WO2012123123A2

WO2012123123A2 - Lichthärtender nagellack

Info

Publication number: WO2012123123A2
Application number: PCT/EP2012/001166
Authority: WO
Inventors: Ralf Janda
Original assignee: Wilde Cosmetics GmbH
Current assignee: Wilde Cosmetics GmbH
Priority date: 2011-03-16
Filing date: 2012-03-15
Publication date: 2012-09-20
Anticipated expiration: 2013-09-16
Also published as: DE102011014149A1; WO2012123123A3; EP2686071A2; US20140000640A1; DE102011014149B4

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Nagellack, insbesondere einen lichthärtenden Nagellack, zum Auftragen auf einen Nagel, wie beispielsweise einen Fingernagel, Fußnagel, oder dergleichen, sowie ein Verfahren zum Lackieren eines Nagels mit dem erfindungsgemäßen Nagellack. Der erfindungsgemäße Nagellack erlaubt ein einfaches Lackieren eines Nagels und stellt Lackschichten bereit, die besonders haltbar sind.

Description

Lichthärtender Nagellack

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Nagellack,

insbesondere einen lichthärtenden Nagellack, zum Auftragen auf einen Nagel, wie beispielsweise einen Fingernagel, Fußnagel, oder dergleichen, sowie ein Verfahren zum Lackieren eines Nagels mit dem erfindungsgemäßen Nagellack. Der

erfindungsgemäße Nagellack erlaubt ein einfaches Lackieren eines Nagels und stellt Lackschichten bereit, die besonders haltbar sind.

Hintergrund der Erfindung

Bislang werden hauptsächlich Nagellacke verwendet, die aus Lösungen von Nitrocellulose in Lösungsmitteln (wie z.B.

Ethylacetat, Butylacetat, Methylethylketon oder dergleichen) und anderen Zusätzen (Pigmente, Weichmacher, Si0₂ usw.)

bestehen. Nach Auftragen des Lackes auf einen Nagel verdunstet das Lösungsmittel und die Nitrocellulose bildet einen Lackfilm auf dem Nagel. Dieser Verdunstungsprozess dauert einige Minuten bis der Lack überhaupt ohne Zerstörung berührt werden kann. Weiter vergehen bis zu 15 Minuten bis der Lackfilm „stoßfest" wird .

Das Lösungsmittel eines derartigen Nagellackes stellt

insbesondere beim Transport ein Sicherheitsproblem dar. Auch ist es Ziel im Sinne der VOC-Richtlinie (Richtlinie der EU zur Begrenzung von Emissionen flüchtiger organischer Verbindungen VOC ("volatile organic Compounds") 1999/13/EC) Emissionen von

BESTÄTIGUNGSKOPIE Lösungsmitteln zu reduzieren bzw. ganz zu vermeiden. In manchen Ländern (wie z.B. der Schweiz) müssen sogar Strafabgaben gezahlt werden, wenn lösungsmittelhaltige Produkte importiert werden .

Darüber hinaus sind derartige lösungsmittelhaltige Nagellacke nach Auftragung nicht sehr stabil bzw. langlebig. Je nach

Beanspruchung (Spülen, Händewaschen, Sport, Schwimmen, oder sonstige Arbeiten mit den Händen) platzen sehr schnell Stücke der Lackschicht ab, so dass die Lackierung oft schon am Abend oder am nächsten Tag unansehnlich wird und entfernt bzw.

erneuert werden muss.

Es gibt auch Nagellacke, die mit Licht (meistens UVA-Licht) gehärtet werden können. Diese Lacke bestehen beispielsweise aus Mischungen von Acrylaten, Methacrylaten, Pigmenten,

Photoinitiatoren, Si0₂ usw. Diese Lacke härten zwar bei

Lichtbestrahlung schnell (z.B. innerhalb von 1 bis 2 Minuten) aus, haben aber einige Nachteile:

Der Fingernagel muss vor Auftragung großflächig angerauht werden und es muss zuerst ein spezieller Haftvermittler

aufgetragen werden, damit der Lack überhaupt haftet. Der

Haftvermittler selbst muss i.d.R. auch vor Auftrag des Lackes mit Licht gehärtet werden.

Nach dem Auftrag des Lackes und dessen Härtung muss zusätzlich ein Versiegler aufgetragen werden, damit der Lack eine

glänzende Oberfläche erhält. Dieser Versiegler muss ebenfalls mit Licht gehärtet werden. Darüber hinaus sind diese mehrschichtigen Konstruktionen häufig sehr spröde oder auch in sich instabil, so dass sie leicht abplatzen, wenn man beispielsweise gegen eine Kante schlägt.

Diese mehrschichtigen Konstruktionen können auch nicht einfach mit üblichen Nagellackentfernern entfernt werden, da die verwendeten Monomere Vernetzer sind, wie beispielsweise Dioder Tri (meth) acrylate, und die entstehenden Polymere damit stark vernetzt und damit spröde, sowie in Lösungsmitteln unlöslich sind. Sie müssen mechanisch durch Feilen entfernt werden, was bei häufiger Anwendung dazu führt, dass auch der Naturnagel immer dünner wird. Manchmal werden den Mischungen auch geringe Prozentsätze monofunktioneller

Acrylate/Methacrylate zugesetzt. Badet man dann die Finger, die mit derartigen Produkten lackiert sind, für 15 bis 20 Minuten in Aceton, so werden die löslichen Anteile herausgelöst und das verbleibende Polymergerüst wird so instabil, dass es abgehebelt werden kann. Selbstverständlich ist das minutenlange und vielfache Baden in Aceton weder dem Nagel, der Haut noch der Gesundheit überhaupt zuträglich.

Es bestand somit der Wunsch nach einem lösungsmittelfreien Nagellacksystem, welches einfach auftragen werden kann, sehr gut haftend und glänzend ist, und leicht mit konventionellen, auch acetonfreien Nagellackentfernern, entfernt werden kann.

Kurze Beschreibung der Erfindung

Zur Lösung dieser Aufgabe stellt die vorliegende Erfindung einen Nagellack, insbesondere einen lichthärtenden Nagellack bereit, der ein photopolymerisierbares monofunktionelles

Acrylsäureester-Monomer und einen Photoinitiator umfasst (Acrylat-System) . Dabei umfasst das monofunktionelle Acrylsäureester-Monomer mindestens ein Monomer, das ausgewählt wird aus 2- [ [ (Butylamino) carbonyl] oxy] ethylacrylat ,

ethoxyliertem (4) Nonylphenolacrylat und ethoxyliertem (8) Nonylphenolacrylat . Weiterhin stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Lackieren eines Nagels bereit, in dem der erfindungsgemäße insbesondere lichthärtende Nagellack auf einen Nagel aufgetragen und mit Licht zur Polymerisation gebracht wird .

Bevorzugte Ausführungsformen sind Gegenstand der abhängigen Patentansprüche .

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Der Erfinder der vorliegenden Erfindung hat gefunden, dass ein Nagellack, der die Aufgabe der Erfindung löst, zur Auftragung in flüssiger Form vorliegen muss, wobei die flüssigen

Komponenten schnell polymerisierbar sein müssen und keine oder nur geringe Mengen Vernetzer enthalten dürfen. Um eine schnelle Polymerisation zu erreichen, hat sich eine Lichthärtung als besonders vorteilhaft erwiesen. Durch Lichthärtung

polymerisierbare übliche Monomere sind beispielsweise

monofunktionelle Acrylate und Methacrylate , wie z. B.

Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat,

Isobornylmethacrylat , Tetrahydrofurfurylmethacrylat und

dergleichen .

Die ausführlichen Untersuchungen des Erfinders haben jedoch gezeigt, dass diese üblichen Monomere grundsätzlich nicht für einen solchen Nagellack geeignet sind, vor allem auch weil sie sehr stark riechen und so für den Anwender äußerst unangenehm sind. Auch sind diese üblichen Monomere, wenn sie mit einem Photoinitiator vernetzt werden, in der Regel nicht zu Filmen polymerisierbar, da eine Inhibition durch Luftsauerstoff so stark ist, dass die Produkte in dünnen Schichten gar nicht oder nur sehr unvollständig härten.

Dieses Problem kann beispielsweise dadurch gelöst werden, dass weitere Komponenten, wie z.B. Weichmacher, Filmbildner oder dergleichen, in diesen Monomeren gelöst werden, um deren filmbildende Eigenschaften während der Polymerisation zu verbessern. Geeignete weitere Komponenten sind beispielsweise thermoplastische, also unvernetzte Polymere (wie z.B.

Polymethylmethacrylat , Polystyrol, Polyvinylacetat ,

Polyvinylbutyral, oder dergleichen) , Sucrosebenzoat , oder dergleichen .

Obwohl so eine Verbesserung der Filmbildung grundsätzlich möglich ist, wurden vom Erfinder die folgenden weiteren

Probleme erkannt :

1. Thermoplastische Polymere, wie z.B. Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral oder dergleichen, können nur in geringen Mengen (bis zu etwa 20%) in üblichen Monomeren gelöst werden, da die entstehende Lösung sehr schnell eindickt und extrem zähflüssig wird, so dass eine Verarbeitung unmöglich wird. Beispielsweise enthält ein Monomer, wie z.B. Polymethylmethacrylat, in der Regel immer noch Restmengen an Initiator, wie z.B. Dibenzoylperoxid, der aus seiner Synthese herrührt, so dass die Lösungen selbst bei Raumtemperatur keine ausreichende Lagerstabilität besitzen.

2. Wenn derartige Systeme aus üblichen Monomeren, wie z.B.

Methylmethacrylat , Ethylmethacrylat , Butylmethacrylat , Isobornylraethacrylat , Tetrahydrofurfurylmethacrylat, oder dergleichen mit den jeweils gelösten Polymeren verwendet werden, werden nach der Aushärtung sehr spröde Produkte

erhalten, die sehr leicht splittern bzw. abplatzen. Auch kann kein ausreichender Oberflächenglanz erzielt werden.

Überraschender Weise wurde vom Erfinder gefunden, dass

Sucrosebenzoat in sämtlichen in Frage kommenden üblichen

Monomeren in sehr großen Mengen (z.T. bis zu 80 Gew.-%) gelöst werden kann. Solche mit Photoinitiator versetzten Mischungen können, insbesondere bei optimiertem Gehalt an Sucrosebenzoat, in gewünschten Schichtstärken auf den Naturnagel aufgetragen und zu hochglänzende Filmen polymerisiert werden. Da sowohl die unvernetzten Polymere, als auch insbesondere Sucrosebenzoat in vielen Lösungsmitteln sehr gut löslich sind, können die

Lackschichten leicht wieder mit herkömmlichen, auch

acetonfreien, Nagellackentfernern entfernt werden.

Ganz besonders hervorzuheben ist in diesem Zusammenhang, dass derartige Produkte auch mit sogenannten lösungsmittelfreien Nagellackentfernern auf der Basis von Mischungen dibasischer Ester der Glutarsäure, Adipinsäure und Bernsteinsäure

( Dimethylglutarate, Dimethyladipat , Dimethylsuccinat ) entfernt werden können. Diese nicht zu den Lösungsmitteln zählenden Ester sind besonders gut hautverträglich und werden in

Hautreinigungsmitteln eingesetzt, die verwendet werden, um Öle und andere fettige Bestandteile von der Haut zu entfernen.

Der Erfinder hat aber auch gefunden, dass die aus diesen

Systemen aus üblichen Monomeren und Sucrosebenzoat

hergestellten Lackfilme extrem spröde und brüchig sind, so dass ihr Einsatz als Nagellack nicht möglich ist. Um die Sprödigkeit zu reduzieren können zwar prinzipiell unterschiedliche Weichmacher (z.B. auf Phthalat- oder Citratbasis) in solchen Konzentration zugesetzt werden, um eine genügende Elastizität des gehärteten Film zu erreichen. Leider zeigte sich aber auch dieser Ansatz als ungeeignet, da durch die großen benötigten Mengen an Weichmacher (bis zu ca. 5%) die Eigenfestigkeit des Materials so stark verringert wird, dass es zwar im

„unbelasteten" Zustand nicht mehr spröde ist, d.h. beim Tragen auf dem Fingernagel nicht sofort absplittert, aber bereits nach 1 bis 2 Tagen Abschuppungen auftreten.

Der Erfinder hat nun gefunden, dass ein zum Lösen der Aufgabe geeigneter erfindungsgemäßer Nagellack ein monofunktionelles Monomer enthalten muss, das zu einem hochelastischen und reißfesten Polymer polymerisiert . Gleichzeitig sollte dieses monofunktionelle Monomer zu Filmen führen, die hochglänzend sind. Weiterhin sollte in dem Monomer Sucrosebenzoat in großen Mengen löslich sein, und durch das Monomer die dem

Sucrosebenzoat eigene, inhärente, Sprödigkeit genommen werden. Das Monomer ergibt zusammen mit einem geeigneten Photoinitiator ein photopolymerisierbares Acrylat-System .

Überraschender Weise hat der Erfinder gefunden, dass die monofunktionellen Monomere 2- [[ (Butylamino) carbonyl ] oxy] - ethylacrylat (bzw. 2- (( (Butylamino) carbonyl ) oxy) ethylester; CAS Nr. 63225-53-6; Formel 1),

Ethoxyliertes (4 ) Nonylphenolacrylat (CAS Nr. 50974-47-5; Formel 2) und Ethoxyliertes (8) Nonylphenolacrylat (CAS Nr. 50974-47- 5; Formel 3) alle gewünschten Eigenschaften aufweisen: eine hohe Lösekraft für Sucrosebenzoat, sowie für

thermoplastische Polymere wie Polyvinylacetat oder

Polyvinylbutyral höchste Elastizität und Reißfestigkeit des polymerisierten. Produktes

sehr gute Filmbildungseigenschaften

eine sehr guten Glanz der polymerisierten Filme

kein Einsatz von Weichmachern nötig.

Formel 1: 2- [[ (Butylamino) carbonyl] oxy] ethylacrylat

Formel 2: Ethoxyliertes ( 4 ) Nonylphenolacrylat

Formel 3: Ethoxyliertes ( 8 ) onylphenolacrylat

Sucrosebenzoat bezeichnet ein Sucrosemolekül (Saccharose) , da vorzugsweise vollständig mit Benzoesäure verestert ist (CAS N 12738-64-6; Formel 4) .

Formel 4 : Sucrosebenzoat

Im Allgemeinen zeigen Acrylat-/Methacrylatsysteme , gleichgült ob vernetzt oder unvernetzt, nach der Lichthärtung eine mehr oder weniger starke durch Luftsauerstoff bedingte

Inhibitionsschicht an ihren Oberflächen. Überraschender Weise zeigen die erfindungsgemäßen Polymerpräparationen diese

Inhibitionsschicht nicht. Die Oberfläche ist sogar kaum noch klebrig. Werden diese Oberflächen mit einem ölgetränkten Zellstofftuch mit leichtem Druck poliert, so entsteht ganz schnell ein bleibender Hochglanz. Als Öle kommen bevorzugt di in der Kosmetik häufig verwendeten Öle Isopropylmyristat, Ricinusöl, Jojoba-Öl, Mandelöl und Sonnenblumenöl sowie

Mischungen aus diesen Ölen in Frage, da dieses sogar

hautpflegende Eigenschaften haben. Das Monomer 2- [ [ (Butylamino) carbonyl] oxy] ethylacrylat kann beispielsweise unter dem Handelnamen "Genomer 1122" von der Fa. Rahn AG, Zürich, Schweiz, bezogen werden.

Die Monomere Ethoxyliertes ( 4 ) Nonylphenolacrylat und

Ethoxyliertes (8) Nonylphenolacrylat können beispielsweise unter den Handelsnamen Miramer M164 und Miramer M166 von der Firma Miwon Ltd., Kyonggi, Korea, bezogen werden.

Diese Monomere können alternativ oder in Mischung eingesetzt werden .

In dem erfindungsgemäßen insbesondere lichthärtenden Nagellack ist ein photopolymerisierbares Acrylat-System aus einem

monofunktionellen Acrylsäureester-Monomer und einem

Photoinitiator enthalten. Als Photoinitiator kann jeder übliche Photoinitiator verwendet werden, der zum Start einer

Polymerisationsreaktion eines Acrylat-Systems geeignet ist.

Bevorzugte Beispiele für geeignete Photoinitiatoren sind:

- Darocur TPO, 2 , 4 , 6-Trimethylbenzoyldipghenylphosphinoxid;

- Darocur MBF, Phenylglyoxylat ;

- Irgacure 184, alpha-Hydroxyketon; und

- Lucirin TPO-L, Ethyl ( 2 , , 6-trimethylbenzoyl ) phenylphosphinat .

Alle diese Photoinitiatoren sind erhältlich von der Fa. Ciba Spezialitätenchemie, jetzt BASF AG, D-68623 Lampertheim,

Deutschland .

Ein lichthärtender Nagellack im Sinne dieser Erfindung umfasst ein photopolymerisierbares Acrylat-System, das ein

monofunktionellen Acrylsäureester-Monomer und einen

Photoinitiator umfasst oder daraus besteht. Dabei werden die Begriffe "lichthärtend" bzw. "photopolymerisierbar" verwendet, um anzugeben, das der in den beschriebenen Systemen enthaltene Photoinitiator durch Bestrahlung mit Licht (elektromagnetischer Strahlung) , insbesondere Licht im UV-Bereich mit einer

Wellenlänge von 340 bis 430 nm (UVA-Licht) , zur Reaktion gebracht werden kann, wodurch eine Polymerisationsreaktion (Kettenbildende Reaktion) der monofunktionellen

Acrylsäureester-Monomeren gestartet wird, die zur Ausbildung eines Polymers aus Monomereinheiten führt. Die Polymerisation der Arcylat/Methacrylat-Monomere erfolgt dabei radikalisch.

Der erfindungsgemäße Nagellack umfasst bevorzugt von 30 bis 99% (wenn nicht anders angegeben, sind alle Angaben Gewichts-%) Monomer und von 1 bis 10% Photoinitiator, besonders bevorzugt von 39 bis 85% Monomer und 1 bis 7% Photoinitiator.

Bevorzugt können auch Mischungen aus dem Monomer und

Sucrosebenzoat und/oder einem thermoplastischen Polymer, wie besonders bevorzugt Polyvinylacetat und/oder Polyvinylbutyral hergestellt werden. Besonders bevorzugt ist ein Polyvinylacetat mit einem Mol-Gewicht von 10.000 bis 100.000. Besonders

bevorzugt ist ein Polyvinylbutyral mit einem Mol-Gewicht von 50.000 bis 120.000. Hierdurch können Viskosität, Elastizität und Oberflächenhärte gesteuert und vorteilhaft verbessert werden. Das Mol-Gewicht bzw. die Molmasse der Polymere kann beispielsweise durch Größenausschluss-Chromatographie mit einem Kleinwinkel-Laserstreuung-Detektor (Size Exclusion

Chromatography (SEC) with Low-Angle Laser Light Scattering (LALLS) Standard) gemessen werden.

Die verwendeten thermoplastischen Polyvinylbutyrale (CAS-Nr. 27360-07-2) werden beispielsweise der Produktgruppe Butvar der Fa. Solutia Europe, Belgien, entnommen. Bevorzugt werden die Produkte B-90, Molmasse 70000-100000, B-79, Molmasse 50000- 80000, B-98, Molmasse 40000-70000 und B-76, Molmasse 90000- 120000 verwendet. Die Dehnbarkeiten dieser Produkte werden mit Werten von 100 bis 110% und die Glasübergangstemperaturen mit 62 bis 78 °C angegeben. Die Dehnbarkeit der Polymere kann beispielsweise durch Standardzugtest bestimmt werden, und die Glasübergangstemperatur kann beispielsweise durch Dynamische Differenzkalometrie (Differential Scanning Calometry, DSC) z.B. gemäß DIN 53765/ISO 11357-5 bestimmt werden.

Die verwendeten thermoplastischen Polyvinylacetate (CAS-Nr.

9003-20-7) werden beispielsweise der Produktgruppe Vinnapas der Fa. Wacker AG, Deutschland, entnommen. Bevorzugt werden die Produkte B 1,5 sp, Molmasse 10000-15000, B 3 sp, Molmasse

15000-20000, B 5 sp, Molmasse 20000-25000, B 14 sp, Molmasse 25000-33000, B 17 sp, Molmasse 35000-45000, B 30 sp 45000- 55000, Molmasse B 60 sp, Molmasse 55000-70000 und B 100,

Molmasse 80000-100000 verwendet. Die Glasübergangstemperaturen dieser Produkte werden mit 33 bis 42°C angegeben. Die

Glasübergangstemperatur kann beispielsweise durch Dynamische Differenzkalometrie (Differential Scanning Calometry, DSC) z.B. gemäß DIN 53765/ISO 11357-5 bestimmt werden.

Der erfindungsgemäße Nagellack umfasst bevorzugt von 10 bis 70%, weiter bevorzugt von 30 bis 45%, und insbesondere von 34 bis 41% Sucrosebenzoat, und/oder von 2 bis 20%, weiter

bevorzugt von 1 bis 11%, und besonders bevorzugt von 1 bis 5% eines thermoplastischen Polymers.

Eine Steuerung der Oberflächenhärte ist auch möglich, indem Methacrylatmonomere dem erfindungsgemäßen Nagellack zugesetzt werden. Beispielsweise können Isobornylmethacrylat , 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA; CAS-Nr. 868-77-9),

3-Hydroxypropylmethacrylat (HPMA; CAS-Nr. 27813-02-1) oder Tetrahydrofurfurylmethacrylat in Mengen bis zu 15% zugesetzt werden, ohne dass hierdurch eine für den Anwendungszweck; zu hohe Sprödigkeit eintritt. Insgesamt umfasst der

erfindungsgemäße Nagellack bevorzugt von 30 bis 99%

Acrylat/Methacrylat-Monomer, besonders bevorzugt von 39 bis 85% Monomer .

Bevorzugt ist es auch möglich, den Präparationen geringe Mengen an Vernetzermonomeren zuzufügen. Besonders bevorzugt sind

Diacrylate und/oder Dimethacrylate. Diese können bis zu einer Menge von 25% zugesetzt werden, ohne die guten

Lösungseigenschaften in Nagellackentfernern in entscheidender Weise zu beeinflussen. Hierdurch können Glanz und

Abriebsfestigkeit der Filme, wenn erforderlich, verbessert werden .

Besonders bevorzugte Diacrylate und Dimethacrylate sind:

Bis-GMA = 2, 2-Bis [4 (3 ' -methacryloyl-oxy-2 ' - hydroxy) propoxyphenyl] propan (CAS-Nr. 1565-94-2);

UDMA = 7, 7, 9-Trimethyl-4, 13-dioxo-3, 14-dioxa-5, 12- diazahexadecan-1, 16-dioxy-dimethacrylat (CAS-Nr. 41137-60-4); UDA = 7 , 7 , 9-Trimethyl-4 , 13-dioxo-3, 14-dioxa-5 , 12diazahexadecan- 1, 16-dioxy-diacrylat ;

Bis-EDMA = 2, 2-Bis [4 (3 ' -methacryloyl-oxy) ethoxyphenyl) ] propan; und

TEGDMA = Triethylenglycoldimethacrylat .

Bevorzugt können zusätzlich Haftvermittler zugefügt werden. Diese können bevorzugt bis zu einer Menge von 10%, besonders bevorzugt bis zu einer Menge von 5% zugesetzt werden. Bevorzugte Beispiele für Haftvermittler sind:

PMGD = Bis(glyceryl dimethacrylate) pyromellitate (CAS-Nr.

148019-46-9) ;

4-Meta = 4-Methacryloyl-oxypropyl-trimellitsäureanhydrid;

MDP = 10-Methacryloyl-oxy-decyl-dihydrogenphosphat ;

2- ethacryloyl-oxy-ethylphenylphosphat ;

Ethylen-glycol-methacrylat-phosphat ; und

Bis- (2-Methacryloyloxy) -Ethyl-Phosphat .

Der erfindungsgemäße Nagellack kann vorteilhaft auf einen Nagel aufgetragen und dann mit Licht zur Polymerisation gebracht werden. Besonders bevorzugt wird die Polymerisation mit Licht einer Wellenlänge von 340 bis 430 nm durchgeführt. Dazu kann beispielsweise ein übliches Polymerisationslichtgerät verwendet werden, das als Lichtquelle UV-Leuchtstoffröhren, deren

Emissionsmaximum bei etwa 370 nm liegt, aufweist, oder ein LED- Gerät mit einem Emissionsmaximum bei etwa 400 nm. Die

Auftragung des lösungsmittelfreien Nagellacksystems ist einfach und kann einschichtig erfolgen, beispielsweise unter Verwendung eines Pinsels. Der Nagellack haftet sehr gut auf dem Nagel, sowohl vor als auch nach der Polymerisation mit Licht,

bevorzugt UV-Licht im Wellenlängenbereich von 360 bis 420 nm. Die polymerisierten Lackschichten sind glänzend und können leicht mit konventionellen, auch acetonfreien

Nagellackentfernern, wieder entfernt werden.

Insbesondere wurde gefunden, dass die Haltbarkeit des

erfindungsgemäßen Nagellacks nach Auftragung und Polymerisation gegenüber konventionellen lösungsmittelbasierten Nagellacken, je nach Beanspruchung, etwa 5 bis 10 mal größer ist. Die Auftragung eines erfindungsgemäßen Nagellacks muss also 5 bis 10-mal seltener erneuert werden.

Darüber hinaus besitzt der erfindungsgemäße Nagellack durch die Lichthärtung eine sofortige Festigkeit. Die erhaltenen

Lackschichten zeichnen sich durch eine sehr gute Ablösbarkeit aus .

Bevorzugt kann der erfinderische Nagellack auch weitere Zusätze umfassen, wie beispielsweise ein Farbmittel und/oder einen Füllstoff.

Bevorzugte Farbmittel sind Farbstoffe, wie beispielsweise

Lebensmittelfarbstoffe. Bevorzugte Beispiele sind u.a.:

- Sicovit Amaranth 85E123, CI 16185;

- Sicovit Azorubin 85E122, CI 14720;

- Sicovit Cochinillerot 70E124, CI 16255; und

- Sicovit Tartrazin 85E102, CI 19140, die alle von der BASF AG erhältlich sind.

Weitere bevorzugte Farbmittel sind Pigmente. Bevorzugte

Beispiele sind u.a.:

- Sicovit Rot (Eisenoxidrot), CI 77491;

- Sicovit Gel (Eisenoxidgelb), CI 77492;

- Sicovit Schwarz (Eisenoxidschwarz) , CI 77499; und

- Sicovit Weiß (Titandioxid), CI 77891, die alle von der BASF AG erhältlich sind. Weitere Beispiele bevorzugter Pigmente sind: - Unipure Yellow LC 181 CI 77492;

- Unipure Yellow LC 124 CI 47005:1;

- Unipure Red LC 380 CI 77491;

- Unipure Black LC 989 CI 77499;

- Unipure Violet LC 526 CI 77742;

- Unipure Blue LC 680 CI 77007;

- Unipure Green LC 788 CI 77288;

- Unipure Red LC 303 CI 15850;

- Unipure Red LC 321 CI 45380:3;

- Unipure Red LC 327 CI 45410:2; und

- Unipure Blue LC 621 CI 42090:2, die alle von der Firma Sensient Cosmetic Technologies LCW, Frankreich erhältlich sind.

Bevorzugte Füllstoffe sind beispielsweise pyrogene Kieselsäuren (Silica) , wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen

"Aerosil" von der Fa. EVONIK Industries erhältlich sind.

Zur Verbesserung der Farbstabilität bei der Aushärtung kann der erfinderische Nagellack auch weitere Zusätze umfassen, wie beispielsweise einen optischen Aufheller oder Weißmacher, wie z.B. 2, 5-Thiophendiylbis (5-tert-butyl-l, 3-benzoxazol) (Formel 5) .

Formel 5: 2 , 5-Thiophendiylbis ( 5-tert-butyl-l , 3-benzoxazol )

2, 5-Thiophendiylbis ( 5-tert-butyl-l , 3-benzoxazol ) ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Tinopal OB von der Firma Ciba Spezialitätenchemie, Deutschland erhältlich.

Mit einem Weißmacher wird vorteilhaft die Farbkonstanz bei Aushärtung in unterschiedlichen Polymerisationslichtgeräten gewährleistet. Beispielsweise kann eine Aushärtung in einem UV- Leuchtstoffröhrengerät mit Röhren, deren Emissionsmaximum bei etwa 370 nm liegt, wie es zur Zeit im Markt am häufigsten verwendet wird, oder in einem LED-Gerät, dessen

Emissionsmaximum bei etwa 400 nm liegt, einer gegenwärtig sehr modernen Geräteversion, durchgeführt werden. Die

unterschiedlichen Lichtarten dieser Geräte können zu einer unterschiedlichen Anregung der Elektronen des Photoinitiators führen, was gerade bei einer Aushärtung im LED-Gerät in einer anfänglich sehr starken gelblichen Verfärbung des Kunststoffes (ΔΕ * 5) resultieren kann. Diese Gelbverfärbung ist zwar zumeist reversibel und geht in der Regel nach etwa 3 Stunden wieder zurück, stört aber den ersten Farbeindruck des

polymerisierten Produkts und somit die Kundenzufriedenheit. Die Gelbverfärbung nach Aushärtung im LED-Gerät kann vorteilhaft durch Zusatz eines geeigneten Weißmachers von vornherein verhindert werden. Ein geeigneter Weißmacher ist beispielsweise das in Formel 5 dargestellte 2 , 5-Thiophendiylbis ( 5-tert-butyl- 1 , 3-benzoxazol ) .

Die Wirkungsweise dieses Weißmachers beruht wahrscheinlich darauf, dass UV-Anteile des eingestrahlten Lichtes absorbiert werden und die Elektronen des Moleküls höhere Energiezustände erreichen. Beim Abklingen des angeregten Zustandes wird dann sichtbares Licht emittiert und der Gegenstand erscheint weißer (heller) . Es wurde gefunden, dass ein Zusatz von 0,2% oder weniger von 2, 5-Thiophendiylbis ( 5-tert-butyl-l , 3-benzoxazol) den bei der Polymerisation im LED-Lichtgerät erzeugten Gelbstich vollkommen verhindern konnte. Allerdings können solch große Mengen in der Praxis nicht einsetzbar sein, da diese gleichzeitig zu anderen Problemen führen können:

• Zum Einen kann die Aushärtung im UV-Leuchtstoffröhrengerät in tieferen Materialschichten nachteilig beeinflusst bzw.

behindert werden. Die Aushärtung an der Oberfläche und damit die Polymerisationsschrumpfung verlaufen signifikant schneller als in der Tiefe, was zu Ausbildung einer sogenannten

"Orangenhaut" an der Oberfläche führen kann. Dass dieser Effekt im LED-Lichtgerät nicht bzw. geringer auftritt, könnte darin begründet sein, dass die emittierte Lichtenergie dieses Gerätes deutlich größer als die des UV-Leuchtstoffröhrengerätes ist, so dass auch die Einstrahlungstiefe in das Material deutlich größer ist. Dadurch verläuft im LED-Lichtgerät die

Polymerisation in allen Schichten gleichmäßig.

• Zum anderen können bestimmte Farben (Farbmittelzusätze) durch zu große Mengen 2 , 5-Thiophendiylbis ( 5-tert-butyl-l , 3- benzoxazol) negativ beeinflusst werden, da diese Substanz in hohen Konzentrationen einen deutlichen bläulichen Schimmer erzeugt. Die Menge von 2 , 5-Thiophendiylbis (5-tert-butyl-l, 3- benzoxazol) muss daher soweit reduziert werden, bis o. g.

negative Effekte nicht mehr zu beobachten waren. Es wurde gefunden, dass 0,10% oder weniger dieses Weißmachers in der Regel ausreichen, um den im LED-Lichtgerät erzeugten Gelbstich soweit zu reduzieren, dass dieser visuell nicht mehr bemerkbar war . Bevorzugt umfasst der erfindungsgemäße Nagellack 0,10% oder weniger eines Weißmachers, weiter bevorzugt 0,05% oder weniger, weiter bevorzugt 0,0005 bis 0,01%, und besonders bevorzugt 0,0008 bis 0,005%. Ganz besonders bevorzugt umfasst der

erfindungsgemäße Nagellack 0,001% 2 , 5-Thiophendiylbis ( 5-tert- butyl-1 , 3-benzoxazol ) .

Beispiele

Im folgenden werden einige Beispiele für einen

erfindungsgemäßen Nagellack aufgeführt.

Dabei bezeichnen alle Prozentangaben Gewichtsprozente, bez auf die GesamtZusammensetzung . Als Photoinitiator wurde in allen Formulierungen Lucirin TPO-L (Ethyl (2 , 4 , 6-trimethyl- benzoyl) phenylphosphinat ) von der BASF AG verwendet.

Beispiel 1

Formulierung

40% Sucrosebenzoat

52% Genomer 1122

3% feinstteiliges Si0₂ (Aerosil)

5% Photoinitiator

Beispiel 2

Formulierung

40% Sucrosebenzoat

50% Genomer 1122

5% Polyvinylacetat

5% Photoinitiator

Beispiel 3

Formulierung

40% Sucrosebenzoat

39% Genomer 1122

3% feinstteiliges Si0₂ (Aerosil)

3% P GDM

5% Photoinitiator

Beispiel 4

Formulierung 38% Sucrosebenzoat 55% Genomer 1122

2% Polyvinylbutyral

5% Photoinitiator

Beispiel 5

Formulierung

70% Genomer 1122 20% Polyvinylacetat 5% PMGDM

5% Photoinitiator

Beispiel 6

Formulierung

85% Genomer 1122 10% Polyvinylbutyral 5% Photoinitiator

Beispiel 7

Formulierung

40% Sucrosebenzoat

40% Genomer 1122

10% Miramer M166

5% Polyvinylacetat

5% Photoinitiator

Beispiel 8

Formulierung

40% Sucrosebenzoat 40% Genomer 1122 15% UDMA

5% Photoinitiator Beispiel 9

Formulierung

40% Sucrosebenzoat

38% Miramer M164

8% HEMA

2% UDMA

3% Bis-GMA

2% feinstteiliges Si0₂ (Aerosil) 3% P GDM

4% Photoinitiator

Beispiel 10

Formulierung

40% Sucrosebenzoat

32% Miramer M166

10% HEMA

6% UDMA

3% Bis-GMA

2% feinstteiliges Si0₂ (Aerosil) 3% PMGDM

4% Photoinitiator

Beispiel 11

Formulierung

40% Sucrosebenzoat

37% Miramer M164

8% HEMA

3% feinstteiliges Si0₂ (Aerosil) 5% PMGDM

7% Photoinitiator Beispiel 12

Formulierung

35% Sucrosebenzoat

41% Miramer M164

10% HEMA

8% Polyvinylbutyral

2% feinstteiliges Si0₂ (Aerosil)

4% Photoinitiator

Beispiel 13

Formulierung

35% Sucrosebenzoat

41% Miramer M164

10% HPMA

8% Polyvinylacetat

2% feinstteiliges Si0₂ (Aerosil)

4% Photoinitiator

Beispiel 14

Formulierung

35% Sucrosebenzoat

31% Miramer M164

10% HPMA

7% UDMA

8% Polyvinylacetat

2% feinstteiliges Si0₂ (Aerosil)

3% PMGDM

4% Photoinitiator

Beispiel 15

Formulierung

34,999% Sucrosebenzoat

31% Miramer M164 10% HPMA

7% UDMA

8% Polyvinylacetat

2% feinstteiliges Si0₂ (Aerosil)

3% PMGDM

4% Photoinitiator

0,001% Tinopal OB

Die Formulierungen aller Beispiele sind flüssig und können leicht auf einen Nagel aufgetragen werden, wo sie gut haften. Nach Polymerisation mit Licht im Wellenlängenbereich von 350 bis 420 nm ergeben sie glänzende Lackschichten, die sehr gut auf dem Nagel haften und besonders stoßfest sind. Die

erhaltenen Lackschichten können leicht mit konventionellen, auch acetonfreien Nagellackentfernern, wieder entfernt werden.

Beispiel 16

Testung der Dauerhaftigkeit :

Die Dauerhaftigkeit der in den Beispielen 1 bis 8 hergestellten erfindungsgemäßen Nagellacke wurde durch den im folgenden beschriebenen Praxistest ermittelt.

Dazu wurde ein Fragebogen mit folgen Kriterien entwickelt:

Liftings = Ablösungen an den Rändern der

Nagellackbeschichtung .

Defekte = Materialverluste an einer beliebigen Stelle der

Nagellackbeschichtung .

Glanzverlust Oberflächenqualität nach der jeweiligen

Tragedauer .

Verlust = totaler Verlust der Nagellackbeschichtung. Der Praxistest wurde für jede Materialversion mit 15 Probanden in der Weise durchgeführt, dass die Nägel einer Hand mit einer Version und die der anderen Hand mit einer anderen Version beschichtet wurden. An einer Probandengruppe konnten somit zwei Materialversionen gleichzeitig getestet werden.

Die Beobachtungszeit betrug 1, 3 und 5 Tage.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt, wobei die

angegebene Defektzahl sich immer auf einen einzelnen

Fingernagel bezieht. Beispielsweise bedeuten 7 Beobachtungen in der Kategorie "Lifting", dass bei 7 beschichteten Fingernägeln für das betreffende Material Ablösungen an den Rändern

beobachtet wurden. Materialversionen, die ähnliche Ergebnisse erzielten, wurden in einer Ergebnisgruppe zusammengefasst .

Ein im Vergleichsversuch aufgetragener konventioneller

Lösungsmittel basierender Nagellack zeigte, je nach

Beanspruchung, schon nach einem Tage Defekte.

Tabelle 1

Kriterien Liftings Defekte Glanzverlust Verlust

Beobachtungs- 1 3 5 1 3 5 1 3 5 1 3 5 zeit [Tage]

Beispiel (Nr) 1, 2, 4, 7

Beobachtungen 0-1 8-10 10-12 0 1-4 6-8 0 0 4-5 0 0 0

Beispiel (Nr) 3

Beobachtungen 0 0 1-2 0 0 2-3 0 0 3-4 0 0 0

Beispiel (Nr) 5, 6

Beobachtungen 4-8 9-12 15 2-3 4-5 9-12 0 4-6 7-10 0 0 1

Beispiel (Nr) 8

Beobachtungen 0-1 4-5 6-9 0 0 0 0 0 1-3 0 0 0 Beispiel 17

Testung der Äblösbarkeit mit acetonfreien Nagellackentfernern :

Zum Ablösen der erfindungsgemäßen Nagellackbeschichtung vom Fingernagel wurde ein handelsüblicher acetonfreier

Nagellackentferner verwendet. Die Zusammensetzung des

verwendeten handelsüblichen Nagellackentferners ist wie folgt: 60% Ethylacetat, 37% Isopropylalkohol , 2% Butylenglycol , 1% Ricinus Communis (Castor) Seed Oil .

Der Nagellack des jeweiligen Beispiels wurde mit einem Pinsel in anwendungsrelevanter Schichtdicke (ca. 0,1 mm) und Fläche (ca. l x l cm) auf einen Objektträger aufgetragen. Ein

Zellstofftuch wurde mit dem Nagellackentferner getränkt und für ca. 10 Sekunden auf die Lackschicht aufgelegt. Dann wurde, ähnlich wie beim tatsächlichen Entfernen eines Nagellacks vom Finger, das mit Nagellackentferner getränkte Zellstofftuch unter Druck mit reibenden Bewegungen über die Lackschicht bewegt. Es wurde die Zeit gestoppt, bis zu der die gesamte Nagellackschicht vom Objektträger entfernt worden war.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefasst .

Tabelle 2

Beispielnummer der Materialzusammensetzungen

1 2 3 4 5 6 7 8

Zeit 5 10 5 10 15 15 10 20

[s]

Claims

Ansprüche

1. Lichthärtender Nagellack, umfassend ein

photopolymerisierbares monofunktionelles Acrylsäureester- Monomer und einen Photoinitiator, wobei das monofunktionelle Acrylsäureester-Monomer mindestens ein Monomer umfasst, das ausgewählt wird aus 2- [ [ (Butylamino) carbonyl ] oxy] ethylacrylat, ethoxyliertem (4) Nonylphenolacrylat und ethoxyliertem (8) Nonylphenolacrylat und Mischungen daraus, und

weiterhin umfassend ein thermoplastisches Polymer und/oder Sucrosebenzoat , wobei das thermoplastische Polymer ausgewählt wird aus Polyvinylacetat und Polyvinylbutyral und Mischungen daraus.

2. Lichthärtender Nagellack nach Anspruch 1, wobei der

Photoinitiator ausgewählt wird aus 2 , 4 , 6-Trimethylbenzoyl- dipghenylphosphinoxid, Phenylglyoxylat, alpha-Hydroxyketon und Ethyl (2,4, 6-trimethylbenzoyl ) phenylphosphinat .

3. Lichthärtender Nagellack nach Anspruch 1 oder 2, weiterhin umfassend ein Vernetzungsmittel.

4. Lichthärtender Nagellack nach Anspruch 3, wobei das

Vernetzungsmittel ein Vernetzer-Monomer ist.

5. Lichthärtender Nagellack nach Anspruch 4, wobei das

Vernetzer-Monomer ein Diacrylat-Monomer und/oder ein

Dimethacrylat-Monomer ist.

6. Lichthärtender Nagellack nach Anspruch 5, wobei das

Vernetzer-Monomer ausgewählt wird aus 2 , 2-Bis [ 4 ( 3 ' - methacryloyl-oxy-2 ' -hydroxy) propoxyphenyl ] propan, 7,7,9- Trimethyl-4, 13-dioxo-3, 14-dioxa-5, 12-diazahexadecan-l, 16-dioxy- dimethacrylat , 7,7, 9-Trimethyl-4 , 13-dioxo-3, 14-dioxa-5, 12- diazahexadecan-l, 16-dioxy-diacrylat , 2, 2-Bis [4(3' -methacryloyloxy) ethoxyphenyl) ] propan, Triethylenglycoldimethacrylat , und Mischungen daraus.

7. Lichthärtender Nagellack nach einem der vorherigen

Ansprüche, weiterhin umfassend einen Haftvermittler.

8. Lichthärtender Nagellack nach Anspruch 7, wobei der

Haftvermittler ausgewählt wird aus Bis (glyceryl- dimethacrylat ) pyromellitat , 4-Methacryloyl-oxypropyl- trimellitSäureanhydrid, 10-Methacryloyl-oxy-decyl- dihydrogenphosphat , 2-Methacryloyl-oxy-ethylphenylphosphat , Ethylen-glycol-metacrylat-phosphat , Bis- (2- Methacryloyloxy) ethyl-phosphat und Mischungen daraus.

9. Lichthärtender Nagellack nach einem der vorherigen

Ansprüche, weiterhin umfassend ein Farbmittel und/oder einen Füllstoff.

10. Lichthärtender Nagellack nach einem der vorherigen

Ansprüche, weiterhin umfassend einen Aufheller und/oder

Weißmacher .

11. Lichthärtender Nagellack nach einem der vorherigen

Ansprüche, weiterhin umfassend mindestens ein

Methacrylatmonomer, das ausgewählt wird aus

Isobornylmethacrylat , 2-Hydroxyethylmethacrylat , 3-Hydroxypropylmethacrylat und Tetrahydrofurfurylmethacrylat , und Mischungen daraus.

12. Verfahren zum Lackieren eines Nagels, wobei ein

lichthärtender Nagellack nach einem der Ansprüche 1 bis 11 auf einen Nagel aufgetragen wird und mit Licht zur Polymerisation gebracht wird.

13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Licht eine

Wellenlänge von 340 bis 430 nm hat.