WO2013129653A1 - 皮膚洗浄剤組成物 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a skin cleanser composition.
- Fatty acid soap-based liquid detergents contain a relatively large amount of fatty acids with a short chain length, and a liquid form is obtained by increasing the degree of neutralization. It is known that a paste-like form can be obtained by blending a large amount and lowering the degree of neutralization.
- Paste detergent contains a relatively large amount of long-chain fatty acids and lowers the degree of neutralization. Therefore, compared to liquid detergent, foam is fine, creamy and comfortable, and has good rinsing properties. It is characterized by low irritation to the skin. For this reason, in many cases, it is used as a face wash, and examination for improving the performance of a foam, a rinse performance, and the moisture retention to the skin after washing
- the present invention includes the following components (A), (B) and (C): (A) General formula (1)
- R 1 represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, and n represents a number of 0 to 20
- B General formula (2)
- a fatty acid represented by (C) contains a neutralizing agent, the total content of components (A) and (B) is 20 to 50% by mass, and the degree of neutralization of components (A) and (B) is 0.6 to 0.00.
- a skin cleanser composition having a viscosity of 10 to 50000 dPa ⁇ s at 30 ° C.
- Test Example 1 it is a figure which shows the evaluation result about the stickiness with time.
- General fatty acid soap-based paste detergents contain a large amount of free fatty acids in the detergent to reduce the degree of neutralization.
- This free fatty acid has a role of making foams creamy, but on the other hand, it does not act as a surfactant, but is a kind of oil, so it feels like it has been washed away ) And a reduction in detergency, and further, stickiness occurs after a lapse of time from face washing.
- the present invention relates to a skin cleanser composition that is excellent in foam quality, foam amount and rinsing properties, has high detergency, has little residual feeling on the skin after washing, and is less sticky over time.
- the present inventor By neutralizing a specific alkyl ether carboxylic acid and a fatty acid with a specific degree of neutralization, the present inventor has excellent foam quality, foam amount and rinsing properties, high detergency, and a feeling of residual skin after washing. It was found that a skin cleanser composition that is less sticky and less sticky over time can be obtained.
- the skin cleanser composition of the present invention is excellent in foam quality, foam amount and rinsing properties, has a high detergency, and has little residual feeling on the skin after washing. Further, when a facial cleanser is used, the face is less sticky even when time elapses after washing the face, as compared with a general soap paste facial cleanser.
- the alkyl ether carboxylic acid of component (A) used in the present invention is represented by the general formula (1).
- R 1 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms.
- An alkyl group of several tens to 16 is more preferable.
- the alkyl chain of R 1 may be either a straight chain or a branched chain, but a straight chain alkyl group is preferable from the viewpoint of foamability.
- the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8, preferably 10.8 to 12.5, more preferably 12.1 to 12.4.
- R 1 preferably contains two or more alkyl groups, and the component having the largest alkyl chain length is preferably 55% by mass or more and less than 97% by mass, and 60 to 95% by mass. More preferably, it is more preferably 70 to 95% by mass since the foam amount and foam quality are excellent.
- n represents a number from 0 to 20, and more preferably from 0 to 12.
- n represents the number of moles of ethylene oxyoxide added, and the average number of moles added (average value of n) in the composition of component (A) is 1.5 to 10 in view of good foam quality.
- R 1 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8.
- the component having a large alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass
- n represents a number of 0 to 20
- the average value is 1.5 to 10
- R 1 is an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8.
- the component having a large alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass
- n represents a number of 0 to 20
- the average value is 2.5 to 4.5
- n 0
- R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8.
- the component having a large alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass
- n represents a number of 0 to 20
- the average value is 2.5 to 3.4
- R 1 is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.5.
- the component having a large alkyl chain length is 60 to 95% by mass
- n represents a number of 0 to 20
- the average value is 2.8 to 3.4
- R 1 is an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 12.1 to 12.4.
- the component having a large alkyl chain length is 60 to 95% by mass
- n represents a number of 0 to 20
- the average value is 2.8 to 3.1
- the mass ratio of the components 3 and 4 is determined as follows by analyzing the alkyl ether carboxylic acid represented by the general formula (1) by gas chromatography.
- the component (A) alkyl ether carboxylic acid has the composition as described above, and the content is preferably 1% by mass or more in the total composition from the viewpoint of no feeling of residual skin after washing. More preferably 5% by mass or more, further preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.
- the content of component (A) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 20% by mass, and further preferably 5 to 10% by mass in the total composition.
- the fatty acid of component (B) used in the present invention is represented by the general formula (2).
- R 2 is an alkyl group or alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms, which may be linear or branched, and is preferably an alkyl group or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms.
- Component (B) is preferably lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
- the fatty acid having 15 to 21 carbon atoms of R 2 is preferably contained in the total fatty acid of component (B) in an amount of 20 to 80% by mass, preferably 40 to 75% by mass. More preferably, it is contained in an amount of 50 to 70% by mass from the viewpoint of rinsing properties and lack of residual skin feeling.
- the component (B) can be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, in the total composition, from the viewpoint of melting of the paste. % By mass or more is more preferable, 45% by mass or less is preferable, 40% by mass is more preferable, and 30% by mass or less is more preferable. Further, the content of the component (B) is preferably 15 to 45% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, and further preferably 25 to 30% by mass in the total composition.
- the neutralizing agent of component (C) used in the present invention is a basic compound, and examples thereof include sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, basic amino acids, and mixtures thereof. Of these, potassium hydroxide, triethanolamine, and basic amino acids are preferred, and potassium hydroxide is preferred from the viewpoint of paste meltability.
- the degree of neutralization of components (A) and (B) is 0.6 to 0.9, preferably 0.7 to 0.8. By setting it within this range, a high viscosity is obtained, the foam amount and the foam quality are excellent, and there is no residual feeling of the skin after washing, which is good.
- the foam quality, the amount of foam and the rinsing property are excellent, the detergency is high, the residual feeling of the washed-up skin is small, and the time It is possible to obtain a skin cleanser composition that is less sticky even after elapse of time.
- the component (A) alone does not form a paste, and the component (B) alone gives a residual feeling to the washed-out skin.
- the mass ratio of the components (A) and (B) as the acid is (A) from the viewpoint of foam quality, foam amount, rinsing properties, and reduction in the residual feeling of the washed-up skin.
- :( B) 1: 15 to 3: 1 is preferable, 1:10 to 2: 1 is more preferable, and 1: 5 to 1: 1 is more preferable.
- the total content of components (A) and (B) is 20% by mass or more and 30% by mass or more in the total composition from the viewpoint of the meltability of the paste. Is preferably 50% by mass or less, and preferably 40% by mass or less. Further, the total content of the components (A) and (B) is 20 to 50% by mass, preferably 30 to 40% by mass in the total composition.
- the skin cleansing composition of the present invention can further contain (D) polyol, and can further improve the amount of foam, foam quality, lack of feeling of stickiness, and paste state.
- polyols include glycerin, sorbitol, mannitol, erythritol, xylitol, maltitol, trehalose, sucrose, polyglycerin ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, polyethylene glycol. (Average molecular weight 2000 or less), polypropylene glycol (average molecular weight 1500 or less), diethylene glycol monoethyl ether, and the like.
- glycerin, sorbitol, propylene glycol, dipropylene glycol, and diethylene glycol monoethyl ether are preferable from the viewpoints of meltability of the paste and good handling.
- the polyol of component (D) one or more kinds can be used, and the content is preferably 5% by mass or more in the total composition from the viewpoint of foam amount, foam quality, and melt-disintegrating property of the paste. 10 mass% or more is more preferable, 20 mass% or more is further more preferable, 50 mass% or less is preferable, 40 mass% or less is more preferable, and 30 mass% or less is further more preferable. Further, the content of the component (D) is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and further preferably 20 to 30% by mass in the total composition.
- the skin cleansing composition of the present invention can further contain water as a solvent.
- the water content is preferably 10 to 70% by mass, more preferably 15 to 60% by mass, and further preferably 20 to 40% by mass in the total composition, and the balance of the above-mentioned components and other components constituting the cleaning composition. It becomes.
- the skin cleanser composition of the present invention further comprises components used in ordinary cleansing agents, for example, surfactants other than components (A) and (B), moisturizers other than component (D), oily components, sterilization Can contain agents, anti-inflammatory agents, antiseptics, chelating agents, thickeners, salts, pearling agents, scrub agents, fragrances, cooling agents, dyes, UV absorbers, antioxidants, plant extracts, etc. .
- the skin cleansing composition of the present invention is produced by mixing blending components by a conventional method, and is obtained as a paste.
- the paste form means that the viscosity is 10 to 50000 dPa ⁇ s when measured with a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) at 30 ° C. Further, 100 to 10000 dPa ⁇ s is preferable, and 300 to 4000 dPa ⁇ s is preferable from the viewpoint of ease of spreading of the paste and ease of melting.
- the pH is preferably 8 to 12, and more preferably 9 to 11.
- the measurement of pH is a value measured by diluting each cleaning composition 20 times with ion-exchanged water at 25 ° C.
- the skin cleansing composition of the present invention is suitable as, for example, a facial cleanser, body soap, hand soap, etc., and a facial cleanser and body soap are preferred.
- the method for washing the skin using the skin cleansing composition of the present invention is, for example, as follows. That is, the skin cleansing composition of the present invention is a method of applying an appropriate amount to the body, that is, the body skin such as the face, limbs, and torso, washing with foaming, and then rinsing using warm water such as a shower. In addition, an appropriate amount can be applied to cleaning aids such as towels, sponges, brushes, etc., and foamed for cleaning. In relation to the above-described embodiment, the present invention further discloses the following composition, production method, or application.
- R 1 represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, and n represents a number of 0 to 20
- B General formula (2)
- a fatty acid represented by (C) contains a neutralizing agent, the total content of components (A) and (B) is 20 to 50% by mass, and the degree of neutralization of components (A) and (B) is 0.6 to 0.00. 9.
- a skin cleanser composition having a viscosity of 10 to 50000 dPa ⁇ s at 30 ° C.
- R 1 is an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
- the average carbon number of R 1 is preferably 10.8 to 12.5, and more preferably 12.1 to 12.4 > Or ⁇ 2>.
- the average value of n (average added mole number) is 1.5 to 10, more preferably 2.5 to 4.5,
- R 1 contains two or more alkyl groups, and preferably the component having the largest alkyl chain length is 55% by mass or more and 97% by mass.
- the skin cleanser composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, wherein the composition is less than 1%, more preferably 60 to 95% by mass, and still more preferably 70 to 95% by mass.
- the content of the component (A) is preferably 1 to 30% by
- Component (B) preferably contains 20 to 80% by mass, more preferably 40 to 75% by mass of a fatty acid salt in which R 2 has 15 to 21 carbon atoms in general formula (2).
- the content of the component (B) is preferably 15 to 45% by mass in the total composition, more preferably 20 to 40% by mass, and further preferably 25 to 30% by mass.
- the neutralizing agent of component (C) is preferably potassium hydroxide, triethanolamine, or a basic amino acid, and potassium hydroxide is more preferable. Any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 16> Skin cleansing composition.
- a salt with component (A) and component (C), and a salt with component (B) and component (C) are contained, and the degree of neutralization of components (A) and (B) is 0.6.
- the content of the component (D) is preferably 10 to 40% by mass and more preferably 20 to 30% by mass in the total composition object.
- the water content is preferably 10 to 70% by mass in the total composition, more preferably 15 to 60% by mass, and further preferably 20 to 40% by mass.
- ⁇ 1> to ⁇ 23> A skin cleanser composition according to any one of the above.
- ⁇ 25> A method for rinsing the skin after applying the skin cleansing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 24> above to the skin part and washing it.
- ⁇ 26> Use of the composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 24> as a skin cleanser.
- the alkyl composition, EO addition molar distribution, and ratio of each component of the alkyl ether carboxylic acid were measured by gas chromatography (GC) by the following analytical method. Unless otherwise indicated, “%” indicates mass%.
- Example pretreatment method 150 mg of alkyl ether carboxylic acid was dissolved in 50 mL of methanol. Moreover, about the cleaning composition, it extract
- a strong anionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether sulfate
- the diazomethane-ether solution was prepared by the following procedure using a diazomethane generator (GM-50, manufactured by Miyamoto Riken Kogyo).
- GM-50 manufactured by Miyamoto Riken Kogyo
- the first and second receivers, and the second and third receivers are connected with a silicone rubber stopper and a Teflon (registered trademark) tube.
- a second receiver In a second receiver, 0.8 g of N-methyl-N′-nitro-N-nitrosoguanidine was collected and 2.5 mL of ion exchange water was added.
- a third receiver 10 mL of t-butyl methyl ether was collected. The first, second and third receivers were ice-cooled. Subsequently, a plastic syringe was attached to the second receiver, and 3 mL of a solution in which 20 g of sodium hydroxide was dissolved in 100 mL of ion-exchanged water was placed in this syringe.
- This sodium hydroxide aqueous solution is slowly dropped to produce diazomethane gas, and nitrogen gas is gently blown from the first receiver side, dissolved in t-butyl methyl ether of the third receiver, and diazomethane-ether A solution was obtained.
- the following reagents were used in the sample pretreatment.
- Methanol manufactured by Kanto Chemical, for high performance liquid chromatography, 25183-1B
- Formic acid manufactured by Wako Pure Chemical Industries, reagent special grade, 066-00461
- Chloroform manufactured by Kanto Chemical, deer grade 1, 07278-01
- N-methyl-N'-nitro-N-nitrosoguanidine manufactured by Kanto Chemical, deer grade 1, 25596-51
- t-Butyl methyl ether manufactured by Kanto Chemical, deer special grade, 04418-00
- Sodium hydroxide (Wako Pure Chemical Industries, special grade, 196-13761)
- the alkyl ether carboxylic acid of component (A) used in the skin cleansing composition of the present invention is obtained by reacting one or more alcohols selected from alcohols having an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms with ethylene oxide.
- An alkyl ethoxylate is obtained and further reacted to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
- it can be produced as follows. Unless otherwise indicated, “%” indicates mass%.
- M H
- average carbon number is 12.3
- Production Example 4 Following Production Example 1, EO was reacted with decyl alcohol as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
- M H
- R 1 is a decyl group
- n 3.1
- Production Example 5 Following Production Example 1, EO was reacted with lauryl alcohol as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
- M H
- R 1 is a lauryl group
- n 3.1
- Production Example 6 According to Production Example 1, EO was reacted with myristyl alcohol as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
- M H
- R 1 is a myristyl group
- n has an average value of 3.1
- n 0 contains 16% by mass
- Production Example 7 Following Production Example 1, EO was added to a raw material in which lauryl alcohol and cetyl alcohol were mixed at a mass ratio of 20/80 to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
- M H
- n has an average value of 3.1
- n 0 is 16% by mass.
- Production Example 8 Following Production Example 1, lauryl alcohol was subjected to EO reaction as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 4.05 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Production Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
- M H
- average carbon number 12.1
- n average value is 3.1
- Examples 1 to 30 and Comparative Examples 1 to 3 Manufactures skin cleanser compositions having the compositions shown in Tables 3 to 7 and measures the viscosity. The amount of foam, foam quality, rinsing properties, lack of residual skin feel, and after 6 hours of face washing The lack of stickiness was evaluated. The results are also shown in Tables 3-7.
- the structure of the component (A) used in the Example is as showing in Table 1 and Table 2.
- the average EO addition mole number of the commercially available alkyl ether carboxylic acid (AKYPO RLM25 (made by Kao company), AKYPO RLM45 (made by Kao company), AKYPO RLM100NV (made by Kao company)) used by the Example and the comparative example is sales.
- the original catalog value and the value published on the homepage were used as a reference.
- Viscosity Each skin cleansing composition was kept at 30 ° C. for 24 hours after production, and then measured under the following conditions. Measuring device: B type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., model: TVB-10), Measurement temperature: 30 ° C. Rotor: TD (8000 dPa ⁇ s or less) or TE (8000 dPa ⁇ s or more), Rotation speed: 5rpm, Stand: Helical stand, Measurement time: 1 minute
- Face wash test The following face wash test evaluated the amount of foam, foam quality, rinsability, and lack of residual skin feeling. After both hands were moistened with water (about 7 g), 1 g of the skin cleansing composition was placed on the palm. The paste was spread by rubbing the palms of both hands, and after adding about 10 g of water, foaming was performed for about 10 seconds. The face was massaged with the raised foam, and the amount and quality of the foam were evaluated. Next, the face was rinsed with water, and the rinsing property (speed at which the slime disappears, moderate creaking) was evaluated. Then, the water droplets on the face were wiped off with a towel, and the face was washed with a finger to evaluate the lack of residual skin. Each evaluation was performed by one expert panel based on the following criteria.
- Examples 31 to 36, Comparative Example 4 Skin cleansing compositions having the compositions shown in Tables 8 to 14 were produced in the same manner as in Examples 1 to 30.
- the skin cleanser compositions of Examples 31 to 36 are excellent in foam quality, foam amount and rinsing properties, have high detergency, do not have a feeling of residual skin after washing, and are not sticky over time Met.
- Test example 1 Using the skin cleanser compositions of Example 31 and Comparative Example 4, the evaluation of stickiness over time was performed by three evaluators. First, the stickiness of the face at 9:00 am was scored according to the following criteria. 5; I feel strongly sticky. 4; I feel stickiness. 3; I feel a little stickiness. 2; almost no stickiness 1; no stickiness.
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Abstract
次の成分(A)、(B)及び(C): (A)一般式(1) (式中、R1は炭素数4~22のアルキル基を示し、nは0~20の数を示す) で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、n=0の成分を4.3~30質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20質量%以上40質量%未満であるアルキルエーテルカルボン酸、 (B)一般式(2) (式中、R2は炭素数9~21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す) で表される脂肪酸、 (C)中和剤 を含有し、成分(A)及び(B)の合計含有量が20~50質量%であり、成分(A)及び(B)の中和度が0.6~0.9であり、30℃における粘度が10~50000dPa・sである皮膚洗浄剤組成物。
Description
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
脂肪酸石鹸系の液体洗浄剤は、短い鎖長の脂肪酸を比較的多く配合し、中和度を高くすることにより液状の形態が得られ、これとは逆に、鎖長の長い脂肪酸を比較的多く配合し、中和度を低めにすることにより、ペースト状の形態が得られることが知られている。
ペースト状の洗浄剤は比較的長鎖の脂肪酸を多く配合し、中和度を低めにするため、液体状の洗浄剤と比較して、泡が細かくクリーミーで心地よい、すすぎ性が良好である、肌への刺激が低くなるなどの特徴がある。このため多くの場合、洗顔料として使用されており、泡の性能、すすぎ性能、また洗浄後の肌への保湿性を向上させるための検討がなされている(特許文献1、特許文献2)。
本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)一般式(1)
(A)一般式(1)
(式中、R1は炭素数4~22のアルキル基を示し、nは0~20の数を示す)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、n=0の成分を4.3~30質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20質量%以上40質量%未満であるアルキルエーテルカルボン酸、
(B)一般式(2)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、n=0の成分を4.3~30質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20質量%以上40質量%未満であるアルキルエーテルカルボン酸、
(B)一般式(2)
(式中、R2は炭素数9~21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)
で表される脂肪酸、
(C)中和剤
を含有し、成分(A)及び(B)の合計含有量が20~50質量%であり、成分(A)及び(B)の中和度が0.6~0.9であり、30℃における粘度が10~50000dPa・sである皮膚洗浄剤組成物に関する。
で表される脂肪酸、
(C)中和剤
を含有し、成分(A)及び(B)の合計含有量が20~50質量%であり、成分(A)及び(B)の中和度が0.6~0.9であり、30℃における粘度が10~50000dPa・sである皮膚洗浄剤組成物に関する。
一般的な脂肪酸石鹸系のペースト状洗浄剤は、中和度を低くするために、洗浄剤中に遊離脂肪酸を多く含む。この遊離脂肪酸は泡をクリーミーにするなどの役割を持つが、一方では、それ自体は界面活性剤としては働かず、一種の油剤であるため、洗い上がりの残留感(何かが残った感じがする)や洗浄力の低下を招くこと、さらには洗顔から時間が経過した後にべたべたするという課題があった。
本発明は、泡質、泡量及びすすぎ性に優れ、洗浄力が高く、洗い上がりの肌の残留感が少なく、しかも、時間が経過してもべたつきにくい皮膚洗浄剤組成物に関する。
本発明者は、特定のアルキルエーテルカルボン酸と脂肪酸を、特定の中和度で中和することにより、泡質、泡量及びすすぎ性に優れ、洗浄力が高く、洗い上がりの肌の残留感が少なく、しかも、時間が経過してもべたつきにくい皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡質、泡量及びすすぎ性に優れ、洗浄力が高く、洗い上がりの肌の残留感が少ないものである。さらに、洗顔料とした場合、一般的な石鹸ペースト洗顔料と比較して、洗顔してから時間が経過しても、顔がべたつきにくいものである。
本発明で用いる成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸は、一般式(1)で表されるものである。
式中、R1は炭素数4~22のアルキル基であり、炭素数6~20のアルキル基、更に炭素数8~18のアルキル基、更には炭素数8~16のアルキル基が好ましく、炭素数10~16のアルキル基がより好ましい。また、R1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、R1の平均炭素数は10.8~12.8であり、好ましくは10.8から12.5、より好ましくは12.1~12.4である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、R1は2種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満であるのが好ましく、60~95質量%がより好ましく、さらに70~95質量%であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
式中、R1は炭素数4~22のアルキル基であり、炭素数6~20のアルキル基、更に炭素数8~18のアルキル基、更には炭素数8~16のアルキル基が好ましく、炭素数10~16のアルキル基がより好ましい。また、R1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、R1の平均炭素数は10.8~12.8であり、好ましくは10.8から12.5、より好ましくは12.1~12.4である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、R1は2種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満であるのが好ましく、60~95質量%がより好ましく、さらに70~95質量%であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
また、式中、nは0~20の数を示し、0~12がより好ましい。なお、nは、エチレンオシキシドの付加モル数を示し、成分(A)の組成中の平均付加モル数(nの平均値)は、泡質が良好である点から、1.5~10が好ましく、2.5~4.5がより好ましく、さらに2.5~3.4が好ましく、2.8~3.4がより好ましく、さらに2.8~3.1がより好ましい。
成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式(1)において、n=0の成分を4.3~30質量%とすることが好ましく、好ましくは4.9~27質量%、より好ましくは9.6~27質量%、より好ましくは9.9~16質量%、さらに好ましくは9.9~15質量%含むものである。この範囲内とすることにより、すすぎ時のきしみ感が向上する。
さらに、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20質量%以上40質量%未満であり、泡質、泡量の観点から、好ましくは20~37質量%、より好ましくは27~36.5質量%、更により好ましくは35~36.1質量%含まれる。
成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式(1)において、n=0の成分を4.3~30質量%とすることが好ましく、好ましくは4.9~27質量%、より好ましくは9.6~27質量%、より好ましくは9.9~16質量%、さらに好ましくは9.9~15質量%含むものである。この範囲内とすることにより、すすぎ時のきしみ感が向上する。
さらに、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20質量%以上40質量%未満であり、泡質、泡量の観点から、好ましくは20~37質量%、より好ましくは27~36.5質量%、更により好ましくは35~36.1質量%含まれる。
成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式(1)中、n=0、1、2、3、4の成分の質量割合が、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~3.50:0.89~3.00:0.76~3.00:0.63~1.6であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性の点から好ましい。
さらには、一般式(1)中、n=0の成分を9.6質量%以上12質量%未満含み、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.53~1.87:1.59~2.25:1.33~2.16:1.14~1.52となるか、又は、n=0の成分を12質量%以上17質量%以下含み、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~1.34:0.89~1.40:0.76~1.23:0.63~0.99となるのが、起泡性とすすぎ性の観点から好ましい。
さらに、一般式(1)中、n=0の成分を9.9~11.5質量%含み、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.58~1.84:1.72~2.17:1.49~2.00:1.14~1.52となるか、又は、一般式(1)中、n=0の成分を13~17質量%含み、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.00~1.31:0.93~1.34:0.79~1.18:0.63~0.99となるのが、泡量、泡質とすすぎ性の観点から好ましい。
成分(A)において、一般式(1)中、R1は炭素数4~22のアルキル基であり、R1の平均炭素数は10.8~12.8であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満であり、更に、nは0~20の数を示し、平均値は、1.5~10であり、n=0の成分を4.9~27質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20~37質量%であることが好ましい。
成分(A)において、一般式(1)中、R1は炭素数6~20のアルキル基であり、R1の平均炭素数は10.8~12.8であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満であり、更に、nは0~20の数を示し、平均値は、2.5~4.5であり、n=0の成分を9.6~27質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が27~36.5質量%であることが好ましい。
成分(A)において、一般式(1)中、R1は炭素数8~18のアルキル基であり、R1の平均炭素数は10.8~12.8であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満であり、更に、nは0~20の数を示し、平均値は、2.5~3.4であり、n=0の成分を9.6~27質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が27~36.5質量%であることが好ましい。
成分(A)において、一般式(1)中、R1は炭素数8~16のアルキル基であり、R1の平均炭素数は10.8~12.5であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が60~95質量%であり、更に、nは0~20の数を示し、平均値は、2.8~3.4であり、n=0の成分を9.6~27質量%、好ましくは9.9~16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が27~36.5質量%であるのが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。
成分(A)において、一般式(1)中、R1は炭素数10~16のアルキル基であり、R1の平均炭素数は12.1~12.4であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が60~95質量%であり、更に、nは0~20の数を示し、平均値は、2.8~3.1であり、n=0の成分を9.9~15質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が35~36.1質量%であるのが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質、および泡の垂れにくさを向上させることができる。
なお、本発明の成分(A)において、R1のアルキル鎖長の分布、R1の平均アルキル鎖長、n=0の成分量、nの平均付加モル数、n=0、1、2、3、4の成分の質量割合は、一般式(1)で表されるアルキルエーテルカルボン酸をガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。
〔R1のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、n=0モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を100とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。n=1~3モルにおいても同様に計算し、n=0~3モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、R1のアルキル鎖長の分布を求めた(これより、R1の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる)。
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、n=0モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を100とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。n=1~3モルにおいても同様に計算し、n=0~3モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、R1のアルキル鎖長の分布を求めた(これより、R1の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる)。
〔R1の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたR1のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
上記のようにして求めたR1のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
〔n=0の成分量、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量〕
R1の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のn=0~10に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を100%として、n=0の成分量、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量を算出した。
R1の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のn=0~10に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を100%として、n=0の成分量、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量を算出した。
〔nの平均付加モル数〕
R1の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のn=0~10に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した(nが11以上のものは微量であり、計算から除いた)。その合計量を1として、n=0~10の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をnの平均付加モル数とした。
R1の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のn=0~10に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した(nが11以上のものは微量であり、計算から除いた)。その合計量を1として、n=0~10の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をnの平均付加モル数とした。
〔n=0、n=1、n=2、n=3、n=4の成分の質量割合〕
EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でR1のアルキル鎖長の分布を求め、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のn=0、n=1、n=2、n=3、n=4の面積比から特定した。
EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でR1のアルキル鎖長の分布を求め、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のn=0、n=1、n=2、n=3、n=4の面積比から特定した。
成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸は、前記のような組成を有するもので、含有量は、洗い上がりの肌の残留感のなさの点から、全組成中に1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましく、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に1~30質量%が好ましく、2~20質量%がより好ましく、5~10質量%がさらに好ましい。
本発明で用いる成分(B)の脂肪酸は、前記一般式(2)で表されるものである。
式中、R2は炭素数9~21のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数11~17のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
成分(B)としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はべヘン酸が好ましい。
式中、R2は炭素数9~21のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数11~17のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
成分(B)としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はべヘン酸が好ましい。
また、成分(B)の脂肪酸において、R2の炭素数が15~21の脂肪酸が、成分(B)の全脂肪酸中に20~80質量%含まれているのが好ましく、40~75質量%がより好ましく、更に50~70質量%含まれているのが、すすぎ性や、洗い上がりの肌の残留感のなさの点で好ましい。
成分(B)は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、ペーストの溶け崩れの点から、全組成中に15質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、25質量%以上がさらに好ましく、45質量%以下が好ましく、40質量%がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中に15~45質量%が好ましく、20~40質量%がより好ましく、25~30質量%がさらに好ましい。
本発明で用いる成分(C)の中和剤は、塩基性を示す化合物であり、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、塩基性アミノ酸及びこれらの混合物等が挙げられる。これらのうち、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、塩基性アミノ酸が好ましく、ペーストの溶け崩れ性の観点から、水酸化カリウムが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分(A)及び(B)の中和度は0.6~0.9、好ましくは0.7~0.8である。この範囲内とすることにより、高い粘度が得られ、泡量及び泡質に優れ、洗い上がりの肌の残留感がなく、良好である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分(A)及び(B)の中和度は0.6~0.9、好ましくは0.7~0.8である。この範囲内とすることにより、高い粘度が得られ、泡量及び泡質に優れ、洗い上がりの肌の残留感がなく、良好である。
本発明においては、成分(A)と成分(B)を組み合わせて用いることにより、泡質、泡量及びすすぎ性に優れ、洗浄力が高く、洗い上がりの肌の残留感が少なく、しかも、時間が経過してもべたつきにくい皮膚洗浄剤組成物が得られるものである。
成分(A)のみでは、ペースト状にならず、成分(B)のみでは、洗い上がりの肌に残留感を与えてしまう。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分(A)及び(B)の酸としての質量割合は、泡質、泡量、すすぎ性、洗い上がりの肌の残留感の低減の点から、(A):(B)=1:15~3:1が好ましく、1:10~2:1がより好ましく、1:5~1:1がさらに好ましい。
成分(A)のみでは、ペースト状にならず、成分(B)のみでは、洗い上がりの肌に残留感を与えてしまう。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分(A)及び(B)の酸としての質量割合は、泡質、泡量、すすぎ性、洗い上がりの肌の残留感の低減の点から、(A):(B)=1:15~3:1が好ましく、1:10~2:1がより好ましく、1:5~1:1がさらに好ましい。
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分(A)及び(B)の合計含有量は、ペーストの溶け崩れ性の点から、全組成中に20質量%以上であり、30質量%以上が好ましく、50質量%以下であり、40質量%以下が好ましい。また、成分(A)及び(B)の合計含有量は、全組成中に20~50質量%であり、30~40質量%が好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、(D)ポリオールを含有することができ、泡量、泡質、つっぱり感のなさ、ペースト状態をより向上させることができる。
かかるポリオールとしては、例えば、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、エリスリトール、キシリトール、マルチトール、トレハロース、スクロース、ポリグリセリンエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール(平均分子量2000以下)、ポリプロピレングリコール(平均分子量1500以下)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
これらのうち、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが、ペーストの溶け崩れ性、ハンドリングの良さの観点から好ましい。
かかるポリオールとしては、例えば、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、エリスリトール、キシリトール、マルチトール、トレハロース、スクロース、ポリグリセリンエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール(平均分子量2000以下)、ポリプロピレングリコール(平均分子量1500以下)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
これらのうち、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが、ペーストの溶け崩れ性、ハンドリングの良さの観点から好ましい。
成分(D)のポリオールは、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、泡量、泡質、ペーストの溶け崩れ性の点から、全組成中に5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、20質量%以上がさらに好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましい。また、成分(D)の含有量は、全組成中に5~50質量%が好ましく、10~40質量%がより好ましく、20~30質量%がさらに好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に溶媒として水を含有することができる。水の含有量は、全組成中に10~70質量%が好ましく、15~60質量%がより好ましく、20~40質量%がさらに好ましく、洗浄剤組成物を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分(A)及び(B)以外の界面活性剤、成分(D)以外の保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造され、ペースト状として得られる。
ここで、ペースト状とは、30℃において、B型粘度計(東京計器社製)で測定したときの粘度が10~50000dPa・s であることをいう。さらに、100~10000dPa・s が好ましく、300~4000dPa・s であるのが、ペーストの伸ばしやすさ、溶け崩れ安さの点から好ましい。
ここで、ペースト状とは、30℃において、B型粘度計(東京計器社製)で測定したときの粘度が10~50000dPa・s であることをいう。さらに、100~10000dPa・s が好ましく、300~4000dPa・s であるのが、ペーストの伸ばしやすさ、溶け崩れ安さの点から好ましい。
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物において、pHは、8~12であるのが好ましく、更に、pH9~11であるのが好ましい。なお、pHの測定は、25℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で20倍に希釈して測定した値である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、洗顔料、ボディーソープが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物、製造方法、或いは用途を開示する。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物、製造方法、或いは用途を開示する。
<1>次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)一般式(1)
(A)一般式(1)
(式中、R1は炭素数4~22のアルキル基を示し、nは0~20の数を示す)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、n=0の成分を4.3~30質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20質量%以上40質量%未満であるアルキルエーテルカルボン酸、
(B)一般式(2)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、n=0の成分を4.3~30質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20質量%以上40質量%未満であるアルキルエーテルカルボン酸、
(B)一般式(2)
(式中、R2は炭素数9~21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)
で表される脂肪酸、
(C)中和剤
を含有し、成分(A)及び(B)の合計含有量が20~50質量%であり、成分(A)及び(B)の中和度が0.6~0.9であり、30℃における粘度が10~50000dPa・sである皮膚洗浄剤組成物。
で表される脂肪酸、
(C)中和剤
を含有し、成分(A)及び(B)の合計含有量が20~50質量%であり、成分(A)及び(B)の中和度が0.6~0.9であり、30℃における粘度が10~50000dPa・sである皮膚洗浄剤組成物。
<2>成分(A)において、一般式(1)中、好ましくは、R1は炭素数6~20のアルキル基であって、炭素数8~18のアルキル基がより好ましく、炭素数8~16のアルキル基がさらに好ましく、炭素数10~16のアルキル基がよりさらに好ましい前記<1>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<3>成分(A)において、一般式(1)中、好ましくは、R1の平均炭素数は10.8~12.5であって、12.1~12.4がより好ましい前記<1>又は<2>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<4>成分(A)において、一般式(1)中、好ましくは、nの平均値(平均付加モル数)は1.5~10であって、2.5~4.5がより好ましく、2.5~3.4がさらに好ましく、2.8~3.4がよりさらに好ましく、2.8~3.1がさらに好ましい前記<1>~<3>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<5>成分(A)において、一般式(1)中、好ましくは、n=0の成分を4.9~27質量%含み、9.6~27がより好ましく、9.9~16質量%がさらに好ましく、9.9~15質量%がよりさらに好ましい前記<1>~<4>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<6>成分(A)において、一般式(1)中、好ましくは、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量は20~37質量%であって、27~36.5質量%がより好ましく、35~36.1質量%がさらに好ましい前記<1>~<5>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<3>成分(A)において、一般式(1)中、好ましくは、R1の平均炭素数は10.8~12.5であって、12.1~12.4がより好ましい前記<1>又は<2>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<4>成分(A)において、一般式(1)中、好ましくは、nの平均値(平均付加モル数)は1.5~10であって、2.5~4.5がより好ましく、2.5~3.4がさらに好ましく、2.8~3.4がよりさらに好ましく、2.8~3.1がさらに好ましい前記<1>~<3>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<5>成分(A)において、一般式(1)中、好ましくは、n=0の成分を4.9~27質量%含み、9.6~27がより好ましく、9.9~16質量%がさらに好ましく、9.9~15質量%がよりさらに好ましい前記<1>~<4>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<6>成分(A)において、一般式(1)中、好ましくは、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量は20~37質量%であって、27~36.5質量%がより好ましく、35~36.1質量%がさらに好ましい前記<1>~<5>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<7>成分(A)において、一般式(1)中、R1が炭素数6~20のアルキル基であり、nの平均値が2.5~4.5であり、n=0の成分を9.6~27質量%含む前記<1>~<6>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<8>成分(A)において、一般式(1)中、R1が炭素数8~18のアルキル基であり、nの平均値が2.5~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%含む前記<1>~<7>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<9>成分(A)において、一般式(1)中、R1が炭素数8~16のアルキル基であり、nの平均値が2.8~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%、n=1の成分とn=2の成分を合計で27~36.5質量%含む前記<1>~<8>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<10>成分(A)において、一般式(1)中、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~3.50:0.89~3.00:0.76~3.00:0.63~1.52となる前記<1>~<9>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<8>成分(A)において、一般式(1)中、R1が炭素数8~18のアルキル基であり、nの平均値が2.5~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%含む前記<1>~<7>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<9>成分(A)において、一般式(1)中、R1が炭素数8~16のアルキル基であり、nの平均値が2.8~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%、n=1の成分とn=2の成分を合計で27~36.5質量%含む前記<1>~<8>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<10>成分(A)において、一般式(1)中、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~3.50:0.89~3.00:0.76~3.00:0.63~1.52となる前記<1>~<9>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<11>成分(A)において、一般式(1)中、R1が2種以上のアルキル基を含み、好ましくは、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満であって、60~95質量%がより好ましく、70~95質量%がさらに好ましい前記<1>~<10>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<12>成分(A)において、一般式(1)中、n=0の成分を8質量%以上12質量%未満含み、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.53~1.87:1.59~2.25:1.33~2.16:1.14~1.52となるか、又は、n=0の成分を12質量%以上17質量%以下含み、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~1.34:0.89~1.40:0.76~1.23:0.63~0.99となる前記<1>~<11>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<13>成分(A)の含有量が、好ましくは、全組成中に1~30質量%であって、2~20質量%がより好ましく、5~10質量%がさらに好ましい前記<1>~<12>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<12>成分(A)において、一般式(1)中、n=0の成分を8質量%以上12質量%未満含み、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.53~1.87:1.59~2.25:1.33~2.16:1.14~1.52となるか、又は、n=0の成分を12質量%以上17質量%以下含み、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~1.34:0.89~1.40:0.76~1.23:0.63~0.99となる前記<1>~<11>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<13>成分(A)の含有量が、好ましくは、全組成中に1~30質量%であって、2~20質量%がより好ましく、5~10質量%がさらに好ましい前記<1>~<12>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<14>成分(B)が、好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はべヘン酸である前記<1>~<13>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<15>成分(B)が、好ましくは、一般式(2)中、R2の炭素数が15~21の脂肪酸塩を20~80質量%含み、40~75質量%がより好ましく、50~70質量%がさらに好ましい前記<1>~<14>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<16>成分(B)の含有量が、好ましくは、全組成中に15~45質量%であって、20~40質量%がより好ましく、25~30質量%がさらに好ましい前記<1>~<15>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<17>成分(C)の中和剤が、好ましくは、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、塩基性アミノ酸であって、水酸化カリウムがより好ましい前記<1>~<16>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<18>成分(A)及び成分(C)との塩、並びに、成分(B)及び成分(C)との塩を含有し、成分(A)及び(B)の中和度が0.6~0.9であって、好ましくは中和度が0.7~0.8である前記<1>~<17>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<15>成分(B)が、好ましくは、一般式(2)中、R2の炭素数が15~21の脂肪酸塩を20~80質量%含み、40~75質量%がより好ましく、50~70質量%がさらに好ましい前記<1>~<14>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<16>成分(B)の含有量が、好ましくは、全組成中に15~45質量%であって、20~40質量%がより好ましく、25~30質量%がさらに好ましい前記<1>~<15>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<17>成分(C)の中和剤が、好ましくは、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、塩基性アミノ酸であって、水酸化カリウムがより好ましい前記<1>~<16>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<18>成分(A)及び成分(C)との塩、並びに、成分(B)及び成分(C)との塩を含有し、成分(A)及び(B)の中和度が0.6~0.9であって、好ましくは中和度が0.7~0.8である前記<1>~<17>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<19>成分(A)及び(B)の質量割合が、好ましくは、(A):(B)=1:15~3:1であって、1:10~2:1がより好ましく、1:5~1:1がさらに好ましい前記<1>~<18>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<20>成分(A)及び(B)の合計含有量が、好ましくは、全組成中に30~40質量%である前記<1>~<19>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<21>さらに、(D)ポリオールを5~50質量%含有する前記<1>~<20>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<22>成分(D)のポリオールが、好ましくは、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルである前記<21>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<23>成分(D)の含有量が、好ましくは、全組成中に10~40質量%であって、20~30質量%がより好ましい前記<21>又は<22>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<20>成分(A)及び(B)の合計含有量が、好ましくは、全組成中に30~40質量%である前記<1>~<19>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<21>さらに、(D)ポリオールを5~50質量%含有する前記<1>~<20>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<22>成分(D)のポリオールが、好ましくは、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルである前記<21>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<23>成分(D)の含有量が、好ましくは、全組成中に10~40質量%であって、20~30質量%がより好ましい前記<21>又は<22>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<24>水の含有量が、好ましくは、全組成中に10~70質量%であって、15~60質量%がより好ましく、20~40質量%がさらに好ましい前記<1>~<23>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<25>前記<1>~<24>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
<26>前記<1>~<24>のいずれか1記載の組成物の皮膚洗浄剤としての使用。
<25>前記<1>~<24>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
<26>前記<1>~<24>のいずれか1記載の組成物の皮膚洗浄剤としての使用。
〈測定方法〉
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、EO付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー(GC)により、以下の分析方法で測定した。
なお、断りのない限り「%」は質量%を示す。
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、EO付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー(GC)により、以下の分析方法で測定した。
なお、断りのない限り「%」は質量%を示す。
(GC分析条件)
GC機器;アジレントテクノロジー社製、7890A
カラム;アジレントテクノロジー社製、DB-5
(30m、内径0.25mm、膜厚0.25μm)
検出器;FID
キャリア;ヘリウムガス、1mL/min
昇温条件;100℃から325℃まで5℃/minで昇温。その後、35分間325℃を保持。
GC機器;アジレントテクノロジー社製、7890A
カラム;アジレントテクノロジー社製、DB-5
(30m、内径0.25mm、膜厚0.25μm)
検出器;FID
キャリア;ヘリウムガス、1mL/min
昇温条件;100℃から325℃まで5℃/minで昇温。その後、35分間325℃を保持。
(サンプルの前処理方法)
アルキルエーテルカルボン酸150mgをメタノール50mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸として150mgとなるよう採取し、メタノール50mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが250mg以下となるように採取した。この溶液1mLを採取して、あらかじめメタノール4mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ(Biotage製、Isolute SAX、1g、3mL、500-0100-B)に適用し、10mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸4.6gに100mLのメタノールを加えた溶液6mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、50℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、1mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン-エーテル溶液2mLを加え、攪拌しながら室温下で10分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、500μL以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて500μLとし、GC分析に供した。
なお、ジアゾメタン-エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置(宮本理研工業製、GM-50)を用い、以下の手順で調製した。第1と第2の受け器、第2と第3の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン(登録商標)チューブで連結する。第2の受け器に、N-メチル-N’-ニトロ-N-ニトロソグアニジン0.8gを採取し、2.5mLのイオン交換水を加えた。第3の受け器に、t-ブチルメチルエーテル10mLを採取した。第1、第2、第3の受け器を氷冷した。続いて第2の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム20gをイオン交換水100mLに溶解させた溶液3mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第1の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第3の受け器のt-ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン-エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は以下のものを使用した。
メタノール(関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B)
ギ酸(和光純薬工業製、試薬特級、066-00461)
クロロホルム(関東化学製、鹿1級、07278-01)
N-メチル-N’-ニトロ-N-ニトロソグアニジン(関東化学製、鹿1級、25596-51)
t-ブチルメチルエーテル(関東化学製、鹿特級、04418-00)
水酸化ナトリウム(和光純薬工業製、特級、196-13761)
アルキルエーテルカルボン酸150mgをメタノール50mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸として150mgとなるよう採取し、メタノール50mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが250mg以下となるように採取した。この溶液1mLを採取して、あらかじめメタノール4mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ(Biotage製、Isolute SAX、1g、3mL、500-0100-B)に適用し、10mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸4.6gに100mLのメタノールを加えた溶液6mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、50℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、1mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン-エーテル溶液2mLを加え、攪拌しながら室温下で10分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、500μL以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて500μLとし、GC分析に供した。
なお、ジアゾメタン-エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置(宮本理研工業製、GM-50)を用い、以下の手順で調製した。第1と第2の受け器、第2と第3の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン(登録商標)チューブで連結する。第2の受け器に、N-メチル-N’-ニトロ-N-ニトロソグアニジン0.8gを採取し、2.5mLのイオン交換水を加えた。第3の受け器に、t-ブチルメチルエーテル10mLを採取した。第1、第2、第3の受け器を氷冷した。続いて第2の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム20gをイオン交換水100mLに溶解させた溶液3mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第1の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第3の受け器のt-ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン-エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は以下のものを使用した。
メタノール(関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B)
ギ酸(和光純薬工業製、試薬特級、066-00461)
クロロホルム(関東化学製、鹿1級、07278-01)
N-メチル-N’-ニトロ-N-ニトロソグアニジン(関東化学製、鹿1級、25596-51)
t-ブチルメチルエーテル(関東化学製、鹿特級、04418-00)
水酸化ナトリウム(和光純薬工業製、特級、196-13761)
〈製造例〉
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸は、炭素数4~22のアルキル基を有するアルコールから選ばれる1種又は2種以上アルコールに、エチレンオキサイドと反応させてアルキルエトキシレートを得、更に反応させてアルキルエーテルカルボン酸を製造する方法により得られる。具体的には、例えば、以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「%」は質量%を示す。
製造例1
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール[商品名:カルコール2098、花王製]1144g(6.14モル)、ミリスチルアルコール[商品名:カルコール4098、花王製]60.2g(0.281モル)、水酸化カリウム2.68g(0.0478モル)を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド(EO)996g(22.6モル)を155℃にて導入し、反応温度155℃、反応圧力0.4MPaで2時間反応を行った。反応終了後、80℃、6kPaの減圧条件で30分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、4.82g(0.0482モル)の90%乳酸をオートクレーブ内に加え、80℃で30分間攪拌し、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレート(以下、「生成AE」ともいう)を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物90g(0.2モル)と、48%水酸化ナトリウム水溶液16.7g(水酸化ナトリウムとして0.2モル)、パラジウム-白金-ビスマス系触媒(活性炭にパラジウム4%、白金1%及びビスマス5%を担持、含水率50%)0.9g、水494.4gをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を70℃まで昇温し、酸素を27モル%(対生成AE/時間)の割合で吹き込みながら、反応温度70℃で3.5時間接触酸化反応を行った。反応率は89%であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Na塩の水溶液を得た。続いて、35%塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをEC1とする。
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸は、炭素数4~22のアルキル基を有するアルコールから選ばれる1種又は2種以上アルコールに、エチレンオキサイドと反応させてアルキルエトキシレートを得、更に反応させてアルキルエーテルカルボン酸を製造する方法により得られる。具体的には、例えば、以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「%」は質量%を示す。
製造例1
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール[商品名:カルコール2098、花王製]1144g(6.14モル)、ミリスチルアルコール[商品名:カルコール4098、花王製]60.2g(0.281モル)、水酸化カリウム2.68g(0.0478モル)を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド(EO)996g(22.6モル)を155℃にて導入し、反応温度155℃、反応圧力0.4MPaで2時間反応を行った。反応終了後、80℃、6kPaの減圧条件で30分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、4.82g(0.0482モル)の90%乳酸をオートクレーブ内に加え、80℃で30分間攪拌し、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレート(以下、「生成AE」ともいう)を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物90g(0.2モル)と、48%水酸化ナトリウム水溶液16.7g(水酸化ナトリウムとして0.2モル)、パラジウム-白金-ビスマス系触媒(活性炭にパラジウム4%、白金1%及びビスマス5%を担持、含水率50%)0.9g、水494.4gをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を70℃まで昇温し、酸素を27モル%(対生成AE/時間)の割合で吹き込みながら、反応温度70℃で3.5時間接触酸化反応を行った。反応率は89%であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Na塩の水溶液を得た。続いて、35%塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをEC1とする。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、EC1は、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基/ミリスチル基=95/5、平均炭素数は12.1、nの平均値は2.8、n=0の成分を14.7質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は36.1質量%であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.22:1.23:1.06:0.83であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.22:1.23:1.06:0.83であった。
製造例2
製造例1に倣い、デシルアルコール[商品名:カルコール1098、花王製]、ラウリルアルコール[商品名:カルコール2098、花王製]、ミリスチルアルコール[商品名:カルコール4098、花王製]、セチルアルコール[商品名:カルコール6098、花王製]を質量比10/70/15/5に混合した原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
製造例1に倣い、デシルアルコール[商品名:カルコール1098、花王製]、ラウリルアルコール[商品名:カルコール2098、花王製]、ミリスチルアルコール[商品名:カルコール4098、花王製]、セチルアルコール[商品名:カルコール6098、花王製]を質量比10/70/15/5に混合した原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はデシル基/ラウリル基/ミリスチル基/パルミチル基=10/70/15/5、平均炭素数は12.3、nの平均値は3.3、n=0の成分を15.2質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は31.4質量%であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.07:1.00:0.85:0.67であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.07:1.00:0.85:0.67であった。
製造例3
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール372g(2.00モル)を仕込み、攪拌条件下、液温を70℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム256g(2.20モル)及び水酸化ナトリウム88g(2.20モル)を分割して加えながら、5時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて35%塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た(一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基、n=0)。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール372g(2.00モル)を仕込み、攪拌条件下、液温を70℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム256g(2.20モル)及び水酸化ナトリウム88g(2.20モル)を分割して加えながら、5時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて35%塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た(一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基、n=0)。
製造例4
製造例1に倣い、デシルアルコールを原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はデシル基、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例1に倣い、デシルアルコールを原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はデシル基、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例5
製造例1に倣い、ラウリルアルコールを原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.19:1.13:0.94:1であった。
製造例1に倣い、ラウリルアルコールを原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.19:1.13:0.94:1であった。
製造例6
製造例1に倣い、ミリスチルアルコールを原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はミリスチル基、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例1に倣い、ミリスチルアルコールを原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はミリスチル基、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例7
製造例1に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比20/80に混合した原料にEO付加し、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基/パルミチル基=20/80、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例1に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比20/80に混合した原料にEO付加し、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基/パルミチル基=20/80、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例8
製造例1に倣い、ラウリルアルコールを原料にEO反応させ、EO付加モル数4.05モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
製造例1に倣い、ラウリルアルコールを原料にEO反応させ、EO付加モル数4.05モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基、nの平均値は3.5、n=0の成分を11.4質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は30.6質量%であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.31:1.38:1.25:1.06であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.31:1.38:1.25:1.06であった。
製造例9
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール[商品名:カルコール2098、花王製]1144g(6.14モル)、ミリスチルアルコール[商品名:カルコール4098、花王製]60.2g(0.281モル)、水酸化カリウム2.6g(0.0478モル)を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド(EO)718g(16.3モル)を155℃にて導入し、反応温度155℃、反応圧力0.4MPaで2時間反応を行った。反応終了後、冷却し、80℃、6kPaの減圧条件で30分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、4.82g(0.0482モル)の90%乳酸をオートクレーブ内に加え、80℃で30分間攪拌し、EO付加モル数2.55モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物600g(2.00モル)を仕込み、攪拌条件下、液温を70℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム256g(2.20モル)及び水酸化ナトリウム88g(2.20モル)を分割して加えながら、5時間反応を行った。反応終了後、35%塩酸をpHが2.8になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをEC6とする。
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール[商品名:カルコール2098、花王製]1144g(6.14モル)、ミリスチルアルコール[商品名:カルコール4098、花王製]60.2g(0.281モル)、水酸化カリウム2.6g(0.0478モル)を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド(EO)718g(16.3モル)を155℃にて導入し、反応温度155℃、反応圧力0.4MPaで2時間反応を行った。反応終了後、冷却し、80℃、6kPaの減圧条件で30分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、4.82g(0.0482モル)の90%乳酸をオートクレーブ内に加え、80℃で30分間攪拌し、EO付加モル数2.55モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物600g(2.00モル)を仕込み、攪拌条件下、液温を70℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム256g(2.20モル)及び水酸化ナトリウム88g(2.20モル)を分割して加えながら、5時間反応を行った。反応終了後、35%塩酸をpHが2.8になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをEC6とする。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基/ミリスチル基=94/6、平均炭素数は12.1、nの平均値は3.1、n=0の成分を9.9質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は35.4質量%であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.65:1.92:1.74:1.32であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.65:1.92:1.74:1.32であった。
実施例中、EC2に関しては、製造例5、製造例6、製造例7で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で78.75/15/6.25の比で混合し、EC2とした。
実施例中、EC3に関しては、製造例2、製造例3で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で90/10の比で混合し、EC3とした。
実施例中、EC4に関しては、製造例1で得られたEC1と製造例4で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で40/60の比で混合し、EC4とした。
実施例中、EC5に関しては、製造例2、製造例8で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で40/60の比で混合し、EC5とした。
実施例1~30、比較例1~3
表3~7に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、粘度を測定するとともに、泡量、泡質、すすぎ性、洗い上がりの肌の残留感のなさ、洗顔から6時間後の肌のべたつきのなさを評価した。結果を表3~7に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分(A)の構成は、表1及び表2に示すとおりである。
また、実施例及び比較例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸(AKYPO RLM25(花王社製)、AKYPO RLM45(花王社製)、AKYPO RLM100NV(花王社製))の平均EO付加モル数は、販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、n=0の成分量、n=1の成分とn=2の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。
表3~7に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、粘度を測定するとともに、泡量、泡質、すすぎ性、洗い上がりの肌の残留感のなさ、洗顔から6時間後の肌のべたつきのなさを評価した。結果を表3~7に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分(A)の構成は、表1及び表2に示すとおりである。
また、実施例及び比較例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸(AKYPO RLM25(花王社製)、AKYPO RLM45(花王社製)、AKYPO RLM100NV(花王社製))の平均EO付加モル数は、販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、n=0の成分量、n=1の成分とn=2の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。
(製造方法)
成分(A)及び(B)をビーカーに量り取り、80℃まで加熱して、完全に溶解させた。その後、80℃で48%のKOH水溶液、48%のNaOH水溶液、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アルギニンを加え、所定の中和度になる量加えた。更に、水、ポリオールを加え、30分間攪拌した後、30℃まで冷却し、ペースト状の皮膚洗浄剤組成物を得た。
成分(A)及び(B)をビーカーに量り取り、80℃まで加熱して、完全に溶解させた。その後、80℃で48%のKOH水溶液、48%のNaOH水溶液、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アルギニンを加え、所定の中和度になる量加えた。更に、水、ポリオールを加え、30分間攪拌した後、30℃まで冷却し、ペースト状の皮膚洗浄剤組成物を得た。
(評価方法)
(1)粘度:
各皮膚洗浄剤組成物を製造後30℃にて24時間保持した後、以下の条件にて測定した。
測定装置:B型粘度計(東機産業社製、形式:TVB-10)、
測定温度:30℃、
ローター:T-D(8000dPa・s以下)もしくはT-E(8000dPa・s以上)、
回転数:5rpm、
スタンド:ヘリカルスタンド、
測定時間:1分間
(1)粘度:
各皮膚洗浄剤組成物を製造後30℃にて24時間保持した後、以下の条件にて測定した。
測定装置:B型粘度計(東機産業社製、形式:TVB-10)、
測定温度:30℃、
ローター:T-D(8000dPa・s以下)もしくはT-E(8000dPa・s以上)、
回転数:5rpm、
スタンド:ヘリカルスタンド、
測定時間:1分間
(2)洗顔試験:
下記の洗顔試験にて泡量、泡質、すすぎ性、洗い上がりの肌の残留感のなさを評価した。
両手を水(約7g)で湿らせた後、皮膚洗浄剤組成物1gを手のひらに乗せた。両の手のひらをこすり合わせてペーストを伸ばし、さらに約10gの水を加えた後、約10秒間泡立てを行った。立てた泡で顔をマッサージして、泡量、泡質を評価した。次に、水で顔をすすぎ、すすぎ性(ぬるつきが消える速さ、適度なきしみ)を評価した。その後、タオルで顔の水滴をふき取り、指で顔をなぞって洗い上がりの肌の残留感のなさを評価した。各評価は、専門パネラー1名が、以下の基準で行った。
下記の洗顔試験にて泡量、泡質、すすぎ性、洗い上がりの肌の残留感のなさを評価した。
両手を水(約7g)で湿らせた後、皮膚洗浄剤組成物1gを手のひらに乗せた。両の手のひらをこすり合わせてペーストを伸ばし、さらに約10gの水を加えた後、約10秒間泡立てを行った。立てた泡で顔をマッサージして、泡量、泡質を評価した。次に、水で顔をすすぎ、すすぎ性(ぬるつきが消える速さ、適度なきしみ)を評価した。その後、タオルで顔の水滴をふき取り、指で顔をなぞって洗い上がりの肌の残留感のなさを評価した。各評価は、専門パネラー1名が、以下の基準で行った。
(2-1)泡量;
5;泡量が非常に多いと感じた。
4;泡量が多いと感じた。
3;どちらともいえない。
2;泡量がやや少ないと感じた。
1;泡量が少ないと感じた。
5;泡量が非常に多いと感じた。
4;泡量が多いと感じた。
3;どちらともいえない。
2;泡量がやや少ないと感じた。
1;泡量が少ないと感じた。
(2-2)泡質;
5;泡が非常に細かく、且つ、やわらかい。
4;泡がやや細かく、且つ、やわらかい。
3;泡がやわらかい。
2;泡がやや大きくて、泡に腰がなく、やや水っぽい。
1;泡が大きくて、泡に腰がなく、水っぽい。
5;泡が非常に細かく、且つ、やわらかい。
4;泡がやや細かく、且つ、やわらかい。
3;泡がやわらかい。
2;泡がやや大きくて、泡に腰がなく、やや水っぽい。
1;泡が大きくて、泡に腰がなく、水っぽい。
(2-3)すすぎ性;
5;ぬるぬるとした感触が速く消失し、すぐに適度なきしみ感を感じる。
4;ぬるぬるとした感触がやや速く消失し、適度なきしみ感を感じる。
3;ぬるぬるとした感触が消失し、きしみ感を感じる。
2;すすぎ時にぬるぬるとした感触が消失するのにやや時間がかかり、きしみ感が弱い。
1;すすぎ時にぬるぬるとした感触が消失するのに時間がかかった、きしみ感がとても弱い。
5;ぬるぬるとした感触が速く消失し、すぐに適度なきしみ感を感じる。
4;ぬるぬるとした感触がやや速く消失し、適度なきしみ感を感じる。
3;ぬるぬるとした感触が消失し、きしみ感を感じる。
2;すすぎ時にぬるぬるとした感触が消失するのにやや時間がかかり、きしみ感が弱い。
1;すすぎ時にぬるぬるとした感触が消失するのに時間がかかった、きしみ感がとても弱い。
(2-4)洗い上がりの肌の残留感のなさ;
5;残留感(ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触)が全く無い。
4;残留感(ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触)がほとんど無い。
3;残留感(ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触)がやや有る。
2;残留感(ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触)が有る。
1;残留感(ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触)がかなり有る。
5;残留感(ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触)が全く無い。
4;残留感(ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触)がほとんど無い。
3;残留感(ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触)がやや有る。
2;残留感(ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触)が有る。
1;残留感(ぬるつく、ひっかかる、べたつく感触)がかなり有る。
(3)洗顔から6時間後の肌のべたつきのなさ:
専門パネラー1名が、各皮膚洗浄剤組成物を用いて(2)と同様に洗顔し、洗顔から6時間後の肌(特におでこと頬)を指で触り、肌のべたつきのなさを、以下の基準で評価した。
5;べたつきをほとんど感じなかった。
4;べたつきをほぼ感じなかった。
3;べたつきを少ししか感じなかった。
2;べたつきを感じた。
1;べたつきを強く感じた。
専門パネラー1名が、各皮膚洗浄剤組成物を用いて(2)と同様に洗顔し、洗顔から6時間後の肌(特におでこと頬)を指で触り、肌のべたつきのなさを、以下の基準で評価した。
5;べたつきをほとんど感じなかった。
4;べたつきをほぼ感じなかった。
3;べたつきを少ししか感じなかった。
2;べたつきを感じた。
1;べたつきを強く感じた。
実施例31~36、比較例4
表8~14に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例1~30と同様にして製造した。
実施例31~36の皮膚洗浄剤組成物は、泡質、泡量及びすすぎ性に優れ、洗浄力が高く、洗い上がりの肌の残留感がなく、しかも、時間が経過してもべたつきにくいものであった。
表8~14に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例1~30と同様にして製造した。
実施例31~36の皮膚洗浄剤組成物は、泡質、泡量及びすすぎ性に優れ、洗浄力が高く、洗い上がりの肌の残留感がなく、しかも、時間が経過してもべたつきにくいものであった。
試験例1
実施例31及び比較例4の皮膚洗浄剤組成物を用い、評価者3名により、経時でのべたつきについて、評価した。
まず、午前9時の顔のべたつきを、以下の基準でスコア付けを行った。
5;べたつきを強く感じる。
4;べたつきを感じる。
3;べたつきを少し感じる。
2;べたつきをほとんど感じない
1;べたつきを全く感じない。
実施例31及び比較例4の皮膚洗浄剤組成物を用い、評価者3名により、経時でのべたつきについて、評価した。
まず、午前9時の顔のべたつきを、以下の基準でスコア付けを行った。
5;べたつきを強く感じる。
4;べたつきを感じる。
3;べたつきを少し感じる。
2;べたつきをほとんど感じない
1;べたつきを全く感じない。
次に、(2)の洗顔試験と同様の方法で、9:30に洗顔を行った。洗った直後のべたつきも、上記と同様にスコア付けを行った。
その後、11:00、14:00、17:00にも上記と同様にスコア付けを行った。
以上の評価を1つの洗浄剤組成物につき1週間繰り返し行い、各評価者の各時間のスコアの平均値を算出した。その値を時間と共にプロットした結果を、図1に示す。
図1の結果より、本発明の皮膚洗浄剤組成物で洗顔すると、比較例と比べ、洗顔から時間が経過しても顔のべたつきが少ないことが確認された。
その後、11:00、14:00、17:00にも上記と同様にスコア付けを行った。
以上の評価を1つの洗浄剤組成物につき1週間繰り返し行い、各評価者の各時間のスコアの平均値を算出した。その値を時間と共にプロットした結果を、図1に示す。
図1の結果より、本発明の皮膚洗浄剤組成物で洗顔すると、比較例と比べ、洗顔から時間が経過しても顔のべたつきが少ないことが確認された。
Claims (14)
- 次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)一般式(1)
(式中、R1は炭素数4~22のアルキル基を示し、nは0~20の数を示す)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、n=0の成分を4.3~30質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20質量%以上40質量%未満であるアルキルエーテルカルボン酸、
(B)一般式(2)
(式中、R2は炭素数9~21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)
で表される脂肪酸、
(C)中和剤
を含有し、成分(A)及び(B)の合計含有量が20~50質量%であり、成分(A)及び(B)の中和度が0.6~0.9であり、30℃における粘度が10~50000dPa・sである皮膚洗浄剤組成物。 - 成分(A)及び成分(C)との塩、並びに、成分(B)及び成分(C)との塩を含有し、成分(A)及び(B)の中和度が0.6~0.9である請求項1記載の皮膚洗浄剤組成物。
- さらに、(D)ポリオールを5~50質量%含有する請求項1又は2記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(B)が、R2の炭素数が15~21の脂肪酸塩を20~80質量%含むものである請求項1~3のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)及び(B)の質量割合が、(A):(B)=1:10~2:1である請求項1~4のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)において、一般式(1)中、nの平均値(平均付加モル数)が1.5~10である請求項1~5のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)において、一般式(1)中、R1が炭素数6~20のアルキル基であり、nの平均値が2.5~4.5であり、n=0の成分を9.6~27質量%含む請求項1~6のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)において、一般式(1)中、R1が炭素数8~18のアルキル基であり、nの平均値が2.5~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%含む請求項1~7のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)において、一般式(1)中、R1が炭素数8~16のアルキル基であり、nの平均値が2.8~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%、n=1の成分とn=2の成分を合計で27~36.5質量%含む請求項1~8のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)において、一般式(1)中、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~3.50:0.89~3.00:0.76~3.00:0.63~1.52となる請求項1~9のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)において、一般式(1)中、R1が2種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満である請求項1~10のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)において、一般式(1)中、n=0の成分を8質量%以上12質量%未満含み、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.53~1.87:1.59~2.25:1.33~2.16:1.14~1.52となるか、又は、n=0の成分を12質量%以上17質量%以下含み、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~1.34:0.89~1.40:0.76~1.23:0.63~0.99となる請求項1~11のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 請求項1~12のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
- 請求項1~12のいずれか1項記載の組成物の皮膚洗浄剤としての使用。
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