WO2013047690A1

WO2013047690A1 - 水素化ブロック共重合体、樹脂組成物、フィルム及び容器

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Publication number: WO2013047690A1
Application number: PCT/JP2012/074950
Authority: WO
Inventors: 尚之小坂; 石原　稔久; 高柳　健二郎
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2011-09-29
Filing date: 2012-09-27
Publication date: 2013-04-04
Anticipated expiration: 2014-03-29
Also published as: CN103827157A; US9127112B2; TW201402686A; EP2762505A4; CN106608955A; EP2762505B1; KR20140069026A; KR101935078B1; US20140213728A1; CN106632926B; CN106632926A; TW201319153A; TWI502014B; EP2762505A1; TWI445756B; CN103827157B

Abstract

　透明性、光学特性、柔軟性、機械物性、成形性、耐熱性、ガスバリア性、低吸湿性、並びに薬液非吸着性のバランスに優れた水素化ブロック共重合体を提供する。また、該水素化ブロック共重合体を樹脂成分として含有する樹脂組成物及び該組成物を含むフィルム及び容器を提供することを目的とする。本発明は、水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡと、イソブチレンを含む重合体のブロックＢとを有する水素化ブロック共重合体に関する。

Description

水素化ブロック共重合体、樹脂組成物、フィルム及び容器

　本発明は、透明性、光学特性、柔軟性、機械物性、成形性、耐熱性、ガスバリア性、低吸湿性、並びに薬液非吸着性にバランスよく優れた水素化ブロック共重合体に関する。本発明はまた、該水素化ブロック共重合体を樹脂成分として含有する樹脂組成物及び該組成物を含むフィルム及び容器に関する。

　従来、ガスバリア性、透明性、柔軟性、薬液非吸着性に優れた材料として、スチレンなどのビニル芳香族化合物とイソブチレンとのブロック共重合体が知られており、その製造方法についての提案もなされている（特許文献６）。
　また、成形性が悪く、射出成形により成形すると表面外観が良くないなどの欠点を改良するために、ポリプロピレンなどのポリオレフィンやパラフィンオイルなどの軟化剤との組成物とすることが知られている（特許文献１、２）。

　一方、ポリスチレンなどのビニル芳香族系重合体の芳香環を水素化して得られるビニル芳香族系重合体水素化物が知られており、このものは、低複屈折性に優れていることから、光学レンズや光ディスクとして使用できることが知られている（特許文献３）。これに対し、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体を水素化することにより、柔軟性に優れたビニル芳香族系共重合体水素化物が得られることが知られている（特許文献４、５、７、８）

日本国特開２００５－１８７７２２号公報日本国特開２００５－１０５１６４号公報日本国特開平１－３１７７２８号公報日本国特表２００２－５４０２２９号公報日本国特表２００３－５０２４７０号公報日本国特開平１１－１００４２０号公報日本国特開２００７－１６２１７号公報国際公開第２００３／１８６５６号

　本発明者らの詳細な検討によれば、前記特許文献６に記載されているような共重合体は成形性が悪く、射出成形により成形すると表面外観が良くないなどの欠点を有していることが見出された。また、前記特許文献６のような欠点を改良する前記特許文献１又は２は、ポリオレフィンや軟化剤の配合で柔軟性、透明性、ガスバリア性が悪化する問題がある。また、前記特許文献３に記載されているようなビニル芳香族系重合体水素化物は、弾性率が高い反面、脆いという欠点がある。さらに、前記特許文献４、５、７及び８に記載されているようなビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体を水素化したものは、ビニル芳香族系重合体水素化物に比べて透明性がやや悪くなる場合があり、さらにガスバリア性とのバランスが両立しないという欠点がある。
　本発明は、透明性、光学特性、柔軟性、機械物性、成形性、耐熱性、ガスバリア性、低吸湿性、並びに薬液非吸着性にバランスよく優れた水素化ブロック共重合体を提供することを課題とする。本発明はまた、該水素化ブロック共重合体を樹脂成分として含有する樹脂組成物及び該組成物を含むフィルム及び容器を提供することを課題とする。

　本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討し、特定の組成を持つビニル芳香族系ブロック共重合体を水素化することにより、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち本発明は、以下の［１］～［１７］を要旨とする。

［１］　水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡと、イソブチレンを主体とする重合体のブロックＢとを有する水素化ブロック共重合体。
［２］　重量平均分子量が１００００以上、２０００００以下である［１］に記載の水素化ブロック共重合体。
［３］　前記水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡが、芳香環が水素化された水素化ポリスチレンブロックである［１］または［２］に記載の水素化ブロック共重合体。
［４］　前記水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡの芳香環の水素化率が５０モル％以上である［１］～［３］のいずれか１に記載の水素化ブロック共重合体。
［５］　前記イソブチレンを含む重合体のブロックＢが、単量体成分として、イソブチレンを７０質量％以上含有する［１］～［４］のいずれか１に記載の水素化ブロック共重合体。
［６］　前記水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡを２つと、前記イソブチレンを含む重合体のブロックＢを１つ有する［１］～［５］のいずれか１に記載の水素化ブロック共重合体。
［７］　前記水素化ブロック共重合体の全質量に対する前記水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡの含有割合が、４０質量％以下である［１］～［６］のいずれか１に記載の水素化ブロック共重合体。
［８］　［１］～［７］のいずれか１に記載の水素化ブロック共重合体を含む樹脂組成物。
［９］　更に、プロピレンを主成分とするポリオレフィンを含む［８］に記載の樹脂組成物。
［１０］　前記プロピレンを主成分とするポリオレフィンが、プロピレンと、エチレン及び炭素数４から８のオレフィンのうち少なくとも一方との共重合体である［９］に記載の樹脂組成物。
［１１］　前記水素化ブロック共重合体の含有量が１０～９０質量％で、前記プロピレンを主成分とするポリオレフィンの含有量が９０～１０質量％である［９］又は［１０］に記載の樹脂組成物。
［１２］　更に、エチレンと環状オレフィンとの共重合体、及び環状オレフィンの開環重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも１つの非晶性ポリオレフィンを含む［８］に記載の樹脂組成物。
［１３］　前記水素化ブロック共重合体の含有量が５～９０質量％で、前記非晶性ポリオレフィンの含有量が９５～１０質量％である［１２］に記載の樹脂組成物。
［１４］　更に、水素化ビニル芳香族重合体、及び水素化ビニル芳香族重合体ブロックと水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックとを有する水素化ブロック共重合体から選ばれる少なくとも１つの水素化ビニル芳香族ブロック共重合体を含む［８］に記載の樹脂組成物。
［１５］　［１］～［７］のいずれか１に記載の水素化ブロック共重合体の含有量が５～９０質量％で、前記水素化ビニル芳香族ブロック共重合体の含有量が９５～１０質量％である［１４］に記載の樹脂組成物。
［１６］　［８］～［１５］のいずれか１に記載の樹脂組成物を含むフィルム。
［１７］　［８］～［１５］のいずれか１に記載の樹脂組成物を含む容器。

　本発明によれば、透明性、光学特性、柔軟性、機械物性、成形性、耐熱性、ガスバリア性、低吸湿性、薬液非吸着性のバランスに優れた水素化ブロック共重合体と、該水素化ブロック共重合体を樹脂成分として含有する樹脂組成物及び該組成物を含むフィルム及び容器が提供される。

　以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
　本明細書において“質量％”と“重量％”、及び“質量部”と“重量部”とは、それぞれ同義である。

［水素化ブロック共重合体］
　本発明の水素化ブロック共重合体は、水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡと、イソブチレンを主体とする重合体のブロックＢとを有することを特徴とする。

　本発明の水素化ブロック共重合体の水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡを構成する、水素化前の単量体のビニル芳香族類としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、フェナントレン環等の芳香環にビニル基が結合したものが挙げられ、この芳香環にはビニル基以外の置換基が結合していてもよい。具体的には、スチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、５－ｔ－ブチル－２－メチルスチレン、４－モノクロロスチレン、４－クロロメチルスチレン、４－ヒドロキシメチルスチレン、４－ｔ－ブトキシスチレン、ジクロロスチレン、４－モノフルオロスチレン、４－フェニルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、スチレン、α－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、４－クロロメチルスチレン、ビニルナフタレンが好ましく用いられ、さらにスチレン、α－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレンが好ましく用いられる。最も好ましくはスチレンが用いられる。これらのビニル芳香族類は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　なお、水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡは、通常、単量体として水素化されたビニル芳香族類のみで構成されるブロックであるが、本発明の目的を損なうことのない範囲において、例えば水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡの全重量の５０質量％以下の割合でビニル芳香族類以外の単量体成分を含んでいてもよい。

　一方、イソブチレンを主体とする重合体のブロックＢは、単量体成分としてイソブチレンを、イソブチレンを主体とする重合体のブロックＢの全重量の５０質量％より多く含有し、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０～１００質量％イソブチレンを含有するものであり、上記の範囲において、他の単量体が共重合されていてもよい。イソブチレンを主体とする重合体のブロックＢ中に単量体成分としてイソブチレンを上記の範囲で含むことにより、透明性、光学特性、柔軟性、機械物性、ガスバリア性、低吸湿性、薬液非吸着性にバランスよく優れた水素化ブロック共重合体が得られる。
　なお「イソブチレンを主体とする重合体」とは、イソブチレンをブロックＢの全重量の５０質量％より多く含有することを意味する。
　イソブチレンを主体とする重合体のブロックＢがイソブチレン以外の他の単量体成分を含む場合、他の単量体としては、イソブチレンとカチオン重合可能な単量体であれば特に限定されないが、例えば、上記のビニル芳香族類、脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、β－ピネン等の１種又は２種以上が挙げられる。

　本発明の水素化ブロック共重合体は、１以上のセグメントＡ（水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡ）と１以上のセグメントＢ（イソブチレンを主体とする重合体のブロックＢ）を有し、その組み合わせは、本発明の効果を得られる範囲であれば特に限定されず、具体的にはＡ－Ｂ、Ａ－（Ｂ－Ａ）_ｎ、（Ａ－Ｂ）_ｍ、Ｂ－Ａ－（Ｂ－Ａ）_ｎ－Ｂ（ただし、ｎは１以上の整数、ｍは２以上の整数を表す）等の構造が挙げられる。
この中でも、２以上のセグメントＡと１以上のセグメントＢを有することが本発明の効果を得るためには好ましく、これらのうち、Ａ－（Ｂ－Ａ）_ｎ、特にＡ－Ｂ－Ａの構造を有するものがさらに好ましい。

　また、本発明の水素化ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれであってもよい。

　本発明の水素化ブロック共重合体の水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡの含有量は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上で、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。水素化ブロック共重合体の水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡの含有量が上記上限値以下であることにより、柔軟性や弾力性が良好なものとなり、耐衝撃性に優れる傾向にあり、一方、上記下限値以上であることにより、耐熱性が良好なものとなる傾向にある。

　なお、本発明の水素化ブロック共重合体は、水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡと、イソブチレンを主体とする重合体のブロックＢを有するものであればよく、水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡとイソブチレンを主体とする重合体のブロックＢ以外の他の重合体又は共重合体ブロックＣを有していてもよい。この場合、他のブロックＣとしては、例えば、イソブチレンを主体とする重合体のブロックＢにおいて、イソブチレンの含有量が５０質量％未満である重合体又は共重合体ブロックや、脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、β－ピネンの１種又は２種以上よりなる重合体又は共重合体ブロックが挙げられる。
　ただし、本発明の水素化ブロック共重合体中の他のブロックＣの含有量が多過ぎると、水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡとイソブチレンを主体とする重合体のブロックＢとを含有することによる本発明の水素化ブロック共重合体の効果が損なわれるおそれがあるため、本発明の水素化ブロック共重合体が他のブロックＣを含有する場合、その含有量は、水素化ブロック共重合体の全重量に対して４０質量％以下、特に２０質量％以下であることが好ましい。

　本発明の水素化ブロック共重合体の製造方法としては、上記の構造が得られるものであればどのような製造方法を用いてもよい。例えば、前掲の特許文献６（日本国特開平１１－１００４２０号公報）に記載される方法により、ルイス酸触媒等を用いて有機溶媒中でカチオン重合を行うことによって得られるビニル芳香族系ブロック共重合体の芳香環を水素化することによって得ることができる。

　ビニル芳香族系ブロック共重合体の芳香環の水素化方法や反応形態などは特に限定されず、公知の方法に従って行えばよいが、水素化率を高くすることができ、また、重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましい。このような好ましい水素化方法としては、ニッケル、コバルト、鉄、チタン、ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、レニウムなどから選ばれる少なくとも１種の金属を含む触媒を用いて行う方法が挙げられる。この水素化触媒は、不均一系触媒、均一系触媒のいずれも使用可能であり、水素化反応は有機溶媒中で行うことが好ましい。

　不均一系触媒は、金属又は金属化合物のままで、又は適当な担体に担持して用いることができる。担体としては、例えば、活性炭、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、チタニア、マグネシア、ジルコニア、ケイソウ土、炭化珪素、フッ化カルシウムなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。触媒成分の担持量は、触媒成分と担体との合計量に対して通常０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上で、通常６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下である。

　均一系触媒としては、ニッケル、コバルト、チタン又は鉄などの金属化合物と、有機アルミニウムや有機リチウムのような有機金属化合物とを組み合わせた触媒；ロジウム、パラジウム、ルテニウム、レニウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの有機金属錯体などを用いることができる。

　上記金属化合物としては、各金属のアセチルアセトン塩、ナフテン酸塩、シクロペンタジエニル化合物、シクロペンタジエニルジクロロ化合物などが用いられる。有機アルミニウムとしては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリドなどのハロゲン化アルキルアルミニウム；ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの水素化アルキルアルミニウムなどが使用される。

　有機金属錯体としては、上記各金属のγ－ジクロロ－π－ベンゼン錯体、ジクロロ－トリス（トリフェニルホスフィン）錯体、ヒドリド－クロロ－トリス（トリフェニルホスフィン）錯体などが挙げられる。

　これらの水素化触媒は、それぞれ単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。水素化触媒の使用量は、ビニル芳香族系ブロック共重合体１００質量部当たりの触媒有効成分量として、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上で、通常５０質量部以下、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。

　水素化反応は、５～２５ＭＰａの圧力、１００～２００℃の温度下にて、溶媒としてシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－オクタン、デカリン、テトラリン、ナフサ等の飽和炭化水素系溶媒あるいは、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒を用いて行なうことが好ましい。溶媒の使用量には特に制限はないが、通常、ビニル芳香族系ブロック共重合体１００質量部に対して１００質量部以上、１０００質量部以下である。

　ビニル芳香族系ブロック共重合体の芳香環の水素化率は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上である。水素化率が上記下限値以上であることにより、透明性、耐熱性、成形性に優れたものとなる。芳香環の水素化率は例えば、^１Ｈ－ＮＭＲにより、０．５～２．５ｐｐｍ付近の脂肪族由来のピークと６．０－８．０ｐｐｍ付近の芳香環由来のピークの積分値から算出することができる

　上記水素化反応終了後に水素化ブロック共重合体を回収する方法は、特に限定されない。回収方法としては、通常、濾過、遠心分離等の方法により水素化触媒残渣を除去した後、水素化ブロック共重合体が溶解した溶液から、スチームストリッピングにより溶媒を除去するスチーム凝固法、減圧加熱下で溶媒を除去する直接脱溶媒法、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、水、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の、水素化ブロック共重合体の貧溶媒中に溶液を注いで水素化ブロック共重合体を析出、凝固させる凝固法などの公知の方法を採用することができる。

　本発明の水素化ブロック共重合体は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは１００００以上、より好ましくは３００００以上、更に好ましくは５００００以上で、好ましくは２０００００以下、より好ましくは１５００００以下、更に好ましくは１３００００以下である。水素化ブロック共重合体のＭｗが上記下限値以上であることにより、得られる成形体の機械強度、耐熱性、成形性が良好なものとなり、上記上限値以下であることにより、加工時の溶融粘度が下がり、成形性が良好なものとなる傾向にある。

　本発明の水素化ブロック共重合体の分子量分布は、使用目的に応じて適宜選択できるが、上記のＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算のＭｗと数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、特に好ましくは２以下である。Ｍｗ／Ｍｎが上記上限値以下であると、成形性や耐熱性、透明性などに優れる成形体が得られやすいため好ましい。

　本発明の水素化ブロック共重合体は、２３０℃（ノズル径２ｍｍ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）の下限値が、通常０．０１、好ましくは０．１、より好ましくは０．５、最も好ましくは１であり、該ＭＦＲの上限値が通常５００、好ましくは２００、より好ましくは１００、最も好ましくは５０である。ＭＦＲが上記下限値以上であることにより、成形及び製造に適した粘度で製造が容易となり、上記上限値以下であることにより、加工時の成形性が良好となり、製品の機械物性が十分なものとなりやすいため好ましい。

　本発明の水素化ブロック共重合体の射出成形性及び透明性は、全ヘーズ及び内部ヘーズの値から評価することができる。特に、全ヘーズは共重合体の表面凹凸（粗さ）を反映するため、射出成形性を評価することができる。測定方法は実施例に記載した方法を用いることができる。実施例に記載した方法で測定したときに、本発明の水素化ブロック共重合体の全ヘーズは、表面凹凸の観点から、３０％以下であることが好ましく、２５％以下であることが更に好ましい。また、下限はなく、小さいほうが好ましい。
　本発明の水素化ブロック共重合体の内部ヘーズは、透明性の観点から、１０％以下であることが好ましく、８％以下であることが更に好ましい。また、下限はなく、小さいほうが好ましい。

　本発明の水素化ブロック共重合体のＡ硬度は、用途に応じ適宜調整することができる。
　測定方法は実施例に記載した方法を用いることができる。上記の方法により測定されるＡ硬度は１５以上であることが好ましく、３０以上であることがさらに好ましい。また、９９以下であることが好ましく、９７以下であることが更に好ましい。Ａ硬度が上記下限値以上であることにより、成形性や耐熱性に優れた成形体を得ることができる傾向があり、一方、上記上限値以下であることにより、柔軟性、耐衝撃性に優れた成形体を得られやすい傾向にある。

　本発明の水素化ブロック共重合体のガスバリア性は、実施例に記載した方法で測定したときに、５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であることが好ましく、３ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であることが更に好ましい。また、下限はなく、小さいほうが好ましい。上記上限値以下であることにより、ガスバリア性（水蒸気バリア性）が良好となる傾向にある。

［樹脂組成物］
　本発明の樹脂組成物は、本発明の水素化ブロック共重合体を含むものであり、必要に応じて本発明の水素化ブロック共重合体と他の樹脂成分、各種添加剤などを含む樹脂組成物とすることができる。
以下、本発明の水素化ブロック共重合体を「水素化ブロック共重合体（Ｘ）」と表すことがある。

　本発明の樹脂組成物が含有する他の樹脂成分（Ｙ）としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体のようなエチレン・α－オレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１樹脂、非晶性を有するポリオレフィン等のポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、アラミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル系樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、変性ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサンなどのケイ素含有軟質重合体、ポリスチレンなどのビニル芳香族重合体、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・ブテン共重合ゴム（ＥＢＭ）、エチレン・プロピレン・ブテン共重合ゴム等のエチレン系エラストマー、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレンブロック共重合体等のスチレン系エラストマー、ポリブタジエン、水素化ビニル芳香族重合体、水素化スチレン／ブタジエン又はスチレン／イソプレンブロック共重合体を含むその他の水素化ビニル芳香族ブロック共重合体、シクロオレフィン重合体、シクロオレフィン共重合体などが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　なかでも、透明性、耐熱性、ガスバリア性、並びに薬液非吸着性のバランスに優れることから、水素化ビニル芳香族重合体、水素化ビニル芳香族ブロック共重合体、シクロオレフィン重合体、シクロオレフィン共重合体、ポリオレフィン樹脂が好ましい。

［水素化ブロック共重合体（Ｘ）とプロピレンを主成分とするポリオレフィン（Ｙ－１）の樹脂組成物］
　ポリオレフィン樹脂の中でも、プロピレンを主成分とするポリオレフィン（Ｙ－１）（本発明において、単に「ポリオレフィン（Ｙ－１）」と称することがある。）は、本発明の水素化ブロック共重合体との相溶性も良好であり、プロピレンとの樹脂組成物としても、透明性を損なうことがない。従って、（Ｙ－１）を含有する樹脂組成物は、透明性、光学特性、柔軟性、機械物性、成形性、耐熱性、ガスバリア性、低吸湿性、薬液非吸着性のバランスに優れる上に、特に、優れた透明性を有すると共に、ガスバリア性、水蒸気非透過性に優れるため、各種容器やフィルム、その他の製品の成形材料として幅広い用途に用いることができる。
　なお、「プロピレンを主成分とする」とは原料の単量体成分全体に対してプロピレンを５０モル％より多く含むことを意味する。

　＜ポリオレフィン（Ｙ－１）＞
　プロピレンを主成分とするポリオレフィン（Ｙ－１）は、単量体成分としてプロピレンを主成分とする原料を重合又は共重合して得られるものであり、プロピレン単独重合体（ポリプロピレン）、或いは、プロピレンを主体とするプロピレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。ポリオレフィン（Ｙ－１）がプロピレンと他のオレフィンとの共重合体である場合、他のオレフィンとしてはエチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－メチル－１－ペンテン、スチレン等のα－オレフィンの１種又は２種以上が挙げられ、これらのうち、特にエチレンおよびまたはブテンとの共重合体は、耐熱性と耐衝撃性、透明性等のバランスに優れるため好ましい。プロピレンと他のオレフィンとの共重合体としては、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン共重合体などが挙げられる。これらのプロピレン系共重合体においては、プロピレン／他のオレフィンの組成比（モル比）は、プロピレン／他のオレフィン＝５０／５０以上であり、特にプロピレン／他のオレフィン＝９６／４～７０／３０であることが好ましい。プロピレン系共重合体に含まれるプロピレンの割合が上記範囲内で大きいほど耐熱性と透明性のバランスが良好となる傾向にあり、一方、プロピレンの割合が上記範囲内で少ないほど耐衝撃性が良好となる傾向にある。

＜水素化ブロック共重合体（Ｘ）とポリオレフィン（Ｙ－１）の含有割合＞
　本発明の樹脂組成物において、本発明の水素化ブロック共重合体（Ｘ）とプロピレンを主成分とするポリオレフィン（Ｙ－１）の含有割合は、水素化ブロック共重合体（Ｘ）が１０～９０質量％で、（Ｙ－１）が９０～１０質量％であることが好ましい。水素化ブロック共重合体（Ｘ）の含有割合が上記下限値以上であると、水素化ブロック共重合体（Ｘ）を配合することによる柔軟性とガスバリア性のバランスの改善効果を十分に得られるために好ましく、水素化ブロック共重合体（Ｘ）の含有割合が上記上限値以下であるとポリオレフィン（Ｙ－１）を配合することによる耐熱性の効果を十分に得ることができるために好ましい。これらの効果をより高める観点から、より好ましい含有割合は、水素化ブロック共重合体（Ｘ）が２０～８０質量％、ポリオレフィン（Ｙ－１）が８０～２０質量％で、特に好ましくは水素化ブロック共重合体（Ｘ）が３０～７０質量％、ポリオレフィン（Ｙ－１）が７０～３０質量％である。

　なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の水素化ブロック共重合体（Ｘ）の１種のみが含まれていてもよく、前述のブロックＡやブロックＢの構成成分や組成、重量平均分子量や芳香環の水素化率などの異なる２種以上の水素化ブロック共重合体（Ｘ）が含まれていてもよい。同様にポリオレフィン（Ｙ－１）についても、プロピレンを主成分とするポリオレフィン（Ｙ－１）の１種のみが含まれていてもよく、プロピレンの共重合成分や共重合組成などの異なる２種以上のプロピレンを主成分とするポリオレフィン（Ｙ－１）が含まれていてもよい。

　本発明の樹脂組成物には、本発明の水素化ブロック共重合体（Ｘ）とプロピレンを主成分とするポリオレフィン（Ｙ－１）以外にも、必要に応じて他の樹脂成分、各種添加剤などを含んでいてもよい。また、水素化ブロック重合体（Ｘ）とポリオレフィン（Ｙ－１）を含む樹脂組成物において、他の樹脂成分、各種添加剤などの含有量は、本発明の効果、特に透明性及びガスバリア性を得るために、樹脂組成物中の含有量として３０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以下とすることが更に好ましい。

［水素化ブロック共重合体（Ｘ）と非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）の樹脂組成物］
　ポリオレフィン樹脂の中でも、非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）は、本発明の水素化ブロック共重合体との相溶性も良好であり、プロピレンとの樹脂組成物としても、透明性を損なうことが、非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）との樹脂組成物としても非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）本来の耐衝撃性を損なうことがなく、また、水素化ブロック共重合体（Ｘ）と非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）は、屈折率が近似しているため、透明性に優れた樹脂組成物とすることができる。このため、柔軟で成形性に優れる上に、耐衝撃性、透明性、ガスバリア性に優れた樹脂組成物を提供することができる。

＜非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）＞
　本発明の樹脂組成物に含まれる非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）は、エチレンと環状オレフィンの共重合体（ｙ１）（以下、「共重合体（ｙ１）」と称す場合がある。）、及び環状オレフィンの開環重合体の水素添加物（ｙ２）（以下、「水添開環重合体（ｙ２）」と称す場合がある。）から選ばれる非晶性（すなわち、ＤＳＣ測定により融点が実質的に観測されない性質）を有するポリオレフィン（Ｙ－２）である。なお、共重合体（ｙ１）は、エチレンと環状オレフィンとからなる共重合体に限らず、エチレンと環状オレフィンとエチレン以外のオレフィンとの共重合体であってもよい。

　非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）の数平均分子量又は極限粘度数は、特に限定されることなく目的等に応じて適宜好適なものを採用することができるが、一般的には、数平均分子量が１００００～５０００００の範囲内であるか、又はデカリン中１３５℃で測定した極限粘度数が０．０１～２０ｄＬ／ｇの範囲内であることが好ましい。非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）の数平均分子量又は極限粘度数が上記上限値以下であると成形性の観点から好ましく、上記下限値以上であると靭性の観点から好ましい。

　非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）の好ましい具体例としては、例えば、後述の式（１）で表される繰り返し単位を有するポリマーや、後述の式（２）で表される繰り返し単位を有するポリマーが挙げられるが、本発明で用いる非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）は、何ら以下のものに限定されるものではない。

＜共重合体（ｙ１）＞
　共重合体（ｙ１）におけるエチレンの共重合成分の環状オレフィンとしては、例えば、ノルボルネン、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、５－メチルビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、５，６－ジメチルビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］－３－ドデセン、８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］－３－ドデセン、８，９－ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］－３－ドデセン等のノルボルネン類が挙げられる。これらの環状オレフィンは、更にアルキル基、ハロゲン、エステル、ニトリル、ピリジル等の極性基等の置換基を有していてもよい。これらの環状オレフィンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、ノルボルネン、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］－３－ドデセンが好ましい。

　また、共重合体（ｙ１）がエチレン以外のオレフィンを共重合成分として含む場合、そのオレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどの炭素数３～２０のα－オレフィン等が挙げられる。これらのオレフィンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　共重合体（ｙ１）に含まれる単量体成分としてのエチレンと環状オレフィンの割合は、エチレン／環状オレフィンのモル比として、エチレン／環状オレフィン＝８０／２０～３０／７０の範囲であることが好ましい。この範囲においてエチレンが少ないほど共重合体（ｙ１）のガラス転移温度が高くなり耐熱性に優れたものとなる傾向にあり、また、この範囲において多いほど共重合体（ｙ１）の成形性が良好となる傾向にあり、また靭性が優れたものとなる傾向にある。

　また、共重合体（ｙ１）が単量体成分としてエチレン以外のオレフィンを含む場合、エチレンと環状オレフィンとの共重合体としての特性を維持するために、エチレン以外のオレフィンの割合は、エチレンに対して５０モル％以下、特に３０モル％以下であることが好ましい。

　このような共重合体（ｙ１）の製造方法は特に限定されることなく、公知の種々の製造方法を採用することができる。共重合体（ｙ１）は、例えば、エチレン及び環状オレフィン、又はそれらと必要に応じて用いられるエチレン以外のオレフィンを、液相で共重合させることによって製造することができる。該液相での共重合は、例えば、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒中で、－５０℃～１００℃の範囲内の温度、０～５０ｋｇ／ｃｍ^２Ｇの範囲内の圧力で行うことができる。

　共重合体（ｙ１）としては例えば下記式（１）で表される繰り返し単位を有するポリマーであることが好ましい。

　上記式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭化水素残基、又はハロゲン、エステル、ニトリル、又はピリジル等の極性基を示す。また、Ｒ^１及びＲ^２は互いに結合して環を形成してもよい。ａは１以上の整数、ｂは０以上の整数、ｃは１以上の整数である。

　共重合体（ｙ１）は市販品として入手可能であり、その具体例としては、三井化学（株）製の商品名「アペル（登録商標）」、ポリプラスチック株式会社の商品名「トパス（登録商標）」等が挙げられる。

＜水添開環重合体（ｙ２）＞
　水添開環重合体（ｙ２）を構成する環状オレフィンとしては、例えば、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、５－メチルビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、５，６－ジメチルビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、５－カルボキシメチルビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、２，３－ジヒドロジシクロペンタジエン、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］－３－ドデセン、８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］－３－ドデセン、８－エチルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］－３－ドデセン、８－カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］－３－ドデセン、８－メチル－８－カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］－３－ドデセン等のノルボルネン類などが挙げられる。これらの環状オレフィンは、更にアルキル基、ハロゲン、エステル、ニトリル、ピリジル等の極性基等の置換基を有していてもよい。これらの環状オレフィンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　水添開環重合体（ｙ２）の製造方法も特に限定されることなく、公知の種々の製造方法が採用可能である。水添開環重合体（ｙ２）は、例えば、環状オレフィンを開環重合した後、生成した重合体が有するオレフィン性不飽和結合部分を水素化することによって製造することができる。該開環重合は、例えば、環状オレフィンを、遷移金属化合物又は白金族金属化合物と有機アルミニウム化合物等の有機金属化合物を含む触媒系において、必要に応じて脂肪族又は芳香族の第三級アミン等の添加剤の存在下に、－２０℃～１００℃の範囲内の温度、０～５０ｋｇ／ｃｍ^２Ｇの範囲内の圧力で行うことができる。また該水素化は、通常の水素化触媒の存在下で行うことができる。

　水添開環重合体（ｙ２）としては例えば下記式（２）で表される繰り返し単位を有するポリマーであることが好ましい。

　上記式（２）中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭化水素残基、またはハロゲン、エステル、ニトリル、又はピリジル等の極性基を示す。なお、Ｒ^３とＲ^４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。ｅは１以上の整数、ｄは０または１以上の整数である。なお、水添開環重合体（ｙ２）は上記式（２）で表される構造のうち、異なる構造のものが複数含まれていてもよい。また、上記式（２）で表されるものの中でも、下記式（３）で表されるものを含むことが好ましく、より具体的には、分子中に下記式（３）で表されるものが３０モル％以上含まれることが好ましい。

　水添開環重合体（ｙ２）は市販品として入手可能であり、その具体例としては、日本ゼオン（株）製の水添重合体　商品名「Ｚｅｏｎｏｒ（登録商標）」、ＪＳＲ（株）製の商品名「ＡＲＴＯＮ（登録商標）」等が挙げられる。

［水素化ブロック共重合体（Ｘ）と非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）の含有割合］
　本発明の樹脂組成物において、本発明の水素化ブロック共重合体（Ｘ）との非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）の含有割合は、水素化ブロック共重合体（Ｘ）が５～９０質量％で、非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）が９５～１０質量％であることが好ましい。（Ｘ）の含有割合が上記下限値以上であると、水素化ブロック共重合体（Ｘ）を配合することによる柔軟性と透明性、ガスバリア性のバランスが良好となる傾向にあり、水素化ブロック共重合体（Ｘ）の含有割合が上記上限値以下であると非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）を配合することによるガスバリア性の向上効果が良好となる傾向にあり、この効果をより良好なものとする観点から、より好ましい含有割合は、水素化ブロック共重合体（Ｘ）が５～８０質量％、非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）が９５～２０質量％で、特に好ましくは水素化ブロック共重合体（Ｘ）が１０～６０質量％、成分が９０～４０質量％である。

　なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の水素化ブロック共重合体（Ｘ）の１種のみが含まれていてもよく、前述のブロックＡやブロックＢの構成成分や組成、重量平均分子量や芳香環の水素化率などの異なる２種以上の水素化ブロック共重合体（Ｘ）が含まれていてもよい。同様に非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）についても、共重合体（ｙ１）又は水添開環重合体（ｙ２）の１種のみが含まれていてもよく、共重合成分や共重合組成などの異なる２種以上の共重合体（ｙ１）や水添開環重合体（ｙ２）の２種以上が含まれていてもよい。また、共重合体（ｙ１）の１種又は２種以上と水添開環重合体（ｙ２）の１種又は２種以上が含まれていてもよい。

　本発明の樹脂組成物には、本発明の水素化ブロック共重合体（Ｘ）と非晶性ポリオレフィン（Ｙ－２）以外にも、必要に応じて他の樹脂成分、各種添加剤などを含んでいてもよい。また、他の樹脂成分、各種添加剤などの含有量は、本発明の効果、特に透明性及び水蒸気透過性（ガスバリア性）を得るために、樹脂組成物中の含有量として３０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以下とすることが更に好ましい。

［水素化ブロック共重合体（Ｘ）と水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）の樹脂組成物］
　水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）中でも、水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）及び／又は水素化ビニル芳香族重合体ブロックａと水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックｂとを有する水素化ブロック共重合体（ｙ４）（以下、単に「水素化ブロック共重合体（ｙ４）」と称す場合がある。）を用いることで、特に、優れた透明性を有すると共に、柔軟性、透明性、ガスバリア性及び水蒸気非透過性に優れるため、各種容器やフィルム、その他の製品の成形材料として幅広い用途に用いることができる。

［水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）］
　本発明の樹脂組成物に含まれる水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）のうち、水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）は、ビニル芳香族類の重合体を水素化してなるものであり、水素化ブロック共重合体（ｙ４）は、ビニル芳香族重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重合体のブロックとを有するブロック共重合体を水素化してなるものである。
　なお「共役ジエンを主体とする重合体のブロック」とは、共役ジエンを重合体のブロックの全重量の５０質量％より多く含有するものを意味する。

　水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）の水素化前のビニル芳香族重合体、及び水素化ブロック共重合体（ｙ４）の水素化前のビニル芳香族重合体ブロックの単量体成分としてのビニル芳香族類は、芳香環を有し且つ重合性のビニル基を有する化合物であればいずれのものを用いてもよい。ビニル芳香族類の代表例としては、以下の式（４）で表されるものが挙げられる。

（上記式（４）中、Ｒ^１１は、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^１２～Ｒ^１６は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表す。）

　式（１）中のＲ^１１のアルキル基は、好ましくは水素原子又は炭素原子数１～５個の低級アルキル基であり、低級アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、アミル基などが挙げられる。Ｒ^１２～Ｒ^１６としては、好ましくは水素原子又はアルキル基であり、より好ましくは水素原子又はＲ^１１と同様の低級アルキル基である。Ｒ^１２～Ｒ^１６のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

　ビニル芳香族類の具体例としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、α－エチルスチレン、α－プロピルスチレン、α－イソプロピルスチレン、α－ｔ－ブチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、５－ｔ－ブチル－２－メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレン等を挙げることができる。

　これらの中でも、スチレン、α－メチルスチレン、α－エチルスチレン、α－プロピルスチレン、α－イソプロピルスチレン、α－ｔ－ブチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、５－ｔ－ブチル－２－メチルスチレンなどが好ましく、スチレン、α－メチルスチレン、α－エチルスチレン、α－プロピルスチレン、α－イソプロピルスチレン、α－ｔ－ブチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレンが特に好ましく、特にスチレンが好ましい。なお、水素化物において、スチレンのセグメントはシクロヘキシルエチルセグメントとなる。

　これらのビニル芳香族類は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　一方、水素化ブロック共重合体（ｙ４）の水素化前の共役ジエンを主体とする重合体ブロックの単量体成分としての共役ジエンとしては、例えば１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどの炭素数４～５の共役ジエンが挙げられ、好ましくは、１，３－ブタジエンである。なお、１，３－ブタジエンの重合は、１，４結合様式と１，２結合様式が存在するが、水素化物において、１，４結合様式はテトラメチレン連鎖に、１，２結合様式はブチレン連鎖となる。

　これらの共役ジエンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　なお、水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）、及び水素化ブロック共重合体（ｙ４）の水素化ビニル芳香族重合体ブロックａは、通常、単量体として水素化されたビニル芳香族類のみで構成されるが、本発明の目的を損なうことのない範囲において、例えば水素化ビニル芳香族重合体又は水素化ビニル芳香族重合体ブロックａの全重量の５０質量％以下の割合でビニル芳香族類以外の単量体成分を含んでいてもよい。

　また、水素化ブロック共重合体（ｙ４）における水素化共役ジエンを主体とする重合体ブロックｂは、単量体成分として水素化共役ジエンを、水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックｂの全重量の５０質量％より多く、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０～１００質量％含有するものであり、上記の範囲において、他の単量体が共重合されていてもよい。水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックｂ中に単量体成分として水素化共役ジエンを上記の範囲で含むことにより、透明性と靭性のバランスに優れた水素化ブロック共重合体（ｙ４）が得られる。水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックｂが共役ジエン以外の他の単量体成分を含む場合、他の単量体としては、共役ジエンとアニオン重合が可能な単量体であれば特に限定されないが、例えば、上記のビニル芳香族類、脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、β－ピネン等の１種又は２種以上が挙げられる。

　水素化ブロック共重合体（ｙ４）は、好ましくは、２以上のセグメントａ（水素化ビニル芳香族重合体ブロックａ）と１以上のセグメントｂ（水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックＢ）を有し、その組合せによって、ａ－（ｂ－ａ）_ｎ、（ａ－ｂ）_ｍ、ｂ－ａ－（ｂ－ａ）_ｎ－ｂなどの構造を有するものが挙げられるが（ただし、ｎは１以上の整数、ｍは２以上の整数を表す）、これらのうち、ａ－（ｂ－ａ）_ｎ、特にａ－ｂ－ａのトリブロック構造、またはａ－ｂ－ａ－ｂ－ａのペンタブロック構造を有するものが好ましい。

　ただし、水素化ブロック共重合体（ｙ４）は、１つのセグメントａ（水素化ビニル芳香族重合体ブロックａ）と１つのセグメントｂ（水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックｂ）を有するもの、すなわちａ－ｂであってもよい。

　水素化ブロック共重合体（ｙ４）の水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックｂの含有量は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは２０質量％以上であり、一方、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、更に好ましくは６０質量％以下であり、特に好ましくは５０質量％以下である。水素化ブロック共重合体（ｙ４）水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックｂの含有量が上記上限値以下であることにより、透明性に優れる傾向にあり、一方、上記下限値以上であることにより、靭性が良好なものとなる傾向にある。即ち、水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）は、水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックｂを有するものであることが好ましく、従って、本発明において、水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）としては水素化ブロック共重合体（ｙ４）を用いることが好ましい。

　なお、水素化ブロック共重合体（ｙ４）は、水素化ビニル芳香族重合体ブロックａと、水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックｂを有するものであればよく、水素化ビニル芳香族重合体ブロックａと水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックｂ以外の他の重合体又は共重合体ブロックｃを有していてもよい。この場合、他のブロックｃとしては、例えば、水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックｂにおいて、水素化共役ジエンの含有量が５０質量％未満である重合体又は共重合体ブロックや、脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、β－ピネンの１種又は２種以上よりなる重合体又は共重合体ブロックが挙げられる。
　ただし、水素化ブロック共重合体（ｙ４）中の他のブロックｃの含有量が多過ぎると、水素化ビニル芳香族重合体ブロックａと水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックｂとを含有することによる水素化ブロック共重合体（ｙ４）の効果が損なわれるため、水素化ブロック共重合体（ｙ４）が他のブロックｃを含有する場合、その含有量は、水素化ブロック共重合体（ｙ４）の全重量に対して４０質量％以下、特に２０質量％以下であることが好ましい。

　なお、水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）、水素化ブロック共重合体（ｙ４）の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれであってもよい。

　本発明で用いる水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）の水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）、水素化ブロック共重合体（ｙ４）の製造方法としては、上記の構造が得られるものであればどのような製造方法を用いてもよいが、通常は、水素化前のビニル芳香族重合体又はビニル芳香族重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重合体ブロックとを有するブロック共重合体を製造し、これを水素化することにより製造される。

　上記水素化前の重合体又はブロック共重合体の重合又は共重合（以下、「（共）重合」と記載し、「重合体又はブロック共重合体」を「（共）重合体」と記載する。）に用いられる開始剤としては、有機アルカリ金属からなるものや、有機アルカリ金属とルイス塩基との組み合せからなるもの等が挙げられ、分子量分布を狭くするためには、有機アルカリ金属とルイス塩基との組み合せからなるものが好適である。

　該有機アルカリ金属としては、例えば、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔ－ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、スチルベンリチウムなどのモノ有機リチウム化合物；ジリチオメタン、１，４－ジリチオブタン、１，４－ジリチオ－２－エチルシクロヘキサン、１，３，５－トリリチオベンゼンなどの多官能性有機リチウム化合物；ナトリウムナフタレン、カリウムナフタレンなどが挙げられる。これらの中でも、有機リチウム化合物が好ましく、モノ有機リチウム化合物が特に好ましい。

　これらの有機アルカリ金属は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。有機アルカリ金属の使用量は、要求される生成（共）重合体の分子量によって適宜選択され、通常、単量体１００質量部当り、通常０．０５～１００ミリモル、好ましくは０．１０～５０ミリモル、より好ましくは０．１５～２０ミリモルの範囲である。

　ルイス塩基は分子量分布の狭い（共）重合体を得る上で有用である。ルイス塩基としては、溶液重合で通常使用されるものであれば特に制限はなく、例えば、エーテル化合物；テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジンなどの第３級アミン化合物；カリウム－ｔ－アミルオキシド、カリウム－ｔ－ブチルオキシドなどのアルカリ金属アルコキシド化合物；トリフェニルホスフィンなどのホスフィン化合物などが挙げられる。これらの中でも、特にエーテル化合物が、得られる（共）重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を充分に狭くできるので好適である。

　エーテル化合物としては、特に限定はないが、炭素数が通常２～１００、好ましくは４～５０、より好ましくは４～２０のものが好適に用いられる。具体例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、ジイソアミルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルブチルエーテルなどの脂肪族モノエーテル類；アニソール、フェネトール、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテルなどの芳香族モノエーテル類；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどの環状モノエーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジアミルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、イソプロピレングリコールジメチルエーテル、イソプロピレングリコールジエチルエーテル、ブチレングリコールジメチルエーテル、ブチレングリコールジエチルエーテル、ブチレングリコールジブチルグリコールなどのアルキレングリコールジアルキルエーテル類；エチレングリコールメチルフェニルエーテルなどのアルキレングリコールアルキルアリールエーテル類；エチレングリコールジフェニルエーテルなどのアルキレングリコールジアリールエーテル類；エチレングリコールジベンジルエーテルなどのアルキレングリコールジアラルキルエーテル類などが挙げられる。

　これらのルイス塩基は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのルイス塩基の使用量は、開始剤として用いる有機アルカリ金属１モルに対して通常０．００１～１０．０ミリモル、好ましくは０．０１～５．０ミリモル、より好ましくは０．１～２．０ミリモルの範囲である。

　（共）重合反応において用いられる炭化水素系溶媒としては、生成する（共）重合体を溶解できるものであって開始剤を失活させないものであれば格別な制限はなく、例えば、ｎ－ブタン、ｎ－ペンタン、ｉｓｏ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｉｓｏ－オクタンなどの脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、デカリンなどの脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類；などが挙げられる。これらの中でも、脂肪族炭化水素類や脂環式炭化水素類を用いると、水素添加反応をそのまま行うことができるので好ましい。これらの炭化水素系溶媒は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて、通常、原料の単量体濃度が１～３０質量％になる量比で用いられる。

　（共）重合反応は、等温反応、断熱反応のいずれでもよく、通常は０～１５０℃、好ましくは２０～１２０℃の重合温度範囲で行われる。反応時間は、通常０．０１～２０時間、好ましくは０．１～１０時間の範囲である。

　反応後は、スチームストリッピング法、直接脱溶媒法、アルコール凝固法等の公知の方法で（共）重合体を回収することができる。また、反応時に水素添加反応に不活性な溶媒を用いた場合は、反応溶液から（共）重合体を回収せず、そのまま水素添加工程に供することができる。

　このようにして得られたビニル芳香族（共）重合体の水素化方法は、芳香環の水素化率が高く、且つ（共）重合体鎖切断の少ない水素化方法であれば格別な制限はない。例えば、有機溶媒中で、ニッケル、コバルト、鉄、チタン、ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム及びレニウムから選ばれる少なくとも１種の金属を含む水素化触媒を用いて行う方法を挙げることができる。前記水素化触媒の中でも、特にニッケル触媒は、Ｍｗ／Ｍｎの小さい水素添加物を得ることができるので好適である。水素化触媒は、不均一系触媒、均一系触媒のいずれでもよい。

　不均一系触媒は、金属又は金属化合物のまま、又は適当な担体に担持して用いることができる。担体としては、例えば、活性炭、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、チタニア、マグネシア、ジルコニア、ケイソウ土、炭化珪素等が挙げられる。これらの中でも、ケイソウ土を使用すると、分子量分布をより狭くすることができて好適である。この場合の担体上の上記金属の担持量は、通常０．０１～８０質量％の範囲、好ましくは０．０５～６０質量％の範囲である。

　均一系触媒として、ニッケル、コバルト、チタン又は鉄の化合物と、有機アルミニウム化合物や有機リチウム化合物等の有機金属化合物とを組み合わせた触媒；ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、レニウム等の有機金属錯体等を用いることができる。均一系触媒に用いられるニッケル、コバルト、チタン又は鉄の化合物としては、例えば、各種金属のアセチルアセトン塩、ナフテン酸塩、シクロペンタジエニル化合物、シクロペンタジエニルジクロロ化合物等が挙げられる。有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のハロゲン化アルキルアルミニウム；ジイソブチルアルミニウムハイドライド等の水素化アルキルアルミニウム；などが挙げられる。有機金属錯体の例としては、上記各金属のγ－ジクロロ－π－ペンゼン錯体、ジクロロ－トリス（トリフェニルホスフィン）錯体、ヒドリッド－クロロ－トリス（トリフェニルホスフィン）錯体等が挙げられる。

　これらの水素化触媒は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　水素化触媒の使用量は、水素化に供する（共）重合体１００質量部当り、通常０．０３～５０質量部、好ましくは０．１６～３３質量部、より好ましくは０．３３～１５質量部の範囲である。

　水素化方法において用いられる有機溶媒としては、例えば、前記脂肪族炭化水素類；前記脂環式炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アルコール類；エステル類などが挙げられる。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。有機溶媒は、水素化に供する（共）重合体の濃度が、通常１～５０質量％、好ましくは３～４０質量％、より好ましくは５～３０質量％の範囲で用いられる。

　水素化反応は、温度を通常１０～２５０℃、好ましくは５０～２００℃、より好ましくは８０～１８０℃の範囲にし、水素圧力を、通常１～３００ｋｇ／ｃｍ^２、好ましくは１０～２５０ｋｇ／ｃｍ^２、より好ましくは２０～２００ｋｇ／ｃｍ^２の範囲にして行われる。

　水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）の水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）及び水素化ブロック共重合体（ｙ４）の芳香環の水素化率は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上である。水素化率が上記下限値以上であることにより、耐熱性に優れたものとなる傾向にある。芳香環の水素化率は例えば、^１Ｈ－ＮＭＲにより、０．５～２．５ｐｐｍ付近の脂肪族由来のピークと６．０～８．０ｐｐｍ付近の芳香環由来のピークの積分値から算出することができる。

　上記水素化反応終了後に水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）又は水素化ブロック共重合体（ｙ４）を回収する方法は、特に限定されない。回収方法としては、通常、濾過、遠心分離等の方法により水素化触媒残渣を除去した後、水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）又は水素化ブロック共重合体（ｙ４）が溶解した溶液から、スチームストリッピングにより溶媒を除去するスチーム凝固法、減圧加熱下で溶媒を除去する直接脱溶媒法、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、水、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の、水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）又は水素化ブロック共重合体（ｙ４）の貧溶媒中に溶液を注いで水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）又は水素化ブロック共重合体（ｙ４）を析出、凝固させる凝固法などの公知の方法を採用することができる。

　水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）又は水素化ブロック共重合体（ｙ４）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常５万以上、好ましくは６万以上、より好ましくは７万以上で、通常５０万以下、好ましくは３０万以下、より好ましくは２０万以下である。水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）又は水素化ブロック共重合体（ｙ４）のＭｗが上記下限値以上であることにより、得られる成形体の靭性が良好なものとなり、上記上限値以下であることにより、加工時の溶融粘度が下がり、成形性が良好なものとなる。

　水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）又は水素化ブロック共重合体（ｙ４）の分子量分布は、使用目的に応じて適宜選択できるが、上記のＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算のＭｗと数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で、水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）は、好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、特に好ましくは５以下である。Ｍｗ／Ｍｎが上記上限値以下であると、成形性と靭性のバランスなどに優れる成形体が得やすくなる傾向にある。一方、水素化ブロック共重合体（ｙ４）の分子量分布は、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、特に好ましくは２以下である。Ｍｗ／Ｍｎが上記上限値以下であると、成形性と靭性のバランスなどに優れる成形体が得やすくなる傾向にある。

　水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）は、２４０℃、４９Ｎ（ノズル径２ｍｍ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）の下限値が、通常１．０ｇ／分以上、好ましくは２．０ｇ／分以上、より好ましくは３．０ｇ／分以上、最も好ましくは５．０ｇ／分以上であり、該ＭＦＲの上限値が通常１００ｇ／分以下、好ましくは５０ｇ／分以下、より好ましくは３０ｇ／分以下、最も好ましくは２０ｇ／分以下である。ＭＦＲが上記下限値以上であることにより、成形及び製造に適した粘度で製造が容易となり、上記上限値以下であることにより、加工時の成形性が良好となり、製品の機械物性が十分なものとなる。水素化ブロック共重合体（ｙ４）は、２４０℃、４９Ｎ（ノズル径２ｍｍ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）の下限値が、通常０．１ｇ／分以上、好ましくは０．５ｇ／分以上、より好ましくは１．０ｇ／分以上、最も好ましくは２．０ｇ／分以上であり、該ＭＦＲの上限値が通常２００ｇ／分以下、好ましくは１００ｇ／分以下、より好ましくは５０ｇ／分以下、最も好ましくは３０ｇ／分以下である。ＭＦＲが上記下限値以上であることにより、成形及び製造に適した粘度で製造が容易となり、上記上限値以下であることにより、加工時の成形性が良好となり、製品の機械物性が十分なものとなる傾向となる。

［水素化ブロック共重合体（Ｘ）と水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）の含有割合］
　本発明の樹脂組成物において、本発明の水素化ブロック共重合体（Ｘ）と水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）の水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｙ４）の含有割合は、水素化ブロック共重合体（Ｘ）が５～９５質量％で、水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）の水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｙ４）が９５～５質量％であることが好ましい。水素化ブロック共重合体（Ｘ）の含有割合が上記下限値以上であると、水素化ブロック共重合体（Ｘ）を配合することによる柔軟性、靭性、ガスバリア性等の改善効果を十分に得られるために好ましく、水素化ブロック共重合体（Ｘ）の含有割合が上記上限値以下であると水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）を配合することによる耐熱性の効果を十分に得やすくなるために好ましい。これらの効果をより良好なものとする観点から、より好ましい含有割合は、水素化ブロック共重合体（Ｘ）が１０～９０質量％、水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）が９０～１０質量％で、特に好ましくは水素化ブロック共重合体（Ｘ）が２０～８０質量％、水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）が８０～２０質量％である。

　なお、本発明の樹脂組成物には、水素化ブロック共重合体（Ｘ）の１種のみが含まれていてもよく、前述のブロックＡやブロックＢの構成成分や組成、重量平均分子量や芳香環の水素化率などの異なる２種以上の水素化ブロック共重合体（Ｘ）が含まれていてもよい。同様に水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）についても、水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）又は水素化ブロック共重合体（ｙ４）の１種のみが含まれていてもよく、水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）の２種以上又は水素化ブロック共重合体（ｙ４）の２種以上が含まれていてもよく、水素化ビニル芳香族重合体（ｙ３）の１種又は２種以上と水素化ブロック共重合体（ｙ４）の１種又は２種以上が含まれていてもよい。

　本発明の樹脂組成物には、本発明の水素化ブロック共重合体（Ｘ）と水素化ビニル芳香族ブロック共重合体（Ｙ－３）以外にも、必要に応じて他の樹脂成分、各種添加剤などを含んでいてもよい。また、他の樹脂成分、各種添加剤などの含有量は、本発明の効果、特に透明性及びガスバリア性を得るために、樹脂組成物中の含有量として３０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以下とすることが更に好ましい。

［樹脂組成物の添加剤］
　本発明の樹脂組成物が含んでいても良い添加剤としては、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、フィラーなどの充填剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付与剤、架橋剤、架橋助剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、防黴材、蛍光増白剤、有機拡散剤や無機拡散剤等の光拡散剤等が挙げられる。

［樹脂組成物の製造方法］
　本発明の樹脂組成物は、例えば上記の各成分を機械的に溶融混練する方法によって製造することができる。ここで用いることができる溶融混練機としては、例えば単軸押出機、二軸押出機、ブラベンダー、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ロールミル等を挙げることができる。混練温度の下限は、通常１００℃、好ましくは１４５℃、より好ましくは１６０℃である。混練温度の上限は、通常３５０℃、好ましくは３００℃、より好ましくは２５０℃である。混練に際しては、各成分を一括して混練しても、また任意の成分を混練した後、他の残りの成分を添加して混練する多段分割混練法を用いてもよい。

［樹脂組成物の成形方法］
　本発明の樹脂組成物は、例えば射出成形（インサート成形法、二色成形法、サンドイッチ成形法、ガスインジェクション成形法等）、押出成形法、インフレーション成形法、Ｔダイフィルム成形法、ラミネート成形法、ブロー成形法、中空成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法等の成形法により種々の成形体に加工することができる。成形体の形状には特に制限はなく、シート、フィルム、板状、粒子状、塊状体、繊維、棒状、多孔体、発泡体等が挙げられ、好ましくはシート、フィルム、板状である。また、成形されたフィルムは一軸あるいは二軸延伸することも可能である。延伸法としては、ロール法、テンター法、チューブラー法等が挙げられる。さらに、通常工業的に利用されるコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理を施すこともできる。

［用途］
　本発明の成形体の用途は特に限定されないが、一例として、下記のような用途を挙げることができる。すなわち、電気・電子部品分野における電線、コード類、ワイヤーハーネス等の被覆材料、絶縁シート、ＯＡ（Ｏｆｆｉｃｅ　Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）機器のディスプレイやタッチパネル、メンブレンスイッチ、写真カバー、リレー部品、コイルボビン、ＩＣソケット、ヒューズケース、カメラ圧板、ＦＤＤコレット、フロッピーハブ、光学部品分野における光ディスク基板、光ディスク用ピックアップレンズ、光学レンズ、ＬＣＤ基板、ＰＤＰ基板、プロジェクションテレビ用テレビスクリーン、位相差フィルム、フォグランプレンズ、照光スイッチレンズ、センサースイッチレンズ、フルネルレンズ、保護メガネ、プロジェクションレンズ、カメラレンズ、サングラス、導光板、カメラストロボリフレクター、ＬＥＤリフレクター、自動車部品におけるヘッドランプレンズ、ウインカーランプレンズ、テールランプレンズ、樹脂窓ガラス、メーターカバー、外板、ドアハンドル、リアパネル、ホイールキャップ、バイザー、ルーフレール、サンルーフ、インストルメントパネル、パネル類、コントロールケーブル被覆材、エアーバッグ・カバー、マッドガード、バンパー、ブーツ、エアホース、ランプパッキン類、ガスケット類、ウィンドウモール等の各種モール、サイトシールド、ウェザーストリップ、グラスランチャンネル、グロメット類、制震・遮音部材、建材分野における目地材、手すり、窓、テーブルエッジ材、サッシ、浴槽、窓枠、看板、照明カバー、水槽、階段腰板、カーポート、高速道路遮音壁、マルチウォールシート、鋼線被覆材、照明灯グローブ、スイッチブレーカー、工作機械の保護カバー、工業用深絞り真空成形容器、ポンプハウジング、家電、弱電分野における各種パッキン類、グリップ類、ベルト類、足ゴム、ローラー、プロテクター、吸盤、冷蔵庫等のガスケット類、スイッチ類、コネクターカバー、ゲーム機カバー、パチンコ台、ＯＡハウジング、ノートＰＣハウジング、ＨＤＤヘッド用トレー、計器類の窓、透明ハウジング、ＯＡ用ギア付きローラー、スイッチケーススライダー、ガスコックつまみ、時計枠、時計輪列中置、アンバーキャップ、ＯＡ機器用各種ロール類、ホース、チューブ等の管状成形体、異型押し出し品、レザー調物品、咬合具、ソフトな触感の人形類等の玩具類、ペングリップ、ストラップ、吸盤、時計、傘骨、化粧品ケース、ハブラシ柄等の一般雑貨類、ハウスウェア、タッパーウェア等の容器類、結束バンド、ブロー成形による輸液ボトル、食品用ボトル、ウォーターボトル、化粧品用等のパーソナルケア用のボトル等各種ボトル、医療用部品におけるカテーテル、シリンジ、シリンジガスケット、点滴筒、チューブ、ポート、キャップ、ゴム栓、ダイヤライザー、血液コネクター、義歯、ディスポーザブル容器等、が挙げられ、また、発泡成形による用途にも適用可能である。

　本発明の成形体のフィルム・シート分野における用途は特に限定されないが、一例として、下記のような用途を挙げることができる。すなわち、包装用ストレッチフィルム、業務用又は家庭用ラップフィルム、パレットストレッチフィルム、ストレッチラベル、シュリンクフィルム、シュリンクラベル、シーラント用フィルム、レトルト用フィルム、レトルト用シーラントフィルム、保香性ヒートシールフィルム、Ａ－ＰＥＴ用シーラント、冷凍食品用容器・蓋、キャップシール、熱溶着フィルム、熱接着フィルム、熱封緘用フィルム、バッグ・イン・ボックス用シーラントフィルム、レトルトパウチ、スタンディングパウチ、スパウトパウチ、ラミネートチューブ、重袋、繊維包装フィルム等の食品、雑貨等包装分野、ハウス用フィルム、マルチフィルム等の農業用フィルム分野、輸液バッグ、高カロリー輸液や腹膜透析用（ＣＡＰＤ）等の複室容器、腹膜透析用の排液バッグ、血液バッグ、尿バッグ、手術用バッグ、アイス枕、アンプルケース、ＰＴＰ包装等の医療用フィルム・シート分野、土木遮水シート、止水材、マット、目地材、床材、ルーフィング、化粧フィルム、表皮フィルム、壁紙等の建材関連分野、レザー、天井材、トランクルーム内張、内装表皮材、制震シート、遮音シート等の自動車部品分野、ディスプレーカバー、バッテリーケース、マウスパッド、携帯電話ケース、ＩＣカード入れ、フロッピーディスクケース、ＣＤ－ＲＯＭケース等の弱電分野、ハブラシケース、パフケース、化粧品ケース、目薬等医薬品ケース、ティッシュケース、フェイスパック等のトイレタリー又はサニタリー分野、文具用フィルム・シート、クリアファイル、ペンケース、手帳カバー、デスクマット、キーボードカバー、ブックカバー、バインダー等の事務用品関連分野、家具用レザー、ビーチボール等の玩具、傘、レインコート等の雨具、テーブルクロス、ブリスターパッケージ、風呂蓋、タオルケース、ファンシーケース、タグケース、ポーチ、お守り袋、保険証カバー、通帳ケース、パスポートケース、刃物ケース等の一般家庭用、雑貨分野、再帰反射シート、合成紙等が挙げられる。また、粘着剤組成物として、あるいは基材に粘着材が塗布されて粘着性が付与されたフィルム・シート分野として、キャリアテープ、粘着テープ、マーキングフィルム、半導体又はガラス用ダイシングフィルム、表面保護フィルム、鋼鈑・合板保護フィルム、自動車保護フィルム、包装・結束用粘着テープ、事務・家庭用粘着テープ、接合用粘着テープ、塗装マスキング用粘着テープ、表面保護用粘着テープ、シーリング用粘着テープ、防食・防水用粘着テープ、電気絶縁用粘着テープ、電子機器用粘着テープ、貼布フィルム、バンソウコウ基材フィルム等医療・衛生材用粘着テープ、識別・装飾用粘着テープ、表示用テープ、包装用テープ、サージカルテープ、ラベル用粘着テープ等が挙げられる。

　本発明の成形体の繊維、不織布分野における用途は特に限定されないが、一例として、下記のような用途を挙げることができる。すなわち、連続紡糸、連続捲縮糸、短繊維、モノフィラメント等の繊維、フラットヤーン、メルトブロー法、スパンボンド法による不織布にすることにより、紙おむつ等の衛材、手術用衣服、手袋等の医療用、インナーグローブ、カーペット、その裏地、ロープ等の用途が挙げられる。また、これら不織布やモノフィラメント、フラットヤーン、スリットテープ等の編物と、フィルム・シートのラミネートによる、帆布、テント材、幌、フレキシブルコンテナー、レジャーシート、ターポリン等が挙げられる。

［フィルム］
　本発明の樹脂組成物は、特にその優れた機械的強度及び透明性とガスバリア性から、上記の各種用途のうち、フィルムの成形材料として有用である。

　本発明の樹脂組成物を成形してなる本発明のフィルムは、本発明の樹脂組成物よりなる単層フィルムであってもよく、他の樹脂組成物との共押出により成形された２層以上の積層フィルムであってもよい。
　このようなフィルムは、後述の容器に加工成形するための原反フィルムとして、或いは、電子機器や携帯電話、スマートフォン等の表示面の保護フィルム等として有用であり、その優れた透明性によりフィルム下の表示面の視認性を損なうことがなく、また、その優れた機械的強度とガスバリア性から機器類の保護効果に優れたものとなる。

［容器］
　本発明の樹脂組成物は、特にその優れた機械的強度及び透明性とガスバリア性から、上記各種用途のうち、容器の成形材料として有用であり、その優れた透明性により内容物を容易に確認することができる。また、その優れたガスバリア性と機械的強度により、外部応力や、外気からの透過物、或いは内容物の気散による内容物の劣化や組成変化を防止して内容物を安定に保存することができる。特に、プレフィルドシリンジやアンプル、輸液バッグ等の医薬品容器の接液部材、さらに、それらが多層で構成される積層体の場合は、その内層材、中間層材として最適である。

　以下、本発明について実施例を用いて更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。

　　各種物性の測定は、下記の方法に従って行った。
（１）分子量：
　水素化ブロック共重合体又はブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用し、下記条件で標準ポリスチレン換算にて求めた。
　　装置：日本ウォーターズ（株）製Ｗａｔｅｒｓ　２６９０
　　検出器（ＲＩ検出）：日本ウォーターズ（株）製Ｗａｔｅｒｓ　２４１０
　　カラム：昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ
　　　　　　　ＫＦ－６０４・ＫＦ－６０３・ＫＦ－６０２．５０の各１本を３本直列に連結したものを用いた。　
　　溶媒：テトラヒドロフラン
　　流速：０．７ｍＬ／ｍｉｎ
　　温度：４０℃

（２）水素化率：
　水素化ブロック共重合体の芳香環の水素化率（モル％）は、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して算出した。

（３）全ヘーズ（射出成形性）：
　水素化ブロック共重合体又はブロック共重合体を射出成形して得られた試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１０５に準拠し、全ヘーズを測定して射出成形における表面平滑性を評価した。

（４）内部ヘーズ（透明性）：
　水素化ブロック共重合体又はブロック共重合体を射出成形して得られた試験片にオイルを塗布し、表面凹凸の影響をなくして、ＪＩＳ　Ｋ７１０５に準拠し、内部ヘーズを測定して透明性を評価した。

（５）Ａ硬度：
　水素化ブロック共重合体又はブロック共重合体を射出成形して得られた試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５３に準拠し、デュロ硬度Ａを測定した。

（６）ＭＦＲ：
　水素化ブロック共重合体又はブロック共重合体のＭＦＲをＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、２１．２Ｎ荷重の条件で測定した。

（７）ガスバリア性（水蒸気バリア性）：
　水素化ブロック共重合体又はブロック共重合体の厚さ０．１２ｍｍのプレスシートを用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１２９　Ｂ法（ＭＯＣＯＮ法）に準拠した赤外線センサー法にてガスバリア性（ｇ／ｍ^２・２４ｈ）を求めた。

＜水素化ブロック共重合体又はブロック共重合体の評価＞
［実施例１］
　攪拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに、ポリスチレンブロック含有率（以下、ＰＳ含有量と表すことがある）が３０質量％で、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１１１０００、数平均分子量（Ｍｎ）＝８２１００のスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（以下（Ａ－１）と表すことがある）２５質量部及びテトラヒドロフラン７５質量部からなる溶液と、水素化触媒として５質量％パラジウム担持活性炭触媒４質量部を入れて混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素ガスを供給し、温度１７０℃、圧力１０ＭＰａにて４．５時間水素化反応を行った。

　水素化反応終了後、反応液をテトラヒドロフラン１００質量部で希釈し、その溶液を濾過して水素化触媒を除去した。濾液をメタノール１２００質量部中へ攪拌しながら注ぎ、析出した水素化ブロック共重合体を濾過により分離後、減圧乾燥機により乾燥させた。

　このようにして得られた水素化ブロック共重合体は、下記式で表され、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０３０００、数平均分子量（Ｍｎ）は７８２００であった（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３）。また、水素化率は９７％であった。以下この水素化ブロック共重合体を（Ｘ－１）と表すことがある。

　得られた水素化ブロック共重合体（Ｘ－１）について、前記（６）、（７）の測定方法に基づき評価を行なった。
　また、得られた水素化ブロック共重合体（Ｘ－１）を、射出成形機（ＤＳＭ社Ｘｐｌｏｒｅマイクロコンパウンダーに射出成形ユニットを接続した）を用いて、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃にて射出成形して８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。この試験片を用いて前記（３）～（５）の測定方法に基づき評価を行なった。結果を表１に示す。

［実施例２］
　ポリスチレンブロック含有率が３０質量％で、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７００００、数平均分子量（Ｍｎ）＝５７０００のスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（Ａ－２）を用い、水素化反応時間を３．５時間に変更した以外は実施例１と同様にして水素化ブロック共重合体を得た。得られた水素化ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は６６０００、数平均分子量（Ｍｎ）は５４０００であった（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２）。また、水素化率は９６％であった。

　得られた水素化ブロック共重合体について、前記（６）の測定方法に基づき評価を行なった。
　また、得られた水素化ブロック共重合体を、実施例１と同様の射出成形機を用いて、シリンダー温度１８０℃、金型温度４０℃にて射出成形して、８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について、前記（３）～（５）の評価を行なった。結果を表１に示す。

［実施例３］
　ポリスチレンブロック含有率が１５質量％で、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１１２０００、数平均分子量（Ｍｎ）＝９３６００のスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（以下、Ａ－３と表すことがある）を用い、水素化反応時間を４時間に変更した以外は実施例１と同様にして水素化ブロック共重合体を得た。得られた水素化ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０８０００、数平均分子量（Ｍｎ）は８９８００であった（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２）。また、水素化率は９６％であった。

　得られた水素化ブロック共重合体について、前記（６）の測定方法に基づき評価を行なった。
　また、得られた水素化ブロック共重合体を、実施例１と同様の射出成形機を用いて、シリンダー温度１９０℃、金型温度４０℃にて射出成形して、８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について、前記（３）～（５）の測定方法に基づき評価を行なった。結果を表１に示す。

［実施例４］
　ポリスチレンブロック含有率が５０質量％で、重量平均分子量（Ｍｗ）＝６７４００、数平均分子量（Ｍｎ）＝４６２００のスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（以下、Ａ－４と表すことがある）を用いた以外は実施例１と同様にして水素化ブロック共重合体を得た。得られた水素化ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は５９１００、数平均分子量（Ｍｎ）は４１５００であった（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４）。また、水素化率は９４％であった。

［比較例１］
　実施例１のスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（Ａ－１）について、前記（６）、（７）の測定方法に基づき評価を行なった。
　また、スチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（Ａ－１）の水素化を行なわず、（Ａ－１）をそのままシリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃にて射出成形した以外は実施例１と同様に射出成形をおこなった。しかし、流動性が悪く成形できなかったため、シリンダー温度を２５０℃に変更して射出成形を行い、８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について、前記（３）～（５）の測定方法に基づき評価を行なった。結果を表１に示す。　

［比較例２］
　実施例２のスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（Ａ－２）について、前記（６）の測定方法に基づき評価を行なった。
また、スチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（Ａ－２）の水素化を行わず、（Ａ－２）をそのままシリンダー温度２００℃、金型温度４０℃にて射出成形した以外は実施例２と同様に射出成形を行ない、８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について、前記（３）～（５）の評価を行なった。結果を表１に示す。

［比較例３］
　実施例３のスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（Ａ－３）について、前記（６）の測定方法に基づき評価を行なった。
　また、スチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（Ａ－３）の水素化を行わず、（Ａ－３）をそのままシリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃にて射出成形した以外は実施例３と同様に射出成形を行い、８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について、前記（３）～（５）の評価を行なった。結果を表１に示す。

［比較例４］
　実施例４のスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（Ａ－４）について、前記（６）の測定方法に基づき評価を行なった。
　また、スチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（Ａ－４）の水素化を行わず、（Ａ－４）をそのままシリンダー温度２１０℃、金型温度４０℃にて射出成形した以外は実施例４と同様に射出成形を行い、８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について、前記（３）～（５）の評価を行なった。結果を表１に示す。

［比較例５］
　攪拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに、ポリスチレンブロック含有率が３０質量％で、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７０６００、数平均分子量（Ｍｎ）＝６５０００のスチレン－エチレン・ブチレン－スチレン共重合体（以下、Ｂ－１と表すことがある）２５質量部及びテトラヒドロフラン７５質量部からなる溶液と、水素化触媒として５質量％パラジウム担持活性炭触媒６質量部を入れて混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素ガスを供給し、温度１７０℃、圧力１０ＭＰａにて５．５時間水素化反応を行った。なお、上記ブチレンは、ｎ－ブチレンを指し、特に記載が無ければ本実施例に記載のブチレンは、ｎ－ブチレンを指す。

　水素化反応終了後、得られた水素化ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は６８２００、数平均分子量（Ｍｎ）は６３０００であった（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１）。また、水素化率は９９％であった。得られた水素化ブロック共重合体について、前記（６）、（７）の測定方法に基づき評価を行なった。
　また、得られた水素化ブロック共重合体を、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃にて射出成形した以外は実施例１と同様に、８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について、前記（３）～（５）の測定方法に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。

［比較例６］
　比較例５のスチレン－エチレン・ブチレン－スチレン共重合体（Ｂ－１）について、前記（６）、（７）の測定方法に基づき評価を行なった。
　また、スチレン－エチレン・ブチレン－スチレン共重合体（Ｂ－１）の水素化を行わず、（Ｂ－１）をそのままシリンダー温度２７０℃、金型温度４０℃にて射出成形した以外は実施例１と同様にして、８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について、前記（３）～（５）の評価を行なった。結果を表２に示す。

［比較例７］
　攪拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに、ポリスチレンブロック含有率が３０質量％で、重量平均分子量（Ｍｗ）＝９４３００、数平均分子量（Ｍｎ）＝８６５００のスチレン－エチレン・ブチレン－スチレン共重合体（以下、Ｂ－２と表すことがある）２３質量部及びテトラヒドロフラン７７質量部からなる溶液と、水素化触媒として５質量％パラジウム担持活性炭触媒６質量部を入れて混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素ガスを供給し、温度１７０℃、圧力１０ＭＰａにて７時間水素化反応を行った。

　水素化反応終了後、得られた水素化ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は９０５００、数平均分子量（Ｍｎ）は８２４００であった（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１）。また、水素化率は９２％であった。得られた水素化ブロック共重合体について、前記（６）の測定方法に基づき評価を行なった。
　また、得られた水素化ブロック共重合体を、シリンダー温度２４０℃、金型温度４０℃にて射出成形した以外は実施例１と同様に８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について、前記（３）～（５）の評価を行なった。結果を表２に示す。

［比較例８］
　比較例７のスチレン－エチレン・ブチレン－スチレン共重合体（Ｂ－２）について、前記（６）の測定方法に基づき評価を行なったが、流動性が悪く、測定できなかった。
また、スチレン－エチレン・ブチレン－スチレン共重合体（Ｂ－２）の水素化を行わず、（Ｂ－２）をそのままシリンダー温度２７０℃、金型温度４０℃にて射出成形したが、流動性が悪く成形できなかった。

［比較例９］
　攪拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに、ポリスチレンブロック含有率が３０質量％で、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７３９００、数平均分子量（Ｍｎ）＝６９１００のスチレン－エチレン・プロピレン－スチレン共重合体（以下、Ｂ－３と表すことがある）２５質量部及びテトラヒドロフラン７５質量部からなる溶液と、水素化触媒として５質量％パラジウム担持活性炭触媒６質量部を入れて混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素ガスを供給し、温度１７０℃、圧力１０ＭＰａにて５時間水素化反応を行った。

　水素化反応終了後、得られた水素化ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は７１０００、数平均分子量（Ｍｎ）は６６０００であった（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１）。また、水素化率は９７％であった。得られた水素化ブロック共重合体について、前記（６）の測定方法に基づき評価を行なった。
　また、得られた水素化ブロック共重合体を、シリンダー温度２１０℃、金型温度４０℃にて射出成形した以外は実施例１と同様に８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について、前記（３）～（５）の評価を行なった。結果を表２に示す。

［比較例１０］
　比較例９のスチレン－エチレン・プロピレン－スチレン共重合体（Ｂ－３）について、前記（６）の測定方法に基づき評価を行なった。
　また、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレン共重合体（Ｂ－３）の水素化を行わず、（Ｂ－３）をそのままシリンダー温度２６０℃、金型温度４０℃にて射出成形した以外は実施例１と同様にして、８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について、前記（３）～（５）の評価を行なった。結果を表２に示す。

　上記結果より、実施例１～４の水素化ブロック共重合体は水素化していないビニル芳香族系ブロック共重合体（比較例１～４）と比較して、射出成形性（全ヘーズ）、透明性（内部ヘーズ）が改善されており、耐熱性にも優れていた。
　さらに、実施例１と比較例１を比較すると、水素化することによりガスバリア性も向上することがわかる。
　また、イソブチレンブロックのかわりにエチレン・ブチレンブロックあるいはエチレン・プロピレンブロックを有する水素化ブロック共重合体（比較例５、７、９）と比較して、透明性、及びガスバリア性のバランスに優れていることがわかる。一方、イソブチレンブロックを有するブロック共重合体については、水素化することにより透明性が改善されるのに対し（実施例１～４、比較例１～４）、エチレン・ブチレンブロックあるいはエチレン・プロピレンブロックを有するブロック共重合体については、水素化することにより透明性が悪化することがわかる（比較例５、６、９、１０）。

＜樹脂組成物の評価＞　以下に示す樹脂組成物の物性の測定は、下記の方法に従って行なった。
（９）ヘーズ及び全光線透過率
　ＪＩＳ　Ｋ７１０５に基づいて、全光線透過率及び拡散透過率を測定し、ヘーズを以下の式で算出した。ヘーズの値が小さいものほど、また、全光線透過率が大きいものほど透明性に優れたものと評価される。
　　［ヘーズ］＝〔［拡散透過率］／［全光線透過率］〕×１００

（１０）ガスバリア性
　厚さ０．１ｍｍ又は０．１２ｍｍのフィルムを用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１２９　Ｂ法（ＭＯＣＯＮ法）に準拠した赤外線センサー法にてガスバリア性（水蒸気バリア性）（ｇ／ｍ^２・２４ｈ）を求めた。ガスバリア性の値が小さいものほどガスバリア性に優れたものと評価される。

（１１）引張弾性率
　ＪＩＳ　Ｋ７１１３に基づき、横方向が測定方向となるように長さ４００ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み０．１ｍｍのフィルム試験片を作製し、島津製作所製オートグラフＡＧ－１０００を用いて、温度２３℃、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張弾性率の測定を行った。なお、引張弾性率は柔軟性の指標であり、引張弾性率が小さい程柔軟性に優れたものと評価される。

［実施例５］　実施例１で得られた水素化ブロック共重合体（Ｘ－１）５０質量部とプロピレン系樹脂（三菱化学社製「ＺＥＬＡＳ（登録商標）　７０２５」、エチレン含有量７質量％（１０モル％）のプロピレン－エチレン共重合体）５０質量部とを、東洋精機製ラボプラストミル２０Ｃ２００型により２００℃、回転数１５０ｒｐｍにて３分間溶融混練して樹脂組成物のペレットを得た。以下、プロピレン系樹脂「ＺＥＬＡＳ（登録商標）　７０２５」を（Ｚ－１）と表すことがある。

　上記で得られた樹脂組成物のペレットを、神藤金属工業所製ＮＳＦ－１００型単動圧縮成形機にて温度２００℃で予備加熱２分、プレス５分、冷却プレス３分の条件で圧縮成形し、厚み０．２ｍｍ又は０．１２ｍｍのフィルムを成形した。
　得られた厚み０．２ｍｍのフィルムを用いて、前記（９）の評価を行い、得られた厚み０．１２ｍｍのフィルムを用いて、前記（１０）の評価を行なった。評価結果を表３に示した。

［比較例１１］
　実施例１で得られた水素化ブロック共重合体の替わりに、水素化していない比較例１のスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（Ａ－１）を用い、そのままプロピレン系樹脂（Ｚ－１）と溶融混練したこと以外は実施例５と同様にして樹脂組成物の調製とフィルム成形を行い、その評価結果を表３に示した。

　表３より、本発明の樹脂組成物は、透明性とガスバリア性に共に優れることが分かる。これに対して、水素化を行っていないブロック共重合体を用いた比較例１１では、実施例５に比べて透明性もガスバリア性も劣る。

［実施例６］
　実施例１で得られた水素化ブロック共重合体（Ｘ－１）１５質量部と、前記式（２）で表される繰り返し単位を有するポリマー（Ｒ^３及びＲ^４がシクロペンチル環構造を形成しており、ｄは０であり、式（２）の繰り返し単位が前記式（３）で表されるジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加物に相当しているもの）であって、前記式（３）で表されるジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加物を分子全体の８５モル％含む化合物（日本ゼオン社製「Ｚｅｏｎｏｒ（登録商標）１０２０Ｒ」（ＭＦＲ２．０ｇ／分（２３０℃、２１．２Ｎ））８５質量部とを、テクノベル社製の、先端に幅１５０ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍのコートハンガータイプダイを設置した二軸押出し機ＫＺＷ１５（スクリュー径１５ｍｍφ、同方向２軸　Ｌ／Ｄ＝４５）にて、設定温度２６０℃、回転数５００ｒｐｍで押し出し、１５０ｍｍφの冷却ロールにてロール温度１０℃、ライン速度５ｍ／ｍｉｎで引き取ることで０．１ｍｍ厚のフィルムを得た。以下、「Ｚｅｏｎｏｒ（登録商標）　１０２０Ｒ」を（Ｚ－２）と表すことがある。

＜評価＞
　得られたフィルムを用いて、前記（９）～（１１）の評価を行い、結果を表４に示した。

［比較例１２］
　実施例６において、実施例１で得られた水素化ブロック共重合体（Ｘ－１）の替わりに、水素化していない比較例１のスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（Ａ－１）を用い、そのまま「Ｚｅｏｎｏｒ（登録商標）　１０２０Ｒ」（Ｚ－２）と溶融混練したこと以外は実施例６と同様にして樹脂組成物の調製とフィルム成形を行い、その評価結果を表４に示した。

　表４より、本発明の樹脂組成物は、透明性及びガスバリア性に優れることが分かる。
　これに対して、水素化を行っていないブロック共重合体を用いた比較例１２では、実施例６に比べて透明性もガスバリア性も劣る。

［実施例７］
　実施例１で得られた水素化ブロック共重合体（Ｘ－１）２０質量部と、以下の水素化スチレン－ブタジエンブロック共重合体（Ｚ－３）８０質量部とを、シリンダー径３０ｍｍの二軸押出機（池貝社製ＰＣＭ３０型）を用いて設定温度２５０℃にて溶融混練してペレットを得た。
　なお、以下の水素化スチレン－ブタジエンブロック共重合体を（Ｚ－３）と表すことがある。
　＜水素化スチレン－ブタジエンブロック共重合体＞
　ポリスチレンブロック（ＰＳ）とポリブタジエンブロック（ＰＢ）とのＰＳ－ＰＢ－ＰＳ－ＰＢ－ＰＳの連鎖を有するペンタブロック共重合体の水素化物であり、ＭＦＲ（２４０℃、４９Ｎ）＝９６ｇ／分、^１３Ｃ－ＮＭＲにより同定された構造が以下のものを用いた。
　　シクロヘキシルエチルセグメント：６６モル％
　　テトラメチレンセグメント：３１モル％
　　ブチレンセグメント：３モル％

　上記で得られた樹脂組成物のペレットを、型締め圧力１３０ｔの射出成形機（東芝機械製ＩＳ－１３０型）を用いて、ホッパー下温度１７５℃、シリンダー温度２４０℃、ノズル温度２３０℃、金型温度４０℃にて、８０ｍｍ×３０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を射出成形した。

　上記で得られた樹脂組成物のペレットを、神藤金属工業所製ＮＳＦ－１００型単動圧縮成形機にて温度２３０℃で予備加熱２分、プレス５分、冷却プレス３分の条件で圧縮成形し、厚み０．１ｍｍのフィルムを成形した。

　得られた射出成形試験片を用いて、前記（９）の評価を行い、また、得られたフィルムを用いて前記（１０）の評価を行い、結果を表５に示した。

［比較例１３］
　実施例７において、実施例１で得られた水素化ブロック共重合体（Ｘ－１）に替えて、水素化していない比較例１のスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（Ａ－１）を用い、（Ａ－１）を水素化することなく、そのまま水素化スチレン－ブタジエンブロック共重合体（Ｚ－３）と溶融混練したこと以外は同様にして樹脂組成物の調製と射出成形及び圧縮成形を行い、その評価結果を表５に示した。

［比較例１４］
　実施例７において、実施例１で得られた水素化ブロック共重合体（Ｘ－１）に替えて、以下のスチレン－エチレン・ブチレン・スチレン－スチレン共重合体（Ｚ－４）を用いたこと以外は、同様にして樹脂組成物の調製と射出成形及び圧縮成形を行い、その評価結果を表５に示した。
　なお、以下のスチレン－エチレン・ブチレン・スチレン－スチレン共重合体を（Ｚ－４）と表すことがある。
＜スチレン－エチレン・ブチレン・スチレン－スチレン共重合体＞
　クレイトン社製Ａ１５３６ＨＵ　スチレン含量４０質量％、
　　　　重量平均分子量（Ｍｗ）＝１２７０００
　　　　数平均分子量（Ｍｎ）＝１１００００

［実施例８］
　実施例１で得られた水素化ブロック共重合体（Ｘ－１）８０質量部と、実施例７において使用した水素化スチレン－ブタジエンブロック共重合体（Ｚ－３）２０質量部とを、テクノベル社製の、先端に幅１５０ｍｍリップ開度０．８ｍｍのコートハンガータイプダイを設置した二軸押出し機ＫＺＷ１５（スクリュー径１５ｍｍφ、同方向２軸　Ｌ／Ｄ＝４５）にて、設定温度２６０℃、回転数５００ｒｐｍで押し出し、１５０ｍｍφの冷却ロールにてロール温度１０℃、ライン速度５ｍ／ｍｉｎで引き取ることで０．１ｍｍ厚のフィルムを得た。

　得られたフィルムを用いて、前記（９）～（１１）の評価を行い、結果を表６に示した。

［実施例９～１１及び比較例１５－１８］
　実施例８において、樹脂組成物の配合を表６に示すように変更した以外は実施例８と同様にして樹脂組成物のフィルム成形及び評価を行った。これらの結果を表６に示す。

　表５より、本発明の樹脂組成物を用いた実施例７では、透明性及びガスバリア性に共に優れることが分かる。これに対して、水素化を行っていないブロック共重合体を用いた比較例１３や、スチレン－エチレン・ブチレン・スチレン－スチレン共重合体を用いた比較例１４では、実施例７に比べて透明性もガスバリア性も劣る。特に透明性において、表５の評価においては厚さ２ｍｍの成形片を用いたが、実施例７は比較例１３及び１４に対して格段に優れていることが分かる。

　また、表６より、本発明の樹脂組成物を用いた実施例８～１１は、比較例１５～１８に対し、広範な柔軟性の領域で透明性とガスバリア性に共に優れることが分かる。更には本発明の樹脂組成物はその配合の組み合わせにより柔軟性を広範囲で制御可能であるため、幅広い用途において好適に用いることができる。

　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１１年９月２９日出願の日本特許出願（特願２０１１－２１４６４８）、２０１２年７月１８日出願の日本特許出願（特願２０１２－１５９６３１）、２０１２年７月１８日出願の日本特許出願（特願２０１２－１５９６３２）、及び２０１２年７月１８日出願の日本特許出願（特願２０１２－１５９６３３）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims

　水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡと、イソブチレンを主体とする重合体のブロックＢとを有する水素化ブロック共重合体。
　重量平均分子量が１００００以上、２０００００以下である請求項１に記載の水素化ブロック共重合体。
　前記水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡが、芳香環が水素化された水素化ポリスチレンブロックである請求項１または２に記載の水素化ブロック共重合体。
　前記水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡの芳香環の水素化率が５０モル％以上である請求項１～３のいずれか１項に記載の水素化ブロック共重合体。
　前記イソブチレンを主体とする重合体のブロックＢが、単量体成分として、イソブチレンを７０質量％以上含有する請求項１～４のいずれか１項に記載の水素化ブロック共重合体。
　前記水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡを２つと、前記イソブチレンを主体とする重合体のブロックＢを１つ有する請求項１～５のいずれか１項に記載の水素化ブロック共重合体。
　前記水素化ブロック共重合体の全質量に対する前記水素化ビニル芳香族重合体ブロックＡの含有割合が、４０質量％以下である請求項１～６のいずれか１項に記載の水素化ブロック共重合体。
　請求項１～７のいずれか１項に記載の水素化ブロック共重合体を含む樹脂組成物。
　更に、プロピレンを主成分とするポリオレフィンを含む請求項８に記載の樹脂組成物。
　前記プロピレンを主成分とするポリオレフィンが、プロピレンと、エチレン及び炭素数４から８のオレフィンのうち少なくとも一方との共重合体である請求項９に記載の樹脂組成物。
　前記水素化ブロック共重合体の含有量が１０～９０質量％で、前記プロピレンを主成分とするポリオレフィンの含有量が９０～１０質量％である請求項９又は１０に記載の樹脂組成物。
　更に、エチレンと環状オレフィンとの共重合体、及び環状オレフィンの開環重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも１つの非晶性ポリオレフィンを含む請求項８に記載の樹脂組成物。
　前記水素化ブロック共重合体の含有量が５～９０質量％で、前記非晶性ポリオレフィンの含有量が９５～１０質量％である請求項１２に記載の樹脂組成物。
　更に、水素化ビニル芳香族重合体、及び水素化ビニル芳香族重合体ブロックと水素化共役ジエンを主体とする重合体のブロックとを有する水素化ブロック共重合体から選ばれる少なくとも１つの水素化ビニル芳香族ブロック共重合体を含む請求項８に記載の樹脂組成物。
　請求項１～７のいずれか１項に記載の水素化ブロック共重合体の含有量が５～９０質量％で、前記水素化ビニル芳香族ブロック共重合体の含有量が９５～１０質量％である請求項１４に記載の樹脂組成物。
　請求項８～１５のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含むフィルム。
　請求項８～１５のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む容器。