WO2013161433A1 - 芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物及び成形品 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to an aromatic polycarbonate-based composite resin composition, and in particular, an aromatic polycarbonate-based composite resin that is excellent in impact resistance, heat resistance, moldability, chemical resistance, and suitable as a molding material for mobile terminal housings.
  • the present invention relates to a composition and a molded article formed by molding this aromatic polycarbonate composite resin composition.
  • Aromatic polycarbonate resin has excellent impact resistance, heat resistance, rigidity, dimensional stability, etc., and is therefore used in a wide range of applications such as electrical equipment, communication equipment, precision machinery, and automotive parts.
  • Patent Document 1 discloses high chemical resistance while maintaining good fluidity.
  • an aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 16,000 to 23,000, and a logarithmic viscosity value (IV value) of 0.45 to 0.00.
  • a thermoplastic resin composition including a polyethylene terephthalate resin having a terminal dl of 57 dl / g and a terminal carboxyl group content of 20 to 35 eq / ton and a rubbery polymer has been proposed.
  • Patent Document 2 includes an aromatic polycarbonate resin, a polybutylene terephthalate resin, and a rubbery polymer as a material having excellent balance of fluidity, rigidity, heat resistance, impact resistance, chemical resistance, and fatigue characteristics.
  • An aromatic polycarbonate resin composition having a titanium compound content in a polybutylene terephthalate resin of more than 1 ppm and 75 ppm or less and a terminal carboxyl group concentration of 39 ⁇ eq / g or less has been proposed.
  • thermoplastic resin composition as a molding material for a portable terminal casing.
  • Formability that is excellent in fluidity and can be molded with high accuracy even in a thin and complex housing.
  • moldability a short molding cycle is also required to improve productivity.
  • Impact resistance that does not break even when dropped during handling. With respect to this impact resistance, not only the normal temperature but also the impact resistance in a low temperature environment in winter or in a cold region is required.
  • Chemical resistance that does not deteriorate even when cosmetics, detergents, chemicals, etc. are attached.
  • Durability to the surrounding environment during use High heat resistance especially in high-temperature conditions in midsummer (for example, in a passenger compartment parked under hot weather). Heat resistance is also required for durability against baking during painting. In addition, regarding this heat resistance, it is required to exhibit a sufficiently high heat resistance (this heat resistance is referred to as “residence heat resistance” in this specification) even when subjected to a heat history for a long time during molding.
  • Patent Documents 1 and 2 describe that the resin composition can be used in the OA equipment field, the electronic / electrical equipment field, etc., but satisfy all the characteristics required for the molding material of the mobile terminal casing as described above. However, the required properties were not satisfied with respect to impact resistance, particularly low temperature impact resistance, and heat resistance, particularly residence heat resistance.
  • the present invention solves the above-mentioned conventional problems, is excellent in impact resistance, heat resistance, moldability, chemical resistance, particularly excellent in low temperature impact resistance and retention heat resistance, and is used as a molding material for portable terminal housings, etc. It is an object of the present invention to provide an aromatic polycarbonate composite resin composition that can be suitably used as a molded article and a molded product formed by molding the aromatic polycarbonate composite resin composition.
  • the present inventor for the resin component consisting of an aromatic polycarbonate resin and a polyester resin, a graft copolymer having a specific sulfur content and an average particle diameter, It has been found that the above problem can be solved by blending a specific stabilizer in a predetermined ratio.
  • the present invention has been achieved on the basis of such knowledge, and the gist thereof is as follows.
  • a (meth) acrylic acid ester compound is added to a diene rubber with respect to 100 parts by mass of a resin component composed of 60 to 90 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin (A) and 10 to 40 parts by mass of a polyester resin (B).
  • An aromatic polycarbonate based composite resin composition containing 3 to 20 parts by weight of a graft copolymer (C) obtained by graft polymerization and 0.005 to 0.1 parts by weight of a stabilizer (D),
  • the graft copolymer (C) has (i) a sulfur content of 100 to 1500 ppm, (ii) an average particle size of 70 to 240 nm, and the stabilizer (D) is represented by the following general formula (I):
  • An aromatic polycarbonate composite resin composition which is an organic phosphate compound.
  • O P (OH) m (OR) 3-m (I)
  • R is an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different.
  • M is an integer of 0 to 2.
  • the graft copolymer (C) is a core / shell graft copolymer having a diene rubber as a core and a (meth) acrylate compound as a shell.
  • An aromatic polycarbonate composite resin composition characterized by being a coalescence.
  • the aromatic polycarbonate-based composite resin composition of the present invention is excellent in impact resistance, heat resistance, moldability, chemical resistance, particularly excellent in low temperature impact resistance and retention heat resistance, molding materials for portable terminal cases, etc. Can be suitably used.
  • the aromatic polycarbonate-based composite resin composition of the present invention is not limited to a portable terminal case due to its excellent impact resistance, heat resistance, moldability, and chemical resistance, and various electrical / electronic equipment components, OA equipment,
  • the present invention can also be applied to various other uses such as machine parts, vehicle parts, building members, various containers, leisure goods and miscellaneous goods.
  • the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention is a diene based on 100 parts by mass of a resin component comprising 60 to 90 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin (A) and 10 to 40 parts by mass of a polyester resin (B).
  • the molded article of the present invention is formed by molding the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention, and is particularly suitable as a portable terminal casing.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) is an aromatic polycarbonate polymer which may be branched, obtained by reacting an aromatic hydroxy compound with a phosgene or carbonic acid diester.
  • the method for producing the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and may be a conventional method such as a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method). Further, it may be an aromatic polycarbonate resin produced by a melting method and produced by adjusting the amount of terminal OH groups.
  • polyhydric phenols having three or more hydroxy groups in the molecule such as 1,1,1-tris (4-hydroxylphenyl) ethane (THPE), 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene Etc. can be used together in small amounts as a branching agent.
  • THPE 1,1,1-tris (4-hydroxylphenyl) ethane
  • 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene Etc. can be used together in small amounts as a branching agent.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is preferable.
  • bisphenol A 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
  • These aromatic dihydroxy compounds can be used alone or in admixture of two or more.
  • carbonic acid diester is used as a monomer instead of phosgene.
  • Representative examples of the carbonic acid diester include substituted diaryl carbonates typified by diphenyl carbonate and ditolyl carbonate, and dialkyl carbonates typified by dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-tert-butyl carbonate and the like. These carbonic acid diesters can be used alone or in admixture of two or more. Among these, diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate are preferable.
  • the carbonic acid diester may be substituted with dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester in an amount of preferably 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or less.
  • Representative dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, and diphenyl isophthalate. When substituted with such a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester, a polyester carbonate is obtained.
  • a catalyst When producing an aromatic polycarbonate by a transesterification method, a catalyst is usually used.
  • the catalyst type is not limited, but generally, basic compounds such as alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds, and amine compounds are used. Of these, alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization catalyst is generally deactivated with p-toluenesulfonic acid ester or the like.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) is preferably an aromatic polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatics. Aromatic polycarbonate resins derived from dihydroxy compounds. Further, for the purpose of imparting flame retardancy and the like, a polymer or oligomer having a siloxane structure can be copolymerized.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) may be a mixture of two or more polymers and / or copolymers having different raw materials, and may contain a branched structure in a range of 0.5 mol% or less.
  • the terminal hydroxyl group content of the aromatic polycarbonate resin (A) greatly affects the thermal stability, hydrolysis stability, color tone, etc. of the molded product.
  • the terminal hydroxyl group content of the aromatic polycarbonate resin (A) is usually 30 to 2000 ppm, preferably 100 to 1500 ppm, and more preferably 200 to 1000 ppm.
  • the capping terminator for adjusting the terminal hydroxyl group content p-tert-butylphenol, phenol, cumylphenol, p-long chain alkyl-substituted phenol and the like can be used.
  • the aromatic dihydroxy compound is 150 ppm or less, preferably 100 ppm or less, and more preferably 50 ppm or less.
  • the residual amount of carbonic acid diester is 300 ppm or less, preferably 200 ppm or less, more preferably 150 ppm or less.
  • the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is not particularly limited, but it is a viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 20 ° C. using methylene chloride as a solvent, preferably 10,000 to 50,000. It is in the range, more preferably in the range of 11,000 to 40,000, particularly preferably in the range of 12,000 to 30,000.
  • the viscosity average molecular weight is set to 10,000 or more, the mechanical properties are more effectively exhibited, and by setting the viscosity average molecular weight to 50,000 or less, the molding process becomes easier.
  • aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention may be used by mixing two or more aromatic polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights, and the aromatic polycarbonate whose viscosity average molecular weight is outside the above preferred range. You may mix and use resin within the range of the said molecular weight.
  • polyester resin (B) As the polyester resin (B) used in the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention, any conventionally known polyester resin can be used, and among them, the aromatic polyester resin is preferable.
  • the aromatic polyester resin refers to a polyester resin having an aromatic ring in a polymer chain unit, and includes, for example, an aromatic dicarboxylic acid component and a diol (and / or its ester or halide) component as main components. These are polymers or copolymers obtained by polycondensation of these.
  • aromatic dicarboxylic acid component examples include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl-2, 2'-dicarboxylic acid, biphenyl-3,3'-dicarboxylic acid, biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4 , 4′-dicarboxylic acid, diphenylisopropylidene-4,4′-dicarboxylic acid, anthracene-2,5-dicarboxylic acid, anthracene-2,6-dicarboxylic acid, p-terphenylene-4,4′-dicarboxylic acid,
  • aromatic dicarboxylic acid components may be used alone or in combination of two or more in any proportion, and among these aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid is preferred. As long as the effects of the present invention are not impaired, an alicyclic dicarboxylic acid such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, sebacic acid, dimer acid or the like is used in combination with these aromatic dicarboxylic acids. May be.
  • diol component examples include aliphatic glycols, polyoxyalkylene glycols, alicyclic diols, aromatic diols, and the like.
  • Aliphatic glycols include, for example, ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, hexanediol, octanediol, decanediol, etc.
  • aliphatic glycols having 2 to 12 carbon atoms, particularly 2 to 10 carbon atoms are preferable.
  • polyoxyalkylene glycols examples include glycols having an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms and a plurality of oxyalkylene units such as diethylene glycol, dipropylene glycol, ditetramethylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, Examples include tritetramethylene glycol.
  • Examples of the alicyclic diols include 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethylol, hydrogenated bisphenol A, and the like.
  • Examples of aromatic diols include 2,2-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) propane and xylylene glycol.
  • diol components include esters of the diols described above, and halogenated diols such as halides such as adducts of tetrabromobisphenol A and alkylene oxides (such as ethylene oxide and propylene oxide) of tetrabromobisphenol A.
  • halogenated diols such as halides such as adducts of tetrabromobisphenol A and alkylene oxides (such as ethylene oxide and propylene oxide) of tetrabromobisphenol A.
  • diol components may be used alone or in combination of two or more in any proportion. If the amount is small, long chain diols having a molecular weight of 400 to 6000, such as polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. may be used.
  • polyalkylene terephthalate As the aromatic polyester resin used in the present invention, polyalkylene terephthalate is preferable.
  • the polyalkylene terephthalate refers to a resin containing an alkylene terephthalate structural unit, and may be a copolymer of an alkylene terephthalate structural unit and another structural unit.
  • polyalkylene terephthalate examples include polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate, polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN), and poly (cyclohexane-1,4).
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polypropylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PBN polybutylene naphthalate
  • poly (cyclohexane-1,4) examples include polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate, polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN), and poly (cyclohexane-1,4).
  • -Dimethylene-terephthalate polytrimethylene terephthalate and the like.
  • the polyalkylene terephthalate used in the present invention includes an alkylene terephthalate copolymer having an alkylene terephthalate structural unit as a main structural unit, and a polyalkylene terephthalate mixture having polyalkylene terephthalate as a main component.
  • alkylene terephthalate copolymer having an alkylene terephthalate structural unit as a main structural unit
  • polyalkylene terephthalate mixture having polyalkylene terephthalate as a main component.
  • PTMG polyoxytetramethylene glycol
  • alkylene terephthalate copolyester examples include a copolyester composed of two or more diol components and terephthalic acid, and a copolyester composed of a diol component, terephthalic acid, and a dicarboxylic acid other than terephthalic acid.
  • diol components when two or more kinds of diol components are used, they may be selected and determined as appropriate from the above-mentioned diol components, but the monomer unit copolymerized with alkylene terephthalate which is the main constituent unit is within 25% by mass. It is preferable because the heat resistance becomes good.
  • ethylene glycol / isophthalic acid / terephthalic acid copolymer (isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate), 1,4-butanediol / isophthalic acid / terephthalic acid copolymer (isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate),
  • 1,4-butanediol / isophthalic acid / decanedicarboxylic acid copolymer and the like can be mentioned.
  • alkylene terephthalate copolyester is preferred.
  • polyester resin (B) used in the present invention when an alkylene terephthalate copolyester is used, the above-mentioned isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate, isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, and the like are preferable. From the viewpoint of properties, those having an isophthalic acid component within 25% by mass are preferred.
  • polyester resin (B) it is particularly preferable to use polybutylene terephthalate.
  • polybutylene terephthalate refers to a resin having a structure in which a terephthalic acid unit and a 1,4-butanediol unit are ester-bonded.
  • polybutylene terephthalate in which 50 mol% or more of dicarboxylic acid units are terephthalic acid units and 50 mol% or more of diol components are 1,4-butanediol units.
  • the proportion of terephthalic acid units in all dicarboxylic acid units is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more, and optimally 98 mol% or more.
  • the proportion of 1,4-butanediol units in all diol units is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more, and optimally 98 mol% or more.
  • polybutylene terephthalate may contain dicarboxylic acid units other than terephthalic acid.
  • dicarboxylic acids other than terephthalic acid such as phthalic acid, isophthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenylether dicarboxylic acid, 4,4′-benzophenone dicarboxylic acid, 4, Aromatic dicarboxylic acids such as 4′-diphenoxyethanedicarboxylic acid, 4,4′-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1 Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid
  • dicarboxylic acid units can be introduced into the polymer skeleton by using a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid derivative such as a dicarboxylic acid ester or a dicarboxylic acid halide as a raw material.
  • polybutylene terephthalate may contain a diol unit other than 1,4-butanediol.
  • Diols other than 1,4-butanediol are not particularly limited.
  • the polybutylene terephthalate further contains hydroxycarboxylic acids such as lactic acid, glycolic acid, m-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid, p- ⁇ -hydroxyethoxybenzoic acid; Monofunctional compounds such as acid, stearyl alcohol, benzyl alcohol, stearic acid, benzoic acid, t-butylbenzoic acid, benzoylbenzoic acid; tricarbaric acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, gallic acid, trimethylolethane , Trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol and the like trifunctional or higher polyfunctional compounds; and the like.
  • hydroxycarboxylic acids such as lactic acid, glycolic acid, m-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid,
  • the intrinsic viscosity of polybutylene terephthalate is preferably 0.70 to 3.0 dl / g, more preferably 0.80 to 1.5 dl / g, and particularly preferably 0.80 to 1.2 dl / g. .
  • two or more polybutylene terephthalates having different intrinsic viscosities may be used in combination.
  • the terminal carboxyl group concentration of the polybutylene terephthalate used in the present invention is preferably 120 eq / Ton or less, more preferably 2 to 80 eq / Ton, and particularly preferably 5 to 60 eq / Ton.
  • the terminal carboxyl group concentration can be obtained by dissolving polybutylene terephthalate in benzyl alcohol and titrating with an aqueous solution of 0.1N (mol / L) sodium hydroxide, and the above value is the carboxyl per 10 6 g. It is a group equivalent.
  • Polyethylene terephthalate may be used as the polyester resin (B).
  • the polyethylene terephthalate is a ratio of oxyethyleneoxyterephthaloyl units (hereinafter sometimes referred to as “ET units”) composed of terephthalic acid and ethylene glycol to all the structural repeating units (hereinafter referred to as “ET ratio”).
  • the polyethylene terephthalate resin is preferably 90 equivalent% or more, and the polyethylene terephthalate in the present invention may contain constituent repeating units other than ET units in a range of less than 10 equivalent%.
  • the polyethylene terephthalate in the present invention is produced using terephthalic acid or its lower alkyl ester and ethylene glycol as main raw materials, but other acid components and / or other glycol components may be used together as raw materials.
  • Acid components other than terephthalic acid include phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3- Examples thereof include phenylenedioxydiacetic acid and structural isomers thereof, dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid and adipic acid and derivatives thereof, and oxyacids such as p-hydroxybenzoic acid and glycolic acid or derivatives thereof.
  • diol components other than ethylene glycol examples include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, aliphatic glycols such as pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, and neopentyl glycol, cyclohexane Examples include alicyclic glycols such as dimethanol, and aromatic dihydroxy compound derivatives such as bisphenol A and bisphenol S.
  • a raw material containing terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and ethylene glycol as described above is subjected to esterification or transesterification in the presence of an esterification catalyst or transesterification catalyst, and bis ( ⁇ -hydroxyethyl) terephthalate and Then, an oligomer thereof is formed, and then a melt polycondensation is performed under high temperature and reduced pressure in the presence of a polycondensation catalyst and a stabilizer to obtain a polymer.
  • the esterification catalyst is not particularly required because terephthalic acid serves as an autocatalyst for the esterification reaction.
  • the esterification reaction can be carried out in the presence of an esterification catalyst and a polycondensation catalyst described later, and can be carried out in the presence of a small amount of an inorganic acid or the like.
  • the transesterification catalyst alkali metal salts such as sodium and lithium, alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium, and metal compounds such as zinc and manganese are preferably used. Compounds are particularly preferred.
  • the polycondensation catalyst compounds soluble in a reaction system such as a germanium compound, an antimony compound, a titanium compound, a cobalt compound, and a tin compound are used alone or in combination.
  • germanium dioxide is particularly preferable from the viewpoints of color tone and transparency.
  • These polycondensation catalysts may be used in combination with a stabilizer in order to suppress the decomposition reaction during polymerization.
  • the stabilizer include phosphate esters such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate and triphenyl phosphate, and triphenyl phosphate.
  • Phosphites such as phyto, trisdodecyl phosphite, methyl acid phosphate, dibutyl phosphate, monobutyl phosphate acidic phosphate, phosphorous compounds such as phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyphosphoric acid Or 2 or more types are preferable.
  • the use ratio of the above catalyst is usually in the range of 1 to 2000 ppm, preferably 3 to 500 ppm as the weight of the metal in the total polymerization raw material, and the use ratio of the stabilizer is the stabilizer in the total polymerization raw material.
  • the weight of the phosphorus atom is usually in the range of 10 to 1000 ppm, preferably 20 to 200 ppm.
  • the catalyst and the stabilizer can be supplied at any stage of the esterification reaction or transesterification reaction in addition to the preparation of the raw slurry. Further, it can be supplied at the beginning of the polycondensation reaction step.
  • the reaction temperature during the esterification reaction or transesterification reaction is usually 240 to 280 ° C., and the reaction pressure is usually 0.2 to 3 kg / cm 2 G (20 to 300 kPa) as a relative pressure to the atmosphere.
  • the reaction temperature during polycondensation is usually 250 to 300 ° C., and the reaction pressure is usually 500 to 0.1 mmHg (67 to 0.013 kPa) as an absolute pressure.
  • Such esterification or transesterification reaction and polycondensation reaction may be performed in one step or in multiple steps.
  • the polyethylene terephthalate thus obtained has an intrinsic viscosity of usually 0.45 to 0.70 dl / g, and is chipped by a conventional method.
  • the average particle diameter of this chip is usually in the range of 2.0 to 5.5 mm, preferably 2.2 to 4.0 mm.
  • a polymer chip subjected to solid phase polymerization may be subjected to solid phase polymerization after preliminarily crystallizing by heating to a temperature lower than the temperature at which solid phase polymerization is performed in advance.
  • Such precrystallization includes (a) a method in which a dry polymer chip is heated at a temperature of usually 120 to 200 ° C., preferably 130 to 180 ° C. for 1 minute to 4 hours, and (b) a dry polymer chip.
  • a polymer chip that absorbs moisture and adjusts the humidity in a water, water vapor or water vapor-containing inert gas atmosphere Can usually be carried out by heating at a temperature of 120 to 200 ° C. for 1 minute or longer.
  • the humidity control of the polymer chip is carried out so that the moisture content is usually in the range of 100 to 10000 ppm, preferably 1000 to 5000 ppm.
  • the solid phase polymerization step consists of at least one stage, usually at a polymerization temperature of 190 to 230 ° C., preferably 195 to 225 ° C., usually 1 kg / cm 2 G to 10 mmHg (absolute pressure 200 to 1.3 kPa), preferably 0.
  • the reaction is carried out under conditions of a polymerization pressure of 5 kg / cm 2 G to 100 mmHg (150 to 13 kPa as an absolute pressure) under an inert gas flow such as nitrogen, argon or carbon dioxide.
  • the solid phase polymerization time may be shorter as the temperature is higher, but is usually 1 to 50 hours, preferably 5 to 30 hours, and more preferably 10 to 25 hours.
  • the intrinsic viscosity of the polymer obtained by solid phase polymerization is usually in the range of 0.70 to 0.90 dl / g.
  • the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate used in the present invention may be appropriately selected and determined, but is usually 0.5 to 2 dl / g, particularly 0.6 to 1.5 dl / g, particularly 0.7 to 1.0 dl. / G is preferable.
  • the intrinsic viscosity By setting the intrinsic viscosity to 0.5 dl / g or more, particularly 0.7 dl / g or more, the mechanical properties, residence heat stability, chemical resistance, and heat and humidity resistance in the resin composition (A) of the present invention are improved. It tends to improve and is preferable.
  • the intrinsic viscosity is 2 dl / g or less, particularly 1.0 dl / g or less because the fluidity of the resin composition tends to be improved.
  • the intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate is a value measured at 30 ° C. using a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (weight ratio 1/1).
  • the concentration of the terminal carboxyl group of the polyethylene terephthalate used in the present invention is usually 1 to 60 eq / Ton, preferably 3 to 50 eq / Ton, more preferably 5 to 40 eq / Ton.
  • the terminal carboxyl group concentration is 60 eq / Ton or less, the mechanical properties of the resin composition tend to be improved.
  • the terminal carboxyl group concentration is 1 eq / Ton or more, the heat resistance of the resin composition is increased. It is preferable because the thermal stability and hue tend to be improved.
  • the terminal carboxyl group concentration of polyethylene terephthalate can be determined by dissolving 0.5 g of polyethylene terephthalate resin in 25 mL of benzyl alcohol and titrating with a 0.01 mol / L benzyl alcohol solution of sodium hydroxide. .
  • the polyethylene terephthalate used in the present invention is preferably one obtained by subjecting the polyethylene terephthalate as described above to a deactivation treatment of a polycondensation catalyst. That is, the resin composition obtained by compounding the polyester resin (B) with the aromatic polycarbonate resin (A) has poor thermal stability, and the aromatic polycarbonate resin ( A) causes a transesterification reaction between the polyester resin (B) and the generation of decomposition gas due to the reaction causes the appearance of foams and molded products called silver; the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) decreases.
  • the viscosity change of the aromatic polycarbonate-based composite resin composition occurs due to retention at high temperature, so that molding stability during injection molding is achieved. Will be damaged, and short shots and burrs will occur in the molded product.
  • the problem of this thermal degradation is due to the polycondensation catalyst contained in the polyethylene terephthalate used in the production process of polyethylene terephthalate and provided as a product. Therefore, this polycondensation catalyst is used as polyethylene terephthalate. By using deactivated polyethylene terephthalate, it is possible to suppress residence heat deterioration.
  • deactivation processing method of the polycondensation catalyst of a polyethylene terephthalate A conventionally well-known deactivation process can be given according to the used polycondensation catalyst.
  • deactivation treatment method include the following methods.
  • Deactivation treatment method of polycondensation catalyst 1 Hot water (steam) treatment of germanium catalyst A method of deactivating germanium catalyst in polyethylene terephthalate by treating polyethylene terephthalate with hot water (steam). Specifically, polyethylene terephthalate is filled into a container, and steam at 70 to 150 ° C., for example, about 100 ° C., is steamed at a rate of 1 to 100% by mass per hour for 5 to 6000 minutes with respect to polyethylene terephthalate to perform steam treatment. After done, dry.
  • Polyethylene terephthalate is immersed in distilled water 0.3 to 10 times the weight of polyethylene terephthalate in the container, and then the container containing polyethylene terephthalate and distilled water is heated from the outside to control the internal temperature to 70 to 110 ° C. Then, it is kept for 3 to 3000 minutes and subjected to hot water treatment, and then dehydrated and dried. The drying is usually performed in an inert gas such as nitrogen at 120 to 180 ° C. for 3 to 8 hours.
  • an inert gas such as nitrogen at 120 to 180 ° C. for 3 to 8 hours.
  • Deactivation treatment method 2 of polycondensation catalyst Addition of phosphorus compound to titanium catalyst A phosphorus compound is added to polyethylene terephthalate to deactivate the titanium catalyst in the polyethylene terephthalate.
  • the addition amount of the phosphorus compound is preferably in the range of 7 to 145 ppm in terms of phosphorus atom based on the weight of polyethylene terephthalate.
  • the catalyst can be sufficiently deactivated to obtain the intended effect, and the addition amount of the phosphorus compound is 145 ppm or less in terms of phosphorus atoms. Then, the phosphorus compound itself becomes coarse agglomerated particles, thereby preventing problems such as poor appearance and reduced impact resistance.
  • phosphonate compounds represented by the following general formula (II) are preferable.
  • R 1 OC (O) XP (O) (OR 2 ) 2 (II) (In the general formula (II), R 1 and R 2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, X is —CH 2 — or —CH (Y) — (Y represents a phenyl group), and R 1 And R 2 may be the same or different.
  • alkyl phosphonate compounds are preferred, and among these, triethylphosphonoacetic acid is particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the deactivation treatment method for the polycondensation catalyst of polyethylene terephthalate is an example of the deactivation treatment that can be employed in the present invention, and the deactivation treatment according to the present invention is not limited to the above method.
  • deactivated PET polyethylene terephthalate subjected to the deactivation treatment of the polycondensation catalyst
  • untreated PET untreated polyethylene terephthalate
  • the deactivated PET used in the present invention is subjected to the deactivation treatment of the polycondensation catalyst in the polyethylene terephthalate as described above, so that the solid phase polymerization rate Ks calculated by the following formula (1) is 0.006 (dl / G ⁇ hr) or less, particularly 0.005 (dl / g ⁇ hr) or less, and particularly preferably about 0.001 to 0.004 (dl / g ⁇ hr).
  • Solid phase polymerization rate Ks ([ ⁇ ] s ⁇ [ ⁇ ] m) / T (1)
  • [ ⁇ ] s is the intrinsic viscosity (dl / g) of the polyethylene terephthalate after the polyethylene terephthalate is held at 210 ° C. for 3 hours under a nitrogen stream
  • [ ⁇ ] m is the polyethylene terephthalate converted to nitrogen. It is the intrinsic viscosity (dl / g) of the polyethylene terephthalate after being held at 210 ° C. for 2 hours under an air stream.
  • T is 1 (hour). That is, in the present invention, the intrinsic viscosity after holding at 210 ° C.
  • the solid phase polymerization rate Ks of the deactivated PET is 0.006 (dl / g ⁇ hr) or less, the deactivation treatment of the polycondensation catalyst is sufficient, and the effect of suppressing the residence heat deterioration can be sufficiently obtained. .
  • the resin component of the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention is composed of one or more of the aforementioned aromatic polycarbonate resins (A) and one or more of the aforementioned polyester resins (B).
  • the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention comprises 100 parts by mass in total of 60 to 90 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A) and 10 to 40 parts by mass of the polyester resin (B) as resin components. Including.
  • the preferred content of the aromatic polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B) is 15 to 35 parts by mass of the polyester resin (B) with respect to 65 to 85 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A) (however, the aromatic 100 parts by mass in total of the group polycarbonate resin (A) and the polyester resin).
  • the graft copolymer (C) used in the present invention is a graft copolymer obtained by graft polymerization of a (meth) acrylic acid ester compound to a diene rubber, and (i) a sulfur content of 100 to 1500 ppm, ( ii) The average particle size is 70 to 240 nm.
  • a specific graft copolymer (C) is blended at a predetermined ratio with a resin component comprising an aromatic polycarbonate resin (A) and a polyester resin (B), thereby providing impact resistance.
  • low temperature impact resistance can be improved.
  • Examples of the diene rubber in the graft copolymer (C) used in the present invention include polybutadiene, (partially) hydrogenated polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, (partially) hydrogenated polybutadiene-styrene copolymer, and butadiene-styrene.
  • Copolymers of butadiene and butadiene such as block copolymers, (partial) hydrogenated polybutadiene-styrene block copolymers, butadiene-acrylonitrile copolymers, and acrylic rubber copolymers based on butadiene-isobutyl acrylate.
  • butadiene-based copolymers such as copolymers with one or more vinyl monomers capable of being copolymerized (hereinafter referred to as “copolymerizable vinyl monomers”).
  • Rubber, polyisobutylene, polyisobutylene-styrene copolymer, polyisobutylene-styrene block copolymer Isobutylene rubber such as body, and among others, butadiene rubber are preferable.
  • butadiene rubbers examples include those obtained by polymerizing or copolymerizing 75 to 100% by mass of 1,3-butadiene and 0 to 25% by mass of a copolymerizable vinyl monomer, particularly polybutadiene and butadiene.
  • -Styrene copolymers and butadiene-styrene block copolymers are preferred, but if the styrene content of the copolymer is high, the impact resistance of the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention tends to be reduced. Therefore, it is preferable that the styrene content is small.
  • 1,3-butadiene is 80 to 100% by mass, preferably 95 to 100% by mass, and 0 to 20% by mass, preferably 0 to 20% by mass, of a copolymerizable vinyl monomer such as styrene. More preferred is polybutadiene obtained by copolymerization of ⁇ 5% by mass, or butadiene-copolymerizable vinyl monomer copolymer such as butadiene-styrene copolymer, butadiene-styrene block copolymer, Polybutadiene consisting essentially of 100% by weight of 3-butadiene is particularly preferred.
  • the polybutadiene consisting essentially of 100% by mass of 1,3-polybutadiene means a rubber consisting only of butadiene, but the purpose is to increase the thermal stability of the graft copolymer (C) and to control the particle size.
  • a trace amount of other components may be included.
  • the other component is usually 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less in the butadiene rubber.
  • the diene rubber may be used alone or in combination of two or more.
  • (meth) acrylic acid ester compounds to be graft-polymerized on diene rubber that is, acrylic acid ester compounds and methacrylic acid ester compounds include methacrylic acid alkyl esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and n-butyl acrylate; Aryl methacrylates such as naphthyl methacrylate; glycidyl group-containing methacrylates such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; alkyl methacrylates are preferred, and methyl methacrylate is most preferred.
  • the (meth) acrylic acid ester compound may use only 1 type, and may use 2 or more types.
  • the graft copolymer (C) used in the present invention in addition to the (meth) acrylic ester compound, other vinyl monomers may be used as desired.
  • the other vinyl monomer may be graft-polymerized with respect to the above-mentioned diene rubber, or may be polymerized with vinyl monomers, and the graft copolymer ( There is no restriction
  • vinyl monomers examples include aromatic vinyls such as styrene and ⁇ -methylstyrene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and butyl vinyl ether; maleimide, N -Maleimide compounds such as methylmaleimide and N-phenylmaleimide; ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid compounds such as maleic acid, phthalic acid and itaconic acid, and their anhydrides (eg, maleic anhydride); and the like.
  • aromatic vinyls such as styrene and ⁇ -methylstyrene
  • unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile
  • vinyl ethers such as methyl vinyl ether and butyl vinyl ether
  • maleimide, N -Maleimide compounds such as methylmaleimide and N-phenylmaleimide
  • the graft copolymer (C) of the present invention may contain an aromatic polyfunctional vinyl compound such as divinylbenzene and divinyltoluene as required; a polyvalent compound such as ethylene glycol dimethacrylate and 1,3-butanediol diacrylate.
  • Alcohol carboxylic acid allyl esters such as trimethacrylate, triacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate
  • crosslinkable monomers such as di- and triallyl compounds such as diallyl phthalate, diallyl sebacate, triallyl triazine It can also be used together.
  • the graft copolymer (C) used in the present invention is a diene rubber and a (meth) acrylic acid ester compound. It is preferable that it is comprised.
  • the content of the diene rubber in the graft copolymer (C) used in the present invention is as follows: diene rubber, (meth) acrylic acid ester compound, other monomers and crosslinkable monomers used as necessary Is usually 50 to 95% by mass, preferably 70 to 90% by mass, more preferably 75 to 85% by mass.
  • diene rubber is less than the above lower limit, the impact resistance of the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention may be lowered. Further, when the content of the diene rubber exceeds the above upper limit, the impact resistance may also be lowered.
  • the (meth) acrylic acid ester compound to be graft copolymerized with the diene rubber is usually 50 to 100% in a total of 100% by mass of the (meth) acrylic acid ester compound, the other monomer and the crosslinkable monomer. %, Preferably 75 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, particularly preferably substantially 100% by mass.
  • content of a (meth) acrylic acid ester compound is less than the said lower limit, the impact resistance of the aromatic polycarbonate-type composite resin composition of this invention may be reduced.
  • the graft copolymer (C) used in the present invention is a core having a diene rubber as a core and a (meth) acrylic acid ester compound as a shell from the viewpoint that the impact resistance and the surface appearance of a molded product are easily improved.
  • / Shell type graft copolymer type is preferable.
  • the method for producing the graft copolymer (C) of the present invention is not particularly limited, and may be any production method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization.
  • a single-stage graft or a multi-stage graft may be used, but an emulsion polymerization method is preferable and a multi-stage emulsion polymerization method is more preferable in terms of easy control of productivity and particle size. Examples of this multistage emulsion polymerization method include polymerization methods described in JP-A No. 2003-261629.
  • the graft copolymer (C) used in the present invention has a sulfur content of usually 100 to 1500 ppm.
  • the sulfur content is less than the above lower limit, the graft copolymer (C) tends to be inferior in heat resistance, and therefore the aromatic polycarbonate system of the present invention formed by blending the graft copolymer (C).
  • the heat resistance of the composite resin composition may be inferior, and if the upper limit is exceeded, the intended impact resistance improvement effect cannot be obtained, and the aromatic polycarbonate system of the present invention
  • the hue, discoloration resistance, and wet heat stability of the composite resin composition tend to decrease.
  • the sulfur content is more preferably 200 to 1000 ppm, further preferably 300 to 800 ppm, and most preferably 400 to 700 ppm.
  • the sulfur content of the graft copolymer (C) used in the present invention is the sulfur contained in the emulsifier, dispersant, polymerization initiator, heat stabilizer, etc. used in the pulverization process when the graft copolymer is produced.
  • the sulfur content can be determined by combustion ion chromatography. Specifically, using AQF-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech, temperature: 900 to 1000 ° C., purge gas: oxygen 600 ml / min, combustion time: 8 min, absorbing solution 0.09% hydrogen peroxide solution 25 ml In an ICS-90 type ion chromatograph manufactured by Dionex, column: IonPacAS12A, eluent: 2.7 mM Na 2 CO 3 +0.3 mM NaHCO 3 , regeneration solution: 15 mM H 2 SO 4 , flow rate: 1. It can be determined by measuring the amount of sulfate ion (SO 4 2 ⁇ ) under conditions of 3 ml / min and analysis time: 20 min and converting it to the amount of sulfur (S).
  • the graft copolymer (C) used in the present invention has an average particle size of 70 to 240 nm.
  • the average particle size is smaller than the lower limit, the impact resistance of the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention becomes insufficient, which is not preferable.
  • the average particle diameter exceeds the above upper limit, the impact resistance at the time of high-temperature molding of the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention is lowered and the initial hue is also deteriorated, which is not preferable.
  • the average particle size of the graft copolymer (C) is more preferably 80 to 220 nm, further preferably 90 to 190 nm, particularly preferably 100 to 170 nm, and most preferably 120 to 160 nm.
  • the average particle diameter of the graft copolymer (C) is obtained from the volume average particle diameter D50 when measured by a dynamic light scattering method with respect to the graft copolymer solution after completion of polymerization.
  • a dynamic light scattering method with respect to the graft copolymer solution after completion of polymerization.
  • a dynamic light scattering method for example, “Microtrac particle size analyzer 9230UPA” manufactured by Nikkiso Co., Ltd. can be used.
  • the content of the graft copolymer (C) is usually based on 100 parts by mass of the resin component composed of the aromatic polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). 3 parts by mass or more, preferably 4 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more. Moreover, it is 20 mass parts or less normally with respect to 100 mass parts of resin components, Preferably it is 17 mass parts or less, More preferably, it is 15 mass parts or less.
  • the content of the graft copolymer (C) is less than the above lower limit value, the impact resistance of the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention may be insufficient, exceeding the above upper limit value. However, it is not preferable because it causes a decrease in impact resistance and hue.
  • the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention further contains an organic phosphate compound represented by the following general formula (I) as a stabilizer (D) for inhibiting hydrolysis of the polyester resin (B). It is characterized by.
  • R is an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different.
  • M is an integer of 0 to 2.
  • R is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 2 to 25 carbon atoms. is there.
  • M is preferably 1 or 2.
  • organic phosphate compound as the stabilizer (D) one kind may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used.
  • such a stabilizer (D) is added in an amount of 0.005 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component comprising the aromatic polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B).
  • the content is 0.1 parts by mass, preferably 0.01 to 0.07 parts by mass. Even if the content of the stabilizer (D) is less than the above lower limit value or exceeds the above upper limit value, the heat resistance, particularly the residence heat resistance of the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention is preferably reduced. Absent.
  • the aromatic polycarbonate-based composite resin composition of the present invention preferably further contains a silicate compound (E) such as talc, mica, kaolinite, sepiolite, attabargite, montmorillonite, bentonite, smectite, and the like.
  • a silicate compound (E) such as talc, mica, kaolinite, sepiolite, attabargite, montmorillonite, bentonite, smectite, and the like.
  • a silicate compound (E) such as talc, mica, kaolinite, sepiolite, attabargite, montmorillonite, bentonite, smectite, and the like.
  • the silicate compound (E) is preferably talc, and the average particle diameter is preferably 0.1 to 30 ⁇ m, more preferably 1 to 20 ⁇ m, and particularly preferably 2 to 10 ⁇ m.
  • the average particle diameter refers to D 50 measured by a laser diffraction particle size distribution measuring device, and is measured using, for example, “Laser diffraction particle size distribution measuring device SALD-2100” manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the silicate compound (E) such as talc is 0.01 to 100 parts by mass of the resin component composed of the aromatic polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B).
  • the content is preferably 0.5 to 0.5 parts by mass, particularly 0.05 to 0.2 parts by mass.
  • the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention includes: You may contain the other various additive contained in a normal polycarbonate resin composition as needed.
  • additives that the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention may contain include antioxidants, mold release agents, ultraviolet absorbers, dyes and pigments, reinforcing agents, flame retardants, anti-dripping agents, and improved impact resistance.
  • Agents, antistatic agents, antifogging agents, lubricants / antiblocking agents, fluidity improvers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents and the like Two or more of these may be used in combination.
  • an additive suitable for the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention will be specifically described.
  • the release agent includes at least one compound selected from the group consisting of aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15000, and polysiloxane silicone oils. Can be mentioned.
  • the aliphatic carboxylic acid examples include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acid.
  • the aliphatic carboxylic acid includes alicyclic carboxylic acid.
  • preferable aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable.
  • aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, mellicic acid, tetrariacontanoic acid, montanic acid, adipine Examples include acids and azelaic acid.
  • aliphatic carboxylic acid in the ester of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol examples of the alcohol include saturated or unsaturated monovalent or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, a monovalent or polyvalent saturated alcohol having 30 or less carbon atoms is preferable, and an aliphatic saturated monohydric alcohol or polyhydric alcohol having 30 or less carbon atoms is more preferable.
  • aliphatic includes alicyclic compounds.
  • alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol and the like. Is mentioned.
  • the ester compound may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as an impurity, or may be a mixture of a plurality of compounds.
  • esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate
  • esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate
  • examples thereof include rate, glycerol distearate, glycerol tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastea
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and ⁇ -olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms.
  • the aliphatic hydrocarbon alicyclic hydrocarbon is also included.
  • these hydrocarbon compounds may be partially oxidized.
  • paraffin wax, polyethylene wax or a partial oxide of polyethylene wax is preferable, paraffin wax and polyethylene wax are more preferable, and the number average molecular weight is preferably 200 to 5,000.
  • These aliphatic hydrocarbons may be a single substance, or may be a mixture of various constituent components and molecular weights, as long as the main component is within the above range.
  • polysiloxane silicone oil examples include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, diphenyl silicone oil, and fluorinated alkyl silicone. Two or more of these may be used in combination.
  • its content in the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention is usually 0 with respect to 100 parts by mass of the resin component comprising the aromatic polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). .05 to 2 parts by mass, preferably 0.1 to 1 part by mass. If the content of the release agent is not less than the above lower limit value, the effect of improving the releasability can be sufficiently obtained, and if it is not more than the above upper limit value, degradation of hydrolysis resistance due to excessive mixing of the release agent, injection Problems such as mold contamination during molding can be prevented.
  • UV absorber examples include organic ultraviolet absorbers such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, and triazine compounds in addition to inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide. Of these, organic ultraviolet absorbers are preferred.
  • benzotriazole compounds 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4,6-bis (2, 4-Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazine-4- On], at least one selected from the group of [(4-methoxyphenyl) -methylene] -propanedioic acid-dimethyl ester is preferred.
  • benzotriazole compound examples include condensates of methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate-polyethylene glycol.
  • benzotriazole compounds include 2-bis (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy- 3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -d
  • 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) phenyl]- 2H-benzotriazole, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4,6-bis (2,4 -Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2,2'-methylene-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)- 6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol].
  • an ultraviolet absorber When an ultraviolet absorber is used, its content in the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention is usually 0 with respect to 100 parts by mass of the resin component comprising the aromatic polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). .05 to 2 parts by mass, preferably 0.1 to 1 part by mass.
  • the content of the ultraviolet absorber is not less than the above lower limit value, the effect of improving weather resistance can be sufficiently obtained, and by being not more than the above upper limit value, problems such as mold deposit can be reliably prevented. it can.
  • the dye / pigment examples include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes.
  • inorganic pigments include sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow; silicate pigments such as ultramarine blue; zinc white, petal, chromium oxide, titanium oxide, iron black, titanium yellow, and zinc- Oxide pigments such as iron-based brown, titanium cobalt-based green, cobalt green, cobalt blue, copper-chromium black, copper-iron-based black; chromic pigments such as yellow lead, molybdate orange; Examples include Russian pigments.
  • organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green; azo dyes such as nickel azo yellow; thioindigo, perinone, perylene, quinacridone, dioxazine, and isoindolinone. And condensed polycyclic dyes such as quinophthalone; anthraquinone, heterocyclic, and methyl dyes and the like. Two or more of these may be used in combination. Among these, carbon black, titanium oxide, cyanine-based, quinoline-based, anthraquinone-based, and phthalocyanine-based compounds are preferable from the viewpoint of thermal stability.
  • the content in the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention is usually 5 masses per 100 mass parts of the resin component comprising the aromatic polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). Part or less, preferably 3 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less. When the content of the dye / pigment exceeds 5 parts by mass, the impact resistance may not be sufficient.
  • the flame retardant examples include halogenated bisphenol A polycarbonate, brominated bisphenol epoxy resin, brominated bisphenol phenoxy resin, halogenated flame retardant such as brominated polystyrene, phosphate ester flame retardant, diphenylsulfone-3,3 ′.
  • halogenated flame retardant such as brominated polystyrene, phosphate ester flame retardant, diphenylsulfone-3,3 ′.
  • -Organic metal salt flame retardants such as dipotassium disulfonate, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, potassium perfluorobutane sulfonate, polyorganosiloxane flame retardants, etc., but phosphate ester flame retardants are particularly preferred .
  • phosphate ester flame retardants include triphenyl phosphate, resorcinol bis (dixylenyl phosphate), hydroquinone bis (dixylenyl phosphate), 4,4′-biphenol bis (dixylenyl phosphate), bisphenol A
  • examples thereof include bis (dixylenyl phosphate), resorcinol bis (diphenyl phosphate), hydroquinone bis (diphenyl phosphate), 4,4′-biphenol bis (diphenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and the like. Two or more of these may be used in combination. In these, resorcinol bis (dixylenyl phosphate) and bisphenol A bis (diphenyl phosphate) are preferable.
  • These flame retardants may be used alone or in combination of two or more.
  • the content in the aromatic polycarbonate-based composite resin composition of the present invention is usually 0.00 with respect to 100 parts by mass of the resin component composed of the aromatic polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). 05 to 30 parts by mass, preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 0.3 to 15 parts by mass.
  • Sufficient flame retardancy can be obtained when the content of the flame retardant is equal to or higher than the above lower limit value, and reliably lowering of heat resistance due to excessive blending of the flame retardant can be prevented by being equal to or lower than the upper limit value. Can do.
  • anti-dripping agent examples include fluorinated polyolefins such as polyfluoroethylene, and polytetrafluoroethylene having fibril forming ability is particularly preferable. This shows the tendency to disperse
  • Polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability is classified as type 3 according to the ASTM standard. Polytetrafluoroethylene can be used in solid form or in the form of an aqueous dispersion.
  • polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability examples include “Teflon (registered trademark) 6J” or “Teflon (registered trademark) 30J” from Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. and “Polyflon (trade name) from Daikin Industries, Ltd. Is commercially available. These anti-dripping agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the dripping inhibitor When the dripping inhibitor is used, its content in the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention is usually 0 with respect to 100 parts by mass of the resin component comprising the aromatic polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). .1 to 2 parts by mass, preferably 0.2 to 1 part by mass. When there are too many compounding quantities of a dripping prevention agent, the fall of a molded article appearance may arise.
  • the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention may contain other resin components and rubber components other than the aromatic polycarbonate resin (A), the polyester resin (B), and the graft copolymer (C). Good.
  • other resin or rubber component for example, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, styrene resin such as polystyrene resin, polyolefin resin such as polyethylene resin and polypropylene resin, polyamide resin , Polyimide resin, polyetherimide resin, polyurethane resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, polymethacrylate resin, phenol resin, epoxy resin, etc., but the content of these other resins or rubber components is In order to sufficiently secure the effect of the combined use of the aromatic polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B), a resin component comprising acrylonitrile-styren
  • the aromatic polycarbonate-based composite resin composition of the present invention includes an aromatic polycarbonate resin (A), a polyester resin (B), a graft copolymer (C), a stabilizer (D), and a silicate compound used as necessary. (E) Using other additives, any conventionally known method can be appropriately selected and produced.
  • the resin composition is melt-kneaded with a Banbury mixer, roll, brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader, etc. Can be manufactured.
  • MVR Melt volume rate of the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention, as a value measured by a method described in the Examples section below, 10 ⁇ 40cm 3 / 10min, among them 15 ⁇ 35 cm 3 / 10 min is preferable.
  • the MVR of the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention is not more than the above upper limit value, the impact resistance and heat resistance are good, and when it is not less than the above lower limit value, the fluidity becomes good and the residual strain. It is possible to obtain a molded product excellent in chemical resistance by suppressing the above. Therefore, when the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention is produced, it is preferable to appropriately adjust the mixing ratio so as to obtain an appropriate MVR within the blending range of the aforementioned components.
  • the method for producing the molded article of the present invention from the aromatic polycarbonate composite resin composition of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally employed for thermoplastic resins, that is, a general injection molding method. , Ultra-high speed injection molding method, injection compression molding method, multicolor injection molding method, gas assist injection molding method, molding method using heat insulation mold, molding method using rapid heating / cooling mold, foam molding (supercritical fluid) Insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding method, and the like. Also, in various injection molding methods, a molding method using a hot runner method can be selected.
  • aromatic polycarbonate-based composite resin composition of the present invention can be multi-color composite molded with other thermoplastic resin compositions to form composite molded products.
  • the aromatic polycarbonate-based composite resin composition of the present invention is suitable for injection molding, particularly for forming a hollow molded product by gas-assisted injection molding because of its excellent fluidity.
  • Butadiene-based elastomer 1 Core / shell type graft copolymer consisting of a core made of polybutadiene rubber whose actual mass is 1,3-butadiene and a shell made of methyl methacrylate, sulfur content: 620 ppm, average particle diameter : 135nm
  • Butadiene-based elastomer 2 Core / shell type graft copolymer consisting of a core made of polybutadiene rubber whose actual mass is 1,3-butadiene and a shell made of methyl methacrylate, sulfur content: 1790 ppm, average particle diameter : 200nm
  • SEBS Kuraray Plastics "Septon 8006”, hydrogenated styrene-butadiene block copolymer
  • Modified ethylene elastomer Mitsui-DuPont Fluorochemicals "Elvalloy AS", ethylene-n-butyl acrylate-glycidin methacrylate ternary Copolymer
  • Acrylic elastomer “Staffyroid MG1011” manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd., core / shell type copolymer consisting of alkyl acrylate polymer (core) / acrylonitrile-sty
  • Mold release agent 1 “VPG861” manufactured by Cocnis Japan
  • Pentaerystole tetrastearate Release agent 2 “Unistar M9676” manufactured by NOF Corporation, stearyl stearyl
  • Examples 1 to 20 containing the butadiene elastomer 1 which is the graft copolymer (C) according to the present invention and the stabilizer (D) in a predetermined ratio are impact resistance and low temperature impact resistance. Excellent in heat resistance, heat resistance, residence heat resistance, and fluidity (moldability). In particular, in Examples 11 to 20 containing talc, the cooling time is short and the productivity is excellent.
  • the aromatic polycarbonate-based composite resin composition of the present invention in which the polyester resin (B) is blended with the aromatic polycarbonate resin (A) at a predetermined ratio is effective in improving the chemical resistance by the polyester resin (B), Group polycarbonate resin (A) has excellent original rigidity, dimensional stability, and the like.

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Abstract

　耐衝撃性、耐熱性、成形性、耐薬品性に優れ、携帯端末筐体の成形材料等として好適な樹脂組成物を提供する。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）６０～９０質量部と、ポリエステル樹脂（Ｂ）１０～４０質量部とからなる樹脂成分１００質量部に対して、ジエン系ゴムに（メタ）アクリル酸エステル化合物をグラフト重合させてなるグラフト共重合体（Ｃ）３～２０質量部と、安定剤（Ｄ）０．００５～０．１質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。グラフト共重合体（Ｃ）は、硫黄含有量１００～１５００ｐｐｍ、平均粒径７０～２４０ｎｍで、安定剤（Ｄ）は、下記一般式（Ｉ）で表される有機ホスフェート化合物である。　Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）ｍ（ＯＲ）３－ｍ　…(Ｉ) （Ｒはアルキル基またはアリール基。ｍは０～２。）

Description

芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物及び成形品
　本発明は、芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物に係り、特に、耐衝撃性、耐熱性、成形性、耐薬品性に優れ、携帯端末筐体の成形材料等として好適な芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。
　芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、剛性、寸法安定性等に優れるために、電気機器、通信機器、精密機械、自動車部品等、幅広い用途に使用されている。
　従来、芳香族ポリカーボネート樹脂については、耐薬品性を改善するためにポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂との複合化が種々検討され、特許文献１には、良好な流動性を保ちながら高い耐薬品性を有し、衝撃強度、耐熱性、剛性、熱安定性に優れる材料として、粘度平均分子量が１６，０００～２３，０００の芳香族ポリカーボネートと、対数粘度値（ＩＶ値）が０．４５～０．５７ｄｌ／ｇであり、末端カルボキシル基量が２０～３５ｅｑ／ｔｏｎであるポリエチレンテレフタレート樹脂と、ゴム質重合体を含む熱可塑性樹脂組成物が提案されている。
　また、特許文献２には、流動性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性、疲労特性がバランス良く優れた材料として、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ゴム性重合体からなる樹脂組成物であって、ポリブチレンテレフタレート樹脂におけるチタン化合物含有量がチタン原子として１ｐｐｍを超え７５ｐｐｍ以下で、末端カルボキシル基濃度が３９μｅｑ／ｇ以下である芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。
　ところで、近年、携帯電話、スマートフォン、携帯ゲーム機、電子手帳等の携帯端末の筐体は、小型化、薄肉化、軽量化、低コスト化が強く求められており、熱可塑性樹脂製筐体が広く使用されている。
　携帯端末筐体の成形材料としての熱可塑性樹脂組成物には次のような特性が要求される。
（１）　流動性に優れ、薄肉かつ複雑な形状の筐体であっても精度良く成形し得る成形性。成形性については、生産性の向上のために、成形サイクルが短いことも要求される。
（２）　取り扱い時に過まって落下させた際にも割れることのない耐衝撃性。この耐衝撃性については、常温のみならず、冬期や寒冷地などでの低温環境下における耐衝撃性も必要とされる。
（３）　化粧品、洗剤、薬品等が付着しても劣化することのない耐薬品性。
（４）　使用時の周囲環境に対する耐久性。特に真夏の高温条件（例えば炎天下に駐車された車室内）における高い耐熱性。耐熱性は、塗装時のベーキングに対する耐久性においても必要となる。また、この耐熱性については、成形時に長時間熱履歴を受けた場合にも十分に高い耐熱性（本明細書において、この耐熱性を「滞留耐熱性」と称す。）を示すことが要求される。
特開２００７－２３１１８号公報 特開２００７－１７６９７０号公報
　特許文献１及び２の樹脂組成物は、ＯＡ機器分野、電子・電気機器分野等で活用できると記載されているが、上述のような携帯端末筐体の成形材料に要求される特性をすべて満足し得るものではなく、耐衝撃性、特に低温耐衝撃性や、耐熱性、特に滞留耐熱性において要求特性を満足し得ないものであった。
　本発明は、上記従来の問題点を解決し、耐衝撃性、耐熱性、成形性、耐薬品性に優れ、特に低温耐衝撃性や滞留耐熱性にも優れ、携帯端末筐体の成形材料等として好適に用いることができる芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することを課題とする。
　本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂とからなる樹脂成分に対して、特定の硫黄含有量及び平均粒径のグラフト共重合体と、特定の安定剤を所定の割合で配合することにより、上記課題を解決することができることを見出した。
　本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とする。
［１］　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）６０～９０質量部と、ポリエステル樹脂（Ｂ）１０～４０質量部とからなる樹脂成分１００質量部に対して、ジエン系ゴムに（メタ）アクリル酸エステル化合物をグラフト重合させてなるグラフト共重合体（Ｃ）３～２０質量部と、安定剤（Ｄ）０．００５～０．１質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物であって、該グラフト共重合体（Ｃ）が、（ｉ）硫黄含有量１００～１５００ｐｐｍ、（ii）平均粒径７０～２４０ｎｍであり、該安定剤（Ｄ）が、下記一般式（Ｉ）で表される有機ホスフェート化合物であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。
　　Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）ｍ（ＯＲ）３－ｍ　　…(Ｉ)
（一般式（Ｉ）中、Ｒはアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異
なっていてもよい。ｍは０～２の整数である。）
［２］　［１］において、更に珪酸塩化合物（Ｅ）を前記樹脂成分１００質量部に対して０．０１～０．５質量部含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。
［３］　［２］において、前記珪酸塩化合物（Ｅ）がタルクであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。
［４］　［１］ないし［３］のいずれかにおいて、前記ジエン系ゴムがブタジエン含有率８０質量％以上のブタジエン系ゴムであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。
［５］　［１］ないし［４］のいずれかにおいて、前記グラフト共重合体（Ｃ）は、ジエン系ゴムをコアとし、（メタ）アクリル酸エステル化合物をシェルとするコア／シェル型グラフト共重合体であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。
［６］　［１］ないし［５］のいずれかにおいて、該樹脂組成物のペレットを１２０℃で４時間以上乾燥した後、ＩＳＯ１１３３に準拠して、測定温度３００℃、測定荷重１．２ｋｇｆ（１１．８Ｎ）の条件で測定したメルトボリュームレートが１０～４０ｃｍ３／１０ｍｉｎであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。
［７］　［１］ないし［６］のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物を成形してなる成形品。
［８］　［７］において、携帯端末筐体であることを特徴とする成形品。
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物は、耐衝撃性、耐熱性、成形性、耐薬品性に優れ、特に低温耐衝撃性や滞留耐熱性にも優れ、携帯端末筐体の成形材料等として好適に用いることができる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物は、その優れた耐衝撃性、耐熱性、成形性、耐薬品性から、携帯端末筐体に限らず、各種の電気・電子機器部品、ＯＡ機器、機械部品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類など、他の様々な用途にも適用することができる。
　以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
［概要］
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）６０～９０質量部と、ポリエステル樹脂（Ｂ）１０～４０質量部とからなる樹脂成分１００質量部に対して、ジエン系ゴムに（メタ）アクリル酸エステル化合物をグラフト重合させてなるグラフト共重合体（Ｃ）３～２０質量部と、安定剤（Ｄ）０．００５～０．１質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物であって、該グラフト共重合体（Ｃ）が、（ｉ）硫黄含有量１００～１５００ｐｐｍ、（ii）平均粒径７０～２４０ｎｍであり、該安定剤（Ｄ）が、下記一般式（Ｉ）で表される有機ホスフェート化合物であることを特徴とするものであり、必要に応じて更に珪酸塩化合物（Ｅ）、その他の成分を含有していてもよい。
　　Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）ｍ（ＯＲ）３－ｍ　　…(Ｉ)
（一般式（Ｉ）中、Ｒはアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異
なっていてもよい。ｍは０～２の整数である。）
　また、本発明の成形品はこのような本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物を成形してなるものであり、特に携帯端末筐体として好適である。
［芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、芳香族ヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は炭酸のジエステルとを反応させることによって得られる、分岐していてもよい芳香族ポリカーボネート重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）、溶融法（エステル交換法）等の従来法によることができる。また、溶融法で製造され、末端基のＯＨ基量を調整して製造された芳香族ポリカーボネート樹脂であってもよい。
　本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の原料の一つである芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的なものとして、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。
　さらに、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシルフェニル）エタン（ＴＨＰＥ）、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン等の分子中に３個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール等を分岐化剤として少量併用することもできる。
　これらの芳香族ジヒドロキシ化合物のなかでも、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が好ましい。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
　分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプテン－２、４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプテン－３、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンなどのポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３－ビス（４－ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５－クロルイサチン、５，７－ジクロルイサチン、５－ブロムイサチンなどを前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、その使用量は、該芳香族ヒドロキシ化合物に対して０．０１～１０モル％であり、好ましくは０．１～２モル％である。
　エステル交換法による重合においては、ホスゲンの代わりに炭酸ジエステルがモノマーとして使用される。炭酸ジエステルの代表的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等に代表される置換ジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。
　また、上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。
　エステル交換法により芳香族ポリカーボネートを製造する際には、通常、触媒が使用される。その触媒種に制限はないが、一般的にはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が使用されるが、中でもアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が特に好ましい。これらは、単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。エステル交換法では、上記重合触媒をｐ－トルエンスルホン酸エステル等で失活させることが一般的である。
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）として好ましいものは、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導される芳香族ポリカーボネート樹脂又は２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導される芳香族ポリカーボネート樹脂が挙げられる。また、難燃性等を付与する目的で、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーを共重合させることができる。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、原料の異なる２種以上の重合体及び／又は共重合体の混合物であってもよく、分岐構造を０．５モル％以下の範囲で含んでいてもよい。
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の末端ヒドロキシル基含有量は、成形品の熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす。実用的な物性を持たせるためには、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の末端ヒドロキシル基含有量は、通常３０～２０００ｐｐｍ、好ましくは１００～１５００ｐｐｍ、さらに好ましくは２００～１０００ｐｐｍである。末端ヒドロキシル基含有量を調節する封止末端剤としてはｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、フェノール、クミルフェノール、ｐ－長鎖アルキル置換フェノール等を使用することができる。
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の残存モノマー量としては、芳香族ジヒドロキシ化合物が１５０ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下である。エステル交換法により合成された場合には、さらに炭酸ジエステル残存量が３００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１５０ｐｐｍ以下である。
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は特に制限は無いが、溶媒としてメチレンクロライドを用い、２０℃の温度で測定した溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、好ましくは１０，０００～５０，０００の範囲のものであり、より好ましくは１１，０００～４０，０００のものであり、特に好ましくは１２，０００～３０，０００の範囲のものである。粘度平均分子量を１０，０００以上とすることにより、機械的特性がより効果的に発揮され、５０，０００以下とすることにより、成形加工がより容易になる。
　また、本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、粘度平均分子量の異なる２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、粘度平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して上記分子量の範囲内として用いてもよい。
［ポリエステル樹脂（Ｂ）］
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物に用いられるポリエステル樹脂（Ｂ）としては、従来公知の任意のポリエステル樹脂を使用できるが、中でも芳香族ポリエステル樹脂が好ましい。ここで芳香族ポリエステル樹脂とは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステル樹脂を示し、例えば、芳香族ジカルボン酸成分と、ジオール（及び／又はそのエステルやハロゲン化物）成分とを主成分とし、これらを重縮合して得られる重合体又は共重合体である。
　芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル－２，２'－ジカルボン酸、ビフェニル－３，３'－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４'－ジカルボン酸、ジフェニルエーテル－４，４'－ジカルボン酸、ジフェニルメタン－４，４'－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４'－ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン－４，４'－ジカルボン酸、アントラセン－２，５－ジカルボン酸、アントラセン－２，６－ジカルボン酸、ｐ－ターフェニレン－４，４'－ジカルボン酸、ピリジン－２，５－ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等が挙げられる。
　これら芳香族ジカルボン酸成分は、１種又は任意の割合で２種以上を併用してもよく、これら芳香族ジカルボン酸の中では、テレフタル酸が好ましい。尚、本発明の効果を損なわない範囲で、これら芳香族ジカルボン酸と共に、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸、ダイマー酸等の脂環式ジカルボン酸を併用してもよい。
　ジオール成分としては、脂肪族グリコール類、ポリオキシアルキレングリコール類、脂環式ジオール類、芳香族ジオール類等が挙げられる。
　脂肪族グリコール類としては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール等の炭素数２～２０のものが挙げられ、中でも炭素数２～１２、特に炭素数２～１０の脂肪族グリコール類が好ましい。
　ポリオキシアルキレングリコール類としては、アルキレン基の炭素数が２～４で、複数のオキシアルキレン単位を有するグリコール類、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
　脂環式ジオール類としては、例えば１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメチロール、水素化ビスフェノールＡ等が挙げられる。
　また芳香族ジオール類としては、２，２－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、キシリレングリコール等が挙げられる。
　その他のジオール成分としては上述したジオール類のエステルや、ハロゲン化物、例えばテトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなど）付加物などのハロゲン化ジオール類が挙げられる。
　これらのジオール成分は、１種又は任意の割合で２種以上を併用してもよい。また少量であれば、分子量４００～６０００の長鎖ジオール類、例えば、ポリエチレングリコール、ポリ－１，３－プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を用いてもよい。
　本発明に用いる芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリアルキレンテレフタレートが好ましい。ここで、ポリアルキレンテレフタレートとは、アルキレンテレフタレート構成単位を含む樹脂をいい、アルキレンテレフタレート構成単位と他の構成単位との共重合体であってもよい。
　本発明に用いるポリアルキレンテレフタレートとしては、例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリ（シクロヘキサン－１，４－ジメチレン－テレフタレート）、ポリトリメチレンテレフタレート等が挙げられる。
　また、本発明に用いるポリアルキレンテレフタレートとして、上記の他、アルキレンテレフタレート構成単位を主構成単位とするアルキレンテレフタレート共重合体や、ポリアルキレンテレフタレートを主成分とするポリアルキレンテレフタレート混合物が挙げられる。さらに、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のエラストマー成分を含有又は共重合したものも用いることができる。
　アルキレンテレフタレートコポリエステルとしては、２種以上のジオール成分とテレフタル酸からなるコポリエステルや、ジオール成分とテレフタル酸、及びテレフタル酸以外のジカルボン酸からなるコポリエステルが挙げられる。ジオール成分を２種以上用いる場合には、上述したジオール成分から適宜選択して決定すればよいが、主構成単位であるアルキレンテレフタレートに共重合されるモノマー単位を、２５質量％以内とすることで、耐熱性が良好となるので好ましい。
　例えば、エチレングリコール／イソフタル酸／テレフタル酸共重合体（イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート）や、１，４－ブタンジオール／イソフタル酸／テレフタル酸共重合体（イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート）等の、アルキレンテレフタレート構成単位を主構成単位とする、アルキレンテレフタレートコポリエステルの他に、１，４－ブタンジオール／イソフタル酸／デカンジカルボン酸共重合体等が挙げられ、中でもアルキレンテレフタレートコポリエステルが好ましい。
　本発明に用いるポリエステル樹脂（Ｂ）としては、アルキレンテレフタレートのコポリエステルを用いる場合には、上述のイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレートや、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートなどが好ましく、特にこれらの内、耐熱性の観点から、イソフタル酸成分が２５質量％以内のものが好ましい。
＜ポリブチレンテレフタレート＞
　ポリエステル樹脂（Ｂ）としては、特に、ポリブチレンテレフタレートを用いることが好ましい。ここで、ポリブチレンテレフタレートとは、テレフタル酸単位及び１，４－ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有する樹脂をいう。本発明では、ジカルボン酸単位の５０モル％以上がテレフタル酸単位であり、ジオール成分の５０モル％以上が１，４－ブタンジオール単位であるポリブチレンテレフタレートを用いるのが好ましい。全ジカルボン酸単位中のテレフタル酸単位の割合は、好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上、最適には９８モル％以上である。全ジオール単位中の１，４－ブタンジオール単位の割合は、好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上、最適には９８モル％以上である。テレフタル酸単位又は１，４－ブタンジオール単位が上記下限以上であると、結晶化速度が適切な範囲であるので、成形性が良好となる。
　上記した通り、ポリブチレンテレフタレートは、テレフタル酸以外のジカルボン酸単位を含んでいてもよい。テレフタル酸以外のジカルボン酸については特に制限はなく、例えば、フタル酸、イソフタル酸、４，４'－ジフェニルジカルボン酸、４，４'－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４'－ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４'－ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４'－ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸；などを挙げることができる。これらのジカルボン酸単位は、ジカルボン酸、又は、ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸ハライド等のジカルボン酸誘導体を原料として用いることで、ポリマー骨格に導入できる。
　上記した通り、ポリブチレンテレフタレートは、１，４－ブタンジオール以外のジオール単位を含んでいてもよい。１，４－ブタンジオール以外のジオールについては特に制限はなく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ジブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール等の脂肪族ジオール；１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，１－シクロヘキサンジメチロール、１，４－シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール；キシリレングリコール、４，４'－ジヒドロキシビフェニル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン等の芳香族ジオール；等を挙げることができる。
　ポリブチレンテレフタレートは、更に、乳酸、グリコール酸、ｍ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、６－ヒドロキシ－２－ナフタレンカルボン酸、ｐ－β－ヒドロキシエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸；アルコキシカルボン酸、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ステアリン酸、安息香酸、ｔ－ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香酸などの単官能化合物；トリカルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、没食子酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール等の三官能以上の多官能化合物；などから誘導される単位を含んでいてもよい。
　本発明に用いるポリブチレンテレフタレートの固有粘度については特に制限はないが、機械的性質の観点から下限値が、成形加工性の観点から上限値が決定されてもよい。ポリブチレンテレフタレートの固有粘度は、０．７０～３．０ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．８０～１．５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．８０～１．２ｄｌ／ｇである。固有粘度が、前記範囲であると、良好な機械的性質を発揮できるとともに、良好な成形加工性が得られる。なお、上記固有粘度の値は、１，１，２，２－テトラクロロエタン／フェノール＝１／１（重量比）の混合溶媒を用いて、温度３０℃で測定した値である。
　本発明では、固有粘度の異なる２種以上のポリブチレンテレフタレートを併用してもよい。
　本発明に用いるポリブチレンテレフタレートの末端カルボキシル基濃度は、１２０ｅｑ／Ｔｏｎ以下であることが好ましく、更に好ましくは２～８０ｅｑ／Ｔｏｎ、特に好ましくは５～６０ｅｑ／Ｔｏｎである。末端カルボキシル基濃度が１２０ｅｑ／Ｔｏｎ以下であると、耐加水分解性及び流動性が良好になり、また２ｅｑ／Ｔｏｎ以上であるのが、生産性の観点から好ましい。末端カルボキシル基濃度は、ポリブチレンテレフタレートをベンジルアルコールに溶解し、０．１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウムの水溶液にて滴定して求めることができ、上記値は、１０6ｇ当たりのカルボキシル基当量である。
＜ポリエチレンテレフタレート＞
　ポリエステル樹脂（Ｂ）としては、ポリエチレンテレフタレートを用いてもよい。ここで、ポリエチレンテレフタレートとは、全構成繰り返し単位に対するテレフタル酸及びエチレングリコールからなるオキシエチレンオキシテレフタロイル単位（以下「ＥＴ単位」と称す場合がある。）の比率（以下「ＥＴ比率」と称す場合がある。）が好ましくは９０当量％以上であるポリエチレンテレフタレート樹脂であり、本発明におけるポリエチレンテレフタレートはＥＴ単位以外の構成繰り返し単位を１０当量％未満の範囲で含んでいてもよい。本発明におけるポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸又はその低級アルキルエステルとエチレングリコールとを主たる原料として製造されるが、他の酸成分及び／又は他のグリコール成分を併せて原料として用いてもよい。
　テレフタル酸以外の酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４′－ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４′－ビフェニルジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－フェニレンジオキシジ酢酸及びこれらの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸及びその誘導体、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸等のオキシ酸又はその誘導体が挙げられる。
　また、エチレングリコール以外のジオール成分としては、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体等が挙げられる。
　上記の様なテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールとを含む原料は、エステル化触媒又はエステル交換触媒の存在下におけるエステル化反応又はエステル交換反応により、ビス（β－ヒドロキシエチル）テレフタレーテ及び／又はそのオリゴマーを形成させ、その後、重縮合触媒及び安定剤の存在下で高温減圧下に溶融重縮合を行ってポリマーとされる。
　エステル化触媒は、テレフタル酸がエステル化反応の自己触媒となるため特に使用する必要はない。また、エステル化反応は、エステル化触媒と後述する重縮合触媒の共存下に実施することも可能であり、また、少量の無機酸等の存在下に実施することができる。エステル交換触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩、亜鉛、マンガン等の金属化合物が好ましく使用されるが、中でも得られるポリエチレンテレフタレートの外観上、マンガン化合物が特に好ましい。
　重縮合触媒としては、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、コバルト化合物、錫化合物等の反応系に可溶な化合物が単独又は組み合わせて使用される。重縮合触媒としては、色調及び透明性等の観点から二酸化ゲルマニウムが特に好ましい。これらの重縮合触媒には重合中の分解反応を抑制するために安定剤を併用してもよく、安定剤としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類、トリフェニルホスファイト、トリスドデシルホスファイト等の亜リン酸エステル類、メチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート酸性リン酸エステル、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸等のリン化合物の１種又は２種以上が好ましい。
　上記の触媒の使用割合は、全重合原料中、触媒中の金属の重量として、通常１～２０００ｐｐｍ、好ましくは３～５００ｐｐｍの範囲とされ、安定剤の使用割合は、全重合原料中、安定剤中のリン原子の重量として、通常１０～１０００ｐｐｍ、好ましくは２０～２００ｐｐｍの範囲とされる。触媒及び安定剤の供給は、原料スラリー調製時の他、エステル化反応又はエステル交換反応の任意の段階において行うことができる。更に、重縮合反応工程の初期に供給することもできる。
　エステル化反応又はエステル交換反応時の反応温度は、通常２４０～２８０℃であり、反応圧力は通常、大気に対する相対圧力として０．２～３ｋｇ／ｃｍ２Ｇ（２０～３００ｋＰａ）である。また、重縮合時の反応温度は、通常２５０～３００℃であり、反応圧力は通常、絶対圧力として５００～０．１ｍｍＨｇ（６７～０．０１３ｋＰａ）である。この様なエステル化又はエステル交換反応及び重縮合反応は、一段で行っても、複数段階に分けて行ってもよい。この様にして得られるポリエチレンテレフタレートは、極限粘度が通常０．４５～０．７０ｄｌ／ｇであり、常法によりチップ化される。このチップの平均粒径は、通常２．０～５．５ｍｍ、好ましくは２．２～４．０ｍｍの範囲とされる。
　次に、上記の様に溶融重縮合により得られたポリマーは、通常固相重合に供される。固相重合に供されるポリマーチップは、予め固相重合を行う温度より低い温度に加熱して予備結晶化を行った後、固相重合に供されてもよい。この様な予備結晶化は、（ａ）乾燥状態のポリマーチップを、通常１２０～２００℃、好ましくは１３０～１８０℃の温度で１分間～４時間加熱する方法、（ｂ）乾燥状態のポリマーチップを、水蒸気又は水蒸気含有不活性ガス雰囲気下で、通常１２０～２００℃の温度で１分間以上加熱する方法、（ｃ）水、水蒸気又は水蒸気含有不活性ガス雰囲気下で吸湿させ調湿したポリマーチップを、通常１２０～２００℃の温度で１分間以上加熱する方法等によって行うことができる。ポリマーチップの調湿は、その含水分が通常１００～１００００ｐｐｍ、好ましくは１０００～５０００ｐｐｍの範囲となる様に実施される。調湿したポリマーチップを結晶化や固相重合に供することにより、ＰＥＴに含まれるアセトアルデヒドや微量に含まれる不純物の量を一層低減化することが可能である。
　固相重合工程は、少なくとも一段からなり、通常１９０～２３０℃、好ましくは１９５～２２５℃の重合温度、通常１ｋｇ／ｃｍ２Ｇ～１０ｍｍＨｇ（絶対圧力として２００～１．３ｋＰａ）、好ましくは０．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ～１００ｍｍＨｇ（絶対圧力として１５０～１３ｋＰａ）の重合圧力の条件下、窒素、アルゴン、二酸化炭素等の不活性ガス流通下で実施される。固相重合時間は、温度が高いほど短時間でよいが、通常１から５０時間、好ましくは５～３０時間、更に好ましくは１０～２５時間である。固相重合により得られたポリマーの極限粘度は、通常０．７０～０．９０ｄｌ／ｇの範囲である。
　本発明に用いるポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、適宜選択して決定すればよいが、通常０．５～２ｄｌ／ｇ、中でも０．６～１．５ｄｌ／ｇ、特には０．７～１．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。固有粘度を０．５ｄｌ／ｇ以上、特には０．７ｄｌ／ｇ以上とすることで、本発明の樹脂組成物（Ａ）における機械的特性や、滞留熱安定性、耐薬品性、耐湿熱性が向上する傾向にあり好ましい。逆に固有粘度を２ｄｌ／ｇ以下、特には１．０ｄｌ／ｇ以下とすることで樹脂組成物の流動性が向上する傾向にあり好ましい。
　本発明において、ポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、フェノール／テトラクロルエタン（重量比１／１）の混合溶媒を使用し、３０℃で測定した値である。
　本発明に用いるポリエチレンテレフタレートの末端カルボキシル基の濃度は、通常１～６０ｅｑ／Ｔｏｎであり、中でも３～５０ｅｑ／Ｔｏｎ、更には５～４０ｅｑ／Ｔｏｎであることが好ましい。末端カルボキシル基濃度を６０ｅｑ／Ｔｏｎ以下とすることで、樹脂組成物の機械的特性が向上する傾向にあり、逆に末端カルボキシル基濃度を１ｅｑ／Ｔｏｎ以上とすることで、樹脂組成物の耐熱性、滞留熱安定性や色相が向上する傾向にあり、好ましい。
　なお、ポリエチレンテレフタレートの末端カルボキシル基濃度は、ベンジルアルコール２５ｍＬにポリエチレンテレフタレート樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／Ｌベンジルアルコール溶液を使用して滴定することにより求めることができる。
　本発明で用いるポリエチレンテレフタレートは、上述のようなポリエチレンテレフタレートに重縮合触媒の失活処理を施したものであることが好ましい。
　即ち、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）にポリエステル樹脂（Ｂ）を複合化して得られる樹脂組成物は熱安定性が悪く、成形工程においてシリンダー内で高温に保持されることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とでエステル交換反応を起こし、反応による分解ガスの発生で泡、シルバーと称される成形品の外観不良の原因となる；芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量低下により芳香族ポリカーボネート樹脂本来の耐衝撃性、耐熱変形性等が損なわれる；更には、高温下での滞留により芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物の粘度変化が生じることにより射出成形時の成形安定性が損なわれ、成形品のショートショットやバリが発生する；といった問題が起こる。
　この滞留熱劣化の問題は、ポリエチレンテレフタレートの製造工程で使用され、製品として提供されるポリエチレンテレフタレート中に含有される重縮合触媒に起因するものであり、従って、ポリエチレンテレフタレートとして、この重縮合触媒を失活させたポリエチレンテレフタレートを用いることにより、滞留熱劣化を抑制することができる。
　ポリエチレンテレフタレートの重縮合触媒の失活処理方法としては、特に制限はなく、用いた重縮合触媒に応じて従来公知の失活処理を施すことができる。この失活処理方法としては、例えば、以下のような方法が挙げられる。
重縮合触媒の失活処理方法１：ゲルマニウム触媒の熱水（蒸気）処理
　ポリエチレンテレフタレートを熱水（蒸気）処理してポリエチレンテレフタレート中のゲルマニウム触媒を失活させる方法。
　具体的には、ポリエチレンテレフタレートを容器に充填し、７０～１５０℃、例えば約１００℃の水蒸気をポリエチレンテレフタレートに対して毎時１～１００質量％の量で５～６０００分間通蒸して、蒸気処理を行った後乾燥する。
　ポリエチレンテレフタレートを容器内でポリエチレンテレフタレートの０．３～１０重量倍の蒸留水に浸漬させ、次に、ポリエチレンテレフタレート及び蒸留水が入った容器を外部より加熱し、内温を７０～１１０℃にコントロールし、３～３０００分間保持して熱水処理を行なった後、脱水し、乾燥する。
　上記乾燥は、通常、窒素等の不活性ガス中、１２０～１８０℃で３～８時間行われる。
重縮合触媒の失活処理方法２：チタニウム触媒へのリン化合物添加
　ポリエチレンテレフタレートにリン化合物を添加して、ポリエチレンテレフタレート中のチタニウム触媒を失活させる。この場合、リン化合物の添加量は、ポリエチレンテレフタレートの重量を基準としてリン原子換算で７～１４５ｐｐｍの範囲であることが好ましい。リン化合物の添加量がリン原子換算で７ｐｐｍ以上であると、触媒の失活を十分に行って、目的とする効果を得ることができ、リン化合物の添加量がリン原子換算で１４５ｐｐｍ以下であると、リン化合物自体が粗大凝集粒子となって、外観不良や耐衝撃性の低下といった問題が生じることが防止される。
　なお、添加するリン化合物としては、従来公知のリン酸エステル化合物類や亜リン酸エステル化合物類、そしてホスホネート化合物類等が挙げられる。中でも下記一般式（II）で表されるホスホネート化合物が好適である。
　　Ｒ１ＯＣ（Ｏ）ＸＰ（Ｏ）（ＯＲ２）２　　…（II）
（一般式（II）中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１～４のアルキル基、Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ（Ｙ）－（Ｙはフェニル基を示す。）であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）
　上記一般式（II）で表されるホスホネート化合物の中でも、アルキルホスホネート化合物が好ましく例示され、これらの中でも特にトリエチルホスホノ酢酸が好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　上記ポリエチレンテレフタレートの重縮合触媒の失活処理方法は、本発明で採用し得る失活処理の一例であって、本発明に係る失活処理は何ら上記の方法に限定されるものではない。
　以下において、重縮合触媒の失活処理を施したポリエチレンテレフタレートを「失活ＰＥＴ」と称し、未処理のポリエチレンテレフタレートを「未処理ＰＥＴ」と称す。
　本発明で用いる失活ＰＥＴは、上述のようなポリエチレンテレフタレート中の重縮合触媒の失活処理がなされることによって、下記式（１）で算出される固相重合速度Ｋｓが０．００６（ｄｌ／ｇ・ｈｒ）以下、特に０．００５（ｄｌ／ｇ・ｈｒ）以下、とりわけ０．００１～０．００４（ｄｌ／ｇ・ｈｒ）程度となったものが好ましい。
　　固相重合速度Ｋｓ＝（［η］ｓ－［η］ｍ）／Ｔ　　…（１）
　ここで、［η］ｓは、当該ポリエチレンテレフタレートを窒素気流下２１０℃で３時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレートの固有粘度（ｄｌ／ｇ）であり、［η］ｍは、当該ポリエチレンテレフタレートを窒素気流下２１０℃で２時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレートの固有粘度（ｄｌ／ｇ）である。Ｔは１（時間）である。即ち、本発明では、窒素気流下２１０℃にて３時間保持した後の固有粘度を［η］ｓ、そして同条件下で２時間保持した後の固有粘度を［η］ｍとし、これらの値を用いて、上述した（１）式により算出した固相重合速度Ｋｓを、固相重合速度Ｋｓとした。そしてＴは１時間となる。
　失活ＰＥＴの固相重合速度Ｋｓが０．００６（ｄｌ／ｇ・ｈｒ）以下であると、重縮合触媒の失活処理が十分であり、滞留熱劣化の抑制効果を十分に得ることができる。ただし、固相重合速度Ｋｓを過度に小さくすることは困難であり、通常０．００１（ｄｌ／ｇ・ｈｒ）以上である。
［樹脂成分］
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物の樹脂成分は、前述の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の１種又は２種以上と、上述のポリエステル樹脂（Ｂ）の１種又は２種以上とからなり、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物は、樹脂成分として、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）６０～９０質量部とポリエステル樹脂（Ｂ）１０～４０質量部を合計で１００質量部となるように含む。
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の含有量が上記上限値以下で、ポリエステル樹脂（Ｂ）の含有量が上記下限値以上であることにより、ポリエステル樹脂（Ｂ）を配合することによる耐薬品性の向上効果を十分に得ることができ、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の含有量が上記下限値以上で、ポリエステル樹脂（Ｂ）の含有量が上記上限値以下であることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）本来の特性が損なわれることなく良好な耐衝撃性や熱安定性等の物性を得ることができる。
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の好ましい含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）６５～８５質量部に対してポリエステル樹脂（Ｂ）１５～３５質量部である（ただし、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂との合計で１００質量部）。
［グラフト共重合体（Ｃ）］
　本発明に用いるグラフト共重合体（Ｃ）は、ジエン系ゴムに、（メタ）アクリル酸エステル化合物をグラフト重合させてなるグラフト共重合体であり、（ｉ）硫黄含有量が１００～１５００ｐｐｍ、（ii）平均粒径が７０～２４０ｎｍであることを特徴とする。
　本発明によれば、このような特定のグラフト共重合体（Ｃ）を芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）とからなる樹脂成分に所定の割合で配合することにより、耐衝撃性、特に低温耐衝撃性を改善することができる。
　本発明に用いるグラフト共重合体（Ｃ）中のジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、（部分）水添ポリブタジエン、ブタジエン－スチレン共重合体、（部分）水添ポリブタジエン－スチレン共重合体、ブタジエン－スチレンブロック共重合体、（部分）水添ポリブタジエン－スチレンブロック共重合体、ブタジエン－アクリロニトリル共重合体、ブタジエン－イソブチルアクリレートを主成分とするアクリル系ゴム共重合体等の、ブタジエンと、ブタジエンと共重合し得る１種以上のビニル系単量体（以下、ブタジエンと共重合し得るビニル系単量体を、「共重合性ビニル系単量体」と称す。）との共重合体等のブタジエン系ゴムや、ポリイソブチレン、ポリイソブチレン－スチレン共重合体、ポリイソブチレン－スチレンブロック共重合体等のイソブチレン系ゴム等が挙げられ、なかでもブタジエン系ゴムが好ましい。
　このようなブタジエン系ゴムとしては、なかでも１，３－ブタジエン７５～１００質量％と共重合性ビニル系単量体０～２５質量％を重合又は共重合して得られるもの、特にポリブタジエン、ブタジエン－スチレン共重合体、ブタジエン－スチレンブロック共重合体が好ましいが、この共重合体のスチレン含有率が多いと本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物の耐衝撃性が低下する傾向があることから、スチレン含有率は少ないほうが好ましい。
　本発明に用いるブタジエン系ゴムとしては、１，３－ブタジエン８０～１００質量％、好ましくは９５～１００質量％と、スチレン等の共重合性ビニル系単量体０～２０質量％、好ましくは０～５質量％を共重合して得られるポリブタジエン、又はブタジエン－スチレン共重合体、ブタジエン－スチレンブロック共重合体などのブタジエン－共重合性ビニル系単量体共重合体などがより好ましく、１，３－ブタジエンの実質的１００質量％からなるポリブタジエンが特に好ましい。ここで、１，３－ポリブタジエンの実質的１００質量％からなるポリブタジエンとは、ブタジエンのみからなるゴムを意味するが、グラフト共重合体（Ｃ）の熱安定性を高める目的や、粒径制御をしやすくするために、微量の他成分を含んでいてもよい。但し、このとき他成分としては、ブタジエン系ゴム中、通常５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
　なお、本発明に係るグラフト共重合体（Ｃ）において、ジエン系ゴムは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　一方、ジエン系ゴムにグラフト重合させる（メタ）アクリル酸エステル化合物、即ち、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル；フェニルメタクリレート、ナフチルメタクリレート等のアリールメタクリレート；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有メタクリレート；等が挙げられるが、なかでもメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メチルメタクリレートが最も好ましい。
　なお、（メタ）アクリル酸エステル化合物は１種のみを用いてもよく２種以上を用いてもよい。
　また、本発明で用いるグラフト共重合体（Ｃ）には、上記の（メタ）アクリル酸エステル化合物のほかに、所望に応じてその他のビニル系単量体が用いられてもよい。この場合、その他のビニル系単量体は、前述のジエン系ゴムに対してグラフト重合されていてもよく、また、ビニル系単量体同士で重合していてもよく、そのグラフト共重合体（Ｃ）中の存在形態には特に制限はない。その他のビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等のマレイミド化合物；マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα，β－不飽和カルボン酸化合物やそれらの無水物（例えば無水マレイン酸等）；等が挙げられる。
　さらに、本発明のグラフト共重合体（Ｃ）には、必要に応じてジビニルベンゼン、ジビニルトルエン等の芳香族多官能ビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブタンジオールジアクリレート等の多価アルコール；トリメタクリル酸エステル、トリアクリル酸エステル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル等のカルボン酸アリルエステル；ジアリルフタレート、ジアリルセバケート、トリアリルトリアジン等のジ及びトリアリル化合物等の架橋性単量体を併用することもできる。
　ただし、後述の如く、これら他のビニル系単量体や架橋性単量体は併用することなく、本発明で用いるグラフト共重合体（Ｃ）は、ジエン系ゴムと（メタ）アクリル酸エステル化合物で構成されることが好ましい。
　本発明に用いるグラフト共重合体（Ｃ）における、ジエン系ゴムの含有量は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリル酸エステル化合物、必要に応じて用いられるその他の単量体及び架橋性単量体の合計１００質量％中、通常５０～９５質量％であり、好ましくは７０～９０質量％、より好ましくは７５～８５質量％である。
　ジエン系ゴムの含有量が、上記下限値未満の場合は、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物の耐衝撃性の低下を招く可能性がある。またジエン系ゴムの含有量が、上記上限値を越える場合もやはり耐衝撃性の低下を招く可能性がある。
　また、ジエン系ゴムにグラフト共重合させる（メタ）アクリル酸エステル化合物は、（メタ）アクリル酸エステル化合物、その他の単量体及び架橋性単量体の合計１００質量％中、通常５０～１００質量％、好ましくは７５～１００質量％、より好ましくは９０～１００質量％、特に好ましくは実質的に１００質量％であることが好ましい。
　（メタ）アクリル酸エステル化合物の含有量が、上記下限値未満の場合は、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物の耐衝撃性の低下を招く可能性がある。
　また、本発明に用いるグラフト共重合体（Ｃ）は、耐衝撃性、成形品の表面外観が向上しやすい点より、ジエン系ゴムをコアとし、（メタ）アクリル酸エステル化合物をシェルとするコア／シェル型グラフト共重合体タイプのものが好ましい。
　本発明のグラフト共重合体（Ｃ）の製造法については特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などのいずれの製造方法であってもよく、また共重合の方式は一段グラフトでも多段グラフトであってもよいが、生産性や粒径を制御しやすい点より、乳化重合法が好ましく、多段乳化重合法がより好ましい。この多段乳化重合法としては、例えば、特開２００３－２６１６２９号公報に記載している重合法が挙げられる。
　本発明に用いるグラフト共重合体（Ｃ）は、硫黄含有量が通常１００～１５００ｐｐｍのものである。硫黄含有量が上記下限値未満の場合は、グラフト共重合体（Ｃ）の耐熱性に劣る傾向があり、従って、このグラフト共重合体（Ｃ）を配合してなる本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物の耐熱性も劣るものとなることがあり、また上記上限値を超える場合は、目的とする耐衝撃性の改善効果を得ることができず、また、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物の色相、耐変色性、湿熱安定性が低下する傾向にある。このような観点より、上記硫黄含有量は、２００～１０００ｐｐｍがより好ましく、３００～８００ｐｐｍがさらに好ましく、４００～７００ｐｐｍが最も好ましい。
　本発明に用いるグラフト共重合体（Ｃ）の硫黄含有量は、グラフト共重合体製造時、粉体化の工程において使用される乳化剤、分散剤、重合開始剤、熱安定剤等に含まれる硫黄が主成分であり、例えば無機硫酸塩、有機スルホン酸塩、メルカプタン化合物、チオエーテル化合物が該当する。
　従って、グラフト共重合体製造後、洗浄や粉体化等の後処理工程で上記硫黄含有成分を除去することで上述の範囲の硫黄含有量のグラフト共重合体（Ｃ）を得ることができる。
　なお、上記硫黄含有量は、燃焼イオンクロマト法にて求めることができる。具体的には、三菱化学アナリテック社製ＡＱＦ－１００を用いて、温度：９００～１０００℃、パージガス：酸素６００ｍｌ／ｍｉｎ、燃焼時間：８ｍｉｎ、吸収液０．０９％過酸化水素水２５ｍｌの条件で燃焼させ、ダイオネクス社製ＩＣＳ－９０型イオンクロマト装置にて、カラム：ＩｏｎＰａｃＡＳ１２Ａ、溶離液：２．７ｍＭ　Ｎａ２ＣＯ３＋０．３ｍＭ　ＮａＨＣＯ３、再生液：１５ｍＭ　Ｈ２ＳＯ４、流量：１．３ｍｌ／ｍｉｎ、分析時間：２０ｍｉｎの条件で、硫酸イオン（ＳＯ４ ２－）の量を測定し、硫黄（Ｓ）の量に換算して求めることができる。
　さらに、本発明に用いるグラフト共重合体（Ｃ）は、平均粒径が７０～２４０ｎｍのものである。平均粒径が上記下限値より小さい場合は、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物の耐衝撃性が不十分となるため好ましくない。また、平均粒径が上記上限値を超える場合は、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物の高温成形時の耐衝撃性も低下し、さらに初期色相も悪化するため好ましくない。このような観点より、グラフト共重合体（Ｃ）の平均粒径は８０～２２０ｎｍがより好ましく、９０～１９０ｎｍがさらに好ましく、１００～１７０ｎｍが特に好ましく、１２０～１６０ｎｍが最も好ましい。
　なお、グラフト共重合体（Ｃ）の平均粒径は、重合終了後のグラフト共重合体溶液に対して動的光散乱法にて測定した時の体積平均粒子径Ｄ５０によって求められる。この測定には例えば日機装社製「マイクロトラック粒度分析計９２３０ＵＰＡ」を用いることができる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物において、グラフト共重合体（Ｃ）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）よりなる樹脂成分１００質量部に対して、通常３質量部以上、好ましくは４質量部以上であり、より好ましくは５質量部以上である。また、樹脂成分１００質量部に対して、通常２０質量部以下、好ましくは１７質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下である。グラフト共重合体（Ｃ）の含有量が上記下限値より少ない場合は、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物の耐衝撃性が不十分となる可能性があり、上記上限値を超えても、耐衝撃性、色相の低下を招くため好ましくない。
［安定剤（Ｄ）］
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物は、更にポリエステル樹脂（Ｂ）の加水分解抑制のための安定剤（Ｄ）として、下記一般式（Ｉ）で表される有機ホスフェート化合物を含有することを特徴とする。
　　Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）ｍ（ＯＲ）３－ｍ　　…(Ｉ)
（一般式（Ｉ）中、Ｒはアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ｍは０～２の整数である。）
　上記一般式（Ｉ）中、Ｒは、好ましくは、炭素原子数１～３０のアルキル基または炭素原子数６～３０のアリール基であり、より好ましくは、炭素原子数２～２５のアルキル基である。また、ｍは好ましくは１又は２である。
　安定剤（Ｄ）としての上記有機ホスフェート化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物はこのような安定剤（Ｄ）を、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）よりなる樹脂成分１００質量部に対して、０．００５～０．１質量部、好ましくは０．０１～０．０７質量部含有する。安定剤（Ｄ）の含有量が上記下限値未満であっても、上記上限値を超えても、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物の耐熱性、特に滞留耐熱性が低下するため好ましくない。
［珪酸塩化合物（Ｅ）］
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物は、更に、タルク、マイカ、カオリナイト、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト、スメクタイトなどの珪酸塩化合物（Ｅ）を含有することが好ましく、珪酸塩化合物（Ｅ）を含有することにより、ポリエステル樹脂（Ｂ）の結晶化を促進して成形サイクルを短縮し、生産性を高めることができる。これらの珪酸塩化合物（Ｅ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　珪酸塩化合物（Ｅ）としてはタルクが好ましく、その平均粒子径は０．１～３０μｍであることが好ましく、１～２０μｍがさらに好ましく、２～１０μｍが特に好ましい。なお、ここで、平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定されるＤ５０をいい、例えば、島津製作所製「レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ－２１００」を用いて測定される。
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物は、タルク等の珪酸塩化合物（Ｅ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）よりなる樹脂成分１００質量部に対して０．０１～０．５質量部、特に０．０５～０．２質量部含有することが好ましい。珪酸塩化合物（Ｅ）の含有量が上記下限未満では、珪酸塩化合物（Ｅ）を配合したことによる前述の効果を十分に得ることができず、上記上限を超えると耐衝撃性が低下する傾向にある。
［その他の成分］
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、グラフト共重合体（Ｃ）、安定剤（Ｄ）及び珪酸塩化合物（Ｅ）のほか、必要に応じて通常のポリカーボネート樹脂組成物に含有される他の種々の添加剤を含有していてもよい。
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物が含有し得る各種添加剤としては、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、染顔料、強化剤、難燃剤、滴下防止剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤・アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、防菌剤などが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよい。
　以下、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物に好適な添加剤の一例について具体的に説明する。
＜離型剤＞
　離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００～１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルの群から選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。
　脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族１価、２価又は３価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中では、好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数６～３６の１価又は２価カルボン酸であり、炭素数６～３６の脂肪族飽和１価カルボン酸が更に好ましい。係る脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。
　脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、飽和又は不飽和の１価又は多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが更に好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。係るアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２－ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
　なお、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
　脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。
　数平均分子量２００～１５０００の脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、炭素数３～１２のα－オレフィンオリゴマー等が挙げられる。ここで、脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素化合物は部分酸化されていてもよい。これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス又はポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが更に好ましく、その数平均分子量は、好ましくは２００～５０００である。これらの脂肪族炭化水素は単一物質であっても、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であればよい。
　ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられる。これらは２種類以上を併用してもよい。
　離型剤を用いる場合、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物中のその含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）よりなる樹脂成分１００質量部に対し、通常０．０５～２質量部、好ましくは０．１～１質量部である。離型剤の含有量が上記下限値以上であると離型性改善の効果を十分に得ることができ、上記上限値以下であると離型剤の過剰配合による耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染などの問題を防止することができる。
＜紫外線吸収剤＞
　紫外線吸収剤の具体例としては、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物などの有機紫外線吸収剤が挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましい。特に、ベンゾトリアゾール化合物、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチロキシ）フェノール、２，２’－（１，４－フェニレン）ビス［４Ｈ－３，１－ベンゾキサジン－４－オン］、［（４－メトキシフェニル）－メチレン］－プロパンジオイックアシッド－ジメチルエステルの群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、メチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］プロピオネート－ポリエチレングリコールとの縮合物が挙げられる。また、その他のベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、２－ビス（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレン－ビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェノール］［メチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］プロピオネート－ポリエチレングリコール］縮合物などが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよい。
　上記の中では、好ましくは、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチロキシ）フェノール、２，２’－メチレン－ビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェノール］である。
　紫外線吸収剤を用いる場合、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物中のその含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）よりなる樹脂成分１００質量部に対し、通常０．０５～２質量部、好ましくは０．１～１質量部である。紫外線吸収剤の含有量が上記下限値以上であることにより、耐候性の改良効果を十分に得ることができ、上記上限値以下であることにより、モールドデボジット等の問題を確実に防止することができる。
＜染顔料＞
　染顔料としては、無機顔料、有機顔料、有機染料などが挙げられる。無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料；群青などの珪酸塩系顔料；亜鉛華、弁柄、酸化クロム、酸化チタン、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛－鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅－クロム系ブラック、銅－鉄系ブラック等の酸化物系顔料；黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料；紺青などのフェロシアン系顔料が挙げられる。有機顔料及び有機染料としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料；ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料；チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染顔料；アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料などが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよい。これらの中では、熱安定性の点から、カーボンブラック、酸化チタン、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物などが好ましい。
　染顔料を用いる場合、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物中のその含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）よりなる樹脂成分１００質量部に対し、通常５質量部以下、好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。染顔料の含有量が５質量部を超える場合は耐衝撃性が十分でない場合がある。
＜難燃剤＞
　難燃剤としては、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ポリスチレンなどのハロゲン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム等の有機金属塩系難燃剤、ポリオルガノシロキサン系難燃剤などが挙げられるが、リン酸エステル系難燃剤が特に好ましい。
　リン酸エステル系難燃剤の具体例としては、トリフェニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジキシレニルホスフェート）、４，４’－ビフェノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジキシレニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、４，４’－ビフェノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）等が挙げられる。これらは２種以上を併用してもよい。これらの中では、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）が好ましい。
　これらの難燃剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　難燃剤を用いる場合、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物中のその含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）よりなる樹脂成分１００質量部に対し、通常０．０５～３０質量部、好ましくは０．１～２０質量部、更に好ましくは０．３～１５質量部である。難燃剤の含有量が上記下限値以上であることにより十分な難燃性を得ることができ、上記上限値以下であることにより、難燃剤の過剰配合による耐熱性の低下を確実に防止することができる。
＜滴下防止剤＞
　滴下防止剤としては、例えば、ポリフルオロエチレン等のフッ素化ポリオレフィンが挙げられ、特にフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが好ましい。これは、重合体中に容易に分散し、且つ、重合体同士を結合して繊維状材料を作る傾向を示す。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンはＡＳＴＭ規格でタイプ３に分類される。ポリテトラフルオロエチレンは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロロケミカル社より、「テフロン（登録商標）６Ｊ」又は「テフロン（登録商標）３０Ｊ」として、ダイキン工業社より「ポリフロン（商品名）」として市販されている。これらの滴下防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　滴下防止剤を用いる場合、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物中のその含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）よりなる樹脂成分１００質量部に対し、通常０．１～２質量部、好ましくは０．２～１質量部である。滴下防止剤の配合量が多過ぎると成形品外観の低下が生じる場合がある。
＜その他の樹脂＞
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物には、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）及びグラフト共重合体（Ｃ）以外の他の樹脂成分やゴム成分が含まれていてもよい。この場合、他の樹脂ないしゴム成分としては、例えば、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリスチレン樹脂などのスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられるが、これらの他の樹脂ないしゴム成分の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との併用による効果を十分に確保する上で、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）よりなる樹脂成分１００質量部に対して３０質量部以下とすることが好ましい。
［芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物の製造方法］
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、グラフト共重合体（Ｃ）、安定剤（Ｄ）、必要に応じて用いられる珪酸塩化合物（Ｅ）、その他の添加剤を用いて、従来公知の任意の方法を適宜選択して製造することができる。
　具体的には、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、グラフト共重合体（Ｃ）、安定剤（Ｄ）並びに必要に応じて配合される珪酸塩化合物（Ｅ）及びその他の添加剤を、タンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどで溶融混練して樹脂組成物を製造することができる。また、各成分を予め混合せずに、又は、一部の成分のみ予め混合してフィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して樹脂組成物を製造することもできる。
［ＭＶＲ］
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物のＭＶＲ（メルトボリュームレート）は、後述の実施例の項に記載される方法で測定された値として、１０～４０ｃｍ３／１０ｍｉｎ、中でも１５～３５ｃｍ３／１０ｍｉｎであることが好ましい。
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物のＭＶＲが上記上限値以下であることにより、耐衝撃性や耐熱性が良好となり、上記下限値以上であることにより、流動性が良好となり、残留歪みを抑えて、耐薬品性に優れた成形品を得ることができる。
　従って、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物を製造する際には、前述の各成分の配合範囲内で適当なＭＶＲとなるようにその混合割合を適宜調整することが好ましい。
［芳香族ポリカーボネート系複合樹脂成形品］
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物から本発明の成形品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に採用されている成形法、すなわち一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、多色射出成形法、ガスアシスト射出成形法、断熱金型を用いた成形法、急速加熱冷却金型を用いた成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などを採用することができる。また、各種射出成形法においてはホットランナー方式を用いた成形法を選択することもできる。
　また、本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物を他の熱可塑性樹脂組成物と多色複合成形して複合成形品とすることもできる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物は、その優れた流動性により、射出成形、とりわけガスアシスト射出成形による中空成形品の成形に好適である。
　以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
　以下の実施例および比較例において用いた原料成分は次のとおりである。
＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
　芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ユーピロン（登録商標）Ｓ－２０００」、界面重合法で製造されたビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート、粘度平均分子量：２３，０００、末端ヒドロキシル基含有量：１５０ｐｐｍ
＜ポリエステル樹脂（Ｂ）＞
　ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ノバデュラン（登録商標）５００８」、固有粘度：０．８５ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基濃度：１２ｅｑ／Ｔｏｎ
　ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：三菱化学社製「ノバペックスＧＧ５０１Ｈ」、固有粘度：０．７５ｄｌ／ｇ
＜グラフト共重合体（Ｃ）＞
　ブタジエン系エラストマー１：実質１００質量％が１，３－ブタジエンであるポリブタジエンゴムからなるコアと、メチルメタクリレートからなるシェルとからなるコア／シェル型グラフト共重合体、硫黄含有量：６２０ｐｐｍ、平均粒径：１３５ｎｍ
＜グラフト共重合体（Ｃ）以外のエラストマー＞
　ブタジエン系エラストマー２：実質１００質量％が１，３－ブタジエンであるポリブタジエンゴムからなるコアと、メチルメタクリレートからなるシェルとからなるコア／シェル型グラフト共重合体、硫黄含有量：１７９０ｐｐｍ、平均粒径：２００ｎｍ
　ＳＥＢＳ：クラレプラスチックス社製「セプトン８００６」、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体
　変性エチレン系エラストマー：三井・デュポンフロロケミカル社製「エルバロイＡＳ」、エチレン－ｎ－ブチルアクリレート－グリシジンメタクリレート３元共重合体
　アクリル系エラストマー：ガンツ化成社製「スタフィロイドＭＧ１０１１」、アクリル酸アルキル重合体（コア）／アクリロニトリル－スチレン共重合体（シェル）からなるコア／シェル型共重合体
＜安定剤（Ｄ）＞
　有機ホスフェート化合物：アデカ社製「ＡＸ７１」、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ＝Ｃ１８Ｈ３７、ｍ＝１～３の混合物
＜珪酸塩化合物（Ｅ）＞
　タルク：林化成社製「ミクロンホワイト♯５０００Ｓ」、平均粒径５μｍ
＜離型剤＞
　離型剤１：コクニスジャパン社製「ＶＰＧ８６１」、ペンタエリストールテトラステアレート
　離型剤２：日油社製「ユニスターＭ９６７６」、ステアリル酸ステアリル
　また、各種物性ないし特性の評価方法は次の通りである。
＜耐衝撃性＞
　樹脂組成物のペレットを８０℃で５時間乾燥させた後、住友重機械工業社製のＳＧ７５ＭII、型締め力７５Ｔを用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件でＩＳＯ多目的試験片（３ｍｍ）を射出成形した。
　得られたＩＳＯ多目的試験片（３ｍｍ）を用い、ＩＳＯ１７９に準拠し、Ｒ＝０．２５のＶノッチを入れ、２３℃の条件で、ノッチ有りシャルピー耐衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。この値を常温耐衝撃性の評価値とする。また、－３０℃の条件で上記と同様にしてノッチ有りシャルピー耐衝撃強度を測定し、この値を低温耐衝撃性の評価値とした。
＜耐熱性＞
　上記耐衝撃性の評価におけるＩＳＯ多目的試験片と同様にして、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ）を成形サイクル１分で射出成形し、このＩＳＯ多目的試験片について、ＩＳＯ７５－１及びＩＳＯ７５－２に準拠して荷重１．８０ＭＰａの条件で荷重たわみ温度を測定した。この値を通常耐熱性の評価値とした。
　また、ＩＳＯ多目的試験片を作成する際に成形サイクルを１０分としてＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ）を射出成型し、上記と同様に荷重たわみ温度を測定し、この値を滞留耐熱性の評価値とした。
＜ＭＶＲ（メルトボリュームレート）＞
　樹脂組成物のペレットを１２０℃で４時間以上乾燥した後、ＩＳＯ１１３３に準拠して、測定温度３００℃、測定荷重１．２ｋｇｆ（１１．８Ｎ）の条件で測定した。
＜冷却秒数＞
　樹脂組成物のペレットを８０℃で５時間乾燥させた後、住友重機械工業社製のＳＧ７５ＭII、型締め力７５Ｔを用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度５０℃の条件で箱型成形品（５０ｍｍ×３０ｍｍ×３０ｍｍ）を射出成形した。冷却時間を短くしていき、成形品が正常に金型より離型しなくなる秒数を冷却秒数の評価値とした。
　冷却秒数は短い程、成形サイクルを短縮することができ、生産性に優れる。
［実施例１～２０、比較例１～１２］
　表１に示す各成分を表１に示す割合にて、タンブラ－ミキサ－で均一に混合した後、二軸押出機（日本製鋼所製「ＴＥＸ３０ＸＣＴ」、Ｌ／Ｄ＝４２、バレル数１２）を用いて、シリンダー温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍにてバレル１より押出機にフィードして溶融混練した。溶融混練した組成物を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物のペレットを用いて各評価を行い、結果を表１～４に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
［考察］
　本発明のグラフト共重合体（Ｃ）に該当するブタジエン系エラストマー１以外のエラストマーを用いた比較例１～４では、いずれも耐衝撃性、特に低温耐衝撃性が劣る結果となった。
　本発明のグラフト共重合体（Ｃ）に該当するブタジエン系エラストマー１を用いていても、安定剤（Ｄ）を用いていない比較例５，７，９，１１や、安定剤（Ｄ）の配合量が多過ぎる比較例６，８，１０，１２では、耐熱性が十分でなく、特に滞留耐熱性が劣る結果となった。
　これに対して、本発明に係るグラフト共重合体（Ｃ）であるブタジエン系エラストマー１と安定剤（Ｄ）を所定の割合で含む実施例１～２０はいずれも、耐衝撃性、低温耐衝撃性、耐熱性、滞留耐熱性、流動性（成形性）に優れる。特に、タルクを配合した実施例１１～２０では、冷却秒数が短く、生産性にも優れることが分かる。
　なお、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）に所定の割合でポリエステル樹脂（Ｂ）を配合した本発明の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（Ｂ）による耐薬品性の改善効果と、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）本来の剛性、寸法安定性等にも優れるものである。
　本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
　なお、本出願は、２０１２年４月２３日付で出願された日本特許出願（特願２０１２－０９７８０５）に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims (8)

  1. 　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）６０～９０質量部と、ポリエステル樹脂（Ｂ）１０～４０質量部とからなる樹脂成分１００質量部に対して、ジエン系ゴムに（メタ）アクリル酸エステル化合物をグラフト重合させてなるグラフト共重合体（Ｃ）３～２０質量部と、安定剤（Ｄ）０．００５～０．１質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物であって、
    　該グラフト共重合体（Ｃ）が、
    　（ｉ）硫黄含有量１００～１５００ｐｐｍ、
    　（ii）平均粒径７０～２４０ｎｍ
    であり、該安定剤（Ｄ）が、下記一般式（Ｉ）で表される有機ホスフェート化合物であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。
    　　Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）ｍ（ＯＲ）３－ｍ　　…(Ｉ)
    （一般式（Ｉ）中、Ｒはアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異
    なっていてもよい。ｍは０～２の整数である。）
  2. 　請求項１において、更に珪酸塩化合物（Ｅ）を前記樹脂成分１００質量部に対して０．０１～０．５質量部含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。
  3. 　請求項２において、前記珪酸塩化合物（Ｅ）がタルクであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。
  4. 　請求項１ないし３のいずれか１項において、前記ジエン系ゴムがブタジエン含有率８０質量％以上のブタジエン系ゴムであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。
  5. 　請求項１ないし４のいずれか１項において、前記グラフト共重合体（Ｃ）は、ジエン系ゴムをコアとし、（メタ）アクリル酸エステル化合物をシェルとするコア／シェル型グラフト共重合体であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。
  6. 　請求項１ないし５のいずれか１項において、該樹脂組成物のペレットを１２０℃で４時間以上乾燥した後、ＩＳＯ１１３３に準拠して、測定温度３００℃、測定荷重１．２ｋｇｆ（１１．８Ｎ）の条件で測定したメルトボリュームレートが１０～４０ｃｍ３／１０ｍｉｎであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物。
  7. 　請求項１ないし６のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート系複合樹脂組成物を成形してなる成形品。
  8. 　請求項７において、携帯端末筐体であることを特徴とする成形品。
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