WO2013129330A1 - 化粧料 - Google Patents

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poly
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博久 鈴木
芳明 松井
隆史 神舘
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Kao Corp
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    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara

Definitions

  • the present invention relates to cosmetics.
  • Patent Document 1 describes a cosmetic containing a specific fluorine-modified silicone derivative
  • Patent Document 2 describes a cosmetic containing a fluorine-modified silicone and fine zinc oxide. It has been proposed that these cosmetics are excellent in preventing makeup loss and makeup sustainability.
  • the present invention includes the following components (A), (B), (C) and (D): (A) The following general formulas (1) and (2)
  • Rf represents a straight-chain or branched perfluoroalkyl group having 6 carbon atoms
  • R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and represent a straight-chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms.
  • the number average molecular weight of the poly (N-acylalkylenimine) segment is 500 to 4000
  • the mass ratio (a / b) of the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain to the poly (N-acylalkylenimine) segment (b) is 80/20 to 95/5
  • Organopolysiloxane in which the weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments is 10,000 to 40,000 and the weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is 50,000 to 150,000 0.01 to 10% by mass
  • the present inventor has found a problem that, after being applied to the skin, the covering power of color unevenness such as spots and freckles is inferior, the skin is dull, pores are conspicuous, and the texture of the skin is invisible. Furthermore, since the surface free energy of a fluorine compound is low, the subject that the adhesiveness and adhesion to the skin of cosmetics were also bad was discovered.
  • the present invention relates to a cosmetic that improves dullness of the skin, suppresses conspicuous pores, and makes the texture of the skin smooth, and has good adhesion to the skin and good adhesion.
  • the inventor can obtain a cosmetic that solves the above problems by using a combination of specific fluorine-modified silicone, fluorine compound-treated powder, fine particle zinc oxide, and specific poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxane.
  • the cosmetic of the present invention achieves a dull finish on the skin, suppresses the conspicuous pores, and makes the texture of the skin smooth, making the cosmetic excellent in adhesion to the skin and sticking to the skin. Obtainable.
  • the fluorine-modified silicone of component (A) used in the present invention has a polysiloxane unit represented by the general formulas (1) and (2).
  • examples of the hydrocarbon group represented by R 1 , R 2 and R 3 include linear alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group; an isopropyl group, sec A branched alkyl group such as -butyl group, tert-butyl group, neopentyl group and 1-ethylpropyl group; and a cyclic alkyl group such as cyclopentyl and cyclohexyl.
  • M represents a number of 2 to 6, preferably 2 to 5, and more preferably 3.
  • n represents a number of 1 to 6, preferably 1 to 4, more preferably 2.
  • p represents a number of 3 to 50, preferably 3 to 10, and more preferably 3 to 6.
  • s represents a number of 1 to 5, preferably 1 to 3, and more preferably 1.
  • the ratio of p and s that is, the modification rate of the polysiloxane unit p represented by the general formula (1) with respect to the total p + s of the polysiloxane units represented by the general formulas (1) and (2) is excellent. 0.66 ⁇ p / (p + s) ⁇ 0 from the viewpoint of improving the dullness of the skin, reducing the appearance of pores, making the skin texture smooth, and obtaining close contact with the skin. 0.9, and preferably 0.75 ⁇ p / (p + s) ⁇ 0.83.
  • the fluorine-modified silicone of component (A) can be produced, for example, according to the method described in JP-A-6-184312.
  • a component (A) what is represented by following General formula (3) is preferable.
  • Ingredient (A) can be used alone or in combination of two or more. From the standpoint of improving dullness of the skin, reducing the noticeability of pores and adjusting the texture of the skin, 0.01 mass% or more, preferably 0.1 mass% or more, more preferably 1 mass% or more, further preferably 4 mass% or more, 50 mass% or less, preferably 30 mass% or less, 20 mass% or less is more preferable, and 15 mass% or less is further more preferable. Further, the content of the component (A) is 0.01 to 50% by mass in the total composition, preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and 4 to 15% by mass. Further preferred.
  • the powder of component (B) used in the present invention has been surface-treated with tridecafluorooctyltriethoxysilane represented by the following formula.
  • F 3 C— (CF 2 ) 5 — (CH 2 ) 2 —Si— (OCH 2 CH 3 ) 3 Among the fluorine compounds that surface-treat the powder, the powder surface-treated with tridecafluorooctyltriethoxysilane is used in combination with component (A) to improve skin dullness and brighten the skin, making pores conspicuous Suppresses skin tone and smoothes skin texture.
  • FHS sold by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd. is suitable.
  • the powder to be treated is not particularly limited as long as it is an extender pigment or a color pigment used in ordinary cosmetics, for example, silicic acid, silicic anhydride, magnesium silicate, talc, sericite, mica, kaolin, Bengala, clay, bentonite, titanium coated mica, bismuth oxychloride, zirconium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, iron oxide, ultramarine, oxidation Inorganic powders such as chromium, chromium hydroxide, calamine and carbon black, and composites thereof; polyamide, polyester, polypropylene, polystyrene, polyurethane, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine Resin, epoxy Organic powders such as silicone resin, polycarbonate resin, divinylbenzene / styrene
  • tridecafluorooctyltriethoxysilane As a method of surface-treating the powder with tridecafluorooctyltriethoxysilane, for example, tridecafluorooctyltriethoxysilane is dropped or added in a mixer and mixed with the powder, followed by heat treatment, and if necessary And a method in which an organic solvent liquid in which tridecafluorooctyltriethoxysilane is dissolved or dispersed and a powder are mixed, the organic solvent is removed, and the mixture is crushed after drying. Among them, tridecafluorooctyltriethoxysilane is dissolved or dispersed in an organic solvent, and while mixing the powder and the mixer in the mixer, the mixer is heated under reduced pressure to remove the organic solvent.
  • organic solvent used here examples include polar organic solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, isobutanol, acetone, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, dichloromethane, and chloroform, and normal hexane, toluene, and xylene. Hydrocarbon organic solvents are suitable.
  • the treatment amount of tridecafluorooctyltriethoxysilane varies depending on the powder, but is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 50% by mass with respect to the mass of the powder of component (B). % Or less is preferable, and 20% by mass or less is more preferable. Further, the treatment amount of tridecafluorooctyltriethoxysilane is preferably 0.05 to 50% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass. This treatment amount is preferable because water repellency and oil repellency are sufficiently exhibited, and feel and fluidity are good.
  • Component (B) preferably has an average particle size of 0.1 to 20 ⁇ m, more preferably 0.1 to 10 ⁇ m, from the standpoint of powderiness and finish at the time of application.
  • the particle diameter of the component (B) is measured with an electron microscope observation and a particle size distribution measuring device by a laser diffraction / scattering method.
  • measurement is performed with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (for example, LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.) using ethanol as a dispersion medium.
  • Component (B) can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of finish and stability, the content is 0.01% by mass or more, and 0.1% by mass with respect to the entire cosmetic. % Or more, preferably 1% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, and further preferably 20% by weight or less. .
  • the content of component (B) is 0.01 to 40% by mass, preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 1 to 25% by mass, and 5 to 20% by mass in the total composition. Further preferred.
  • the mass ratios (A) / (B) of the components (A) and (B) are preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, from the viewpoint of feeling of use and makeup. 2 or more are more preferable, 50 or less are preferable, 20 or less are more preferable, 10 or less are more preferable, and 2 or less are more preferable.
  • the mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) is preferably 0.01 to 50, more preferably 0.1 to 20, still more preferably 0.1 to 10, and 2 to 2 is even more preferable.
  • Particulate zinc oxide component (C) used in the present invention are those specific surface area of 10 ⁇ 100m 2 / g, preferably from 15 ⁇ 95m 2 / g. By using fine particle zinc oxide having such a specific surface area, it is excellent in longevity, suppresses the conspicuous pores, improves the dullness of the skin, and makes the skin brighter and can provide a good feeling of use.
  • the component (C) used by this invention excludes a component (B), and does not contain a component (B).
  • the finely divided zinc oxide of component (C) can be used as it is, but if necessary, it can be subjected to water and / or oil repellent treatment with silicone, metal soap, lecithin, N-acylamino acid, fluorine compound or the like. Can also be used. From the standpoint of preventing makeup collapse and improving the dispersibility of the fine zinc oxide in the cosmetic, a silicone-treated one is preferred, and a silicone treatment using methylhydrogenpolysiloxane is more preferred. These processes can be performed by a normal method.
  • Ingredient (C) can be used singly or in combination of two or more, and the content is 0. 0% with respect to the entire cosmetic composition from the standpoint of suppressing the conspicuous pores, improving the dullness of the skin and brightening the skin. It is 01 mass% or more, 0.1 mass% or more is preferable, 1 mass% or more is more preferable, 20 mass% or less is 15 mass% or less, 10 mass% or less is more preferable.
  • the content of component (C) is 0.01 to 20% by mass, preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass in the total composition.
  • the mass ratio (A) / (C) of the components (A) and (C) is preferably 0.1 or more from the standpoint of improving makeup, improving dullness of the skin, and brightening the skin. Is more preferable, 10 or less is preferable, and 7 or less is more preferable. Further, the mass ratio (A) / (C) of the components (A) and (C) is preferably 0.1 to 10, and more preferably 1 to 7.
  • Component (D) is represented by the following general formula (4) through an alkylene group containing a hetero atom in at least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain;
  • R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and t represents 2 or 3, and a poly (N-acylalkylenimine) segment composed of repeating units represented by An organopolysiloxane comprising:
  • the number average molecular weight of the poly (N-acylalkylenimine) segment is 500 to 4000
  • the mass ratio (a / b) of the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain to the poly (N-acylalkylenimine) segment (b) is 80/20 to 95/5
  • the adjacent poly ( N-acylalkyleneimine) segment has a weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment of 10,000 to 40,000
  • An organopolysiloxane in which the weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is 50,000 to 150,000.
  • the poly (N-acylalkyleneimine) segment is bonded to any silicon atom constituting the organopolysiloxane segment via an alkylene group containing a hetero atom. Further, it is preferably bonded to one or more silicon atoms excluding both ends of the organopolysiloxane segment via the alkylene group, and bonded to two or more silicon atoms excluding both ends via the alkylene group. More preferably. That is, the organopolysiloxane of component (D) is a graft polymer having a poly (N-acylalkyleneimine) segment composed of at least two or more repeating units represented by the general formula (4) as a side chain. is there.
  • the alkylene group containing a hetero atom functions as a linking group for the poly (N-acylalkylenimine) segment.
  • Examples of such an alkylene group include an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms containing 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms, and is represented by any of the following formulas (i) to (vii).
  • a group represented by the following formula (i) or (ii) is more preferred, and a group represented by the following formula (i) is more preferred.
  • An ⁇ represents a counter ion of a quaternary ammonium salt, for example, ethyl sulfate ion, methyl sulfate ion, chloride ion, iodide ion, sulfate ion, p-toluenesulfonate ion, perchlorate ion. Is exemplified.
  • the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in R 4 in the general formula (4) is, for example, a straight chain having 1 to 3 carbon atoms.
  • examples include a chain alkyl group or a branched or alkyl group having 3 carbon atoms, and specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group.
  • t represents a number of 2 or 3, and is preferably 2 from the viewpoint of obtaining raw materials when producing the organopolysiloxane.
  • the mass ratio (a / b) is in the range of 80/20 to 95/5, and is preferably 83/17 to 93 / from the viewpoint of excellent adhesion to the skin and emulsification, and the skin looks dull and bright. 7 and more preferably 85/15 to 90/10.
  • the mass ratio (a / b) is determined by dissolving 5% by mass of the organopolysiloxane of component (D) in deuterated chloroform, and analyzing it by nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) analysis. The value obtained from the integral ratio of the alkyl group or phenyl group in the segment and the methylene group in the poly (N-acylalkylenimine) segment.
  • the weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments (hereinafter also simply referred to as “MWg”) is in the range of 10,000 to 40,000. From the viewpoint of the flexibility of the film and the orientation to the oil / water interface, it is more preferably 15000 to 35000, still more preferably 18000 to 32000.
  • an organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments refers to an organopolysiloxane of a poly (N-acylalkylenimine) segment as shown in the following formula (5).
  • the “poly (N-acylalkylenimine) segment” refers to —ZR 7 bonded to R 6 .
  • each R 5 independently represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a phenyl group
  • R 6 represents an alkylene group containing a hetero atom
  • —Z—R 7 represents poly (N— An acylalkylenimine) segment
  • R 7 represents a residue of a polymerization initiator
  • y represents a positive number.
  • MWg is the molecular weight of the portion surrounded by the broken line in the general formula (5), but is understood as the mass (g / mol) of the organopolysiloxane segment per mole of the poly (N-acylalkyleneimine) segment. Can do.
  • the functional group of the modified organopolysiloxane that is the raw material compound is 100% substituted with poly (N-acylalkylenimine)
  • the functional group equivalent (g / mol) of the modified organopolysiloxane coincides.
  • the molecular weight of the poly (N-acylalkylenimine) segment is calculated from the molecular weight of the N-acylalkyleneimine unit and the degree of polymerization, or is measured by gel permeation chromatography (hereinafter also simply referred to as “GPC”) measurement method. be able to.
  • GPC gel permeation chromatography
  • MNox polystyrene-equivalent number average molecular weight measured by GPC measurement performed under the measurement conditions described later is used.
  • MNox is preferably 800 to 3500, more preferably 1000 to 3000.
  • the weight average molecular weight (hereinafter also simply referred to as “MWsi”) of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is 50,000 to 150,000, and preferably from 70000 to 130,000, more preferably from the viewpoint of flexibility and adhesion to the skin. 90000-110000.
  • the organopolysiloxane of component (D) can be easily blended into various products by dissolving in a polar solvent such as water. Since the organopolysiloxane segment constituting the main chain has a common skeleton with the modified organopolysiloxane that is the raw material compound, MWsi is substantially the same as the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane that is the raw material compound. In addition, the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane which is a raw material compound is measured by GPC under the measurement conditions described later, and is converted to polystyrene.
  • the weight average molecular weight (hereinafter, also simply referred to as “MWt”) of the organopolysiloxane of component (D) is preferably 60000 to 160000, more preferably 80000 to 40000 from the viewpoint of achieving both adhesion to the skin and emulsion stability. 140,000, more preferably 100,000 to 120,000. MWt is a value measured by GPC under the measurement conditions described later and converted to polystyrene.
  • Component (D) organopolysiloxane has a high modulus of elasticity and a large deformable amount, and when heated to a temperature range of 50 to 220 ° C, the plasticity is remarkably improved and becomes soft. It has a characteristic thermoplasticity that immediately restores elasticity.
  • Component (D) organopolysiloxane is, for example, the following general formula (6)
  • R 5 has the same meaning as described above, and R 8 and R 9 each represent the same group as R 5 , or the following formulas (viii) to (xiii)
  • R 10 represents a monovalent group represented by the above formulas (viii) to (xiii), and d represents a number from 91.5 to 1255.0.
  • E represents a number from 2.0 to 62.5]
  • a polymerization initiator can be used for the ring-opening polymerization of the cyclic imino ether represented by the general formula (7) (hereinafter also simply referred to as “cyclic imino ether (7)”).
  • a compound having strong electrophilic reactivity for example, a strong acid such as benzenesulfonic acid alkyl ester, p-toluenesulfonic acid alkyl ester, trifluoromethanesulfonic acid alkyl ester, trifluoroacetic acid alkyl ester, sulfuric acid dialkyl ester, etc.
  • Alkyl esters can be used, and among them, dialkyl sulfate is preferably used.
  • the polymerization solvent examples include acetates such as ethyl acetate and propyl acetate, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, halogen solvents such as chloroform and methylene chloride, acetonitrile. , Nitrile solvents such as benzonitrile, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, etc., among which acetates are preferred Is done.
  • the amount of the solvent used is usually 20 to 2000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cyclic iminoether (7).
  • the polymerization temperature is usually 30 to 170 ° C., preferably 40 to 150 ° C., and the polymerization time is usually 1 to 60 hours although it is not uniform depending on the polymerization temperature.
  • Poly (N-acylalkylenimine) obtained by living polymerization of cyclic imino ether (7) has a reactive group at the terminal. Therefore, the reactive group at the terminal of the poly (N-acylalkylenimine) and the reactive groups represented by the above (viii) to (xiii) of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (6) By reacting, the organopolysiloxane of component (D) can be obtained.
  • the production method by the living polymerization can easily control the degree of polymerization by using the amount of the cyclic imino ether (7) and the polymerization initiator as shown in the following theoretical formula (II), and moreover than ordinary radical polymerization. This is effective in that a substantially monodispersed poly (N-acylalkyleneimine) having a narrow molecular weight distribution can be obtained.
  • the amount of cyclic iminoether (7) and the amount of polymerization initiator used are preferably such that MNi in formula (II) is 500 to 4000, more preferably 800 to 3500, The amount is more preferably 1000 to 3000.
  • the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (6) is preferably 50,000 to 150,000 from the viewpoint of solubility of the resulting organopolysiloxane in a polar solvent such as water and ease of handling after dissolution, More preferably, it is 70000-130,000, and more preferably 90000-110,000.
  • the functional group equivalent of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (6) has an upper limit to satisfy the mass ratio (a / b) and MWg of the organopolysiloxane of the component (D). From this viewpoint and from the viewpoint of imparting appropriate hydrophobicity to the main chain, the functional group equivalent is preferably 10,000 to 40,000, more preferably 15,000 to 35,000, and still more preferably 18,000 to 32,000.
  • the functional group equivalent of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (6) is the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (6). This is the value divided by the average value of the number of R 10 per unit.
  • the amount of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (6) and the terminal reactive poly (N-acylalkyleneimine) used is a mass ratio (modified organopolysiloxane / terminal reactive poly (N-acylalkylene).
  • the imine)) is preferably in the range of 80/20 to 95/5 from the viewpoint of the elastic modulus and the deformable amount of the resulting organopolysiloxane. From this viewpoint, 83/17 to 93/7 is more preferable. 85/15 to 90/10 is more preferable.
  • the 1 H-NMR measurement for calculating the mass ratio (a / b) was performed under the following conditions.
  • component (D) organopolysiloxane examples include poly (N-formylethyleneimine) organosiloxane, poly (N-acetylethyleneimine) organosiloxane, and poly (N-propionylethyleneimine) organosiloxane.
  • Component (D) can be used singly or in combination of two or more, and is excellent in adherence to skin and emulsifying properties, dull and dull, and its content is 0 with respect to the entire cosmetic. 0.01 mass% or more, preferably 0.1 mass% or more, preferably 10 mass% or less, and preferably 5 mass% or less. The content of component (D) is 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total composition.
  • the mass ratio (A) / (D) of the components (A) and (D) is 0.1 to 100. From the standpoint of durability and stability, 1 or more is preferable, 2 or more is more preferable, 4 or more is more preferable, 60 or less is preferable, 40 or less is more preferable, and 15 or less is more preferable.
  • the mass ratio (A) / (D) of the components (A) and (D) is preferably 1 to 60, more preferably 2 to 40, and even more preferably 4 to 15.
  • the content of water used in the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 60% by mass or less with respect to the entire cosmetic from the viewpoint of usability and storage stability. 50 mass% or less is more preferable.
  • the water content is preferably 10 to 60% by mass and more preferably 20 to 50% by mass in the total composition.
  • the oil used in the present invention may be liquid at 20 ° C. When a solid or paste oil is used, it is preferably used after being dissolved in another oil or solvent.
  • the oil used in the present invention include silicone oils, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, ester oils (including fats and oils), ether oils, mineral oils, etc. Ester oil is more preferable, and silicone oil is more preferable. Of these, dimethylpolysiloxane and cyclopolysiloxane are more preferable. These oil agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the oil used in the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and more preferably 50% by mass or less with respect to the entire cosmetic from the viewpoint of usability and storage stability. Preferably, 40 mass% or less is more preferable. Further, the content of the oil agent is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 20 to 40% by mass in the total composition.
  • the surfactant used in the present invention examples include an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.
  • nonionic surfactants are preferable, and polyether-modified silicones are more preferable.
  • the HLB value is preferably 1 or more and 7 or less, and the HLB value is more preferably 2 or more and 6 or less.
  • the content of the surfactant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, preferably 6% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less with respect to the entire cosmetic.
  • the content of the surfactant is preferably from 0.1 to 6% by mass, more preferably from 0.2 to 3% by mass, based on the total composition.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance ⁇ Hydrophilic-Lypophilic Balance>
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance ⁇ Hydrophilic-Lypophilic Balance>
  • Griffin Griffin
  • the HLB of the mixed surfactant composed of two or more kinds of nonionic surfactants is obtained as follows.
  • the HLB of the mixed surfactant is obtained by averaging the HLB values of the nonionic surfactants based on the blending ratio.
  • HLB ⁇ (HLBx ⁇ Wx) / ⁇ Wx HLBx indicates the HLB value of the nonionic surfactant X.
  • Wx indicates the weight (g) of the nonionic surfactant X having a value of HLBx.
  • the cosmetic of the present invention is a component used in normal cosmetics in addition to the above components, for example, solid oils such as petrolatum, lanolin, ceresin, microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax; water-soluble and oil-soluble polymers; Powders other than the above components: ethanol, polyhydric alcohol, preservatives, antioxidants, dyes, thickeners, pH adjusters, fragrances, ultraviolet absorbers, moisturizers, blood circulation promoters, cooling sensates, antiperspirants , Fungicides, skin activators and the like.
  • solid oils such as petrolatum, lanolin, ceresin, microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax
  • water-soluble and oil-soluble polymers water-soluble and oil-soluble polymers
  • Powders other than the above components ethanol, polyhydric alcohol, preservatives, antioxidants, dyes, thickeners, pH adjusters, fragrances, ultraviolet absorbers, moisturizers, blood circulation promoters, cooling sensates, antiperspir
  • the cosmetic of the present invention can be produced according to a usual method, and may be any emulsifying type such as a water-in-oil type, an oil-in-water type, or a two-layer separation type. Of these, water-in-oil emulsified cosmetics are preferable from the viewpoint of usability. Furthermore, examples of the dosage form include liquid, emulsion, cream, and gel, and emulsion is preferred.
  • the cosmetics of the present invention can be produced according to ordinary methods, and make-up cosmetics such as liquid foundations, oily foundations, powder foundations, makeup bases, lipsticks, blushers, eye shadows; sunscreen emulsions and sunscreen creams UV protective cosmetics such as Among these, a liquid foundation, a makeup base, a sunscreen emulsion, and a sunscreen cream are preferable.
  • make-up cosmetics such as liquid foundations, oily foundations, powder foundations, makeup bases, lipsticks, blushers, eye shadows; sunscreen emulsions and sunscreen creams UV protective cosmetics such as Among these, a liquid foundation, a makeup base, a sunscreen emulsion, and a sunscreen cream are preferable.
  • the present invention further discloses the following composition, production method, or application.
  • Rf represents a straight-chain or branched perfluoroalkyl group having 6 carbon atoms
  • R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and represent a straight-chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms.
  • the number average molecular weight of the poly (N-acylalkylenimine) segment is 500 to 4000
  • the mass ratio (a / b) of the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain to the poly (N-acylalkylenimine) segment (b) is 80/20 to 95/5
  • the weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acyl ⁇ BR> cryL remine) segments is 10,000 to 40,000
  • the weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is 50,000 to 150,000.
  • component (A) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and further preferably 4 to 15% by mass in the total composition ⁇ 1 > Cosmetics described.
  • component (B) is preferably 0.1 to 30% by mass in the total composition, more preferably 1 to 25% by mass, and further preferably 5 to 20% by mass.
  • component (B) is preferably 0.1 to 30% by mass in the total composition, more preferably 1 to 25% by mass, and further preferably 5 to 20% by mass.
  • the mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) is preferably 0.01 to 50, more preferably 0.1 to 20, and further preferably 0.1 to 10
  • the content of the component (C) is preferably 0.1 to 15% by mass in the total composition, and more preferably 1 to 10% by mass. Any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 4> Cosmetics described.
  • the mass ratio (A) / (C) of the components (A) and (C) is preferably 0.1 to 10, more preferably 1 to 7, any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 5> Cosmetics according to claim 1.
  • ⁇ 7> The cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the content of the component (D) is preferably 0.1 to 5% by mass in the total composition.
  • the mass ratio (A) / (D) of the components (A) and (D) is preferably 1 to 60, more preferably 2 to 40, and even more preferably 4 to 15 ⁇ 1> to Cosmetics any one of ⁇ 7>.
  • m is preferably 2 to 5, more preferably 3, and n is preferably 1 to 4, More preferably, p is preferably 3 to 10, more preferably 3 to 6, and s is preferably 1 to 3, and 1 is more preferably any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 8> 1.
  • the ratio of p / (p + s) in the general formulas (1) and (2) is preferably 0.66 ⁇ p / (p + s) ⁇ 0.9, and 0
  • the treatment amount of the component (B) tridecafluorooctyltriethoxysilane is preferably 0.05 to 50% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass.
  • the component (B) preferably has an average particle diameter of 0.1 to 20 ⁇ m, and more preferably has an average particle diameter of 0.1 to 10 ⁇ m.
  • the component (C) is preferably a silicon-treated fine particle zinc oxide, and a silicon-treated fine particle zinc oxide using methylhydrogenpolysiloxane is more preferred. Any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 12> Cosmetics described.
  • the organopolysiloxane of component (D) is represented by the following general formula (6)
  • R 5 has the same meaning as described above, and R 8 and R 9 each represent the same group as R 5 , or the following formulas (viii) to (xiii)
  • R 10 represents a monovalent group represented by the above formulas (viii) to (xiii), and d represents a number from 91.5 to 1255.0.
  • E represents a number from 2.0 to 62.5]
  • a modified organopolysiloxane represented by the general formula (6) which is produced by reacting a terminal-reactive poly (N-acylalkyleneimine) obtained by ring-opening polymerization of a cyclic imino ether represented by the formula:
  • the mass ratio of the terminal reactive poly (N-acylalkyleneimine) (modified organopolysiloxane / terminal reactive poly (N-acylalkyleneimine)) is preferably 80/20 to 95/5, and 83/17
  • ⁇ 15> The cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14>, wherein the content of water is preferably 10 to 60% by mass, and more preferably 20 to 50% by mass.
  • ⁇ 16> Further, it contains a liquid oil at 20 ° C., preferably silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, more preferably silicone oil, and further preferably dimethylpolysiloxane and cyclopolysiloxane ⁇ 1>.
  • -Cosmetics any one of ⁇ 15>.
  • ⁇ 17> The cosmetic according to the above ⁇ 16>, wherein the content of the liquid oil at 20 ° C. is preferably 10 to 50% by mass, and more preferably 20 to 40% by mass.
  • ⁇ 18> The cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>, further comprising a surfactant, preferably a nonionic surfactant, and more preferably a polyether-modified silicone.
  • a surfactant preferably a nonionic surfactant, and more preferably a polyether-modified silicone.
  • the surfactant preferably has an HLB value of 1 or more and 7 or less, and more preferably has an HLB value of 2 or more and 6 or less.
  • the content of the surfactant is preferably 0.1 to 6% by mass, and more preferably 0.2 to 3% by mass.
  • a water-in-oil emulsified cosmetic preferably in the form of a liquid, emulsion, cream or gel, and more preferably an emulsion. .
  • the mixture was filtered through a 0.1 ⁇ m PTFE membrane filter, and the filtrate was subjected to steam distillation using 100 ° C./5 KPa and 62.5 g of water to obtain 206.3 g of the target compound (Compound A1) (yield 89%).
  • Synthesis Example 6 (Synthesis of Compound D1) 12.9 g (0.13 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline and 27.7 g of ethyl acetate were mixed, and the mixture was 2.0 g of molecular sieve (Zeoram A-4, manufactured by Tosoh Corporation) at 28 ° C. Time dehydration was performed.
  • terminal reactive poly N-propionyl
  • Ethyleneimine Ethyleneimine
  • the number average molecular weight measured by GPC was 2700.
  • the terminal-reactive poly (N-propionylethyleneimine) solution was added to the dehydrated side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane solution all at once, and the mixture was heated to reflux at 80 ° C. for 10 hours.
  • the reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain an N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer as a white rubbery solid (108 g).
  • the mass ratio of the organopolysiloxane segment in the final product was 0.87, and the weight average molecular weight of the final product was 115,000.
  • Synthesis Example 8 (Synthesis of Compound D3) 3.63 g (0.036 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline and 8.46 g of ethyl acetate were mixed, and the mixture was 0.6 g of molecular sieve (Zeoram A-4, manufactured by Tosoh Corporation) at 28 ° C. Time dehydration was performed.
  • terminal reactive poly N-propionyl
  • Ethyleneimine Ethyleneimine
  • the number average molecular weight measured by GPC was 1200.
  • the terminal-reactive poly (N-propionylethyleneimine) solution was added to the dehydrated side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane solution all at once, and the mixture was heated to reflux at 80 ° C. for 10 hours.
  • the reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer as a white rubber-like solid (102 g).
  • the mass ratio of the organopolysiloxane segment in the final product was 0.96, and the weight average molecular weight of the final product was 104,000.
  • Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 7 W / O emulsified foundations having the compositions shown in Table 2 and Table 3 were produced, and “Dullness of skin”, “Brightness of skin”, “Inconspicuousness of pores”, “Smooth skin looks good” , And “goodness to the skin” was evaluated. The results are shown in Tables 2 and 3.
  • the texture of the skin looks good: 4; The texture of the skin looks good. 3; The texture of the skin looks a little well arranged. 2; The texture of the skin does not appear to be very well prepared. 1: The texture of the skin does not appear to be in order.
  • Example 16 (Cream Foundation) (composition) (1) ⁇ -monoalkyl glyceryl ether (HLB1.8) 1.0 (mass%) (2) Dimethylsiloxane methyl (undecyl glyceryl ether) Siloxane copolymer (described in JP-A-4-108795) 1.0 (3) Dimethylpolysiloxane / polyoxyalkylene copolymer (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-6016) 1.0 (4) Fluorine-modified silicone (Synthesis Example 1) 6.0 (5) Decamethylcyclopentasiloxane (manufactured by Dow Corning Toray, Silicone SH245) 15.0 (6) Dimethylpolysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-96L2CS) 20.0 (7) Dimethylpolysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.
  • Example 17 makeup base (composition)
  • Dimethylpolysiloxane / polyoxyalkylene copolymer manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-6016
  • Fluorine-modified silicone (Synthesis Example 2) 12.0
  • Decamethylcyclopentapolysiloxane Toray Dow Corning, SH245) 15.0
  • Decamethyltetrasiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-96L1.5CS) 15.0
  • Dimethylpolysiloxane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-96L2CS
  • 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 0.5
  • Glycerin 1.0 Purified water remaining amount (9)
  • Oxazoline-modified silicone (Synthesis Example 6) 1.0 (10) Ethanol 5.0 (11) FHS 3% by mass
  • Both the cosmetics obtained in Examples 16 and 17 can improve the dullness of the skin, brighten the skin, suppress the conspicuous pores, and improve the texture of the skin. Also. The skin was also excellent.
  • Example 18 (sunscreen cosmetics) (composition) (1) Dimethylpolysiloxane / polyoxyalkylene copolymer (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., ES-5612) 0.7 (mass%) (2) Dimethylpolysiloxane / polyoxyalkylene copolymer (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-6015) 0.2 (3) Fluorine-modified silicone (Synthesis Example 1) 8.0 (4) Decamethylcyclopentapolysiloxane (manufactured by Momentive, TSF405A) 15.0 (5) Decamethyltetrasiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-96L1.5CS) 3.0 (6) Dimethylpolysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-96L2CS) 15.0 (7) Dimethylpolysiloxane (
  • the sunscreen cosmetic obtained in Example 18 has an excellent UV protection effect, improves the dullness of the skin, finishes the skin brightly, suppresses the conspicuous pores, and makes the skin texture smooth. Also. The skin was also excellent.

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Abstract

　次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）： （Ａ）下記一般式（１）及び（２） （Ｒｆは炭素数６のパーフルオロアルキル基、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、炭素数１～６の炭化水素基、ｍは２～６、ｎは１～６、ｐは３～５０、ｓは１～５、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９） で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン　０．０１～５０質量％、 （Ｂ）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体　０．０１～４０質量％、 （Ｃ）成分（Ｂ）を除く、比表面積１０～１００ｍ2／ｇの微粒子酸化亜鉛　０．０１～２０質量％、 （Ｄ）特定のポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサン　０．０１～１０質量％ を含有し、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．１～１００である化粧料。

Description

化粧料
　本発明は、化粧料に関する。
　化粧料に通常の粉体のみを配合した場合、肌上で発生した汗、及び皮脂等により、粉体は著しく濡れて鏡面化してしまい、塗布直後の仕上がりを維持することが困難である。このため、化粧持ちが良く、化粧くずれを防止する目的で、種々の撥水・撥油性の化合物を含有する化粧料が検討されている。
　例えば、特許文献１には、特定のフッ素変性シリコーン誘導体を含有する化粧料が記載され、特許文献２には、フッ素変性シリコーンと微粒子酸化亜鉛を含有する化粧料が記載されている。
　これらの化粧料は、化粧くずれの防止及び化粧持続性に優れることが提案されている。
特開平６－１８４３１２号公報 特開平７－２７７９１４号公報
　本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）及び（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｍは２～６の数を示し、ｎは１～６の数を示し、ｐは３～５０の数を示し、ｓは１～５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン　０．０１～５０質量％、
（Ｂ）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体　０．０１～４０質量％、
（Ｃ）成分（Ｂ）を除く、比表面積１０～１００ｍ2／ｇの微粒子酸化亜鉛　０．０１～２０質量％、
（Ｄ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（４）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｒ4は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００～４０００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８０／２０～９５／５であり、
隣接するポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１００００～４００００であり、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が５００００～１５００００であるオルガノポリシロキサン　０．０１～１０質量％
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．１～１００である化粧料に関する。
発明の詳細な説明
　本発明者は、肌に塗布した後、シミやソバカス等の色ムラのカバー力が劣り、肌がくすみ、毛穴が目立ち、肌のキメが整って見えないという課題を見出した。さらに、フッ素化合物は表面自由エネルギーが低いため、化粧料の肌への密着性やつきが悪いという課題も見出した。
　本発明は、肌のくすみを改善し、毛穴の目立ちを抑え、肌のキメを整えてみせることができ、肌への密着性やつきが良好な化粧料に関する。
　本発明者は、特定のフッ素変性シリコーン、フッ素化合物処理粉体、微粒子酸化亜鉛及び特定のポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンを組み合わせて用いれば、上記課題を解決した化粧料が得られることを見出した。
　本発明の化粧料は、肌にくすみのない仕上がりを実現し、毛穴の目立ちを抑え、肌のキメを整えてみせることができ、肌への密着性や肌へのつきに優れた化粧料を得ることができる。
　本発明で用いる成分（Ａ）のフッ素変性シリコーンは、前記一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位を有するものである。
　式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 で示される炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ネオペンチル基、１－エチルプロピル基等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状アルキル基などが挙げられる。
　また、ｍは２～６の数を示し、好ましくは２～５、より好ましくは３である。ｎは１～６の数を示し、好ましくは１～４、より好ましくは２である。
　ｐは３～５０の数を示し、好ましくは３～１０、より好ましくは３～６である。ｓは１～５の数を示し、好ましくは１～３、より好ましくは１である。
　また、ｐ及びｓの割合、すなわち、一般式（１）で表されるポリシロキサン単位ｐの、一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位の合計ｐ＋ｓに対する変性率は、優れたカバー力で、肌のくすみを改善し、毛穴の目立ちを抑え、肌のキメを整えてみせることができ、肌への密着性を得る点から、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９であり、０．７５≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．８３が好ましい。
　成分（Ａ）のフッ素変性シリコーンは、例えば、特開平６－１８４３１２号公報に記載の方法に従って、製造することができる。
　成分（Ａ）としては、次の一般式（３）で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式中、ｐ及びｓは、前記と同じ意味を示し、ｑは５の数を示す）
　成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、肌のくすみを改善し、毛穴の目立ちを抑え、肌のキメを整えてみせる点から、含有量は、化粧料全体に対して、０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．０１～５０質量％であり、０．１～３０質量％が好ましく、１～２０質量％がより好ましく、４～１５質量％がさらに好ましい。
　本発明で用いる成分（Ｂ）の粉体は、下記式で示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理されたものである。
　Ｆ3Ｃ－(ＣＦ2)5－(ＣＨ2)2－Ｓｉ－(ＯＣＨ2ＣＨ3)3
　粉体を表面処理するフッ素化合物のうちでも、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体を成分（Ａ）と併用することにより、肌のくすみを改善し、肌を明るく仕上げ、毛穴目立ちを抑え、肌のキメを整えることができる。トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランとしては、大東化成工業株式会社より販売されているＦＨＳが好適である。
　処理される粉体としては、通常の化粧料に用いられる体質顔料、着色顔料であれば特に制限されず、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、チタン被膜雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン及びカーボンブラック、これらの複合体等の無機粉体；ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、長鎖アルキルリン酸金属塩、Ｎ－モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸、これらの複合体等の有機粉体；さらに、上記無機粉体と有機粉体との複合粉体などが挙げられる。なかでも、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、マイカ、チタン被覆雲母、ナイロンパウダー、シリカ、タルク、セリサイトが好ましい。
　粉体をトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理する方法としては、例えば、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランをミキサー内で滴下または添加して粉体と混合した後、熱処理を行い、必要に応じて解砕する方法や、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを溶解又は分散させた有機溶剤液と粉体とを混合した後、有機溶剤を除去し、乾燥後解砕する方法などが挙げられる。
　中でも、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを有機溶剤に溶解又は分散させ、粉体とミキサー内で混合しながら、ミキサーを減圧下で加温して有機溶剤を除去した後、必要に応じて熱処理及び解砕する製造方法が好ましい。ここで用いる有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、クロロホルムに代表される極性有機溶剤や、ノルマルヘキサン、トルエン、キシレンのような炭化水素系有機溶剤が適当である。
　トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランの処理量は粉体によって異なるが、成分（Ｂ）の粉体質量に対して、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。また、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランの処理量は、０．０５～５０質量％が好ましく、０．１～２０質量％がより好ましい。この処理量であれば、撥水性及び撥油性が十分に発現し、感触や流動性も良好であるので好ましい。
　成分（Ｂ）は、塗布時の粉っぽさと仕上がりの点から、平均粒子径が０．１～２０μｍ、更に、０．１～１０μｍであるのが好ましい。
　なお、本発明において、成分（Ｂ）の粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ－９２０）で測定する。
　成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、仕上がりと安定性の点から、含有量は、化粧料全体に対して、０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．０１～４０質量％であり、０．１～３０質量％が好ましく、１～２５質量％がより好ましく、５～２０質量％がさらに好ましい。
　本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、使用感と化粧持ちの点から、０．０１以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、５０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、２以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．０１～５０が好ましく、０．１～２０がより好ましく、０．１～１０がさらに好ましく、０．２～２がよりさらに好ましい。
　本発明で用いる成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛は、比表面積が１０～１００ｍ2／ｇのものであって、１５～９５ｍ2／ｇのものが好ましい。このような比表面積の微粒子酸化亜鉛を用いることにより、化粧持ちに優れ、毛穴の目立ちを抑え、肌のくすみを改善し、肌を明るくみせる点に優れ、良好な使用感を得ることができる。
　なお、本発明で用いる成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）を除くものであり、成分（Ｂ）を含まない。
　成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、シリコーン、金属セッケン、レシチン、Ｎ－アシルアミノ酸、フッ素化合物等によって、撥水及び／又は撥油処理を行ったものを用いることもできる。化粧崩れを防ぎ、化粧料中の微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させる点から、シリコーン処理したものが好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたシリコーン処理をするのがより好ましい。これらの処理は、通常の方法により行うことができる。
　成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、毛穴の目立ちを抑え、肌のくすみを改善し、肌を明るくみせる点から、含有量は、化粧料全体に対し、０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．０１～２０質量％であり、０．１～１５質量％が好ましく、１～１０質量％がより好ましい。
　本発明において、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、化粧持ち、肌のくすみを改善し、肌を明るくみせる点から、０．１以上が好ましく、１以上がより好ましく、１０以下が好ましく、７以下がより好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．１～１０が好ましく、１～７がより好ましい。
　成分（Ｄ）は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（４）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ｒ4は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００～４０００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８０／２０～９５／５であり、隣接するポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１００００～４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が５００００～１５００００であるオルガノポリシロキサンであり、当該成分を用いることにより、より優れた安定性を得ることができる。
　ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントは、上記オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して少なくとも２つ結合している。さらに、上記オルガノポリシロキサンセグメントの両末端を除く１以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることが好ましく、両末端を除く２以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることがより好ましい。即ち、成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンは、側鎖として、少なくとも２つ以上の前記一般式（４）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントを有する、グラフトポリマーである。
　ヘテロ原子を含むアルキレン基は、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの連結基として機能する。かかるアルキレン基としては、例えば、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１～３個含む炭素数２～２０のアルキレン基が例示され、中でも下記式（ｉ）～（vii）のいずれかで表される基が好ましく、下記式（ｉ）又は（ii）で表される基がより好ましく、更に下記式（ｉ）で表される基が好ましい。なお、式中、An-は４級アンモニウム塩の対イオンを示し、例えば、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオンが例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントを構成するＮ－アシルアルキレンイミン単位において、一般式（４）中、Ｒ4における炭素数１～３のアルキル基としては、例えば、炭素数１～３の直鎖状のアルキル基、又は炭素数３の分岐状又のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
　一般式（４）においてｔは２又は３の数を示し、オルガノポリシロキサン製造時の原料入手の観点から、２であることが好ましい。
　質量比（ａ／ｂ）は、８０／２０～９５／５の範囲であり、肌への付着性及び乳化性に優れ、肌がくすまず、明るくみえる点から、好ましくは８３／１７～９３／７、更に好ましくは８５／１５～９０／１０である。
　なお、本明細書において、質量比（ａ／ｂ）は、成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1H-NMR）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
　成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンにおいて、隣接するポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷｇ」ともいう）は１００００～４００００の範囲であり、皮膜の柔軟性と油水界面への配向性の点から、より好ましくは１５０００～３５０００、更に好ましくは１８０００～３２０００である。
　本明細書において、「隣接するポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記式（５）に示すように、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点（結合点Ａ）から、これに隣接するポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの結合点（結合点Ｂ）までの２点間において破線で囲まれた部分であって、１つのＲ5ＳｉＯ単位と、１つのＲ6と、ｙ＋１個の(Ｒ5)2ＳｉＯ単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント」とは、上記Ｒ6に結合する－Ｚ－Ｒ7をいう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　上記一般式（５）中、Ｒ5はそれぞれ独立に炭素数１～２２のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ6はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、－Ｚ－Ｒ7はポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントを示し、Ｒ7は重合開始剤の残基を示し、ｙは正の数を示す。
　ＭＷgは、上記一般式（５）において破線で囲まれた部分の分子量であるが、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント１モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量（ｇ／mol）と解することができる。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）で１００％置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量（ｇ／mol）と一致する。
　ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの分子量は、Ｎ－アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度から算出するか、又はゲルパーミエションクロマトグラフィ（以下、単に「ＧＰＣ」ともいう）測定法により測定することができる。なお、本発明においては、後記の測定条件で行なったＧＰＣ測定により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（以下、単に「ＭＮox」とも言う）をいうものとする。ＭＮoxが５００～４０００の範囲であれば、皮膜の柔軟性と溶媒への溶解性を高めることができ、この観点から、上記ＭＮoxは、好ましくは８００～３５００、より好ましくは１０００～３０００である。
　また、上記ＭＷgは、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの含有率（質量％）（以下、単に「Ｃsi」ともいう）を用いて、下記式（I）により求めることができる。
　　　　　ＭＷｇ＝Ｃsi×ＭＮox／（100－Ｃsi）　　　（I）
　主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（以下単に「ＭＷsi」とも言う）は５００００～１５００００であり、柔軟性と皮膚への付着性の点から、好ましくは７００００～１３００００、より好ましくは９００００～１１００００である。また、成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンは、水などの極性溶媒に溶解することにより、種々の製品に容易に配合することができる。主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、ＭＷsiは原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一である。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、後記の測定条件によるＧＰＣで測定し、ポリスチレン換算したものである。
　成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷt」ともいう）は、皮膚への付着性と乳化安定性を両立する観点から、好ましくは６００００～１６００００、より好ましくは８００００～１４００００、更に好ましくは１０００００～１２００００である。ＭＷtは、後記の測定条件によるＧＰＣで測定し、ポリスチレン換算した値である。
　成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンは、高い弾性率と大きな変形可能量に加え、５０～２２０℃といった温度領域に加熱すると、著しく塑性性が向上して柔らかくなり、加熱をやめて室温に戻る過程で直ぐに弾力性を取り戻すという特徴的な熱可塑性を有する。
　成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンは、例えば、下記一般式（６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中、Ｒ5は前記と同じ意味を示し、Ｒ8及びＲ9はそれぞれＲ5と同一の基を示すか、又は下記式（viii）～（xiii）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
のいずれかで表される１価の基を示し、Ｒ10は上記式（viii）～（xiii）で表される１価の基を示し、ｄは９１．５～１２５５．０の数を示し、ｅは２．０～６２．５の数を示す〕
で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式（７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、Ｒ4及びｔは前記と同じ意味を示す）
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）とを反応させることにより製造される。
　一般式（７）で表される環状イミノエーテル（以下、単に「環状イミノエーテル（７）」ともいう）の開環重合には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、求電子反応性の強い化合物、例えば、ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、p-トルエンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロ酢酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル等の強酸のアルキルエステルを使用することができ、中でも硫酸ジアルキルが好適に使用される。
　重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸エステル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、N,N-ジメチルフォルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド等の非プロトン性極性溶媒を使用することができ、中でも酢酸エステル類が好適に使用される。溶媒の使用量は、通常、環状イミノエーテル（７）の１００質量部に対して２０～２０００質量部である。
　重合温度は通常３０～１７０℃、好ましくは４０～１５０℃であり、重合時間は重合温度等により一様ではないが、通常１～６０時間である。
　環状イミノエーテル（７）として、例えば、２－置換－２－オキサゾリンを用いれば、前記一般式（４）において、ｔ＝２のポリ（Ｎ－アシルエチレンイミン）が得られ、２－置換－ジヒドロ－２－オキサジンを用いれば、上記一般式（４）において、ｔ＝３のポリ（Ｎ－アシルプロピレンイミン）が得られる。
　環状イミノエーテル（７）をリビング重合して得られるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）は、末端に反応性の基を有している。よって、このポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）の末端の反応性基と、一般式（６）で表される変性オルガノポリシロキサンが有する前記（viii）～（xiii）で示される反応性基とを反応させることで、成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンを得ることができる。
　前記のリビング重合による製造方法は、下記に示す理論式（II）のように、環状イミノエーテル（７）と重合開始剤の使用量で重合度を容易に制御でき、しかも通常のラジカル重合よりも分子量分布の狭い略単分散のポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）が得られる点で有効である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000015
　環状イミノエーテル（７）の使用量及び重合開始剤の使用量は、式（II）におけるＭＮｉが５００～４０００になる量とするのが好ましく、８００～３５００になる量とするのがより好ましく、１０００～３０００になる量とするのが更に好ましい。
　一般式（６）で表される変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、得られるオルガノポリシロキサンの水等の極性溶媒への溶解性と溶解後の取り扱いやすさの観点から５００００～１５００００が好ましく、より好ましくは７００００～１３００００、更に好ましくは９００００～１１００００である。
　また、一般式（６）で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量には、成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンの質量比（ａ／ｂ）及びＭＷｇを満たすために、上限が存在する。この観点及び主鎖に適度な疎水性を持たせる観点から、官能基当量は、１００００～４００００であることが好ましく、１５０００～３５０００であることがより好ましく、１８０００～３２０００であることが更に好ましい。ここで、一般式（６）で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量とは、一般式（６）で表される変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量を、該変性オルガノポリシロキサンが一分子あたりに有するＲ10の数の平均値で除した値を言う。
　一般式（６）で表される変性オルガノポリシロキサンと、前記末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）の使用量は、その質量比（変性オルガノポリシロキサン／末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン））が８０／２０～９５／５の範囲の値とすることが、得られるオルガノポリシロキサンの弾性率及び変形可能量の観点から好ましく、同観点から、８３／１７～９３／７がより好ましく、８５／１５～９０／１０が更に好ましい。
　なお、本発明において、各オルガノポリシロキサンの合成では、以下の測定条件に従って各種分子量を測定した。
　＜変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量の測定条件＞
　　カラム：Super HZ4000+Super HZ2000（東ソー株式会社製）
　　溶離液：1mMトリエチルアミン/THF
　　流量　：0.35mL/min
　　カラム温度：40℃
　　検出器：UV
　　サンプル：50μL
　＜ＭＮox及びＭＷｔの測定条件＞
　　カラム：K‐804L（東ソー社製）２つを直列につないで使用。
　　溶離液：1ｍＭジメチルドデシルアミン／クロロホルム
　　流量　：1.0mL/min
　　カラム温度：40℃
　　検出器：RI
　　サンプル：50μＬ
　また、質量比（ａ／ｂ）算出のための1Ｈ－ＮＭＲ測定は、下記の条件で行なった。
＜1Ｈ－ＮＭＲ測定条件＞
　得られたポリマーの組成は1Ｈ－ＮＭＲ（400MHz　Varian製）により確認した。
　サンプル量0.5ｇを測定溶剤（重クロロホルム）2ｇで溶解させたものを測定した。
　　　PULSE  SEQUENCE
　　　・Relax.delay：　30秒　・Pulse：　45degrees  ・積算回数：　8回
　　　確認ピーク　0ppm付近：　ポリジメチルシロキサンのメチル基、　3.4ppm付近：エチレンイミンのメチレン部分。
　各積分値よりシリコーンとポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）の比率を算出した。
　成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンとしては、ポリ（Ｎ－ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ－アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサン等が挙げられる。
　成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、肌への付着性及び乳化性に優れ、肌がくすまず、明るくみえる点から、含有量は、化粧料全体に対し、０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、１０質量％以下であり、５質量％以下が好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．０１～１０質量％であり、０．１～５質量％が好ましい。
　本発明において、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、０．１～１００である。化粧持ちと安定性の点から、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、４以上がさらに好ましく、６０以下が好ましく、４０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、１～６０が好ましく、２～４０がより好ましく、４～１５がさらに好ましい。
　また、本発明に用いられる水の含有量は、使用感、保存安定性の点から、化粧料全体に対して、１０質量以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。また、水の含有量は、全組成中に１０～６０質量％が好ましく、２０～５０質量％がより好ましい。
　また、本発明に用いられる油剤は、２０℃で液状のものが挙げられ、固体状、ペースト状の油剤を用いる場合には、一度別の油剤や溶媒に溶解してから用いることが好ましい。
　本発明で用いる油剤としては、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油（油脂を含む）、エーテル油、鉱油等が挙げられ、使用感の観点から、シリコーン油、炭化水素油、エステル油がより好ましく、シリコーン油がさらに好ましい。なかでも、ジメチルポリシロキサン、シクロポリシロキサンがよりさらに好ましい。
　これら油剤は、１種又は２種以上用いることができる。
　また、本発明に用いられる油剤の含有量は、使用感、保存安定性の点から、化粧料全体に対して、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。また、油剤の含有量は、全組成中に１０～５０質量％が好ましく、２０～４０質量％含有がより好ましい。
　また、本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。中でも、非イオン界面活性剤が好ましく、ポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を安定に乳化させる観点から、ＨＬＢ値が１以上、７以下が好ましく、ＨＬＢ値が２以上、６以下がより好ましい。
　界面活性剤の含有量は、化粧料全体に対して、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、６質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。また、界面活性剤の含有量は、全組成中に０．１～６質量％が好ましく、０．２～３質量％がより好ましい。
　ここで、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
　２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
　　混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
　　ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
　　Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの重量（ｇ）を示す。
　本発明の化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ等の固形油分；水溶性及び油溶性ポリマー；前記成分以外の粉体；エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。
　本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、油中水型、水中油型、二層分離型等、どのような乳化型でもよい。なかでも、使用性の点から、油中水型乳化化粧料が好ましい。さらに、剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状が挙げられ、乳液状が好ましい。
　本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、液状ファンデーション、油性ファンデーション、パウダーファンデーション、化粧下地、口紅、ほお紅、アイシャドー等のメークアップ化粧料；日やけ止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等とすることができる。なかでも、液状ファンデーション、化粧下地、日やけ止め乳液、日焼け止めクリームが好ましい。
　上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物、製造方法、或いは用途を開示する。
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
　次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）及び（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｍは２～６の数を示し、ｎは１～６の数を示し、ｐは３～５０の数を示し、ｓは１～５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン　０．０１～５０質量％、
（Ｂ）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体　０．０１～４０質量％、
（Ｃ）成分（Ｂ）を除く、比表面積１０～１００ｍ2／ｇの微粒子酸化亜鉛　０．０１～２０質量％、
（Ｄ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（４）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（式中、Ｒ4は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００～４０００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８０／２０～９５／５であり、
隣接するポリ（Ｎ－アシルア・BR>泣Lレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１００００～４００００であり、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が５００００～１５００００であるオルガノポリシロキサン　０．０１～１０質量％
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．１～１００である化粧料。
＜２＞成分（Ａ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．１～３０質量％であって、１～２０質量％がより好ましく、４～１５質量％がさらに好ましい前記＜１＞記載の化粧料。
＜３＞成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．１～３０質量％であって、１～２５質量％がより好ましく、５～２０質量％がさらに好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の化粧料。
＜４＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは０．０１～５０であって、０．１～２０がより好ましく、０．１～１０がさらに好ましく、０．２～２がよりさらに好ましい前記＜１＞～＜３＞のいずれか１記載の化粧料。
＜５＞成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．１～１５質量％であって、１～１０質量％がより好ましい前記＜１＞～＜４＞のいずれか１記載の化粧料。
＜６＞成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、好ましくは０．１～１０であって、１～７がより好ましい前記＜１＞～＜５＞のいずれか１記載の化粧料。
＜７＞成分（Ｄ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．１～５質量％である前記＜１＞～＜６＞のいずれか１記載の化粧料。
＜８＞成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、好ましくは１～６０であって、２～４０がより好ましく、４～１５がさらに好ましい前記＜１＞～＜７＞のいずれか１記載の化粧料。
＜９＞成分（Ａ）において、一般式（１）及び（２）中、ｍは、好ましくは２～５であって、３がより好ましく、ｎは、好ましくは１～４であって、２がより好ましく、ｐは、好ましくは３～１０であって、３～６がより好ましく、ｓは、好ましくは１～３であって、１がより好ましい前記＜１＞～＜８＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１０＞成分（Ａ）において、一般式（１）及び（２）中、ｐ／（ｐ＋ｓ）の割合は、好ましくは、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９であって、０．７５≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．８３がより好ましい前記＜１＞～＜９＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１１＞成分（Ｂ）のトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランの処理量は、好ましくは０．０５～５０質量％であって、０．１～２０質量％がより好ましい前記＜１＞～＜１０＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１２＞成分（Ｂ）は、好ましくは、平均粒子径が０．１～２０μｍであって、平均粒子径が０．１～１０μｍがより好ましい前記＜１＞～＜１１＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１３＞成分（Ｃ）は、好ましくはシリコーン処理した微粒子酸化亜鉛であって、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたシリコーン処理した微粒子酸化亜鉛がより好ましい前記＜１＞～＜１２＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１４＞成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンが、下記一般式（６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式中、Ｒ5は前記と同じ意味を示し、Ｒ8及びＲ9はそれぞれＲ5と同一の基を示すか、又は下記式（viii）～（xiii）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
のいずれかで表される１価の基を示し、Ｒ10は上記式（viii）～（xiii）で表される１価の基を示し、ｄは９１．５～１２５５．０の数を示し、ｅは２．０～６２．５の数を示す〕
で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式（７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（式中、Ｒ4及びｔは前記と同じ意味を示す）
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）とを反応させることにより製造され、一般式（６）で表される変性オルガノポリシロキサンと、末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）の質量比（変性オルガノポリシロキサン／末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン））が、好ましくは８０／２０～９５／５であって、８３／１７～９３／７がより好ましく、８５／１５～９０／１０がさらに好ましい前記＜１＞～＜１３＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１５＞さらに、水の含有量は、好ましくは１０～６０質量％であって、２０～５０質量％がより好ましい前記＜１＞～＜１４＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１６＞さらに、２０℃で液状の油剤を含有し、好ましくはシリコーン油、炭化水素油、エステル油であって、シリコーン油がより好ましく、ジメチルポリシロキサン、シクロポリシロキサンがさらに好ましい前記＜１＞～＜１５＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１７＞２０℃で液状の油剤の含有量は、好ましくは１０～５０質量％であって、２０～４０質量％がより好ましい前記＜１６＞記載の化粧料。
＜１８＞さらに、界面活性剤を含有し、好ましくは非イオン界面活性剤であって、ポリエーテル変性シリコーンがより好ましい前記＜１＞～＜１７＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１９＞界面活性剤は、好ましくはＨＬＢ値が１以上、７以下であって、ＨＬＢ値が２以上、６以下がより好ましい前記＜１８＞記載の化粧料。
＜２０＞界面活性剤の含有量は、好ましくは０．１～６質量％であって、０．２～３質量％がより好ましい前記＜１８＞又は＜１９＞記載の化粧料。
＜２１＞好ましくは油中水型乳化化粧料であって、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状が好ましく、乳液状がより好ましい前記＜１＞～＜２０＞のいずれか１記載の化粧料。
＜２２＞液状ファンデーション、化粧下地、日焼け止め乳液、日焼け止めクリームが好ましい前記＜１＞～＜２１＞のいずれか１記載の化粧料。
合成例１（化合物Ａ１の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Ｃ6Ｆ13－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 の合成：
　温度計、冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、FA-6 （ユニマッテク社製）８００ｇ（２．２mol）と粒状ＮａＯＨ（和光純薬社製）１７５．７８ｇ（４．４mol）を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製１２cm三日月攪拌翼にて２００rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を６０℃とした。そこへ臭化アリル（和光純薬社製）３９８．７３ｇ（３．３mol）を２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で１時間、８０℃で１時間撹拌した。その後１３０℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。６０℃まで冷却後、イオン交換水８００ｇを入れ、３０分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水８００ｇを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。６０℃／５KPaにて脱水し、１００℃／２KPaにて蒸留し、留分として、Ｃ6Ｆ13－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ７７４．９ｇを得た（収率８８％）。
　温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）５２．８９ｇ（１１１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．６６ｇを加え、１１０℃に昇温した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　Ｃ6Ｆ13－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 １９７．１１ｇ（４８８mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液２５．０７ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）２．５１ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水６２．５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ａ１）２０６．３ｇを得た（収率８９％）。
合成例２（化合物Ａ２の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　合成例１と同様にして、Ｃ6Ｆ13－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 を合成した。
　温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）２１．２９ｇ（５１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．２６ｇを加え、１１０℃に昇温した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　Ｃ6Ｆ13－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ７８．７１ｇ（１９５mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液１０．０３ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）１．００ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水２５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ａ２）７８．９ｇを得た（収率８５％）。
合成例３（化合物Ａ３の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　合成例１と同様にして、Ｃ6Ｆ13－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 を合成した。
　温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）１７．６１ｇ（３３mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．２７ｇを加え、１１０℃に昇温した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　Ｃ6Ｆ13－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ８２．３９ｇ（２０６mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液１０．０３ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）１．００ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水２５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ａ３）７５．８ｇを得た（収率８２％）。
合成例４（化合物Ａ４の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００mLの二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、トルエン２０mL、ハイドロジェンポリシロキサン（ＭＤ2Ｄ2ＭH）（東芝シリコーン社製）８．０ｇ（１８．６mmol）、Ｃ6Ｆ13－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 １８．０ｇ（４４．７mmol）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液２９μL（０．８９×１０-3mmol）を加え、１１０℃で４時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、活性炭１．０ｇを加え室温で１時間攪拌した後、活性炭を濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留去し、目的化合物（化合物Ａ４）２０．３ｇを無色透明の油状物として得た（収率８７％）。
合成例５（化合物Ａ５の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００mLの二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチル水素ポリシロキサン（ＭＤ2ＤH 2Ｍ）（東芝シリコーン社製）を１９．０ｇ（４４．１mmol）、Ｃ8Ｆ17－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ５３．３ｇ（１０５．８mmol）を仕込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温したのち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１７４．５μLを加え、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、ヘキサン５０mL及び活性炭２．２ｇを加え、室温で１時間攪拌した。その後、活性炭を濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留去し、目的化合物（化合物Ａ５）４９．４ｇを無色透明の油状物として得た（収率７８％）。
合成例６（化合物Ｄ１の合成）
　２－エチル－２－オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ－４、東ソー社製）２．０ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
　また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ－８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
　上記の脱水２－エチル－２－オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２７００であった。
　この末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
　反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ－プロピオニルエチレンイミン－ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。
合成例７（化合物Ｄ２の合成）
　２－エチル－２－オキサゾリン５３．３ｇ（０．５４モル）と酢酸エチル１２７．４６ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ－４、東ソー社製）９．０ｇで１５時間脱水を行った。
　また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ－8003、信越シリコーン社製、重量平均分子量４００００、アミン当量２０００）１５３．７ｇと酢酸エチル３１２．０６ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ２３．２９ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
　上記の脱水２－エチル－２－オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル９．４８ｇ（０．０６１モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は１３００であった。
　この末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
　反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ－プロピオニルエチレンイミン－ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（２００ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．７１、最終生成物の重量平均分子量は５６０００であった。
合成例８（化合物Ｄ３の合成）
　２－エチル－２－オキサゾリン３．６３ｇ（０．０３６モル）と酢酸エチル８．４６ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ－４、東ソー社製）０．６ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
　また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ－８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
　上記の脱水２－エチル－２－オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．５４ｇ（０．００３５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は１２００であった。
　この末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
　反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ－プロピオニルエチレンイミン－ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０２ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．９６、最終生成物の重量平均分子量は１０４０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
実施例１～１５、比較例１～７
　表２及び表３に示す組成のＷ／Ｏ乳化ファンデーションを製造し、「肌のくすみのなさ」、「肌の明るさ」、「毛穴の目立ちにくさ」、「肌のキメが整ってみえる」、及び「肌へのつきの良さ」を評価した。結果を表２及び表３に併せて示す。
（製造方法）
　実施例１～１５、比較例１～７について、全量を１００ｇのスケールで計量を行う。成分（Ａ）を含む油相（活性剤含）を、ディスパー（５００ｒ／min、５分）を用いて油相の予備分散を行う。次に、成分（Ｂ）及び（Ｃ）を含む粉体相を油相中に分散（１５００ｒ／min、１０分）させ、粉体相が均一に分散したことを確認する。粉体相が均一になった油相を用いてプロペア（４５０ｒ／min）で攪拌しながら徐々にエタノール相を添加し、約１０分かけて水相成分を加えて乳化を行い、乳化保持をした後、ホモミキサーで粘度調整（３０００ｒ／min）を行い、脱泡して、Ｗ／Ｏ乳化ファンデーションを得た。
（評価方法）
　１５名の専門パネラーが、各Ｗ／Ｏ乳化ファンデーションをスポンジで肌に塗布した直後の「肌のくすみのなさ」、「肌の明るさ」、「毛穴の目立ちにくさ」、「肌のキメが整ってみえる」及び「肌へのつきの良さ」を、以下の基準で評価した。表２及び表３に１５名の積算値を記載する。
（１）肌のくすみのなさ：
４；肌がくすんでいない。
３；肌があまりくすんでない。
２；肌がややくすんでいる。
１；肌がくすんでいる。
（２）肌の明るさ：
４；肌が明るくみえる。
３；肌がやや明るくみえる。
２；肌があまり明るくみえない。
１；肌が明るくみえない。
（３）毛穴の目立ちにくさ：
４；毛穴が目立たない。
３；毛穴があまり目立たない。
２；毛穴がやや目立つ。
１；毛穴が目立つ。
（４）肌のキメが整ってみえる：
４；肌のキメが整ってみえる。
３；肌のキメがやや整ってみえる。
２；肌のキメがあまり整ってみえない。
１；肌のキメが整ってみえない。
（５）肌へのつきの良さ：
４；肌へのつきが良い。
３；肌へのつきがやや良い。
２；肌へのつきがあまり良くない。
１；肌へのつきが良くない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
実施例１６（クリーム状ファンデーション）
（組成）
（１）α－モノアルキルグリセリルエーテル（ＨＬＢ１．８）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０（質量％）
（２）ジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）
　　シロキサン共重合体（特開平4-108795号公報記載）　１．０
（３）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体
　　（信越化学工業社製、KF-6016）　　　　　　　　　 １．０
（４）フッ素変性シリコーン（合成例１）　　　　　　　６．０
（５）デカメチルシクロペンタシロキサン
　　（東レ・ダウコーニング社製、シリコーンSH245） １５．０
（６）ジメチルポリシロキサン
　　（信越化学工業社製、KF-96L2CS）　　　　　　　 ２０．０
（７）ジメチルポリシロキサン
　　（信越化学工業社製、KF-96A5CS） 　　　　　　　　３．０
（８）パラメトキシ桂皮酸２－エチルヘキシル　　　　　２．０
（９）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　微量
（１０）オキサゾリン変性シリコーン（合成例６）　　　１．０
（１１）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（１２）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　２．０
（１３）８６％グリセリン　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１４）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
（１５）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１６）ＦＨＳ５質量％処理酸化チタン　　　　　　　　８．０
（１７）ＦＨＳ５質量％処理ベンガラ　　　　　　　　　０．９
（１８）ＦＨＳ５質量％処理黄酸化鉄　　　　　　　　　３．０
（１９）ＦＨＳ５質量％処理黒酸化鉄　　　　　　　　　０．１
（２０）ＦＨＳ３質量％処理チタン内包シリカ（チタン含有量３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
（２１）ＦＨＳ５質量％処理トスパール　　　　　　　　４．０
（２２）ＦＨＳ５質量％タルク　　　　　　　　　　　　５．０
（２３）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛
　　（シリコーン処理FINEX-M、比表面積４０ｍ2／ｇ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
(製法)
　粉体成分（１６）～（２３）を粗混合した後、アトマイザー粉砕機（不二パウダル社製）を用いて混合粉砕する。油相成分（１）～（９）を攪拌混合し、粉砕した粉体成分を添加し、ディスパーを用いて分散した。成分（１０）及び（１１）を混合攪拌し、油相に加える。更に水相成分（１２）～（１５）を混合し、油相成分に添加して乳化した。ホモミキサーで粘度調整して、クリーム状ファンデーションを得た。
実施例１７（化粧下地）
（組成）
（１）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体
　　（信越化学工業社製、KF-6016）　　　　　　　　 ０．４（質量％）
（２）フッ素変性シリコーン（合成例２）　　　　　１２．０
（３）デカメチルシクロペンタポリシロキサン
　　（東レ・ダウコーニング社製、SH245）　　　　 １５．０
（４）デカメチルテトラシロキサン
　　（信越化学工業社製、KF-96L1.5CS）　　　　　 １５．０
（５）ジメチルポリシロキサン
　　（信越化学工業社製、KF-96L2CS）　　　　　　 １０．０
（６）パラメトキシ桂皮酸２－エチルヘキシル　　　　０．５
（７）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（８）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
（９）オキサゾリン変性シリコーン（合成例６）　　　１．０
（１０）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１１）ＦＨＳ３質量％処理タルク　　　　　　　　　２．０
（１２）ＦＨＳ５質量％処理ナイロンパウダー　　　　２．０
（１３）ＦＨＳ３質量％処理チタン内包シリカ(チタン３０％)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（１４）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛
　　（MICRO ZINC OXIDE MZ-504R3M、比表面積４０m2／ｇ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
（製法）
　粉体成分（１２）～（１５）を粗混合した後、アトマイザー粉砕機（不二パウダル社製）を用いて混合粉砕する。油相成分（１）～（７）を攪拌混合し、粉砕した粉体成分を添加し、ディスパーを用いて分散した。成分（１０）及び（１１）を攪拌混合し、油相に加える。更に、水相成分（８）～（９）を混合し、油相成分に添加して乳化した。ホモミキサーで粘度調整して、化粧下地を得た。
　実施例１６及び１７で得られた化粧料はいずれも、肌のくすみを改善し、肌を明るく仕上げ、毛穴の目立ちを抑え、肌のキメを整えてみせることができる。また。肌へのつきも優れていた。
実施例１８（日焼け止め化粧料）
（組成）
（１）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体
　　（信越化学工業社製、ES-5612） 　　　　　　　　０．７（質量％）
（２）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体
　　（信越化学工業社製、KF-6015） 　　　　　　　　０．２
（３）フッ素変性シリコーン（合成例１）　　　　　　８．０
（４）デカメチルシクロペンタポリシロキサン
　　（モメンティブ社製、TSF405A） 　　　　　　　１５．０
（５）デカメチルテトラシロキサン
　　（信越化学工業社製、KF-96L1.5CS） 　　　　　　３．０
（６）ジメチルポリシロキサン
　　（信越化学工業社製、KF-96L2CS） 　　　　　　１５．０
（７）ジメチルポリシロキサン
　　（東レ・ダウコーニング社製、SH200C Fluid 5CS） ３．０
（８）パラメトキシ桂皮酸２－エチルヘキシル　　　　 ６．０
（９）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　 ２．０
（10）ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　 １．０
（11）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 残量
（12）オキサゾリン変性シリコーン（合成例６）　　　 １．５
（13）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　 ５．０
（14）ＦＨＳ３質量％処理タルク（JA-46R）　　　　　 １．０
（15）ＦＨＳ５質量％処理ウレタンパウダー　　　　　 ２．０
（16）ＦＨＳ３質量％処理チタン内包シリカ（チタン３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ２．０
（17）ＦＨＳ３質量％処理微粒子酸化チタン　　　　　 ５．０
（18）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛
　　　（MICRO ZINC OXIDE MZ-504R3M、比表面積４０ｍ2／ｇ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ５．０　
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 １００
（製法）
　粉体成分（１４）～（１８）を粗混合した後、アトマイザー粉砕機（不二パウダル社製）を用いて混合粉砕する。油相成分（１）～（８）を攪拌混合し、粉砕した粉体成分を添加し、ディスパーを用いて分散した。成分（1２）及び（１３）を攪拌混合し、油相に加える。更に、水相成分（９）～（１１）を混合し、油相成分に添加して乳化した。ホモミキサーで粘度調整して、日焼け止め化粧料を得た。
　実施例１８で得られた日焼け止め化粧料は、紫外線防御効果に優れるとともに、肌のくすみを改善し、肌を明るく仕上げ、毛穴の目立ちを抑え、肌のキメを整えてみせることができる。また。肌へのつきも優れていた。

Claims (16)

  1. 　次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
    （Ａ）下記一般式（１）及び（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｍは２～６の数を示し、ｎは１～６の数を示し、ｐは３～５０の数を示し、ｓは１～５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である）
    で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン　０．０１～５０質量％、
    （Ｂ）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体　０．０１～４０質量％、
    （Ｃ）成分（Ｂ）を除く、比表面積１０～１００ｍ2／ｇの微粒子酸化亜鉛　０．０１～２０質量％、
    （Ｄ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（４）；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ4は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
    で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
    ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００～４０００であり、
    主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８０／２０～９５／５であり、
    隣接するポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１００００～４００００であり、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が５００００～１５００００であるオルガノポリシロキサン　０．０１～１０質量％
    を含有し、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．１～１００である化粧料。
  2. 　成分（Ａ）を１～３０質量％、成分（Ｂ）を１～２０質量％、成分（Ｃ）を１～２０質量％、成分（Ｄ）を０．１～５質量％含有する請求項１記載の化粧料。
  3. 　成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．１～１０である請求項１又は２記載の化粧料。
  4. 　成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０１～５０である請求項１～３のいずれか１項記載の化粧料。
  5. 　成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１～１０である請求項１～４のいずれか１項記載の化粧料。
  6. 　成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、２～４０である請求項１～５のいずれか１項記載の化粧料。
  7. 　成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、４～１５である請求項１～６のいずれか１項記載の化粧料。
  8. 　成分（Ａ）において、一般式（１）及び（２）中、ｐ／（ｐ＋ｓ）の割合が、０．７５≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．８３である請求項１～７のいずれか１項記載の化粧料。
  9. 　成分（Ｃ）がシリコーン処理した微粒子酸化亜鉛である請求項１～８のいずれか１項記載の化粧料。
  10. 　成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンが、下記一般式（６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒ5は前記と同じ意味を示し、Ｒ8及びＲ9はそれぞれＲ5と同一の基を示すか、又は下記式（viii）～（xiii）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     のいずれかで表される１価の基を示し、Ｒ10は上記式（viii）～（xiii）で表される１価の基を示し、ｄは９１．５～１２５５．０の数を示し、ｅは２．０～６２．５の数を示す〕
    で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式（７）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｒ4及びｔは前記と同じ意味を示す）
    で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）とを反応させることにより製造され、一般式（６）で表される変性オルガノポリシロキサンと、末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）の質量比（変性オルガノポリシロキサン／末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン））が、８３／１７～９３／７である請求項１～９のいずれか１項記載の化粧料。
  11. 　さらに、水の含有量が１０～６０質量％である請求項１～１０のいずれか１項記載の化粧料。
  12. 　さらに、２０℃で液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油の含有量が１０～５０質量％である請求項１～１１のいずれか１項記載の化粧料。
  13. 　さらに、界面活性剤が、非イオン界面活性剤である請求項１～１２のいずれか１項記載の化粧料。
  14. 　非イオン界面活性剤のＨＬＢ値が１以上、７以下である請求項１３記載の化粧料。
  15. 　界面活性剤の含有量が０．１～６質量％である請求項１～１４のいずれか１項記載の化粧料。
  16. 　油中水型乳化化粧料である請求項１～１５のいずれか１項記載の化粧料。
     
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