WO2013139726A1 - Flüssiges waschmittel mit erhöhter reinigungsleistung - Google Patents

Flüssiges waschmittel mit erhöhter reinigungsleistung Download PDF

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WO2013139726A1
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acid
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Sabine SCHÜMANN
Luca Bellomi
Matthias Sunder
Paula Barreleiro
Birgit GLÜSEN
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions

Definitions

  • the invention relates to a liquid washing or cleaning agent with a soil release polymer.
  • detergents or cleaning agents are used in addition to those for the
  • Washing aids include, for example, suds regulators, grayness inhibitors, bleaches, bleach activators, and dye transfer inhibitors which, if present during the washing process, support the soil release capacity of the remaining detergent ingredients
  • Soil release agents known in the art are polyesters containing dicarboxylic acid units, alkylene glycol units and polyalkylene glycol units.
  • polyesters of phthalic acid and / or terephthalic acid or of their derivatives in particular polyesters of ethylene terephthalates and / or polyethylene and / or polypropylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these are used in detergents or cleaners.
  • polyester fibers Because of their chemical similarity to polyester fibers, these polyesters show a particularly good soil release-enhancing effect in polyester-containing textile fabrics.
  • Liquid detergents or cleaners with the combination of oxo alcohols with 7 or 8 alkoxy units and soil release polymer show a high cleaning performance on greasy soils and an improved grayness inhibition.
  • the soil release polymer be a polyester of a
  • Dicarboxylic acid and a diol are particularly preferred.
  • soil release polymer is an end-capped polyester of terephthalic acid, polyethylene glycol and 1,2-propylene glycol, since these polyesters are particularly well and stable incorporated into liquid detergents or cleaners.
  • the washing or cleaning agent is packaged in a water-soluble wrapper.
  • Portion packs containing liquid detergents or cleaners on the one hand meet the consumer's desire for simplified dosage and on the other hand more and more consumers prefer liquid detergents or cleaners.
  • liquid washing or cleaning agent contains up to 10 wt .-%, based on the total detergent or cleaning agent, water.
  • Low-water liquid washing or cleaning agents are particularly advantageous for packaging in water-soluble coatings, since the risk of dissolution or dissolution of the water-soluble
  • Envelope is minimized before use of the liquid detergent or cleaning agent.
  • the detergent or cleaning agent contain an amine neutralized anionic surfactant.
  • the neutralization with amines does not lead to the formation of water and thus highly concentrated and / or water-poor detergents or cleaning agents can be prepared, for example, directly for the Use in water-soluble envelopes are suitable or can be offered in smaller packaging units.
  • Another object of the invention is the use of a combination of a
  • Yet another object of the invention is the use of a combination of a
  • the liquid washing or cleaning agent necessarily contains a soil release polymer and an alkoxylated oxo-alcohol with 7 or 8 alkoxy units.
  • polyesters obtainable from preferably terephthalic acid, isophthalic acid, sulfoisophthalic acid and / or their methyl esters, aliphatic
  • Dicarboxylic acids saturated and / or unsaturated
  • adipic acid for example adipic acid, and / or their
  • Anhydrides aliphatic substituted dicarboxylic acids, for example nonylsuccinic acid,
  • Alkylene glycols polyethylene glycols, alkyl polyethylene glycols, Polyethylenglykolbenzoeklareester, Polyethylenglykolsulfobenzoeklareester and optionally alkanolamines used.
  • Suitable soil release polymers include, for example, polyesters
  • Polyethylene terephthalate and polyethylene glycol polyesters of ethylene glycol, polyethylene glycol, aromatic dicarboxylic acid and sulfonated aromatic dicarboxylic acid, methyl or ethyl end-capped polyesters having ethylene and / or propylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate units, polyesters which also substituted in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid units contain ethylene units and glycerol units, or a polyester which, besides oxyethylene groups and terephthalic acid, 1, 2-propylene, 1, 2-butylene and / or 3-methoxy-1, 2-propylene groups and glycerol units contain and C to C 4 Alkyl groups are end-capped.
  • Preferred soil release polymers include polyesters that are formally permeable
  • Esterification of two monomer parts are accessible, wherein the first monomer is a dicarboxylic HOOC-Ph-COOH and the second monomer is a diol HO- (CHR-) a OH, also called polymeric diol H- (0- (CHR-) a ) b OH may be present.
  • Ph is an o-, m- or p-phenylene radical which can carry 1 to 4 alkyl radicals having 1 to 22 C atoms, sulfonic acid groups, carboxyl groups and mixtures thereof
  • R is hydrogen, a Alkyl radical having 1 to 22 carbon atoms and mixtures thereof, a is a number from 2 to 6 and b is a number from 5 to 300.
  • the polyesters obtainable from these monomers both Mondiol- O- (CHR) a O- and Polymer diol units - (0- (CHR) a ) b O- before.
  • the acid underlying the radical Ph is preferably selected from terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, metilitic acid, the isomers of sulfophthalic acid, sulfoisophthalic acid and sulfoterephthalic acid and mixtures thereof. If their acid groups are not part of the ester bonds in the soil release polymer, they are preferably in salt form, in particular as alkali or ammonium salt.
  • the preferred diols HO- (CHR-) a OH include those in which R is hydrogen and a is a number from 2 to 6, and those in which a has the value 2 and R is hydrogen or alkyl with 1 to 10, in particular 1 to 3 carbon atoms.
  • R is hydrogen and a is a number from 2 to 6
  • a has the value 2 and R is hydrogen or alkyl with 1 to 10, in particular 1 to 3 carbon atoms.
  • those of the formula HO-CH 2 -CHR-OH, in which R has the abovementioned meaning are particularly preferred.
  • diol components are ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene glycol, 1, 4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, 1, 8-octanediol, 1, 2-decanediol, 1, 2-dodecanediol and neopentyl glycol.
  • the molar ratio of monomer diol units to polymer diol units is preferably 100: 1 to 1: 100.
  • the degree of polymerization b is preferably in the range of 5 to 300, especially 10 to 80.
  • the molecular weight or the average molecular weight or the maximum of the molecular weight distribution is more preferable soil release polyester is preferably in the range of 250 to 100,000.
  • these preferred soil release polymers can also be used.
  • end groups in particular alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms in question.
  • the amount of soil release polymer is preferably between 0.5 and 10% by weight and more preferably between 1 and 5% by weight, based in each case on the total detergent or cleaning agent.
  • the liquid detergents or cleaners contain an alkoxylated oxo alcohol with 7 or 8 alkoxy units.
  • Oxo alcohols are primary, partially branched higher alcohols, which are obtained in the oxo synthesis. This oxo-aldehydes or their primary aldokondensations occur converted by catalytic hydrogenation in the corresponding oxo alcohols.
  • a C is preferably 3 _i 5 oxo-alcohol with 7 EO, a C 3 _i 5 oxo-alcohol with 8 EO or a mixture of these two oxo alcohols in the liquid washing or cleaning agents used.
  • the content of alkoxylated oxo-alcohol having 7 or 8 alkoxy units is preferably 5 to 35 wt .-%, and more preferably 10 to 25 wt .-%, each based on the total liquid washing or
  • the detergent or conditioner may contain other ingredients containing the
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of the further nonionic surfactants, anionic surfactants, builders, bleaching agents, enzymes, electrolytes, pH adjusters, perfumes, perfume carriers,
  • Fluorescers dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents,
  • Graying inhibitors anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, non-aqueous solvents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, skin-care agents, swelling and anti-slip agents, softening components and UV absorbers.
  • Detergents contain, for example, other nonionic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated
  • Fatty acid amides polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof.
  • the alkoxylated fatty alcohols used are preferably ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates having 12 to 18 C atoms for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • preferred ethoxylated alcohols include with 4 EO or 7 EO, C 9 _n-alcohol with 7 EO, Ci 2 -i8-alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • the amount of further nonionic surfactants is preferably less than 5 wt .-%, more preferably less than 2 wt .-% and particularly preferably less than 1 wt .-%, each based on the total amount of liquid detergent or cleaning agent.
  • liquid detergent or cleaning agent additionally contains an anionic surfactant.
  • Suitable anionic surfactant include alkylbenzenesulfonic acid salts, olefinsulfonic, C 12- 18 alkanesulfonic acids, salts of SchwefelTexTexremonoestern with a fatty alcohol, a fatty acid soaps, salts of Schwefelklamonoestern with an ethoxylated fatty alcohol or a mixture of two or more of these anionic surfactants can.
  • alkylbenzenesulfonic acid salts, fatty acid soaps and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the content of anionic surfactant is preferably 5 to 50 wt .-% and more preferably 10 to 40 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • surfactants of the sulfonate type preferably come C 9 _i 3 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as they are for example from C
  • Alk (en) ylsulfates are the salts of the sulfuric acid semiesters of C 2 -C-
  • Ci 2 -Ci 6 alkyl sulfates and Ci 2 -Ci 5 alkyl sulfates and C 4 -C 5 alkyl sulfates preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide.
  • 2 alcohols such as 2-methyl-branched C 9 _n alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or Ci 2 _i 8 -Fettalkohole with 1 to 4 EO, are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are fatty acid soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) Erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, for example coconut,
  • Palm kernel olive oil or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants including the fatty acid soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts or ammonium salts.
  • Amines which can be used for the neutralization are preferably choline, triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylethylamine or a mixture thereof, with monoethanolamine being preferred.
  • the liquid washing or cleaning agent contains a monoethanolamine-neutralized alkylbenzenesulfonic acid, in particular C 9 _i 3 -alkylbenzenesulfonic acid, and / or a fatty acid neutralized with monoethanolamine.
  • the total amount of anion-neutralized with an amine anionic surfactant and an alkoxylated oxo alcohol having 7 or 8 alkoxy units in the liquid detergent or cleaning agent is preferably up to 85 wt .-%, preferably 40 to 75 wt .-% and particularly preferably 50 bis 70 wt .-%, based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent is liquid.
  • the washing or cleaning agents may contain water, wherein the content of water in a preferred embodiment is less than 10 wt .-%, and more preferably less than 8 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • the liquid washing or cleaning agent can be filled into a water-soluble casing and thus be part of a water-soluble packaging. If the liquid washing or cleaning agent is packaged in a water-soluble casing, it is preferred that the content of water is less than 10 wt .-%, based on the total liquid detergent or cleaning agent, and that the anionic surfactants in the form of their ammonium salts available.
  • low-water liquid detergents or cleaners can be prepared which are directly suitable for use in water-soluble coatings.
  • a water-soluble packaging contains, in addition to the liquid washing or cleaning agent, a water-soluble coating.
  • the water-soluble coating is preferably formed by a water-soluble film material.
  • Such water-soluble packages can be made by either vertical fill-seal (VFFS) or thermoforming techniques.
  • the thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble sheet material to form protrusions for receiving a composition therein, filling the composition into the protrusions, covering the composition-filled protrusions with a second layer of water-soluble sheet material, and sealing the first and second layers at least around the bulges.
  • the water-soluble coating is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer blends.
  • the wrapper may be formed of one or two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different.
  • the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
  • Suitable water-soluble films for the preparation of the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight in the range of 10,000 to 1 .000,000 gmol "1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol " 1 , more preferably from 30,000 to 100,000 gmol "1 and especially from 40,000 to 80,000 gmol "1 .
  • polyvinyl alcohol is usually carried out by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible.
  • polyvinyl alcohol copolymers which are prepared from correspondingly polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • a suitable for preparing the water-soluble coating sheet material may additionally polymers, selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers may be added.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further
  • Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
  • preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters. Particularly preferably contain such
  • Methacrylic acid esters or mixtures thereof are Methacrylic acid esters or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use in the casings of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by the company MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films with the
  • the water-soluble package comprising the liquid detergent or water-soluble wrapper may have one or more chambers.
  • the water-soluble packaging with a chamber may have a substantially dimensionally stable spherical and pillow-shaped configuration with a circular, elliptical, square or rectangular basic shape.
  • the liquid detergent may be contained in one or more chambers, if any, of the water-soluble coating.
  • the water-soluble package has two chambers.
  • the first chamber contains the liquid washing or cleaning agent and the second chamber contains a solid or a liquid agent, preferably a solid or a liquid washing or cleaning agent.
  • the agents contained in the different chambers of a water-soluble package having two or more chambers may have the same composition.
  • the agents which are preferably all detergents or cleaners, in a water-soluble packaging with at least two chambers have compositions which differ at least in one ingredient or at least in the content of one ingredient.
  • Water soluble packages having at least two compartments have the advantage that incompatible ingredients may be present in separate compartments. Another advantage is found in suspension with solid and liquid ingredients, which are often considered by the user of the water-soluble packaging as little aesthetic and / or faulty. In such case, the solid or insoluble ingredients may be contained in a separate compartment of the water-soluble package. Examples
  • Liquid detergents or cleaners were prepared by conventional and known methods and procedures. Table 1 below shows the compositions of four detergents or cleaners E1 to E4 according to the invention and four detergents or cleaners V1 to V4 not according to the invention.
  • Cleansing performance in particular "soil release” performance, has on fat-containing stains, as a washing or cleaning agent without dirt-releasing polymer.
  • liquid detergents or cleaning agents E1, E4 and V1 to V4 are liquid detergents or cleaning agents E1, E4 and V1 to V4
  • test fabrics were five times in succession, each with 20 g of the liquid detergent or cleaning agent to be tested E1, E4, V1, V2, V3 or V4 in a household washing machine (Miele W 1514) with 5 SBL 2004 towels with standardized dirt load (32 g Dirt ballast) at 40 ° C.
  • the cotton fabrics are eight different commercially available cotton fabrics.
  • the fabrics of synthetic include ten different commercially available fabrics of, for example, polyamide, viscose, polyester, polyester-cotton blends, Lycra elastane blends, and polyacrylonitrile.
  • the day-old fabrics include four commercial everyday textiles such as kitchen toweling, toweling, barley grain towel and white T-shirts. Table 3: Whitenesses (average of the respective tissues)
  • the graying-inhibiting cleaning performance of a liquid detergent or cleaning agent can be increased not only on polyester fabrics, but especially on cotton fabrics.
  • the combination of a soil release polymer and an alkoxylated oxo-alcohol with 8 alkoxy units shows a particularly good graying-inhibiting cleaning performance on synthetic fabrics while the combination of a soil release polymer and a
  • alkoxylated oxo-alcohol with 7 alkoxy units a particularly good graying-inhibiting
  • a film of the type M 8630 (ex Monosol) was drawn with a thickness of 76 ⁇ for forming a bulge by means of vacuum in a trough. Subsequently, the bulge was filled with 30 ml of the liquid washing or cleaning agent E3. After covering the agent filled bulges with a second layer of M 8630 film, the first and second layers were sealed together. The sealing temperature was 150 ° C and the sealing time 1, 1 seconds.

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Description

„Flüssiges Waschmittel mit erhöhter Reinigungsleistung"
Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit einem schmutzablösevermögenden Polymer.
Zur Erhöhung der Reinigungsleistung werden Wasch- oder Reinigungsmitteln neben den für den
Waschprozeß unverzichtbaren Tensiden und Buildermaterialien in der Regel weitere Bestandteile zugesetzt, die unter dem Begriff„Waschhilfsstoffe" zusammengefasst werden können. Zu den Waschhilfsstoffen gehören beispielsweise Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Farbübertragungsinhibitoren. Weitere Waschhilfsstoffe sind Substanzen, welche der Wäschefaser schmutzabstoßende Eigenschaften verleihen und die, falls während des Waschvorgangs anwesend, das Schmutzablösevermögen der übrigen Waschmittelbestandteile unterstützen. Derartige
schmutzablösevermögende Substanzen werden oft als "Soil-Release"-Wirkstoffe oder wegen ihres
Vermögens, die behandelte Oberfläche, zum Beispiel Gewebe, schmutzabstoßend auszurüsten, als "Soil- Repellents" bezeichnet.
Im Stand der Technik bekannte Soil-Release-Wirkstoffe sind Polyester, die Dicarbonsäureeinheiten, Alkylenglykoleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten. Insbesondere Polyester der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polyester aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylen- und/oder Polypropylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen werden in Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt.
Wegen ihrer chemischen Ähnlichkeit zu Polyesterfasern zeigen diese Polyester eine besonders gute schmutzablösevermögende Wirkung bei Polyester-haltigen textilen Flächengebilden.
Aus der WO 96/16150 ist bekannt, dass die Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln durch ein Zusammenwirken von schmutzablösevermögenden Polymeren mit einer Tensidkombination aus Ethersulfat und Alkyloligoethoxylaten gesteigert werden kann.
Es besteht aber weiterhin Bedarf, die Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln mit einem schmutzablösevermögenden Polymer zu verbessern.
Entsprechend war es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit schmutzablösevermögendem Polymer bereit zu stellen, welches eine erhöhte Reinigungsleistung aufweist. Diese Aufgabe wird gelöst durch ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend
a) einen alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten und
b) ein schmutzablösevermögendes Polymer.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Kombination von Oxo-Alkoholen mit 7 oder 8
Alkoxyeinheiten mit einem schmutzablösevermögenden Polymer zu flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln mit erhöhter Reinigungsleistung führt. Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mit der Kombination aus Oxo- Alkoholen mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten und schmutzablösevermögendem Polymer zeigen eine hohe Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen und eine verbesserte Vergrauungsinhibierung.
Eine besonders hohe Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen und eine besonders gute Vergrauungsinhibierung werden bei Einsatz von Ci3_i5-Oxo-Alkoholen mit 7 EO, Ci3_i5-Oxo-Alkoholen mit 8 EO oder einer Mischung dieser beiden Oxo-Alkohole in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln erhalten.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass das schmutzablösevermögende Polymer ein Polyester von einer
Dicarbonsäure und einem Diol ist. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, dass das
schmutzablösevermögende Polymer ein endgruppenverschlossener Polyester aus Terephthalsäure, Polyethylenglykol und 1 ,2-Propylenglykol ist, da diese Polyester besonders gut und stabil in flüssige Waschoder Reinigungsmittel eingearbeitet werden können.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Wasch- oder Reinigungsmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt.
Portionspackungen mit flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln erfüllen einerseits den Wunsch des Verbrauchers nach vereinfachter Dosierung und andererseits bevorzugen immer mehr Verbraucher flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Es kann bevorzugt sein, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser enthält.
Wasserarme flüssige Wasch- oder Reinigungsmitteln sind besonders vorteilhaft zur Verpackung in wasserlöslichen Umhüllungen geeignet, da das Risiko des An- oder Auflösens der wasserlöslichen
Umhüllung vor dem Einsatz des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels minimiert wird.
Es ist auch bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel ein Amin neutralisiertes anionisches Tensid enthält. Die Neutralisation mit Aminen führt nicht zu Bildung von Wasser und somit können hochkonzentrierte und/oder wasserarme Wasch- oder Reinigungsmittel hergestellt werden, die beispielsweise direkt für die Verwendung in wasserlöslichen Umhüllungen geeignet sind oder in kleineren Verpackungseinheiten angeboten werden können.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Kombination aus einem
schmutzablösevermögenden Polymer und einem alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen.
Ein noch weiterer Gegenstand der Erfindung ist Verwendung einer Kombination aus einem
schmutzablösevermögenden Polymer und einem alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel zur Erhöhung der Vergrauungsinhibierung.
Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält zwingend ein schmutzablösevermögendes Polymer und einen alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten.
Als schmutzablösevermögende Polymere kommen insbesondere Polyester erhältlich aus vorzugsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Sulfoisophthalsäure und/oder deren Methylestern, aliphatischen
Dicarbonsäuren (gesättigten und/oder ungesättigten), beispielsweise Adipinsäure, und/oder deren
Anhydriden, aliphatischen substituierten Dicarbonsäuren, beispielsweise Nonylbernsteinsäure,
Alkylenglykolen, Polyethylenglykolen, Alkylpolyethylenglykolen, Polyethylenglykolbenzoesäureester, Polyethylenglykolsulfobenzoesäureester sowie gegebenenfalls Alkanolaminen zum Einsatz.
Geeignete schmutzablösevermögenden Polymere umfassen beispielsweise Polyester aus
Polyethylenterephthalat und Polyethylenglykol, Polyester von Ethylenglykol, Polyethylenglykol, aromatischer Dicarbonsäure und sulfonierter aromatischer Dicarbonsäure, Methyl- oder Ethylgruppen-endverschlossene Polyester mit Ethylen- und/oder Propylenterephthalat- und Polyethylenoxid-terephthalat-Einheiten, Polyester, die neben Oxethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten auch substituierte Ethyleneinheiten sowie Glycerineinheiten enthalten, oder Polyester, die neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten, 1 ,2-Propylen-, 1 ,2-Butylen- und/oder 3-Methoxy-1 ,2-propylengruppen sowie Glycerineinheiten enthalten und mit C bis C4-Alkylgruppen endgruppenverschlossen sind.
Zu den bevorzugten schmutzablösevermögenden Polymeren gehören Polyester, die formal durch
Veresterung zweier Monomerteile zugänglich sind, wobei das erste Monomer eine Dicarbonsäure HOOC-Ph- COOH und das zweite Monomer ein Diol HO-(CHR-)aOH, das auch als polymeres Diol H-(0-(CHR-)a)bOH vorliegen kann, ist. Darin bedeutet Ph einen o-, m- oder p-Phenylenrest, der 1 bis 4 Alkylreste mit 1 bis 22 C- Atomen, Sulfonsäuregruppen, Carboxylgruppen und deren Mischungen, tragen kann, R Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen und deren Mischungen, a eine Zahl von 2 bis 6 und b eine Zahl von 5 bis 300. Vorzugsweise liegen in den aus diesen herstellbaren Polyestern sowohl Monomerdioleinheiten -O- (CHR-)aO- als auch Polymerdioleinheiten -(0-(CHR)a)bO- vor.
Die dem Rest Ph zugrundeliegende Säure wird vorzugsweise aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, Trimellithsäure, Meilithsäure, den Isomeren der Sulfophthalsäure, Sulfoisophthalsäure und Sulfoterephthalsäure sowie deren Gemischen ausgewählt. Sofern deren Säuregruppen nicht Teil der Esterbindungen im schmutzablösevermögenden Polymer sind, liegen sie vorzugsweise in Salzform, insbesondere als Alkali- oder Ammoniumsalz vor.
Zu den bevorzugten Diolen HO-(CHR-)aOH gehören solche, in denen R Wasserstoff und a eine Zahl von 2 bis 6 ist, und solche, in denen a den Wert 2 aufweist und R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen ist. Unter den letztgenannten Diolen sind solche der Formel HO-CH2-CHR-OH, in der R die oben genannte Bedeutung besitzt, besonders bevorzugt. Beispiele für Diolkomponenten sind Ethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, 1 ,3-Propylenglykol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,8-Octandiol, 1 ,2- Decandiol, 1 ,2-Dodecandiol und Neopentylglykol.
Das molare Verhältnis von Monomerdioleinheiten zu Polymerdioleinheiten beträgt vorzugsweise 100 : 1 bis 1 : 100. In den Polymerdioleinheiten liegt der Polymerisationsgrad b vorzugsweise im Bereich von 5 bis 300, insbesondere von 10 bis 80. Das Molekulargewicht beziehungsweise das mittlere Molekulargewicht oder das Maximum der Molekulargewichtsverteilung bevorzugter schmutzablösevermögender Polyester liegt vorzugsweise im Bereich von 250 bis 100.000.
Gewünschtenfalls können diese bevorzugten schmutzablösevermögenden Polymere auch
endgruppenverschlossen sein, wobei als Endgruppen insbesondere Alkylgruppen mit 1 bis 5 C-Atomen in Frage kommen.
Ganz besonders bevorzugt werden als schmutzablösevermögendes Polymer endgruppenverschlossene Polyester aus Polyethylenglykolen, Terephthalsäure sowie Ethylenglykol und/oder 1 ,2-Propylenglykol eingesetzt.
Die Menge an schmutzablösevermögendem Polymer beträgt vorzugsweise zwischen 0,5 und 10 Gew.-% und mehr bevorzugt zwischen 1 und 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Neben dem schmutzablösevermögenden Polymer enthalten die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel einen alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten. Oxo-Alkohole sind primäre, teilweise verzweigte höhere Alkohole, die bei der Oxo-Synthese gewonnen werden. Dabei werden Oxo-Aldehyde oder deren primäre Aldokondensationsprodukte durch katalytische Hydrierung in die entsprechenden Oxo- Alkohole überführt.
Bevorzugt wird ein Ci3_i5-Oxo-Alkohol mit 7 EO, ein Ci3_i5-Oxo-Alkohol mit 8 EO oder eine Mischung aus diesen beiden Oxo-Alkoholen in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt.
Der Gehalt an alkoxyliertem Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten beträgt vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-% und mehr bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder
Reinigungsmittel.
Zusätzlich zu dem schmutzablösevermögendem Polymer und einem alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die
anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der weiteren nichtionische Tenside, anionischen Tenside, Gerüststoffe, Bleichmittel, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger,
Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel,
Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, nicht-wässrigen Lösungsmittel, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Haut-pflegende Wirkstoffe, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
Neben dem alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten kann das flüssige Wasch- oder
Reinigungsmittel beispielsweise weitere nichtionische Tenside enthalten. Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte
Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
Als alkoxylierte Fettalkohole werden vorzugsweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear ist. Insbesondere sind Alkoholethoxylate mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise
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mit 4 EO oder 7 EO, C9_n-Alkohol mit 7 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem Ci6_i8-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Die Menge an weiteren nichtionischen Tensiden beträgt vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als 2 Gew.-% und insbesondere bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Menge an flüssigem Wasch- oder Reinigungsmittel.
Es ist bevorzugt, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich ein anionisches Tensid enthält.
Geeignete anionische Tensid umfassen Alkylbenzolsulfonsäuresalze, Olefinsulfonsäuresalze, C12-18- Alkansulfonsäuresalze, Salze von Schwefelsäuremonoestern mit einem Fettalkohol, eine Fettsäureseifen, Salze von Schwefelsäuremonoestern mit einem ethoxylierten Fettalkohol oder eine Mischung aus zwei oder mehr dieser anionischen Tenside ist. Von diesen anionischen Tensiden sind Alkylbenzolsulfonsäuresalze, Fettsäureseifen und Mischungen daraus besonders bevorzugt.
Der Gehalt an anionischem Tensid beträgt vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-% und mehr bevorzugt 10 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9_i3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C-|2_ i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem
Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2_i8-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-C-|8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Ci0-C20-Oxo- Alkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus
waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2 Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9_n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2_i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Fettsäureseifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-,
Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Fettsäureseifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze oder Ammoniumsalze vor. Zur Neutralisation einsetzbare Amine sind vorzugsweise Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Methylethylamin oder eine Mischung daraus, wobei Monoethanolamin bevorzugt ist.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel eine mit Monoethanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure, insbesondere C9_i3-Alkylbenzolsulfonsäure, und/oder eine mit Monoethanolamin neutralisierte Fettsäure.
Die Gesamtmenge an mit einem Amin neutralisierten anionischen Tensid und einem alkoxylierten Oxo- Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt vorzugsweise bis zu 85 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 50 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel ist flüssig. Die Wasch- oder Reinigungsmittel können Wasser enthalten, wobei der Gehalt an Wasser in einer bevorzugten Ausführungsform weniger als 10 Gew.-% und mehr bevorzugt weniger als 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel kann in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt werden und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein. Ist das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt und dass die anionischen Tenside in Form ihrer Ammoniumsalze vorliegen.
Die Neutralisation mit Aminen führt, anders als bei Basen wie NaOH oder KOH, nicht zu Bildung von Wasser. Somit können wasserarme flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel hergestellt werden, die direkt für die Verwendung in wasserlöslichen Umhüllungen geeignet sind.
Eine wasserlösliche Verpackung enthält neben dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel eine wasserlösliche Umhüllung. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet. Solche wasserlöslichen Verpackungen können entweder durch Verfahren des vertikalen Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmformverfahren hergestellt werden.
Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von Ausbuchtungen zum Aufnehmen einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die Ausbuchtungen, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein.
Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein.
Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1 .000.000 gmol"1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol"1 , besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol"1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol"1 liegt.
Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Umhüllung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.
Ein zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetes Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere
Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist. Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche
Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester,
Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der
Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
Die wasserlösliche Verpackung, umfassend das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel und die wasserlösliche Umhüllung, kann eine oder mehr Kammern aufweisen. Die wasserlöslichen Verpackungen mit einer Kammer können eine im Wesentlichen formstabile kugelförmige und kissenförmige Ausgestaltung mit einer kreisförmigen, elliptischen, quadratischen oder rechteckigen Grundform aufweisen. Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel kann in einer oder mehreren Kammern, falls vorhanden, der wasserlöslichen Umhüllung enthalten sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist die wasserlösliche Verpackung zwei Kammern auf. In dieser Ausführungsform enthält die erste Kammer das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel und die zweite Kammer ein festes oder ein flüssiges Mittel, vorzugsweise ein festes oder ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel.
Die Mittel, die in den unterschiedlichen Kammern einer wasserlöslichen Verpackung mit zwei oder mehr Kammern enthalten sind, können dieselbe Zusammensetzung aufweisen.
Vorzugsweise weisen die Mittel, welche bevorzugt alle Wasch- oder Reinigungsmittel sind, in einer wasserlöslichen Verpackung mit mindestens zwei Kammern Zusammensetzungen auf, die sich mindestens in einem Inhaltsstoff oder sich mindestens im Gehalt eines Inhaltsstoffes unterscheiden.
Wasserlösliche Verpackungen mit mindestens zwei Kammern weisen den Vorteil auf, dass nicht kompatible Inhaltsstoffe in getrennten Kammern vorhanden sein können. Ein weiterer Vorteil ergibt sich bei Suspension mit festen und flüssigen Inhaltsstoffen, welche oftmals vom Anwender der wasserlöslichen Verpackung als wenig ästhetisch und/oder fehlerhaft angesehen werden. In einem solchen Fall können die festen bzw. unlöslichen Inhaltsstoffe in einer separaten Kammer der wasserlöslichen Verpackung enthalten sein. Beispiele
Es wurden flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren hergestellt. In der folgenden Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen von vier erfindungsgemäßen Waschoder Reinigungsmitteln E1 bis E4 sowie vier nicht erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln V1 bis V4 gezeigt.
Tabelle 1 : Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel E1 bis E4 sowie V1 bis V4 [alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die Zusammensetzung, angegeben]
Inhaltsstoffe E1 E2 E3 E4 V1 V2 V3 V4
Cio-Ci3-Alkylbenzolsulfonsäure 20 2 17 20 20 20 20 20
C13-C15-Oxo-Alkohol mit 8 EO 18 19 18
C13-C15-Oxo-Alkohol mit 7 EO 7 18 18
Ci2-i8-Fettalkohol mit 7 EO 18 18
Ci2_i8-Fettsäure 12 4,5 15 12 12 12 12 12
Na-Laurylethersulfat (2 EO) 5 1 1 5 5 5 5 5
Ci2-Ci4-Alkylpolyglykosid 2
Soil-Release-Polymer* 2 1 ,3 1 ,5 2 2
Glycerin 4 5 22 4 4 4 4 4
1 ,2-Propandiol 5,2 9 5,2 5,2 5,2 5,2 5,2
Ethanol 2 3,3 2 2 2 2 2
Phosphonat 0,7 0,5 0,9 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7
Monoethanolamin 10 7 10 10 10 10 10
NaOH (50%ig) 1 ,9
Citronensäure 2,3 2 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3
Borsäure 1 1 1 1 1 1 1
Farbstoffe, Enzyme (Cellulase,
4,5 4,5 1 ,8 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 Amylase & Protease), optischer
Aufheller, Parfüm
Wasser auf 100 auf 100 auf 100 auf 100 auf 100 auf 100 auf 100 auf 10
* Soil-Release-Polymer = Texcare® SRN 170 (ex Clariant)
Zur Bestimmung der "Soil-Release"-Leistung der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel wurden verschiedene verschiedene Stofflappen aus Polyester zunächst drei Mal mit je 35 g des zu prüfenden flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels E1 oder V1 in einer Haushaltswaschmaschine (Miele W 1514) mit 3,5 kg Begleitwäsche bei 40 °C gewaschen und danach mit Fett-haltigen Anschmutzungen mit einem Durchmesser von jeweils ca. 2 cm versehen. Anschließend wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 1 14) mit 3,5 kg Begleitwäsche sowie den verschmutzten Stofflappen aus Polyester beladen. Zusätzlich wurden 35 g des zu prüfenden Waschmittels zudosiert E1 oder V1 und sechs Mal bei 40 °C gewaschen. Nach hängender Trocknung und Mangeln der Stofflappen wurde deren Remission spektralphotometrisch (Minolta CR200-1 ) als Y-Wert bestimmt (siehe Tabelle 2). Die Bewertung der Fleckentfernung erfolgte über den Y-Wert.
Tabelle 2: Weißgrade (Mittel aus 6 Bestimmungen)
E1 vs. V1
Hautfett (blau eingefärbt) + 19,7
Staub/Hautfett mit Mineralöl +10,4
Gebrauchtes Maschinenöl +8,7
Make Up (Sans Soucis) +7,8
Make Up (Manhattan) +3,1
Schwarze Schuhcreme (Kiwi) +13,1
Die Ergebnisse zeigen deutlich, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel E1 eine höhere
Reinigungsleistung, insbesondere„Soil-Release"-Leistung, an Fett-haltigen Anschmutzungen aufweist, als ein Wasch- oder Reinigungsmittel ohne schmutzablösevermögendes Polymer.
Außerdem wurden mit den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 , E4 sowie V1 bis V4
Untersuchungen zur Vergrauungsinhibierung durchgeführt.
Dazu wurden verschiedene Testgewebe fünf Mal hintereinander mit je 20 g des zu prüfenden flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels E1 , E4, V1 , V2, V3 oder V4 in einer Haushaltswaschmaschine (Miele W 1514) mit je 5 SBL 2004 Tüchern mit standardisierter Schmutzbeladung (32 g Schmutzballast) bei 40 °C gewaschen.
Nach hängender Trocknung und Mangeln der Wäsche wurde deren Weißgrad spektralphotometrisch bestimmt. In Tabelle 3 sind diese Messwerte im Vergleich zum jeweiligen Ausgangswert der Testgewebe angegeben.
Bei den Geweben aus Baumwolle handelt es sich um acht verschiedene kommerziell erhältliche Baumwollgewebe. Die Gewebe aus Synthetik umfassen zehn verschiedene kommerziell erhältliche Gewebe aus beispielsweise Polyamid, Viskose, Polyester, Polyester-Baumwolle-Mischungen, Lycra-Elasthan- Mischungen und Polyacrylnitril. Die Alttagsgewebe umfassen vier handelsübliche Alltagstextilien wie zum Beispiel Küchen-, Frottier-, Gerstenkornhandtuch und weiße T-Shirts. Tabelle 3: Weißgrade (Mittelwert der jeweiligen Gewebe)
Wasch- oder Baumwolle Synthetik Alltag Gesamt Reinigungsmittel
E1 -9,8 -7,2 -13,4 -10,1
E4 -10,3 -8,4 -9,8 -9,5
V1 -10,9 -1 1 ,2 -13,4 -11 ,8
V2 -12,7 -9,0 -13,6 -11 ,8
V3 -13,5 -9,3 -14,8 -12,5
V4 -12,1 -8,3 -14,4 -11 ,6
Die Ergebnisse zeigen deutlich, dass durch Verwendung einer Kombination aus einem
schmutzablösevermögenden Polymer und einem alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten die vergrauungsinhibierende Reinigungsleistung eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels nicht nur an Polyester-Geweben, sondern insbesondere auch an Geweben aus Baumwolle erhöht werden kann. Dabei zeigt die Kombination aus einem schmutzablösevermögenden Polymer und einem alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 8 Alkoxyeinheiten eine besonders gute vergrauungsinhibierende Reinigungsleistung an synthetischen Geweben während die Kombination aus einem schmutzablösevermögenden Polymer und einem
alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 Alkoxyeinheiten eine besonders gute vergrauungsinhibierende
Reinigungsleistung an Alltagsgeweben aufweist.
Zur Herstellung einer wasserlöslichen Verpackungen mit dem Wasch- oder Reinigungsmittel E3 wurde eine Folie vom Typ M 8630 (ex Monosol) mit einer Dicke von 76 μητι zum Ausbilden einer Ausbuchtung mittels Vakuum in eine Mulde gezogen. Anschließend wurde die Ausbuchtung mit 30 ml des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel E3 befüllt. Nach Bedecken der mit dem Mittel befüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage einer Folie vom Typ M 8630 wurden die erste und zweite Lage miteinander versiegelt. Die Siegelungstemperatur betrug 150 °C und die Siegelungsdauer 1 ,1 Sekunden.
Nach 4, 8 und 12 Wochen Lagerzeit der wasserlöslichen Verpackungen mit dem Wasch- oder
Reinigungsmitteln E3 unter verschiedenen klimatischen Bedingungen konnte keinerlei An- oder Auflösung der wasserlöslichen Umhüllung beobachtet werden. Zudem konnten keine Poren oder Löcher, die ebenfalls zum Produktaustritt oder Leckagen führen würden, festgestellt werden.
Wasserlösliche Verpackungen mit dem Wasch- oder Reinigungsmitteln E3 lösten sich in Waschgängen bei Temperaturen, die im Bereich von 20 bis 95 °C lagen, rückstandslos auf und zeigten eine sehr gute Soil- Release-Reinigungsleistung, insbesondere an Fett-haltigen Anschmutzungen, sowie eine sehr gute vergrauungsinhibierende Reinigungsleistung.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend
a) einen alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten und
b) ein schmutzablösevermögendes Polymer.
2. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der alkoxylierte Oxo-Alkohol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ci3_i5-Oxo-Alkoholen mit 7 EO, Ci3_i5-Oxo-Alkoholen mit 8 EO und Mischungen daraus.
3. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das schmutzablösevermögende Polymer ein Polyester von einer Dicarbonsäure und einem Diol ist.
4. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das schmutzablösevermögende Polymer ein endgruppenverschlossener Polyester aus Terephthalsäure, Polyethylenglykol und 1 ,2-Propylenglykol ist.
5. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser enthält.
6. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel ferner ein Amin neutralisiertes anionisches Tensid enthält.
7. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt ist.
8. Verwendung einer Kombination aus einem schmutzablösevermögenden Polymer und einem
alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten in einem flüssigen Wasch- oder
Reinigungsmittel zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen.
9. Verwendung einer Kombination aus einem schmutzablösevermögenden Polymer und einem
alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten in einem flüssigen Wasch- oder
Reinigungsmittel zur Erhöhung der Vergrauungsinhibierung.
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