WO2014208017A1 - 水素分子溶存水の製造方法 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing hydrogen molecule-dissolved water having a high dissolved hydrogen molecule concentration.
  • Hydro molecule-dissolved water Water in which hydrogen molecules are dissolved (hereinafter collectively referred to as hydrogen molecule-dissolved water) is attracting attention as functional water having an antioxidant effect.
  • the dissolved hydrogen molecule concentration in water is about 1.5 ppm at maximum in equilibrium with hydrogen gas in contact with water.
  • the dissolved hydrogen molecule concentration in the water is considerably lower than 1.5 ppm.
  • the concentration of dissolved hydrogen molecules in the water becomes 0.5 ppm or less after a lapse of a certain time.
  • hydrogen water is stored in contact with the atmosphere, some dissolved hydrogen molecules are volatilized in the atmosphere, so the dissolved hydrogen molecule concentration is reduced.
  • the problem to be solved by the present invention is to extend the lifetime of the dissolved hydrogen molecule concentration of water containing hydrogen molecules.
  • an electrolytic cell for electrolyzing water separates a cathode chamber having a cathode electrode and an anode chamber having an anode electrode by a diaphragm.
  • the cathode electrode is made porous, the distance between the porous cathode electrode and the diaphragm is 1.0 mm or less, and raw water is supplied from the hole to the electroreaction surface or subjected to the electrolysis reaction.
  • the present invention relates to a method for producing hydrogen molecule-dissolved water having a dissolved hydrogen molecule concentration of 0.8 ppm or more, which is cathode water obtained by discharging water from a hole to the back of an electrode.
  • Hydrogen molecule-containing water with an extended lifetime of dissolved hydrogen molecule concentration can be obtained.
  • the schematic diagram which shows the structure of a dissolved hydrogen molecule stabilizer back surface supply type electrolytic cell.
  • the schematic diagram which shows the electrolytic cell structure which installed the tube for dissolved hydrogen molecule stabilizers in the cathode chamber.
  • a cell extraction component solution chamber is provided on the back of a porous cathode electrode installed in the cathode chamber, and a porous membrane is provided between the porous cathode electrode and the dissolved hydrogen molecule stabilizer.
  • the schematic diagram which shows a tank structure.
  • FIG. 3 is a flow diagram showing a system that improves the interaction by circulating a dissolved hydrogen molecule stabilizer to the cathode chamber and further allows cleaning with anodic electrolyzed water.
  • FIG. 3 is a flow diagram showing a system in which a dissolved hydrogen molecule stabilizer is circulated from the back side to the front side of a porous cathode, improving the interaction, and further enabling cleaning with anodic electrolyzed water.
  • the figure which shows the effect of the dissolved hydrogen molecule concentration improvement by the dissolved hydrogen molecule stabilizer by the effect of the dissolved hydrogen molecule improvement by the porous cathode electrode which can supply raw material water from the back.
  • the flowchart which shows the system incorporating the function to supply the highly dissolved hydrogen molecule liquid produced
  • the graph which shows the effect of the dissolved hydrogen molecule stabilizer with respect to the dissolved hydrogen molecule concentration in the hydrogen water using the high purity water by a reverse osmosis membrane filter using the system of FIG.
  • the flowchart which shows the system which supplies the cathode water which increased the concentration of dissolved hydrogen molecules by incorporating a circulation line to the dissolved hydrogen molecule stabilizer on the back surface to further improve the interaction.
  • the graph which shows the effect of the dissolved hydrogen molecule stabilizer with respect to the dissolved hydrogen molecule concentration in the hydrogen water produced
  • the flowchart which shows the interaction efficiency improvement system which provided the tank for dissolved hydrogen stabilizer and the circulation line between dissolved hydrogen stabilizer solution chambers in the electrolytic cell incorporating the porous cathode electrode.
  • the flowchart which shows the interaction efficiency improvement system which provided the tank for dissolved hydrogen stabilizers and the circulation line between dissolved hydrogen stabilizer solution chambers in the three-chamber type electrolytic cell incorporating the porous cathode electrode.
  • the schematic diagram which shows the portable electrolytic cell structure which provided the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution chamber and the dissolved hydrogen stabilizer solution tank in the back surface of the porous cathode electrode.
  • the schematic diagram which shows the portable electrolytic cell structure which supplies the dissolved hydrogen molecule produced
  • Patent Document 1 A structure of an electrolytic cell suitable for increasing the concentration of dissolved hydrogen is described in Patent Document 1. Normally, when high-purity water is electrolyzed, porous anodes are formed on both sides of a diaphragm using a fluorine-based cation exchange membrane. The cathode and porous cathode were brought into close contact and electrolyzed by the back electrode method. This type of electrolytic cell is suitable for electrolyzing raw water having a purity of 50 ⁇ m or less.
  • ion exchange resin is filled between the diaphragm and the cathode, and the raw water is supplied to the front of the cathode.
  • high-concentration dissolved hydrogen molecules having a diameter of 100 nm or less are generated in the diffusion layer on the surface of the cathode electrode.
  • Such dissolved hydrogen molecules can be used effectively. As a result, the dissolved hydrogen molecule concentration becomes higher.
  • an electrode structure excellent in efficiently removing minute soluble hydrogen molecular particles generated on the cathode electrode surface as shown in FIG. 4 to electrolyzed water in order to further increase the concentration of dissolved hydrogen molecules Will be explained.
  • FIGS. 10, 11, 12, and 13 by providing a hole in the cathode electrode and passing water through the hole, dissolved hydrogen molecules are efficiently removed from the electrode surface, and the concentration of dissolved hydrogen molecules is further increased. Make it possible.
  • the cathode chamber may be contaminated by the dissolved hydrogen molecule stabilizer composed of saccharide and / or polyphenol.
  • a separate chamber is provided on the back side of the cathode chamber, hydrogen molecules generated in the cathode chamber are supplied to the back side, and a dissolved hydrogen molecule stabilizer composed of sugars and / or polyphenols is supplied to the back side chamber.
  • This method has been used in the case of using a non-dissolved cell extract component in the form of fine particles.
  • Hydrogen gas is dissolved in water from a hydrogen gas cylinder, and dissolved hydrogen molecules interact with a dissolved hydrogen molecule stabilizer composed of sugars and / or polyphenols.
  • Alkali metals such as magnesium are reacted with water to dissolve hydrogen molecules in water, and these dissolved hydrogen molecules interact with a dissolved hydrogen molecule stabilizer composed of sugars and / or polyphenols.
  • an anode electrode 9 and a cathode electrode 7 are arranged on both sides of a diaphragm 8 shown in FIG.
  • Behavior of hydrogen nanobubbles in alkaline electrolyzed water: Toshikazu Takenouchi, et al., Electrochemistry, 77, No. 7 (2009) explains the generation of hydrogen molecules on the cathode electrode surface.
  • minute hydrogen molecule particles are generated in the diffusion layer on the surface of the electrode. The fine particle diameter is ⁇ 100 nm or less and exists stably in water. However, these minute hydrogen molecular particles move away from the electrode and combine to form large particles having a diameter of 1000 to 10000 nm. When the hydrogen molecular particles become large in this way, it becomes easy to volatilize and the dissolved hydrogen concentration decreases.
  • the cathode electrode is made porous, and raw water or electrolyzed water is passed through the pores to increase the concentration of dissolved hydrogen molecules of a very small size, and further from these dissolved hydrogen molecules and sugars and / or polyphenols. It is necessary for the dissolved hydrogen molecule stabilizer to interact efficiently.
  • the interaction between the hydrogen molecule fine particles having a diameter of 1000 nm or less and the dissolved hydrogen molecule stabilizer composed of saccharides and / or polyphenols improves the interaction efficiency.
  • the dissolved hydrogen molecule concentration is reduced.
  • the purpose is to stably increase it to 0.8 ppm or more. For this purpose, it is necessary to promote the interaction by mixing dissolved hydrogen molecules and a dissolved hydrogen molecule stabilizer made of sugars and / or polyphenols in the diffusion layer region of the cathode electrode.
  • high-concentration dissolved hydrogen molecules having a diameter of 100 nm or less are generated in the diffusion layer 32 on the surface of the cathode electrode 7.
  • an electrode structure that can use such high-concentration particulate dissolved hydrogen molecules is studied, and the purpose is to extend the life of the generated high-concentration dissolved hydrogen molecules and to use the function of hydrogen molecules. It is.
  • One of the methods requires efficient interaction between dissolved hydrogen molecules and dissolved hydrogen molecule stabilizers composed of sugars and / or polyphenols.
  • hydrogen molecule fine particles having a size of 1000 nm or more are targeted, it is expected that the interaction efficiency between the hydrogen molecule and the cell extract is lowered.
  • the interaction efficiency is improved by causing the interaction between a hydrogen molecule fine particle having a system of 1000 nm or less and a dissolved hydrogen molecule stabilizer solution composed of saccharides and / or polyphenols, and as a result, dissolved hydrogen molecules.
  • the purpose is to increase the concentration stably to 0.5 ppm or more.
  • it is necessary to promote the interaction by mixing dissolved hydrogen molecules and a dissolved hydrogen molecule stabilizer made of sugars and / or polyphenols in the diffusion layer region of the cathode electrode.
  • the porous anode electrode and cathode electrode shown in FIG. 6 are brought into close contact with both sides of the diaphragm separating the anode chamber and the cathode chamber.
  • the electrolysis voltage increases when the purity of the raw water is improved.
  • the electrolysis voltage is in the range of 5 to 20 volts.
  • raw water is passed through the back surface opposite to the electrolytic surface of the cathode electrode.
  • a back electrode When the back electrode is used as described in Patent Document 1, an ion exchange resin is filled between the cathode electrode 7 and the diaphragm 8 as shown in FIG.
  • the raw water can be passed through the front surface of the cathode electrode, and it is possible to use a very small amount of dissolved hydrogen molecules.
  • FIG. 7 As an improved type of the high-dissolved hydrogen molecular water generating electrolytic cell shown in FIG. 7, there is a three-chamber electrolytic cell structure in which an intermediate chamber 14 is provided between the anode chamber 10 and the cathode chamber 4 as shown in FIG. .
  • an oxidizing substance such as ozone is generated in the anodic chamber 10.
  • An intermediate chamber 10 is provided to prevent this oxidizing substance from moving to the cathode chamber 4.
  • An improved electrolytic cell structure capable of improving the interaction efficiency between hydrogen molecules and dissolved hydrogen molecule stabilizers consisting of saccharides and / or polyphenols, based on such a high-dissolved hydrogen molecular water generating cell Will be described. Basically, it is necessary to supply the cell extract to the diffusion layer region on the cathode electrode surface. In the case of the cathode 7 in the electrolytic cell shown in FIGS. 3 and 5, it is difficult to supply a dissolved hydrogen molecule stabilizer made of saccharides and / or polyphenols to the diffusion layer.
  • an electrode with a structure that can supply dissolved hydrogen molecule stabilizer directly to the cathode electrode As shown in FIG. 9, a chamber 1 for filling a dissolved hydrogen molecule stabilizer solution is provided on the back surface of the porous cathode electrode 20, and the dissolved hydrogen molecule stabilizer is supplied from the back surface of the cathode electrode. By supplying the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution from the cathode back surface, the components can be supplied to the diffusion layer.
  • porous cathode 20 and the dissolved hydrogen molecule stabilizer chamber A porous membrane 19 may be provided between the first and second layers.
  • FIG. 10 shows an improved structure in which the dissolved hydrogen molecule stabilizer can be supplied to the diffusion layer in the electrolytic cell having the structure in which the porous electrode is in close contact with both sides of the diaphragm in FIG.
  • the dissolved hydrogen molecule stabilizer is supplied to the portion where the cathode electrode 7 and the diaphragm 8 are in contact.
  • An electrolytic reaction takes place at this contact portion. That is, the dissolved hydrogen molecule stabilizer is supplied to the portion where hydrogen molecules are generated by electrolysis.
  • the interaction efficiency between the hydrogen molecule and the dissolved hydrogen molecule stabilizer is significantly improved.
  • Examples of the cathode electrode incorporated in the electrolytic cell of FIG. 10 include the cathode electrodes having the structures of FIGS.
  • FIG. 11 is a place where the cathode electrode and the diaphragm are in contact with each other on the diaphragm contact surface 42 and an electrolytic reaction takes place.
  • a hole is made in the cylindrical contact surface, and a dissolved hydrogen molecule stabilizer solution is supplied from the back surface of the cathode electrode.
  • the raw water is supplied and the electrolyzed water is discharged from the hole (45 etc.) on the side of the cathode electrode.
  • the diaphragm is brought into contact with the diaphragm contact surface in the same manner as in FIG. 11, and the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution is supplied from the holes of the contact men.
  • Raw water is supplied at the catholyte inlet 44, and electrolyzed water is discharged from the catholyte outlet 45.
  • it is possible to dramatically improve the efficiency of the planned interaction by supplying the dissolved hydrogen molecule stabilizer to the diffusion layer of the electrode.
  • the efficiency is slightly reduced, as shown in FIG. 13, a hole is formed in the bottom surface of the cathode electrode different from the diaphragm contact surface 42, and the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution can be supplied from this hole.
  • the distance between the diaphragm and these porous cathodes depends on the quality of the raw water. Specifically, when the conductivity of raw water becomes small, it is necessary to shorten the distance.
  • the conductivity When the conductivity is about 1 ⁇ S / cm, it needs to be close to close contact.
  • the electrical conductivity is 50 ⁇ / cm, even when the distance is about 1 mm, the electrolysis voltage is several tens of volts, which is a realistic electrolysis condition.
  • FIG. 14 (a) shows an electrolytic cell structure using a hollow fiber having minute holes.
  • an electrolytic cell in which an ion exchange resin is filled between the cathode electrode 7 and the diaphragm 8 shown in FIG. 7 is used.
  • a hollow fiber having a large number of holes is placed in contact with the cathode electrode surface in the cathode chamber 4 of the electrolytic cell.
  • a dissolved hydrogen molecule stabilizer solution is supplied to the hollow fiber.
  • FIG. 14B shows a structure in which a porous film is arranged on the back surface of the cathode electrode in the cathode chamber of the electrolytic cell incorporating the electrolytic cell of FIG. 11 or FIG.
  • Fig. 15 (a) shows an improved electrolytic cell structure in which a dissolved hydrogen molecule stabilizer solution chamber is basically incorporated in a three-chamber electrolytic cell.
  • the electrolytic cell structure shown in FIG. 10 was improved and modified to a three-chamber electrolytic cell.
  • An intermediate chamber 14 is provided between the anode electrode 9 and the cathode electrode 7 using a pair of diaphragms 8 and 8A.
  • the intermediate chamber is filled with an ion exchange resin 141.
  • Fig. 15 (b) shows the structure of a three-chamber electrolytic cell as in (a).
  • the structure shown in FIG. 14B was improved to form a three-chamber electrolytic cell structure.
  • This three-chamber electrolytic cell shows an electrolytic cell structure in which a porous membrane is further provided in the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution chamber.
  • the compound that serves as a dissolved hydrogen molecule stabilizer is a saccharide and / or a polyphenol.
  • the saccharide is at least one selected from the group consisting of monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides, polysaccharides, and sugar alcohols.
  • Examples of monosaccharides include glucose, fructose, mannose, xylose, galactose, and ribose.
  • Examples of the disaccharide include maltose, lactose, cellobiose, and fructose.
  • Examples of oligosaccharides include oligosaccharides.
  • polysaccharides examples include chitin, chitosan, starch, glycogen, cellulose, carrageenan, pectin, xyloglucan, ceratin, hyaluronic acid, alginic acid and the like.
  • an aldehyde group or a glycosidic hydroxyl group has reducibility as a molecular structure having reducibility among dissolved hydrogen molecule stabilizers.
  • Such substances include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides, polysaccharides, sugar alcohols, and the like.
  • Monosaccharides include glucose, fructose, mannose, xylose, galactose, and ribose.
  • Examples of the disaccharide include maltose, lactose, cellobiose, and fructose.
  • oligosaccharides include oligosaccharides.
  • the hydrogen atom bonded to oxygen is easily dissociated, that is, these groups have the ability to donate a hydrogen atom.
  • CHO group aldehyde group
  • OH group glycoside hydroxyl group
  • the reduction property will be described by taking the case of ⁇ -glucose as an example. It is thought that the hydrogen atom of the glycosidic hydroxyl group of ⁇ -glucose dissociates to form a complex with dissolved hydrogen. After electrons move from the hydrogen atom to ⁇ -glucose, the hydrogen ion forms a complex with the hydrogen molecule and then interacts with the ⁇ -glucose to charge the hydrogen molecule, thereby extending the existence time in water.
  • the above reaction mechanism is the same for aldehyde groups.
  • the dissociated hydrogen atom / hydrogen ion complex has a charge, and stability in water is improved.
  • a component that easily dissociates hydrogen atoms / hydrogen ions such as vitamin C (ascorbic acid).
  • polysaccharides which are dietary fibers, specifically chitin / chitosan, starch, glycogen, cellulose, carrageenan, pectin, xyloglucan, ceratin, hyaluronic acid, alginic acid, dietary fiber, etc.
  • acids there are sodium or potassium salts.
  • concentration of the reducing reactive group is low and the reactivity is low as compared with a low molecular substance.
  • a reducing reactive group may be bonded to the end group.
  • the life extension effect is small because the reducibility is relatively low.
  • the above-mentioned polysaccharides and polyphenols interact with dissolved hydrogen molecules, and are useful for extending the lifetime of the hydrogen molecule concentration.
  • dissolved hydrogen molecules are stabilized in water by this interaction, and the volatilization rate due to heating is reduced.
  • the lifetime of the dissolved hydrogen molecule concentration in the heated solution is extended by adding a dissolved hydrogen stabilizer comprising these polysaccharides and / or polyphenols at the front stage or the rear stage of the electrolytic cell.
  • FIG. 16A the electrolytic cell shown in FIG. 9 in which the porous electrode having the electrode area of 6 ⁇ 8 mm 2 shown in FIG.
  • the entrance / exit of the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution chamber 1 was not used.
  • Raw water treated with water softener 21 was passed through the cathode chamber for electrolysis.
  • the flow rate of the cathode solution was 1.0 to 0.8 l / min.
  • the electrolysis current was 10 A for the first 9 minutes.
  • a dissolved hydrogen concentration meter KM2100DH manufactured by Kyoei Denshi R & D Co., Ltd. was used to measure the dissolved hydrogen molecule concentration.
  • FIG. 16 (b) an electrolytic cell 13 in which the inlet of the cathode chamber and the outlet of the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution chamber 1 in FIG. 9 are closed is provided, and a porous electrode having an electrode area of 6 * 8 mm 2 shown in FIG.
  • electrolysis was performed by supplying the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution tank mainly composed of indigestible dextrin to the dissolved hydrogen molecule stabilizer in the electrolytic cell.
  • the flow rate of the cathode solution was 1.0 to 0.8 l / min.
  • the capacity of the cell component solution tank was 5 liters.
  • the electrolysis current was 10 A for the first 9 minutes.
  • the cathode chamber inlet and the dissolved hydrogen molecule stabilizer chamber outlet were closed.
  • indigestible dextrin one of the dietary fibers, was selected as the dissolved hydrogen molecule stabilizer, and its concentration was set to ⁇ 5%.
  • concentration of dissolved hydrogen molecules increases with electrolysis. The problem is after cutting off the electrolysis current. When there is no interaction between the dissolved hydrogen molecule stabilizer and the dissolved hydrogen molecule after cutting, the rate of decrease in the dissolved hydrogen molecule concentration is large. However, when there is an interaction between the two, first, the concentration of dissolved hydrogen molecules increases, and the rate of decrease in concentration decreases.
  • FIG. 18 shows a system flow for supplying hydrogen molecules from the cathode chamber 4 to the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution chamber 1 contrary to the first embodiment.
  • a porous film was provided on the back of the 6 ⁇ 8 mm 2 porous cathode electrode.
  • the porous hole diameter is 1 to 5 ⁇ m.
  • the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution is supplied to the front surface of the porous cathode via this hole. Part of the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution that interacts with the hydrogen molecules circulates. Use the remaining solution.
  • Electrolysis was performed by supplying the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution tank 22 mainly composed of indigestible dextrin to the dissolved hydrogen molecule stabilizer chamber of the electrolytic cell.
  • the flow rate of the cathode solution was 1.0 to 0.8 l / min.
  • the capacity of the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution tank was 2L. This was filled with a 5% aqueous solution of indigestible dextrin (slightly soluble).
  • the electrolysis current was 8A for the first 3 minutes.
  • the result is shown in FIG. As can be seen from the figure, the effect of the dissolved hydrogen molecule stabilizer can also be confirmed using the back surface of the cathode electrode.
  • Fig. 20 shows a system that operates the cathode chamber 4 line and the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution line independently.
  • the electrolytic cell 13 was provided with a porous film similar to that of Example 2 on the back surface of the porous cathode.
  • the discharge pressure of the cathode solution supply pump is made smaller than the discharge pressure of the dissolved hydrogen molecule stabilizer supply pump, so that the hydrogen molecule fine particles generated at the cathode electrode are transferred.
  • a 10% solution of indigestible dextrin is filled in the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution tank 22.
  • the raw water supplied to the cathode chamber 4 was water treated using a reverse osmosis membrane filter, and the electrical conductivity was 10 ⁇ S / cm.
  • a 6 ⁇ 8 mm 2 porous electrode was electrolyzed by applying 8A.
  • FIG. 21 shows the change over time in the dissolved hydrogen molecule concentration obtained using this system flow.
  • a cathode water tank is provided to circulate the cathode water to the cathode chamber.
  • the electrolytic cell shown in FIG. 9 was incorporated.
  • Hydrogen molecules are supplied from the cathode chamber to the dissolved hydrogen molecule stabilizer by making the discharge pressure of the pump circulating the cathode water larger than the pump discharge pressure of the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution circulation line.
  • a 5% solution of a soluble hardly digestible dextrin is filled in a dissolved hydrogen molecule stabilizer solution tank.
  • the raw water supplied to the cathode chamber was treated with a reverse osmosis membrane filter, and the conductivity was set to ⁇ 10 ⁇ S / cm 2.
  • a 6 * 8 mm 2 porous electrode was electrolyzed by applying 5A.
  • FIG. 23 shows a system flow changed by incorporating the three-chamber electrolytic cell shown in FIG. 14 in the system shown in FIG.
  • FIG. 24 shows an outline of an apparatus for generating high-concentration hydrogen molecular water using a simple and portable dissolved hydrogen molecule stabilizer.
  • the dimension of the chamber containing the dissolved hydrogen molecule stabilizer in the electrolytic cell of FIG. 15A is enlarged to enable generation of a necessary amount of the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution.
  • the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution has a structure in which minute hydrogen molecule gas is supplied from the cathode electrode.
  • the apparatus of this structure in the electrolytic cell shown in FIG. 9 other than the electrolytic cell of FIG. 15 (a) becomes possible.
  • the raw material water is supplied from the electrolytic raw material water tank 30 to the cathode chamber 4 to generate hydrogen molecule fine particles, and the dissolved hydrogen molecule stabilizer is formed from the back surface of the porous cathode electrode through the porous membrane having a pore diameter of 0.1 ⁇ m.
  • a hydrogen molecule solution is supplied to the solution chamber 1.
  • the dissolved hydrogen molecule stabilizer is placed in the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution filter 40 to allow the hydrogen molecules and the dissolved hydrogen molecule stabilizer to interact with each other.
  • FIG. 25 shows a simplified apparatus that enables interaction between a dissolved hydrogen molecule stabilizer and hydrogen molecules using a polypropylene porous membrane tube 181 having an inner diameter of about 500 ⁇ m and a pore diameter of 200 ⁇ m.
  • a catholyte in which hydrogen molecule fine particles generated in the cathode chamber 4 of the electrolytic cell are dissolved is sent to the porous membrane tube 181.
  • the cell extract component solution tank 26 containing the tuba the cell extract component interacts with hydrogen molecules.
  • the circulation pump 271 is used.
  • the dissolved hydrogen molecule stabilizer solution tank 26 is cleaned and disinfected using the oxidized water generated in the anode chamber.
  • the present invention makes it possible to extend the life of high-concentration dissolved hydrogen molecule concentration, and is extremely useful as hydrogen molecule-dissolved water.

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Abstract

　【課題】　水素分子含有水の溶存水素分子濃度の寿命を延長する。　【解決手段】　糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤と水素分子を含有する電解還元水とを相互作用させることを特徴とする溶存水素分子濃度が0.8ppm以上である水素分子溶存水の製造方法。

Description

水素分子溶存水の製造方法
　本発明は、溶存水素分子濃度が高い水素分子溶存水の製造方法に関するものである。
　水素分子が溶解した水（以下、水素分子溶存水と総称する）は、抗酸化作用を有する機能水として注目されている。
　水の中に水素分子を溶解させる方法として、電解還元法、水素ガス加圧溶解法、およびマグネシウム等金属の溶解法等がある。水中の溶存水素分子濃度は、図１に示すように水と接触している水素ガスと平衡的には最大で約１．５ppm程度である。
　電解還元により生成した還元水は大気と接触しているので、水中の溶存水素分子濃度は１．５ppmよりかなり下がる。例えば、電解還元した還元水をペットボトル等に保管した場合、水中の溶存水素分子濃度は一定時間経過後０．５ppm以下となる。このように水素水を大気と接触して保管した場合、一部の溶存水素分子は大気中に揮散していくので溶存水素分子濃度が低減する。
　電解還元することによる生成直後の溶存水素分子濃度を維持する為には,水素分子と相互作用する物質と共存させることが必要である。特許文献１に説明されているように、細胞抽出成分が水素分子と相互作用することが分かっている。細胞抽出成分の添加のみでは、水素分子溶存水に溶存する水素分子の寿命を延ばすことができない。
国際公開２００８／０６２８１４号公報
　本発明が解決しようとする課題は、水素分子含有水の溶存水素分子濃度の寿命を延長することである。
　上記課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、特定構造の電解槽から得られる還元水と接触させることにより、上記課題を解消できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、水を電気分解してカソード室から水素分子溶存水を製造する方法において、水を電気分解する電解槽がカソード極を有するカソード室とアノード極を有するアノード室を隔膜で分離した電解槽であって、カソード極を多孔質とし、該多孔質カソード極を隔膜との距離を１．０ｍｍ以下に配置し、孔から電気反応表面に原料水を供給するか、または電解反応した水を孔から電極背部に排出して得られるカソード水であることを特徴とする溶存水素分子濃度が０．８ppm以上である水素分子溶存水の製造方法に関す
るものである。
　溶存水素分子濃度の寿命が延長した水素分子含有水を得ることができる。
温度と並行的溶存水素分子濃度の関係を示すグラフ。 電解直後からの溶存水素分子濃度の経時変化を示すグラフ。 ２室型電解槽の構造を示す模式図。 カソード極表面における水素分子発生反応を示す模式図。 高濃度水素分子溶存水を生成するための基本電解槽の構造を示す模式図。 多孔質電極の平面図。 高濃度水素分子溶存水を生成するための電解槽の構造を示す模式図。 ３室型電解槽の構造を示す模式図。 溶存水素分子安定化剤背面供給型電解槽の構造を示す模式図。 溶存水素分子安定化剤背面供給型電解槽の構造を示す模式図。 溶存水素分子安定化剤背面供給型電解槽に用いるカソード電極の斜視図。 溶存水素分子安定化剤背面供給型電解槽に用いるカソード電極の斜視図。 溶存水素分子安定化剤背面供給型電解槽に用いるカソード電極の斜視図。 カソード室内に溶存水素分子安定化剤用チューブを設置した電解槽構造を示す模式図。 カソード室内に設置した多孔質カソード電極の背面に溶存水素分子安定化剤の室を設け、更に多孔質カソード電極と細胞抽出成分溶液室の間に多孔質膜を設けた電解槽構造を示す模式図。 ３室型電解槽においてカソード室内に設置した多孔質カソード電極の背面に細胞抽出成分溶液用の室を設け、更に多孔質カソード電極と溶存水素分子安定化剤の間に多孔質膜を設けた電解槽構造を示す模式図。 ３室型電解槽においてカソード室内に設置した多孔質カソード電極の背面に溶存水素分子安定化剤の室を設けた電解槽構造を示す模式図。 溶存水素分子安定化剤をカソード室に循環して相互作用を向上させ、更にアノ－ド電解水により洗浄を可能にするシステムを示すフロー図。 溶存水素分子安定化剤を多孔質カソード極背面から前面に室循環して、相互作用を向上させ、更にアノ－ド電解水により洗浄を可能にするシステムを示すフロー図。 背面から原料水を供給可能な多孔質カソード極による溶存水素濃度向上の効果と溶存水素分子安定化剤によりさらなる溶存水素分子濃度向上効果を示す図。 多孔質カソード極により生成した高溶存水素分子液を溶存水素分子安定化剤室に供給し、更にアノ－ド溶液により洗浄する機能を組み込んだシステムを示すフロー図。 図１８のシステムを利用して逆浸透膜フィルターによる高純度水を用いた水素水における溶存水素分子濃度に対する溶存水素分子安定化剤の効果を示すグラフ。 循環ラインを組み込み溶存水素分子濃度をあげたカソード水を背面の溶存水素分子安定化剤に供給して相互作用を更に向上させるシステムを示すフロー図。 図２０のシステムを用いて生成した水素水中の溶存水素分子濃度に対する溶存水素分子安定化剤の効果を示すグラフ。 多孔質カソード極を組み込んだ電解槽に溶存水素安定剤用タンクと溶存水素安定剤溶液室間循環ラインを設けた相互作用効率向上システムを示すフロー図。 多孔質カソード極を組み込んだ３室型電解槽に溶存水素安定剤用タンクと溶存水素安定剤溶液室間循環ラインを設けた相互作用効率向上システムを示すフロー図。 多孔質カソード極の背面に溶存水素分子安定化剤溶液室兼溶存水素安定化剤溶液タンクを設けた可搬型電解槽構造を示す模式図。 図９の電解槽で生成した溶存水素分子を溶存水素分子安定剤溶液タンクに多孔質チューブを介して供給する可搬型電解槽構造を示す模式図。
　高濃度の水素分子溶存水を生成するためには、高濃度の溶存水素分子溶液を生成することが必要である。溶存水素濃度を上げることに適した電解槽の構造について、特許文献１に記述しているが、通常高純度の水を電解するとき、フッ素系のカチオン交換膜による隔膜の両側に多孔質アノ－ド極と多孔質カソード極を密着させて背面電極法で電解した。この種の電解槽は50μm以下の純度の原料水を電解することに適している。原料水を電極の背面に供給するよりも、隔膜とカソード極の間にイオン交換樹脂を充填して、カソード極の前面に原料水を供給する。図４に示すように、カソード極の表面の拡散層では100nm以下の径の高濃度の溶存水素分子が生成される。このような溶存水素分子を有効的に活用できる。この結果、溶存水素分子濃度がより大きくなる。
　本発明では、最初に、更に溶存水素分子濃度をあげるために図４に示すようなカソード極表面に生成された微少な溶解性水素分子粒子を効率良く電解水に除去することに優れた電極構造を説明する。図10，11，12，及び１３に示すようにカソード極に孔を設け、この孔に通水することにより、電極表面から効率的に溶存水素分子を除去して、溶存水素分子濃度をよりあげることを可能とする。
　高濃度の溶存水素分子は、比較的不安定で、揮散する可能性が高いので、高濃度の水素分子濃度を安定的に維持する為には、さらに溶存した水素分子と相互作用する糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤を混合することが必要となる。これらの溶液を混合する方法は以下に分類される。
（１）電解還元水を生成し、その溶液中の溶存水素分子と糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤とを相互作用させて,高溶存水素分子濃度を保持するよう
にする。その方法として以下の二通りがある。
　（ｉ）水素分子を発生させるカソード室において水素分子と糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤を含む水溶液を混合する。この場合、水素分子発生機構を考慮して、相互作用の効率向上を検討する。
　（ｉｉ）糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤をカソード室に添加する場合、カソード室内が糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤により汚染する可能性がある。この場合、カソード室の背面に別に室を設けて、カソード室内で生成した水素分子を背面に供給して、この背面の室に糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤を供給して，両者の相合作用を効率に進める。ところで、後述するように、カソード電極の背面より前面において生成された水素分子には微少な水素分子粒子がより多く含まれる。この方式は微粒子状である非溶解性細胞抽出成分を使用する場合にてきしている。
（２）水素ガスボンベから水素ガスを水のなかに溶解させて、溶存水素分子と糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤とを相互作用させる。
（３）マグネシウム等のアルカリ金属と水を反応させて水素分子を水中に溶解させ、これらの溶存水素分子と糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤とを相互作用させる。
　本発明では、まず電解還元水を利用する方法に関して説明する。広く使用されている一般的な電解槽は図３に示す隔膜８の両側にアノ－ド極９とカソード極７を配置している。（アルカリ性電解水中の水素ナノバブルの挙動：竹ノ内敏一、他、Electrochemistry,77、No　7（2009））にカソード極表面における水素分子発生状況が説明されている。まず、電極の表面の拡散層では微少な水素分子微粒子が生成される。この微粒子径は～100nm以下で、水のなかで安定的に存在する。しかし、これら微少な水素分子粒子は電極から離れると共に、合体して径が1000～10000nmの大きな粒子となる。このように水素分子粒子が大きくなると、揮散しやすくなり、溶存水素濃度は低下する。
　本発明では、カソード極を多孔質にし、孔に原料水又は電解水を通過させることにより、微少な大きさの溶存水素分子濃度をあげて、更にこれらの溶存水素分子と糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤が効率的に相互作用することが必要である。
　1000 nm 以上の大きさの水素分子微粒子を対象にした場合、水素分子と細胞抽出液との相互作用の効率が低くなることが予想される。本発明では、1000nm以下の径の水素分子微粒子と糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤との相互作用をさせることにより、相互作用の効率を向上させ、結果として溶存水素分子濃度を安定的に0.8ppm以上にあげることが目的となる。このためにはカソード極の拡散層領域で溶存水素分子と糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤とを混合して相互作用を促進することが必要である。
　図４に示すように、カソード極７の表面の拡散層３２では100nm以下の径の高濃度の溶存水素分子が生成される。本発明では、このような高濃度の微粒子状の溶存水素分子を利用可能な電極構造を検討し、生成された高濃度の溶存水素分子の寿命を延ばして水素分子の機能を活用することが目的である。
　この方法の一つに溶存水素分子と糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤が効率的に相互作用することが必要である。1000 nm 以上の大きさの水素分子微粒子を対象にした場合、水素分子と細胞抽出液との相互作用の効率が低くなることが予想される。本発明では、1000　nm以下の系の水素分子微粒子と糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤液との相互作用をさせることにより、相互作用の効率を向上させ、結果として溶存水素分子濃度を安定的に0.5ppm以上にあげることが目的となる。このためにはカソード極の拡散層領域で溶存水素分子と糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤とを混合して相互作用を促進することが必要である。
　拡散領域で相互作用を進めるためには、カソード極の構造を改良することが必要である。この改良の第一歩として、電解槽の構造として、アノ－ド室とカソード室を分ける隔膜の両側に図６に示す多孔質アノ－ド極とカソード極を密着させる。原料水中のカルシウム、マグネシウムイオン等のよるカソード電極の汚染を防止するために、原料水の純度を向上した時、電解電圧が増加するが、フッ素系のカチオン交換膜を使用した場合、50μS/cmより高純度の原料水を用いても電解電圧は5～20ボルトの範囲に収まる。
　しかし、図５の電解槽では、カソード電極の電解面と逆の背面に原料水が通水される。一般的に背面電極と称されている。特許文献１に説明されているように背面電極を用いると、図７に示すようにカソード電極７と隔膜８の間にイオン交換樹脂を充填する。この電解槽ではカソード極の前面に原料水を通水することが可能となり、溶解性の微少な溶存水素分子を利用することが可能となる。
　図７の高溶存水素分子濃度水生成用電解槽の改良型として、図８に示すようにアノ－ド室１０とカソード室４の間に中間室１４を設けた３室型電解槽構造がある。アノ－ド室１０ではオゾン等の酸化性物質が生成される。この酸化性物質がカソード室４に移行することを防止する為に中間室１０を設ける。
　このような高溶存水素分子濃度水生成用電解槽を基に,水素分子と糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤との相互作用効率を向上させることが可能な改良型電解槽構造に付いて説明する。基本的に、カソード極表面の拡散層領域に細胞抽出物を供給することが必要である。図３および５に示す電解槽におけるカソード極７の場合、拡散層まで糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤を供給することが困難である。
　そこで直接カソード電極に溶存水素分子安定化剤を供給出来る構造の電極を利用することにした。図９に示すように、多孔質カソード極20の背面に溶存水素分子安定化剤溶液を充填する室１を設けて、カソード極の背面から溶存水素分子安定化剤を供給する構造である。カソード極背面から溶存水素分子安定剤溶液を供給することにより、成分が拡散層に供給することが可能となる。さらに溶存水素分子安定化剤の供給速度を制御する為または非消化性溶存水素分子安定剤（非溶解性）をすることに適用させる為に、多孔質カソード極20と溶存水素分子安定化剤室１との間に多孔質膜１９を設置しても良い。
　図５における隔膜の両側に多孔質電極を密着した構造の電解槽に於いて,拡散層に溶存水素分子安定化剤を供給出来るように改良した構造を図１０に示す。この構造ではカソード極７と隔膜８が接触している部分に溶存水素分子安定化剤を供給する。この接触部分で電解反応が行われる。即ち、電解で水素分子が生成されている部分に溶存水素分子安定化剤が供給される。この結果、水素分子と溶存水素分子安定化剤の相互作用効率が格段に向上する。図１０の電解槽に組み込むカソード極として、図１１、１２，および１３の構造のカソード極が挙げられる。
　図１１に示す円柱型カソード極はでは、隔膜接触面42においてカソード極と隔膜が接触し、電解反応が起こる場所である。円柱型の接触面の中に孔を明け、カソード極の背面から溶存水素分子安定剤溶液を供給する。カソード極の側面に明けた孔（45等）から原料水の供給及び電解水の排出を行う。図１２に示す櫛形カソード極では、図１１と同様に隔膜接触面に隔膜を接触させ、接触メンの孔から溶存水素分子安定剤溶液を供給する。カソード液の入口44で原料水を供給し、カソード液出口45から電解水を排出する。このように電極の拡散層に溶存水素分子安定剤を供給することに予定相互作用の効率を飛躍的に向上させることが可能となる。更に、効率は、若干低下するが、図１３に示すように、隔膜接触面42異なるカソード極の底面に孔を明け、この孔から溶存水素分子安定剤溶液を供給可能な構造とする。隔膜とこれらの多孔質カソード極の間の距離は、原料水の水質に依存する。具体的には、原水の電導度が小さくなると、距離を短くすることが必要となる。電導度が約１μS/cmのとき、略密着に近いことが必要である。電導度が50μ/cmのとき、距離は約１mmの距離でも、電解電圧が数十Vとなり、現実的な電解条件となる。
　図１４(a)に、微少な孔があいた中空糸を利用した電解槽構造を示す。まず、図７に示すカソード極７と隔膜８の間にイオン交換ン樹脂を充填した電解槽を利用する。この電解槽のカソード室４に孔が多数空いた中空糸をカソード極表面に接触して配置する。この中空糸に溶存水素分子安定化剤溶液を供給する。図１４(b)に図１１または図１２の電解槽を組み込んだ電解槽のカソード室においてカソード極の背面に多孔質膜を配置した構造を示す。
　図１５(a)に基本的に三室型電解槽に溶存水素分子安定化剤溶液室を組み込んだ改良型電解槽構造を示す。図１０に示す電解槽構造を改良して３室型電解槽に改造した。アノ－ド極9とカソード極7の間に一対の隔膜8,8Aを用いて中間室14を設ける。電解電流を低下させる為に中間室には、イオン交換樹脂141を充填する。この構造により、アノ－ド極で生成された酸化性物質がカソード室に移動することを防止可能となる。
　図１５（b）に(a)と同様に3室型電解槽の構造を示す。この場合、図１４（b）に示す構造を改良して３室型電解槽構造とした。この３室型電解槽では、溶存水素分子安定剤溶液室に更に、多孔質膜を設けた電解槽構造を示す。
　溶存水素分子と相互作用する溶存水素分子安定化剤を添加する手段を以下に説明する。
　コーヒー等の天然物原料を抽出する水素分子溶存水に溶存水素安定化剤を添加して溶存水素の揮発を抑制する方法である。溶存水素分子安定化剤となる化合物とは、糖類および／またはポリフェノールである。
　糖類とは、単糖類、二糖類、少糖類、多糖類および糖アルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種である。
　単糖類として、グルコース、フルクトース、マンノース、キシロース、ガラクトース、リボースが挙げることができる。二糖類として、マルトース、ラクトース、セロビオース、フルクトースが挙げることができる。少糖類として、オリゴ糖が挙げられる。
　多糖類としては、キチン、キトサン、デンプン、グリコーゲン、セルロース、カラギーナン、ペクチン、キシログルカン、セラチン、ヒアルロン酸、アルギン酸等をあげることができる。
　特許第5227802号に記載されているように、溶存水素分子安定化剤のうち還元性を有する分子構造として、アルデヒド基、またはグリコシド性ヒドロキシル基が還元性を有することが広く知られている。この種の物質として、単糖類、二糖類、少糖類、多糖類、糖アルコール等がある。単糖類には、グルコース、フルクトース、マンノース、キシロース、ガラクトース、リボースが挙げられる。二糖類として、マルトース、ラクトース、セロビオース、フルクトースが挙げられる。少糖類として、オリゴ糖が挙げられる。
　この様な物質において、アルデヒド基（CHO基）またはグリコシドヒドロキシル基（OH基）では、酸素に結合している水素原子が解離しやすく、即ちこれらの基は水素原子を供与する能力を有することになる。α-グルコースのケ－スを例に挙げて還元性に関して説明する。α-グルコースのグリコシド性ヒドロキシル基の水素原子が解離して溶存水素と錯体を形成することが考えられる。水素原子からα-グルコースに電子が移動した後、水素イオンは水素分子と錯体を形成した後α-グルコースと相互作用して水素分子が荷電をもって、水中での存在時間を延ばすことができる。
　以上の反応機構はアルデヒド基でも同様である。このように水素原子が解離しやすい場合には、解離した水素原子／水素イオンとの錯体が電荷を有することになり、水中での安定性が向上する。水素原子／水素イオンが解離しにくい糖類等の場合、ビタミンC（アスコルビン酸）のように水素原子／水素イオンが解離しやすい成分を添加することが有効である。
　この他に類似した物質として食物繊維である多糖類があり、具体的には、キチン・キトサン、デンプン、グリコーゲン、セルロース、カラギーナン、ペクチン、キシログルカン、セラチン、ヒアルロン酸、アルギン酸、食物繊維等及びこれら中で酸の場合ナトリウムまたはカリウム塩がある。この様な物質の場合、低分子物質に比較して還元性反応基濃度が低く、反応性が低い。これらの物質の場合、末端基に還元性反応基が結合している場合がある。また、グリコシド性でないヒドロキシル基をもつ成分の場合、還元性が比較的低いので寿命延長効果が小さい。この中で、よく知られたポリフェノールがある。具体的には、フラボノイド種にであるカテキン、アントシアニン、タンニン、ルチン、イソフラボン、及びフェノール酸であるクロロゲン酸、エラグ酸、リグナン、クルクミン、クマリン等が上げられる。これらの物質は単独では、溶存水素濃度寿命延長効果は小さいので、さらに効果を増大する物質を組み合わせることが必要である。
　上記記載の物質のうち、上述の多糖類およびポリフェノール等は溶存水素分子と相互作用し、その水素分子濃度の寿命を延長することに役立つ。本発明では、この相互作用により溶存水素分子が水の中で、安定化し、加熱による揮散率が低下することになる。これらの多糖類および／またはポリフェノールからなる溶存水素安定化剤を電解槽の前段または後段にで添加することにより、加熱した溶液中の溶存水素分子濃度の寿命を延ばす。
　一般に、水を電解すると、電解質のカルシウムイオン等の金属イオンがカソード極に付着することが知られている。本発明では、電解槽の性能向上及び寿命の延長等を考慮すると、原料水にカルシウムイオンとの金属イオンを除くことが望ましい。このために、逆浸透膜フィルター又は軟水器を用いることが有効でり、電導度を100μS/cm以下である。更
に、溶存水素分子濃度を向上するためには、電解操作前に、原料水を脱気しておくと溶存水素分子濃度を更に向上することが可能となる。
　図１６（a）のシステムフローにおいて、図６に示す電極面積が６×８mm２の多孔質電極を電解槽１３に組み込んだ図９に示す電解槽を組み込んだ。まず、図１６（ａ）に示すように溶存水素分子安定剤溶液室１の出入り口を使用しなかった。カソード室に軟水器21処理をした原料水を通水して電解した。カソード溶液の流量は1.0～0.8l/min.とした。電解電流は最初の9分間10A通電した。溶存水素分子濃度の測定に有限会社共栄電子研究所製造の溶存水素濃度測定器KM2100DHを使用した。
　次に。図１６（ｂ）における図９のカソード室の入口と溶存水素分子安定剤溶液室1の出口を閉じた電解槽13を設け、図６に示す電極面積が６＊８mm2の多孔質電極を電解槽に組み込んだ図９に示す電解槽を使用して溶存水素分子安定剤と水素分子の相互作用が溶存水素分子濃度を向上する例を示す。溶存水素分子安定剤として、難消化性デキストリンを主成分とした溶存水素分子安定剤溶液タンクから電解槽の溶存水素分子安定剤に供給して電解した。カソード溶液の流量は1.0～0.8l/min.とした。細胞成分溶液タンクの容量は5ｌとした。電解電流は最初の9分間10A通電した。但し、カソード室の入口および溶存水素分子安定剤室出口は閉じた。
　また、溶存水素分子安定剤として食物繊維の一つである難消化性デキストリン（溶解性）選択し、その濃度は～5％とした。その結果を図１７に示す。図に示すように、電解と共に溶存水素分子濃度は上昇する。問題は電解電流を切断した後である。切断後、溶存水素分子安定剤と溶存水素分子間で相互作用がない場合、溶存水素分子濃度の低下速度が大きい。しかし、両者の間で相互作用がある場合、まず、溶存水素分子濃度が大きくなり、濃度の低下速度が小さくなる。
　溶存水素分子安定剤が溶解した液が電解後残留することは衛生面で問題を残す。更に、このシステムでは、電解還元水を生成後、アノ－ド電解水を用いてカソード電解システムを殺菌洗浄することを可能にする。
　実施例１と逆にカソード室４から溶存水素分子安定化剤溶液室１に水素分子を供給するシステムフローを図１８に示す。このシステムにおいて図９の電解槽を利用するとき、６×８mm２多孔質カソード極の背面に多孔質フィルムを設けた。多孔質の穴径は１～５μmである。　この孔を経由して溶存水素分子安定化剤溶液が多孔質カソード極前面に供給される。水素分子と相互作用した溶存水素分子安定化剤溶液の一部は循環する。残りの溶液は使用する。
　難消化性デキストリンを主成分とした溶存水素分子安定化剤溶液タンク２２から電解槽の溶存水素分子安定化剤室に供給して電解した。カソード溶液の流量は1.0～0.8l/min.とした。溶存水素分子安定化剤溶液タンクの容量は2Lとした。この中に難消化性デキストリン（難溶性）5％の水溶液を充填した。電解電流は最初の３分間8A通電した。その結果を図１９に示す。図から分かるように、カソード極の背面を利用しても、溶存水素分子安定化剤の効果を確認できる。
　図２０にカソード室4のラインと溶存水素分子安定化剤溶液の各ラインを独立に操作するシステムを示す。電解槽13は図９と同様に多孔質カソード極の背面に実施例２と同様な多孔質膜を設けた。カソード溶液供給ポンプの吐出圧を溶存水素分子安定化剤供給ポンプの吐出圧に比較して小さくすることにより、カソード極で生成された水素分子微粒子に移行させる。
　まず、難消化性デキストリンの１０％溶液を溶存水素分子安定化剤溶液タンク22に充填する。カソード室4に供給する原料水は逆浸透膜フィルターを用いて処理した水で、電導度を１０μS/cmとした。６×８mm２の多孔質電極に８Aを通電して電解した。図２１に本システムフローを利用して得た溶存水素分子濃度の経時変化を示す。このように難消化性デキストリン（難溶性）が溶存水素分子濃度を増加させ、更に溶存水素分子の寿命を延ばすことが分かる。
　図２２のシステムフォローに示すように、カソード水タンクを設けてカソード水をカソード室に循環する。このシステムでは、図９に示す電解槽を組み込んだ。カソード水を循環するポンプの吐出圧を溶存水素分子安定化剤溶液循環ラインのポンプ吐出圧より大きくすることによりカソード室から溶存水素分子安定化剤に水素分子を供給する。
　まず、溶解性難消化性デキストリンの５％溶液を溶存水素分子安定化剤溶液タンクに充填する。カソード室に供給する原料水は逆浸透膜フィルターを用いて処理した水で、電導度を～１０μS/cm とした。６＊８mm2の多孔質電極に５Aを通電して電解した。
　図２２のシステムに於いて、図１４に示す３室型電解槽を組み込むことにより変更したシステムフローを図２３に示す。
　図２４に簡易で可搬型の溶存水素分子安定化剤を利用した高濃度水素分子水を生成する装置の概要を示す。図１５（a）の電解槽の溶存水素分子安定化剤を入れる室の寸法を拡大して、必要な量の溶存水素分子安定化剤溶液が生成可能とする。この溶存水素分子安定化剤溶液にカソード電極から微小な水素分子ガスが供給される構造とする。図１５（a）の電解槽以外に図９に示す電解槽での本構造の装置は可能となる。
　電解原料水タンク30からカソード室4に原料水を供給して、水素分子微粒子を生成し、多孔質カソード極の背面から、孔径が０．１μmの多孔質膜を介して溶存水素分子安定化剤溶液室1に水素分子溶液が供給される。溶存水素分子安定化剤は溶存水素分子安定化剤溶液フィルター40の中に入れて、水素分子と溶存水素分子安定化剤とを相互作用をさせる。
　図２５に内径が約500μmで孔径が200μmのポリプロピレン製多孔質膜チューブ181を使用した溶存水素分子安定化剤と水素分子の相互作用を可能にする簡易型装置を示す。まず、逆浸透膜フィルター28を用いて高純度化した原料水を供給して、電解槽のカソード室4で生成した水素分子微粒子が溶解したカソード液を多孔質膜チューブ181に送る。このチューバを納めた細胞抽出成分溶液タンク内26で、細胞抽出成分と水素分子を相互作用させる。相互作用効率を向上させる為に、循環ポンプ271を用いる。
　さらに、溶存水素分子安定化剤溶液を採水した後、アノ－ド室で生成した酸化水を用いて、溶存水素分子安定化剤溶液タンク26内を洗浄消毒する。
　本発明により、高濃度溶存水素分子濃度の寿命を延ばすことが可能となり、水素分子溶存水として、極めて有用である。
１　溶存水素分子安定化剤溶液室
２　溶存水素分子安定化剤溶液入口
３　溶存水素分子安定化剤溶液出口
　３０　溶存水素分子
　３１　水素ガス気泡
　３２　拡散層
４　カソード室
　４１　イオン交換樹脂層
　４２　溶存水素分子安定化剤溶液供給口
　４３　フランジ部分
　４４　カソード液入口
５　カソード室入口
６　カソード室出口
７　カソード極
８　隔膜
　８１　隔膜Ｂ
９　アノード極
１０　アノード室
１１　アノード室入口
１２　アノード室出口
１４　中間室
　１４１　イオン交換樹脂層
１５　中間室入口
１６　中間室出口
１８　溶存水素分子安定化剤溶液用チューブ
１９　多孔質膜
２０　多孔質電極
２２　溶存水素分子安定化剤溶液タンク
　２２１　カソード液タンク
２３　溶存水素分子安定化剤添加口
２４　カソード液供給ポンプ
２５　アノード液供給ポンプ
２６　電解溶存水素分子安定化剤溶液タンク
２８　逆浸透膜フィルター
２９１　活性炭フィルター
２９２　溶存水素分子安定化剤フィルター
３５　中間室
３６　中間室循環ポンプ
３７　中間室液
３９　電解原料水タンク

Claims (13)

  1. 　糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤と水素分子を含有する電解還元水とを相互作用させることを特徴とする溶存水素分子濃度が0.8ppm以上である水素分子溶存水の製造方法。
  2. 　前記電解電解水が、カソード極を有するカソード室とアノード極を有するアノード室をフッ素系カチオン交換膜からなる隔膜で分離した電解槽であって、カソード極を多孔質とし、該多孔質カソード極を隔膜との距離を１．０ｍｍ以下に配置し、孔から電気反応表面に、電導度が５０μ/cm以下の純度の原料水を供給するか、または電解反応した水を孔から電極背部に排出して得られるカソード水であることを特徴とする請求項１に記載の水素分子溶存水の製造方法。
  3. 　前記電解槽が、アノード電極を多孔質とし、隔膜の両側に多孔質アノード極と多孔質カソード極を密着させ、糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤をカソード電極表面に直接供給できる手段を設けたことを特徴とする請求項２に記載の水素分子溶存水の製造方法。
  4. 　前記電解槽が、隔膜が多孔質のフッ素系カチオン交換膜であり、該隔膜にアノード極を密着させ、さらに凹凸構造の突起構造物の先端に孔をあけて、糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤水溶液を電極表面に供給できるカソード極を有する電解槽であることを特徴とする請求項２または３の水素分子溶存水の製造方法。
  5. 　前記電解槽が、隔膜がフッ素系カチオン交換膜であり、アノード極を隔膜に密着させ、多孔質カソード極と隔膜の間にイオン交換樹脂を設け、イオン交換樹脂を充填し、イオン交換樹脂層に電導度が５０μ/cm以下の純度原料水を供給して生成した溶存水素分子水をカソード極の孔を介して背面から採水する構造の電解槽を用いる請求項２の水素分子溶存水の製造方法。
  6. 　前記電解槽が、隔膜がフッ素系カチオン交換膜であり、アノード極を隔膜に密着させ、多孔質カソード極と隔膜の間にイオン交換樹脂室設け、イオン交換樹脂を充填し、電導度が５０μ/cm以下の純度原料水をカソード極の背面からカソード極の孔を介してイオン交換樹脂層に接するカソード極前面に通水・電解することにより生成した溶存水素分子水を交換樹脂充填室から排水する構造,の電解槽を用いる請求項２の水素分子溶存水の製造方法。
  7. 　前記電解槽が、隔膜がフッ素系カチオン交換膜であり、アノード極を隔膜に密着させ、多孔質カソード極と隔膜の間にイオン交換樹脂を充填し、カソード極の背面に溶存水素分子安定化剤水溶液を供給可能な溶存水素分子安定化剤水溶液供給室を設け、溶存水素分子安定化剤水溶液供給室からカソード極の孔を介して溶存水素水溶液安定化剤を供給する電解槽であることを特徴とする請求項２に記載の水素分子溶存水の製造方法
  8. 　前記電解槽が、多孔質カソード極と溶存水素分子安定化剤水溶液供給室の間に多孔質膜を設けた電解槽であることを特徴とする請求項５に記載の水素分子溶存水の製造方法。
  9. 　前記電解槽が、アノード極を多孔質とし、隔膜をフッ素系カチオン交換膜とし、該多孔質アノード極を該隔膜に密着させ、隔膜とカソード極の間にイオン交換樹脂を充填し、更に細孔を有する中空糸をイオン交換充填槽内に配置して、中空糸を経由して、溶存水素分子安定化剤水溶液をカソード極表面に供給できる構造の電解槽であることを特徴とする請求項２に記載の水素分子溶存水の製造方法。
  10. 　前記電解槽が、多孔質カソード極から生成した水素分子を溶存水素分子安定化剤水溶液供給室に供給する構造とした電解槽であることを特徴とする請求項５に記載の水素分子溶存水の製造方法。
  11. 　前記電解槽が、カソード極を有するカソード室と溶存水素分子安定化剤水溶液供給室に各々循環ラインを設けた構造の電解槽である請求項５、６又は８に記載の水素分子溶存水の製造方法。
  12. 　溶存水素分子安定化剤と水素分子を含有する電解還元水の相互作用が終了した後、電解酸加水で、カソード室及び水素分子安定化剤供給ラインを殺菌・洗浄することを特徴とする請求項１に記載の水素分子溶存水の製造方法。
  13. 　溶存水素分子濃度が0.8ppm以上である水素分子溶存水を製造するための電解槽であって、該電解電解槽が、カソード極を有するカソード室とアノード極を有するアノード室をフッ素系カチオン交換膜からなる隔膜で分離した電解槽であって、カソード極を多孔質とし、該多孔質カソード極を隔膜との距離を１．０ｍｍ以下に配置し、糖類及び／又はポリフェノールからなる溶存水素分子安定化剤供給手段を設けたことを特徴とする溶存水素分子濃度が0.8ppm以上である水素分子溶存水を製造するための電解槽。
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