par des peroxydes organiques a haute productivite Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a process for producing polyethylene or a copolymer of ethylene by high pressure polymerization in the presence of a particular peroxide polymerization initiator in a particular temperature range.
  • US Pat. No. 2,650,913 discloses a process for the polymerization of ethylene in the presence of a 2,2-bis (tertiary butyl peroxy) butane initiator, but this initiator leads to a low productivity (see Example 1 of this document). document 3 below). Also known is FR 2946653 which discloses 2,2-di- (t-amyl peroxy) propane, but it is absolutely not used as an initiator.
  • R1 and R8 are independently (C2-C6) alkyl
  • R2, R3, R6 and R7 are independently (C1-C5) alkyl
  • R4 and R5 are independently (C1-C6) alkyl
  • the polymerization or copolymerization is initiated at an initiation temperature ranging from 150 to 200 ° C., in the presence of a peroxidic polymerization initiator chosen from peroxidic compounds of formula
  • R2, R3, R6 and R7 independently represent a C 1 -C 5 alkyl group
  • R1 and R8 independently represent a C2-C4 alkyl group.
  • the polymerization initiator is generally diluted in a solvent or a mixture of solvents.
  • the solvent (s) may be selected from C 1 -C 20 alkanes.
  • the polymerization or copolymerization is carried out at a pressure ranging from 500 to 3000 bar, preferably from 1200 to 3000 bar, better still from 1200 to 2600 bar.
  • reaction is allowed to proceed until the final temperature returns to the same level as the initial temperature (ie, a test time of about 25 to 50 minutes).
  • the productivity is expressed in grams of polyethylene produced per gram of peroxide initiator used.
  • the use of the initiator 2,2-di (tert-amylperoxy) butane during a polymerization at a temperature between 150 and 200 ° C thus allows to obtain a high conversion and productivity.
  • test 1 and 2 Additional tests were carried out in order to compare the process for producing polyethylene or an ethylene copolymer according to the invention (tests 1 and 2 below) with a process according to the prior art (according to the US document 2,650,913 in which the initiator is 2,2-bis- (tertiary butyl peroxy). Only in the case of the initiators of tests 1 and 2, it is possible to obtain a productivity higher than 3000 g / g with a conversion to a polymer of between 13% and 25%, whereas with the aforementioned initiator referred to in document US Pat. No. 2,650,913, these objectives are not achieved.
  • Quantity of low density polyethylene produced 30.7 g
  • a conventional polymerization of the ethylene according to the invention is carried out with the initiator 2,2-di (tert-butylperoxy) butane.
  • the priming is carried out with 10.2 mg of 2,2-di (tert-butylperoxy) butane.
  • Quantity of low density polyethylene produced 24.6 g

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Abstract

L'invention concerne un procédé de fabrication de polyéthylène ou d'un copolymère de l'éthylène comprenant une étape de polymérisation ou copolymérisation radicalaire de l'éthylène à une température d'initiation variant de 150°C à 200°C, à une pression variant de 500 à 3000 bar, en présence d'un initiateur de polymérisation peroxydique choisi parmi les composés peroxydes de formule (I) où RI et R8 représentent indépendamment un groupe alkyle en C2- C6, R2, R3, R6 et R7 représentent indépendamment un groupe alkyle en C1-C5, R4 et R5 représentent indépendamment un groupe alkyle en Cl- C6.

Description

Polymérisation radicalaire de l'éthylène amorcée par des peroxydes organiques à haute productivité
La présente invention se rapporte à un procédé de fabrication de polyéthylène ou d'un copolymère de l ' éthylène par polymérisation sous haute pression en présence d'un initiateur de polymérisation peroxydique particulier dans une gamme de température particulière.
Les polyéthylènes basse densité et les copolymères de l ' éthylène sont généralement fabriqués dans un réacteur autoclave ou tubulaire sous très haute pression, par introduction en continu d' éthylène, d'un ou plusieurs comonomères éventuels et d'un ou plusieurs initiateurs peroxydes organiques généralement dilués dans un so lvant organique. La pression à l ' intérieur du réacteur est généralement comprise entre 500 et 5000 bar. La température lors de l' initiation de la réaction est généralement comprise entre 80 et 250°C . La température maximale de réaction est généralement comprise entre 120 et 350°C .
Le taux de conversion en polymère généralement obtenu avec ce type de procédé est de l ' ordre de 15 à 25 % . De la même façon, la productivité d 'un tel procédé, exprimée en grammes de polyéthylène produit par gramme d' initiateur peroxyde utilisé, est généralement comprise entre 1 000 et 3000 g/g, et plus généralement inférieure à 2500 g/g.
La recherche de gain de productivité et donc de coût est une préoccupation constante des producteurs de polyéthylène. Il existe un besoin de disposer d'un procédé de fabrication de polyéthylène qui présente une productivité élevée, tout en conservant un taux de conversion en polymère intéressant.
On connaît du document US 2,650 ,9 13 un procédé de polymérisation de l ' éthylène en présence d'un initiateur 2,2-bis- (tertiary butyl peroxy) butane mais cet initiateur conduit à une productivité faible (cf. exemple 1 de ce document et essai 3 ci- dessous) . On connaît également le document FR 2946653 qui divulgue le 2,2-di-(t-amyl peroxy)propane mais celui-ci n' est abso lument pas utilisé en tant qu' initiateur.
On connaît enfin les documents US 2008/0226891 , EP 0273090 et EP 0259537 qui divulguent l 'utilisation du 2,2-di-(t-amyl peroxy)butane mais ce dernier est utilisé pour la fabrication de polymères très distinct des polymères d' éthylène ou copolymères d' éthylène.
La demanderesse a découvert de façon surprenante que l 'utilisation à une température variant de 150 à 200° C d'un initiateur peroxydique de formule
Figure imgf000003_0001
où RI et R8 représentent indépendamment un groupe alkyle en C2-C6, R2, R3 , R6 et R7 représentent indépendamment un groupe alkyle en C 1 -C5 , R4 et R5 représentent indépendamment un groupe alkyle en C 1 -C6, permettait de résoudre ces problèmes, et d' obtenir une productivité supérieure à 3000 g/g, tout en conservant un taux de conversion en polymère compris entre 13 et 25 % .
L 'invention a donc pour obj et un procédé de fabrication de polyéthylène ou d'un copolymère de l ' éthylène comprenant une étape de polymérisation ou copolymérisation radicalaire de l ' éthylène à une pression variant de 500 à 3000 bar.
Selon l' invention, la polymérisation ou copo lymérisation est initiée à une température d' initiation variant de 150 à 200°C, en présence d'un initiateur de polymérisation peroxydique choisi parmi les composés peroxydes de formule
Figure imgf000004_0001
où
R I et R8 représentent indépendamment un groupe alkyle en C2-
C6,
R2, R3 , R6 et R7 représentent indépendamment un groupe alkyle en C 1 -C5 ,
R4 et R5 représentent indépendamment un groupe alkyle en C l -
C6.
Selon un premier mode de réalisation, R2, R3 , R4, R6 et R7 représentent chacun un groupe méthyle.
Selon un deuxième mode de réalisation, RI et R8 représentent indépendamment un groupe alkyle en C2-C4.
Selon un troisième mode de réalisation, R5 représente un groupe alkyle en C2-C4.
Ces trois modes de réalisation peuvent être combinés deux à deux ou à trois.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, R2, R3 , R4, R6 et R7 peuvent représenter chacun un groupe méthyle et RI et R8 peuvent représenter indépendamment un groupe alkyle en C2-C4.
Selon un autre mode de réalisation particulier, R2, R3 , R4, R6 et R7 peuvent représenter chacun un groupe méthyle et R5 peut représenter un groupe alkyle en C2-C4.
Selon un autre mode de réalisation particulier, R I et R8 peuvent représenter indépendamment un groupe alkyle en C2-C4 et R5 peut représenter un groupe alkyle en C2-C4.
Selon un autre mode de réalisation particulier, R2, R3 , R4, R6 et R7 peuvent représenter chacun un groupe méthyle, RI et R8 peuvent représenter indépendamment un groupe alkyle en C2-C4, et R5 peut représenter un groupe alkyle en C2-C4. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l' initiateur de polymérisation peroxydique est le 2,2-di(tertio- amylperoxy)butane.
L ' initiateur de polymérisation peroxydique est généralement présent en une quantité massique comprise entre 20 à 1000 ppm par rapport à la quantité massique d ' éthylène.
L ' initiateur de polymérisation est généralement dilué dans un so lvant ou un mélange de so lvants . Le ou les so lvants peuvent être choisis parmi les alcanes en C 1 -C20.
Comme expliqué précédemment, la polymérisation ou copolymérisation de l ' éthylène se fait à une température d' initiation variant de 150 à 200°C, de préférence de 160 à 190°C .
La polymérisation ou copolymérisation peut être effectuée en présence en outre d'un initiateur peroxydique additionnel.
Cet initiateur peroxydique additionnel peut être choisi parmi le tertiobutylperoxyneodécanoate, le tertiobutylperoxypivalate, le tertioamylperoxypivalate, le di (3 ,5 ,5 triméthylhexanoyl) peroxyde, le dodécanoyl peroxyde, le tertioamyl peroxy-2-éthylhexanoate, le tertiobutyl peroxy-2-éthylhexanoate, le tertiobutyl peroxy-3 ,5 ,5 - triméthylhexanoate, le tertioamyl peroxy-3 ,5 ,5 -triméthylhexanoate, tertiobutyl peroxybenzoate, le tertiobutylperoxyacetate et le ditertioamyl peroxyde.
La polymérisation ou copolymérisation peut être effectuée en présence d' au moins un additif, de préférence choisi parmi les antioxydants ; les agents de protection UV ; les agents de mise en œuvre, ayant pour fonction d ' améliorer l ' aspect final lors de sa mise en œuvre, telles que les amides grasses, l ' acide stéarique et ses sels, l ' éthylène bis-stéaramide ou les polymères fluorés ; les agents antibuée ; les agents anti-blo quants tels que la silice ou le talc ; les charges telles que le carbonate de calcium et les nanocharges comme par exemple les argiles ; les agents de couplage tels que les silanes ; les agents réticulants comme les peroxydes ; les agents antistatiques ; les agents nucléants ; les pigments ; les colorants ; les plastifiants ; les fluidifiants et les additifs retardateurs de flamme tels que les hydroxydes d' aluminium ou de magnésium.
Ces additifs sont généralement utilisés dans des teneurs comprises entre 10 ppm et 10 000 ppm en poids par rapport au poids de polyéthylène ou de copolymère d' éthylène final. Les plastifiants, les fluidifiants et les additifs retardateurs de flamme peuvent atteindre des quantités bien supérieures à 10 000 ppm.
La polymérisation ou copolymérisation se fait à une pression variant de 500 à 3000 bar, de préférence de 1200 à 3000 bar, mieux de 1200 à 2600 bar.
La polymérisation à haute pression est généralement effectuée en réacteur autoclave ou tubulaire. La température de réaction est généralement comprise entre 150°C et 320°C .
Lorsqu'un réacteur tubulaire est utilisé, l ' introduction du mélange de l ' éthylène et du ou des comonomères éventuels est effectuée de préférence en tête du réacteur tubulaire . L ' initiateur ou le mélange d' initiateurs est inj ecté à l ' aide d'une pompe haute pression en tête du réacteur, après l ' endroit d' introduction du mélange de l ' éthylène et du ou des comonomères éventuels.
Le mélange de l ' éthylène et du ou des comonomères éventuels peut être inj ecté en au moins un autre point du réacteur, cette inj ection est elle-même suivie d'une nouvelle inj ection d' initiateur ou d 'un mélange d' initiateurs, on parle alors de technique d' inj ection multipoint. Lorsque la technique d' inj ection multipoint est utilisée, le mélange est préférentiellement inj ecté de manière telle que le rapport pondéral du mélange inj ecté en entrée de réacteur sur la totalité du mélange inj ecté est compris entre 10 et 90% .
D ' autres procédés de polymérisation ou copolymérisation haute pression tubulaire utilisables sont par exemple ceux décrits dans US2006/0149004 A l ou dans US2007/00326 14 A l .
On peut également utiliser un réacteur autoclave pour réaliser la po lymérisation haute pression radicalaire.
Un réacteur autoclave consiste généralement en un réacteur cylindrique dans lesquels est placé un agitateur. Le réacteur peut être séparé en plusieurs zones reliées entre elles en série. Avantageusement, le temps de séjour dans le réacteur est compris entre 30 et 120 secondes. Préférentiellement le rapport longueur/diamètre du réacteur est compris entre 3 et 25. L ' éthylène seul et le ou les comonomères éventuels sont inj ectés dans la première zone du réacteur à une température comprise entre 50 et 120°C . Un initiateur est également inj ecté dans cette première zone réactionnelle lorsque la zone réactionnelle atteint une température comprise entre 150 et 200°C . Au cours de la réaction, la température peut être comprise entre 150 et 320°C , car la réaction est exothermique . Si le réacteur est un réacteur multizones, le flux d' éthylène et de comonomères éventuels n' ayant pas réagi ainsi que le polymère formé passent alors dans les zones réactionnelles suivantes. Dans chaque zone réactionnelle, de l ' éthylène, des comonomères éventuels et des initiateurs peuvent être inj ectés, à une température d' initiation comprise entre 150 et 200°C . La température des zones après l' initiation est comprise entre 150 et 320°C . La pression du réacteur varie de 500 à 3000 bar, préférentiellement de 1200 à 3000 bar, mieux de 1200 à 2600 bar.
L 'invention est illustrée par les exemples qui suivent.
Exemple 1
On réalise une polymérisation de l ' éthylène avec un initiateur conventionnel, le tertio-butyl-peroxy-3 ,5 ,5 -triméthylhexanoate (commercialisé par la société ARKEMA sous la référence LUPEROX® 270) .
Dans un réacteur agité haute pression de type autoclave de 435 mL, l ' éthylène est inj ecté jusqu' à atteindre une pression de 1 800 bars, soit environ 207g. Puis la température de paroi du réacteur est fixée à 177°C à l ' aide de crayons chauffants placés dans les parois du réacteur.
La température du milieu réactionnel dans le réacteur est mesurée à l ' aide de deux thermocouples . Le tertio- butyl-peroxy-3,5,5-triméthylhexanoate (14,8 mg) est dilué dans l'heptane (1,3 g) et le propanaldéhyde (0,89 g) en amont du réacteur et à basse température (25°C), afin de ne pas initier la réaction avant l'entrée dans le réacteur. Ce mélange est alors injecté dans le réacteur à l'aide d'une pompe haute pression. La polymérisation est déclenchée dès l'injection du peroxyde à une température initiale de 177°C (température d'initiation).
On laisse la réaction se dérouler jusqu'à ce que la température finale revienne au même niveau de valeur que la température initiale (soit un temps d'essai d'environ 25 à 50 minutes).
En sortie du réacteur, le mélange éthylène/polyéthylène est détendu directement à 3 bars et le polymère est séparé de l'éthylène n'ayant pas réagi par passage dans un pot de séparation.
La quantité de polymère récupérée après polymérisation est déterminée par pesée, ce qui permet d'exprimer le taux de conversion en polymère, la consommation spécifique en peroxyde et la productivité du procédé.
La productivité est exprimée en grammes de polyéthylène produit par gramme d'initiateur peroxyde utilisé.
La conversion est définie par la quantité de polyéthylène produit par rapport à la quantité d'éthylène introduit.
Les résultats sont les suivants :
Taux de conversion en polyéthylène : 10,2%
Quantité de polyéthylène basse densité produite : 22,4 g
Productivité : 1510 g/g
On en conclut donc que les initiateurs peroxydiques conventionnels conduisent à une productivité faible. Exemple 2
On réalise une polymérisation de l'éthylène selon l'invention, avec l'initiateur 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane (commercialisé par la société ARKEMA sous la référence LUPEROX® 520M50). La procédure décrite dans l'exemple 1 est reproduite, à ceci près que l'on remplace les 14,8 mg de tertio-butyl-peroxy-3,5,5- triméthylhexanoate par 10,2 mg de 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane utilisé selon l'invention.
Les résultats sont les suivants :
Taux de conversion en polyéthylène : 13,9%
Quantité de polyéthylène basse densité produite : 30,7 g
Productivité : 3010 g/g. L'utilisation de l'initiateur 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane au cours d'une polymérisation à une température comprise entre 150 et 200°C permet donc d'obtenir une conversion et une productivité élevées. Exemple 3
On réalise une polymérisation de l'éthylène selon l'invention, avec l'initiateur 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane.
La procédure décrite dans l'exemple 2 est reproduite, à ceci près que l'on change la température initiale de polymérisation (température d'initiation). Celle-ci est fixée à 192°C au lieu de 177°C. L'amorçage est réalisé selon l'invention comme dans l'exemple 2 par 10,2 mg de 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane.
Les résultats sont les suivants :
Taux de conversion en polyéthylène : 14,4%
Quantité de polyéthylène basse densité produite : 31,1 g
Productivité : 3100 g/g.
L'utilisation de l'initiateur 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane au cours d'une polymérisation à une température comprise entre 150 et 200°C permet donc d'obtenir une conversion et une productivité élevées.
Exemple 4 On réalise une polymérisation conventionnelle de l ' éthylène, avec un initiateur 2,2-di(tertio-amylp eroxy)butane, mais à une température supérieure à la température utilisée dans le procédé selon l' invention.
Ainsi, la procédure décrite dans l ' exemple 2 est reproduite, à ceci près que la température initiale de polymérisation (température d' initiation) est fixée à 215 °C, et non 177°C .
L ' amorçage est réalisé comme dans l ' exemple 2 par 1 0,2 mg de 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane.
Les résultats sont les suivants :
Taux de conversion en polyéthylène : 5 ,7%
Quantité de polyéthylène basse densité produite : 12, 1 g
Productivité : 1200 g/g.
Ainsi, une polymérisation de l ' éthylène menée à une température supérieure à 200°C conduit à une conversion et une productivité faibles .
Des tests complémentaires ont été réalisés afin de comparer le procédé de fabrication de polyéthylène ou d'un copolymère de l ' éthylène selon l' invention (essais 1 et 2 ci-dessous) à un procédé selon l' art antérieur (selon le document US 2,650,913 dans lequel l' initiateur est le 2,2-bis-(tertiary butyl peroxy) . Seuls dans le cas des initiateurs des essais 1 et 2, il est permis d'obtenir une productivité supérieure à 3000 g/g avec un taux de conversion en polymère compris entre 13 % et 25 % alors qu' avec le susdit initiateur visé dans le document US 2650913 , ces obj ectifs ne sont pas atteints .
Essai 1 : Polymérisation avec initiation par le 2,2-di(tertio- amylperoxy)butane (selon l'invention) ou Luperox® 520M50 :
On réalise une polymérisation de l'éthylène selon l'invention avec l'initiateur 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane (commercialisé par la société ARKEMA sous la référence LUPEROX® 520M50). Dans un réacteur agité haute pression de type autoclave de 435 ml, l'éthylène est injecté jusqu'à atteindre une pression de 1800 bars, soit environ 207 g. Puis la température de paroi du réacteur est fixée à 177°C à l'aide de crayons chauffants placés dans les parois du réacteur.
La température du milieu réactionnel dans le réacteur est mesurée à l'aide de deux thermocouples.
Le 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane (10,2 mg) est dilué dans l'heptane (1,3 g) et le propanaldehyde (0,89 g) en amont du réacteur et à basse température (25°C), afin de ne pas initier la réaction avant l'entrée dans le réacteur. Ce mélange est alors injecté dans le réacteur à l'aide d'une pompe haute pression. La polymérisation est déclenchée dés l'injection du peroxyde à une température initiale de 177°C (température d'initiation).
On laisse la réaction se dérouler jusqu'à ce que la température finale revienne au même niveau de valeur que la température initiale (soit un temps d'essai d'environ 25 à 50 minutes).
En sortie de réacteur, le mélange éthylène/polyéthylène est détendu directement à 3 bars et le polymère est séparé de l'éthylène n'ayant pas réagi par passage dans un pot de séparation.
La quantité de polymère récupérée après polymérisation est déterminée par pesée, ce qui permet d'exprimer le taux de conversion en polymère, la consommation spécifique en peroxyde et la productivité du procédé.
La productivité est exprimée en grammes de polyéthylène produit par gramme d'initiateur peroxyde utilisé.
La conversion est définie par la quantité de polyéthylène produit par rapport à la quantité d'éthylène introduit.
Dans l'essai les résultats suivants ont été enregistrés :
Taux de conversion en polyéthylène : 13,9%
Quantité de polyéthylène basse densité produite : 30,7 g
Productivité : 3010 g/g Essai 2- Polymérisation avec initiation par le 2,2-di(tertio- amylperoxy)butane (invention) ou Luperox 520M50
On réalise une polymérisation de l'ethylène selon l'invention avec l'initiateur 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane.
La procédure décrire dans l'essai précédent (essai 1) est reproduite, à ceci près que l'on change la température initiale de polymérisation (température d'initiation). Celle-ci est fixée à 192°C au lieu de 177°C. L'amorçage est réalisé comme dans l'essai précédent par 10,2 mg de 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane.
Les résultats sont les suivants :
Taux de conversion en polyéthylène : 14,4%
Quantité de polyéthylène basse densité produite : 31,1 g
Productivité : 3100 g/g
L'utilisation de l'initiateur 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane au cours d'une polymérisation à une température comprise entre 150 et 200°C permet donc bien d'obtenir une conversion et une productivité élevée (conversion > 13% et productivité
> 3000 g/g).
Essai 3- Polymérisation avec initiation par le 2,2-di(tertio- butylperoxy)butane :
On réalise une polymérisation conventionnelle de l'ethylène selon l'invention avec l'initiateur 2,2-di(tertio-butylperoxy)butane.
Ainsi, la procédure décrite dans l'essai 1 est reproduite, à ceci près que l'initiateur 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane est remplacé par le 2,2-di(tertio- buty lperoxy)butane .
L'amorçage est réalisé par 10,2 mg de 2,2-di(tertio-butylperoxy)butane.
Les résultats sont les suivants :
Taux de conversion en polyéthylène : 11,9%
Quantité de polyéthylène basse densité produite : 24,6 g
Productivité : 2410 g/g On en conclut que le 2,2-di(tertio-butylperoxy)butane conduit à une productivité faible ( < 3000 g/g) avec une conversion inférieure à 13%.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Procédé de fabrication de polyéthylène ou d'un copolymère de l ' éthylène comprenant une étape de polymérisation ou copolymérisation radicalaire de l ' éthylène à une température d' initiation variant de 150° C à 200°C, à une pression variant de 500 à 3000 bar, en présence d'un initiateur de polymérisation peroxydique choisi parmi les composés peroxydes de formule
Figure imgf000014_0001
où
RI et R8 représentent indépendamment un groupe alkyle en C2-
C6,
R2, R3 , R6 et R7 représentent indépendamment un groupe alkyle en C 1 -C5 ,
R4 et R5 représentent indépendamment un groupe alkyle en C l -
C6.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que R2 , R3 , R4, R6 et R7 représentent chacun un groupe méthyle.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que RI et R8 représentent indépendamment un groupe alkyle en C2-C4.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que R5 représente un groupe alkyle en C2-C4.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l' initiateur de polymérisation peroxydique est le 2,2-di(tertio-amylperoxy)butane.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la polymérisation ou copolymérisation de l ' éthylène se fait à une température d'intiation variant de 160 à 190°C .
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la polymérisation ou copolymérisation est effectuée en présence en outre d'un initiateur peroxydique additionnel.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la polymérisation ou copolymérisation est effectuée en présence d' au moins un additif choisi parmi les antioxydants ; les agents de protection UV ; les agents de mise en œuvre ; les agents anti-buée ; les agents anti-bloquants ; les charges ; les agents de couplage ; les agents réticulants ; les agents antistatiques ; les agents nucléants ; les pigments ; les co lorants ; les plastifiants ; les fluidifiants ; les additifs retardateurs de flamme.
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