WO2015076412A1 - 吸水性布帛 - Google Patents

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WO2015076412A1
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polyester fiber
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carboxylic acid
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裕之 木ノ内
美紗子 山室
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Definitions

  • the present invention relates to a fabric having water absorption. More specifically, the present invention has semi-permanent water absorption without performing water absorption processing, and is excellent in water absorption, so that sweat at the time of wearing can be quickly absorbed, excellent in comfort, and soft,
  • the present invention relates to a water-absorbent fabric that can be suitably used for innerwear, sportswear, bedding, and the like because of its good touch.
  • Synthetic fibers such as polyester and polyamide fibers are used in innerwear and sportswear as general-purpose materials.
  • these synthetic fibers are hydrophobic fibers, water-absorbing processing is necessary particularly when used for products around the skin, and water absorption decreases when washing is repeated.
  • high-temperature washing which is called industrial washing used in uniforms and the like, the water-absorbing agent is significantly removed, and improvement in washing durability is required.
  • Patent Document 1 water absorption or the like is imparted by treating a polyester fiber with a water absorbing agent and then coating the water absorbing agent with a hydrogel.
  • a water-absorbing agent is applied by processing, and even if it is coated with hydrogel, water absorption is inevitably deteriorated. If washing is repeated, performance deteriorates, and high-temperature washing such as industrial washing Then, there is a possibility that the performance is further deteriorated.
  • the hydrogel coating may impair the softness of the fiber.
  • Patent Document 2 describes that a polyester fiber woven or knitted fabric having water absorbency is produced by treating a polyester fiber with alkali and then treating it with a treatment liquid containing a hydrophilic agent.
  • a polyester fiber woven or knitted fabric having water absorbency is produced by treating a polyester fiber with alkali and then treating it with a treatment liquid containing a hydrophilic agent.
  • the performance deteriorates due to repeated washing, and thus water absorption with durability to washing cannot be imparted.
  • the problem to be solved by the present invention is a fabric that absorbs water semipermanently even when water-absorbing treatment is not performed, that is, innerwear that can quickly absorb sweat when worn, is excellent in comfort, is soft, and has a good touch It is another object of the present invention to provide a water-absorbing fabric that can be suitably used for sportswear and the like, and to provide a fabric that retains a durable water-absorbing property even in industrial laundry in which the water-absorbing property tends to be reduced by washing.
  • the present inventors have found that the above problems can be solved by making a specific oligomer present in a specific polyester yarn, and the present invention has been completed. It has come to be. That is, the present invention is as follows.
  • JIS L1907 is a water-absorbent fabric having a water absorption by a dropping method of 5 seconds or less.
  • the water-absorbent fabric of the present invention absorbs water semi-permanently even when not subjected to water-absorbing processing, and can quickly absorb sweat when worn, and is excellent in comfort, soft and soft to the touch, such as inner wear, sports wear, etc. Can be suitably used.
  • UV chromatogram (240 nm) in LC / MS measurement. It is a figure which shows the characteristic peak estimation structure of the UV chromatogram of FIG. It is a MADI-TOF / MS spectrum; positive ion (whole) figure. It is a MADI-TOF / MS spectrum; positive ion (m / z500-1500) figure. It is a MADI-TOF / MS spectrum; positive ion (m / z1500-2500) figure. It is a figure explaining attribution of the detected positive ion peak.
  • the knitting structure of the knitted fabric of Example 1 is shown.
  • the organization chart of the double fabric of Example 3 is shown.
  • the polyester fiber constituting the fabric of this embodiment is characterized in that a linear oligomer component of a terminal carboxylic acid is present on the surface.
  • the fabric containing the polyester fiber in which such a terminal carboxylic acid linear oligomer component is present has excellent water absorption performance.
  • the presence of the oligomer component can be confirmed by qualitative and quantitative analysis by a combination of two analysis methods described below.
  • the linear oligomer components of the terminal carboxylic acid the relatively low molecular weight oligomer component is dissolved in THF and can be analyzed by LC / MS (liquid chromatography mass spectrometry).
  • LC / MS liquid chromatography mass spectrometry
  • FIG. 1 shows a chart example of a UV chromatogram (240 nm) of the THF solution.
  • the structure of other peaks can be deduced from the mass number of ions detected by the ESI-mass spectrum.
  • a mass chromatogram having a mass number of 785 (vertical axis: detection intensity of a specific mass number, horizontal axis: retention time) is displayed and estimated from an example of a UV spectrum. Whether or not the oligomer is present can be determined by the presence or absence of the detection intensity peak (peak z) of the mass number in the vicinity of the retention time (approximately 4.5 min in FIG. 1).
  • the concentration can be converted from the ratio.
  • the position of the internal standard substance peak s is estimated by detecting ions of the mass number in the ESI-mass spectrum of the peak.
  • the area of the mass chromatogram peak z having the mass number 785 described above is used to clearly detect both the peak x and the peak z.
  • the area of the peak z of the sample of interest can be converted to the area of the peak x.
  • the intensity ratio with respect to the peak s can be calculated using the area of the peak x of the sample of interest thus obtained.
  • the cyclic oligomer represented by the formula has no water absorption but rather inhibits water absorption.
  • the relatively low molecular weight cyclic oligomer can be dissolved in THF and analyzed by LC / MS (liquid chromatography mass spectrometry).
  • the internal standard equivalent concentration can be obtained.
  • this peak is derived from the cyclic oligomer component (molecular weight 576.18) means that in the ESI-mass spectrum (electrospray ionization, positive ion mass spectrum) of the peak, ions having a mass number (m / z) 594 ([[ M + NH4] + ) can be detected.
  • peak w the detection peak of the mass number
  • the abundance of the oligomer component can be measured by the peak area value of the UV chromatogram, and the concentration should be converted from the ratio with the peak area value of the peak of the methyl benzoate UV chromatogram added as an internal standard (referred to as peak s). Can do.
  • the fabric according to the present embodiment retains a linear oligomer of a relatively high-molecular terminal carboxylic acid that is not extracted with THF on the surface of the polyester fiber that constitutes the fabric even after the oligomer soluble in THF is extracted. Preferably it is. Since the linear oligomer of the terminal carboxylic acid has high adhesiveness to the fiber and the oligomer does not easily fall off even after repeated washing, it is considered that a great effect is exhibited by water absorption after repeated washing.
  • Relatively high molecular weight oligomers that are not extracted by the THF treatment can be quantified by MALDI-TOF / MS measurement.
  • 2 mg is collected, put into a 20 mL capacity glass sample bottle, 1 ml of HFIP (hexafluoroisopropanol) is added, and the sample is dissolved.
  • the following matrix solution is also prepared. Take 20 ⁇ L of sample solution and add 20 ⁇ L of matrix solution. After stirring and mixing with a glass capillary for collecting the solution, the precipitate is confirmed immediately.
  • the lower layer solution is collected instead of the precipitate in the upper layer, and MALDI-TOF / MS measurement is performed under the following conditions. At the time of measurement, the measurement is performed with a laser intensity of the matrix strength of 50 mV / Profile or more and less than 2000 mV / Profiles.
  • FIGS. 3 to 5 show examples of positive ion spectra in MALDI-TOF / MS measurement.
  • the height of the oligomeric Na adduct is divided by the height of the CHCA Na adduct peak, and the total is evaluated. This value is preferably 0.07 or more, and more preferably 0.10 or more. If the total value exceeds 0.5, decomposition is excessive, which is not preferable.
  • the method for causing the oligomer to exist is not particularly limited, and the linear oligomer component of the terminal carboxylic acid may be applied to the fabric by a method such as coating or mixed with an ester polymer. By applying an alkali treatment, it can be applied to the vicinity of the fiber surface, which is preferable.
  • the polyester fiber containing 0.005 to 1 wt% of S element can be given a linear oligomer of the terminal carboxylic acid by subjecting it to a specific alkali treatment.
  • polyester fibers containing 0.005 to 1 wt% of S element include polyester fibers containing 0.5 to 5 mol% of ester-forming sulfonate compounds.
  • ester-forming sulfonate compound contained in the polyester fiber in an amount of 0.5 to 5 mol% include 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, 4-sodium sulfo-2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
  • 2-sodium sulfo-4-hydroxybenzoic acid 3,5-dicarboxylic acid benzenesulfonic acid tetramethylphosphonium salt, 3,5-dicarboxylic acid benzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, 3,5-dicarboxylic acid benzenesulfonic acid tributyl Methyl phosphonium salt, 2,6-dicarboxylic acid naphthalene-4-sulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, 2,6-dicarboxylic acid naphthalene-4-sulfonic acid tetramethylphosphonium salt, 3,5-dicarboxylic acid benzenesulfonic acid ammonium salt, etc.
  • ester derivatives such as dimethyl esters.
  • These ester derivatives such as methyl and dimethyl ester are preferably used in that the whiteness of the polymer and the polymerization rate are excellent.
  • the polyester fiber preferably contains a metal sulfonate group-containing isophthalic acid component such as 5-sodium sulfoisophthalic acid or 5-potassium sulfoisophthalic acid, and dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate is particularly preferred.
  • ester-forming sulfonate compound is particularly preferable in the case of ordinary polyester fiber, the terminal is hydrolyzed by alkali treatment, so that the oligomer is hardly formed, whereas the ester-forming sulfonate compound is used.
  • the alkali treatment preferentially attacks the S element portion due to the alkali treatment and the cleavage in the middle of the molecular chain occurs, so that the oligomer having a carboxyl group at the terminal increases.
  • the polyester fiber according to the present embodiment can be a polyester fiber containing a non-ester-forming sulfonate compound.
  • a non-ester-forming sulfonate compound is a polyester fiber containing a sulfonate compound, without the sulfonate compound being directly esterified with the polyester and polycondensed to form a polyester.
  • non-ester-forming sulfonate compounds include alkali metal salts of alkyl sulfonic acids or alkali metal salts of alkyl benzene sulfonic acids.
  • alkali metal salt of alkyl sulfonic acid include sodium dodecyl sulfonate, sodium undecyl sulfonate, sodium tetradecyl sulfonate, and the like.
  • alkali metal salt of alkylbenzene sulfonic acid examples include sodium dodecyl benzene sulfonate, sodium undecyl benzene sulfonate, sodium tetradecyl benzene sulfonate, and the like. From the viewpoint of processing stability, sodium dodecylbenzenesulfonate is particularly preferred.
  • the polyester fiber containing 0.005 to 1 wt% of the S element is subjected to a specific alkali treatment, so that a water absorption effect is obtained, and the effect remains almost unchanged even after repeated washing. If the content of S element is less than 0.005 wt%, the durability effect of water absorption after alkali treatment is small, and if the S fiber is contained in the polyester fiber in an amount of 1 wt% or more, the strength of the fiber is lowered and spinning is difficult. It becomes.
  • the S element in the polyester fiber is more preferably 0.01 to 0.8 w%, and further preferably 0.015 to 0.7 wt%. Note that ICP-AES (inductively coupled plasma emission spectrometer) is used as a method for quantifying S element.
  • ester-forming sulfonate compound When the ester-forming sulfonate compound is contained, if the content is less than 0.5 mol%, the durability effect of water absorption after alkali treatment is small, and the ester-forming sulfonate compound is contained in the polyester fiber. When it contains more than 5 mol%, the strength of the fiber is lowered and spinning becomes difficult.
  • the ester-forming sulfonate compound in the polyester fiber is more preferably 1 to 4.5 mol%, still more preferably 1.5 to 4 mol%.
  • the polyester fiber has a weight loss rate of preferably 0.6 to 9%, more preferably 1 to 8%, and even more preferably 1.5 to 7%. Is preferred.
  • the weight loss rate can be calculated from the weight of the polyester yarn before and after the alkali treatment. In the case of a polyester fiber containing an ester-forming sulfonate compound in an amount of 0.5 to 5 mol%, the rate of alkali weight loss is faster than that of a normal polyester fiber.
  • the weight loss rate is less than 0.6%, the effect of forming the linear oligomer component of the terminal carboxylic acid by the alkali treatment is small and the durability of water absorption is poor. If the weight loss rate is larger than 9%, the alkali weight loss is excessively advanced, resulting in poor water absorption durability. It is presumed that the linear oligomer of the terminal carboxylic acid on the fiber surface once formed falls off due to excessive weight loss. Also, many large and deep pits are generated on the fiber surface, and the fiber strength is lowered. In order to reduce the weight loss ratio to 0.6 to 9%, for example, an alkali treatment method in which sodium hydroxide is treated at a concentration of 1 g / L to 20 g / L at 90 to 100 ° C.
  • sodium hydroxide is treated at a concentration of 5 g / L to 15 g / L at 90 to 95 ° C. for 5 to 60 minutes.
  • the alkali treatment concentration and time are preferably such that the concentration (g / L) ⁇ time (min) is 100 to 800 (g / L ⁇ min), more preferably 200 to 600 (g / L ⁇ min).
  • the temperature raising speed during the alkali treatment is important, and it is preferable to raise the temperature slowly at a rate of 1 to 2 ° C./min. This is presumed to be because oligomer formation is promoted by slowly raising the temperature.
  • the alkali treatment is neutralized with an acid and washed with water.
  • a cyclic oligomer that inhibits water absorption can be removed by a specific oligomer removal treatment.
  • conditions for washing with water for example, it is preferable to carry out for 10 to 30 minutes twice or more.
  • “Two or more times” means that water is drained once and the water is replaced two or more times. More preferably, hot water at 40 ° C. to 60 ° C. is used once or more.
  • volatile acetic acid etc. are used suitably for the acid at the time of neutralization.
  • the alkaline solution may be collected and then neutralized to enhance washing with water.
  • alkali treatment is carried out by using a cheese dyeing machine so that the polyester fiber containing 0.005 to 1 wt% of S element has a weight loss rate of 0.6 to 9% in the state of yarn. And a method of forming a fabric using the polyester fiber as a part is preferably used. Even in this case, the weight loss rate is preferably 0.6 to 9%, more preferably 1 to 8%, and still more preferably 1.5 to 7%. In addition, it is preferable to perform sufficient washing as described above.
  • durable water absorption can be obtained even when water absorption processing is not performed.
  • durable means that the water absorption is hardly lowered even after repeated washing.
  • the fabric of this embodiment has a water absorption (JIS L1907 dripping method) of 30 seconds or less after washing 30 times according to JIS L0217 103 C method for 5 seconds or less.
  • the water absorption after 30 washings is preferably 3 seconds or less, more preferably 2 seconds or less, and even more preferably 1 second or less.
  • the water absorption after one wash by the same method is also preferably 5 seconds or less, more preferably 3 seconds or less, still more preferably 2 seconds or less, and particularly preferably 1 second or less.
  • the fabric of this embodiment can retain water absorption even after 50 and 100 washings, and it is more preferable that the water absorption is 5 seconds or less after 50 and 100 times.
  • As the washing detergent a normal detergent such as a neutral detergent or a weak alkaline detergent is preferably used.
  • the fabric of this embodiment is excellent in the effect of maintaining the water absorption effect even during industrial washing.
  • Industrial laundry is applied to laundry such as work clothes and uniforms, and is performed under conditions more severe than home laundry.
  • JIS L1096 8.39.5 b) 2.2.2) F-2 medium temperature washer The method prescribed
  • the fabric of this embodiment preferably has a water absorption of 5 seconds or less after 30 washings at 60 ° C. for 30 minutes according to JIS L1096 F-2.
  • the surface of the polyester fiber containing 0.005 to 1 wt% of S element is within (or hits) the surface of 100 ⁇ m 2. It is preferable that 0.1 to 30 pits having a length of 0.5 to 5 ⁇ m are formed, and more preferably 0.2 to 2 pits.
  • a pit is a fine depression existing on the fiber surface, and is formed by alkali treatment. In a normal alkali treatment, many pits are formed and communicated to form a streak-like groove having a length exceeding 5 ⁇ m. However, in this embodiment, there are few streak-like grooves having a length exceeding 5 ⁇ m. preferable.
  • the number of pits in the surface of 100 ⁇ m 2 is an average value obtained by measuring the number of pits by enlarging the surface of an arbitrary 10 ⁇ m ⁇ 10 ⁇ m of the fiber in 50 places by using an electron microscope to about 1000 times. It is.
  • the average number of grooves is preferably 1 or less, more preferably 0.1 or less.
  • the length means the maximum length of one pit. It is estimated that very small pits are formed on the surface of the polyester fiber of the present embodiment, thereby contributing to durable water absorption.
  • a pit having a length of 0.5 ⁇ m or less is not preferable because the water absorption effect is poor, and the presence of a streak-like groove having a length exceeding 5 ⁇ m means that the alkali treatment has proceeded excessively and the decomposition has proceeded excessively. Also, the case where the number of pits having a length of 0.5 to 5 ⁇ m exceeds 30 is not preferable because it means that the alkali treatment has proceeded excessively. In the present embodiment, even if alkali weight reduction is performed, there is no generation of streak-like grooves or communication holes having a length exceeding 5 ⁇ m, so the rate of decrease in strength is small.
  • the shape of the pit is preferably 1.0 to 2.5 in the vertical / horizontal direction, and more preferably 1.0 to 2.0.
  • the vertical means the maximum length
  • the horizontal means the maximum length in the direction orthogonal to the vertical direction.
  • the pit is measured after the sample is thoroughly washed. It is preferable to carry out washing once or more by the JIS method and wash with water for 20 minutes or more.
  • the fabric of the present embodiment desirably contains at least 25%, preferably 40% or more of the polyester fiber to which a specific oligomer is attached on one surface of the fabric.
  • 25% or more means the proportion of the total area.
  • polyester fibers to which a specific oligomer is attached are connected in the course direction at a rate of 1 course per 8 courses.
  • polyester fibers containing 0.005 to 1 wt% of S element are not connected in the course direction, polyester fibers containing 0.005 to 1 wt% of S element should be connected at least at a ratio of 1 wale to 4 whales. Is preferred.
  • Connected means connected by knit or tack. In the case of warp knitted fabric, it is preferable to arrange so that the loop of the polyester fiber to which the specific oligomer is attached is connected.
  • polyester fibers to which specific oligomers are attached synthetic fibers such as polyester fibers, polyamide fibers, and polyurethane fibers to which specific oligomers are not attached, or cotton, rayon, cupra, It can be mixed with cellulose fibers such as acetate.
  • the arrangement and movement of moisture retention in the fabric can be freely controlled by a combination with a water-repellent yarn that has been subjected to a water-repellent treatment such as attaching a fluorine-based treatment agent to the yarn.
  • the total fineness of the fibers used in this embodiment is preferably 8 to 167 dtex, and more preferably 22 to 110 dtex.
  • the single yarn fineness is not particularly limited, but is preferably smaller from the viewpoint of easy formation of oligomers, preferably 0.5 to 2.5 dtex, particularly preferably 0.5 to 1.5 dtex. From the viewpoints of touch and texture, it is preferable that the single yarn fineness is small.
  • the fibers used in this embodiment include a matting agent such as titanium dioxide, a stabilizer such as phosphoric acid, an ultraviolet absorber such as a hydroxybenzophenone derivative, a crystallization nucleating agent such as talc, a lubricant such as fumed silica, and a hinder.
  • Antioxidants such as dophenol derivatives, flame retardants, antistatic agents, pigments, fluorescent brighteners, infrared absorbers, antifoaming agents and the like may be contained.
  • fibers having crimps such as false twisted yarn can be used, and those having a crimp elongation of 0 to 150% are preferable from the viewpoint of touch.
  • the crimp elongation of the false twisted yarn is measured under the following conditions. The upper end of the crimped yarn is fixed, a load of 1.77 ⁇ 10 ⁇ 3 cN / dtex is applied to the lower end, and the length (A) after 30 seconds is measured.
  • the fabric of this embodiment may be a woven fabric or a knitted fabric.
  • a woven structure in the case of a woven fabric, a plain woven structure, a twill woven structure, a satin woven structure, and various changed structures derived therefrom can be applied.
  • polyester fibers in which a specific oligomer is adhered to 25% or more of the skin side in a double woven structure.
  • a knitted fabric either circular knitting or warp knitting may be used.
  • a weft knitting machine, a double circular knitting machine, a tricot knitting machine, a Russell knitting machine, or the like can be used.
  • the knitting gauge of the knitting machine to be used is preferably 10 to 60 GG.
  • the knitting structure is not particularly limited. In order to impart durable water absorption to the skin side, it is preferable to dispose polyester fibers having a specific oligomer attached to 25% or more of the skin side in a structure in which different yarns can be disposed on the front and back surfaces.
  • the basis weight of the fabric of this embodiment is not particularly limited, but is preferably 30 to 300 g / m 2 , more preferably 50 to 250 g / m 2 . Further, the fabric of the present invention may be subjected to water absorption processing.
  • the fabric of the present embodiment is suitable for clothing such as sportswear and innerwear, but is not limited to this among textile products, but is not limited to this, and clothing such as outer and lining, sheets, etc.
  • the present invention can also be applied to hygiene articles such as bedding and incontinence pants, and exhibits a suitable water absorption effect.
  • the knitted fabric obtained in the Example was evaluated by the following method.
  • (1) Quantification of a linear oligomer of terminal carboxylic acid with n 4 (THF soluble component) The method described above was used.
  • (2) Determination of n 8 terminal carboxylic acid linear oligomer) (THF insoluble component) The method described above was used.
  • (3) Quantification of n 3 cyclic oligomer (THF soluble component) The method described above was used.
  • Wear test A T-shirt was prepared so that the surface on which the polyester fiber containing 0.005 to 1 wt% of S element was exposed on the surface was the skin side, and washing was performed according to JIS L0217 Attached Table 1. This was carried out 30 times using a Kao Corporation attack as the detergent. After wearing 30 T-shirts and resting for 10 minutes in an artificial climate room at 30 ° C and 50% RH, run for 20 minutes at 7km / h on a treadmill ORK-3000 manufactured by Otake / Route Industry. Exercise and rest again for 10 minutes.
  • Example 1 Polyester chips containing 4.5 mol% of sodium isophthalate dimethyl-5-sulfonic acid and polyester chips containing 99 mol% or more of ordinary ethylene terephthalate components were blended to adjust the S element content to 0.30 wt%. Using a tip, a 84 dtex / 36 f yarn was spun and false twisted to obtain a round cross-section processed yarn. Using this processed yarn and a 84 dtex / 36 f polyester round cross-section processed yarn and a 84 dtex / 72 f polyester round cross-section processed yarn as regular yarn not containing S element, a 28 gauge double circular knitting machine was used. The yarn was fed as shown in the knitting structure shown in FIG.
  • This raw machine was scoured at 80 ° C. for 20 minutes with a liquid dyeing machine, washed with water, and then pre-set at 180 ° C. for 90 seconds with a pinning ratio of 20%. Thereafter, the mixture was heated at a sodium hydroxide concentration of 9 g / L at 2 ° C./min with a liquid dyeing machine, subjected to alkali treatment at 95 ° C. for 45 minutes, neutralized with acetic acid, and sufficiently washed with water. Washing conditions are as follows.
  • the water absorbency after washing 30 times by the 103 C method and JIS L1096 F-2 medium temperature washer method in JIS L0217 Attached Table 1 of the main knitted fabric is less than 1 second and 2 seconds, respectively.
  • the result was soft and comfortable, and there was no stickiness after sweating.
  • the water absorption after 100 washings by the 103 C method of JIS L0217 Attached Table 1 was also less than 1 second.
  • Example 2 Using a 28GG tricot knitting machine, polyester round section yarn containing 2.5 mol% of 56 dtex / 24f dimethyl-5-sulfonic acid sodium isophthalate at the front (S element content 0.17 wt%) and polyurethane at the back A knitted fabric was knitted in a half tricot structure using yarn 44 dtex. Relax and scour at 80 ° C, heat set at 190 ° C, heat up at 2 ° C / min at a sodium hydroxide concentration of 10g / L with a liquid dyeing machine, and alkali treatment at 95 ° C for 45 minutes The solution was neutralized with acetic acid and thoroughly washed with water. Washing conditions were 60 ° C.
  • Example 3 A processed yarn of polyester round cross-section yarn containing 2.5 mol% of 167 dtex / 72f dimethyl-5-sulfonic acid sodium isophthalate using 56 dtex / 72f S element-free polyester processed yarn as warp (S element content) 0.17 wt%) and 84 dtex / 72f twin S element-free polyester processed yarn was arranged in the weft to produce the double woven fabric of FIG. Scouring is performed at 80 ° C, heat setting is performed at 190 ° C, the temperature is raised at 2 ° C / min at a sodium hydroxide concentration of 7 g / L with a liquid dyeing machine, and alkali treatment is performed at 95 ° C for 60 minutes.
  • the solution was neutralized with acetic acid and thoroughly washed with water. Washing conditions were 60 ° C. and 15 minutes twice (water washing conditions A). The weight loss rate was 3.9%. Furthermore, dyeing
  • the water absorbency after washing 30 times by the 103 C method and JIS L1096 F-2 medium temperature washer method of Appendix 1 of this fabric is 1 second and 5 seconds, respectively. It was soft and comfortable, and there was no stickiness after sweating.
  • Example 4 A knitted fabric having a basis weight of 138 g / m 2 and a thickness of 0.63 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration during alkali treatment was 5 g / L and the treatment time was 20 minutes.
  • the water absorbency of the knitted fabric after washing 30 times by the 103 C method and JIS L1096 F-2 medium temperature washer method of Appendix 1 is 2 seconds and 5 seconds, respectively. In the wearing test, the result was soft and comfortable, and there was no stickiness after sweating. Moreover, the water absorption after 100 washings by 103 C method of JIS L0217 appendix 1 was also 2 seconds.
  • Example 5 Instead of polyester round cross-section yarn containing 2.5 mol% of 56 dtex / 24f sodium dimethyl-5-sulfonic acid dimethyl-5-sulfonic acid, 2.5 d of 56 dtex / 24f 4-sodium sulfo-2,6-naphthalenedicarboxylic acid is used.
  • a knitted fabric with a basis weight of 175 g / m 2 and a thickness of 0.59 mm was obtained in the same manner as in Example 2 except that a polyester round cross-section yarn containing mol% (S element content: 0.18 wt%) was used.
  • the water absorbency of the knitted fabric after washing 30 times in the JIS L0217 Appendix Table 103 method C and JIS L1096 F-2 medium temperature washer method is 1 second and 6 seconds, respectively.
  • the result was soft and comfortable, and there was no stickiness after sweating.
  • Polyester cross-section yarn of 84 dtex / 36f containing 2.5 mol% of dimethyl-5-sulfonic acid sodium isophthalate is processed under the condition of 2 ° C./min at a sodium hydroxide concentration of 10 g / L using a cheese dyeing machine. The temperature was raised, and this was subjected to an alkali treatment at 95 ° C. for 45 minutes, neutralized with acetic acid and thoroughly washed with water. Washing conditions were 60 ° C. and 15 minutes twice (water washing conditions A). The weight loss rate of the processed yarn was 5.1%.
  • This S element-containing processed yarn (S element content 0.17 wt%), 84 dtex / 36f S element-free polyester round cross-section processed yarn, and 84 dtex / 72f S element-free polyester round cross-section processed yarn
  • knitting was performed with the knitting structure shown in FIG. 3 to obtain a raw machine.
  • This raw machine was scoured at 80 ° C. for 20 minutes with a liquid dyeing machine, washed with water, and then pre-set at 180 ° C. for 90 seconds with a pinning ratio of 20%.
  • the water absorbency of the knitted fabric after washing 30 times in the JIS L0217 Appendix Table 103 method C and JIS L1096 F-2 medium temperature washer method is 1 second and 2 seconds, respectively. In the wearing test, the result was soft and comfortable, and there was no stickiness after sweating. Further, the water absorption after 100 washings by the 103 C method of JIS L0217 Attached Table 1 was 1 second.
  • Example 7 A knitted fabric having a basis weight of 134 g / m 2 and a thickness of 0.63 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water washing condition after the alkali treatment was set to once at 20 ° C. for 15 minutes (water washing condition B).
  • the water absorbency after washing 30 times in the JIS L0217 Appendix Table 103 method C and JIS L1096 F-2 medium temperature washer method of this knitted fabric is 5 seconds and 180 seconds or more, respectively. Excellent water absorption.
  • the shirt wearing test using this knitted fabric was generally more comfortable than the fabric having no water absorption, but the result was that there was a slight stickiness when sweating.
  • the water absorption after 100 washings by the 103 C method of JIS L0217 Attached Table 1 was 10 seconds.
  • Example 3 A knitted fabric having a basis weight of 133 g / m 2 and a thickness of 0.64 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sodium hydroxide concentration in the alkali treatment was changed to 0.5 g / L.
  • Example 4 A knitted fabric having a basis weight of 118 g / m 2 and a thickness of 0.53 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sodium hydroxide concentration in the alkali treatment was 24 g / L.
  • the water-absorbing fabric according to the present invention absorbs water semi-permanently even when water-absorbing processing is not performed, and can quickly absorb sweat when worn, and is excellent in comfort, soft and soft to the touch. Etc. can be suitably used.

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Abstract

　吸水加工を施さない場合においても半永久的に吸水する布帛、すなわち、着用時の汗をすばやく吸い取ることができ、快適性に優れ、やわらかく、肌触りのよいインナーウエア、スポーツウエア等に好適に用いることができる吸水性布帛を提供する。本発明に係る吸水性布帛は、繰り返し単位の９５モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエステル繊維を含み、該ポリエステル繊維の表面に末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分が存在し、かつ、ＪＩＳ　Ｌ０２１７　１０３　Ｃ法による洗濯３０回後のＪＩＳ　Ｌ１９０７　滴下法による吸水性が５秒以下である。好ましくは、前記ポリエステル繊維はＳ元素を０．００５～１ｗｔ％含有する。

Description

吸水性布帛
　本発明は吸水性を有する布帛に関する。より詳細には、本発明は、吸水加工を施さずに半永久的に吸水性を有し、吸水性に優れる為、着用時の汗をすばやく吸い取ることができ、快適性に優れ、さらに、柔らかく、肌触りも良いために、インナーウエア、スポーツウエア、寝具等に好適に用いることができる吸水性布帛に関する。
　ポリエステルやポリアミド繊維などの合成繊維は、汎用素材としてインナーウエア、スポーツウエア等に使用されている。しかしながら、これらの合成繊維は、疎水性繊維であるため、特に肌周りの商品に使用する際には吸水加工が必要であり、洗濯を繰り返すと吸水性が低下するという問題点がある。特に、ユニフォームなどで使用される工業洗濯といわれる高温での洗濯では吸水加工剤の脱落が顕著であり、洗濯耐久性向上が求められている。
　ポリエステルの吸水性を改善する方法として種々の検討が進められている。
　例えば、以下の特許文献１では、ポリエステル繊維を吸水剤で処理した後、吸水剤をハイドロゲルで被覆することにより、吸水性等を付与している。この方法では、吸水剤が加工で付与されており、ハイドロゲルによる被覆を施しても吸水性の劣化は避けられず、洗濯を繰り返すと性能が低下してしまい、工業洗濯のような高温の洗濯ではさらに性能が低下する可能性がある。さらにハイドロゲルの被覆により、繊維の柔らかさを損なう恐れもある。
　また、以下の特許文献２には、ポリエステル繊維にアルカリ加工を施した後、親水剤を含む処理液で処理することにより、吸水性を有するポリエステル繊維織編物を製造することが記載されているが、通常のポリエステルにアルカリ加工及び親水加工したものでは、洗濯繰返しにより性能が低下するため、洗濯耐久性のある吸水性を付与することは出来ていない。
特開平９－１５８０４９号公報 特開２００５－２００７９９号公報
　本発明が解決しようとする課題は、吸水加工を施さない場合においても半永久的に吸水する布帛、すなわち、着用時の汗をすばやく吸い取ることができ、快適性に優れ、やわらかく、肌触りのよいインナーウエア、スポーツウエア等に好適に用いることができる吸水性布帛を提供すること、また、洗濯で吸水性が低下しやすい工業洗濯においても耐久性のある吸水性を保持する布帛を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究し、実験を重ねた結果、特定のポリエステル糸に特定のオリゴマーを存在させることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
　すなわち、本発明は以下の通りのものである。
　［１］繰り返し単位の９５モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエステル繊維を含み、該ポリエステル繊維の表面に末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分が存在し、かつ、ＪＩＳ　Ｌ０２１７　１０３　Ｃ法による洗濯３０回後のＪＩＳ　Ｌ１９０７　滴下法による吸水性が５秒以下である吸水性布帛。
　［２］ＪＩＳ　Ｌ０２１７　１０３　Ｃ法による洗濯１回後のＪＩＳ　Ｌ１９０７　滴下法による吸水性が５秒以内である、前記［１］に記載の吸水性布帛。
　［３］前記ポリエステル繊維がＳ元素を０．００５～１ｗｔ％含有する、前記［１］又は［２］に記載の吸水性布帛。
　［４］前記Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維が、エステル形成性スルホン酸塩化合物を０．５～５モル％含有するポリエステル繊維である、前記［３］に記載の吸水性布帛。
　［５］前記エステル形成性スルホン酸塩化合物が、金属スルホネート基含有イソフタル酸である、前記［４］に記載の吸水性布帛。
　［６］前記Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維の表面１００μｍ２内に長さ０．５～５μｍのピットが０．１～３０個形成されている、前記［１］～［５］のいずれかに記載の吸水性布帛。
　［７］前記末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、ｎ＝８の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の、内部標準に対するピーク強度比が０．００５～０．１００である、前記［１］～［６］のいずれかに記載の吸水性布帛。
　［８］前記末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、ｎ＝４の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の量が、内部標準換算濃度２～１５μｇ／ｍｌに相当する、前記［１］～［７］のいずれかに記載の吸水性布帛。
　［９］ｎ＝３の環状オリゴマーが、内部標準換算濃度８０μｇ／ｍｌ以下に相当する量で含まれる、前記［１］～［８］のいずれかに記載の吸水性布帛。
　［１０］前記Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維を含む布帛に、該ポリエステル繊維に対して減量率０．６～９％でアルカリ減量を施す工程を含む、前記［１］～［９］のいずれかに記載の吸水性布帛の製造方法。
　本発明の吸水性布帛は、吸水加工を施さない場合においても半永久的に吸水し、着用時の汗をすばやく吸い取ることができ、快適性に優れ、柔らかく肌触りがよいため、インナーウエア、スポーツウエア等に好適に利用可能である。
LC/MS測定におけるUVクロマトグラム(240nm)である。 図１のUVクロマトグラムの特徴ピーク推定構造を示す図である。 MADI-TOF/MSスペクトル；正イオン（全体）図である。 MADI-TOF/MSスペクトル；正イオン（m/z500-1500）図である。 MADI-TOF/MSスペクトル；正イオン（m/z1500-2500）図である。 検出された正イオンピークの帰属を説明する図である。 実施例１の編物の編組織を示す。 実施例３の二重織物の組織図を示す。
　以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
　本実施形態の布帛を構成するポリエステル繊維は、表面に末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分が存在することを特徴としている。表面に末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分が存在することで吸水性の繰り返し洗濯耐久性が発現するものである。ここで、末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分は、例えば、以下の式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 で表されるｎ＝３～１０程度のものであることができる。
　このような末端カルボン酸直鎖オリゴマー成分が存在するポリエステル繊維を含む布帛は、優れた吸水性能を有する。
　該オリゴマー成分は、以下に記す、２種の分析手法の組み合わせによって定性、定量することによって存在が確認できる。
　かかる末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、比較的低分子のオリゴマー成分はＴＨＦに溶解し、ＬＣ／ＭＳ（液体クロマトグラフィー質量分析法）で分析することができる。その代表的成分をｎ＝４とすると、繊維表面に存在するｎ＝４のオリゴマー成分は、以下の方法で測定することができる。
　２０ｍＬ容量のガラスサンプル瓶（ＡＳ　ＯＮＥ ラボランパック　スクリュー管瓶　９－８５２－０７　ＮＯ．５）中に、試料として布帛から取り出したポリエステル糸１００ｍｇを入れ、ＴＨＦ３ｍｌを添加する。ヤマト　マグミキサー　形式Ｍ－４１を用いて回転数約８００回／分で６時間撹拌した後、４日間静置し、ＴＨＦ溶液のＬＣ／ＭＳを行うことで試料から抽出した成分の分析を行う。ＴＨＦ溶液のサンプリングに際し、固形分が入らないようにして０．４９５ｍｌの溶液を採取し、内部標準として、Ｍｅｔｈｙｌ　Ｂｅｎｚｏａｔｅ　１ｍｇ／ｍｌ溶液を０．００５ｍｌ添加し試料とした。ＬＣ／ＭＳ分析の条件は以下の表１に示すとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　図１に、該ＴＨＦ溶液のＵＶクロマトグラム（２４０ｎｍ）のチャート例を示す。図１において、前記末端カルボン酸直鎖オリゴマー成分、及び後述する環状オリゴマー成分のピークが多数検出される。図１におけるピークｘがｎ＝４の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分（分子量７８６．２４）由来ピークである。このことは、そのピークのＥＳＩ－質量スペクトル（エレクトロスプレーイオン化、負イオン質量スペクトル）において、質量数（ｍ／ｚ）７８５のイオン（[Ｍ－Ｈ]－）が検出されることにより推定される。他のピークも同様に、ＥＳＩ－質量スペクトルによって検出されるイオンの質量数から、構造を推定することができる。
　ＵＶクロマトグラムにおいて、前記オリゴマー由来のピークが明確でない場合には、質量数７８５のマスクロマトグラム（縦軸：特定質量数の検出強度、横軸：保持時間）を表示させ、ＵＶスペクトル例から推定される保持時間（図１では約４．５ｍｉｎ．）付近に該質量数の検出強度ピーク（ピークｚとする）が存在するか否かで、該オリゴマーが存在するか否かを判断できる。
　ｎ＝４の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーの量は、ＵＶクロマトグラムのピーク面積値で測定でき、内部標準として添加したＭｅｔｈｙｌ　ＢｅｎｚｏａｔｅのＵＶクロマトグラムのピーク（ピークｓとする）のピーク面積値との比率から濃度換算することができる。内部標準物質ピークｓの位置は、該ピークのＥＳＩ－質量スペクトルにおいて当該質量数のイオンが検出されることにより推定される。ＵＶクロマトグラムにおいてピークｘが他のピークと重なるなどして明確でない場合には、前述の質量数７８５のマスクロマトグラムピークｚの面積を使い、ピークｘとピークzの両方が明確に検出される別のサンプルを同じ条件で測定してｘとｚの強度比を求めておくことで、着目試料のピークｚの面積をピークｘの面積に換算できる。こうして求めた着目試料のピークｘの面積を用いて、ピークｓとの強度比を計算できる。
　本実施形態の布帛は、ｎ＝４の末端カルボン酸直鎖オリゴマーの量は、内部標準換算濃度２～１５μｇ／ｍｌ相当であることが好ましく、３～１０μｇ／ｍｌ相当であることがより好ましい。
　このように末端カルボン酸の直鎖オリゴマーは、吸水性に寄与するが、例えば、以下の式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 で表される環状オリゴマーは、吸水性がなく、むしろ吸水性を阻害する。式（２）に示される環状オリゴマーの量についても、比較的低分子の環状オリゴマーについてはＴＨＦに溶解し、ＬＣ／ＭＳ（液体クロマトグラフィー質量分析法）で分析することができ、内部標準に対するピーク強度比から、内部標準換算濃度を求めることができる。その代表的成分をｎ＝３とすると、ｎ＝３の環状オリゴマーの量は、内部標準換算濃度８０μｇ／ｍＬ以下相当であることが好ましく、７０μｇ／ｍＬ以下相当であることがより好ましい。
　具体的には図１のＵＶクロマトグラム（２４０ｎｍ）のチャートの例において、ピークｂがｎ＝３の環状オリゴマー成分のピークである。このピークが該環状オリゴマー成分（分子量５７６．１８）由来であることは、そのピークのＥＳＩ－質量スペクトル（エレクトロスプレーイオン化、正イオン質量スペクトル）において、質量数（ｍ／ｚ）５９４のイオン（[Ｍ＋ＮＨ４]＋）が検出されることにより確認できる。ＵＶクロマトグラムにおいて、前記オリゴマー由来のピークが明確でない場合には、ｎ＝４末端カルボン酸直鎖オリゴマーと同様に、質量数５９４のマスクロマトグラムを表示させ、ＵＶスペクトル例から推定される保持時間（図１では約５．３ｍｉｎ．）付近に該質量数の検出強度ピーク（ピークｗとする）が存在するか否かで、該オリゴマーが存在するか否かを判断できる。
該オリゴマー成分の存在量は、ＵＶクロマトグラムのピーク面積値で測定でき、内部標準として添加したＭｅｔｈｙｌ　ＢｅｎｚｏａｔｅのＵＶクロマトグラムのピーク（ピークｓとする）のピーク面積値との比率から濃度換算することができる。
　末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、比較的高分子のオリゴマー成分は、ＴＨＦに溶解しにくいため、上述の方法では検出できない。本実施形態に係る布帛は、前記ＴＨＦに可溶なオリゴマーを抽出した後にも、布帛を構成するポリエステル繊維の表面にＴＨＦで抽出されない比較的高分子の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーを保持していることが好ましい。該末端カルボン酸の直鎖オリゴマーは繊維との接着性が高く、繰り返し洗濯後にも、該オリゴマーは脱落しにくいことから、繰り返し洗濯後の吸水性により大きな効果を発揮していると考えられる。
　ＴＨＦ処理で抽出されない比較的高分子のオリゴマーはＭＡＬＤＩ―ＴＯＦ／ＭＳ測定で定量することができる。
　ＴＨＦでオリゴマーを抽出した後の試料を風乾したのち、２ｍｇを採取し、２０ｍＬ容量のガラスサンプル瓶に入れ、１ｍｌのＨＦＩＰ（ヘキサフロロイソプロパノール）を加え、試料を溶解させる。また、以下に示すマトリックス溶液も調整する。試料溶液２０μＬを取り、マトリックス溶液２０μＬを添加する。溶液を採取するガラス毛細管で撹拌、混合後、すぐに析出分が確認される。上層にある析出分ではなく、下層溶液を採取し、下記条件でＭＡＬＤＩ―ＴＯＦ／ＭＳ測定を行う。測定に際して、マトリックスの強度が５０ｍＶ／Ｐｒｏｆｉｌｅｓ以上２０００ｍＶ／Ｐｒｏｆｉｌｅｓ未満のレーザー強度で測定を行う。
［測定条件］
　　装置：島津AXIMA CFR plus
　　レーザー：窒素レーザー(337nm)
　　検出器形式：リニアモード
　　イオン検出：正イオン(Positive mode)
　　　　　　　：負イオン(Negative mode)
　　積算回数：500回
　　マトリックス溶液：CHCA（α-シアノ-4-ヒドロキシケイ皮酸）10mg/ml H2O+CH3CN
　　カチオン化剤：NaI 1mg/mlアセトン
　　スキャンレンジ：m/z 1～8000
　図３～５に、ＭＡＬＤＩ―ＴＯＦ／ＭＳ測定における正イオンスペクトル例を示す。図３～５において、ｎ＝４～１０付近の末端カルボン酸直鎖オリゴマーや類似のオリゴマー類由来のピークが検出され、そのうち「■」印をつけたピークが、ＭＳで検出された質量数から推定される、末端カルボン酸直鎖オリゴマーに該当するピークである。
　本実施形態においては、式（１）のｎ＝４～１０の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分を有していることが吸水性の耐久性に非常に効果的である。ｎ＝４～１０の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の定量は以下の方法で行う。
　ｎ＝４～１０の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーのピークは、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ／ＭＳの正イオンスペクトルにおいてＮａ付加体として検出される。該オリゴマー成分量は、該オリゴマーＮａ付加体のピーク強度をマトリックスピーク強度で規格化した値で評価できる。すなわち、該オリゴマーＮａ付加体ピーク高さを、マトリックスであるＣＨＣＡのＮａ付加体ピーク（ｍ／ｚ＝２１２）高さで除した値を成分量の指標とし、ｎ＝４～ｎ＝１０のそれぞれのオリゴマーＮａ付加体ピーク高さをＣＨＣＡのＮａ付加体ピークの高さで除し、それらの総和で評価する。この値が０．０７以上であるのが好ましく、０．１０以上がさらに好ましい。総和値が０．５を超えると分解が進みすぎているため、好ましくない。
　特に、ｎ＝８～１０の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分は耐久吸水性への寄与が非常に大きい。その代表例をｎ＝８とすると、ｎ＝８の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の、内部標準に対するピーク強度比は、ｎ＝８のオリゴマーＮａ付加体ピーク高さ（図５におけるピークＤ）をＣＨＣＡのＮａ付加体ピークの高さで除した値で求めることができ、０．００５～０．１であることが好ましく、０．００８～０．０８であることがより好ましい。
　本実施形態の布帛は、ＴＨＦ可溶及び不溶の、ｎ＝３～１０の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーが存在していることにより、吸水効果が発揮される。オリゴマーを存在させる方法は特に限定されず、末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分を布帛に塗布等の方法で付与したり、エステルポリマーに混合させてもよいが、特定のポリエステル繊維においては、特定のアルカリ処理を施すことによって、繊維表面付近に付与することができ、好ましい。
　例えば、Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維を、特定のアルカリ処理を施すことで該末端カルボン酸の直鎖オリゴマーを付与することができる。Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維の例としては、例えば、エステル形成性スルホン酸塩化合物を０．５～５モル％含有するポリエステル繊維が挙げられる。
　ポリエステル繊維に０．５～５モル％含有させるエステル形成性スルホン酸塩化合物の例としては、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、５－カリウムスルホイソフタル酸、４－ナトリウムスルホ－２，６－ナフタレンジカルボン酸、２－ナトリウムスルホ－４－ヒドロキシ安息香酸、３，５－ジカルボン酸ベンゼンスルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、３，５－ジカルボン酸ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５－ジカルボン酸ベンゼンスルホン酸トリブチルメチルホスホニウム塩、２，６－ジカルボン酸ナフタレン－４－スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、２，６－ジカルボン酸ナフタレン－４－スルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、３，５－ジカルボン酸ベンゼンスルホン酸アンモニウム塩等又はこれらのメチル、ジメチルエステル等のエステル誘導体が挙げられる。これらのメチル、ジメチルエステル等のエステル誘導体はポリマーの白度、重合速度が優れる点で好ましく用いられる。ポリエステル繊維に、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、５－カリウムスルホイソフタル酸等金属スルホネート基含有イソフタル酸成分を含有させることが好ましく、中でも５－ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルは特に好ましい。
　エステル形成性スルホン酸塩化合物が特に好ましい理由は、通常のポリエステル繊維の場合にはアルカリ処理により、末端が加水分解されるため、オリゴマーは殆ど生成しないのに対し、エステル形成性スルホン酸塩化合物を含有するポリエステル繊維の場合にはアルカリ処理によってＳ元素の部分にアルカリが優先的にアタックし分子鎖の途中での切断が起こるため末端にカルボキシル基を持つオリゴマーが増えるものと推測される。
　本実施形態に係るポリエステル繊維は、エステル非形成性スルホン酸塩化合物を含有するポリエステル繊維であることができる。エステル非形成性スルホン酸塩化合物とはスルホン酸塩化合物がポリエステルと直接エステル化反応し、重縮合してポリエステルを形成することなく、スルホン酸塩化合物を含有しているポリエステル繊維であり、スルホン酸塩化合物を０．５～５モル％練り込んだマスターチップと通常のエチレンテレフタレート成分が９５モル％以上のポリエステルチップを混合する方法で得られるポリエステル繊維や重合時に直接、スルホン酸塩化合物を０．５～５モル％を添加して得られるポリエステル繊維などが挙げられる。
　エステル非形成性スルホン酸塩化合物の例としては、例えば、アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩が挙げられる。アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩の例としては、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ウンデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。また、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩の例としてはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。加工安定性の観点からドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好ましい。
　Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維に特定のアルカリ処理を行うことで、吸水効果が得られ、洗濯を繰り返してもその効果がほとんど変わらない布帛となる。Ｓ元素の含有量が０．００５ｗｔ％未満ではアルカリ処理後の吸水性の耐久効果が小さく、また、ポリエステル繊維中にＳ元素を１ｗｔ％以上含む場合には繊維の強度が低下し、紡糸が困難となる。ポリエステル繊維中のＳ元素は０．０１～０．８ｗ％がより好ましく、０．０１５～０．７ｗｔ％がさらに好ましい。尚、Ｓ元素を定量する方法としてはＩＣＰ－ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光分光分析装置）を用いる。
　エステル形成性スルホン酸塩化合物を含有させる場合には、含有量が０．５モル％未満ではアルカリ処理後の吸水性の耐久効果が小さく、また、ポリエステル繊維中にエステル形成性スルホン酸塩化合物を５モル％より多く含む場合には繊維の強度が低下し、紡糸が困難となる。ポリエステル繊維中のエステル形成性スルホン酸塩化合物は１～４．５モル％がより好ましく、１．５～４モル％がさらに好ましい。尚、ポリエステルに含有されているＳ元素がエステル形成性スルホン酸塩化合物由来であるのか、エステル非形成性スルホン酸塩化合物由来であるのかは、例えば、アルカリ加水分解により、モノマーに分解し、そのモノマーをＬＣ／ＭＳ等で分析し、エステル形成性スルホン酸塩化合物が検出されるかで否かで判断できる。必要に応じて誘導体化して分析してもよい。
　吸水性を発現させるために、アルカリ処理の条件としては該ポリエステル繊維の減量率を好ましくは０．６～９％、より好ましくは１～８％、さらに好ましくは１．５～７％にすることが好ましい。減量率はアルカリ処理前後のポリエステル糸の重量から算出できる。エステル形成性スルホン酸塩化合物を０．５～５モル％含有するポリエステル繊維の場合は通常のポリエステル繊維に比べアルカリ減量の速度が速いため、アルカリを低濃度に調整し、処理することが好ましい。
　減量率が０．６％未満の場合にはアルカリ処理による末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分形成効果が小さく、吸水性の耐久性に劣る。減量率が９％より大きいとアルカリ減量が進みすぎるため、吸水性の耐久性に劣る。一旦形成された繊維表面の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーが過剰な減量により落ちてしまうためと推定される。また、繊維表面に沢山のしかも大きく深いピットが発生し、繊維強度が低下するため、好ましくない。減量率を０．６～９％にするには、例えば、水酸化ナトリウムを１ｇ／Ｌ～２０ｇ／Ｌの濃度で９０～１００℃で５分～１００分処理するアルカリ処理方法が好適に用いられ、さらに好ましくは水酸化ナトリウムを５ｇ／Ｌ～１５ｇ／Ｌの濃度で９０～９５℃で５分～６０分処理するのがよい。アルカリ処理濃度と時間を濃度（ｇ／Ｌ）×時間（ｍｉｎ）が１００～８００（ｇ／Ｌ・ｍｉｎ）とするのが好ましく、さらに好ましくは２００～６００（ｇ／Ｌ・ｍｉｎ）である。
　また、アルカリ処理時の昇温スピードも重要で１～２℃／分のスピードでゆっくり昇温するのが好ましい。これはゆっくり昇温することにより、オリゴマーの生成が促されるためと推定される。
　通常、アルカリ処理の後には酸で中和し、水洗するが、本発明においては特定のオリゴマー除去処理を行うことが非常に重要である。特定のオリゴマー除去処理により、吸水性を阻害する環状オリゴマーを除去することができる。オリゴマー除去の方法はいくつか挙げられる。たとえばオリゴマー除去剤を使用する方法や水洗を強化する方法などである。このうち、アルカリ処理後の水洗を強化する方法が、吸水性を阻害する環状オリゴマーを除去し、吸水性に寄与するｎ＝４～１０の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーが除去されにくいことから特に好ましい。水洗の条件としては、例えば、１０～３０分間を２回以上行うことが好ましい。２回以上とは一度水を排水し、水を入れ替えることを２回以上行うことを意味する。４０℃～６０℃の温水を１回以上使用することがさらに好ましい。尚、中和時の酸には揮発性の酢酸等が好適に用いられる。設備によってはアルカリ溶液を回収し、その後に中和し、水洗を強化してもよい。
　他の素材との交編や交織の布帛の場合には繊維の種類ごとの減量速度を予め確認し、混合割合から該ポリエステル繊維の減量率を計算する必要がある。
　アルカリ処理の他の方法としてはＳ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維を糸の状態で０．６～９％の減量率になるようにチーズ染色機を用いる方法などでアルカリ処理を施し、該ポリエステル繊維を一部に用いて布帛を形成する方法が好適に用いられる。この場合においても減量率は、好ましくは０．６～９％、より好ましくは１～８％、さらに好ましくは１．５～７％にすることが好ましい。また、上述の十分な水洗を行うことが好ましい。
　本実施形態においては、ポリエステル繊維に特定のオリゴマー成分を含有させることにより、吸水加工を施さない場合でも耐久的な吸水性を得ることができる。耐久的とは洗濯を繰り返しても吸水性の低下が起こり難いことをいう。アルカリ処理によりオリゴマーを付与する場合には、アルカリ処理、中和、水洗後の布帛は通常の方法で染色、仕上げ加工を行うことができる。また、染色後のソーピング時にアルカリ処理を行うことも可能である。
　本実施形態の布帛は、ＪＩＳ　Ｌ０２１７　１０３　Ｃ法による洗濯３０回後の吸水性（ＪＩＳ　Ｌ１９０７　滴下法）が５秒以下である。洗濯３０回後の吸水性は３秒以下が好ましく、２秒以下がより好ましく、１秒以下がさらに好ましい。同法による洗濯１回後の吸水性も５秒以下であることが好ましく、３秒以下がより好ましく、２秒以下が更に好ましく、１秒以下が特に好ましい。本実施形態の布帛は、該洗濯回数５０回、１００回後も吸水性を保持することができ、５０回、１００回後も吸水性が５秒以下となるのがさらに好ましい。洗濯時の洗剤は中性洗剤、弱アルカリ性洗剤等通常の洗剤が好適に用いられる。
　また、本実施形態の布帛は、工業洗濯時にも吸水効果を持続する効果に優れる。工業洗濯とは作業着、ユニフォームなどの洗濯に適用されている、家庭洗濯よりも厳しい条件での洗濯で、例えば、ＪＩＳ　Ｌ１０９６　８．３９．５　ｂ）　２．２．２）Ｆ－２中温ワッシャー法に規定されている方法が挙げられ、通常、洗剤成分の他、過酸化水素や珪酸ソーダなどの助剤が添加される。本実施形態の布帛は、ＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２による６０℃３０分の洗濯３０回後の吸水性も５秒以下であることが好ましい。
　本実施形態の布帛において、特定のアルカリ処理により特定のオリゴマーを付与する場合には、Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維の表面には、１００μｍ２の表面内に（又は当たり）長さ０．５～５μｍのピットが０．１～３０個形成されていることが好ましく、より好ましくは０．２～２個である。ピットとは繊維表面に存在する微細な窪みであり、アルカリ処理によって形成される。通常のアルカリ処理ではピットが多く形成され、連通して長さが５μｍを超える筋状の溝となることがあるが、本実施形態では、長さが５μｍを超える筋状の溝は少ないことが好ましい。ここで、１００μｍ２の表面内のピットの個数とは、当該繊維の任意の１０μｍ×１０μｍの表面を５０か所、電子顕微鏡を用いて１０００倍程度に拡大してピットの個数を計測した平均値である。同様に、同表面における長さ５μｍを超える筋状の溝数を計測したときに、溝の平均個数が１個以下であることが好ましく、より好ましくは０．１個以下である。ここで長さとは１つのピットの最大長さを言う。本実施形態のポリエステル繊維の表面には非常に小さいピットが形成されていることにより耐久的な吸水性に寄与しているものと推定される。
　長さ０．５μｍ以下のピットは、吸水効果が乏しく、長さ５μｍを超える筋状の溝が存在することは過剰にアルカリ処理が進み、分解が進みすぎたことを意味するため、好ましくない。また、長さ０．５～５μｍのピットが３０個を超える場合も、過剰にアルカリ処理が進んだことを意味し、好ましくない。本実施形態では、アルカリ減量を行っても長さが５μｍを超える筋状の溝や連通孔などの発生が無いことから強度の低下率が小さい。さらにピットの形状は、タテ／ヨコが１．０～２．５が好ましく、１．０～２．０がより好ましい。ここで、タテは最大長さをいい、ヨコはタテの方向と直交する方向での最大長さをいう。尚、ピットの計測は試料の汚れによる計測ミスを防ぐため、試料を十分水洗してから実施する。ＪＩＳ法で洗濯を1回以上行い、２０分以上水洗するのが好ましい。
　本実施形態の布帛は、特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維を少なくとも布帛の片表面の２５％以上、好ましくは４０％以上含むことが望ましい。ここで、２５％以上とは、全面積に占める割合を意味する。本実施形態の布帛を製品として使用する場合には上述のＳ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維面を肌側に使用することでドライ感が感じられ望ましい。
　丸編地の場合、特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維を含む糸が少なくとも８コースに１コースの割合でコース方向に繋がることが好ましい。Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維がコース方向に繋がっていない場合、少なくとも４ウエールに１ウエールの割合で、Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維が繋がっていることが好ましい。「繋がる」とはニット又はタックで連結していることをいう。
　経編地の場合、特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維のループが繋がるように配置するのが好ましい。
　本実施形態の布帛を構成する際には、特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維と、特定のオリゴマーが付着されないポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維等の合成繊維、あるいは、綿、レーヨン、キュプラ、アセテート等のセルロース繊維との混用が可能である。
　特に、糸にフッ素系処理剤を付着させるなど撥水加工を施した撥水糸との組合せにより、布帛内の水分保持の配置や移動を自在にコントロールすることができる。例えば、肌面に撥水糸を配置し、かつ少量の特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維を配置し、該ポリエステル繊維を表面側に繋げば、該ポリエステル繊維から水を吸い上げ表側に水を移行することが可能になり、肌面には汗が残らず、汗処理性に優れた布帛を設計することが可能になる。
　本実施形態に用いる繊維の総繊度は、８～１６７デシテックス（ｄｔｅｘ）が好ましく、２２～１１０ｄｔｅｘがより好ましい。単糸繊度も特に限定されないがオリゴマーが生成しやすいという観点から小さい方が好ましく、０．５～２．５ｄｔｅｘが好ましく、０．５～１．５ｄｔｅｘが特に好ましい。肌触りや風合いの観点からも、単糸繊度が小さいことは好ましい。
　本実施形態に用いる繊維には、二酸化チタン等の艶消剤、リン酸等の安定剤、ヒドロキシベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤、タルク等の結晶化核剤、フュームドシリカ等の易滑剤、ヒンダードフェノール誘導体等の抗酸化剤、難燃剤、制電剤、顔料、蛍光増白剤、赤外線吸収剤、消泡剤等が含有されていてもよい。
　本実施形態の布帛には、仮撚糸等の捲縮を有する繊維を用いることもでき、肌触りの観点から、捲縮伸長率が０～１５０％のものが好ましい。なお、仮撚糸の捲縮伸長率は、下記条件にて測定したものである。
　捲縮糸の上端を固定し、下端に１．７７×１０-３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけ、３０秒後の長さ（Ａ）を測定する。次いで、１．７７×１０-３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を取り外し、０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけ、３０秒後の長さ（Ｂ）を測定し、下記式（３）：
　　　捲縮伸長率（％）＝｛（Ｂ－Ａ）／Ａ｝×１００　　　（３）
により捲縮伸長率を求める。
　本実施形態の布帛は、織物でも編物でもよい。
　織物の場合の織組織としては平織組織、綾織組織、朱子織組織、及びそれらから誘導された各種変化組織を適用することができる。肌側に耐久的な吸水性を付与するためには２重織り組織で肌側の２５％以上に特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維を配置するのが好ましい。
　編物の場合は丸編、経編のいずれでもよく、編機としては、緯編機やダブル丸編機、トリコット編機、ラッセル編機等を使用できる。使用する編機の編ゲージとしては１０～６０ＧＧが好ましい。編組織も特に限定されない。肌側に耐久的な吸水性を付与するためには表裏面に異なる糸を配置できる組織で肌側の２５％以上に特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維を配置するのが好ましい。
　本実施形態の布帛の目付は特に限定されないが、３０～３００ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは５０～２５０ｇ／ｍ２である。
　また、本発明の布帛には吸水加工を施してもよい。
　本実施形態の布帛は、繊維製品の中でも衣料、特に、スポーツウエアやインナー等の汗処理機能が必要な衣料用途に好適であるがこれに限定されず、アウターや裏地等の衣料や、シーツ等の寝具、さらには失禁パンツ等の衛生物品にも適用でき、好適な吸水効果を発揮する。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明する。無論、本発明はこれらに限定されるものではない。
　なお、実施例で得た編地を、以下の方法で評価した。
（１）ｎ＝４の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーの定量（ＴＨＦ可溶成分）
　上述の方法を用いた。
（２）ｎ＝８の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー）の定量（ＴＨＦ不溶成分）
　上述の方法を用いた。
（３）ｎ＝３の環状オリゴマーの定量（ＴＨＦ可溶成分）
　上述の方法を用いた。
（４）繊維表面のピットの定量
　試料をＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法で洗濯を1回行い、２０分水洗し、電子顕微鏡を用いて２０００倍の表面画像を取得し、上述の方法でピットを計測し、５０か所の平均値とした。
（５）着用試験
　Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維が表面に多く露出している面が肌側になるように作製されたＴシャツを作成し、洗濯をＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３法で行い、洗剤には花王（株）製　アタックを用いて、３０回実施した。３０回後のＴシャツを着用し、３０℃、５０％ＲＨ環境の人工気候室にて１０分間安静にした後に、大武・ルート工業社製トレッドミルＯＲＫ－３０００にて時速７ｋｍで２０分の走行運動を行い、再び１０分間安静にした。走行運動前の肌触り、快適感、そして走行運動後のベタツキ感を、それぞれ、以下の評価基準に従い官能評価した：
　　○：肌触りや風合いが良い；快適である；ベタツキ感を感じない
　　△：肌触りや風合いがやや悪い；概ね快適である；ややベタツキ感を感じる
　　×：肌触りや風合いが悪い；不快である；ベタツキ感を感じる
（６）吸水性
　ＪＩＳ　Ｌ１９０７　滴下法　の方法による。
（７）洗濯処理
　ＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法により、洗剤は弱アルカリ性洗剤（商品名花王(株)　アタック）を使用して洗濯処理を行った。
（８）工業洗濯試験
　工業洗濯試験を想定し、ＪＩＳ　Ｌ１０９６　８．３９．５　ｂ）　２．２．２）Ｆ－２中温ワッシャー法の条件で洗浄剤として石鹸０．８％ｏｗｆ、過酸化水素０．８％ｏｗｆ、珪酸ソーダ０．８％ｏｗｆを用いた。
［実施例１］
　ナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を４．５モル％含有するポリエステルチップと通常のエチレンテレフタレート成分が９９モル％以上のポリエステルチップをブレンドし、Ｓ元素の含有量を０．３０ｗｔ％に調整したチップを用いて、８４ｄｔｅｘ／３６ｆの糸を紡糸し、仮撚り加工を行い、丸型断面の加工糸を得た。この加工糸と、Ｓ元素を含有しないレギュラー糸として８４ｄｔｅｘ／３６ｆのポリエステル丸型断面加工糸、および、８４ｄｔｅｘ／７２ｆのポリエステル丸型断面加工糸とを用いて、２８ゲージダブル丸編機を使用し、図７に示す編組織（図中の丸数字は編成順を示す）に示すように給糸し、生機を得た。この生機を液流染色機にて８０℃×２０分で精練、水洗した後に、ピンテンターにて幅出し率２０％で１８０℃×９０秒のプレセットを行った。その後、液流染色機にて水酸化ナトリウム濃度９ｇ／Ｌで２℃／ｍｉｎの条件で昇温し、９５℃で４５分間アルカリ処理を施し、酢酸を用いて中和し十分に水洗した。水洗条件は注水後６０℃まで昇温し１５分間洗浄する。その後、一旦排水し、再度、注水後６０℃まで昇温し、１５分間洗浄し、排水する（水洗条件Ａ）。８４ｄｔｅｘ／３６ｆのＳ元素含有の加工糸の減量率は４．８％であった。その後、１３０℃でのポリエステル染色、水洗を行い、ピンテンターにて、しわが取れる程度に伸長し、１５０℃×９０秒のファイナルセットを行い、目付１３０ｇ／ｍ２、厚み０．６２ｍｍの編地を得た。本編地のＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法とＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１秒未満と２秒であり、この編地を用いたシャツ（肌側にＳ元素を含有した加工糸を配置させた）の着用試験ではやわらかく快適で、発汗後もベタツキ感がないという結果が得られた。また、ＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法による洗濯１００回後の吸水性も１秒未満であった。
［実施例２］
　２８ＧＧのトリコット編み機を用いて、フロントに５６ｄｔｅｘ／２４ｆのナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を２．５モル％含有するポリエステル丸型断面糸（Ｓ元素含有量０．１７ｗｔ％）、バックにポリウレタン糸４４ｄｔｅｘを用いてハーフトリコット組織にて編地を編成した。８０℃にてリラックス、精練を行い、１９０℃で熱セットを行い、液流染色機にて水酸化ナトリウム濃度１０ｇ／Ｌで２℃／ｍｉｎの条件で昇温し、９５℃で４５分間アルカリ処理を施し、酢酸で中和し、十分に水洗した。水洗条件は６０℃で１５分を２回繰り返した（水洗条件Ａ）。減量率は６．５％であった。さらに１３０℃で染色、１７０℃で仕上げセットを実施して、目付１８０ｇ／ｍ２、厚み０．５８ｍｍの編物を得た。本編地のＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法とＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１秒未満と２秒であり、この編地で作製したスパッツの着用試験ではやわらかく、快適で、発汗後もベタツキ感のないものであった。
［実施例３］
　５６ｄｔｅｘ／７２ｆのＳ元素非含有ポリエステル加工糸を経糸に用い、１６７ｄｔｅｘ／７２ｆのナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を２．５モル％含有するポリエステル丸型断面糸の加工糸（Ｓ元素含有量０．１７ｗｔ％）と８４ｄｔｅｘ／７２ｆ双糸のＳ元素非含有ポリエステル加工糸を緯糸に配糸して、図８の２重織物を作製した。８０℃にて精練を行い、１９０℃で熱セットを行い、液流染色機にて水酸化ナトリウム濃度７ｇ／Ｌで２℃／ｍｉｎの条件で昇温し、９５℃で６０分間アルカリ処理を施し、酢酸で中和し、十分に水洗した。水洗条件は６０℃で１５分を２回繰り返した（水洗条件Ａ）。減量率は３．９％であった。さらに１３０℃で染色、１７０℃で仕上げセットを実施して、目付１５５ｇ／ｍ２、厚み０．４０ｍｍの織物を得た。本織物のＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法とＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１秒と５秒であり、この織物から得たウエアの着用試験ではやわらかく、快適で、発汗後もベタツキ感のないものであった。
［実施例４］
　アルカリ処理時の濃度を５ｇ／Ｌ、処理時間を２０分とした他は実施例１と同様にして、目付１３８ｇ／ｍ２、厚み０．６３ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法とＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、２秒と５秒であり、この編地を用いたシャツの着用試験ではやわらかく快適で、発汗後もベタツキ感がないという結果が得られた。また、ＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法による洗濯１００回後の吸水性も２秒であった。
［実施例５］
　５６ｄｔｅｘ／２４ｆのナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を２．５モル％含有するポリエステル丸型断面糸の代わりに、５６ｄｔｅｘ／２４ｆの4 －ナトリウムスルホ－２，６－ナフタレンジカルボン酸を２．５モル％含有するポリエステル丸型断面糸（Ｓ元素含有量０．１８ｗｔ％）を用いた以外は実施例２と同様にして、目付１７５ｇ／ｍ２、厚み０．５９ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法とＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１秒と６秒であり、この編地を用いたシャツの着用試験ではやわらかく快適で、発汗後もベタツキ感がないという結果が得られた。
[実施例６]
　ナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を２．５モル％含有する８４ｄｔｅｘ／３６ｆのポリエステル丸型断面加工糸を、チーズ染色機を用いて水酸化ナトリウム濃度１０ｇ／Ｌで２℃／ｍｉｎの条件で昇温し、これに９５℃で４５分間アルカリ処理を施し、酢酸を用いて中和し十分に水洗した。水洗条件は６０℃で１５分を２回繰り返した（水洗条件Ａ）。加工糸の減量率は５．１％であった。このＳ元素含有加工糸（Ｓ元素含有量０．１７ｗｔ％）と８４ｄｔｅｘ／３６ｆのＳ元素非含有ポリエステル丸型断面加工糸、および、８４ｄｔｅｘ／７２ｆのＳ元素非含有ポリエステル丸型断面加工糸とを用いて、２８ゲージダブル丸編機を使用し、図３に示す編組織で編成し、生機を得た。この生機を液流染色機にて８０℃×２０分で精練、水洗した後に、ピンテンターにて幅出し率２０％で１８０℃×９０秒のプレセットを行った。その後、１３０℃でのポリエステル染色、水洗を行い、ピンテンターにて、しわが取れる程度に伸長し、１５０℃×９０秒のファイナルセットを行い、目付１３５ｇ／ｍ２、厚み０．６３ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法とＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１秒と２秒であり、この編地を用いたシャツの着用試験ではやわらかく快適で、発汗後もベタツキ感がないという結果が得られた。また、ＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法による洗濯１００回後の吸水性も１秒であった。
［実施例７］
　アルカリ処理後の水洗条件を２０℃１５分で１回とした（水洗条件Ｂ）以外は実施例１と同様にして、目付１３４ｇ／ｍ２、厚み０．６３ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法とＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、５秒と１８０秒以上であり、前者条件における洗濯繰返し後の吸水性に優れる。この編地を用いたシャツの着用試験では吸水性を有さない布帛に比べ概ね快適であるが、発汗時にベタツキ感がややあったという結果が得られた。また、ＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法による洗濯１００回後の吸水性は１０秒であった。
［比較例１］
　ナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を４．５モル％含有するポリエステルチップと通常のエチレンテレフタレート成分が９５モル％以上のポリエステルチップをブレンドして作製したポリエステル丸型断面糸の加工糸の代わりに８４ｄｔｅｘ／３６ｆのレギュラー（Ｓ元素非含有）ポリエステル丸型断面糸の加工糸を用いた以外は実施例１と同様にして、目付１３５ｇ／ｍ２、厚み０．６５ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法とＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１８０秒以上と１８０秒以上であり、この編地を用いたシャツの着用試験では発汗時にベタツキ感があったという結果が得られた。
［比較例２］
　ナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を４．５モル％含有するポリエステルチップと通常のエチレンテレフタレート成分が９５モル％以上のポリエステルチップをブレンドして作製したポリエステル丸型断面糸の加工糸の代わりに８４ｄｔｅｘ／３６ｆのレギュラー（Ｓ元素非含有）ポリエステル丸型断面糸の加工糸を用い、アルカリ処理を施さずに、染色時に高松油脂製ＳＲ１０００を２％ｏｗｆ加えた以外は実施例１と同様にして、目付１３６ｇ／ｍ２、厚み０．６５ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法とＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１５秒以上と１８０秒以上であり、この編地を用いたシャツの着用試験では発汗時にベタツキ感があったという結果が得られた。
［比較例３］
　アルカリ処理における水酸化ナトリウム濃度を０．５ｇ／Ｌにした以外は実施例１と同様にして、目付１３３ｇ／ｍ２、厚み０．６４ｍｍの編地得た。この編地のＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法とＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１８０秒以上と１８０秒以上であり、この編地を用いたシャツの着用試験では発汗時にベタツキ感があったという結果が得られた。
［比較例４］
　アルカリ処理における水酸化ナトリウム濃度を２４ｇ／Ｌにした以外は実施例１と同様にして、目付１１８ｇ／ｍ２、厚み０．５３ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法とＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１８０秒以上と１８０秒以上であり、この編地を用いたシャツの着用試験では発汗時にベタツキ感があったという結果が得られた。
[比較例５]
　アルカリ処理における水酸化ナトリウム濃度を５０ｇ／Ｌにした以外は比較例１と同様にして、目付１２４ｇ／ｍ２、厚み０．５９ｍｍの編地を得た。生地の減量率は１３％であった。この編地のＪＩＳ　Ｌ０２１７　付表１の１０３　Ｃ法とＪＩＳ　Ｌ１０９６　Ｆ－２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１８０秒以上と１８０秒以上であり、この編地を用いたシャツの着用試験では発汗時にベタツキ感があったという結果が得られた。
　以上の実施例及び比較例の結果を以下の表２に纏める。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　本発明に係る吸水性布帛は、吸水加工を施さない場合においても半永久的に吸水し、着用時の汗をすばやく吸い取ることができ、快適性に優れ、柔らかく肌触りがよいため、インナーウエア、スポーツウエア等に好適に利用可能である。

Claims (10)

  1. 　繰り返し単位の９５モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエステル繊維を含み、該ポリエステル繊維の表面に末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分が存在し、かつ、ＪＩＳ　Ｌ０２１７　１０３　Ｃ法による洗濯３０回後のＪＩＳ　Ｌ１９０７　滴下法による吸水性が５秒以下である吸水性布帛。
  2. 　ＪＩＳ　Ｌ０２１７　１０３　Ｃ法による洗濯１回後のＪＩＳ　Ｌ１９０７　滴下法による吸水性が５秒以内である、請求項１に記載の吸水性布帛。
  3. 　前記ポリエステル繊維がＳ元素を０．００５～１ｗｔ％含有する、請求項１又は２に記載の吸水性布帛。
  4. 　前記Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維が、エステル形成性スルホン酸塩化合物を０．５～５モル％含有するポリエステル繊維である、請求項３に記載の吸水性布帛。
  5. 　前記エステル形成性スルホン酸塩化合物が、金属スルホネート基含有イソフタル酸である、請求項４に記載の吸水性布帛。
  6. 　前記Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維の表面１００μｍ２内に長さ０．５～５μｍのピットが０．１～３０個形成されている、請求項１～５のいずれか１項に記載の吸水性布帛。
  7. 　前記末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、ｎ＝８の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の、内部標準に対するピーク強度比が０．００５～０．１００である、請求項１～６のいずれか１項に記載の吸水性布帛。
  8. 　前記末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、ｎ＝４の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の量が、内部標準換算濃度２～１５μｇ／ｍｌに相当する、請求項１～７のいずれか１項に記載の吸水性布帛。
  9. 　ｎ＝３の環状オリゴマー成分が、内部標準換算濃度８０μｇ／ｍｌ以下に相当する量で含まれる、請求項１～８のいずれか１項に記載の吸水性布帛。
  10. 　前記Ｓ元素を０．００５～１ｗｔ％含有するポリエステル繊維を含む布帛に、該ポリエステル繊維に対して減量率０．６～９％でアルカリ減量を施す工程を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の吸水性布帛の製造方法。
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