WO2013045016A2 - Phosphanoxide als reaktionsbeschleuniger - Google Patents

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Sylvia EISENBERG
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    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/55—Phosphorus compounds

Definitions

  • the invention relates to the use of at least one phosphine oxide as accelerator for a photoinduced reaction of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1 - (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these compounds to avobenzone.
  • the invention further relates to mixtures or a preparation comprising at least one phosphine oxide and a method for stabilizing the UV absorption capacity of a preparation by means of a mixture of at least one phosphine oxide together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy 1 - (4-methoxy-phenyl) -propane-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these propan-1-one compounds, particularly preferably together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one.
  • UV radiation Radiation from the sun or radiation from artificial sources, in particular radiation of wavelengths from 280 to 400 nanometers, so-called UV radiation, can interact with constituents of preparations and with materials.
  • Such ingredients may be compounds such as pigments, UV filters, antioxidants or plastics, as well as polymers.
  • photochemical decomposition of ingredients usually results in undesirable deterioration of the formulation or material.
  • dyes for example, such photochemical degradation can lead to fading or loss of gloss, and in packaging materials, the contained plastic can become brittle and thus lose its protective function.
  • human skin is subject to certain aging processes, some of which are due to exogenous factors.
  • the exogenous factors include, in particular, sunlight or artificial radiation sources with a comparable spectrum, as well as compounds which can be formed by the radiation, such as undefined reactive photoproducts, which may also have a radical or ionic character.
  • both the skin and ingredients, as well as materials are exposed to some oxidative stress from the environment.
  • This oxidative stress leads to an oxidative degradation, which in turn can also lead to an undesirable deterioration of the materials or preparations and which can enhance the aging process of the skin.
  • UV filters and antioxidants are known that can absorb UV radiation and intercept free radicals. As a result, these UV filters and antioxidants are able to protect human skin.
  • the concentrations of the UV filter during use or use decreases continuously and thus the protection against the aggressive UV radiation also.
  • this effect can be counteracted by particularly stable UV filters, but these UV filters can also be subject to a certain photochemical degradation.
  • the stability of the respective UV filter is also dependent on the particular preparation, so that not every formulation has sufficient stability of the respective UV filter.
  • the present invention is now concerned with the problem of protection, in particular in / or by preparations, against sun or to improve sun-like light and / or against oxidative damage.
  • phosphine oxides of formula I as described below, as accelerators for a photo-induced reaction of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propane 1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) propan-1-one can act.
  • photoinduced reaction is understood as meaning the conversion of, for example, 3- (4-tert-butyl-1-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one to avobenzone upon irradiation with sunlight. or sun-like light, according to the following Reaction Scheme A.
  • Hydrogen is released, which is usually intercepted "in situ” by surrounding compounds.
  • an accelerator is thus understood to mean a compound, in particular of formula I, as described below which accelerates a reaction from a starting material to a product, so that the product is formed more rapidly in the presence of an accelerator than in the absence thereof.
  • a photoantioxidance is thus to be understood as meaning a compound which exhibits an antioxidant effect on irradiation, in particular with light having a wavelength of 280 to 400 nanometers.
  • a first subject of the invention is therefore the use of at least one compound according to formula I.
  • R, R and R are each independently an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 carbon atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 carbon atoms and at least one N, O and / or S atom .
  • each aryl group may be independently, monosubstituted, disubstituted, trisubstituted, trisubstituted or trisubstituted by OH, NH 2 , a straight-chained or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a straight-chained or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and where the heteroaryl group can be substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms,
  • Another object of the invention is therefore the use of at least one compound of formula I.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 C atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 C atoms and at least one N, O and / or S atom,
  • each aryl group may be independently, monosubstituted, disubstituted, trisubstituted, trisubstituted or trisubstituted by OH, NH 2 , a straight-chained or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a straight-chained or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and where the heteroaryl group can be substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms,
  • Another object of the invention is therefore the use of at least one compound of formula I.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 19 C atoms or an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 5 to 10 C atoms and at least one N, O and / or S atom,
  • each aryl group may be independently, monosubstituted, disubstituted, trisubstituted, trisubstituted or trisubstituted by OH, NH 2, a straight-chained or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms or a straight-chained or branched alkoxy group having 1 to 10 C atoms, and wherein the heteroaryl group may be substituted by OH, OCH 3 , NH 2 or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4 -methoxy-phenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these two propanes 1-on compounds in combination with at least one UV filter.
  • a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms is, for example, methyl, ethyl, isopropyl, propyl, butyl, sec-butyl or tert-butyl, furthermore pentyl, 1-, 2- or 3-methylbutyl, 1, 1, 1, 2 or 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl or n-decanyl.
  • the straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms the straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, i. Methyl, ethyl, isopropyl, propyl, butyl, sec-butyl or tert-butyl.
  • a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 C atoms is, for example, methoxy, ethoxy, isopropoxy, propoxy, butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, pentoxy, 1, 2 or 3-methylbutoxy, 1, 1, 1 , 2- or 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, n-hexoxy, n-heptoxy, n-octoxy, n-nonyloxy or n-decanyloxy.
  • the aryl group having 6 to 19 C atoms, each independently, single, double, triple, quadruple or five times by OH, NH 2) is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms may be substituted, for example, singly or as previously described multiply substituted 1-, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-phenyl, 1-, 2- , 3-, 4-, 6-, 7- or 8-naphthyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7- or 8-phenanthrenyl or 1-, 2-, 3-, 4- , 5-, 6-, 7-, 8-, 9- or 10-anthracenyl.
  • Preferred aryl groups are phenyl or naphthyl which are unsubstituted or substituted simply by a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms.
  • Preferred heteroaryl groups are pyridinyl, imidazolyl, pyrazinyl, pyrrolyl, furyl or thienyl which are unsubstituted or substituted by a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 C atoms.
  • the substituents R 1 , R 2 and R 3 are each, independently of one another, unsubstituted or simply monosubstituted by a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4 C atoms.
  • the substituents R 1 , R 2 and R 3 are particularly preferably the same in each case.
  • this predetermined period t is selected from the time interval corresponding to a minimum erythema dose (MED) of 0.5 to 50 MED, more preferably from 0.5 to 30 MED, and most preferably from 0.5 to 20 MED.
  • MED minimum erythema dose
  • An absolute UV dose of 50 kJ / m 2 applied by solar radiation corresponds approximately to the erythema-weighted dose of 1 ⁇ M.
  • Another key aspect of the invention is the use of a mixture of at least one compound of the formula I as described above, together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) - Propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or mixtures of these propan-1- ⁇ - compounds, in particular of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, as a photoinduced antioxidant system. This is especially a non-therapeutic use.
  • the photoinduced antioxidative system is accordingly a mixture consisting of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one, 1- (4-tert-butyl) Butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) propan-1-one or the mixtures of these compounds, especially of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, and at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds which upon irradiation, in particular with light having a wavelength of 280 to 400 nanometers, a Antioxidant effect unfolds.
  • Another object of the invention is therefore a mixture consisting of at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or as individual compounds together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-o ⁇ -compounds.
  • This mixture is preferably used as a photoinduced antioxidant system as previously described.
  • the mixture consists of one or more compounds of the formula I as described above or described as being preferred or described as individual compounds, for example one or two compounds of the formula I and 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or mixtures thereof propan-1-one compounds.
  • the mixture contains no further additives.
  • the mixture preferably consists of a compound of the formula I as described above or described as being preferred or a single compound selected from the individual compounds mentioned and 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxy- phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one Links.
  • the hydrogen equivalents are usually not released, but absorbed by surrounding compounds. Therefore, a mixture of 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3 acts -hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds, in particular of 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, and avobenzone when irradiated antioxidant and thus photo-antioxidant. Without irradiation, no hydrogen equivalents are released.
  • Another object of the invention is therefore a mixture consisting of at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds, together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propane -1- ⁇ compounds and at least one UV filter.
  • the UV filter can be both inorganic and organic.
  • avobenzone itself is used as the organic UV filter. It is very particularly preferred if the added UV filter of avobenzone is different. In this arrangement, no avobenzone is initially included before the start of irradiation. By photoconversion but here additional absorption power is built up compared to the initial value.
  • Examples of photostable marketed as combinable organic UV filters are, for example, 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoeklahexylester, sold under the trade name Uvinul® A Plus from BASF SE, 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) under the name Tinosorb® M BASF SE or salts of 2,2 '- (1, 4-phenylene) bis) -1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid), for example, sold under the name Neo Heliopan® AP of Symrise, 2- (2H-Benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (2-methyl-3- (1,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyloxy) -disiloxanyl) -propyl) -phenol ( INCI drometriazole trisiloxanes), for example known
  • inorganic UV filters so-called particulate UV filters are titanium dioxides, such as coated titanium dioxide (for example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO, Eusolex ® T-OLEO), zinc oxides (eg Sachtotec® ® ), Iron oxides or else cerium oxides and / or zirconium oxides.
  • coated titanium dioxide for example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO, Eusolex ® T-OLEO
  • zinc oxides eg Sachtotec® ®
  • UV filters are also combinable, as described below.
  • the UV filter to be stabilized particularly preferably has an energy level of a first excited triplet state which, with a deviation of not more than five percent, corresponds to the energy level of the first excited triplet state of 3- (4-tert-butylphenyl) -3 -hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one equivalent.
  • the mixture described as a photoinduced antioxidant system is used as a photoinduced avobenzone stabilizer.
  • the mass ratio of the at least one compound of the formula I in the entirety to the total of propane-1 -one compounds is 10: 1 to 1:20, preferably 5: 1 to 1: 5 and particularly preferably 2: 1 until 12.
  • Triphenylphosphanoxid 10 1 to 1: 20, preferably 5: 1 to 1: 5 and particularly preferably 2: 1 to 1 : 2nd
  • the molecules By irradiating molecules with UV rays, they can absorb the radiant energy.
  • the molecules are usually raised from a ground state S 0 to an excited first singlet state Si or a higher singlet state S x .
  • the molecules can change to a triplet state through "intersystem crossing" (ISC) and return to their ground state by thermal relaxation or radiation relaxation, for example Ground state S 0 is excited in a first singlet state Si, where it subsequently by "Intersystem Crossing (ISC)" in the first excited triplet state ⁇ changes and then by relaxation processes can fall back into the ground state So.
  • ISC Intersystem crossing
  • the mixture consisting of at least one compound of the formula I as described above or described as being preferred or described as individual compounds is preferably used together with 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxy) phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one Compounds and at least one UV filter used as a UV filter system, as described above.
  • Such a constant or increasing UV absorption capacity of such a UV filter system is a dynamic one Sun protection is possible, which ensures the skin or the respective, provided with such a UV filter system protection that ensures at least a constant UV absorption capacity over the predetermined period.
  • an increasing ultraviolet absorbing ability is particularly desired, since as the exposure of the radiation to the skin progresses, it is more likely to be irritated.
  • the skin also requires a higher protection with progressive radiation, which is advantageously made possible by such a sunscreen with such a UV filter system.
  • Such a UV filter system is able to intensify the protection of the skin with increasing irritation.
  • the skin gets the protection it needs compared to conventional sunscreen formulations, which usually show a decreasing UV absorption capacity as the radiation exposure progresses.
  • the mixture according to the invention comprises at least one propane-1-one compound, at least one compound of the formula I and at least one UV filter, then the mass ratio of the propan-1-olefin compounds to the sum of all UV filters is 1: 4 to 1:50 and the proportion of the formula I compound is calculated from the mass ratio to the at least one propan-1-one compound as previously described.
  • Another object of the invention is a preparation containing a compound of formula I, as described above or described as preferred.
  • Another object of the invention is a preparation containing the inventive mixture consisting of at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds, together with (4-tert-Butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4 -methoxy-phenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds.
  • Another object of the invention is a preparation containing the inventive mixture consisting of at least one compound of formula I, as described above or described as preferred or described as individual compounds, together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3- hydroxy-1- (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one, 1- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxy-phenyl) -propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds and at least one UV filter.
  • the preparations are usually topically applicable preparations, for example cosmetic or cosmetic preparations
  • preparations contain a cosmetic or
  • dermatologically suitable carrier and as desired
  • the preparations in this case contain a pharmaceutically acceptable carrier and optionally further pharmaceutical active ingredients.
  • the preparations When dealing with medical devices, the preparations contain a carrier suitable for the medical device.
  • Preparation must be suitable, for example, on the skin
  • Preferred preparations are cosmetic preparations.
  • agent or formulation is used synonymously in addition to the term preparation.
  • the preparations may comprise or contain, consist essentially of or consist of said necessary or optional ingredients. All compounds or components in the
  • Preparations can be used, are either known and commercially available or can be synthesized by known methods.
  • the preparations according to the invention may preferably have at least one carrier suitable for cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations, medical products, household products or plastics.
  • the preparation according to the invention preferably contains 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3 -hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these propan-1-one compounds, in particular 3- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-1- ( 4-methoxy-phenyl) -propan-1-one.
  • the inventive preparations may contain at least one organic or inorganic UV filter.
  • UV light-added filter of avobenzone is different and, moreover, preferably photostable, as described above.
  • photobeam-marketed UV-filters are, for example, hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate, marketed under the trade names Uvinul® A Plus from BASF SE, 2,2'-methylene bis ( 6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) sold under the name Tinosorb® M by BASF SE or salts of 2,2 '- (1, 4-phenylene) bis) -1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid), for example sold under the name Neo Heliopan® AP from Symrise, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (2-methyl-3- (1,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyloxy) disiloxany
  • the added organic UV filter in the preparation according to the invention is avobenzone.
  • a preparation according to the invention during irradiation with solar or sun-like light within a predetermined period of time at most a UV-absorbing capacity deviating by +/- 5%.
  • Sun-like light is radiation in a spectral composition analogous to solar radiation or sunlight.
  • Such sun-like light can be generated for example by a solar simulator or used in solariums, wherein the spectral composition of the solar radiation does not exactly match the sunlight.
  • light which is similar to that of the sun should also be understood to mean at least partially the spectral composition of the sunlight or to produce a sunlight-like effect.
  • such a preparation has an increasing UV absorption capacity during irradiation with solar or sun-like light within a predetermined period of time.
  • Another object of the invention is a method for stabilizing the UV absorption capacity of a preparation by means of a mixture of at least one compound of formula I, as described above, together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxyphenyl) propan-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) - propan-1-one or the mixtures of these propan-1-one compounds, especially together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propane-1 on, wherein the mixture and the preparation are coordinated so that when irradiated with solar or sun-like light, the UV absorption capacity of the preparation in a predetermined period has a maximum deviation of +/- 5 percent or increases.
  • another object of the invention is a method for stabilizing the UV absorption capacity of a preparation by means of the photoinduced antioxidative system as described above, wherein the photoinduced antioxidative system and the preparation are coordinated with one another such that, when irradiated with solar radiation, or sun-like light, the ultraviolet absorptive capacity of the preparation has a maximum deviation of +/- 5 percent in a predetermined period of time.
  • Another object of the invention in other words, a method for stabilizing the UV absorption capacity of a preparation by means of the UV filter system, as described above, wherein the UV filter system and the preparation are coordinated so that when irradiated with solar or Sonnenumblenlichem Light the UV absorption capacity of the preparation in a predetermined period of time, a deviation of not more than +/- 5 percent or increases.
  • the invention also provides a process for preparing a preparation as described above, wherein at least one compound according to formula I, optionally together with 3- (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1 - (4-methoxy-) phenyl) -propane-1-one or 1- (4-tert-butylphenyl) -3-hydroxy-3- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one or a mixture of these compounds, especially (4-tert-butyl-phenyl) -3-hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -propan-1-one, and mixed with a carrier and optionally with further active or auxiliary substances. Suitable carriers and other UV filters or active or auxiliary substances are described in detail in the following part.
  • at least one compound of formula I having the defined or specified as preferred
  • Preparations according to the invention typically in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 5 wt .-% and particularly preferably in amounts of 0.5 to 5 wt .-%, used ,
  • the expert does not have any difficulty in making the quantities according to the intended effect of the preparation
  • Layer structure of the pigments is not limited.
  • the color pigment should be skin colored or brownish at a level of from 0.5 to 5% by weight.
  • the selection of a corresponding pigment is familiar to the person skilled in the art.
  • UV filters for example organic UV filters.
  • organic UV filters are, for example, the so-called hydrophilic or lipophilic sunscreen filters which are effective in the UVA range and / or UVB range (and / or IR and / or VIS range (absorber)).
  • UV filters for example organic UV filters.
  • hydrophilic or lipophilic sunscreen filters which are effective in the UVA range and / or UVB range (and / or IR and / or VIS range (absorber)).
  • UV filters are usually named according to the INCI nomenclature.
  • PABA para-aminobenzoic acid and its derivatives: PABA, ethyl PABA, ethyl dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl dimethyl PABA, e.g. B. under the name "Escalol 507" from the company.
  • ISP glyceryl PABA, PEG-25 PABA, z. B. under the name "Uvinul P25” from BASF.
  • Salicylates Homosalates are sold under the name "Eusolex HMS” by Merck; Ethyl hexyl salicylates, e.g. B. under the name “Neo Heliopan OS” from the Fa. Symrise, Dipropylene glycol salicylate, z. B. under the name “Dipsal” from the company. Scher, TEA salicylate, z. B. under the name “Neo Heliopan TS” of the Fa. Symrise. ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivatives: octocrylenes, e.g. For example, sold under the name "Eusolex® OCR” by Merck, "Uvinul N539” by BASF, Etocrylene, for example, marketed under the name "Uvinul N35” by BASF.
  • Benzophenone Derivatives Benzophenone-1, e.g. B. operated under the name "Uvinul 400"; Benzophenone-2, e.g. B. operated under the name “Uvinul D50”; Benzophenone-3 or oxybenzone, e.g. B. sold under the name “Uvinul M40” Benzophenone-4, z. B. operated under the name "Uvinul MS40"; Benzophenone-9, e.g. B. under the name "Uvinul DS-49" from the company. BASF, Benzophenone-5, Benzophe- none-6, z. B. operated under the name "Helisorb 11" from the Fa.
  • Benzophenone-8 e.g. B. under the name "SpectraSorb UV-24” from the company American Cyanamid, Benzophenone-12 n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, sold by Merck, Darmstadt under the name Eusolex® 4360.
  • Benzylidene camphor derivatives 3-benzylidenecamphor, e.g. B. under the name "Mexoryl SD” from the company. Chimex, 4-Methylbenzylidene- camphor, z. B. under the name “Eusolex 6300” from the company Merck, Benzylidenecamphorsulfonklare, z. B. under the name “Mexoryl SL” from the company Chimex, Camphor benzalkonium methosulfate, z. B. under the name "Mexoryl SO” from the company Chimex,
  • Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid e.g. B. under the name "Mexoryl SX” from the Fa Chimex
  • Polyacrylamidomethylbenzylidene- camphor operated under the name "Mexoryl SW” from the company Chimex.
  • Phenylbenzimidazole derivatives phenylbenzimidazolesulfonic acid, e.g. B.
  • Phenylbenzotriazole derivatives Drometrizole trisiloxanes, e.g. B. under the name "Silatrizole” from the Fa. Rhodia Chimie, Methylenebis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol in solid form, eg. B. under the name "MIXXIM BB / 100" from the company. Fairmount Chemical, or in micronized form as an aqueous dispersion, eg. B. marketed under the name "Tinosorb M" by the former company BASF.
  • Anthraniline derivatives menthyl anthranilates, e.g. B. operated under the
  • Imidazole derivatives ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline propionate.
  • Benzalmalonate Derivatives Polyorganosiloxanes containing functional benzalmalonate groups, such as polysilicone-15, z. B. sold under the name "Parsol SLX" by Hoffmann LaRoche.
  • Benzoxazole derivatives 2,4-bis [5- (1-dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazines, e.g. B. sold under the name Uvasorb K2A from the company. Sigma 3V and mixtures thereof containing.
  • Suitable organic UV-protective substances which are suitable as organic UV filters are preferably selected from the following list: ethylhexyl salicylate, phenylbenzimidazolesulfonic acid, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, n-hexyl 2- (4- diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoates, 4-methylbenzylidenecamphor, terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, disodium phenyldibenzimidazole etetrasulfonates, methylenebis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol, ethylhexyl triazone, diethylhexyl butamido triazone, drometrizole trisiloxanes, polysilicone-15, 1, 1-dicarboxy (2,2 ').
  • organic UV filters are usually incorporated in formulations in an amount of from 0.01% to 20% by weight, preferably 1% to 10% by weight.
  • compositions according to the invention may also contain inorganic UV filters, so-called particulate UV filters.
  • coated titanium dioxide for example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO, Eusolex ® T-OLEO), zinc oxides (for example Sachtotec® ®),
  • Iron oxides or else cerium oxides and / or zirconium oxides are preferred.
  • pigmentary titanium dioxide or zinc oxide are also possible, the particle size of these pigments being greater than or equal to 200 nm, for example Hombitan® FG or Hombitan® FF-Pharma.
  • the preparations may further be preferred if the preparations contain inorganic UV filters which are prepared by customary methods, such as, for example, in US Pat
  • Lecithin phospholipids, sodium, potassium, zinc, iron or aluminum salts of fatty acids, polyethylenes, silicones, proteins (especially
  • Collagen or elastin alkanolamines, silica, alumina, other metal oxides, phosphates, such as sodium hexametaphosphate or glycerol.
  • Preferably used particulate UV filters are:
  • untreated titanium dioxides e.g. the products Microtitanium Dioxide MT 500 B from Tayca; Titanium Dioxide P25 from Degussa,
  • micronized titanium dioxides with aluminum oxide and / or aluminum stearates / laurate aftertreatment such as Microtitanium Dioxide MT 100 T from Tayca, Eusolex T-2000 from Merck,
  • micronized titanium dioxides with iron oxide and / or iron stearates aftertreatment such as, for example, the product "Microtitanium Dioxide MT 100 F" from Tayca,
  • Alumina and silicone aftertreatment such as e.g. the product
  • micronised titanium dioxides with sodium hexametaphosphates e.g. the product "Microtitanium Dioxide MT 150 W” from Tayca.
  • the treated micronized titanium dioxides used for combination may also be post-treated with:
  • Octyltrimethoxysilane such as. the product Tego Sun T 805 from Degussa,
  • silica such as. the product Parsol T-X from DSM, alumina and stearic acid; such as. the product UV titanium
  • Aluminum and glycerin such as. the product UV titanium of the Fa.
  • Aluminum and silicone oils e.g. the product UV-Titan M262 of the company Sachtleben,
  • Polydimethylsiloxanes e.g. the product 70250 Cardre UF Ti02SI3 "from the company Cardre,
  • Untreated zinc oxides such as the product Z-Cote from BASF (Sunsmart), Nanox from the company Elementis
  • Post-treated zinc oxides such as the following products:
  • mixtures of various metal oxides e.g. Titanium dioxide and cerium oxide with and without aftertreatment, e.g. the product Sunveil A of the company Ikeda.
  • mixtures of alumina, silica, and silicon aftertreated titanium dioxide may also be used.
  • Zinc oxide mixtures such. the product UV titanium M261 of the company Sachtleben in combination with the
  • UV protectants according to the invention are used.
  • inorganic UV filters are incorporated usually in an amount of 0.1 weight percent to 25 weight percent, preferably 2 wt .-% - 10 wt .-%, in the preparations.
  • Preferred preparations may also comprise at least one further cosmetic active ingredient, for example selected from
  • Antioxidants anti-aging ingredients, anti-cellulite ingredients,
  • Agents "Antioxidants,” “Dermo-relaxing or dermo-decontracting agents,” “Anti-glycation agents,” “Agents for stimulating the synthesis of dermal and / or epidermal macromolecules, and / or for,” Agents for stimulating fibroblast or keratinocyte proliferation and / or keratinocyte differentiation, agents promoting the maturation of the horny envelope, NO-synthase inhibitors, peripheral benzodiazepine receptor (PBR) antagonists, agents for increasing the activity of the sebaceous "glands”, “agents for stimulating the energy metabolism of cells”, “tensioning agents”, “fat-reducing agents”, “sliming agents”, “agents for promoting the cutaneous microcirculation”, “calmatives or anti-irritants", “Sebo -regulating or anti-seborrhoic agents ",” astringents ",” cicatrizing agents “,” anti-inflammatory agents ",” antiacne agents ".
  • PBR
  • antioxidants there are many known and proven substances in the literature that can be used as antioxidants, e.g. Amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles, peptides such as DL-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg ⁇ -carotene, ⁇ -carotene , Lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl) , Ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmito
  • Thiodipropionic acid and its derivatives esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts
  • sulfoximine compounds eg buthionine sulfoximines, homocysteinsulfoximine, buthionine sulfones, penta, hexa, heptathionine sulfoximine
  • very low tolerated dosages eg pmol to ⁇ / kg
  • furthermore (metal) chelators eg, hydroxyfatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • ⁇ -hydroxy acids e.g., citric acid, lactic acid, malic acid
  • Vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives e.g., vitamin A palmitate
  • benzoic acid coniferyl benzoate rutinic acid and its derivatives
  • ⁇ -glycosylrutin ferulic acid
  • furfurylidene glucitol carnosine
  • zinc and its derivatives eg ZnO, ZnSO 4
  • selenium and its derivatives eg selenium methionine
  • stilbenes and their derivatives eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide
  • Suitable antioxidants are also compounds of the formulas A or B.
  • R1 is selected from the group -C (0) CH 3l -C0 2 R 3, -C (0) NH2, and -C (0) N (R 4) 2 can be selected,
  • X is O or NH
  • R 2 is linear or branched alkyl having 1 to 30 C atoms
  • R 3 is linear or branched alkyl having 1 to 20 C atoms
  • R are each independently of one another H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms
  • R 5 is H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms or linear or branched alkoxy having 1 to 8 C atoms and
  • R 6 denotes linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms, preferably derivatives of 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl) - malonic acid, more preferably 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) -malonic acid bis- (2-ethylhexyl) ester (for example Oxynex ST Liquid) and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl) -malonic acid-bis- (2-ethylhexyl) ester (example RonaCare ® AP).
  • R 1 to R 6 and X apply here only for the radicals of the formulas A and B and have no relation to the radicals of the formula I.
  • antioxidants are also suitable for use in the cosmetic preparations according to the invention.
  • Known and commercial mixtures mixtures are, for example comprising, as active ingredients, lecithin, L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid, natural tocopherols, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (for example Oxynex ® K LIQUID) , Tocopherol extracts from natural sources, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (eg Oxynex ® L LIQUID), DL-a-tocopherol, L - (+) - ascorbyl palmitate, citric acid and lecithin (eg Oxynex ® LM) or butylhydroxytoluene (BHT), L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (eg Oxynex ® 2004).
  • Compounds of the invention in such compositions usually in weight percent ratios ranging from 1000: 1 to 1: 1000, preferably used in weight percent ratios of 100: 1 to 1: 100.
  • the flavonoids known mainly as plant dyes or
  • Bioflavonoids often have an antioxidant potential.
  • Quercetin (cyanidanol, cyanidolone 1522, meietin,
  • Sophoretine, ericin, 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone as a particularly effective antioxidant (e.g., CA. Rice-Evans, N.J. Miller,
  • Quercetin shows the highest activity of the investigated structures over the entire pH range.
  • Suitable anti-aging agents especially for skin care
  • Preparations are preferably so-called compatible solutes. These are substances that are involved in the osmoregulation of
  • osmolytes Plants or microorganisms are involved and can be isolated from these organisms. Under the generic term compatible solutes also the described in the German patent application DE-A-10133202 osmolytes are taken. Suitable osmolytes are, for example, the polyols, methylamine compounds and amino acids and in each case their precursors. As osmolytes are in the sense of the Germans
  • Patent application DE-A-10133202 in particular substances from the group of polyols, such as myo-inositol, mannitol or sorbitol and / or one or more of the following osmolytically active substances: taurine, choline, betaine,
  • Phosphorylcholine glycerophosphorylcholine, glutamine, glycine, a-alanine, glutamate, aspartate, proline, and taurine.
  • Precursors of these substances are, for example, glucose, glucose polymers, phosphatidylcholine,
  • Phosphatidylinositol inorganic phosphates, proteins, peptides and polyamic acids.
  • Precursors are z. B. compounds by
  • Metabolic steps are converted into osmolytes.
  • compatible solute substances are selected from the group consisting of Pyrimidincarbonklaren (such as ectoine and
  • hydroxyectoine proline
  • betaine glutamine
  • cyclic diphosphoglycerate N. acetylornithine, trimethylamine N-oxide di-myo-inositol phosphate (DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1, 1-diglycerol phosphate (DGP), .beta.-mannosylglycerate (firoin), .beta.-mannosylglyceramide (firoin-A) or / and di-mannosyl-di-inositolphosphate (DMIP) or an optical isomer, derivative, eg an acid, a salt or ester of these compounds or
  • ectoine ((S) -1,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and hydroxyectoine ((S, S) -1,4,5,6-tetrahydro-5 are among the pyrimidinecarboxylic acids hydroxy-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and their derivatives.
  • preparations according to the invention may contain at least one self-tanner as further ingredient.
  • Advantageous self-tanning agents which can be used include: 1,3-dihydroxyacetone, glycerolaldehyde, hydroxymethylglyoxal, ⁇ -dialdehyde, erythrulose, 6-aldo-D-fructose, ninhydrin, 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (juglone) or 2- Hydroxy-1, 4-naphthoquinone (Lawson).
  • very particular preference is the 1, 3-dihydroxyacetone, erythrulose or their
  • the preparations may also contain one or more further skin-lightening active ingredients or synonymously depigmenting or
  • skin-lightening active ingredients can be all active ingredients known to the person skilled in the art.
  • Hydroquinone Hydroquinone, kojic acid, arbutin, aloesin, vitamin C or rucinol.
  • the preparations to be used may contain vitamins as further ingredients.
  • vitamins and vitamin derivatives selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B, thiamin chloride hydrochloride (vitamin Bi), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinamide, Vitamin C (ascorbic acid), vitamin D, ergocalciferol (vitamin D 2 ), vitamin E, DL-ct-tocopherol, tocopherol-E-acetate, tocopherol hydrogen succinate, vitamin ⁇ - ⁇ , esculin (vitamin P active ingredient), thiamine (vitamin B ⁇ , Nicotinic acid (niacin), pyridoxine, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin B 6 ), pantothenic acid, biotin, folic acid and cobalamin (vitamin Bi 2 ), particularly preferably vitamin A palmitate, vitamin C and its derivatives, DL- a-
  • the retinoids described are also effective anti-cellulite agents.
  • Another well-known anti-cellulite drug is caffeine.
  • the said constituents of the preparation can be incorporated in the usual way, by means of techniques which are well known to the person skilled in the art.
  • Suitable preparations for external use for example as a cream or milk (O / W, W / O, O / W / O, W / O / W), as a lotion or emulsion, in the form of oily-alcoholic, oily-aqueous or aqueous alcoholic gels or solutions can be sprayed onto the skin. They can be present as solid pens or be packaged as aerosol.
  • administration formulas such as capsules, dragees, powders, tablet solutions or solutions are suitable.
  • solutions solutions, suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing cleaning preparations, oils, aerosols and sprays.
  • Preferred excipients come from the group of preservatives, stabilizers, solubilizers, colorants, odor improvers or thickeners.
  • Ointments, pastes, creams and gels may contain the usual excipients suitable for topical administration, e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth,
  • Cellulose derivatives Polyethylene glycols, silicones, bentonites, silicic acid, talc and zinc oxide or mixtures of these substances.
  • Powders and sprays may contain the usual excipients, for example lactose, talc, silicic acid, aluminum hydroxide, calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances.
  • Sprays can additionally the usual volatile, liquefied propellants, eg Chlorofluorocarbons, propane / butane or dimethyl ether. Also, compressed air is advantageous to use.
  • Solutions and emulsions may contain the usual excipients such as solvents, solubilizers and emulsifiers, e.g. Water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, in particular cottonseed oil, peanut oil, corn oil, olive oil, castor oil and sesame oil, glycerol fatty acid esters, polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitan or mixtures contain these substances.
  • solvents e.g. Water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, in particular cottonseed oil, peanut oil, corn oil, olive oil, castor oil and sesame oil,
  • a preferred solubilizer in general is 2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarbonyl-D-alanine methyl ester.
  • Suspensions may include the usual carriers such as liquid diluents, e.g. Water, ethanol or propylene glycol, suspending agents, e.g. ethoxylated isostearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and
  • Soaps may contain the usual excipients such as alkali metal salts of fatty acids, salts of fatty acid monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerol, sugars or mixtures of these substances.
  • excipients such as alkali metal salts of fatty acids, salts of fatty acid monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerol, sugars or mixtures of these substances.
  • Surfactant-containing cleaning products may contain the customary carriers such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, alkyl amidobetaines, fatty alcohols, fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable and synthetic oils, lanolin derivatives, ethoxylated glycerol fatty acid esters or mixtures of these substances.
  • customary carriers such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinates, fatty acid amide
  • Facial and body oils can be the usual carriers such as
  • oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as vegetable oils and oily vegetable extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances.
  • the preferred preparation forms include, in particular, emulsions.
  • Emulsions are advantageous and contain z.
  • Oils such as triglycerides of capric or caprylic, further natural oils such. Castor oil;
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fats preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of
  • Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes,
  • the oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the context of the present invention is advantageously selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids
  • unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms from the group of esters of aromatic carboxylic acid and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate,
  • formulations of the invention may preferably contain excipients such as, for example, cosmetic oils (e.g., cosmetic oils (e.g.
  • Caprylic / capric triglycerides C12-15 alkyl benzoates, isopropyl myristate, arylalkyl benzoates such as e.g. Phenethylbenzoate (X-Tend 226) or
  • Cosmacol brand oil components such as dimyristyl tartrate, tri C14-C15 alkyl citrate, C12-C13 alkyl lactate, tridecyl salicylate, C12-C13 alkyl octanoate, C12-C13 alkyl maleate, C12-C13 alkyl citrate, C12-C13 alkyl tartrate), or polar protic auxiliaries (for example propylene glycol, glycerol, isopropanol, ethanol) or so-called solubilizers (eg butylphthalimides, isopropylphthalimides, dimethylisosorbides).
  • polar protic auxiliaries for example propylene glycol, glycerol, isopropanol, ethanol
  • so-called solubilizers eg butylphthalimides, isopropylphthalimides, dimethylisosorbides.
  • the oil phase may advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, silicone oils, dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and fatty acid triglycerides, namely the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18, carbon atoms.
  • the fatty acid glycerides can be advantageously selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. For example, olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
  • any mixtures of such oil and wax components are also advantageous to use in the context of the present invention. It may also be advantageous, if appropriate, to use waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
  • the aqueous phase of the preparations to be used contains
  • alcohols, diols or polyols of low carbon number, and their ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, -monoethyl- or -monobutylether, diethylene glycol monomethyl or -monoethylether and analogous products, furthermore low C-number alcohols, e.g. As ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, glycerol, and in particular one or more thickeners, which or which can be advantageously selected from the group
  • Silica aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g. Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called Carbopols, for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • Carbopols for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • mixtures of the abovementioned solvents are used.
  • water can be another ingredient.
  • Emulsions are advantageous and contain z.
  • the preparations to be used contain hydrophilic surfactants.
  • the hydrophilic surfactants are preferably selected from the group of alkylglucosides, acyl lactylates, betaines and cocoamphoacetates.
  • the cosmetic and dermatological preparations can be in various forms. So they can z.
  • Oil-in-water (W / O / W) a gel, a solid stick, an ointment or even an aerosol.
  • Ectoine in encapsulated form, e.g. In collagen matrices and other common encapsulating materials, e.g.
  • wax matrices As encapsulated cellulose, in gelatin, wax matrices or liposomally encapsulated. In particular wax matrices as described in DE-A-43 08 282, have been found to be favorable. Preference is given to emulsions. O / W emulsins are especially preferred.
  • Emulsions, W / O emulsions and O / W emulsions are available in the usual way.
  • emulsifiers for example, the known W / O and O / W emulsifiers can be used. It is advantageous to use other conventional co-emulsifiers in the preferred O / W emulsions.
  • O / W emulsifiers are selected as co-emulsifiers, principally from the group of substances with HLB values of 11-16, very particularly advantageously with HLB values of 14.5-15.5, provided that the O / W Emulsifiers have saturated radicals R and R '. If the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R and / or R ', or if isoalkyl derivatives are present, the preferred HLB value may be those of
  • Emulsifiers also lower or above.
  • fatty alcohol ethoxylates from the group of the ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols).
  • Polyethylene glycol (12) isostearate, polyethylene glycol (13) isostearate,
  • Polyethylene glycol (14) isostearate, polyethylene glycol (15) isostearate,
  • Polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol (25) isostearate,
  • Polyethylene glycol (20) oleate As the ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or its salt, the sodium laureth-11-carboxylate can be advantageously used. As the alkyl ether sulfate, sodium laureth-4 sulfate can be advantageously used.
  • polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / citrate, polyethylene glycol (20). glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate (cocoate).
  • sorbitan esters from the group of polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
  • W / O emulsifiers can be used:
  • Fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, monoglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols
  • W / O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl, glyceryl monomyristate, glyceryl, diglyceryl monostearate, Diglycerylmonoisostearat, propylene glycol monostearate, propylene glycol monoisostearate, propylene glycol monocaprylate, propylene glycol, sorbitan, sorbitan, sorbitan, Sorbitanmonoisooleat, sucrose, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl, behenyl, Isobehenyl alcohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol, polyethylene glycol (2) stearyl ether (steareth-2), glyceryl monolaurate, glyceryl monocaprinate, glyceryl mono- caprylate or PEG-30 dipolyhydroxystearate.
  • the preparation may contain cosmetic adjuvants which are commonly used in this type of preparations, e.g.
  • Thickeners emollients, moisturizers,
  • surfactants such as soaps, emulsifiers, preservatives, antifoaming agents, perfumes, waxes, lanolin, propellants, dyes and / or pigments, and other ingredients commonly used in cosmetics.
  • dispersion or solubilizing agent an oil, wax or other fatty substance, a low monoalcohol or a low polyol or mixtures thereof.
  • preferred monoalcohols or polyols include ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerin and sorbitol.
  • a preferred embodiment of the invention is an emulsion which is present as a protective cream or milk and contains, for example, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
  • oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin,
  • Fatty acid esters in particular triglycerides of fatty acids, or oily alcoholic lotions based on a lower alcohol, such as ethanol, or a glycerol, such as propylene glycol, and / or a polyol, such as glycerol, and oils, waxes and fatty acid esters, such as triglycerides of
  • the preparation may also be in the form of an alcoholic gel comprising one or more lower alcohols or polyols, such as ethanol, propylene glycol or glycerin, and a thickener, such as silica.
  • the oily alcoholic gels also contain natural or synthetic oil or wax.
  • the solid sticks consist of natural or synthetic waxes and oils, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, lanolin and other fatty substances.
  • the customary propellants such as alkanes, are generally used.
  • MeO-MBM MeO-MBM
  • phosphine oxides in cosmetic oils such as DMI unexpectedly accelerates the formation of avobenzone by photoconversion of MeO-MBM.
  • Triphenylphosphanoxid conversion When using Triphenylphosphanoxid conversion can be increased by 42%. When using tri-ortho-tolylphosphane oxide, an increase of 62% can be achieved.
  • the following preparation examples may further contain the following stabilizers (0.1-10% in each individual component or in mixtures): benzotriazolyl dodecyl p-cresol (Tinoguard TL), butyloctyl salicylate, diethylhexyl 2,6-naphthalates, diethylhexyl Syringylidene malonate, polyester-8 (Polyacrylenes), bis-ethylhexyl hydroxydimethoxy benzyl malonates.
  • stabilizers 0.1-10% in each individual component or in mixtures: benzotriazolyl dodecyl p-cresol (Tinoguard TL), butyloctyl salicylate, diethylhexyl 2,6-naphthalates, diethylhexyl Syringylidene malonate, polyester-8 (Polyacrylenes), bis-ethylhexyl hydroxydimethoxy benzyl malonates.
  • Cyclopentasiloxanes 43,80 41, 30 41, 80 41, 3 41, 8 (Dow Corning 245) 0 0
  • phase A The components of phase A are combined at room temperature and stirred. Subsequently, phase B is mixed and added with stirring to phase B and stirred.
  • Tri-ortho-tolylphosphine oxide 2.0 1, 5 1, 0
  • Triphenylphosphine oxide 2.0 2.0 1, 5 1, 0
  • Vitamin E acetate 0.2 0.2 0.3 0.1 0.5

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Abstract

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von zumindest einem Phosphanoxid als Beschleuniger für eine photoinduzierte Reaktion von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser Propan-1-on-Verbindungen zu Avobenzon. Des Weiteren betrifft die Erfindung Mischungen sowie eine Zubereitung, enthaltend zumindest ein Phosphanoxid und ein Verfahren zur Stabilisierung der UV-Absorptionsfähigkeit einer Zubereitung mittels einer Mischung aus zumindest einem Phosphanoxid zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mmischung dieser Propan-1-οn-Verbindungen, besonders bevorzugt zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on.

Description

Phosphanoxide als Reaktionsbeschleuniger
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von zumindest einem Phosphanoxid als Beschleuniger für eine photoinduzierte Reaktion von 3- (4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder einer Mischung dieser Verbindungen zu Avobenzon. Des Weiteren betrifft die Erfindung Mischungen oder eine Zubereitung, enthaltend zumindest ein Phosphanoxid und ein Verfahren zur Stabilisierung der UV- Absorptionsfähigkeit einer Zubereitung mittels einer Mischung aus zumindest einem Phosphanoxid zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on, 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser Propan-1-on-Verbindungen, besonders bevorzugt zusammen mit 3-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on.
Die nachfolgenden Ausführungen zu einer der Substanzen 3-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1 -(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on gelten sinngemäß stets auch für die nicht genannte zweite Substanz oder für Mischungen der beiden Propan-1-on-Verbindungen.
Strahlung der Sonne oder auch Strahlung von künstlichen Quellen, insbesondere Strahlung der Wellenlängen von 280 bis 400 Nanometer, sogenannte UV-Strahlung, kann mit Inhaltsstoffen von Zubereitungen und mit Materialien interagieren. Solche Inhaltsstoffe bzw. Materialien können Verbindungen wie zum Beispiel Pigmente, UV-Filter, Antioxidantien oder Kunststoffe sowie Polymere sein. Aufgrund der Absorption von Strahlung können jedoch solche Inhaltsstoffe bzw. Materialien durch zum Beispiel eine photochemische Reaktion eine strukturelle Veränderung erfahren. Eine solche photochemische Zersetzung von Inhaltsstoffen bzw. Materialien führt üblicherweise zu einer nicht erwünschten Verschlechterung der Zubereitung bzw. des Materials. Im Falle von Farbstoffen zum Beispiel, kann eine solche photochemische Degradation zu einem Ausbleichen oder einem Glanzverlust führen und bei Verpackungsmaterialien kann der enthaltene Kunststoff spröde werden und somit seine schützende Funktion verlieren. Des Weiteren unterliegt die menschliche Haut gewissen Alterungsprozessen, die teilweise auf exogene Faktoren zurückzuführen sind. Zu den exogenen Faktoren zählen insbesondere das Sonnenlicht oder künstliche Strahlungsquellen mit vergleichbarem Spektrum, sowie Verbindungen, die durch die Strahlung entstehen können, wie Undefinierte reaktive Photoprodukte, die auch einen radikalischen oder ionischen Charakter aufweisen können.
Des Weiteren sind sowohl die Haut als auch Inhaltsstoffe, sowie Materialien einem gewissen oxidativen Stress durch die Umgebung ausgesetzt. Dieser oxidative Stress führt zu einer oxidativen Degradation, die wiederum ebenfalls zu einer unerwünschten Verschlechterung der Materialien bzw. Zubereitungen führen kann und die den Alterungsprözess der Haut verstärken kann.
Nun sind eine Vielzahl von organischen und anorganischen UV-Filtern und Antioxidantien bekannt, die UV-Strahlung absorbieren und freie Radikale abfangen können. Dadurch sind diese UV-Filter und Antioxidantien in der Lage, die menschliche Haut zu schützen.
Aufgrund der photochemischen Zersetzung der UV-Filter selbst durch z.B. die Strahlung der Sonne oder durch künstliche Strahlungsquellen mit vergleichbarem Spektrum, sinkt jedoch die Konzentrationen der UV-Filter während der Anwendung bzw. Verwendung kontinuierlich ab und somit der Schutz gegen die aggressive UV-Strahlung ebenfalls. Üblicherweise kann diesem Effekt durch besonders stabile UV-Filter entgegengewirkt werden, jedoch können auch diese UV-Filter einer gewissen photochemischen Degradation unterliegen. Zudem ist die Stabilität des jeweiligen UV-Filters auch abhängig von der jeweiligen Zubereitung, sodass nicht in jeder Formulierung eine ausreichende Stabilität des jeweiligen UV-Filters gegeben ist.
Die vorliegende Erfindung beschäftigt sich nun mit dem Problem, den Schutz, insbesondere in/oder durch Zubereitungen, gegen Sonnen- oder sonnenähnliches Licht und/oder gegen eine oxidative Schädigung zu verbessern.
Erfmdungsgemäli wird dieses Problem durch die Gegenstände der unabhängigen Ansprüche gelöst. Vorteilhafte Ausführungsformen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.
Überraschenderweise wurde nun festgestellt, dass Phosphanoxide nach Formel I, wie nachfolgend beschrieben, als Beschleuniger für eine photoinduzierte Reaktion von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on wirken können.
Dabei versteht man unter der photoinduzierten Reaktion die Umwandlung beispielsweise von 3-(4-tert-Buty l-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη zu Avobenzon bei Bestrahlung mit Sonnen- oder sonnenähnlichem Licht, wobei gemäß nachfolgendem Reaktionsschema A.
Figure imgf000004_0001
Wasserstoff abgegeben wird, der üblicherweise„in situ" durch umgebende Verbindungen abgefangen wird.
Somit kann durch Verwendung von Verbindungen nach Formel I die Bildung des UV-Filters Avobenzon durch photoinduzierte Reaktion aus 3- (4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1- (4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder Mischungen dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen beschleunigt werden und deshalb aufgrund der beschleunigten Bildung von Avobenzon einer abnehmenden UV-Absorbtionsfähigkeit aufgrund eines Zerfalls von UV-Filtern z.B. in Zubereitungen zumindest teilweise entgegengewirkt werden. Unter einem Beschleuniger versteht man somit eine Verbindung, insbesondere nach Formel I, wie nachfolgend beschrieben, die eine Reaktion von einem Ausgangsstoff zu einem Produkt beschleunigt, so dass das Produkt bei Vorhandensein eines Beschleunigers schneller gebildet wird, als bei Abwesenheit desselben.
Des Weiteren kann/können 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder Mischungen dieser beiden Propan-1- on-Verbindungen aufgrund der photoinduzierten Reaktion zu Avobenzon rein formal gesehen Wasserstoff abgeben und damit eine gewisse antioxidative Wirkung aufzeigen, so dass 3-(4-Tert-butyl-phenyl)-3- hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder Mischungen dieser beiden Propan-1 -on-Verbindungen zusammen mit einer Verbindung nach Formel I auch als Antioxidanz, insbesondere als Photoantioxidanz eingesetzt werden können.
Unter einem Photoantioxidanz ist somit eine Verbindung zu verstehen, die bei Bestrahlung, insbesondere mit Licht einer Wellenlänge von 280 bis 400 Nanometern, eine antioxidative Wirkung aufzeigt.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I
O
M
R1 | ^R3
R2
wobei R , R und R jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C- Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom,
wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann und wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann,
als Beschleuniger für eine photoinduzierte Reaktion von 3-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen zu 1-(4-tert-Butylphenyl)-3-(4- methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung zumindest einer Verbindung der Formel I
O
R1 ^j ^R3
R2
wobei R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C- Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom,
wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann und wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann,
zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-οη- Verbindungen zur Herstellung kosmetischer und/oder dermatologischer und/oder pharmazeutischer Zubereitungen und/oder Medizinprodukten und/oder Haushaltsprodukten und/oder Kunststoffen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I O
R | ^-R3
R2
wobei R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C- Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom,
wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann und wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1- (4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3- (4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen in Kombination mit zumindest einem UV-Filter.
Eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen ist beispielsweise Methyl, Ethyl, Isopropyl, Propyl, Butyl, sec-Butyl oder tert- Butyl, weiterhin Pentyl, 1-, 2- or 3-Methylbutyl, 1 , 1-, 1 , 2- or 2, 2- Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl oder n- Decanyl. Bevorzugt wird aus der geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen die geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, d.h. Methyl, Ethyl, Isopropyl, Propyl, Butyl, sec-Butyl oder tert-Butyl, ausgewählt.
Eine geradkettige oder verzweigte Alkyoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen ist beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, Propoxy, Butoxy, sec- Butoxy, tert-Butoxy, Pentoxy, 1-, 2- or 3-Methylbutoxy, 1 ,1-, 1 ,2- oder 2,2- Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, n-Hexoxy, n-Heptoxy, n-Octoxy, n- Nonyloxy oder n-Decanyloxy.
Die Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen, die jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2) eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen substituiert sein kann , ist beispielsweise einfach oder wie zuvor beschrieben mehrfach substituiertes 1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Phenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7- oder 8-Naphthyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7- oder 8-Phenanthrenyl oder 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-Anthracenyl. Bevorzugte Arylgruppen sind Phenyl oder Naphthyl, die unsubsituiert oder einfach durch eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C- Atomen substituiert sind.
Die Heteroarylgruppe mit 4 bis 10 C-Atomen und mindestens ein N-, O- und/oder S-Atom, die jeweils einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann, ist beispielsweise unsubstituiertes oder wie zuvor beschrieben einfach substituiertes x-Furyl (x=2,3), x-Thienyl (x=2,3), x- Pyrrolyl (x=1 ,2,3), x-lmidazolyl (x=1 , 2,4,5), x-Pyrazolyl (x=3,4,5), x- Oxazolyl (x=2,4,5), x-Pyridyl (x=2,3,4), x-Pyrimidinyl (x=2,4,5,6), x- Pyrazinyl (x=2,3,5,6), x-Pyridazinyl (x=3,4,5,6), 1 ,2,3-Triazol-x-yl (x=1 ,4,5), 1 ,2,4-Triazol-x-yl (x=1,3,5), x-Tetrazolyl (x=1 ,5). Bevorzugte Heteroarylgruppen sind Pyridinyl, Imidazolyl, Pyrazinyl, Pyrrolyl, Furyl oder Thienyl, die unsubsituiert oder durch eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sind.
Bevorzugt sind die Substiuenten R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander unsubstituiertes oder einfach durch eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiertes Phenyl.
Besonders bevorzugt sind die Substiuenten R1, R2 und R3 jeweils gleich.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I für die erfindungsgemäß angegebenen Verwendungen, Mischungen oder Zubereitungen sind Triphenylphosphanoxid
Tri-ortho-tolylphosphano
Tri-2- -furylphosphanoxid
Tri-2-thienyl-phosphano
Tri -pyrrol-2-yl-phosphan
Tris(1-methyl-2-pyrrolyl)p
Figure imgf000009_0001
hosphanoxid 1,1',1"-phosphinylidynetris-1H-pyrrol
1 , 1 ', 1 "-phosphinylidynetris-1 H-pyrazol
Figure imgf000010_0001
2-Diphenylphosphinylphenol
(2-Aminophenyl)diphenyl-pho
Figure imgf000010_0002
sphanoxid
Diphenyl-2-pyridylphosphanoxid
Figure imgf000010_0003
N
1 "-Phosphinylidynetris-1 H-imidazol Die Verbindungen der Formel I sind kommerziell erhältlich oder können durch Oxidation der entsprechenden Phosphane hergestellt werden, wie beispielsweise in Phosphorus and Sulfur and the Related Elements 1983, 15(3), 359-72 beschrieben.
Vorteilhaft kann durch die Verwendung von zumindest einer Verbindung nach Formel I aufgrund der Beschleunigung der photoinduzierten Reaktion von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischung der beiden Propan-1-on-Verbindungen zu Avobenzon der Verlust an UV-Absorptionsfähigkeit einer Zubereitung oder eines Materials zumindest teilweise ausgeglichen werden, da aufgrund der photoinduzierten Reaktion bei Bestrahlung Avobenzon und somit ein bekannter und global zugelassener UV-Filter gebildet wird.
Aufgrund des Einsatzes zumindest einer Verbindung nach Formel I als Beschleuniger für die photoinduzierte Reaktion ist dabei auch eine nahezu vollständige Umwandlung des 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1 -on, des 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen in Avobenzon innerhalb eines vorbestimmten Zeitraumes möglich.
Bevorzugt ist dieser vorbestimmte Zeitraum t aus dem Zeitintervall gewählt, das einer minimalen Erythemdosis (MED) von 0,5 bis 50 MED, besonders bevorzugt von 0,5 bis 30 MED und ganz besonders bevorzugt von 0.5 bis 20 MED entspricht. Dabei entspricht eine durch Sonnenstrahlung applizierte absolute UV-Dosis von 50kJ/m2 in etwa der erythemgewichteten Dosis von 1 MED.
Durch den Einsatz von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy- phenyl)-propan-1 -on, 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen und zumindest einer Verbindung nach Formel I ist ein variabler Sonnenschutz möglich, da bei ansteigender Bestrahlungsdauer mehr und mehr von dem UV-Filter Avobenzon durch Photokonversion von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on, 1 -(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen, insbesondere von 3-(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on, freigesetzt wird.
Ein weiterer Kerngedanke der Erfindung ist die Verwendung einer Mischung aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen, insbesondere von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, als photoinduziert-antioxidatives System. Dies ist insbesondere eine nicht-therapeutische Verwendung.
Das photoinduziert-antioxidative System ist demnach eine Mischung bestehend aus 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη oder der Mischungen dieser Verbindungen, insbesondere von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on, und zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, die bei Bestrahlung, insbesondere mit Licht einer Wellenlänge von 280 bis 400 Nanometern, eine antioxidative Wirkung entfaltet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen.
Diese Mischung wird vorzugsweise als photoinduziert-antioxidatives System verwendet, wie zuvor beschrieben. Die Mischung besteht aus einer oder mehrerer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, beispielsweise ein oder zwei Verbindungen nach Formel I und 3-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen.
Die Mischung enthält neben der Auswahl an einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben keine weiteren Zusatzstoffe.
Bevorzugt besteht die Mischung aus einer Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder einer Einzelverbindung ausgewählt aus den angegebenen Einzelverbindungen und 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen.
Die photoinduzierte Reaktion von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen, insbesondere von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, zu Avobenzon zeichnet sich rein formal dadurch aus, dass im Zuge der Umwandlung einer der Verbindungen bei Bestrahlung, wie zuvor beschrieben, zu Avobenzon, Wasserstoffequivalente abgegeben werden. Die Wasserstoffequivalente werden in der Regel nicht freigesetzt, sondern durch umgebende Verbindungen aufgenommen. Daher wirkt eine Mischung aus 3-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on , 1 -(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen, insbesondere von 3-(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, und Avobenzon bei Bestrahlung antioxidativ und somit photo-antioxidativ. Ohne Bestrahlung werden keine Wasserstoffequivalente abgegeben.
Bevorzugt wird 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη oder die Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen zusammen mit zumindest einer Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben, in Kombination mit zumindest einem UV-Filter verwendet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen und zumindest einem UV-Filter.
Der UV-Filter kann sowohl anorganisch als auch organisch sein. Bevorzugt wird als organischer UV-Filter Avobenzon selbst verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn der hinzukombinierte UV-Filter von Avobenzon verschieden ist. In dieser Anordnung ist vor Bestrahlungsbeginn zunächst kein Avobenzon enthalten. Durch Photokonversion wird aber hier zusätzliche Absorptionskraft im Vergleich zum Ausgangswert aufgebaut. Beispiele für als photostabil vermarktete hinzukombinierbare organische UV-Filter sind beispielsweise 2-(4- Diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoesäurehexylester, vertrieben unter der Markenbezeichnungen Uvinul® A Plus der Firma BASF SE, 2,2'- Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenol), vertrieben unter der Bezeichnung Tinosorb® M der Firma BASF SE oder Salze der 2,2'-(1 ,4-Phenylen)bis)-1 H-benzimidazol-4,6-disulfonsäure), beispielsweise vertrieben unter der Bezeichnung Neo Heliopan® AP der Firma Symrise, 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3- tetramethyl-1-(trimethylsilyloxy)disiloxanyl)propyl)phenol (INCI Drometriazole Trisiloxane), beispielsweise bekannt unter dem Handelsnamen Mexoryl XL der Firma L'Oreal oder 3,3'-(1 ,4- Phenylendimethylen)bis(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo-t2.2.1]hept-1-yl- methansulfonsäure (INCI Terephthalidene Dicamphor Sulfonic Acid), beispielsweise bekannt unter dem Handelsnamen Mexoryl SX der Firma L'Oreal.
Beispiele für anorganische UV-Filter, sogenannte partikuläre UV-Filter sind Titandioxide wie z.B. gecoatetes Titandioxid (z.B. Eusolex® T-2000, Eusolex®T-AQUA, Eusolex®T-AVO, Eusolex®T-OLEO), Zinkoxide (z.B. Sachtotec®), Eisenoxide oder auch Ceroxide und/oder Zirkonoxide.
Auch andere UV-Filter sind hinzukombinierbar, wie nachfolgend beschrieben.
Somit kann durch die Verwendung von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1- (4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen, insbesondere von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, zusammen mit zumindest einer Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben, entweder die photoinduzierte Zersetzung eines solchen hinzukombinierten UV-Filters hinsichtlich der absinkenden UV-Absorptionsfähigkeit mittels der Bildung von Avobenzon zumindest teilweise kompensiert werden, oder bei Verwendung photostabiler UV-Filter, gegebenenfalls sogar zusätzliche Absorptionskraft generiert werden. Bevorzugt wird eine Mischung aus zumindest einer Verbindung nach Formel I zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen, insbesondere von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, als photoinduzierter Stabilisator für einen organischen UV-Filter verwendet. Besonders bevorzugt weist dabei der zu stabilisierende UV-Filter ein Energieniveau eines ersten angeregten Triplett-Zustandes auf, das mit einer Abweichung von maximal fünf Prozent dem Energieniveau des ersten angeregten Triplett-Zustandes von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on entspricht. Besonders bevorzugt wird die als photoinduziert-antioxidatives System beschriebene Mischung als photoinduzierter Stabilisator für Avobenzon verwendet.
In bevorzugten Mischungen liegt das Massenverhältnis der mindestens einen Verbindung der Formel I in der Gesamtheit zu der Gesamtheit an Propan-1 -on-Verbindungen bei 10:1 bis 1 :20, bevorzugt 5: 1 bis 1 :5 und besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :2.
Wird eine Mischung hergestellt aus 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1 -on und Triphenylphosphanoxid, so ist deren Massenverhältnis 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)- propan-1-on:Triphenylphosphanoxid 10:1 bis 1 :20, bevorzugt 5: 1 bis 1 :5 und besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :2.
Durch Bestrahlung von Molekülen mit UV-Strahlen können dieselben die Strahlungsenergie absorbieren. Üblicherweise werden die Moleküle dabei von einem Grundzustand S0 in einen angeregten ersten Singulettzustand Si oder einen höheren Singulettzustand Sx angehoben. Aus einem solchen Singulettzustand können die Moleküle durch „Intersystem Crossing (ISC)" in einen Triplettzustand wechseln, und von diesem aus durch z.B. thermische Relaxation oder Strahlungsrelaxation in den Grundzustand zurückfallen. Somit ist es möglich, dass ein solches Molekül durch Absorption von UV-Strahlen von einem Grundzustand S0 in einen ersten Singulettzustand Si angeregt wird, wobei es nachfolgend durch „Intersystem Crossing (ISC)" in den ersten angeregten Triplettzustand ΤΊ wechselt und dann durch Relaxationsprozesse wieder in den Grundzustand So zurückfallen kann.
Bevorzugt wird eine Mischung aus zumindest einer Verbindung nach Formel I zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy- phenyl)-propan-1 -on, 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Verbindungen, insbesondere von 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη, und zumindest einem UV-Filter als UV-Filtersystem für eine Zubereitung verwendet, wobei sich die Zubereitung vorzugsweise mit einem solchen UV-Filtersystem in einem vorbestimmten Zeitraum durch eine im Wesentlichen gleichbleibende oder ansteigende UV- Absorptionsfähigkeit auszeichnet. Beispiele für UV-Filter sind vorstehend und nachfolgend gelistet.
Bevorzugt wird die Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1 -(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen und zumindest einem UV- Filter als UV-Filtersystem benutzt, wie zuvor beschrieben.
Durch eine derartig gleichbleibende oder ansteigende UV- Absorptionsfähigkeit eines solchen UV-Filtersystems ist ein dynamischer Sonnenschutz möglich, der der Haut oder dem jeweiligen, mit einem solchen UV-Filtersystem versehenen Material einen Schutz gewährleistet, der über den vorbestimmten Zeitraum zumindest eine gleichbleibende UV- Absorptionsfähigkeit sicherstellt.
Besonders im Falle der Haut ist eine ansteigende UV-Absorptionsfähigkeit besonders gewünscht, da mit fortschreitender Einwirkung der Strahlung auf die Haut dieselbe vermehrt gereizt wird. Somit benötigt die Haut mit fortschreitender Strahlungseinwirkung auch einen höheren Schutz, was vorteilhaft durch einen solchen Sonnenschutz mit einem derartigen UV- Filtersystem ermöglicht ist. Ein solches UV-Filtersystem ist in der Lage, den Schutz der Haut mit fortschreitender Reizung zu intensivieren. Somit bekommt die Haut den Schutz, den sie benötigt im Vergleich zu herkömmlichen Sonnenschutzzubereitungen, die in der Regel eine absinkende UV-Absorptionsfähigkeit bei fortschreitender Strahlungseinwirkung aufzeigen.
Besteht die erfindungsgemäße Mischung aus mindestens einer Propan-1- on-Verbindung, mindestens einer Verbindung der Formel I und mindestens einem UV-Filter, so ist das Massenverhältnis der Propan-1-οη- Verbindungen zur Summe aller UV-Filter 1 :4 bis 1 :50 und der Anteil dan der Verbindung der Formel I berechnet sich aus dem Massenverhältnis zu der mindestens einen Propan-1-on-Verbindung, wie zuvor beschrieben.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zubereitung, enthaltend eine Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zubereitung, enthaltend die erfindungsgemäße Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, zusammen mit 3- (4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zubereitung, enthaltend die erfindungsgemäße Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben oder als Einzelverbindungen beschrieben, zusammen mit 3- (4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen und zumindest einem UV- Filter.
Bei den Zubereitungen handelt es sich dabei üblicherweise um topisch anwendbare Zubereitungen, beispielsweise kosmetische oder
dermatologische Formulierungen oder Medizinprodukte. Die
Zubereitungen enthalten in diesem Fall einen kosmetisch oder
dermatologisch geeigneten Träger und je nach gewünschtem
Eigenschaftsprofil optional weitere geeignete Inhaltsstoffe. Handelt es sich um pharmazeutische Zubereitungen, so enthalten die Zubereitungen in diesem Fall einen pharmazeutisch verträglichen Träger und optional weitere pharmazeutische Wirkstoffe. Handelt e sich um Medizinprodukte, so enthalten die Zubereitungen einen für das Medizinprodukt geeigneten Träger.
Topisch anwendbar bedeutet im Sinne der Erfindung, dass die
Zubereitung äußerlich und örtlich angewendet wird, d.h. dass die
Zubereitung geeignet sein muss, um beispielsweise auf die Haut
aufgetragen werden zu können.
Bevorzugte Zubereitungen sind kosmetische Zubereitungen. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird neben dem Begriff Zubereitung gleichbedeutend auch der Begriff Mittel oder Formulierung verwendet.
Die Zubereitungen können die genannten notwendigen oder optionalen Bestandteile umfassen oder enthalten, daraus im Wesentlichen oder daraus bestehen. Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den
Zubereitungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erwerbbar oder können nach bekannten Verfahren synthetisiert werden.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können bevorzugt zumindest einen für kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen, Medizinprodukte, Haushaltsprodukte oder Kunststoffe geeigneten Träger haben.
Die erfindungsgemäße Zubereitung enthält bevorzugt 3-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder 1 -(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder eine Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen, insbesondere 3-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on.
Die erfmdungsgemäßen Zubereitungen können mindestens einen organischen oder anorganischen UV-Filter enthalten.
Besonders bevorzugt ist es, wenn der hinzukombinierte UV-Filter von Avobenzon verschieden und zudem bevorzugt photostabil ist, wie zuvor beschrieben. Beispiele für derartige als photostabil vermarktete hinzukombinierte UV-Filter sind beispielsweise 2-(4-Diethylamino-2- hydroxybenzoyl)-benzoesäurehexylester, vertrieben unter der Markenbezeichnungen Uvinul® A Plus der Firma BASF SE, , 2,2'- Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenol), vertrieben unter der Bezeichnung Tinosorb® M der Firma BASF SE oder Salze der 2,2'-(1 ,4-Phenylen)bis)-1 H-benzimidazol-4,6-disulfonsäure), beispielsweise vertrieben unter der Bezeichnung Neo Heliopan® AP der Firma Symrise, 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3- tetramethyl-1-(trimethylsilyloxy)disiloxanyl)propyl)phenol (INCI Drometriazole Trisiloxane), beispielsweise bekannt unter dem Handelsnamen Mexoryl XL der Firma L'Oreal oder 3,3'-(1 ,4- Phenylendimethylen)bis(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo-[2.2.1]hept-1-yl- methansulfonsäure (INCI Terephthalidene Dicamphor Sulfonic Acid), beispielsweise bekannt unter dem Handelsnamen Mexoryl SX der Firma L'Oreal.
Damit die Anzahl der UV-Filter in einer Zubereitung gering gehalten werden kann, ist es in einer Ausführungsform besonders bevorzugt, wenn der hinzukombinierte organische UV-Filter in der erfindungsgemäßen Zubereitung Avobenzon ist.
Bevorzugt weist eine erfindungsgemäße Zubereitung, wie zuvor beschrieben, während Bestrahlung mit Sonnen- oder sonnenähnlichem Licht innerhalb eines vorbestimmten Zeitraums maximal eine um +/-5 % abweichende UV-Absorptionsfähigkeit auf.
Unter sonnenähnlichem Licht versteht man eine Strahlung in einer spektralen Zusammensetzung analog der Sonnenstrahlung bzw. des Sonnenlichtes. Derartiges sonnenähnliches Licht kann zum Beispiel durch einen Solarsimulator erzeugt werden oder in Solarien zum Einsatz kommen, wobei die spektrale Zusammensetzung der Solarienstrahlung dem Sonnenlicht nicht exakt gleicht. Demzufolge soll unter sonnenähnlichem Licht auch Licht verstanden werden, das zumindest teilweise der spektralen Zusammensetzung des Sonnenlichtes gleicht oder das eine sonnenlichtähnliche Wirkung entfaltet.
Besonders bevorzugt weist eine solche Zubereitung während der Bestrahlung mit Sonnen- oder sonnenähnlichen Licht innerhalb eines vorbestimmten Zeitraums eine ansteigende UV-Absorptionsfähigkeit auf.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Stabilisierung der UV-Absorptionsfähigkeit einer Zubereitung mittels einer Mischung aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)- propan-1 -on oder 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη oder der Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen, insbesondere zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, wobei die Mischung und die Zubereitung so aufeinander abgestimmt sind, dass bei Bestrahlung mit Sonnen- oder sonnenähnlichem Licht die UV-Absorptionsfähigkeit der Zubereitung in einem vorbestimmten Zeitraum eine Abweichung von maximal +/- 5 Prozent aufweist oder ansteigt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist mit anderen Worten ein Verfahren zur Stabilisierung der UV-Absorptionsfähigkeit einer Zubereitung mittels des photoinduziert-antioxidativen Systems, wie zuvor beschrieben, wobei das photoinduziert-antioxidative System und die Zubereitung so aufeinander abgestimmt sind, dass bei Bestrahlung mit Sonnen- oder sonnenähnlichem Licht die UV-Absorptionsfähigkeit der Zubereitung in einem vorbestimmten Zeitraum eine Abweichung von maximal +/- 5 Prozent aufweist oder ansteigt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist mit anderen Worten ein Verfahren zur Stabilisierung der UV-Absorptionsfähigkeit einer Zubereitung mittels des UV-Filtersystems, wie zuvor beschrieben, wobei das UV- Filtersystem und die Zubereitung so aufeinander abgestimmt sind, dass bei Bestrahlung mit Sonnen- oder sonnenähnlichem Licht die UV- Absorptionsfähigkeit der Zubereitung in einem vorbestimmten Zeitraum eine Abweichung von maximal +/- 5 Prozent aufweist oder ansteigt.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, wie zuvor beschrieben, wobei mindestens eine Verbindung nach Formel I, gegebenenfalls zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-1 -(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder 1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser Verbindungen, insbesondere mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, und mit einem Träger und gegebenenfalls mit weiteren Aktiv- oder Hilfsstoffen vermischt wird. Geeignete Trägerstoffe sowie weitere UV-Filter oder Aktiv- oder Hilfsstoffe sind im nachfolgenden Teil ausführlich beschrieben. In bevorzugten Ausführungsformen wird mindestens eine Verbindung nach Formel I mit den definierten oder als bevorzugt angegebenen
Substituenten oder bevorzugte Einzelverbindungen in den
erfindungsgemäßen Zubereitungen typischerweise in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Dabei bereitet es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten die Mengen abhängig von der beabsichtigten Wirkung der Zubereitung entsprechend
auszuwählen.
In den beschriebenen Zubereitungen, die erfindungsgemäß mindestens eine Verbindung nach Formel I mit den definierten oder als bevorzugt angegebenen Substituenten oder bevorzugte Einzelverbindungen und bevorzugt 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan- 1 -on, 1 -(4-tert-Buty l-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder Mischungen dieser Propan-1-on-Verbindungen, insbesondere 3-(4- tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, enthalten, können weiterhin auch Farbpigmente enthalten sein, wobei der
Schichtaufbau der Pigmente nicht limitiert ist.
Vorzugsweise sollte das Farbpigment bei Einssatz von 0,5 bis 5 Gew.-% hautfarben oder bräunlich sein. Die Auswahl eines entsprechenden Pigments ist für den Fachmann geläufig.
Bevorzugte Zubereitungen enthalten neben den gegebenenfalls anderen Inhaltsstoffen weitere UV-Filter, beispielsweise organische UV-Filter. Dies sind beispielsweise die sogenannten hydrophilen oder lipophilen Sonnenschutzfilter, die im UVA-Bereich und/oder UVB-Bereich (und/oder IR und/oder VIS-Bereich (Absorber)) wirksam sind. Diese Substanzen können insbesondere unter Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten,
Campherderivaten, Triazinderivaten, β,β-Diphenylacrylatderivaten, p- Aminobenzoesäurederivaten sowie polymeren Filtern und Siliconfiltern, die in der Anmeldung WO-93/04665 beschrieben sind, ausgewählt sein.
Weitere Beispiele für organische Filter sind in der Patentanmeldung EP-A 0487 404 angegeben. Im Folgenden werden die genannten UV-Filter meist nach der INCI-Nomenklatur benannt.
Insbesondere für eine Kombination geeignet sind:
para-Aminobenzoesäure und deren Derivate: PABA, Ethyl PABA, Ethyl dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl dimethyl PABA, z. B. vetrieben unter dem Namen "Escalol 507" von der Fa. ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul P25" von der Fa. BASF.
Salicylate: Homosalate vetrieben unter dem Namen "Eusolex HMS" von der Fa. Merck; Ethylhexyl salicylate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan OS" von der Fa. Symrise, Dipropylene glycol salicylate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Dipsal" von der Fa. Scher, TEA salicylate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan TS" von der Fa. Symrise. β,β-Diphenylacrylate Derivate: Octocrylene, z. B. vetrieben unter dem Namen„Eusolex® OCR" von der Firma Merck, "Uvinul N539" von der Fa. BASF, Etocrylene, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul N35" von der BASF.
Benzophenone Derivate: Benzophenone-1 , z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul 400"; Benzophenone-2, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul D50" ; Benzophenone-3 oder Oxybenzone, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul M40";Benzophenone-4, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul MS40" ; Benzophenone-9, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul DS-49" von der Fa. BASF, Benzophenone-5, Benzophe- none-6, z. B. vetrieben unter dem Namen "Helisorb 11" von der Fa.
Norquay, Benzophenone-8, z. B. vetrieben unter dem Namen "Spectra- Sorb UV-24" von der Fa. American Cyanamid, Benzophenone-12 n-hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate oder 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon, vertrieben von der Fa. Merck, Darmstadt unter dem Namen Eusolex® 4360.
Benzylidencampher Derivate: 3-Benzylidenecamphor, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SD" von der Fa. Chimex, 4-Methylbenzylidene- camphor, z. B. vetrieben unter dem Namen "Eusolex 6300" von der Fa. Merck, Benzylidenecamphorsulfonsäure, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SL" von der Fa. Chimex, Camphor benzalkonium methosulfate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SO" von der Fa. Chimex,
Terephthalylidenedicamphorsulfonsäure, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SX" von der Fa Chimex, Polyacrylamidomethylbenzylidene- camphor vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SW" von der Fa. Chimex.
Phenylbenzimidazol Derivate: Phenylbenzimidazolesulfonsäure, z. B.
vetrieben unter dem Namen "Eusolex 232" von der Fa. Merck, Dinatrium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonat, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan AP" von der Fa. Symrise.
Phenylbenzotriazol Derivate: Drometrizole trisiloxane, z. B. vetrieben unter dem Namen "Silatrizole" von der Fa. Rhodia Chimie, Methylenebis(benzo- triazolyl)tetramethylbutylphenol in fester Form, z. B. vetrieben unter dem Namen "MIXXIM BB/100" von der Fa. Fairmount Chemical, oder in mikronisierter Form als wässrige Dispersion, z. B. vertrieben unter dem Namen "Tinosorb M" von der früheren Fa. BASF.
Anthranilin Derivate: Menthylanthranilate, z. B. vetrieben unter dem
Namen "Neo Heliopan MA" von der Fa. Symrise.
Imidazol Derivate: Ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline Propionat. Benzalmalonat Derivate: Polyorganosiloxane enthaltend funktionelle benzalmalonate Gruppen, wie z.B. Polysilicone-15, z. B. vetrieben unter dem Namen "Parsol SLX" von der Hoffmann LaRoche.
4,4-Diarylbutadien Derivate: 1 ,1-Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4>4- diphenylbutadiene.
Benzoxazole Derivate: 2,4-bis[5-(1-dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl(4- phenyl) imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1 ,3,5-triazine, z. B. vetrieben unter dem Namen Uvasorb K2A von der Fa. Sigma 3V und Mischungen dieses enthaltend.
Piperazinderivate wie beispielsweise die Verbindun
Figure imgf000026_0001
oder die UV-Filter der folgenden Strukturen
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000027_0002
Bevorzugt kann auch mit UV-Filtern auf Basis von Polysiloxancopolymeren mit einer statistischen Verteilung gemäß nachfolgender Formel kombiniert werden wobei z.B. a = 1 ,2; b= 58 und c=2,8 sind:
Figure imgf000027_0003
Die in der Liste aufgeführten Verbindungen sind nur als Beispiele aufzufassen. Selbstverständlich können auch andere UV-Filter verwendet werden. Geeignete organischen UV-schützende Substanzen, die als organische UV-Filter in Frage kommen sind bevorzugt aus der folgenden Liste auszuwählen: Ethylhexyl salicylate, Phenylbenzimidazolesulfonic acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, n-Hexyl 2-(4- diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate, 4-Methylbenzylidenecamphor, Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, Disodium phenyldibenzimidazol- etetrasulfonate, Methylenebis(benzotriazolyl)tetramethylbutylphenol, Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole trisiloxane, Polysilicone-15, 1 ,1 -Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4- diphenylbutadiene und Mischungen davon. Ganz besonders bevorzugte organische UV-Filter, die erfindungsgemäß hinzukombinierbar zu den Verbindungen der Formel I und 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder Mischungen dieser Verbindungen, insbesondere 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη sind, wurden zuvor beschrieben.
Diese organischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,01 Gewichtsprozent bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 Gew.-% - 10 Gew.-%, in Formulierungen eingearbeitet.
Erfindungsgemäße Zubereitungen können auch anorganische UV-Filter enthalten, sogenannte partikuläre UV-Filter.
Diese Kombinationen mit partikulären UV-Filtern sind sowohl als Pulver als auch als Dispersion oder Paste der folgenden Typen möglich.
Hierbei sind sowohl solche aus der Gruppe der Titandioxide wie z.B.
gecoatetes Titandioxid (z.B. Eusolex® T-2000, Eusolex®T-AQUA, Eusolex®T-AVO, Eusolex®T-OLEO), Zinkoxide (z.B. Sachtotec®),
Eisenoxide oder auch Ceroxide und/oder Zirkonoxide bevorzugt.
Ferner sind auch Kombinationen mit pigmentärem Titandixoxid oder Zinkoxid möglich, wobei die Partikelgröße dieser Pigmente größer oder gleich 200 nm sind, beispielsweise Hombitan® FG oder Hombitan® FF- Pharma.
Weiter kann es bevorzugt sein, wenn die Zubereitungen anorganische UV- Filter enthalten, die mit üblichen Methoden, wie beispielsweise in
Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol. 105, pp. 53-64 beschrieben, nachbehandelt wurden. Hierbei können eine oder mehrere der folgenden Nachbehandlungskomponenten gewählt sein: Aminosäuren,
Bienenwachs, Fettsäuren, Fettsäurealkohole, anionische Tenside,
Lecithin, Phospholipide, Natrium-, Kalium-, Zink-, Eisen- oder Aluminiumsalze von Fettsäuren, Polyethylene, Silikone, Proteine (besonders
Collagen oder Elastin) , Alkanolamine, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, weitere Metalloxide, Phosphate, wie Natriumhexametaphosphat oder Glycerin.
Bevorzugt eingesetzte partikuläre UV-Filter sind dabei:
- unbehandelte Titandioxide wie z.B. die Produkte Microtitanium Dioxide MT 500 B der Fa. Tayca; Titandioxd P25 der Fa. Degussa,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Aluminiumoxid und Siliciumdioxid Nachbahandlung wie z.B. das Produkt„Microtitanium
Dioxide MT 100 SA der Tayca; oder das Produkt„Tioveil Fin" der Fa.
Uniqema,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearate/laurate Nachbehandlung wie z.B. Microtitanium Dioxide MT 100 T der Fa. Tayca, Eusolex T-2000 der Firma Merck, - Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Eisenoxid und/oder Eisenstearate Nachbehandlung wie z.B. das Produkt„Microtitanium Dioxide MT 100 F" der Fa. Tayca,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Siliciumdioxide,
Aluminiumoxid und Silicon Nachbehandlung wie z.B. das Produkt
"Microtitanium Dioxide MT 100 SAS",der Fa. Tayca,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Natriumhexameta- phosphate, wie z.B. das Produkt "Microtitanium Dioxide MT 150 W" der Fa. Tayca.
Die zur Kombination eingesetzten behandelten mikronisierten Titandioxide können auch nachbehandelt sein mit:
Octyltrimethoxysilane; wie z.B. das Produkt Tego Sun T 805 der Fa. Degussa,
Siliciumdioxid; wie z.B. das Produkt Parsol T-X der Fa. DSM, Aluminiumoxid und Stearinsäure; wie z.B. das Produkt UV-Titan
M160 der Fa. Sachtleben,
Aluminium und Glycerin; wie z.B. das Produkt UV-Titan der Fa.
Sachtleben,
Aluminium und Silikonölen, wie z.B. das Produkt UV-Titan M262 der Fa. Sachtleben,
Natriumhexamethaphosphat und Polyvinylpyrrolidon,
Polydimethylsiloxane, wie z.B. das Produkt 70250 Cardre UF Ti02SI3" der Fa. Cardre,
Polydimethylhydrogensiloxane, wie z.B. das Produkt
Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobie" der Fa. Color Techniques.
Femer kann auch die Kombination mit folgenden Produkten vorteilhaft sein: Unbehandelte Zinkoxide wie z. B. das Produkt Z-Cote der Fa. BASF (Sunsmart), Nanox der Fa. Elementis
Nachbehandelte Zinkoxide wie z.B die folgenden Produkte:
o "Zinc Oxide CS-5" der Fa. Toshibi (ZnO nachbehandelt mit
polymethylhydrogenosiloxane)
o Nanogard Zinc Oxide FN der Fa. Nanophase Technologies
o "SPD-Z1" der Fa Shin-Etsu (ZnO nachbehandelt mit einem
Silikongepfropften Acrylpolymer, dispergiert in Cyclodimethylsiloxane o "Escalol Z100" der Fa ISP (Aluminiumoxid nachbehandeltes ZnO dispergiert in einer ethylhexyl methoxycinnamate/PVP- hexadecene/methicone copolymer Mischung)
o "Fuji ZNO-SMS-10" der Fa. Fuji Pigment (ZnO nachbehandelt mit
Siliciumdioxid und Polymethylsilesquioxan);
o Unbehandeltes Ceroxide Mikropigment z.B. mit der Bezeichnung
"Colloidal Cerium Oxide" der Fa Rhone Poulenc
o Unbehandelte und/oder nachbehandelte Eisenoxide mit der
Bezeichnung Nanogar der Fa. Arnaud.
Beispielhaft können auch Mischungen verschiedener Metalloxide, wie z.B. Titandioxid und Ceroxid mit und ohne Nachbehandlung eingesetzt werden, wie z.B. das Produkt Sunveil A der Fa. Ikeda. Außerdem können auch Mischungen von Aluminiumoxid, Siliciumdioxid und Silikonnach- behandelten Titandioxid. Zinkoxid-Mischungen wie z.B . das Produkt UV- Titan M261 der Fa. Sachtleben in Kombination mit dem
erfindungsgemäßen UV-Schutzmittel verwendet werden.
Diese anorganischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,1 Gewichtsprozent bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 Gew.-% - 10 Gew.-%, in die Zubereitungen eingearbeitet. Durch Kombination von einer oder mehrerer der genannten Verbindungen mit UV-Filterwirkung kann die Schutzwirkung gegen schädliche
Einwirkungen der UV-Strahlung optimiert werden.
Bevorzugte Zubereitungen können auch mindestens einen weiteren kosmetischen Wirkstoff enthalten, beispielsweise ausgewählt aus
Antioxidantien, Anti-aging-Wirkstoffen, Anti-Cellulite Wirkstoffen,
Selbstbräunungssubstanzen, hautaufhellenden Wirkstoffen oder
Vitaminen.
Ferner sind erfindungsgemäße Kombinationen mit allen Wirkstoffen und Hilfstoffen kombinierbar, wie sie in WO2009/098139 systematisch gelistet sind. Insbesondere gehören diese Stoffe zu den darin aufgeführten
Verwendungskategorien "Moisturizers and Humectants", "Desquamating agents", "Agents for improving the barrier function", "Depigmenting
Agents", "Antioxidants", "Dermo-relaxing or dermo-decontracting agents", "Anti-glycation agents", "Agents for stimulating the synthesis of dermal and/or epidermal macromolecules and/or for preventing their degradation", "Agents for stimulating fibroblast or keratinocyte proliferation and/or keratinocyte differentiation", "Agents for promoting the maturation of the horny envelope", "NO-synthase Inhibitors", "Peripheral benzodiazepine receptor (PBR) antagonists", "Agents for increasing the activity of the sebaceous glands", "Agents for stimulating the energy metabolism of cells", "Tensioning agents", "Fat-restructuring agents", "Sliming agents", "Agents for promoting the cutaneous microcirculation", "Calmatives or anti- irritants", "Sebo-regulating or anti-seborrhoic agents", "Astringents", "Cicatrizing agents", "Anti-inflammatory agents", "Antiacne agents".
Die schützende Wirkung von Zubereitungen gegen oxidativen Stress bzw. gegen die Einwirkung von Radikalen kann zusätzlich verbessert werden, wenn die zuvor beschriebenen Zubereitungen ein oder mehrere
Antioxidantien enthalten, wobei es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten bereitet geeignet schnell oder zeitverzögert wirkende Antioxidantien auszuwählen.
Es gibt viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, die als Antioxidantien verwendet werden können, z.B. Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole, Peptide wie D.L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat,
Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μηηοΙ/kg), ferner (Metall-) Chelatoren, (z.B. - Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin),
α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure),
Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Magnesium- Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B.
Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (z.B. Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, a- Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin,
Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajaretsäure, Tri- hydroxybutyrophenon, Quercitin, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid).
Geeignete Antioxidantien sind auch Verbindungen der Formeln A oder B
Figure imgf000034_0001
worin
R1aus der Gruppe -C(0)CH3l -C02R3, -C(0)NH2 und -C(0)N(R4)2 ausgewählt werden kann,
X O oder NH,'
R2 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 30 C-Atomen,
R3lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen,
R jeweils ungabhängig voneinander H oder lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen,
R5H oder lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen oder lineares oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen und
R6lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet, vorzugsweise Derivate der 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)- malonsäure und/oder 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl)-malonsäure, besonders bevorzugt 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)-malonsäure- bis-(2-ethylhexyl)ester (z.B. Oxynex ST Liquid) und/oder 2-(4-Hydroxy- 3,5-dimethoxybenzyl)-malonsäure-bis-(2-ethylhexyl)ester (z.B. RonaCare® AP). Ferner ist die Kombination mit 2-(4-Hydroxy-3-methoxybenzyliden)- malonsäure-bis-isopropylester bzw. 2-(4-Hydroxy-3-methoxybenzyl)- malonsäure-bis-isopropylester bevorzugt. Analoges gilt für entsprechende bis-Ethylester.
Die Bezeichnungen R1 bis R6 und X gelten hier nur für die Reste der Formeln A und B und haben keinen Bezug zu den Resten der Formel I.
Mischungen von Antioxidantien sind ebenfalls zur Verwendung in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen geeignet. Bekannte und käufliche Mischungen sind beispielsweise Mischungen enthaltend als aktive Inhaltsstoffe Lecithin, L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure, natürliche Tocopherole, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® K LIQUID), Tocopherolextrakte aus natürlichen Quellen, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® L LIQUID), DL-a-Tocopherol, L-(+)- Ascorbylpalmitat, Zitronensäure und Lecithin (z.B. Oxynex® LM) oder Butylhydroxytoluol (BHT), L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z.B. Oxynex® 2004). Derartige Antioxidantien werden mit den
erfindungsgemäßen Verbindungen in solchen Zusammensetzungen üblicherweise in Gewichtsprozentverhältnissen im Bereich von 1000:1 bis 1:1000, bevorzugt in Gewichtsprozentverhältnissen von 100:1 bis 1 :100 eingesetzt.
Unter den Phenolen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind die teilweise als Naturstoffe vorkommenden Polyphenole für
Anwendungen im pharmazeutischen, kosmetischen oder
Ernährungsbereich besonders interessant. Beispielsweise weisen die hauptsächlich als Pflanzenfarbstoffe bekannten Flavonoide oder
Bioflavonoide häufig ein antioxidantes Potential auf. Mit Effekten des Substitutionsmusters von Mono- und Dihydoxyflavonen beschäftigen sich K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski,
I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24(2), 101-108. Es wird dort beobachtet, dass Dihydroxyflavone mit einer OH-Gruppe benachbart zur Ketofunktion oder OH-Gruppen in 3'4'- oder 6,7- oder 7,8- Position antioxidative Eigenschaften aufweisen, während andere Mono- und Dihydroxyflavone teilweise keine antioxidativen Eigenschaften aufweisen.
Häufig wird Quercetin (Cyanidanol, Cyanidenolon 1522, Meietin,
Sophoretin, Ericin, 3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon) als besonders wirksames Antioxidans genannt (z.B. CA. Rice-Evans, N.J. Miller,
G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2(4), 152-159). K. Lemanska,
H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E.M.F. Soffers und
I. M.C.M. Rietjens, Free Radical Biology&Medicine 2001 , 31(7), 869-881 untersuchen die pH-Abhängigkeit der antioxidanten Wirkung von
Hydoxyflavonen. Über den gesamten pH-Bereich zeigt Quercetin die höchste Aktivität der untersuchten Strukturen.
Geeignete anti-aging Wirkstoffe, insbesondere für hautpflegende
Zubereitungen, sind vorzugsweise sogenannte kompatible Solute. Es handelt sich dabei um Substanzen, die an der Osmoregulation von
Pflanzen oder Mikroorganismen beteiligt sind und aus diesen Organismen isoliert werden können. Unter den Oberbegriff kompatible Solute werden dabei auch die in der Deutschen Patentanmeldung DE-A-10133202 beschriebenen Osmolyte gefasst. Geeignete Osmolyte sind beispielsweise die Polyole, Methylamin- Verbindungen und Aminosäuren sowie jeweils deren Vorstufen. Als Osmolyte werden im Sinne der Deutschen
Patentanmeldung DE-A-10133202 insbesondere Substanzen aus der Gruppe der Polyole, wie beispielsweise myo-lnositol, Mannitol oder Sorbitol und/oder einer oder mehrere der nachfolgend genannten osmolytisch wirksamen Stoffe verstanden: Taurin, Cholin, Betain,
Phosphorylcholin, Glycerophosphorylcholine, Glutamin, Glycin, a-Alanin, Glutamat, Aspartat, Prolin, und Taurin. Vorstufen dieser Stoffe sind beispielsweise Glucose, Glucose-Polymere, Phosphatidylcholin,
Phosphatidylinositol, anorganische Phosphate, Proteine, Peptide und Polyaminsäuren. Vorstufen sind z. B. Verbindungen, die durch
metabolische Schritte in Osmolyte umgewandelt werden.
Vorzugsweise werden als kompatible Solute Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyrimidincarbonsäuren (wie Ectoin und
Hydroxyectoin), Prolin, Betain, Glutamin, cyclisches Diphosphoglycerat, N.-Acetylornithin, Trimethylamine-N-oxid Di-myo-inositol-phosphat (DIP), cyclisches 2,3-diphosphoglycerat (cDPG), 1 ,1- Diglycerin-Phosphat (DGP), ß-Mannosylglycerat (Firoin), ß- Mannosylglyceramid (Firoin-A) oder/und Di- mannosyl-di-inositolphosphat (DMIP) oder ein optisches Isomer, Derivat, z.B. eine Säure, ein Salz oder Ester dieser Verbindungen oder
Kombinationen davon eingesetzt.
Dabei sind unter den Pyrimidincarbonsäuren insbesondere Ectoin ((S)- 1 ,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und Hydroxyectoin ((S,S)-1 ,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und deren Derivate zu nennen.
Ferner können die erfindungsgemäßen Zubereitungen mindestens einen Selbstbräuner als weiteren Inhaltsstoff enthalten.
Als vorteilhafte Selbstbräuner können unter anderem eingesetzt werden: 1 ,3-Dihydroxyaceton, Glycerolaldehyd, Hydroxymethylglyoxal, γ-Dialdehyd, Erythrulose, 6-Aldo-D-Fructose, Ninhydrin, 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Juglon) oder 2-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Lawson). Ganz besonders bevorzugt ist das 1 ,3-Dihydroxyaceton, Erythrulose oder deren
Kombination. Die Zubereitungen können auch ein oder mehrere weitere hautaufhellende Wirkstoffe oder synonym Depigmentierungs- bzw.
Antipigmentierungswirkstoffe enthalten. Hautaufhellende Wirkstoffe können prinzipiell alle dem Fachmann bekannten Wirkstoffe sein.
Beispiele von Verbindungen mit hautaufhellender Aktivität sind
Hydrochinon, Kojisäure, Arbutin, Aloesin, Vitamin C oder Rucinol.
Die einzusetzenden Zubereitungen können als weitere Inhaltsstoffe Vitamine enthalten. Bevorzugt sind Vitamine und Vitamin-Derivate ausgewählt aus Vitamin A, Vitamin-A-Propionat, Vitamin-A-Palmitat, Vitamin- A-Acetat, Retinol, Vitamin B, Thiaminchloridhydrochlorid (Vitamin Bi), Riboflavin (Vitamin B2), Nicotinsäureamid, Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin D, Ergocalciferol (Vitamin D2), Vitamin E, DL-ct-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Tocopherolhydrogensuccinat, Vitamin Κ-ι, Esculin (Vitamin P-Wirkstoff), Thiamin (Vitamin B^, Nicotinsäure (Niacin), Pyri- doxin, Pyridoxal, Pyridoxamin, (Vitamin B6), Panthothensäure, Biotin, Folsäure und Cobalamin (Vitamin Bi2), insbesondere bevorzugt Vitamin-A- Palmitat, Vitamin C und dessen Derivate, DL-a-Tocopherol, Tocopherol-E- Acetat, Nicotinsäure, Pantothensäure und Biotin. Vitamine werden mit den flavonoidhaltigen Vormischungen oder Zubereitungen üblicherweise bei kosmetischer Anwendung in Bereichen von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, zugesetzt. Ernährungsphysiologische
Anwendungen orientieren sich am jeweiligen empfohlenen Vitaminbedarf.
Die beschriebenen Retinoide sind gleichzeitig auch wirksame Anti- Cellulite-Wirkstoffe. Ein ebenfalls bekannter Anti-Cellulite-Wirkstoff ist Koffein. Die genannten Bestandteile der Zubereitung können in der üblichen Weise eingearbeitet werden, mit Hilfe von Techniken, die dem Fachmann wohl bekannt sind.
Geeignet sind Zubereitungen für eine äußerliche Anwendung, beispielsweise als Creme oder Milch (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), als Lotion oder Emulsion, in Form ölig-alkoholischer, ölig-wässriger oder wässrig- alkoholischer Gele bzw. Lösungen auf die Haut aufgesprüht werden kann. Sie können als feste Stifte vorliegen oder als Aerosol konfektioniert sein. Für eine innerliche Anwendung sind Darreichungsformeln wie Kapseln, Dragees, Pulver, Tabletten-Lösungen oder Lösungen geeignet.
Als Anwendungsform der einzusetzenden Zubereitungen seien z.B.
genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungspräparate, Öle, Aerosole und Sprays.
Bevorzugte Hilfsstoffe stammen aus der Gruppe der Konservierungsstoffe, Stabilisatoren, Lösungsvermittler, Färbemittel, Geruchsverbesserer oder Verdicker.
Salben, Pasten, Cremes und Gele können die üblichen Trägerstoffe enthalten, die für die topische Verabreichung geeignet sind, z.B. tierische und pflanzliche Fette, Wachse, Paraffine, Stärke, Traganth,
Cellulosederivate, Polyethylenglykole, Silicone, Bentonite, Kieselsäure, Talkum und Zinkoxid oder Gemische dieser Stoffe.
Puder und Sprays können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. Milchzucker, Talkum, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid, Calciumsilikat und Polyamid-Pulver oder Gemische dieser Stoffe. Sprays können zusätzlich die üblichen leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, z.B. Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Propan/Butan oder Dimethylether, enthalten. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.
Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z.B. Wasser, Ethanol, Iso- propanol, Ethylcarbonat, Ethylacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1 ,3-Butylglykol, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfett- säureester, Polyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
Ein bevorzugter Lösungsvermittler generell ist 2-lsopropyl-5-methyl- cyclohexancarbonyl-D-Alaninmethylester.
Suspensionen können die üblichen Trägerstoffe wie flüssige Verdünnungsmittel, z.B. Wasser, Ethanol oder Propylenglykol, Suspendiermittel, z.B. ethoxylierte Isostearylalkohole, Polyoxyethylensorbitester und
Polyoxyethylensorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummeta- hydroxid, Bentonit, Agar-Agar und Traganth oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
Seifen können die üblichen Trägerstoffe wie Alkalisalze von Fettsäuren, Salze von Fettsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Lanolin, Fettalkohol, Pflanzenöle, Pflanzenextrakte, Glycerin, Zucker oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
Tensidhaltige Reinigungsprodukte können die üblichen Trägerstoffe wie Salze von Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Sulfobernstein- säurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Imidazolinium- derivate, Methyltaurate, Sarkosinate, Fettsäureamidethersulfate, Alkyl- amidobetaine, Fettalkohole, Fettsäureglyceride, Fettsäurediethanolamide, pflanzliche und synthetische Öle, Lanolinderivate, ethoxylierte Glycerin- fettsäureester oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
Gesichts- und Körperöle können die üblichen Trägerstoffe wie
synthetische Öle wie Fettsäureester, Fettalkohole, Silikonöle, natürliche Öle wie Pflanzenöle und ölige Pflanzenauszüge, Paraffinöle, Lanolinöle oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
Weitere typische kosmetische Anwendungsformen sind auch Lippenstifte, Lippenpflegestifte, Puder-, Emulsions- und Wachs-Make up sowie
Sonnenschutz-, Prä-Sun- und After-Sun-Präparate.
Zu den bevorzugten Zubereitungsformen gehören insbesondere auch Emulsionen.
Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Zubereitung verwendet wird.
Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
- Mineralöle, Mineralwachse
- Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;
- Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von
Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
- Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane,
Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus. Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigtem und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer
Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder
ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäure und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat,
2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexaldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat,
Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können in bevorzugter Weise Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise kosmetische Öle (z.B.
Caprylic/Capric Triglycerides, C12-15 Alkyl Benzoate, Isopropylmyristat, Arylalkyl Benzoate wie z.B. Phenethylbenzoat (X-Tend 226) oder
Ölkomponenten der Marke Cosmacol wie Dimyristyl Tartrate, Tri C14-C15 Alkyl Citrate, C12-C13 Alkyl Lactate, Tridecyl Salicylate, C12-C13 Alkyl Octanoate, C12-C13 Alkyl Malaie, C12-C13 Alkyl Citrate, C12-C13 Alkyl Tartrate), oder polarprotische Hilfsstoffe (z.B. Propylenglycol, Glycerin, Isopropanol, Ethanol) oder sog. Lösungsvermittler (z.B. Butylphthalimide, Isopropylphthalimide, Dimethylisosorbide).
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silikonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäurethglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnussöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.
Die wässrige Phase der einzusetzenden Zubereitungen enthält
gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylen- glykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe
Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z.B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein. Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die einzusetzenden Zubereitungen hydrophile Tenside. Die hydrophilen Tenside werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, der Acyllactylate, der Betaine sowie der Cocoamphoacetate.
Es ist ebenfalls von Vorteil, natürliche oder synthetische Roh- und Hilfsstoffe bzw. Gemische einzusetzen, welche sich durch einen wirksamen Gehalt an den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffen auszeichnen, beispielsweise Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix® NS 10 (Seppic).
Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Waser-in-ÖI-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen. Es ist auch vorteilhaft, Ectoine in verkapselter Form darzureichen, z. B. in Kollagenmatrices und anderen üblichen Verkapselungsmaterialien, z. B. als Celluloseverkapselungen, in Gelatine, Wachsmatrices oder liposomal verkapselt. Insbesondere Wachsmatrices wie sie in der DE-A-43 08 282 beschrieben werden, haben sich als günstig herausgestellt. Bevorzugt werden Emulsionen. O/W-Emulsinen werden besonders bevorzugt.
Emulsionen, W/O-Emulsionen und O/W-Emulsionen sind in üblicher Weise erhältlich.
Als Emulgatoren können beispielsweise die bekannten W/O- und O/W- Emulgatoren verwendet werden. Es ist vorteilhaft, weitere übliche Co- Emulgatoren in den bevorzugten O/W-Emulsionen zu verwenden. Vorteilhaft werden als Co-Emulgatoren beispielsweise O/W-Emulgatoren gewählt, vornehmlich aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11-16, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5-15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R' aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R' auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher
Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen.
Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxy- lierten Stearylalkhole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalko- hole) zu wählen.
Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate ausfolgender Gruppe zu wählen:
Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21)stearat,
Polyethylenglycol(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat,
Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat,
Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat,
Polyethylenglycol(14)isostearat, Polyethylenglycol(15)isostearat,
Polyethylenglycol(16)isostearat, Polyethylenglycol(17)isostearat,
Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat,
Polyethylenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21)isostearat,
Polyethylenglycol(22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat,
Polyethylenglycol(24)isostearat, Polyethylenglycol(25)isostearat,
Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat,
Polyethylenglycol(14)oleat, Polyethylenglycol(15)oleat,
Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat,
Polyethylenglycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat,
Polyethylenglycol(20)oleat. Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlaureth-11-carboxylat verwendet werden. Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth1-4sulfat vorteilhaft verwendet werden. Als
ethoxyliertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylen- glycol(30)Cholesterylether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol- (25)Sojasterol hat sich bewährt. Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die Polyethylenglycol(60) Evening Primrose Glycerides verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze).
Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)- glyceryllaurat, Polyethylenglycol(22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol- (23)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glycerylcaprat/cprinat, Polyethylen- glycol(20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostearat, Poly- ethylenglycol(18)glyceryloleat(cocoat) zu wählen.
Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylen- glycol(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbi- tanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat zu wählen.
Als fakultative, dennoch erfindungsgemäß gegebenenfalls vorteilhafte W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden:
Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbon- säuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atome, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer
Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C- Atomen.
Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Propylenglycol- monostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetyl- alkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenyl- alkohol, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmono- caprylat oder PEG-30-dipolyhydroxystearat.
Die Zubereitung kann kosmetische Adjuvantien enthalten, welche in dieser Art von Zubereitungen üblicherweise verwendet werden, wie z.B.
Verdickungsmittel, weichmachende Mittel, Befeuchtungsmittel,
grenzflächenaktive Mittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, Mittel gegen Schaumbildung, Parfüms, Wachse, Lanolin, Treibmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, und andere in der Kosmetik gewöhnlich verwendete Ingredienzien.
Man kann als Dispersions- bzw. Solubilisierungsmittel ein Öl, Wachs oder sonstigen Fettkörper, einen niedrigen Monoalkohol oder ein niedriges Polyol oder Mischungen davon verwenden. Zu den besonders
bevorzugten Monoalkoholen oder Polyolen zählen Ethanol, i-Propanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Emulsion, welche als Schutzcreme oder -milch vorliegt und beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, insbesondere Triglyceride von Fettsäuren, Lanolin, natürliche und synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthält.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen stellen ölige Lotionen auf Basis von natürlichen oder synthetischen Ölen und Wachsen, Lanolin,
Fettsäureestem, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder öligalkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glycerols, wie Propylenglykol, und/oder eines Polyols, wie Glycerin, und Ölen, Wachsen und Fettsäureestem, wie Triglyceriden von
Fettsäuren, dar.
Die Zubereitung kann auch als alkoholisches Gel vorliegen, welches einen oder mehrere Niedrigalkohole oder -polyole, wie Ethanol, Propylenglykol oder Glycerin, und ein Verdickungsmittel, wie Kieselerde umfasst. Die öligalkoholischen Gele enthalten außerdem natürliches oder synthetisches Öl oder Wachs.
Die festen Stifte bestehen aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Lanolin und anderen Fettkörpern.
Ist eine Zubereitung als Aerosol konfektioniert, verwendet man in der Regel die üblichen Treibmittel, wie Alkane.
Auch ohne weitere Ausführungen wird davon ausgegangen, dass ein Fachmann die obige Beschreibung in weitestem Umfang nutzen kann. Die bevorzugten Ausführungsformen und Beispiele sind deswegen lediglich als beschreibende, keinesfalls als in irgendeiner Weise limitierende Offenbarung aufzufassen. Die vollständige Offenbarung aller vor- und nachstehend aufgeführten Anmeldungen und Veröffentlichungen sind durch Bezugnahme in diese Anmeldung eingeführt. Die
Gewichtsprozentverhältnisse der einzelnen Inhaltsstoffe in den
Zubereitungen der Beispiele gehören ausdrücklich zur Offenbarung der Beschreibung und können daher als Merkmale herangezogen werden.
Weitere wichtige Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen und aus den Beispielen.
Es versteht sich, dass die vorstehend genannten und die nachstehend noch zu erläuternden Merkmale nicht nur in der jeweils angegebenen Kombination, sondern auch in anderen Kombinationen oder in
Alleinstellung verwendbar sind, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind in den Beispielen dargestellt und werden in der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert, ohne den Umfang der vorliegenden Erfindung zu beschränken.
Beispiel 1 :
In einer Serie von Experimenten werden nachfolgend genannte Lösungskompositionen mit einem Suntest CPS+ Gerät der Firma Atlas jeweils mit UV-Licht einer Dosis von 375kJ/m2bestrahlt. Durch diese Bestrahlung wird 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη (MeOMBM) in Butylmethoxy-dibenzoylmethan (Avobenzon) konvertiert. Die Menge an gebildetem Avobenzon kann durch Auswertung der charakteristischen UV-Absorptionsbande bei 358nm bestimmt werden. Als kosmetisches Vehikel wird Isosorbiddimethylether zur Synthese (DMI) von Merck eingesetzt. Die verwendeten Phosphanoxide TRIPHENYLPHOSPHINOXID ZUR SYNTHESE wurden von Merck und Tri-ortho-tolylphosphanoxid von Aldrich gekauft.
Figure imgf000050_0001
Es zeigte sich, dass durch erfindungsgemäße Kombination von MeO-MBM und Phosphanoxiden in kosmetischen Ölen wie beispielsweise DMI die Bildung von Avobenzon durch Photokonversion von MeO-MBM unerwartet beschleunigt wird.
Bei Verwendung von Triphenylphosphanoxid kann die Konversion um 42% gesteigert werden. Bei Verwendung von Tri-ortho-tolylphosphanoxid kann eine Steigerung um 62% erreicht werden.
Zubereitungsbeispiele:
Nachfolgend aufgeführte Zubereitungbeispiele können desweiteren fogende Stabilisatoren enthalten (je 0,1-10% in Einzelkomponente oder in Gemischen): Benzotriazolyl Dodecyl p-Cresol (Tinoguard TL), Butyloctyl salicylate, Diethylhexyl 2,6-Naphthalate, Diethylhexyl Syringylidene malonate, Polyester-8 (Polycrylene), bis-Ethylhexyl Hydroxydimethoxy Benzylmalonate.
Beispiel 1 : W/O Emulsion
A B c D E F G
Cetyl PEG/PPG- 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 10/1 dimethicone
(Abil EM 90) Polyglyceryl-4 1 ,5 1 ,5 1 ,5 1 ,5 1 ,5 1 ,5 1 ,5 isostearate
(Isolan Gl 34)
Butylphthalimide 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 isopropylphthalimide
(Pelemol® BIP)
Dimethyl isosorbide 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 (Arlasolve DMI)
3-(4-tert-Butyl- 1 ,0 1 ,0 2,0 2,0 phenyl)-3-hydroxy-1 - (4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη
1-(4-tert-Butyl- 2,0 1 ,0 3,0 2,0 phenyl)-3-hydroxy-3- (4-methoxy-phenyl)- propan-1-οη
Triphenylphosphano 2,0 2,0 1 ,5 4,0 5,0
xid
Tri-ortho- 3,0 5,0 tolylphosphanoxid
Ascorbinsäure 0,37 1 ,0 3,0
Mineral Oil 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0
Ethylhexyl stearate 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 (Tegosoft® OS)
Cyclomethicone 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 (and)
Aluminium/Magnesiu
m Hydroxide
Stearate
(Gilugel SIL 5)
Preservative 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0
Water Ad Ad Ad 100 Ad Ad Ad Ad
100 100 100 100 100 100
NaCI 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0, 0,5
EDTA 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Citronensäure q.S.
Herstellung: Pelemol BIP, Arlasolv DMI und Emulgatoren werden vorgelegt. 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan- 1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on und Triphenylphosphanoxid werden darin gelöst. Die restlichen Bestandteile der Ölphase werden zugegeben und homogen vermischt. Unter Rühren wird die auf pH=4-5 eingestellte Wasserphase einemulgiert. Anschließend wird homogenisiert. Die Emulsionen können unter schonenden Bedingungen bei Raumtemperatur hergestellt werden.
Beispiel 2: Wasserfestes Sonnenschutzspray
Figure imgf000052_0001
Cyclopentasiloxane 43,80 41 ,30 41 ,80 41 ,3 41 ,8 (Dow Corning 245) 0 0
Phenyltrimethicone 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 (Dow Corning 556)
Cyclopentasiloxane, 20,00 20,00 20,00 20,0 20,0 dimethiconol 0 0
Dow Corning 1501 Fluid
Parfümöl (q.s.) 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
Herstellung: Die Komponenten der Phase A werden bei Raumtemperatur zusammengefügt und gerührt. Anschließend wird Phase B gemischt und unter Rühren zu Phase B gegeben und gerührt.
Beispiel 3: O/W-Emulsionen
Emulsion A B C D E F
Glyceryl Stearat Citrat 2,5 2 3
Sorbitanstearat 0,5 2 1 ,5 2
Polyglyceryl-3 Methylglycose
2,5 3
Distearat 3
Polyglyceryl-2
Dipolyhydroxystearat 0,8 0,5
Cetearylalkohol 1
Stearylalkohol 2 2
Cetylalkohol 1 3
Acrylates/C10-3o Alkyl Acrylat
0,2
Crosspolymer 0, 1
Carbomer 0,2 0,3 0,2
Xanthan Gum 0,4 0,2 0,2 0,3 0,4
C12-15 Alkyl Benzoat 5 3 5
C12-13 Alkyl Tartrat 2
Butylenglycol
5
Dicaprylat/Dicaprat 3 3 Emulsion A B C D E F
Dicaprylyl Ether 2
Octyldodecanol 2
Dicaprylcaprat 2 2 2
Cyclomethicon 5 5 10
Dimethicon 5
Isohexadecan 1
Butylenglycol 5 8 3
Propylengykol 1 5 3
Glycerin 3 5 7 10 3 3
C18-C38 Säuretriglyceride 0,5 1 1
Titandioxid 5 2
2,2'-Methylen-bis-(6-(2H- benzotriazol-2-yl)-(1 ,1 ,3,3- 2,5
tetramethylbutyl)phenol)
Uvinul T 150 2
Uvasorb Heb 4 3 3 2
Benzotriazol an Gelatine
5
gekoppelt 10 3
C8-C16 Alkylpolyglycosid 1 0,6
Tinosorb S 2
Uvinul®A PIus 2 1
Homosalat 5 1
Phenylbenzimidazol
2
Sulfonsäure 1
Benzophenon-3 2 2
Octylsalicylat 5 5 2 Emulsion A B C D E F
Octocrylen 2 3 1
3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-1 -(4-methoxy- 2,0 3,0 1 ,0 2,0 3,0 pheny l)-propan-1 -on
1 -(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-3-(4-methoxy- 3,0 2,0
phenyl)-propan-1 -on
Tri-ortho-tolylphosphanoxid 2,0 1 ,5 1 ,0
Triphenylphosphanoxid 2,0 2,0 1 ,5 1 ,0
Dihydroxyacetat 4
Taurin 0,1 0,5 0,2
8-Hexadecen-1 ,16-
0,2
dicarbonsäure
Vitamin E Acetat 0,2 0,2 0,3 0,1 0,5
Na2H2EDTA 0,1 0,1 0,2 0,2 0,2 0,5
Parfüm,
q.s.
Konservierungsmittel q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
Farbstoffe, usw. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
Natriumhydroxid q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
Wasser ad ad 100,0 ad 100,0 ad 100,0 ad 100,0 ad 100,0 100,
0

Claims

Patentansprüche
Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I
O
i
R | R3
R2
wobei R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C-Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom, wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen substituiert sein kann und
wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann,
als Beschleuniger für eine photoinduzierte Reaktion von 3-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen zu 1-(4- tert-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion.
Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I
O
R \ ~R3
R2
wobei R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C-Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom, wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen substituiert sein kann und
wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen zur Herstellung kosmetischer und/oder dermatologischer und/oder pharmazeutischer Zubereitungen und/oder Medizinprodukten und/oder von Haushaltsprodukten und/oder Kunststoffen. Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I
O
II .
R2
wobei R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C-Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom, wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen substituiert sein kann und
wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3- hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen in Kombination mit zumindest einem UV-Filter.
4. Verwendung nach Anspruch 1 , 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I R1, R2 und R3 gleich sind.
5. Verwendung einer Mischung aus zumindest einer Verbindung der Formel I, wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4- methoxy-phenyl)-propan-1-on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen und zumindest einem UV-Filter als UV- Filtersystem für eine Zubereitung.
6. Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen.
7. Mischung bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 beschrieben, zusammen mit 3-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy- phenyl)-propan-1-on oder der Mischungen dieser Propan-1-οη- Verbindungen und zumindest einem UV-Filter.
8. Zubereitung enthaltend eine Verbindung der Formel I,
O
R1 | R3
R2
wobei R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 19 C-Atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 C-Atomen und mindestens einem N-, O- und/oder S-Atom, wobei die Arylgruppe jeweils unabhängig voneinander einfach, zweifach, dreifach, vierfach oder fünffach durch OH, NH2, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen substituiert sein kann und wobei die Heteroarylgruppe einfach durch OH, OCH3, NH2 oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann.
9. Zubereitung enthaltend eine Mischung nach Anspruch 6.
10. Zubereitung nach Anspruch 8 oder 9 enthaltend zumindest einen für kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen, Medizinprodukte, Haushaltsprodukte oder Kunststoffe geeigneten Träger.
1 . Zubereitung nach Anspruch 8 oder 10 enthaltend 3-(4-tert-Butyl- phenyl)-3-hydroxy-1-(4-methoxy-phenyl)-propan-1-on oder 1-(4-tert- Butyl-phenyl)-3-hydroxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1 -on oder einer Mischung dieser beiden Propan-1-on-Verbindungen.
12. Zubereitung nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 11 , enthaltend mindestens einen UV-Filter.
13. Zubereitung enthaltend eine Mischung nach Anspruch 7.
14. Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung nach Anspruch 10, wobei die zumindest eine Verbindung nach Formel I nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 4 oder die Mischung nach Anspruch 6, mit zumindest einem für kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen, Medizinprodukte, Haushaltsprodukte oder Kunststoffe geeigneten Träger, und gegebenenfalls Hilfsstoffen und/oder Füllstoffen gemischt, insbesondere dispergiert und/oder emulgiert und/oder gelöst wird.
15. Verfahren zur Stabilisierung der UV-Absorbtionsfähigkeit einer Zubereitung mittels einer Mischung nach Anspruch 6 oder nach Anspruch 7, wobei die Mischung und die Zubereitung so aufeinander abgestimmt sind, dass bei Bestrahlung die UV- Absorbtionsfähigkeit der Zubereitung in einem vorbestimmten Zeitraum eine Abweichung von maximal +/- 5% aufweist oder ansteigt.
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