WO2014037077A1 - Verbindungen für elektronische vorrichtungen - Google Patents

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Lara-Isabel RODRIGUEZ
Fabrice ECKES
Oliver KAUFHOLD
Anja Gerhard
Stefan RIEDMUELLER
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Definitions

  • the present invention relates to a compound, the use of the compound in an electronic device, and an electronic device containing the compound.
  • the present invention generally relates to electronic devices containing organic materials.
  • this includes organic integrated circuits (OICs), organic field effect transistors (OFETs), organic thin film transistors (OTFTs), organic light emitting transistors (OLETs), organic solar cells (OSCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field Quench devices (OFQDs), organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), organic laser diodes (O-lasers), and organic electroluminescent devices (OLEDs).
  • OICs organic integrated circuits
  • OFETs organic field effect transistors
  • OFTs organic thin film transistors
  • OLETs organic light emitting transistors
  • OSCs organic solar cells
  • OFQDs organic field Quench devices
  • OLEDs organic light-emitting electrochemical cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • OEDs organic electroluminescent devices
  • Light sources Of particular importance in this connection are the service life, the efficiency and the operating voltage of the OLEDs as well as the color values realized. Especially with blue emitting OLEDs have room for improvement in device lifetime.
  • the present invention relates to a compound of the formula (I), (II) or (III)
  • Heteroaryloxy having 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 3 , wherein two or more radicals R 2 may be linked together and form a ring;
  • R 3 is the same or different at each occurrence, H, D, F or an aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic radical having 1 to 20 carbon atoms, in which also one or more H atoms may be replaced by D or F; two or more substituents R 3 may be linked together and form a ring;
  • X is the same or different at each occurrence BR 1 , C (R 1 ) 2 ,
  • the compound is ideal for use in OLEDs.
  • it is suitable for use as a deep blue emitting 3
  • An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 60 aromatic ring atoms;
  • a heteroaryl group contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and S.
  • an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simpler one
  • heteroaromatic cycle for example pyridine, pyrimidine or
  • heteroaromatic polycycle for example, naphthalene, phenanthrene, quinoline or carbazole understood.
  • a condensed (anneliierter) aromatic or heteroaromatic polycycle consists in the context of the present application of two or more condensed simple aromatic or heteroaromatic cycles.
  • radicals can be substituted and which can be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic, are
  • Phenanthridine benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, Phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, imidazole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyridimidazole, pyrazine imidazole, quinoxaline imidazole, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole, 1, 2-thiazole, 1, 3-thiazole, benzothiazole,
  • the invention will be understood to mean an aryl group as defined above which is attached via an oxygen atom.
  • An analogous definition applies to heteroaryloxy groups.
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system in the context of this invention contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which also several aryl or heteroaryl groups a non-aromatic moiety (preferably less than 0% of the atoms other than H), e.g. B.
  • an sp 3 - hybridized C, Si, N or O atom, an sp 2 -hybridized C or N atom or a sp-hybridized carbon atom may be connected.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9'-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ethers, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems in the context of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example by a linear or cyclic alkyl, alkenyl or alkynyl group or linked by a silyl group.
  • systems in which two or more aryl or heteroaryl groups via single bonds with each other are understood as aromatic or heteroaromatic ring systems for the purposes of this invention, such as systems such as biphenyl, terphenyl or diphenyltriazine.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system having 5-60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case by radicals as defined above and which may be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic compounds, is understood in particular to mean groups derived from benzene, naphthalene .
  • a straight-chain alkyl group having 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 40 C atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 40 carbon atoms in which individual H atoms or CH 2 groups may be substituted by the groups mentioned above in the definition of the radicals, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n Butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, cyclopentyl, neo-pentyl, n-hexyl, cyclohexyl, neo-hexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n Octyl, cyclooctyl, 2-ethylhex
  • alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s Pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy,
  • Ar 1 is preferably identical or differently selected on each occurrence from an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • Ar 1 is particularly preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • Ar 1 is furthermore preferably an aryl or heteroaryl group having 6 to 16 aromatic ring atoms which is substituted by one or more radicals R 1 .
  • Ar 1 is more preferably identical or different at each occurrence selected from phenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyrenyl, triphenylenyl, chrysenyl, biphenyl, terphenyl, fluorenyl,
  • Spirobifluorenyl carbazolyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl or silafluorenyl, which may be substituted in each case with one or more radicals R 1 .
  • Ar 1 is the same in every occurrence in a formula.
  • Ar 2 is preferably identical or differently selected on each occurrence from an aryl group having 10 to 22 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R, more preferably from an aryl group having 10 to 18 aromatic ring atoms which have one or more radicals R 1 may be substituted.
  • Ar 2 is selected from the following groups of the formulas (Ar 2 -a) to (Ai 1 -h): P2013 / 002343
  • attachment positions to the remainder of the formula may be at any positions and where the groups may be substituted by one or more R groups.
  • a five- or a six-membered ring is formed by the bridge X with Ar 2 and the phenyl group, particularly preferably a five-membered ring.
  • Ar 2 is chosen the same at each occurrence.
  • the group Ar 2 is substituted with one or more groups R 1 selected from an aromatic or heteroaromatic ring system having from 5 to 30 aromatic ring atoms and having one or more R groups 2 may be substituted.
  • R 1 selected from an aromatic or heteroaromatic ring system having from 5 to 30 aromatic ring atoms and having one or more R groups 2 may be substituted.
  • R left standing group Ar 2 substituted by one or more groups R, which are selected from an aromatic or heteroaromatic
  • Ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 .
  • Particularly preferred substituents R 1 of the group Ar 2 in particular the left-hand group Ar 2 in formula (III), aryl or heteroaryl groups having 6 to 16 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 2 .
  • the group Ar a is preferably the same or different on each occurrence, an aryl or heteroaryl group having 5 to 18 aromatic ring atoms, more preferably 5 to 14 aromatic ring atoms, most preferably 5 to 10 aromatic ring atoms, wherein Ar 3 with one or more radicals R 1 may be substituted.
  • Ar a represents an aryl group having 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably 6 to 14 aromatic ring atoms and very particularly preferably 6 to 10 aromatic ring atoms, where Ar a may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • Ar 3 is chosen the same at each occurrence.
  • the group X is preferably identical or different on each occurrence C (R) 2 , C (R) 2 -C (R) 2 , Si (R) 2 , Si (R) 2 -Si (R 1 ) 2 , O, S, NR 1 or PR 1 .
  • X is the same or different at each occurrence as C (R) 2 or Si (R) 2 , very particularly preferably C (R) 2 .
  • NR 2 - may be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 2 , wherein two or more radicals R 1 may be linked together and form a ring.
  • R 1 is, identically or differently selected on each occurrence, from H, D, F, CN, Si (R 2 ) 3 , a straight-chain alkyl group having 1 to 8 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 8 C atoms.
  • R 1 which is bonded to groups X, in particular groups X, which represent C (R 1 ) 2 , is identical or identical on each occurrence
  • alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with one or more R 2 , and
  • aromatic or heteroaromatic ring systems having 6 to 12 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R 2 radicals.
  • R 2 radicals two radicals R, which are bonded to the same group X, in particular for groups X, which are C (R 1 ) 2 , form a ring with one another.
  • heteroaromatic ring system having 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 3 radicals, where two or more radicals R 2 can be linked together and form a ring.
  • a is 1.
  • b is equal to 2.
  • the sum of m and n is 1.
  • the sum of o and p is 1.
  • the sum of q and r is 1.
  • n and o are equal to 0.
  • n and o are 1 and m and p are 0.
  • Preferred embodiments of formula (I) correspond to the following formulas (1-1) to (1-12):
  • Preferred embodiments of formula (II) correspond to the following formulas (11-1) to (11-12):
  • Aryl group can bind and wherein the terminal aryl group may be substituted at the other free positions in each case with groups R 1 .
  • At least one of the mapped group R is selected from aromatic or heteroaromatic ring systems having 5 to 30
  • aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 2 , more preferably from aryl or
  • the synthesis of the compounds according to the invention can be carried out according to methods of organic preparative chemistry which are generally known to the person skilled in the art.
  • Examples of preferred reactions are halogenations and transition metal-catalyzed coupling reactions, preferably Suzuki couplings and Buchwald couplings.
  • a triarylamino compound which has reactive groups on two of the three aryl groups.
  • a transition metal catalyzed reaction for example a Suzuki reaction
  • a bis-aryl compound can be coupled which carries precursors to form bridges X.
  • the bridges X are introduced. Further functionalization reactions can be carried out in order to arrive at the final compound according to the invention.
  • a bridged tris-aryl compound preferably an indenofluorene compound
  • This is functionalized in a first step, for example by bromination. Subsequently, by transition metal catalyzed
  • Coupling reaction introduced a group Ar, for example by
  • Suzuki coupling After a renewed selective functionalization on the opposite side of the main body can via another coupling reaction, such as a Buchwald clutch, a
  • Diarylamino group are introduced. There can be more
  • the invention thus further provides a process for the preparation of a compound according to formula (I), (II) or (III), characterized in that one or more organometallic coupling processes are used.
  • Preferred coupling methods are selected from Buchwald couplings and Suzuki couplings.
  • Suitable reactive leaving groups are, for example, bromine, iodine, chlorine, boronic acids, boronic esters, amines, alkenyl or alkynyl groups with terminal CC double bond or C-C triple bond, oxiranes, oxetanes, groups which have a cycloaddition, for example a 1, 3 or dipolar cycloaddition, as received
  • Another object of the invention are therefore oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds according to
  • Formula (I), (II) or (III), wherein the binding (s) to the polymer, oligomer or dendrimer at any, in formula (I), (II) or (III) substituted with R 1 or R 2 substituted positions could be.
  • the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or constituent of the main chain.
  • An oligomer in the context of this invention is understood as meaning a compound which is composed of at least three monomer units.
  • a polymer in the context of the invention is understood as meaning a compound which is composed of at least ten monomer units.
  • Dendrimers may be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers of the invention may be linear, branched or dendritic. In the linearly linked structures, the
  • Units of the formula (I), (II) or (III) are directly linked or they may be linked together via a divalent group, for example via a substituted or unsubstituted alkylene group, via a heteroatom or via a bivalent aromatic or heteroaromatic group ,
  • a divalent group for example via a substituted or unsubstituted alkylene group, via a heteroatom or via a bivalent aromatic or heteroaromatic group
  • three or more units of the formula (I), (II) or (III) can have a trivalent or higher valent group, for example via a trivalent or higher valent aromatic or heteroaromatic group, to a branched or dendritic oligomer or Being polymer linked.
  • repeat units of the formula (I), (II) or (III) in oligomers, dendrimers and polymers have the same preferences as described above for compounds of the formula (I), (II) or (III).
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with further monomers.
  • Suitable and preferred comonomers are selected from fluorenes (eg according to EP 842208 or WO 2000/22026),
  • Spirobifluorenes eg according to EP 707020, EP 894107 or WO 2006/061181
  • paraphenylenes eg according to WO 1992/18552
  • carbazoles eg according to WO 2004/070772 or WO 2004/113468
  • thiophenes eg according to EP 1028136
  • dihydrophenanthrenes e.g. B. according to WO
  • the polymers, oligomers and dendrimers usually also contain further units, for example emitting (fluorescent or phosphorescent) units, such as. Vinyltriarylamines (for example according to WO 2007/068325) or phosphorescent metal complexes (for example according to WO 2006/003000), and / or charge transport units, especially those based on triarylamines.
  • the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention have advantageous properties, in particular high lifetimes, high
  • the polymers and oligomers according to the invention are generally prepared by polymerization of one or more types of monomer, of which at least one monomer in the polymer leads to repeat units of the formula (I), (II) or (III).
  • suitable monomer of which at least one monomer in the polymer leads to repeat units of the formula (I), (II) or (III).
  • the present invention thus also provides a process for the preparation of the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention, which is prepared by polymerization according to SUZUKI, polymerization according to YAMAMOTO, polymerization according to SILENCE or polymerization according to HARTWIG-BUCHWALD.
  • the dendrimers according to the invention can be prepared according to methods known to the person skilled in the art or in analogy thereto. Suitable methods are described in the literature, such as. In Frechet, Jean M.J .; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylenes and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26 (1-3), 127-36;
  • formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations may be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this purpose. Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene,
  • Methyl benzoate mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene, (-) - fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1, 2,4,5 Tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, ⁇ -terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene .
  • Triethylene glycol dimethyl ether diethylene glycol monobutyl ether
  • Tripropylene glycol dimethyl ether Tripropylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, 2-isopropylnaphthalene, pentylbenzene, hexylbenzene, heptylbenzene,
  • the invention therefore further provides a formulation, in particular a solution, dispersion or emulsion containing at least one compound of the formula (I), (II) or (III) or at least one polymer, oligomer or dendrimer comprising at least one unit of the formula (I ), (II) or (III) and at least one
  • Solvent preferably an organic solvent. How such solutions can be prepared is known to the person skilled in the art and described, for example, in WO 2002/072714, WO 2003/019694 and the literature cited therein.
  • the compounds of the formula (I), (II) or (III) according to the invention are suitable for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices (OLEDs). Depending on the substitution, the compounds are used in different functions and layers.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the electronic devices are preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (OICs), organic field effect transistors (OFETs), organic
  • OFTs Thin-film transistors
  • OLETs organic light-emitting transistors
  • OSCs organic solar cells
  • organic electroluminescent devices comprising the anode, cathode and at least one emitting layer, characterized in that at least one organic layer contains at least one compound of the formula (I), (II) or (III).
  • the organic electroluminescent device may contain further layers. These are, for example, selected from in each case one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, intermediate layers
  • the sequence of the layers of the organic electroluminescent device is preferably the following:
  • the organic electroluminescent device according to the invention may contain a plurality of emitting layers.
  • these emission layers particularly preferably have a total of a plurality of emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie, in the emitting layers used different emitting compounds that can fluoresce or phosphoresce and the blue or yellow or
  • three-layer systems ie systems having three emitting layers, wherein preferably at least one of these layers contains at least one compound according to formula (I), (II) or (III) and wherein the three layers show blue, green and orange or red emission (for the basic structure, see, for example, WO 2005/011013).
  • the compounds according to the invention can also be present in the hole transport layer or in another layer.
  • a single-use emitter compound emitting in a wide wavelength range may also be suitable.
  • the compound according to formula (I), (II) or (III) is used in an emitting layer.
  • the compound of the formula (I), (II) or (III) is suitable for use as
  • the compound of the invention is particularly suitable for use as a blue emitting emitter compound.
  • the electronic device in question may contain a single emitting layer containing the compound of the invention, or it may contain two or more emitting layers.
  • the further emitting layers may contain one or more compounds according to the invention or alternatively other compounds.
  • the compound of the present invention is used as an emissive material in an emitting layer, it is preferably used in U.S.P.
  • a host material in a system of host and dopant is understood to mean the component which is present in the system in the higher proportion.
  • the host is that component whose share is the highest in the
  • the proportion of the compound according to the invention in the mixture of the emitting layer is between 0.1 and 50.0% by volume, preferably between 0.5 and 20.0% by volume, particularly preferably between 1.0 and 10.0% by volume.
  • the proportion of the host material or the host materials is between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume, particularly preferably between 90.0 and 99.0% by volume.
  • Combination with the materials according to the invention are selected from the classes of the oligoarylenes (for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or dinaphthylanthracene), in particular the
  • Oligoarylenevinylenes eg DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461
  • the polypodal metal complexes eg according to WO 2004/081017)
  • the hole-conducting compounds eg according to WO 2004/058911
  • the electron-conducting compounds in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc.
  • the atropisomers for example according to WO 2006/048268
  • the boronic acid derivatives for example according to WO 2006 / 117052
  • benzanthracenes eg according to WO 2008/145239).
  • Particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzphenanthrene and / or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • phosphorescent dopants compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium are preferably used, in particular compounds containing iridium, platinum or copper.
  • Examples of the phosphorescent dopants described above can be found in applications WO 2000/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO
  • Preferred fluorescent dopants are in addition to the compounds of the invention selected from the class of arylamines.
  • An arylamine or an aromatic amine in the sense of this invention is understood as meaning a compound which is three substituted or unsubstituted contains aromatic or heteroaromatic ring systems directly attached to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a fused ring system, more preferably at least 14 aromatic ring atoms.
  • aromatic anthraceneamines aromatic anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysenediamines.
  • aromatic anthracene amine is meant a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • aromatic anthracenediamine is meant a compound in which two
  • Diarylamino groups are bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9, 0 position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously thereto, the diarylamino groups being attached to the pyrene preferably in the 1-position or in the 1,6-position.
  • Preferred matrix materials for use with fluorescent dopants are listed above.
  • Preferred matrix materials for phosphorescent dopants are aromatic amines, in particular triarylamines, eg. B. according to US
  • Carbazole derivatives eg. B. according to WO 2011/088877 and WO 2011/128017, indenocarbazole derivatives, for. B. according to WO 2010/136109 and
  • WO 2011/000455 Azacarbazolderivate, z. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, Indolocarbazolderivate, z. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, ketones, z. B. according to WO 2004/093207 or WO 2010/006680, phosphine oxides, sulfoxides and sulfones, for. B. according to WO 2005/003253, oligophenylenes, bipolar
  • Matrix materials e.g. B. according to WO 2007/137725, silanes, z. B. according to WO 2005/111172, azaborole or boronic esters, z. B. according to WO 2006/17052, triazine derivatives, z. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, for. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578, aluminum complexes, e.g. B. BAIq, Diazasilol- and
  • Tetraazasilol derivatives eg. B. according to WO 2010/054729, diazaphosphole derivatives, z. B. according to WO 2010/054730 and aluminum complexes, for. B. BAIQ.
  • Suitable charge transport materials as used in the hole injection or hole transport layer or in the electron blocking layer or in the
  • Electron transport layer of the organic according to the invention is Electron transport layer of the organic according to the invention
  • electroluminescent devices can be used, for example, the compounds disclosed in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107 (4), 953-1010 or other materials such as those known in the art in these layers be used.
  • electroluminescent device can be used are indenofluoreneamines and derivatives (eg., According to WO
  • Amine derivatives hexaazatriphenylene derivatives (eg according to WO 01/049806), amine derivatives with condensed aromatics (eg according to US Pat. No. 5,061,569), the amine derivatives disclosed in WO 95/09147, monobenzoindofluorenamines (eg according to WO 08 / 006449) or dibenzoindenofluoreneamines (e.g.
  • Hole injection materials are derivatives of those depicted above
  • low work function metals, metal alloys or multilayer structures of various metals are preferable, such as
  • Alkaline earth metals alkali metals, main group metals or lanthanides (eg Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.).
  • alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver for example a Alloy of magnesium and silver.
  • further metals which have a relatively high work function, such as, for example, As Ag or Al, which then usually combinations of metals, such as Ca / Ag, Mg / Ag or Ba / Ag are used. It may also be preferred to provide a thin intermediate layer of a high material between a metallic cathode and the organic semiconductor
  • dielectric constant Suitable examples of this are alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates (for example LiF, Li 2 O, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, CS 2 CO 3, etc.). Furthermore, lithium quinolinate (LiQ) can be used for this purpose.
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode high workfunction materials are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up.
  • metals with a high redox potential such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose.
  • electrodes z. B. AI / Ni / NiO, AI / PtO x
  • metal / metal oxide may be preferred, metal / metal oxide.
  • at least one of the electrodes must be transparent or
  • anode materials are conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Preference is furthermore given to conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers.
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally sealed, since the life of the devices according to the invention is shortened in the presence of water and / or air.
  • Organic electroluminescent device characterized in that one or more layers coated by a sublimation process EP2013 / 002343
  • the materials are vacuum deposited in vacuum sublimation at an initial pressure less than 10 "5 mbar, preferably less than 10 " 6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10.sup.- 7 mbar. Also preferred is an organic electroluminescent device, characterized in that one or more layers with the
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • carrier gas sublimation a carrier gas sublimation
  • the materials are applied at a pressure between 10 "applied 5 mbar and 1 bar.
  • OVJP organic vapor jet printing
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such. B. by spin coating, or with any printing process, such.
  • any printing process such.
  • screen printing flexographic printing, Nozzle Printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing) are produced.
  • LITI Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing
  • ink-jet printing ink jet printing
  • Solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds. It is furthermore preferred for one or more layers of solution and one or more layers to be used for producing an organic electroluminescent device according to the invention
  • Light sources used in lighting applications and as light sources in medical and / or cosmetic applications (eg light therapy).
  • the following embodiments serve to illustrate and explain the invention.
  • WO 2010/012328 A1 describes.
  • Reaction temperature does not rise above 5 ° C.
  • the reaction is warmed to room temperature overnight in an ice bath. Now add 500 ml of a 10% Na 2 SO 3 solution and separate the phases.
  • the aqueous phase is extracted several times with DCM.
  • the organic phase is washed with dist. Washed with H2O, dried and freed from the solvent.
  • the resulting solid is recrystallized several times with 1-butanol. This gives 129 g of a colorless solid (94% of theory).
  • Washed acetonitrile 110 g of a light gray powder are obtained (70% of theory).
  • Tetraethyl 4 ', 4 "' - (p-tolylazanediyl) bis (4- (naphthalen-1-yl) - [1, 1 '-biphenyl] -2,5-dicarboxylate) (147 g, 154 mmol) are dissolved in 750 mL THF and treated at 0 ° C and methyl magnesium chloride (20% solution in THF) (617 mL, 1700 mmol). Allow the reaction solution overnight in the ice bath to warm to room temperature. the batch is carefully mixed with saturated NH 4 CI hydrolyzed solution and neutralized with 4% hydrochloric acid. The mixture is expanded with dist. H 2 0 and extracted thoroughly with toluene.
  • 1-Bromo-naphthalene-2-carboxylic acid methyl ester 150 g, 563 mmol
  • 9,9-dimethyl-9H-fluorenene-2-yl-boronester 148.9 g, 619 mmol
  • potassium phosphate monohydrate 286 g, 1182 mol
  • the mixture is refluxed overnight, cooled to room temperature and washed with dist. Water extended.
  • aqueous phase is extracted several times with toluene.
  • the combined organic phases are washed with dist. Washed water, dried over magnesium sulfate and filtered through alumina.
  • the organic phase is concentrated to an orange oil. 213 g of product are obtained (99% of theory).
  • Methyl 1-bromo-naphthalene-2-carboxylate (70.0 g, 264 mmol), phenylboronic acid (38.6 g, 317 mmol) and potassium phosphate monohydrate (182 g, 792 mmol) are mixed in a mixture of 0.2 L toluene, 0.2 L dioxane and 0.2 L water and added with palladium acetate (1.18 g, 5.3 mmol) and tri-orthotolyl-phosphine (3.2 g, 10.6 mmol). The mixture is refluxed overnight, cooled to room temperature and washed with dist. Water extended. After phase separation, the aqueous phase is extracted several times with toluene.
  • the building block (ii-2) is synthesized analogously to (ii-1), with a yield of 88%.
  • the substrates used are glass plates coated with structured ITO (indium tin oxide) of thickness 50 nm.
  • the OLEDs have in principle the following layer structure: substrate / buffer (20 nm) / hole injection layer (HIL, 5 nm) / hole transport layer (HTL, 30 nm) / emission layer (EML, 20 nm) /
  • Electron transport layer (ETL, 30nm) / electron injection layer (LiQ inm) and finally a cathode.
  • the cathode is replaced by a
  • the buffer used is a 20 nm thick layer of Clevios P VP AI 4083 (obtained from Heraeus Clevios GmbH,
  • H1.D1 95%: 5%
  • H1 is present in a proportion by volume of 95% and D1 in a proportion of 5% in the layer.
  • the electron transport layer may consist of a mixture of two materials.
  • the OLEDs are characterized by default. For this purpose, the electroluminescence spectra are recorded, the current efficiency (measured in cd / A) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) as a function of the luminance, assuming a Lambertian
  • the service life LD50 @ 60mA / cm 2 is the time that elapses until the starting brightness (cd / m 2 ) has fallen by half at a current density of 60mA / cm 2 .
  • the data obtained for the various OLEDs are summarized in Table 2.
  • compounds according to the invention are suitable as blue fluorescent dopants.
  • dopants known in the art dopants V-D1 and V-D2 (WO 2006/108497 and WO 2008/006449) are used.
  • the dopants D3, D4, D5, D6 and D7 are measured.
  • V1 H1 (95%): V-D1 (5%) 20 nm
  • ETM1 (50%): LiQ (50%) 30 nm
  • V2 H3 (95%): V-D1 (5%) 20 nm
  • ETM1 (50%): LiQ (50%) 30 nm
  • V3 H1 (95%): V-D2 (5%) 20 nm
  • ETM1 (50%): LiQ (50%) 30 nm
  • V4 H3 (95%): V-D2 (5%) 20 nm
  • ETM1 (50%): LiQ (50%) 30 nm
  • E5 H1 (95%): D3 (5%) 20 nm
  • ETM1 (50%): LiQ (50%) 30 nm
  • E6 H2 (95%) D3 (5%) 20 nm ETM1 (50%): LiQ (50%) 30 nm E7 H1 (95%): D4 (5%) 20 nm ETM1 (50%): LiQ (50%) 30 nm
  • E9 H1 (95%): D5 (5%) 20 nm
  • ETM1 (50%): LiQ (50%) 30 nm
  • E11 H1 (95%): D6 (5%) 20 nm
  • ETM1 (50%): LiQ (50%) 30 nm
  • E12 H3 (95%): VD6 (5%) 20 nm
  • ETM1 (50%): LiQ (50%) 30 nm

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Description

Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verbindung, die Verwendung der Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung, sowie eine elektronische Vorrichtung enthaltend die Verbindung.
Es ist aktuell von Interesse, Verbindungen zu entwickeln, mit denen verbesserte Eigenschaften der elektronischen Vorrichtungen in einem oder mehreren relevanten Punkten erzielt werden können, wie beispielsweise Leistungseffizienz, Lebensdauer oder Farbkoordinaten des emittierten Lichts.
Unter dem Begriff elektronische Vorrichtung werden gemäß der
vorliegenden Erfindung allgemein elektronische Vorrichtungen verstanden, welche organische Materialien enthalten. Insbesondere werden darunter verstanden organische integrierte Schaltungen (OICs), organische Feld- Effekt-Transistoren (OFETs), organische Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organische lichtemittierende Transistoren (OLETs), organische Solarzellen (OSCs), organische optische Detektoren, organische Photorezeptoren, organische Feld-Quench-Devices (OFQDs), organische lichtemittierende elektrochemische Zellen (OLECs), organische Laserdioden (O-Laser) und organische Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).
Von besonderem Interesse ist die Bereitstellung von Verbindungen zur Verwendung in den zuletzt genannten, als OLEDs bezeichneten
elektronischen Vorrichtungen. Der allgemeine Aufbau sowie das
Funktionsprinzip von OLEDs ist dem Fachmann bekannt und unter anderem in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und WO 1998/27136 beschrieben.
Betreffend die Leistungsdaten von OLEDs sind noch weitere
Verbesserungen erforderlich, insbesondere in Hinblick auf eine breite kommerzielle Verwendung, beispielsweise in Displays oder als
Lichtquellen. Von besonderer Bedeutung sind in diesem Zusammenhang die Lebensdauer, die Effizienz und die Betriebsspannung der OLEDs sowie die realisierten Farbwerte. Insbesondere bei blau emittierenden OLEDs besteht Verbesserungspotential bezüglich der Lebensdauer der Vorrichtungen.
Von großer Bedeutung ist in diesem Zusammenhang die Wahl der
Verbindung, welche als Dotand bzw. als emittierende Verbindung in der OLED eingesetzt wird.
Im Stand der Technik sind hierzu eine Vielzahl an Verbindungen bekannt, insbesondere Arylamine mit einer oder mehreren kondensierten
Arylgruppen.
Beispielhaft sind hier die in WO 2008/006449 und WO 2010/012328 offenbarten Verbindungen zu nennen, welche auf einem Indenofluoren- Gerüst beruhen, bei dem eine der Phenylgruppen zu einer größeren Arylgruppe erweitert ist, beispielsweise zu einer Naphthyl- oder einer Pyrenylgruppe. Die Verbindungen weisen zusätzlich eine Aminogruppe auf, welche eine wahlweise substituierte Diphenylaminogruppe darstellt.
Die in den oben genannten Anmeldungen offenbarten Verbindungen sind zwar wertvolle funktionelle Verbindungen, sie sind jedoch noch nicht optimal für die Verwendung als tiefblaue Emitter in OLEDs geeignet.
Insbesondere gibt es aufgrund der immer weiter steigenden Anforderungen kontinuierlichen Verbesserungsbedarf in Bezug auf zentrale Device- Parameter wie Leistungseffizienz und Lebensdauer.
Die im Folgenden definierte neue Verbindung löst diese technische
Aufgabe.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung der Formel (I), (II) oder (III)
Figure imgf000004_0001
Formel (I)
Figure imgf000004_0002
Formel (II)
Figure imgf000004_0003
Formel (III), wobei gilt: ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann;
Ar2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 10 bis 30 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=0)R2, CN, Si(R2)3, N(R2)2> N02, P(=0)(R2)2> S(=0)R2,
S(=O)2R2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2- Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R2C=CR2-, -CsC-, Si(R2)2, C=0, C=S, C=NR2, -C(=0)0-, -C(=0)NR2-, NR2, P(=0)(R2), -O-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder
Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=0)R3, CN, Si(R3)3, N(R3)2, N02l P(=0)(R3)2, S(=0)R3,
S(=0)2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2- Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R3C=CR3-, -C=C- , Si(R3)2, C=0, C=S, C=NR3, -C(=0)0-, -C(=0)NR3-, NR3, P(=0)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder
Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehr Substituenten R3 miteinander verknüpft sein und einen Ring bilden;
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden BR1, C(R1)2,
C(R )2-C(R1)2, Si(R1)2, Si(R )2-Si(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, C(=O)N(R1), O, S, S=O, SO2, NR1, PR1 oder P(=O)R1; a ist gleich 0 oder 1 ; b ist gleich 0, 1 oder 2; m, n, o, p, q und r sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 ; wobei im Fall, dass sie 0 sind, an den betreffenden Positionen, an die die entsprechende Gruppe X bindet, stattdessen eine Gruppe R gebunden ist; wobei die Summe von m und n gleich 1 oder 2 ist, und die Summe von o und p gleich 1 oder 2 ist, und die Summe von q und r gleich 1 oder 2 ist.
Die Verbindung eignet sich hervorragend zur Verwendung in OLEDs. Insbesondere eignet sie sich zur Verwendung als tiefblau emittierende 3
- 6 -
Emitterverbindung. Insbesondere führt sie bei Verwendung in OLEDs zu einer Verbesserung in Bezug auf die Lebensdauer der Vorrichtungen und/oder die Leistungseffizienz.
Im Folgenden sind allgemeine Begriffsdefinitionen aufgeführt, die im
Rahmen der vorliegenden Anmeldung gelten.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 aromatische Ringatome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und S.
Dies stellt die grundlegende Definition dar. Werden in der Beschreibung der vorliegenden Erfindung andere Bevorzugungen angegeben,
beispielsweise bezüglich der Zahl der aromatischen Ringatome oder der enthaltenen Heteroatome, so gelten diese.
Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher
heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder
Thiophen, oder ein kondensierter (annellierter) aromatischer bzw.
heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Naphthalin, Phenanthren, Chinolin oder Carbazol verstanden. Ein kondensierter (anneliierter) aromatischer bzw. heteroaromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einfachen aromatischen bzw. heteroaromatischen Cyclen.
Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben
genannten Resten substituiert sein kann und die über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden
insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen,
Perylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen,
Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin,
Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol,
Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3- Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5- Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin,
Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.
Unter einer Aryloxygruppe gemäß der Definition der vorliegenden
Erfindung wird eine Arylgruppe, wie oben definiert, verstanden, welche über ein Sauerstoffatom gebunden ist. Eine analoge Definition gilt für Heteroaryloxygruppen.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C- Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 0 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp3- hybridisiertes C-, Si-, N- oder O-Atom, ein sp2-hybridisiertes C- oder N- Atom oder ein sp-hybridisiertes C-Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9'-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe oder durch eine Silylgruppe verbunden sind. Weiterhin werden auch Systeme, in denen zwei oder mehr Aryl- oder Heteroarylgruppen über Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, als aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden, wie beispielsweise Systeme wie Biphenyl, Terphenyl oder Diphenyltriazin.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit Resten wie oben definiert substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin,
Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzphenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren,
Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen,
Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol,
Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol,
Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8- Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzo- carbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3- Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, ,2,5-Oxadiazol, ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3- Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5- Triazin, ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4- Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Kombinationen dieser Gruppen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo- Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl,
Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n- Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy,
Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s- Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio,
Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio,
Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht:
Figure imgf000010_0001
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch
verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste
Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:
Figure imgf000011_0001
Ar1 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ar1 ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann.
Weiterhin bevorzugt ist Ar1 eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 bis 16 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert ist.
Ganz besonders bevorzugt ist Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl, Pyrenyl, Triphenylenyl, Chrysenyl, Biphenyl, Terphenyl, Fluorenyl,
Spirobifluorenyl, Carbazolyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl oder Silafluorenyl, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann.
Weiterhin bevorzugt ist Ar1 bei jedem Auftreten in einer Formel gleich gewählt.
Ar2 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus einer Arylgruppe mit 10 bis 22 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann, besonders bevorzugt aus einer Arylgruppe mit 10 bis 18 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann.
Ganz besonders bevorzugt ist Ar2 gewählt aus den folgenden Gruppen der Formeln (Ar2-a) bis (Ai^-h): P2013/002343
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Figure imgf000012_0001
wobei die Anbindungspositionen an den Rest der Formel an beliebigen Positionen vorliegen können und wobei die Gruppen mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein können. Bevorzugt wird dabei durch die Brücke X mit Ar2 und der Phenylgruppe ein Fünf- oder ein Sechsring aufgespannt, besonders bevorzugt ein Fünfring.
Weiterhin bevorzugt ist Ar2 bei jedem Auftreten gleich gewählt.
Für die Verbindungen der Formel (III) ist es bevorzugt, dass die Gruppe Ar2 mit einer oder mehreren Gruppen R1 substituiert ist, die gewählt sind aus einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist die in Formel (III) links stehende Gruppe Ar2 mit einer oder mehreren Gruppen R substituiert, die gewählt sind aus einem aromatischen oder heteroaromatischen
Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt sind als Substituenten R1 der Gruppe Ar2 , insbesondere der linken Gruppe Ar2 in Formel (III), Aryl- oder Heteroarylgruppen mit 6 bis 16 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können.
Die Gruppe Ara ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, ganz besonders bevorzugt 5 bis 10 aromatischen Ringatomen, wobei Ar3 mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass Ara eine Arylgruppe mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen und ganz besonders bevorzugt 6 bis 10 aromatischen Ringatomen darstellt, wobei Ara mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann.
Weiterhin bevorzugt ist Ar3 bei jedem Auftreten gleich gewählt.
Die Gruppe X ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R )2, C(R )2-C(R )2, Si(R )2, Si(R )2-Si(R1)2, O, S, NR1 oder PR1.
Besonders bevorzugt ist X bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R )2 oder Si(R )2, ganz besonders bevorzugt C(R )2.
Bevorzugt ist R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, Si(R2)3, N(R2)2, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei in den oben genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R2C=CR2-, Si(R2)2, C=0, C=NR2, -NR2-, -O-, -S-, -C(=0)0- oder
-C(=0)NR2- ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können.
Besonders bevorzugt ist R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R2)3, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, wobei die Alkylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei in den Alkylgruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R2C=CR2-, Si(R2)2, C=0 oder -O- ersetzt sein können, oder einer Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 bis 16 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann.
Bevorzugt ist R1, welches an Gruppen X, insbesondere Gruppen X, die C(R1)2 darstellen, gebunden ist, bei jedem Auftreten gleich oder
verschieden gewählt aus Alkylgruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, welche mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können, und
aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können. Dabei können zwei Reste R , welche an dieselbe Gruppe X, insbesondere bei Gruppen X, die C(R1)2 darstellen, gebunden sind, miteinander einen Ring bilden.
Bevorzugt ist R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, Si(R3)3, N(R3)2, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei in den oben genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, - R3C=CR3-, Si(R3)2, C=0, C=NR3, -NR3-, -O-, -S-, -C(=0)0- oder - C(=0)NR3- ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können.
Besonders bevorzugt ist R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 8 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C- Atomen, wobei die Alkylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei in den Alkylgruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C C-, -R3C=CR3-, Si(R3)2, C=0 oder -O- ersetzt sein können, oder einer Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 bis 16 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass a gleich 1 ist.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass b gleich 2 ist.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass die Summe aus m und n gleich 1 ist.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass die Summe aus o und p gleich 1 ist.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass die Summe aus q und r gleich 1 ist.
Weiterhin bevorzugt ist es, dass m und p gleich 1 sind und n und o gleich 0.
Weiterhin bevorzugt ist es, dass n und o gleich 1 sind und m und p gleich 0.
Bevorzugte Ausführungsformen von Formel (I) entsprechen den folgenden Formeln (1-1) bis (1-12):
Figure imgf000016_0001
Fnrmel Π-1Ϊ
Figure imgf000016_0002
Fnrmel (\-2)
Figure imgf000016_0003
Formel (I-3)
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0001
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wobei die auftretenden Symbole und Indices wie oben definiert sind. Es gelten bevorzugt die oben angegebenen bevorzugten Ausführungsformen der Symbole und Indices. 2013/002343
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Es ist für die obenstehenden Formeln bevorzugt, wenn m und p gleich 1 ist und n und o gleich 0 ist. Alternativ ist es für obenstehende Formeln bevorzugt, wenn n und o gleich 1 ist und m und p gleich 0 ist.
Bevorzugte Ausführungsformen von Formel (II) entsprechen den folgenden Formeln (11-1) bis (11-12):
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Formel (11-11) 3
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Formel (11-12) wobei die auftretenden Symbole und Indices wie oben definiert sind und wobei Ara an jeder beliebigen freien Position an der endständigen
Arylgruppe binden kann und wobei die endständige Arylgruppe an den anderen freien Positionen jeweils mit Gruppen R1 substituiert sein kann.
Es gelten bevorzugt die oben angegebenen bevorzugten
Ausführungsformen der Symbole und Indices, insbesondere die für Ara.
Es ist für die obenstehenden Formeln bevorzugt, wenn m und p gleich 1 ist und n und o gleich 0 ist. Alternativ ist es für obenstehende Formeln bevorzugt, wenn n und o gleich 1 ist und m und p gleich 0 ist.
Bevorzugte Ausführungsformen von Formel (III) entsprechen den
folgenden Formeln (111-1) bis (III-4):
Figure imgf000023_0002
Formel (111-1 )
Formel (111-4), wobei die auftretenden Symbole und Indices wie oben definiert sind. Es gelten bevorzugt die oben angegebenen bevorzugten Ausführungsformen der Symbole und Indices.
Besonders bevorzugt ist unter den abgebildeten Formeln (111-1) bis (III-4) Formel (111-1). Es ist für die obenstehenden Formeln bevorzugt, wenn m und p gleich 1 ist und n und o gleich 0 ist. Alternativ ist es für obenstehende Formeln bevorzugt, wenn n und o gleich 1 ist und m und p gleich 0 ist. Weiterhin ist es für obenstehende Formeln bevorzugt, dass q gleich 0 ist und r gleich 1 ist. Alternativ ist es für obenstehende Formeln bevorzugt, dass q gleich 1 jst und r gleich 0 ist. 02343
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Weiterhin ist es für die obenstehenden Formeln bevorzugt, dass
mindestens eine der abgebildeten Gruppe R , bevorzugt mindestens eine der Gruppen R1 an der Einheit links vom Stickstoff atom, gewählt ist aus aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 30
aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können, besonders bevorzugt aus Aryl- oder
Heteroarylgruppen mit 6 bis 16 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können.
Besonders bevorzugt entsprechen Verbindungen der Formel (I) und (II) den folgenden Formeln:
Figure imgf000025_0001
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2013/002343
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P T/EP2013/002343
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Besonders bevorzugt entsprechen Verbindungen der Formel (III) den folgenden Formeln:
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000046_0001
2343
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43
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Figure imgf000048_0001
Figure imgf000049_0001
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001

Figure imgf000054_0001
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Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen kann gemäß dem Fachmann allgemein bekannten Verfahren der organischen präparativen Chemie erfolgen. Beispiele für bevorzugt eingesetzte Reaktionen sind Halogenierungen sowie übergangsmetallkatalysierte Kupplungsreaktionen, bevorzugt Suzuki-Kupplungen und Buchwald-Kupplungen.
Im Folgenden werden beispielhafte allgemeine Synthesewege zur
Herstellung der Verbindungen vorgestellt.
Im Verfahren nach Schema 1 wird von einer Triarylamino-Verbindung ausgegangen, welche reaktive Gruppen an zwei der drei Arylgruppen aufweist. In diesen Positionen kann über eine Übergangsmetallkatalysierte Reaktion, beispielsweise eine Suzuki-Reaktion, eine Bi- Arylverbindung gekuppelt werden, welche Vorstufen zur Bildung von Brücken X trägt. In einer anschließenden Zyklisierungsreaktion werden die Brücken X eingeführt. Es können weitere Funktionalisierungsreaktionen durchgeführt werden, um zur endgültigen erfindungsgemäßen Verbindung zu gelangen. 3
Figure imgf000056_0001
Ar. Aryl- oder Heteroarylgruppe
RG, RG': reaktive Gruppe
X*: Vorstufe zur Brücke X
X: definiert wie oben
Im Verfahren nach Schema 2 wird von einer verbrückten Tris- Arylverbindung, bevorzugt einer Indenofluorenverbindung ausgegangen. Diese wird in einem ersten Schritt funktionalisiert, beispielsweise durch Bromierung. Anschließend wird durch übergangsmetallkatalysierte
Kupplungsreaktion eine Gruppe Ar eingeführt, beispielsweise durch
Suzuki-Kupplung. Nach einer erneuten selektiven Funktionalisierung an der gegenüberliegenden Seite des Grundkörpers kann über eine weitere Kupplungsreaktion, beispielsweise eine Buchwald-Kupplung, eine
Diarylaminogruppe eingeführt werden. Es können weitere
Funktionalisierungsreaktionen durchgeführt werden, um zur endgültigen erfindungsgemäßen Verbindung zu gelangen.
Schema 2
Figure imgf000056_0002
Ar: Aryl- oder Heteroarylgruppe
RG: reaktive Gruppe
X: definiert wie oben
In einem Verfahren nach Schema 3 wird zunächst das Indenofluoren- Derivat hergestellt, dann funktionalisiert, und anschließend in zwei Buchwald-Kupplungen umgesetzt, wobei jeweils verschiedene Amin- Derivate eingesetzt werden. Auf diese Weise können Verbindungen mit drei unterschiedlichen Gruppen am zentralen Stickstoffatom erhalten werden, insbesondere Verbindungen der Formel (III).
Figure imgf000057_0001
Ar, Ar*, Ar": Aryl- oder Heteroarylgruppe
RG: reaktive Gruppe
X: definiert wie oben
Gegenstand der Erfindung ist damit weiterhin ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III), dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere metallorganische Kupplungsverfahren eingesetzt werden.
Bevorzugt sind Kupplungsverfahren gewählt aus Buchwald-Kupplungen und Suzuki-Kupplungen.
Die oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Geeignete reaktive Abgangsgruppen sind beispielsweise Brom, lod, Chlor, Boronsäuren, Boronsäureester, Amine, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit endständiger C-C-Doppelbindung bzw. C- C-Dreifachbindung, Oxirane, Oxetane, Gruppen, die eine Cycloaddition, beispielsweise eine 1 ,3-dipolare Cycloaddition, eingehen, wie
beispielsweise Diene oder Azide, Carbonsäurederivate, Alkohole und Silane. Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß
Formel (I), (II) oder (III), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I), (II) oder (III) mit R1 oder R2 substituierten Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Hauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder
Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die
Einheiten gemäß Formel (I), (II) oder (III) direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe mitein- ander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß Formel (I), (II) oder (III) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein.
Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (I), (II) oder (III) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für Verbindungen gemäß Formel (I), (II) oder (III) beschrieben.
Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/22026),
Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO 2006/061181), Paraphenylenen (z. B. gemäß WO 1992/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO
2005/014689 oder WO 2007/006383), eis- und trans-lndenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende (fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B. Vinyltriarylamine (z. B. gemäß WO 2007/068325) oder phosphoreszierende Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2006/003000), und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen.
Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere weisen vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere hohe Lebensdauern, hohe
Effizienzen und gute Farbkoordinaten auf.
Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungseinheiten der Formel (I), (II) oder (III) führt. Geeignete
Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der
Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte
Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende:
(A) SUZUKI-Polymerisation;
(B) YAMAMOTO-Polymerisation;
(C) STILLE-Polymerisation; und
(D) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation.
Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, beispielsweise in WO 2003/048225, WO 2004/037887 und WO 2004/037887, im Detail beschrieben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendri- mere, das dadurch gekennzeichnet ist, dass sie durch Polymerisation gemäß SUZUKI, Polymerisation gemäß YAMAMOTO, Polymerisation gemäß STILLE oder Polymerisation gemäß HARTWIG-BUCHWALD hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen Dendrimere können gemäß dem Fachmann bekannten Verfahren oder in Analogie dazu hergestellt werden. Geeignete Verfahren sind in der Literatur beschrieben, wie z. B. in Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36;
Janssen, H. M.; Meijer, E. W., "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20
(Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6; WO 2002/067343 A1 und WO 2005/026144 A1.
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol,
Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1- Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, α-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol,
Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4- Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethyl-ether, Diethylenglycoldibutylether,
Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycolmonobutylether,
Tripropylenglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldimethylether, 2- Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol,
Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-Dimethylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösemittel.
Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Emulsion, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (I), (II) oder (III) sowie mindestens ein
Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in WO 2002/072714, WO 2003/019694 und der darin zitierten Literatur beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I), (II) oder (III) eignen sich für den Einsatz in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Abhängig von der Substitution werden die Verbindungen in unterschiedlichen Funktionen und Schichten eingesetzt.
Weitere Gegenstände der Erfindung sind daher die Verwendung der Verbindungen gemäß Formel (I), (II) oder (III) in elektronischen
Vorrichtungen sowie elektronische Vorrichtungen selbst, welche eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I), (II) oder (III) enthalten. Dabei sind die elektronischen Vorrichtungen bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen
Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen
Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench- Devices (OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Besonders bevorzugt sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) enthält.
Außer Kathode, Anode und der emittierenden Schicht kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronen- blockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten
(Interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt und insbesondere auch von der Tatsache, ob es sich um eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtung handelt.
Die Abfolge der Schichten der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung ist bevorzugt die Folgende:
Anode-Lochinjektionsschicht-Lochtransportschicht-emittierende Schicht- Elektronentransportschicht-Elektroneninjektionsschicht-Kathode.
Dabei soll erneut darauf hingewiesen werden, dass nicht alle der genannten Schichten vorhanden sein müssen, und/oder dass zusätzlich weitere Schichten vorhanden sein können.
Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissions- maxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues oder gelbes oder
orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei bevorzugt mindestens eine dieser Schichten mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) enthält und wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/011013). Alternativ und/oder zusätzlich können die erfindungsgemäßen Verbindungen auch in der Lochtransportschicht oder in einer anderen Schicht vorhanden sein.
Es soll angemerkt werden, dass sich für die Erzeugung von weißem Licht anstelle mehrerer farbig emittierender Emitterverbindungen auch eine einzeln verwendete Emitterverbindung eignen kann, welche in einem breiten Wellenlängenbereich emittiert.
Es ist bevorzugt, wenn die Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird. Insbesondere eignet sich die Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) zur Verwendung als
emittierendes Material (Dotand).
Die erfindungsgemäße Verbindung eignet sich besonders zur Verwendung als blau emittierende Emitterverbindung. Dabei kann die betreffende elektronische Vorrichtung eine einzige emittierende Schicht enthaltend die erfindungsgemäße Verbindung enthalten, oder sie kann zwei oder mehr emittierende Schichten enthalten. Die weiteren emittierenden Schichten können dabei eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen oder alternativ andere Verbindungen enthalten.
Wenn die erfindungsgemäße Verbindung als emittierendes Material in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in
Kombination mit einem oder mehreren Hostmaterialien eingesetzt. Unter einem Hostmaterial wird in einem System aus Host und Dotand diejenige Komponente verstanden, die in dem System im höheren Anteil vorliegt. Bei einem System aus einem Host und mehreren Dotanden wird als Host diejenige Komponente verstanden, deren Anteil der höchste in der
Mischung ist. Der Anteil der erfindungsgemäßen Verbindung in der Mischung der emittierenden Schicht beträgt zwischen 0.1 und 50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 1.0 und 10.0 Vol.-%. Entsprechend beträgt der Anteil des Hostmaterials bzw. der Hostmaterialien zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 90.0 und 99.0 Vol.-%.
Bevorzugte Hostmaterialien (Matrixmaterialien) zur Verwendung in
Kombination mit den erfindungsgemäßen Materialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder Dinaphthylanthracen), insbesondere der
Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der
Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2004/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 2004/058911), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß WO 2005/084081 und WO 2005/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 2006/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO 2006/117052) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß WO 2008/145239). Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.
Je nach Substitutionsmuster können die erfindungsgemäßen
Verbindungen auch in anderen Schichten eingesetzt werden,
beispielsweise als Lochtransportmaterialien in einer Lochinjektions- oder Lochtransportschicht oder als Hostmaterialien in einer emittierenden Schicht, bevorzugt als Hostmaterialien für phosphoreszierende Emitter. lm Folgenden sind allgemein bevorzugte Materialklassen zur Verwendung als entsprechende Funktionsmaterialien in den erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen aufgeführt.
Als phosphoreszierende Dotanden eignen sich insbesondere
Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der
Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als phosphoreszierende Dotanden Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten.
Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Indium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende
Verbindungen angesehen.
Beispiele der oben beschriebenen phosphoreszierenden Dotanden können den Anmeldungen WO 2000/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO
2005/033244, WO 2005/019373 und US 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt sind, zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Vorrichtungen. Auch kann der Fachmann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe in
Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen in OLEDs einsetzen.
Bevorzugte fluoreszierende Dotanden sind neben den erfindungsgemäßen Verbindungen ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen.
Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysen- diamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei
Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9, 0-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1 -Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind.
Bevorzugte Matrixmaterialien zur Verwendung mit fluoreszierenden Dotanden sind obenstehend aufgeführt. Bevorzugte Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden sind aromatische Amine, insbesondere Triarylamine, z. B. gemäß US
2005/0069729, Carbazolderivate (z. B. CBP, N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder Verbindungen gemäß WO 2005/039246, US 2005/0069729,
JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 , verbrückte
Carbazolderivate, z. B. gemäß WO 2011/088877 und WO 2011/128017, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und
WO 2011/000455, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Ketone, z. B. gemäß WO 2004/093207 oder WO 2010/006680, Phosphinoxide, Sulfoxide und Sulfone, z. B. gemäß WO 2005/003253, Oligophenylene, bipolare
Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/ 17052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Aluminiumkomplexe, z. B. BAIq, Diazasilol- und
Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol- Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730 und Aluminiumkomplexe, z. B. BAIQ.
Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektions- bzw. Lochtransportschicht bzw. Elektronenblockierschicht oder in der
Elektronentransportschicht der erfindungsgemäßen organischen
Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet werden können, sind neben den erfindungsgemäßen Verbindungen beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.
Beispiele für bevorzugte Lochtransportmaterialien, die in einer Lochtransport-, Lochinjektions- oder Elektronenblockierschicht in der
erfindungsgemäßen Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet werden können, sind Indenofluorenamine und Derivate (z. B. gemäß WO
06/122630 oder WO 06/100896), die in EP 1661888 offenbarten
Aminderivate, Hexaazatriphenylenderivate (z. B. gemäß WO 01/049806), Aminderivate mit kondensierten Aromaten (z. B. gemäß US 5,061 ,569), die in WO 95/09147 offenbarten Aminderivate, Monobenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 08/006449) oder Dibenzoindenofluorenamine (z. B.
gemäß WO 07/140847). Weiterhin geeignete Lochtransport- und
Lochinjektionsmaterialien sind Derivate der oben abgebildeten
Verbindungen, wie sie in JP 2001/226331 , EP 676461 , EP 650955, WO 01/049806, US 4780536, WO 98/30071 , EP 891121 , EP 1661888, JP 2006/253445, EP 650955, WO 06/073054 und US 5061569 offenbart werden.
Als Kathode der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise
Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen
Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, AI/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder
teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen
Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, da sich die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft verkürzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die erfindungsgemäße
organische Elektrolumineszenzvorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet EP2013/002343
- 68 - werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10"5 mbar, bevorzugt kleiner 10"6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10"7 mbar. Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem
OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10"5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so
strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301). Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (I), (II) oder (III) nötig. Hohe
Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen. Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein
Sublimationsverfahren aufgetragen werden. Erfindungsgemäß können die elektronischen Vorrichtungen enthaltend eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen in Displays, als
Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen (z.B. Lichttherapie) eingesetzt werden. Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Verdeutlichung und Erläuterung der Erfindung.
Ausführungsbeispiele A) Synthesebeispiele:
4-Bromtoluol und Diphenylamin sind kommerziell erhältlich. Die Synthese von 2-Chlor-5-naphthalin-1-yl-terephthalsäurediethylester ist in
WO 2010/012328 A1 beschrieben.
A-1) Variante I
Synthese von 7,7,13,13-Tetramethyl-W-(7,7,13,13-tetramethy 1-7,13-di- hydrobenzo[g]indeno[1 ,2-Jb]fluoren-11 -yl)-A/-(p-tolyl)-7,13-dihydro-
Figure imgf000070_0001
(4-Methylphenyl)diphenylamin (la)
Neben der hier beschriebenen Synthese stehen dem Fachmann weitere, in der Literatur beschriebene Synthesen, zur Verfügung. Diphenylamin (88.34 g, 520 mmol) und 4-Bromtoluol (82.0 g, 470 mmol) werden in 900 ml_ Toluol gelöst. Anschließend wird die Reaktionslösung mit Tri-orfho-tolylphosphin (1.46 g, 4.7 mmol), Palladium(ll)-acetat (0.53 g, 2.4 mmol) und Natrium-teAt-butoxid (69.1 g, 700 mmol) versetzt und für 3 Tage unter Rückfluss erhitzt. Die Mischung wird bei Raumtemperatur mit Toluol und dest. H2O erweitert, die organische Phase abgetrennt und die wässrige Phase mehrmals mit Toluol extrahiert. Die org. Phase wird mit MgS04 getrocknet, über AlOx filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird mit Heptan zur Präzipitation gebracht und aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält (4-Methylphenyl)diphenylamin als farblosen Feststoff (85.7 g, 70% d. Th.).
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000071_0001
Bis-(4-brom-phenyl)-p-tolyl-amin (Ib)
(4-Methylphenyl)diphenylamin (85.2 g, 330 mmol) wird in 1 L DCM gelöst und auf 0 °C gekühlt. Unter Rühren wird in kleinen Portionen N- Bromsuccinimid (117 g, 660 mmol) zugegeben, so dass die
Reaktionstemperatur nicht über 5 °C steigt. Die Reaktion wird über Nacht im Eisbad auf Raumtemperatur erwärmt. Man gibt nun 500 ml_ einer 10%igen Na2S03-Lösung hinzu und trennt die Phasen. Die wässrige Phase wird mit DCM mehrmals extrahiert. Die organische Phase wird mit dest. H2O gewaschen, getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Der erhaltene Feststoff wird mehrmals mit 1-Butanol umkristallisiert. Man erhält 129 g eines farblosen Feststoffes (94% d. Th.).
4-Methyl-W,W-bis(4-(4,4,5,5-tetra-methyl-1,3,2-dioxaborolan-2- yl)phenyl-anilin (Ic)
Bis-(4-brom-phenyl)-p-tolyl-amin (128 g, 310 mmol) und Bispinacolato- diboran (195 g, 770 mmol) werden in 1.5 L THF gelöst. Dann werden
Kaliumacetat (241 g, 2460 mmol) und 1 ,1 '-Bis(diphenylphosphino)ferrocen- dichloropalladium(ll)*DCM (7.52 g, 9.2 mmol) zu der Reaktionslösung hinzugegeben und für sechs Tage unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Ansatz mit DCM und dest. H20 erweitert und die wässrige Phase mehrmals mit DCM extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit dest. H20 gewaschen und nach Trocknen mit MgS04 über AlOx filtriert. Das Lösemittel wird bei Normaldruck entfernt. Der erhaltene Feststoff wird mit Heptan und
Acetonitril gewaschen. Es werden 110 g eines hellgrauen Pulvers erhalten (70% d. Th.).
Tetraethyl-4',4"'-(p-tolylazandiyl)bis(4-(naphthalin-1 -yl)-[1 ,1 '- biphenyl]-2,5-dicarboxylat) (Id)
4-Methyl-/V,A/-bis(4-(4,4,5,5-tetra-methyl-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl- anilin (1 10 g, 215 mmol) und 2-Chlor-5-naphthalin-1-yl- terephthalsäurediethylester (189 g, 495 mmol) werden in 1.2L Toluol gelöst und mit Tetrakis-(triphenylphosphin)-palladium (4.97 g, 4.3 mmol) und 2- Dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl (3.53 g, 8.6 mmol) versetzt. Anschließend gibt man Tetraethylammoniumhydroxid (20%ig in H20) (450 mL, 645 mmol) zu der Reaktionslösung. Der Ansatz wird für sieben Stunden unter Rückfluss erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und mit dest. H2O erweitert. Nach Phasentrennung wird die wässrige Phase mehrmals mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit dest. H2O gewaschen, über MgSO4 getrocknet und über AlOx filtriert. Die organische Phase wird bis zu einem dunkelorangen zähen Öl eingeengt und chromatographisch aufgereinigt (Kieselgel, Heptan/THF 85:15). 147 g (72% d. Th.) Tetraethyl-4',4'"-(p-tolylazan-diyl)bis(4- (naphthalin-1-yl)-[1 ,1'-biphenyl]-2,5-dicarboxylat) werden in Form eines intensiv gelben Feststoffes isoliert. Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000073_0001
Figure imgf000074_0001
Analog kann die folgende Verbindung hergestellt werden:
Figure imgf000074_0002
2-[4,-{[2,,5'-Bis-(1-hydroxy-1-methyl-ethyl)-4'-naphthalin-1-y!-biphenyl- 4-yl]-p-tolyl-amino}-5-(1-hydroxy-1-methyl-ethyl)-4-naphthalin-1-yl- biphenyl-2-yl]-propan-2-ol (le)
Tetraethyl-4',4"'-(p-tolylazandiyl)bis(4-(naphthalin-1-yl)-[1 ,1 '-biphenyl]-2,5- dicarboxylat) (147 g, 154 mmol) werden in 750 mL THF gelöst und bei 0 °C mit Methylmagnesiumchlorid (20%ige Lösung in THF) (617 mL, 1700 mmol) versetzt. Man lässt die Reaktionslösung über Nacht im Eisbad auf Raumtemperatur erwärmen. Der Ansatz wird vorsichtig mit gesättigter NH4CI-Lösung hydrolysiert und mit 4%iger Salzsäure neutralisiert. Die Mischung wird mit dest. H20 erweitert und gründlich mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mehrmals mit dest. H20 und einmal mit NaHC03-Lösung gewaschen und über MgS04 getrocknet. Nach Entfernen des Lösemittels im Vakuum erhält man einen hellbeigen Festoff. Dieser wird mit einem Heptan/Isopropanol-Gemisch gewaschen. Man isoliert 136 g (98% d. Th.) 2-[4'-{[2,,5,-Bis-(1-hydroxy-1-methyl-ethyl)-4'- naphthalin-1-yl-biphenyl-4-yl]-p-tolyl-amino}-5-(1-hydroxy-1-methyl-ethyl)- 4-naphthalin-1-yl-biphenyl-2-yl]-propan-2-ol als farblosen Feststoff. 7,7,13,13-Tetramethy Ι-Λ/-(7,7,13,13-tetramethy 1-7,13- dihydrobenzo[g]indeno[1 ,2-b]fluoren-11-yl)-A -(p-tolyl)-7,13- dihydrobenzo[g]indeno[1,2-i ]fluoren-11-amin (I) (Synthesebeispiel 1)
Figure imgf000075_0001
2-[4'-{[2,,5'-Bis-(1-hydroxy-1-methyl-ethyl)-4'-naphthalin-1-yl-biphenyl-4-yl]- p-tolyl-amino}-5-(1-hydroxy-1-methyl-ethyl)-4-naphthalin-1-yl-biphenyl-2- yl]-propan-2-ol (135 g, 151 mmol) werden mit 1.3 L DCM gelöst und bei -20 °C mit Methansulfonsäure (69 ml_, 1060 mmol) und Polyphosphorsäure (156 g, 1350 mmol) versetzt. Man lässt die Reaktionslösung über Nacht auf Raumtemperatur erwärmen. Der ausgefallene gelbe Festoff wird abfiltriert und durch Soxhlett-Extraktion und nachfolgende Sublimation aufgereingt. Man isoliert 47.4 g eines gelben Feststoffes. (38% d. Th.). Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Synthese- Aus¬
Struktur
Beispiel beute
2
44%
3
42%
4
39% 02343
- 75 -
Figure imgf000076_0002
Analog kann die folgende Verbindung hergestellt werden:
Figure imgf000076_0003
A-2) Variante II
Figure imgf000076_0001
7,7,13,13-Tetramethyl-5-phenyl-7,13-dihydrobenzo[g]indeno[1 ,2- ?]fluoren (IIa}
12.8 g (103 mmol) Benzolboronsäure, 37.7 g (86 mmol) 5-Brom-7,7,13,13- tetramethyl-7,13-dihydrobenzo[g]indeno[1 ,2-ö]-flouren und 29.7 g (215 mmol) K2CO3 werden in 500 mL Toluol/Wasser (1 :1) suspendiert. Zu dieser Suspension werden 0.99 g (0.86 mmol) Tetrakis- (triphenylphosphin)-palladium gegeben, und die Reaktionsmischung wird 16h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die Reaktionsmischung mit Essigester verdünnt, die organische Phase abgetrennt, dreimal mit 100 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 29.2 g (78% d. Th).
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000077_0001
02343
Figure imgf000078_0001
11 -Brom-7,7,13,13-tetramethy l-5-pheny 1-7,13-dihydrobenzo[g]- indeno[1,2-b]fluoren (Mb)
29.2 g (67 mmol) 7,7,13,13-Tetramethyl-5-phenyl-7, 13- dihydrobenzo[gf]indeno[1 ,2-it)]fluoren (IIa) werden in 500 ml_ CHCI3 gelöst und bei -10°C langsam mit 10.8 g (67 mmol) Brom, gelöst in 500 ml_
CHCI3, versetzt. Nach vollständiger Umsetzung wird Wasser dazu
gegeben, die organische Phase abgetrennt, getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wird anschließend mit Heptan/Toluol (5:1) mehrfach heiß ausgerührt. Ausbeute: 30.5 g (89%) des Produktes als weißen Feststoff.
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000078_0002
75%
81 %
62%
72%
44%
87%
7,7,13,13-Tetramethyl-5-phenyl-/V,W-di-p-tolyl-7,13- dihydrobenzo[g]indeno[1,2-b]fluoren-11-amin (II) (Synthesebeispiel 7)
Figure imgf000079_0001
02343
- 79 -
9.74 g Di-p-tolyl-amin (49.4 mmol), 11-Brom-7,7,13,13-tetramethyl-5- phenyl-7, 3-dihydrobenzo[g]indeno[1 ,2- )]fluoren (IIb) (41.1 mmol) werden in 500 mL Toluol gelöst. Die Lösung wird entgast und mit Argon gesättigt. Danach wird sie mit 2.5 mL (2.5 mmol) einer 1 M Tri-terf.-Butylphosphin Lösung und 0.355 g (1.23 mmol) Palladium(ll)-acetat versetzt.
Anschließend werden 11.9 g Natrium-ferf.-butylat (124 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird für 12h unter Schutzgasatmosphäre zum
Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss mit Wasser versetzt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen, über Na2S04
getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol
umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 15.2 g (58 % d. Th).
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000080_0001
Figure imgf000081_0001
Figure imgf000082_0001

Figure imgf000083_0001
Figure imgf000084_0001
A-3) Variante III
II 1-1) Synthese der Bausteine (i) Allgemeines Reaktionsschema:
Figure imgf000085_0001
Figure imgf000085_0002
Ethyl 1-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-2-naphthoat (^a)
1-Brom-naphthalen-2-carboxylsäuremethylester (150 g, 563 mmol), 9,9- dimethyl-9H-fluorene-2-yl-boronester (148.9 g, 619 mmol) und Kaliumphosphatmonohydrat (286 g, 1.182 mol) werden in einer Mischung von 1.2 L Toluol und 1 L Wasser gelöst und mit Palladiumacetat (1.28 g, 5.6 mmol) und Tri-orthotolyl-Phosphin (3.5 g, 11.3 mmol) versetzt. Der Ansatz wird über Nacht unter Rückfluss erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und mit dest. Wasser erweitert. Nach Phasentrennung wird die wässrige Phase mehrmals mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit dest. Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und über Aluminiumoxid filtriert. Die organische Phase wird bis zu einem orangen Öl eingeengt. Es werden 213 g Produkt erhalten (99% d. Th.).
Ethyl 1-(7-brom-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-2-naphthoat (i-b)
(j-a) (122 g, 295 mmol) wird in 1 L Chloroform gelöst und auf 0°C gekühlt. Unter Rühren wird eine Dibrom-Lösung (14.4 mL, 280 mmol) in 0.5 L Chloroform zugetropft, so dass die Reaktionstemperatur nicht über 5 °C steigt. Die Reaktion wird über Nacht im Eisbad auf Raumtemperatur erwärmt. 500 mL einer 10%igen Natriumthiosulfat-Lösung werden hinzu gegeben und die Phasen getrennt. Nach Phasentrennung wird die wässrige Phase mehrmals mit Chloroform extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit dest. Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und über Aluminiumoxid filtriert. Die organische Phase wird bis zu einem farblosen Öl eingeengt. Es werden 28 g Produkt erhalten (95 % d. Th.). 2-(1-(7-Brom-9,9-dimethyt-9-l -fluoren-2-yl)naphthalin-2-yl)propan-2-ol (bc)
(i-b) (80 g, 175 mmol) und Cerium(lll) Chlorid (48 g, 247 mmol) werden in 800 mL THF gelöst und bei 0°C mit Methylmagnesiumchlorid (3 M Lösung in THF) (146 mL, 437 mmol) versetzt. Man lässt die Reaktionslösung über Nacht im Eisbad auf Raumtemperatur erwärmen. Der Ansatz wird vorsichtig mit gesättigter NH4CI-Lösung hydrolysiert und mit 4%iger Salzsäure neutralisiert. Die Mischung wird mit dest. Wasser erweitert und gründlich mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mehrmals mit dest. Wasser und einmal mit Natriumhydrogencarbonat- Lösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernen des Lösemittels im Vakuum erhält man einen hellbeigen Feststoff. Dieser wird in einem Heptan/ Toluol-Gemisch umkristallisiert. Man isoliert 69 g (86% d. Th.) als farblosen Feststoff.
11-Brom-7,7,13,13-tetramethyl-7,13-dihydrobenzo[g]indeno[1 ,2- b]fluoren (i)
(t£) (61 g, 133 mmol) wird mit 300 mL DCM gelöst und bei 0°C mit Methansulfonsäure (60 mL, 933 mmol) und Polyphosphorsäure (91 g, 933 mmol) versetzt. Man lässt die Reaktionslösung über Nacht auf Raumtemperatur erwärmen. Die Mischung wird mit Ethanol erweitert und eingeengt. Der Rückstand wird in Toluol gelöst, mit NaOH-Lösung und dest. Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernen des Lösemittels im Vakuum wird der Feststoff in Ethanol umkristallisiert. Man isoliert 55 g eines gelben Feststoffes. (93% d. Th.).
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Ausbeute
Edukt 1 Produkt
(4 Stufe)
68% 59%
64%
74%
111-2) Synthese der Bausteine
Allgemeines Reaktionsschema:
Figure imgf000087_0001
1 -Phenyl-naphthalen-2-carboxylsäuremethylester (ii-a)
1-Brom-naphthalen-2-carboxylsäuremethylester (70.0 g, 264 mmol), Phenylboronsäure (38.6 g, 317 mmol) und Kaliumphosphatmonohydrat (182 g, 792 mmol) werden in einer Mischung von 0.2 L Toluol, 0.2 L Dioxan und 0.2 L Wasser gelöst und mit Palladiumacetat (1.18 g, 5.3 mmol) und Tri-orthotolyl-Phosphin (3.2 g, 10.6 mmol) versetzt. Der Ansatz wird über Nacht unter Rückfluss erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und mit dest. Wasser erweitert. Nach Phasentrennung wird die wässrige Phase mehrmals mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit dest. Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und über Aluminiumoxid filtriert. Die organische Phase wird bis zu einem orangen Öl eingeengt. Es werden 69 g Produkt erhalten (99% d. Th.). 2-(1 -Pheny l-naphthalen-2-yl)-propan-2-ol (ii-b)
(ü-a) (69 g, 264 mmol) und Cerium(lll) Chlorid (71 g, 291 mmol) werden in 500 mL THF gelöst und bei 0°C mit Methylmagnesiumchlorid (3 M Lösung in THF) (308 mL, 925 mmol) versetzt. Man lässt die Reaktionslösung über Nacht im Eisbad auf Raumtemperatur erwärmen. Der Ansatz wird vorsichtig mit gesättigter NH4CI-Lösung hydrolysiert und mit 4%iger Salzsäure neutralisiert. Die Mischung wird mit dest. Wasser erweitert und gründlich mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mehrmals mit dest. Wasser und einmal mit Natriumhydrogencarbonat- Lösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernen des Lösemittels im Vakuum erhält man einen hellbeigen Feststoff. Dieser wird in einem Heptan/ Toluol-Gemisch umkristallisiert. Man isoliert 52 g (75% d. Th.) als farblosen Feststoff. 7,7-Dimethyl-7H-benzo[c]fluorene
(ii-b) (52 g, 198 mmol) wird mit 500 mL DCM gelöst und bei 0°C mit Methansulfonsäure (64 mL, 991 mmol) und Polyphosphorsäure (77 g, 793 mmol) versetzt. Man lässt die Reaktionslösung über Nacht auf Raumtemperatur erwärmen. Die Mischung wird mit Ethanol erweitert und eingeengt. Der Rückstand wird in Toluol gelöst, mit NaOH-Lösung und dest. Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernen des Lösemittels im Vakuum wird der Feststoff in Ethanol umkristallisiert. Man isoliert 44 g eines gelben Feststoffes. (91 % d. Th.). ni-3) Synthese des Bausteins (ii-2)
Figure imgf000088_0001
Dipheny l-(1 -Phenyl-naphthaIen-2-y l)-methanol (ii-c)
(ü-a) (35 g, 133 mmol) und Cerium(lll) Chlorid (36 g, 146 mmol) werden in 250 mL THF gelöst und bei 0°C mit Phenylmagnesiumchlorid (3 M Lösung in THF) (150 mL, 450 mmol) versetzt. Man lässt die Reaktionslösung über Nacht im Eisbad auf Raumtemperatur erwärmen. Der Ansatz wird vorsichtig mit gesättigter NH4CI-Lösung hydrolysiert und mit 4%iger Salzsäure neutralisiert. Die Mischung wird mit dest. Wasser erweitert und gründlich mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mehrmals mit dest. Wasser und einmal mit Natriumhydrogencarbonat- Lösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernen des Lösemittels im Vakuum erhält man einen hellbeigen Feststoff. Dieser wird in Heptan/Toluol umkristallisiert. Man isoliert 41 g (80% d. Th.) als farblosen Feststoff.
Der Baustein (ii-2) wird analog zu (ii-1) synthetisiert, mit einer Ausbeute von 88%.
III-4) Synthese des Bausteins (ii-3)
Figure imgf000089_0001
ii-3
7H-Benzo[c]fluoren wurde gemäß folgender Literaturvorschrift synthetisiert: Organic Letters, 2009, Vol. 11 , No. 20, 4588-4591.
Synthese von (ii-3)
7H-Benzo[c]fluoren (38 g, 176 mmol), 1 ,5-Dibrompentan (40.5 g, 176 mmol) und Tetrabutylammoniumbromid (32.3 g, 100 mmol) werden in 0.5 L Toluol gelöst. 0.5 L 3M NaOH Lösung wird zugegeben, und die Reaktion wird über Nacht auf Rückfluss gekocht. Die Reaktion wird auf Raumtemperatur abgekühlt, die Phasen getrennt, die wässrige Phase wird mit Toluol drei Mal extrahiert. Die organische Phase wird mit dest. Wasser gewaschen, getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Der erhaltene Feststoff wird in Toluol Heptan umkristallisiert. 31 g eines farblosen Feststoffes (62% d. Th.) werden isoliert.
Figure imgf000090_0001
5-Bromo-7,7-dimethyl-7H-benzo[c]fluorene (iii-a)
(ii-1) (38.2 g, 156 mmol) wird in 0.3 L Chloroform gelöst und auf 0°C gekühlt. Unter Rühren wird eine Dibrom-Lösung (117 g, 660 mmol) in 0.2 L Chloroform zugetropft, so dass die Reaktionstemperatur nicht über 5 °C steigt. Die Reaktion wird über Nacht im Eisbad auf Raumtemperatur erwärmt. 200 ml_ einer 10%igen Natriumthiosulfat-Lösung werden hinzu gegeben und die Phasen getrennt. Die wässrige Phase wird mit DCM mehrmals extrahiert. Die organische Phase wird mit dest. Wasser gewaschen, getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Der erhaltene Feststoff wird in Toluol/Heptan umkristallisiert. Man erhält 50 g eines farblosen Feststoffes (99% d. Th.).
7,7-Dimethyl-5-Phenyl-7H-benzo[c]fluoren (iii-b)
(iii-a) (28.5 g, 88 mmol), Phenylboronsäure (13.2 g, 106 mmol) und Kaliumcarbonat (30.5 g, 220 mmol) werden in einer Mischung von 150 mL Toluol und 150 mL Wasser gelöst und mit Tetrakis-(triphenylphosphin)- palladium (1.02 g, 0.9 mmol) versetzt. Der Ansatz wird über Nacht unter Rückfluss erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und mit dest. Wasser erweitert. Nach Phasentrennung wird die wässrige Phase mehrmals mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit dest. Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und über AlOx und Kieselgel filtriert. Die organische Phase wird eingeengt und der resultierende Feststoff mit Ethanol gewaschen. Es werden 25.9 g (92% d. Th.) Produkt erhalten. 9-Bromo-7,7-dimethyl-5-Phenyl-7H-benzo[c]fluoren (MI)
(üi-b) (25.8 g, 81 mmol) wird in 0.15 L Chloroform gelöst und auf 0 °C gekühlt. Unter Rühren wird eine Dibrom-Lösung (13.6 g, 85 mmol) in 0.1 L Chloroform zugetropft, so dass die Reaktionstemperatur nicht über 5 °C steigt. Die Reaktion wird über Nacht im Eisbad auf Raumtemperatur erwärmt. 100 mL einer 10%igen Natriumthiosulfat-Lösung werden hinzu gegeben und die Phasen getrennt. Die wässrige Phase wird mit DCM mehrmals extrahiert. Die organische Phase wird mit dest. Wasser gewaschen, getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Der erhaltene Feststoff wird in Toluol/Heptan umkristallisiert. Es werden 22 g eines farblosen Feststoffs (62% d. Th.) erhalten.
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000091_0001
53%
5
61%
37%
15
20
64%
-b
25
31%
50%
-o
35 54%
34%
-b 58%
II 1-6) Synthese der Bausteine (iv)
Allgemeines Reaktionsschema:
Figure imgf000093_0001
W-Phenyl.7,7,13,13-tetramethyl-7,13-dihydrobenzo[g]indeno[1 ,2- b]fluoren-11-amin (iy)
i (37 g, 84.2 mmol) und Anilin ( 8.6 g, 92.6 mmol) werden in 500 ml_ Toluol gelöst. Die Lösung wird entgast und mit Argon gesättigt. Danach wird sie mit 4.1 g (5.1 mmol) Pd(dppf)CI2 versetzt. Anschließend werden 24.3 g Natrium-te/t-butylat (253 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird für 12h unter Schutzgasatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss mit Wasser versetzt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen, über Na2S0 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 31 g (77 % d. Th).
Figure imgf000094_0001
Figure imgf000095_0001
Figure imgf000096_0001
Figure imgf000097_0001
III-7) Synthese der Zielverbindungen (III)
Allgemeines Reaktionsschema:
Figure imgf000097_0002
ü!
7,7,13,13-Tetramethyl-N-(7,7-dimethyl-5-phenyl-7H-benzo[c]fluoren-9- yl)-N-phenyl-7,13-dihydrobenzo[g]indeno[1 ,2-b]fluoren-11 -amin (ΠΙ) (Synthesebeispiel 37)
iv (20 g, 44.3 mmol) und in (18.6 g, 46.5 mmol) werden in 500 mL Toluol gelöst. Die Lösung wird entgast und mit Argon gesättigt. Danach wird sie mit 2.5 mL (2.5 mmol) einer 1 M Tri-terf.-Butylphosphin Lösung und 0.355 g (1.23 mmol) Palladium(ll)-acetat versetzt. Anschließend werden 11.9 g Natrium-ferf.-butylat (124 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird für 12h unter Schutzgasatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss mit Wasser versetzt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen, über Na2S0 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 21 g (62 % d. Th). Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000098_0001
Figure imgf000099_0001
T EP2013/002343
- 99 -
Figure imgf000100_0001
B) Devicebeispiele: Herstellung der OLEDs
Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß
WO 04/058911 , das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten
(Schichtdickenvariation, Materialien) angepasst wird.
In den folgenden Beispielen (siehe Tabellen 1 bis 3) werden die Daten verschiedener OLEDs vorgestellt. Als Substrate werden Glasplättchen verwendet, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind. Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Buffer ( 20nm) / Lochinjektionsschicht (HIL, 5nm) / Lochtransportschicht (HTL, 30nm) / Emissionsschicht (EML, 20nm) /
Elektronentransportschicht (ETL, 30nm) / Elektroneninjektionsschicht (LiQ inm) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine
100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Als Buffer wird eine 20nm dicke Schicht Clevios P VP AI 4083 (bezogen von Heraeus Clevios GmbH,
Leverkusen) durch Spincoating aufgebracht. Alle restlichen Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Der Aufbau von EML und ETL der OLEDs ist in Tabelle 1 gezeigt. Die verwendeten
Materialien sind in Tabelle 3 gezeigt.
Die Emissionsschicht (EML) besteht immer aus mindestens einem Matrixmaterial (Host=H) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand=D), der dem Matrixmaterial durch Coverdampfung in einem bestimmten
Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie H1.D1 (95%:5%) bedeutet hierbei, dass das Material H1 in einem Volumenanteil von 95% und D1 in einem Anteil von 5% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen. Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren aufgenommen, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte unter Annahme einer lambertschen
Abstrahlcharakteristik aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL- Kennlinien) berechnet und abschließend die Lebensdauer der Bauteile bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m2 aufgenommen und daraus die CIE 1931 x und y
Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe EQE @ 1000 cd/m2 bezeichnet die externe Quanteneffizienz bei einer Betriebsleuchtdichte von
1000 cd/m2. Die Lebensdauer LD50 @ 60mA/cm2 ist die Zeit, die vergeht, bis die Starthelligkeit (cd/m2) bei einer Stromdichte von 60mA/cm2 auf die Hälfte gesunken ist. Die erhaltenen Daten für die verschiedenen OLEDs sind in Tabelle 2 zusammengefasst.
Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen als Dotanden in fluoreszierenden OLEDs
Insbesondere eignen sich erfindungsgemäße Verbindungen als blaue fluoreszierende Dotanden. Als Vergleichs-Dotanden werden die im Stand der Technik bekannten Dotanden V-D1 und V-D2 (WO 2006/108497 und WO 2008/006449) verwendet. Als erfindungsgemäße Beispiele werden die Dotanden D3, D4, D5, D6 und D7 vermessen.
Tabelle 1 : Aufbau der OLED ls
Bsp. EML ETL
Dicke /nm Dicke /nm
V1 H1(95%):V-D1(5%) 20 nm ETM1(50%):LiQ(50%)30 nm
V2 H3(95%):V-D1(5%)20 nm ETM1(50%):LiQ(50%)30 nm
V3 H1(95%):V-D2(5%)20 nm ETM1(50%):LiQ(50%)30 nm
V4 H3(95%):V-D2(5%)20 nm ETM1(50%):LiQ(50%)30 nm
E5 H1(95%):D3(5%) 20 nm ETM1(50%):LiQ(50%)30 nm
E6 H2(95%)D3(5%)20 nm ETM1(50%):LiQ(50%)30 nm E7 H1(95%):D4(5%)20 nm ETM1(50%):LiQ(50%)30 nm
E8 H3(95%):D4(5%)20 nm ETM1(50%):LiQ(50%)30 nm
E9 H1(95%):D5(5%) 20 nm ETM1(50%):LiQ(50%)30 nm
E10 H2(95%)D5(5%)20 nm ETM1(50%):LiQ(50%)30 nm
E11 H1(95%):D6(5%)20 nm ETM1(50%):LiQ(50%)30 nm
E12 H3(95%):VD6(5%) 20 nm ETM1(50%):LiQ(50%) 30 nm
E13 H1(95%):D7(5%) 20 nm ETM1(50%):LiQ(50%) 30 nm
Figure imgf000102_0001
Figure imgf000103_0001
EP2013/002343
- 103 -
Figure imgf000104_0001
Die Ergebnisse zeigen, dass mit den erfindungsgemäßen Verbindungen effiziente OLEDs (externe Quanteneffizienz) mit hoher Lebensdauer
(LD50) erhalten werden können, bei tiefblauer Emission.
Im Vergleich dazu zeigen die im Stand der Technik bekannten Dotanden V-D1 und V-D2 deutliche schlechtere Werte für die Effizienz und die
Lebensdauer.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindung der Formel (I), (II) oder (III)
Figure imgf000105_0001
Formel (III), wobei gilt:
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 10 bis 30 aromatischen
Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 30 aromatischen
Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=0)R2, CN, Si(R2)3, N(R2)2, N02> P(=0)(R2)2,
S(=0)R2, S(=0)2R2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R2C=CR2-, -C^C-, Si(R2)2, C=0, C=S, C=NR2, -C(=0)0-, -C(=0)NR2-, NR2, P(=0)(R2), -O-, - S-, SO oder S02 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=0)R3, CN, Si(R3)3, N(R3)2, N02, P(=0)(R3)2,
S(=0)R3, S(=0)2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R3C=CR3-, -CHC-, Si(R3)2, C=0, C=S, C=NR3, -C(=0)0-, -C(=0)NR3-, NR3, P(=0)(R3), -O-, - S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehr Substituenten R3 miteinander verknüpft sein und einen Ring bilden; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden BR1, C(R1)2, C(R1)2-C(R1)2l Si(R1)2, Si(R )2-Si(R1)2, C=0, C=NR1,
C=C(R )2, C(=O)N(R1), O, S, S=0, SO2, NR1 , PR oder P(=0)R1; ist gleich 0 oder 1 ; b ist gleich 0, 1 oder 2; m, n, o, p, q und r sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 ; wobei im Fall, dass sie 0 sind, an den betreffenden
Positionen, an die die entsprechende Gruppe X bindet, stattdessen eine Gruppe R1 gebunden ist; wobei die Summe von m und n gleich 1 oder 2 ist, und die Summe von o und p gleich 1 oder 2 ist, und die Summe von q und r gleich 1 oder 2 ist.
Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl, Pyrenyl, Triphenylenyl, Chrysenyl, Biphenyl, Terphenyl, Fluorenyl, Spirobifluorenyl,
Carbazolyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl oder Silafluorenyl, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann.
Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Ar2 gewählt ist aus den folgenden Gruppen der Formeln (Ai^-a) bis (Ar2-!!):
F cormel (Ar2-a) Formel (Ar2-b)
Figure imgf000108_0001
Formel (Ar2-c) Formel (Ar2-d)
Figure imgf000109_0001
wobei die Anbindungspositionen an den Rest der Formel an beliebigen Positionen vorliegen können und wobei die Gruppen mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein können.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Ar3 eine Arylgruppe mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen ist, die mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann.
Verbindung der Formel (III) nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Ar2 mit einer oder mehreren Gruppen R1 substituiert ist, die gewählt sind aus einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann.
6. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass X bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2 oder Si(R )2 ist. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, F, CN, Si(R2)3, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, wobei die Alkylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei in den Alkylgruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R2C=CR2-, Si(R2)2, C=0 oder -O- ersetzt sein können, oder einer Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 bis 16 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass a gleich 1 ist.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass b gleich 2 ist.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Summe aus m und n gleich 1 ist.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Summe aus o und p gleich 1 ist.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Summe aus q und r gleich 1 ist.
13. Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an - 110 - beliebigen, in Formel (I), (II) oder (III) mit R1 oder R2 substituierten Positionen lokalisiert sein können.
Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 3 sowie mindestens ein Lösungsmittel.
Elektronische Vorrichtung, gewählt aus organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen
(O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen
Laserdioden (O-Laser) und organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen (OLEDs), dadurch gekennzeichnet, dass sie
mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 12 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 13 enthält.
Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 15, gewählt aus
organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, dadurch
gekennzeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 oder das Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 13 als emittierendes Material in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird.
17. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder
mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere metallorganische Kupplungsverfahren eingesetzt werden.
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TW (1) TWI611003B (de)
WO (1) WO2014037077A1 (de)

Cited By (96)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015002208A1 (ja) * 2013-07-01 2015-01-08 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器
CN105294454A (zh) * 2014-07-04 2016-02-03 三星显示有限公司 稠环化合物和包括该稠环化合物的有机发光装置
WO2016031785A1 (ja) * 2014-08-26 2016-03-03 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
WO2016056640A1 (ja) * 2014-10-09 2016-04-14 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
EP3059773A1 (de) * 2015-02-17 2016-08-24 Luminescence Technology Corp. Indenotriphenylenbasiertes aminderivat für organische elektrolumineszente vorrichtung
JPWO2014069602A1 (ja) * 2012-11-02 2016-09-08 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2016193243A1 (en) 2015-06-03 2016-12-08 Udc Ireland Limited Highly efficient oled devices with very short decay times
CN106467452A (zh) * 2015-08-14 2017-03-01 机光科技股份有限公司 有机材料及使用其的有机电激发光元件
WO2017036573A1 (en) 2015-08-28 2017-03-09 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US9748492B2 (en) 2012-11-02 2017-08-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
WO2018007421A1 (en) 2016-07-08 2018-01-11 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102017008794A1 (de) 2016-10-17 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
WO2018069167A1 (de) 2016-10-10 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2018083053A1 (de) 2016-11-02 2018-05-11 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018087020A1 (en) 2016-11-08 2018-05-17 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
WO2018095888A1 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Bisbenzofuran-fused 2,8-diaminoindeno[1,2-b]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (oled)
WO2018095839A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Verbrückte triarylamine für elektronische vorrichtungen
WO2018095940A1 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Bisbenzofuran-fused indeno[1,2-b]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (oled)
WO2018114882A1 (de) 2016-12-22 2018-06-28 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR101878027B1 (ko) * 2015-01-07 2018-07-12 루미네선스 테크놀로지 코포레이션 유기 전계 발광 소자용 화합물
WO2018134392A1 (en) 2017-01-23 2018-07-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018158232A1 (en) 2017-03-01 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
WO2018157981A1 (de) 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2018197447A1 (de) 2017-04-25 2018-11-01 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2018234346A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2018234220A1 (de) 2017-06-21 2018-12-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
WO2019002198A1 (en) 2017-06-26 2019-01-03 Merck Patent Gmbh HOMOGENEOUS MIXTURES
WO2019020654A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Merck Patent Gmbh SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES FOR USE IN ELECTRONIC DEVICES
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019076789A1 (en) 2017-10-17 2019-04-25 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES
WO2019101835A1 (en) 2017-11-24 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019101833A1 (en) 2017-11-24 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019101719A1 (de) 2017-11-23 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019115577A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
WO2019121483A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic compounds
US10347851B2 (en) 2013-12-20 2019-07-09 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
WO2019170572A1 (en) 2018-03-06 2019-09-12 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019170578A1 (en) 2018-03-06 2019-09-12 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020043646A1 (en) 2018-08-28 2020-03-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020043657A1 (en) 2018-08-28 2020-03-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020043640A1 (en) 2018-08-28 2020-03-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020053150A1 (en) 2018-09-12 2020-03-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020089138A1 (en) 2018-10-31 2020-05-07 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20200227648A1 (en) * 2019-09-29 2020-07-16 Shanghai Tianma AM-OLED Co., Ltd. Compound and its application
WO2020178230A1 (en) 2019-03-04 2020-09-10 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
WO2020208051A1 (en) 2019-04-11 2020-10-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2021089450A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2021094269A1 (en) 2019-11-12 2021-05-20 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20210096954A (ko) * 2020-01-29 2021-08-06 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021180950A1 (en) 2020-03-13 2021-09-16 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2021191058A1 (en) 2020-03-23 2021-09-30 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022017997A1 (en) 2020-07-22 2022-01-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022017998A1 (en) 2020-07-22 2022-01-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022112541A1 (en) 2020-11-30 2022-06-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022214506A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022214566A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022214507A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP4079742A1 (de) 2021-04-14 2022-10-26 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
WO2022243403A1 (de) 2021-05-21 2022-11-24 Merck Patent Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material und vorrichtung zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material
WO2023036976A1 (en) 2021-09-13 2023-03-16 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023208899A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024033282A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024105066A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024132892A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024170605A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024218109A1 (de) 2023-04-20 2024-10-24 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024240725A1 (de) 2023-05-25 2024-11-28 Merck Patent Gmbh Tris[1,2,4]triazolo[1,5-a:1',5'-c:1'',5''-e][1,3,5]triazin-derivate zur verwendung in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2025012253A1 (en) 2023-07-12 2025-01-16 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
WO2025021855A1 (de) 2023-07-27 2025-01-30 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen und organische sensoren
WO2025045843A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025045851A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025045842A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025083015A1 (en) 2023-10-19 2025-04-24 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2025119821A1 (en) 2023-12-05 2025-06-12 Merck Patent Gmbh Material composition for organic electroluminescent devices
WO2025119813A1 (en) 2023-12-06 2025-06-12 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2025132547A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Merck Patent Gmbh Mechanochemical method for deuterating organic compounds
WO2025195961A1 (de) 2024-03-19 2025-09-25 Merck Patent Gmbh Organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025196145A1 (en) 2024-03-22 2025-09-25 Merck Patent Gmbh Materials for organic light emitting devices
WO2026008710A1 (de) 2024-07-05 2026-01-08 Merck Patent Gmbh Cyclische siliciumverbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2026041632A1 (de) 2024-08-21 2026-02-26 Merck Patent Gmbh Heterocyclische materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2026073855A1 (de) 2024-10-01 2026-04-09 Merck Patent Gmbh Siliciumverbindungen für organische elektrolumineszenz-vorrichtungen

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105198875B (zh) * 2015-08-31 2017-07-04 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种新的芳香族胺类化合物及其制备与应用
KR102487494B1 (ko) * 2015-10-20 2023-01-12 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102611417B1 (ko) * 2016-01-25 2023-12-07 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN108129431B (zh) * 2016-12-01 2023-04-07 北京鼎材科技有限公司 一种芴并萘并呋喃衍生物及其应用
KR102174388B1 (ko) * 2017-05-12 2020-11-04 주식회사 엘지화학 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN109206376A (zh) * 2017-06-30 2019-01-15 固安鼎材科技有限公司 稠杂环取代的苯并茚并芴衍生物及其应用
CN107501101A (zh) * 2017-08-30 2017-12-22 华南理工大学 一种含萘并茚芴单元的有机发光小分子材料及其制备方法与应用
US12563965B2 (en) 2017-09-08 2026-02-24 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
CN107879968B (zh) * 2017-11-14 2021-03-16 华南协同创新研究院 一类含极性取代基团萘并茚咔唑单元的发光材料及其制备与应用
KR102839495B1 (ko) * 2019-05-17 2025-07-28 삼성디스플레이 주식회사 아릴아민 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
TWI727889B (zh) * 2020-09-16 2021-05-11 晶宜科技股份有限公司 有機電激發光裝置及其材料
JPWO2024225370A1 (de) * 2023-04-27 2024-10-31

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008006449A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US20090066225A1 (en) * 2005-03-18 2009-03-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescence device utilizing the same
WO2010012328A1 (de) * 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011136484A1 (en) * 2010-04-30 2011-11-03 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
US20120012832A1 (en) * 2009-03-19 2012-01-19 Mitsui Chemicals, Inc. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1869141B1 (de) * 2005-04-14 2020-03-11 Merck Patent GmbH Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
DE102006015183A1 (de) * 2006-04-01 2007-10-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025846A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008024182A1 (de) 2008-05-19 2009-11-26 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtung
KR101003851B1 (ko) * 2008-06-18 2010-12-23 (주)씨에스엘쏠라 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자
DE102008033943A1 (de) * 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008054141A1 (de) * 2008-10-31 2010-05-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009005290A1 (de) * 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102009005288A1 (de) * 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101324782B1 (ko) * 2010-01-14 2013-10-31 (주)씨에스엘쏠라 유기 광소자 및 이를 위한 유기 광합물

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090066225A1 (en) * 2005-03-18 2009-03-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescence device utilizing the same
WO2008006449A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010012328A1 (de) * 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
US20120012832A1 (en) * 2009-03-19 2012-01-19 Mitsui Chemicals, Inc. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using same
WO2011136484A1 (en) * 2010-04-30 2011-11-03 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same

Cited By (122)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2014069602A1 (ja) * 2012-11-02 2016-09-08 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
US9748492B2 (en) 2012-11-02 2017-08-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
US10388885B2 (en) 2012-11-02 2019-08-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
US9985213B2 (en) 2013-07-01 2018-05-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, and electronic apparatus
US9748494B2 (en) 2013-07-01 2017-08-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, and electronic apparatus
JPWO2015002208A1 (ja) * 2013-07-01 2017-02-23 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器
WO2015002208A1 (ja) * 2013-07-01 2015-01-08 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器
US11765967B2 (en) 2013-12-20 2023-09-19 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
US11075346B2 (en) 2013-12-20 2021-07-27 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
US10347851B2 (en) 2013-12-20 2019-07-09 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
US12342715B2 (en) 2013-12-20 2025-06-24 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
EP3916822A1 (de) 2013-12-20 2021-12-01 UDC Ireland Limited Hocheffiziente oled-vorrichtungen mit sehr kurzer abklingzeit
EP4600326A2 (de) 2013-12-20 2025-08-13 UDC Ireland Limited Hocheffiziente oled-bauelemente mit sehr kurzen zerfallszeiten
TWI673256B (zh) * 2014-07-04 2019-10-01 南韓商三星顯示器有限公司 縮合環化合物與包含其之有機發光裝置
CN105294454B (zh) * 2014-07-04 2019-03-05 三星显示有限公司 稠环化合物和包括该稠环化合物的有机发光装置
CN105294454A (zh) * 2014-07-04 2016-02-03 三星显示有限公司 稠环化合物和包括该稠环化合物的有机发光装置
KR102437253B1 (ko) * 2014-08-26 2022-08-26 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 일렉트로 루미네선스 소자 및 전자 기기
JPWO2016031785A1 (ja) * 2014-08-26 2017-06-08 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
US9947876B2 (en) 2014-08-26 2018-04-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and electronic device
KR20170083960A (ko) * 2014-08-26 2017-07-19 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 일렉트로 루미네선스 소자 및 전자 기기
WO2016031785A1 (ja) * 2014-08-26 2016-03-03 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
US10547007B2 (en) 2014-10-09 2020-01-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, organic electroluminescent material, organic electroluminescent element, and electronic apparatus
WO2016056640A1 (ja) * 2014-10-09 2016-04-14 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
KR101878027B1 (ko) * 2015-01-07 2018-07-12 루미네선스 테크놀로지 코포레이션 유기 전계 발광 소자용 화합물
EP3059773A1 (de) * 2015-02-17 2016-08-24 Luminescence Technology Corp. Indenotriphenylenbasiertes aminderivat für organische elektrolumineszente vorrichtung
EP4060757A1 (de) 2015-06-03 2022-09-21 UDC Ireland Limited Hocheffiziente oled-vorrichtungen mit sehr kurzer abklingzeit
WO2016193243A1 (en) 2015-06-03 2016-12-08 Udc Ireland Limited Highly efficient oled devices with very short decay times
CN106467452A (zh) * 2015-08-14 2017-03-01 机光科技股份有限公司 有机材料及使用其的有机电激发光元件
CN106467452B (zh) * 2015-08-14 2019-04-05 机光科技股份有限公司 有机材料及使用其的有机电激发光元件
WO2017036573A1 (en) 2015-08-28 2017-03-09 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP3792235A1 (de) 2016-07-08 2021-03-17 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszente vorrichtungen
WO2018007421A1 (en) 2016-07-08 2018-01-11 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP4255151A2 (de) 2016-10-10 2023-10-04 Merck Patent GmbH Spiro[fluoren-9,9'-(thio)xanthen] verbindungen
EP4113643A1 (de) 2016-10-10 2023-01-04 Merck Patent GmbH Elektronische vorrichtung
WO2018069167A1 (de) 2016-10-10 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
DE102017008794A1 (de) 2016-10-17 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
WO2018083053A1 (de) 2016-11-02 2018-05-11 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018087020A1 (en) 2016-11-08 2018-05-17 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
WO2018095839A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Verbrückte triarylamine für elektronische vorrichtungen
WO2018095940A1 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Bisbenzofuran-fused indeno[1,2-b]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (oled)
WO2018095888A1 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Bisbenzofuran-fused 2,8-diaminoindeno[1,2-b]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (oled)
WO2018114882A1 (de) 2016-12-22 2018-06-28 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018134392A1 (en) 2017-01-23 2018-07-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018158232A1 (en) 2017-03-01 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
WO2018157981A1 (de) 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2018197447A1 (de) 2017-04-25 2018-11-01 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2018234220A1 (de) 2017-06-21 2018-12-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018234346A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019002198A1 (en) 2017-06-26 2019-01-03 Merck Patent Gmbh HOMOGENEOUS MIXTURES
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
WO2019020654A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Merck Patent Gmbh SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES FOR USE IN ELECTRONIC DEVICES
EP4603562A2 (de) 2017-07-28 2025-08-20 Merck Patent GmbH Spirobifluorenderivate zur verwendung in elektronischen vorrichtungen
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019076789A1 (en) 2017-10-17 2019-04-25 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES
EP4242286A2 (de) 2017-11-23 2023-09-13 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019101719A1 (de) 2017-11-23 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019101833A1 (en) 2017-11-24 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019101835A1 (en) 2017-11-24 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019115577A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
EP4451832A2 (de) 2017-12-20 2024-10-23 Merck Patent GmbH Heteroaromatische verbindungen
WO2019121483A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic compounds
WO2019170578A1 (en) 2018-03-06 2019-09-12 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019170572A1 (en) 2018-03-06 2019-09-12 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020043640A1 (en) 2018-08-28 2020-03-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020043657A1 (en) 2018-08-28 2020-03-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020043646A1 (en) 2018-08-28 2020-03-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020053150A1 (en) 2018-09-12 2020-03-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020089138A1 (en) 2018-10-31 2020-05-07 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020178230A1 (en) 2019-03-04 2020-09-10 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
WO2020208051A1 (en) 2019-04-11 2020-10-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US12082499B2 (en) * 2019-09-29 2024-09-03 Wuhan Tianma Micro-Electronics Co., Ltd. Compound and its application
US20200227648A1 (en) * 2019-09-29 2020-07-16 Shanghai Tianma AM-OLED Co., Ltd. Compound and its application
WO2021089450A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2021094269A1 (en) 2019-11-12 2021-05-20 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20210096954A (ko) * 2020-01-29 2021-08-06 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102828607B1 (ko) 2020-01-29 2025-07-01 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021180950A1 (en) 2020-03-13 2021-09-16 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2021191058A1 (en) 2020-03-23 2021-09-30 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022017997A1 (en) 2020-07-22 2022-01-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022017998A1 (en) 2020-07-22 2022-01-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022112541A1 (en) 2020-11-30 2022-06-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022214566A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022214507A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022214506A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP4079742A1 (de) 2021-04-14 2022-10-26 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
WO2022243403A1 (de) 2021-05-21 2022-11-24 Merck Patent Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material und vorrichtung zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material
WO2023036976A1 (en) 2021-09-13 2023-03-16 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023208899A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024033282A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024105066A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024132892A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
WO2024170605A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024218109A1 (de) 2023-04-20 2024-10-24 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024240725A1 (de) 2023-05-25 2024-11-28 Merck Patent Gmbh Tris[1,2,4]triazolo[1,5-a:1',5'-c:1'',5''-e][1,3,5]triazin-derivate zur verwendung in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2025012253A1 (en) 2023-07-12 2025-01-16 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
WO2025021855A1 (de) 2023-07-27 2025-01-30 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen und organische sensoren
WO2025045843A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025045842A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025045851A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025083015A1 (en) 2023-10-19 2025-04-24 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2025119821A1 (en) 2023-12-05 2025-06-12 Merck Patent Gmbh Material composition for organic electroluminescent devices
WO2025119813A1 (en) 2023-12-06 2025-06-12 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2025132547A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Merck Patent Gmbh Mechanochemical method for deuterating organic compounds
WO2025195961A1 (de) 2024-03-19 2025-09-25 Merck Patent Gmbh Organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025196145A1 (en) 2024-03-22 2025-09-25 Merck Patent Gmbh Materials for organic light emitting devices
WO2026008710A1 (de) 2024-07-05 2026-01-08 Merck Patent Gmbh Cyclische siliciumverbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2026041632A1 (de) 2024-08-21 2026-02-26 Merck Patent Gmbh Heterocyclische materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2026073855A1 (de) 2024-10-01 2026-04-09 Merck Patent Gmbh Siliciumverbindungen für organische elektrolumineszenz-vorrichtungen

Also Published As

Publication number Publication date
JP6284940B2 (ja) 2018-02-28
CN104684886A (zh) 2015-06-03
TW201432021A (zh) 2014-08-16
JP2015534543A (ja) 2015-12-03
US10439145B2 (en) 2019-10-08
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