WO2014166796A1 - Kosmetische formulierung enthaltend copolymer sowie sulfosuccinat und/oder biotensid - Google Patents

Kosmetische formulierung enthaltend copolymer sowie sulfosuccinat und/oder biotensid Download PDF

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Uta Kortemeier
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Ursula Westerholt
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Definitions

  • Cosmetic formulation containing copolymer as well as sulfosuccinate and / or biosurfactant
  • the present invention relates to formulations comprising certain copolymers and at least one surfactant selected from the group consisting of sulfosuccinates and biosurfactants.
  • compositions to achieve sufficiently high viscosities for formulations containing sulfosuccinates or biosurfactants.
  • Carbomeric thickeners for use in cosmetics are known; such carbomers are generally copolymers of (meth) acrylic acid and alkyl (meth) acrylates which, when neutralized with, for example, alkali in aqueous solution, have thickening properties.
  • EP1953176 and EP 1950231 describe carbomers which, in contrast to conventional carbomers, have the property of providing, in the presence of salt, neutralized solutions which do not decrease in viscosity or transmission.
  • the object of the invention was to thicken cosmetic formulations containing sulfosuccinates or biosurfactants.
  • the present invention therefore relates to formulations comprising certain copolymers and at least one surfactant selected from the group consisting of sulfosuccinates and biosurfactants.
  • Another object of the invention is the use of certain copolymers for thickening cosmetic formulations containing sulfosuccinates or
  • Advantage of the present invention is that particularly mild, surfactant
  • Another advantage of the present invention is that the formulations leave no sticky skin feel.
  • Another advantage of the present invention is that the formulations have good temperature stability, both warm and cold.
  • Another advantage of the present invention is that the formulations have good foam quality.
  • Another advantage of the present invention is that the formulations have good foam stability.
  • Another advantage of the present invention is that the formulations foam quickly.
  • Another advantage of the present invention is that the formulations have a low content of WAS and are therefore economically favorable.
  • Another advantage of the present invention is that the formulations moisturize the skin well. Present.
  • Another advantage of the present invention is that the formulations are readily washable.
  • Heating can be produced.
  • Another advantage of the present invention is that the formulations are very well reproducible, in particular with regard to the viscosity.
  • formulations contain insoluble additives, e.g. Oil phases, stabilize or solubilize.
  • the present invention therefore relates to cosmetic formulations containing
  • alkyl acrylate or alkyl methacylate wherein the alkyl group is selected from alkyl groups having 12 to 24 carbon atoms and
  • a neutralized, 1 wt .-% solution of the polymer in water has a viscosity of 1500 mPa s or lower and a transmission of 90% or higher
  • this solution with an addition of 0.25 to 7 parts by weight NaCl to 100 parts by weight of this Solution has a highest viscosity of 10,000 to 40,000 mPa s and a transmission of 90% or higher
  • neutralized solution in connection with the present invention means a solution of the polymer which has been adjusted to a pH of 7.0, measured at 25 ° C.
  • the viscosity reported in connection with the present invention is measured at 25 ° after one minute rotation at a rotational speed of 20 rpm using a BH type rotary viscometer and a spindle # 6.
  • the transmission reported in the context of the present invention is measured at a wavelength of 425 nm in a cuvette with a light path of 1 cm after degassing the sample by centrifugation.
  • biosurfactant is understood to mean any glycolipid produced by fermentation.
  • the formulation according to the invention contains a component A) which contains at least one alkyl-modified carboxyl group
  • alkyl group is selected from alkyl groups having 18 to 24 carbon atoms and
  • 0 to 0.1 preferably 0.001 to 0.1, particularly preferably 0.001 to 0.044,
  • a neutralized, 1 wt .-% solution of the polymer in water has a viscosity of 1500 mPa s or lower and a transmission of 90% or higher
  • this solution with an addition of 0.25 to 5 parts by weight NaCl to 100 parts by weight of this Solution has a highest viscosity of 15,000 to 40,000 mPa s and a transmission of 90% or higher
  • the formulation of the invention contains a component A) containing at least one alkyl-modified
  • Carboxyl-containing, water-soluble copolymer which is obtainable by polymerization of
  • 0 to 0.1 preferably 0.001 to 0.1, particularly preferably 0.001 to 0.044,
  • a neutralized, 1 wt .-% solution of the polymer in water has a viscosity of 1000 mPa s or lower and a transmission of 95% or higher, and this solution with an addition of 1 to 7 parts by weight NaCl to 100
  • Parts by weight of this solution has a highest viscosity of 10,000 to 30,000 mPa s and a transmission of 95% or higher,
  • copolymers according to the invention contained in the formulations can be prepared by processes known per se, a detailed process description for the preparation of the copolymers according to the invention is described in EP1953176 and EP 1950231.
  • Preferred formulations according to the invention are characterized in that the substance containing two or more ethylenically unsaturated radicals is selected from the group consisting of pentaerythritol allyl ether, diethylene glycol diallyl ether, polyethylene glycol diallyl ether and polyallyl sucrose.
  • the proportion of component A) in the formulation according to the invention is preferably from 0.01 to 10 wt .-%, preferably from 0.1 to 5 wt .-% and particularly preferably from 0.5 to 3 wt .-% based on the total formulation.
  • the proportion of component B) in the formulation according to the invention is preferably from 0.1 to 30 wt .-%, preferably from 1 to 20 wt .-% and particularly preferably from 2 to 10 wt .-% based on the total formulation.
  • the formulations according to the invention may contain sulfosuccinates as component B).
  • sulfosuccinates include the salts of alkylsulfosuccinic acid, also referred to as sulfosuccinic acid esters, which include monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C8-C18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Especially preferred
  • Sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols. Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the Al k (en) yl chain or salts thereof. Particularly preferred sulfosuccinates are PEG and sulfate free.
  • PEG and sulfate-free sulfosuccinates are the monosulfosuccinates of polyglyceryl-6-cocoate, polyglyceryl-4-caprate, polyglyceryl-4-caprylate, polyglyceryl-3-caprate or polyglyceryl-3-caprylate and mixtures thereof.
  • Particularly preferred PEG and sulfate-free sulfosuccinates and their preparation are described in PCT / EP2013 / 050367.
  • the formulation according to the invention preferably comprises as component B) "biosurfactant" rhamnolipids, sophorolipids, glucoselipids, celluloselipids and / or trehaloselipids, preferably rhamnolipids and / or sophorolipids
  • biosurfactants in particular glycolipid surfactants, can be obtained, for example, as described in EP 0 499 434, US Pat 7,985,722, WO 03/006146, JP 60-183032, DE 19648439, DE 19600743, JP 01-304034, CN 1337439, JP 2006- 274233, KR 2004033376, JP 2006-083238, JP 2006-070231, WO 03/002700, FR 2740779, DE 2939519, US 7,556,654, FR 2855752, EP 1445302, JP 2008-062179 and JP 2007-181789 or the publications cited therein become.
  • Suitable biosurfactants may, for. B. from
  • the formulation according to the invention preferably has rhamnolipids as biosurfactants, in particular mono-, di- or poly-pyrnolipids and / or sophorolipids.
  • the formulation according to the invention particularly preferably has one or more of the rhamnolipids or sophorolipids described in EP 1 445 302 A with the formulas (I), (II) or (III).
  • a preferred formulation according to the invention is characterized in that it contains an additional component C), which is selected from the group of ammonium, phosphonium, imidazolinium or imidazolium interpretation ambiencen
  • Compounds preferably quaternized ammonium group-containing compounds, particularly preferably alkyl quats, such as Cetrimonium Chloride (VARISOFT ® 300), dialkyl quats or esterquats, or from the group of cationic polymers, preferably cationic guar, cationic siloxanes, and Polyquaternium compounds, in particular Polyquaternium 1 to Polyquaternium 94th , especially preferred
  • Polyquaternium 10 and Polyquaternium 1 1, and Silicone Quaternium-22 (ABIL Quat ® T 60 and ABIL ME 45).
  • imidazolium group-containing compound in the context of the present invention includes compounds which, under the conditions of the given formulation, for example due to the pH, predominantly on the
  • Such substances are preferably selected from the group of aminosiloxanes, particularly preferably aminopropyl dimethicones (ABIL Soft AF 200) or amodimethicones.
  • the proportion of component C) in the formulation according to the invention is preferably from 0.05 to 30 wt .-%, preferably from 0.2 to 20 wt .-% and particularly preferably from 0.5 to 10 wt .-% based on the total formulation.
  • formulations according to the invention are preferred which are substantially free of alkoxylated compounds.
  • the formulations do not contain appreciable amounts of alkoxylated compounds which exert a surface-active action, in particular by the fact that these compounds are present in amounts of less than 1% by weight of less than 0.1% by weight, more preferably less than 0.01% by weight, based on the total formulation, in particular no detectable amounts.
  • formulations according to the invention are preferred which are substantially free of sulphates.
  • substantially sulphate-free in the
  • sulfated organic compounds in amounts of less than 1 wt .-%, preferably less than 0.1 wt .-%, particularly preferably less than 0.01 wt .-% based on the total formulation, in particular no
  • sulphate-containing surfactants are sodium laureth sulphates, sodium lauryl sulphates, ammonium laureth sulphates,
  • Very particularly preferred formulations according to the invention are essentially sulfate-free and substantially free of alkoxylated compounds.
  • Another object of the present invention is the use of the copolymers defined above as component A) for the thickening of cosmetic
  • Formulations containing at least one surfactant selected from the group consisting of sulfosuccinates and biosurfactants are included in Formulations containing at least one surfactant selected from the group consisting of sulfosuccinates and biosurfactants.
  • Preferred use according to the invention uses the components A) mentioned above as preferred.
  • Novethix ® L-10 (INCI: Acrylates Beheneth-25 Methacrylate Copolymer [Novethix TM L-10 polymer] manufactured by Lubrizol Advanced Materials, Inc. /) requires either a lot of additional salt, or no thickening effect shows ,
  • guar-quat and polyquaternium 10 additionally enhance the thickening of a sulfosuccinate and biosurfactant formulation by the carbomer.
  • Coco Glucoside 50% 2.30 2.30 2.30 2.30 2.30 2.30
  • ANTIL ® SPA 80 (Isostearamide MI PA;
  • Citric Acid 2.00% Mild Hair & Body Shampoo; PEG and sulfate free
  • ANTIL ® SPA 80 (Isostearamide MI PA;
  • Citric Acid (3.00%
  • LACTIL ® Sodium Lactate, Sodium PCA
  • LACTIL ® Sodium Lactate, Sodium PCA

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Formulierungen enthaltend bestimmte Copolymere und mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfosuccinate und Biotenside.

Description

E V O N I K I n d u s t r i e s AG
Kosmetische Formulierung enthaltend Copolymer sowie Sulfosuccinat und/oder Biotensid
Gebiet der Erfindung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Formulierungen enthaltend bestimmte Copolymere und mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfosuccinate und Biotenside.
Stand der Technik Es ist ein lang bekanntes Problem in der Formulierungslehre kosmetischer
Zusammensetzungen, ausreichend hohe Viskositäten für Formulierungen enthaltend Sulfosuccinate oder Biotenside zu erzielen.
Carbomere Verdicker zur Verwendung in Kosmetik sind bekannt; solche Carbomere sind in der Regel Copolymere aus (Meth)Acrylsäure und Alkyl-(Meth-)Acrylaten, welche, wenn mit beispielsweise Alkali in wässriger Lösung neutralisiert, verdickende Eigenschaften aufweisen.
Die EP1953176 und EP 1950231 beschreiben Carbomere, welche im Gegensatz zu herkömmlichen Carbomeren die Eigenschaft aufweisen, in Gegenwart von Salz neutralisierte Lösungen bereitzustellen, welche nicht an Viskosität oder Transmission abnehmen.
Aufgabe der Erfindung war es, kosmetische Formulierungen enthaltend Sulfosuccinate oder Biotenside zu verdicken.
Beschreibung der Erfindung
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die im Folgenden beschriebenen kosmetischen Formulierungen und die Verwendung der beschriebenen Carbomere die der Erfindung gestellte Aufgabe zu lösen vermögen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Formulierungen enthaltend bestimmte Copolymere und mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfosuccinate und Biotenside.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist Verwendung der bestimmten Copolymere zur Verdickung kosmetischer Formulierungen enthaltend Sulfosuccinate oder
Biotenside.
Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass besonders milde, tensidische
Formulierungen erhalten werden.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen kein klebriges Hautgefühl hinterlassen.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen eine gute Temperaturstabilität, sowohl im Warmen wie auch im Kalten, aufweisen.
Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist es, dass die Formulierungen gute
Fließeigenschaften aufweisen.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen eine gute Schaumqualität aufweisen.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen eine gute Schaumstabilität aufweisen.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen schnell anschäumen.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, das die Formulierungen mit niedriegem Gehalt an WAS auskommen und deshalb ökonomisch günstig sind.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen die Haut gut benetzen. Vorliegenden.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen gut abwaschbar sind.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen ohne
Aufheizen herstellbar sind.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen insbesondere in Bezug auf die Viskosität sehr gut reproduzierbar sind.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen unlösliche Zusätze, z.B. Ölphasen, stabilisieren bzw. solubilisieren.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen sehr hohe Transparenz aufweisen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher kosmetische Formulierungen enthaltend
A) mindestens ein alkylmodifizierte Carboxylgruppen aufweisendes,
wasserlösliches Copolymer, welches erhältlich ist durch Polymerisation von
100 Gewichtsteilen Acryl- oder Methacylsäure,
0,5 bis 10 Gewichtsteilen Alkyl-Acrylat oder Alkyl-Methacylat wobei die Alkylgruppe ausgewählt ist aus Alkylgruppen mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen und
0 bis 0,1 , bevorzugt 0,001 bis 0,1 , besonders bevorzugt 0,001 bis 0044, Gewichtsteilen einer Substanz enthaltend zwei oder mehr ethylenisch ungesättigte Reste,
wobei eine neutralisierte, 1 gew.-%ige Lösung des Polymers in Wasser eine Viskosität von 1500 mPa s oder niedriger und eine Transmission von 90 % oder höher aufweist und diese Lösung bei einer Zugabe von 0,25 bis 7 Gewichtsteilen NaCI auf 100 Gewichtsteile dieser Lösung eine höchste Viskosität von 10000 bis 40000 mPa s und eine Transmission von 90 % oder höher aufweist und
B) mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Sulfosuccinate und Biotenside.
Unter dem Begriff„neutralisierte" Lösung ist im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung eine Lösung des Polymers zu verstehen, die auf einen pH-Wert von 7,0, gemessen bei 25 °C eingestellt wurde.
Die im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung angegebene Viskosität wird bei 25 ° nach einer Minute Drehen mit einer Rotationsgeschwindigkeit von 20 rpm unter Verwendung eines BH-Typ Rotationsviskosimeters und einer Spindel Nr. 6 gemessen. Die im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung angegebene Transmission wird bei einer Wellenlänge von 425 nm in einer Küvette mit einem Lichtweg von 1 cm nach Entgasen der Probe durch Zentrifugation gemessen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter dem Begriff„Biotensid" jedes durch Fermentation hergestelltes Glycolipid verstanden.
Alle angegebenen Prozent (%) sind, wenn nicht anders angegeben, Massenprozent.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Formulierung eine Komponente A), die mindestens ein alkylmodifizierte Carboxylgruppen
aufweisendes, wasserlösliches Copolymer, welches erhältlich ist durch Polymerisation von
100 Gewichtsteilen Acryl- oder Methacrylsäure, 0,5 bis 5 Gewichtsteilen Alkyl-Acrylat oder Alkyl-Methacrylat wobei die Alkylgruppe ausgewählt ist aus Alkylgruppen mit 18 bis 24 Kohlenstoffatomen und
0 bis 0,1 , bevorzugt 0,001 bis 0,1 , besonders bevorzugt 0,001 bis 0,044,
Gewichtsteilen einer Substanz enthaltend zwei oder mehr ethylenisch ungesättigte Reste,
wobei eine neutralisierte, 1 gew.-%ige Lösung des Polymers in Wasser eine Viskosität von 1500 mPa s oder niedriger und eine Transmission von 90 % oder höher aufweist und diese Lösung bei einer Zugabe von 0,25 bis 5 Gewichtsteilen NaCI auf 100 Gewichtsteile dieser Lösung eine höchste Viskosität von 15000 bis 40000 mPa s und eine Transmission von 90 % oder höher aufweist,
ist.
In einer alternativen bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Formulierung eine Komponente A), die mindestens ein alkylmodifizierte
Carboxylgruppen aufweisendes, wasserlösliches Copolymer, welches erhältlich ist durch Polymerisation von
100 Gewichtsteilen Acryl- oder Methacrylsäure,
5 bis 10, bevorzugt 6 bis 9,1 , Gewichtsteilen Lauryl-Acrylat oder Lauryl-Methacrylat und
0 bis 0,1 , bevorzugt 0,001 bis 0,1 , besonders bevorzugt 0,001 bis 0,044,
Gewichtsteilen einer Substanz enthaltend zwei oder mehr ethylenisch ungesättigte Reste,
wobei eine neutralisierte, 1 gew.-%ige Lösung des Polymers in Wasser eine Viskosität von 1000 mPa s oder niedriger und eine Transmission von 95 % oder höher aufweist und diese Lösung bei einer Zugabe von 1 bis 7 Gewichtsteilen NaCI auf 100
Gewichtsteile dieser Lösung eine höchste Viskosität von 10000 bis 30000 mPa s und eine Transmission von 95 % oder höher aufweist,
ist. Die erfindungsgemäß in den Formulierungen enthaltenen Copolymere lassen sich nach an sich bekannten Verfahren herstellen, eine detaillierte Verfahrensbeschreibung zur Herstellung der erfindungsgemäß enthaltenen Copolymere ist in EP1953176 und EP 1950231 beschrieben.
Kommerziell erhältliche Polymere tragen beispielsweise den Namen TEGO® Carbomer SER 841 (Evonik Industries), Aqupec SER W150C und Aqupec SER W300C
(Sumitomo Seika) Erfindungsgemäß bevorzugte Formulierungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz enthaltend zwei oder mehr ethylenisch ungesättigte Reste ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Pentaerythritol Allyl Ether, Diethylen Glycol Diallyl Ether, Polyethylen Glycol Diallyl Ether und Polyallyl Saccharose.
Der Anteil der Komponente A) an der erfindungsgemäßen Formulierung beträgt vorzugsweise von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 3 Gew.-% bezogen auf die Gesamtformulierung.
Der Anteil der Komponente B) an der erfindungsgemäßen Formulierung beträgt vorzugsweise von 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt von 2 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtformulierung.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können als Komponente B) Sulfosuccinate enthalten. Diese umfassen die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen umfassen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-C18- Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte
Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit enger Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der AI k(en)yl kette oder deren Salze einzusetzen. Besonders bevorzugte Sulfosuccinate sind PEG- und sulfat-frei. Beispiele für solche PEG- und sulfatfreien Sulfosuccinate sind die Monosulfosuccinate von Polyglyceryl-6-cocoat, Polyglyceryl-4-caprat, Polyglyceryl-4-caprylat, Polyglyceryl-3-caprat oder Polyglyceryl- 3-caprylat sowie Mischungen davon. Besonders bevorzugte PEG- und sulfat-freie Sulfosuccinate und deren Herstellung sind in der PCT/EP2013/050367 beschrieben.
Bevorzugt weist die erfindungsgemäße Formulierung als Komponente B)„Biotensid" Rhamnolipide, Sophorolipide, Glucoselipide, Celluloselipide und/oder Trehaloselipide, bevorzugt Rhamnolipide und/oder Sophorolipide auf. Die Biotenside, insbesondere Glykolipidtenside können z. B. wie in EP 0 499 434, US 7,985 722, WO 03/006146, JP 60-183032, DE 19648439, DE 19600743, JP 01-304034, CN 1337439, JP 2006- 274233, KR 2004033376, JP 2006-083238, JP 2006-070231 , WO 03/002700, FR 2740779, DE 2939519, US 7,556,654, FR 2855752, EP 1445302, JP 2008-062179 und JP 2007-181789 oder den dort zitierten Schriften hergestellt werden. Geeignete Biotenside können z. B. von der Firma Soliance, France bezogen werden.
Bevorzugt weist die erfindungsgemäße Formulierung als Biotenside Rhamnolipide, insbesondere Mono-, Di- oder Polyrhamnolipide und/oder Sophorolipide auf. Besonders bevorzugt weist die erfindungsgemäße Formulierung eines oder mehrere der in EP 1 445 302 A mit den Formeln (I), (II) bzw. (III) beschriebenen Rhamnolipide bzw. Sophorolipide auf.
Eine bevorzugte erfindungsgemäße Formulierung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie eine zusätzliche Komponente C) enthält, welche auswählt ist aus der Gruppe der ammonium-, phosphonium-, imidazolinium- oder imidazoliumgruppenhaltigen
Verbindungen, bevorzugt quaternierte ammoniumgruppenhaltige Verbindungen, besonders bevorzugt Alkylquats, wie z.B. Cetrimonium Chloride (VARISOFT® 300), Dialkylquats oder Esterquats, oder aus der Gruppe der kationischen Polymere, bevorzugt kationisches Guar, kationische Siloxane, und Polyquaternium Verbindungen, insbesondere Polyquaternium 1 bis Polyquaternium 94, besonders bevorzugt
Hydroxypropyl guar hydroxypropyltrimonium Chloride, Polyquaternium 7,
Polyquaternium 10 und Polyquaternium 1 1 , und Silicone Quaternium-22 (ABIL® T Quat 60 und ABIL ME 45).
Der Begriff„ammonium-, phosphonium-, imidazolinium- oder
imidazoliumgruppenhaltige Verbindung" im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung schließt Verbindungen mit ein, die unter den Bedingungen der gegebenen Formulierung, beispielsweise aufgrund des pH-Wertes, überwiegend an der
vorgenannten Gruppe ein Proton aufweisen und somit kationisch geladen sind. Solche Substanzen sind bevorzugt auswählt aus der Gruppe der Aminosiloxane, besonders bevorzugt Aminopropyl Dimethicone (ABIL Soft AF 200) oder Amodimethicone.
Der Anteil der Komponente C) an der erfindungsgemäßen Formulierung beträgt vorzugsweise von 0,05 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtformulierung. Insbesondere erfindungsgemäße Formulierungen sind bevorzugt, die im Wesentlichen frei von alkoxylierten Verbindungen sind. Unter dem Begriff„im Wesentlichen frei von alkoxylierten Verbindungen" im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung ist zu verstehen, dass die Formulierungen keine nennenswerten Mengen an alkoxylierten Verbindungen aufweist, die eine oberflächenaktive Wirkung ausüben. Insbesondere ist hierunter zu verstehen, dass diese Verbindungen in Mengen von kleiner 1 Gew.-%, bevorzugt von kleiner 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt von kleiner 0,01 Gew.-% bezogen auf die Gesamtformulierung, insbesondere keine nachweisbaren Mengen, enthalten sind.
Insbesondere erfindungsgemäße Formulierungen sind bevorzugt, die im Wesentlichen frei von Sulfaten sind. Unter dem Begriff„im Wesentlichen sulfatfrei" im
Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung ist zu verstehen, dass die
Formulierungen keine nennenswerten Mengen an sulfatierten organischen
Verbindungen aufweisen, die eine oberflächenaktive Wirkung ausüben. Insbesondere ist hierunter zu verstehen, dass sulfatierte organische Verbindungen in Mengen von kleiner 1 Gew.-%, bevorzugt von kleiner 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt von kleiner 0,01 Gew.-% bezogen auf die Gesamtformulierung, insbesondere keine
nachweisbaren Mengen, enthalten sind. Beispiele für sulfathaltige Tenside stellen Sodium Laureth Sulfate, Sodium Lauryl Sulfate, Ammonium Laureth Sulfate,
Ammonium Lauryl Sulfate, Sodium Myreth Sulfate, Sodium Coco Sulfate, Sodium Trideceth Sulfate oder MIPA-Laureth Sulfate dar.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Formulierungen sind im Wesentlichen sulfatfrei und Wesentlichen frei von alkoxylierten Verbindungen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der oben als Komponente A) definierten Copolymere zur Verdickung von kosmetischen
Formulierungen enthaltend mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfosuccinate und Biotenside.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verwendung verwendet die oben als bevorzugt genannten Komponenten A). Analoges gilt für die im Rahmen der Verwendung zu verdickenden Formulierungen.
In den nachfolgend aufgeführten Beispielen wird die vorliegende Erfindung beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung, deren Anwendungsbreite sich aus der gesamten Beschreibung und den Ansprüchen ergibt, auf die in den Beispielen genannten Ausführungsformen beschränkt sein soll. Beispiele:
In den Tabellen angegebene Werte sind Gew.-% bezogen auf Gesamtformulierung.
Verdi ckungswirkung von TEGO® Carbomer SER 841 auf schwer verdickbare sulfosuccinat- und/oder biotensidh altige Formulierungen
Die Messwerte der folgenden Tabelle zeigen, dass TEGO® Carbomer SER 841 in der Lage ist, entsprechende Formulierungen mit geringerer Salzbelastung in der
Formulierung zu verdicken, wohingegen Novethix ® L-10(INCI: Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, [Novethix™ L-10 Polymer] manufactured by Lubrizol Advanced Materials, Inc.) entweder viel zusätzliches Salz benötigt, oder gar keine verdickende Wirkung zeigt.
TEGO® Carbomer SER Novethix ® L-10 841 (Acrylates/Beheneth-25
Methacrylate
Copolymer)
PEG- free System 1
4,8% REWOTERIC® AM C, 32%
(Sodium Cocoamphoacetate) 3040 mPas
nicht verdickbar
4,8% CAPB, 38% 0,3 % NaCI
1 % Polymer (Cocamidopropyl Betaine) 1 % Carbomer
3,6% REWOPOL® SB F 12P, 95%
(Disodium Lauryl Sulfosuccinate)
PEG-free System2
5,6% REWOTERIC® AM C, 32%
(Sodium Cocoamphoacetate) 3170 mPas 3210 mPas
4,4% Lauryl Glucoside, 50% 1 ,5 % NaCI 4,2 % NaCI
1 ,2% Coco Glucoside, 50% 0,1 % Carbomer 0,1 % Polymer
3,6% Sodium Disodium Cocoyl
Glutamate, 25% PEG-free System3
5,6% CAPB, 38%
4100 mPas 1710 mPas
4,4% Lauryl Glucoside, 50%
0 % NaCI 2 % NaCI
1 ,2% Coco Glucoside, 50%
0,3 % Carbomer 0,3 % Polymer
3,6% REWOPOL® SB F 12P, 95%
(Disodium Lauryl Sulfosuccinate)
Verdickungswirkung von TEGO® Carbomer SER 841 auf schwer verdickbare sulfosuccinat- und biotensidhaltige Formulierungen mit positiv geladenen Polymeren
Die folgende Tabelle zeigt, dass Guar-Quat und Polyquaternium 10 die Verdickung einer sulfosuccinat- und biotensidhaltigen Formulierung durch das Carbomer zusätzlich verstärkt.
1 2 3 4 5
Lauryl Glucoside, 50% 8.80 8.80 8.80 8.80 8.80
Coco Glucoside, 50% 2.30 2.30 2.30 2.30 2.30
REWOPOL® SB F 12P, 95%
(Disodium Lauryl 3.80 3.80 3.80 3.80 3.80 Sulfosuccinate)
TEGO® Betain F 50; 38%
14.70 14.70 14.70 14.70 14.70 (Cocamidopropyl Betaine)
Hydroxypropyl guar
hydroxypropyltrimonium 0.5 0.75 1
Chloride
Polyquaternium- 10 1
TEGO® Carbomer 841 SER 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
Water 70.1 69.6 69.35 69.1 69.1
Viscosity 5019 6837 8400 8900 5729 pH 5.7 5.7 5.7 5.7 5.7 Beispielform ulierungen :
Mild Hair & Body Shampoo; PEG- and sulfate- free
REWGTERIC® AM C, 32% (Sodium
27.30 % Cocoamphoacetate)
ANTIL® SPA 80 (Isostearamide MI PA;
1.50 % Glyceryl Laurate)
Water 64.50 %
TEGO® Carbomer 841 SER 1.00 %
Sophorolipid (säureform) 3.20 %
NaCI 1.50 %
Preservative (Neolone PE) 0.45 %
Perfume (Powder Fruit) 0.25 %
Citric Acid (30% ig) 1.50 %
Mild Hair & Body Shampoo; PEG-, Sulfate- and Betaine- free
Plantacare 1200 UP, 50% (Lauryl
8.80 % Glucoside)
ANTIL® Soft SC (Sorbitan
0.60 % Sesquicaprylate)
Water 53.10 %
TEGO® Carbomer 841 SER 0.50 %
Plantacare 818 UP, 50% (Coco Glucoside) 2.40 %
Sodium/ Disodium Cocoyl Glutamate; 25% 14.40 %
REWOTERIC® AM C, 32% (Sodium
17.50 % Cocoamphoacetate)
Perfume (Powder Fruit) 0.25 %
Preservative (Neolone PE) 0.45 %
Citric Acid (30%) 2.00 % Mild Hair & Body Shampoo; PEG- and sulfate- free
Plantacare 1200 UP, 50% (Lauryl
1 1.70 % Glucoside)
ANTIL® Soft SC (Sorbitan
0.50 % Sesquicaprylate)
Water 63.00 %
TEGO® Carbomer 841 SER 0.50 %
Plantacare 818 UP, 50% (Coco
5.60 % Glucoside)
TEGO® Betain F 50, 38%
18.00 % (Cocamidopropyl Betaine)
Preservative (Neolone PE) 0.45 %
Perfume (Powder Fruit) 0.25 %
PEG-, Sulfate- and Betaine- free Conditioning Shampoo
REWGTERIC® AM C, 32% (Sodium
27.30 % Cocoamphoacetate)
ANTIL® SPA 80 (Isostearamide MI PA;
1 .00 % Glyceryl Laurate)
Water 64.30 %
TEGO® Carbomer 841 SER 0.50 %
Disodium Polyglyceryl-3 Caprate/
3.20 % Caprylate Sulfosuccinate
Preservative (Neolone PE) 0.45 %
Perfume (Powder Fruit) 0.25 %
Citric Acid (30%) 3.00 %
Weitere Formulierungen:
Mild Hair & Body Shampoo; PEG- and Sulfate- free
Figure imgf000013_0001
Mild Hair & Body Shampoo; PEG- and Sulfate- free
TEGO® Carbomer 841 SER 1 ,10 %
Water 73,9 %
Disodium Polyglyceryl-3 Caprate/
8,3 % Caprylate Sulfosuccinate
REWOTERIC® AM C; 32% (Sodium
15,6 % Cocoamphoacetate)
P reservat! ve 0,45 %
Perfume 0,25 %
Mild Hair & Body Shampoo; PEG- and Sulfate- free
TEGO® Carbomer 841 SER 0,50 %
Water 74,9 %
Sodium Lauroyl Methyl Isethionate; 32% 6,25 %
Disodium Polyglyceryl-3 Caprate/
8,30 % Caprylate Sulfosuccinate
REWOTERIC® AM C; 32% (Sodium
9,30 % Cocoamphoacetate)
P reservat! ve 0,45 %
Perfume 0,25 %
Mild Hair & Body Shampoo; PEG- and Sulfate- free
TEGO® Carbomer 841 SER 1 ,50 %
Water 74,1 %
TEGO® Betain 810; 35,5%
2,90 % (Capryl/Capramidopropyl Betaine)
Disodium Polyglyceryl-3 Caprate/
8,30 % Caprylate Sulfosuccinate
REWOTERIC® AM C; 32% (Sodium
12,50 % Cocoamphoacetate)
P reservat! ve 0,45 %
Perfume 0,25 %
Body Wash
TEGO® Carbomer 841 SER 0,20 %
Water 78,90 %
Sodium Lauroyl Sarcosinate (30%) 10,00 %
TEGO® Betain F 50; 38%
10,00 % (Cocamidopropyl Betaine)
Lactic Acid 0,20 %
Formic Acid 0,70 % Mild Hair & Body Shampoo
Figure imgf000015_0001
Mild Hair & Body Shampoo
REWOTERIC® AM C; 32% (Sodium
15,00 % Cocoamphoacetate)
ANTIL® Soft SC (Sorbitan
0,90 % Sesquicaprylate)
Perfume 0,25 %
Water 66,20 %
TEGO® Carbomer 841 SER 1 ,00 %
Rhamnolipid 3,20 %
TEGO® Betain F 50; 38%
13,00 % (Cocamidopropyl Betaine)
Preservative (Neolone PE) 0,45 %
Mild Intimate Wash Gel
Figure imgf000016_0001
Mild Intimate Wash Gel
Water 84,7 %
TEGO® Carbomer 841 SER 1 ,10 %
Disodium Polyglyceryl-3 Caprate/
3,70 % Caprylate Sulfosuccinate
REWOTERIC® AM B U 185; 30%
4,00 % (Undecylenamidopropyl Betaine)
TEGO® Betain 810; 35,5%
2,00 % (Capryl/Capramidopropyl Betaine)
LACTIL® (Sodium Lactate; Sodium PCA;
Glycine; Fructose; Urea; Niacinamide; 1 ,00 % Inositol; Sodium Benzoate; Lactic Acid)
Glycerin 3,00 %
NaOH (50%) 0,50 %
Preservative, Perfume q.s. Creamy Anti-Dandruff Shampoo
Figure imgf000017_0001
Mild Shampoo
Sodium Laureth Sulfate, 28% 21 ,00 %
Water 61 ,30 %
TEGO® Carbomer 841 SER 0,80%
REWOPOL® SB FA 30 B; 40% (Disodium
6,00 % Laureth Sulfosuccinate)
TEGOSOFT® LSE 65 K SOFT (Sucrose
2,50 % Cocoate)
TEGO® Betain C 60; 47%
5,90 % (Cocamidopropyl Betaine)
VARISOFT® PATC
2,50 %
(Palmitamidopropyltrimonium Chloride)
Preservative, Perfume q.s. Body Wash
ABI L® Quat 3272; 50% (Quaternium-80) 0,60 %
TAGAT® CH 40 (PEG-40 Hydrogenated
0,50 % Caster Oil)
Perfume 0,30%
TEGO® Betain 810; 35,5
2,00 % (Capryl/Capramidopropyl Betaine)
Disodium Polyglyceryl-3 Caprate/
2,00% Caprylate Sulfosuccinate
Water 91 ,00 %
TEGO® Carbomer 841 SER 1 ,00 %
TEGO® Cosmo C 100 (Creatine) 0,50 %
TEGOCEL® HPM 50 (Hydroxypropyl
0,30 % Methylcellulose)
VARISOFT® 300; 30% (Cetrimonium
1 ,30 % Chloride)
LACTIL® (Sodium Lactate; Sodium PCA;
Glycine; Fructose; Urea; Niacinamide; 0,50 % Inositol; Sodium Benzoate; Lactic Acid)
Preservative, Perfume q.s.
Mild Babyshampoo
REWOTERIC® AM C; 32% (Sodium
10,00 % Cocoamphoacetate)
Disodium Polyglyceryl-3 Caprate/
5,00 % Caprylate Sulfosuccinate
REWOPOL® SB FA 30 B; 40% (Disodium
10,00 % Laureth Sulfosuccinate)
TEGOSOFT® GC (PEG-7 Glyceryl
0,50 % Cocoate)
REWOMI D® IPP 240 (Cocamide MIPA) 0,50 %
VARISOFT® PATC
2,50 %
(Palmitamidopropyltrimonium Chloride)
Water 70,00 % TEGO® Carbomer 841 SER 1 ,50 %
Preservative, Perfume q.s.
Figure imgf000019_0001
Body Wash
Sodium laureth sulfate; 28% 21 ,5 %
Rhamnolipid; 76,9% 8,0 %
TEGO® Carbomer 841 SER 1 ,0 %
Sodium Chloride 2,5 %
Water 67,0 %
Preservative, Perfume q.s. Body Wash
Sodium laureth sulfate; 28% 10,5 %
Rhamnolipid; 76,9% 1 1 ,5 %
TEGO® Carbomer 841 SER 1 ,0 %
Sodium Chloride 2,5 %
Water 74,5 %
Preservative, Perfume q.s.
Body Wash
TEGO® Betain AB 1214; 30% (Coco
30,0 % Betaine)
Rhamnolipid; 76,9% 4,0 %
TEGO® Carbomer 841 SER 1 ,0 %
Water 65,0 %
Preservative, Perfume q.s.
Body Wash
TEGO® Betain AB 1214; 30% (Coco
20,0 % Betaine)
Rhamnolipid; 76,9% 8,0 %
TEGO® Carbomer 841 SER 1 ,0 %
Water 71 ,0 %
Preservative, Perfume q.s.
Body Wash
Lauryl Glucoside; 50% 12,0 %
Rhamnolipid; 76,9% 8,0 %
TEGO® Carbomer 841 SER 1 ,0 %
Water 79,0 %
Preservative, Perfume q.s. Body Wash
REWOTERIC® AM C; 32% (Sodium
9,5 % Cocoamphoacetate)
Rhamnolipid; 76,9% 1 1 ,5 %
TEGO® Carbomer 841 SER 1 ,0 %
Water 78,0 %
Preservative, Perfume q.s.

Claims

Ansprüche
1 . Kosmetische Formulierung enthaltend
A) mindestens ein alkylmodifizierte Carboxylgruppen aufweisendes,
wasserlösliches Copolymer, welches erhältlich ist durch Polymerisation von 100 Gewichtsteilen Acryl- oder Methacylsäure,
0,5 bis 10 Gewichtsteilen Alkyl-Acrylat oder Alkyl-Methacylat wobei die Alkylgruppe ausgewählt ist aus Alkylgruppen mit 12 bis 24
Kohlenstoffatomen und
0 bis 0,1 Gewichtsteilen einer Substanz enthaltend zwei oder mehr
ethylenisch ungesättigte Reste,
wobei eine neutralisierte, 1 gew.-%ige Lösung des Polymers in Wasser eine Viskosität von 1000 mPa s oder niedriger und eine Transmission von 90 % oder höher aufweist und diese Lösung bei einer Zugabe von 0,25 bis 7 Gewichtsteilen NaCI auf 100 Gewichtsteile dieser Lösung eine höchste Viskosität von 10000 bis 40000 mPa s und eine Transmission von 90 % oder höher aufweist und
B) mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Sulfosuccinate und Biotenside.
2. Kosmetische Formulierung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass A), mindestens ein alkylmodifizierte Carboxylgruppen aufweisendes,
wasserlösliches Copolymer, welches erhältlich ist durch Polymerisation von 100 Gewichtsteilen Acryl- oder Methacylsäure,
0,5 bis 5 Gewichtsteilen Alkyl-Acrylat oder Alkyl-Methacylat wobei die
Alkylgruppe ausgewählt ist aus Alkylgruppen mit 18 bis 24
Kohlenstoffatomen und
0 bis 0,1 Gewichtsteilen einer Substanz enthaltend zwei oder mehr
ethylenisch ungesättigte Reste,
wobei eine neutralisierte, 1 gew.-%ige Lösung des Polymers in Wasser eine Viskosität von 1500 mPa s oder niedriger und eine Transmission von 90 % oder höher aufweist und diese Lösung bei einer Zugabe von 0,25 bis 5 Gewichtsteilen NaCI auf 100 Gewichtsteile dieser Lösung eine höchste Viskosität von 15000 bis 40000 mPa s und eine Transmission von 90 % oder höher aufweist,
ist. Kosmetische Formulierung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass A) mindestens ein alkylmodifizierte Carboxylgruppen aufweisendes,
wasserlösliches Copolymer, welches erhältlich ist durch Polymerisation von
100 Gewichtsteilen Acryl- oder Methacylsäure,
5 bis 10 Gewichtsteilen Lauryl-Acrylat oder Lauryl-Methacylsäuret und
0 bis 0,1 Gewichtsteilen einer Substanz enthaltend zwei oder mehr
ethylenisch ungesättigte Reste,
wobei eine neutralisierte, 1 gew.-%ige Lösung des Polymers in Wasser eine Viskosität von 1000 mPa s oder niedriger und eine Transmission von 95 % oder höher aufweist und diese Lösung bei einer Zugabe von 1 bis 7 Gewichtsteilen NaCI auf 100 Gewichtsteile dieser Lösung eine höchste Viskosität von 10000 bis 30000 mPa s und eine Transmission von 95 % oder höher aufweist,
ist.
Kosmetische Formulierung gemäß mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz enthaltend zwei oder mehr ethylenisch ungesättigte Reste ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Pentaerythritol Allyl Ether, Diethylen Glycol Diallyl Ether, Polyethylen Glycol Diallyl Ether und Polyallyl Saccharose.
Kosmetische Formulierung gemäß mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der Komponente A) an der
erfindungsgemäßen Formulierung von 0,01 bis 10 Gew.-% beträgt.
Kosmetische Formulierung gemäß mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der Komponente B) an der
erfindungsgemäßen Formulierung von 0,1 bis 30 Gew.-% beträgt.
Kosmetische Formulierung gemäß mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Biotensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Rhamnolipide, Sophorolipide, Glucoselipide, Celluloselipide und Trehaloselipide.
8. Kosmetische Formulierung gemäß mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie enthält mindestens einen ausgewählt aus der Gruppe:
C) ammonium-, phosphonium-, imidazolinium- oder imidazolium-Gruppen- haltigen Verbindungen, insbesondere ein Alkylquat, ein Dialkylquat und ein Esterquat, und kationischen Polymere.
9. Kosmetische Formulierung gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass C) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Hydroxypropyl guar
hydroxypropyltrimonium Chloride, Polyquaternium 7, Polyquaternium 10 und Polyquaternium 1 1 , und Silicone Quaternium-22 (ABIL® T Quat 60 und ABIL ME 45).
10. Kosmetische Formulierung gemäß mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie im Wesentlichen frei von alkoxylierten
Verbindungen ist.
1 1. Kosmetische Formulierung gemäß mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie im Wesentlichen frei Sulfaten ist.
12. Verwendung mindestens eines alkylmodifizierte Carboxylgruppen aufweisenden, wasserlöslichen Copolymers,
welches erhältlich ist durch Polymerisation von
100 Gewichtsteilen Acryl- oder Methacylsäure,
0,5 bis 10 Gewichtsteilen Alkyl-Acrylat oder Alkyl-Methacylat wobei die
Alkylgruppe ausgewählt ist aus Alkylgruppen mit 12 bis 24
Kohlenstoffatomen und
0 bis 0,1 Gewichtsteilen einer Substanz enthaltend zwei oder mehr
ethylenisch ungesättigte Reste,
wobei eine neutralisierte, 1 gew.-%ige Lösung des Polymers in Wasser eine
Viskosität von 1000 mPa s oder niedriger und eine Transmission von 90 % oder höher aufweist und diese Lösung bei einer Zugabe von 0,25 bis 7 Gewichtsteilen NaCI auf 100 Gewichtsteile dieser Lösung eine höchste Viskosität von 10000 bis 40000 mPa s und eine Transmission von 90 % oder höher aufweist zur Verdickung einer kosmetischen Formulierung enthaltend mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfosuccinate und Biotenside.
PCT/EP2014/056637 2013-04-10 2014-04-03 Kosmetische formulierung enthaltend copolymer sowie sulfosuccinat und/oder biotensid Ceased WO2014166796A1 (de)

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CN201480020579.6A CN105142608A (zh) 2013-04-10 2014-04-03 含有共聚物和磺基琥珀酸盐和/或生物表面活性剂的化妆品配制物
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EP14715574.1A EP2983638A1 (de) 2013-04-10 2014-04-03 Kosmetische formulierung enthaltend copolymer sowie sulfosuccinat und/oder biotensid
JP2016506851A JP2016515637A (ja) 2013-04-10 2014-04-03 コポリマーならびにスルホサクシネートおよび／またはバイオサーファクタントを含有する化粧品配合物

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