WO2015068251A1 - 半導体装置およびその製造方法 - Google Patents

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達矢 宇佐美
幸男 三浦
秀昭 土屋
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Definitions

  • the present invention relates to a semiconductor device and a manufacturing method thereof, and can be suitably used for a semiconductor device including a Cu wiring and a manufacturing method thereof, for example.
  • Cu (copper) wiring is essential for high-speed operation and low power consumption.
  • a damascene method is used to form a wiring groove in an interlayer insulating film on a semiconductor substrate, and then a Cu (copper) film is deposited inside the wiring groove and on the interlayer insulating film. It is formed by selectively leaving a Cu film in the wiring trench by using a mechanical polishing (CMP: Chemical-Mechanical-Polishing) method.
  • CMP Chemical-Mechanical-Polishing
  • the bottom and side surfaces of the Cu wiring are TiN (titanium nitride). It is covered with a conductive barrier film such as a film. Further, the surface of the Cu wiring is covered with an insulating barrier film together with the surface of the adjacent interlayer insulating film.
  • TDDB Time Dependence Dielectric Breakdown
  • NH 3 ammonia
  • the use of an insulating film having a low dielectric constant, for example, SiCOH, is being studied in order to reduce the capacitance between wirings.
  • the inventor examined Cu wiring using an insulating film having a low dielectric constant as an interlayer insulating film, and found the following problems.
  • the power supply voltage remains substantially constant, and the electric field strength applied to the interlayer insulating film between the Cu wirings tends to increase.
  • the Cu wiring has a taper shape in the film thickness direction depending on the manufacturing method, and the electric field applied between the upper end portions of adjacent Cu wirings becomes the highest. That is, it can be said that the interface between the interlayer insulating film and the insulating barrier film is the place where TDDB breakdown (decrease in TDDB life) is most likely to occur.
  • the damage dielectric layer is formed by oxidizing and nitriding the surface of the low dielectric constant interlayer insulating film by the ammonia plasma treatment after the CMP process, the dielectric constant of the damaged layer is higher than the dielectric constant of the interlayer insulating film.
  • the electric field tends to concentrate on the damaged layer portion, and the TDDB life between Cu wirings is reduced (deteriorated).
  • a semiconductor device includes an interlayer insulating film, an adjacent Cu wiring formed in the interlayer insulating film, a surface of the interlayer insulating film and a surface of the Cu wiring, and the interlayer insulating film and the Cu wiring. And an insulating barrier film covering the wiring. And between adjacent Cu wiring, an interlayer insulation film has a damage layer in the surface, and has an electric field relaxation layer which has a nitrogen concentration higher than the nitrogen concentration of a damage layer in a deeper position than a damage layer.
  • the TDDB life of a semiconductor device provided with Cu wiring can be improved.
  • FIG. 3 is a fragmentary cross-sectional view of the semiconductor device during a manufacturing step following that of FIG. 2;
  • FIG. 4 is a fragmentary cross-sectional view of the semiconductor device during a manufacturing step following that of FIG. 3;
  • FIG. 5 is a fragmentary cross-sectional view of the semiconductor device during a manufacturing step following that of FIG. 4;
  • 6 is a fragmentary cross-sectional view of the semiconductor device during a manufacturing step following that of FIG. 5;
  • FIG. 6 is a CN-intensity distribution diagram of an interlayer insulating film of a semiconductor device according to an embodiment;
  • FIG. 7 is an essential part cross sectional view of the semiconductor device during a manufacturing step following FIG. 6;
  • FIG. 9 is an essential part cross sectional view of the semiconductor device during a manufacturing step following FIG. 8;
  • FIG. 10 is an essential part cross sectional view of the semiconductor device during a manufacturing step following FIG. 9;
  • FIG. 11 is an essential part cross sectional view of the semiconductor device during a manufacturing step following FIG. 10;
  • FIG. 12 is a fragmentary cross-sectional view of the semiconductor device during a manufacturing step following that of FIG. 11;
  • FIG. 13 is a fragmentary cross-sectional view of the semiconductor device during a manufacturing step following that of FIG.
  • FIG. 12; 6 is a graph showing the relationship between the CN-strength ratio of the interlayer insulating film and the TDDB life of the semiconductor device of one embodiment. It is a gas flow figure concerning the manufacturing method of the semiconductor device of a 2nd embodiment. 6 is a CN-intensity distribution diagram of an interlayer insulating film according to a second embodiment. FIG. It is a modification of the gas flow figure concerning the manufacturing method of the semiconductor device of a 2nd embodiment.
  • FIG. 10 is a CN-intensity distribution diagram of an interlayer insulating film according to a third embodiment. It is principal part sectional drawing of the semiconductor device which concerns on 4th Embodiment. FIG.
  • FIG. 10 is a CN-intensity distribution diagram of an insulating barrier film according to a fourth embodiment. It is a gas flow figure concerning the manufacturing method of the semiconductor device of a 4th embodiment. It is a modification of the CN-intensity distribution diagram of the insulating barrier film according to the fourth embodiment.
  • hatching may be omitted even in a cross-sectional view for easy understanding of the drawings. Further, even a plan view may be hatched to make the drawing easy to see.
  • FIG. 1 is a principal cross-sectional view showing a cross-sectional structure of the semiconductor device of the present embodiment.
  • a plurality of P-type well regions PW and a plurality of N-type well regions NW are formed on the main surface (front surface) of the P-type semiconductor substrate SUB made of silicon.
  • An N-type MISFET (MetalNInsulator Semiconductor Field Effect Transistor) Qn (hereinafter referred to as N-type MISFETQn) is formed in the P-type well region PW, and a P-type MISFET Qp (hereinafter referred to as N-type well region NW).
  • P-type MISFET Qp is formed.
  • An element isolation film (element isolation region) ST made of an insulating film such as a silicon oxide film is partially formed on the surface of the semiconductor substrate SUB.
  • the element isolation film ST defines an N-type MISFET formation region and a P-type MISFET formation region in the P-type well region PW and the N-type well region NW. That is, one or more N-type MISFETs are formed in a region surrounded by the element isolation film ST in the P-type well region PW in plan view. In plan view, one or more P-type MISFETs Qp are formed in a region surrounded by the element isolation film ST in the N-type well region NW.
  • the N-type MISFET Qn includes an N-type source region NSD and an N-type drain region NSD in contact with the element isolation film ST, a channel formation region NCH between the source region NSD and the drain region NSD, and a gate insulation on the channel formation region NCH.
  • the gate electrode NG is formed through the film NGI.
  • a silicide film SIL is formed on the surfaces of the N-type source region NSD, the N-type drain region NSD, and the gate electrode NG.
  • the P-type MISFET Qp includes a P-type source region PSD and a P-type drain region PSD that are in contact with the element isolation film ST, a channel formation region PCH between the source region PSD and the drain region PSD, and a gate insulation on the channel formation region PCH.
  • the gate electrode PG is formed through the film PGI.
  • a silicide film SIL is formed on the surfaces of the P-type source region PSD, the P-type drain region PSD, and the gate electrode PG.
  • the N-type MISFET Qn, the P-type MISFET Qp, and the element isolation film ST are covered with a first etching stopper film EST1, which is an insulating film made of a silicon nitride film. Further, a first interlayer insulating film INS1 that is an insulating film is formed on the first etching stopper film EST1, and the first interlayer insulating film INS1 is made of a BP (Boron, Phosphorus) -TEOS film.
  • BP Bion, Phosphorus
  • a plurality of first contact holes VG1 are formed in the first etching stopper film EST1 and the first interlayer insulating film INS1, and a first plug electrode M1V that is a metal conductor film is provided in the first contact hole VG1. ing.
  • the first plug electrode M1V is electrically connected to the source region NSD and drain region NSD of the N-type MISFET Qn, and further to the source region PSD and drain region PSD of the P-type MISFET Qp.
  • the first plug electrode M1V has a laminated structure of a titanium nitride film (TiN) and a tungsten film (W).
  • the first etching stopper film EST1 functions as an etching stopper when the first contact hole VG1 is formed in the first interlayer insulating film INS1. Etching at the time of forming the first contact hole VG1 is performed in the first contact hole VG1 in the first interlayer insulating film INS1 under the condition that the etching rate of the first interlayer insulating film INS1 is larger than the etching rate of the first etching stopper film EST1. Etching is performed to form. Next, by performing etching for forming the first contact hole VG1 in the first etching stopper EST1 whose thickness is smaller than that of the first interlayer insulating film INS1, it is possible to reduce the chipping of the semiconductor substrate SUB.
  • a second etching stopper film EST2 that is an insulating film and a second interlayer insulating film INS2 that is an insulating film are sequentially formed.
  • the second etching stopper film EST2 is made of a silicon nitride film
  • the second interlayer insulating film INS2 is made of, for example, a low-k insulating film having a dielectric constant of 3.0 or less.
  • the second interlayer insulating film INS2 is SiCOH, and other films include organic polymer films (polyarylene, benzocyclobutene, polyimide, etc.), parylene (registered trademark), or BCN (boron nitride carbon). A membrane or the like.
  • a plurality of first wiring grooves WG1 are provided in the second etching stopper film EST2 and the second interlayer insulating film INS2, and a first wiring M1W made of a metal conductor film is formed in the first wiring groove WG1. ing.
  • the first wiring M1W is a copper having a laminated structure of one or a plurality of laminated films of titanium (Ti), titanium nitride (TiN) film, tantalum (Ta) film, and tantalum nitride (TaN) film and a copper (Cu) film.
  • Ti titanium
  • TiN titanium nitride
  • Ta tantalum
  • TaN tantalum nitride
  • Cu copper
  • Wiring The copper film contains copper as a main component, but may contain additives such as aluminum (Al), manganese (Mn), or palladium (Pd).
  • One or more laminated films of titanium (Ti), titanium nitride (TiN) film, tantalum (Ta) film, and tantalum nitride (TaN) film are formed between the copper (Cu) film and the second interlayer insulating film INS2. And has a role of preventing copper (Cu) from diffusing into the second interlayer insulating film INS2. That is, the above-described conductive barrier film.
  • the first wiring M1W is electrically connected to the first plug electrode M1V.
  • a first insulating barrier film BR1 that is an insulating film and a third interlayer insulating film INS3 that is an insulating film are sequentially formed so as to cover the first wiring M1W and the second interlayer insulating film INS2.
  • the first insulating barrier film BR1 is made of a silicon nitride film, a silicon nitride thin film (SiCN thin film), or a laminated film thereof.
  • the first insulating barrier film BR1 serves to prevent copper (Cu) constituting the first wiring M1W from diffusing into the third interlayer insulating film INS3. That is, the above-described insulating barrier film.
  • the third interlayer insulating film INS3 is made of the same material as that of the second interlayer insulating film INS2, and is made of, for example, SiCOH.
  • a plurality of second wiring grooves WG2 are provided in the third interlayer insulating film INS3, and a second wiring M2W made of a metal conductor film is formed in the second wiring groove WG2.
  • a second contact hole VG2 is formed in the third interlayer insulating film INS3 and the first barrier film BR1 so as to be connected to the first wiring groove WG1, and the second contact hole VG2 is made of a metal conductor film.
  • a second plug electrode M2V is provided.
  • the second wiring M2W and the second plug electrode M2V include one or more laminated films of a titanium (Ti) film, a titanium nitride (TiN) film, a tantalum (Ta) film, and a tantalum nitride (TaN) film, and a copper (Cu) film. It is comprised integrally by the copper (Cu) wiring which consists of these laminated structures.
  • One or more laminated films of titanium (Ti), titanium nitride (TiN) film, tantalum (Ta) film, and tantalum nitride (TaN) film are formed between the copper (Cu) film and the third interlayer insulating film INS3.
  • the copper film contains copper as a main component, but may contain additives such as aluminum (Al), manganese (Mn), or palladium (Pd).
  • the second wiring M2W is electrically connected to the first wiring M1W through the second plug electrode M2V.
  • a second insulating barrier film BR2 that is an insulating film is formed so as to cover the second wiring M2W and the third interlayer insulating film INS3.
  • the second insulating barrier film BR2 is composed of a single layer film or a laminated film of a silicon nitride film and a silicon nitride carbide thin film (SiCN thin film).
  • first wiring M1W that is the first layer wiring and the second wiring M2W that is the second layer wiring are shown, but even if a further wiring is formed on the second wiring M2W, good.
  • FIGS. 2 to 6 and FIGS. 8 to 13 are cross-sectional views of the main part in the manufacturing process of the semiconductor device of the present embodiment.
  • FIG. 7 is a CN-intensity depth profile diagram of time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF-SIMS) of a SiN / SiCOH stacked structure
  • FIG. 14 is a SiCOH of TOF-SIMS.
  • 6 is a graph showing a relationship between a ratio of a CN-strength bulk of a film and a SiCOH surface layer portion in the vicinity of SiN and an actual TDDB lifetime between the same layer wirings.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a process of forming the second interlayer insulating film INS2 and the first insulating film INS21.
  • a semiconductor substrate SUB on which an N-type MISFET Qn and a P-type MISFET Qp are formed is prepared, and a first interlayer insulating film INS1 made of an insulating film is formed on the semiconductor substrate SUB so as to cover the N-type MISFET Qn and the P-type MISFET Qp.
  • a first contact hole VG1 is formed in the first interlayer insulating film INS1 so as to expose the source region NSD and drain region NSD of the N-type MISFET Qn, and further the source region PSD and drain region PSD of the P-type MISFET Qp.
  • the first plug electrode M1V is formed in the first contact hole VG1.
  • a second etching stopper EST2 made of an insulating film, a second interlayer insulating film INS2 made of an insulating film, and an insulating film are sequentially formed on the first plug electrode M1V and the first interlayer insulating film INS1.
  • a first insulating film INS21 made of is formed.
  • the SiCOH film constituting the second interlayer insulating film INS2 is composed of organic silane gas (3MS: trimethylsilane, 4MS: tetramethylsilane, 1MS: monomethylsilane, 2MS: dimethylsilane) and oxidizing gas (O2, N2O, CO, CO2, etc.) It can be formed by a CVD method using
  • the first insulating film INS21 is a film having a higher dielectric constant and higher mechanical strength than the second interlayer insulating film INS2.
  • the first insulating film INS21 has a higher dielectric resistance than the silicon oxide film or the second interlayer insulating film INS2 and has excellent processing resistance.
  • a SiCOH film can be used.
  • the film thickness of the first insulating film INS21 is smaller than the film thickness of the second interlayer insulating film INS2.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a process of forming the first wiring groove WG1.
  • a first resist film PR1 made of an insulating film having an opening corresponding to the pattern of the first wiring M1W is formed on the first insulating film INS21.
  • the first resist film PR1 as a mask, the first insulating film INS21 and the second interlayer insulating film INS2 are dry-etched to form the first wiring groove WG1. This dry etching is performed under conditions where the etching rates of the second interlayer insulating film INS2 and the first insulating film INS21 are high (large) with respect to the second etching stopper film EST2.
  • the first wiring trench WG1 is formed not only in the second interlayer insulating film INS2 but also in the first insulating film INS21. Further, the cross-sectional shape of the first wiring groove WG1 is a tapered shape in which the opening diameter of the upper portion of the first wiring groove WG1 is wider than the opening diameter of the bottom portion of the first wiring groove WG1. That is, the width of the first insulating film INS21 and the second interlayer insulating film INS2 between the adjacent first wiring trenches WG1 is narrower at the top than at the bottom.
  • FIG. 4 is a diagram illustrating a process of forming the first wiring M1W.
  • the first resist film PR1 is removed, and then the second etching stopper film EST2 is etched by the entire surface etch back to expose the upper surface of the first plug electrode M1V.
  • a first conductive barrier film CBR1 which is a conductive film and a first copper film CU1 which is a conductive film are sequentially formed in the first wiring trench WG1, and then a CMP process is performed on the surface of the semiconductor substrate SUB.
  • the first conductive barrier film CBR1 and the first copper film CU1 are selectively left only in the first wiring trench WG1, and the first conductive barrier film CBR1 and the first copper film CU1 on the second interlayer insulating film INS2 are left.
  • the first wiring M1W is formed by removing. In this CMP process, the first insulating film INS21 is also removed, and the structure shown in FIG. 4 is obtained.
  • the adjacent first wirings M1W are electrically separated by the Low-k insulating film, and therefore between the first wirings M1W. The capacity can be reduced.
  • FIG. 5 is a drawing for explaining the steps of the ammonia plasma treatment.
  • Plasma treatment containing ammonia (NH 3) gas is performed on the surfaces of the first wiring M 1 W and the second interlayer insulating film INS 2.
  • the ammonia plasma treatment is performed using NH 3 gas under the conditions of pressure: 1.0 to 8.0 Torr, high frequency power: 50 W to 500 W, and time: 3 Sec to 100 Sec.
  • N2 gas may be added to NH3 gas.
  • the oxide film (CuO) formed on the surface of the first copper film CU1 constituting the first wiring M1W in the CMP process is removed, and the surface of the second interlayer insulating film INS2 is modified (for example, , Fill dangling bonds).
  • the adhesion (adhesion) between the first insulating barrier film BR1 and the first wiring M1W formed in the next step can be improved.
  • the second interlayer insulating film INS2 is composed of a low-k film
  • the first damage layer DM1 is formed on the surface of the second interlayer insulating film INS2 by this ammonia plasma treatment.
  • the first damaged layer DM1 is formed in a range of 4 nm from the surface of the second interlayer insulating film INS2.
  • the first damage layer DM1 is a film obtained by nitriding the SiCOH film constituting the second interlayer insulating film INS2.
  • the first electric field relaxation layer ER1 is formed below the first damage layer DM1 by ammonia plasma treatment.
  • the first electric field relaxation layer ER1 is also a film obtained by nitriding the SiCOH film constituting the second interlayer insulating film INS2. That is, the first damage layer DM1 and the first electric field relaxation layer ER1 are regions having a higher nitrogen concentration than the second interlayer insulating film INS2.
  • the first damage layer DM1 and the first electric field relaxation layer ER1 are divided into regions, but actually both are integrated.
  • FIG. 6 is a drawing for explaining a process of forming the first insulating barrier film BR1.
  • a first insulating barrier film BR1 made of an insulating film is formed so as to cover the surface of the first wiring M1W and the surface of the second interlayer insulating film INS2 from which the oxide film (CuO) has been removed by the ammonia plasma treatment.
  • FIG. 7 is a graph showing the CN-intensity (nitrogen concentration) distribution by TOF-SIMS assuming the AA portion of FIG. This is a result of analysis from the first insulating barrier film BR1 to a predetermined depth of the second interlayer insulating film INS2 by the TOF-SIMS method, and the nitrogen concentration is expressed using CN-intensity.
  • the nitrogen concentration in the depth direction of the second interlayer insulating film INS2 has a concentration peak at a position deeper than the surface. The concentration peak is located in the range of 5 nm to 20 nm from the surface of the second interlayer insulating film INS2.
  • a surface portion (0 to 4 nm) of the second interlayer insulating film INS2 is the first damage layer DM1, and a region having a nitrogen concentration higher than the nitrogen concentration of the surface portion is the first electric field relaxation layer ER1.
  • the first electric field relaxation layer ER1 there are a region where the nitrogen concentration gradually increases, a peak region of the nitrogen concentration, and a region where the nitrogen concentration gradually decreases.
  • the nitrogen concentration of the first electric field relaxation layer ER1 is higher than the nitrogen concentration of the first damage layer DM1.
  • the dielectric constant of the first electric field relaxation layer ER1 is higher than the dielectric constant of the first damage layer DM1.
  • the second interlayer insulating film INS2 by providing a region (layer) having a dielectric constant higher than the surface dielectric constant at a position deeper than the surface (upper surface) of the second interlayer insulating film INS2 between the adjacent first wirings M1W.
  • the electric field on the surface of the second interlayer insulating film INS2 can be relaxed.
  • the TDDB characteristic (lifetime) between the adjacent first wirings M1W can be improved.
  • the nitrogen concentration peak position of the first electric field relaxation layer ER1 is 1 of the thickness of the first wiring M1W. Shallow than / 2.
  • FIG. 8 is a diagram illustrating a process of forming the third interlayer insulating film INS3, the second insulating film INS31, and the second contact hole VG2.
  • a third interlayer insulating film INS3 and a second insulating film INS31 are sequentially formed on the first insulating barrier film BR1.
  • the third interlayer insulating film INS3 and the second insulating film INS31 are composed of films similar to the second interlayer insulating film INS2 and the first insulating film INS21.
  • a second resist film PR2 made of an insulating film having an opening corresponding to the second contact hole VG2 is formed on the second insulating film INS31. As shown in FIG.
  • the second insulating film INS31 and the third interlayer insulating film INS3 are dry-etched to form the second contact hole VG2. Etching is stopped on the first insulating barrier film BR1. Therefore, the first insulating barrier film BR1 remains at the bottom of the second contact hole VG2.
  • FIG. 9 is a drawing for explaining the formation process of the fourth resist film PR4 made of an insulating film for forming the second wiring trench WG2.
  • a third resist film PR3 is formed in the second contact hole VG2 and on the second insulating film INS31.
  • a third insulating film INS32 and an antireflection film BARC made of an insulating film are formed on the third resist film PR3.
  • the third insulating film INS32 is made of a silicon oxide film and is formed by a low temperature CVD method.
  • a fourth resist film PR4 having an opening corresponding to the second wiring groove WG2 is formed on the antireflection film BARC.
  • FIG. 10 is a diagram illustrating a process of forming the second wiring groove WG2.
  • the second insulating film INS31 and the third interlayer insulating film INS3 are dry-etched to form the second wiring groove WG2.
  • the third insulating film INS32, the antireflection film BARC, and the fourth resist film PR4 formed above the third resist film PR3 are removed at the same time, and as shown in FIG. 10, the periphery of the second wiring groove WG2
  • the third resist film PR3 remains in the second contact hole VG2.
  • FIG. 11 is a diagram illustrating a process of removing the first barrier film BR1.
  • the third resist film PR3 remaining around the second wiring trench WG2 and in the second contact hole VG2 is removed, and then the entire surface is etched back in order to remove the opening of BR1, thereby obtaining the structure shown in FIG. As shown, the surface of the first wiring M1W is exposed. In the entire etch back process, the second insulating film 31 is also etched and thinned.
  • FIG. 12 is a diagram illustrating a process of forming the second wiring M2W.
  • a second conductive barrier film CBR2 which is a conductive film and a second copper film CU2 which is a conductive film are sequentially formed in the second contact hole VG2 and the second wiring groove WG2, and then formed on the surface of the second copper film CU2.
  • a CMP process is performed. Then, the second conductive barrier film CBR2 and the second copper film CU2 are selectively left only in the second contact hole VG2 and the second wiring trench WG2, thereby forming the second wiring M2W.
  • the second insulating film INS31 is also removed and the surface of the third interlayer insulating film INS3 is exposed, so that the second wiring M2W is electrically separated by the Low-k insulating film.
  • the capacitance between the two wirings M2W can be reduced.
  • FIG. 13 is a drawing for explaining the ammonia plasma treatment process and the formation process of the second insulating barrier film BR2.
  • Plasma treatment containing ammonia (NH 3) gas is performed on the surfaces of the second wiring M 2 W and the third interlayer insulating film INS 3.
  • the conditions for the ammonia plasma treatment are the same as those for the first wiring M1W.
  • a second damage layer DM2 is formed on the surface of the third interlayer insulating film INS3.
  • the second damage layer DM2 is formed in a range of 4 nm from the surface of the third interlayer insulating film INS3.
  • the second damage layer DM2 is a film obtained by nitriding the SiCOH film constituting the third interlayer insulating film INS3.
  • the second electric field relaxation layer ER2 is formed below the second damage layer DM2 by ammonia plasma treatment.
  • the second electric field relaxation layer ER2 is also a film obtained by nitriding the SiCOH film constituting the third interlayer insulating film INS3. That is, the second damage layer DM2 and the second electric field relaxation layer ER2 are regions having a higher nitrogen concentration than the third interlayer insulating film INS3.
  • the second damage layer DM2 and the second electric field relaxation layer ER2 are divided into regions, but in reality, both are integrated.
  • a second insulating barrier film BR2 made of an insulating film is formed so as to cover the third interlayer insulating film INS3 and the second wiring M2W, and the structure of FIG. 13 is obtained.
  • the nitrogen concentration distribution in the BB portion of FIG. 13 is the same as the graph shown in FIG. Since the second electric field relaxation layer ER2 has the same configuration as the first electric field relaxation layer ER1, the second electric field relaxation layer ER2 has the same effect as the first electric field relaxation layer ER1. Although redundant description is omitted, the description in the explanatory paragraph of FIG.
  • the second interlayer insulating film INS2 is changed to the third interlayer insulating film INS3, the first damaged layer DM1 is changed to the second damaged layer DM2, and the second damaged layer DM2 is changed to the second damaged layer DM2. It is possible to read by replacing the first electric field relaxation layer ER1 with the second electric field relaxation layer ER2 and the first wiring M1W with the second wiring M2W.
  • FIG. 14 is a graph for explaining the effect of the present embodiment.
  • FIG. 14 shows the relationship between the CN-strength ratio (nitrogen concentration ratio) and the TDDB lifetime in the inside and on the surface of the SiCOH film constituting the interlayer insulating film.
  • the CN-intensity ratio is 1 or more
  • the TDDB life is improved by an order of magnitude or more. That is, by providing a layer having a nitrogen concentration higher than the surface nitrogen concentration inside the interlayer insulating film, the TDDB life is improved by one digit or more.
  • the TDDB life between the adjacent first wirings M1W is improved by one digit or more.
  • the second electric field relaxation layer ER2 the TDDB life between the adjacent second wirings M2W is improved by one digit or more.
  • the second embodiment is a modification of the first embodiment, and differs from the first embodiment in the formation method of the first electric field relaxation layer ER1 and the second electric field relaxation layer ER2 and the conditions of the ammonia plasma treatment.
  • the other parts are the same.
  • the first electric field relaxation layer ER1 is formed during the formation process of the second interlayer insulating film INS2
  • the second electric field relaxation layer ER2 is formed during the formation of the third interlayer insulation film INS3. Therefore, the first damage layer DM1 and the second damage layer DM2 are formed in the ammonia plasma processing step, but the first electric field relaxation layer ER1 and the second electric field relaxation layer ER2 are not formed.
  • FIG. 15 is a diagram showing a gas flow when forming the second interlayer insulating film INS2 and the third interlayer insulating film INS3, and FIG. 16 is a flight time of the AA portion of FIG. 6 and the BB portion of FIG. It is a graph which shows CN intensity
  • TOF-SIMS secondary ion mass spectrometer
  • the SiCOH film constituting the second interlayer insulating film INS2 is composed of organic silane gas (3MS: trimethylsilane, 4MS: tetramethylsilane, 1MS: monomethylsilane, 2MS: dimethylsilane) and oxidizing gas (O2, N2O, CO, CO2, etc.) It is formed by the CVD method using The second embodiment is characterized in that a gas containing nitrogen (N2, NH3, etc.) is added at a predetermined timing. Other CVD conditions are in the range of 300 to 400 ° C., the pressure is in the range of 1.0 to 8.0 Torr, and the high frequency power is in the range of 100 W to 500 W. As shown in FIG.
  • an organosilane gas and oxygen (O 2) gas are allowed to flow and power is simultaneously applied.
  • ammonia (NH 3) gas is added to slowly increase the flow rate, and when it reaches the set value, it is slowly decreased to zero.
  • an organosilane gas and oxygen (O2) gas are flowed, and at the same time, the power is turned off.
  • the nitrogen concentration in the film can be made gradation.
  • the second electric field relaxation layer ER2 can be formed deeper than the surface of the third interlayer insulating film INS3 when the third interlayer insulating film INS3 is formed.
  • the conditions of the ammonia plasma treatment for the surfaces of the second interlayer insulating film INS2 and the third interlayer insulating film INS3 are different from those in the first embodiment.
  • the first damage layer DM1 and the second damage layer DM2 generated by the ammonia plasma treatment have a lower nitrogen concentration than the electric field relaxation layers ER1 and ER2 when forming the second interlayer insulating film INS2 and the third interlayer insulating film INS3. Better. For example, it is desirable to add hydrogen gas during ammonia plasma treatment.
  • FIG. 16 shows the CN-intensity (nitrogen concentration) of the AA portion of FIG. 6 and the BB portion of FIG. 13 obtained by the second embodiment.
  • the AA portion in FIG. 6 will be described as an example, but the same effect can be obtained in the BB portion in FIG.
  • the first electric field relaxation layer ER1 includes a region where the nitrogen concentration gradually increases, a peak region of the nitrogen concentration, and a region where the nitrogen concentration gradually decreases.
  • the nitrogen concentration of the first electric field relaxation layer ER1 is higher than the nitrogen concentration of the first damage layer DM1.
  • the dielectric constant of the first electric field relaxation layer ER1 is higher than the dielectric constant of the first damage layer DM1.
  • the first electric field relaxation layer ER1 is formed in a separate process from the first damage layer DM1, damage due to the ammonia plasma treatment on the surface of the second interlayer insulating film INS2 can be reduced.
  • the TDDB life between one wiring M1W can be improved.
  • the fact that the nitrogen concentration has a peak deeper than the interface between the first insulating barrier film BR1 and the second interlayer insulating film INS2 means that the dielectric constant increases, and the electric field increases between the first insulating barrier film BR1 and the second interlayer insulating film. This means that there is no concentration at the interface of the film INS2.
  • the inter-wiring TDDB can be improved.
  • FIG. 17 is a drawing showing a gas flow which is a modification of the method for forming the second interlayer insulating film INS2 in the second embodiment.
  • the present invention can also be applied to the third interlayer insulating film INS3. It is characterized in that the flow rate of O 2 gas is changed instead of adding ammonia gas.
  • an organosilane gas and oxygen (O 2) gas are allowed to flow, and at the same time, high frequency power is applied.
  • the oxygen (O 2) gas flow rate is further slowly increased, and when it reaches the set value, it is slowly decreased to the original set value. Thereafter, the power is turned off simultaneously with the organosilane gas and oxygen (O2) gas.
  • the oxygen concentration in the film can be made gradation.
  • the first electric field relaxation layer ER1 can be formed at a position deeper than the surface of the second interlayer insulating film INS2.
  • This manufacturing method can also be applied to the third interlayer insulating film INS3.
  • a semiconductor device having the structure of FIG. 13 of the first embodiment can be formed.
  • the first electric field relaxation layer ER1 is different from the first embodiment in that it is composed of a layer having an oxygen concentration higher than that of the second interlayer insulating film INS2.
  • the dielectric constant of the first electric field relaxation layer ER1 is higher than the dielectric constant of the second interlayer insulating film INS2, the dielectric constant higher than the dielectric constant of the second interlayer insulating film INS2 is located deeper than the surface of the second interlayer insulating film INS2.
  • the oxygen concentration peak position of the first electric field relaxation layer ER1 is preferably shallower than 1/2 of the thickness of the first wiring M1W.
  • the oxygen concentration peak position of the second electric field relaxation layer ER2 is preferably shallower than 1/2 of the thickness of the second wiring M2W.
  • the third embodiment is a modification of the second embodiment, and differs from the second embodiment in the formation method of the first electric field relaxation layer ER1 and the second electric field relaxation layer ER2, and the other parts are the same. is there.
  • the first electric field relaxation layer ER1 is formed after the formation process of the second interlayer insulating film INS2
  • the second electric field relaxation layer ER2 is formed after the formation of the third interlayer insulation film INS3.
  • FIG. 18 is a graph showing the CN-intensity (nitrogen concentration) distribution by the time-of-flight secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS) in the AA part of FIG. 6 and the BB part of FIG.
  • the first electric field relaxation layer ER1 having a nitrogen concentration higher than the nitrogen concentration of the first damage layer DM1 exists at a position deeper than the first damage layer DM1 on the surface of the second interlayer insulating film INS2.
  • a peak portion of nitrogen concentration exists in the first electric field relaxation layer ER1.
  • Embodiment 2 there is an advantage that the depth direction and concentration control of nitrogen element are excellent. Similar effects can be obtained in the BB portion of FIG.
  • the fourth embodiment is a modification of the first embodiment, and has the following differences.
  • the first insulating barrier film BR1 is composed of the first sub-insulating barrier film BR11 and the second sub-insulating barrier film BR12
  • the second insulating barrier film BR2 is the first sub-insulating barrier film BR21.
  • a second sub-insulating barrier film BR22 is the first electric field relaxation layer ER1 in the second interlayer insulating film INS2 and the second electric field relaxation layer 2 in the third electric field relaxation layer INS3 are not formed.
  • FIG. 19 shows a cross-sectional structure of a main part of the semiconductor device according to the fourth embodiment.
  • the first insulating barrier film BR1 covering the first wiring M1W.
  • the first insulating barrier film BR1 includes a first sub-insulating barrier layer BR11 that covers the first wiring M1W, and a second sub-insulating barrier layer BR12 formed on the first sub-insulating barrier layer BR11. ing.
  • the second sub-insulating barrier layer BR12 has a nitrogen concentration higher than that of the first sub-insulating barrier layer BR11.
  • the second sub-insulating barrier layer BR12 has a nitrogen concentration higher than the nitrogen concentration on the lower surface (interface with the first wiring M1W) of the first sub-insulating barrier layer BR11.
  • the first sub-insulating barrier layer BR11 and the second sub-insulating barrier layer BR12 are divided into regions, but actually both are integrated.
  • FIG. 20 is a graph showing the CN-intensity (nitrogen concentration) distribution by the time-of-flight secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS) in the AA portion of FIG.
  • the first insulating barrier film at a position farther from the interface than the nitrogen concentration at the interface between the second interlayer insulating film INS2 positioned between the first wires M1W and the first insulating barrier film BR1 formed thereon.
  • the nitrogen concentration of BR1 is high. That is, the second sub-insulating barrier layer BR12 exists at a position away from the interface.
  • the nitrogen concentration of the first insulating barrier film BR1 increases as the distance from the interface between the second interlayer insulating film INS2 and the first insulating barrier film BR1 formed thereon increases.
  • a SiCN film is used as the first insulating barrier film BR1.
  • the SiCN film is formed by, for example, the CVD method, and the temperature is in the range of 300 to 400 ° C., the pressure is in the range of 1.0 to 8.0 Torr, and the high frequency power is in the range of 50 to 1000 W.
  • the gas organosilane, SiH4, ammonia (NH3), CO, CO2, N2O, or the like is used.
  • FIG. 21 is a gas flow diagram when forming the SiCN film constituting the first insulating barrier film BR1 using the organic silane gas and the ammonia (NH 3) gas.
  • an organosilane gas and ammonia (NH 3) gas are allowed to flow, and power is simultaneously applied.
  • the ammonia (NH 3) gas is gradually increased in its original flow rate, and slowly lowered to the original set value when the set value is reached. Thereafter, the organosilane gas, ammonia (NH 3) gas, and power are turned off simultaneously.
  • the nitrogen concentration in the first insulating barrier film BR 1 can be made gradation.
  • the nitrogen concentration of BR1 By increasing the nitrogen concentration of BR1, the TDDB life between adjacent first wirings M1W can be improved. This is because the electric field between the adjacent first wirings M1W in the interface portion can be relaxed by providing a region having a high nitrogen concentration in the first insulating barrier film BR1 at a position away from the interface.
  • FIG. 22 is a graph showing the CN-intensity (nitrogen concentration) distribution by the time-of-flight secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS) in the AA portion of FIG. It is a modification of the example demonstrated in FIG.
  • a region having a peak of nitrogen concentration exists in the second sub-insulating barrier layer BR12 formed on the first sub-insulating barrier layer BR11, and the peak of nitrogen concentration is the first insulating barrier film BR1.
  • a structure having a nitrogen concentration peak in the range of 5 to 40 nm from the lower surface of the substrate is desirable.
  • the second insulating barrier film BR2 has the same structure and the same effect. This structure is desirable because having a nitrogen concentration peak in one film is more resistant to fracture than if the interface has a peak.
  • the invention made by the present inventor has been specifically described based on the embodiment.
  • the invention is not limited to the embodiment, and various modifications can be made without departing from the scope of the invention.
  • the embodiments can be appropriately combined.
  • the fourth embodiment can be combined with the first to third embodiments.
  • the present invention includes the following inventions.
  • A a step of preparing a semiconductor substrate;
  • B forming an interlayer insulating film having a first main surface and a predetermined film thickness on the semiconductor substrate;
  • C forming a first wiring groove and a second wiring groove on the first main surface of the interlayer insulating film;
  • D a step of selectively providing a copper film in the first wiring groove and the second wiring groove to form the first wiring and the second wiring;
  • E performing a plasma treatment containing ammonia on the first main surface of the first wiring, the second wiring, and the interlayer insulating film;
  • the nitrogen concentration of the damaged layer and the electric field relaxation layer is higher than the nitrogen concentration of the interlayer insulating film, and the nitrogen concentration of the electric field relaxation layer is higher than the nitrogen concentration of the damaged layer.

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Abstract

 半導体装置は、層間絶縁膜INS2と、層間絶縁膜INS2内に形成された隣接するCu配線M1Wと、層間絶縁膜INS2の表面とCu配線M1Wの表面に接し、かつ層間絶縁膜INS2とCu配線M1Wを覆う絶縁性バリヤ膜BR1とを有する。そして、隣接するCu配線M1W間において、層間絶縁膜INS2はその表面にダメージ層DM1を有し、ダメージ層DM1より深い位置に、ダメージ層DM1の窒素濃度よりも高い窒素濃度を持つ電界緩和層ER1を有する。

Description

半導体装置およびその製造方法
 本発明は、半導体装置およびその製造方法に関し、例えば、Cu配線を備えた半導体装置およびその製造方法に好適に利用できるものである。
 近年の半導体装置においては、高速動作、低消費電力などの為にCu(銅)配線の適用が必須となっている。Cu配線は、ダマシン(Damascene)法を用いて、半導体基板上の層間絶縁膜に配線溝を形成後、この配線溝の内部および層間絶縁膜上にCu(銅)膜を堆積し、次に化学機械研磨(CMP:Chemical Mechanical Polishing)法を用いて配線溝内に選択的にCu膜を残すことにより形成される。層間絶縁膜には、酸化シリコン膜等が用いられている。
 Cu配線を構成するCuは、例えば、Al(アルミニウム)のような配線材料に比べ、酸化シリコン膜等の層間絶縁膜中に拡散しやすいので、Cu配線の底面および側面は、TiN(窒化チタン)膜等の導電性バリヤ膜で覆われている。また、Cu配線の表面は、隣接する層間絶縁膜の表面とともに絶縁性バリヤ膜で覆われている。
 このようなCu配線構造において、層間絶縁膜と絶縁性バリヤ膜の界面をCuイオンが移動することにより、Cu配線のTDDB(Time Dependence on Dielectric Breakdown)が発生する。特にCu-CMP後にCu表面が酸化され、CuOになっているとCuがイオン化されやすくTDDBが劣化する。このCu配線のTDDB特性を向上させるために、Cu配線および層間絶縁膜の表面にアンモニア(NH3)プラズマ処理を施し、Cu配線表面のCuOをCuに還元し、その後に絶縁性バリヤ膜を形成する技術が知られている。
 また、層間絶縁膜としては、配線間容量を低減するために低誘電率の絶縁膜、例えば、SiCOHなどの使用が検討されている。
 “Effective Cu Surface Pre-treatment for High-reliable 22nm-node Cu Dual Damascene Interconnects with High Plasma resistant Ultra Low-k Dielectric(k=2.2)”(非特許文献1)には、低誘電率の絶縁膜に形成したCu配線にアンモニアプラズマ処理を施すことが開示されている。また、アンモニアプラズマ処理により、低誘電率の層間絶縁膜表面に酸化膜のような誘電率が高いダメージ層が形成され、RC特性や信頼性が低下することが開示されている。
 本発明者は、層間絶縁膜として低誘電率の絶縁膜を使用したCu配線について検討し、次の問題点を見い出した。
 半導体装置の微細化が進み、Cu配線間スペースが小さくなる一方、電源電圧はほぼ一定のままであり、Cu配線間の層間絶縁膜に加わる電界強度は大きくなる傾向にある。また、Cu配線は、その製造方法に依存して、膜厚方向でテーパー形状を有しており、隣接するCu配線の上端部間にかかる電界が最も高くなる。つまり、層間絶縁膜と絶縁性バリヤ膜との界面が最もTDDB破壊(TDDB寿命の低下)が起こりやすい箇所と言える。   
 さらに、CMP処理後のアンモニアプラズマ処理によって、低誘電率の層間絶縁膜の表面が酸化および窒化されダメージ層が形成されると、層間絶縁膜の誘電率よりダメージ層部分の誘電率が高いため、ダメージ層部分に電界が集中しやすく、Cu配線間のTDDB寿命が低下(悪化)するという問題があった。
 その他の課題と新規な特徴は、本明細書の記述および添付図面から明らかになるであろう。
 一実施の形態によれば、半導体装置は、層間絶縁膜と、層間絶縁膜内に形成された隣接するCu配線と、層間絶縁膜の表面とCu配線の表面に接し、かつ層間絶縁膜とCu配線を覆う絶縁性バリヤ膜と、を有する。そして、隣接するCu配線間において、層間絶縁膜はその表面にダメージ層を有し、ダメージ層より深い位置に、ダメージ層の窒素濃度よりも高い窒素濃度を持つ電界緩和層を有する。
 一実施の形態によれば、Cu配線を備えた半導体装置のTDDB寿命を向上させることができる。
一実施の形態の半導体装置の要部断面図である。 一実施の形態の半導体装置の製造工程中の要部断面図である。 図2に続く半導体装置の製造工程中の要部断面図である。 図3に続く半導体装置の製造工程中の要部断面図である。 図4に続く半導体装置の製造工程中の要部断面図である。 図5に続く半導体装置の製造工程中の要部断面図である。 一実施の形態の半導体装置の層間絶縁膜のCN-強度分布図である。 図6に続く半導体装置の製造工程中の要部断面図である。 図8に続く半導体装置の製造工程中の要部断面図である。 図9に続く半導体装置の製造工程中の要部断面図である。 図10に続く半導体装置の製造工程中の要部断面図である。 図11に続く半導体装置の製造工程中の要部断面図である。 図12に続く半導体装置の製造工程中の要部断面図である。 一実施の形態の半導体装置の層間絶縁膜のCN-強度比とTDDB寿命の関係を示すグラフである。 第2の実施の形態の半導体装置の製造方法に係るガスフロー図である。 第2の実施の形態に係る層間絶縁膜のCN-強度分布図である。 第2の実施の形態の半導体装置の製造方法に係るガスフロー図の変形例である。 第3の実施の形態に係る層間絶縁膜のCN-強度分布図である。 第4の実施の形態に係る半導体装置の要部断面図である。 第4の実施の形態に係る絶縁性バリヤ膜のCN-強度分布図である。 第4の実施の形態の半導体装置の製造方法に係るガスフロー図である。 第4の実施の形態に係る絶縁性バリヤ膜のCN-強度分布図の変形例である。
 以下、実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、実施の形態を説明するための全図において、同一の機能を有する部材には同一の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する。また、以下の実施の形態では、特に必要なとき以外は同一または同様な部分の説明を原則として繰り返さない。
 また、実施の形態で用いる図面においては、断面図であっても図面を見易くするためにハッチングを省略する場合もある。また、平面図であっても図面を見易くするためにハッチングを付す場合もある。
 (実施の形態1)
 図1は、本実施の形態の半導体装置の断面構造を示す要部断面図である。
 シリコンからなるP型半導体基板SUBの主面(表面)には、複数のP型ウエル領域PWと複数のN型ウエル領域NWが形成されている。P型ウエル領域PW内には、N型MISFET(Metal Insulator Semiconductor Field Effect Transistor) Qn(以下、N型MISFETQnと記載する)が形成され、N型ウエル領域NW内にはP型MISFET Qp(以下、P型MISFETQpと記載する)が形成される。半導体基板SUBの表面には酸化シリコン膜等の絶縁膜で構成された素子分離膜(素子分離領域)STが部分的に形成されている。素子分離膜STはP型ウエル領域PW内およびN型ウエル領域NW内において、N型MISFET形成領域およびP型MISFET形成領域を規定している。つまり、平面視において、P型ウエル領域PW内の素子分離膜STに囲まれた領域にN型MISFETが1つまたは複数形成される。また、平面視において、N型ウエル領域NW内の素子分離膜STに囲まれた領域にP型MISFETQpが1つまたは複数形成される。N型MISFETQnは、素子分離膜STに接するN型のソース領域NSDおよびN型のドレイン領域NSDと、ソース領域NSDとドレイン領域NSDの間のチャネル形成領域NCHと、チャネル形成領域NCH上にゲート絶縁膜NGIを介して形成されたゲート電極NGとからなる。N型のソース領域NSD、N型のドレイン領域NSDおよびゲート電極NGの表面にはシリサイド膜SILが形成されている。P型MISFETQpは、素子分離膜STに接するP型のソース領域PSDおよびP型のドレイン領域PSDと、ソース領域PSDとドレイン領域PSDの間のチャネル形成領域PCHと、チャネル形成領域PCH上にゲート絶縁膜PGIを介して形成されたゲート電極PGとからなる。P型のソース領域PSD、P型のドレイン領域PSDおよびゲート電極PGの表面にはシリサイド膜SILが形成されている。
 N型MISFETQn、P型MISFETQpおよび素子分離膜STは、窒化シリコン膜からなる絶縁膜である第1エッチングストッパ膜EST1で覆われている。更に、第1エッチングストッパ膜EST1上には、絶縁膜である第1層間絶縁膜INS1が形成されており、第1層間絶縁膜INS1は、BP(Boron,Phosphorus)-TEOS膜からなる。第1エッチングストッパ膜EST1および第1層間絶縁膜INS1には、複数の第1コンタクトホールVG1が形成されており、第1コンタクトホールVG1内には金属導体膜である第1プラグ電極M1Vが設けられている。第1プラグ電極M1Vは、N型MISFETQnのソース領域NSDおよびドレイン領域NSD、更に、P型MISFETQpのソース領域PSDおよびドレイン領域PSDに電気的に接続されている。第1プラグ電極M1Vは、窒化チタン膜(TiN)とタングステン膜(W)の積層構造で構成されている。第1エッチングストッパ膜EST1は、第1層間絶縁膜INS1に第1コンタクトホールVG1を形成する際に、エッチングストッパとして機能する。第1コンタクトホールVG1形成時のエッチングは、第1層間絶縁膜INS1のエッチングレートが第1エッチングストッパ膜EST1のエッチングレートに対して大となる条件で第1層間絶縁膜INS1に第1コンタクトホールVG1を形成するためのエッチングを行う。次に、第1層間絶縁膜INS1に対して膜厚が小である第1エッチングストッパEST1に第1コンタクトホールVG1を形成するためのエッチングを実施することで、半導体基板SUBの削れを低減できる。
 第1層間絶縁膜INS1および第1プラグ電極M1V上には、絶縁膜である第2エッチングストッパ膜EST2と絶縁膜である第2層間絶縁膜INS2が順に形成されている。第2エッチングストッパ膜EST2は窒化シリコン膜からなり、第2層間絶縁膜INS2は、例えば、誘電率が3.0以下のLow-k絶縁膜で構成される。第2層間絶縁膜INS2は、具体的には、SiCOHであり、それ以外の膜としては、有機ポリマー膜(ポリアリレン、ベンゾシクロブテン、ポリイミド等)、パリレン(登録商標)またはBCN(窒化ホウ素炭素)膜等である。第2エッチングストッパ膜EST2と第2層間絶縁膜INS2には、複数の第1配線溝WG1が設けられており、第1配線溝WG1内には、金属導体膜からなる第1配線M1Wが形成されている。第1配線M1Wは、チタン(Ti)、窒化チタン(TiN)膜、タンタル(Ta)膜および窒化タンタル(TaN)膜の1つまたは複数の積層膜と銅(Cu)膜の積層構造からなる銅(Cu)配線である。銅膜は、銅を主成分とするが、アルミニウム(Al)、マンガン(Mn)またはパラジウム(Pd)等の添加物を含んでも良い。チタン(Ti)、窒化チタン(TiN)膜、タンタル(Ta)膜および窒化タンタル(TaN)膜の1つまたは複数の積層膜は、銅(Cu)膜と第2層間絶縁膜INS2との間に位置し、銅(Cu)が第2層間絶縁膜INS2内に拡散するのを防止する役割が有る。つまり、前述の導電性バリヤ膜である。第1配線M1Wは、第1プラグ電極M1Vに電気的に接続されている。
 第1配線M1Wおよび第2層間絶縁膜INS2を覆うように、絶縁膜である第1絶縁性バリヤ膜BR1および絶縁膜である第3層間絶縁膜INS3が順に形成されている。第1絶縁性バリヤ膜BR1は、窒化シリコン膜または窒化炭化ケイ素薄膜(SiCN薄膜)またはそれらの積層膜からなる。第1絶縁性バリヤ膜BR1は、第1配線M1Wを構成する銅(Cu)が第3層間絶縁膜INS3内に拡散するのを防止する役割が有る。つまり、前述の絶縁性バリヤ膜である。また、第3層間絶縁膜INS3は、第2層間絶縁膜INS2と同様の材料で構成されており、例えば、SiCOHからなる。
 第3層間絶縁膜INS3には、複数の第2配線溝WG2が設けられており、第2配線溝WG2内には、金属導体膜からなる第2配線M2Wが形成されている。第1配線溝WG1に繋がるように、第3層間絶縁膜INS3および第1バリヤ膜BR1には、第2コンタクトホールVG2が形成されており、第2コンタクトホールVG2内には、金属導体膜からなる第2プラグ電極M2Vが設けられている。第2配線M2Wおよび第2プラグ電極M2Vは、チタン(Ti)、窒化チタン(TiN)膜、タンタル(Ta)膜および窒化タンタル(TaN)膜の1つまたは複数の積層膜と銅(Cu)膜の積層構造からなる銅(Cu)配線で一体的に構成されている。チタン(Ti)、窒化チタン(TiN)膜、タンタル(Ta)膜および窒化タンタル(TaN)膜の1つまたは複数の積層膜は、銅(Cu)膜と第3層間絶縁膜INS3との間に位置し、銅(Cu)が第3層間絶縁膜INS3内に拡散するのを防止する役割が有る。つまり、前述の導電性バリヤ膜である。銅膜は、銅を主成分とするが、アルミニウム(Al)、マンガン(Mn)またはパラジウム(Pd)等の添加物を含んでも良い。第2配線M2Wは、第2プラグ電極M2Vを介して第1配線M1Wに電気的に接続されている。第2配線M2Wおよび第3層間絶縁膜INS3を覆うように、絶縁膜である第2絶縁性バリヤ膜BR2が形成されている。第2絶縁性バリヤ膜BR2は、窒化シリコン膜および窒化炭化ケイ素薄膜(SiCN薄膜)の単層膜または積層膜などからなる。
 本実施の形態では、第1層目配線である第1配線M1Wおよび第2層目配線である第2配線M2Wのみを示しているが、第2配線M2W上に更なる配線を形成しても良い。
 以下、図1において、破線で囲まれた部分を用いて本実施の形態を説明する。
 図2から図6および図8から図13は、本実施の形態の半導体装置の製造工程中の要部断面図である。図7はSiN/SiCOH積層構造の飛行時間型二次イオン質量分析法(TOF-SIMS:Time Of Flight Secondary Ion Mass Spectrometry)によるCN-強度のデプスプロファイル図であり、図14はTOF-SIMSのSiCOH膜のCN-強度のバルクとSiNの近傍のSiCOH表層部の比と実際の同層配線間のTDDB寿命の関係を示すグラフである。以下、図1も参照しながら本実施の形態の半導体装置の製法を説明する。図2は、第2層間絶縁膜INS2および第1絶縁膜INS21の形成工程を説明する図面である。N型MISFETQnおよびP型MISFETQpを形成した半導体基板SUBを準備し、N型MISFETQnおよびP型MISFETQpを覆うように、半導体基板SUB上に絶縁膜からなる第1層間絶縁膜INS1を形成する。次に、N型MISFETQnのソース領域NSDおよびドレイン領域NSD、更に、P型MISFETQpのソース領域PSDおよびドレイン領域PSDを露出するように、第1層間絶縁膜INS1に第1コンタクトホールVG1を形成する。次に、第1コンタクトホールVG1内に第1プラグ電極M1Vを形成する。次に、図2に示すように、第1プラグ電極M1Vおよび第1層間絶縁膜INS1上に、順に、絶縁膜からなる第2エッチングストッパEST2、絶縁膜からなる第2層間絶縁膜INS2および絶縁膜からなる第1絶縁膜INS21を形成する。第2層間絶縁膜INS2を構成するSiCOH膜は、有機シランガス(3MS:トリメチルシラン、4MS:テトラメチルシラン,1MS:モノメチルシラン、2MS:ジメチルシラン)および酸化ガス(O2、N2O、CO、CO2など)を用いたCVD法により形成することができる。第1絶縁膜INS21は、第2層間絶縁膜INS2よりも誘電率が高く機械的強度の大きい膜であり、例えば、酸化シリコン膜や第2層間絶縁膜INS2よりも誘電率の高い加工耐性にすぐれているSiCOH膜を使用することができる。第1絶縁膜INS21の膜厚は、第2層間絶縁膜INS2の膜厚よりも小である。
 図3は、第1配線溝WG1の形成工程を説明する図面である。第1絶縁膜INS21上に第1配線M1Wのパターンに対応する開口部を有する絶縁膜からなる第1レジスト膜PR1を形成する。第1レジスト膜PR1をマスクとして第1絶縁膜INS21、第2層間絶縁膜INS2にドライエッチングを施し、第1配線溝WG1を形成する。このドライエッチングは、第2エッチングストッパ膜EST2に対し、第2層間絶縁膜INS2および第1絶縁膜INS21のエッチングレートが高い(大きい)条件で実施する。第1配線溝WG1は、第2層間絶縁膜INS2だけでなく第1絶縁膜INS21にも形成されている。また、第1配線溝WG1の断面形状は、第1配線溝WG1の底部の開口径よりも第1配線溝WG1の上部の開口径が広いテーパー形状となっている。つまり、隣接する第1配線溝WG1間の第1絶縁膜INS21および第2層間絶縁膜INS2の幅は、上部の方が底部よりも狭い形状となっている。
 図4は、第1配線M1Wの形成工程を説明する図面である。まず、第1レジスト膜PR1を除去し、その後、第2エッチングストッパ膜EST2を全面エッチバックによりエッチングし、第1プラグ電極M1Vの上面を露出する。その後、第1配線溝WG1内に導電性膜である第1導電性バリヤ膜CBR1および導電性膜である第1銅膜CU1を順次形成した後、半導体基板SUBの表面にCMP処理を施す。そして、第1配線溝WG1内にのみ第1導電性バリヤ膜CBR1および第1銅膜CU1を選択的に残し、第2層間絶縁膜INS2上の第1導電性バリヤ膜CBR1および第1銅膜CU1を除去することにより第1配線M1Wを形成する。このCMP処理において、第1絶縁膜INS21も除去し、図4に示す構造が得られる。隣接する第1配線M1W間には第2層間絶縁膜INS2のみを残すことで、隣接する第1配線M1W間は、Low-k絶縁膜により電気的に分離されるため、第1配線M1W間の容量を低減することができる。
 図5は、アンモニアプラズマ処理の工程を説明する図面である。第1配線M1Wおよび第2層間絶縁膜INS2の表面にアンモニア(NH3)ガスを含んだプラズマ処理を施す。アンモニアプラズマ処理は、NH3ガスを用い、圧力:1.0~8.0Torr、高周波パワー:50W~500W、時間:3Sec~100Secの条件で実施する。NH3ガスにN2ガスを加えても良い。アンモニアプラズマ処理によって、CMP処理において第1配線M1Wを構成する第1銅膜CU1の表面に形成された酸化膜(CuO)を除去すること、並びに第2層間絶縁膜INS2の表面を改質(例えば、ダングリングボンドを埋める)することができる。したがって、次の工程で形成する第1絶縁性バリヤ膜BR1と第1配線M1Wとの接着性(密着性)を向上することができる。ただ、第2層間絶縁膜INS2がLow-k膜で構成されているため、このアンモニアプラズマ処理によって、第2層間絶縁膜INS2の表面には第1ダメージ層DM1が形成される。第1ダメージ層DM1は、第2層間絶縁膜INS2の表面から深さ4nmの範囲に形成される。第1ダメージ層DM1は、第2層間絶縁膜INS2を構成するSiCOH膜が窒化された膜である。本実施の形態では、アンモニアプラズマ処理によって、第1ダメージ層DM1の下部に第1電界緩和層ER1を形成する。第1電界緩和層ER1も、第2層間絶縁膜INS2を構成するSiCOH膜が窒化された膜である。つまり、第1ダメージ層DM1と第1電界緩和層ER1とは、第2層間絶縁膜INS2よりも窒素濃度が高い領域である。図5では、理解しやすくするために、第1ダメージ層DM1と第1電界緩和層ER1を領域分けして表示しているが、実際は、両者が一体となっている。
 図6は、第1絶縁性バリヤ膜BR1の形成工程を説明する図面である。アンモニアプラズマ処理によって酸化膜(CuO)が除去された第1配線M1W表面および第2層間絶縁膜INS2表面を覆うように、絶縁膜からなる第1絶縁性バリヤ膜BR1を形成する。
 図7は、図6のA-A部分を想定したTOF-SIMSによるCN-強度(窒素濃度)分布を示すグラフである。TOF-SIMS法により、第1絶縁性バリヤ膜BR1から第2層間絶縁膜INS2の所定深さまでを分析した結果であり、窒素濃度をCN-強度を用いて表している。第2層間絶縁膜INS2の深さ方向における窒素濃度は、表面よりも深い位置に濃度ピークを持っている。濃度ピークは、第2層間絶縁膜INS2の表面から5nm~20nmの範囲に位置している。第2層間絶縁膜INS2の表面部分(0~4nm)が第1ダメージ層DM1であり、表面部分の窒素濃度よりも高い窒素濃度を有する領域が第1電界緩和層ER1である。第1電界緩和層ER1には、窒素濃度が徐々に増加する領域、窒素濃度のピークの領域、および窒素濃度が徐々に減少する領域が存在している。第1電界緩和層ER1の窒素濃度は、第1ダメージ層DM1の窒素濃度よりも高い。言い換えると、第1電界緩和層ER1の誘電率は、第1ダメージ層DM1の誘電率よりも高い。このように、隣接する第1配線M1W間において、第2層間絶縁膜INS2の表面(上面)よりも深い位置に、表面の誘電率よりも高い誘電率を有する領域(層)を設けたことにより、第2層間絶縁膜INS2の表面における電界を緩和することができる。その結果、隣接する第1配線M1W間におけるTDDB特性(寿命)を向上させることができる。第1電界緩和層ER1は、第2層間絶縁膜INS2の表面から離れ過ぎると電界緩和効果が減少するので、第1電界緩和層ER1の窒素濃度ピーク位置は、第1配線M1Wの厚さの1/2より浅い方が良い。
 図8は、第3層間絶縁膜INS3、第2絶縁膜INS31および第2コンタクトホールVG2の形成工程を説明する図面である。第1絶縁性バリヤ膜BR1上に、順に、第3層間絶縁膜INS3、第2絶縁膜INS31を形成する。第3層間絶縁膜INS3および第2絶縁膜INS31は、第2層間絶縁膜INS2および第1絶縁膜INS21と同様の膜で構成する。次に、第2絶縁膜INS31上に、第2コンタクトホールVG2に対応する開口を有する絶縁膜からなる第2レジスト膜PR2を形成する。図8に示すように、この第2レジスト膜PR2をマスクとして用いて、第2絶縁膜INS31、第3層間絶縁膜INS3にドライエッチングを施し、第2コンタクトホールVG2を形成する。第1絶縁性バリヤ膜BR1上でエッチングをストップする。従って、第2コンタクトホールVG2の底部には第1絶縁性バリヤ膜BR1が残っている。
 次に、図9は、第2配線溝WG2を形成するための絶縁膜からなる第4レジスト膜PR4の形成工程を説明する図面である。第2レジスト膜PR2除去後、第2コンタクトホールVG2内および第2絶縁膜INS31上に第3レジスト膜PR3を形成する。第3レジスト膜PR3上に、第3絶縁膜INS32および絶縁膜からなる反射防止膜BARCを形成する。第3絶縁膜INS32は、酸化シリコン膜からなり、低温CVD法により形成する。次に、反射防止膜BARC上に、第2配線溝WG2に対応する開口を有する第4レジスト膜PR4を形成する。
 図10は、第2配線溝WG2を形成する工程を説明する図面である。第4レジスト膜PR4をマスクに、第2絶縁膜INS31および第3層間絶縁膜INS3にドライエッチングを施し、第2配線溝WG2を形成する。このとき第3レジスト膜PR3よりも上に形成されていた第3絶縁膜INS32、反射防止膜BARCおよび第4レジスト膜PR4は同時に除去され、図10に示すように、第2配線溝WG2の周囲および第2コンタクトホールVG2内に第3レジスト膜PR3が残る。
 図11は、第1バリヤ膜BR1を除去する工程を説明する図面である。まず、第2配線溝WG2の周囲および第2コンタクトホールVG2内に残った第3レジスト膜PR3を除去し、その後、BR1の開口部を抜くため、全面エッチバックを実施することで、図11に示すように、第1配線M1Wの表面を露出させる。この全面エッチバックの工程で、第2絶縁膜31もエッチングされて薄くなる。
 図12は、第2配線M2Wを形成する工程を説明する図面である。第2コンタクトホールVG2および第2配線溝WG2内に導電性膜である第2導電性バリヤ膜CBR2および導電性膜である第2銅膜CU2を順次形成した後、第2銅膜CU2の表面にCMP処理を施す。そして、第2コンタクトホールVG2内および第2配線溝WG2内にのみ第2導電性バリヤ膜CBR2および第2銅膜CU2を選択的に残し、第2配線M2Wを形成する。このCMP処理において、第2絶縁膜INS31も除去し、第3層間絶縁膜INS3の表面を露出させることで、第2配線M2W間は、Low-k絶縁膜により電気的に分離されるため、第2配線M2W間の容量を低減することができる。
 図13は、アンモニアプラズマ処理の工程と第2絶縁性バリヤ膜BR2の形成工程とを説明する図面である。第2配線M2Wおよび第3層間絶縁膜INS3の表面にアンモニア(NH3)ガス含有のプラズマ処理を施す。アンモニアプラズマ処理の条件は、第1配線M1Wの場合と同様である。このアンモニアプラズマ処理により、第3層間絶縁膜INS3の表面には第2ダメージ層DM2が形成される。第2ダメージ層DM2は、第3層間絶縁膜INS3の表面から深さ4nmの範囲に形成される。第2ダメージ層DM2は、第3層間絶縁膜INS3を構成するSiCOH膜が窒化された膜である。本実施の形態では、アンモニアプラズマ処理によって、第2ダメージ層DM2の下部に第2電界緩和層ER2を形成する。第2電界緩和層ER2も、第3層間絶縁膜INS3を構成するSiCOH膜が窒化された膜である。つまり、第2ダメージ層DM2と第2電界緩和層ER2とは、第3層間絶縁膜INS3よりも窒素濃度が高い領域である。図13では、理解しやすくするために、第2ダメージ層DM2と第2電界緩和層ER2を領域分けして表示しているが、実際は、両者が一体となっている。次に、第3層間絶縁膜INS3および第2配線M2Wを覆うように絶縁膜からなる第2絶縁性バリヤ膜BR2を形成し、図13の構造が得られる。図13のB-B部分の窒素濃度分布は、図7に示したグラフと同様となっている。第2電界緩和層ER2は、第1電界緩和層ER1と同様の構成からなるため、第2電界緩和層ER2は、第1電界緩和層ER1と同様の効果を奏するものである。冗長となるので繰り返しの説明は省略するが、図7の説明段落の記載は、第2層間絶縁膜INS2を第3層間絶縁膜INS3に、第1ダメージ層DM1を第2ダメージ層DM2に、第1電界緩和層ER1を第2電界緩和層ER2に、第1配線M1Wを第2配線M2Wに置き換えて読むことができる。
 図14は、本実施の形態の効果を説明するグラフである。図14は、層間絶縁膜を構成するSiCOH膜の内部と表面におけるCN-強度比(窒素濃度比)とTDDB寿命の関係を示している。CN-強度比が1以上になると、TDDB寿命が1桁以上向上している。つまり、層間絶縁膜の内部に、表面の窒素濃度より高い窒素濃度を有する層を設けることでTDDB寿命が1桁以上向上する。言い換えると、第1ダメージ層DM1の窒素濃度より高い窒素濃度を有する第1電界緩和層ER1を設けることで、隣接する第1配線M1W間のTDDB寿命が1桁以上向上する。同様に、第2電界緩和層ER2を設けることで、隣接する第2配線M2W間のTDDB寿命が1桁以上向上する。
 (実施の形態2)
 本実施の形態2は、上記実施の形態1の変形例であり、実施の形態1とは、第1電界緩和層ER1および第2電界緩和層ER2の形成方法とアンモニアプラズマ処理の条件が異なり、その他の部分は同様である。本実施の形態2では、第1電界緩和層ER1は第2層間絶縁膜INS2の形成工程中に、第2電界緩和層ER2は第3層間絶縁膜INS3の形成中に形成される。従って、アンモニアプラズマ処理工程で第1ダメージ層DM1および第2ダメージ層DM2が形成されるが、第1電界緩和層ER1および第2電界緩和層ER2は形成されない。図15は、第2層間絶縁膜INS2および第3層間絶縁膜INS3形成時のガスフローを示す図面であり、図16は、図6のA-A部分および図13のB-B部分の飛行時間二次イオン質量分析計(TOF-SIMS)によるCN-強度(窒素濃度)分布を示すグラフである。
 第2層間絶縁膜INS2を構成するSiCOH膜は、有機シランガス(3MS:トリメチルシラン、4MS:テトラメチルシラン,1MS:モノメチルシラン、2MS:ジメチルシラン)および酸化ガス(O2、N2O、CO、CO2など)を用いたCVD法により形成する。本実施の形態2では、所定のタイミングで窒素を含むガス(N2、NH3等)を添加するところに特徴が有る。その他のCVDの条件は300~400℃の範囲、圧力は1.0~8.0Torr、高周波パワーは、100W~500Wの範囲である。図15に示すように、安定した圧力下で、有機シランガス、酸素(O2)ガスを流し、同時にパワーをかける。CVD成長の後半でアンモニア(NH3)ガスを添加し流量をゆっくり上げ、設定値になったらゆっくり下げ、ゼロにする。その後、有機シランガス、酸素(O2)ガスを流し、同時にパワーを切る。アンモニア(NH3)ガスの以上のような、フローを実施することにより、膜中の窒素濃度をグラデーション状にすることができる。このような製法により、第2層間絶縁膜INS2の表面より深い位置に第1電界緩和層ER1を形成することができる。この製法を、第3層間絶縁膜INS3にも適用することで、第3層間絶縁膜INS3形成時に、第3層間絶縁膜INS3の表面より深い位置に第2電界緩和層ER2を形成することができる。第2層間絶縁膜INS2および第3層間絶縁膜INS3の表面に対するアンモニアプラズマ処理の条件は、実施の形態1と異なる。アンモニアプラズマ処理で発生する第1ダメージ層DM1および第2ダメージ層DM2は、第2層間絶縁膜INS2および第3層間絶縁膜INS3を形成する際の電界緩和層ER1、ER2よりも窒素濃度を小さくした方が良い。例えば、アンモニアプラズマ処理時に水素ガスを添加することが望ましい。
 本実施の形態2によれば、実施の形態1の図6および図13で説明した構造と同様の構造を実現することができる。但し、本実施の形態2によって得られる図6のA-A部分および図13のB-B部分のCN-強度(窒素濃度)を図16に示す。例えば、図6のA-A部分を例に説明するが、図13のB-B部分でも同様の効果が得られる。実施の形態1の場合と同様に、第1電界緩和層ER1には、窒素濃度が徐々に増加する領域、窒素濃度のピークの領域、および窒素濃度が徐々に減少する領域が存在している。第1電界緩和層ER1の窒素濃度は、第1ダメージ層DM1の窒素濃度よりも高い。言い換えると、第1電界緩和層ER1の誘電率は、第1ダメージ層DM1の誘電率よりも高い。
 第1電界緩和層ER1を第1ダメージ層DM1とは別工程で形成するので、第2層間絶縁膜INS2の表面のアンモニアプラズマ処理によるダメージを低減できるので、実施の形態1に比べ、隣接する第1配線M1W間のTDDB寿命を向上することができる。また、第2層間絶縁膜INS2内における第1電界緩和層ER1の位置、すなわち窒素濃度ピークを制御することが容易である。窒素濃度が第1絶縁性バリヤ膜BR1と第2層間絶縁膜INS2界面よりも深いところでピークをもつということは、そこで誘電率が高くなり、電界が第1絶縁性バリヤ膜BR1と第2層間絶縁膜INS2界面では集中しないことを意味する。結果、配線間TDDBは改善できる。
 図17は、本実施の形態2における、第2層間絶縁膜INS2の形成方法の変形例であるガスフローを示す図面である。第3層間絶縁膜INS3にも適用できる。アンモニアガスを添加する代わりに、O2ガスの流量を変化させる点に特徴が有る。図17に示すように、安定した圧力下で、有機シランガス、酸素(O2)ガスを流し、同時に高周波パワーをかける。CVD成長の後半で酸素(O2)ガス流量をさらにゆっくり上げ、設定値になったらゆっくり下げ、もとの設定値にする。その後、有機シランガス、酸素(O2)ガスと同時にパワーを切る。以上のような、フローを実施することにより、膜中の酸素濃度をグラデーション状にすることができる。このような製法により、第2層間絶縁膜INS2の表面より深い位置に第1電界緩和層ER1を形成することができる。この製法は、第3層間絶縁膜INS3にも適用でき、その結果、実施の形態1の図13の構造を有する半導体装置を形成することができる。ただし、第1電界緩和層ER1は、第2層間絶縁膜INS2の酸素濃度よりも高濃度の酸素濃度を有する層で構成されている点が実施の形態1と異なる。第1電界緩和層ER1の誘電率は、第2層間絶縁膜INS2の誘電率より高いので、第2層間絶縁膜INS2の表面より深い位置に、第2層間絶縁膜INS2の誘電率よりも高い誘電率を有する第1電界緩和層ER1を配置することにより、隣接する第1配線M1W間の第2層間絶縁膜INS2の表面の電界を緩和することができる。その結果、隣接する第1配線M1W間のTDDB寿命を向上することができる。第1電界緩和層ER1の酸素濃度ピーク位置は、第1配線M1Wの厚さの1/2より浅い方が良い。第2電界緩和層ER2の酸素濃度ピーク位置も、第2配線M2Wの厚さの1/2より浅い方が良い。
 (実施の形態3)
 本実施の形態3は、上記実施の形態2の変形例であり、実施の形態2とは、第1電界緩和層ER1および第2電界緩和層ER2の形成方法が異なり、その他の部分は同様である。本実施の形態3では、第1電界緩和層ER1は第2層間絶縁膜INS2の形成工程後に、第2電界緩和層ER2は第3層間絶縁膜INS3の形成後に形成される。つまり、第2層間絶縁膜INS2を形成した後、第2層間絶縁膜INS2の表面から所定の深さに窒素のイオン打ち込みを実施することにより、第2層間絶縁膜INS2の表面より深い位置に第1電界緩和層ER1を形成するものである。第3層間絶縁膜INS3にも同様の方法を適用できる。
 本実施の形態3によれば、実施の形態1の図6および図13で説明した構造と同様の構造を実現することができる。図18は、図6のA-A部分および図13のB-B部分の飛行時間二次イオン質量分析計(TOF-SIMS)によるCN-強度(窒素濃度)分布を示すグラフである。例えば、第2層間絶縁膜INS2の表面の第1ダメージ層DM1より深い位置に、第1ダメージ層DM1の窒素濃度よりも高い窒素濃度を有する第1電界緩和層ER1が存在している。第1電界緩和層ER1内には窒素濃度のピーク部分が存在している。実施の形態2に比べ、窒素元素の深さ方向と濃度制御が優れているという利点がある。図13のB-B部分でも同様の効果が得られる。
 (実施の形態4)
 本実施の形態4は、上記実施の形態1の変形例であり、以下の相違点が有る。先ず、第1絶縁性バリヤ膜BR1が第1サブ絶縁性バリヤ膜BR11と第2サブ絶縁性バリヤ膜BR12とで構成されており、第2絶縁性バリヤ膜BR2が第1サブ絶縁性バリヤ膜BR21と第2サブ絶縁性バリヤ膜BR22とで構成されている。第2層間絶縁膜INS2内の第1電界緩和層ER1および第3電界緩和層INS3内の第2電界緩和層2は形成されていない。
 図19は、本実施の形態4の半導体装置の要部断面構造である。第1配線M1Wを覆う第1絶縁性バリヤ膜BR1を用いて説明する。第1絶縁性バリヤ膜BR1は、第1配線M1Wを覆う第1サブ絶縁性バリヤ層BR11と、第1サブ絶縁性バリヤ層BR11上に形成された第2サブ絶縁性バリヤ層BR12とで構成されている。第2サブ絶縁性バリヤ層BR12は、第1サブ絶縁性バリヤ層BR11の窒素濃度よりも高い窒素濃度を有する。特に、第2サブ絶縁性バリヤ層BR12は、第1サブ絶縁性バリヤ層BR11の下面(第1配線M1Wとの界面)における窒素濃度よりも高い窒素濃度を有する。図19では、理解しやすくするために、第1サブ絶縁性バリヤ層BR11と第2サブ絶縁性バリヤ層BR12とを領域分けして表示しているが、実際は、両者が一体となっている。
 図20は、図19のA-A部分の飛行時間二次イオン質量分析計(TOF-SIMS)によるCN-強度(窒素濃度)分布を示すグラフである。第1配線M1W間に位置する第2層間絶縁膜INS2とその上に形成された第1絶縁性バリヤ膜BR1との界面における窒素濃度よりも、界面から離れた位置での第1絶縁性バリヤ膜BR1の窒素濃度が高くなっている。つまり、界面から離れた位置に第2サブ絶縁性バリヤ層BR12が存在している。第1絶縁性バリヤ膜BR1の窒素濃度は、第2層間絶縁膜INS2とその上に形成された第1絶縁性バリヤ膜BR1との界面から離れるに従って増加している。
 第1絶縁性バリヤ膜BR1は、例えば、SiCN膜を用いる。SiCN膜は、例えばCVD法で形成し、温度は、300~400℃の範囲、圧力は1.0~8.0Torr、高周波パワーは、50W~1000Wの範囲で使用する。ガスは、有機シラン、SiH4、アンモニア(NH3)、CO、CO2、N2Oなどを用いる。図21は、有機シランガスとアンモニア(NH3)ガスを用いて第1絶縁性バリヤ膜BR1を構成するSiCN膜を形成する際のガスフロー図である。安定した圧力下で、有機シランガス、アンモニア(NH3)ガスを流し、同時にパワーをかける。CVD成長の最後にアンモニア(NH3)ガスをもとの流量をさらにゆっくり上げ、設定値になったらゆっくり下げ、もとの設定値にする。その後、有機シランガス、アンモニア(NH3)ガス、およびパワーを同時に切る。以上のような、アンモニア(NH3)ガスフローを実施することにより、第1絶縁性バリヤ膜BR1中の窒素濃度をグラデーション状にすることができる。
 第1配線M1W間に位置する第2層間絶縁膜INS2とその上に形成された第1絶縁性バリヤ膜BR1との界面における窒素濃度よりも、界面から離れた位置での第1絶縁性バリヤ膜BR1の窒素濃度を高くすることにより、隣接する第1配線M1W間のTDDB寿命を向上させることができる。これは、界面から離れた位置において、第1絶縁性バリヤ膜BR1に窒素濃度が高い領域を設けることで、界面部分における隣接する第1配線M1W間の電界を緩和することができるからである。
 図22は、図19のA-A部分の飛行時間二次イオン質量分析計(TOF-SIMS)によるCN-強度(窒素濃度)分布を示すグラフである。図20で説明した例の変形例である。第1サブ絶縁性バリヤ層BR11上に形成された第2サブ絶縁性バリヤ層BR12内に、窒素濃度のピークを持つ領域が存在しており、窒素濃度のピークは、第1絶縁性バリヤ膜BR1の下面から5~40nmの範囲に窒素濃度のピークを持つような構造が望ましい。第2絶縁性バリヤ膜BR2についても同様の構造、同様の効果を有している。1つの膜中に窒素濃度ピークを持つと、界面がピークを持つ場合よりも破壊耐性が強いため、この構造は望ましい。
 以上、本発明者によってなされた発明をその実施の形態に基づき具体的に説明したが、本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能であること、適宜実施の形態を組合せることが可能であることは言うまでもない。例えば、実施の形態1~3に、実施の形態4を組み合わせることが可能である。
 なお、本願には、下記の発明も含まれている。
(a)半導体基板を準備する工程、
(b)前記半導体基板上に、第1主面を有し、かつ所定の膜厚を有する層間絶縁膜を形成する工程、
(c)前記層間絶縁膜の前記第1主面に第1配線溝および第2配線溝を形成する工程、
(d)前記第1配線溝および第2配線溝内に選択的に銅膜を設け、第1配線および第2配線を形成する工程、
(e)前記第1配線、前記第2配線および前記層間絶縁膜の前記第1主面にアンモニアを含有するプラズマ処理を施す工程、
 を有し、
 前記工程(e)において、前記層間絶縁膜の前記第1主面にはダメージ層が形成され、前記ダメージ層の下方には電界緩和層が形成され、
 前記ダメージ層および前記電界緩和層の窒素濃度は、前記層間絶縁膜の窒素濃度よりも大であり、前記電界緩和層の窒素濃度は前記ダメージ層の窒素濃度よりも大である、半導体装置の製造方法。
 BARC 反射防止膜
 BR1,BR2 絶縁性バリヤ膜
 BR11,BR12,BR21,BR22 サブ絶縁性バリヤ層
 CU1,CU2 銅膜
 CBR1,CBR2 導電性バリヤ膜
 DM1,DM2 ダメージ層
 ER1,ER2 電界緩和層
 EST1,EST2 エッチングストッパ膜
 INS1,INS2,INS3 層間絶縁膜
 INS21,INS31,INS32 絶縁膜
 M1W,M2W 配線
 M1V,M2V プラグ電極
 NCH,PCH チャネル領域
 NG,PG ゲート電極
 NGI,PGI ゲート絶縁膜
 NSD,PSD ソース領域またはドレイン領域
 NW N型ウエル領域
 PR1,PR2,PR3,PR4 レジスト膜
 PW P型ウエル領域
 Qn N型MISFET
 Qp P型MISFET
 SUB P型半導体基板
 SIL シリサイド膜
 ST 素子分離膜
 VG1,VG2 コンタクトホール
 WG1,WG2 配線溝

Claims (20)

  1.  半導体基板と、
     前記半導体基板上に形成され、主面を有する層間絶縁膜と、
     前記層間絶縁膜内に埋め込まれ、互いに隣接する第1配線および第2配線と、
     前記第1配線と前記第2配線との間に位置し、前記層間絶縁膜の前記主面に形成されたダメージ層と、
     前記ダメージ層の下方において、前記層間絶縁膜に形成された電界緩和層と、
     を有し、
     前記第1配線と前記第2配線とは、主に銅膜からなり、
     前記ダメージ層と前記電界緩和層とは、窒素を含む層であり、前記電界緩和層の窒素濃度は、前記ダメージ層の窒素濃度よりも大である、半導体装置。
  2.  請求項1記載の半導体装置において、
     前記層間絶縁膜は、誘電率が3.0以下の絶縁膜からなる、半導体装置。
  3.  請求項2記載の半導体装置において、
     前記層間絶縁膜は、SiCOH膜からなる、半導体装置。
  4.  請求項1記載の半導体装置において、
     前記ダメージ層は、前記層間絶縁膜の前記主面から深さ4nmの範囲に存在する、半導体装置。
  5.  請求項1記載の半導体装置において、
     前記電界緩和層は、窒素濃度のピーク領域を有する、半導体装置。
  6.  請求項5記載の半導体装置において、
     前記窒素濃度のピーク領域は、前記層間絶縁膜の前記主面から5~20nmの範囲に位置する、半導体装置。
  7.  請求項1記載の半導体装置において、
     前記電界緩和層は、前記層間絶縁膜の前記主面を基準にして、前記第1配線の厚さの1/2より浅い位置に設けられている、半導体装置。
  8.  半導体基板と、
     前記半導体基板上に形成され、第1主面を有する層間絶縁膜と、
     前記層間絶縁膜内に埋め込まれ、互いに隣接する第1配線および第2配線と、
     前記第1配線と前記第2配線との間に位置し、前記層間絶縁膜の前記第1主面に形成されたダメージ層と、
     前記第1配線、前記第2配線およびダメージ層に接触し、前記第1配線、前記第2配線および前記層間絶縁膜を覆う絶縁性バリヤ膜と、
     を有し、
     前記第1配線と前記第2配線とは、主に銅膜からなり、
     前記絶縁性バリヤ膜は、窒素を含有する絶縁膜であり、前記ダメージ層に接触する第1表面と前記第1表面と反対側の第2表面とを有し、前記絶縁性バリヤ膜は、前記第1表面の窒素濃度よりも高い窒素濃度を有する第1領域を有する、半導体装置。
  9.  請求項8記載の半導体装置において、
     前記窒素濃度が高い第1領域は、前記第2表面側に位置する、半導体装置。
  10.  請求項8記載の半導体装置において、
     前記絶縁性バリヤ膜の窒素濃度は、前記第1表面から前記第2表面に向かって増加している、半導体装置。
  11.  請求項8記載の半導体装置において、
     前記層間絶縁膜は、誘電率が3.0以下の絶縁膜からなる、半導体装置。
  12.  請求項11記載の半導体装置において、
     前記層間絶縁膜は、SiCOH膜からなる、半導体装置。
  13.  請求項8記載の半導体装置において、
     前記ダメージ層の下方において、前記層間絶縁膜内に電界緩和層を有する、半導体装置。
  14.  請求項13記載の半導体装置において、
     前記ダメージ層と前記電界緩和層とは、窒素を含む層であり、前記電界緩和層の窒素濃度は、前記ダメージ層の窒素濃度よりも大である、半導体装置。
  15.  (a)半導体基板を準備する工程、
     (b)前記半導体基板上に、第1主面を有し、かつ所定の膜厚を有する層間絶縁膜を形成する工程、
     (c)前記層間絶縁膜の前記第1主面に第1配線溝および第2配線溝を形成する工程、
     (d)前記第1配線溝および第2配線溝内に選択的に銅膜を設け、第1配線および第2配線を形成する工程、
     (e)前記第1配線、前記第2配線および前記層間絶縁膜の前記第1主面にアンモニアを含有するプラズマ処理を施す工程、
     を有し、
     前記工程(b)において、前記層間絶縁膜には、前記第1主面より深い位置に電界緩和層が設けられており、
     前記工程(e)において、前記層間絶縁膜の前記第1主面にはダメージ層が形成される、半導体装置の製造方法。
  16.  請求項15記載の半導体装置の製造方法において、
     前記電界緩和層と前記ダメージ層は、前記層間絶縁膜よりも窒素濃度が大の層である、半導体装置の製造方法。
  17.  請求項16記載の半導体装置の製造方法において、
     前記電界緩和層は、前記層間絶縁膜を形成後に、前記層間絶縁膜内に窒素をイオン打ち込みすることにより形成する、半導体装置の製造方法。
  18.  請求項16記載の半導体装置の製造方法において、
     前記層間絶縁膜はSiCOH膜からなり、前記SiCOH膜は、有機シランガスおよび酸化ガスを用いたCVD法により形成し、
     前記SiCOH膜形成工程の途中でアンモニアガスを添加することにより、前記SiCOH膜内に前記電界緩和層を形成する、半導体装置の製造方法。
  19.  請求項15記載の半導体装置の製造方法において、
     前記層間絶縁膜はSiCOH膜からなり、前記SiCOH膜は、有機シランガスおよび酸化ガスを用いたCVD法により形成し、
     前記SiCOH膜形成工程の途中で酸素系ガスの流量を増加することにより、前記SiCOH膜内に前記電界緩和層を形成する、半導体装置の製造方法。
  20.  請求項15記載の半導体装置の製造方法において、
     前記工程(e)の後に、更に、
     (f)前記層間絶縁膜上に、前記第1配線、前記第2配線および前記ダメージ層に接する第1表面と前記第1表面と反対側の第2表面を有する絶縁性バリヤ膜を形成する工程、
     を有し、
     前記絶縁性バリヤ膜の前記第2表面の窒素濃度は、前記第1表面の窒素濃度よりも大である、半導体装置の製造方法。
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