WO2014190796A1

WO2014190796A1 - 具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板及其制备方法和表面处理剂

Info

Publication number: WO2014190796A1
Application number: PCT/CN2014/074096
Authority: WO
Inventors: 马源; 任玉苓; 戴毅刚; 张剑萍; 朱岚
Original assignee: Baoshan Iron and Steel Co Ltd
Current assignee: Baoshan Iron and Steel Co Ltd
Priority date: 2013-05-27
Filing date: 2014-03-26
Publication date: 2014-12-04
Anticipated expiration: 2015-11-27
Also published as: AU2014273702B2; AU2014273702A1; CN103254755B; EP3006526B1; US10662348B2; EP3006526A1; EP3006526A4; CN103254755A; US20160068704A1

Abstract

本发明公开了一种具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板及其环保型表面处理剂，通过使用特定的无溶剂水性脂肪族聚氨酯分散体与水性聚氨酯-丙烯酸共聚物复配作为基体树脂、有机硅类化合物、基体树脂固化剂、水溶性金属盐类化合物以及高密度聚乙烯类润滑助剂等成分组成的环保型水系表面处理剂，对热镀铝锌钢板表面处理后所形成的表面处理的热镀铝锌钢板，具有优异的耐候性、耐蚀性和耐碱性以及良好的加工成型性等综合性能。

Description

具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板及其制备方法和表面处理剂

技术领域

本发明属于金属材料表面处理领域，涉及一种具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的镀铝锌钢板及其制备方法和表面处理剂。背景技术

鉴于热镀铝锌钢板具有良好的耐腐蚀性、高热反射性、耐热性及外观装饰性等特点，其被广泛用于建筑、家电、汽车等国民生活的各个领域；例如建筑行业的轻钢结构之屋顶与墙面、檩条、楼承板、护栏、音障和排水装置等，家电领域大型电器背板、汽车排气系统等。特别在用作建筑材料使用时，由于要保证十几年甚至几十年的使用寿命要求，对热镀铝锌钢板提出较为严格的要求：如屋顶及墙面用材需具备良好的耐候及耐蚀性能，保证钢板服役过程外观表面不变色，不腐蚀，长时间维持美丽的外观；用作楼承板、护栏及排水装置等材料使用时，常常要要与石板瓦、混凝土等接触而暴露于碱性腐蚀环境下，此时则必须要求材料具备良好的耐碱性能等。

为应对上述要求及期望，通常会对热镀铝锌钢板表面进行湿法涂膜处理，以增强热镀铝锌钢板对于各种腐蚀介质和环境的抗性，目前用于热镀铝锌钢板表面处理剂的类型大致可分为有鉻处理和无铬处理两类。对于建筑行业来说，由于目前暂未出台相应的环保法规，且铬酸盐极强的耐腐蚀性和自我修复功能，使得有铬表面处理的热镀铝锌钢板成为现今建筑行业的主流，但随着社会的发展，环保要求日趋严峻，建筑行业的环保化已是大势所趋，因此，各项抗性优异的无铬表面处理热镀铝锌钢板将成为未来的主流。

曰本专利 JP2007-321224 中公开了一种具有优异耐蚀性和耐水密着性的热镀铝锌钢板，其表面覆盖有无铬处理有机 /无机复合保护膜，该保护膜含有硅烷改性的水性阴离子树脂、四价钒化合物以及磷酸或其化合物等组成。涂覆有该保护膜的热镀铝锌钢板具有良好的耐蚀性能及耐水密着性能，但其没有足够的耐候性及耐碱性能。

中国专利 CN 1530462A提供了一种用于金属表面用处理剂以及用该处理剂处理的镀铝锌钢板；其中该表面处理剂包含具有羧基及酸胺结合的水系树脂，如尿烷树脂或丙烯酸树脂，有机硅烷偶联剂以及 1种或 2种金属盐类化合物，上述处理剂涂覆于钢板表面形成 0.2-5g/m²的单层皮膜。虽然其提供了一种能形成具有良好耐蚀性和耐碱性的无鉻涂膜，但对于耐候性能并未提及。

中国专利 CN1511908A提供了一种用于处理镀有铝-辞合金的钢板的水性树脂组合物，其含有阴离子型水分散性聚氨酯树脂、硅烷偶联剂和水溶性锆化合物等，用于该处理剂处理的铝锌合金表面钢板具备高的可被加工处理性、高耐蚀性、防止黑变性能、耐候性能和对涂膜的附着性能，并且该处理剂也为环保型产品，但该专利对于耐气候性的评价时间仅为 100h, 考核时间较短。

中国专利 CN124777A公开了一种树脂组合物涂覆的铝锌合金钢板，其将有氨基的硅烷偶联剂、铬离子、至少选自有 2-3 碳的三元醇及二元醇中之一的醇并入含有羧基及缩水甘油基并且酸值为 10-60 的丙烯酸聚合物树脂乳液中，使所得混合物的 pH为 7-9以获得该树脂组合物；并将其涂覆于铝锌合金钢板，干燥后以形成树脂皮膜。涂覆有该树脂组合物的铝锌合金钢板具有良好的成型性、抗腐蚀性、抗碱性及可涂装性。但其设计的处理药剂为含铬产品，不具备环保性能，且并未对耐候性进行考察。发明内容

本发明的目的在于提供一种不含铬的、具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的表面处理镀铝锌钢板，同时，该表面处理镀铝锌钢板还具有一定的加工成型特性等。

本发明的另一个目的是提供能够稳定制造上述表面处理镀铝锌钢板的环保型水系表面处理剂。

为了实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：

一种具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板，其表面覆盖有环保型有机 -无机复合保护膜，该保护膜含有：

( A ) 复配型基体树脂，其占保护膜的重量百分比为 50-90%;

( B ) 有机硅类化合物，其占保护膜的重量百分比为 2-25%;

( C ) 基体树脂固化剂，其占保护膜的重量百分比为 1-15%;

( D )金属盐类化合物，其以金属元素计占保护膜的重量百分比为 0.1-3%; ( E ) 水溶性锆类化合物，其以氧化锆计占保护膜的重量百分比为 1-15%;

( F )高密度聚乙烯粒子类润滑助剂或聚四氟乙烯粒子类润滑助剂，其占保护膜的重量百分比为 0.4-4%。

进一步，所述的有机-无机复合保护膜为单层结构，其膜厚范围在 1-3微米。上述具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板中：

所述复配型基体树脂（A ) , 由两种阴离子型水性树脂（A1 ) 与（A2 ) 复配而成，其中（A1 ) 为基于聚碳酸酯二醇的无溶剂型脂肪族聚氨酯树脂，可以是水溶液也可以是水分散型；（A2 )为聚氨酯 -丙烯酸的共聚物，可以是水溶液也可以是水分散型；阴离子型水性树脂（ A1 )与阴离子型水性树脂（ A2 ) 的重量比为 1.0-15.0。

所述有机硅类化合物（B )选自硅酸、硅酸盐、胶体二氧化硅和有机硅烷偶联剂中的至少一种；优选为有机硅烷偶联剂，所述有机硅烷偶联剂如选自乙烯基类硅烷偶联剂、环氧基类硅烷偶联剂、巯基类硅烷偶联剂等中的一种或多种。

所述基体树脂固化剂（ C ) 必须为与树脂中的羧基具有反应活性的化合物，例如选自具有多官能团的环氧化合物、有机钛化合物、氨基树脂、聚碳化二亚胺化合物、氮丙啶化合物等中的一种或多种。

所述金属盐类化合物（D ) 选自锌、铝、镁、铁、钒、钙、钨、镍、锰、钴、钛及铈的金属化合物中的一种化合物或几种化合物的混合物。优选为钒的化合物或钛的化合物。

所述水溶性锆类化合物（E ) 为碳酸锆胺。

所述高密度聚乙烯粒子类润滑助剂或聚四氟乙烯粒子类润滑助剂（F )中的高密度聚乙烯粒子和聚四氟乙烯粒子的平均粒子直径都为 0.5 - 2.0微米。

一种镀铝锌钢板用环保型水系表面处理剂，即具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的镀铝锌钢板用表面处理剂，其水溶液中总固体份含有以下成分：

( A ) 复配型基体树脂，其占总固体份的重量百分比为 50-90%;

( B ) 有机硅类化合物，其占总固体份的重量百分比为 2-25%;

( C ) 基体树脂固化剂，其占总固体份的重量百分比为 1-15%;

( D ) 金属盐类化合物，其以金属元素计占总固体份的重量百分比为 0.1-3%;

( E )水溶性锆类化合物，其以氧化锆计占总固体份的重量百分比为 1-15%; (F)高密度聚乙烯粒子类润滑助剂或聚四氟乙烯粒子类润滑助剂，其占总固体份的重量百分比为 0.4-4%;

所述镀铝锌钢板用环保型水系表面处理剂中水的重量百分含量为 70-90%。所述复配型基体树脂（A) , 由两种阴离子型水性树脂（A1) 与（A2) 复配而成，其中（A1) 为基于聚碳酸酯二醇的无溶剂型脂肪族聚氨酯树脂，如购于上海源禾化工有限公司的 Acure6171树脂，但不限于此，其可以是水溶液也可以是水分散型；（A2)为聚氨酯 -丙烯酸的共聚物，可以是水溶液也可以是水分散型；阴离子型水性树脂（A1 )与阴离子型水性树脂（A2)的重量比为 1.0-15.0。

所述有机硅类化合物（B)选自硅酸、硅酸盐、胶体二氧化硅和有机硅烷偶联剂中的至少一种；优选为有机硅烷偶联剂，所述有机硅烷偶联剂如选自乙烯基类硅烷偶联剂、环氧基类硅烷偶联剂、巯基类硅烷偶联剂等中的一种或多种。

所述金属盐类化合物（D) 选自锌、铝、镁、铁、钒、钙、鸽、镍、锰、钴、钛及铈的金属化合物中的一种化合物或几种化合物的混合物。优选为钒的化合物或钛的化合物。

所述水溶性锆类化合物（E) 为碳酸锆胺。

所述高密度聚乙烯粒子类润滑助剂或聚四氟乙烯粒子类润滑助剂（F)中的高密度聚乙烯粒子和聚四氟乙烯粒子的平均粒子直径都为 0.5 - 2.0微米。

本发明所使用的复配型基体树脂 (A), 由两种阴离子型水性树脂（A1) 与 ( A2) 复配而成，其中（A1) 为一种基于聚碳酸酯二醇的无溶剂型脂肪族聚氨酯树脂，可以是水溶液也可以是水分散型；（A2)为一种聚氨酯-丙婦酸的共聚物，可以是水溶液也可以是水分散型；整个水系表面处理剂配方体系所表现出的各项优良抗性与复配型基体树脂（A) 密不可分，其中（A1) 的优异耐候性能、耐碱性能与（A2) 的优良耐蚀性、附着性能可相互叠加，共同作用于整个配方体系；配制过程中将（A1) 与（A2) 先进行预混，混合温度为 10〜50°C, 混合时间为 5-30min; 温度过高，时间过长，可能对树脂结构造成破坏，进而影响体系的综合抗性，温度过低，时间过短，树脂间反应不完全，性能不达最优；另外，（A1) 与（A2)树脂的重量比为 1.0-15.0, 如果低于 1.0, 皮膜耐候性可下降，如果超过 15.0, 皮膜加工性可变差；进一步的，（A1 ) 与（A2 ) 重量比优选为 1.5-9.0。由（Al ) 、 ( A2 ) 复配而成的复配型基体树脂（A ) , 占水溶液中总固体分的重量百分比为 50-90%,低于 50%,皮膜耐候性、耐蚀性可降低，高于 90%, 皮膜耐碱性可变差；复配型基体树脂（A ) 的优选重量百分比为 65-85%。

本发明所使用的特定的有机硅类化合物（B ) , 优选为硅烷偶联剂，其没有特别的限制，只要是具有多个反应官能团的硅烷化合物即可，如乙烯基类硅烷偶联剂、环氧基类硅烷偶联剂、巯基类硅烷偶联剂等。所述有机硅类化合物（ B ) , 占水溶液中总固体分的重量百分比为 2-25%。如果低于 2%, 无法获得足够的对于基材的附着性，并且耐蚀性可能下降；如果高于 25%, 耐蚀性和处理液的稳定性变差。有机硅类化合物（B ) 的优选重量百分比为 4- 15%。

本发明所使用的特定的基体树脂固化剂（ C )没有特别的限制，只要是能够与树脂中的羧基具有反应活性的化合物即可，一般为商品化的水性树脂交联剂，例如具有多官能团的环氧化合物、有机钛化合物、氨基树脂、聚碳化二亚胺化合物、氮丙啶化合物等。其占水溶液中总固体分的重量百分比为 1-15%; 如果低于 1%, 基体树脂固化剂（C )对复配型基体树脂（A ) 的交联作用不明显，皮膜的固化度不够，可导致耐蚀性和耐候性能的降低；如果高于 15%, 基体树脂固化剂（C ) 与复配型基体树脂（A ) 的反应过于强烈，容易产生凝胶现象，可导致处理剂稳定性下降。基体树脂固化剂（C ) 的优选重量百分比为 2-8%。

本发明所使用的金属盐类化合物（D ) , 由辞、铝、镁、铁、钒、钙、钨、镍、锰、钴、钛及铈的金属化合物中的一种或多种组成，优选为钒的化合物或钛的化合物。其中钒的化合物中钒的价态可以是 +2价到 +5价范围内任意一种。钒的化合物的来源可以是氧化物，如氧化钒（V ) 、氧化钒（III ) 等，也可以是氟化物盐，如氟化钒（IV ) 、氟化钒（V ) 等。钛的化合物中钛元素可以由含氟的钛化合物所提供。该金属盐类化合物以金属元素计占水溶液中总固体分的重量百分比为 0.1-3%; 当小于 0.1%时，皮膜耐蚀性会下降，当大于 3%时，可导致皮膜附着性变差。金属盐类化合（D ) 的以金属元素计的优选重量百分比为 0.15-1.5%。

本发明所使用的水溶性锆类化合物（E ) 为碳酸锆胺，在有机 -无机保护皮膜中可以起到緩蚀的功效，并且其还能够与复配型基体树脂（A ) 中的羧基进一步交联聚合，改善皮膜抗性及附着力。水溶性锆类化合物（E ) 以氧化锆计占水溶液中总固体分的重量百分比为 1-15%; 当低于 1%时，皮膜耐蚀性及附着力变差，当高于 15%时，表面处理剂稳定性变差。水溶性锆类化合物（E )以氧化锆计与的优选重量百分比为 2-8%。

本发明所使用的高密度聚乙烯粒子类润滑助剂或聚四氟乙烯粒子类润滑助剂（F )均为商品化的蜡助剂，如选自高密度聚乙烯蜡、聚乙烯蜡与聚四氟乙烯蜡的混合体系；润滑助剂（F ) 占水溶液中总固体分的重量百分比为 0.4-4%; 如果小于 0.4%时，则润滑性不够；如果大于 4%时，皮膜耐蚀性、耐候性可降低。润滑助剂（F ) 的优选重量百分比为 0.6-2.5%。此外，润滑助剂中的粒子直径平均在 0.5-2微米的范围，低于 0.5微米，或者高于 2微米，都会造成皮膜加工性能下降，粒子的优选直径范围为 0.7-1.5微米。

本发明还有一个目的在于提供一种具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的镀铝锌钢板的制备方法，为将上述环保型水系表面处理剂通过一次辊涂涂覆到镀铝锌钢板的表面，并在 80-180°C之间进行干燥，使保护膜干膜厚度在 1-3微米，获得表面覆盖有有机-无机复合保护膜的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的镀铝锌钢板。

本发明所提供的制备具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的镀铝锌钢板的方法中，镀铝锌钢板的干燥温度最好在 80-180。C之间，如果低于 80。C , 则皮膜交联不够充分，可导致皮膜各项性能下降，如果高于 180°C , 则处理液中部分组分性能改变，可影响成膜效果。

本发明的表面处理剂涂覆于镀锌钢板表面所获得的干膜厚度在 1-3 微米之间，不到 1微米时，由于皮膜比较薄，会导致辊压加工性、耐蚀性、耐候性等的下降；皮膜超过 3微米时，会增加单位面积的表面处理成本。

本发明对涂覆于镀铝锌钢板表面的水性表面处理剂的加热干燥方式没有特别的限制，可以是热风加热、感应加热、红外加热等。本发明对镀铝锌钢板的尺寸、形状等也没有特别的限制。

本发明经过多方探索，结果发现通过使用特定的无溶剂水性脂肪族聚氨酯分散体与水性聚氨酯-丙烯酸共聚物复配作为基体树脂、特定的有机硅类化合物、特定的基体树脂固化剂、特定的水溶性金属盐类化合物以及高密度聚乙烯类润滑助剂等成分组成的环保型表面处理剂，对镀铝锌钢板表面处理后形成的表面处理镀铝锌钢板具有优异的耐候性、耐蚀性和耐碱性以及良好的加工成型性等综合性能。

本发明与现有技术相比具有如下有益效果：

本发明的表面处理的热镀铝锌钢板不含铬、且具有优异的耐候性、耐蚀性和耐碱性，同时还具有良好的加工成型性等；采用本发明的水系表面处理剂能够稳定制造上述表面处理的热镀铝锌钢板，对环保及再生性等社会方面具有很大的实用效果。具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的技术方案进一步详细描述。

实施例

下述实施例 1-10及比较例 1-7具体说明使用的镀铝锌材料及其表面清洁方法以及水性表面处理剂、处理镀铝锌钢板的方法和获得的表面处理的镀铝锌钢板的性能测试。

(一）对镀铝锌材料表面进行处理：

1 .试验样板：板厚 0.5mm热镀铝锌钢板，镀铝锌层重量 70/70g/m²。

2.镀铝锌板清洗及制备方法：

先采用丙酮或丁酮对钢板表面进行擦拭，再将钢板浸入 85%的酒精水溶液中进行超声波清洗 10分钟，然后用纯水清洗后吹千。利用线棒将表面处理剂刮涂于钢板表面，于 80-180°C条件下烘千，冷却后待性能测试。

水系表面处理剂的组成：实施例 1-10所用的表面处理剂的成分和比较例 1-7 所用的表面处理剂的成分如表 1所示。

在本实施例中选用的物质

(二）表面处理的热镀铝锌钢板的制备：

实施例 1-10的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板的制备，为将上述表 1所示的相应的环保型水系表面处理剂通过一次辊涂涂覆到镀铝锌钢板的表面，并在如表 2所示的温度下进行干燥，使干膜厚度在如表 2所示的微米厚度，获得相应的表面覆盖有有机-无机复合保护膜且具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的镀铝锌钢板。比较例 1-7也采用上述相同的方法制备对应的表面处理的镀铝锌钢板，其干燥温度和干膜厚度如表 2所示。表 1

注： A〜F占比例： A〜F在处理剂固体份中的重量百分比；

A1/A2代表两者的重量比；

A1为基于聚碳酸酯二醇的无溶剂型水性脂肪族阴离子型聚氨酯树脂，购于上海源禾化工有限公司的 Acure6171 树脂；

A2为阴离子型水性聚氨酯 -丙烯酸的共聚物；

B1为乙烯基三曱氧基硅烷； B2为环氧丙氧基丙基三曱氧基硅； B3为氨丙基三乙氧基硅烷； B4为胶体二氧化硅; B5为硅酸钾；

C1为聚碳化二亚胺； C2为氮丙啶；

D1为 V的化合物，具体为氧化钒 (五价；）； D2为 Ti的化合物，具体为氟钛酸铵；

F1为高密度聚乙烯蜡； F2为聚乙烯蜡-聚四氟乙烯蜡的混合体系，两者的重量比为 3 : 7。

(三）表面处理的热镀铝锌钢板的性能试验：

实施例 1-10和对比例 1-7的表面处理的热镀铝锌钢板的耐候性、耐蚀性、耐碱性、加工性和储存稳定性如表 3所示：

1、耐候性能

将样板置于紫外老化试验箱中（UVB-313 灯管）， 8h 为一循环周期， 4h 紫外光照，黑板温度 60±3 °C ; 4h冷凝，黑板温度 50±3 °C , 600h后对样板外观进行观察并测试其保光率，评价标准如下：

Ο：样板外观无明显变化，保光率大于等于 70%;

o: 样板外观发生较小变化，保光率大于等于 50%, 小于 70%;

Δ: 样板外观发生较明显变化，保光率大于等于 30%, 小于 50%;

χ : 样板外观发生严重变化，保光率小于 30%。

2、耐蚀性能

对平板进行盐水喷雾试验，试脸标准为 ASTM B1 17,试验时间为 240小时，评价标准如下：

◎：白锈面积率小于等于 5%;

o: 白锈面积率大于 5%，小于等于 10%;

Δ: 白锈面积率大于 10%, 小于等于 50%;

X：白锈面积率大于 50%。

3、耐碱性能

将测试样板浸于 0.1%的氢氧化钠溶液中 lh, 取出吹干后测量浸入前后色差值（ΔΕ* ) 的变化，评价标准如下：

◎: 色差值 ΔΕ*小于等于 3.0;

o: 色差值 AE*大于 3.0, 小于等于 6.0;

Δ: 色差值 ΔΕ*大于 6.0, 小于等于 9.0;

χ : 色差值 ΔΕ*大于 9.0。

4、加工性能

4.1对测试样板进行 T 弯试验后，采用胶带剥离的方法评价加工后皮膜的剥落程度，评价标准如下： ◎ ·· 2T皮膜无剥落；

ο: 3Τ皮膜无剥落；

Δ: 4Τ皮膜无剥落；

χ : 5Τ皮膜无剥落。

4.2使用拉延筋方法测试，实验条件：固定珠下压力 3ΚΝ,压头直径 9.6mm_: 拉延速度 200mm/min。对拉延后外观进行观察，评价方法如下：

ο：外观无变化；

。·· 外观少量黑点；

Δ: 外观较多明显黑色条纹；

χ : 外观全面发黑。

5、储存稳定性

将处理液置于室温下， 90天后观察溶液变化情况，评价方法如下：

O：无变化；

o: 轻微变稠（可正常使用）；

Δ: 严重变稠；

X：凝胶。

表 2各实施例和比较例的处理工艺

比较例 3 1.2 120 比较例 4 1.6 130 比较例 5 1.9 130 比较例 6 2.3 120 比较例 7 2.7 120 表 3各实施例和比较例的性能

实施例 1-10和比较例 1-7的表面处理的热镀铝锌钢板的性能效果从表 2中可以看出，比较例 1中硅烷偶联剂添加过量，导致耐蚀性、耐碱性及溶液稳定性变差；比较例 2中，水溶性锆化合物添加过量，导致溶液稳定性急剧下降；比较例 3、 4 中基体树脂未经过复配，分别导致了耐候及耐蚀性能的降低；比较例 5、 6 分别缺少金属盐类化合物和水溶性锆化合物，导致耐候性、耐蚀性及耐碱性能均有不同程度的降低；比较例 7中采用氨基类硅烷偶联剂，溶液稳定性变差。而本发明实施例 1-8 中用于处理热镀铝锌钢板表面的表面处理剂在储存稳定性上是优越的，用该表面处理剂处理后的热镀铝锌钢板均表现了良好的耐候性、耐蚀性、耐碱性以及可被加工处理的特性。

本发明的表面处理的热镀铝锌钢板及其所用的表面处理剂，在不含铬的情况下，仍具有优异的耐候性、耐蚀性、耐碱性以及加工性等，其对环保及再生性等社会问题具有很大的实用效果。

Claims

权利要求书

1. 一种具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板，其表面覆盖有环保型有机 -无机复合保护膜，该保护膜含有：

(A) 复配型基体树脂，其占保护膜的重量百分比为 50-90%;

(B) 有机硅类化合物，其占保护膜的重量百分比为 2-25%;

(C) 基体树脂固化剂，其占保护膜的重量百分比为 1-15%;

(D) 金属盐类化合物，其以金属元素计占保护膜的重量百分比为 0.1-3%；

( E) 水溶性锆类化合物，其以氧化锆计占保护膜的重量百分比为

1-15%;

(F) 高密度聚乙烯粒子类润滑助剂或聚四氟乙烯粒子类润滑助剂，其占保护膜的重量百分比为 0.4-4%。

2. 如权利要求 1 所述的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板，其特征在于，该保护膜含有：

( A) 复配型基体树脂，其占保护膜的重量百分比为 65-85%;

(B) 有机硅类化合物，其占保护膜的重量百分比为 4-15%;

(C)基体树脂固化剂，其占保护膜的重量百分比为 2-8%;

( D) 金属盐类化合物，其以金属元素计占保护膜的重量百分比为

0.15-1.5%;

( E )水溶性锆类化合物，其以氧化锆计占保护膜的重量百分比为 2-8%; (F) 高密度聚乙烯粒子类润滑助剂或聚四氟乙烯粒子类润滑助剂，其占保护膜的重量百分比为 0.6-2.5%。

3. 如权利要求 1或 2所述的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板，其特征在于，所述有机-无机复合保护膜为单层结构，其膜厚范围为 1-3 微米。

4. 如权利要求 1或 2所述的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板，其特征在于，所述复配型基体树脂（A) 由两种阴离子型水性树脂复配而成，一种为基于聚碳酸酯二醇的无溶剂型脂肪族聚氨酯树脂，另一种为聚氨酯 -丙烯酸的共聚物，两者的重量比为 1.0-15.0。

5. 如权利要求 1或 2所述的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板，其特征在于，所述有机硅类化合物（B ) 选自硅酸、硅酸盐、胶体二氧化硅和有机硅烷偶联剂中的至少一种。

6. 如权利要求 5 所述的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板，其特征在于，所述有机硅类化合物（B ) 选自有机硅烷偶联剂；所述有机硅烷偶联剂选自乙烯基类硅烷偶联剂、环氧基类硅烷偶联剂、巯基类硅烷偶联剂中的一种或多种。

7. 如权利要求 1或 2所述的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板，其特征在于，所述基体树脂固化剂（C ) 为与树脂中的羧基具有反应活性的化合物，选自具有多官能团的环氧化合物、有机钛化合物、氨基树脂、聚碳化二亚胺化合物、氮丙啶化合物中的一种或多种。

8. 如权利要求 1或 2所述的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板，其特征在于，所述金属盐类化合物（D )选自锌、铝、镁、铁、钒、钙、钨、镍、锰、钴、钛及铈的金属化合物中的一种化合物或几种化合物的混合物。

9. 如权利要求 8 所述的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板，其特征在于，所述金属盐类化合物（D ) 选自钒的化合物或钛的化合物。

10. 如权利要求 1或 2所述的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板，其特征在于，所述水溶性锆类化合物（E ) 为碳酸锆胺；所述高密度聚乙烯粒子类润滑助剂或聚四氟乙烯粒子类润滑助剂（F ) 中的高密度聚乙烯粒子和聚四氟乙烯粒子的平均粒子直径都为 0.5 - 2.0微米。

11. 如权利要求 1-10任一所述的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板用环保型水系表面处理剂，其水溶液中总固体份含有以下成分： (A) 复配型基体树脂，其占总固体份的重量百分比为 50-90%;

( B ) 有机硅类化合物，其占总固体份的重量百分比为 2-25%;

(C) 基体树脂固化剂，其占总固体份的重量百分比为 1-15%;

(D) 金属盐类化合物，其以金属元素计占总固体份的重量百分比为 0.1-3%;

( E) 水溶性锆类化合物，其以氧化锆计占总固体份的重量百分比为 1-15%；

(F) 高密度聚乙烯粒子类润滑助剂或聚四氟乙烯粒子类润滑助剂，其占总固体份的重量百分比为 0.4-4%;

所述镀铝锌钢板用环保型水系表面处理剂中水的重量百分含量为 70-90%。

12. 如权利要求 11所述的环保型水系表面处理剂，其特征在于，其水溶液中总固体份含有以下成分：

( A) 复配型基体树脂，其占总固体份的重量百分比为 65-85%;

(B) 有机硅类化合物，其占总固体份的重量百分比为 4-15%;

(C) 基体树脂固化剂，其占总固体份的重量百分比为 2-8%;

(D) 金属盐类化合物，其以金属元素计占总固体份的重量百分比为 0.15-1.5%;

( E) 水溶性锆类化合物，其以氧化锆计占总固体份的重量百分比为

2-8%;

(F) 高密度聚乙烯粒子类润滑助剂或聚四氟乙烯粒子类润滑助剂，其占总固体份的重量百分比为 0.6-2.5%。

13. 如权利要求 11或 12所述的环保型水系表面处理剂，其特征在于，所述复配型基体树脂（A) 由两种阴离子型水性树脂复配而成，一种为基于聚碳酸酯二醇的无溶剂型脂肪族聚氨酯树脂，另一种为聚氨酯 -丙烯酸的共聚物，两者的重量比为 1.0-15.0;

所述有机硅类化合物（ B )选自硅酸、硅酸盐、胶体二氧化硅和有机硅烷偶联剂中的至少一种；

所述基体树脂固化剂（ C )为与树脂中的羧基具有反应活性的化合物，选自具有多官能团的环氧化合物、有机钛化合物、氨基树脂、聚碳化二亚胺化合物、氮丙啶化合物中的一种或多种；

所述金属盐类化合物（D )选自锌、铝、镁、铁、钒、钙、钨、镍、锰、钴、钛及铈的金属化合物中的一种化合物或几种化合物的混合物；所述水溶性锆类化合物（E ) 为碳酸锆胺；

所述高密度聚乙烯粒子类润滑助剂或聚四氟乙烯粒子类润滑助剂 ( F ) 中的高密度聚乙烯粒子和聚四氟乙烯粒子的平均粒子直径都为 0.5-2.0微米。

14. 如权利要求 11或 12所述的环保型水系表面处理剂，其特征在于，所述有机硅类化合物（ B )选自有机硅烷偶联剂；所述有机硅烷偶联剂选自乙烯基类硅烷偶联剂、环氧基类硅烷偶联剂、巯基类硅烷偶联剂中的一种或多种；

所述金属盐类化合物（D ) 选自钒的化合物或钛的化合物。

15. 如权利要求 1-10任一所述的具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的热镀铝锌钢板的制备方法，为采用权利要求 11-14任一所述的环保型水系表面处理剂通过一次辊涂涂覆到热镀铝锌钢板的表面，并在 80-180 °C之间进行干燥，使有机 -无机复合保护膜的厚度在 1-3 微米，获得表面覆盖有有机-无机复合保护膜的所述具有优异耐候性、耐蚀性和耐碱性的镀铝锌钢板。