WO2012173336A2 - 치과 주조용 금속 합금 및 치과 보철물 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to metal alloys, and more particularly to metal alloys used for casting in dentistry and dental prostheses using the same.
  • the metal casting for dental casting is used in the oral cavity where various environmental changes such as temperature, acidity, and pressure occur in the human body, it requires not only excellent mechanical properties but also chemical stability and aesthetics.
  • dental cast metal alloys must be free of corrosion, discoloration, etc., because they are used in the oral cavity, and should not be harmful to humans.
  • gold-based alloys having a high gold content are widely used for dental casting.
  • gold-based alloys are high in price, alternative alloys with similar properties and superior economics have been developed.
  • gold-palladium alloys, silver-palladium alloys, nickel-chromium alloys and the like have been studied.
  • nickel-chromium alloys are advantageous in terms of cost but have the problem of causing allergic reactions or the accumulation of heavy metals in the body.
  • Other alloys have the problem of causing discoloration, causing cytotoxicity, or low castability. Accordingly, the present invention has been made to solve the above problems.
  • the foregoing problem has been presented by way of example, and the scope of the present invention is not limited by this problem.
  • Dental casting metal alloy according to an aspect of the present invention, 20 to 60% by weight of silver (Ag); 10 to 40 weight percent palladium (Pd); 15 to 35 weight percent indium (In); At least one element selected from the first group consisting of gallium (Ga), copper (Cu), silicon (Si), and germanium (Ge); And not more than 0 and not more than 3 wt% in total, zinc (Zn), tin (Sn), iridium (Ir), rhenium (Re), rhodium (Rh), ruthenium (Ru), lanthanum (La), osmium ( Os), and at least one element selected from the second group consisting of bismuth (Bi).
  • the dental casting metal alloy may further include more than 0 and 40 wt% or less of gold (Au).
  • the metal alloy for dental casting is more than 0 and 8% by weight or less in total, and includes boron (B), cobalt (Co), chromium (Cr), iron (Fe), niobium (Nb), nickel (Ni), and tantalum ( Selected from the third group consisting of Ta, titanium (Ti), manganese (Mn), vanadium (V), magnesium (Mg), calcium (Ca), aluminum (Al), molybdenum (Mo), and zirconium (Zr) It may further include at least one element.
  • At least one element selected from the first group may include copper and / or gallium.
  • At least one element selected from the first group may include germanium and / or silicon.
  • Dental casting metal alloy is 10 to 40% by weight of palladium (Pd); 15 to 35 weight percent indium (In); More than 0 and 40% by weight of gold (Au); At least one element selected from the first group consisting of gallium (Ga), copper (Cu), silicon (Si), and germanium (Ge); And not more than 0 and not more than 3 wt% in total, zinc (Zn), tin (Sn), iridium (Ir), rhenium (Re), rhodium (Rh), ruthenium (Ru), lanthanum (La), osmium ( Os), and at least one element selected from the second group consisting of bismuth (Bi); 8% by weight or more in total, selenium (Se), carbon (C), antimony (Sb), boron (B), cobalt (Co), chromium (Cr), iron (Fe), niobium (Nb), Nickel (Ni), tantalum (Ta), titanium (
  • Dental prosthesis according to another aspect of the present invention is manufactured using the above-described dental casting metal alloy.
  • Dental casting metal alloy according to an embodiment of the present invention can increase the economic efficiency by increasing the content of palladium, silver and indium.
  • by optimizing the alloy composition in the metal alloy while suppressing redness while maintaining the gold expression it is possible to ensure excellent chemical stability and high body suitability.
  • FIG. 1 is a photograph showing a dental prosthesis according to a comparative example.
  • FIG. 2 is a photograph showing a dental prosthesis according to an experimental example of the present invention.
  • the weight percent (wt%) is expressed as a percentage of the weight of the component in the weight of the total alloy. It can be understood that the range for the weight percent does not include the boundary value when it is above or below, but includes the boundary value when it is simply designated as a range or above or below.
  • the metal alloy may include unavoidable impurities that originate from impurities of each element itself or are inadvertently contained in the alloying step. That is, unavoidable impurities may refer to conventional impurities that can be introduced unintentionally in the manufacture of metal alloys or prostheses.
  • Dental alloy metal alloy according to an embodiment of the present invention can be prepared by adding additional elements to the main elements silver (Ag), palladium (Pd) and indium (In).
  • gold (Au) is omitted or the content of gold in the metal alloy is greatly reduced, silver and indium are mainly added to compensate for gold expression, and palladium may be added to complement physical properties.
  • Silver, palladium and indium may be contained in the metal alloy in total at least about 45-50% by weight. Accordingly, such metal alloys may be referred to as silver-palladium-indium based (Ag-Pd-In base) alloys.
  • Palladium can be provided as a major element and replaces much of gold and platinum and is known to be harmless to the human body.
  • the content of palladium can be adjusted primarily according to the contents of silver and indium, and can additionally be adjusted according to the content of other additive elements. For example, when the content of silver decreases, the content of palladium may increase. However, since the increase in the content of palladium may negatively affect the gold expression, it can be appropriately adjusted according to the degree of gold expression.
  • palladium can be added in the metal alloy in the range of 10 to 40% by weight.
  • the content of silver (Ag) may be adjusted in consideration of problems such as fracture, hydrogen brittleness, castability degradation, color, and the like, and may be adjusted according to the content of palladium as described above.
  • the content of indium (In) may be adjusted in consideration of the content of silver for color control of the metal alloy.
  • silver may be added in the metal alloy in the range of 20 to 60% by weight, and indium may be added in the range of 15 to 35% by weight.
  • silver may form the balance of the alloy when other alloying elements are significantly changed.
  • Silver and indium react with sulfur in the metal alloy or in the air to form sulfides that become yellow, which can make the metal alloy gold.
  • these sulfides or sulfur may oxidize on the alloy surface, resulting in redness (or yellowing).
  • Increasing the content of silver and indium is advantageous in terms of the gold appearance of the alloy, but it is more likely to cause redness. Accordingly, it is not easy to achieve gold expression and inhibition of redness at the same time only by appropriately adjusting the contents of silver and indium.
  • Elements of the first group may be added into the metal alloy to control other mechanical / chemical properties of the metal alloy while suppressing this redness.
  • the element of the first group may include at least one element selected from gallium (Ga), copper (Cu), silicon (Si), and germanium (Ge).
  • the element of the first group can form a compound with sulfur to inhibit oxidation of sulfur.
  • copper and gallium may combine with sulfur to form CuGaS 2 to inhibit oxidation of sulfur.
  • the elements of the first group may be added in a range of about 0.5% to about 10% by weight in total.
  • copper can reinforce the decrease in strength due to silver, it can drastically reduce the elongation of the alloy and thus have limitations in addition. For this reason, when the copper content is high, the content of silver may be increased to increase the elongation of the alloy. Furthermore, copper, together with silver and indium, can combine with sulfur to form sulfides, making the metal alloy gold. Accordingly, copper, like indium, may cause redness when an oxidation problem occurs.
  • Gallium may have a low melting point to compensate for the increase in melting point due to palladium, but excessive gallium may cause a flow down during casting, thereby deteriorating the flowability of the molten metal.
  • these castability problems can be alleviated by forming compounds with each other.
  • reddening can be greatly suppressed by forming CuGaS 2 to suppress oxidation of sulfur.
  • the addition amount of copper and gallium may be selected in consideration of the various aspects mentioned above.
  • the addition amount of copper and gallium can be limited to within 3%, respectively, in consideration of the elongation and color of the alloy, the fluidity of the molten metal, and redness. However, when one of these properties is supplemented with another element, more than 3% may be added.
  • Germanium can combine with sulfur to form sulfides with the main element silver.
  • germanium, silver, and sulfur may be combined to form AgGeS 2 , thereby inhibiting oxidation of sulfur to prevent redness.
  • the germanium content can be controlled in consideration of various variables such as the color of the alloy and yellowing.
  • the germanium content may be maintained at about 0.5% by weight or more to maintain the degree of redness, and less than about 2% by weight in order to maintain the color of the alloy in intermediate or higher gold.
  • Silicon can prevent the penetration of oxygen on the molten or alloy surface, thereby inhibiting oxidation of sulfides.
  • the sulfide content can be controlled in consideration of various variables such as the color of the alloy, yellowing phenomenon.
  • the content of silicon may be maintained at about 0.5% by weight or more so that redness does not occur, and may be maintained at about 1% by weight to maintain the color of the alloy as intermediate or higher gold.
  • germanium and silicon may be further adjusted appropriately considering the brittleness of the alloy.
  • Elements of the second group may be added into the alloy to increase the strength of the metal alloy.
  • the second group is zinc (Zn), tin (Sn), iridium (Ir), rhenium (Re), rhodium (Rh), ruthenium (Ru), lanthanum (La), osmium (Os), and bismuth It may include at least one element selected from (Bi).
  • the elements of the second group may limit other contents, such as elongation, while increasing the strength of the metal alloy, thereby limiting the content thereof, for example, may be added to the metal alloy in a total of 3 wt% or less.
  • Gold may be selectively added for improving corrosion resistance, discoloration resistance and ductility, and the content may be changed in consideration of the content of other elements.
  • the content of gold may be limited to 40% by weight or less, especially 25% by weight or less when the content of alternative elements is high.
  • the content of gold may be reduced or omitted within 5% by weight in order to further increase the economic efficiency.
  • a portion of the gold may be replaced by platinum (Pt).
  • Pt platinum
  • the total content of gold and platinum may be 35% by weight or less.
  • platinum is expensive and the melting temperature is high and may be limited to 20% by weight or less in the casting alloy.
  • the elements of the third group may be optionally added in consideration of the yield strength, hardness, elongation, etc. of the metal alloy.
  • the third group is selenium (Se), carbon (C), antimony (Sb), boron (B), cobalt (Co), chromium (Cr), iron (Fe), niobium (Nb), nickel ( Selected from Ni), tantalum (Ta), titanium (Ti), manganese (Mn), vanadium (V), magnesium (Mg), calcium (Ca), aluminum (Al), molybdenum (Mo), and zirconium (Zr) It may contain at least one element.
  • the third group of elements can be added to the metal alloy in total up to 8% by weight.
  • the above-described dental casting metal alloy according to the embodiments of the present invention lowers the expensive gold and platinum contents and instead increases the silver, palladium and indium contents to increase the economic efficiency, and also provides excellent mechanical properties, chemical stability and High body suitability can be ensured.
  • Dental prosthesis according to an embodiment of the present invention can be manufactured using the above-described dental casting metal alloy.
  • a dental prosthesis can be made by casting the aforementioned metal alloy into the crown shape of a tooth or by molding a casting.
  • Such silver-palladium-indium-based dental prostheses have a color, mechanical properties, and chemical stability comparable to conventional gold-based dental prostheses, and are expected to be able to replace conventional gold-based dental prostheses.
  • Table 1 shows the composition and physical properties of the silver-palladium-indium alloy according to Experimental Example I.
  • Experimental Example I when the content of indium in the metal alloy was small, the remaining composition was filled with gold.
  • the specimen of Table 1 is made by melting the alloy components and injecting it into the graphite mold to form a cast, and then using a rolling mill to increase the cast and then stamp and cut it.
  • the indium content may be at least 6% by weight or more, in particular, to make the yellow color deeper, to 12% or more by weight, and to about 15% or more by weight to maintain a stable yellow color. I can keep it.
  • Table 2 shows the alloy composition (wt%) and physical properties according to Experimental Example II of the present invention.
  • ' ⁇ ' indicates a case where gold is expressed or reddened
  • 'X' indicates a case where no gold is expressed or reddened
  • the degree is' from 'to' Higher 'toward the top.
  • Table 3 shows the alloy composition (wt%) and physical properties according to Experimental Example III of the present invention.
  • Table 4 shows the alloy composition (wt%) and physical properties according to Experimental Example IV of the present invention.
  • Table 5 shows the alloy composition (wt%) and physical properties according to Experimental Example V of the present invention.
  • Table 6 shows the alloy composition (wt%) and physical properties according to Experimental Example VI of the present invention.
  • Table 7 shows the alloy composition (wt%) and physical properties according to Experimental Example VII of the present invention.
  • Example VII-4 redness does not occur in Experimental Examples VII-3 and VII-4 having a germanium content of about 1% by weight or more, and in Example VII-2 in which the Germanium content is about 0.5% by weight It can be seen that the degree can be suppressed to the lower level. On the other hand, it can be seen that as the content of germanium increases, the degree of gold expression of the alloy falls. Accordingly, the germanium content in the metal alloy may be maintained at about 0.5% by weight or more and less than 2% by weight in order to maintain the gold expression of the alloy at the intermediate level or more and to suppress the level of redness at the lower level.
  • Table 8 shows the alloy composition (wt%) and physical properties according to Experimental Example VIII of the present invention.
  • the content of silicon in the metal alloy may be maintained at about 0.5% by weight or more and less than 1% by weight in order to maintain the gold expression of the alloy at the intermediate level or more and to suppress the level of redness at the lower level.
  • Table 9 shows the alloy composition (wt%) and physical properties according to Experimental Example IX of the present invention.
  • Table 10 shows the alloy composition (wt%) and physical properties according to Experimental Example X of the present invention.
  • FIGS. 1 and 2 are photographs showing a dental prosthesis according to a comparative example
  • Figure 2 is a photograph showing a dental prosthesis according to the experimental example of the present invention.
  • the comparative example shows the dental prosthesis manufactured using the metal alloy to which the element of the 1st group was not added
  • the experimental example shows the dental prosthesis manufactured using the metal alloy to which the element of the 1st group was added.
  • the left dental groove is not hydrochloric acid treated
  • the right dental groove is hydrochloric acid treated.

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Abstract

치과 주조용 금속 합금 및 치과 보철물이 제공된다. 본 발명의 일 관점에 따른 치과 주조용 금속 합금은, 20 내지 60 중량%의 은(Ag); 10 내지 40 중량%의 팔라듐(Pd); 15 내지 35 중량%의 인듐(In); 합계로 0 초과 10 중량% 이하로 첨가되고, 갈륨(Ga), 구리(Cu), 실리콘(Si), 및 게르마늄(Ge)으로 이루어진 제 1 군에서 선택된 적어도 하나의 원소; 및 합계로 0 초과 3 중량% 이하로 첨가되고, 아연(Zn), 주석(Sn), 이리듐(Ir), 레늄(Re), 로듐(Rh), 루테늄(Ru), 란탄(La), 오스뮴(Os), 및 비스무스(Bi)로 이루어진 제 2 군에서 선택된 적어도 하나의 원소를 포함한다.

Description

치과 주조용 금속 합금 및 치과 보철물
본 발명은 금속 합금에 관한 것으로서, 특히 치과에서 주조용으로 사용되는 금속 합금 및 이를 이용한 치과 보철물에 관한 것이다.
치과 주조용 금속 합금은 인체 내에서 온도, 산도, 압력 등의 다양한 환경 변화가 일어나는 구강 내에서 사용되기 때문에, 우수한 기계적 성질 뿐만 아니라 화학적 안정성과 심미성을 요한다. 예를 들어, 치과 주조용 금속 합금은 구강 내에서 사용되기 때문에 부식이나 변색 등이 없어야 하며, 인체 유해성이 없어야 한다.
이러한 점에서, 금 함량이 높은 금계 합금이 치과 주조용으로 널리 사용되고 있다. 하지만, 금계 합금은 가격이 높기 때문에, 금계 합금과 제반 성질이 유사하면서도 경제성이 우수한 대체 합금이 개발되고 있다. 예를 들어, 금-팔라듐 합금, 은-팔라듐 합금, 니켈-크롬 합금 등이 연구되고 있다.
하지만, 이러한 대체 합금으로 치과 주조용으로 적합한 화학적 성질 및 심미성을 얻기는 쉽지 않다. 예를 들어, 니켈-크롬 합금은 가격적인 면에서 유리하나 알레르기 반응을 유발하거나 체내 중금속 축적을 유발한다는 문제점을 갖는다. 다른 합금은 변색물을 발생시키거나, 세포 독성을 유발하거나, 또는 주조성이 낮은 문제가 있다. 이에, 본 발명은 전술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것이다. 전술한 과제는 예시적으로 제시되었고, 본 발명의 범위가 이러한 과제에 의해서 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 관점에 따른 치과 주조용 금속 합금은, 20 내지 60 중량%의 은(Ag); 10 내지 40 중량%의 팔라듐(Pd); 15 내지 35 중량%의 인듐(In); 합계로 0 초과 10 중량% 이하로 첨가되고, 갈륨(Ga), 구리(Cu), 실리콘(Si), 및 게르마늄(Ge)으로 이루어진 제 1 군에서 선택된 적어도 하나의 원소; 및 합계로 0 초과 3 중량% 이하로 첨가되고, 아연(Zn), 주석(Sn), 이리듐(Ir), 레늄(Re), 로듐(Rh), 루테늄(Ru), 란탄(La), 오스뮴(Os), 및 비스무스(Bi)로 이루어진 제 2 군에서 선택된 적어도 하나의 원소를 포함한다.
상기 치과 주조용 금속 합금은, 0 초과 40 중량% 이하의 금(Au)을 더 포함할 수 있다.
상기 치과 주조용 금속 합금은, 합계로 0 초과 8 중량% 이하이고, 붕소(B), 코발트(Co), 크롬(Cr), 철(Fe), 니오븀(Nb),니켈(Ni), 탄탈(Ta), 티타늄(Ti), 망간(Mn), 바나듐(V), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 알루미늄(Al), 몰리브덴(Mo), 및 지르코늄(Zr)으로 이루어진 제 3 군에서 선택된 적어도 하나의 원소를 더 포함할 수 있다.
상기 치과 주조용 금속 합금에 있어서, 상기 제 1 군에서 선택된 적어도 하나의 원소는 구리 및/또는 갈륨을 포함할 수 있다.
상기 치과 주조용 금속 합금에 있어서, 상기 제 1 군에서 선택된 적어도 하나의 원소는 게르마늄 및/또는 실리콘을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점에 따른 치과 주조용 금속 합금은 10 내지 40 중량%의 팔라듐(Pd); 15 내지 35 중량%의 인듐(In); 0 초과 40 중량% 이하의 금(Au); 합계로 0 초과 10 중량% 이하로 첨가되고, 갈륨(Ga), 구리(Cu), 실리콘(Si), 및 게르마늄(Ge)으로 이루어진 제 1 군에서 선택된 적어도 하나의 원소; 및 합계로 0 초과 3 중량% 이하로 첨가되고, 아연(Zn), 주석(Sn), 이리듐(Ir), 레늄(Re), 로듐(Rh), 루테늄(Ru), 란탄(La), 오스뮴(Os), 및 비스무스(Bi)로 이루어진 제 2 군에서 선택된 적어도 하나의 원소; 합계로 0 초과 8 중량% 이하이고, 셀레늄(Se), 탄소(C), 안티몬(Sb), 붕소(B), 코발트(Co), 크롬(Cr), 철(Fe), 니오븀(Nb),니켈(Ni), 탄탈(Ta), 티타늄(Ti), 망간(Mn), 바나듐(V), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 알루미늄(Al), 몰리브덴(Mo), 및 지르코늄(Zr)으로 이루어진 제 3 군에서 선택된 적어도 하나의 원소; 및 잔부의 은(Ag) 및 불가피 분순물로 이루어질 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점에 따른 치과 보철물은 전술한 치과 주조용 금속 합금을 이용하여 제조된다.
본 발명의 일 실시예에 따른 치과 주조용 금속 합금은 팔라듐, 은 및 인듐 함량을 높여서 경제성을 높일 수 있다. 아울러, 금속 합금 내 합금 조성을 최적화 함으로써 금색 발현을 유지하면서도 적변 현상을 억제하여, 우수한 화학적 안정성 및 높은 체내 적합성을 확보할 수 있다.
도 1은 비교예에 따른 치과 보철물을 보여주는 사진이다.
도 2는 본 발명의 실험예에 따른 치과 보철물을 보여주는 사진이다.
이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 설명함으로써 본 발명을 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이다.
본 발명의 실시예들에서, 중량%(wt%)는 전체 합금의 중량에서 해당 성분이 차지하는 중량을 백분율로 표시한 것이다. 중량%에 대한 범위는 초과 또는 미만인 경우에는 그 경계값을 포함하지 않고, 단순히 범위로 지정되거나 이상 또는 이하로 지정된 경우에는 그 경계값을 포함하는 것으로 이해될 수 있다.
본 발명의 실시예들에서, 금속 합금 내 에는 각 원소 자체의 불순물로부터 기인하여 또는 합금 단계에서 의도하지 않게 함유되는 불가피 불순물이 포함될 수 있다. 즉, 불가피 불순물은 금속 합금 또는 보철물의 제조 시에 의도하지 않게 유입될 수 있는 통상적인 불순물을 지칭할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 치과 주조용 금속 합금은 주원소인 은(Ag), 팔라듐(Pd) 및 인듐(In)에 부가 원소들을 첨가하여 제조할 수 있다. 금속 합금 내에 금(Au)이 생략되거나 금의 함량이 대폭 감소함에 따라서, 금색 발현을 보완하기 위하여 은 및 인듐이 주요하게 첨가되고, 물리적인 성질을 보완하기 위하여 팔라듐이 주요하게 첨가될 수 있다. 은, 팔라듐 및 인듐은 금속 합금 내에 합계로 약 45-50 중량% 이상 함유될 수 있다. 이에 따라, 이러한 금속 합금은 은-팔라듐-인듐계(Ag-Pd-In base) 합금으로 불릴 수도 있다.
팔라듐은 주 원소의 하나로서 금 및 백금의 상당 부분을 대체하여 제공될 수 있고, 인체에 해가 없는 것으로 알려져 있다. 팔라듐의 함량은 은 및 인듐의 함량에 따라서 1차적으로 조절될 수 있고, 부가적으로 다른 첨가 원소의 함량에 따라서 조절될 수 있다. 예를 들어, 은의 함량이 줄어드는 경우 팔라듐의 함량이 늘어날 수 있다. 다만, 팔라듐의 함량의 증가는 금색 발현에 부정적인 영향을 미칠 수가 있으므로, 금색 발현 정도에 따라서 적절하게 조절될 수 있다. 예컨대, 팔라듐은 금속 합금 내에 10 내지 40 중량% 범위에서 첨가될 수 있다.
은(Ag)의 함량은 파절, 수소 취성, 주조성 저하, 색상 등의 문제를 고려하여 조절될 수 있고, 전술한 바와 같이 팔라듐의 함량에 따라서 조절될 수 있다. 인듐(In)의 함량은 금속 합금의 색상 조절을 위해서 은의 함량을 고려하여 조절될 수 있다. 예를 들어, 은은 금속 합금 내에 20 내지 60 중량% 범위로 첨가되고, 인듐은 15 내지 35 중량% 범위 내에서 첨가될 수 있다. 다른 예로, 다른 합금 원소들이 주요하게 변화되는 경우, 은이 합금의 잔부를 이룰 수도 있다.
은과 인듐은 금속 합금 내 또는 공기 중의 황과 반응하여 황화물을 형성하여 황색을 띄게 됨으로써 금속 합금이 금색을 띄게 만들어 줄 수 있다. 하지만, 하지만 이러한 황화물 또는 황이 합금 표면에서 산화되면서 적변 현상(또는 황변 현상이라고 부르기도 함)을 초래할 수 있다. 은 및 인듐의 함량 증가는 합금의 금색 발현 면에서 유리하지만, 그만큼 적변 현상을 초래할 가능성이 높아진다. 이에 따라, 은 및 인듐의 함량을 적절하게 조절하는 것만으로는 금색 발현과 적변 현상 억제를 동시에 달성하기 쉽지 않다.
제 1 군의 원소는 이러한 적변 현상을 억제하면서 금속 합금의 다른 기계적/화학적 성질을 제어하기 위해서 금속 합금 내에 첨가될 수 있다. 예를 들어, 제 1 군의 원소는 갈륨(Ga), 구리(Cu), 실리콘(Si), 및 게르마늄(Ge)에서 선택된 적어도 하나의 원소를 포함할 수 있다. 본 발명자의 연구에 의하면, 이러한 제 1 군의 원소는 황과 화합물을 형성하여 황의 산화를 억제시킬 수 있다. 예를 들어, 구리와 갈륨은 황과 결합하여 CuGaS2를 형성하여 황의 산화를 억제시킬 수 있다. 이를 위해, 제 1 군의 원소는 그 합계로 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량% 범위에서 첨가될 수 있다.
구리는 은에 의한 강도 감소를 보강할 수 있음에 반해서, 합금의 연신율을 급격하게 떨어뜨릴 수 있어서 첨가에 있어서 한계를 가질 수 있다. 이로 인해서, 구리 함량이 높아지면 합금의 연신율을 높이기 위해서 은의 첨가 함량을 높일 수도 있다. 나아가, 구리는 은 및 인듐과 더불어서, 황과 결합하여 황화물을 형성함으로써 금속 합금이 금색을 띄게 만들어 줄 수 있다. 이에 따라, 구리도 인듐과 마찬가지로 산화 문제가 발생되면 적변 현상을 초래할 수 있다.
갈륨은 융점이 낮아 팔라듐에 의한 융점 상승을 상쇄시킬 수 있으나, 과도하면 주조 시 흘러내림을 유발하여 용탕의 유동성을 나쁘게 할 수 있다. 하지만, 본 발명의 연구자에 의하면, 구리와 갈륨이 함께 첨가되면, 서로 화합물을 형성하여 이러한 주조성 문제가 완화될 수 있다. 나아가, 전술한 바와 같이, 구리와 갈륨이 황과 결합하게 되면, CuGaS2를 형성하여 황의 산화를 억제시킴에 따라서 적변 현상을 크게 억제할 수 있다.
구리 및 갈륨의 첨가량은 전술한 여러 가지 측면을 고려하여 선택될 수 있다. 예를 들어, 구리 및 갈륨의 첨가량은 합금의 연신율 및 색상, 용탕의 유동성, 및 적변 현상을 고려하여, 각각 3% 이내로 제한할 수 있다. 다만, 이러한 특성 중 어느 한 특성을 다른 원소로 보완하는 경우에는 3% 이상을 추가할 수도 있다.
게르마늄은 주요 원소인 은과 함께 황과 결합하여 황화물을 형성할 수 있다. 예를 들어, 게르마늄과 은 및 황과 결합하여 AgGeS2를 형성하여, 황의 산화를 억제함으로써 적변 현상을 막을 수 있다. 게르마늄의 함량은 합금의 색상, 황변 현상 등 여러 가지 변수를 고려하여 제어할 수 있다. 예를 들어, 게르마늄의 함량은 적변 현상의 정도를 낮은 정도로 유지하기 위해서 약 0.5 중량% 이상으로 유지하고, 합금의 색상을 중급 이상의 금색으로 유지하기 위해서 약 2 중량% 미만으로 유지할 수 있다.
실리콘은 용탕 또는 합금 표면에서 산소의 침투를 방지하여, 황화물의 산화를 억제할 수 있다. 예를 들어, 황화물의 함량은 합금의 색상, 황변 현상 등 여러 가지 변수를 고려하여 제어할 수 있다. 예를 들어, 실리콘의 함량은 적변 현상이 발생하지 않도록 약 0.5 중량% 이상으로 유지하고, 합금의 색상을 중급 이상의 금색으로 유지하기 위해서 약 1 중량% 미만으로 유지할 수 있다. 다만, 게르마늄과 실리콘은 합금의 취성을 고려하여 적절하게 함량을 더 조절할 수 있다.
제 2 군의 원소는 금속 합금의 강도 증가를 위해서 합금 내에 첨가될 수 있다. 예를 들어, 제 2 군은 아연(Zn), 주석(Sn), 이리듐(Ir), 레늄(Re), 로듐(Rh), 루테늄(Ru), 란탄(La), 오스뮴(Os), 및 비스무스(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소를 포함할 수 있다. 다만, 제 2 군의 원소는 금속 합금의 강도를 증가시키면서 다른 특성, 예컨대 연신율을 떨어뜨릴 수 있어서 그 함량을 제한할 수 있고, 예컨대 그 합계로 3 중량% 이하로 금속 합금 내에 첨가될 수 있다.
금은 부식 저항, 변색 저항 및 연성 향상을 위해서 선택적으로 첨가될 수 있고, 그 함량은 다른 원소의 함량을 고려하여 변할 수 있다. 다만, 가격 경쟁력이 필요한 경우, 금의 함량은 40중량%, 특히 대체 원소의 함량이 높은 경우 25 중량% 이하로 제한할 수 있다. 나아가, 경제성을 더 높이기 위해서 금의 함량을 5 중량% 이내로 줄이거나 또는 생략할 수도 있다. 아울러, 금의 일부분이 백금(Pt)으로 대체될 수도 있다. 이 경우, 금과 백금의 전체 함량은 35 중량% 이하일 수 있다. 나아가, 백금은 값이 비싸고 용융 온도가 높아서 주조용 합금에서 20 중량% 이하로 제한 될 수 있다.
제 3 군의 원소는 금속 합금의 항복강도, 경도, 연신율 등을 고려하여 선택적으로 부가될 수 있다. 예를 들어, 제 3 군은 셀레늄(Se), 탄소(C), 안티몬(Sb), 붕소(B), 코발트(Co), 크롬(Cr), 철(Fe), 니오븀(Nb),니켈(Ni), 탄탈(Ta), 티타늄(Ti), 망간(Mn), 바나듐(V), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 알루미늄(Al), 몰리브덴(Mo), 및 지르코늄(Zr)에서 선택된 적어도 하나의 원소를 포함할 수 있다. 예를 들어, 제 3 군의 원소는 합계로 8 중량% 이하로 금속 합금 내에 첨가될 수 있다.
전술한 본 발명의 실시예들에 따른 치과 주조용 금속 합금은 고가의 금 및 백금 함량을 낮추고 대신 은, 팔라듐 및 인듐 함량을 높여서 경제성을 높이고, 아울러 다른 추가 원소를 통해서 우수한 기계적 성질, 화학적 안정성 및 높은 체내 적합성을 확보할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 치과 보철물은 전술한 치과 주조용 금속 합금을 이용하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 치과 보철물은 전술한 금속 합금을 치아의 크라운 형상으로 주조하거나 또는 주조물을 성형하여 제조할 수 있다. 이러한 은-팔라듐-인듐계 치과 보철물은 종래 금계 치과 보철물에 필적하는 색상, 기계적 성질 및 화학적 안정성을 갖고 있으면서도 가격 경쟁력이 우수하여 종래 금계 치과 보철물을 대체할 수 있을 것으로 기대된다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위해서 실험예들을 제공한다. 다만, 하기의 실험예들은 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명이 아래의 실험예들에 의해서 한정되는 것은 아니다.
본 발명자들은 고가의 금 및 백금을 대체할 수 있는 후보로 은-팔라듐-인듐계 합금에 주목하였다. 이에, 우선 은-팔라듐-인듐계 합금의 조성비에 따른 물리적 성질을 조사하였다. 표 1은 실험예I에 따른 은-팔라듐-인듐계 합금의 조성 및 물리적 성질을 나타낸다. 실험예I에서 금속 합금 내 인듐의 함량이 적은 경우 나머지 조성은 금으로 채웠다. 표 1의 시편은 합금 성분들을 용해한 후 흑연 주형에 주입하여 주조체를 형성한 후, 압연기를 이용하여 주조체를 늘린 후 이를 각인 및 절단하여 만든 것이다.
표 1
실험예I 합금 원소(중량%) 물리적 특성
Pd Au Ag In 열팽창계수(10-6K-1) 용융 온도(℃) 색상
1 50 50 18.41 803 황색
2 55 45 17.75 867 황색
3 60 40 17.20 932 황색
4 62 38 16.82 958 황색
5 64 36 16.44 984 황색
6 66 34 16.06 1010 황색
7 68 32 15.68 1036 황색
8 70 30 15.36 1062 황색
9 35 3 35 27 18.02 918 황색
10 39 6 35 20 17.17 998 황색
11 41 9 35 15 16.58 1051 황색
12 41 12 35 12 16.26 1079 황색
13 41 15 35 9 15.93 1107 옅은 황색
14 39 20 35 6 15.65 1127 옅은 황색
표 1을 참조하면, 인듐의 함량이 높아질수록 합금의 용융 온도가 낮아지는 것을 알 수 있다. 이는 인듐의 용융 온도가 금 및 은에 비해서 훨씬 낮기 때문이다. 금속 합금의 색상을 황색으로 유지하기 위해서는, 인듐의 함량은 최소 6 중량% 이상 될 수 있고 특히 황색을 보다 짙게 하기 위해서는 12 중량% 이상으로 유지할 수 있고, 안정적인 황색 유지를 위해서 약 15 중량% 이상으로 유지할 수 있다.
표 2는 본 발명의 실험예 II에 따른 합금 조성(중량%) 및 물리적 성질을 나타낸다. 이하의 실험예들에서, '○'는 금색이 발현되거나 또는 적변 발생된 경우를 나타내고, 'X'는 금색이 발현되지 않거나 또는 적변이 발생되지 않은 경우를 나타내고, 그 정도는 '하'에서 '상'으로 갈수록 높은 것을 나타낸다.
표 2
실험예II 합금 원소(중량%) 물리적 특성
Au Pd Ag Zn In 기타 적변 발현 금색 발현
1 2 25 70 1 1 1 X X
2 2 30 35 2 30 1 ○ ○
3 10 30 30 2 27 1 ○ ○
4 20 25 27 2 25 1 ○ ○
5 30 20 27 2 20 1 ○ ○
6 40 15 22 2 20 1 ○ ○
표 2를 참조하면, 실험예 II-1의 경우 인듐의 함량이 낮아서 금색이 발현되지 않고, 적변도 발생되지 않았다. 하지만, 인듐의 함량이 20 중량% 이상인 실험예 II-2 내지 II-6의 경우 금색이 발현되었으나, 적변이 발생됨을 알 수 있다. 따라서, 금속 합금의 색상을 금색으로 유지하면서도 적변 현상을 억제하기 위한 조성 설계가 필요함을 알 수 있다.
표 3은 본 발명의 실험예 III에 따른 합금 조성(중량%) 및 물리적 성질을 나타낸다.
표 3
실험예III 합금 원소(중량%) 적변 발생 정도 금색 발현 정도
Au Pd Ag Zn In 기타 여부 상 중 하 여부 상 중 하
1 2 30 35 2 30 1 ○ ○ ○ ○
2 10 30 30 2 27 1 ○ ○ ○ ○ ○
3 20 25 27 2 25 1 ○ ○ ○ ○ ○
4 30 20 27 2 20 1 ○ ○ ○ ○
5 40 15 22 2 20 1 ○ ○ ○ ○
표 3을 참조하면, 실험예 III-1에서 III-5로 금의 함량이 높아졌고, 인듐의 함량이 낮아졌다. 이에 따라, 실험예 III-2 내지 III-5의 경우 적변 현상이 완화되었으나, 금색 발현도의 약해진 것을 알 수 있다. 하지만, 금의 함량을 높이는 것은 합금의 가격을 높이게 되고, 또한 금의 함량을 40 중량%까지 높인 경우에도 적변 발생을 완전히 억제할 수는 없었다.
표 4는 본 발명의 실험예 IV에 따른 합금 조성(중량%) 및 물리적 성질을 나타낸다.
표 4
실험예IV 합금 원소(중량%) 적변 발생 정도 금색 발현 정도
Au Pd Ag Zn In Cu 기타 여부 상 중 하 여부 상 중 하
1 2 30 35 2 30 0 1 ○ ○ ○ ○
2 2 30 34.5 2 30 0.5 1 ○ ○ ○ ○
3 2 30 34 2 30 1 1 ○ ○ ○ ○
4 2 30 33 2 30 2 1 ○ ○ ○ ○
표 4를 참조하면, 인듐의 함량이 높음에 따라서 실험예 IV-1 내지 IV-4 모두 높은 정도의 금색을 발현하였지만, 구리의 첨가에도 불구하고 적변 현상이 심한 것을 알 수 있다. 따라서, 단순히 구리를 첨가하는 것만으로는 합금의 금색 발현을 유지하면서 적변을 억제하기 쉽지 않은 것을 알 수 있다.
표 5는 본 발명의 실험예 V에 따른 합금 조성(중량%) 및 물리적 성질을 나타낸다.
표 5
실험예V 합금 원소(중량%) 적변 발생 정도 금색 발현 정도
Au Pd Ag Zn In Sn 기타 여부 상 중 하 여부 상 중 하
1 2 30 35 2 30 0 1 ○ ○ ○ ○
2 2 30 34.5 2 30 0.5 1 ○ ○ ○ ○
3 2 30 34 2 30 1 1 ○ ○ ○ ○
4 2 30 33 2 30 2 1 ○ ○ ○ ○
표 5를 참조하면, 인듐의 함량이 높음에 따라서 실험예 V-1 내지 V-4 모두 높은 정도의 금색을 발현하였지만, 주석의 첨가에도 불구하고 적변 현상이 심한 것을 알 수 있다. 따라서, 단순히 주석을 첨가하는 것만으로는 합금의 금색 발현을 유지하면서 적변을 억제하기 쉽지 않은 것을 알 수 있다.
표 6은 본 발명의 실험예 VI에 따른 합금 조성(중량%) 및 물리적 성질을 나타낸다.
표 6
실험예VI 합금 원소(중량%) 적변 발생 정도 금색 발현 정도
Au Pd Ag Zn In Ga 기타 여부 상 중 하 여부 상 중 하
1 2 30 35 2 30 0 1 ○ ○ ○ ○
2 2 30 34.5 2 30 0.5 1 ○ ○ ○ ○
3 2 30 34 2 30 1 1 ○ ○ ○ ○
4 2 30 33 2 30 2 1 ○ ○ ○ ○
표 6을 참조하면, 인듐의 함량이 높음에 따라서 실험예 VI-1 내지 VI-4 모두 높은 정도의 금색을 발현하였지만, 갈륨의 첨가에도 불구하고 적변 현상이 심한 것을 알 수 있다. 따라서, 단순히 갈륨을 첨가하는 것만으로는 합금의 금색 발현을 유지하면서 적변을 억제하기 쉽지 않은 것을 알 수 있다.
표 7은 본 발명의 실험예 VII에 따른 합금 조성(중량%) 및 물리적 성질을 나타낸다.
표 7
실험예VII 합금 원소(중량%) 적변 발생 정도 금색 발현 정도
Au Pd Ag Zn In Ge 기타 여부 상 중 하 여부 상 중 하
1 2 30 35 2 30 0 1 ○ ○ ○ ○
2 2 30 34.5 2 30 0.5 1 ○ ○ ○ ○
3 2 30 34 2 30 1 1 X ○ ○
4 2 30 33 2 30 2 1 X ○ ○
표 7을 참조하면, 게르마늄의 함량이 약 1 중량% 이상인 실험예 VII-3 및 VII-4의 경우 적변이 발생하지 않고, 게르마늄의 함량이 약 0.5 중량%인 실험예 VII-2의 경우 적변 발생 정도를 하급 이하로 억제할 수 있음을 알 수 있다. 한편, 게르마늄의 함량이 높아짐에 따라서 합금의 금색 발현 정도가 떨어지는 것을 알 수 있다. 이에 따라 합금의 금색 발현을 중급 이상으로 유지하면서 적변 발생 정도를 하급 이하로 억제하기 위해서 금속 합금 내 게르마늄의 함량을 약 0.5 중량% 이상 2 중량% 미만으로 유지할 수 있다.
표 8은 본 발명의 실험예 VIII에 따른 합금 조성(중량%) 및 물리적 성질을 나타낸다.
표 8
실험예VIII 합금 원소(중량%) 적변 발생 정도 금색 발현 정도
Au Pd Ag Zn In Si 기타 여부 상 중 하 여부 상 중 하
1 2 30 35 2 30 0 1 ○ ○ ○ ○
2 2 30 34.5 2 30 0.5 1 X ○ ○
3 2 30 34 2 30 1 1 X ○ ○
4 2 30 33 2 30 2 1 X ○ ○
표 8을 참조하면, 실리콘의 함량이 약 0.5 중량% 이상인 실험예 VIII-2 내지 VIII-4의 경우 적변이 발생하지 않으나, 실리콘의 함량이 높아짐에 따라서 합금의 금색 발현 정도가 떨어지는 것을 알 수 있다. 이에 따라 합금의 금색 발현을 중급 이상으로 유지하면서 적변 발생 정도를 하급 이하로 억제하기 위해서는 금속 합금 내 실리콘의 함량을 약 0.5 중량% 이상 1 중량% 미만으로 유지할 수 있다.
표 9는 본 발명의 실험예 IX에 따른 합금 조성(중량%) 및 물리적 성질을 나타낸다.
표 9
실험예IX 합금 원소(중량%) 적변 발생 정도 금색 발현 정도
Au Pd Ag Zn In Cu Ga 기타 여부 상 중 하 여부 상 중 하
1 2 30 35 2 30 0 0 1 ○ ○ ○ ○
2 2 30 34 2 30 0.5 0.5 1 ○ ○ ○ ○
3 2 30 33 2 30 1 1 1 ○ ○ ○ ○
4 2 30 31 2 30 2 2 1 X ○ ○
5 2 30 29 2 30 3 3 1 X ○ ○
표 9를 참조하면, 구리 및 갈륨을 같이 첨가한 실험예 IX-1 내지 IX-5의 경우 모두 금색 발현 정도를 상급으로 유지할 수 있음을 알 수 있다. 또한, 구리 및 갈륨의 함량이 각각 2 중량% 이상인 실험예 IX-4 및 IX-5의 경우 적변이 발생되지 않았고, 그 함량이 각각 0.5 내지 1.0 중량% 범위인 실험예 IX-2 및 IX-3의 경우 적변 발생 정도를 하급 이내로 유지할 수 있음을 알 수 있다. 따라서, 금속 합금의 금색 발현을 중급 이상으로 유지하면서 적변 발생 정도를 하급 이하로 억제하기 위해서 금속 합금 내 구리 및 갈륨의 함량을 그 합계로 약 1.0 중량% 이상 유지할 수 있다.
표 10은 본 발명의 실험예 X에 따른 합금 조성(중량%) 및 물리적 성질을 나타낸다.
표 10
실험예X 합금 원소 (중량%) 적변 발생 정도 금색 발현 정도
Au Pd Ag Zn In Cu Ga Si Ge 기타 여부 상 중 하 여부 상 중 하
1 2 30 35 2 30 　 　 1 ○ ○ ○ ○
2 2 30 34 2 30 0.5 0.5 0.5 　 0.5 X ○ ○
3 2 30 34 2 30 0.5 0.5 　 0.5 0.5 X ○ ○
표 10을 참조하면, 구리, 갈륨, 실리콘, 게르마늄을 같이 첨가한 실험예 X-2 및 X-3의 경우 금색 발현 정도를 상급으로 유지하면서도, 적변 발생을 억제할 수 있음을 알 수 있다.
도 1은 비교예에 따른 치과 보철물을 보여주는 사진이고, 도 2는 본 발명의 실험예에 따른 치과 보철물을 보여주는 사진이다. 비교예는 제 1 군의 원소가 첨가되지 않은 금속 합금을 이용하여 제조한 치과 보철물을 나타내고, 실험예는 제 1 군의 원소가 첨가된 금속 합금을 이용하여 제조한 치과 보철물을 나타낸다. 도 1 및 2에서 좌측 치아홈은 염산 처리를 하지 않은 상태이고, 우측 치아홈은 염산 처리를 한 후 상태를 나타낸다.
도 1을 참조하면, 염산 처리를 하지 않은 좌측 치아홈에서 적변이 관찰되고 염산 처리를 한 우측 치아홈에서 이러한 적변이 제거됨을 알 수 있다. 하지만, 도 2의 경우 염산 처리를 하지 않은 좌측 치아홈이나 염산 처리를 한 우측 치아홈이나 색상 변화가 없는 것을 알 수 있고, 이로부터 적변이 발생되지 않은 것을 확인할 수 있다.
발명의 특정 실시예들에 대한 이상의 설명은 예시 및 설명을 목적으로 제공되었다. 따라서, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상 내에서 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 상기 실시예들을 조합하여 실시하는 등 여러 가지 많은 수정 및 변경이 가능함은 명백하다.

Claims (14)

  1. 20 내지 60 중량%의 은(Ag);
    10 내지 40 중량%의 팔라듐(Pd);
    15 내지 35 중량%의 인듐(In);
    합계로 0 초과 10 중량% 이하로 첨가되고, 갈륨(Ga), 구리(Cu), 실리콘(Si), 및 게르마늄(Ge)으로 이루어진 제 1 군에서 선택된 적어도 하나의 원소; 및
    합계로 0 초과 3 중량% 이하로 첨가되고, 아연(Zn), 주석(Sn), 이리듐(Ir), 레늄(Re), 로듐(Rh), 루테늄(Ru), 란탄(La), 오스뮴(Os), 및 비스무스(Bi)로 이루어진 제 2 군에서 선택된 적어도 하나의 원소를 포함하는, 치과 주조용 금속 합금.
  2. 제 1 항에 있어서, 0 초과 40 중량% 이하의 금(Au)을 더 포함하는, 치과 주조용 금속 합금.
  3. 제 1 항에 있어서, 합계로 0 초과 8 중량% 이하이고, 셀레늄(Se), 탄소(C), 안티몬(Sb), 붕소(B), 코발트(Co), 크롬(Cr), 철(Fe), 니오븀(Nb),니켈(Ni), 탄탈(Ta), 티타늄(Ti), 망간(Mn), 바나듐(V), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 알루미늄(Al), 몰리브덴(Mo), 및 지르코늄(Zr)으로 이루어진 제 3 군에서 선택된 적어도 하나의 원소를 더 포함하는, 치과 주조용 금속 합금.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 군에서 선택된 적어도 하나의 원소는 합계로 0.5 내지 10 중량% 범위로 첨가되는, 치과 주조용 금속 합금.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 군에서 선택된 적어도 하나의 원소는 구리 및 갈륨을 포함하는, 치과 주조용 금속 합금.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 구리의 함량은 0.5 내지 3 중량% 범위인, 치과 주조용 금속 합금.
  7. 제 5 항에 있어서, 상기 갈륨의 함량은 0.5 내지 3 중량% 범위인, 치과 주조용 금속 합금.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 군에서 선택된 적어도 하나의 원소는 게르마늄을 포함하는, 치과 주조용 금속 합금.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 게르마늄의 함량은 0.5 중량% 이상 2 중량% 미만인, 치과 주조용 금속 합금.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 군에서 선택된 적어도 하나의 원소는 실리콘을 포함하는, 치과 주조용 금속 합금.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 실리콘의 함량은 0.5 중량% 이상 1 중량% 미만인, 치과 주조용 금속 합금.
  12. 10 내지 40 중량%의 팔라듐(Pd);
    15 내지 35 중량%의 인듐(In);
    0 초과 40 중량% 이하의 금(Au);
    합계로 0 초과 10 중량% 이하로 첨가되고, 갈륨(Ga), 구리(Cu), 실리콘(Si), 및 게르마늄(Ge)으로 이루어진 제 1 군에서 선택된 적어도 하나의 원소; 및
    합계로 0 초과 3 중량% 이하로 첨가되고, 아연(Zn), 주석(Sn), 이리듐(Ir), 레늄(Re), 로듐(Rh), 루테늄(Ru), 란탄(La), 오스뮴(Os), 및 비스무스(Bi)로 이루어진 제 2 군에서 선택된 적어도 하나의 원소;
    합계로 0 초과 8 중량% 이하이고, 셀레늄(Se), 탄소(C), 안티몬(Sb), 붕소(B), 코발트(Co), 크롬(Cr), 철(Fe), 니오븀(Nb),니켈(Ni), 탄탈(Ta), 티타늄(Ti), 망간(Mn), 바나듐(V), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 알루미늄(Al), 몰리브덴(Mo), 및 지르코늄(Zr)으로 이루어진 제 3 군에서 선택된 적어도 하나의 원소; 및
    잔부의 은(Ag) 및 불가피 분순물로 이루어진, 치과 주조용 금속 합금.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 제 1 군에서 선택된 적어도 하나의 원소는 구리 및 게르마늄을 포함하는, 치과 주조용 금속 합금.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항의 어느 한 항에 따른 치과 주조용 금속 합금을 이용하여 제조된 치과 보철물.
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