WO2014167123A1 - Structure de stockage d'ammoniac et systemes associes - Google Patents

Structure de stockage d'ammoniac et systemes associes Download PDF

Info

Publication number
WO2014167123A1
WO2014167123A1 PCT/EP2014/057441 EP2014057441W WO2014167123A1 WO 2014167123 A1 WO2014167123 A1 WO 2014167123A1 EP 2014057441 W EP2014057441 W EP 2014057441W WO 2014167123 A1 WO2014167123 A1 WO 2014167123A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
storage
ammonia
different
structure according
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2014/057441
Other languages
English (en)
Other versions
WO2014167123A8 (fr
Inventor
Jean-Baptiste Dementhon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aaqius and Aaqius SA
Original Assignee
Aaqius and Aaqius SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aaqius and Aaqius SA filed Critical Aaqius and Aaqius SA
Priority to US14/783,501 priority Critical patent/US9976463B2/en
Priority to JP2016507000A priority patent/JP2016524064A/ja
Priority to DE112014001907.0T priority patent/DE112014001907T5/de
Priority to KR1020157032085A priority patent/KR20150143620A/ko
Priority to CN201480024598.6A priority patent/CN105246829B/zh
Publication of WO2014167123A1 publication Critical patent/WO2014167123A1/fr
Publication of WO2014167123A8 publication Critical patent/WO2014167123A8/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion
    • F01N3/206Adding periodically or continuously substances to exhaust gases for promoting purification, e.g. catalytic material in liquid form, NOx reducing agents
    • F01N3/2066Selective catalytic reduction [SCR]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/003Storage or handling of ammonia
    • C01C1/006Storage or handling of ammonia making use of solid ammonia storage materials, e.g. complex ammine salts
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion
    • F01N3/2006Periodically heating or cooling catalytic reactors, e.g. at cold starting or overheating
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/02Adding substances to exhaust gases the substance being ammonia or urea
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/10Adding substances to exhaust gases the substance being heated, e.g. by heating tank or supply line of the added substance
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/12Adding substances to exhaust gases the substance being in solid form, e.g. pellets or powder
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/14Arrangements for the supply of substances, e.g. conduits
    • F01N2610/1406Storage means for substances, e.g. tanks or reservoirs
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12Improving ICE efficiencies

Definitions

  • the invention proposes an ammonia storage structure, in particular for the selective catalytic reduction of nitrogen oxides in the exhaust gases of combustion vehicles, comprising at least one storage in which the ammonia can be stored, characterized in that it comprises at least two distinct storage parts, each storage part containing a storage material, the storage materials of the different storage parts not being all identical .
  • the invention also relates to a selective catalytic reduction system for an internal combustion engine exhaust gas, comprising an ammonia storage system as mentioned above and a module for injecting ammonia into the combustion gases. 'exhaust.
  • the exhausted exhaust gas is then directed to an exhaust outlet 17.
  • Such a separation layer comprises, for example, a material having a common chemical composition with at least one of the storage layers that the separation layer separates, for example with two separate storage layers, the material having a different particle size distribution or a different compression ratio, typically a higher compression ratio. It is thus possible to easily achieve a separation layer, for example by strongly compressing a storage layer during the formation of the storage structure.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

L'invention concerne une structure (7) de stockage d'ammoniac notamment pour la réduction catalytique sélective d'oxydes d'azote dans les gaz d'échappement des véhicules à combustion, comprenant au moins un matériau de stockage dans lequel l'ammoniac peut être stocké, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins deux parties de stockage distinctes, chaque partie de stockage contenant un matériau de stockage, les matériaux de stockage des différentes parties de stockage n'étant pas tous identiques. Elle concerne également un système de stockage et de déstockage d'ammoniac d'un véhicule comprenant une enceinte de stockage, comprenant une telle structure de stockage. Elle concerne également un système de réduction catalytique sélective pour gaz d'échappement de moteur à combustion interne, comprenant un tel système de stockage d'ammoniac et un module d'injection de l'ammoniac dans les gaz d'échappement.

Description

STRUCTURE DE STOCKAGE D'AMMONIAC ET SYSTEMES
ASSOCIES
Domaine de l'invention
L'invention concerne d'une façon générale le stockage de gaz dans des solides.
Ce type de stockage permet généralement de stocker un gaz à des pressions de stockage inférieures à celles rencontrées dans le cas d'un stockage purement gazeux.
Des applications de ce type de stockage sont diverses et concernent par exemple l'utilisation d'hydrogène dans une pile à combustible destinée à la production d'électricité, ou l'utilisation d'ammoniac dans des applications de réduction des oxydes d'azote NOx par réduction catalytique sélective (SCR), notamment pour la réduction des émissions de polluants par les moteurs à combustion interne, en particulier les moteurs diesel. L'invention concerne ainsi une structure de stockage d'ammoniac notamment pour la réduction catalytique sélective d'oxydes d'azote dans les gaz d'échappement des véhicules à combustion, comprenant au moins un matériau de stockage dans lequel l'ammoniac peut être stocké. L'invention concerne également des systèmes comprenant une telle structure.
Etat de l'art : exemple de l'utilisation de l'ammoniac dans la réduction des oxydes d'azote par catalyse SCR La réduction des émissions de polluants liées au transport fait depuis près de trente ans l'objet de développements. L'augmentation progressive de la sévérité des limites en émission pour les quatre polluants réglementés (CO, HC, NOx, particules) a permis d'améliorer significativement la qualité de l'air notamment dans les grandes agglomérations.
L'utilisation toujours croissante de l'automobile nécessite de poursuivre les efforts pour réduire encore davantage ces émissions de polluants. Une diminution de la tolérance vis-à-vis des seuils d'émission Européens est attendue en 2014 dans le cadre des étapes pour l'entrée en vigueur de la norme Euro6. De telles mesures visent à réduire la pollution locale. Dans ce contexte, il est désirable de réduire les oxydes d'azote (NOx) en mélange pauvre, c'est-à-dire en mélange comprenant de l'oxygène en excès. Par ailleurs, la consommation de carburant, en lien direct avec les émissions de CO2, a été propulsée en quelques années au rang de préoccupation majeure de l'automobile. Ainsi, une réglementation a été mise en place au niveau Européen à partir de 2012 pour limiter les émissions de CO2 des véhicules particuliers. Il est d'ores et déjà acquis que cette limite sera régulièrement abaissée au cours des décennies à venir.
Cette double problématique : réduction de la pollution locale (NOx), et réduction de la consommation carburant (CO2), est particulièrement contraignante pour le moteur Diesel dont la combustion en mélange pauvre s'accompagne d'émissions en NOx difficiles à traiter.
Dans ce contexte, la technologie de post-traitement SCR (« sélective catalytic réduction », réduction catalytique sélective en terminologie anglo-saxonne) est utilisée aussi bien pour les véhicules particuliers que pour les véhicules affectés au transport de marchandises. Un système SCR permet de manière générale de réduire les oxydes d'azote NOx par réduction catalytique sélective.
Il est ainsi possible de faire fonctionner un moteur de manière optimale en rendement au prix d'émissions en NOx importantes, ces émissions de NOx étant ensuite traitées dans l'échappement par un système SCR permettant une réduction NOx avec une forte efficacité.
Pour permettre la mise en place d'une telle technologie SCR il est nécessaire d'embarquer à bord du véhicule un agent réducteur pour la réduction des oxydes d'azote.
Le système SCR actuellement retenu par les poids lourds utilise l'urée en solution aqueuse comme agent réducteur. Injecté à l'échappement, l'urée se décompose par effet de la température des gaz d'échappement en ammoniac (NH3) et permet la réduction des NOx sur un catalyseur spécifique. Une solution aqueuse d'urée retenue et standardisée pour le fonctionnement des systèmes actuellement en série de SCR est référencée en AUS32 (le nom commercial en Europe étant Adblue ®)
Ce procédé est exposé à certaines limitations.
Il présente une efficacité à froid (moteur pas encore chaud) limitée. Or une telle situation se présente dans plusieurs cas, notamment pour les bus en ville.
Par ailleurs, le réservoir d'urée présente une masse et un volume important, typiquement 15 à 30L pour un véhicule particulier, 40 à 80L pour un poids-lourds. Un tel encombrement entraîne une complexité d'intégration dans le véhicule d'autant plus importante que le véhicule est petit. Il en résulte un coût élevé de la dépollution, ainsi qu'un excédent de masse qui se fait au détriment de la consommation en carburant du véhicule et donc des émissions de CO2.
Des méthodes alternatives de stockage ont donc été envisagées pour tenter de s'affranchir de ces limitations.
L'option consistant à stocker le gaz sous pression dans un réservoir vide présente également des inconvénients, notamment en termes de compacité et de sécurité de fonctionnement. Ceci s'applique notamment au stockage d'ammoniac gazeux.
Une autre méthode consiste à stocker du gaz à l'intérieur d'un matériau dit de stockage, dans lequel le gaz est absorbé. Ce matériau de stockage, par exemple un sel, est disposé dans une enceinte de stockage. Le stockage de gaz (typiquement de l'ammoniac qui est l'exemple qui sera développé ici, mais ce principe est applicable au stockage d'autres gaz) est alors réalisé au sein du sel par la formation de complexe chimique du type ammoniacate.
Dans le paragraphe suivant, on revient plus en détail sur les processus chimique de sorption d'ammoniac dans un matériau tel qu'un sel . Dans une structure de stockage, un sel pulvérulent est choisi parmi les chlorures d'alcalino-terreux comme matériau de stockage. En particulier, le sel pulvérulent peut être choisi parmi les composés suivants : SrCI2, MgCI2, BaCI2, CaCI2, NaCI2. Le stockage d'ammoniac dans un tel matériau de stockage repose sur une réaction réversible solide - gaz du type : < Solide A > + (Gaz) ± < Solide B >
L'ammoniac forme avec les chlorures d'alcalino-terreux des complexes de coordination aussi appelés ammoniacates. Ce phénomène est connu de l'homme du métier.
Par exemple, les réactions de l'ammoniac avec le chlorure de strontium sont :
SrCl2 (s) + NH3 (g) τ± Sr(NH3)Cl2 (s) Sr(NH3)Cl2 (s) + 7 NH3 (g) ≠ Sr(NH3)8Cl2 (s)
De même l'unique réaction de l'ammoniac avec le chlorure de barium est :
BaCl2 (s) + 8 NH3 (g) ≠ Ba(NH3)8Cl2 (s)
L'absorption chimique du ligand ammoniac par l'absorbant SrC et BaCI2 entraîne, entre le solide et le gaz, un transfert d'électrons qui se traduit par des liaisons chimiques entre NH3 et la couche externe des atomes de SrC et BaC . La pénétration du gaz dans la structure du solide se fait dans la totalité de sa masse par un processus de diffusion. Cette réaction est réversible, l'absorption étant exothermique et la désorption endothermique. Ce type de stockage présente des avantages.
Le stockage au sein d'un sel permet en effet une réduction de masse et de volume du réservoir de stockage significative. II permet également un bénéfice en termes de bilan CO2 en raison de la diminution de la masse de réducteur à embarquer pour une autonomie en ammoniac donnée. Par rapport au stockage d'urée en solution aqueuse, on économise en effet la quantité d'eau additionnelle prévue pour diluer l'urée dans la configuration classique de la SCR, dite liquide. Par ailleurs, ce type de stockage permet de mettre en œuvre une absorption de NOx à froid avec une efficacité plus élevée.
Ce type de stockage autorise de plus une réduction des coûts de fabrication car le système d'alimentation et injection de l'ammoniac peut être simplifié.
On va se concentrer dans la suite de ce texte sur ce type de stockage. Pour limiter l'encombrement de l'enceinte de stockage, les constructeurs automobiles privilégient un remplissage ou un remplacement de l'enceinte de stockage, par exemple lors de la maintenance du moteur, au moment de la vidange, ou lors d'un remplissage réservoir carburant.
Selon les hypothèses actuellement retenues, la quantité d'ammoniac embarquée à bord d'un véhicule particulier sera de l'ordre de 6 kg pour un équivalent de 16 Litres d'une solution d'urée de type AUS32, ce qui permet d'assurer l'autonomie du véhicule particulier entre deux intervalles de vidange du véhicule.
Pour permettre l'alimentation d'un système SCR en ammoniac, il est prévu un élément de chauffage, électrique ou via un fluide caloporteur par exemple, contrôlé de sorte à libérer, de manière dosée dans chaque condition d'utilisation, l'ammoniac destiné au traitement des oxydes d'azote. Dans un mode d'utilisation envisagé, une fois que l'enceinte de stockage (par exemple une cartouche - ces deux termes 'enceintes' et 'cartouche' pouvant être utilisés dans ce texte) est vide, elle est remplacée par une cartouche pleine, par exemple lors d'une maintenance de véhicule, la cartouche vide étant renvoyée à une centrale de remplissage. Une cartouche pourra ainsi subir de dix à quinze cycles de vidage / remplissage. Selon les stratégies des constructeurs, la fréquence d'échange des enceintes de stockage et leurs modalités d'échange pourront être modulées.
Le stockage d'ammoniac sous forme de gaz absorbé présente donc des avantages par rapport à une solution aqueuse d'Adblue (gain en volume, efficacité à froid accrue, plus grande compacité de la zone de mélange avec les gaz d'échappement, ...).
L'objectif de l'invention est de permettre d'améliorer encore les systèmes SCR connus.
Notamment, différents aspects de l'invention visent à apporter une solution à au moins un des problèmes suivants :
• S'affranchir dans une certaine mesure de la contradiction inhérente aux dispositifs connus, entre la recherche d'une pression minimale du gaz dans l'enceinte de stockage, et la minimisation de la puissance (typiquement d'origine électrique) nécessaire pour libérer l'ammoniac gazeux stocké,
• La difficulté à jauger le niveau d'un gaz, qui plus est stocké dans une matrice solide. A cet égard, planification de l'échange de cartouches vides par des cartouches pleines, serait grandement facilitée s'il était possible de jauger le niveau desdites cartouches au cours du temps, • L'hétérogénéité établie progressivement dans la cartouche par le processus de vidage desdites cartouches au cours de la vie du système. Ce vidage progressif va en effet induire une hétérogénéité progressive au sein de la matrice de stockage, ceci pouvant entraîner une évolution des performances du système. A terme ceci peut également entraîner un changement des caractéristiques propres de cette matrice, et par suite des problèmes de durabilité.
Pour fournir l'une au moins de ces solutions l'invention propose une structure de stockage d'ammoniac notamment pour la réduction catalytique sélective d'oxydes d'azote dans les gaz d'échappement des véhicules à combustion, comprenant au moins un matériau de stockage dans lequel l'ammoniac peut être stocké, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins deux parties de stockage distinctes, chaque partie de stockage contenant un matériau de stockage, les matériaux de stockage des différentes parties de stockage n'étant pas tous identiques.
Des aspects avantageux, mais non limitatifs d'une telle structure sont les suivants :
· les matériaux de stockage différents ont des enthalpies de sorption différentes,
• les matériaux de stockage différents présentent des porosités différentes, ou des distributions de tailles de pores différentes,
• les matériaux de stockage différents présentent des conductivités thermiques différentes,
• au moins certains des matériaux de stockage sont sous forme pulvérulente,
• au moins certains des matériaux de stockage sont sous forme d'éléments rigides, • les matériaux sont choisis parmi les chlorures d'alcalino-terreux, en particulier sous la forme de sel de SrC , MgC , BaC , CaC , ou NaCI2,
• les parties de stockage sont disposées adjacentes les unes aux autres et des moyens sont prévus pour autoriser une circulation de l'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes,
• la structure comprend des moyens autorisant la circulation d'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes,
• lesdits moyens autorisant la circulation d'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes sont commandés pour contrôler la circulation d'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes,
• lesdits moyens autorisant la circulation d'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes sont des moyens d'obturation commandés,
• la structure comprend pour autoriser une circulation de l'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes un dispositif de transport de gaz tel qu'un conduit ou un diffuseur,
• la structure comprend pour autoriser une circulation de l'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes un élément intermédiaire muni de trous ou dont la porosité permet la diffusion de l'ammoniac gazeux,
• au moins une partie de stockage contient un élément chauffant,
• l'élément chauffant est une résistance électrique.
L'invention concerne également un système de stockage et de déstockage d'ammoniac d'un véhicule comprenant une enceinte de stockage, l'enceinte de stockage comprenant une structure de stockage selon l'un des aspects ci-dessus. L'invention concerne également un procédé de commande d'une structure de stockage d'un système de stockage et de déstockage d'ammoniac tel que décrit précédemment, le procédé comprenant :
- une première étape de commande de l'élément chauffant de la première partie de stockage de sorte à libérer l'ammoniac stocké dans la première partie de stockage, et
- une deuxième étape de suivi de la quantité d'ammoniac libérée par la première partie de stockage et/ou de la quantité d'ammoniac stockée dans la première partie de stockage.
La variation de la quantité d'ammoniac de la première partie de stockage peut ainsi être suivie indépendamment de la deuxième partie de stockage, en particulier alors que de l'ammoniac est stocké dans la deuxième partie de stockage sans que la deuxième partie de stockage ne libère d'ammoniac stocké.
Des aspects avantageux, mais non limitatifs d'un tel procédé sont les suivants :
- en réponse à une indication par le capteur de la première partie de stockage que la quantité d'ammoniac stockée est inférieure à un seuil donné, une troisième étape de libération de l'ammoniac stocké dans la deuxième partie de stockage ;
- la troisième étape comprend la commande d'un élément chauffant de la deuxième partie de stockage de sorte à libérer l'ammoniac stocké dans la deuxième partie de stockage ;
- la troisième étape comprend une commande d'ouverture de moyens d'obturation commandés séparant la première partie de stockage de la deuxième partie de stockage ;
- une quatrième étape de suivi de la quantité d'ammoniac libérée par la deuxième partie de stockage et/ou de la quantité d'ammoniac stockée dans la deuxième partie de stockage. L'invention concerne également un système de réduction catalytique sélective pour gaz d'échappement de moteur à combustion interne, comprenant un système de stockage d'ammoniac tel que mentionné ci-dessus et un module d'injection de l'ammoniac dans les gaz d'échappement.
Selon un aspect avantageux mais non limitatif, le système de réduction catalytique sélective pour gaz d'échappement de moteur à combustion interne comprend des moyens de commande configurés pour mettre en œuvre un procédé de commande tel que décrit précédemment.
Brève description des figures D'autres caractéristiques, buts et avantages de l'invention apparaîtront lors de la description ci-après de l'invention. Aux dessins annexés :
- la figure 1 représente un moteur thermique équipé d'un système de post-traitement SCR par injection d'ammoniac selon l'invention
- La figure 2 représente le faisceau de courbes caractéristiques pression / température, courbes dites de Clausius / Clapeyron, pour différents sels pouvant être utilisés pour le stockage par absorption de l'ammoniac.
- La figure 3 représente différentes manières de connecter deux parties de stockage entre elles,
- La figure 4 représente un système de stockage selon l'invention, visant à assurer un compromis entre la puissance électrique de chauffage consommée et la sécurité de transport des cartouches unitaires depuis les usines de production vers les points d'assemblage, première monte ou après-vente. - La figure 5 représente un système de stockage hybride et son contrôle permettant d'effectuer le jaugeage discret de la cartouche au cours du temps.
- La figure 6 représente un exemple de procédé de commande selon un exemple de mode de réalisation de l'invention.
Description détaillée de l'invention
Architecture générale du système de post-traitement SCR
Sur la figure 1 , on a représenté schématiquement un moteur thermique 1 équipé d'un système de post-traitement SCR par injection d'ammoniac. Le moteur thermique peut être un moteur à combustion interne, par exemple un moteur diesel, ou un moteur à essence à mélange pauvre tel qu'un moteur à injection directe à mélange stratifié.
Le moteur 1 est piloté par un calculateur électronique 1 1 qui régule son fonctionnement. En sortie du moteur, des gaz d'échappement 12 sont dirigés vers un dispositif de dépollution 2. Le dispositif de dépollution 2 peut comprendre un catalyseur d'oxydation ou un catalyseur à trois voies. Le système de dépollution peut en outre comprendre un filtre à particules. De l'ammoniac gazeux 16 est injecté au niveau d'un circuit d'échappement 100 du moteur, en sortie du moteur, cet ammoniac étant mélangé aux gaz d'échappement au moyen d'un module d'injection 3 disposé par exemple en aval du dispositif de dépollution 2 pour former un mélange ammoniac / gaz d'échappement 13. Le mélange ammoniac / gaz d'échappement 13 traverse ensuite un catalyseur SCR 4 qui permet la réduction des NOx par l'ammoniac.
Des éléments complémentaires de post-traitement 5 peuvent être positionnés après le catalyseur SCR. Les éléments complémentaires 5 peuvent comprendre un filtre à particules ou un catalyseur d'oxydation.
Les gaz d'échappement se présentent ainsi sous une forme de gaz d'échappement dépollués 14 en sortie des éléments complémentaires 5.
Les gaz d'échappement dépollués sont ensuite dirigés vers une sortie d'échappement 17.
Ainsi l'échappement 100 comprend, disposés de l'amont, côté moteur 1 , à l'aval, côté sortie 17, l'élément de dépollution 2, le module d'injection 3, le catalyseur SCR 4, et éventuellement les éléments complémentaires 5.
Pour assurer une alimentation et un dosage de l'ammoniac 16 en entrée du module d'injection 3, le système comprend une enceinte de stockage d'ammoniac 8 contenant une structure de stockage 7 destinée à stocker de l'ammoniac et à le libérer sous forme gazeuse.
La structure 7 peut être pilotée en température par un dispositif de réchauffage 9. Le dispositif de réchauffage 9 comprend par exemple une résistance électrique ou un échangeur de chaleur alimenté par un fluide caloporteur tel que le liquide de refroidissement du moteur.
La structure 7 peut comprendre des canaux d'acheminement d'ammoniac de l'extérieur de l'enceinte 8 vers les parties de stockage d'ammoniac (qui comprennent des matériaux de stockage, qui vont être décrites) et/ou dans le sens inverse.
L'enceinte de stockage 8 est de préférence connectée à un dispositif 6 de contrôle en pression de l'enceinte et de dosage de l'ammoniac vers le module d'injection 3. Ce dispositif 6 peut être piloté par un contrôleur électronique dédié 10 relié au calculateur électronique 1 1 du moteur. Le système comprend ainsi un circuit d'alimentation en ammoniac
200 comprenant, d'amont en aval dans le sens de circulation de l'ammoniac, l'enceinte de stockage 8, le dispositif 6, et le module d'injection 3 dans l'échappement 100. Dans une configuration alternative non représentée, le dispositif 6 peut être directement piloté par le calculateur moteur 1 1 .
La structure comprend au moins deux parties de stockage différentes
Dans le cas de l'invention, la structure 7 de stockage d'ammoniac, comprend non seulement un matériau de stockage dans lequel l'ammoniac peut être stocké, mais au moins deux parties de stockage distinctes, chaque partie de stockage contenant un matériau de stockage.
La structure de stockage d'ammoniac comprend par exemple au moins trois parties de stockage.
Comme on va le voir, toutes les parties de stockage ne sont aptes à libérer l'ammoniac gazeux qu'elles contiennent dans les mêmes conditions. En d'autres termes, certaines parties de stockage sont configurées pour pouvoir libérer leur ammoniac gazeux plus facilement que d'autres parties de stockage, même en contenant initialement la même quantité d'ammoniac que les autres parties.
L'au moins deux parties de stockage, ou pluralité de parties de stockage, est typiquement comprise dans une structure de stockage disposée dans une enceinte de stockage, de sorte que la pluralité de parties de stockage est disposée dans l'enceinte. La première partie de stockage peut être associée à un capteur de suivi de la quantité d'ammoniac stockée dans la première partie de stockage. Un tel capteur est par exemple un capteur de pression dédié.
La deuxième partie de stockage peut être associée à un capteur de suivi de la quantité d'ammoniac stockée dans la deuxième partie de stockage. Un tel capteur est par exemple un capteur de pression dédié.
On va pour la clarté de l'exposé illustrer à propos de deux modes principaux de réalisation le cas simple dans lequel la structure comprend deux parties de stockage. Il est cependant possible que la structure comprenne un nombre quelconque de parties de stockage, supérieur ou égal à deux.
On va donc maintenant exposer deux modes principaux selon lesquels les parties de stockage peuvent libérer différemment leur ammoniac.
Ces deux modes peuvent être mis en œuvre indépendamment l'un de l'autre. Ils peuvent également être combinés.
Selon un premier mode qui va être détaillé, cette faculté de libération différenciée d'ammoniac est obtenue en prévoyant que les matériaux de stockage compris dans les deux parties de stockage sont différents.
Selon un deuxième mode qui va être détaillé, cette faculté de libération différenciée d'ammoniac est obtenue en prévoyant que les matériaux de stockage compris dans les deux parties de stockage sont chauffés différemment.
En préalable à la description de ces deux modes principaux, on rappelle utilement quelques principes physiques.
La figure 2 représente des courbes caractéristiques pression / température, courbes dites de Clausius / Clapeyron pour différents sels pouvant être utilisés pour le stockage par absorption de l'ammoniac.
Ces courbes illustrent, pour une quantité d'ammoniac donnée, que pour une température donnée, la pression limite de stabilité de l'ammoniac NH3 lorsque cet ammoniac est fixé sur différents supports. A l'état libre, l'ammoniac sera à une certaine pression donnée par la courbe NH3.
Lorsque l'ammoniac est fixé dans une matrice solide composée de certains sels, l'ammoniac reste absorbé de manière stable dans le sel et, en fonction de la température, une partie de l'ammoniac peut se trouver en dehors de la matrice solide du sel, sous forme gazeux, avec une certaine pression.
En fonction du sel utilisé comme matériau de stockage d'ammoniac pour la matrice solide, la capacité de retenir une quantité plus ou moins grande d'ammoniac sous forme absorbée sera différente. Ainsi, le sel MgCI2 a une capacité supérieure au sel SrCI2, et encore supérieure au sel BaCI2. A 40°C par exemple, le sel MgCI2 retient l'ammoniac absorbé dans sa matrice solide, tandis que pour une même quantité d'ammoniac le sel SrCI2 ne peut fixer qu'une partie de l'ammoniac sous forme absorbée dans la matricer solide du sel, le reste de l'ammoniac étant sous forme gazeuse, établissant une pression (d'une valeur de l'ordre de 1 bar). Le sel BaCI2 a quant à lui une capacité d'absorption encore inférieure de sorte que pour la même quantité totale d'ammoniac et toujours pour 40°C, l'ammoniac gazeux est en quantité supérieure et fait régner une pression de presque 6 bars.
Le matériau de stockage MgCI2 est ainsi plus stable que le matériau SrCI2, lui-même plus stable que le matériau BaCI2. L'invention exploite de manière avantageuse ces caractéristiques, selon les deux modes qui vont être décrits sur la base d'une configuration simple avec seulement deux parties de stockage.
L'invention peut aussi exploiter des différences entre matériaux de stockage qui ne concernent pas les compositions chimiques des matériaux, mais leur porosité, ou plus généralement leur capacité à transporter du gaz piégé dans le matériau - cette capacité étant en particulier déterminée par la distribution en taille des pores dans le matériau.
Premier mode principal : utilisation de matériaux de stockage différents
Selon un premier mode principal de réalisation, les deux parties de stockage peuvent libérer différemment leur ammoniac car elles renferment respectivement deux matériaux de stockage différents. La notion de matériaux différents va être définie plus précisément dans cette section. Les matériaux de stockage sont typiquement des sels, qui peuvent se présenter sous forme pulvérulente, ou encore sous forme précomprimée, formant un ou des éléments rigides.
Les matériaux de stockage sont de préférence choisis parmi les chlorures d'alcalino-terreux, en particulier sous la forme de sel de SrCI2, MgCI2, BaCI2, CaCI2, ou NaCI2.
Pour avoir des matériaux de stockage qui peuvent libérer différemment leur ammoniac, on peut notamment :
- Utiliser des matériaux chimiquement différents (en sélectionnant deux compositions différentes, par exemple dans la liste ci-dessus). Dans ce cas les matériaux de stockage différents ont des propriétés thermodynamiques (typiquement des enthalpies de sorption) différentes,
- Utiliser le même matériau, mais avec deux porosités, ou plus généralement deux capacités à transporter du gaz piégé dans le matériau - cette capacité étant en particulier déterminée par la distribution en taille des pores dans le matériau - différentes
o A cet égard, un sel pulvérulent présentera une rhéologie différente, et par suite aura un comportement différent, d'un matériau de même composition chimique qu'on aura préalablement comprimé, par exemple pour en faire un élément rigide de sel comprimé (pouvant se présenter sous la forme d'une galette),
o On peut envisager d'autres modes de différenciation des propriétés d'un matériau, par exemple en procédant au frittage dans des conditions de températures différentes de deux échantillons d'un même sel.
Ainsi, il est possible de remplir (ou « charger ») chacune des différentes parties de stockage avec la même quantité d'ammoniac, et chacune de ces parties libérera son ammoniac de manière différente, en fonction du matériau de stockage compris dans la partie de stockage, même lorsque les différentes parties se trouvent à la même température. Comme on le verra plus loin dans ce texte, les parties de stockage peuvent par ailleurs échanger l'ammoniac gazeux entre elles, cet ammoniac pouvant circuler d'une partie de stockage à l'autre (librement, ou de manière contrôlée). Ce premier mode principal de réalisation permet, par le choix de matériaux de stockage différents, de libérer sélectivement de manière différente l'ammoniac stocké dans les différentes parties.
Deuxième mode principal : chauffage différencié des parties de stockage
Selon un deuxième premier mode principal de réalisation, les deux parties de stockage peuvent libérer différemment leur ammoniac car elles sont chauffées différemment.
Dans ce cas, chaque partie de stockage contient un élément chauffant.
L'élément chauffant est typiquement une résistance électrique, mise en contact avec, ou placée à proximité de la partie de stockage pour la chauffer. Dans tous les cas chaque élément chauffant est commandé de manière individuelle, pour sélectivement augmenter la température de la partie de stockage qui lui est associée. Par suite, la température du matériau de stockage contenu dans la partie de stockage sera à son tour augmentée sélectivement.
Il est par exemple possible de prévoir que les résistances électriques associées respectivement à différentes parties de stockage, aient des valeurs de résistance différentes. Dans ce cas on peut établir un différentiel de puissance de chauffage entre différentes parties de stockage de manière particulièrement simple, en alimentant les résistances par un source d'énergie électrique unique. II est également possible d'utiliser, pour établir un différentiel de température entre des parties de stockage, les différences de conductivité thermique entre les matériaux de stockages de ces différentes parties.
Ce deuxième mode constitue donc un deuxième moyen pour que les deux parties de stockage libèrent différemment leur ammoniac.
Communication entre les parties de stockage
Que ce soit avec le premier mode principal, le deuxième mode principal, ou avec un mode mixte (dans lequel des parties de stockage comprennent des matériaux de stockage différent, et en outre des parties de stockage sont chauffées sélectivement), Les parties de stockage (qui peuvent être en nombre quelconque) sont disposées adjacentes les unes aux autres, de préférence en série. Ces parties de stockage peuvent être séparées les unes des autres par des parois (perméables au gaz ou non) qui segmentent ainsi l'espace interne de la structure 7. Les parties de stockages peuvent également être accolées les unes aux autres sans parois intermédiaires.
Des moyens sont prévus pour autoriser une circulation de l'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes.
Cet ammoniac gazeux, qui provient d'une partie de stockage, a été libéré par ladite partie de stockage alors que d'autres parties de stockage ont pu libérer une quantité différente d'ammoniac gazeux, ou ne pas en libérer du tout (en fonction du matériau de stockage, et/ou du chauffage appliqué à la partie de stockage). Les moyens autorisant la circulation d'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes peuvent être commandés pour contrôler la circulation d'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes.
Dans ce cas ces moyens autorisant la circulation d'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes peuvent être des moyens d'obturation commandés.
En particulier, les moyens d'obturation commandés peuvent par exemple permettre la circulation d'ammoniac gazeux entre les deux parties de stockage adjacentes ou empêcher une telle circulation en fonction d'une commande d'ouverture ou de fermeture des moyens d'obturation commandés.
Dans une configuration simplifiée, les moyens autorisant la circulation d'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes peuvent également être des moyens « passifs », par exemple sous la forme d'un dispositif de transport de gaz tel qu'un conduit ou un diffuseur. Il est également possible que la structure comprenne pour autoriser une circulation de l'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes un élément intermédiaire muni de trous ou dont la porosité permet la diffusion de l'ammoniac gazeux. Il est même possible de mettre directement en contact les deux matériaux de stockage, de deux parties de stockage adjacentes, de manière à créer dans la structure 7 des régions dans lesquelles l'ammoniac gazeux sera plus ou moins concentré, cet ammoniac pouvant circuler directement entre les deux régions en contact.
A titre d'exemple, la figure 3 représente différentes manières de connecter deux parties de stockage entre elles. On précise que sur cette figure 3 les propriétés différentes des matériaux sont obtenues par des compositions chimiques différentes (enthalpies de sorption différentes). Mais les architectures et principes illustrés sur cette figure 3 sont également applicables quand les propriétés différentes des matériaux sont obtenues par des arrangements thermiques différents (chauffages différents et/ou porosités différentes).
Sur la figure 3a, un matériau de caractéristique de stockage a, définissant une première partie de stockage, est séparé d'un autre matériau de caractéristique b, définissant une deuxième partie de stockage, par une conduite permettant l'écoulement de l'ammoniac, obturable par une vanne pilotable à partir du calculateur 1 1 de la figure 1 .
L'écoulement d'ammoniac d'une partie de stockage à l'autre peut se faire dans un sens et dans l'autre. Chacun des matériaux de stockage est dans cet exemple situé dans deux containers séparés, les deux matériaux pouvant alternativement être implantés dans deux compartiments séparés par une cloison. Sur la figure 3b, les deux matériaux de stockage de deux parties de stockage sont en contact direct, l'écoulement de l'un à l'autre se faisant via les porosités des deux matériaux. Sur la figure 3c, les deux matériaux des deux parties de stockage sont séparés par une membrane perméable permettant la circulation dans un sens ou dans un autre de l'ammoniac.
Une membrane perméable séparant deux parties de stockage est par exemple une couche de séparation en un matériau dont la perméabilité vis-à-vis de la circulation de l'ammoniac peut varier en fonction de l'état de la couche de séparation.
En particulier, en fonction de l'état de la couche de séparation, celle-ci présenter une perméabilité pouvant prendre différentes valeurs, par exemple, en fonction de cet état de la couche de séparation, sensiblement permettre la circulation d'ammoniac ou sensiblement l'empêcher.
Il est ainsi possible de modifier l'écoulement d'ammoniac au sein de la structure de stockage, ou de permettre de conserver de l'ammoniac stocké dans une partie de stockage donnée, et de constituer ainsi une réserve d'ammoniac ou de mieux contrôler la quantité d'ammoniac gazeux produite par chauffage.
La couche de séparation est par exemple associée à un élément chauffant. Un tel élément chauffant est par exemple l'élément chauffant d'une partie de stockage que la couche de séparation sépare. Alternativement, un tel élément chauffant est par exemple un élément chauffant dédié distinct d'un éventuel élément chauffant d'une partie de stockage de la structure de stockage ou de plusieurs éventuels éléments chauffants de parties de stockage de la structure de stockage.
Une telle couche de séparation peut par exemple elle-même permettre un stockage d'ammoniac. Il est ainsi possible d'obtenir les avantages d'une couche de séparation entre différentes parties de stockage tout en utilisant l'espace occupé par la couche de séparation pour le stockage d'ammoniac. La couche de séparation a par exemple une capacité de stockage volumique d'ammoniac inférieure à celle des parties de stockage.
Une telle couche de séparation comprend par exemple un matériau présentant une composition chimique commune avec au moins l'une des couches de stockage que la couche de séparation sépare, par exemple avec deux des couches de stockage séparées, le matériau présentant une granulométrie différente ou un taux de compression différent, typiquement un taux de compression supérieur. Il est ainsi possible de réaliser aisément une couche de séparation, par exemple en compressant fortement une couche de stockage lors de la formation de la structure de stockage.
La couche de séparation comprend par exemple du graphite ou peut être constituée de graphite. Le graphite présente l'avantage d'avoir une perméabilité à l'ammoniac variant avec la température tout en permettant de stocker de l'ammoniac. De plus, une couche de séparation en graphite, associée à un élément chauffant, permet de commander avec précision le débit d'ammoniac depuis la deuxième partie de stockage.
Compléments sur le système L'invention propose aussi un système de stockage et de déstockage d'ammoniac d'un véhicule comprenant une enceinte de stockage, avec une enceinte de stockage comprenant une structure de stockage selon un ou plusieurs des aspects décrits ci-dessus. Elle propose également un système de réduction catalytique sélective pour gaz d'échappement de moteur à combustion interne, comprenant un tel système de stockage d'ammoniac et un module d'injection de l'ammoniac dans les gaz d'échappement.
La figure 4 représente ainsi un système de stockage hybride permettant d'assurer un compromis entre la puissance électrique de chauffage consommée et la sécurité de transport des cartouches unitaires depuis les usines de production vers les points d'assemblage, première monte ou après-vente. En effet, de manière avantageuse dans le cas de l'invention la matrice de stockage de la structure de stockage est réalisée en majorité avec un ou des matériau(x) de stockage permettant par exemple de maintenir la pression inférieure ou égale à 1 bar absolu, c'est-à-dire pouvant ainsi être considérée comme un « solide » au titre des réglementations entourant le transport des matières dangereuses.
Seule une certaine région Mb de la structure de stockage (correspondant à une ou plusieurs « partie(s ) de stockage) est occupée par un matériau de stockage ayant une stabilité inférieure, c'est-à-dire permettant à température équivalente, une pression de saturation supérieure, et donc ayant une réactivité supérieure vis-à-vis de l'injection d'ammoniac dans la ligne d'échappement.
La gestion de la répartition d'ammoniac entre les différentes parties de la cartouche consiste par exemple à laisser vide ou peu remplie d'ammoniac la matrice de stockage Mb la moins stable, pendant les phases de transport de la structure (qui constituera par exemple une cartouche). Une fois la cartouche montée dans le système et connectée à un organe de commande tel que l'élément 1 1 de la figure 1 , on active une vanne reliant les deux régions Ma, Mb de la cartouche pour l'ouvrir, on peut en outre chauffer (par le dispositif 9 de la figure 1 ) sélectivement le matériau de stockage le plus stable pour établir un différentiel de température, et par suite de pression, avec le matériau le moins stable.
Par suite, l'écart de pression entre les deux régions de la cartouche entraîne l'écoulement d'ammoniac gazeux entre elles, et l'ammoniac investit la région la moins stable (la plus réactive). La saturation gazeuse de cette région en ammoniac est alors facilitée, de sorte que cette région est prête à être injectée à l'échappement dans des conditions de réactivité et d'économie d'énergie électrique très favorables (peu d'énergie a été dépensée pour la chauffage initiant cette réaction).
On prévoira avantageusement que la région la moins stable soit disposée dans la cartouche à proximité immédiate de la sortie de la cartouche qui alimente l'élément 6 de la figure 1 , pour alimenter en ammoniac gazeux la ligne d'échappement 100.
Ainsi, lors du transport des cartouches conditionnées jusqu'au système dans lequel elles doivent être montées, les parties de stockage les plus stables de la cartouche contiennent de l'ammoniac en concentration supérieure aux autres parties de stockage, qui sont plus près de la sortie de la cartouche.
Lorsque la cartouche est à poste dans le système, les parties de stockage les plus stables peuvent être activées (par chauffage sélectif) ce qui augmente la pression d'ammoniac gazeux dans ces parties, et on libère cet ammoniac vers les parties moins stables de la cartouche. Ces parties moins stables (parce que contenant un matériau de stockage moins stable que les parties plus stables) sont celles desquelles il est ainsi plus facile de prélever de l'ammoniac, et elles sont les parties que l'on a de préférence disposées immédiatement proches de la sortie d'alimentation de la cartouche vers l'échappement du moteur.
De préférence, on commande l'organe de contrôle tel qu'une vanne entre les parties stables et moins stables pour éviter la recirculation réversible de l'ammoniac vers le matériau le plus stable.
On prévoira à cet égard une séquence adaptée d'ouverture des vannes, en :
- Activant les parties les plus stables de manière à ce qu'elles libèrent de l'ammoniac gazeux,
- Ouvrant la communication fluidique entre ces parties stables et les parties moins stables, de manière à « charger » les parties moins stables en ammoniac jusqu'à les amener à une pression atteignant une valeur de pression apte à alimenter la ligne d'échappement du moteur, ou proche de cette valeur de pression,
- Fermant cette communication pour éviter un retour de l'ammoniac vers les parties plus stables,
- Activant par chauffage les parties moins stables pour y augmenter encore la pression en ammoniac, afin d'alimenter la ligne d'échappement.
Application au jaugeage
La figure 5 représente un système de stockage hybride et son contrôle, permettant d'effectuer le jaugeage de la cartouche au cours du temps. Par exemple, une partie Ma de la cartouche est constituée par un sel peu stable, adapté à l'injection d'ammoniac vers l'échappement au prix d'une activation par une énergie électrique réduite. Une partie Mb de la cartouche est, comme dans le cas de la figure
4, remplie d'un matériau plus stable.
Les deux parties Ma et Mb peuvent être séparées par une paroi étanche à l'ammoniac gazeux.
La partie Mb, plus stable, est initialement saturée en ammoniac. Elle ne peut donc plus accueillir d'ammoniac.
Chaque partie Ma, Mb, est associée à un circuit de chauffage respectif, pouvant dégager une puissance de chauffage respective Pa, Pb.
Un capteur de pression est en outre disposé de manière à mesurer la pression régnant au niveau de la partie Ma. Cette partie correspond de préférence à un volume unique.
En fonctionnement, on active le circuit de chauffage de la partie Ma, pour activer le matériau de cette partie afin de diffuser de l'ammoniac gazeux, à destination de la ligne d'échappement. La pression dans la partie Ma est mesurée continûment, ou à intervalles réguliers.
Par suite de l'émission d'ammoniac hors de la cartouche à partir de la partie Ma, la pression dans cette partie tendra à baisser. La baisse de pression deviendra significative lorsque l'ammoniac piégé dans le matériau de la partie Ma sera épuisé, même alors que le chauffage de la partie Ma resterait activé. Avant cet épuisement la baisse de pression sera limitée tant que le matériau de la partie Ma restera activé, et libérera son ammoniac. II est ainsi possible de détecter, par le suivi de la pression dans la partie Ma, l'épuisement de l'ammoniac dans cette partie.
On précise que lors de la phase de libération d'ammoniac par la partie Ma, la partie Mb n'est pas activée (c'est-à-dire qu'on ne la chauffe pas au point qu'elle libère son ammoniac). L'ammoniac qui y est stocké demeure ainsi en réserve.
Lorsque l'épuisement de l'ammoniac de la partie Ma est détecté, on active, par l'intermédiaire du chauffage de la partie Mb, cette partie Mb. Elle libère alors son ammoniac, à destination de la partie Ma.
En pratique, la détection de ce « passage sur la réserve » constituée par la partie Mb est utilisée comme repère d'alerte indiquant la nécessité de procéder au remplacement ou au rechargement de la cartouche.
Exemple de procédé de commande
En référence à la figure 6, il est décrit un procédé de commande d'une structure de stockage telle que décrite précédemment, par exemple d'une structure de stockage d'un système de stockage tel que décrit précédemment.
La structure de stockage comprend ainsi au moins une première partie de stockage et une deuxième partie de stockage. La première partie de stockage est connectée à des moyens d'écoulement d'ammoniac gazeux vers la structure de stockage et/ou hors de la structure de stockage.
La première partie de stockage peut être associée à un élément chauffant respectif en vue de libérer son ammoniac.
Le procédé peut ainsi comprendre une première étape 601 de commande de l'élément chauffant de la première partie de stockage de sorte à libérer l'ammoniac stocké dans la première partie de stockage, la libération d'ammoniac étant typiquement sélective de sorte que l'ammoniac stocké dans la deuxième partie de stockage n'est pas libéré.
Le procédé peut ainsi comprendre une deuxième étape 602 de suivi de la quantité d'ammoniac libérée par la première partie de stockage et/ou de la quantité d'ammoniac stockée dans la première partie de stockage. Cette étape peut être réalisée au cours de la libération d'ammoniac ou de manière consécutive à la libération d'ammoniac.
Pour permettre un tel suivi, la première partie de stockage peut être associée à un capteur de suivi de la quantité d'ammoniac stockée dans la première partie de stockage. Un tel capteur est par exemple un capteur de pression dédié.
La variation de la quantité d'ammoniac de la première partie de stockage peut ainsi être suivie indépendamment de la variation de la quantité d'ammoniac de la deuxième partie de stockage, en particulier alors que de l'ammoniac est stocké dans la deuxième partie de stockage sans que la deuxième partie de stockage ne libère d'ammoniac stocké.
Il est ainsi possible d'épuiser intégralement la première partie de stockage tout en conservant en réserve l'ammoniac stocké dans la deuxième partie de stockage.
Le procédé peut en particulier comprendre, en réponse à une indication par le capteur de la première partie de stockage que la quantité d'ammoniac stockée est inférieure à un seuil donné, typiquement que la quantité d'ammoniac stockée par la première partie de stockage est nulle, une troisième étape 603 de libération de l'ammoniac stocké dans la deuxième partie de stockage.
Une telle troisième étape 603 peut par exemple comprendre la commande d'un élément chauffant de la deuxième partie de stockage de sorte à libérer l'ammoniac stocké dans la deuxième partie de stockage, la libération d'ammoniac étant typiquement sélective de sorte que l'ammoniac stocké dans la deuxième partie de stockage est libéré indépendamment de la première partie de stockage.
Alternativement ou en complément, une telle troisième étape 603 peut comprendre une commande d'ouverture de moyens d'obturation commandés séparant la première partie de stockage de la deuxième partie de stockage. Comme indiqué précédemment, les moyens d'obturation sont typiquement formés d'une couche de séparation commandée, typiquement d'une couche comprenant du graphite.
Une telle commande d'ouverture peut par exemple être réalisée conjointement à la libération de l'ammoniac stocké dans la deuxième partie de stockage, par exemple lorsque les moyens d'obturation comprennent une couche de séparation à laquelle est associé le même élément chauffant que celui de la deuxième partie de stockage ou un élément chauffant distinct.
Le procédé peut comprendre une quatrième étape 604, par exemple consécutive, de suivi de la quantité d'ammoniac libérée par la deuxième partie de stockage et/ou de la quantité d'ammoniac stockée dans la deuxième partie de stockage.
La variation de la quantité d'ammoniac de la deuxième partie de stockage peut ainsi être suivie indépendamment de la première partie stockage. Il est ainsi possible d'obtenir un jaugeage plus précis de la quantité d'ammoniac dans la structure de stockage.
En effet, selon l'art antérieur, le jaugeage est typiquement réalisé par un débitmètre en sortie de l'enceinte de stockage. La mesure de quantité selon l'art antérieur est délicate et susceptible d'imprécisions car elle nécessite de suivre précisément le débit sortant en permanence. De plus, une telle mesure selon l'art antérieur ne permet pas de suivre la quantité d'ammoniac stockée en cas de fuite.
Au contraire, un tel procédé mis en place au niveau d'une telle structure permet un suivi fin de la quantité d'ammoniac dans chaque partie de stockage et une commande permettant de gérer de manière plus précise la libération d'ammoniac. Il est en particulier possible d'éviter que la structure ne soit vidée trop rapidement ou de limiter les quantités d'ammoniac libérées inutilement dans le cas d'un besoin important d'ammoniac suivi d'un arrêt brutal du besoin.
Dans l'art antérieur, le chauffage de l'ensemble de la structure de stockage implique que si la demande en ammoniac est brutalement stoppée, la structure étant déjà chauffée, elle va continuer à se vider car il est délicat de bloquer la sortie de l'ammoniac libérée sous forme gazeuse pour des raisons de sécurité.
Le système selon l'invention permet par exemple d'attendre que la quantité d'ammoniac d'une partie de stockage donnée se soit suffisamment vidée avant de commander la libération de l'ammoniac de la partie de stockage suivante. Ainsi, si le besoin cesse suite à une première commande impliquant une forte libération d'ammoniac, seule la première partie de stockage est susceptible de se vider, l'autre partie conservant son ammoniac, de préférence grâce aux moyens d'obturation, et plus particulièrement encore grâce à la couche de séparation.
En outre, un tel procédé associé à un tel système permet de mieux dimensionner la libération d'ammoniac par rapport aux besoins. Les parties de stockages étant séparées, il est possible de libérer l'ammoniac stocké uniquement dans l'une d'entre elles. Plus la structure contient de parties de stockage distinctes, plus le pilotage peut être précis.
En particulier, il est possible de connaître la quantité d'ammoniac stockée dans les différentes parties de stockages et donc en particulier de connaître l'emplacement précis d'une éventuelle fuite dans l'enceinte. En particulier, lorsque les parties de stockage sont séparées par des moyens d'obturation commandés, il est ainsi possible d'éviter qu'en cas de fuite, tout l'ammoniac soit libéré.
En particulier, la structure de stockage peut être associée à des moyens de commande configurés pour mettre en œuvre un tel procédé de commande.
Le système de réduction catalytique sélective pour gaz d'échappement de moteur à combustion interne comprend par exemple de tels moyens de commande.
Les moyens de commande comprennent par exemple un contrôleur électronique dédié 10 relié au calculateur électronique 1 1 du moteur ou sont inclus au calculateur électronique 1 1 .

Claims

REVENDICATIONS
1 . Structure (7) de stockage d'ammoniac notamment pour la réduction catalytique sélective d'oxydes d'azote dans les gaz d'échappement des véhicules à combustion, comprenant au moins un matériau de stockage dans lequel l'ammoniac peut être stocké, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins deux parties de stockage distinctes, chaque partie de stockage contenant un matériau de stockage, les matériaux de stockage des différentes parties de stockage n'étant pas tous identiques.
2. Structure de stockage selon la revendication précédente caractérisée en ce que les matériaux de stockage différents ont des enthalpies de sorption différentes.
3. Structure de stockage selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que les matériaux de stockage différents présentent des porosités différentes, ou des distributions de tailles de pores différentes et/ou en ce que les matériaux de stockage différents présentent des conductivités thermiques différentes.
4. Structure de stockage selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'au moins certains des matériaux de stockage sont sous forme pulvérulente et/ou en ce qu'au moins certains des matériaux de stockage sont sous forme d'éléments rigides.
5. Structure de stockage selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que les parties de stockage sont disposées adjacentes les unes aux autres et des moyens sont prévus pour autoriser une circulation de l'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes.
6. Structure de stockage selon la revendication précédente caractérisée en ce que la structure comprend des moyens autorisant la circulation d'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes.
7. Structure de stockage selon la revendication précédente caractérisée en ce que lesdits moyens autorisant la circulation d'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes sont commandés pour contrôler la circulation d'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes.
8. Structure de stockage selon la revendication précédente caractérisée en ce que lesdits moyens autorisant la circulation d'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes sont des moyens d'obturation commandés.
9. Structure de stockage selon la revendication 8 caractérisée en ce que la structure comprend pour autoriser une circulation de l'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes un dispositif de transport de gaz tel qu'un conduit ou un diffuseur et/ou en ce que la structure comprend pour autoriser une circulation de l'ammoniac gazeux entre deux parties de stockage adjacentes un élément intermédiaire muni de trous ou dont la porosité permet la diffusion de l'ammoniac gazeux.
10. Structure de stockage selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'au moins une partie de stockage contient un élément chauffant.
1 1 . Structure de stockage selon la revendication 10 caractérisée en ce que l'élément chauffant est une résistance électrique.
12. Système de stockage et de déstockage d'ammoniac d'un véhicule comprenant une enceinte de stockage, caractérisé en ce que l'enceinte de stockage comprend une structure de stockage selon l'une des revendications précédentes.
13. Procédé de commande d'une structure de stockage d'un système de stockage et de déstockage d'ammoniac selon la revendication précédente, le procédé comprenant :
- une première étape (601 ) de commande de l'élément chauffant de la première partie de stockage de sorte à libérer l'ammoniac stocké dans la première partie de stockage, et
- une deuxième étape (602) de suivi de la quantité d'ammoniac libérée par la première partie de stockage et/ou de la quantité d'ammoniac stockée dans la première partie de stockage.
14. Système de réduction catalytique sélective pour gaz d'échappement de moteur à combustion interne, caractérisé en ce qu'il comprend un système de stockage d'ammoniac selon la revendication 13 et un module d'injection de l'ammoniac dans les gaz d'échappement.
15. Système de réduction catalytique sélective selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens de commande configurés pour mettre en œuvre un procédé de commande tel que décrit précédemment.
PCT/EP2014/057441 2013-04-12 2014-04-11 Structure de stockage d'ammoniac et systemes associes Ceased WO2014167123A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/783,501 US9976463B2 (en) 2013-04-12 2014-04-11 Ammonia storage structure and associated systems
JP2016507000A JP2016524064A (ja) 2013-04-12 2014-04-11 アンモニア貯蔵構造体及び関連システム
DE112014001907.0T DE112014001907T5 (de) 2013-04-12 2014-04-11 Ammoniakspeicheraufbau und zugehörige Systeme
KR1020157032085A KR20150143620A (ko) 2013-04-12 2014-04-11 암모니아 저장 구조물 및 관련 시스템
CN201480024598.6A CN105246829B (zh) 2013-04-12 2014-04-11 氨的储存结构和相关系统

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1353367A FR3004436B1 (fr) 2013-04-12 2013-04-12 Structure de stockage d'ammoniac et systemes associes
FR1353367 2013-04-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2014167123A1 true WO2014167123A1 (fr) 2014-10-16
WO2014167123A8 WO2014167123A8 (fr) 2014-12-18

Family

ID=48979917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2014/057441 Ceased WO2014167123A1 (fr) 2013-04-12 2014-04-11 Structure de stockage d'ammoniac et systemes associes

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9976463B2 (fr)
JP (2) JP2016524064A (fr)
KR (1) KR20150143620A (fr)
CN (1) CN105246829B (fr)
DE (1) DE112014001907T5 (fr)
FR (2) FR3004436B1 (fr)
WO (1) WO2014167123A1 (fr)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3000172B1 (fr) * 2012-12-21 2017-05-19 Inergy Automotive Systems Res (Societe Anonyme) Reservoir pour le stockage d'un gaz stocke par sorption sur un compose.
DE102014118760A1 (de) * 2014-12-16 2016-06-16 Continental Automotive Gmbh Tankvorrichtung für eine wässerige Harnstofflösung sowie Verfahren zur Reduzierung eines Eisdrucks in einer Tankvorrichtung
JP6582011B2 (ja) * 2017-03-17 2019-09-25 澤藤電機株式会社 燃料電池システムを備えた輸送機器
CN107313840A (zh) * 2017-06-27 2017-11-03 中国第汽车股份有限公司 发动机余热加热方式的固体氨系统的氨气自动补给方法
CN111569645B (zh) * 2020-05-13 2021-10-29 上海交通大学 多级储氨式固态氨除NOx系统
CN112421077B (zh) * 2020-11-23 2022-05-24 浙江大学 一种基于氨合氯化锶储热的燃料电池低温启动加热及余热回收系统

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006081824A2 (fr) * 2005-02-03 2006-08-10 Amminex A/S Stockage a densite elevee d'ammoniac
WO2008077626A2 (fr) * 2006-12-22 2008-07-03 Amminex A/S Procédé et dispositif pour le stockage et l'utilisation en toute sécurité de matériaux volatils de stockage de l'ammoniac
EP2181963A1 (fr) * 2008-10-06 2010-05-05 Amminex A/S Libération d'ammoniac stocké au démarrage
EP2236784A1 (fr) * 2009-03-18 2010-10-06 Amminex A/S Procédé amélioré pour stocker et fournir de l'ammoniac à partir de matériaux de stockage solide utilisant une pompe sous vide
EP2316558A1 (fr) * 2006-12-22 2011-05-04 Amminex A/S Procédé et dispositif de stockage et utilisation de matériaux de stockage d'ammoniac avec re-saturation in-situ de l'unité d'utilisation
EP2444614A1 (fr) * 2010-10-25 2012-04-25 Aaqius & Aaqius S.A. Système destiné à réduire la quantité de nox dans les gaz d'échappement d'un véhicule à moteur

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010513004A (ja) * 2006-12-22 2010-04-30 アムミネクス・アー/エス 供給ユニットの現場再飽和を利用するアンモニアの貯蔵および供給のための方法ならびにデバイス
ES2355274T3 (es) * 2007-03-30 2011-03-24 Amminex A/S Sistema para almacenar amoniaco y liberar amoniaco de un material de almacenamiento y procedimiento para almacenar y liberar amoniaco.
EP2361883A1 (fr) 2010-02-25 2011-08-31 Amminex A/S Procédé pour déterminer le degré de saturation de matériaux de stockage d'ammoniac solide dans des conteneurs
EP2366448B1 (fr) * 2010-03-16 2016-07-27 Amminex Emissions Technology A/S Procédé et dispositif de dosage contrôlé d'un gaz avec une pression d'alimentation fluctuante
JP5625627B2 (ja) 2010-08-30 2014-11-19 株式会社豊田中央研究所 アンモニア吸蔵装置および選択的触媒還元システム
JP2012052476A (ja) 2010-09-02 2012-03-15 Toyota Industries Corp 排気ガス浄化システム
EP2522823B1 (fr) 2011-05-13 2014-04-23 Aaqius & Aaqius S.A. Dispositif de mesure d'une quantité d'un agent réducteur, de préférence de NH3, contenu dans un réservoir

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006081824A2 (fr) * 2005-02-03 2006-08-10 Amminex A/S Stockage a densite elevee d'ammoniac
WO2008077626A2 (fr) * 2006-12-22 2008-07-03 Amminex A/S Procédé et dispositif pour le stockage et l'utilisation en toute sécurité de matériaux volatils de stockage de l'ammoniac
EP2316558A1 (fr) * 2006-12-22 2011-05-04 Amminex A/S Procédé et dispositif de stockage et utilisation de matériaux de stockage d'ammoniac avec re-saturation in-situ de l'unité d'utilisation
EP2181963A1 (fr) * 2008-10-06 2010-05-05 Amminex A/S Libération d'ammoniac stocké au démarrage
EP2236784A1 (fr) * 2009-03-18 2010-10-06 Amminex A/S Procédé amélioré pour stocker et fournir de l'ammoniac à partir de matériaux de stockage solide utilisant une pompe sous vide
EP2444614A1 (fr) * 2010-10-25 2012-04-25 Aaqius & Aaqius S.A. Système destiné à réduire la quantité de nox dans les gaz d'échappement d'un véhicule à moteur

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018119553A (ja) 2018-08-02
JP2016524064A (ja) 2016-08-12
FR3004436B1 (fr) 2016-10-21
KR20150143620A (ko) 2015-12-23
US9976463B2 (en) 2018-05-22
WO2014167123A8 (fr) 2014-12-18
FR3004439A1 (fr) 2014-10-17
FR3004439B1 (fr) 2019-11-08
FR3004436A1 (fr) 2014-10-17
CN105246829A (zh) 2016-01-13
US20160053651A1 (en) 2016-02-25
DE112014001907T5 (de) 2015-12-24
CN105246829B (zh) 2019-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR3004439B1 (fr) Structure de stockage d&#39;ammoniac et systemes associes
FR3004440B1 (fr) Structure de stockage d&#39;ammoniac et systemes associes
CA2912253C (fr) Unite de stockage d&#39;ammoniac et structure et systeme associes
EP2882685B1 (fr) Système de stockage et de délivrance d&#39;ammoniac gazeux
FR3004438B1 (fr) Structure de stockage d&#39;ammoniac et systemes associes
EP2695859B1 (fr) Structure de stockage d&#39;ammoniac et systèmes et procédé associés
EP2412946B1 (fr) Procédé destiné à réduire la quantité de NOx dans les gaz d&#39;échappement d&#39;un véhicule à moteur
EP4110730A1 (fr) Procédé de charge ou recharge en ammoniac de cartouche de stockage d&#39;ammoniac et cartouche de stockage d&#39;ammoniac pour un système de conversion d&#39;ammoniac en énergie
EP2696048B1 (fr) Jaugeage de l&#39;autonomie d&#39;un système de stockage et de délivrance d&#39;ammoniac gazeux
EP2749746B1 (fr) Unité de stockage d&#39;ammoniac et structure et système associés
EP3837432A1 (fr) Ensemble pour réduire les oxydes d&#39;azote circulant dans une ligne d&#39;échappement de moteur à combustion interne
FR2987073A1 (fr) Procede de gestion d&#39;un dispositif de reduction d&#39;oxydes d&#39;azote
FR3061035A1 (fr) Procedes de fabrication d&#39;un materiau et d&#39;une unite de stockage d&#39;un gaz
WO2018154041A1 (fr) Dispositif de stockage d&#39;hydrogène

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14716848

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016507000

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14783501

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 112014001907

Country of ref document: DE

Ref document number: 1120140019070

Country of ref document: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20157032085

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 14716848

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1