WO2012108403A1 - 電気絶縁性樹脂シート - Google Patents

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WO2012108403A1
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insulating resin
electrically insulating
sheet
resin layer
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請井 博一
笠置 智之
佳子 吉良
靖之 木原
彰 玉井
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Nitto Denko Corp
Nitto Shinko Corp
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Nitto Denko Corp
Nitto Shinko Corp
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    • B32B2307/206Insulating

Definitions

  • the present invention relates to an electrically insulating resin sheet.
  • this type of electrically insulating resin sheet includes, for example, a polyphenylene sulfide resin having a plurality of aromatic hydrocarbons and a plurality of sulfide bonds (—S—) in the molecule, and a vinyl copolymer.
  • a polyphenylene sulfide resin having a plurality of aromatic hydrocarbons and a plurality of sulfide bonds (—S—) in the molecule and a vinyl copolymer.
  • the thing provided only with the electrically insulating resin layer containing is known (patent document 1).
  • an electrically insulating resin sheet has a tracking resistance as an electrical insulating property required between a coil wire of a motor and the like, but has a tensile strength or the like due to heat generated from the coil wire or the like. There is a problem that the heat resistance may not be sufficient.
  • such an electrically insulating resin sheet does not necessarily have sufficient resistance to tearing force, that is, it does not necessarily have excellent tear resistance as a mechanical property required for the resin sheet. There is no problem.
  • the present invention has been made in view of the above-described problems, and an object thereof is to provide an electrically insulating resin sheet having excellent tear resistance and heat resistance.
  • the electrically insulating resin sheet of the present invention is a sheet-like electrically insulating resin having an end tear resistance value of 220 N / 20 mm or more and a tensile strength remaining ratio of 55% or more after 250 hours at 240 ° C. It is provided with a layer.
  • the electrically insulating resin layer contains a polysulfone resin having a plurality of sulfonyl groups in the molecule and a thermoplastic resin other than the polysulfone resin.
  • the electrically insulating resin layer includes the polysulfone resin and a thermoplastic resin other than the polysulfone resin, and a polyamide resin and a thermoplastic resin as the thermoplastic resin other than the polysulfone resin. It preferably contains an elastomer resin.
  • the electrically insulating resin layer includes the polysulfone resin, 1 to 30% by weight of the polyamide resin, and 0.1 to 5% by weight of the thermoplastic elastomer resin. It is preferable that it contains.
  • the polyamide resin is preferably a polyamide resin having an aromatic hydrocarbon in the molecule.
  • the polyamide resin is a polyamide resin having an aromatic hydrocarbon in the molecule, there is an advantage that the heat resistance of the electrically insulating resin sheet can be further improved.
  • thermoplastic elastomer resin is preferably a maleic anhydride-modified polyolefin thermoplastic elastomer.
  • the polysulfone resin is preferably a polyethersulfone resin further having a plurality of ether bonds in the molecule. Moreover, it is preferable that the polysulfone resin is a polyphenylsulfone resin further having a plurality of aromatic hydrocarbons in the molecule.
  • the electrically insulating resin sheet according to the present invention further includes at least one sheet material, and the sheet material is disposed on at least one side of the electrically insulating resin layer.
  • the sheet material preferably includes wholly aromatic polyamide. Moreover, it is preferable that the said sheet material is a nonwoven fabric. Moreover, it is preferable that the said sheet material is the paper produced by the wet papermaking method.
  • the sheet material is preferably wholly aromatic polyamide paper containing wholly aromatic polyamide fibers.
  • the electrically insulating resin sheet according to the present invention is preferably subjected to corona treatment on at least the electrically insulating resin layer side of the sheet material.
  • the electrical insulating resin sheet according to the present invention is preferably used for electrical insulation.
  • the electrically insulating resin sheet of the present invention has the effect of being excellent in tear resistance and heat resistance.
  • Sectional drawing which showed typically the cross section by which the electrically insulating resin sheet provided with the sheet material of 2 sheets was cut
  • the electrically insulating resin sheet of the present embodiment has a sheet-like electrical insulating property having an end tear resistance value of 220 N / 20 mm or more and a tensile strength remaining ratio of 55% or more after 250 hours at 240 ° C.
  • a resin layer is provided.
  • the electrically insulating resin sheet further comprises at least one sheet material in that the electrically insulating resin sheet is more excellent in tear resistance and heat resistance, and the sheet material is the electrically insulating resin sheet. It is preferable to be disposed on at least one side of the layer.
  • the electrical insulating resin layer preferably contains a polysulfone resin having a plurality of sulfonyl groups in the molecule and a thermoplastic resin other than the polysulfone resin.
  • the end tear resistance value is an index of tear resistance and is a value measured at 23 ° C. according to “End tear resistance (Method B)” in JIS C2151.
  • the end tear resistance value is usually 1000 N / 20 mm or less.
  • the tensile strength remaining ratio is an index of heat resistance. Further, the residual strength rate is measured by performing a tensile test at 23 ° C. according to “tensile properties” in JIS C2151, before and after leaving the electrically insulating resin sheet at 240 ° C. for 250 hours. , Calculated by the following formula.
  • Strength remaining ratio (%) ⁇ (Tensile strength after leaving) / (Tensile strength before leaving) ⁇ ⁇ 100
  • strength residual rate is specifically calculated
  • the thickness of the electrically insulating resin layer is not particularly limited, and is usually 1 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • the polysulfone resin has a molecular structure including a plurality of sulfonyl groups (—SO 2 —).
  • the polysulfone resin include a polyethersulfone resin further having a plurality of ether bonds (—O—) in the molecule, and a polyphenylsulfone resin further having a plurality of aromatic hydrocarbons in the molecule.
  • the polysulfone resin include polyether polyphenylsulfone resins further having a plurality of ether bonds and a plurality of aromatic hydrocarbons in the molecule.
  • a polyethersulfone resin or a polysulfone resin can be used in that the moldability of the electrically insulating resin layer can be improved and the heat resistance of the electrically insulating resin layer can be further improved.
  • a phenyl sulfone resin is preferable, and the polyether polyphenyl sulfone resin is more preferable.
  • the polyether polyphenylsulfone resin preferably has a molecular structure represented by the following formula (1).
  • n is a positive integer representing the degree of polymerization and is usually in the range of 10 to 5000.
  • polyether polyphenylsulfone resin commercially available products can be used. For example, “Ultra Zone E Series” manufactured by BASF, “Radel A Series” manufactured by Solvay, “ “Sumika Excel series”.
  • the content of the polysulfone resin is preferably 50% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more. Moreover, it is preferable that the content rate of the said polysulfone resin is 90 weight% or less, and it is more preferable that it is 80 weight% or less.
  • the content ratio of the polysulfone resin is 50% by weight or more, there is an advantage that the heat resistance of the electrically insulating resin layer is further improved.
  • the content rate of the said polysulfone resin is 90 weight% or less, there exists an advantage that the tracking resistance of an electrically insulating resin layer can become more excellent.
  • thermoplastic resin other than the polysulfone resin examples include a polyamide resin, an epoxy group-containing polyhydroxy polyether phenoxy resin obtained by a reaction of bisphenols and epichlorohydrin, and a plurality of oxymethylene (—CH 2 O—) groups in the molecule.
  • the electrical insulating resin layer is more excellent in tear resistance and heat resistance, and moreover in electrical insulating properties such as tracking resistance.
  • Polyamide resin or thermoplastic elastomer resin is preferable, and a mixture of polyamide resin and thermoplastic elastomer resin is more preferable.
  • the electrical insulating resin layer is more excellent in tear resistance and heat resistance, and more excellent in electrical insulation properties such as tracking resistance, so that the polysulfone resin and the polyamide are improved. It is preferable that resin is included.
  • the deformed or torn resin sheet is observed.
  • the following is observed. Specifically, for example, when a broken part of a resin sheet broken by an excessive load is observed by bending a coil wire of a motor wound with the resin sheet, it breaks at a polyamide resin part in the electrically insulating resin layer.
  • the polyamide resin contains a crystalline component and is considered to have brittleness due to the crystalline component. And when a resin sheet receives external forces, such as tearing force, it will be estimated that destruction of a resin sheet starts from the polyamide resin which has such a weakness.
  • the electrically insulating resin layer containing the polysulfone resin and the polyamide resin further contains the thermoplastic elastomer resin. That is, the electrical insulating resin layer includes the thermoplastic elastomer resin in addition to the polysulfone resin and the polyamide resin, and thus the brittleness that the polyamide resin can have can be suppressed by the thermoplastic elastomer resin, There is an advantage that the tear resistance is further improved while having excellent heat resistance and excellent electrical insulation.
  • thermoplastic resin other than the polysulfone resin preferably contains the polyamide resin having a concentration of 80 to 95% by weight and the thermoplastic elastomer resin having a concentration of 5 to 20% by weight.
  • the content of the thermoplastic resin other than the polysulfone resin is preferably 1% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and more preferably 20% by weight or more. Further preferred. Moreover, it is preferable that it is 45 weight% or less, and it is more preferable that it is 30 weight% or less.
  • the content of the thermoplastic resin other than the polysulfone resin is 1% by weight or more, there is an advantage that the tracking resistance of the electrically insulating resin layer can be further improved.
  • the content rate of the said polyamide resin is 45 weight% or less, there exists an advantage that the tear resistance and heat resistance of an electrically insulating resin layer can become more excellent.
  • the polyamide resin is obtained by polymerizing at least a polyamine compound and a polycarboxylic acid compound by dehydration condensation.
  • the polyamide resin examples include a polyamide resin having an aromatic hydrocarbon in the molecule and an aliphatic polyamide resin having only an aliphatic hydrocarbon as a hydrocarbon in the molecule.
  • numerator is preferable at the point that the said electrically insulating resin layer can become the thing excellent in heat resistance.
  • the polyamide resin having an aromatic hydrocarbon in the molecule includes an aromatic polyamide resin having only an aromatic hydrocarbon as a hydrocarbon in the molecule, an aliphatic hydrocarbon and an aromatic hydrocarbon as a hydrocarbon in the molecule. Examples thereof include semi-aromatic polyamide resins having both.
  • the semi-aromatic polyamide resin is preferable in that the electrically insulating resin layer is excellent in heat resistance and can be more excellent in tracking resistance. .
  • polyamine compound used in the polymerization of the polyamide resin include a diamine compound.
  • diamine compound include aliphatic diamines containing linear or branched hydrocarbon groups, alicyclic diamines containing cyclic saturated hydrocarbon groups, and aromatic diamines containing aromatic hydrocarbon groups. .
  • Examples of the aliphatic diamine, the alicyclic diamine, or the aromatic diamine include those represented by the following formula (2).
  • R 1 in the following formula (2) represents an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms including a cyclic saturated hydrocarbon, or Represents a hydrocarbon group containing an aromatic ring.
  • the aliphatic diamine is preferably a nonanediamine having 9 carbon atoms in R 1 in the formula (2) in that the tracking resistance of the electrically insulating resin layer can be further improved, and 1,9-nonanediamine. And a mixture of 2-methyl-1,8-octanediamine is more preferable.
  • the aromatic diamine include phenylenediamine and xylylenediamine.
  • polycarboxylic acid compound used in the polymerization of the polyamide resin include a dicarboxylic acid compound.
  • dicarboxylic acid compound examples include an aliphatic dicarboxylic acid containing a linear or branched hydrocarbon group, an alicyclic dicarboxylic acid containing a cyclic saturated hydrocarbon group, and an aromatic dicarboxylic acid containing an aromatic hydrocarbon group. Etc.
  • Examples of the aliphatic dicarboxylic acid, the alicyclic dicarboxylic acid, or the aromatic dicarboxylic acid include those represented by the following formula (3).
  • R 2 represents an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 25 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms including a cyclic saturated hydrocarbon, or This represents a hydrocarbon group containing an aromatic ring.
  • Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include adipic acid and sebacic acid.
  • Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, methyl terephthalic acid, and naphthalene dicarboxylic acid.
  • terephthalic acid can be used because the heat resistance of the polyamide resin can be further improved. Acid is preferred.
  • the polyamide resin may be one obtained by polymerizing one kind of diamine compound and one kind of dicarboxylic acid compound, or may be one obtained by polymerizing a combination of plural kinds of each compound. Good. Further, if necessary, a material obtained by further polymerizing a compound other than the diamine compound and the dicarboxylic acid compound may be used.
  • the polyamide resin is preferably the semi-aromatic polyamide resin.
  • the semi-aromatic polyamide resin an aliphatic diamine as a diamine compound and an aromatic dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid compound are polymerized. More preferred are those obtained by polymerizing nonanediamine as an aliphatic diamine and terephthalic acid as an aromatic dicarboxylic acid (PA9T).
  • the content of the polyamide resin is preferably 1% by weight or more, and more preferably 9% by weight or more. Moreover, it is preferable that it is 30 weight% or less, and it is more preferable that it is 25 weight% or less.
  • the content ratio of the polyamide resin is 1% by weight or more, there is an advantage that the tracking resistance of the electrically insulating resin layer can be further improved.
  • the content rate of the said polyamide resin is 30 weight% or less, there exists an advantage that the tear resistance and heat resistance of an electrically insulating resin layer can become more excellent.
  • thermoplastic elastomer resin is a thermoplastic resin that exhibits rubber-like elasticity at room temperature.
  • thermoplastic elastomer resin is not particularly limited, and examples of the thermoplastic elastomer resin include vinyl chloride, olefin, polyurethane, polyester, nitrile, polyamide, and fluorine. Specific examples include thermoplastic elastomer resins, and specific examples include polybutadiene thermoplastic elastomers, styrene / butadiene thermoplastic elastomers, and styrene / isoprene block copolymers. Examples of the thermoplastic elastomer resin include thermoplastic elastomer resins having a polar functional group in the molecule.
  • thermoplastic elastomer resin having a polar functional group in the molecule has a polar functional group, it is excellent in affinity with a polyamide resin having polarity. Therefore, in an electrically insulating resin layer containing a thermoplastic elastomer resin having a polar functional group and a polyamide resin, the bondability between these resins becomes stronger. And the rubber-like elasticity characteristic of the thermoplastic elastomer resin more reliably suppresses the expression of the brittleness of the polyamide resin, so that the tear resistance is further improved.
  • thermoplastic elastomer resin having a polar functional group in the molecule include, for example, an active hydrogen-containing functional group, a nitrogen-containing functional group, a functional group containing active hydrogen and nitrogen, a carbonyl group or a thiocarbonyl group.
  • thermoplastic elastomer resins having a polar functional group such as a functional group, an acid anhydride group of a carboxyl group, an epoxy group, or a halogen group.
  • Examples of the active hydrogen-containing functional group include —COOH, —OH, —SH, —SO 3 H, —SO 2 H, —SOH and the like.
  • Examples of the nitrogen-containing functional group include —NRR ′,> C ⁇ N—, —CN, —NCO, —OCN, —SCN, —NO, —NO 2 and the like.
  • Examples of the functional group containing active hydrogen and nitrogen include —NH 2 , —NHR, —CONH 2 , —CONHR, —CONH—,> C ⁇ NH, and the like.
  • Examples of the carbonyl group or thiocarbonyl group-containing functional group include>C ⁇ O,> C ⁇ S, —CH ⁇ O, —CH ⁇ S, —COOR, —CSOR, and the like.
  • R and R ′ in the functional group represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or the like.
  • Examples of the polar functional group include a carboxyl group, an acid anhydride group of a carboxyl group, a hydroxy group (—OH), an epoxy group, an isocyanate group (—NCO), or an amino group such as —NRR ′, —NHR, and —NH 2.
  • a carboxyl acid anhydride group is more preferable, and a maleic acid anhydride (maleic anhydride group) is more preferable.
  • thermoplastic elastomer resin is preferably a thermoplastic elastomer resin having a polar functional group in the molecule, in that the tear resistance of the electrically insulating resin layer can be more excellent.
  • a maleic acid-modified polyolefin-based thermoplastic elastomer is more preferable.
  • the maleic anhydride-modified polyolefin-based thermoplastic elastomer is preferably an ethylene-propylene maleic anhydride-modified copolymer in that the tear resistance of the electrically insulating resin layer can be further improved.
  • the content of the thermoplastic elastomer resin is preferably 0.1% by weight or more, and more preferably 0.5% by weight or more. Moreover, it is preferable that the content rate of the said thermoplastic elastomer resin is 5 weight% or less, and it is more preferable that it is 4 weight% or less.
  • the content ratio of the thermoplastic elastomer resin is 0.1% by weight or more, there is an advantage that the tear resistance of the electrically insulating resin layer can be further improved.
  • the content ratio of the thermoplastic elastomer resin is 5% by weight or less, there is an advantage that the heat resistance of the electrically insulating resin layer can be further improved.
  • additives may be blended in the electrically insulating resin layer as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additives include alkylphenol resins, alkylphenol-acetylene resins, xylene resins, coumarone-indene resins, terpene resins, rosin and other tackifiers, brominated flame retardants such as polybromodiphenyl oxide and tetrabromobisphenol A, Chlorinated flame retardants such as chlorinated paraffin and perchlorocyclodecane, phosphorus flame retardants such as phosphate esters and halogen-containing phosphate esters, boron flame retardants, oxide flame retardants such as antimony trioxide, aluminum hydroxide Hydrated metal compounds such as magnesium hydroxide, phenolic, phosphorus, sulfur antioxidants, silica, clay, calcium carbonate, barium carbonate, strontium carbonate, aluminum oxide, magnesium oxide, boron nitride, silicon nitrid
  • aromatic polyamide fibers montmorillonite having a particle size of several nm to several hundred nm, and the like can be mentioned.
  • These additives can be used, for example, in an amount of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin mixture containing the polysulfone resin and a thermoplastic resin other than the polysulfone resin.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a cross section obtained by cutting an electric insulating resin sheet in which a sheet material 3 is disposed on both sides of the electric insulating resin layer 2 in the thickness direction. As shown in FIG. 1, in such an electrically insulating resin sheet 1, a plurality of sheet materials 3 are bonded together via a sheet-like electrically insulating resin layer 2.
  • the sheet material 3 is not particularly limited as long as it is a sheet. Further, the thickness of the sheet material 3 is not particularly limited, and is usually 10 to 100 ⁇ m.
  • Examples of the sheet material 3 include nonwoven fabric, paper, and film.
  • the sheet material 3 is preferably a non-woven fabric or paper in that the heat insulating resin layer can be more excellent in heat resistance.
  • Examples of the sheet material 3 include those prepared by a wet papermaking method (wet nonwoven fabric and the like), and those prepared by a dry method in the air (dry nonwoven fabric and the like).
  • the sheet material 3 is preferably paper made by a wet papermaking method in that the heat resistance of the electrically insulating resin layer can be further improved.
  • Examples of the material of the sheet material 3 include synthetic polymer compounds such as polyamide and polyester, natural polymer compounds such as cellulose, and the like, in that the heat resistance of the electrically insulating resin layer can be further improved. Polyamide is preferred.
  • the polyamide includes a wholly aromatic polyamide in which all of the constituent monomers have aromatic hydrocarbons, an aliphatic polyamide in which all of the constituent monomers have only aliphatic hydrocarbons, and constituent monomers and aliphatic hydrocarbons having aromatic hydrocarbons.
  • semi-aromatic polyamides containing a constituent monomer having As the polyamide wholly aromatic polyamide is preferable in that the heat resistance of the electrically insulating resin layer can be further improved. That is, it is preferable that the sheet material 3 contains the wholly aromatic polyamide.
  • the sheet material 3 is more preferably a wholly aromatic polyamide paper containing wholly aromatic polyamide fibers in that the heat insulating resin layer can be more excellent in heat resistance. That is, the sheet material 3 is more preferably a wholly aromatic polyamide paper produced by a wet papermaking method using wholly aromatic polyamide fibers.
  • the wholly aromatic polyamide paper examples include, for example, a wholly aromatic polyamide fiber obtained by fiberizing a condensation polymerization product (fully aromatic polyamide) of phenylenediamine and phthalic acid, which includes a benzene ring except for an amide group. Are formed as the main constituent material.
  • the wholly aromatic polyamide paper is preferably excellent in mechanical properties and has a basis weight of 5 g / m 2 or more in terms of good handling in the production process of the electrically insulating resin sheet. When the basis weight is 5 g / m 2 or more, there is an advantage that the mechanical strength is prevented from being insufficient and is not easily broken during the production of the electrically insulating resin sheet.
  • the other components can be added to the wholly aromatic polyamide paper as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the other components include polyphenylene sulfide fibers, polyether ether ketone fibers, polyester fibers, and arylates.
  • examples thereof include organic fibers such as fibers, liquid crystal polyester fibers, and polyethylene naphthalate fibers, or inorganic fibers such as glass fibers, rock wool, asbestos, boron fibers, and alumina fibers.
  • the wholly aromatic polyamide paper include those commercially available from DuPont under the trade name “NOMEX”.
  • the sheet material 3 is preferably subjected to a corona treatment on the electrically insulating resin layer 2 side.
  • the corona treatment is a treatment for roughening the surface of the sheet material 3 by performing discharge treatment on one surface of the sheet material 3 in contact with the electrically insulating resin layer 2 to generate a carboxyl group or a hydroxyl group having polarity.
  • As the corona treatment a conventionally known general method can be employed.
  • the CTI value of the tracking resistance test which is an index of electrical insulation, is usually 130 V or more.
  • the CTI value is preferably 250 V or less.
  • the tracking resistance test is performed by the method described in the examples.
  • the electrical insulating resin sheet has the interlayer insulating force between the electrical insulating resin layer and the sheet material greater than the cohesive failure force of the electrical insulating resin layer and the sheet material, and thus the electrical insulation. It is preferable that it is comprised so that delamination may not be carried out between an adhesive resin layer and the said sheet
  • the electric insulating resin layer provided in the electric insulating resin sheet is a conventionally known general mixture of a resin mixture obtained by mixing a polysulfone resin and a thermoplastic resin other than the polysulfone resin while heating to a predetermined temperature. It can be produced by molding into a sheet by a method. Specifically, for example, a resin mixture that is mixed while being heated by a general mixing means such as a kneader, a pressure kneader, a kneading roll, a Banbury mixer, or a twin screw extruder is sheeted by an extruder equipped with a T-die. It can be produced by extruding into a shape. In addition, for example, an electrically insulating resin sheet provided with two sheet materials can be specifically manufactured by pressing a sheet in which an electrically insulating resin layer is sandwiched between two sheet materials. it can.
  • the electrical insulating resin sheet uses an electrical insulating point, for example, an electrical insulation sheet for a motor in an automobile, an electrical insulation sheet for a transformer (transformer), and an electrical insulation for a bus bar. It can be used in sheets and the like.
  • the electrically insulating resin sheet of the present embodiment is as illustrated above, but the present invention is not limited to the electrically insulating resin sheet illustrated above. Moreover, the various aspects used in a general electrically insulating resin sheet can be employed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the electrical insulating resin sheet in which one sheet material is disposed on each side of the sheet-like electrical insulating resin layer in FIG. 1 has been described. It is not limited to the embodiment, and one sheet material may be disposed only on one side of the sheet-like electrically insulating resin layer. Alternatively, only a sheet-like electrically insulating resin layer may be provided.
  • Polysulfone resin Polyether polyphenylsulfone resin (PES) resin (the molecule has a plurality of sulfonyl groups, ether bonds, and aromatic hydrocarbons) (Trade name “Radel A-300A” manufactured by Solvay) was used.
  • PES Polyether polyphenylsulfone resin
  • N1001A was mixed at 310 ° C. with a biaxial kneader (manufactured by Technobel) to prepare a resin mixture. Subsequently, the resin mixture was formed into a sheet having a thickness of 100 ⁇ m by extrusion molding at 310 ° C. to form an electrically insulating resin layer, and an electrically insulating resin sheet including only the sheet-like electrically insulating resin layer was manufactured.
  • An electrically insulating resin sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the insulating resin layer was formed.
  • An electrically insulating resin sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the electrically insulating resin layer was formed from the resin mixture.
  • Example 4 Furthermore, the following raw materials were prepared.
  • a maleic anhydride-modified polyolefin thermoplastic elastomer with a concentration of 20% by weight; Mixture with polyamide (PA) resin with a concentration of 80% by weight (Kuraray Co., Ltd., trade name “Genesta N1006A”) (Maleic anhydride modified polyolefin thermoplastic elastomer; Ethylene-propylene maleic anhydride modified copolymer (EPMA)) (PA resin; PA9T with terephthalic acid unit and nonanediamine unit in the molecule) And 80 parts by weight of PES resin, 13 parts by weight of “Genesta N1001A” and 7 parts by weight of “Genesta N1006A” so that the weight ratio of PES / PA / EPMA 80 / 17.9 / 2.1.
  • An electrically insulating resin sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that an electrically insulating resin layer was formed using the resin mixture.
  • an electrically insulating resin sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the electrically insulating resin layer was formed from the resin mixture.
  • An electrically insulating resin sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the insulating resin layer was formed.
  • An electrically insulating resin layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the insulating resin layer was formed.
  • two wholly aromatic polyamide papers (trade name “Nomex T410” having a thickness of 50 ⁇ m manufactured by DuPont) were prepared as sheet materials. Furthermore, the corona treatment was performed on the surface of each sheet material in contact with the electrically insulating resin layer.
  • the corona treatment was performed under the conditions of an output of 500 W, a treatment speed of 4 m / min, and a sample width of 0.4 m under atmospheric pressure using “500 series” manufactured by PILLAR TECHNOLOGIES as an instrument. Then, using a hot press machine that is sandwiched between two metal plates and heated at 350 ° C., with a pressure of 200 N, a state in which two wholly aromatic polyamide papers are arranged on both sides of the produced electrically insulating resin layer. The sheet was pressed at / cm 2 for 60 seconds to produce an electrically insulating resin sheet having a thickness of about 200 ⁇ m having two sheet materials on both sides of the electrically insulating resin layer.
  • An electrically insulating resin layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the insulating resin layer was formed. Further, using two wholly aromatic polyamide papers, an electrically insulating resin sheet having a thickness of about 200 ⁇ m was prepared in the same manner as described above, with two sheet materials on both sides of the electrically insulating resin layer.
  • Example 9 Furthermore, the following polyamide resin was prepared.
  • Polyamide resin Polyamide (PA) resin (Kuraray brand name “Genesta N1000A”) (PA having a plurality of terephthalic acid units and nonanediamine units in the molecule 9T)
  • An electrically insulating resin layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the conductive resin layer was formed.
  • an electrically insulating resin sheet having a thickness of about 200 ⁇ m was prepared in the same manner as described above, with two sheet materials on both sides of the electrically insulating resin layer.
  • An electrically insulating resin sheet including only a sheet-like electrically insulating resin layer was produced in the same manner as in Example 1 except that was formed.
  • An electrically insulating resin sheet including only a sheet-like electrically insulating resin layer was produced in the same manner as in Example 1 except that was formed.
  • ⁇ Tensile elongation> In accordance with JIS C2151, the tensile elongation was measured at 23 ° C. in the extrusion direction (MD direction) and the orthogonal direction (TD direction) of the electrically insulating resin sheet.
  • Tables 1 and 2 show the evaluation results of heat resistance (strength residual ratio), tear resistance (end tear resistance value), tracking resistance (CTI value), and tensile elongation in each example and each comparative example.
  • the electrically insulating resin sheet of the present invention can be suitably used as an electrically insulating sheet that requires heat resistance and electrical insulation.
  • an electrical insulating sheet material arranged around the coil wire of a motor, a transformer, a bus bar, a capacitor, an electrical insulating sheet material for a cable, or an insulating film of an electronic circuit board. is preferred.

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Abstract

 耐引裂き性に優れ且つ耐熱性に優れた電気絶縁性樹脂シートを提供することを課題とする。端裂抵抗値が220N/20mm以上であり且つ240℃で250時間を経た後の引張強度の強度残率が55%以上であるシート状の電気絶縁性樹脂層を備えていることを特徴とする電気絶縁性樹脂シートを提供する。

Description

電気絶縁性樹脂シート
 本発明は、電気絶縁性樹脂シートに関する。
 従来、電気絶縁性樹脂シートとしては、様々なものが知られており、例えば、モーターにおける発熱体であるコイル線の周囲に配されて用いられるものなどが知られている。
 この種の電気絶縁性樹脂シートとしては、具体的には例えば、分子中に複数の芳香族炭化水素及び複数のスルフィド結合(-S-)を有するポリフェニレンスルフィド樹脂と、ビニル系共重合体とを含む電気絶縁性樹脂層のみを備えたものが知られている(特許文献1)。
 しかしながら、斯かる電気絶縁性樹脂シートは、モーターのコイル線とコイル線との間等において要求される電気絶縁性としての耐トラッキング性を有するものの、コイル線などから発生する熱によって引張強度などが低下し得るものであり、耐熱性が必ずしも十分なものではないという問題がある。
 また、斯かる電気絶縁性樹脂シートは、引裂き力に対して必ずしも十分な耐性を有するものではないという問題、即ち、樹脂シートに必要とされる力学的特性としての耐引裂き性が必ずしも優れるものではないという問題がある。
日本国特開2007-186672号公報
 本発明は、上記問題点等に鑑みてなされたものであり、耐引裂き性に優れ且つ耐熱性に優れた電気絶縁性樹脂シートを提供することを課題とする。
 本発明の電気絶縁性樹脂シートは、端裂抵抗値が220N/20mm以上であり且つ240℃で250時間を経た後の引張強度の強度残率が55%以上であるシート状の電気絶縁性樹脂層を備えていることを特徴とする。
 本発明に係る電気絶縁性樹脂シートにおいては、前記電気絶縁性樹脂層が、分子中に複数のスルホニル基を有するポリスルホン樹脂と、該ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂とを含んでいることが好ましい。
 本発明に係る電気絶縁性樹脂シートにおいては、前記電気絶縁性樹脂層が、前記ポリスルホン樹脂と、該ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂とを含み、ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂及び熱可塑性エラストマー樹脂を含んでいることが好ましい。前記ポリスルホン樹脂と前記ポリアミド樹脂と前記熱可塑性エラストマー樹脂とを含んでいることにより、電気絶縁性樹脂シートの耐引裂き性がより優れたものになり得るという利点がある。
 本発明に係る電気絶縁性樹脂シートにおいては、前記電気絶縁性樹脂層が、前記ポリスルホン樹脂と、1~30重量%の前記ポリアミド樹脂と、0.1~5重量%の前記熱可塑性エラストマー樹脂とを含んでいることが好ましい。
 本発明に係る電気絶縁性樹脂シートにおいては、前記ポリアミド樹脂が、分子中に芳香族炭化水素を有するポリアミド樹脂であることが好ましい。前記ポリアミド樹脂が分子中に芳香族炭化水素を有するポリアミド樹脂であることにより、電気絶縁性樹脂シートの耐熱性がより優れたものになり得るという利点がある。
 本発明に係る電気絶縁性樹脂シートにおいては、前記熱可塑性エラストマー樹脂が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーであることが好ましい。
 本発明に係る電気絶縁性樹脂シートにおいては、前記ポリスルホン樹脂が、分子中に複数のエーテル結合をさらに有するポリエーテルスルホン樹脂であることが好ましい。また、前記ポリスルホン樹脂が、分子中に複数の芳香族炭化水素をさらに有するポリフェニルスルホン樹脂であることが好ましい。
 本発明に係る電気絶縁性樹脂シートは、少なくとも1種のシート材をさらに備え、該シート材が前記電気絶縁性樹脂層の少なくとも片面側に配されていることが好ましい。斯かる構成により、電気絶縁性樹脂シートの耐引裂き性及び耐熱性がより優れたものになるという利点がある。
 本発明に係る電気絶縁性樹脂シートにおいては、前記シート材が全芳香族ポリアミドを含んでいることが好ましい。また、前記シート材が不織布であることが好ましい。
 また、前記シート材が、湿式抄紙法により作製された紙であることが好ましい。また、前記シート材が、全芳香族ポリアミド繊維を含む全芳香族ポリアミド紙であることが好ましい。
 本発明に係る電気絶縁性樹脂シートは、前記シート材の少なくとも電気絶縁性樹脂層側にコロナ処理が施されていることが好ましい。
 本発明に係る電気絶縁性樹脂シートは、電気絶縁用途で使用されることが好ましい。
 本発明の電気絶縁性樹脂シートは、耐引裂き性に優れ且つ耐熱性に優れているという効果を奏する。
2枚のシート材を備えた電気絶縁性樹脂シートが厚さ方向に切断された断面を模式的に示した断面図。
 以下、本発明に係る電気絶縁性樹脂シートの一実施形態について説明する。
 本実施形態の電気絶縁性樹脂シートは、端裂抵抗値が220N/20mm以上であり且つ240℃で250時間を経た後の引張強度の強度残率が55%以上であるシート状の電気絶縁性樹脂層を備えている。
 前記電気絶縁性樹脂シートは、電気絶縁性樹脂シートの耐引裂き性及び耐熱性がより優れたものになるという点で、少なくとも1種のシート材をさらに備え、該シート材が前記電気絶縁性樹脂層の少なくとも片面側に配されていることが好ましい。
 また、前記電気絶縁性樹脂シートは、前記電気絶縁性樹脂層が、分子中に複数のスルホニル基を有するポリスルホン樹脂と、該ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂とを含んでいることが好ましい。
 前記端裂抵抗値は、耐引裂き性の指標となるものであり、JIS C2151における「端裂抵抗(B法)」に準じて、23℃において測定した値である。なお、前記端裂抵抗値は、通常、1000N/20mm以下である。
 前記引張強度の強度残率は、耐熱性の指標となるものである。また、該強度残率は、電気絶縁性樹脂シートを240℃で250時間放置する前と後とにおいて、JIS C2151における「引張特性」に準じて23℃において引張試験を行って引張強度を測定し、下記の式により算出したものである。
  強度残率(%)={(放置後の引張強度)/(放置前の引張強度)}×100
 なお、該強度残率は、具体的には、実施例に記載された方法によって求められる。また、強度残率は、通常、100%未満である。
 前記電気絶縁性樹脂層の厚さは、特に限定されるものではなく、通常、1μm~500μmである。
 前記ポリスルホン樹脂は、スルホニル基(-SO-)を複数含む分子構造を有するものである。
 該ポリスルホン樹脂としては、分子中に複数のエーテル結合(-O-)をさらに有するポリエーテルスルホン樹脂、又は、分子中に複数の芳香族炭化水素をさらに有するポリフェニルスルホン樹脂などが挙げられる。また、該ポリスルホン樹脂としては、分子中に複数のエーテル結合と複数の芳香族炭化水素とをさらに有するポリエーテルポリフェニルスルホン樹脂が挙げられる。
 前記ポリスルホン樹脂としては、前記電気絶縁性樹脂層の成形性が良好なものになるとともに、前記電気絶縁性樹脂層の耐熱性がより優れたものになり得るという点で、ポリエーテルスルホン樹脂又はポリフェニルスルホン樹脂が好ましく、前記ポリエーテルポリフェニルスルホン樹脂がより好ましい。
 前記ポリエーテルポリフェニルスルホン樹脂としては、下記式(1)の分子構造を有するものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式(1)中、nは、重合度を表す正の整数であり、通常、10~5000の範囲内である。
 前記ポリエーテルポリフェニルスルホン樹脂としては、市販されているものを用いることができ、例えば、BASF社製の「ウルトラゾーンEシリーズ」、ソルベイ社製の「レーデルAシリーズ」、住友化学社製の「スミカエクセルシリーズ」等が挙げられる。
 前記電気絶縁性樹脂層においては、前記ポリスルホン樹脂の含有割合が50重量%以上であることが好ましく、70重量%以上であることがより好ましい。また、前記ポリスルホン樹脂の含有割合が90重量%以下であることが好ましく、80重量%以下であることがより好ましい。
 前記ポリスルホン樹脂の含有割合が50重量%以上であることにより、電気絶縁性樹脂層の耐熱性がより優れたものになるという利点がある。また、前記ポリスルホン樹脂の含有割合が90重量%以下であることにより、電気絶縁性樹脂層の耐トラッキング性がより優れたものになり得るという利点がある。
 前記ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、ポリアミド樹脂;ビスフェノール類とエピクロルヒドリンとが反応してなるエポキシ基含有のポリヒドロキシポリエーテルフェノキシ樹脂;分子中に複数のオキシメチレン(-CHO-)基を有するポリアセタール(POM)樹脂;分子中で芳香族炭化水素-エーテル結合の基本構造が繰り返されてなるポリフェニレンエーテル(PPE)樹脂などのポリフェニレンオキシド(PPO)樹脂;分子中で芳香族炭化水素-エーテル結合-芳香族炭化水素-ケトン結合の基本構造が繰り返されてなる芳香族ポリエーテルケトン(PEK)樹脂;分子中で芳香族炭化水素-エーテル結合-芳香族炭化水素-エーテル結合-芳香族炭化水素-ケトン結合の基本構造が繰り返されてなる芳香族ポリエーテルケトン(PEEK)樹脂;分子中に複数の芳香族炭化水素及び複数のスルフィド結合(-S-)を有するポリフェニレンスルフィド(PPS)樹脂;分子中に複数の芳香族炭化水素とイミド結合とエーテル結合とを有するポリエーテルイミド(PEI)樹脂;分子中に複数のイミド結合及び複数のアミド結合を有する熱可塑性ポリアミドイミド樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィンなどのポリオレフィン樹脂;アクリロニトリルとブタジエンとスチレンとの共重合体(ABS樹脂)などの芳香族含有ビニル系樹脂;ポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂などのポリエステル樹脂;ポリカーボネート(PC)樹脂;液晶ポリマー(LCP);熱可塑性エラストマー樹脂等が挙げられる。
 前記ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、電気絶縁性樹脂層の耐引裂き性及び耐熱性がより優れたものになり、しかも耐トラッキング性などの電気絶縁性がより優れたものになるという点で、ポリアミド樹脂、又は熱可塑性エラストマー樹脂が好ましく、ポリアミド樹脂及び熱可塑性エラストマー樹脂の混合物がより好ましい。
 即ち、前記電気絶縁性樹脂層は、耐引裂き性及び耐熱性がより優れたものになり、しかも耐トラッキング性などの電気絶縁性がより優れたものになるという点で、前記ポリスルホン樹脂と前記ポリアミド樹脂とを含んでいることが好ましい。
 前記ポリスルホン樹脂と前記ポリアミド樹脂とを含む電気絶縁性樹脂層を備えた樹脂シートに対して、例えば、該樹脂シートを折り曲げるような過大な力を加え、変形したり破れたりした樹脂シートを観察すると、以下のことが認められる。具体的には、例えば、該樹脂シートを巻いたモーターのコイル線を折り曲げ加工して過大な負荷によって破壊した樹脂シートの破壊部分を観察すると、電気絶縁性樹脂層中のポリアミド樹脂部分において破壊していることが認められる。
 ポリアミド樹脂は、結晶性成分を含有し、該結晶性成分に起因する脆弱性を有するとも考えられる。そして、樹脂シートが引裂力などの外力を受けると、斯かる脆弱性を有するポリアミド樹脂から樹脂シートの破壊が始まると推測される。このような脆弱性を抑制すべく、ポリスルホン樹脂とポリアミド樹脂とを含む電気絶縁性樹脂層は、さらに前記熱可塑性エラストマー樹脂を含んでいることが好ましい。即ち、前記電気絶縁性樹脂層は、前記ポリスルホン樹脂と前記ポリアミド樹脂とに加えて前記熱可塑性エラストマー樹脂を含んでいることにより、ポリアミド樹脂が有し得る脆弱性を熱可塑性エラストマー樹脂によって抑制でき、優れた耐熱性と優れた電気絶縁性とを有しつつ、耐引裂き性がより優れたものになるという利点がある。
 前記ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂は、具体的には、80~95重量%濃度の前記ポリアミド樹脂と、5~20重量%濃度の前記熱可塑性エラストマー樹脂とを含んでいることが好ましい。
 前記電気絶縁性樹脂層においては、前記ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂の含有割合が1重量%以上であることが好ましく、10重量%以上であることがより好ましく、20重量%以上であることがさらに好ましい。また、45重量%以下であることが好ましく、30重量%以下であることがより好ましい。
 前記ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂の含有割合が1重量%以上であることにより、電気絶縁性樹脂層の耐トラッキング性がより優れたものになり得るという利点がある。また、前記ポリアミド樹脂の含有割合が45重量%以下であることにより、電気絶縁性樹脂層の耐引裂き性及び耐熱性がより優れたものになり得るという利点がある。
 前記ポリアミド樹脂は、少なくともポリアミン化合物とポリカルボン酸化合物とが脱水縮合により重合されてなるものである。
 前記ポリアミド樹脂としては、分子中に芳香族炭化水素を有するポリアミド樹脂、分子中に炭化水素として脂肪族炭化水素のみを有する脂肪族ポリアミド樹脂が挙げられる。なかでも、前記電気絶縁性樹脂層がより耐熱性に優れたものになり得るという点で、分子中に芳香族炭化水素を有するポリアミド樹脂が好ましい。
 また、分子中に芳香族炭化水素を有するポリアミド樹脂としては、分子中に炭化水素として芳香族炭化水素のみを有する芳香族ポリアミド樹脂、分子中に炭化水素として脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素の両方を有する半芳香族ポリアミド樹脂等が挙げられる。
 分子中に芳香族炭化水素を有するポリアミド樹脂としては、電気絶縁性樹脂層が耐熱性に優れ、しかも、より耐トラッキング性に優れたものになり得るという点で、前記半芳香族ポリアミド樹脂が好ましい。
 前記ポリアミド樹脂の重合において用いられる前記ポリアミン化合物としては、具体的には、例えば、ジアミン化合物が挙げられる。
 該ジアミン化合物としては、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を含む脂肪族ジアミン、環状の飽和炭化水素基を含む脂環族ジアミン、芳香族炭化水素基を含む芳香族ジアミンなどが挙げられる。
 前記脂肪族ジアミン、前記脂環族ジアミン、又は前記芳香族ジアミンとしては、例えば、下記式(2)で表されるものが挙げられる。なお、下記式(2)中のRは、炭素数4~12の脂肪族炭化水素基、若しくは環状飽和炭化水素を含む炭素数4~12の脂環族炭化水素基を表しているか、又は、芳香族環を含む炭化水素基を表している。
           HN-R-NH   ・・・(2)
 前記脂肪族ジアミンとしては、電気絶縁性樹脂層の耐トラッキング性がより優れたものになり得るという点で、式(2)においてRの炭素数が9のノナンジアミンが好ましく、1,9-ノナンジアミン及び2-メチル-1,8-オクタンジアミンを混合したものがより好ましい。
 前記芳香族ジアミンとしては、フェニレンジアミン、キシリレンジアミンなどが挙げられる。
 前記ポリアミド樹脂の重合において用いられる前記ポリカルボン酸化合物としては、具体的には、例えば、ジカルボン酸化合物が挙げられる。
 該ジカルボン酸化合物としては、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を含む脂肪族ジカルボン酸、環状の飽和炭化水素基を含む脂環族ジカルボン酸、芳香族炭化水素基を含む芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
 前記脂肪族ジカルボン酸、前記脂環族ジカルボン酸、又は前記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、下記式(3)で表されるものが挙げられる。なお、下記式(3)中のR2は、炭素数4~25の脂肪族炭化水素基、若しくは環状飽和炭化水素を含む炭素数4~12の脂環族炭化水素基を表しているか、又は、芳香族環を含む炭化水素基を表している。
           HOOC-R-COOH   ・・・(3)
 前記脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸などが挙げられる。
 前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、該芳香族ジカルボン酸としては、前記ポリアミド樹脂の耐熱性がより優れたものになり得るという点で、テレフタル酸が好ましい。
 前記ポリアミド樹脂は、上述したジアミン化合物の1種とジカルボン酸化合物の1種とが重合してなるものであってもよく、それぞれの化合物の複数種を組み合わせて重合してなるものであってもよい。また、要すれば、ジアミン化合物とジカルボン酸化合物以外のものがさらに重合されてなるものであってもよい。
 前記ポリアミド樹脂としては、上述したように前記半芳香族ポリアミド樹脂が好ましく、該半芳香族ポリアミド樹脂としては、ジアミン化合物としての脂肪族ジアミンと、ジカルボン酸化合物としての芳香族ジカルボン酸とが重合してなるものがより好ましく、脂肪族ジアミンとしてのノナンジアミンと、芳香族ジカルボン酸としてのテレフタル酸とが重合してなるもの(PA9T)が特に好ましい。
 前記電気絶縁性樹脂層においては、前記ポリアミド樹脂の含有割合が1重量%以上であることが好ましく、9重量%以上であることがより好ましい。また、30重量%以下であることが好ましく、25重量%以下であることがより好ましい。
 前記ポリアミド樹脂の含有割合が1重量%以上であることにより、電気絶縁性樹脂層の耐トラッキング性がより優れたものになり得るという利点がある。また、前記ポリアミド樹脂の含有割合が30重量%以下であることにより、電気絶縁性樹脂層の耐引裂き性及び耐熱性がより優れたものになり得るという利点がある。
 前記熱可塑性エラストマー樹脂は、常温でゴム状弾性を示す熱可塑性樹脂である。
 前記熱可塑性エラストマー樹脂は、特に限定されるものではなく、前記熱可塑性エラストマー樹脂としては、例えば、塩化ビニル系、オレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ニトリル系、ポリアミド系、又は、フッ素系の各熱可塑性エラストマー樹脂などが挙げられ、具体的には、例えば、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、スチレン・ブタジエン系熱可塑性エラストマー、又は、スチレン・イソプレンブロックコポリマーなどが挙げられる。
 また、前記熱可塑性エラストマー樹脂としては、分子中に極性官能基を有する熱可塑性エラストマー樹脂などが挙げられる。分子中に極性官能基を有する熱可塑性エラストマー樹脂は、極性官能基を有するため、極性を有するポリアミド樹脂との親和性に優れている。従って、極性官能基を有する熱可塑性エラストマー樹脂とポリアミド樹脂とを含む電気絶縁性樹脂層においては、これら樹脂間の結合性がより強固となる。そして、熱可塑性エラストマー樹脂のゴム状弾性の特性がポリアミド樹脂の脆弱性の発現をより確実に抑制することにより、耐引裂き性がより優れたものになる。
 前記分子中に極性官能基を有する熱可塑性エラストマー樹脂としては、具体的には例えば、活性水素含有官能基、窒素含有官能基、活性水素及び窒素を含有する官能基、カルボニル基若しくはチオカルボニル基含有官能基、カルボキシル基の酸無水物基、エポキシ基、又は、ハロゲン基などの極性官能基を有する熱可塑性エラストマー樹脂が挙げられる。
 前記活性水素含有官能基としては、-COOH、-OH、-SH、-SOH、-SOH、-SOH等が挙げられる。
 前記窒素含有官能基としては、-NRR’、>C=N-、-CN、-NCO、-OCN、-SCN、-NO、-NO等が挙げられる。
 前記活性水素及び窒素を含有する官能基としては、-NH、-NHR、-CONH、-CONHR、-CONH-、>C=NH等が挙げられる。
 前記カルボニル基若しくはチオカルボニル基含有官能基としては、>C=O、>C=S、-CH=O、-CH=S、-COOR、-CSOR等が挙げられる。
 なお、上記官能基におけるR、R’は、水素原子、アルキル基、アリール基等を示す。
 前記極性官能基としては、カルボキシル基、カルボキシル基の酸無水物基、ヒドロキシ基(-OH)、エポキシ基、イソシアネート基(-NCO)、又は、-NRR’、-NHR、-NHなどのアミノ基が好ましく、カルボキシル基の酸無水物基がより好ましく、マレイン酸の酸無水物(無水マレイン酸基)がさらに好ましい。
 具体的には、前記熱可塑性エラストマー樹脂としては、電気絶縁性樹脂層の耐引裂き性がより優れたものになり得るという点で、分子中に極性官能基を有する熱可塑性エラストマー樹脂が好ましく、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーがより好ましい。
 前記無水マレイン酸変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、電気絶縁性樹脂層の耐引裂き性がさらに優れたものになり得るという点で、エチレン-プロピレン無水マレイン酸変性共重合体が好ましい。
 前記電気絶縁性樹脂層においては、前記熱可塑性エラストマー樹脂の含有割合が0.1重量%以上であることが好ましく、0.5重量%以上であることがより好ましい。また、前記熱可塑性エラストマー樹脂の含有割合が5重量%以下であることが好ましく、4重量%以下であることがより好ましい。
 前記熱可塑性エラストマー樹脂の含有割合が0.1重量%以上であることにより、電気絶縁性樹脂層の耐引裂き性がより優れたものになり得るという利点がある。また、前記熱可塑性エラストマー樹脂の含有割合が5重量%以下であることにより、電気絶縁性樹脂層の耐熱性がより優れたものになり得るという利点がある。
 前記電気絶縁性樹脂層には、本発明の効果を損ねない範囲において、種々の添加剤が配合されていても良い。
 該添加剤としては、例えば、アルキルフェノール樹脂、アルキルフェノール-アセチレン樹脂、キシレン樹脂、クマロン-インデン樹脂、テルペン樹脂、ロジンなどの粘着付与剤、ポリブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールAなどの臭素系難燃剤、塩素化パラフィン、パークロロシクロデカンなどの塩素系難燃剤、リン酸エステル、含ハロゲンリン酸エステルなどのリン系難燃剤、ホウ素系難燃剤、三酸化アンチモンなどの酸化物系難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和金属化合物、フェノール系、リン系、硫黄系の酸化防止剤、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、酸化アルミ、酸化マグネシウム、窒化硼素、窒化珪素、窒化アルミニウムといった無機フィラー、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤などの一般的なプラスチック用配合成分などが挙げられる。また、芳香族ポリアミド繊維、数nm~数百nmの粒径のモンモリロナイトなどが挙げられる。これら添加剤は、前記ポリスルホン樹脂と前記ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂とを含む樹脂混合物100重量部に対して、例えば0.1~5重量部用いることができる。
 次に、前記電気絶縁性樹脂シートの具体例として、前記電気絶縁性樹脂層の両面側にシート材が配された電気絶縁性樹脂シートを挙げ、図面を参照しながら詳しく説明する。
 図1は、前記電気絶縁性樹脂層2の両面側にシート材3が配された電気絶縁性樹脂シートを厚さ方向に切断した断面を模式的に示した断面図である。
 図1に示すように、斯かる電気絶縁性樹脂シート1においては、シート状の電気絶縁性樹脂層2を介して、複数のシート材3が貼り合わされている。
 前記シート材3は、シート状のものであれば特に限定されない。また、シート材3の厚さは、特に限定されるものではなく、通常、10~100μmである。
 前記シート材3としては、例えば、不織布、紙、又はフィルム等が挙げられる。前記シート材3としては、電気絶縁性樹脂層の耐熱性がより優れたものになり得るという点で、不織布又は紙が好ましい。
 前記シート材3としては、湿式抄紙法により作製されたもの(湿式不織布等)、大気中で乾式法により作製されたもの(乾式不織布等)などが挙げられる。
 前記シート材3としては、電気絶縁性樹脂層の耐熱性がより優れたものになり得るという点で、湿式抄紙法により作製された紙が好ましい。
 前記シート材3の材質としては、ポリアミド、ポリエステルなどの合成高分子化合物、セルロースなどの天然高分子化合物等が挙げられ、電気絶縁性樹脂層の耐熱性がより優れたものになり得るという点で、ポリアミドが好ましい。
 該ポリアミドとしては、構成モノマーの全てが芳香族炭化水素を有する全芳香族ポリアミド、構成モノマーの全てが脂肪族炭化水素のみを有する脂肪族ポリアミド、芳香族炭化水素を有する構成モノマーと脂肪族炭化水素を有する構成モノマーとを含む半芳香族ポリアミドなどが挙げられる。前記ポリアミドとしては、電気絶縁性樹脂層の耐熱性がより優れたものになり得るという点で、全芳香族ポリアミドが好ましい。即ち、前記シート材3は、前記全芳香族ポリアミドを含んでいることが好ましい。
 また、前記シート材3としては、電気絶縁性樹脂層の耐熱性がより優れたものになり得るという点で、全芳香族ポリアミド繊維を含む全芳香族ポリアミド紙がさらに好ましい。即ち、シート材3としては、全芳香族ポリアミド繊維を用いて湿式抄紙法により作製された全芳香族ポリアミド紙がさらに好ましい。
 前記全芳香族ポリアミド紙としては、例えば、アミド基以外がベンゼン環で構成された、フェニレンジアミンとフタル酸との縮合重合物(全芳香族ポリアミド)を繊維化し、繊維化した全芳香族ポリアミド繊維を主たる構成材として形成されたものが挙げられる。
 前記全芳香族ポリアミド紙は、力学的特性に優れ、電気絶縁性樹脂シートの製造工程におけるハンドリングが良好であるという点で、坪量が5g/m以上であることが好ましい。坪量が5g/m以上であることにより、力学的強度の不足が抑制され電気絶縁性樹脂シートの製造中に破断しにくいという利点がある。
 なお、前記全芳香族ポリアミド紙には、本発明の効果を損なわない範囲において他の成分を加えることができ、該他の成分としては、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリエステル繊維、アリレート繊維、液晶ポリエステル繊維、ポリエチレンナフタレート繊維などの有機繊維、又は、ガラス繊維、ロックウール、アスベスト、ボロン繊維、アルミナ繊維などの無機繊維が挙げられる。
 前記全芳香族ポリアミド紙としては、例えば、デュポン社より商品名「ノーメックス」で市販されているもの等を用いることができる。
 前記シート材3の電気絶縁性樹脂層2側には、コロナ処理が施されていることが好ましい。該コロナ処理が施されていることにより、シート材と電気絶縁性樹脂層との間における層間剥離がより抑制され得るという利点がある。
 前記コロナ処理は、電気絶縁性樹脂層2と接するシート材3の一方の面に放電処理を行い、極性を持つカルボキシル基や水酸基を生成させ、シート材3の面を粗面化する処理である。前記コロナ処理としては、従来公知の一般的な方法を採用することができる。
 前記電気絶縁性樹脂シートにおいては、電気絶縁性の指標となる耐トラッキング試験のCTI値が、通常、130V以上である。また、該CTI値が250V以下であることが好ましい。なお、耐トラッキング試験は、実施例に記載された方法によって行う。
 前記電気絶縁性樹脂シートは、前記電気絶縁性樹脂層及び前記シート材の各凝集破壊力より、前記電気絶縁性樹脂層と前記シート材との間の層間接着力が大きいことにより、前記電気絶縁性樹脂層と前記シート材との間で層間剥離しないように構成されていることが好ましい。
 続いて、前記電気絶縁性樹脂シートの製造方法について説明する。
 前記電気絶縁性樹脂シートに備えられている前記電気絶縁性樹脂層は、ポリスルホン樹脂と該ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂とを所定温度に加熱しながら混合した樹脂混合物を、従来公知の一般的な方法によってシート状に成形することにより作製することができる。具体的には、例えば、ニーダー、加圧ニーダー、混練ロール、バンバリーミキサー、二軸押し出し機などの一般的な混合手段により加熱しながら混合した樹脂混合物を、T-ダイを取り付けた押出機によってシート状に押し出すこと等により作製することができる。
 また、例えば2枚のシート材を備えた電気絶縁性樹脂シートは、具体的には、2枚のシート材で電気絶縁性樹脂層を挟み込んだ状態のものを押圧することなどにより製造することができる。
 前記電気絶縁性樹脂シートは、電気絶縁性を有する点を利用して、例えば、自動車などにおけるモーター用の電気絶縁用シート、変圧器(トランス)用の電気絶縁用シート、バスバー用の電気絶縁用シートなどにおいて使用することができる。
 本実施形態の電気絶縁性樹脂シートは、上記例示の通りであるが、本発明は、上記例示の電気絶縁性樹脂シートに限定されるものではない。
 また、一般の電気絶縁性樹脂シートにおいて用いられる種々の態様を、本発明の効果を損ねない範囲において、採用することができる。
 例えば、上記実施形態では、図1において、シート状の電気絶縁性樹脂層の両面側にそれぞれ1枚のシート材が配されてなる電気絶縁性樹脂シートについて説明したが、本発明はこのような実施形態に限定されるものではなく、シート状の電気絶縁性樹脂層の片面側のみに1枚のシート材が配されてなるものであってもよい。また、シート状の電気絶縁性樹脂層のみを備えたものであってもよい。
 次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例1)
 まず、下記の原料を用意した。
 ・ポリスルホン樹脂:ポリエーテルポリフェニルスルホン樹脂(PES)樹脂
  (分子中にスルホニル基、エーテル結合、及び芳香族炭化水素を複数有
   する)
  (ソルベイ社製 商品名「レーデルA-300A」)を用いた。
 ・5重量%濃度の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーと、
  95重量%濃度のポリアミド(PA)樹脂との混合物
   (クラレ社製 商品名「ジェネスタN1001A」)
  (無水マレイン酸変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー;
   エチレン-プロピレン無水マレイン酸変性共重合体(EPMA))
  (PA樹脂;分子中にテレフタル酸単位及びノナンジアミン単位を有す
   るPA9T)
 次に、PES樹脂、PA樹脂、及びEPMAがPES/PA/EPMA=90/9.5/0.5の重量比になるように、90重量部のPES樹脂、及び、10重量部の「ジェネスタN1001A」を、2軸混練機(テクノベル社製)によって310℃で混合し、樹脂混合物を調製した。
 続いて、樹脂混合物を押出成形により310℃で100μm厚のシート状に成形して電気絶縁性樹脂層を形成し、シート状の電気絶縁性樹脂層のみを含む電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(実施例2)
 PES/PA/EPMA=80/19/1の重量比となるように、80重量部のPES樹脂、及び、20重量部の「ジェネスタN1001A」を用いて樹脂混合物を調製し、該樹脂混合物によって電気絶縁性樹脂層を形成した点以外は、実施例1と同様にして電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(実施例3)
 PES/PA/EPMA=70/28.5/1.5の重量比となるように、70重量部のPES樹脂、及び、30重量部の「ジェネスタN1001A」を用いて樹脂混合物を調製し、該樹脂混合物によって電気絶縁性樹脂層を形成した点以外は、実施例1と同様にして電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(実施例4)
 さらに下記の原料を用意した。
 ・20重量%濃度の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーと、
  80重量%濃度のポリアミド(PA)樹脂との混合物
   (クラレ社製 商品名「ジェネスタN1006A」)
  (無水マレイン酸変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー;
   エチレン-プロピレン無水マレイン酸変性共重合体(EPMA))
  (PA樹脂;分子中にテレフタル酸単位及びノナンジアミン単位を有す
   るPA9T)
 そして、PES/PA/EPMA=80/17.9/2.1の重量比となるように、80重量部のPES樹脂、13重量部の「ジェネスタN1001A」、及び、7重量部の「ジェネスタN1006A」を用いて樹脂混合物を調製し、該樹脂混合物によって電気絶縁性樹脂層を形成した点以外は、実施例1と同様にして電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(実施例5)
 PES/PA/EPMA=80/17/3の重量比となるように、80重量部のPES樹脂、7重量部の「ジェネスタN1001A」、及び、13重量部の「ジェネスタN1006A」を用いて樹脂混合物を調製し、該樹脂混合物によって電気絶縁性樹脂層を形成した点以外は、実施例1と同様にして電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(実施例6)
 PES/PA/EPMA=80/16/4の重量比となるように、80重量部のPES樹脂、及び、20重量部の「ジェネスタN1006A」を用いて樹脂混合物を調製し、該樹脂混合物によって電気絶縁性樹脂層を形成した点以外は、実施例1と同様にして電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(実施例7)
 PES/PA/EPMA=80/19/1の重量比となるように、80重量部のPES樹脂、及び、20重量部の「ジェネスタN1001A」を用いて樹脂混合物を調製し、該樹脂混合物によって電気絶縁性樹脂層を形成した点以外は、実施例1と同様にして電気絶縁性樹脂層を作製した。
 一方、2枚の全芳香族ポリアミド紙(デュポン社製 商品名「ノーメックスT410」厚さ50μm)をシート材として用意した。さらに、それぞれのシート材の電気絶縁性樹脂層と接する側の面には、コロナ処理を施した。コロナ処理は、機器としてPILLAR TECHNOLOGIES社製「500シリーズ」を用いて、大気圧下で、出力500W、処理速度4m/分、試料幅0.4mの条件により行った。
 そして、作製した電気絶縁性樹脂層の両面側に2枚の全芳香族ポリアミド紙を配置した状態のものを2枚の金属板で挟み、350℃に加熱した熱プレス機を用いて、圧力200N/cmで60秒間プレスし、電気絶縁性樹脂層の両面側に2枚のシート材を備えた約200μm厚の電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(実施例8)
 PES/PA/EPMA=80/16/4の重量比となるように、80重量部のPES樹脂、及び、20重量部の「ジェネスタN1006A」を用いて樹脂混合物を調製し、該樹脂混合物によって電気絶縁性樹脂層を形成した点以外は、実施例1と同様にして電気絶縁性樹脂層を作製した。
 そして、さらに2枚の全芳香族ポリアミド紙を用いて、上記と同様にして電気絶縁性樹脂層の両面側に2枚のシート材を備えた約200μm厚の電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(実施例9)
 さらに、下記のポリアミド樹脂を用意した。
 ポリアミド樹脂:ポリアミド(PA)樹脂
  (クラレ社製 商品名「ジェネスタN1000A」)
  (分子中にテレフタル酸単位とノナンジアミン単位とを複数有するPA
   9T)
 続いて、PES/PA=80/20の重量比となるように、80重量部のPES樹脂、及び、20重量部の「ジェネスタN1000A」を用いて樹脂混合物を調製し、該樹脂混合物によって電気絶縁性樹脂層を形成した点以外は、実施例1と同様にして電気絶縁性樹脂層を作製した。
 そして、2枚の全芳香族ポリアミド紙を用いて、上記と同様にして電気絶縁性樹脂層の両面側に2枚のシート材を備えた約200μm厚の電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(比較例1)
 PES樹脂のみで電気絶縁性樹脂層を形成した点以外は、実施例1と同様にして、シート状の電気絶縁性樹脂層のみを含む電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(比較例2)
 PES/PA=80/20の重量比となるように、80重量部のPES樹脂、及び、20重量部の「ジェネスタN1000A」を用いて樹脂混合物を調製し、該樹脂混合物によって電気絶縁性樹脂層を形成した点以外は、実施例1と同様にして、シート状の電気絶縁性樹脂層のみを含む電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(比較例3)
 PES/PA=50/50の重量比となるように、50重量部のPES樹脂、及び、50重量部の「ジェネスタN1000A」を用いて樹脂混合物を調製し、該樹脂混合物によって電気絶縁性樹脂層を形成した点以外は、実施例1と同様にして、シート状の電気絶縁性樹脂層のみを含む電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(比較例4)
 PES/PA/EPMA=70/24/6の重量比となるように、70重量部のPES樹脂、及び、30重量部の「ジェネスタN1006A」を用いて樹脂混合物を調製し、該樹脂混合物によって電気絶縁性樹脂層を形成した点以外は、実施例1と同様にして、シート状の電気絶縁性樹脂層のみを含む電気絶縁性樹脂シートを製造した。
(比較例5)
 ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム(帝人デュポンフィルム社製 商品名「テオネックス100μm」)を電気絶縁性樹脂シートとした。
(比較例6)
 ポリフェニレンスルフィド(PPS)フィルム(東レ社製 商品名「トレリナ100μm」)を電気絶縁性樹脂シートとした。
<耐熱性の評価>
 製造した電気絶縁性樹脂シートにおける電気絶縁性樹脂層の流れ方向に沿って15mm幅で切断した複数の試験サンプルを作製した。また、作製した試験サンプルの一部を240℃に加熱した恒温槽に250時間放置した。恒温槽に放置する前と後の試験サンプルについて、JIS C2151における「引張特性」に準じ、23℃において、200mm/分、標線100mmの試験条件で引張試験を行い、引張強度を測定した。そして、下記の式により、強度残率を算出した。
  強度残率(%)={(放置後の引張強度)/(放置前の引張強度)}×100
<耐引裂き性の評価>
 JIS C2151における「端裂抵抗(B法)」に準じて、23℃において、電気絶縁性樹脂シートを縦(MD)方向及び横(TD)方向に沿って裂くときの端裂抵抗値をそれぞれ測定した。
<耐トラッキング性の評価>
 JIS C2134に準じて、23℃において、CTI(Comparative Tracking Index)値を測定した。
<引張伸び>
 JIS C2151に準じて、23℃において、電気絶縁性樹脂シートの押出方向(MD方向)及びその直交方向(TD方向)について引張伸びをそれぞれ測定した。
 各実施例及び各比較例における耐熱性(強度残率)、耐引裂き性(端裂抵抗値)、耐トラッキング性(CTI値)、及び、引張伸びの評価結果を表1、表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 本発明の電気絶縁性樹脂シートは、耐熱性と電気絶縁性とを要する電気絶縁用シートなどとして好適に用いられ得る。具体的には、例えば、モーターのコイル線の周囲に配される電気絶縁用シート材、トランス、バスバー、コンデンサ、ケーブル用の電気絶縁用シート材、又は、電子回路基板の絶縁膜などの用途に好適である。
1:電気絶縁性樹脂シート、 2:電気絶縁性樹脂層、 3:シート材

Claims (18)

  1.  端裂抵抗値が220N/20mm以上であり且つ240℃で250時間を経た後の引張強度の強度残率が55%以上であるシート状の電気絶縁性樹脂層を備えていることを特徴とする電気絶縁性樹脂シート。
  2.  前記電気絶縁性樹脂層が、分子中に複数のスルホニル基を有するポリスルホン樹脂と、該ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂とを含んでいる請求項1記載の電気絶縁性樹脂シート。
  3.  前記電気絶縁性樹脂層が、前記ポリスルホン樹脂と、該ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂とを含み、該ポリスルホン樹脂以外の熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂及び熱可塑性エラストマー樹脂を含んでいる請求項2記載の電気絶縁性樹脂シート。
  4.  前記電気絶縁性樹脂層が、前記ポリスルホン樹脂と、1~30重量%の前記ポリアミド樹脂と、0.1~5重量%の前記熱可塑性エラストマー樹脂とを含んでいる請求項3記載の電気絶縁性樹脂シート。
  5.  前記ポリアミド樹脂が、分子中に芳香族炭化水素を有するポリアミド樹脂である請求項3又は4に記載の電気絶縁性樹脂シート。
  6.  前記熱可塑性エラストマー樹脂が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーである請求項3~5のいずれか1項に記載の電気絶縁性樹脂シート。
  7.  前記ポリスルホン樹脂が、分子中に複数のエーテル結合をさらに有するポリエーテルスルホン樹脂である請求項2~6のいずれか1項に記載の電気絶縁性樹脂シート。
  8.  前記ポリスルホン樹脂が、分子中に複数の芳香族炭化水素をさらに有するポリフェニルスルホン樹脂である請求項2~7のいずれか1項に記載の電気絶縁性樹脂シート。
  9.  少なくとも1種のシート材をさらに備えており、該シート材が前記電気絶縁性樹脂層の少なくとも片面側に配されている請求項1~8のいずれか1項に記載の電気絶縁性樹脂シート。
  10.  前記シート材が全芳香族ポリアミドを含んでいる請求項9記載の電気絶縁性樹脂シート。
  11.  前記シート材が、湿式抄紙法により作製された紙である請求項9又は10に記載の電気絶縁性樹脂シート。
  12.  前記シート材が、全芳香族ポリアミド繊維を含む全芳香族ポリアミド紙である請求項9~11のいずれか1項に記載の電気絶縁性樹脂シート。
  13.  前記シート材が不織布である請求項9又は10記載の電気絶縁性樹脂シート。
  14.  前記シート材の少なくとも電気絶縁性樹脂層側には、コロナ処理が施されている請求項9~13のいずれか1項に記載の電気絶縁性樹脂シート。
  15.  前記電気絶縁性樹脂層及び前記シート材の各凝集破壊力より、前記電気絶縁性樹脂層と前記シート材との間の層間接着力が大きいことによって、前記電気絶縁性樹脂層と前記シート材との間で層間剥離しないように構成されている請求項9~14のいずれか1項に記載の電気絶縁性樹脂シート。
  16.  耐トラッキング試験のCTI値が130V以上である請求項1~15のいずれか1項に記載の電気絶縁性樹脂シート。
  17.  電気絶縁用途で使用される請求項1~16のいずれか1項に記載の電気絶縁性樹脂シート。
  18.  モーターコイル用絶縁シートの用途で使用される請求項1~17のいずれか1項に記載の電気絶縁性樹脂シート。
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