WO2014103884A1

WO2014103884A1 - 制振合金

Info

Publication number: WO2014103884A1
Application number: PCT/JP2013/084119
Authority: WO
Inventors: 孝宏澤口; 和之櫻谷; 小川　一行; 伸夫長島; 古谷　佳之; 信彰関戸; 小林　覚; 照美中村; 俊弥西村; 津崎　兼彰; 櫛部　淳道; 井上　泰彦; 昌宏菅田; 丸山　忠克; 誠一杉村; 悠矢千葉
Original assignee: AWAJI MATERIA Co Ltd; Takenaka Corp; National Institute for Materials Science
Current assignee: AWAJI MATERIA Co Ltd; Takenaka Corp; National Institute for Materials Science
Priority date: 2012-12-28
Filing date: 2013-12-19
Publication date: 2014-07-03
Anticipated expiration: 2015-06-28
Also published as: KR20150117637A; JP2014129567A; KR102144708B1; JP6182725B2; EP2940175A4; EP2940175A1; EP2940175B1

Abstract

　少なくともＣｒ、Ｎｉのいずれかを含有するＦｅ－Ｍｎ－（Ｃｒ、Ｎｉ）－Ｓｉ系の制振合金、又はさらにＡｌを含有する制振合金であって、成分組成として、５質量％≦Ｍｎ≦２８質量％、０質量％≦Ｃｒ≦１５質量％、０質量％≦Ｎｉ＜１５質量％、０質量％＜Ｓｉ＜６．５質量％、０質量％≦Ａｌ＜３質量％、残部Ｆｅ及び不可避不純物を含有し、［％Ｎｉ］＋０．５［％Ｍｎ］＞０．７５［％Ｃｒ］＋１．１２５［％Ｓｉ］＋２［％Ａｌ］、かつ、３７＜［％Ｍｎ］＋［％Ｃｒ］＋２［％Ｎｉ］＋５［％Ａｌ］＜４５（式中［％Ｎｉ］、［％Ｍｎ］、［％Ｃｒ］、［％Ｓｉ］、［％Ａｌ］は、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ａｌの質量％を意味する）の条件を満足することを特徴とする。これにより、Ｆｅ－Ｍｎ－（Ｃｒ、Ｎｉ）－Ｓｉ系合金において、耐力と繰り返し引張圧縮変形後の応力振幅を低下させ、かつ破断繰り返し数を増加させて、長周期地震動後もメンテナンスフリーで使用可能で、かつ量産可能な弾塑性ダンパー用の制振合金を提供することができる。

Description

制振合金

　本発明は、低応力で弾塑性変形が可能で、かつ疲労特性に優れた制振合金に関する。

　２０１１年３月１１日に発生した東日本大震災とその後の活発な地震活動により、巨大災害に対する防災意識がかつてないほどに高まっている。特に、東海・東南海・南海地震や首都直下型地震等、巨大地震の発生が予測される地域に、大都市圏が含まれていることから、災害予測や防災体制の強化整備とともに、建築構造物を地震の被害から守る制振・免震技術などの工業的減災対策にも最大限の努力がなされている。

　制振ダンパーは、風や地震により建物に入力される振動エネルギーを吸収して、振動が構造物本体に及ばないようにする制振装置である。これまでに提案、開発されている制振ダンパーを大別すると、粘性ダンパー（特許文献１）、粘弾性ダンパー（特許文献２）、鉛ダンパー（特許文献３）、弾塑性ダンパー（特許文献４）などがある。

　その中でも、特に地震時における構造物の揺れを低減する制振ダンパーとしては、低降伏点鋼を用いた弾塑性ダンパーが、性能、コスト、メンテナンス性において優れていることから、近年特に普及が進んでいる。

　この弾塑性ダンパーは、ダンパー用の芯材として用いられる合金の塑性変形により、建物へ入力される地震エネルギーを主に熱エネルギーとして吸収し、建物の振動を低減する機能を有するものである。

　制振ダンパーの性能には、芯材となる制振合金の塑性変形特性が重要な影響を及ぼす。この塑性変形特性は、構造物本体よりも早期に塑性変形させるために、制振合金の降伏応力又は耐力は低いことが望ましい。また、地震発生後、ダンパー用の芯材自体は繰り返し弾塑性変形してしまうため、長期使用の観点からは、繰り返し硬化による機械的性質の変化や金属疲労が課題である。

　繰り返し硬化は、制振ダンパーとしての作動開始強度が上昇するなど、制振機能を著しく損なう原因となり、また金属疲労が進行すると最終的には疲労破断による制振装置自体の損壊にすら至るものである。このような状況を避けるため、繰り返し硬化率が低く、疲労寿命が長い制振合金が期待されている。

　現在最も広く用いられている制振合金は、降伏応力、あるいは０.２％耐力を１００～２２５ＭＰａ程度まで意図的に低下させた低降伏点鋼であるが、降伏応力が低いタイプほど弾塑性変形における初期の繰り返し硬化率が高く、また疲労寿命は、当然構造物の柱・梁といった主架構に用いる鋼材よりも優れてはいるが、疲労特性に著しい差がなく、明らかな優位性があるとは言い難い。

　したがって、従来の低降伏点鋼制振ダンパーは、低ひずみ振幅（小振幅）で多数の繰り返しにさらされる風揺れに対しては、芯材を塑性化させない（弾性範囲）にとどめ、地震時のみ塑性化するように設計するなど、疲労損傷に配慮した設計を余儀なくされてきた。

　また、大地震後には、繰り返し硬化による性能変化や累積疲労損傷の問題から、場合によっては点検・交換を必要とする場合がある。その結果、災害復旧期間や費用が発生することとなる。

　さらに、近年超高層ビル等においては、地震時に建物が共振し、比較的大きな変形の揺れが長時間続く、いわゆる長周期地震動問題に注目が集まることとなり、構造物の耐震安全性の確保の観点からも、より疲労寿命が長い制振合金に対する要請が高まっている。

　一方、ＮｂＣを含むＦｅ－Ｍｎ－Ｓｉ系形状記憶合金が構造物の制振合金として利用可能であることが発明者らによって開示されている（例えば、特許文献１を参照）。

　これは、地震後に残留する塑性ひずみを、加熱による形状記憶効果で取り除き、初期の形状を回復できることに着目した発明である。また、引張圧縮塑性変形による合金の金属組織変化が、ＦＣＣ型結晶（面心立方格子構造）のγオーステナイト相とＨＣＰ型結晶（六方最密充填構造）のεマルテンサイト相の間で可逆的に行われるために、繰り返し硬化率が低く、疲労寿命も長いなど、制振合金としての別の効果も見出された（例えば、非特許文献１を参照）。

　通常、形状記憶効果を利用するためには、ダンパー部材を加熱する機構が必要であるが、上記の提案によれば、そのような加熱機構を設けなくとも、少なくとも繰り返し変形による硬化率が低く、疲労寿命が長いことで、長周期地震動に対しても有効に作動する高性能な制振合金として使用可能である。

　Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ系形状記憶合金が、ほぼそのままの組成で制振合金としても有効であることは特許文献５で示唆されるところであるが、その後の研究の進展によって、形状記憶合金としての適正成分範囲と、制振合金としての適正成分範囲とは完全に一致しているわけではないことも明確になってきた。

　特許文献５において、形状記憶特性を改善させるためにＮｂＣを添加した合金は、振幅１％の繰り返し引張圧縮変形に対する応力振幅が６５０ＭＰａ以上と極めて高い。弾塑性ダンパー用の芯材は、構造物本体より先に弾塑性変形しなければ、構造物本体を保護する振動吸収効果は発揮できない。

　すなわち、強度が建物などの構造物本体よりも低くなければならない。したがって材料強度の高い素材をダンパー用の芯材に使用すると、ダンパーの断面積を小さくして構造物の強度を上回らないようにする必要がある。

　ところが、断面積の小さいダンパーは圧縮変形時に座屈の危険性が高くなるので、ダンパーとしての広い適用可能範囲を確保するには、ダンパー用の芯材はある程度材料強度の低い方が有利である。

　この問題を解決するために、発明者らはさらに検討を進め、ＮｂＣ等の析出物を含まないＦｅ－３０Ｍｎ－６Ｓｉ形状記憶合金をベースに、Ａｌ添加による塑性変形特性の制御を試みた。

　その結果、Ａｌを１～３質量％含む合金が、振幅１％の繰り返し引張圧縮変形に対して３００ＭＰａ程度の低い応力振幅で作動可能な制振合金として有用であることが開示されている（例えば、特許文献６を参照）。

　一方、非特許文献２によれば、Ｆｅ－３０Ｍｎ－６Ｓｉ形状記憶合金への１質量％を超えるＡｌの添加は、形状記憶効果をほぼ消失させてしまうものであり、このことからも形状記憶合金と制振合金の最適成分範囲が必ずしも一致しないことは明らかである。

　また、弾塑性ダンパー用の芯材は、既存の量産製鉄設備を使って低コストで生産できることも構造物の耐震化を早期に進めるための重要な要請である。特許文献６で開示されている公知の制振合金は、Ｍｎを３０質量％と高濃度に含むため、アーク炉溶解など一般鋼材が生産される設備で作ることが難しい。

　その理由は、Ｍｎの沸点が２０１０℃とＦｅの３０７０℃に比較して非常に低く、更にＦｅよりも酸化物を生成し易いため、Ｍｎの蒸発や酸化によるＭｎ歩留の低下、溶解炉耐火物との反応などが避けられず、操業的にも、コスト的にも困難を伴うからである。したがって、経済的、かつ、技術的な要請から、Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ系制振合金を量産化、実用化するにはＭｎ含有量を更に低くした合金開発が必須である。

　なお、Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ系形状記憶合金においては、耐食性改善のためにＣｒやＮｉでＭｎの一部を置換した成分系が公知であるが（例えば、非特許文献３を参照）、これは同時にＭｎの含有量を低下させるためにＣｒやＮｉによる置換が有効であることを示唆するものである。

　しかし、ＣｒやＮｉでＭｎを置換した形状記憶合金の疲労特性については、これまでに開示も示唆もされていない。上述したように、形状記憶合金の適正成分範囲と制振合金の適正成分範囲は必ずしも一致しない。したがって、制振合金としてのＦｅ－Ｍｎ－Ｃｒ－Ｎｉ－Ｓｉ系の最適成分範囲は不明である。非特許文献４によれば、ＣｒやＮｉを添加したＦｅ－Ｍｎ－Ｓｉ系合金には、δフェライト相、シリサイド、α’マルテンサイト相などの第二相が形成されやすいが、これら第二相が疲労特性に及ぼす影響も不明である。

　一方、Ｆｅ－Ｍｎ系オーステナイト鋼の疲労特性については近年盛んに研究されている。これは、強度延性バランスに優れた新しい自動車用鋼板として注目されている、ＴＷＩＰ（Twinning Induced Plasticity：双晶誘起塑性）鋼において、γオーステナイト相の双晶変形が疲労特性にも良好な影響を与えることが認識されているからである（例えば、非特許文献５を参照）。

　Ｆｅ－Ｍｎ－Ｃｒ－Ｎｉ系合金の疲労特性も同様の観点から調べられ、疲労特性と組織の関係が一部公知化されている（例えば非特許文献６を参照）。しかし、これらＦｅ－Ｍｎ合金やＦｅ－Ｍｎ－Ｃｒ－Ｎｉ合金の塑性変形組織は、変形双晶、α’マルテンサイト相、εマルテンサイト相、積層欠陥、転位などが組み合わされた複雑なものであり、疲労特性と組織の関係が十分に解明されたとはいえない状況である。

　発明者らによるこれまでの実験・研究の結果、εマルテンサイトが疲労特性の改善に効果的であることが解明されているが、ＴＷＩＰ鋼やＦｅ－Ｍｎ－Ｃｒ－Ｎｉ系合金では、εマルテンサイトが疲労特性に及ぼす影響についてはほとんど解明されていない。さらに、ＴＷＩＰ鋼を初めとするオーステナイト系構造鋼は、通常構造材料として降伏強度がなるべく高くなるよう成分設計されており、弾塑性ダンパー用の芯材には適さない。

　なお、εマルテンサイト相を利用する制振合金としてＦｅ－Ｍｎ－Ｃｒ－Ｓｉ－Ａｌ－Ｃ合金が開示されている（例えば、特許文献７を参照）。しかし、この制振合金は変形前の状態でγオーステナイト相中にεマルテンサイト相を１５％以上含むことで弾性変形域における内部摩擦を向上させたものであり、弾塑性変形に対する疲労特性は開示されていない。

　変形前の状態で既にεマルテンサイト相を含むことや、γオーステナイト相を固溶硬化させる性質が極めて強い炭素を含むために高強度であり、弾塑性ダンパー用の芯材には不向きである。したがって、制振合金に要求される低耐力、低応力振幅でかつ疲労寿命を増加させるための成分については開示も示唆もされていない。

　以上に述べたように、建築構造物の制振装置における弾塑性ダンパー用の芯材として、主に地震から構造物を守る目的で使用される制振鋼又は制振合金に求められる性質は、低耐力、低繰り返し硬化率、大ひずみで疲労寿命が長い（破断繰り返し数が大きい）ことである。しかしながら、これら全ての性質をバランスよく具備する弾塑性ダンパー用の芯材としての制振合金は存在しなかった。

特開平５－２６３８５８号公報特開平２００１－１４６８５５号公報特開平５－１０６３６７号公報特開平５－２６２７４号公報特開２００６－１９４２８７号公報特開２００８－５６９８７号公報特開２０１１－２１４１２７号公報

T. Sawaguchi, P. Sahu, T. Kikuchi, K. Ogawa, S. Kajiwara, A. Kushibe, M. Higashino, T. Ogawa, "Vibration mitigation by the reversible fcc/hcp martensitic transformation during cyclic tension-compression loading of an Fe-Mn-Si-based shape memory alloy" Scripta Materialia, 54 (2006) 1885 M. Koyama, M. Murakami, K. Ogawa, T. Kikuchi, T. Sawaguchi, "Influence of Al on Shape Memory Effect and Twinning Induced Plasticity of Fe-Mn-Si-Al System Alloy" Mater. Trans.(2007) H. Otsuka, H. Yamada, T. Maruyama, H. Tanahashi, S. Matsuda, M. Murakami, "Effects of Alloying Additions on Fe-Mn-Si Shape Memory Alloys" Isij International, 30 (1990) 674 B. C. Maji, M. Krishnan, V. V. R. Rao, "The microstructure of an Fe-Mn-Si-Cr-Ni stainless steel shape memory alloy" Met. Mat. Trans. A, 34A (2003) 1029 T. Niendorf, F. Rubitschek, H. J. Maier, J. Niendorf, H. A. Richard, A. Frehn, "Fatigue crack growth-Microstructure relationships in a high-manganese austenitic TWIP steel" Materials Science and Engineering a-Structural Materials Properties Microstructure and Processing, 527 (2010) 2412 A. Glage, A. Weidner, H. Biermann, "Cyclic Deformation Behaviour of Three Austenitic Cast CrMnNi TRIP/TWIP Steels with Various Ni Content" Steel Research International, 82 (2011) 1040

　本発明は、上記のような背景から従来の問題点を解消し、Ｆｅ－Ｍｎ－（Ｃｒ、Ｎｉ）－Ｓｉ系合金において、耐力と繰り返し引張圧縮変形後の応力振幅を低下させ、かつ破断繰り返し数を増加させて、長周期地震動後もメンテナンスフリーで使用可能で、かつ量産可能な弾塑性ダンパー用の制振合金を提供することを課題としている。

　即ち、本発明の制振合金は以下のことを特徴としている。

　第１に、少なくともＣｒ、Ｎｉのいずれかを含有するＦｅ－Ｍｎ－（Ｃｒ、Ｎｉ）－Ｓｉ系の制振合金、又はさらにＡｌを含有する制振合金であって、成分組成として、５質量％≦Ｍｎ≦２８質量％、０質量％≦Ｃｒ≦１５質量％、０質量％≦Ｎｉ＜１５質量％、０質量％＜Ｓｉ＜６．５質量％、０質量％≦Ａｌ＜３質量％、残部Ｆｅ及び不可避不純物を含有し、［％Ｎｉ］＋０．５［％Ｍｎ］＞０．７５［％Ｃｒ］＋１．１２５［％Ｓｉ］＋２［％Ａｌ］、かつ、３７＜［％Ｍｎ］＋［％Ｃｒ］＋２［％Ｎｉ］＋５［％Ａｌ］＜４５（式中［％Ｎｉ］、［％Ｍｎ］、［％Ｃｒ］、［％Ｓｉ］、［％Ａｌ］は、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ａｌの質量％を意味する）の条件を満足することを特徴とする。

　第２に、上記第１の発明の制振合金において、１０質量％≦Ｍｎ≦２０質量％、２質量％≦Ｎｉ≦１０質量％を含有することを特徴とする。

　第３に、上記第１又は第２の発明の制振合金において、２質量％≦Ｓｉ≦６質量％を含有することを特徴とする。

　第４に、上記第１から第３のいずれかの発明の制振合金において、塑性加工及び溶体化熱処理を施した後の合金の金属組織が、１５体積％未満のεマルテンサイト相（ＨＣＰ構造）、残部がγオーステナイト相（ＦＣＣ構造）のみからなり、この状態からさらに、振幅１％の引張圧縮変形を１００サイクル以上繰り返した後の状態が、５０体積％未満のεマルテンサイト相、３体積％未満のα’マルテンサイト相、残部がγオーステナイト相であることを特徴とする。

　第５に、上記第１から第４のいずれかの発明の制振合金において、耐力が２８０ＭＰａ以下、振幅１％の引張圧縮変形を１００サイクル以上繰り返した後の応力振幅が４００ＭＰａ以下、かつ、破断繰り返し数が２０００サイクル以上であることを特徴とする。

　本発明の制振合金は、Ｍｎの添加量を２８質量％以下としているので、従来のＦｅ－３０Ｍｎ－Ｓｉ－Ａｌ系制振合金と比較して製造も容易である。特にＭｎの添加量を２０質量％未満としたものについては、従来のＦｅ－３０Ｍｎ－Ｓｉ－Ａｌ系制振合金が真空誘導加熱炉でしか溶解できなかったのに対し、アーク炉溶解できる可能性もあり、大幅なコスト低下が見込まれる。

　さらに、従来の弾塑性ダンパー用の低降伏点鋼に比較して、破断繰り返し数がほぼ１桁長く、長周期地震動に対しても使用可能とすることができる。

　また、本発明で規定した条件の制振合金は、耐力が２８０ＭＰａ以下、振幅１％の引張圧縮変形を１００回以上繰り返した後の応力振幅が４００ＭＰａ以下で、破断繰り返し数２０００サイクル以上であり、従来のＮｂＣを含むＦｅ－Ｍｎ－Ｓｉ系形状記憶・制振合金に比較して、耐力や応力振幅が低く、低強度レベルで作動可能な弾塑性ダンパー用の制振合金として、制振部材への適用可能範囲が広いものとすることができる。

実施例２（４Ｓ）の引張圧縮変形第１サイクル目の応力とひずみの関係を示したグラフである。実施例及び比較例の合金の繰り返し引張圧縮変形による応力振幅の変化を示したグラフである。

　通常、制振合金とは、主として弾性変形域における内部摩擦を高め、金属材料としての高強度を両立させて、工作機械、精密機器、自動車等における機械振動を吸収する構造材料を指すものである。

　一方、これと区別するために、主に地震動に対策する制振には「制震」の字が充てられることもあるが、地震の他、風揺れ等による日常振動の抑制も構造物用の制振ダンパーでは重要であることから、近年では「制振」の表記が主流になりつつある。

　この動向にならい、本発明でも「制振」の表記を用いるが、その主対象は地震時の構造物に対する振動の抑制である。しかし、風揺れ等による比較的微小な振動の抑制もその効果のうちに含むものとする。

　本発明の制振合金は、Ｆｅ－Ｍｎ－（Ｃｒ、Ｎｉ）－Ｓｉ系合金において、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｓｉの含有量を調節することにより、弾塑性変形がγオーステナイト相とεマルテンサイト相の相互変換によって可逆的に進行する状況を作り出し、かつα’マルテンサイト相の形成などの不可逆な変形を抑制して、耐力が２８０ＭＰａ以下、振幅１％の繰り返し引張圧縮変形後の応力振幅が４００ＭＰａ以下で、かつ、破断繰り返し数が２０００サイクル以上の制振合金である。

　オーステナイト系鉄基合金における塑性変形機構は、一般的な金属の塑性変形機構である格子転位のすべり運動のほかに、格子転位が二つの部分転位とその間に挟まれた積層欠陥とに分解して運動する拡張転位のすべり運動、双晶変形、εマルテンサイト変態、α’マルテンサイト変態などの多様な形態をとり、通常複数の塑性変形機構が同時に発現する。

　本発明の制振合金では、引張圧縮塑性変形による構造変化が、γオーステナイト相とεマルテンサイト相との二方向マルテンサイト変態によって、可逆的に進行する状態を作り出すことにより、繰り返し硬化の抑制と破断繰り返し数の増加をはかる。

　そのためには、変形前の状態がγオーステナイト単相で、塑性変形機構は主としてεマルテンサイト変態によって進行することが望ましい。その際、εマルテンサイト変態に伴い、不可避的に同時発生する双晶変形、格子転位すべり、拡張転位すべりは一部含まれていてもよいが、α’マルテンサイト変態は合金を著しく硬化させるので発生を抑制しなければならない。

　Ｆｅ－Ｍｎ－（Ｃｒ、Ｎｉ）－Ｓｉ系合金の塑性変形機構に中心的な影響をおよぼす必須添加元素はＭｎである。Ｍｎは鉄基合金においてγオーステナイト相を安定化させるとともに、積層欠陥エネルギーを低下させてγオーステナイト相からεマルテンサイト相へのマルテンサイト変態が生じやすい状態を作り出す作用がある。

　したがって、引張圧縮塑性変形時に、変形誘起γからεマルテンサイト変態とこの逆変態を交互発生させ、かつ、α’マルテンサイト相の形成を抑制して、疲労特性を改善することができる。

　なお、Ｍｎのオーステナイト安定化作用は一部Ｎｉで代替が可能であり、積層欠陥エネルギーの低下作用は一部Ｃｒで代替可能である。

　本発明では、溶解コストを低減するため、Ｍｎの代替添加元素として、Ｃｒ若しくはＮｉを必ず含むものとする。更に、Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ形状記憶合金の制振特性改善効果を有するＡｌもＭｎ代替元素として添加してよい。

　Ｍｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌが塑性変形機構におよぼす効果は、同等の効果を与えるＭｎの質量％で代表させることができる。本発明では、これをＭｎ当量（[％Ｍｎ]eq）と定義して、Ｍｎ当量を、各成分元素の含有量（質量％）を用いて以下の式（１）で表す。
Ｍｎ当量（［％Ｍｎ］eq）＝［％Ｍｎ］＋［％Ｃｒ］＋2［％Ｎｉ］＋5［％Ａｌ］　　（１）
　なお、式中の［％Ｍｎ］、［％Ｃｒ］、［％Ｎｉ］、［％Ａｌ］は、制振合金の化学成分としてのＭｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌの質量％を意味する。

　また、本発明では、γオーステナイト相－εマルテンサイト相間の二方向のマルテンサイト変態を発現させるためのＭｎ当量の範囲は、以下式（２）で表す条件とする。
３７＜［％Ｍｎ］eq＜４５　　　（２）
　Ｍｎ当量が３７質量％以下になると、εマルテンサイト相の熱力学的安定性が非常に高くなるため、ひとたび変形誘起されたεマルテンサイト相は、その後逆方向に変形されてもγオーステナイト相に逆変態しなくなる。

　その結果、繰り返し引張圧縮変形によってεマルテンサイト相の体積率は単調に増加し、体積率が５０体積％以上になると、形成されたεマルテンサイト相同士が互いに衝突する箇所で亀裂発生確率や亀裂伸展速度が上昇して破断繰り返し数が低下する。

　さらにＭｎ当量が３０質量％以下になると、溶体化熱処理温度から室温に冷却された時点で既に体積率が１５体積％以上のεマルテンサイト相が形成され、その後の変形誘起εマルテンサイト相の形成に対する阻害要因となるため、破断繰り返し数が低下する。

　また、Ｍｎ当量が４５質量％以上になると積層欠陥エネルギーが上昇してεマルテンサイトが形成されなくなる。

　一方、もう一つの必須添加元素であるＳｉは、Ｍｎ当量にはほとんど影響しないが、γオーステナイト相とεマルテンサイト相との二方向マルテンサイト変態の可逆性を向上させて、破断繰り返し数を改善させることが実験により明らかとなった。Ｓｉは無添加でも約２０００サイクルの破断繰り返し数を達成することができるが、Ｓｉ添加はさらに破断繰り返し数を飛躍的に増加させ、４質量％付近で最も効果を発揮する。

　しかしながら、Ｓｉを過度に添加すると、破断繰り返し数を低下させ、特に６．５質量％以上添加すると合金が著しく硬化して、繰り返し引張圧縮変形の応力振幅が上昇するなどの問題が生じる場合がある。

　Ｍｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｓｉの添加量については、変形前の金属組織がγオーステナイト単相となるように、オーステナイト安定化元素であるＮｉ、Ｍｎ、の総量と、フェライト安定化元素であるＣｒ、Ｓｉ、Ａｌの総量のバランス調整が重要である。フェライト安定化元素濃度が高く、オーステナイト安定化元素濃度が低くなるほどδフェライト相が形成されやすく、フェライト安定化元素濃度とオーステナイト安定化元素濃度がともに低い場合にはα’マルテンサイト相が形成されやすくなる。

　発明者らの実験の結果、本発明の合金系において、１０００℃、１時間、溶体化熱処理後、水冷した場合に、δフェライト相形成を抑制してγオーステナイト単相をえるために成分元素の添加量が満足すべき条件は、以下式（３）で与えられることが判明した。
［％Ｎｉ］＋0.5［％Ｍｎ］＞0.75［％Ｃｒ］＋1.125［％Ｓｉ］＋2［％Ａｌ］　　（３）
　なお、式中の［％Ｎｉ］、［％Ｍｎ］、［％Ｃｒ］、［％Ｓｉ］、［％Ａｌ］は、制振合金の化学成分としてのＮｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ａｌの質量％を意味する。

　以上の各条件の他、製造上の制約等によりＭｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ａｌの各成分元素の添加量は限定される。以下に詳細に説明する。
＜Ｍｎ＞
　Ｍｎは、オーステナイト安定化と積層欠陥エネルギー低下の二つの効果を持つ必須添加元素であるが、３０質量％ものＭｎを添加する特許文献６の制振合金では、Ｍｎの蒸発や酸化によるＭｎ歩留の低下、溶解炉耐火物との反応などが避けられず、実用化可能なコストでの溶解が困難である。

　本発明では、溶解コストを低下させるために、Ｃｒ若しくはＮｉの添加によりＭｎの添加量を２８質量％以下とする。更にＭｎの添加量を２０質量％未満とすれば、量産化に適したアーク炉溶解で合金を作製することも可能である。

　一方、Ｍｎの添加量が１０質量％未満になると、積層欠陥エネルギー低下に効果があるＣｒと、オーステナイト安定化元素であるＮｉは両方を多量に添加しなければならず、溶解コストは低下するが材料コストが上昇する。

　更にＭｎの添加量が５質量％未満になると、Ｃｒ及びＮｉの添加量をどのように調整しても疲労特性に有害なα’マルテンサイト相の形成を避けることができない。以上より、本発明では、Ｍｎの添加量を５質量％≦Ｍｎ≦２８質量％、更に好ましくは１０質量％≦Ｍｎ≦２０質量％とする。
＜Ｃｒ＞
　Ｃｒは、γオーステナイト相の積層欠陥エネルギーを低下させ、εマルテンサイト相へのマルテンサイト変態を促進して、本発明の制振合金の疲労特性を向上させる元素である。また、更に耐食性や耐高温酸化性を向上にも寄与する。しかし、Ｃｒの添加量が１５質量％以上になると他の成分をどのように調整してもα’マルテンサイト相の形成を抑制することが難しくなり、さらにＳｉと低融点の金属間化合物を形成するため合金の溶製が困難となる。以上より、本発明ではＣｒの添加量は０質量％≦Ｃｒ≦１５質量％の範囲とする。
＜Ｎｉ＞
　Ｎｉは、Ｍｎのオーステナイト安定化作用を代替する元素である。特にＭｎの添加量を２０質量％未満とする場合には、オーステナイト安定化元素としてのＮｉを２質量％以上添加させなければ、変形前の状態としてγオーステナイト単相が得られなくなる。

　一方、Ｎｉの添加量が１５質量％以上になるとＳｉと低融点の金属間化合物を形成するため合金の熱間加工性を劣化させる。

　また、材料コストの観点からは、高価な元素であるＮｉは１０質量％未満であることが望ましい。以上より、本発明ではＮｉの添加量を０質量％≦Ｎｉ＜１５質量％、更に好ましくは２質量％≦Ｎｉ≦１０質量％の範囲とする。

　なお、上記Ｃｒ、Ｎｉについては、少なくともいずれか一方は本発明の制振合金に含有され、両者が共に０質量％となることはない。
＜Ｓｉ＞
　Ｓｉは、Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ系形状記憶合金の必須元素でその成分範囲は３．５～８質量％とされているが、工業的に利用可能な合金のＳｉ濃度範囲は５～６質量％以下である。

　一方、本発明の制振合金においても、Ｓｉは破断繰り返し数改善のために重要な役割を果たす元素であるが、最適成分濃度は形状記憶合金と異なる。発明者らによる実験・研究の結果、本発明では、破断繰り返し数を２０００サイクル以上とするため、Ｓｉの添加量を０質量％＜Ｓｉ＜６．５質量％、更に好ましくは２質量％≦Ｓｉ≦６質量％の範囲とする。
＜Ａｌ＞
　Ａｌは、Ｍｎ当量に係数５で影響する元素なので、Ｍｎの代替元素として添加してもよい。しかし、フェライト安定化元素でもあるため、過剰にＡｌを添加するとδフェライト相が形成されやすくなる。大気中で熱処理すると、窒素と親和性が高いＡｌが窒化物を形成して合金を脆化させる可能性もある。

　このように、Ａｌは微量でもＭｎ当量の調整に有効である一方で、過剰添加した場合には弊害もあるため、添加量は０質量％≦Ａｌ＜３質量％の範囲とする。
＜その他＞
　本発明では、上記の他、Ｍｎ代替効果がある元素としてＣｏ、Ｃｕ、Ｃ、Ｎ、を添加してもよい。しかし、Ｃｏ、Ｃｕの添加は材料コストの上昇に繋がるので、本発明ではＣｏ＜０．２質量％、Ｃｕ＜２質量％の範囲とする。

　また、ＣとＮは合金を固溶硬化させる働きがあり、降伏強度を上昇させて弾塑性ダンパー用の芯材としての性能を損なうため、添加量の上限を、それぞれ、Ｃ＜０．１質量％、Ｎ＜０．０８質量％の範囲とする。

　また、鉄基母相中に固溶する格子間元素ＣとＮを取り除く目的で、ＣやＮとの親和性が高いＮｂ、Ｔａ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｏなどの元素を添加して炭化物や窒化物を形成させることは当該分野で広く行われている。

　本発明の制振合金においては、耐力や繰り返し引張圧縮変形における応力振幅を低下させるために、格子間元素ＣやＮによる母相の固溶強化の影響をなるべく小さくする必要がある。そこで、本発明においても従来の手法を適用して、固溶Ｃや固溶Ｎの除去のために、Ｎｂ、Ｔａ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｏを添加してもよい。

　ただし、各元素の添加量が多すぎると、形成される炭化物や窒化物の析出硬化により、却って耐力や応力振幅が増加する。これを避けるため、本発明では、Ｎｂ＜０．０５質量％、Ｔａ＜０．０５質量％、Ｖ＜０．０５質量％、Ｔｉ＜０．０５質量％、Ｍｏ＜０．０５質量％の範囲とする。

　変形前の状態はγオーステナイト単相が望ましいが、少量であればεマルテンサイト相が含まれてもよい。変形によりεマルテンサイト変態が誘起されやすい状態に調整された合金は、環境の温度変化や加工の影響等により、意図せずにεマルテンサイト相が形成される場合がある。

　これら意図せずに形成されたεマルテンサイト相は、通常結晶学的方位がその後変形誘起されたεマルテンサイト相とは異なり、変形誘起εマルテンサイト相の成長に対する障壁となるので、その体積率は１５体積％未満とする。

　本発明の制振合金の引張圧縮塑性変形は、主としてγオーステナイト相からεマルテンサイト相へのマルテンサイト変態とその逆変態が交互に発生することによって行われる。引張変形時に誘起されたεマルテンサイト相は、変形方向が圧縮に反転するとγオーステナイト相に逆変態する。

　一方、圧縮変形は引張誘起されたεマルテンサイト相の逆変態と同時に、引張変形時とは異なる結晶方位の新たなεマルテンサイト相を生じる。この圧縮誘起εマルテンサイト相も、変形が再び引張へと反転するとγオーステナイト相に逆変態する。このように引張誘起εと圧縮誘起εが、引張圧縮の繰り返しにより交互に発生・消滅を繰り返すことで、引張圧縮変形の繰り返しによるεマルテンサイト相の累積体積率増加が小さいことが、本発明の制振合金が疲労特性に優れている理由である。

　しかし、ひずみ振幅やサイクル数が増加するに従いεマルテンサイト相の体積率は徐々にではあるが増加していき、５０体積％以上になると亀裂発生確率や亀裂伸展速度が増大して破断にいたる場合がある。従って、振幅１％の引張圧縮変形に対して破断繰り返し数を２０００サイクル以上とするためには、２０００サイクル変形した後のεマルテンサイトの体積率を５０体積％未満とするのが望ましい。

　また、α’マルテンサイト相は合金を硬化させるため、その体積率は３体積％未満とすべきである。α’マルテンサイト相の体積率が３体積％以上になると、硬化することにより応力振幅が増大し、応力振幅の増大はさらなるα’マルテンサイト相変態を連鎖的に誘起するため、応力レベル上昇によるダンパー性能の低下のみならず、破断繰り返し数の低下にもつながる。

　本発明の制振合金の耐力は２８０ＭＰａ以下とする。耐力がこれよりも高くなると、ダンパーの作動開始強度を最適化するためのダンパー用の芯材の断面積が小さくなりすぎて、弾塑性変形時に座屈しやすくなる。座屈を避けるためには座屈補剛治具を設置しなければならないが、座屈補剛治具の設置はダンパー部材の製造コストを上昇させてしまう。

　また、引張圧縮変形を繰り返すと繰り返し硬化により応力振幅が増大するが、長期使用の観点からは、振幅１％の引張圧縮変形を１００回以上繰り返した後の応力振幅を４００ＭＰａ以下とするのが望ましい。

　応力振幅が４００ＭＰａを超えると、大地震発生後にはダンパー用の芯材の降伏強度が上昇して建物本体の強度を上回り、その後の地震においてダンパーとして作動することが難しくなる。本発明の制振合金は長周期地震動にも対応可能な制振ダンパー用の芯材として、高層ビル等の制振装置に用いることを目的とするものであるから、破断又は座屈にいたる最終繰り返し数は２０００サイクル以上とする。

　以下に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。もちろん本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではない。

　表１に示す実施例１～６及び比較例１～８の各配合化学成分の合金を、真空誘導溶解炉によりそれぞれ１０ｋｇ作製し、１１００℃で熱間鍛造及び熱間圧延を施した後、アルゴン雰囲気中で１０００℃、１時間加熱後水冷してインゴットとした。なお、表１の各成分の添加量は質量％を表す。

　表１中、実施例及び比較例の配合成分の特徴の理解を容易にするために、実施例１～６は記号２Ｓ、４Ｓ、６Ｓ、２Ａ、２５Ｍ８Ｎ、２５Ｍ１５Ｃとしても示し、比較例１～８は記号０Ｓ、８Ｓ、５Ｍ、２５Ｍ、２Ｎ、１５Ｎ、ＰＲＥ、３０Ｍ１Ａとしても示している。

　実施例１～６及び比較例１～８の各インゴットから、旋盤加工により平行部直径８ｍｍでの低サイクル疲労試験片を作製し、室温大気中、０．１Ｈｚの三角波、振幅１％のひずみ制御低サイクル疲労試験を行った。

　図１は実施例２（４Ｓ）の引張圧縮変形第１サイクル目における応力とひずみの関係を示したものである。変形無しの状態Ｏから、引張ひずみを増加していくと、弾性変形ＯＡに続いて塑性変形を生じ引張ひずみ１％のＢ点に至る。

　その後変形が圧縮に反転されると、引張ひずみの減少に比例して引張弾性応力が低下する弾性変形部ＢＣに続いて引張塑性歪みも減少していき、Ｄ点でひずみゼロとなる。

　更に、圧縮変形が進むと圧縮塑性ひずみが発生する。圧縮ひずみが－１％のＥ点に達すると変形は再び圧縮から引張へと転じ、弾性変形ＥＦ、塑性変形ＦＧと続いて第１サイクルが終了する。第２サイクル目は点線で表したＧＢ’の曲線に沿って始まり、以降第１サイクルと同様の変形を繰り返す。

　１サイクルの変形で応力－ひずみ曲線が描く面積に等しい仕事エネルギーが熱エネルギーに変換されて吸収され、振動を減衰する。

　引張変形時、塑性変形が開始する点を０．２％耐力によって評価した。また、引張圧縮変形における応力振幅を図１に示すように引張側の最大応力から求めた。同様の評価を全ての実施例１～６及び比較例１～８の合金に対して行った。また図２は、実施例１（２Ｓ）、実施例２（４Ｓ）、実施例３（６Ｓ）及び比較例１（０Ｓ）、比較例３（５Ｍ）、比較例４（２５Ｍ）、比較例５（２Ｎ）、比較例７（（ＰＲＥ）、比較例８（３０Ｍ１Ａ）の合金についての繰り返し引張圧縮変形による応力振幅の変化を示したものである。

　多くの合金は、初期１０サイクルで繰り返し硬化を示した後概ね安定した応力振幅を示す。しかし、５Ｍは１０サイクル後も繰り返し硬化を示した。また、ＰＲＥは初期硬化が小さく、１０サイクルから２００サイクルにかけて著しい硬化を示した後、安定な応力振幅となった。繰り返し引張圧縮変形による応力振幅の変化を評価するため、第１００サイクル目の応力振幅（σａ）を求め、以下式（４）により硬化率を計算した。

　硬化率（Ｈ）＝（σａ１００－σａ１）／σａ１　　（４）
　これらの結果から求められた、耐力、第１サイクル応力振幅、第１００サイクル応力振幅、硬化率、最終繰り返し数を表２に示す。

　実施例１～６（２Ｓ、４Ｓ、６Ｓ、２Ａ、２５Ｍ８Ｎ、２５Ｍ１５Ｃ）はいずれも耐力が２８０ＭＰａ以下、第１００サイクルの応力振幅が４００ＭＰａ以下で、最終繰り返し数が２０００サイクル以上である。Ｓｉを添加しない比較例１（０Ｓ）は破断繰り返し数が２０００をわずかに下回った。

　Ｓｉを本発明の成分範囲より多量に添加した比較例２（８Ｓ）は、圧延割れのため試料作製ができなかった。割れ発生は低融点の金属間化合物形成に起因すると考えられる。

　Ｍｎ当量を３１まで低下させた比較例３（５Ｍ）は、繰り返し硬化が著しく、破断繰り返し数も１０００以下であった。繰り返し硬化は変形誘起されたα’マルテンサイト相に起因すると考えられる。

　Ｍｎ当量を５１まで増加させた比較例４（２５Ｍ）は、変形によってεが形成しなくなるため破断繰り返し数が１０００以下であった。

　発明材よりもＮｉの添加量を低下させて２質量％とし、その結果Ｍｎ当量が２９まで低下した比較例５（２Ｎ）は、繰り返し硬化が著しく高く、破断繰り返し数も１０００以下であった。これは、５０体積％以上のεマルテンサイト相とα’マルテンサイト相の形成のためと考えられる。

　Ｎｉを１５質量％と実施例よりも高濃度に含む比較例６（１５Ｎ）は、熱間圧延時に割れが発生し、試験片の作製ができなかった。これはＮｉがＳｉとの低融点金属間化合物を形成したためであると考えられる。

　比較例７（ＰＲＥ）は特許文献５で開示されているＮｂＣ析出物添加型の制振合金である。破断繰り返し数が３０００サイクル以上と優れているが、応力振幅が６２０ＭＰａと極めて高い。

　比較例８（３０Ｍ１Ａ）は特許文献６で開示されているＡｌ添加制振合金である。破断繰り返し数が２０００以上で応力振幅も低めであるが、Ｍｎが３０質量％も含まれるため量産化に適さない。

　これらの結果から、本発明で規定した条件の実施例１～６の制振合金は、条件から外れた比較例１～８の合金に比べて、耐力と繰り返し引張圧縮変形後の応力振幅を低下させ、かつ破断繰り返し数を増加させて、長周期地震動後もメンテナンスフリーで使用可能で、かつ量産可能な制振合金であることが確認された。

　本発明の制振合金を使用することにより、地震、風揺れ等による建築構造物の振動を抑制する弾塑性ダンパーとして、低応力で作動し、繰り返し大地震にさらされてもメンテナンスフリーで使用可能な低コスト制振装置を製造することが可能になる。

　長周期地震動のように振幅が大きい揺れが長時間続いても制振性能を損なうことがない高性能ダンパーとして、特に高層ビルの制振に利用可能である。また、建築構造物としては、化学プラント、発電所、ホール、タワー、燃料タンク、高架鉄道・道路、橋梁、パイプライン、トンネル、風力発電設備などのあらゆる形態において、大ひずみで繰り返し変形される箇所の振動抑制に効果を発揮することが期待される。

Claims

　少なくともＣｒ、Ｎｉのいずれかを含有するＦｅ－Ｍｎ－（Ｃｒ、Ｎｉ）－Ｓｉ系の制振合金、又はさらにＡｌを含有する制振合金であって、成分組成として、５質量％≦Ｍｎ≦２８質量％、０質量％≦Ｃｒ≦１５質量％、０質量％≦Ｎｉ＜１５質量％、０質量％＜Ｓｉ＜６．５質量％、０質量％≦Ａｌ＜３質量％、残部Ｆｅ及び不可避不純物を含有し、［％Ｎｉ］＋０．５［％Ｍｎ］＞０．７５［％Ｃｒ］＋１．１２５［％Ｓｉ］＋２［％Ａｌ］、かつ、３７＜［％Ｍｎ］＋［％Ｃｒ］＋２［％Ｎｉ］＋５［％Ａｌ］＜４５（式中［％Ｎｉ］、［％Ｍｎ］、［％Ｃｒ］、［％Ｓｉ］、［％Ａｌ］は、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ａｌの質量％を意味する）の条件を満足することを特徴とする制振合金。
　１０質量％≦Ｍｎ≦２０質量％、２質量％≦Ｎｉ≦１０質量％を含有することを特徴とする請求項１に記載の制振合金。
　２質量％≦Ｓｉ≦６質量％を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の制振合金。
　塑性加工及び溶体化熱処理を施した後の合金の金属組織が、１５体積％未満のεマルテンサイト相（ＨＣＰ構造）、残部がγオーステナイト相（ＦＣＣ構造）のみからなり、この状態からさらに、振幅１％の引張圧縮変形を１００サイクル以上繰り返した後の状態が、５０体積％未満のεマルテンサイト相、３体積％未満のα’マルテンサイト相、残部がγオーステナイト相であることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の制振合金。
　耐力が２８０ＭＰａ以下、振幅１％の引張圧縮変形を１００サイクル以上繰り返した後の応力振幅が４００ＭＰａ以下、かつ、破断繰り返し数が２０００サイクル以上であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の制振合金。