WO2014090526A2 - Wirkstoffkombination zur hautaufhellung i - Google Patents

Wirkstoffkombination zur hautaufhellung i Download PDF

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WO2014090526A2
WO2014090526A2 PCT/EP2013/074220 EP2013074220W WO2014090526A2 WO 2014090526 A2 WO2014090526 A2 WO 2014090526A2 EP 2013074220 W EP2013074220 W EP 2013074220W WO 2014090526 A2 WO2014090526 A2 WO 2014090526A2
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Definitions

  • melanocytes which are found in the lowest layer of the epidermis in addition to the basal cells as either isolated or frequently occurring pigment-forming cells depending on the skin type.
  • Melanocytes contain melanosomes in which melanin is formed. Through various chemical and / or physical influences, in particular by UV radiation, melanin is increasingly formed. This is transported via the keratinocytes into the corneocytes (horny layer) and leads to a brownish to brown-black skin color.
  • Melanin is formed as the final stage of an oxidative process in which tyrosine is converted with the participation of the enzyme tyrosinase via several intermediates to the brown to brown-black eumelanins (DHICA and DHI melanin) or with the participation of sulfur-containing compounds to the reddish phaeomelanin.
  • DHICA and DHI melanin brown to brown-black eumelanins
  • sulfur-containing compounds to the reddish phaeomelanin.
  • Melanin formation - and thus skin color - is subject to external influences and may cause unwanted effects in addition to desirable effects ("healthy tan”), eg UV radiation can lead to freckles Skin aging ("age spots”) occur. Since the process of desquamation (superficial detachment of cells or cell groups from their epithelial dressing) involves a constant loss of melanin, lightening of the skin can be achieved by inhibiting the new synthesis of melanin.
  • Effective cosmetic skin whitening compositions are known. However, these usually contain as active ingredient hydroquinone or kojic acid (for the inhibition of tyrosinase). Both substances are mutagenic and should therefore not be used for prolonged periods.
  • Fermented and hydrolyzed proteins from brassicae plants, particularly from Brassica napus are sold by the company ISP under the name Achromaxyl ® as particularly effective skin-lightening agent.
  • compositions for lightening the skin and / or age spots containing
  • the compositions according to the invention contain at least one extract of Opuntia Ficus Indica.
  • Opuntia ficus-indica is a species in the genus Opuntia (Opuntia) of the cactus family (Cactaceae).
  • the specific epithet ficus-indica means 'Indian fig'. Extracts from Opuntia can according to known manufacturing processes in variable composition with solvents such. As water, methanol, ethanol, acetone, etc., and mixtures thereof at temperatures from room temperature to 100 ° C under mild to vigorous mixing within 10 min. To 24 hours. Under atmospheric pressure up to 200 bar. For enrichment of effectiveness-determining components further concentration steps can be carried out such.
  • solvents such as water, methanol, ethanol, acetone, etc., and mixtures thereof at temperatures from room temperature to 100 ° C under mild to vigorous mixing within 10 min. To 24 hours. Under atmospheric pressure up to 200 bar.
  • solvents such as water, methanol,
  • Cosmetic agents preferred according to the invention are characterized in that they contain, based on the weight of the ready-to-use agent, from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.005 to 15% by weight, more preferably from 0.01 to 10% by weight, even more preferred 0.05 to 5 wt .-% and in particular 0.1 to 1 wt .-% of at least one extract of Opuntia Ficus Indica included.
  • Cosmetic compositions according to the invention which, based on the weight of the ready-to-use agent from 0.001 to 20 wt .-%, preferably 0.005 to 15 wt .-%, more preferably 0.01 to 10 wt .-%, even more preferably 0.05 to 5 Wt .-% and in particular 0.1 to 1 wt .-% of at least one wholly or partially hydrolyzed extract of Opuntia Ficus Indica (CAS No. 90082-21-6), are preferred embodiments of the present invention.
  • the agents according to the invention contain at least one extract of Brassicae plants.
  • the Buchblütengewambase (Brassicaceae or Cruciferae), also called cruciferous plants, are a plant family in the order of the cruciferous (Brassicales). The family contains about 336 (up to 419) genera with about 3,000 to 4,130 species. It is by many crops of great economic importance.
  • Cosmetic agents preferred according to the invention are characterized in that they contain from 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 17.5% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight, based on the weight of the ready-to-use agent. , even more preferably 0.5 to 10 wt .-% and in particular 1 to 5 wt .-% of at least one extract from Brassicae plants.
  • Cosmetic compositions according to the invention which, based on the weight of the ready-to-use agent from 0.001 to 20 wt .-%, preferably 0.01 to 17.5 wt .-%, more preferably 0.1 to 15 wt .-%, even more preferably 0 , 5 to 10 wt .-% and in particular 1 to 5 wt .-% of at least one extract of Brassica Napus contain, are preferred embodiments of the present invention.
  • compositions according to the invention which, based on the weight of the ready-to-use agent from 0.001 to 20 wt .-%, preferably 0.01 to 17.5 wt .-%, more preferably 0.1 to 15 wt .-%, even more preferably 0 , 5 to 10 wt .-% and in particular 1 to 5 wt .-% of at least one wholly or partially hydrolyzed extract from fermented plant parts of Brassica Napus, are particularly preferred.
  • the two extracts a) and b) are used in a certain ratio to each other, it has proved to be advantageous if the Brassicae extracts are used in higher amounts than the Opuntia extracts.
  • Particularly preferred cosmetic agents according to the invention are characterized in that the weight ratio of b) to a) is> 1 to 1, preferably> 1, 1 to 1, more preferably> 1, 25 to 1 and in particular> 1.5 to 1.
  • Cosmetic agents preferred according to the invention are characterized in that they contain from 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 17.5% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight, based on the weight of the ready-to-use agent. , even more preferably 0.5 to 10 wt .-% and in particular 1 to 5% by weight of 2,3-dihydro-5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2- (phenylmethylene) -1H ⁇ (benzylidene dimethoxydimethylindanone).
  • compositions of the invention contain the respective active ingredients in a cosmetically acceptable carrier.
  • This cosmetic carrier is preferably aqueous, alcoholic, aqueous-alcoholic or aqueous-glycolic.
  • Such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as, for example, shower gels or other preparations which are suitable for use on the skin.
  • an aqueous carrier preferably contains at least 40% by weight, more preferably at least 50% by weight, of water.
  • Preferred cosmetic agents according to the invention are characterized in that they contain 10 to 70% by weight, preferably 20 to 65% by weight, more preferably 30 to 60% by weight, even more preferably 35 to 100% by weight, based on the weight of the ready-to-use agent 55 wt .-% and in particular 40 to 50 wt .-% water.
  • aqueous-alcoholic carriers are water-containing compositions containing from 3 to 70% by weight, preferably from 10 to 60% by weight, particularly preferably from 15 to 40% by weight, of a monohydric C 2 -C 4 - Alcohol, especially ethanol, to understand.
  • aqueous-glycolic carriers are water-containing compositions containing 3 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight, more preferably 15 to 40% by weight, of at least one di- or polyvalent C 2 C 9 alcohol or at least one water-soluble polyethylene glycol having 3 - 20 ethylene oxide units, in particular selected from 1, 2-propylene glycol, 2-methyl-1, 3-propanediol, glycerol, 1, 2-butylene glycol, 1, 3-butylene glycol , 1, 4-Butylene glycol, pentylene glycols such as 1, 2-pentanediol and 1, 5-pentanediol, hexanediols such as 1, 6-hexanediol, hexanetriols such as 1, 2,6-hexanetriol, 1, 2-octanediol, 1, 8-octanediol , Dipropylene glycol, tripropylene glycol, digly
  • compositions according to the invention may additionally contain other organic solvents, for example methoxybutanol, ethyldiglycol, 1,2-propylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, n-propanol, n-butanol, n-butylene glycol, glycerol, diethylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol mono-n butyl ether. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • organic solvents for example methoxybutanol, ethyldiglycol, 1,2-propylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, n-propanol, n-butanol, n-butylene glycol, glycerol, diethylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol mono-n butyl ether.
  • compositions according to the invention can be formulated in all administration forms suitable for topical application to the skin.
  • Preferred dosage forms are a solution, a water-in-oil (W / O) type emulsion, an oil-in-water type emulsion (O / W), a multiple emulsion, such as water-in-oil type Water (W / O / W) or oil-in-water oil (O / W / O), a hydrodispersion, a lipodispersion, a gel, a hydrodispersion gel Lipodispersion gel, a solid stick, a gel patch, a patch, a cataplasm, drug-containing liposomes, or a transdermal therapeutic system.
  • Low-viscosity or medium-viscosity dosage forms may also be packaged in a propellant-free pump or spray dispenser or together with a propellant in an aerosol container.
  • thickening agents such as guar gums, scleroglucangums or xanthan gums, gum arabic, ghatti gum, karaya gum, tragacanth gum, carrageenan gum, agar-agar, locust bean gum, pectins, alginates, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, and cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxyalkylcelluloses and hydroxyalkylcelluloses;
  • thickening agents such as guar gums, scleroglucangums or xanthan gums, gum arabic, ghatti gum, karaya gum, tragacanth gum, carrageenan gum, agar-agar, locust bean gum, pectins, alginates, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, and cellulose derivatives such as methylcellulose,
  • nonionic, fully synthetic polymers such as polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidinone; such as
  • compositions of the invention may further contain additional active ingredients, auxiliaries and additives.
  • compositions according to the invention are aqueous systems or surfactant compositions for cleaning and care of the skin.
  • This preferably includes shower gels, scalp tonics, sprays etc.
  • surfactants (E) in the compositions according to the invention has proved to be particularly advantageous.
  • the agents according to the invention therefore contain surfactants.
  • surfactants is understood as meaning surface-active substances which form adsorption layers on the upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group
  • nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are strongly hydrated in aqueous solution.
  • Suitable anionic surfactants (E1) in compositions according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group,
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
  • Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms are alpha-sulfofatty acids having 8 to 30 carbon atoms.
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula R-O (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are addition products of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide onto fatty alcohols having 8 to 22 C atoms, alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (E1-I),
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 0) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or Alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical,
  • R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n for numbers from 0.5 to 5 and M is a cation,
  • R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • x, y and z are in total 0 or numbers of 1 to 30, preferably 2 to 10
  • X is an alkali or alkaline earth metal.
  • monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. It is preferred to use monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, amide-ether carboxylic acids,
  • Condensation products of C 8 - C 30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - types.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having from 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having from 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl esters with 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxy ethyl groups, monoglycerol disulfates, alkyl and alkenyl ether phosphates and protein fatty acid condensates.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ( - ) or -SO 3 ( - ) group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl 3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group, and also the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known
  • Ampholytic surfactants are meant those surface-active compounds which, apart from a C 8 - contain at least one free amino group and at least one -COOH or -S0 3 H group in the molecule and alkyl or acyl group to form - C 2 4 internal salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C K - C 18 - sarcosine.
  • Nonionic surfactants (E4) contain, for example, a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups as the hydrophilic group. Such compounds are, for example,
  • R is CO for a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 3 is linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • w is a number from 1 to 20 .
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • the index number p in the general formula (E4-I I) indicates the degree of oligomerization (DP), d. H. the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10.
  • Alkyl oligoglycoside is an analytically determined arithmetic variable, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred.
  • the alkyl or alkenyl radical R 5 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Compositions having excellent properties are also obtained when they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants. These connections are identified by the following parameters.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl.
  • cetyltrimethyl ammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, Lauryldi- methylammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid and tricetylmethylammonium chloride, as well as under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83 known imidazolium compounds.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred esterquats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • the cationic surfactants are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • cosmetic or dermatological compositions according to the invention which contain 0.5 to 70% by weight, preferably 1 to 60% by weight and in particular 5 to 25% by weight of anionic (s) and / or by weight nonionic and / or cationic and / or amphoteric surfactant (s).
  • An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants.
  • the selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion.
  • Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which carry a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterines) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols. Phospholipids. Of these, especially the glucose phospholipids, e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),
  • compositions according to the invention may preferably contain at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18.
  • Nonionic emulsifiers with an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
  • Cationic or amphoteric polymers are preferably usable according to the invention.
  • Cationic or amphoteric polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be "temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • such polymers in which the quaternary ammonium group via a C1 -4 hydrocarbon group to one of acrylic acid, Methacrylic acid or its derivatives constructed main chain polymer have been found to be particularly suitable.
  • a particularly suitable homopolymer is the, if desired crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37.
  • poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37.
  • Rheocare ® CTH Cosmetic Rheologies
  • Synthalen® ® CR Ethnichem
  • Celquat ® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR ® ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives
  • cationic guar derivatives in particular those sold under the tradename Cosmedia Guar ® and Jaguar ® products,
  • Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
  • Vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers such as those offered under the names Luviquat.RTM ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552,
  • Polyquaternium 2 Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the polymer main chain.
  • cationic polymers are sold under the names Polyquaternium-24 (commercial product z. B. Quatrisoft ® LM 200), known polymers. Also usable in the invention are the copolymers of vinylpyrrolidone, such as the commercial products Copolymer 845 (manufactured by ISP), Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP), Gafquat ® ASCP 101 1, Gafquat ® HS 1 10, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 are available.
  • Other cationic polymers which can be used in the agents according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers.
  • polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • chitosan and its derivatives are preferred as Hydagen CMF ®, Hydagen HCMF ®, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / 101 are available commercially, for example under the trade names.
  • preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686 and polymers of the type Polyquaternium-37.
  • cationized protein hydrolysates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates.
  • the agents according to the invention can also contain amphoteric polymers. These additionally have at least one negatively charged group in the molecule and are also referred to as zwitterionic polymers. In the context of the present invention, preferably usable zwitterionic polymers are composed essentially together
  • R 1 -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N ( + ) R 3 R 4 R 5 A ⁇ " ) ( ⁇ " ')
  • R and R independently of one another represent hydrogen or a methyl group and R
  • R 4 and R 1 independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH 4
  • a group or an oxygen atom is an integer from 2 to 5 and A (-) is the anion of an organic or inorganic acid
  • R ⁇ and R 7 are independently hydrogen or
  • Suitable starting monomers are, for. Dimethylaminoethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide and diethylaminoethylacrylamide when Z is an NH group or dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate when Z is an oxygen atom.
  • the monomers containing a tertiary amino group are then quaternized in a known manner, methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate being particularly suitable as alkylating reagents.
  • the quaternization reaction can be carried out in aqueous solution or in the solvent.
  • those monomers of the formula (Z-I) are used, which are derivatives of acrylamide or methacrylamide. Preference is furthermore given to those monomers which contain halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ions as counterions. Likewise preferred are those
  • the acrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a most preferred monomer of the formula (Z-1).
  • Suitable monomeric carboxylic acids of the formula (Z-I) are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methylcrotonic acid. Preference is given to using acrylic or methacrylic acid, in particular acrylic acid.
  • the cationic or amphoteric polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the anionic polymers (G2) are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer, where the sulfonic acid group may be completely or partially present as the sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt, have proved to be particularly effective , Particularly preferred are homopolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or its salts, as described, for. B. as Simulgel ® 800 or Viscolam AT 100 P are available.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, dimethylacrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic acid esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • compositions according to the invention comprise at least one anionic thickening polymer in the form of an inverse, auto-inversible polymer latex containing an oil phase, a water phase, at least one oil-in-water emulsifier, and at least one branched or crosslinked polyelectrolyte, which is a copolymer having at least one strong acid monomer and at least one other monomer that is neutral or has a weak acid function.
  • Preferred polyelectrolytes are composed of two, three, four, five or six different monomers, of which at least one monomer has a strong acid function and at least one further monomer is neutral or has a weak acid function.
  • the polyelectrolyte monomers which contain a weak acid function are selected from the monomers containing a carboxyl group -COOH which is partially or completely neutralized.
  • the partial neutralization of the weak acid function results in the neutralized monomer unit and the unneutralized, acidic monomer unit, for example, acrylic acid and sodium acrylate. Both monomers are considered to be the same for the purposes of the present application. Accordingly, both monomers in the sense of the present application are considered as "weak acid monomer".
  • Such weakly acidic polyelectrolyte monomers are acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and maleic acid.
  • Preferred compositions according to the invention are therefore characterized in that the weak acid function of the polyelectrolyte monomer represents a carboxyl group -COOH which is partially or completely neutralized, more preferred compositions according to the invention being characterized in that the monomers of the polyelectrolyte which react with the weakly acidic -COOH- Group are functionalized, selected from acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and maleic acid, which are partially or completely neutralized.
  • the polyelectrolyte monomers having a strong acid group are selected from monomers which are functionalized with a sulfonic acid group -SO 3 H or a phosphonic acid group.
  • a particularly preferred Strongly acidic polyelectrolyte monomer is 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propane sulfonic acid which is partially or completely neutralized.
  • the partial neutralization of the strong acid function results in the neutralized monomer building block and the unneutralized, acidic monomer building block, for example 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid and sodium 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propane sulfonate.
  • Both monomers are considered to be the same for the purposes of the present application. Accordingly, both monomers in the context of the present application are considered as "strong acid monomer".
  • compositions according to the invention are therefore characterized in that the strong acid function of the polyelectrolyte monomer is selected from a sulfonic acid group -SO 3 H and a phosphonic acid group which are partially or completely neutralized, further preferred compositions according to the invention being characterized in that the polyelectrolyte monomer having a strong acid function is selected is from 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -
  • all polyelectrolyte monomers which are functionalized with a weak or strong acid group are partially or completely neutralized as sodium, potassium, ammonium, ethanolamine or amino acid salt.
  • Preferred compositions according to the invention are therefore characterized in that the polyelectrolyte monomers which are functionalized with a weak or strong acid group are partially or completely neutralized as sodium, potassium, ammonium, ethanolamine or amino acid salt.
  • the neutral polyelectrolyte monomer is selected from 2-hydroxyethyl acrylate, 2,3-dihydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, the ethoxylated derivatives of the aforementioned esters having a molecular weight between 400 and 1000 g / mol, acrylamide, alkylacrylamides, such as, for example, methylacrylamide, ethylacrylamide, n-propylacrylamide and isopropylacrylamide, dialkylamides, such as, for example, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, di-n-propylacrylamide and diisopropylacrylamide, and also polyvinylpyrrolidone.
  • the neutral polyelectrolyte monomer is selected from 2-hydroxyethyl acrylate, 2,3-dihydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, the ethoxylated derivatives of said esters having a molecular weight between 400 and 1000 g / mol, acrylamide, dimethylacrylamide , Diethylacrylamide, di-n-propylacrylamide, diisopropylacrylamide and polyvinylpyrrolidone.
  • Particularly preferred neutral polyelectrolyte monomers are selected from 2-hydroxyethyl acrylate, acrylamide, dimethylacrylamide and polyvinylpyrrolidone.
  • 2-Methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid (AMPS) and hydroxyethyl acrylate, in the form of an inverse, auto-inversible latex are commercially available, e.g. B. under the name SimulgefNS, Simulgel ® l-NS 100, SimulgefFL and Sepiplus ® S from Seppic. Also particularly preferred are partially or fully neutralized, crosslinked copolymers of 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid (AMPS) and acrylamide, in the form of an inverse, auto-inversible latex commercially available , z. B.
  • Simulgel ® 600 from Seppic. Partially or completely neutralized, crosslinked copolymers of 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid (AMPS) and acrylic acid, in the form of an inverse, auto-inversible latex, are furthermore particularly preferred.
  • AMPS 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid
  • acrylic acid in the form of an inverse, auto-inversible latex
  • AMPS 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid
  • acrylic acid or sodium acrylate acrylic acid or sodium acrylate
  • dimethylacrylamide in the form of an inverse, autoinvertible latex, e.g. Under the name SimulgefSMS 88 by Seppic.
  • the latter polymers are preferably used in amounts of from 0.05 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 0.15 to 4% by weight, even more preferably from 0, 2 to 3 wt .-%, particularly preferably from 0.25 to 2 wt .-% and in particular from 0.3 to 1, 5 wt .-%, each based on the total agent used.
  • All the abovementioned, preferably used inverse polymer latexes have in common that they contain at least one oil, preferably selected from white mineral oils, squalane, isohexadecane and (optionally hydrogenated) polyisobutene, and at least one oil-in-water emulsifier selected from the ethylene oxide adducts of Sorbitan oleate, castor oil, if desired cured, sorbitan laurate and lauryl alcohol, and further selected from the polyethylene oxide-free oil-in-water emulsifier class of C6-C22 fatty alcohol glucose ethers, in particular Caprinic Glucoside, Caprylic Glucoside, Capric Glucoside, Lauric Glucosides, myristic glucosides, cetyl glucosides, stearyl glucosides, arachidyl glucosides, behenyl glucosides, more preferably caprylic glucosides and capric
  • compositions according to the invention are characterized in that the oil phase of the inverse polymer latex contains at least one oil selected from white mineral oils, squalane, isohexadecane and (optionally hydrogenated) polyisobutene.
  • compositions according to the invention are characterized in that the oil-in-water emulsifier contained in the inverse polymer latex is selected from the ethylene oxide adducts of sorbitan oleate, castor oil, if desired hardened, sorbitan laurate and lauryl alcohol, and caprylic glucosides and capric glucosides ,
  • the thickening polymer latices preferred according to the invention preferably have a polymer content of 30-90% by weight, preferably 35-75% by weight and more preferably 40-60% by weight, in each case based on the total latex.
  • the polymer content of the latex however, has only an importance for the preparation of the compositions of the invention, for. B. in terms of miscibility or Dosing.
  • the polymer content per se, based on the composition according to the invention is significant.
  • the thickening polymer in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.3 to 3 wt .-% and particularly preferably 0.5 to 2.5 wt .-%, based on the total cosmetic composition according to the invention, wherein polymer contents of 0.4, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 0, 1, 1, 1, 2, 1, 3, 1 , 4, 1, 5, 1, 6, 1, 7, 1, 8, 1, 9, 2.0, 2.1, 2.2, 2.3 and 2.4 wt .-% are particularly preferred and polymer contents of 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 0 and 1, 1 wt .-% may be extremely preferred.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers.
  • a 1, 9-decadiene crosslinked maleic acid methyl vinyl ether copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • amphoteric polymers (G3) can be used as polymers to increase the action of the active ingredient combination according to the invention.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or S0 3 H groups and which are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO or -S0 3 " groups, and those polymers comprising -COOH or S0 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • amphopolymer suitable is the acrylic resin commercially available as Amphomer ®, which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Represents methacrylic acid and its simple esters.
  • Amphomer ® is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Represents methacrylic acid and its simple esters.
  • amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially
  • R -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+) R 3 R 4 R 5 A (_) (G3-I)
  • R and R 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms
  • Z denotes an NH group or an oxygen atom
  • n denotes an integer from 2 to 5 and A ° is the anion of an organic or inorganic acid
  • R 6 -CH CR 7 -COOH (G3-II) in which R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.
  • These compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention.
  • Very particular preference is given to those polymers in which monomers of the type (a) are used in which R 3 , R 4 and R 5 are methyl groups, Z is an NH group and A (_) is a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate Ion is; Acrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride is a particularly preferred monomer (a).
  • Acrylic acid is preferably used as monomer (b) for the stated polymers.
  • the agents according to the invention may contain nonionic polymers (G4) in a further preferred embodiment.
  • Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers as sold, for example, under the trademark Luviskol ® (BASF).
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are also preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and cellulose moistened Methylhydroxypropylcel-, as sold for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALON) and Natrosol ® grades (Hercules).
  • Starch and its derivatives in particular starch alkyl ethers
  • compositions used contain a plurality of, in particular two, different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and a amphoteric and / or nonionic polymer.
  • the polymers (G) are preferably present in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred.
  • Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins.
  • protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids.
  • polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc.
  • compositions which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride.
  • ⁇ -amino acids and their derivatives such as ⁇ -alanine, anthranilic acid or hippuric acid can also be used.
  • the molecular weight of Protein hydrolysates which can be used according to the invention are between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons.
  • protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate.
  • derivatives of protein hydrolysates for example in the form of their fatty acid condensation products.
  • the teaching according to the invention encompasses all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers and chiral isomers.
  • the protein hydrolysates (P) are preferably present in the compositions in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, more preferably from 0.05% by weight to 15% by weight, and most preferably in amounts from 0.05% to 5% by weight.
  • the agents according to the invention may furthermore preferably contain a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J). Particularly preferred are the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion in addition to hydrogen carries one to three C to C 4 - alkyl groups. The sodium salt is most preferred.
  • the amounts used in the compositions according to the invention are preferably 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent, particularly preferably 0.1 to 5, and in particular 0.1 to 3 wt .-%.
  • compositions according to the invention comprise at least one water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol having 3 to 20 ethylene oxide units and mixtures thereof.
  • Such polyols can promote a particularly even result of skin whitening.
  • water solubility is understood to mean a solubility of at least 5% by weight at 20 ° C., that is to say amounts of at least 5 g of the polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2-6 hydroxyl groups or of the polyethylene glycol having 3-20 Ethylene oxide units in 95 g of water at 20 ° C are soluble.
  • These components are preferably selected from 1,2-propylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, glycerol, butylene glycols such as 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, pentylene glycols such as 1, 2-pentanediol and 1, 5-pentanediol, hexanediols such as 1, 2-hexanediol and 1, 6-hexanediol, hexanetriols such as 1, 2,6-hexanetriol, 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 1, 2-octanediol, 1, 8-octanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, diglycerol, triglycerol, erythritol, sorbitol and mixtures of the
  • Suitable water-soluble polyethylene glycols are selected from PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 and PEG-20 and mixtures thereof, with PEG-3 to PEG-8 being preferred.
  • Sugar and certain sugar derivatives such as fructose, glucose, maltose, maltitol, mannitol, inositol, sucrose, trehalose and xylose are also suitable according to the invention.
  • compositions according to the invention applies mutatis mutandis.

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Abstract

Kosmetische Mittel zur Aufhellung der Haut und/oder von Altersflecken, enthaltend mindestens einen Extrakt aus Opuntia Ficus Indica; mindestens einen Extrakt aus Brassicae-Pflanzen und 2,3-Dihydro-5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2-(phenylmethylen)-1H-Inden-1-on (Benzyliden Dimethoxydimethylindanon) zeigen besonders gute hautaufhellende Eigenschaften, die auch unter UV-Bestrahlung (Sonnenlicht) nutzbar sind.

Description

„Wirkstoffkombination zur Hautaufhellung I"
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen zur kosmetischen und topischen dermatologischen Hautaufhellung oder zur Verhinderung der Hautbräunung, insbesondere der durch UV-Strahlung hervorgerufenen Hautbräunung, sowie zur Aufhellung von Altersflecken oder Sommersprossen.
Die Pigmentierung der Haut erfolgt durch Melanozyten, welche in der untersten Schicht der Epidermis neben den Basalzellen als je nach Hauttyp entweder vereinzelt oder gehäuft auftretende pigmentbildende Zellen vorzufinden sind. Melanozyten enthalten Melanosomen, in denen Melanin gebildet wird. Durch verschiedene chemische und/oder physikalische Einflüsse, insbesondere durch UV-Strahlung, wird verstärkt Melanin gebildet. Dieses wird über die Keratinozyten in die Corneozyten (Hornschicht) transportiert und führt zu einer bräunlichen bis braun-schwarzen Hautfarbe. Melanin wird als Endstufe eines oxidativen Prozesses gebildet, in welchem Tyrosin unter Mitwirkung der Enzyms Tyrosinase über mehrere Zwischenstufen zu den braun bis braunschwarzen Eumelaninen (DHICA- und DHI-Melanin) bzw. unter Beteiligung von schwefelhaltigen Verbindungen zum rötlichen Phäomelanin umgewandelt wird. Die Melaninbildung - und damit Hautfarbe - unterliegt äußeren Einflüssen und kann neben erwünschten Effekten („gesunde Bräune") auch zu unerwünschten Erscheinungen führen. So kann z.B. UV-Strahlung zu Sommersprossen führen. Fehlpigmentierungen können auch aufgrund genetischer Disposition, Wundheilung bzw. -vernarbung oder Hautalterung („Altersflecken") auftreten. Da der Prozess der Desquamation (oberflächliche Loslösung von Zellen oder Zellgruppen aus ihrem epithelialen Verband) einen beständigen Verlust an Melanin beinhaltet, kann eine Aufhellung der Haut durch Inhibierung der Neusynthese von Melanin erreicht werden.
Altersflecken stellen ein Zeichen der Hautalterung dar, das einer speziellen Behandlung bedarf. Da es sich nicht um eine intensivere Pigmentierung der Haut, sondern konkret um Anhäufungen des bräunlich-wachsartigen Pigments Lipofuscin (auch Alters- oder Abnutzungspigment), das als Endprodukt aus der Oxidation von ungesättigten Fettsäuren der Zellmembranen entsteht. Die Lysosomen sind nicht mehr imstande, den Stoff vollständig abzubauen. So bleibt er als Fleck zurück.
Wirksame kosmetische Zusammensetzungen zur Hautaufhellung sind bekannt. Diese enthalten als Wirkstoff jedoch zumeist Hydrochinon oder Kojisäure (zur Inhibierung der Tyrosinase). Beide Substanzen sind mutagen und sollten daher nicht über längere Zeiträume verwendet werden.
Auch alternative Wirkstoffe zur Hautaufhellung sind im Stand der Technik offenbart. So wird unter der Bezeichnung Skin Moon® von der Firma Bionap eine Mischung aus Pflanzenextrakten vertrieben, welche Extrakte aus Opuntia Ficus Indica enthält und sich zur Hautaufhellung auch unter Sonneneinwirkung eignet. Entsprechende Wirkstoffe sind unter der Bezeichnung EXFOLACTIVE auch von der Firma Silab erhältlich. Extrakte aus Opuntia Ficus Indica stimulieren die Aktivität von Hautenzymen, welche in den Exfoliationsprozeß involviert sind.
Fermentierte und hydrolisierte Proteine aus Brassicae-Pflanzen, insbesondere aus Brassica Napus werden von der Firma ISP unter der Bezeichnung Achromaxyl® als besonders wirksame hautaufhellende Mittel vertrieben.
Es bestand nach wie vor die Aufgabe, lagerstabile hautaufhellende Zusammensetzungen zur Verfügung zu stellen, die hochwirksam, auch unter UV-Bestrahlung (Sonnenlicht) anwendbar und möglichst auf Naturstoffen basiert sind. Darüber hinaus sollten weitere positive Effekte auf älterer Haut ermöglicht werden, insbesondere eine Reduzierung von Falten.
Überraschender Weise wurde nun gefunden, daß eine Kombination zweier bekannter Hautaufhellungsmittel mit einem bestimmten UV-Schutz besonders gute hautaufhellende Eigenschaften zeigt, die auch unter UV-Bestrahlung (Sonnenlicht) nutzbar sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind in einer ersten Ausführungsform kosmetische Mittel zur Aufhellung der Haut und/oder von Altersflecken, enthaltend
a) mindestens einen Extrakt aus Opuntia Ficus Indica;
b) mindestens einen Extrakt aus Brassicae-Pflanzen;
c) 2,3-Dihydro-5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2-(phenylmethylen)-1 H-lnden-1 -οη (Benzyliden Dimethoxydimethylindanon).
Als ersten wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen Extrakt aus Opuntia Ficus Indica. Opuntia ficus-indica ist eine Pflanzenart in der Gattung der Opuntien (Opuntia) aus der Familie der Kakteengewächse (Cactaceae). Das Artepitheton ficus-indica bedeutet .indische Feige'. Extrakte aus Opuntien können nach bekannten Herstellungsverfahren in variabler Zusammensetzung mit Lösungsmitteln wie z. B. Wasser, Methanol, Ethanol, Aceton, etc., und deren Gemische bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 100 °C unter gelinder bis heftiger Durchmischung innerhalb von 10 Min. bis 24 Std. unter Normaldruck bis zu 200 bar erhalten werden. Zur Anreicherung wirksamkeitsbestimmender Komponenten können weitere Konzentrierungsschritte durchgeführt werden wie z. B. flüssig-flüssig-Verteilung mit z. B. 1-Butanol/Wasser oder Ethylacetat/Wasser, Adsorption-Desorption an Ionenaustauscher, LH20, HP20 und andere Harze oder chromatographische Abtrennungen über RP18, Kieselgel, etc.. Falls die Weiterverarbeitung zu Trockenextrakten erwünscht ist, erfolgt diese nach an sich bekannten Verfahren durch Abziehen des Lösungsmittels bei erhöhter Temperatur und / oder reduziertem Druck.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 15 Gew.- %, weiter bevorzugt 0,01 bis 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% mindestens eines Extraktes aus Opuntia Ficus Indica enthalten.
Die durch Extraktion gewonnenen Inhaltsstoffe können chemisch modifiziert werden, wobei insbesondere der Hydrolyse eine besondere Bedeutung zukommt. Erfindungsgemäße kosmetische Mittel, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% mindestens eines ganz oder teilweise hydrolysierten Extraktes aus Opuntia Ficus Indica (CAS-Nr. 90082-21-6) enthalten, sind bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
Entsprechende Extrakte aus Opuntia Ficus Indica sind kommerziell erhältlich, beispielsweise unter der Bezeichnung Skin Moon® von der Firma Bionap oder EXFOLACTIVE® von der Firma Silab.
Als zweiten wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen Extrakt aus Brassicae-Pflanzen. Die Kreuzblütengewächse (Brassicaceae oder Cruciferae), auch Kreuzblütler genannt, sind eine Pflanzenfamilie in der Ordnung der Kreuzblütlerartigen (Brassicales). Die Familie enthält etwa 336 (bis 419) Gattungen mit etwa 3.000 bis 4.130 Arten. Sie ist durch viele Kulturpflanzen von großer wirtschaftlicher Bedeutung.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 17,5 Gew.- %, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Extraktes aus Brassicae-Pflanzen enthalten.
Unter den Brassica-Pflanzen hat sich insbesondere Brassica Napus als besonders geeignet erwiesen. Extrakte aus Brassica Napus steigern die hautaufhellende Wirkung der Opuntien-Extrakte und führen überdies zu einer verbesserten Hautverträglichkeit und zu einer intensiveren und reizärmeren Wirkung auch unter Sonneneinwirkung. Raps (Brassica napus) ist eine Pflanzenart aus der Familie der Kreuzblütengewächse (Brassicaceae). Die Steckrübe Brassica napus subsp. rapifera ist eine Unterart von Raps (Brassica napus).
Erfindungsgemäße kosmetische Mittel, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 17,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Extraktes aus Brassica Napus enthalten, sind bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
Auch beim zweiten Extrakt können die durch Extraktion gewonnenen Inhaltsstoffe chemisch modifiziert werden, wobei insbesondere der Hydrolyse eine besondere Bedeutung zukommt. Es hat sich darüber hinaus als vorteilhaft erwiesen, Pflanzenteile von Braissica Napus vor der Extraktion zu fermentieren, da die Wirksamkeit der Extrakte auf diese Weise gesteigert wird. Erfindungsgemäße kosmetische Mittel, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 17,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines ganz oder teilweise hydrolysierten Extraktes aus fermentierten Pflanzenteilen von Brassica Napus enthalten, sind besonders bevorzugt.
Vorzugsweise werden die beiden Extrakte a) und b) in einem bestimmten Verhältnis zueinander eingesetzt, wobei es sich als vorteilhaft erwiesen hat, wenn die Brassicae-Extrakte in höheren mengen eingesetzt werden als die Opuntien-Extrakte. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von b) zu a) > 1 zu 1 , vorzugsweise > 1 ,1 zu 1 , weiter bevorzugt > 1 ,25 zu 1 und insbesondere > 1 ,5 zu 1 beträgt.
Als dritten wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 2,3-Dihydro-5,6- dimethoxy-3,3-dimethyl-2-(phenylmethylen)-1 H-lnden-1-on (Benzyliden Dimethoxydimethylindanon). Dieser Wirkstoff schützt die Haut vor schädlichen Einwirkungen der Umwelt wie Zigarettenrauch, Autoabgasen und UVB-Strahlen. Die essentielle Aminosäure Tryptophan bildet aufgrund von UVB- Einstrahlungen eine toxische Substanz. Koppelt sich diese Substanz an das Transmitter-Protein Aryl hydrocarbon Receptor (AhR), können Gifte bis tief in die Zellen gelangen und dort Alterungsprozesse beschleunigen.
2,3-Dihydro-5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2-(phenylmethylen)-1 H-lnden-1 -on bindet das Protein AhR und verhindert damit die Kopplung der schädigenden Substanzen.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetisches Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 17,5 Gew.- %, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% 2,3-Dihydro-5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2-(phenylmethylen)-1 H^ (Benzyliden Dimethoxydimethylindanon) enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die jeweiligen Wirkstoffe in einem kosmetisch verträglichen Träger. Dieser kosmetische Träger ist bevorzugt wässrig, alkoholisch, wässrig-alkoholisch oder wässrig-glycolisch. Solche Träger sind beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensid- haltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Duschgele oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf der Haut geeignet sind. Ein wässriger Träger enthält im Sinne der Erfindung bevorzugt mindestens 40 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 50 Gew.-% Wasser. Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-%, weiter bevorzugt 30 bis 60 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 35 bis 55 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% Wasser enthalten.
Unter wässrig-alkoholischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wasserhaltige Zusammensetzungen, enthaltend 3 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 10 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 - 40 Gew.-%, eines einwertigen C2-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol, zu verstehen.
Unter wässrig-glycolischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wasserhaltige Zusammensetzungen, enthaltend 3 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 10 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 - 40 Gew.-%, mindestens eines zwei- oder mehrwertigen C2-C9-Alkohols oder mindestens eines wasserlöslichen Polyethylenglycols mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten, insbesondere ausgewählt aus 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol, 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1 ,6- Hexandiol, Hexantriolen wie 1 ,2,6-Hexantriol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropy- lenglycol, Diglycerin, Triglycerin, PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 und PEG-20 sowie Mischungen hiervon, zu verstehen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Ethyldiglycol, 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, n-Propanol, n-Butanol, n- Butylenglycol, Glycerin, Diethylenglycolmonoethylether und Diethylenglycolmono-n-butylether, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in allen für die topische Applikation auf die Haut geeigneten Darreichungsformen konfektioniert sein. Bevorzugte Darreichungsformen sind eine Lösung, eine Emulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O), eine Emulsion vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Wasser-in-ÖI-in- Wasser (W/O/W) oder Öl-in- Wasserin-Öl (O/W/O), eine Hydrodispersion, eine Lipodispersion, ein Gel, ein Hydrodispersionsgel, ein Lipodispersionsgel, ein fester Stift, ein Gelpflaster (Gelpatch), ein Pflaster, ein Kataplasma, Wirkstoff- haltige Liposomen oder ein transdermales therapeutisches System. Niedrig-viskose oder mittelviskose Darreichungsformen können auch in einem treibgasfreien Pump- oder Sprühspender oder zusammen mit einem Treibmittel in einem Aerosol behälter konfektioniert sein.
Die anwendungsbereiten erfindungsgemäßen Mittel können weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. So hat es sich für die Applikation und den Verbleib des Mittels auf der Haut als vorteilhaft erwiesen, wenn die Zusammensetzungen mindestens ein Verdickungsmittel enthalten. Bezüglich dieser Verdickungsmittel bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Es können sowohl organische als auch rein anorganische Verdickungsmittel zum Einsatz kommen. Geeignete Verdickungsmittel sind
- anionische, synthetische Polymere;
- kationische, synthetische Polymere;
- natürlich vorkommende Verdickungsmittel, wie Guargums, Skleroglucangums oder Xanthangums, Gummi arabicum, Ghatti-Gummi, Karaya-Gummi, Tragant-Gummi, Carrageen-Gummi, Agar-Agar, Johannisbrotkernmehl, Pektine, Alginate, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, sowie Cellulosederivate, wie beispielsweise Methylcellulose, Carboxyalkylcellulosen und Hydroxyalkylcellulosen;
- nichtionische, vollsynthetische Polymere, wie Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidinon; sowie
- anorganische Verdickungsmittel, insbesondere Schichtsilikate wie beispielsweise Bentonit, besonders Smektite, wie Montmorillonit oder Hectorit.
Vorzugsweise werden die Mittel als fließfähige Zubereitungen bereitgestellt.„Fließfähig" im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind dabei Zusammensetzungen, die gießbar sind und Viskositäten von 10 mPa-s bis hin zu 250.000 mPa-s (20 °C) aufweisen können. Die Viskosität kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) gemessen werden und liegt vorzugsweise im Bereich von 50 bis 50000 mPa-s. Bevorzugte Mittel haben Viskositäten von 1000 bis 30000 mPas, wobei Werte von 5000 bis 20000 mPas besonders bevorzugt sind.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin zusätzliche Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.
Erfindungsgemäße Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung, z. B. in Form einer Creme, einer Lotion oder einer kosmetischen Milch, sind vorteilhaft und enthalten z. B. Fette, Öle, Wachse und/oder andere Fettkörper, sowie Wasser und einen oder mehrere Emulgatoren, wie sie üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet werden.
Es ist auch möglich und vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als wässrige Systeme bzw. Tensidzusammensetzungen zur Reinigung und Pflege der Haut bereitzustellen. Dies umfasst bevorzugt Duschgels, Kopfhauttonics, Sprays etc. Als besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz von Tensiden (E) in den erfindungsgemäßen Mitteln erwiesen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel daher Tenside. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind.
Als anionische Tenside (E1 ) eignen sich in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH20)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfo- bernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-0(CH2-CH20)x-OS03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),
R (OCH2CH2)n-0-P(0)(OX)-OR2 (E1 -I)
in der R bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH20)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen Ci bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht,
sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E1-II)
R7CO(AlkO)nS03M (E1 -II)
in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht,
Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1 -III)
CH20(CH2CH20)x-COR8
I
CHO(CH2CH20)yH (E1 -III)
I
CH20(CH2CH20)zS03X
in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglyce- rid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäure- monoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsul- fonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1 - III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, Amidethercarbonsäuren,
Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfo- bernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernstein- säuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxy- ethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweißfettsäurekondensate.
Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(_) - oder -S03 (_) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N- Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N- Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxy- methylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N- Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N- Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das CK - C18 - Acylsarcosin. Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalky- lenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C- Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,
Ci2-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis), alkoxylierte Triglyceride,
alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)
R CO-(OCH2CHR2)wOR3 (E4-I)
in der R CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
Aminoxide,
Hydroxymischether,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
R40-[G]p (E4-I I)
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden.
Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-I I) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d . h. die Verteilung von Mono- und Oli- goglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 1 1 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxo- synthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-Ci0 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-Ci8-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R 5 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C^m-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.
Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel (E4-III),
R5CO-NR6-[Z] (E4-III)
in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden. Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden:
R7CO-NR8-CH2-(CHOH)4-CH2OH (E4-IV)
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zusammensetzungen mit hervorragenden Eigenschaften werden auch erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1 -Octyl, 1-Decyl, 1 -Lauryl, 1 -Myristyl, 1 -Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1 -Octyl, 1-Decyl, 1- Lauryl, 1 -Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Weiterhin sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside die Zuckertenside. Diese können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5 - 15 Gew.-% sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 - 7,5 Gew.-%.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind kationische Tenside vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethyl- ammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldi- methylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium- Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
Bevorzugt einsetzbar sind erfindungsgemäß QAV mit Behenylresten, insbesondere die unter der Bezeichnung Behentrimoniumchlorid bzw. -bromid (Docosanyltrimethylammonium Chlorid bzw. -Bromid) bekannten Substanzen. Andere bevorzugte QAV weisen mindestens zwei Behenylreste auf, wobei QAV, welche zwei Behenylreste an einem Imidazoliniumrückgrat besonders bevorzugt sind. Kommerziell erhältlich sind diese Substanzen beispielsweise unter den Bezeichnungen Genamin® KDMP (Clariant) und Crodazosoft® DBQ (Crodauza).
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2- Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2- Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.
Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Die Tenside (E) werden vorzugsweise in Mengen von 0,1 - 45 Gew.%, bevorzugt 0,5 - 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 - 25 Gew.%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Mittel, eingesetzt.
Anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen können erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 60 Gew.-% und insbesondere 5 bis 25 Gew.-% anionische(s) und/oder nichtionische(s) und/oder kationische(s) und/oder amphotere(s) Tensid(e), enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Mittel Emulgatoren (F) enthalten. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fettsäure- alkanolamide und Fettsäureglucamide,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungs- grade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind, Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C- Atomen,
Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid- Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert. Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phosphatidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn - Salze.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18 enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB- Wert von 10 - 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, wenn Polymere (G) in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sind. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäßen Mitteln daher Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl kationische, anionische, amphotere als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind vorzugsweise kationische bzw. amphotere Polymere. Unter kationischen bzw. amphoteren Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/ oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1 -4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Homopolymere der allgemeinen Formel (G1 -I),
R1
-[CH2-C-]n X" (G1 -I)
CO-0-(CH2)m-N+R2R3R4
in der R = -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4-Alkyl-, - Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (G1 -I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt: R steht für eine Methylgruppe, R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen, m hat den Wert 2. Als physiologisch verträgliches Gegenionen X" kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxy- ethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (Ethnichem) im Handel erhältlich. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwässrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral Oil) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI- Bezeichnung: PPG-1 -Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypro- pylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (G1 -I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-Ci_4-alkylester und Methacrylsäure-Ci_4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltri- methylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwässrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im
Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate,
kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686,
kationisierter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50,
kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,
polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallyl- ammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und - methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylamino- ethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,
quaternierter Polyvinylalkohol,
sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 101 1 , Gafquat®HS 1 10, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind. Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101 im Handel verfügbar sind.
Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycodside gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.
Weiterhin sind kationisierte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann.
Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.
Zusätzlich zu kationischen Polymerisaten oder an ihrer Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel auch amphotere Polymere enthalten. Diese weisen zusätzlich mindestens eine negativ geladene Gruppe im Molekül auf und werden auch als zwitterionische Polymere bezeichnet. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbare zwitterionische Polymerisate setzen sich im wesentlichen zusammen aus
A) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Z-l),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A<") (Ζ"')
In der R und R unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R ,
R4 und R^ unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-
Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A(-) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist
und
B) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Z-Il),
R6-CH=CR7-COOH (II)
in denen R^ und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder
Methylgruppen sind. Geeignete Ausgangsmonomere sind z. B. Dimethylaminoethylacrylamid, Dimethylaminoethylmeth- acrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Diethylaminoethyl- acrylamid, wenn Z eine NH-Gruppe bedeutet oder Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethyl- methacrylat und Diethylaminoethylacrylat, wenn Z ein Sauerstoffatom ist. Die eine tertiäre Aminogruppe enthaltenden Monomeren werden dann in bekannter Weise quaterniert, wobei als Alkylierungsreagenzien Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat besonders geeignet sind. Die Quaternisierungsreaktion kann in wässriger Lösung oder im Lösungsmittel erfolgen.
Vorteilhafterweise werden solche Monomere der Formel (Z-l) verwendet, die Derivate des Acrylamids oder Methacrylamids darstellen. Weiterhin bevorzugt sind solche Monomeren, die als Gegenionen Ha- logenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ionen enthalten. Ebenfalls bevorzugt sind solche
Monomeren der Formel (Z-l), bei denen R^, und R^ Methylgruppen sind. Das Acrylamidopropyl- trimethylammoniumchlorid ist ein ganz besonders bevorzugtes Monomer der Formel (Z-l). Als monomere Carbonsäuren der Formel (Z-l I) eignen sich Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 2-Methyl-crotonsäure. Bevorzugt werden Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere Acrylsäure, eingesetzt.
Die kationischen bzw. amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Bei den anionischen Polymeren (G2) handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure. Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2- Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann. Besonders bevorzugt sind Homopolymere der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure oder ihrer Salze, wie sie z. B. als Simulgel® 800 oder Viscolam AT 100 P erhältlich sind.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Dimethylacrylamid Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens ein anionisches verdickendes Polymer in Form eines inversen, auto-inversiblen Polymerlatex, enthaltend eine Ölphase, eine Wasserphase, mindestens einen ÖI-in-Wasser-Emulgator und mindestens einen verzweigten oder vernetzten Polyelektrolyten, der ein Copolymer darstellt, das mindestens ein Monomer mit einer starken Säurefunktion sowie mindestens ein weiteres Monomer aufweist, das neutral ist oder eine schwache Säurefunktion enthält.
Bevorzugte Polyelektrolyten sind aus zwei, drei, vier, fünf oder sechs verschiedenen Monomeren aufgebaut, von denen mindestens ein Monomer eine starke Säurefunktion aufweist und das mindestens eine weitere Monomer neutral ist oder eine schwache Säurefunktion aufweist.
Bevorzugt sind die Monomerkombinationen
starke Säurefunktion/neutral,
starke Säurefunktion/schwache Säurefunktion,
starke Säurefunktion/schwache Säurefunktion/neutral
starke Säurefunktion/schwache Säurefunktion 1 /schwache Säurefunktion 2/neutral,
starke Säurefunktion/schwache Säurefunktion/neutral 1 /neutral 2,
starke Säurefunktion/schwache Säurefunktion 1 /schwache Säurefunktion 2/neutral 1 /neutral 2.
Die oben angegebene Reihenfolge der Auflistung der Monomerbausteine gibt dabei nicht notwendigerweise die tatsächliche Reihenfolge der Monomerbausteine im Polyelektrolytmolekül wieder.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Polyelektrolytmonomeren, die eine schwache Säurefunktion enthalten, ausgewählt aus den Monomeren, die eine Carboxylgruppe -COOH enthalten, die teilweise oder vollständig neutralisiert ist.
Aus der partiellen Neutralisation der schwachen Säurefunktion resultieren der neutralisierte Monomerbaustein und der nicht— neutralisierte, saure Monomerbaustein, beispielsweise Acrylsäure und Natriumacrylat. Beide Monomere werden im Sinne der vorliegenden Anmeldung als gleich angesehen. Dementsprechend werden beide Monomere im Sinne der vorliegenden Anmeldung als„Monomer mit schwacher Säurefunktion" angesehen.
Besonders bevorzugte Beispiele für solche schwach sauren Polyelektrolytmonomeren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und Maleinsäure. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die schwache Säurefunktion des Polyelektrolytmonomeren eine Carboxylgruppe -COOH darstellt, die teilweise oder vollständig neutralisiert ist, wobei weiter bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet sind, dass die Monomere des Polyelektrolyten, die mit der schwach sauren -COOH-Gruppe funktionalisiert sind, ausgewählt sind aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und Maleinsäure, die teilweise oder vollständig neutralisiert sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Polyelektrolyt- monomere mit einer starken Säuregruppe ausgewählt aus Monomeren, die mit einer Sulfonsäure- gruppe -S03H oder einer Phosphonsäuregruppe funktionalisiert sind. Ein besonders bevorzugtes Polyelektrolytmonomer mit starker Säurefunktion ist 2-Methyl-2[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propan- sulfonsäure, die teilweise oder vollständig neutralisiert ist.
Aus der partiellen Neutralisation der starken Säurefunktion resultieren der neutralisierte Monomerbaustein und der nicht— neutralisierte, saure Monomerbaustein, beispielsweise 2-Methyl-2[(1 -oxo-2- propenyl)amino]-1-propansulfonsäure und Natrium-2-methyl-2[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1 -propan- sulfonat. Beide Monomere werden im Sinne der vorliegenden Anmeldung als gleich angesehen. Dementsprechend werden beide Monomere im Sinne der vorliegenden Anmeldung als„Monomer mit starker Säurefunktion" angesehen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die starke Säurefunktion des Polyelektrolytmonomeren ausgewählt ist aus einer Sulfonsäuregruppe - S03H und einer Phosphonsäuregruppe, die teilweise oder vollständig neutralisiert sind, wobei weiter bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet sind, dass das Polyelektrolytmonomer mit starker Säurefunktion ausgewählt ist aus 2-Methyl-2[(1-oxo-2-propenyl)amino]-
1- propansulfonsäure, die teilweise oder vollständig neutralisiert ist.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind alle Polyelektrolytmonomere, die mit einer schwachen oder starken Säuregruppe funktionalisiert sind, teilweise oder vollständig neutralisiert als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Ethanolamin- oder Aminosäure-Salz. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die Polyelektrolytmonomere, die mit einer schwachen oder starken Säuregruppe funktionalisiert sind, teilweise oder vollständig neutralisiert sind als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Ethanolamin- oder Aminosäure-Salz.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das neutrale Polyelektrolytmonomer ausgewählt aus 2-Hydroxyethylacrylat, 2,3-Dihydroxypropylacrylat, 2-Hydroxy- ethylmethacrylat, 2,3-Dihydroxypropylmethacrylat, den ethoxylierten Derivaten der vorstehend genannten Ester mit einem Molekulargewicht zwischen 400 und 1000 g/mol, Acrylamid, Alkylacryl- amiden, wie beispielsweise Methylacrylamid, Ethylacrylamid, n-Propylacrylamid und Isopropylacryl- amid, Dialkylamiden, wie beispielsweise Dimethylacrylamid, Diethylacrylamid, Di-n-propylacrylamid und Diisopropylacrylamid, sowie Polyvinylpyrrolidon. In bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist das neutrale Polyelektrolytmonomer ausgewählt aus 2-Hydroxyethylacrylat, 2,3- Dihydroxypropylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2,3-Dihydroxypropylmethacrylat, den ethoxylierten Derivaten der genannten Ester mit einem Molekulargewicht zwischen 400 und 1000 g/mol, Acrylamid, Dimethylacrylamid, Diethylacrylamid, Di-n-propylacrylamid, Diisopropylacrylamid sowie Polyvinylpyrrolidon. Besonders bevorzugte neutrale Polyelektrolytmonomere sind ausgewählt aus 2- Hydroxyethylacrylat, Acrylamid, Dimethylacrylamid und Polyvinylpyrrolidon. Vernetzte Copolymere aus
2- Methyl-2[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure (AMPS) und Hydroxyethylacrylat, in Form eines inversen, auto-inversiblen Latex sind kommerziell erhältlich, z. B. unter den Namen SimulgefNS, Simulgel®l-NS 100, SimulgefFL und Sepiplus® S von der Firma Seppic. Weiterhin besonders bevorzugt sind teilweise oder vollständig neutralisierte, vernetzte Copolymere aus 2-Methyl-2[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure (AMPS) und Acrylamid, in Form eines inversen, auto-inversiblen Latex kommerziell erhältlich, z. B. unter dem Handelsnamen Simulgel®600 von der Firma Seppic. Weiterhin besonders bevorzugt sind teilweise oder vollständig neutralisierte, vernetzte Copolymere aus 2-Methyl-2[(1 -oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure (AMPS) und Acrylsäure, in Form eines inversen, auto-inversiblen Latex erhältlich, z. B. unter den Namen Simulgel®EG und Simulgel®EPG von Seppic. Weiterhin besonders bevorzugt sind teilweise oder vollständig neutralisierte, vernetzte Copolymere aus 2-Methyl-2[(1 -oxo-2-propenyl)amino]-1 - propansulfonsäure (AMPS), Acrylsäure bzw. Natriumacrylat, und (als drittem Monomerbaustein) Dimethylacrylamid, in Form eines inversen, autoinversiblen Latex erhältlich, z. B. unter dem Namen SimulgefSMS 88 von Seppic.
Die letztgenannten Polymere werden vorzugsweise in Mengen von von 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,15 bis 4 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,2 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,25 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,3 bis 1 ,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
Allen vorgenannten, bevorzugt verwendeten inversen Polymerlatices ist gemein, dass sie mindestens ein Öl, bevorzugt ausgewählt aus weißen Mineralölen, Squalan, Isohexadecan und (gegebenenfalls hydriertem) Polyisobuten, sowie mindestens einen ÖI-in-Wasser-Emulgator, ausgewählt aus den Ethylenoxid-Addukten von Sorbitanoleat, Ricinusöl, das gewünschtenfalls gehärtet ist, Sorbitanlaurat und Laurylalkohol, sowie weiterhin ausgewählt aus der Polyethylenoxid-freien ÖI-in-Wasser-Emul- gatorklasse der C6-C22-Fettalkohol-Glucoseether, insbesondere Caprinic Glucoside, Caprylic Glucoside, Capric Glucoside, Lauric Glucoside, Myristic Glucoside, Cetyl Glucoside, Stearyl Glucoside, Arachidyl Glucoside, Behenyl Glucoside, besonders bevorzugt Caprylic Glucoside und Capric Glucoside, enthalten. Demnach sind bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, dass die Ölphase des inversen Polymerlatex mindestens ein Öl, ausgewählt aus weißen Mineralölen, Squalan, Isohexadecan und (gegebenenfalls hydriertem) Polyisobuten, enthält. Weiter bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der in dem inversen Polymerlatex enthaltene ÖI-in-Wasser-Emulgator ausgewählt ist aus den Ethylenoxid- Addukten von Sorbitanoleat, Ricinusöl, das gewünschtenfalls gehärtet ist, Sorbitanlaurat und Laurylalkohol, sowie aus Caprylic Glucoside und Capric Glucoside. Die erfindungsgemäß bevorzugten verdickenden Polymerlatices weisen vorzugsweise einen Polymergehalt von 30 - 90 Gew.-%, bevorzugt 35 - 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 40 - 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf den gesamten Latex, auf. Der Polymergehalt des Latex hat dabei jedoch eher nur eine Bedeutung für die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, z. B. in Bezug auf die Mischbarkeit bzw. Dosierbarkeit. Für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen selbst ist eher der Polymergehalt an sich, bezogen auf die erfindungsgemäße Zusammensetzung, bedeutsam.
Bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung, wird das verdickende Polymer in Mengen von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,3 - 3 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 - 2,5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung, eingesetzt, wobei Polymergehalte von 0,4, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1 ,0, 1 ,1 , 1 ,2, 1 ,3, 1 ,4, 1 ,5, 1 ,6, 1 ,7, 1 ,8, 1 ,9, 2,0, 2,1 , 2,2, 2,3 und 2,4 Gew.-% besonders bevorzugt und Polymergehalte von 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1 ,0 und 1 ,1 Gew.-% außerordentlich bevorzugt sein können.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungs- agentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure- Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Weiterhin können als Polymere zur Steigerung der Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination amphotere Polymere (G3) verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder S03H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO - oder -S03 "-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder S03H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N-(1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt.
Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen aus
(a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (G3-I),
R -CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A(_) (G3-I)
in der R und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A° das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, und
(b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (G3-II),
R6-CH=CR7-COOH (G3-II) in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (a) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und A(_) ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform nichtionogene Polymere (G4) enthalten. Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinyl- acetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere.
Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcel- lulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.
Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkealkylether;
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, dass die verwendeten Zusammensetzungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein ampho- teres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.
Die Polymere (G) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.- %, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.
Eine weitere Gruppe von Pflegestoffen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein kann, sind die Proteinhydrolysate und deren Derivate (P) enthalten. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S- Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate wie ß-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden. Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere. Erfindungsgemäß ist es auch bevorzugt, eine Mischung aus mehreren Proteinhydrolysaten (P) einzusetzen. Die Proteinhydrolysate (P) sind in den Mitteln bevorzugt in Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.- bis zu 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-% enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin bevorzugt eine 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) enthalten. Besonders bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesiumoder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C bis C4- Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten sowie Mischungen hiervon enthalten ist. Derartige Polyole können ein besonders ebenmäßiges Ergebnis der Hautaufhellung begünstigen.
Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 5 Gew.-% bei 20 °C verstanden, das heißt, dass Mengen von wenigstens 5 g des mehrwertigen C2 - C9-Alkanols mit 2 - 6 Hydroxylgruppen bzw. des Polyethylenglycols mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten in 95 g Wasser bei 20 °C löslich sind.
Bevorzugt sind diese Komponenten ausgewählt aus 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Gly- cerin, Butylenglycolen wie 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1 ,2-Hexandiol und 1 ,6-Hexandiol, Hexantri- olen wie 1 ,2,6-Hexantriol, 2-Ethyl-2-hydroxymethyl-1 ,3-propandiol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,8-Octandiol, Di- ethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Erfindungsgemäß besonders wirksame und damit bevorzugt kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 17,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungt(en) aus der Gruppe 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1 ,2-Hexandiol und 1 ,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1 ,2,6-Hexantriol, 2-Ethyl-2-hydroxymethyl-1 ,3-propandiol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,8-Octandiol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen enthalten.
Geeignete wasserlösliche Polyethylenglycole sind ausgewählt aus PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 und PEG-20 sowie Mischungen hiervon, wobei PEG-3 bis PEG-8 bevorzugt sind. Auch Zucker und bestimmte Zuckerderivate wie Fructose, Glucose, Maltose, Maltitol, Mannit, Inosit, Sucrose, Trehalose und Xylose sind erfindungsgemäß geeignet.
Erfindungsgemäß besonders wirksame und damit bevorzugt kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 17,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% Polyethylenglycol(e) aus der Gruppe PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8 sowie Mischungen hiervon enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Parfüme, Parfümöle oder Parfümölbestandteile enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich zur Aufhellung der Haut und können dementsprechend eingesetzt werden. Dabei kann die Haut lokal begrenzt (z.B. auf Sommersprossen, Altersflecken oder Fehlpigmentierungen) oder großflächig (zur Hautaufhellung) behandelt werden.
Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind daher die Verwendung von erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen zur Aufhellung der Hautfarbe, zur Reduzierung der Pigmentierung der Haut, zum Ausgleich des Erscheinungsbildes einer ungleichmäßigen Hautpigmentierung und/oder zur Aufhellung von Altersflecken der Haut. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zusammensetzungen zur Behandlung postinflammatorischer Hyperpigmentierung.
Bezüglich bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein nicht-therapeutisches, kosmetisches Verfahren zur Aufhellung der Haut und/oder zur Aufhellung von Altersflecken oder Sommersprossen, dadurch gekennzeichnet, daß ein kosmetisches Mittel, enthaltend
a) mindestens einen Extrakt aus Opuntia Ficus Indica;
b) mindestens einen Extrakt aus Brassicae-Pflanzen;
c) 2,3-Dihydro-5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2-(phenylmethylen)-1 H-lnden-1 -οη (Benzyliden Dimethoxydimethylindanon)
auf die Haut aufgetragen wird.
Bezüglich bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Gesagte.

Claims

Patentansprüche:
1. Kosmetisches Mittel zur Aufhellung der Haut und/oder von Altersflecken, enthaltend
a) mindestens einen Extrakt aus Opuntia Ficus Indica;
b) mindestens einen Extrakt aus Brassicae-Pflanzen;
c) 2,3-Dihydro-5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2-(phenylmethylen)-1 H-lnden-1 -οη (Benzyliden Dimethoxydimethylindanon).
2. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% mindestens eines Extraktes aus Opuntia Ficus Indica enthält.
3. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% mindestens eines ganz oder teilweise hydrolysierten Extraktes aus Opuntia Ficus Indica (CAS-Nr. 90082-21-6) enthält.
4. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 17,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Extraktes aus Brassicae-Pflanzen enthält.
5. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 17,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Extraktes aus Brassica Napus enthält.
6. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 17,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines ganz oder teilweise hydrolysierten Extraktes aus fermentierten Pflanzenteilen von Brassica Napus enthält.
7. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 17,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% 2,3-Dihydro-5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2-(phenylmethylen)-1 H- lnden-1 -οη (Benzyliden Dimethoxydimethylindanon) enthält.
8. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von b) zu a) > 1 zu 1 , vorzugsweise > 1 ,1 zu 1 , weiter bevorzugt > 1 ,25 zu 1 und insbesondere > 1 ,5 zu 1 beträgt.
9. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.- %, weiter bevorzugt 30 bis 60 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 35 bis 55 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% Wasser enthält.
10. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 17,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungt(en) aus der Gruppe 1 ,2-Propylen- glycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1 ,2-Hexandiol und 1 ,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1 ,2,6-Hexantriol, 2-Ethyl-2-hydroxymethyl-1 ,3- propandiol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,8-Octandiol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, Tripro- pylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen enthält.
11. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 17,5 Gew.- %, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% Polyethylenglycol(e) aus der Gruppe PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8 sowie Mischungen hiervon enthält.
12. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß es eine Viskosität (Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) von 50 bis 50000 mPa-s, vorzugsweise 1000 bis 30000 mPas und insbesondere von 5000 bis 20000 mPas aufweist.
13. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es als Emulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O), als Emulsion vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), als multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Wasser-in-ÖI-in- Wasser (W/O/W) oder Öl-in- Wasser-in-ÖI (O/W/O) konfektioniert ist.
14. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,15 bis 4 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 2 Gew.-% und insbesondere 0,3 bis 1 ,5 Gew.-%, teilweise oder vollständig neutralisierte, vernetzte Copolymere aus 2-Methyl-2[(1 -oxo-2-propenyl)amino]-1 - propansulfonsäure (AMPS) und Acrylsäure enthält.
15. Nicht-therapeutisches, kosmetisches Verfahren zur Aufhellung der Haut und/oder zur Aufhellung von Altersflecken oder Sommersprossen, dadurch gekennzeichnet, daß ein kosmetisches Mittel, enthaltend
a) mindestens einen Extrakt aus Opuntia Ficus Indica;
b) mindestens einen Extrakt aus Brassicae-Pflanzen;
c) 2,3-Dihydro-5,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2-(phenylmethylen)-1 H-lnden-1 -οη (Benzyliden Dimethoxydimethylindanon)
auf die Haut aufgetragen wird.
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