WO2014142015A1 - 積層フィルムおよび表示装置 - Google Patents

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WO2014142015A1
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coat layer
layer
laminated film
support
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健 舟窪
英正 細田
達也 野村
宮宅 一仁
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    • C08J2483/04Polysiloxanes
    • C08J2483/06Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups

Definitions

  • the present invention relates to a laminated film and a display device. More specifically, the present invention relates to a laminated film having an optical functional layer that condenses or diffuses incident light and a hard coat layer, and a display device having the laminated film.
  • Optical sheets such as prism sheets, lens sheets, and diffusion sheets are widely used as constituent members of flat panel display backlight units.
  • the optical sheet has a plurality of prisms and lenses that refract incident light in a predetermined direction on the support, or a diffusion layer that diffracts and diffuses incident light in various ways. Is manufactured.
  • a layer composed of a plurality of prisms and lenses and a diffusion layer are collectively referred to as an optical functional layer.
  • Flat panel displays are moving toward higher performance as the market expands.
  • the optical sheet may be damaged when it is manufactured.
  • the support is easily damaged.
  • the surface of the optical sheet support is scratched by contact with other optical members. Occurs.
  • Patent Document 1 discloses a transparent support in which a coating film that is photocured by irradiation light is formed on one surface in order to provide an optical functional layer that refracts incident light and collects or diffuses it on one surface. And a transparent hard coat layer made of a polymer, disposed on the other surface of the support, and having a light transmittance of 340 nm wavelength in the range of 70% to 100%. A multilayer film is described. The hard coat layer whose light transmittance of 340 nm wavelength used in Patent Document 1 is in the range of 70% or more and 100% or less is intended not to use a UV curable resin as a main component. Document 1 describes that the thickness of the hard coat layer is preferably 500 to 10,000 nm.
  • Patent Document 2 a support made of biaxially stretched polyester, an easy adhesion layer containing a compound having a plurality of carbodiimide structures provided on one surface of the support, and the other surface of the support are provided. Adhering sufficiently to various prism layers by the laminated film for prism sheet, which is provided and has a back layer having an average reflectance of 3.5% or less with respect to light having a wavelength of 380 nm to 780 nm. In addition, it is described that brightness improvement characteristics can be obtained. In Patent Document 2, it is described that the film thickness of the hard coat layer is controlled to a film thickness having an antireflection function. However, in the example of the document, a hard coat layer mainly composed of a thermosetting resin is used. Only a few examples have been disclosed.
  • Patent Document 3 includes a lens layer formed of a concave lens or a convex lens on a transparent base film, and a hard coat layer provided on the surface of the transparent base film opposite to the lens layer.
  • the film provides scratch resistance to the back surface of the lens film, and can also be repaired against scratches already attached, preventing a reduction in the commercial value of the final product caused by scratches, and It is described to provide a lens film that does not impair transparency, which is an important property as a lens film.
  • Patent Document 3 describes that the thickness of the hard coat layer is preferably 3000 to 15000 nm, and describes an example in which a 6000 nm hard coat layer is formed using a UV curable resin.
  • a sheet using a thin sol-gel single film as a blocking and oligomer block is known in technical fields other than an optical film having an optical functional layer.
  • the sheet does not have a prism surface on the surface.
  • Patent Document 4 discloses a sheet having a film with a thickness of 120 nm or less on the surface of a film substrate, and the film is composed of a cured product of the curable composition, and the curable composition Is a sheet characterized by containing a metal oxide sol and an organometallic compound, which can prevent the blocking phenomenon without deteriorating the optical properties, and has good processing suitability and the oligomer on the film surface. It is described that precipitation can be prevented.
  • Patent Document 4 does not describe applying the sheet described in the same document to an optical film having an optical functional layer.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a laminated film having excellent brightness, high hardness of the hard coat layer, and good adhesion between the hard coat layer and the support.
  • the present invention which is a specific means for solving the above problems, is as follows.
  • a support an optical functional layer that is provided on one surface (A surface) side of the support and collects or diffuses incident light, and an A surface on which the optical functional layer of the support is provided Is provided in the outermost layer on the opposite surface (B surface) side, and has a hard coat layer mainly composed of a hydrolyzate of alkoxysilane and a UV curable resin.
  • a laminated film having a thickness of 150 nm or less.
  • the hard coat layer is preferably laminated adjacent to the support.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably 50 to 150 nm.
  • the laminated film according to any one of [1] to [3] preferably contains an alkoxysilane having one or more organic functional groups other than hydroxyl groups as the alkoxysilane.
  • 30 mol% of alkoxysilanes having one or more organic functional groups other than hydroxyl groups among all alkoxysilanes contained in the hard coat layer The above is preferable.
  • the hard coat layer does not contain inorganic particles other than the hydrolyzate of alkoxysilane.
  • the UV curable resin is cured by UV irradiation onto a composition containing at least one of a monomer and an oligomer and a photopolymerization initiator. It is preferable that [8] The laminated film as described in [7], wherein the monomer or oligomer is a monomer or oligomer having a plurality of polymerizable double bonds in the molecule.
  • the laminated film according to any one of [1] to [8] is preferably a resin having an elastic modulus whose main component of the optical functional layer is less than 20 MPa.
  • the laminated film according to any one of [1] to [8] is preferably a resin having an elastic modulus whose main component of the optical functional layer is 20 MPa or more.
  • a display device comprising the laminated film according to any one of [1] to [10].
  • the present invention it is possible to provide a laminated film having excellent brightness, high hardness of the hard coat layer, and good adhesion between the hard coat layer and the support.
  • the laminated film of the present invention includes a support, an optical functional layer that is provided on one surface (A surface) side of the support, collects or diffuses incident light, and the optical functional layer of the support.
  • a hard coat layer which is provided in the outermost layer on the side opposite to the side A (B side) provided with an inorganic component composed of a hydrolyzate of alkoxysilane or a UV curable resin.
  • the thickness of the hard coat layer is 150 nm or less.
  • FIG. 1 shows an example of the laminated film of the present invention.
  • the laminated film 10 is provided with an optical functional layer 22 on one surface (A surface) of the support 11.
  • the outermost layer on the side opposite to the side A (B side) provided with the optical functional layer of the support is mainly composed of an inorganic component made of a hydrolyzate of alkoxysilane or a UV curable resin.
  • a hard coat layer 12 having a thickness of 150 nm or less is provided.
  • the support 11 is preferably a polymer compound formed into a film shape by a melt film forming method or a solution film forming method.
  • the polymer compound used for the support 11 is preferably transparent.
  • polymer compound used for the support 11 examples include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), polybutylene naphthalate (PBN), polyarylates, polyether sulfone, polycarbonate, poly Ether ketone, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyester liquid crystal polymer, triacetyl cellulose, cellulose derivatives, polypropylene, polyamides, polyimides, polycycloolefins, and the like are preferable.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PBN polybutylene naphthalate
  • polyarylates polyether sulfone
  • polycarbonate poly Ether ketone
  • polysulfone polysulfone
  • polyphenylene sulfide polyphenylene sulfide
  • PET, PEN, triacetyl cellulose, and cellulose derivatives are more preferable, and PET and PEN are particularly preferable.
  • a so-called biaxially stretched polymer film obtained by stretching the above polymer compound in a long film shape in two directions perpendicular to each other in the longitudinal direction and the width direction is used as the support 11.
  • a film-like PET or PEN obtained by biaxial stretching is particularly preferable as the support 11 from the viewpoints of elastic modulus and transparency.
  • the support 11 may be one in which at least one of both surfaces (A surface, B surface) is subjected to corona discharge treatment.
  • the surface of the support 11 is hydrophilized by corona discharge treatment, can improve wettability of various aqueous coating solutions described later, and can introduce functional groups such as carboxyl groups and hydroxy groups.
  • the adhesion between the B surface of the support 11 and the hard coat layer 12 and the adhesion between the A surface of the support 11 and the optical functional layer 22 or the A surface of the support 11 and the easy adhesion layer 21 are further increased. be able to.
  • the support preferably has a thickness of 50 to 350 ⁇ m.
  • the value of the support is preferably 1.40 to 1.80, although the value varies depending on the material used. If it is this range, while showing the outstanding rigidity as a base material, the sheet
  • the laminated film of the present invention is an inorganic film that is provided on the outermost layer on the surface (B surface) side opposite to the A surface on which the optical functional layer of the support is provided, and is made of a hydrolyzate of alkoxysilane. It has a hard coat layer whose component or UV curable resin is the main component, and the thickness of the hard coat layer is 150 nm or less.
  • the hard coat layer is provided on the outermost layer on the surface (B surface) side opposite to the A surface on which the optical functional layer of the support is provided.
  • the hard coat layer 12 protects the surface of the support 11 opposite to the surface A on which the optical functional layer is provided as described above, and can increase the hardness as a laminated film. Preferably, it can complement the scratch resistance.
  • the hard coat layer may be laminated adjacent to the support, or the hard coat layer may be laminated via the support and an easy adhesion layer. It is preferable that the hard coat layer is laminated adjacent to the support from the viewpoint of improving the luminance by using only the hard coat layer without using an easy-adhesion layer so as to exhibit an antireflection function. In addition, it is calculated
  • an easy-adhesion layer described later that is preferably used between the support and the optical functional layer may be used as the easy-adhesion layer. it can.
  • the hard coat layer may be composed of one layer or a plurality of layers, but is preferably composed of one layer. It is demanded from the viewpoint of cost that the single-layer hard coat layer has an antireflection function.
  • the thickness T12 of the hard coat layer 12 is in the range of 150 nm or less from the viewpoint of obtaining good transparency and hardness.
  • the antireflection function can be achieved only by the hard coat layer, and the light reflectivity of the hard coat layer is suppressed and light transmittance is achieved.
  • the description and mechanism of the antireflection function are described in JP2011-123270A and JP2009-199001A.
  • the laminated film of the present invention is preferably in the range of 50 to 150 nm, more preferably in the range of 50 to 120 nm, from the viewpoint of further increasing the hardness of the hard coat layer while maintaining good transparency.
  • the film thickness of the hard coat layer satisfies the above range and is preferably in the range of (550 / (4n)) ⁇ 40 nm, and more preferably in the range of (550 / (4n)) ⁇ 30 nm.
  • the thickness T12 of the hard coat layer 12 can be controlled by adjusting the coating amount of a hard coat coating liquid to be described later for forming the hard coat layer 12.
  • the hard coat layer 12 preferably further has transparency.
  • the hard coat layer 12 preferably has a refractive index n of 1.20 to 1.61 at a measurement wavelength of 550 nm, and more preferably in the range of 1.28 to 1.55.
  • a refractive index n of 1.20 to 1.61 at a measurement wavelength of 550 nm, and more preferably in the range of 1.28 to 1.55.
  • Examples of a method for controlling the refractive index n of the hard coat layer 12 include changing the type and combination of main components used in the hard coat layer, the type and amount of additives, and the like.
  • the main component of the hard coat layer is an inorganic component made of a hydrolyzate of alkoxysilane or a UV curable resin.
  • the main component of a layer refers to a component that occupies 50% by mass or more of the layer.
  • Two types of hard coat layers are used: a first hard coat layer mainly composed of an inorganic component composed of the following alkoxysilane hydrolyzate, and a second hard coat layer mainly composed of a UV curable resin.
  • the present invention can be applied.
  • the hardness can be increased more than the hard coat layers mainly composed of thermosetting resins used in the examples of JP-A-2009-199001, and preferably excellent.
  • the hard coat layer 12 having scratch resistance can be formed.
  • 1st hard-coat layer which has as a main component the inorganic component which consists of a hydrolyzate of an alkoxysilane
  • the preferable aspect of the material for forming a 1st hard-coat layer is demonstrated.
  • Alkoxysilane examples include tetraalkoxysilane and alkoxysilane having one or more organic functional groups other than hydroxyl groups. Can do.
  • the alkoxysilane it is preferable to use a water-soluble or water-dispersible material.
  • the use of a water-soluble or water-dispersible material is particularly preferable from the viewpoint of reducing environmental pollution caused by VOC (volatile organic compounds).
  • VOC volatile organic compounds
  • the first hard coat layer coating solution preferably contains an aqueous solution of silanol produced by hydrolysis of alkoxysilane in an acidic aqueous solution and a water-soluble curing agent for dehydrating and condensing the silanol.
  • Alkoxysilane having at least one organic functional group other than hydroxyl group is not particularly limited, but the following general formula (1) It is preferable that it is alkoxysilane represented by these. (R 1 ) n + 1 Si (OR 2 ) 3-n ... General formula (1) (Wherein R 1 represents an organic group containing no hydroxyl group, R 2 independently represents a methyl or ethyl group, and n represents an integer of 0 to 2)
  • N in the general formula (1) represents an integer of 0 to 2, preferably 0 or 1, and more preferably 0.
  • the compound represented by the general formula (1) represents a trifunctional alkoxysilane, and when n is 1, it represents a bifunctional alkoxysilane. Trifunctional alkoxysilane and bifunctional alkoxysilane may be used in combination.
  • preferable compounds include vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethylsilane.
  • an alkoxysilane represented by the following general formula (1) and trialkoxysilane where n 0 is more preferable: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3- Chloropropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropyl-2- [2- (methoxyethoxy) ethoxy] ethylurethane, 3-Trimethoxysilylpropyl-2- [2- (methoxypropoxy) propoxy] propylurethane is more preferred, and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane is particularly preferred. Examples of commercially available products include KBE-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the alkoxysilane having one or more organic functional groups other than the hydroxyl group does not contain a hydroxyl group as a functional group. That is, the alkoxysilane represented by the general formula (1) has an organic group R 1 having no hydroxyl group. This is because when R 1 has a hydroxyl group, the obtained film becomes brittle.
  • R 1 is not limited in molecular chain length or carbon number, but is preferably an organic group having a molecular chain length in the range of 1 to 15 carbon atoms.
  • carbon of R 1 in the general formula (1) is used.
  • the range of the number is more preferably from 3 to 15, more preferably from 5 to 13.
  • the flexibility of the hard coat layer 12 does not become excessively large as compared with the case where the carbon number of R 1 is 15 or less when the carbon number of R 1 is 15 or less, and the hardness becomes sufficient. .
  • an organic group represented by R 1 is oxygen, nitrogen, it is preferable to have a hetero atom such as sulfur.
  • a hetero atom such as sulfur.
  • an epoxy group, an amide group, a urethane group, a urea group, an ester group, be a carboxyl group is in the organic radical R 1 preferred.
  • an organosilicon compound containing an epoxy group is particularly preferable because it has an effect of increasing the stability of silanol in acidic water.
  • Tetraalkoxysilane By using tetraalkoxysilane as a component of a raw material for forming the first hard coat layer, it has one or more organic functional groups other than tetraalkoxysilane and the hydroxyl group.
  • the crosslink density by dehydration condensation of silanol generated by hydrolysis with alkoxysilane can be increased. Thereby, the hard-coat layer 12 harder than before can be formed.
  • the tetraalkoxysilane is not particularly limited, but those having 1 to 4 carbon atoms are more preferred, tetramethoxysilane and tetraethoxysilane are particularly preferred, and tetraethoxysilane is more particularly preferred. Since the number of carbon atoms is 4 or less, the hydrolysis rate of tetraalkoxysilane when mixed with acidic water does not become too slow compared to the case of 5 or more, so that it can be dissolved until a uniform aqueous solution is obtained. It takes less time. Thereby, manufacturing efficiency can be improved. Examples of commercially available products include KBE-04 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the alkoxysilane having one or more organic functional groups other than the hydroxyl group out of all alkoxysilanes contained in the hard coat layer is 30 mol% or more. That is, when the substance amount of the alkoxysilane having one or more organic functional groups other than the hydroxyl group in the hard coat layer is X1, and the substance amount of the tetraalkoxysilane is X2, ⁇ X2 / (X1 + X2) ⁇ ⁇
  • the molar ratio of tetraalkoxysilane obtained by 100 is preferably 30 mol% or more, more preferably in the range of 30 mol% or more and 95 mol% or less, and particularly preferably in the range of 30 mol% or more and 90 mol% or less.
  • the crosslink density can be increased, so that the hard coat layer 12 having sufficiently high hardness and improved brittleness can be obtained.
  • this molar ratio is 30 mol% or more, the crosslink density is not too low as compared with the case of less than 30 mol%, and the hard coat layer 12 becomes sufficiently hard.
  • the said molar ratio is 95 mol% or less, compared with the case where it exceeds 95 mol%, a crosslinking density does not become high too much. For this reason, the hard coat layer 12 having good flexibility and no brittleness can be obtained more reliably.
  • it can be set in a range of 30 mol% or more and 50 mol% or less, a range of 30 mol% or more and 46.3 mol% or less, and the like.
  • the acidic water preferably has a hydrogen ion index (pH) in the range of 2 to 6, particularly preferably in the range of 2.5 to 5.5.
  • this aqueous solution that is, an alkoxysilane aqueous solution, is obtained by mixing tetraalkoxysilane and an alkoxysilane having one or more organic functional groups other than hydroxyl groups with this acidic water. Then, after the alkoxysilane is hydrolyzed to form silanol, the condensation of silanol proceeds, and the viscosity of the aqueous solution tends to increase.
  • the pH value is a value at 25 ° C., which is a so-called “room temperature”.
  • Acidic water is obtained by dissolving an organic acid or an inorganic acid in water.
  • the acid is not particularly limited, but organic acids such as acetic acid, propionic acid, formic acid, fumaric acid, maleic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, citric acid, malic acid, ascorbic acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphorus Inorganic acids such as acids and boric acid can be used.
  • organic acids such as acetic acid, propionic acid, formic acid, fumaric acid, maleic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, citric acid, malic acid, ascorbic acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphorus Inorganic acids such as acids and boric acid can be used.
  • acetic acid is preferable from the viewpoint of handleability.
  • the amount of acidic water is 60%. It is preferable to be prepared so as to be in the range of not less than 2000 parts by mass and not more than 2000 parts by mass.
  • the first hard coat coating solution obtained by using such an alkoxysilane hydrolysis aqueous solution is excellent in stability even though it is aqueous, and the production of a laminated film is started.
  • the amount of acidic water is more preferably in the range of 100 to 1500 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of tetraalkoxysilane and alkoxysilane having one or more organic functional groups other than hydroxyl groups, and 150 masses.
  • a range of from 1 part to 1200 parts by weight is particularly preferable.
  • the acidic water When the acidic water is less than 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alkoxysilane, the gelling of the aqueous solution tends to proceed due to dehydration condensation of silanol generated by hydrolysis of the alkoxysilane, but 60 parts by mass or more. By doing this, this gelation can be suppressed more reliably.
  • the acidic water when the acidic water is 2000 parts by mass or more, the concentration of the alkoxysilane in the coating solution is higher than when it exceeds 2000 parts by mass, so that the hard coat layer 12 has a sufficient thickness. The application amount does not become too large. Therefore, it is possible to more reliably prevent the occurrence of uneven thickness of the hard coat coating film and the prolonged drying time of the coating film.
  • a silane compound different from any of tetraalkoxysilane and alkoxysilane having one or more organic functional groups other than hydroxyl groups may be used in the hard coat coating solution.
  • acid water is 60 parts by mass or more and 2000 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of alkoxysilane having one or more organic functional groups other than tetraalkoxysilane and hydroxyl group and other silane compounds. These are preferably mixed so as to be in the range.
  • (1-3) Curing Agent It is preferable to use a curing agent as a material for forming the first hard coat layer.
  • the curing agent as a component when forming the first hard coat layer from the first hard coat layer coating solution is preferably water-soluble.
  • the curing agent promotes the formation of siloxane bonds by promoting dehydration condensation of silanol.
  • a water-soluble curing agent a water-soluble inorganic acid, organic acid, organic acid salt, inorganic acid salt, metal alkoxide, or metal complex can be used.
  • Preferred examples of the inorganic acid as the water-soluble curing agent include boric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, nitric acid and sulfuric acid.
  • Preferred examples of the organic acid as the water-soluble curing agent include acetic acid, formic acid, oxalic acid, citric acid, malic acid and ascorbic acid.
  • Preferred examples of the organic acid salt as the water-soluble curing agent include aluminum acetate, aluminum oxalate, zinc acetate, zinc oxalate, magnesium acetate, magnesium oxalate, zirconium acetate, and zirconium oxalate.
  • Examples of the inorganic acid salt as the water-soluble curing agent include aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum nitrate, zinc chloride, zinc sulfate, zinc nitrate, magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium nitrate, zirconium chloride, zirconium sulfate, and zirconium nitrate. It is mentioned as preferable.
  • Preferred examples of the metal alkoxide as the water-soluble curing agent include aluminum alkoxide, titanium alkoxide, and zirconium alkoxide.
  • Preferred examples of the metal complex as the water-soluble curing agent include aluminum trisacetylacetonate, aluminum acetylacetonate, aluminum ethylacetoacetate, titanium acetylacetonate, and titanium ethylacetoacetate.
  • aluminum tris acetylacetonate a commercially available product may be used, and examples include aluminum chelate A (W) manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
  • curing agents in particular, boric acid, phosphoric acid, aluminum alkoxide, aluminum trisacetylacetonate, aluminum acetylacetonate, etc., boron-containing compounds, phosphorus-containing compounds, aluminum-containing compounds are water-soluble, From the viewpoint of stability, it is preferable to use at least one of these as a curing agent.
  • aluminum chelate A (W) (made by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.
  • the curing agent is mixed and dissolved uniformly in the coating solution, and the solubility of the hard coat layer 12 is ensured by dissolving in the water as the solvent of the first hard coat layer coating solution in the present invention. This is preferable. This is because when the solubility in water is low, it exists as a solid in the coating solution, so that it remains as a foreign substance even after coating and drying, and in some cases, the hard coat layer 12 with low transparency may be formed. .
  • the amount of the curing agent is 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all alkoxysilanes included in the hard coat layer including tetraalkoxysilane and alkoxysilane having one or more organic functional groups other than the hydroxyl group.
  • the range of 20 parts by mass or less is preferable, the range of 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less is more preferable, and the range of 1 part by mass or more and 8 parts by mass or less is particularly preferable.
  • (1-4) Surfactant It is preferable to use a surfactant as a material for forming the first hard coat layer. By using a surfactant, the surface tension of the coating liquid for hard coat layer is lowered, the uneven coating of the coating liquid for hard coat layer on the support 11 is suppressed, and the hard coat layer 12 having a uniform thickness is formed. Can do.
  • the surfactant include known anionic, nonionic, cationic, fluorine-based, and silicone-based surfactants. The surfactant is described in, for example, “Surfactant Handbook” (Nishi Ichiro, Ichiro Imai, Shozo Kasai, Sangyo Tosho Co., Ltd., 1960). Of these, anionic surfactants and / or nonionic surfactants are preferably used.
  • anionic surfactants include higher fatty acid salts such as potassium stearate and potassium behenate, alkyl ether carboxylates such as sodium POE lauryl ether carboxylate, and N-acyl such as N-stearoyl-L-glutamic acid monosodium salt.
  • alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate
  • alkyl ether sulfates such as POE lauryl sulfate triethanolamine and sodium POE lauryl sulfate
  • N-acyl sarcosine acids such as sodium lauroyl sarcosine Salts
  • higher fatty acid amide sulfonates such as N-myristoyl-N-methyltaurine sodium
  • alkyl phosphates such as sodium stearyl phosphate, POE oleyl ether sodium phosphate
  • POE Alkyl ether phosphates such as sodium allyl ether phosphate, sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate, monolauroyl monoethanolamide sodium polyoxyethylene sulfosuccinate, sulfosuccinates such as sodium lauryl polypropylene glycol sulfo
  • anionic surfactants examples include Lapisol A-90, Rapisol A-80, Rapisol BW-30, Rapisol B-90, Rapisol C-70 (trade name: manufactured by NOF Corporation), NIKKOL OTP -100 (trade name: manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.), Kohakuur ON, Kolacool L-40, Phosphanol 702 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), Viewlight A-5000, Viewlight SSS, Sanded BL (Sanyo Kasei) Kogyo Co., Ltd.).
  • Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium salts such as distearyldimethylammonium chloride, poly (N, Ndimethyl-3,5- Methylenepiperidinium), alkylpyridinium salts such as cetylpyridinium chloride, alkyl quaternary ammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkylisoquinolinium salts, dialkyl morpholinium salts, POE alkylamines, alkylamine salts, polyamine fatty acids Derivatives, amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, and benzethonium chloride.
  • alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride
  • cationic surfactants include, for example, phthalocyanine derivatives (trade name: EFKA-745, manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.), organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid.
  • phthalocyanine derivatives trade name: EFKA-745, manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.
  • organosiloxane polymer KP341 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • (meth) acrylic acid (Co) polymer polyflow No. 75, no. 90, no. 95 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), W001 (manufactured by Yusho Co., Ltd.) and the like.
  • Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyethylene derivatives, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene glyceryl ether fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.
  • Polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and sucrose fatty acid ester are preferable.
  • nonionic surfactants include, for example, NAROACTY CL-95, HN-100 (trade name: manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Risolex BW400 (higher alcohol industry), EMALEX ET-2020 (Japan Emulsion Stock) Company), Unilube 50MB-26, Nonion IS-4 (Nippon Oil Corporation), and the like.
  • fluorosurfactant examples include Megafac F171, F172, F173, F176, F176, F177, F141, F142, F143, F144, R30, F437, F475, F479, F482, F554, F780, F780, F780F, F781 (above DIC Corporation), Florard FC430, FC431, FC171 (above, Sumitomo 3M Limited), Surflon S-382, SC -101, SC-103, SC-104, SC-105, SC-1068, SC-381, SC-383, S393, K393, KH-40 (above, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), PF636, PF656, PF6320, PF6520, PF7002 (made by OMNOVA) etc. are mentioned.
  • the hard coat layer may or may not contain inorganic particles other than the alkoxysilane hydrolyzate.
  • the inorganic particles other than the hydrolyzate of the alkoxysilane include colloidal silica.
  • colloidal silica those described in JP2011-123270A can be used. It is incorporated herein.
  • commercially available products such as Snowtex XL (Nissan Chemical Co., Ltd.) can be used as colloidal silica, and an aqueous dispersion of Aerosil OX-50 (Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used as the silica fine particle dispersion. .
  • the content of inorganic particles other than the hydrolyzate of alkoxysilane in the hard coat layer is preferably 0 to 200% by mass with respect to the mass of the hard coat layer. It is more preferable that the content is% by mass, and it is particularly preferable from the viewpoint of transparency that the hard coat layer does not contain inorganic particles other than the hydrolyzate of alkoxysilane.
  • UV curable monomer and oligomer examples include a monomer and an oligomer.
  • the second hard coat layer containing UV curable resin as a main component is preferably formed using the second hard coat layer coating solution, and the solvent for the second hard coat layer coating solution is particularly limited.
  • a known organic solvent or water can be used, and a ketone solvent such as MEK is preferable from the viewpoint of solubility and environment.
  • the component of the second hard coat layer coating solution is not particularly limited as long as it is a monomer or oligomer that is cured by UV.
  • the second hard coat layer coating solution is a coating solution containing at least one of a monomer and an oligomer in water.
  • the monomer and oligomer are preferably monomers or oligomers having a plurality of polymerizable double bonds in the molecule.
  • the second hard coat layer coating solution is preferably a UV curable coating solution containing a photopolymerization initiator and a UV curable compound (monomer or oligomer). That is, it is preferable that the hard coat layer 12 is formed by applying a UV curing coating solution and curing the hard coating coating solution by UV irradiation.
  • UV curable compound that is preferably used in combination with a photopolymerization initiator
  • monomers or oligomers having an acrylic group or a methacryl group having a double bond capable of radical polymerization can be used as a UV curable compound that is preferably used in combination with a photopolymerization initiator.
  • monomers or oligomers having an acrylic group or a methacryl group having a double bond capable of radical polymerization can be used.
  • monomers dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane polyethoxytri (meth) acrylate, trimethylolpropane polypropoxytri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate
  • Polyfunctional monomers having a plurality of acrylic groups or methacrylic groups such as ditrimethylolpropane tetraacrylate are preferred.
  • oligomers such as urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate and polyether acrylate having an acrylic group or a methacryl group.
  • styrene divinylbenzene, allylbenzene, diallylbenzene, triallyl isocyanurate, diallyl phthalates, diethylene glycol bis (allyl carbonate) and the like.
  • polyfunctional acrylic monomers include Aronix M-405 and M-350 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.). These monomers and oligomers are preferably used in combination of a plurality of types in order to make the hard coat layer 12 have predetermined physical properties.
  • photopolymerization initiator for example, a photopolymerization initiator usually used for the polymerization of monomers and oligomers having a double bond capable of radical polymerization can be used.
  • the photopolymerization initiator examples include acetophenone, benzophenone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin butyl ether, chloroacetophenone, acylphosphine oxide, 2-ethylanthraquinone, benzylmethyl ketal, acylphosphine oxide, and other triazines.
  • Halogenated hydrocarbons having a skeleton halogenated hydrocarbon compounds having an oxadiazole skeleton, phenylacridine derivatives, ketone compounds, ketoxime compounds, organic peroxides, thio compounds, hexaarylbiimidazoles, aromatic onium salts, ketoximes
  • Examples thereof include ethers and titanocene compounds.
  • Commercially available polymerization initiators such as Irgacure 184 (manufactured by BASF) may be added.
  • the addition amount of the photopolymerization initiator is preferably in the range of usually 0.1 to 10% by mass with respect to the hard coat layer coating solution.
  • the surfactant is not particularly limited. Any anionic, cationic, nonionic, fluorine-based, or betaine surfactant can be used.
  • the HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value is preferably 7 or more and 18 or less, and particularly preferably 9 or more and 16 or less.
  • the HLB value is a value representing the degree of affinity of the surfactant with water and oil.
  • a preferable value of the HLB value is a value according to the Atlas-type HLB-number method.
  • anionic surfactant examples and preferred ranges of the anionic surfactant, cationic surfactant and nonionic surfactant are the same as the examples and preferred ranges of the respective surfactants used in the first hard coat layer.
  • the fluorosurfactant is a surfactant containing a perfluoroalkyl group composed of CF 3 (CF 2 ) n — in the molecule, and by adding this, the surface tension is further reduced.
  • the hydrophilicity of the coating film is improved and the stain resistance of the coating film is also improved.
  • fluorosurfactant examples include anions such as perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl phosphate, perfluoroalkenyl sulfonate, and perfluoroalkenyl carboxylate.
  • Type fluorosurfactant amphoteric type fluorosurfactant such as perfluoroalkylbetaine; cationic type fluorosurfactant such as perfluoroalkyltrimethylammonium; perfluoroalkylethylene oxide adduct, perfluoroalkylamine oxide, perfluoroalkyl surfactant
  • Nonionic fluorine-type surfactants such as an oligomer containing a fluoroalkyl group, are mentioned. Examples of commercially available fluorosurfactants include MegaFuck F171, F172, F173, F176, F177, F141, F141, F142, F143, F144, R30, F437, F475, and the like.
  • F479, F482, F554, F554, F780, F781 (above DIC Corporation), Florard FC430, FC431, FC171 (above, Sumitomo 3M Limited), Surflon S-382, SC- 101, SC-103, SC-104, SC-105, SC-1068, SC-381, SC-383, S393, K393, KH-40 (above, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), PF636, PF656 PF6320, PF6520, PF7002 (manufactured by OMNOVA) and the like.
  • betaine surfactant examples include 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, and the like.
  • the second hard coat layer may contain a matting agent or wax.
  • organic or inorganic materials such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, polystyrene, polystyrene-divinylbenzene copolymer, polymethyl methacrylate, crosslinked polymethyl methacrylate, melamine, and benzoguanamine can be used. it can.
  • wax paraffin wax, micro wax, polyethylene wax, polyester wax, carnauba wax, fatty acid, fatty acid amide, metal soap and the like can be used.
  • examples of commercially available products include Cellosol 524 (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.).
  • the laminated film of the present invention has an optical functional layer that is provided on one surface (A surface) side of the support and collects or diffuses incident light.
  • the optical functional layer 22 shown in FIG. 1 condenses or diffuses incident light by refracting it.
  • Examples of such an optical functional layer 22 include a lens layer, a prism layer, and a diffusion layer.
  • FIG. 1 the case where the optical functional layer 22 is a prism layer is illustrated.
  • the optical functional layer 22 as a prism layer is formed by forming a plurality of prisms having a triangular cross section at a constant pitch.
  • the laminated film 10 having such an optical functional layer 22 enters light from the hard coat layer 12 side, the incident light beam is refracted in a predetermined direction by the prism. As a result, light is emitted with a light distribution having a large peak in a predetermined direction.
  • the laminated film 10 when an incident light beam is refracted in the normal direction, the light distribution has a large peak in the normal direction. Thereby, when the laminated film 10 is used for a backlight unit of a liquid crystal display, the front luminance of the liquid crystal display is improved.
  • the optical functional layer 22 condenses or diffuses incident light by refracting light as described above. In this way, the light path is controlled.
  • the light is refracted on the surface of the optical functional layer 22 due to the difference between the incident angle and the refractive index of the support 11 and the optical functional layer 22, and the incident light may be refracted or reflected on the exit surface.
  • these optical characteristics are further expressed and used.
  • the optical function layer 22 controls the concentration of incident light to determine a predetermined direction.
  • it has a prism function and a lens function that emit light with a light distribution having a large peak at the top, thereby adjusting the front luminance of the liquid crystal display.
  • the laminated film 10 having such a function can be used as a so-called prism sheet or lens sheet.
  • the light functional layer 22 may have a diffusion function that diffuses incident light to obtain an even light distribution when light from the light source is incident from the hard coat layer 12 side.
  • the laminated film 10 having such a function can be used as a so-called diffusion sheet.
  • the optical functional layer 22 is a lens layer, a plurality of lenses that refract light are arranged at a predetermined pitch.
  • the optical function layer 22 controls the emission angle of the incident light.
  • the lens include a cylindrical lens obtained by dividing a cylindrical shape into two in the axial direction, a triangular prism, a spherical lens, and an aspheric lens, and may be a triangular prism. Therefore, the optical functional layer 22 which is a prism layer as shown in FIG. 1 is also a kind of lens layer.
  • the optical functional layer 22 is generally preferably composed of a monomer, oligomer or polymer having a radical polymerizable double bond as a main component, and further contains a polymerization initiator.
  • (I) Monomer and oligomer examples include an acrylic monomer and an acrylic oligomer.
  • the resin that can be used as the main component of the optical functional layer is preferably a resin obtained by curing a UV curable compound (monomer or oligomer).
  • examples of the resin material that can be used as the main component of the optical functional layer include, for example, a conventionally known (meth) acryloyl group for forming an optical sheet, a monofunctional or polyfunctional monomer having a (meth) acryloyloxy group, An oligomer or a prepolymer can be used.
  • Monofunctional monomers include, for example, vinyl monomers, (meth) acrylic acid ester monomers, and (meth) acrylamide derivatives described in JP-A-2009-37204, the contents of which are also incorporated herein. It is.
  • the polyfunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A polyethoxydiol di (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate described in JP-A-2009-37204, These contents are also incorporated in the present specification.
  • the reactive prepolymer include epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate and the like described in JP-A-2009-37204. Incorporated into.
  • the resin that can be used as the main component of the optical functional layer can have an elastic modulus measured by elasticity measurement of less than 20 MPa.
  • the elastic modulus of the resin used as the main component of the optical functional layer is more preferably 5 to 19 MPa, still more preferably 8 to 19 MPa, and includes, for example, 18 MPa.
  • a resin having a low elastic modulus has a high refractive index, and a laminated film having a higher luminance can be produced, which is preferable.
  • a (meth) acrylic resin having one (meth) acryloyl group as an active energy ray-curable group (i-1-A) component is a (meth) acryloyl group as an active energy ray-curable group
  • a monofunctional (meth) acrylic resin described in JP-A-2009-37204 can be used, and the contents thereof are also incorporated in the present specification.
  • the component (i-1-A) is preferably a phenoxyethyl (meth) acrylate (also known as 2-phenoxyethyl (meth) acrylate) and a compound represented by the following general formula (A).
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X is a hydrogen atom or a chain aliphatic hydrocarbon or alicyclic carbon having 1 to 10 carbon atoms. Hydrogen or aromatic hydrocarbon, and k is an integer of 2 to 6.
  • the optical functional layer is a cured product of the composition.
  • X is preferably a hydrogen atom, a chain aliphatic hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon, or an aromatic hydrocarbon, and is preferably a hydrogen atom.
  • k is a positive integer of 2 to 6, and is preferably 2, 3 or 4 and more preferably 2 or 3 from the viewpoint of enhancing the flexibility of the optical functional layer.
  • the component (i-1-A) is preferably 20 to 50% by mass with respect to the total solid content of the composition for forming the optical functional layer.
  • the phenoxyethyl (meth) acrylate is preferably 15 to 30% by mass, more preferably 22 to 27% by mass with respect to the total solid content of the composition for forming the optical functional layer.
  • the compound represented by the general formula (1) is preferably 5 to 20% by mass with respect to the total solid mass of the composition for forming the optical functional layer, and preferably 5 to 15% by mass. More preferably.
  • the total mass ((i-1-A) + (i-1-B)) of the component (i-1-A) and the component (i-1-B) described later forms the optical functional layer. Therefore, the content is preferably 50% by mass or more, more preferably 85 to 95% by mass with respect to the total solid content of the composition. By setting the total mass to 50% by mass or more with respect to the total solid content mass of the composition, it is possible to improve the recoverability that can be restored to the original shape of the optical functional layer.
  • (I-1-B) (Meth) acrylic resin having two (meth) acryloyl groups as active energy ray-curable groups (i-1-B) component comprises (meth) acryloyl groups as active energy ray-curable groups A (meth) acrylic resin having a chain, an aliphatic or cyclic alicyclic or aromatic (meth) acrylic resin containing a hetero atom such as a halogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom or a nitrogen atom.
  • a bifunctional (meth) acrylic resin described in JP-A-2009-37204 described above can be used.
  • the component (i-1-B) is preferably a compound represented by the following general formula (B).
  • the compound represented by the general formula (B) is contained in the composition for forming the optical functional layer together with the above-described phenoxyethyl (meth) acrylate and the compound represented by the general formula (A),
  • the flexibility of the optical functional layer is further increased, and the recoverability of the optical functional layer can be made excellent.
  • the content of the compound represented by the general formula (B) is preferably 25 to 50% by mass, more preferably 30 to 50% by mass, particularly 35% with respect to the total solid mass of the composition. It is preferable that the content be ⁇ 45 mass%.
  • low modulus UV curable compounds include ethoxylated o-phenylphenol acrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, ⁇ -Caprolactone-modified tris (2-acryloxyethyl) isocyanurate, 2,4-dibromophenyl (meth) acrylate, 2,3,5-tribromophenyl (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth) Acryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4 -(Meth) acryloylpentaethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- ( T) acryloyloxyethoxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4- ( T) acryloyloxyethoxy-3,5-d
  • low-elasticity resins that can be used as the main component of the optical functional layer include ethoxylated o-phenylphenol acrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, and ⁇ -caprolactone-modified tris (2-acryloxyethyl) isocyanuric.
  • the rate can be preferably used, and a plurality of these may be used in combination.
  • these low elastic resins can easily control the elastic modulus to less than 20 MPa by controlling the ethylene oxide chain relating to ethoxylation to be long (to about 5 to 20 ethylene oxide repeating units).
  • Examples of commercially available low-elasticity resins having an elastic modulus of less than 20 MPa include NK ester A-LEN-10, A-BPE-10, and A9300-1CL manufactured by Shin-Nakamura Chemical.
  • (I-2) Monomer and oligomer capable of forming a resin having a high elastic modulus
  • the elastic modulus measured by the elasticity measurement of a resin that can be used as a main component of the optical functional layer can be 20 MPa or more.
  • Such a high-modulus resin has a low refractive index, but is preferred because it tends to prevent scratches on the upper layer of the optical functional layer.
  • the elastic modulus of the resin that can be used as the main component of the optical functional layer is increased, the elastic modulus is preferably 20 to 2000 MPa, more preferably 100 to 1200 MPa.
  • Examples of monomers and oligomers that can form a resin having a high elastic modulus include acrylates described in JP-A-2008-94987, and the contents thereof are also incorporated herein. Among these, phenoxyethyl acrylate, EO (ethylene oxide) modified TMPTA (trimethylolpropane triacrylate), BrBPA (tetrabromobisphenol A skeleton-containing epoxy acrylate), ethylene oxide-added bisphenol A methacrylate ester, and tribromophenoxyethyl acrylate are preferable. .
  • the compound represented by the general formula (B) may be used.
  • n and m in the general formula (B) are each independently 1 to 4, preferably 1 or 2. More preferably, the value of n + m is preferably 2-4.
  • these high elastic resins can easily control the elastic modulus to 20 MPa or more by controlling the ethylene oxide chain to be short (about 1 to 4 ethylene oxide repeating units).
  • Examples of commercially available high-modulation UV curable compounds include, for example, Osaka Organic Chemical Biscoat # 192, Sartomer SR349, Shin Nakamura Chemical NK Ester BPE-200, A-BPEF, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. New Frontier BR-31 manufactured by the company can be mentioned.
  • Photopolymerization initiator examples and preferred ranges of the photopolymerization initiator used in the optical functional layer 22 include examples of the photopolymerization initiator used in the second hard coat layer containing the UV curable resin as a main component. And the same as the preferred range.
  • the easy-adhesion layer 21 is appropriately provided on one surface (A surface) side of the support 11 in order to improve the adhesion of the support 11 to the optical functional layer 22 and increase the adhesion with the optical functional layer 22.
  • the easy-adhesion layer 21 is usually formed by applying a coating liquid composed of a binder, a curing agent, and a surfactant to one surface (A surface) of the support 11. Further, without using a curing agent, the binder itself may have a self-crosslinking property, or a catalyst for self-crosslinking (for example, a catalyst for elastron, elastron cat21) may be further added. Further, the easy-adhesion layer 21 appropriately contains a slipping agent, an antifoaming agent, a defoaming agent, a dye, a fluorescent brightening agent, a preservative, a water-proofing agent, organic or inorganic fine particles, distilled water, and the like. You may let them.
  • the binder used for the easy-adhesion layer 21 is not particularly limited. However, from the viewpoint of adhesion, it is preferably at least one of polyester, polyurethane, acrylic resin, styrene butadiene copolymer, and oxazoline resin. In addition, a binder having water solubility or water dispersibility is particularly preferable from the viewpoint that the load on the environment is small.
  • Polyester is a general term for polymers having an ester bond in the main chain, and is usually obtained by the reaction of a polycarboxylic acid and a polyol.
  • the polycarboxylic acid include fumaric acid, itaconic acid, adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, sulfoisophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid.
  • the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, hexanetriol, Examples include butanediol, hexanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • polyester resin handbook (Eiichiro Takiyama, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1988), and this description can also be applied to the present invention.
  • the polyester include polyhydroxybutyrate (PHB), polycaprolactone (PCL), polycaprolactone butylene succinate, polybutylene succinate (PBS), polybutylene succinate adipate (PBSA), poly Butylene succinate carbonate, polyethylene terephthalate succinate, polybutylene adipate terephthalate, polytetramethylene adipate terephthalate, polybutylene adipate terephthalate, polyethylene succinate (PES), polyglycolic acid (PGA), polylactic acid ( PLA), aliphatic polyester carbonate copolymer, aliphatic polyester and polyamide copolymer, and the like.
  • Polyesters are Finetex ES650, ES2200 (manufactured by DIC Corporation), Bironal MD1245, MD1400, MD1480 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), Pesresin A-110, A-124GP, A-520, A-640 (Takamatsu Oil and Fat ( Co., Ltd.), plus coats Z561, Z730, Z687, and Z592 (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.).
  • Polyurethane is a general term for polymers having a urethane bond in the main chain, and is usually obtained by reaction of polyisocyanate and polyol.
  • the polyisocyanate include TDI (toluene diisocyanate), MDI (diphenylmethane diisocyanate), NDI (naphthalene diisocyanate), TODI (tolidine diisocyanate), HDI (hexamethylene diisocyanate), IPDI (isophorone diisocyanate), and the like.
  • the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and hexanetriol.
  • a polymer obtained by subjecting a polyurethane polymer obtained by the reaction of polyisocyanate and polyol to chain extension treatment to increase the molecular weight can also be used.
  • the polyisocyanate, polyol, and chain extension treatment described above are described in, for example, “Polyurethane Handbook” (edited by Keiji Iwata, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1987).
  • Polyurethanes are Superflex 470, 210, 150HS, Elastron H-3 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Hydran AP-20, AP-40F, WLS-210 (DIC Corp.), Takelac W-5100.
  • the acrylic resin is a polymer composed of a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond, as typified by acrylic and methacrylic monomers. These may be either a homopolymer or a copolymer. Moreover, the copolymer of these polymers and other polymers (for example, polyester, polyurethane, etc.) is also included. For example, a block copolymer or a graft copolymer. Alternatively, a polymer (possibly a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyester solution or a polyester dispersion is also included.
  • a polymer (in some cases, a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyurethane solution or polyurethane dispersion is also included.
  • a polymer (in some cases, a polymer mixture) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in another polymer solution or dispersion is also included.
  • the polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond is not particularly limited, but particularly representative compounds include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid.
  • Various carboxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monobutyl hydroxyl fumarate, mono Various hydroxyl group-containing monomers such as butylhydroxy itaconate; various (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate ) Acrylic acid esters; ) Various nitrogen-containing compounds such as acrylamide, diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide or (meth) acrylonitrile; various styrene derivatives such as styrene, ⁇ -methylstyrene, divinylbenzene, vinyltoluene, and vinyl propionate Various vinyl esters; various silicon-containing
  • oxazoline-based resin used for the easy-adhesion layer 21 a polymer having an oxazoline group, for example, a polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group, and other polymerizable unsaturated monomers as necessary are known.
  • the polymer obtained by making it copolymerize by a method for example, solution polymerization, emulsion polymerization, etc. can be mentioned.
  • Examples of the polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl Examples thereof include those containing as a monomer unit isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline and the like. Two or more of these may be used in combination.
  • oxazoline resins include Epocross WS-500 and WS-700 for water-soluble types, and Epocross K-2010, K-2020, K-2030, K-2010E, K-2020E, and K-2030E for emulsion types. (Manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
  • crosslinking agent examples include the following (1) to (8).
  • Examples of the amino resin (2) include methoxylated methylol urea, methoxylated methylol N, N-ethyleneurea, methoxylated methylol dicyandiamide, methoxylated methylol melamine, methoxylated methylol benzoguanamine, butoxylated methylol melamine, butoxylated methylol.
  • Examples include benzoguanamine. Among these, methoxylated methylol melamine, butoxylated methylol melamine, methylolated benzoguanamine, and the like are preferable.
  • polyfunctional isocyanate compound (3) examples include, for example, low or high molecular aromatic, aliphatic diisocyanates, and trivalent or higher polyisocyanates.
  • polyisocyanates examples include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and trimers of these isocyanate compounds. Can be mentioned.
  • an excess amount of these isocyanate compounds and low molecular active hydrogen compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, or polyester polyols, poly Examples thereof include terminal isocyanate group-containing compounds obtained by reacting polymer active hydrogen compounds such as ether polyols and polyamides.
  • the blocked isocyanate (4) is synthesized by, for example, subjecting the isocyanate compound and a blocking agent to an addition reaction by a known method.
  • isocyanate blocking agent examples include (a) phenols such as phenol, cresol, xylenol, resorcinol, nitrophenol and chlorophenol, (b) thiophenols such as thiophenol and methylthiophenol, (c) acetoxime and methyl.
  • Oximes such as etiquetooxime and cyclohexanone oxime, (d) alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, (e) halogen-substituted alcohols such as ethylene chlorohydrin and 1,3-dichloro-2-propanol, (F) Tertiary alcohols such as t-butanol and t-pentanol, (g) Lactams such as ⁇ -caprolactam, ⁇ -valerolactam, ⁇ -butyrolactam, ⁇ -propyllactam, (h) aromatic amines , (I) imides, (j) active methylene compounds such as acetylacetone, acetoacetate ester, malonic acid ethyl ester, (k) mercaptans, (l) imines, (m) ureas, (n) diaryl compounds , (O) sodium bisulfite, and the like.
  • crosslinking agent containing phenols examples include phenol formaldehyde resins which are condensates with formaldehyde such as alkylated phenols and cresols.
  • phenol formaldehyde resins examples include alkylated (methyl, ethyl, propyl, isopropyl or butyl) phenol, p-tert-amylphenol, 4,4′-sec-butylidenephenol, p-tert-butylphenol, o-cresol.
  • Examples of the crosslinking agent not containing nitrogen atoms or phenols include the polyfunctional epoxy compound (7) above.
  • An amine-based crosslinking catalyst containing N (nitrogen atom) is often used for crosslinking of the epoxy compound. Since the amine-based crosslinking catalyst contains N, there is a high possibility of coloring by heating or the like.
  • As a method of suppressing coloring there are a method of reducing the amount of catalyst or using a catalyst containing no amine or the like.
  • a catalyst containing no N has a poor reaction stability and is difficult to crosslink, or the crosslinking may proceed too much and the molecular weight may become too large.
  • the polyfunctional epoxy compound (7) may be used.
  • the 1st layer 34 does not contain the compound with possibility of coloring or the compound with too large molecular weight from a viewpoint of reuse.
  • polyfunctional epoxy compound examples include diglycidyl ether of bisphenol A and oligomer thereof, diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A and oligomer thereof, orthophthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, and diglycidyl terephthalate.
  • Catalysts for polyfunctional epoxy compounds include quaternary ammonium salts such as triethylbenzylammonium chloride and tetramethylammonium chloride, tertiary amines such as benzyldimethylamine, tributylamine and tris (dimethylamino) methylphenol, 2-methyl-4- Imidazole compounds such as ethylimidazole and 2-methylimidazole, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as pyridine and methylpyridine, and catalysts not containing amines include strong bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, zinc borofluoride And metal compounds such as tin tetrachloride.
  • quaternary ammonium salts such as triethylbenzylammonium chloride and tetramethylammonium chloride
  • tertiary amines such as benzyldimethylamine, tributylamine and tris (dimethylamino
  • examples of the (8) carbodiimide include commercially available carbodilite V-02-L2 (manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.). Of these crosslinking agents, blocked isocyanates are particularly preferred.
  • organometallic compounds such as organotin, organotitanium, and organozirconium, amines and the like can also be used as a catalyst to which a catalyst can be added to promote the reaction of blocked isocyanate.
  • Examples and preferred ranges of the photopolymerization initiator that can be used for the easy-adhesion layer 21 are the same as the examples and preferred ranges of the surfactant used for the hard coat layer.
  • an aliphatic wax or the like is preferably used as the slip agent used for the easy-adhesion layer 21.
  • the aliphatic wax include plant waxes such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, palm wax, rosin-modified wax, olicuric wax, sugar cane wax, esparto wax, and bark wax.
  • Animal waxes such as beeswax, lanolin, whale wax, ibota wax, shellac wax, mineral waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin wax, petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam, and fishertro push wax
  • synthetic hydrocarbon waxes such as polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, polypropylene wax, and oxidized polypropylene wax.
  • carnauba wax, paraffin wax, and polyethylene wax are particularly preferable.
  • These are also preferably used as aqueous dispersions because they can reduce the environmental burden and are easy to handle. Examples of commercially available products include Cellosol 524 (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.). Only 1 type may be used for a slip agent and it may combine 2 or more types.
  • the organic or inorganic fine particles that can be used for the easy adhesion layer 21 are preferably transparent particles.
  • the transparent particles 15 include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, polystyrene, polystyrene-divinylbenzene copolymer, polymethyl methacrylate, crosslinked polymethyl methacrylate, styrene / acrylic copolymer, melamine, and benzoguanamine.
  • the volume average particle diameter r of the transparent particles 15 is preferably 0.02 ⁇ m to 3.0 ⁇ m, more preferably 0.03 ⁇ m to 2.0 ⁇ m, and further preferably 0.04 ⁇ m to 1.5 ⁇ m.
  • the translucent particles 15 may be a mixture of two or more particle sizes. For example, by changing the refractive index of each particle, it is possible to achieve a balance between front luminance and rainbow unevenness improvement, and improve the appearance and blocking of the film surface.
  • Examples of commercially available organic or inorganic fine particles that can be used for the easy-adhesion layer 21 include, for example, acrylic resin particles MX-80H3WT, cross-linked PMMA particles MR-2G (both manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), silica particle sea host KE. -W10 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
  • the thickness of the easy-adhesion layer can be controlled by adjusting the application amount of each adhesive solution that forms the easy-adhesion layer 21.
  • the thickness T21 is more preferably constant in the range of 0.01 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the thickness T21 is more preferably constant in the range of 0.01 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the easily bonding layer 21 may be only one layer, and may be a multiple layer aspect. In the case where there are a plurality of easy-adhesion layers 21, the total thickness of the easy-adhesion layers 21 is regarded as the thickness T21.
  • the production method of the laminated film of the present invention is not particularly limited, and the method described in JP2011-123270A 0116 to 0148 and the apparatus described in FIGS.
  • the laminated film of the present invention can be produced by changing the use.
  • a method for forming the easy adhesion layer on the support As a method for forming the easy adhesion layer on the support, a method of applying the easy adhesion layer solution on the support is preferable. Moreover, you may implement the application
  • the hard coat layer 12 is formed from a liquid coating composition. preferable.
  • the support 11 on which the easy adhesion layer is formed is continuously guided to the hard coat layer forming apparatus.
  • the hard coat layer forming apparatus includes a coater 85 that coats the coating liquid for hard coat layer on the support 11 and a heater that heats and drys the hard coat layer coating liquid. With this hard coat layer forming apparatus, the coating liquid 3 for hard coat layer is applied to the transported support 11, and this coating film is heated and cured with a heater to obtain a hard coat layer.
  • the formation method of the easy-adhesion layer 21 and the hard coat layer 12 is not particularly limited, and a known applicator may be appropriately selected and applied according to the purpose.
  • a spin coater, a roll coater, a bar coater, a curtain coater, and a gravure coater is mentioned.
  • the optical functional layer 22 which is a prism layer or a lens layer, may be formed by a mold pressing method or a cast polymerization method. Usually, the casting weight is higher in productivity than the mold pressing method. Legal is used.
  • the casting polymerization method usually, a film made of a UV curable compound that is cured by ultraviolet rays (UV) is formed into a predetermined shape, and the compound is cured with UV in a state in which the shape is maintained. A plurality of lenses are formed to form the optical functional layer 22.
  • the cast polymerization method is preferable to the mold pressing method, and the cast polymerization method using a UV curable compound is preferable among the cast polymerization methods.
  • the main emission wavelength of a metal halide lamp used for UV curing is in the range of 340 nm to 400 nm, and the main emission wavelength of a high-pressure mercury lamp is 365 nm.
  • a prism layer When a prism layer is formed as the optical functional layer, for example, it can be manufactured by the method described in JP2011-123270A using the apparatus described in FIG. 8 of JP2011-123270A. Although an example of the formation method of a prism layer is described below, this invention is not limited to the following specific examples.
  • the peripheral surface 111a of the prism forming roller 111 is provided with irregularities having a triangular cross section so as to describe the prism.
  • the prism forming roller 111 rotates in the circumferential direction, and the nip roller 112 holds the laminated film of the present invention between the prism forming roller 111.
  • the laminated film of the present invention upstream of the nipping position sandwiched between the nip roller 112 and the prism forming roller 111 is wound around the nip roller 112, and the laminated film of the present invention downstream of the nipping position is a prism. It is wound around the forming roller 111.
  • the laminated film of the present invention is continuously formed with a plurality of prisms while being conveyed by the nip roller 112 and the prism forming roller 111.
  • the light source 116 for photocuring the coating film made of the prism layer coating liquid 104 is disposed on the hard coat layer 12 side of the laminated film of the present invention and below the prism forming roller 111.
  • the light source 116 irradiates light to the coating film made of the prism layer coating liquid 104 via the hard coat layer 12, the support 11, and the easy adhesion layer.
  • the display device of the present invention has the laminated film of the present invention.
  • the display device of the present invention preferably has at least one laminated film of the present invention, and preferably has two. There is no restriction
  • the display device of the present invention preferably further includes an edge light unit including a reflection sheet, a light source (for example, an LED light source), a light guide plate, or a diffusion film, and the optical function of the laminated film of the present invention on the diffusion film. It is more preferable that two layers are stacked so that the prism top sides of the layers are orthogonal.
  • the display device of the present invention is not particularly limited and can be used as a versatile display device, but is preferably a liquid crystal display device.
  • a liquid crystal display device As a preferable aspect of the display device of the present invention, an aspect described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-047794 can be cited, and the contents of this publication are also incorporated in the present specification.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as “PET”) resin having an intrinsic viscosity of 0.66 polycondensed using a Ti compound as a catalyst was dried to a water content of 50 ppm or less and dissolved in an extruder having a heater temperature of 280 to 300 ° C.
  • the dissolved PET resin was discharged from a die part onto a chill roll electrostatically applied to obtain an amorphous base. After the obtained amorphous base was stretched 3.1 times in the base running direction, the following easy-adhesion layer coating solution A was dried and coated (in-line coating) so that the thickness after stretching was 80 nm.
  • a PET support that was stretched 3.8 times in the direction and provided with an in-line coat having a thickness of 250 ⁇ m was obtained.
  • Polyester resin binder (Plus Coat Z592 manufactured by Kyodo Chemical Co., Ltd.) 12.0 parts by mass Polyether / polyester urethane resin Aqueous dispersion (Superflex 150HS, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 51.0 parts by mass Oxazoline resin Aqueous emulsion (Japan) Epocross K-2020E manufactured by Catalyst Co., Ltd.) 7.7 parts by mass acrylic resin (Daicel Chemical Industries EM48D) 69.3 parts by mass nonionic surfactant 29.7 parts by mass (Nanoacty CL-95 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) % Aqueous solution: nonionic) 12.3 parts by weight of anionic surfactant ((1% aqueous solution of Rapisol B-90 manufactured by NOF Corporation), anionic) Carnauba wax dispersion (Cerosol 524 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.
  • anionic surfactant (1% a
  • a hard coat layer coating solution A having the following composition is applied to the bar coating method. It applied by. The coating amount was applied so that the coating film thickness when dried was 130 nm, and dried at 145 ° C. for 1 minute. Thereby, a hard coat layer (sol gel) was formed on the side opposite to the surface on which the easy adhesion layer of the PET support was formed.
  • the hard coat layer coating solution A was prepared by the following method. 3-Glycidoxypropyltriethoxysilane was dropped into the acetic acid aqueous solution over 3 minutes while vigorously stirring the acetic acid aqueous solution in a constant temperature bath at 25 ° C. After stirring for 1 hour, tetraethoxysilane was continuously added to the acetic acid aqueous solution over 5 minutes in a constant temperature bath at 30 ° C., and then stirring was continued for 2 hours. Furthermore, it cooled to 10 degreeC over 1 hour. In addition, inorganic particles (for example, colloidal silica) other than the hydrolyzate of alkoxysilane were not added.
  • inorganic particles for example, colloidal silica
  • aqueous solution thus obtained is designated as aqueous solution X. Further, a curing agent, surfactants C and B, and distilled water were added, and ultrasonic dispersion was performed for 5 minutes. The dispersion thus obtained is designated as aqueous solution Y. Aqueous solution Y, surfactants C and B, and distilled water were sequentially added to aqueous solution X, and then cooled to 10 ° C.
  • the coating liquid A for hard coat layer was applied so that the dry film thickness was 3 to 4 ⁇ m, and dried at 105 ° C. for 10 minutes.
  • the sample was subjected to refractive index measurement by a prism coupler method using SPA-400 (manufactured by Sairon Technology, Inc.) at wavelengths of 660 nm, 850 nm, 1310 nm, and 1550 nm. From these refractive indexes and wavelengths, the refractive index at a wavelength of 550 nm was determined from the Cellmeier equation. It turned out that the refractive index in wavelength 550nm of the thin film formed into the said coating liquid A for hard-coat layers is 1.480.
  • prism layer coating liquid A The following coating liquid for forming the prism layer (hereinafter referred to as prism layer coating liquid A) was filled into a mold for forming a prism pattern.
  • the prism layer forming coating solution A contains a compound that is cured by ultraviolet rays.
  • the optical film was pressed against the mold with a roller so that the easy-adhesion layer of the PET support on which the hard coat layer was formed was in contact with the prism layer forming coating solution A on the mold.
  • the hard coat layer side of the PET support on which the hard coat layer is formed 3 seconds after the start of contact between the prism layer forming coating liquid A and the layer formed using the easy adhesive layer coating liquid B of the easy adhesive layers Then, curing was performed by irradiating with ultraviolet rays under the condition of 1000 mJ / cm 2 .
  • a light source for irradiating ultraviolet rays a metal halide lamp UVL-1500M2 manufactured by Ushio Electric Co., Ltd. was used.
  • the PET support on which the hard coat layer was formed and the cured prism layer were peeled off from the mold to obtain a prism sheet having a prism layer with an apex angle of 90 °, a pitch of 60 ⁇ m, and a height of 30 ⁇ m.
  • the obtained prism sheet was used as the laminated film of Example 1.
  • the composition of the prism layer coating solution A is as follows (elastic modulus after curing of all resins: 1139 MPa). Phenoxyethyl acrylate (Osaka Organic Chemical Co., Ltd., Biscoat # 192) 21 parts by mass EO-modified TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) (Sartomer SR349) 74 parts by mass Photopolymerization initiator (BASF IRGACURE184) 5 parts by mass
  • the elastic modulus after curing of all the resins contained in the prism layer coating liquid A and the prism layer coating liquid B described later was measured according to the following method.
  • the resin was applied onto a PET film without an undercoat, and the PET film was further stacked, and cured by irradiating the same ultraviolet rays as in the prism preparation under the condition of 1000 mJ / cm 2 .
  • a light source for irradiating ultraviolet rays a metal halide lamp UVL-1500M2 manufactured by Ushio Electric Co., Ltd. was used. After the exposure, the PET films on both sides were peeled off to prepare a resin film having a thickness of 10 ⁇ m.
  • the obtained resin film was cut into 5 mm ⁇ 2 cm and subjected to a tensile test with a Tensilon tester 10 cm / min to measure the elastic modulus.
  • Example 2 to 4 Comparative Examples 1 and 2
  • Examples 2 to 4 were compared in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer having the coating thickness shown in Table 1 below was prepared by changing the coating amount of the coating liquid A for the hard coat layer (sol-gel).
  • the laminated films of Examples 1 and 2 were produced.
  • Examples 5 and 6, Comparative Examples 3 and 4 As a hard coat layer, the following coating liquid B for hard coat layer is dried and applied to a film thickness of 80 nm after curing, dried at 150 ° C. for 2 minutes, and then irradiated using a high pressure mercury lamp having an energy of 120 W / cm. Implemented in the same manner as in Example 1 except that a hard coat layer having a coating thickness shown in Table 1 below was formed by irradiating at a distance of 150 mm for 40 seconds and changing the coating amount of the coating liquid B for hard coat layer. Laminated films of Examples 5 and 6 and Comparative Examples 3 and 4 were produced.
  • ⁇ Coating liquid B for hard coat layer (UV curable resin)> Multifunctional acrylic monomer Aronix M-405 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 45 parts by mass polyfunctional acrylic monomer Aronix M-350 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 14 parts by mass photopolymerization initiator IRGACURE184 (manufactured by BASF) 1.2 parts by mass surfactant Megafac F780F (manufactured by DIC Corporation) 0.1 parts by mass MEK 30 parts by mass
  • the refractive index at a wavelength of 550 nm of the thin film formed with the coating liquid B for hard coat layer is expressed as above. When measured in the same manner as the coating liquid A for hard coat layer, it was found to be 1.489.
  • Comparative Example 5 A laminated film of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer coating solution A was not used and the hard coat layer was not formed.
  • Comparative Example 6 instead of the hard coat layer coating solution A, a back layer coating solution A having the following composition was applied by a bar coating method according to the materials and production conditions described in Example 1 of JP-A-2009-199001. The coating amount was 7.1 cc / m 2 and the coating was dried at 175 ° C. for 1 minute. A laminated film of Comparative Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that a 90 nm thick hard coat layer using a thermosetting resin was formed.
  • Example 7 to 12 Comparative Examples 7 to 12
  • the laminated films of Examples 7 to 12 and Comparative Examples 7 to 12 were the same as Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, respectively, except that the following prism layer coating liquid B was used as the prism layer coating liquid.
  • the following prism layer coating liquid B was used as the prism layer coating liquid.
  • the composition of the prism layer coating liquid B (resin elastic modulus: 18 MPa) is as follows. Ethoxylated o-phenylphenol acrylate (Shin Nakamura Chemical NK Ester A-LEN-10) 20 parts by mass ethoxylated bisphenol A diacrylate (Shin Nakamura Chemical NK Ester A-BPE-10) 72 parts by weight ⁇ -caprolactone modified tris (2-acryloxyethyl) isocyanurate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester A9300-1CL) 3 parts by mass photopolymerization initiator (IRGACURE 184 by BASF) 5 parts by mass
  • ⁇ Luminance> Two laminated films of each example and comparative example are placed on the diffusion film of the edge light unit for a liquid crystal television composed of a reflection sheet, an LED light source, a light guide plate, and a diffusion film so that the top of the prism is perpendicular.
  • the display device of each example and comparative example was manufactured.
  • the front luminance on the prism side was measured using a color luminance meter (BM-7 manufactured by Topcon Technohouse). The luminance when measured without placing the prism sheet was taken as 100%, and the increase in luminance when the prism sheet was placed was evaluated according to the following criteria.

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Abstract

支持体と、前記支持体の一方の面(A面)側に設けられ、かつ、入射光を集光または拡散させる光機能層と、前記支持体の前記光機能層が設けられたA面とは反対側の面(B面)側の最外層に設けられ、かつ、アルコキシシランの加水分解物からなる無機成分またはUV硬化樹脂が主成分であるハードコート層とを有し、前記ハードコート層の厚みが150nm以下である積層フィルムは、輝度に優れ、ハードコート層の硬度が高く、ハードコート層と支持体の間の密着性が良好である。

Description

積層フィルムおよび表示装置
 本発明は、積層フィルムおよび表示装置に関する。より詳しくは、入射光を集光または拡散させる光機能層とハードコート層を有する積層フィルムおよび該積層フィルムを有する表示装置に関する。
 プリズムシート、レンズシート、拡散シートなどの光学シートは、フラットパネルディスプレイのバックライトユニットの構成部材として、広く用いられている。光学シートは、支持体の上に、入射光を所定の方向に屈折するプリズムやレンズを複数形成したり、入射光を多様に屈折させて拡散する拡散層を支持体の上に設けたりすることにより、製造される。複数のプリズムやレンズからなる層や、拡散層は、光機能層と総称される。フラットパネルディスプレイは、その市場の拡大とともに、高性能化に向かっている。
 しかし、光学シートを製造する際には、傷が付くことがある。例えば、支持体の表面に光機能層を形成するための材料と塗布する際には、支持体に傷が付きやすい。また、製造した光学シートを搬送する際、光学シートを集積する際、光学シートをバックライトユニット中に組み込む際には、他の光学部材などとの接触により、その光学シートの支持体表面に擦り傷が生じる。
 そこで、光学シートの光機能層が設けられる面とは反対の面に、傷がつきにくいといういわゆる耐傷性を付与する目的で、ハードコート層を設けることが提案されている(例えば、特許文献1~3参照)。
 特許文献1には、入射光を屈折させて集光または拡散する光機能層を一方の面に設けるために、照射光で光硬化する塗膜が、前記一方の面に形成される透明な支持体と、前記支持体の他方の面に配され、重合体からなる透明なハードコート層とを備え、340nm波長の光の透過率が70%以上100%以下の範囲であることを特徴とする複層フィルムが記載されている。特許文献1で用いられている340nm波長の光の透過率が70%以上100%以下の範囲であるハードコート層は、UV硬化樹脂を主成分として用いないことを意図しており、また、特許文献1ではハードコート層の膜厚は500~10000nmとすることが好ましいと記載されている。
 特許文献2には、二軸延伸ポリエステルからなる支持体と、前記支持体の一方の面に設けられ、カルボジイミド構造を複数個有する化合物を含有する易接着層と、前記支持体の他方の面に設けられ、波長が380nm~780nmの光に対する平均反射率が3.5%以下である裏面層とを有することを特徴とするプリズムシート用積層フィルムにより、多種多様なプリズム層に対して充分な接着性が得られるとともに、輝度向上特性も得られることが記載されている。特許文献2では、ハードコート層の膜厚を、反射防止機能を有する膜厚に制御することが記載されているが、同文献の実施例では熱硬化樹脂を主成分とするハードコート層を用いた例のみが開示されている。
 特許文献3には、透明基材フィルム上に、凹レンズ或いは凸レンズからなるレンズ層を設け、該レンズ層とは反対側の透明基材フィルムの面にハードコート層を設けたことを特徴とするレンズフィルムにより、レンズフィルムの裏面に耐擦傷性を付与し、合わせて既に付いている傷に対しても補修を行うことができ、傷が原因となる最終製品の商品価値の低下を防止し、且つレンズフィルムとして重要な性質である透明度を損なうことのないレンズフィルムを提供することが記載されている。特許文献3ではハードコート層の厚みは3000~15000nmとすることが好ましいと記載されており、UV硬化型樹脂を用いて6000nmのハードコート層を形成した例が記載されている。
 一方、薄いゾルゲル単膜をブロッキング、オリゴマーブロックとして利用したシートが、光機能層を有する光学フィルム以外の技術分野では知られている。この場合は表面にプリズム面を有しないシートとなる。
 例えば、特許文献4には、フィルム基材の表面に、厚みが120nm以下の被膜を有するシートであって、前記被膜は、硬化性組成物の硬化物で構成されており、前記硬化性組成物は、金属酸化物ゾルと有機金属化合物を含有することを特徴とするシートにより、光学特性を低下させることなくブロッキング現象を防止することができるとともに、良好な加工適正を持ちフィルム表面へのオリゴマーの析出を防止することができることが記載されている。
特開2011-123270号公報 特開2009-199001号公報 特開平11-326607号公報 特開2010-173296号公報
 しかし、特許文献1、3に記載の方法で入射光を集光または拡散させる光機能層とハードコート層を有する積層フィルムを製造したところ、輝度が不十分であり、また、支持体とハードコート層の密着性も不十分であることがわかった。
 これに対し、特許文献2の実施例に記載の方法で入射光を集光または拡散させる光機能層とハードコート層を有する積層フィルムを製造したところ、膜厚を制御することで輝度を改善できた上、原因は不明であるが支持体とハードコート層の密着性を改善できることがわかった。しかしながら、特許文献2の実施例に記載の方法で得られた積層フィルムは、熱硬化樹脂を用いて形成されたハードコート層の硬度が不十分であった。
 また、特許文献4には、同文献に記載のシートを、光機能層を有する光学フィルムに適用することは記載されていなかった。
 本発明が解決しようとする課題は、輝度に優れ、ハードコート層の硬度が高く、ハードコート層と支持体の間の密着性が良好である積層フィルムを提供することである。
 上記課題を解決するための具体的な解決手段である本発明は、以下のとおりである。
[1] 支持体と、支持体の一方の面(A面)側に設けられ、かつ、入射光を集光または拡散させる光機能層と、支持体の光機能層が設けられたA面とは反対側の面(B面)側の最外層に設けられ、かつ、アルコキシシランの加水分解物からなる無機成分またはUV硬化樹脂が主成分であるハードコート層とを有し、ハードコート層の厚みが150nm以下であることを特徴とする積層フィルム。
[2] [1]の積層フィルムは、ハードコート層が支持体と隣接して積層されたことが好ましい。
[3] [1]または[2]に記載の積層フィルムは、ハードコート層の厚みが50~150nmであることが好ましい。
[4] [1]~[3]のいずれかに記載の積層フィルムは、アルコキシシランとして、ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランを含むことが好ましい。
[5] [1]~[4]のいずれかに記載の積層フィルムは、ハードコート層に含まれる全アルコキシシランのうち、ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランが30モル%以上であることが好ましい。
[6] [1]~[5]のいずれかに記載の積層フィルムは、ハードコート層が、アルコキシシランの加水分解物以外の無機粒子を含まないことが好ましい。
[7] [1]~[3]のいずれかに記載の積層フィルムは、UV硬化樹脂が、モノマーおよびオリゴマーのうち少なくとも一方と、光重合開始剤とを含む組成物にUV照射されて硬化されてなることが好ましい。
[8] モノマーまたはオリゴマーが、分子中に重合性の二重結合を複数個有するモノマーまたはオリゴマーであることを特徴とする[7]に記載の積層フィルム。
[9] [1]~[8]のいずれかに記載の積層フィルムは、光機能層の主成分が20MPa未満の弾性率の樹脂であることが好ましい。
[10] [1]~[8]のいずれかに記載の積層フィルムは、光機能層の主成分が20MPa以上の弾性率の樹脂であることが好ましい。
[11] [1]~[10]のいずれかに記載の積層フィルムを有することを特徴とする表示装置。
 本発明によると、輝度に優れ、ハードコート層の硬度が高く、ハードコート層と支持体の間の密着性が良好である積層フィルムを提供することができる。
本発明の積層フィルムの断面を表す概略図である。
[積層フィルム]
 本発明の積層フィルムは、支持体と、前記支持体の一方の面(A面)側に設けられ、かつ、入射光を集光または拡散させる光機能層と、前記支持体の前記光機能層が設けられたA面とは反対側の面(B面)側の最外層に設けられ、かつ、アルコキシシランの加水分解物からなる無機成分またはUV硬化樹脂が主成分であるハードコート層とを有し、前記ハードコート層の厚みが150nm以下であることを特徴とする。
 このような構成により、本発明の積層フィルムは、輝度に優れ、ハードコート層の硬度が高く、ハードコート層と支持体の間の密着性が良好である。
 以下、本発明の積層フィルムの好ましい態様について、説明する。
 図1に、本発明の積層フィルムの一例を示す。
 図1では、積層フィルム10には、支持体11の一方の面(A面)に光機能層22が設けられている。前記支持体の前記光機能層が設けられたA面とは反対側の面(B面)側の最外層には、アルコキシシランの加水分解物からなる無機成分またはUV硬化樹脂が主成分であり、厚みが150nm以下であるハードコート層12が設けられている。
 <支持体>
 支持体11は、高分子化合物を溶融製膜方法や溶液製膜方法によりフィルム形状にしたものであることが好ましい。支持体11に用いる高分子化合物は、透明なものであることが好ましい。
 支持体11に用いる高分子化合物としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、ポリアリレート類、ポリエーテルスルフォン、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエステル系液晶ポリマー、トリアセチルセルロース、セルロース誘導体、ポリプロピレン、ポリアミド類、ポリイミド、ポリシクロオレフィン類等が好ましい。
 この中でも、PET、PEN、トリアセチルセルロース、セルロース誘導体がより好ましく、PET、PENが特に好ましい。
 そして、上記の高分子化合物が長尺のフィルム状にされたものを長尺方向と幅方向との互いに直交する2方向に延伸した、いわゆる二軸延伸高分子フィルムを、支持体11として用いることが好ましく、フィルム状のPET、PENを二軸延伸したものが、弾性率、透明性の観点から支持体11として特に好ましい。
 また、支持体11は、両表面(A面、B面)の少なくともいずれか一方がコロナ放電処理されたものであってもよい。支持体11の表面は、コロナ放電処理により親水化され、後述の水性の各種塗布液の濡れ性を向上することができるとともに、カルボキシル基、ヒドロキシ基などの官能基を導入することができる。これにより、支持体11のB面とハードコート層12との密着力や、支持体11のA面と光機能層22あるいは支持体11のA面と易接着層21との密着力をより高めることができる。
 支持体は50~350μmの厚さを有することが好ましい。
 支持体は、使用する材料により値は異なるが、1.40~1.80の屈折率を有することが好ましい。この範囲であれば、基材としての優れた剛性を示すとともに、透明性に優れたシートを得ることができる。
 <ハードコート層>
 本発明の積層フィルムは、前記支持体の前記光機能層が設けられたA面とは反対側の面(B面)側の最外層に設けられ、かつ、アルコキシシランの加水分解物からなる無機成分またはUV硬化樹脂が主成分であるハードコート層を有し、前記ハードコート層の厚みが150nm以下である。
(積層構成)
 本発明の積層フィルムでは、前記ハードコート層は、前記支持体の前記光機能層が設けられたA面とは反対側の面(B面)側の最外層に設けられる。このような構成とすることでハードコート層12は、前述の通り支持体11の前記光機能層が設けられたA面とは反対側の面を保護し、積層フィルムとしての硬度を高めることができ、好ましくは耐傷性とを補完することができる。
 本発明の積層フィルムは、前記ハードコート層が前記支持体と隣接して積層されても、前記ハードコート層が前記支持体と易接着層を介して積層されてもよい。
 前記ハードコート層が前記支持体と隣接して積層されたことが、易接着層を用いずにハードコート層のみで反射防止機能を奏するようにして輝度を改善する観点から、好ましい。なお、易接着層を用いずにハードコート層のみで反射防止機能を奏することが、コストの観点から求められている。
 前記ハードコート層が前記支持体と易接着層を介して積層される場合は、該易接着層として、前記支持体と前記光機能層の間に好ましく用いられる後述の易接着層を用いることができる。
 本発明の積層フィルムは、前記ハードコート層は、一層から構成されても、複数の層から構成されてもよいが、一層から構成されることが好ましい。単層のハードコート層で反射防止機能を奏することが、コストの観点から求められている。
(特性)
 本発明の積層フィルムは、前記ハードコート層12の厚みT12は、良好な透明性と硬度を得る観点から、150nm以下の範囲である。いかなる理論に拘泥するものではないが、このような範囲の膜厚とすることで、ハードコート層のみで反射防止機能を奏することができ、ハードコート層の光反射率を抑制して光透過性を高めて、積層フィルム全体としての輝度を高めることができる。反射防止機能の説明やメカニズムなどについては、特開2011-123270号公報や特開2009-199001号公報に記載がある。
 本発明の積層フィルムは、良好な透明性を維持しながら前記ハードコート層の硬度をより高める観点から50~150nmの範囲であることが好ましく、50~120nmの範囲にあることがより好ましい。前記ハードコート層の膜厚は上記範囲を満たし、かつ、(550/(4n))±40nmの範囲内が好ましく、より好ましくは(550/(4n))±30nmの範囲内である。前記ハードコート層の膜厚を前記範囲内にすることで、着色を生じさせることなく、十分な低反射性能を得ることができる。例えば、40~130nmの範囲、55~100nmの範囲、などがある。
 さらに、ハードコート層の厚みを上記範囲とすることで、詳細なメカニズムは不明であるが、支持体とハードコート層の間の密着性も改良することができる。
 ハードコート層12の厚みT12は、ハードコート層12を形成する後述のハードコート用塗布液の塗布量を調整することなどにより制御することができる。
 ハードコート層12は、さらに透明性をもつことが好ましい。
 ハードコート層12は、測定波長550nmにおける屈折率nが1.20~1.61であることが好ましく、1.28~1.55の範囲内にあることがより好ましい。屈折率nを前記範囲内にすることで、十分な低反射性能を得ることができる。
 ハードコート層12の屈折率nを制御する方法としては、ハードコート層に用いる主成分の種類や組み合わせ、添加剤の種類や量などを変更することを挙げることができる。
(組成)
 本発明の積層フィルムは、前記ハードコート層の主成分が、アルコキシシランの加水分解物からなる無機成分またはUV硬化樹脂である。本明細書中、層の主成分とは、その層の50質量%以上を占める成分のことを言う。
 ハードコート層として、以下のアルコキシシランの加水分解物からなる無機成分を主成分とする第1ハードコート層と、UV硬化樹脂を主成分とする第2ハードコート層との2つのタイプのものを本発明では適用することができる。これらのハードコート層を用いることにより、特開2009-199001号公報の実施例で使用されている熱硬化性樹脂を主成分とするハードコート層よりもより硬度を高めることができ、好ましくは優れた耐傷性を有するハードコート層12を形成することができる。
(1)アルコキシシランの加水分解物からなる無機成分を主成分とする第1のハードコート層
 以下、第1のハードコート層を形成するための材料の好ましい態様について説明する。
(1-1)アルコキシシラン
 第1のハードコート層を形成するための材料として用いられるアルコキシシランとしては、テトラアルコキシシランや、ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランなどを挙げることができる。
 アルコキシシランとしては、水溶性又は水分散性の素材を使用することが好ましい。水溶性又は水分散性の素材を使用することは、VOC(volatile organic compounds)による環境汚染を低減する観点からも特に好ましい。
 前記アルコキシシランの加水分解物からなる無機成分を調製するために、アルコキシシランを加水分解する方法としては特に制限はないが、第1のハードコート層を形成するための前記アルコキシシランを含む第1のハードコート層用塗布液を、溶媒中で加水分解させる方法を挙げることができる。
 アルコキシシランを加水分解する方法における溶媒としては、特に制限はないが、水であることが環境の観点から好ましく、後述の酸性水(酸性水溶液)であることがより好ましい。
 前記第1のハードコート層用塗布液は、アルコキシシランが酸性の水溶液中で加水分解することにより生成したシラノールの水溶液と前記シラノールを脱水縮合させるための水溶性の硬化剤を含むことが好ましく、テトラアルコキシシランとヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランとが酸性の水溶液中で加水分解することにより生成したシラノールの水溶液と、前記シラノールを脱水縮合させる水溶性の硬化剤とを含むことがより好ましい。
(1-1-1)ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシラン
 前記ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランとしては特に制限はないが、下記一般式(1)で表されるアルコキシシランであることが好ましい。
    (Rn+1Si(OR3-n      ・・・一般式(1)
(ここで、Rはヒドロキシル基を含まない有機基を表し、Rはそれぞれ独立にメチルまたはエチル基を表し、nは0~2の整数を表す。)
 一般式(1)中のnは0~2の整数を表し、0または1であることが好ましく、0であることがより好ましい。nが0の場合、一般式(1)で示される化合物は、3官能アルコキシシランを表し、nが1の場合は2官能アルコキシシランを表す。なお、3官能アルコキシシランと2官能アルコキシシランは混合して用いられてもよい。
 前記ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランのうち好ましい化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-ウレイドプロピルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン、3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、クロロプロピルメチルジメトキシシラン、プロピルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、クロロプロピルメチルジエトキシシラン、プロピルメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、3-トリメトキシシリルプロピル-2-[2-(メトキシエトキシ)エトキシ]エチルウレタン、3-トリエトキシシリルプロピル-2-[2-(メトキシエトキシ)エトキシ]エチルウレタン、3-トリメトキシシリルプロピル-2-[2-(メトキシプロポキシ)プロポキシ]プロピルウレタン、3-トリエトキシシリルプロピル-2-[2-(メトキシプロポキシ)プロポキシ]プロピルウレタンがあげられる。
 中でも、下記一般式(1)で表されるアルコキシシランであってn=0のトリアルコキシシランがより好ましく、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3-トリメトキシシリルプロピル-2-[2-(メトキシエトキシ)エトキシ]エチルウレタン、3-トリメトキシシリルプロピル-2-[2-(メトキシプロポキシ)プロポキシ]プロピルウレタンがより好ましく、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
 市販品としては、例えばKBE-403(信越化学工業(株)製)等がある。
 前記ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランは、ヒドロキシル基を官能基として含まない。つまり、前記一般式(1)で表されるアルコキシシランは、ヒドロキシル基をもたない有機基Rを有している。Rがヒドロキシル基を有する場合は、得られた膜がもろくなってしまうからである。
 前記一般式(1)中、Rは、分子鎖長や炭素数に制限はないが、炭素数が1以上15以下の範囲であるような分子鎖長をもつ有機基であることが好ましい。ただし、脆性がより改善されたハードコート層12を得るため、及び、ハードコート層12と支持体11との密着性をより向上させるためには、前記一般式(1)中、Rの炭素数の範囲は3以上15以下がより好ましく、5以上13以下がさらに好ましい。なお、前記一般式(1)中、Rの炭素数が15以下とすることにより16以上である場合に比べて、ハードコート層12の柔軟性が過度に大きくならず、十分な硬度となる。
 そして、前記一般式(1)中、Rで示す有機基が酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を有することが好ましい。有機基がヘテロ原子をもつことにより、支持体11あるいは第1易接着層21との密着力をより向上させることができる。特に、エポキシ基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、カルボキシル基などが有機基R中にあることが好ましい。中でも、エポキシ基を含有する有機ケイ素化合物は、酸性水中でのシラノールの安定性を高める効果があり、特に好ましい。
(1-1-2)テトラアルコキシシラン
 テトラアルコキシシランを第1のハードコート層を形成するための原料の成分として用いることにより、テトラアルコキシシランと前記ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランとの加水分解で生じるシラノールの脱水縮合による架橋密度を高くすることができる。これにより、従来よりも硬いハードコート層12を形成することができる。
 テトラアルコキシシランは特に限定されないが、炭素数が1~4のものがより好ましく、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランが特に好ましく、テトラエトキシシランがより特に好ましい。炭素数が4以下であることにより、5以上である場合に比べて、酸性水と混ぜたときのテトラアルコキシシランの加水分解速度が遅くなりすぎることがなく、均一な水溶液にするまでの溶解に要する時間がより短くなる。これにより、製造効率を高めることができる。
 市販品としては、例えばKBE-04(信越化学工業(株)製)等がある。
 本発明の積層フィルムは、前記ハードコート層に含まれる全アルコキシシランのうち、前記ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランが30モル%以上であることが好ましい。すなわち、前記ハードコート層中、前記ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランの物質量をX1、テトラアルコキシシランの物質量をX2とするときに、{X2/(X1+X2)}×100で求めるテトラアルコキシシランのモル比率は、30モル%以上であることが好ましく、30モル%以上95モル%以下の範囲がより好ましく、30モル%以上90モル%以下の範囲が特に好ましい。この範囲のモル比率とすることにより、架橋密度を高くすることができるので、十分に高い硬度をもつとともに脆性がより改善されたハードコート層12を得ることができる。このモル比率が30モル%以上の場合には、30モル%未満の場合と比べて、架橋密度が低すぎることがなく、このためハードコート層12が十分に硬くなる。また、上記モル比率が95モル%以下である場合には、95モル%を超える場合に比べて、架橋密度が高くなりすぎることがない。このため、良好な柔軟性を有し、脆さが無いハードコート層12がより確実に得られる。例えば30モル%以上50モル%以下の範囲、30モル%以上46.3モル%以下の範囲、などに設定できる。
 (1-2)酸性水
 前記第1のハードコート層を形成するための材料として、酸性水を用いることが好ましい。前記酸性水は、水素イオン指数(pH)が2以上6以下の範囲のものが好ましく、2.5以上5.5以下の範囲が特に好ましい。pHが2未満または6より大きいと、テトラアルコキシシランとヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランとをこの酸性水に混合して水溶液としたときに、この水溶液、すなわちアルコキシシラン水溶液で、アルコキシシランが加水分解されてシラノールが生成した後、シラノールの縮合が進み、この水溶液の粘度の上昇が起こりやすくなる傾向があるからである。なお、上記のpHの値は、いわゆる「室温」とされる25℃での値である。
 酸性水は、有機酸または無機酸を水に溶解することにより得る。酸は、特に限定されないが、酢酸、プロピオン酸、蟻酸、フマル酸、マレイン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸、アスコルビン酸などの有機酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ホウ酸などの無機酸を使用することができる。中でも、取り扱い性の点からは酢酸が好ましい。
 アルコキシシラン水溶液は、テトラアルコキシシランとヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランとの合計量、すなわち用いたアルコキシシランの量を100質量部とするときに、酸性水の量が60質量部以上2000質量部以下の範囲となるように、調製されることが好ましい。この組成とすることにより、良好な加水分解性と生成したシラノールの安定性とをもつアルコキシシランの加水分解水溶液が得られる。そして、このようなアルコキシシランの加水分解水溶液、すなわちシラノール水溶液を用いて得られる第1のハードコート用塗布液は、水性であるにも関わらず安定性にすぐれたものとなり、積層フィルムの製造開始までの貯蔵時間の制約が少なく、また、積層フィルムの連続製造で製造条件をハードコート用塗布液の性状変化により変化させるという必要もなくなる。酸性水の量は、テトラアルコキシシランとヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランとの合計100質量部に対して、100質量部以上1500質量部以下の範囲がより好ましく、150質量部以上1200質量部以下の範囲が特に好ましい。アルコキシシラン100質量部に対して酸性水が60質量部未満では、アルコキシシランの加水分解により生成したシラノールが脱水縮合することにより水溶液のゲル化が進行しやすい傾向があるが、60質量部以上とすることで、このゲル化をより確実に抑制することができる。一方、酸性水が2000質量部以上である場合には、2000質量部を超える場合に比べて、塗布液中のアルコキシシランの濃度が高いため、ハードコート層12を十分な厚みに形成するための塗布量が多くなりすぎることがない。そのため、ハードコート用塗膜の厚みムラの発生や、塗膜の乾燥時間の長期化をより確実に防止することができる。
 なお、テトラアルコキシシランとヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランとのいずれとも異なるシラン化合物をハードコート用塗布液に用いてもよい。この場合には、テトラアルコキシシランとヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランとその他のシラン化合物との合計量100質量部に対して、酸性水が60質量部以上2000質量部以下の範囲となるように、これらを混合することが好ましい。
 (1-3)硬化剤
 前記第1のハードコート層を形成するための材料として硬化剤を用いることが好ましい。第1のハードコート層を第1のハードコート層用塗布液から形成するときの成分としての硬化剤は水溶性であることが好ましい。硬化剤は、シラノールの脱水縮合を促してシロキサン結合の形成を促進させるものである。水溶性の硬化剤としては、水溶性の無機酸、有機酸、有機酸塩、無機酸塩、金属アルコキシド、金属錯体を用いることができる。
 前記水溶性の硬化剤としての無機酸としては、ホウ酸、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸が好ましいものとして挙げられる。
 前記水溶性の硬化剤としての有機酸としては、酢酸、蟻酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、アスコルビン酸が好ましいものとして挙げられる。
 前記水溶性の硬化剤としての有機酸塩としては、酢酸アルミ、シュウ酸アルミ、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、酢酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、酢酸ジルコニウム、シュウ酸ジルコニウムが好ましいものとして挙げられる。
 前記水溶性の硬化剤としての無機酸塩としては、塩化アルミ、硫酸アルミ、硝酸アルミ、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウムが好ましいものとして挙げられる。
 前記水溶性の硬化剤としての金属アルコキシドとしては、アルミニウムアルコキシド、チタンアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドが好ましいものとして挙げられる。
 前記水溶性の硬化剤としての金属錯体としては、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセトナート、アルミニウムエチルアセトアセテート、チタンアセチルアセトナート、チタンエチルアセトアセテートが好ましいものとして挙げられる。アルミニウムトリスアセチルアセトネートとしては、市販のものを用いてもよく、例えば川研ファインケミカル株式会社製、アルミキレートA(W)などを挙げることができる。
 以上の硬化剤の中でも、特に、ホウ酸、リン酸、アルミニウムアルコキシド、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセトナートなど、ホウ素を含む化合物、リンを含む化合物、アルミニウムを含む化合物が、水溶性、水中での安定性の観点で好ましく、これらのうち少なくともいずれか1種類を硬化剤として用いるとよい。
 市販品としては、例えばアルミキレートA(W)(川研ファインケミカル(株)製)等が挙げられる。
 硬化剤は、塗布液中に均一に混合、溶解することが好ましく、本発明における第1のハードコート層用塗布液の溶剤としての水に溶解することが、ハードコート層12の透明性を確保する上で好ましい。水への溶解性が低い場合には、塗布液中に固体として存在するため、塗布乾燥後にも異物として残留し、場合によっては透明度が低いハードコート層12となってしまうことがあるからである。
 硬化剤の量は、テトラアルコキシシランと前記ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランとを含む前記ハードコート層に含まれる全てのアルコキシシラン100質量部に対して0.1質量部以上20質量部以下の範囲が好ましく、0.5質量部以上10質量部以下の範囲がさらに好ましく、1質量部以上8質量部以下の範囲が特に好ましい。
(1-4)界面活性剤
 前記第1のハードコート層を形成するための材料として、界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤を用いることにより、ハードコート層用塗布液の表面張力を下げて、支持体11に対するハードコート層用塗布液の塗布ムラを抑制し、均一な厚みのハードコート層12を形成することができる。
 前記界面活性剤としては、公知のアニオン性、ノニオン性、カチオン性、フッ素系、シリコーン系の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」(西一郎、今井怡知郎、笠井正蔵編、産業図書(株)、1960年発行)に記載されている。このうち、アニオン性界面活性剤および/またはノニオン性界面活性剤が好ましく用いられる。
 アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸カリウム、ベヘニン酸カリウム等の高級脂肪酸塩、POEラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のアルキルエーテルカルボン酸塩、N-ステアロイル-L-グルタミン酸モノナトリウム塩等のN-アシル-L-グルタミン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、POEラウリル硫酸トリエタノールアミン、POEラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のN-アシルサルコシン酸塩、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、POEオレイルエーテルリン酸ナトリウム、POEステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のアルキルエーテルリン酸塩、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼン、スルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩が挙げられる。
 市販のアニオン性界面活性剤としては、例えば、ラピゾールA-90、ラピゾールA-80、ラピゾールBW-30、ラピゾールB-90、ラピゾールC-70(商品名:日本油脂(株)製)、NIKKOL OTP-100(商品名:日光ケミカル(株)製)、コハクールON、コラクールL-40、フォスファノール702(東邦化学(株)製)、ビューライトA-5000、ビューライトSSS、サンデッドBL(三洋化成工業(株)製)等を挙げることができる。
 カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ(N、Nジメチル-3、5-メチレンピペリジニウム)、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、POEアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムが挙げられる。上記のような界面活性剤を使用することで、塗膜の乾燥過程での粒子の凝集を抑制し、均一な表面凹凸を形成できる。
 他にも市販のカチオン性界面活性剤として、例えばフタロシアニン誘導体(商品名:EFKA-745、森下産業(株)製)、オルガノシロキサンポリマーKP341(信越化学工業(株)製)、(メタ)アクリル酸系(共)重合体ポリフローNo.75、No.90、No.95(共栄社化学(株)製)、W001(裕商(株)製)等が挙げられる。
 ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステルが好ましいものとして挙げられる。
 市販のノニオン性界面活性剤としては、例えば、ナロアクティーCL-95、HN-100(商品名:三洋化成工業(株)製)、リソレックスBW400(高級アルコール工業)、EMALEX ET-2020(日本エマルジョン株式会社)、ユニルーブ50MB-26、ノニオンIS-4(日油株式会社)等を挙げることができる。
 フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックF171、同F172、同F173、同F176、同F177、同F141、同F142、同F143、同F144、同R30、同F437、同F475、同F479、同F482、同F554、同F780、同F780F、同F781(以上、DIC(株)製)、フロラードFC430、同FC431、同FC171(以上、住友スリーエム(株)製)、サーフロンS-382、同SC-101、同SC-103、同SC-104、同SC-105、同SC1068、同SC-381、同SC-383、同S393、同KH-40(以上、旭硝子(株)製)、PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(OMNOVA社製)等が挙げられる。
 (1-5)コロイダルシリカ
 本発明の積層フィルムは、前記ハードコート層が、アルコキシシランの加水分解物以外の無機粒子を含んでも、含まなくてもよい。前記アルコキシシランの加水分解物以外の無機粒子としては、コロイダルシリカなどを挙げることができ、コロイダルシリカとしては特開2011-123270号公報に記載のものを用いることができ、これらの内容についても、本願明細書に組み込まれる。例えば、コロイダルシリカとしてはスノーテックスXL(日産化学工業(株)製)、シリカ微粒子分散液としてはアエロジルOX-50の水分散物(日本アエロジル(株)製)などの市販品も用いることができる。
 本発明の積層フィルムは、前記ハードコート層中におけるアルコキシシランの加水分解物以外の無機粒子の含有量は前記ハードコート層の質量に対して0~200質量%であることが好ましく、0~150質量%であることがより好ましく、前記ハードコート層がアルコキシシランの加水分解物以外の無機粒子を含まないことが、透明性の観点から特に好ましい。
(2)UV硬化樹脂を主成分とする第2のハードコート層
 以下、第2のハードコート層を形成するための材料の好ましい態様について説明する。
(2-1)UV硬化性のモノマーとオリゴマー
 第2のハードコート層を形成するための材料として用いられるUV硬化樹脂の材料としては、モノマーとオリゴマーなどを挙げることができる。
 UV硬化樹脂を主成分とする第2のハードコート層は、第2のハードコート層用塗布液を用いて形成することが好ましく、第2のハードコート層用塗布液の溶媒としては、特に制限はなく公知の有機溶媒や水を用いることができ、MEKなどのケトン系溶媒であることが溶解性と環境の観点から好ましい。
 このような第2のハードコート層用塗布液の成分としては、UVにより硬化するモノマーやオリゴマーであれば、特に制限はない。
 第2のハードコート層用塗布液は、モノマーとオリゴマーとの少なくともいずれか一方を水中に含む塗布液である。本発明の積層フィルムは、前記モノマー及びオリゴマーは、分子中に重合性の二重結合を複数個有するモノマーまたはオリゴマーであることが好ましい。
 なお、必要に応じて、重合開始剤、硬化剤、添加剤などを加えて、第2のハードコート層用塗布液を構成しても良い。
 第2のハードコート層用塗布液は、上記の中でも、光重合開始剤とUV硬化性化合物(モノマーまたはオリゴマー)を含むUV硬化型の塗布液であることが好ましい。すなわち、ハードコート層12は、UV硬化する塗布液を塗布し、このハードコート用塗布液をUV照射により硬化させて形成することが好ましい。
 また、光重合開始剤と併用することが好ましいUV硬化性化合物としては、ラジカル重合可能な二重結合を有するアクリル基又はメタクリル基を有するモノマーやオリゴマーを使用することができる。モノマーとしてはジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートなどのアクリル基又はメタクリル基を複数個有する多官能のモノマーが好ましい。また、アクリル基あるいはメタクリル基を有するウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレートなどのオリゴマーも好ましい。また、スチレン、ジビニルベンゼン、アリルベンゼン、ジアリルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート類、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)なども好ましい。多官能アクリルモノマーの市販品としては、アロニックスM-405、M-350など(東亞合成(株)製)などが挙げられる。これらのモノマー及びオリゴマーは、ハードコート層12を所定の物性とするために、複数の種類を組み合わせて使用することが好ましい。
(2-2)光重合開始剤
 前記光重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合可能な二重結合を有するモノマー、オリゴマーの重合に通常使用される光重合開始剤を使用することができる。
 光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、クロロアセトフェノン、アシルフォスフィンオキシド、2-エチルアントラキノン、ベンジルメチルケタール、アシルフォスフィンオキサイド、その他にトリアジン骨格を有するハロゲン化炭化水素、オキサジアゾール骨格を有するハロゲン化炭化水素化合物、フェニルアクリジン誘導体、ケトン化合物、ケトオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、チタノセン系化合物等が挙げられる。
 イルガキュア184(BASF社製)等の市販の重合開始剤を添加してもよい。
 光重合開始剤の添加量は、ハードコート層用塗布液に対して通常0.1~10質量%の範囲であることが好ましい。
(2-3)界面活性剤
 界面活性剤を用いることにより、ハードコート層用塗布液の表面張力を下げて、支持体11に対するハードコート層用塗布液の塗布ムラを抑制し、均一な厚みのハードコート層12を形成することができる。
 界面活性剤としては、特に限定されない。アニオン、カチオン、ノニオン、フッ素系、ベタインのいずれの界面活性剤も使用することができる。これらの中で、HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)値が、7以上18以下であることが好ましく、9以上16以下の範囲であることが特に好ましい。HLB値とは、界面活性剤の水と油への親和性の程度を表す値である。HLB値の好ましい上記値は、Atlas式のHLB-数方式による値である。
 アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤およびノニオン界面活性剤の例や好ましい範囲については、前記第1のハードコート層に用いられる各界面活性剤の例や好ましい範囲と同様である。
 フッ素系界面活性剤としては、分子内にCF(CF-で構成されるパーフルオロアルキル基を含有する界面活性剤であり、これを添加することで、表面張力を更に低下させることができ、塗膜の親水性が向上し塗膜の耐汚染性も向上する。
 このようなフッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルケニルスルホン酸塩、パーフルオロアルケニルカルボン酸塩等のアニオン型フッ素系界面活性剤;パーフルオロアルキルベタイン等の両性型フッ素系界面活性剤;パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム等のカチオン型フッ素系界面活性剤;パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキル基を含有するオリゴマー等のノニオン型フッ素系界面活性剤が挙げられる。
 市販のフッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックF171、同F172、同F173、同F176、同F177、同F141、同F142、同F143、同F144、同R30、同F437、同F475、同F479、同F482、同F554、同F780、同F781(以上、DIC(株)製)、フロラードFC430、同FC431、同FC171(以上、住友スリーエム(株)製)、サーフロンS-382、同SC-101、同SC-103、同SC-104、同SC-105、同SC1068、同SC-381、同SC-383、同S393、同KH-40(以上、旭硝子(株)製)、PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(OMNOVA社製)等が挙げられる。
 ベタイン系界面活性剤としては、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが好ましいものとして挙げられる。
(2-4)その他の添加物
 積層フィルムの表面特性、特に摩擦係数を制御するために、前記第2のハードコート層には、マット剤やワックスを含ませてもよい。
 マット剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ポリスチレン、ポリスチレン-ジビニルベンゼン共重合体、ポリメチルメタクリレート、架橋ポリメチルメタクリレート、メラミン、ベンゾグアナミン等の有機、無機の素材を使用することができる。
 ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、ポリエステル系ワックス、カルナバワックス、脂肪酸、脂肪酸アマイド、金属石鹸等を使用することができる。市販品としては、セロゾール524(中京油脂(株)製)などが挙げられる。
<光機能層>
 本発明の積層フィルムは、前記支持体の一方の面(A面)側に設けられ、かつ、入射光を集光または拡散させる光機能層を有する。
(積層構成)
 図1に示す光機能層22は、入射光を屈折させて集光または拡散する。このような光機能層22としては、レンズ層やプリズム層、拡散層がある。図1では、光機能層22をプリズム層とした場合を図示してある。
 プリズム層である光機能層22は、断面三角形の複数のプリズムを、一定のピッチで形成したものである。このような光機能層22をもつ積層フィルム10は、光をハードコート層12側から入射されると、入射した光線をプリズムによって、所定の方向に向けて屈折する。これにより、所定方向に大きなピークをもつような光分布で光が射出されることになる。例えば、入射した光線を法線方向に向けて屈折すると、法線方向に大きなピークをもつような光分布となる。これにより、積層フィルム10を液晶ディスプレイのバックライトユニットに用いると、液晶ディスプレイの正面輝度が向上する。
 光機能層22は、前述のように光を屈折させて入射光を集光または拡散させる。このようにして、光の進路を制御する。光は光機能層22の表面で、その入射角と、支持体11及び光機能層22の屈折率の差により屈折したり、入射した光が射出面で屈折または反射することがあるので、光機能層22の構成によっては、これらの光特性もさらに発現し、利用することになる。
 したがって、積層フィルム10を液晶ディスプレイのバックライトユニット中に使用したときには、光機能層22は、光源からの光がハードコート層12側から入射すると、入射光の集光度を制御して、所定方向に大きなピークをもつような光分布で光を射出し、これにより液晶ディスプレイの正面輝度を調整するようなプリズム機能、レンズ機能をもつ場合がある。このような機能をもつ積層フィルム10は、いわゆるプリズムシート、レンズシートとして用いることができる。また、光機能層22は、光源からの光がハードコート層12側から入射すると、入射光を拡散させて、均等な光分布とするような拡散機能をもつ場合がある。このような機能をもつ積層フィルム10は、いわゆる拡散シートとして用いることができる。
 光機能層22がレンズ層である場合には、光を屈折する複数のレンズを、所定のピッチで配列して構成する。支持体11の表面から射出された光が光機能層22に入射すると、光機能層22は、入射光の射出角度を制御する。レンズとしては、円柱状を軸方向に二つに割ったシリンドリカルレンズ、三角柱のプリズム、球面レンズ、非球面レンズがあり、三角柱のプリズムでもよい。したがって、図1に示すようなプリズム層である光機能層22もレンズ層の一種と言える。
(組成)
 光機能層22は、一般にラジカル重合性の二重結合を有するモノマー、オリゴマー、ポリマーを主成分とするものを素材として用い、さらに、重合開始剤を含有させることが好ましい。
(i)モノマー、オリゴマー
 ラジカル重合性の二重結合を有するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、アクリルモノマー、アクリルオリゴマーがある。
 光機能層の主成分として用いることができる樹脂は、UV硬化性の化合物(モノマー、オリゴマー)を硬化してなる樹脂であることが好ましい。
 前記光機能層の主成分として用いることができる樹脂の材料としては、例えば、従来公知の光学シート形成用の(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基を有する単官能若しくは多官能のモノマー、オリゴマー又はプレポリマー等を用いることができる。
 単官能のモノマーとしては、例えば、特開2009-37204号公報に記載のビニルモノマー、(メタ)アクリル酸エステルモノマー及び(メタ)アクリルアミド誘導体が挙げられ、これらの内容についても、本願明細書に組み込まれる。
 多官能のモノマーとしては、例えば、特開2009-37204号公報に記載のエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAポリエトキシジオールジ(メタ)アクリレート及びペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらの内容についても、本願明細書に組み込まれる。
 反応性プレポリマーとしては、例えば、特開2009-37204号公報に記載のエポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート及びポリエステル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらの内容についても、本願明細書に組み込まれる。
(i-1)低い弾性率の樹脂を形成できるモノマー、オリゴマー
 光機能層の主成分として用いることができる樹脂は、弾性測定で測定される弾性率を20MPa未満とすることができる。光機能層の主成分として用いる樹脂の弾性率は、より好ましくは、5~19MPa、さらに好ましくは8~19MPaであり、例えば18MPa等を含む。これにより、プリズムの復元性の向上が図れたり、耐傷性に対しても有利になったりする。さらに低弾性率の樹脂は高屈折率であり、より高輝度の積層フィルムを製造することができ、好ましい。
 弾性率が20MPa未満である低弾性樹脂に併用することができるその他のバインダーや添加剤の具体的な説明については特開2012-208376号公報の[0027]~[0060]の内容を本発明に適用することができ、これらの内容についても、本願明細書に組み込まれる。その中でも、下記(i-1-A)活性エネルギー線硬化性基として(メタ)アクリロイル基を1個有する(メタ)アクリル樹脂および(i-1-B)活性エネルギー線硬化性基として(メタ)アクリロイル基を2個有する(メタ)アクリル樹脂を用いることが好ましい。
(i-1-A)活性エネルギー線硬化性基として(メタ)アクリロイル基を1個有する(メタ)アクリル樹脂
 (i-1-A)成分は、活性エネルギー線硬化性基として(メタ)アクリロイル基を1個有する(メタ)アクリル樹脂であり、ハロゲン原子、硫黄原子、酸素原子若しくは窒素原子等のヘテロ原子を含む鎖状の脂肪族又は環状の脂環式若しくは芳香族の(メタ)アクリル樹脂であっても良く、例えば、特開2009-37204号公報に記載の単官能の(メタ)アクリル樹脂を用いることができ、これらの内容についても、本願明細書に組み込まれる。
 (i-1-A)成分は好ましくは、フェノキシエチル(メタ)アクリレート(別名(メタ)アクリル酸2-フェノキシエチル)及び下記一般式(A)で表わされる化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

(一般式(A)中、R及びRは、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Xは、水素原子又は炭素数1~10の鎖状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素若しくは芳香族炭化水素であり、kは2~6の整数である。)
 上記一般式(A)で表わされる化合物は、上記フェノキシエチル(メタ)アクリレートと共に前記光機能層を形成するための組成物中に含有されることにより、その組成物の硬化物である光機能層に柔軟性が付与され、光機能層に外力が加わって形状が変形した場合でも、元の形状に復元可能な復元性を付与することができる。
 上記一般式(A)において、Xは、水素原子、炭素数1~10の鎖状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素もしくは芳香族炭化水素であることが好ましく、水素原子であることが好ましい。
 上記一般式(A)において、kは2~6の正の整数であり、光機能層の柔軟性を高める観点から、好ましくは2、3又は4であり、さらに好ましくは2又は3である。
 (i-1-A)成分は1種単独で用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。
 (i-1-A)成分は前記光機能層を形成するための組成物の全固形分質量に対して、20~50質量%が好ましい。
 そして、前記光機能層を形成するための組成物の全固形分質量に対してフェノキシエチル(メタ)アクリレートが、15~30質量%であることが好ましく、22~27質量%であることがより好ましい。
 また、前記光機能層を形成するための組成物の全固形分質量に対して上記一般式(1)で表わされる化合物が、5~20質量%であることが好ましく、5~15質量%であることがより好ましい。
 上記(i-1-A)成分と後述する(i-1-B)成分は、その合計質量((i-1-A)+(i-1-B))が前記光機能層を形成するための組成物の全固形分質量に対して50質量%以上であることが好ましく、85~95質量%であることがより好ましい。当該合計質量を組成物の全固形分質量に対して50質量%以上とすることにより、光機能層の元の形状に復元可能な復元性を高めることができる。
(i-1-B)活性エネルギー線硬化性基として(メタ)アクリロイル基を2個有する(メタ)アクリル樹脂
 (i-1-B)成分は、活性エネルギー線硬化性基として(メタ)アクリロイル基を2個有する(メタ)アクリル樹脂であり、ハロゲン原子、硫黄原子、酸素原子若しくは窒素原子等のヘテロ原子を含む鎖状の脂肪族又は環状の脂環式若しくは芳香族の(メタ)アクリル樹脂であっても良く、例えば、上述した特開2009-37204号公報に記載の2官能の(メタ)アクリル樹脂を用いることができる。
 (i-1-B)成分として好ましくは、下記一般式(B)で表わされる化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

(一般式(B)中、R及びRは、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、n及びmは、n+m=2~20を満たす正の整数である。)
 上記一般式(B)で表わされる化合物は、上述したフェノキシエチル(メタ)アクリレート及び一般式(A)で表わされる化合物と共に前記光機能層を形成するための組成物中に含有されることにより、光機能層の柔軟性がさらに高まり、光機能層の復元性を優れたものとすることができる。
 一般式(B)において、n及びmは、n+m=2~20を満たす正の整数である。n、mの個々の値及び両者の組合せの例としては、例えば、m=1、n=1でm+n=2、m=3、n=1でm+n=4、m=2、n=2でm+n=4、m=6、n=4でm+n=10、m=8、n=2でm+n=10、m=5、n=5でm+n=10、m=12、n=8でm+n=20、m=10、n=10でm+n=20等である。また、硬化物の柔軟性を高める観点から、n及びmは、好ましくはm+n=5~20、さらに好ましくはm+n=7~15となるように選ばれる。
 一般式(B)で表わされる化合物の含有量は、組成物の全固形分質量に対して、25~50質量%であることが好ましく、さらに30~50質量%であることが好ましく、特に35~45質量%であることが好ましい。
(i-1-C)その他の低い弾性率のUV硬化性の化合物
 低い弾性率のUV硬化性の化合物のその他の例としては、エトキシ化o-フェニルフェノールアクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス(2-アクリロキシエチル)イソシアヌルレート、2,4-ジブロモフェニル(メタ)アクリレート、2,3,5-トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシジエトキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルペンタエトキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシジエトキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシペンタエトキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ-3-フェニルフェニル)プロパン、ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシフェニル)スルフォン、ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル)スルフォン、ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル)スルフォン、ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ-3-フェニルフェニル)スルフォン、ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ-3,5-ジメチルフェニル)スルフォン、ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシフェニル)スルフィド、ビス(メタクロイルチオフェニル)スルフォイド、ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル)スルフィド、ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル)スルフィド、ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ-3-フェニルフェニル)スルフィド、ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ-3,5-ジメチルフェニル)スルフィド、ジ((メタ)アクリロイルオキシエトキシ)フォスフェート、トリ((メタ)アクリロイルオキシエトキシ)フォスフェート等の単官能または多官能(メタ)アクリル化合物等が挙げられる。これらは、単独または2種以上を混合して使用することもできる。
 これらの中でも、前記光機能層の主成分として用いることができる低弾性樹脂としては、エトキシ化o-フェニルフェノールアクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス(2-アクリロキシエチル)イソシアヌルレートを好ましく用いることができ、これらを複数種組み合わせて使用してもよい。
 特に、これらの低弾性樹脂は、エトキシ化に関するエチレンオキシド鎖を長く(エチレンオキシド繰り返し単位数5~20程度に)制御することにより、弾性率を20MPa未満に制御しやすくすることができる。
 市販の弾性率が20MPa未満である低弾性樹脂としては、新中村化学製NKエステルA-LEN-10、A-BPE-10、A9300-1CLなどを挙げることができる。
(i-2)高い弾性率の樹脂を形成できるモノマー、オリゴマー
 光機能層の主成分として用いることができる樹脂の弾性測定で測定される弾性率を20MPa以上とすることができる。このような高い弾性率の樹脂は低屈折率であるが、光機能層の上層に傷が付きにくい傾向があり、好ましい。光機能層の主成分として用いることができる樹脂の弾性率を高くするときは、弾性率を20~2000MPaとすることが好ましく、100~1200MPaとすることがより好ましい。
 高い弾性率の樹脂を形成できるモノマー、オリゴマーとしては特開2008-94987号公報に記載のアクリレート類などを挙げることができ、これらの内容についても、本願明細書に組み込まれる。
 これらの中でも、フェノキシエチルアクリレート、EO(エチレンオキシド)変性TMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)、BrBPA(テトラブロモビスフェノールA骨格含有のエポキシアクリレート)、エチレンオキシド付加ビスフェノールAメタクリル酸エステル、トリブロモフェノキシエチルアクリレートが好ましい。
 また、前記一般式(B)で表わされる化合物を用いてもよいが、その場合は前記一般式(B)におけるnおよびmをそれぞれ独立に1~4とすることが好ましく、1または2とすることがより好ましく、また、n+mの値を2~4とすることが好ましい。
 特に、これらの高弾性樹脂は、エチレンオキシド鎖を短く(エチレンオキシド繰り返し単位数1~4程度に)制御することにより、弾性率を20MPa以上に制御しやすくすることができる。
 市販の高い弾性率のUV硬化性の化合物としては、例えば、大阪有機化学製ビスコート#192や、サートマー製SR349、新中村化学製NKエステルBPE-200、A-BPEF、第一工業製薬(株)製ニューフロンティアBR-31などを挙げることができる。
(ii)光重合開始剤
 光機能層22に用いられる光重合開始剤の例および好ましい範囲としては、前記UV硬化樹脂を主成分とする第2のハードコート層に用いられる光重合開始剤の例および好ましい範囲と同様である。
(iii)その他の添加剤
 弾性率が20MPa未満である低弾性樹脂に併用することができるその他のバインダーや添加剤の具体的な説明については特開2012-208376号公報の[0027]~[0060]の内容を本発明に適用することができ、これらの内容についても、本願明細書に組み込まれる。
 <易接着層>
 易接着層21は、支持体11の光機能層22に対する接着性を向上させ、光機能層22との密着力を高めるために支持体11の一方の面(A面)側に適宜設けられる。
(組成)
 易接着層21は、通常、バインダーと硬化剤と界面活性剤とからなる塗布液を、支持体11の一方の面(A面)に塗布して形成される。また、硬化剤を使用せず、バインダー自体が自己架橋性をもつようにしてもよく、自己架橋用の触媒(例えばエラストロン用触媒、エラストロンcat21)などをさらに添加してもよい。また、易接着層21には、必要に応じて滑り剤、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤、有機または無機の微粒子、蒸留水等を適宜含有させてもよい。
 易接着層21に使用するバインダーは、特に限定されない。ただし、密着力の観点からポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、スチレンブタジエン共重合体、オキサゾリン系樹脂の少なくともひとつであることが好ましい。また、バインダーは、水溶性または水分散性をもつものが環境への負荷が少ない点で特に好ましい。
 ポリエステルとは主鎖にエステル結合を有するポリマーの総称であり、通常ポリカルボン酸とポリオールの反応で得られる。ポリカルボン酸としては例えばフマル酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、スルホイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などがあり、ポリオールとしては例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノールなどがある。ポリエステルおよびその原料については、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」(滝山栄一郎著、日刊工業新聞社、昭和63年発行)において記載されており、この記載も本発明に適用することができる。
 またポリエステルとしては、例えば、ポリヒドロキシブチレート(PHB)系、ポリカプロラクトン(PCL)系、ポリカプロラクトンブチレンサクシネート系、ポリブチレンサクシネート(PBS)系、ポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)系、ポリブチレンサクシネートカーボネート系、ポリエチレンテレフタレートサクシネート系、ポリブチレンアジペートテレフタレート系、ポリテトラメチレンアジペートテレフタレート系、ポリブチレンアジペートテレフタレート系、ポリエチレンサクシネート(PES)系、ポリグリコール酸(PGA)系、ポリ乳酸(PLA)系、脂肪族ポリエステルのカーボネート共重合体、脂肪族ポリエステルとポリアミドとの共重合体などが挙げられる。ポリエステルは、ファインテックスES650、ES2200(DIC(株)製)、バイロナールMD1245、MD1400、MD1480(東洋紡(株)製)、ペスレジンA-110、A-124GP、A-520、A-640(高松油脂(株)製)、プラスコートZ561、Z730、Z687、Z592(互応化学(株)製)の市販品としても入手可能である。
 ポリウレタンは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、通常ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られる。ポリイソシアネートとしては、TDI(トルエンジイソシアネート)、MDI(ジフェニルメタンジイソシアネート)、NDI(ナフタレンジイソシアネート)、TODI(トリジンジイソシアネート)、HDI(ヘキサメチレンジイソシアネート)、IPDI(イソホロンジイソシアネート)等がある。ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール等がある。また、本発明のイソシアネートとしては、ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られたポリウレタンポリマーに鎖延長処理をして分子量を増大させたポリマーも使用することができる。以上に述べたポリイソシアネート、ポリオール、及び鎖延長処理については、例えば「ポリウレタンハンドブック」(岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和62年発行)において記載されている。ポリウレタンは、スーパーフレックス470、210、150HS、エラストロンH-3(第一工業製薬(株)製)、ハイドランAP-20、AP-40F、WLS-210(DIC(株)製)、タケラックW-5100、W-6061、オレスターUD-350(三井化学(株)製)の市販品としても入手可能である。ブロック剤でブロックしたイソシアネート化合物を解離させ、塗布膜上でウレタンを反応させ、自己架橋させることも、密着性の観点で好ましい形態である。
 アクリル樹脂は、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表されるような、炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共重合体いずれでも差し支えない。また、それら重合体と他のポリマー(例えばポリエステル、ポリウレタン等)との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエステル溶液、またはポリエステル分散液中で炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマー混合物)も含まれる。また、接着性をより向上させるために、ヒドロキシル基、アミノ基を含有することも可能である。炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートのような各種の(メタ)アクリル酸エステル類;(メタ)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N-メチロールアクリルアミドまたは(メタ)アクリロニトリル等のような種々の窒素含有化合物;スチレン、α-メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類;γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のような種々の珪素含有重合性モノマー類;燐含有ビニル系モノマー類;塩化ビニル、塩化ビリデンのような各種のハロゲン化ビニル類;ブタジエンのような各種共役ジエン類が挙げられる。アクリル酸エステル共重合体であるジュリマーET-410(東亜合成化学(株)製)やEM48D(ダイセル化学工業(株)製)が市販品として好ましく用いられる。
 易接着層21に用いられるオキサゾリン系樹脂としては、オキサゾリン基を有する重合体、例えば、オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体を、必要に応じその他の重合性不飽和単量体と公知の方法(例えば溶液重合、乳化重合等)によって共重合させることにより得られる重合体を挙げることができる。オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体としては、例えば、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-5-メチル-2-オキサゾリン等をモノマー単位として含むものが挙げられる。なお、これらのうちの2種以上を併用してもよい。
 市販のオキサゾリン系樹脂としては、水溶性タイプでは、エポクロスWS-500、WS-700、エマルションタイプでは、エポクロスK-2010、K-2020、K-2030、K-2010E、K-2020E、K-2030E(日本触媒社製)が挙げられる。
 塗布層21に用いることができる架橋剤としては、例えば以下の(1)~(8)が挙げられる。
 (1)尿素、メラミン、ベンゾグアナミンなどとホルムアルデヒドとの付加物
 (2)これらの付加物と炭素原子数が1~6のアルコールからなるアルキルエーテル化合物などのアミノ樹脂
 (3)多官能性イソシアネート化合物
 (4)ブロックイソシアネート化合物
 (5)多官能性アジリジン化合物
 (6)オキサゾリン化合物(上述のオキサゾリン系樹脂と好ましい範囲は同じ)
 (7)多官能エポキシ化合物
 (8)カルボジイミド
 上記(2)のアミノ樹脂としては、例えば、メトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチロールN,N-エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミンなどが挙げられる。この中でも、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミン、およびメチロール化ベンゾグアナミンなどが好適である。
 上記(3)の多官能性イソシアネート化合物としては、例えば、低分子または高分子の芳香族、脂肪族のジイソシアネート、3価以上のポリイソシアネート、などが挙げられる。
 ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、およびこれらのイソシアネート化合物の3量体などが例として挙げられる。
 さらに、これらのイソシアネート化合物の過剰量と、エチレングリコール、プロピレングリコー、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子活性水素化合物、またはポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類などの高分子活性水素化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物、などが例として挙げられる。
 上記(4)のブロックイソシアネートは、例えば、上記イソシアネート化合物とブロック化剤とを公知の方法より付加反応させて合成される。
 イソシアネートブロック化剤としては、例えば、(a)フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノールなどのフェノール類、(b)チオフェノール、メチルチオフェノールなどのチオフェノール類、(c)アセトキシム、メチルエチケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類、(d)メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、(e)エチレンクロルヒドリン、1,3-ジクロロ-2-プロパノールなどのハロゲン置換アルコール類、(f)t-ブタノール、t-ペンタノールなどの第3級アルコール類、(g)ε-カプロラクタム、δ-バレロラクタム、ν-ブチロラクタム、β-プロピルラクタムなどのラクタム類、(h)芳香族アミン類、(i)イミド類、(j)アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合物、(k)メルカプタン類、(l)イミン類、(m)尿素類、(n)ジアリール化合物類、(o)重亜硫酸ソーダ、などが挙げられる。これらの中でも重亜硫酸ソーダがより好ましい。
 フェノール類を含む架橋剤としては、例えば、アルキル化フェノール類、クレゾール類などのホルムアルデヒドとの縮合物のフェノールホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。
 フェノールホルムアルデヒド樹脂としては、例えば、アルキル化(メチル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル)フェノール、p-tert-アミルフェノール、4,4’-sec-ブチリデンフェノール、p-tert-ブチルフェノール、o-クレゾール、m-クレゾール、p-クレゾール、p-シクロヘキシルフェノール、4,4’-イソプロピリデンフェノール、p-ノニルフェノール、p-オクチルフェノール、3-ペンタデシルフェノール、フェノール、フェニルo-クレゾール、p-フェニルフェノール、キシレノールなどのフェノール類とホルムアルデヒドとの縮合物を挙げられる。
 窒素原子またはフェノール類を含まない架橋剤として、上記(7)の多官能性エポキシ化合物が挙げられる。エポキシ化合物の架橋にはN(窒素原子)を含むアミン系の架橋触媒を用いることが多い。アミン系の架橋触媒はNを含むため、加熱等により着色する可能性が高い。着色を抑える方法として、触媒量低減またはアミン等を含まない触媒を用いる方法がある。しかし、架橋が不十分であったり、回収時にゲル状の混合物が増加するため好ましくない。また、Nを含まない触媒は反応の安定性が悪く、架橋しにくかったり、架橋が進みすぎて分子量が大きくなりすぎることがある。分子量が大きすぎると、後述のように第1層34をフィルムベース30とともに回収して再利用する際に、ポリエステル75との相溶性が悪くなる場合がある。そこで、上記(7)の多官能性エポキシ化合物を用いるとよい。このように、第1層34は、再利用の観点から、着色の可能性がある化合物や分子量が大きすぎる化合物を非含有とすることが好ましい。
 前述の多官能性エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールAのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェノールAのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、p-オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、1,4-ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
 多官能エポキシ化合物の触媒として、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム塩、ベンジルジメチルアミン、トリブチルアミン、トリス(ジメチルアミノ)メチルフェノール等の3級アミン、2-メチル-4-エチルイミダゾール、2-メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、ピリジン、メチルピリジン等の含窒素複素環化合物、また、アミン等を含まない触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の強塩基、ホウフッ化亜鉛、四塩化スズ等の金属化合物などが挙げられる。
 このほか、上記(8)カルボジイミドとしては、例えば市販のカルボジライトV-02-L2(日清紡(株)製)などが挙げられる。
 これらの架橋剤の中でも特にブロックされたイソシアネートが好ましい。ブロックされたイソシアネートの反応を進ませるため触媒を加えることも出来る触媒としては有機錫、有機チタン、有機ジルコニウム等の有機金属化合物の他にアミン等を用いることも出来る。
 易接着層21に用いることが出来る光重合開始剤の例および好ましい範囲としては、前記ハードコート層に用いられる界面活性剤の例および好ましい範囲と同様である。
 易接着層21に用いられる滑り剤としては、脂肪族ワックス等が好適に用いられる。
 脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。この中でも、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱のし易さから水分散体として用いることも好ましい。市販品としては例えばセロゾール524(中京油脂(株)製)などが挙げられる。
 滑り剤は、1種のみを用いてもよいし、2種類以上を組み合わせてもよい。
 易接着層21に用いることが出来る有機または無機の微粒子は、透明粒子であることが好ましい。
 透明粒子15として、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ポリスチレン、ポリスチレン-ジビニルベンゼン共重合体、ポリメチルメタクリレート、架橋ポリメチルメタクリレート、スチレン/アクリル共重合体、メラミン、ベンゾグアナミン等があり、好ましくは、メラミン樹脂粒子、中空粒子、ポリスチレン樹脂粒子及びスチレン/アクリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子の群から選ばれる少なくとも1種の粒子が使用される。
 粒子は、1種のみを用いてもよいし、2種類以上を組み合わせてもよい。
 透明粒子15の体積平均粒子径rは、0.02μm以上3.0μm以下が好ましく、0.03μm以上2.0μm以下がより好ましく、0.04μm以上1.5μm以下がさらに好ましい。
 前記透光性粒子15は、2種類以上の粒子径のものを混合して用いてもよい。例えばおのおのの粒子の屈折率を変えることにより、正面輝度と、虹ムラ改善のバランスを両立させたり、膜の面の外観やブロッキングを良化させたりすることができる。
 易接着層21に用いることが出来る有機または無機の微粒子は、市販品としては例えば、アクリル樹脂粒子MX-80H3WT、架橋PMMA粒子MR-2G(いずれも綜研化学(株)製)、シリカ粒子シーホスターKE-W10(日本触媒(株)製)等が挙げられる。
(特性)
 易接着層の厚みは、易接着層21を形成する各接着用溶液の塗布量を調整することにより制御することができる。透明度が高く、優れた密着力を発現するためには、厚みT21は、0.01μm以上5μm以下の範囲で一定であることがより好ましい。厚みT21を0.01μm以上とすることにより、0.01μm未満である場合に比べて密着力をより確実に向上させることができる。厚みT21を5μm以下とすることにより、5μmよりも大きくする場合に比べて、より均一な厚みで易接着層21を形成することができ、さらには、接着用溶液の使用量の増加を抑えて乾燥時間が長時間化を防止し、コストの増加を抑止することができる。より好ましい厚みT21の範囲は、0.02μm以上3μm以下である。
(積層構成)
 なお、易接着層21は、1層のみでもよいし、複数層の態様であってもよい。易接着層21を複数層の場合には、易接着層21の厚みの合計をそれぞれ厚みT21とみなす。
<積層フィルムの製造方法>
 本発明の積層フィルムの製造方法としては特に制限は無く、特開2011-123270号公報の0116~0148に記載の方法および同公報の図7および図8に記載の装置を適宜本発明にあわせて変更して用い、本発明の積層フィルムを製造することができる。
(支持体の形成)
 支持体の製造方法としては特に制限は無く、特開2011-123270号公報に記載の方法を用いることができる。
(易接着層の形成)
 支持体上に、易接着層を形成する方法としては、易接着層用溶液を支持体上に塗布する方法が好ましい。また、易接着層用溶液の塗布は、支持体製造装置の中で実施してもよい。例えば、延伸機に入る前のベース素材に対して易接着層用溶液を塗布してもよいし、第1延伸工程の後に第2延伸工程を実施する場合には、第1延伸工程と第2延伸工程との間で塗布してもよい。
(ハードコート層の形成)
 ハードコート層12は、液体の塗布組成物から形成することが、前記ハードコート層と前記支持体とを隣接して積層した場合のハードコート層と支持体の間の密着性を改善する観点から好ましい。
 易接着層を形成された支持体11を、ハードコート層形成装置に連続的に案内する。このハードコート層形成装置は、ハードコート層用塗布液を、支持体11に塗布する塗布機85と、ハードコート層用塗布液を加熱して乾燥する加熱機とを備える。このハードコート層形成装置で、搬送されている支持体11にハードコート層用塗布液3を塗布して、この塗膜を加熱機で加熱して硬化させ、ハードコート層とする。
 易接着層21及びハードコート層12の形成方法は特に制限されるものではなく、公知の塗布機を目的に応じて適宜選択して塗布すればよい。例えば、スピンコータ、ロールコータ、バーコータ、カーテンコータ、グラビアコーターによる塗布が挙げられる。
 塗布されたハードコート層用塗布液の硬化では、後述の光機能層のUV硬化と同様の方法を用いることができる。
(光機能層の形成)
 前記光機能層の形成方法としては、公知の方法を使用することができる。
 プリズム層ないしレンズ層である光機能層22は、型押し法で形成する場合と注型重合法で形成する場合とがあるが、通常は、型押し方よりも生産性がより高い注型重合法が用いられる。
 注型重合法では、通常は、紫外線(UV)で硬化するUV硬化性の化合物からなる膜を所定の形状にし、その形状を維持した状態で化合物をUVで硬化させることにより、所定のプリズムないしレンズを複数形成して光機能層22とする。量産性の観点からは、型押し法よりも注型重合法が好ましく、注型重合法の中でもUV硬化性化合物を用いた注型重合法が好ましい。
 一般に、UV硬化に使用されるメタルハライドランプの主な発光波長は340nm以上400nm以下の範囲にあり、高圧水銀灯の主発光波長は365nmである。
 前記光機能層としてプリズム層を形成する場合、例えば、特開2011-123270号公報の図8に記載の装置を用いて、特開2011-123270号公報に記載の方法により製造することができる。以下にプリズム層の形成方法の一例を記載するが、本発明は以下の具体例に限定されるものではない。
 特開2011-123270号公報の図8に記載の装置において、プリズム形成用ローラ111の周面111aには、プリズムをかたどるために断面三角形の凹凸が、形成されてある。プリズム形成用ローラ111は、周方向に回転し、ニップローラ112はプリズム形成用ローラ111との間で本発明の積層フィルムを狭持する。ニップローラ112とプリズム形成用ローラ111とにより狭持される狭持位置の上流側の本発明の積層フィルムは、ニップローラ112に巻き掛けられ、狭持位置の下流側の本発明の積層フィルムは、プリズム形成用ローラ111に巻き掛けられる。これにより本発明の積層フィルムは、ニップローラ112とプリズム形成用ローラ111とにより搬送されながら複数のプリズムを連続的に形成される。
 本発明の積層フィルムのハードコート層12側であって、プリズム形成用ローラ111の下方には、プリズム層用塗布液104からなる塗膜を光硬化するための光源116が配される。光源116は、ハードコート層12と支持体11と易接着層とを介して、プリズム層用塗布液104からなる塗膜に光を照射する。
[表示装置]
 本発明の表示装置は、本発明の積層フィルムを有することを特徴とする。
 本発明の表示装置は、本発明の積層フィルムを少なくとも1枚有することが好ましく、2枚有することが好ましい。
 本発明の表示装置としては特に制限は無く、本発明の積層フィルムを有する以外は公知の構成の表示装置を挙げることができる。
 本発明の表示装置は、さらに、反射シート、光源(例えばLED光源)、導光板または拡散フィルムなどを含むエッジライトユニットを有することが好ましく、前記拡散フィルムの上に本発明の積層フィルムの光機能層のプリズム頂辺が直行するように2枚積層されることがより好ましい。
 本発明の表示装置は、特に制限は無く多用な表示装置として用いることができるが、液晶表示装置であることが好ましい。
 その他、本発明の表示装置の好ましい態様としては、特開2013-047794号公報に記載の態様を挙げることができ、この公報の内容についても、本願明細書に組み込まれる。
 以下に実施例と比較例(なお比較例は公知技術というわけではない)を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
[実施例1]
<支持体の作製>
 Ti化合物を触媒として重縮合した固有粘度0.66のポリエチレンテレフタレート(以下「PET」という)樹脂を含水率50ppm以下に乾燥させ、ヒーター温度が280~300℃設定温度の押し出し機内で溶解させた。溶解させたPET樹脂をダイ部より静電印加されたチルロール上に吐出させ、非結晶ベースを得た。得られた非結晶ベースをベース走行方向に3.1倍に延伸後、下記の易接着層用塗布液Aを乾燥、延伸後の厚みが80nmになるように塗布(インラインコート)した後、幅方向に3.8倍延伸し、厚さ250μmのインラインコートを施したPET支持体を得た。
(易接着層用塗布液A)
自己架橋性ウレタン エラストロンH3(第一工業製薬(株)製)
                             91質量部
エラストロン用触媒 エラストロンcat21(第一工業製薬(株)製)
                            1.1質量部
ポリエステル樹脂 ES2200(DIC(株)製)     55質量部
アニオン界面活性剤 (日本油脂(株)製 ラピゾールB-90)
                            0.2質量部
蒸留水                           α質量部
(α;易接着層用塗布液Aの全体が1000質量部になるように量を調節した)
<易接着層の作製>
 上記インラインコートを施したPET支持体の易接着層用塗布液Aの塗布層側に対し、730J/mの条件でコロナ放電処理を行った後、下記の易接着層用塗布液Bをバーコート法によりコロナ処理面側に塗布した。そして、これを145℃で1分乾燥して、PET支持体の片面に易接着層を設けた。
(易接着層用塗布液B)
ポリエステル樹脂バインダー
(互応化学社製プラスコートZ592)         12.0質量部
ポリエーテル・ポリエステル系ウレタン樹脂 水分散体
(第一工業製薬社製スーパーフレックス150HS)   51.0質量部
オキサゾリン系樹脂 水系エマルション
(日本触媒社製エポクロスK-2020E)        7.7質量部
アクリル樹脂
(ダイセル化学工業 EM48D)           69.3質量部
ノニオン界面活性剤                  29.7質量部
(三洋化成工業(株)製 ナロアクティーCL-95の1%水溶液:ノニオン性)
アニオン界面活性剤                  12.3質量部
((日本油脂(株)製 ラピゾールB-90の1%水溶液)、アニオン性)
カルナバワックス分散物
(中京油脂(株)製セロゾール524)          0.6質量部
アクリル樹脂微粒子
(綜研化学社製、MX-80H3WT 平均粒子径0.8μm)
                           0.21質量部
蒸留水                           α質量部
(α;易接着層用塗布液Bの全体が1000質量部になるように量を調節した)
<ハードコート層(ゾルゲル)の作製>
 上記易接着層を設けたPET支持体の塗布層側の反対面に対して310J/mの条件でコロナ放電処理を行った後、下記組成からなるハードコート層用塗布液Aをバーコート法により塗布した。塗布量を乾燥時の塗布膜厚が130nmになる様に塗布し、145℃で1分乾燥した。これにより、PET支持体の易接着層が形成された面とは反対側に、ハードコート層(ゾルゲル)を形成した。
(ハードコート層(ゾルゲル)用塗布液A)
酢酸水溶液                     402.0質量部
(ダイセル化学工業(株)製、工業用酢酸の1%水溶液)
3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン     110.0質量部
(信越化学工業(株)製、KBE-403)
テトラエトキシシラン                127.6質量部
(信越化学工業(株)製、KBE-04)
硬化剤(アルミニウムトリスアセチルアセトネート)    1.3質量部
(川研ファインケミカル(株)製、アルミキレートA(W))
界面活性剤                      14.7質量部
(三洋化成工業(株)製、サンデッドBLの10%水溶液、アニオン性)
界面活性剤                      40.9質量部
(三洋化成工業(株)、ナロアクティー CL-95の1%水溶液、ノニオン性)
蒸留水                           α質量部
(α;ハードコート層用塗布液Aの全体が1000質量部になるように量を調節した)
 上記ハードコート層用塗布液Aは、以下の方法で調液した。
 25℃の恒温槽内で酢酸水溶液を激しく攪拌しながら、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランを、この酢酸水溶液中に3分間かけて滴下した。1時間攪拌したのち30℃の恒温槽にて引き続き、テトラエトキシシシランを、酢酸水溶液中に強く攪拌しながら5分かけて添加し、その後2時間攪拌を続けた。さらに1時間かけて10℃へ冷却を行った。なお、アルコキシシランの加水分解物以外の無機粒子(例えばコロイダルシリカなど)は添加しなかった。このようにして得られた水溶液を水溶液Xとする。
 また、硬化剤、界面活性剤CおよびB、蒸留水を添加し、5分間超音波分散を行った。このように得られた分散液を水溶液Yとする。
 水溶液Xに水溶液Y、界面活性剤CおよびB、蒸留水を順次添加したのち10℃へ冷却した。
 シリコンウエハ上に、上記ハードコート層用塗布液Aを乾燥膜厚が3~4μmになるように塗布し、105℃で10分乾燥した。この試料につきSPA-400(Sairon Technology,Inc.社製)を用いて、波長660nm、850nm、1310nm、1550nmでプリズムカプラ法にて屈折率測定を行った。これら屈折率、波長よりセルメイヤーの式から波長550nmの屈折率を求めた。上記ハードコート層用塗布液Aを製膜した薄膜の波長550nmにおける屈折率が1.480であることがわかった。
<プリズム層の作製>
 ハードコート層を形成したPET支持体の易接着層が形成された面上にプリズム層を形成した。プリズム層を形成する下記の塗布液(以下、プリズム層用塗布液Aと称する)を、プリズムパターンを形成するための金型に充填した。プリズム層形成用塗布液Aは紫外線で硬化する化合物を含む。ハードコート層を形成したPET支持体の易接着層が金型上のプリズム層形成用塗布液Aに接触するように、光学フィルムを金型にローラで押し付けた。プリズム層形成用塗布液Aと易接着層のうちの易接着層用塗布液Bを用いて形成した層との接触開始から3秒後に、ハードコート層を形成したPET支持体のハードコート層側から紫外線を1000mJ/cmの条件で照射して硬化を行った。紫外線を照射する光源としては、ウシオ電機(株)製メタルハライドランプUVL-1500M2を用いた。金型からハードコート層を形成したPET支持体と硬化したプリズム層を引き剥がし、頂角90°、ピッチ60μm、高さが30μmのプリズム層を備えるプリズムシートを得た。
 得られたプリズムシートを実施例1の積層フィルムとした。
 上記プリズム層用塗布液Aの組成は次の通りである(全樹脂の硬化後の弾性率1139MPa)。
フェノキシエチルアクリレート(大阪有機化学製、ビスコート#192)
                             21質量部
EO変性TMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)
(サートマー製 SR349)               74質量部
光重合開始剤(BASF製 IRGACURE184)     5質量部
 上記のプリズム層用塗布液Aと後述のプリズム層用塗布液Bに含まれる全樹脂の硬化後の弾性率は、以下の方法にしたがって測定した。
 下塗のないPETフィルム上に樹脂を塗布し、更にPETフィルムを重ね、プリズム作成と同様の紫外線を1000mJ/cmの条件で照射して硬化を行った。紫外線を照射する光源としては、ウシオ電機(株)製メタルハライドランプUVL-1500M2を用いた。露光後に両側のPETフィルムを剥がし厚さ10μmの樹脂フィルムを作成した。得られた樹脂フィルムを5mm×2cmに切断しテンシロン試験機10cm/分にて引っ張り試験を行い弾性率を測定した。
[実施例2~4、比較例1および2]
 ハードコート層(ゾルゲル)用塗布液Aの塗布量を変更することにより下記表1に記載の塗布厚みのハードコート層を作成した以外は実施例1と同様にして、実施例2~4、比較例1および2の積層フィルムを製造した。
[実施例5、6、比較例3および4]
 ハードコート層として下記のハードコート層用塗布液Bを乾燥、硬化後膜厚が80nmになる様に塗布し、150℃で2分間乾燥した後120W/cmのエネルギーを持つ高圧水銀灯を用いて照射距離150mmにて40秒間照射し、ハードコート層用塗布液Bの塗布量を変更することにより下記表1に記載の塗布厚みのハードコート層を形成した以外は実施例1と同様にして、実施例5、6、比較例3および4の積層フィルムを製造した。
<ハードコート層用塗布液B(UV硬化樹脂)>
多官能アクリルモノマー アロニックスM-405(東亞合成(株)製) 
                             45質量部
多官能アクリルモノマー アロニックスM-350(東亞合成(株)製)
                             14質量部
光重合開始剤 IRGACURE184(BASF製) 
                            1.2質量部
界面活性剤 メガファックF780F(DIC(株)製)  0.1質量部
MEK                          30質量部
 なお、ハードコート層用塗布液Bを製膜した薄膜の波長550nmにおける屈折率を、上記ハードコート層用塗布液Aと同様に測定したところ1.489であることがわかった。
[比較例5]
 ハードコート層用塗布液Aを用いず、ハードコート層を形成しなかった以外は実施例1と同様にして、比較例5の積層フィルムを製造した。
[比較例6]
 ハードコート層用塗布液Aの代わりに、特開2009-199001号公報の実施例1の記載の材料および製造条件にしたがって、下記組成からなる裏面層用塗布液Aをバーコート法により塗布した。塗布量を7.1cc/mとし、175℃で1分乾燥した。熱硬化性樹脂を用いた厚み90nmのハードコート層を形成した以外は実施例1と同様にして、比較例6の積層フィルムを製造した。
(裏面層用塗布液A)
アクリル樹脂バインダー                42.6質量部
(ダイセル化学工業(株)製、EM48D、固形分 27.5%)
カルボジイミド構造を複数個有する化合物         4.8質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV-02-L2、固形分40%)
界面活性剤A                     15.8質量部
(日本油脂(株)、ラピゾールB-90の1%水溶液、アニオン性)
界面活性剤B                     15.8質量部
(三洋化成工業(株)、ナロアクティー CL-95の1%水溶液、ノニオン性)
シリカ微粒子分散液                   1.9質量部
(日本アエロジル(株)製、アエロジルOX-50の水分散物、固形分10%)
コロイダルシリカ                    0.8質量部
(日産化学工業(株)製、スノーテックスXL、固形分40.5%)
すべり剤                        1.9質量部
(中京油脂(株)製、カルナバワックス分散物セロゾール524 固形分30%)
蒸留水              全体が1000質量部になるよう添加
[実施例7~12、比較例7~12]
 プリズム層用塗布液として下記のプリズム層用塗布液Bを用いた以外は実施例1~6および比較例1~6とそれぞれ同様にして、実施例7~12および比較例7~12の積層フィルムを製造した。
 プリズム層用塗布液B(樹脂の弾性率18MPa)の組成は次の通りである。
エトキシ化o-フェニルフェノールアクリレート
(新中村化学製 NKエステル A-LEN-10)     20質量部
エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート
(新中村化学製 NKエステル A-BPE-10)     72質量部
ε-カプロラクトン変性トリス(2-アクリロキシエチル)イソシアヌルレート
(新中村化学製 NKエステル A9300-1CL)     3質量部
光重合開始剤(BASF製 IRGACURE184)     5質量部
[表示装置の作製と評価、積層フィルムの評価]
(密着性)
 各実施例および比較例の積層フィルムを65℃、相対湿度95%の条件で500時間経時させた後に、ハードコート面の表面に片刃のカミソリを用いて縦、横にそれぞれ1mm毎に11本のキズを付けた上にセロハンテープ(3M社製400番24mm幅)を貼り付け、消しゴムでこすって完全に密着させた後、90度方向に2回剥離し、剥離した升目の数を数えて下記ランク付けを行なった。
A:はがれなし
B:1マス以上5マス未満のはがれ
C:5マス以上のはがれが生じ、実用上不十分。
 結果を下記表1に示した。
(鉛筆硬度)
 各実施例および比較例の積層フィルムを、25℃、相対湿度60%の条件で2時間調湿した後、JIS-S6006が規定する試験用鉛筆を用いて、JIS-K5400が規定する鉛筆硬度評価法に従い、各積層フィルムが有するハードコート層の鉛筆硬度を、評価した。具体的には、500gのおもりを用いて各硬度の鉛筆でハードコート層表面を5回繰り返し引っ掻き、傷が1本までの硬度を測定した。
 鉛筆硬度はHB以上であることが実用上求められており、F以上であることが好ましく、H以上であることがより好ましく、2H以上であることが特に好ましい。
 結果を下記表1に示した。
[耐傷性試験]
 各実施例および比較例の積層フィルムを30cm×37cmに切った。1枚は37cmの辺に平行にプリズムの頂辺が平行になるように、もう1枚は30cmの辺に頂辺が平行になるようにカットし、30.5mm×37.5mmの箱に交互10枚に並べ東京から福岡までトラックにて陸送し、上下2枚を除いた8枚の裏面ハードコート層の傷の程度を確認した。
A:傷が全く見られない
B:傷が1本以上3本未満見られる
C:傷が3本以上7本未満見られる
D:傷が7本以上見られる
 耐傷性はC以上であることが好ましく、B以上であることがより好ましい。
 結果を下記表1に示した。
<輝度>
 反射シート、LED光源、導光板及び拡散フィルムで構成される液晶テレビ用エッジライトユニットの拡散フィルムの上に、各実施例および比較例の積層フィルムをプリズムの頂辺が直行するように2枚のせ、各実施例および比較例の表示装置を作製した。
 得られた各実施例および比較例の表示装置に対し、色彩輝度計(トプコンテクノハウス社製BM-7)を用いてプリズム側の正面輝度を測定した。プリズムシートを載せないで測定した場合の輝度を100%とし、載せた場合の輝度上昇を下記基準で評価した。
A:輝度上昇率が160%以上
B:輝度上昇が155%以上、160%未満
C:輝度上昇が150%以上、155%未満
D:輝度上昇が150%未満であり、実用上不十分。
 結果を下記表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 上記表1に示した通り、本発明の積層フィルムは、輝度に優れ、ハードコート層の硬度が高く、ハードコート層と支持体の間の密着性が良好であることがわかった。
 一方、ハードコート層の厚みが本発明の上限値を超える比較例1~4および7~10は、輝度向上が不十分であり、さらにこれらの比較例中の比較例1、3、4、7、9および10よりハードコート層と支持体の間の密着性も不十分であることがわかった。ハードコート層を設けなかった比較例5および11は、輝度向上が不十分であることがわかった。ハードコート層として熱硬化樹脂を用いた比較例6および12は、ハードコート層の硬度が不十分であることがわかった。
 なお、上記表1からは、本発明のより好ましい態様の奏する効果も読み取ることができる。ハードコート層の主成分としてゾルゲルを用いた実施例においては、UV硬化樹脂であるアクリレートをハードコート層の主成分として用いたハードコート層に対して、薄い膜厚においてもよりハードコート性が出現することが分かる。輝度上昇に適した膜厚は両者で変わらないものの、UV硬化樹脂であるアクリレートを用いたハードコート層よりも、ゾルゲルを用いた場合の方が、輝度向上とハードコート性の両立が実現しやすいことがわかった。また、光機能層の主成分として低弾性樹脂を用いた場合には耐傷性改善の効果がより発揮されることが分かる。
 10  積層フィルム
 11  支持体
 12  ハードコート層
 21  易接着層
 22  光機能層

Claims (11)

  1.  支持体と、
     前記支持体の一方の面(A面)側に設けられ、かつ、入射光を集光または拡散させる光機能層と、
     前記支持体の前記光機能層が設けられたA面とは反対側の面(B面)側の最外層に設けられ、かつ、アルコキシシランの加水分解物からなる無機成分またはUV硬化樹脂が主成分であるハードコート層とを有し、
     前記ハードコート層の厚みが150nm以下であることを特徴とする積層フィルム。
  2.  前記ハードコート層が前記支持体と隣接して積層されたことを特徴とする請求項1の積層フィルム。
  3.  前記ハードコート層の厚みが50~150nmであることを特徴とする請求項1または2に記載の積層フィルム。
  4.  前記アルコキシシランとして、ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランを含むことを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の積層フィルム。
  5.  前記ハードコート層に含まれる全アルコキシシランのうち、前記ヒドロキシル基以外の有機官能基を1つ以上有するアルコキシシランが30モル%以上であることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載の積層フィルム。
  6.  前記ハードコート層が、アルコキシシランの加水分解物以外の無機粒子を含まないことを特徴とする請求項1~5のいずれか一項に記載の積層フィルム。
  7.  前記UV硬化樹脂が、モノマーおよびオリゴマーのうち少なくとも一方と、光重合開始剤とを含む組成物にUV照射されて硬化されてなることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の積層フィルム。
  8.  前記モノマーまたはオリゴマーが、分子中に重合性の二重結合を複数個有するモノマーまたはオリゴマーであることを特徴とする請求項7に記載の積層フィルム。
  9.  前記光機能層の主成分が20MPa未満の弾性率の樹脂であることを特徴とする請求項1~8のいずれか一項に記載の積層フィルム。
  10.  前記光機能層の主成分が20MPa以上の弾性率の樹脂であることを特徴とする請求項1~8のいずれか一項に記載の積層フィルム。
  11.  請求項1~10のいずれか一項に記載の積層フィルムを有することを特徴とする表示装置。
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