WO2014155876A1 - ポリオレフィン系化粧シート用フィルム - Google Patents

ポリオレフィン系化粧シート用フィルム Download PDF

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    • B32B2451/00—Decorative or ornamental articles

Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin-based decorative sheet film.
  • the present invention relates to a polyolefin-based decorative sheet film having a thickness of less than 60 ⁇ m and excellent printability, concealability and film-forming properties.
  • Cosmetic materials such as decorative plywood used for furniture and architectural interior materials are well known in that printed decorative sheets are pasted on base materials such as wood and steel plates such as plywood.
  • base materials such as wood and steel plates such as plywood.
  • paper and plastic film are widely used as a material for the decorative sheet.
  • a vinyl chloride resin excellent in design and adhesion As a material for a plastic film for a decorative sheet, there are many examples in which a vinyl chloride resin excellent in design and adhesion is used.
  • decorative sheets based on polyolefin resins have been used due to problems such as treatment of hydrogen chloride gas generated at the time of incineration disposal, such as after use, and selection of furnace materials for incinerators used therefor. It has become.
  • decorative sheets based on polypropylene-based resin films have a good balance between rigidity and flexibility, and therefore, a number of films using polypropylene-based materials are increasing as decorative sheet films.
  • the decorative sheet made of plastic film has the advantage that it can be embossed and becomes a decorative sheet with excellent design properties compared to paper, but has a problem that the cost is higher than that of paper.
  • the thickness of the film In order to reduce the cost of the decorative sheet made of film, it is conceivable to reduce the thickness of the film. However, if the thickness is reduced, the concealability is lowered and the pigment is added at a high concentration or the thickness ratio of the intermediate layer is increased. There is a need. On the other hand, when the thickness of the front and back layers is reduced, if the surface is roughened with a rough textured roll, the intermediate layer comes into contact with the textured roll and roll contamination occurs. Also, if the film has a rough surface, it cannot be printed uniformly during printing.
  • the present invention is for a polyolefin-based decorative sheet having good film-forming property that maintains high quality as a decorative sheet such as high concealment property, and does not cause roll contamination during film formation, even if the thickness is thin.
  • the object is to provide a film.
  • the present invention (1) The thickness is less than 60 ⁇ m, the arithmetic average roughness Ra according to JIS B0601: 2001 is 0.1 to 5.8 ⁇ m, and the maximum height roughness Rz of the roughness curve is 1 to 25 ⁇ m.
  • a polyolefin film for decorative sheets. (2) It has at least a surface layer, an intermediate layer, and a back layer, and the content of the pigment in the intermediate layer is larger than the content of the pigment in the surface layer and the back layer, or the pigment is contained only in the intermediate layer.
  • the film for polyolefin-based decorative sheets according to (1).
  • the ratio of the thickness of the intermediate layer to the total thickness of the polyolefin-based decorative sheet film is 70% to 99.9%, and the film was placed on the white part of the cover ratio test paper defined in JIS K 5600.
  • a polyolefin-type decorative sheet that has high quality as a decorative sheet, such as high concealment property, does not impair printability, and does not cause roll contamination during film formation, and has a good thickness (less than 60 ⁇ m). Films can be provided.
  • the thickness is less than 60 ⁇ m
  • the arithmetic average roughness Ra according to JIS B0601: 2001 is 0.1 to 5.8 ⁇ m
  • the maximum height roughness Rz of the roughness curve is 1 to A polyolefin-based decorative sheet film having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the arithmetic average roughness Ra is from 0.1 to 5.8 ⁇ m, preferably from 0.1 to 4.0 ⁇ m, and more preferably from 0.1 to 3.0 ⁇ m.
  • the maximum height roughness Rz of the roughness curve is 1 to 25 ⁇ m, preferably 1 to 20 ⁇ m, more preferably 1.5 to 15 ⁇ m.
  • the roughness of the film surface is, for example, such that the surface of the molding roll used at the time of film formation is shaped to have a specified roughness, and the film surface is formed while pressing the film against the molding roll to form a textured shape on the film surface.
  • molding of film surface roughness is not limited to this method, For example, you may use other methods, such as the sandwich lamination method and blast method using the film which has an unevenness
  • the polyolefin decorative sheet film of the present invention has a structure of three or more layers including at least a surface layer, an intermediate layer, and a back layer.
  • the surface layer is a layer on which printing is performed when forming a decorative sheet
  • the back layer is a layer on the opposite side.
  • a layer made of a polyolefin resin may be further provided.
  • An adhesive layer may be provided between the surface layer and the intermediate layer and between the back layer and the intermediate layer.
  • the ratio of the thickness of the intermediate layer to the total thickness of the polyolefin-based decorative sheet film of the present invention is preferably 70% to 99.9%, more preferably 75% to 95%.
  • the back surface has an average roughness Ra of 0.1 to 5.8 ⁇ m and a maximum roughness of the roughness curve.
  • the thickness Rz is preferably 1 to 25 ⁇ m.
  • the intermediate layer of the polyolefin decorative sheet film of the present invention is preferably not exposed on the surface of the film.
  • the surface layer, intermediate layer, and back layer of the polyolefin decorative sheet film of the present invention preferably contain at least one of a polypropylene resin or a polyethylene resin, and more preferably contain a polypropylene resin.
  • polypropylene resin examples include propylene homopolymers, copolymers, and mixtures (polymer blends) of the above homopolymers and / or copolymers with other polymers.
  • copolymer examples include a random copolymer or block copolymer of propylene and ethylene or another ⁇ -olefin, or a propylene graft copolymer using a polyolefin-based copolymer as a backbone polymer.
  • the ⁇ -olefin copolymerizable with propylene preferably has 4 to 12 carbon atoms.
  • ⁇ -olefin is preferably 1 to 10% by weight, particularly 2 to 6% by weight, based on propylene.
  • polystyrene-butene rubber examples include ethylene-propylene rubber, ethylene-butene rubber, and ethylene-propylene-diene rubber.
  • Polymers that can be mixed with propylene homopolymers and / or copolymers to give polymer blends include, for example, isoprene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, propylene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, acrylonitrile-isoprene.
  • Diene rubbers such as rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene non-conjugated diene rubber, polyolefin-based thermoplastic elastomers such as ethylene-butadiene copolymer rubber, and styrene-butadiene and styrene-isoprene Styrenic thermoplastic elastomer is mentioned. Of these, styrene-budadiene thermoplastic elastomers are preferred. Styrenic thermoplastic elastomer is preferably hydrogenated. The amount of the polymer to be mixed is preferably 5 to 80% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight.
  • the polyolefin-based decorative sheet film of the present invention it is particularly preferable to use a propylene homopolymer or a mixture of a propylene homopolymer and a random copolymer.
  • the mixing ratio of the propylene homopolymer and the random copolymer is preferably 100: 0 to 30:70, and more preferably 100: 0 to 50:50.
  • the above mixing ratio may be used at least for the intermediate layer, and the mixing ratio of the other layers can be appropriately changed according to the required performance.
  • the melt flow rate of the polypropylene resin used for the polyolefin decorative sheet film of the present invention is preferably 0.1 to 30 (g / 10 min) under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf. If the melt flow rate is 0.1 or more, it is easy to mold and a smooth film is easily obtained. Moreover, if the melt flow rate is 30 or less, the melt viscosity will not be too low, and molding into a film will not be difficult.
  • Polyethylene resins include ethylene homopolymers and copolymers of ethylene and other monomers copolymerizable with ethylene (low density polyethylene (LDPE), linear low density) Polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene (HDPE), polyethylene obtained by polymerization using a metallocene-based catalyst, etc.) or a mixture (polymer blend) of the homopolymer and / or copolymer with other polymers ) Etc. can be illustrated.
  • the melt flow rate of the polyethylene resin is preferably 0.1 to 30 (g / 10 min) under the conditions of 190 ° C. and 2.16 kgf. If the melt flow rate is 0.1 or more, it is easy to mold and a smooth film is easily obtained. Moreover, if the melt flow rate is 30 or less, the melt viscosity will not be too low, and molding into a film will not be difficult.
  • the polyolefin decorative sheet film of the present invention contains a pigment, and the content of the pigment in the intermediate layer is greater than the content of the pigment in the surface layer and the back layer, or the pigment is contained only in the intermediate layer.
  • the intermediate layer of the film contains a large amount of pigment, and the addition amount of the surface layer and the back layer is reduced or not added as much as possible. It is possible to preferentially prevent the occurrence of scum. Therefore, even if the thickness of the film is reduced, it is possible to obtain a film with high concealment and good film forming properties.
  • any of organic pigments and inorganic pigments can be used.
  • examples thereof include titanium oxide, carbon black, iron oxide, azo compounds, phthalocyanine compounds, titanium oxide / antimony oxide / nickel oxide solid solution, and the like.
  • the pigment content is preferably in the range of 1 to 60 parts by weight, preferably in the range of 5 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, although it depends on the concealability required for the decorative sheet. More preferably, it is contained in the range of 10 to 60 parts by weight. By including the pigment in the above range, the concealability is improved even when the thickness is reduced.
  • the polyolefin decorative sheet film of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber and / or a hindered amine light stabilizer.
  • the blending amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the polyolefin resin in each layer. If the blending amount is 0.01 parts by weight or more, the effect of preventing browning and deterioration can be easily obtained. If the blending amount is 10 parts by weight or less, an effect commensurate with the blending amount is obtained and there is no possibility of causing bleeding.
  • the ultraviolet absorber used for the polyolefin-based decorative sheet film of the present invention is 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ′′, 4 ′′, 5 ′′, 6 ′′ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methyl.
  • Phenyl] benzotriazole (molecular weight 388), 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole (molecular weight 448), 2,2-methylenebis [4- ( Benzotriazole ultraviolet absorbers such as 1,1,3,3-tetramethylbutyl-6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] (molecular weight 659), and 2,4-dihydroxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy- Examples thereof include benzophenone ultraviolet absorbers such as 4-dimethoxybenzophenone and bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane.
  • a benzotriazole-based ultraviolet absorber is suitable for reducing the coloring of the product, and the molecular weight thereof is in the range of 380 to 1000, preferably in the range of 400 to 800. Those within are more preferred. By setting the molecular weight within the above range, the bloom preventing effect is further increased.
  • the blending amount of the hindered amine light stabilizer is preferably 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the polyolefin resin in each layer. If the blending amount is 0.01 parts by weight or more, a stabilizing effect is easily obtained, and if it is 10 parts by weight or less, an effect commensurate with the blending amount is obtained and there is no possibility of causing bloom.
  • hindered amine light stabilizers include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n- Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) butylmalonate, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine succinate Polycondensates and poly [ ⁇ 6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl ⁇ ⁇ (2,2,6,6-tetramethyl Examples thereof include hindered amine light stabilizers such as -4-piperidyl) imino ⁇ hexamethylene ⁇ (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino ⁇ ].
  • polyolefin-based decorative sheet film of the present invention other synthetic resins and, if necessary, additives such as antioxidants, slip agents, colorants, fillers, nucleating agents, etc., do not impair the purpose of the present invention. You may add in. Moreover, about these additives, it is common to use what was previously mix
  • a method for producing a polyolefin-based decorative sheet film is not particularly limited as long as a general polyolefin-based resin film molding method such as a T-die extrusion molding method, an inflation molding method, or a calendar molding method is used.
  • the thickness of the polyolefin film for decorative sheet of the present invention is preferably less than 60 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m or less. By reducing the thickness of the film in this way, it is advantageous in terms of cost with respect to paper.
  • the lower limit of the thickness is not particularly limited, but is preferably 20 ⁇ m or more in consideration of productivity.
  • the thickness of the polyolefin-based decorative sheet film is an average value obtained by measuring the thickness of the film using a dial gauge having a scale of 0.001 mm according to JIS B 7503. When measuring the thickness of the film, It is the arithmetic average value measured by the place generally considered and the number of samples.
  • the polyolefin decorative sheet film of the present invention can have good printability by having such a surface roughness.
  • the surface roughness of the polyolefin-based decorative sheet film of the present invention can be arbitrarily determined, for example, by changing the surface shape of the cooling roll when the molten resin is nipped and cooled by the cooling roll in the T-die molding method or the calendar molding method. Can be adjusted. Moreover, the surface shape according to the surface shape of a nip roll can also be shape
  • the film for polyolefin sheet of the present invention comprises at least a surface layer, an intermediate layer, and a back layer, and the content of pigment in the intermediate layer is greater than the content of pigment in the surface layer and back layer, or the pigment is included only in the intermediate layer.
  • the ratio of the thickness of the intermediate layer to the total thickness of the film is 70% to 99.9%, and the film is placed on the white part of the JIS K 5600 stipulated concealment rate test paper and on the black part. Even if the color difference is 4.0 or less and the thickness is less than 60 ⁇ m, the film-forming property is good and the film has high concealability, and can maintain high quality as a decorative sheet.
  • Another embodiment of the present invention is a decorative sheet using the above-described polyolefin film for decorative sheet.
  • a decorative sheet include those in which a print layer is formed on the film surface layer side of the polyolefin-based decorative sheet and a transparent surface layer is laminated thereon.
  • one or both surfaces of the polyolefin-based decorative sheet film of the present invention are subjected to corona treatment, a primer mainly composed of a chlorinated polyolefin resin or the like is applied, and the grain of the grain is obtained by gravure printing on the treated sheet.
  • the decorative sheet according to the present invention can be manufactured by performing tone printing and further applying an embossing process by laminating a transparent sheet.
  • the surface of the decorative sheet is often provided with a surface layer in order to improve the weather resistance, abrasion resistance, scratch resistance, etc. of the decorative material.
  • This layer is a polyolefin resin, polyester resin, acrylic resin, It can be formed by laminating or coating urethane resin or the like. You may emboss this surface layer.
  • the printing layer can be formed by a transfer method in addition to a method of performing printing such as gravure printing, offset printing, offset gravure printing, and silk screen printing using an ink in which a pigment or the like is dispersed. .
  • a transfer method in addition to a method of performing printing such as gravure printing, offset printing, offset gravure printing, and silk screen printing using an ink in which a pigment or the like is dispersed.
  • it is preferable to provide a primer layer between the substrate sheet and the printing layer because the adhesion between the two is further improved.
  • the primer layer include a solution mainly composed of a chlorinated polyolefin resin, a polyester resin, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and the like, and a filler added thereto as necessary.
  • the prepared ink was tested with a printing speed of 30 m / min at an optimum amount of ink so that the ink was not too little and the ink did not leak from the apparatus.
  • evaluation was performed according to the following criteria. ⁇ : The state in which the ink is uniformly applied visually. ⁇ : The state in which the ink is unevenly observed.
  • “Homo PP” is MA3U (made by Nippon Polypro)
  • “Random PP” is FX3B (made by Nippon Polypro)
  • “LDPE” is LC500 (made by Nippon Polyethylene)
  • MePE is SP0540 (manufactured by Prime Polymer)
  • “pigment MB” contains 65% by weight of titanium oxide, 30% by weight of random PP, and 5% by weight of other dispersants.
  • the numerical value of the addition amount of the pigment MB in the table is a part by weight when the total amount of the resin contained in the intermediate layer is 100 parts by weight.
  • the films of Examples 1 to 5 are excellent in printability, roll contamination, and concealment, and therefore maintain high quality as a decorative sheet such as high concealment without impairing printability, and roll contamination during film formation. It is possible to provide a polyolefin-based decorative sheet film having a good thickness and a small thickness (less than 60 ⁇ m).

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Abstract

　本願発明の課題は、厚みが薄くても、印刷性を損なわず、高隠蔽性などの化粧シートとしての高い品質を保持し、製膜時にロール汚染が発生しない製膜性の良好なポリオレフィン系化粧シート用フィルムを提供することである。　解決手段としては、厚みが６０μｍ未満であり、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１による平均粗さＲａが０．１～５．８μｍであり、かつ粗さ曲線の最大高さ粗さＲｚが１～２５μｍであることを特徴とするポリオレフィン系化粧シート用フィルムである。

Description

ポリオレフィン系化粧シート用フィルム
　本発明は、ポリオレフィン系化粧シート用フィルムに関る。特に、本発明は、厚みが６０μｍ未満であって、印刷性、隠蔽性、製膜性に優れたポリオレフィン系化粧シート用フィルムに関る。
　家具類や建築内装材等に用いられる化粧合板のような化粧材は、合板等の木材や鋼板等の下地材に、印刷・着色を施した化粧シートを貼り付けたものがよく知られており、この化粧シートの素材としては、紙、プラスチックフィルムが広く用いられている。
　化粧シート用のプラスチックフィルムの素材としては、意匠性や接着性に優れる塩化ビニル系樹脂が使用される例が多い。しかしながら近年になって、用済後等の焼却処分の際に発生する塩化水素ガスの処理やこれに用いる焼却炉の炉材の選択等の問題から、ポリオレフィン系樹脂に基づく化粧シートが用いられるようになっている。中でも、ポリプロピレン系樹脂フィルムに基づく化粧シートは剛性と柔軟性のバランスが良好であるため、化粧シート用フィルムとして、ポリプロピレン系の素材を用いたものが多くなって来ている。
特開平１１－１７２０１７号公報
　このようにプラスチックフィルム製の化粧シートは紙に比べて、エンボス加工が可能であり意匠性に優れた化粧シートになる等の利点を有するが、コストが紙よりも高いという問題がある。
　フィルム製の化粧シートのコストを下げるため、フィルムの厚みを薄くすることが考えられるが、厚みを薄くすると、隠蔽性が低くなり高濃度に顔料を添加したり、中間層の厚み比率を厚くする必要がある。一方で表裏層の厚みが薄くなった場合に粗さの粗いシボロールでシボ付け行うと、中間層がシボロールに接してしまいロール汚染が発生してしまう。
またフィルムの表面粗さが粗いと、印刷時に均一に印刷ができない。
　本発明は、厚みが薄くても、印刷性を損なわず、高隠蔽性などの化粧シートとしての高い品質を保持し、製膜時にロール汚染が発生しない製膜性の良好なポリオレフィン系化粧シート用フィルムを提供することを目的とする。
　本発明者らは鋭意検討したところ、厚みが６０μｍ未満であっても、フィルム表面の算術平均粗さＲａと粗さ曲線の最大高さＲｚの両方のバランスを調整することにより十分な印刷性を有し、上記課題を解決し得ることを知見して本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、
（１）厚みが６０μｍ未満であり、ＪＩＳ　Ｂ０６０１：２００１による算術平均粗さＲａが０．１～５．８μｍであり、かつ粗さ曲線の最大高さ粗さＲｚが１～２５μｍであることを特徴とするポリオレフィン系化粧シート用フィルム。
（２）少なくとも表層、中間層、裏層を備え、中間層での顔料の含有量が表層、裏層での顔料の含有量よりも多い、あるいは中間層のみに顔料を含むことを特徴とする（１）記載のポリオレフィン系化粧シート用フィルム。
（３）ポリオレフィン系化粧シート用フィルム全体の厚みに対する中間層の厚みの割合が、７０％～９９．９％であり、ＪＩＳ　Ｋ　５６００規定の隠蔽率試験紙の白部の上にフィルムを置いた場合と黒部の上にフィルムを置いた場合の色差が４．０以下である（２）に記載のポリオレフィン系化粧シート用フィルム。
（４）中間層が、前記ポリオレフィン系化粧シート用フィルムの表面に露出していないことを特徴とする（２）または（３）に記載のポリオレフィン系化粧シート用フィルム。
（５）厚みが５０μｍ以下である、（１）～（４）のいずれか１項に記載のポリオレフィン系化粧シート用フィルム。
（６）（１）～（５）のいずれか１項に記載のポリオレフィン系化粧シート用フィルムを用いてなる化粧シート。
を、提供するものである。
　本発明により、印刷性を損なわず、高隠蔽性などの化粧シートとしての高い品質を保持し、製膜時にロール汚染が発生しない製膜性の良好な厚みが薄い（６０μｍ未満）ポリオレフィン系化粧シート用フィルムを提供することができる。
　本発明の一つの態様は、厚みが６０μｍ未満であり、ＪＩＳ　Ｂ０６０１：２００１による算術平均粗さＲａが０．１～５．８μｍであり、かつ粗さ曲線の最大高さ粗さＲｚが１～２５μｍであることを特徴とするポリオレフィン系化粧シート用フィルムである。
　本発明は、算術平均粗さＲａは０．１～５．８μｍであり、０．１～４．０μｍが好ましく、０．１～３．０μｍがより好ましい。また、粗さ曲線の最大高さ粗さＲｚは１～２５μｍであり、１～２０μｍが好ましく、１．５～１５μｍがより好ましい。ＲａとＲｚの両方をこの範囲とすることにより厚みが薄くても、印刷性を損なわず高隠蔽性などの化粧シートとしての高い品質を保持し、製膜時にロール汚染が発生しない製膜性の良好なポリオレフィン系化粧シート用フィルムとなる。
　フィルム表面の粗さは、たとえば製膜時に使用する成形ロールの表面を規定の粗さとなるような形状にし、この成形ロールにフィルムを押し当てながら製膜することによりフィルム表面のシボ形状を形成することができる。なお、フィルム表面粗さの成形は、この方法に限定することはなく、たとえば凹凸を有するフィルムを用いたサンドイッチラミネート法やブラスト法など、他の方法を用いても良い。
　本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムは、少なくとも表層、中間層、裏層を備えた三層以上の構成である。ここで、表層とは、化粧シートを製膜する際に印刷を施す側の層であり、裏層はその反対面側の層である。表層と中間層の間、裏層と中間層の間には、更にポリオレフィン系樹脂からなる層を有していてもよい。また、表層と中間層の間、裏層と中間層の間には、接着層を有していてもよい。
　本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルム全体の厚みに対する中間層の厚みの割合は、７０％～９９．９％であることが好ましく、更に好ましくは７５％～９５％である。
　裏面は、フィルムの搬送性やフィルムを巻き取った際に表面にシボ転写が発生することを考慮すると、平均粗さＲａが０．１～５．８μｍ、かつ、粗さ曲線の最大高さ粗さＲｚが１～２５μｍであることが好ましい。
　本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムの中間層は、フィルムの表面に露出していないことが好ましい。
　本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムの表層、中間層、裏層は、少なくともポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂の一つを含むことが好ましく、ポリプロピレン系樹脂を含むことがより好ましい。
　ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、共重合体、あるいは前記単独重合体及び／または共重合体と他の重合体との混合物（ポリマーブレンド）等が例示できる。該共重合体としてはプロピレンとエチレンまたは他のα－オレフィンとの、ランダム共重合体またはブロック共重合体、あるいはポリオレフィン系の共重合体を幹ポリマーとしたプロピレンのグラフト共重合体等が例示できる。このプロピレンと共重合可能なα－オレフィンとしては、炭素原子数が４～１２のものが好ましく、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン、１－デセン等が挙げられ、その一種または二種以上の混合物が用いられる。α－オレフィンの混合割合はプロピレンに対して１～１０重量％、特に２～６重量％とするのが好ましい。
　また、上記のプロピレンのグラフト共重合体の幹ポリマー用のポリオレフィン系共重合体としては、エチレン－プロピレンゴム、エチレン－ブテンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム等が例示できる。
　プロピレンの単独重合体及び／または共重合体と混合してポリマーブレンドを与えることのできる重合体としては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン－ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、アクリロニトリル－イソプレンゴム等のジエン系ゴムや、エチレン－プロピレン共重合体ゴム、エチレン－プロピレン非共役ジエンゴム、エチレン－ブタジエン共重合体ゴム等のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、及びスチレン－ブタジエン系やスチレン－イソプレン系等のスチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。中でもスチレン－ブダジエン系熱可塑性エラストマーが好ましい。スチレン系熱可塑性エラストマーは水素添加されたものが好ましい。混合する重合体の量は５～８０重量％が好ましく、特に２０～６０重量％が好ましい。
　本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムにおいては、特に、プロピレンの単独重合体、またはプロピレンの単独重合体とランダム共重合体の混合物を用いるのが好ましい。プロピレンの単独重合体とランダム共重合体の混合物の混合比としては、１００：０～３０：７０が好ましく、１００：０～５０：５０がより好ましい。
　プロピレンの単独重合体とランダム共重合体の混合比を上記の範囲とすることで、厚みを薄くした場合でも十分な強度を得ることができ、フィルム搬送時の不具合の発生を抑制することができる。
　また、上記の混合比率は少なくとも中間層に用いていればよく、その他の層は要求される性能に応じて適宜、混合比を変更することができる。
　本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムに用いられるポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートは２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件で０．１～３０（ｇ／１０分）であることが好ましい。メルトフローレートが０．１以上であれば成形し易く、平滑なフィルムが得られやすい。また、メルトフローレートが３０以下であれば溶融粘度が低くなりすぎることがなく、フィルムへの成形が困難となることがない。
　ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独重合体や、エチレンを主成分とする、エチレンとこれと共重合可能な他の単量体との共重合体（低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、メタロセン系触媒を用いて重合して得られたポリエチレン等）、あるいは前記単独重合体及び／または共重合体と他の重合体との混合物（ポリマーブレンド）等が例示できる。このポリエチレン系樹脂のメルトフローレートは１９０℃、２．１６ｋｇｆの条件で０．１～３０（ｇ／１０分）であることが好ましい。メルトフローレートが０．１以上であれば成形し易く、平滑なフィルムが得られやすい。また、メルトフローレートが３０以下であれば溶融粘度が低くなりすぎることがなく、フィルムへの成形が困難となることがない。
　本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムは顔料を含み、中間層での顔料の含有量が表層、裏層での顔料の含有量よりも多いか、あるいは中間層のみに顔料を含んでなる。このようにフィルムの中間層に顔料を多く含み、表層、裏層の顔料の添加量をできるだけ少なくするか、または添加しないという積層構成をとることにより、顔料の量を多くしても製膜時にメヤニが発生したりすることを優位に防止することができる。従って、フィルムの厚みを薄くしても、高隠蔽で製膜性のよいフィルムを得ることが可能となる。
　顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用可能であり、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、アゾ系化合物、フタロシアニン系化合物、酸化チタン・酸化アンチモン・酸化ニッケル固溶体等が例示できる。顔料の含有量としては、化粧シートとして求められる隠蔽性にもよるが、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１～６０重量部の範囲で含むのが好ましく、５～６０重量部の範囲で含むのがより好ましく、１０～６０重量部の範囲で含むのが更に好ましい。
　顔料を上記範囲で含むことにより、厚みを薄くした場合においても、隠蔽性が良好となる。
　本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムには、紫外線吸収剤及び／またはヒンダードアミン系光安定剤を配合することが好ましい。
　紫外線吸収剤の配合量は、それぞれの層におけるポリオレフィン系樹脂１００重量部当たり、０．０１～１０重量部が好ましく、特に０．０５～５重量が好ましい。配合量が０．０１重量部以上であれば、褐色・劣化の防止効果を得られやすく、１０重量部以下であれば、配合量に見合った効果が得られ、またブリードを起こす恐れもない。
　本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムに用いる紫外線吸収剤としては、２－［２’－ヒドロキシ－３’－（３”，４”，５”，６”－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール（分子量３８８）、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（分子量４４８）、２，２－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］（分子量６５９）等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及び、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－ジメトキシベンゾフェノン、ビス（２－メトキシ－４－ヒドロキシ－５－ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が例示できる。
　上記紫外線吸収剤の中でもベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を用いるのが、製品の着色を少なくする上で好適であり、更にその分子量が３８０～１０００の範囲にあるもの、好ましくは４００～８００の範囲内にあるものがより好適である。分子量を上記の範囲にすることによって、ブルーム防止効果がより大きくなる。
　ヒンダードアミン系光安定剤の配合量は、それぞれの層におけるポリオレフィン系樹脂１００重量部あたり０．０１～１０重量部であるのが好ましい。配合量が０．０１重量部以上であれば、安定化効果が得られやすく、１０重量部以下であれば、配合量に見合った効果が得られ、またブルームを起こす恐れもない。
　ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、コハク酸ジメチル－１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン重縮合物及びポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］等のヒンダードアミン系の光安定剤が例示できる。
　更に本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムには、他の合成樹脂や必要に応じて酸化防止剤、スリップ剤、着色剤、充填剤、核剤等の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲内で添加してもよい。また、これらの添加剤については、予め樹脂に高濃度で配合したもの（マスターバッチ）を用いるのが一般的である。
　ポリオレフィン系化粧シート用フィルムを製造するための方法としては、Ｔダイ押出し成形法、インフレーション成形法及びカレンダー成形法等の一般的なポリオレフィン系樹脂フィルムの成形方法を用いればよく、特に限定されない。
　本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムの厚みは、好ましくは６０μｍ未満、より好ましくは５０μｍ以下である。フィルムの厚みをこのように薄くすることにより、紙に対してコスト的にも有利になる。
　また、厚さの下限値は特に限定することはないが、生産性を考慮すると２０μｍ以上であることが好ましい。
　なお、ポリオレフィン系化粧シート用フィルムの厚みは、ＪＩＳ　Ｂ　７５０３による目盛０．００１ｍｍのダイヤルゲージを使用してフィルムの厚さを測定した平均値のことであり、フィルムの厚さを測定する場合に一般的に考慮する箇所、サンプル数にて測定した算術平均値のことである。
　本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムの表面粗さは、ＪＩＳ　Ｂ０６０１：２００１により、測定条件、先端半径２μｍ、円錐のテーパ角６０°の触針を用い、測定力０．６ｍＮ、カットオフ値λｃ＝０．８ｍｍ、評価長さ＝４．０ｍｍ、フィルタ移動＝ガウシアン、λｓフィルタ種別＝カットオフ比３００、評価スピード＝０．３ｍｍ／ｓにて測定される算術平均粗さＲａが０．１～５．８μｍ、かつ、粗さ曲線の最大高さ粗さＲｚが１～２５μｍである。本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムは、このような表面粗さを有することにより、良好な印刷性を有する事ができる。
　本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムの表面粗さは、例えば、Ｔダイ成形法やカレンダー成形法において溶融樹脂を冷却ロールでニップし冷却する際に、冷却ロールの表面形状を変えることで、任意に調整することができる。また、成形後のフィルムを加熱したロールでニップすることで、ニップロールの表面形状に応じた表面形状を賦型することもできる。
　また、その他の公知の表面形状を賦型の方法で任意に表面粗さを調整してもよい。
　本発明のポリオレフィン系シート用フィルムは少なくとも表層、中間層、裏層を備え、中間層の顔料の含有量が表層、裏層での顔料の含有量よりも多い、あるいは中間層のみに顔料を含んでなり、フィルム全体の厚みに対する中間層の厚みの割合が、７０％～９９．９％でＪＩＳ　Ｋ　５６００規定の隠蔽率試験紙の白部の上にフィルムを置いた場合と黒部の上にフィルムを置いた場合の色差が４．０以下であり、６０μｍ未満という薄い厚みであっても製膜性が良好で高い隠蔽性を有し化粧シートとしての高い品質を保持する事ができる。
　本発明のもう一つの態様は、上記したポリオレフィン系化粧シート用フィルムを用いてなる化粧シートである。
　このような化粧シートとしては、例えば、上記のポリオレフィン系化粧シート用フィルム表層側に印刷層を形成し、その上に透明な表面層を積層したものが挙げられる。具体的には、本発明のポリオレフィン系化粧シート用フィルムの片面または両面にコロナ処理を施し、塩素化ポリオレフィン系樹脂などを主成分としたプライマーを塗布し、この処理済みシート上にグラビア印刷により木目調の印刷を行い、さらに透明シートを貼り合わせてエンボス処理を施すことにより、本発明にかかる化粧シートを製造することができる。
　一般に化粧シートの表面には、化粧材の耐候性、耐摩耗性、耐擦傷性等を向上させるため表面層を設けることが多いが、この層はポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等を積層又はコーティングすることにより形成できる。この表面層にエンボスを施してもよい。
　印刷層は、顔料等を分散させたインクを用いて、グラビア印刷、オフセット印刷、オフセットグラビア印刷、シルクスクリーン印刷等の印刷をして形成する方法の他に、転写法によっても形成することができる。この印刷層と化粧材用基材シートとの密着性を向上するため、印刷を施す化粧材用基材シート面にコロナ処理を行っておくことが望ましい。また、前記基材シートと印刷層との間にプライマー層を設けると両者の接着性が更に向上するので好ましい。このプライマー層としては、塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン－ビニルアルコール共重合体等を主成分とし、これに必要に応じ充填剤を添加した溶液が挙げられる。
　以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例によって限定されるものでない。
＜実施例１～５、比較例１～３＞
ポリオレフィン系化粧シート用フィルムの作製
　表１に示す配合を用いて、５０ｍｍφの押出機１台と３５ｍｍφの押出機２台のＴダイ押出機（Ｔダイ：６５０ｍｍ幅）を用い、ダイス温度２３０℃の条件で樹脂を押出し、冷却水を通した金属製成形ロールとゴム製成形ロールでニップ成形を行い、厚さ５０～６０μｍの化粧シート用フィルムを作成した。また各サンプルの表面の粗さは、金属製成形ロールのシボ形状を変更することにより調整した。
　得られたフィルムについて下記の評価を行った。結果は表１に示す。
１）表面粗さ測定（Ｒａ、Ｒｚ）
　ＪＩＳ　Ｂ０６０１：２００１に準拠する方法により、株式会社東京精密製表面粗さ形状測定機ＳＵＲＦＣＯＭ　ＦＬＥＸ－５０Ａで、先端半径２μｍ、円錐のテーパ角６０°の触針を用い、測定力０．６ｍＮ、カットオフ値λｃ＝０．８ｍｍ、評価長さ＝４．０ｍｍ、フィルタ移動＝ガウシアン、λｓフィルタ種別＝カットオフ比３００、評価スピード＝０．３ｍｍ／ｓの条件にて測定した。
２）隠蔽性
　ＪＩＳ　Ｋ　５６００規定の隠蔽率試験紙の白部の上にフィルムを置いた場合と黒部の上に置いた場合で、ＫＯＮＩＣＡ　ＭＩＮＯＬＴＡ製　ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ　ＣＭ－２５００ｄを用いて光源Ｄ－６５、入射角１０°で測色を行い、その色差（ΔＥ）を得た。
　なお、色差（ΔＥ）に起因する隠蔽性の評価は以下の基準で行った。
　○：色差（ΔＥ）が４．０以下
　×：色差（ΔＥ）が４．０を超える
３）印刷性
　大日精化製インキ ＳＢＭ－ＮＴ　９５墨（Ｍ）と大日精化製希釈溶剤 ＮＴ―ハイミラックＮｏ．２溶剤を均一に混ぜて、粘度をザーンカップ＃３で１６～１８秒に調整した。
　倉敷紡績株式会社製 平版グラビア印刷機ＧＰ－２で彫刻角度∠０（コンプレスト）、彫刻線数７０Ｌ／ｃｍ、セル幅１８０μｍのグラビア版目を用いて評価を行った。圧胴圧をキスタッチより５０目盛圧力を加えた状態に設定し、ドクターを角度４０°に設置してキスタッチより７０目盛圧力を加えた状態に設定した。
　その後調整したインキをインキが少なすぎず、インキが装置から漏れない最適なインキ量で、印刷速度を３０ｍ／ｍｉｎで印刷試験を実施した。
その結果、以下の基準で評価を行った。
○：目視でインキが均一に塗れている状態
×：目視でインキが不均一になっている状態
　表中の、「ホモＰＰ」は、ＭＡ３Ｕ（日本ポリプロ製）であり、「ランダムＰＰ」は、ＦＸ３Ｂ（日本ポリプロ製）であり、「ＬＤＰＥ」は、ＬＣ５００（日本ポリエチレン製）であり、ＭｅＰＥは、ＳＰ０５４０（プライムポリマー製）であり、「顔料ＭＢ」は、酸化チタンが６５重量％、ランダムＰＰ３０重量％、その他分散剤が５重量％である。
　なお、表中の顔料ＭＢの添加量の数値は、中間層に含まれる樹脂の合計量を１００重量部としたときの重量部である
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～５のフィルムは、印刷性、ロール汚染、隠蔽性に優れており、従って、印刷性を損なわず、高隠蔽性などの化粧シートとしての高い品質を保持し、製膜時にロール汚染が発生しない製膜性の良好な厚みが薄い（６０μｍ未満）ポリオレフィン系化粧シート用フィルムを提供することができる。

Claims (6)

  1. 　厚みが６０μｍ未満であり、ＪＩＳ　Ｂ０６０１：２００１による算術平均粗さＲａが０．１～５．８μｍであり、かつ粗さ曲線の最大高さ粗さＲｚが１～２５μｍであることを特徴とするポリオレフィン系化粧シート用フィルム。
  2. 　少なくとも表層、中間層、裏層を備え、中間層での顔料の含有量が表層、裏層での顔料の含有量よりも多い、あるいは中間層のみに顔料を含むことを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン系化粧シート用フィルム。
  3. 　前記ポリオレフィン系化粧シート用フィルム全体の厚みに対する中間層の厚みの割合が、７０％～９９．９％であり、ＪＩＳ　Ｋ　５６００規定の隠蔽率試験紙の白部の上にフィルムを置いた場合と黒部の上にフィルムを置いた場合の色差が４．０以下である請求項２に記載のポリオレフィン系化粧シート用フィルム。
  4. 　前記中間層が、前記ポリオレフィン系化粧シート用フィルムの表面に露出していないことを特徴とする請求項２または３に記載のポリオレフィン系化粧シート用フィルム。
  5. 　厚みが５０μｍ以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載のポリオレフィン系化粧シート用フィルム。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載のポリオレフィン系化粧シート用フィルムを用いてなる化粧シート。
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