WO2015092939A1 - ゲル状洗浄料の製造方法 - Google Patents

ゲル状洗浄料の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2015092939A1
WO2015092939A1 PCT/JP2013/084366 JP2013084366W WO2015092939A1 WO 2015092939 A1 WO2015092939 A1 WO 2015092939A1 JP 2013084366 W JP2013084366 W JP 2013084366W WO 2015092939 A1 WO2015092939 A1 WO 2015092939A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
saturated
alkyl group
carbon atoms
gel
amine salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2013/084366
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
田口　裕一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Neige Corp
Original Assignee
Neige Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Neige Corp filed Critical Neige Corp
Priority to CN201910738879.2A priority Critical patent/CN110499221A/zh
Priority to KR1020167015997A priority patent/KR102072833B1/ko
Priority to EP13899808.3A priority patent/EP3085762B1/en
Priority to CN201910739084.3A priority patent/CN110591827A/zh
Priority to JP2015553321A priority patent/JP6322214B2/ja
Priority to ES13899808T priority patent/ES2881233T3/es
Priority to CN201380081777.9A priority patent/CN105849246B/zh
Priority to PCT/JP2013/084366 priority patent/WO2015092939A1/ja
Publication of WO2015092939A1 publication Critical patent/WO2015092939A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0094—Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06—Ether- or thioether carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/10—Amino carboxylic acids; Imino carboxylic acids; Fatty acid condensates thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2006—Monohydric alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2065—Polyhydric alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin

Definitions

  • the present invention relates to a method of producing a gel-like detergent.
  • washing agents are classified into solid, liquid and gel as appearance classification.
  • the gel-like detergent gives a unique feel to the user and has high commercial value and marketability.
  • a step of mixing ingredients such as a detergent composition and a gelling agent a step of stirring the mixture while heating to obtain a gel-like substance, a gel-like substance in a mold for molding It is known to include the steps of pouring and solidifying.
  • Patent Document 1 uses a mold as a mold for forming a gel-like or semi-solid detergent containing an anionic surfactant and an amphoteric surfactant and a gelling agent of natural origin.
  • the gel detergent has a high water content and the gelling agent is easily rotted, microorganisms such as bacteria are easily propagated, and it takes time to wash the mold to be reused.
  • the production of the gel-like detergent has become inefficient.
  • Patent Document 2 discloses using a cylinder as a molding die in a gel-like cleaning agent which combines a cleaning component and a polysaccharide. What kind of material is this container formed of? Is not disclosed.
  • the present invention has been made in view of such a point, and by using a rubber-like composition as a mold for molding, it is not necessary to clean the mold for molding, and the number of man-hours is reduced and the productivity is high.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing a gel detergent.
  • One embodiment according to the present invention is a step (A) of obtaining a gelled aqueous solution by heating and dissolving a gelling agent in water at 70 ° C. or more and 85 ° C. or less, adding a detergent composition to the gelled aqueous solution Heating and dispersing to obtain a melt (B), filling the melt in a rubber-like container for molding (C), cooling and solidifying the melt in the rubber-like container at room temperature (D), There is provided a method for producing a gel detergent comprising the step (E) of removing a rubbery container.
  • the step (C) may have a filling rate of 33 g or more and 50 g or less per second.
  • the remaining melt is further added to the opening of the rubbery container between the step (C) and the step (D).
  • (F) may be included to remove by suction.
  • the rubber-like container may have a projection on the opposite side of the opening in the method for producing a gel detergent according to any one of the above (1) to (3).
  • the detergent composition is one or two selected from Group A and / or Group B shown below.
  • the above may be contained, and the gelling agent may contain one or more selected from Group C shown below.
  • R represents a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M represents Na, K or an amine salt.
  • A-2 Polyoxyethylene alkyl ether carboxylate salt (the carbon number of the alkyl group is 12-22, saturated or unsaturated)
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • n is an average of 1 to 20
  • R 1 is a saturated alkyl group having 1 or 2 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • R 2 is —H, —CH 3 or —CH 2 CH 2 COOM
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • Group C Gelling agent (C-1) Water-soluble polymer xyloglucan, guar gum, locust bean gum, agarose, carrageenan, gum arabic, sodium alginate, glucomannan, pectin (C-2) microorganism derived from plant or seaweed Water-soluble high molecular weight xanthan gum, duran gum, pullulan, curdlan, sodium hyaluronate produced by fermentation method
  • the (A-1) carboxylate may contain a fatty acid potassium salt in the method for producing a gel detergent as described in the above (5).
  • a polyoxyethylene alkyl ether carboxylate salt (where the carbon number of the alkyl group is 12-22, saturated or unsaturated) is a method for producing a gel detergent as described in the above (5), You may contain (A-2-1) or (A-2-2) shown below.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • n is an average of 1 to 20
  • M is Na, K or an amine salt
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • n is an average of 1 to 20
  • M is Na, K or an amine salt.
  • the gel detergent comprises one or more monohydric or polyhydric alcohols. May be
  • step (B) About the manufacturing method of the gel-form detergent in any one of said (1) thru
  • step (10) In the method for producing a gel-like detergent according to (8), in step (B), a step of obtaining a preparation while adding fatty acid potassium salt to a gelling aqueous solution and dispersing and degassing ((10) H) and a step (I) of obtaining a melt while dispersing and degassing a detergent composition other than fatty acid potassium salt to the preparation.
  • a preferred embodiment of the method for producing a gel detergent of the present invention (hereinafter referred to as an embodiment) will be described in detail below.
  • the same number is attached
  • the detergent composition may contain one or more selected from Group A and / or Group B.
  • the anionic surfactant (group A) is (A-1) carboxylate, (A-2) polyoxyethylene alkyl ether carboxylate (the carbon number of the alkyl group is 12-22, saturated or unsaturated) Or (A-3) sodium salt, potassium salt or amine salt of N-acylamino acid.
  • R represents a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M represents Na, K or an amine salt.
  • the fatty acid used for the carboxylic acid salt is not particularly limited as long as it can be usually incorporated in a detergent, and the alkyl group is saturated, unsaturated, linear or branched having 8 to 22 carbon atoms Fatty acids and natural fats and oils.
  • the saturated, unsaturated, linear or branched fatty acid having an alkyl group of 8 to 22 carbon atoms is, for example, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, eiconic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid And linolenic acid, erucic acid, isopalmitic acid, isostearic acid and neodecanoic acid.
  • Natural fats and oils may include, for example, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, cottonseed oil, apricot kernel oil, avocado oil, olive oil, grape seed oil, corn oil.
  • alkali agent used as a salt of carboxylate inorganic alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, L-arginine of basic amino acid, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc.
  • organic alkyl polyhydric alcohol amines such as ethanolamine, aminomethylpropanol, aminoethylpropanediol, aminomethylpropanediol, diisopropanolamine, triisopropanolamine, and monoisopropanolamine. From the viewpoint of low temperature stability, potassium hydroxide and triethanolamine are preferred, and potassium hydroxide is more preferred.
  • the fatty-acid potassium salt also called potassium soap ground is mention
  • the fatty acid potassium salt is produced by a cooking method in which potassium hydroxide is added to natural fat and oil and heated, and it contains potassium laurate, potassium myristate and the like as main components, and is inevitably derived from the production method. It contains unreacted fats and oils, glycerin produced by decomposition, and the like.
  • polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid salt (the carbon number of the alkyl group is 12-22, saturated or unsaturated), those represented by the following formula are preferable.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • n is an average of 1 to 20
  • R 1 is a saturated alkyl group having 1 or 2 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt
  • polyoxyethylene alkyl ether carboxylate As the polyoxyethylene alkyl ether carboxylate, polyoxyethylene alkyl ether carboxylate is exemplified by addition polymerization of lauryl alcohol with 4 to 5 moles of ethylene oxide and reaction with monochloroacetic acid. Ru.
  • polyoxyethylene alkyl ether carboxylates (A-2), (A-2-1) polyoxyethylene alkyl ether acetates represented by the following formula are preferable from the viewpoint of suppressing skin irritation.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • n is an average of 1 to 20
  • M is Na, K or an amine salt.
  • polyoxyethylene alkyl ether carboxylates are hard water resistant, and are preferably represented by the following formula in that they exhibit preferable cleaning properties when used in combination with sodium laurate and sodium myristate.
  • A-2-2 Polyoxyethylene alkyl ether propionate (alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, saturated or unsaturated) is preferable.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • n is an average of 1 to 20
  • M is Na, K or an amine salt.
  • sodium salt potassium salt or amine salt of (A-3) N-acylamino acid, those represented by the following formula are preferable.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • R 2 is -H, -CH 3 or -CH 2 CH 2 COOM
  • M is Na, K or an amine salt.
  • A-3 Sodium salts, potassium salts or amine salts of N-acylamino acids are preferred in that they have mild detergency and are mildly irritating to the skin.
  • Examples of the zwitterionic surfactant of (group B) include (B-1) to (B-8) represented by the following formulas. (B-1)
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • R is a saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • M is Na, K or an amine salt.
  • the zwitterionic surfactant having a hydroxyl group is preferably contained in a gel detergent because it has an interaction with a water-soluble natural polymer and greatly contributes to gelation.
  • alkylamidopropyl betaine shown in (B-6) is preferable from the viewpoints of low irritation to skin, hard water resistance, and excellent foaming power.
  • 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine is more preferable from the viewpoint of excellent cleansing properties and foaming power and low eye membrane irritation.
  • the gelling agent may contain one or more selected from Group C shown below.
  • Group C Gelling agent (C-1) Water-soluble polymer xyloglucan, guar gum, locust bean gum, agarose, carrageenan, gum arabic, sodium alginate, glucomannan, pectin (C-2) microorganism derived from plant or seaweed Water-soluble high molecular weight xanthan gum, duran gum, pullulan, curdlan, sodium hyaluronate produced by fermentation method
  • the gel detergent has a pH of 8 or more and 11 or less in terms of a 1% by weight aqueous solution from the viewpoint of mildness to skin, and therefore the gelling agent is alkali resistance, salt resistance and heat resistance Is preferred.
  • the gelling agent is alkali resistance, salt resistance and heat resistance Is preferred.
  • xyloglucan, guar gum, galazinean and locust bean cam from tamarind seed gum are water-soluble polymers of salt-resistant and heat-resistant gums, are also of plant origin, and are preferable from the viewpoint of environmental protection.
  • the compounding amount of the gelling agent is preferably 0.1% by weight or more and 10% by weight or less, more preferably 1% by weight or more and 5% by weight or less, based on the total weight of the gel detergent. When it becomes less than 1% by weight, it becomes difficult to solidify into a gel, but when it exceeds 10% by weight, excessive firm solidification impairs the foamability of the gel detergent and foams easily when used. It does not stand and does not exert its detergency.
  • a 1% by weight aqueous solution of the gelling agent with a viscosity of 5 mPa ⁇ s or more and 9000 mPa ⁇ s or less, more preferably 1000 mPa ⁇ s or more and 8000 mPa ⁇ s or less, still more preferably 2000 mPa ⁇ s or more and 6000 mPa ⁇ s or less is there. If it exceeds 5 mPa ⁇ s and ⁇ 9000 mPa ⁇ s, handling becomes difficult.
  • a gel-like detergent improves foaming and foam properties and moisture retention on the skin and exhibits thickening by interaction with a gelling agent such as a water-soluble polymer. It is preferable to contain 2 or more types.
  • the monohydric or polyhydric alcohol include, for example, monohydric alcohol with ethanol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, isopentyl diol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1.2 hexanediol, pentylene glycol, polyethylene glycol , (Molecular weight 400 to 7000), polypropylene glycol (molecular weight 400), diglycerin, 1.3 butylene glycol, glycerin, polyhydric alcohol such as inositol, sucrose, lactose, xylitol, maltitol, mannitol, maltose, sorbitol, fructose And sugars such as glucose, trehalose, erythritol, raffinose, lactitol, sultose, isosultose, starch syrup or sugar alcohols.
  • the amount of the monohydric alcohol or polyhydric alcohol is preferably 2% by weight or more and 50% by weight or less, and more preferably 10% by weight or more, based on the total weight of the gel detergent, from the viewpoint of thickening and foaming. It is at most weight percent.
  • the content of the saccharide or sugar alcohol is preferably 0.5% by weight or more and 50% by weight or less, more preferably 3% by weight or more and 30% by weight or less, based on the total weight of the gel detergent.
  • FIG. 1 is a flow chart for explaining steps for carrying out the method for producing a gel detergent according to the first embodiment of the present invention.
  • a gelling agent is dissolved in water by heating at 70 ° C. or more and 85 ° C. or less to obtain a gelled aqueous solution (step S1) (step S1).
  • step S1 step S1
  • step S2 step S2 of adding and dispersing to obtain a melt
  • step S3 of filling the melt into a rubber-like container for molding while stirring
  • melt filled in the rubber-like container It is carried out by performing a step (D) of cooling and solidifying the substance at room temperature (step S4) and a step (E) of removing the rubber-like container (step S5).
  • step S1 the gelling agent is heated and dissolved in water at 70 ° C. or more and 85 ° C. or less to obtain a gelled aqueous solution.
  • the gelation aqueous solution is obtained by heating the gelling agent at 70 ° C. to 85 ° C. for a predetermined time (for example, 15 minutes to 3 hours) to swell the gelling agent, and mixing and dissolving with water.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of a tank for carrying out the manufacturing method of the present invention. The gelling agent and water are charged, for example, in a tank 10 provided with a heater 11 shown in FIG.
  • the stirring means 12 such as a stirring blade provided inside the tank 10
  • the inside of the tank 10 is stirred, and the gelling aqueous solution 13 is uniformly mixed. If the heating temperature is less than 70 ° C., the dissolution of the gelling agent may be incomplete, while if it exceeds 85 ° C., the gelling agent may be denatured.
  • step S1 When the gel detergent contains a monohydric or polyhydric alcohol, a monohydric or polyhydric alcohol is added in step S1, and the gel is dissolved by heating at 70 ° C. to 85 ° C. together with the gelling agent and water. An aqueous solution is obtained.
  • step S2 the detergent composition is added to the aqueous gelation solution and dispersed to obtain a melt. It is preferable to carry out heating for a predetermined time (for example, 1 hour or more and 2 hours or less) so that the cleaning agent composition is uniformly dispersed in the gelling aqueous solution.
  • the heating temperature can be appropriately set according to the melting point of the gelling agent and the cleaning agent composition. In general, the heating temperature is preferably equal to or higher than the melting point of the raw material having the highest melting temperature, and is preferably 65 ° C. or more and 85 ° C. or less in order to achieve both dissolution of the raw material and modification prevention of the gelling agent. .
  • FIG. 2 is a flow chart for explaining steps for carrying out the method for producing a gel detergent according to the second embodiment of the present invention, in which a detergent composition is added to and dispersed in a gelling aqueous solution, In the step (B) of obtaining a melt, the detergent composition is added to the aqueous solution of gelation to disperse and degas, and this step is taken as a step (G) of obtaining a melt (step S2-1).
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an example of a vacuum apparatus for carrying out the manufacturing method of the present invention.
  • step S2-1 the aqueous gelation solution and the cleaning agent composition are charged into the vacuum chamber 21 and the jacket 24 provided with the stirring means 22 and the heating means of the vacuum device such as the stirring blade provided in the vacuum device 20 is operated.
  • the inside of the vacuum device 20 is heated and stirred, and by operating the vacuum pump 23, the inside of the vacuum chamber 21 is decompressed or evacuated, and the melt is uniformly mixed while bubbles are removed.
  • An anchor mixer equipped with a scraper 25 is desirable as the stirring means 22 of the vacuum device in order to eliminate deposits on the wall surface in the vacuum chamber 21 and stagnant material in the lower portion of the vacuum chamber 21.
  • the stirring means 22 of the vacuum device is preferably such that a peripheral velocity of 5 m / sec or more and 25 m / sec or less can be obtained in order to mix a highly viscous melt. Moreover, it is preferable to make the inside of the vacuum device 20 a degree of vacuum of 15 KPa (abs) or more and 75 KPa (abs) or less from the viewpoint of the efficiency of bubble removal.
  • the treatment time is to prevent the water loss in the melt 1 hour or more and 1.5 hours or less are preferable, and when heating, it is preferable to carry out stepwise.
  • FIG. 3 is a flow chart for explaining steps for carrying out the method for producing a gel-like detergent according to the third embodiment of the present invention, in which a detergent composition is added to and dispersed in a gelling aqueous solution, Step (H) (step S2-2) of obtaining a preparation while adding and dispersing fatty acid potassium salt in a gelled aqueous solution and degassing in the step (B) of obtaining a melt, potassium fatty acid as a preparation
  • step (I) step S2-3) for obtaining a molten material.
  • step S2-2 and step S2-3 are performed, and degassing twice It is preferable to do.
  • the gel detergent of the present invention may contain, in addition to the gelling agent and the detergent composition, other components such as preservatives (eg, ethyl paraben, butyl paraben), powder (eg, powder, etc.) as long as the object of the present invention is not impaired.
  • preservatives eg, ethyl paraben, butyl paraben
  • powder eg, powder, etc.
  • Components such as pigments, dyes, resins, etc., perfumes, moisturizers, physiologically active ingredients, salts, solvents, pearlescent agents, neutralizing agents, pH adjusters, enzymes and the like can be appropriately blended. From the viewpoint of the dispersibility of each component, these components are preferably blended in a melt in which the detergent composition is sufficiently dissolved in the gelling aqueous solution.
  • the gel-like detergent contains gold foil
  • the gold foil dispersed in an alcohol solvent is added to the melt, mixed and dispersed.
  • step S3 the melt is stirred and filled into a rubber-like container for molding.
  • FIG. 7A is a view showing a step (C) of filling the melt of the present invention into a rubber-like container for molding
  • FIG. 7B is an enlarged view of the filling step (C).
  • a plurality of notches 2 are provided at equal pitches, and a pouring portion 3 and a removing portion 4 are provided.
  • the rotary table 1 With the rubber container 41 attached, the rotary table 1 intermittently rotates. At the notch 2 in front of the injection part 3, the rubber-like container 41 is attached.
  • the injector 3 a is lowered to be in close contact with the upper surface of the rubber-like container 41, and the rubber-like container 41 is filled with a fixed amount of melt.
  • the injector 3a ascends as it is filled, the molten material overflows from the rubbery container 41, so the opening 41a is bound by the binding member 41c by the binding device 3b attached to the outer peripheral portion of the rotary table 1. After that, the injector 3a rises. Further, the rubber-like container 41 filled with the melt inside is rotated, and is removed from the notch 2 at the removal unit 4.
  • the rubber-like container 41 has the opening part 41a which fills a molten material, and the expansion part 41b expanded to substantially spherical shape or substantially elliptical shape.
  • the material of the rubber-like container 41 is not particularly limited as long as it is generally used, such as natural latex and synthetic latex. By having a pattern that can be colored or transferred on the inside of the rubber-like container 41, it is possible to apply color or a pattern on the outside of the rubber-like cleaning agent.
  • the filling amount of the melt is not particularly limited. For example, by setting the filling amount to 100 g, the rubber-like container is expanded into a substantially spherical shape having a diameter of 5 cm.
  • FIG. 4 is a flow chart for explaining steps for carrying out the method for producing a gel detergent according to the fourth embodiment of the present invention. It is preferable to further include a step (F) (step S3-2) of removing the remaining molten material from the opening of the rubber container by suction between the step (C) and the step (D).
  • step S3-2 the removal unit 4 of the filling device 40 is provided with a suction device 4a for removing the remaining molten material protruding from the rubber container 41 by suction from the opening 41a of the rubber container. It is preferable to have.
  • the suction pump 4b of the suction device 4a sucks the gas in the suction nozzle 4c, thereby recovering the remaining molten material, and at the same time, the rubber-like container 41 can be removed from the notch 2 by the suction pressure.
  • FIG. 7C is a cross-sectional view showing an example of a filling apparatus for filling a molten material for molding into a rubber-like container for molding in order to carry out the manufacturing method of the present invention.
  • the filling device 40 raises and lowers the injector 3a by a cylindrical cam.
  • a plunger 5 is slidably attached to the center of the injector 3 a, and the injector 3 a is moved up and down by the injector drive cam 7, and the plunger 5 is moved up and down by the plunger drive cam 6.
  • the injector 3a is lowered by the injector drive cam 7 to contact the upper surface of the rotary table 1, and then the plunger 5 is pushed down by the plunger drive cam 6.
  • the tank 8 of the filling device is mounted on the top of the filling device 40 and is filled with the melt to be filled.
  • the melt flows into the injector 3 a from the tank 8 of the filling device having the stirring function via the pipe 9 and is filled into the rubbery container 41 by the descent of the plunger 5 a.
  • the cam shaft 47 to which each cam is attached is driven by the motor 42 through the chain 43, and the rotary table 1 is rotated from the motor 42 through the chain 44, the intermittent drive device 45 and the chain 46.
  • the melt it is preferable to cool the melt to 60 ° C. or more and 65 ° C. or less from the viewpoint of the filling property.
  • the temperature is less than 60 ° C.
  • the melt is likely to solidify and the filling property to the rubber-like container 41 is deteriorated.
  • the temperature exceeds 65 ° C. the viscosity of the melt is decreased, and the weight variation of the gel detergent when filled. There is a risk of causing it.
  • step S4 the molten material filled in the rubbery container 41 is cooled and solidified at room temperature.
  • FIG. 8 is a schematic view showing an example of an apparatus for cooling and solidifying a melt filled in a molding rubber-like container 41 for carrying out the manufacturing method of the present invention.
  • the molten material filled in the rubber-like container 41 is stored in the holder 51 so that the bundled opening 41 a is at the bottom, and left at room temperature in the storage box 50.
  • the time for cooling and solidification to about 1 day or more and 2 days or less, the molten material filled in the rubbery container 41 is solidified to the central portion and becomes a gel-like washed material.
  • FIG. 9 is a view showing a step (E) of removing the rubber-like container of the present invention.
  • the rubber container 41 is removed by rupturing the rubber container 41 with an instrument 61 having a tip such as a needle, and the gel detergent 62 in the rubber container 41 is taken out.
  • the rubber-like container 41 is expanded into a substantially spherical shape or a substantially oval-spherical shape by the filling with the gel-like cleaning agent 62. Therefore, the surface of the rubber-like container 41 is damaged by generating small holes, and the rubber-like container 41 is easily ruptured. It will be done.
  • the rubber-like container 41 has the projection part 41d on the opposite side of the opening part 41a.
  • the outer surface of the gel cleaner 62 may be broken because the torn rubber film tries to shrink at a stretch.
  • the rubber-like container 41 has the protrusion 41 d, the rubber film will contract gently as compared with the one without the protrusion 41 d, so that the rubber-like container 41 can be It can be burst.
  • Example 1 ⁇ 1> Purified water 67.9% ⁇ 2> Glycerin 10.0% ⁇ 3> Dipropylene glycol 7.0% ⁇ 4> 1,2 hexane glycol 2.5% ⁇ 5> Xyloglucan (Glyroid 6C, / DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd.) 0.8% ⁇ 6> Xanthan gum 0.2% ⁇ 7> lauric acid 5.9% ⁇ 8> Myristic acid 2.2% ⁇ 9> Palmitic acid 1.0% ⁇ 10> Stearic acid 0.4% ⁇ 11> Oleic acid 0.6% ⁇ 12> Caustic soda 1.5% 100.0% in total Preparation Method The components ⁇ 5> and ⁇ 6> were wetted and dispersed in a mixture of the components ⁇ 2> and ⁇ 3>, added to ⁇ 1>, heated to 85 ° C., stirred and dissolved (step S1).
  • step S2 the components ⁇ 7> to ⁇ 12> were mixed, melted and stirred to obtain a homogeneous melt (step S2). Thereafter, while keeping the melt at 65 ° C. to 80 ° C., it is filled into a rubber-like container for molding while stirring (step S3), is left at room temperature (step S4), and the rubber-like container is removed with a toothpick. (Step S5), a gel detergent was obtained.
  • Example 2 ⁇ 1> Purified water 48.4% ⁇ 2> Sorbitol 10.0% ⁇ 3> Propanediol 10.0% ⁇ 4> 1,2 hexane glycol 2.5% ⁇ 5> Xyloglucan (Glyloid 6C) 1.0% ⁇ 6> Xanthan gum 0.5% ⁇ 7> lauric acid 5.9% ⁇ 8> Myristic acid 2.2% ⁇ 9> Palmitic acid 1.0% ⁇ 10> Stearic acid 0.3% ⁇ 11> Oleic acid 0.6% ⁇ 12> Potassium hydroxide 2.60% ⁇ 13> lauric acid amidopropyl hydroxysulfobetaine solution (softazoline LSB / / Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) 15.0% 100.0% in total Preparation Method The components ⁇ 5> and ⁇ 6> were wetted and dispersed in a mixture of components ⁇ 2>- ⁇ 4>, added to ⁇ 1>, heated to 85 ° C., stirred and dissolved (
  • step S2 the components ⁇ 7>- ⁇ 12> were mixed and heated to 75-85 ° C. to dissolve, and then the component ⁇ 13> was added and stirred to obtain a homogeneous melt (step S2). Thereafter, while keeping the melt at 75 ° C. to 80 ° C., it is filled into a rubber-like container for molding while stirring (step S3), is left at room temperature (step S4), and the rubber-like container is removed with a toothpick. (Step S5), a gel detergent was obtained.
  • Example 3 ⁇ 1> Purified water 48.0% ⁇ 2> Dipropylene glycol 7.0% ⁇ 3> 1,2 hexane glycol 2.5% ⁇ 4> Xanthan gum 0.5% ⁇ 5> Carrageenan 2.0% ⁇ 6> Coconut oil fatty acid amidopropyl betaine liquid (Obazoline CAB30 / Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 40.0% 100.0% in total Preparation method
  • the components ⁇ 4> and ⁇ 5> were wetted and dispersed in the components ⁇ 2> and ⁇ 3>, added to ⁇ 1>, heated to 85 ° C., stirred and dissolved (step S1). Next, the component ⁇ 6> was mixed and stirred to obtain a homogeneous melt (step S2).
  • Step S3 a gel detergent was obtained.
  • Example 4 ⁇ 1> Purified water 58.5% ⁇ 2> Dipropylene glycol 7.0% ⁇ 3> 1,2 hexane glycol 2.5% ⁇ 4> Carrageenan 2.0% ⁇ 5> Polyoxyethylene lauryl ether sodium acetate (Neohyiteol ECL-30S / Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 30.0% 100.0% in total Production method
  • Component ⁇ 4> was wetted and dispersed in components ⁇ 2> and ⁇ 3>, added to ⁇ 1>, heated to 85 ° C., stirred and dissolved (step S1). Next, the component ⁇ 6> was mixed, and heated and stirred at 85 ° C.
  • step S2 a homogeneous melt
  • step S3 a rubber-like container for molding while stirring
  • step S4 room temperature
  • step S5 a gel detergent was obtained.
  • Example 5 ⁇ 1> Purified water 59.5% ⁇ 2> 1, 2 hexane glycol 2.5% ⁇ 3> Xyloglucan (Glyloid 6C) 0.7% ⁇ 4> Xatatan gum 0.3% ⁇ 5> Kari-ishi Ken base (100%) 12.0% ⁇ 6> lauric acid amidopropyl hydroxy sulfobetaine solution (softazoline LSB / Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) 15.0% ⁇ 7> Glycerin 10.0% ⁇ 8> Citric acid dosage ⁇ 9> Citric acid sodium dosage 100.0% in total Production method The components ⁇ 3> and ⁇ 4> were wetted and dispersed in the component ⁇ 2>, added to ⁇ 1>, heated to 85 ° C., stirred and dissolved (step S1).
  • step S2 components ⁇ 5> and ⁇ 6> are sequentially added, and stirred and dissolved while heating to 65-85 ° C., then components ⁇ 7>- ⁇ 9> are added to adjust pH to 10.0, uniform
  • the resulting melt is obtained (step S2). Thereafter, while stirring, it was filled in a rubber-like container for molding (step S3), allowed to stand at room temperature (step S4), and removed with a toothpick (step S5) to obtain a gel detergent .
  • Example 6 ⁇ 1> Purified water 36.5% ⁇ 2> Dipropylene glycol 10.0% ⁇ 3> 1,2 hexane glycol 2.5% ⁇ 4> Xanthan gum 0.5% ⁇ 5> Locust bean gum 0.5% ⁇ 6> Coconut oil fatty acid amidopropyl betaine liquid (Obazoline CAB30 / Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 50.0% 100.0% in total Preparation method The components ⁇ 4> and ⁇ 5> were wetted and dispersed in the components ⁇ 2> and ⁇ 3>, added to ⁇ 1>, heated to 85 ° C., stirred and dissolved (step S1). Next, the component ⁇ 6> was mixed, and heated and stirred at 70 ° C.
  • step S2 After, while stirring, it was filled in a rubber-like container for molding (step S3), allowed to stand at room temperature (step S4), and removed with a toothpick (step S5) to obtain a gel detergent .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

　工数が削減されて生産性の高いゲル状洗浄剤の製造方法を提供することを目的とする。 ゲル化剤を水に７０℃以上８５℃以下で加熱溶解させてゲル化水溶液を得る工程、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得る工程、溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程、ゴム状容器に充填した溶融物を室温で冷却固化する工程、ゴム状容器を除去する工程を有するゲル状洗浄剤の製造方法を提供する。

Description

ゲル状洗浄料の製造方法
　本発明は、ゲル状洗浄料の製造方法に関する。
　従来から、洗浄料は、外観上の分類として、固形、液状、ゲル状に分けることが知られている。なかでも、ゲル状洗浄料は、使用者に対して独特の感触を与え、商品価値及び市場性が高い。
　ゲル状洗浄料の製造方法としては、洗浄剤組成物、ゲル化剤といった成分を混合する工程と、混合物を加熱しながら撹拌しゲル状物を得る工程と、ゲル状物を成形用の型に流し込み固化する工程とを備えることが知られている。
　例えば、特許文献１は、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤と天然由来のゲル化剤とを配合するゲル状、半固形状の洗浄料において、成形用の型として鋳型を使用している。しかし、ゲル状洗浄料は、水分含有量が多いこと及びゲル化剤が腐敗しやすいことから、細菌等の微生物が繁殖しやすく、再利用する鋳型の洗浄に時間を要していた。また、ゲル状洗浄料の希望する大きさ毎に成形用の型を用意しなくてはならないため、ゲル状洗浄料の生産は、非効率となっていた。
　特許文献２は、洗浄成分と多糖類とを配合するゲル状洗浄料において、成形用の型にとして円筒を使用することが開示されているが、この容器がどのような素材で形成されているかは開示されていない。
特開２０１３－１００３０５号公報 特開２０１３－１４７４５５号公報
　本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、成形用の型としてゴム状組成物を使用することで、成形用の型を洗浄する必要がなくなり、工数が削減されて生産性の高いゲル状洗浄剤の製造方法を提供することを目的とする。
　（１）本願発明に係る１つの態様は、ゲル化剤を水に７０℃以上８５℃以下で加熱溶解させてゲル化水溶液を得る工程（Ａ）、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して加熱分散させ、溶融物を得る工程（Ｂ）、溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程（Ｃ）、ゴム状容器に充填した溶融物を室温で冷却固化する工程（Ｄ）、ゴム状容器を除去する工程（Ｅ）を有するゲル状洗浄剤の製造方法を提供する。
　（２）上記（１）に記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、（Ｃ）工程は、毎秒３３ｇ以上５０ｇ以下の充填速度であってもよい。
　（３）上記（１）又は（２）に記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、（Ｃ）工程と（Ｄ）工程の間に、さらに、残余の溶融物を前記ゴム状容器の開口部から吸引除去する工程（Ｆ）を含んでもよい。
　（４）ゴム状容器は、上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、開口部の反対側に突起部を有していてもよい。
　（５）上記（１）ないし（４）のいずれかに記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、洗浄剤組成物は、下記に示すＡ群及び／又はＢ群より選ばれる１種又は２種以上を含有してもよく、ゲル化剤は下記に示すＣ群より選ばれる１種又は２種以上を含有してもよい。
（Ａ群）アニオン性界面活性剤
（Ａ－１）カルボン酸塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式中、Ｒは、炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
　（Ａ－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（アルキル基の炭素数が１２－２２、飽和又は不飽和）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　式中、Ｒは、炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１～２０、Ｒ１は、炭素数１または２の飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ａ－３）Ｎ－アシルアミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアミン塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｒ２は、－Ｈ、－ＣＨ３又は－ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ群）両イオン性界面活性剤
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｃ群）ゲル化剤
（Ｃ－１）植物又は海藻由来の水溶性高分子
キシログルカン、グアーガム、ローカストビーンガム、アガロース、カラギーナン、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、グルコマンナン、ペクチン
（Ｃ－２）微生物発酵法により産生される水溶性高分子
キサンタンガム、ジュランガム、プルラン、カードラン、ヒアルロン酸ナトリウム
　（６）（Ａ－１）カルボン酸塩は、上記（５）に記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、脂肪酸カリウム塩を含有してもよい。
　（７）（Ａ－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（アルキル基の炭素数が１２－２２、飽和又は不飽和）は、上記（５）に記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、下記に示す（Ａ－２－１）又は（Ａ－２－２）を含有してもよい。
　（Ａ－２－１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１～２０、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す
　（Ａ－２－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルプロピオン酸塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１～２０、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
　（８）さらに、ゲル状洗浄剤は、上記（１）ないし（７）のいずれかに記載のゲル状洗浄剤の製造方法において、１価又は多価アルコールを１種又は２種以上を含有してもよい。
　（９）上記（１）ないし（８）のいずれかに記載のゲル状洗浄剤の製造方法について、（Ｂ）工程において、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させて脱気しつつ、溶融物を得る工程（Ｇ）であってもよい。
　（１０）上記（８）に記載のゲル状洗浄剤の製造方法について、（Ｂ）工程において、ゲル化水溶液に脂肪酸カリウム塩を添加して分散させて脱気しつつ、調整物を得る工程（Ｈ）と、調整物に脂肪酸カリウム塩以外の洗浄剤組成物を添加して分散させて脱気しつつ、溶融物を得る工程（Ｉ）であってもよい。
　本発明によれば、工数が削減され、生産性の高いゲル状洗浄剤の製造方法を提供することができる。
本発明の第１の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャート。 本発明の第２の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャート。 本発明の第３の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャート。 本発明の第４の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャート。 本発明の製造方法を実施するためのタンクの一例を示す模式断面図。 本発明の製造方法を実施するための真空装置の一例を示す模式断面図。 本発明の溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程を示す図。 充填工程の拡大図。 本発明の製造方法を実施するための溶融物を成形用のゴム状容器に充填する充填装置の一例を示す断面図。 本発明の製造方法を実施するための成形用のゴム状容器に充填した溶融物を冷却固化する装置の一例を示す概略図。 本発明のゴム状容器を除去する工程を示す図。
　本発明のゲル状洗浄剤の製造方法の好ましい実施の形態（以下、実施形態という）を以下に詳細に説明する。なお、実施形態の説明の全体を通して同じ要素には同じ番号を付している。
　本発明の製造方法においては、洗浄剤組成物は、Ａ群及び／又はＢ群より選ばれる１種又は２種以上を含有してもよい。
（Ａ群）のアニオン性界面活性剤は、（Ａ－１）カルボン酸塩、（Ａ－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（アルキル基の炭素数が１２－２２、飽和又は不飽和）又は（Ａ－３）Ｎ－アシルアミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアミン塩である。
（Ａ－１）カルボン酸塩としては、次式で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　式中、Ｒは、炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
　（Ａ－１）カルボン酸塩に用いられる脂肪酸は、通常、洗浄料に配合され得るものであれば特に限定されず、アルキル基が炭素数８～２２の飽和、不飽和、直鎖又は分岐の脂肪酸や天然油脂である。アルキル基が炭素数８～２２の飽和、不飽和、直鎖又は分岐の脂肪酸は、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコ酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ネオデカン酸をあげることができる。天然油脂は、例えば、ヤシ油、パーム油、パーム核油、綿実油、アプリコット核油、アボガド油、オリーブ油、グレープシードオイル、コーン油をあげることができる。
　また、カルボン酸塩の塩として用いられるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機アルカリ、塩基性アミノ酸のＬーアルギニン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリ、多価アルコールアミンのエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノエチルプロパンジオール、アミノメチルプロパンジオール、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン等のアルキルアミンをあげることができる。低温安定性の観点から、水酸化カリウム、トリエタノールアミンが好ましく、水酸化カリウムがより好ましい。
　そして、これらのカルボン酸塩のうち、好ましい例として、カリ石鹸素地とも呼ばれる脂肪酸カリウム塩があげられる。脂肪酸カリウム塩は、天然油脂に水酸化カリウムを加えて加熱する炊き込み法により製造したものであり、主たる成分として、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム等を含有すると共に、かかる製法上必然的に由来する未反応の油脂、分解して生成されるグリセリン等を含む。
　（Ａ－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（アルキル基の炭素数が１２－２２、飽和又は不飽和）としては、次式で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　式中、Ｒは、炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１～２０、Ｒ１は、炭素数１または２の飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
　（Ａ－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩はラウリルアルコールにエチレンオキサイドを４～５モル付加重合させて、モノクロル酢酸を反応させたものが代表される。
　（Ａ－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩の中でも、皮膚刺激性を抑制する点で、次式に示す、（Ａ－２－１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１～２０、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
　また、（Ａ－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩の中でも、耐硬水性があり、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウムとの混合使用で好ましい洗浄性を発揮する点で、次式に示す、（Ａ－２－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルプロピオン酸塩（アルキル基の炭素数が１２－２２、飽和又は不飽和）が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１～２０、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
　（Ａ－２－２）の具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム（ｎ＝４、Ｒ＝Ｃ１２、Ｍ＝Ｎａ）である、ネオハイテノールＥＣＬ－３０Ｓ（第一工業製薬株式会社）、ビューライトＬＣＡ（三洋化成株式会社）、エナジコールＥＣ－３０（ライオン株式会社）があげられる。
　（Ａ－３）Ｎ－アシルアミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアミン塩としては、次式で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｒ２は、－Ｈ、－ＣＨ３、又は－ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
　（Ａ－３）Ｎ－アシルアミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアミン塩は、緩和な洗浄力を有するもので、肌に低刺激である点で好ましい。
　（Ｂ群）の両イオン性界面活性剤としては、次式で表される（Ｂ－１）～（Ｂ－８）があげられる。
（Ｂ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
（Ｂ－８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
　ヒドロキシル基を有する両イオン性界面活性剤は、水溶性天然高分子との相互作用があり、ゲル化に大きく寄与する点から、ゲル状洗浄剤に含有するのが好ましい。また、肌への低刺激性、耐硬水性、起泡力が優れる点から、（Ｂ－６）に示すアルキルアミドプロピルベタインが好ましい。洗浄性及び起泡力が優れ、低い眼膜刺激性の点から、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインがより好ましい。
　ゲル化剤は、下記に示すＣ群より選ばれる１種又は２種以上を含有してもよい。
（Ｃ群）ゲル化剤
（Ｃ－１）植物又は海藻由来の水溶性高分子
キシログルカン、グアーガム、ローカストビーンガム、アガロース、カラギーナン、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、グルコマンナン、ペクチン
（Ｃ－２）微生物発酵法により産生される水溶性高分子
キサンタンガム、ジュランガム、プルラン、カードラン、ヒアルロン酸ナトリウム
　ゲル状洗浄剤は、肌への低刺激性の点から、１重量％水溶液換算で、ｐＨ８以上１１以下とすることが好ましいため、ゲル化剤は、アルカリ耐性、耐塩性、耐熱性であることが好ましい。なかでも、タマリンド種子ガムからのキシログルカン、グアーガム、ガラギーナン、ローカストビーカムは耐塩性、耐熱性のあるガム類の水溶性高分子であり、植物由来もあって、環境保護の面からも好ましい。
　ゲル化剤の配合量は、ゲル状洗浄剤の全体重量当たり、０．１重量％以上１０重量％以下が好ましく、より好ましくは、１重量％以上５重量％以下である。１重量％未満であるゲル状に固形化することが難しくなり、一方、１０重量％を超えると、過度の固い固形化により、ゲル状洗浄剤の気泡性が損なわれ、使用時に容易に泡が立たず、洗浄力も発揮されない。
　ゲル化剤の１重量％水溶液は、５ｍＰａ・ｓ以上９０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度で用いるのが好ましく、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上８０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下である。５ｍＰａ・ｓ以上９０００ｍＰａ・ｓ以下を超えると、取り扱いが難しくなる。
　ゲル状洗浄剤は、泡立ち、泡質及び肌に対する保湿性を向上させ、水溶性高分子等のゲル化剤との相互作用により増粘性を示すことから、１価又は多価アルコールを１種又は２種以上を含有することが好ましい。
　１価又は多価アルコールの具体例としては、例えば、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールとの１価アルコール、イソペンチルジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１．２ヘキサンジオール、ペンチレングリコール、ポリエチレングリコール、（分子量４００以上７０００以下）、ポリプロピレングリコール（分子量４００）、ジグリセリン、１．３ブチレングリコール、グリセリン、イノシトール等の多価アルコール、蔗糖、乳糖、キシリトール、マルチトール、マンニトール、マルトース、ソルビトール、フラクトース、グルコース、トレハロース、エリスリトール、ラフイノース、ラクチトール、スルトース、イソスルトース、水飴等の糖類又は糖アルコールをあげることができる。
　１価アルコール又は多価アルコールの配合量は、増粘性付与及び泡立ちの点から、ゲル状洗浄剤の全体重量当たり、２重量％以上５０重量％以下が好ましく、より好ましくは、１０重量％以上４０重量％以下である。糖類又は糖アルコールの配合量は、ゲル状洗浄剤の全体重量当たり、０．５重量％以上５０重量％以下が好ましく、より好ましくは、３重量％以上３０重量％以下である。
　図１は、本発明の第１の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャートである。本発明の第１の実施形態は、ゲル化剤を水に７０℃以上８５℃以下で加熱溶解させてゲル化水溶液を得る工程（Ａ）（ステップＳ１）、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得る工程（Ｂ）（ステップＳ２）、溶融物を撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填する工程（Ｃ）（ステップＳ３）、ゴム状容器に充填した溶融物を室温で冷却固化する工程（Ｄ）（ステップＳ４）、ゴム状容器を除去する工程（Ｅ）（ステップＳ５）を行うことにより実施される。
　ステップＳ１では、ゲル化剤を水に７０℃以上８５℃以下で加熱溶解させてゲル化水溶液を得る。ゲル化水溶液は、７０℃以上８５℃以下で所定の時間（例えば、１５分以上３時間以下）加熱することでゲル化剤が膨潤し、水と混合・溶解を行うことにより得られる。図５は、本発明の製造方法を実施するためのタンクの一例を示す模式断面図である。ゲル化剤及び水は、例えば、図５に示す加熱器１１を備えるタンク１０内に仕込まれる。そして、タンク１０の内部に備えられた撹拌翼等の撹拌手段１２を作動させることで、タンク１０内は撹拌され、ゲル化水溶液１３は均一に混合される。加熱温度が７０℃未満の場合には、ゲル化剤の溶解が不完全になるおそれがあり、一方、８５℃を越える場合には、ゲル化剤が変性するおそれがある。
　また、ゲル状洗浄剤に１価又は多価アルコールを含有させる場合、ステップＳ１において、１価又は多価アルコールを添加し、ゲル化剤及び水とともに７０℃以上８５℃以下で加熱溶解させてゲル化水溶液を得る。
　ステップＳ２では、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得る。洗浄剤組成物がゲル化水溶液に均一に分散されるよう、所定の時間（例えば、１時間以上２時間以下）加熱しながら行うことが好ましい。加熱温度は、ゲル化剤及び洗浄剤組成物の融点に応じて適宜設定することができる。一般的には、加熱温度は、最も融点の高い温度を有する原料の融点以上であることが好ましく、原料の溶解とゲル化剤の変性防止を両立させるために、６５℃以上８５℃以下が好ましい。
　洗浄剤組成物添加により発生する気泡の混入を防止し、ゲル状洗浄剤の透明性を向上させるため、真空装置を用いて溶融物を脱気することが好ましい。図２は、本発明の第２の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャートであり、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得る工程（Ｂ）において、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させて脱気しつつ、溶融物を得る工程（Ｇ）（ステップＳ２－１）とする。図６は、本発明の製造方法を実施するための真空装置の一例を示す模式断面図である。ステップＳ２－１では、ゲル化水溶液及び洗浄剤組成物を真空釜２１に仕込み、真空装置２０に備えられた撹拌翼等の真空装置の撹拌手段２２及び加熱手段を備えるジャケット２４を作動させることで、真空装置２０内は加熱、撹拌され、真空ポンプ２３を作動させることで、真空釜２１内は、減圧又は真空状態となり、溶融物は、均一に混合されながら、気泡が除去される。真空釜２１内の壁面の付着物や真空釜２１下部の滞留物をなくすために、真空装置の撹拌手段２２は、スクレーパー２５を装備したアンカーミキサーが望ましい。真空装置の撹拌手段２２は、高粘性の溶融物を混合するために、５ｍ／ｓｅｃ以上２５ｍ／ｓｅｃ以下の周速度が得られるものが好ましい。また、気泡除去の効率性の点から、真空装置２０内を１５ＫＰａ（ａｂｓ）以上７５ＫＰａ（ａｂｓ）以下の真空度とすることが好ましい。ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得るための工程と脱気工程を真空装置２０内で同時に行う場合、溶融物中の水分減少を防止するために、処理時間は、１時間以上１．５時間以下が好ましく、また、加熱する際は、段階的に行うことが好ましい。
　図３は、本発明の第３の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャートであり、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得る工程（Ｂ）において、ゲル化水溶液に脂肪酸カリウム塩を添加して分散させて脱気しつつ、調整物を得る工程（Ｈ）（ステップＳ２－２）と、調整物に脂肪酸カリウム塩以外の前記洗浄剤組成物を添加して分散させて脱気しつつ、溶融物を得る工程（Ｉ）（ステップＳ２－３）とする。脂肪酸カリウム塩をゲル状洗浄剤に含有する場合、気泡の除去が困難であることから、ゲル化水溶液から溶融物を得る際に、ステップＳ２－２とステップＳ２－３を行い、２回脱気することが好ましい。
　本発明のゲル状洗浄剤は、ゲル化剤及び洗浄剤組成物の他に、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）、粉体（顔料、色素、樹脂等）、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、パール化剤、中和剤、ｐＨ調整剤、酵素等の成分を適宜配合することができる。これらの成分は、各成分の分散性の観点から、ゲル化水溶液に洗浄剤組成物が十分に溶解した溶融物に配合することが好ましい。例えば、ゲル状洗浄剤に金箔を含有させる場合、アルコール溶媒に分散させた金箔を溶融物に添加し、混合して分散させる。
　ステップＳ３では、溶融物を撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填する。図７Ａは、本発明の溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程（Ｃ）を示す図であり、図７Ｂは、充填工程（Ｃ）の拡大図である。
　充填装置４０の回転テーブル１の外周部分には、切欠き部２が等ピッチで複数個設けられ、注入部３、取外し部４が設けられている。ゴム状容器４１が装着された状態で、回転テーブル１は間欠的に回転を行う。注入部３の前にある切欠き部２において、ゴム状容器４１を装着する。注入部３では、回転テーブル１が停止した段階で注入器３ａが降下し、ゴム状容器４１の上面に密着し、ゴム状容器４１内に一定量の溶融物が充填される。さらに充填したままで注入器３ａが上昇すると、ゴム状容器４１から溶融物はあふれるため、回転テーブル１の外周部に装着されている結束装置３ｂによって、開口部４１ａが結束部材４１ｃにより結束された後、注入器３ａは上昇する。さらに内部に溶融物を充填されたゴム状容器４１は回転し、取外し部４において、切欠き部２から取り外される。
　図７Ｂに示すように、ゴム状容器４１は、溶融物を充填する開口部４１ａと、略球形状又は略楕円球形状に拡張する拡張部４１ｂを有する。ゴム状容器４１の素材は、例えば、天然ラテックスや合成ラテックス等、一般的に使用されるものであれば特に限定はない。ゴム状容器４１の内側に着色や転写可能な模様を有することで、ゴム状洗浄剤の外側に着色又は模様を施すことができる。また、溶融物の充填量は特に限定はされないが、例えば、充填量を１００ｇとすることで、ゴム状容器を直径５ｃｍの略球形状に膨張する。
　図４は、本発明の第４の実施の形態に係るゲル状洗浄剤の製造方法を実施するための工程を説明するフローチャートである。（Ｃ）工程と（Ｄ）工程の間に、さらに、残余の前記溶融物をゴム状容器の開口部から吸引除去する工程（Ｆ）（ステップＳ３－２）を含むことが好ましい。ステップＳ３－２を実施する場合には、例えば、充填装置４０の取外し部４には、ゴム状容器４１からはみ出した残余の溶融物をゴム状容器の開口部４１ａから吸引除去する吸引装置４ａを備えることが好ましい。吸引装置４ａの吸引ポンプ４ｂが吸引ノズル４ｃ内の気体を吸入することで、残余の溶融物を回収し、同時にその吸引圧で切欠き部２からゴム状容器４１を取り外すことができる。
　図７Ｃは、本発明の製造方法を実施するための溶融物を成形用のゴム状容器に充填する充填装置の一例を示す断面図である。充填装置４０は注入器３ａを円筒カムにより昇降させる。注入器３ａには、その中心部にプランジヤー５が摺動可能に装着され、注入器３ａは注入器駆動カム７によって昇降し、プランジヤー５はプランジヤー駆動カム６によって昇降する。回転テーブル１が停止すれば注入器駆動カム７により注入器３ａが降下して、回転テーブル１上面に接触し、その後、プランジヤー５がプランジヤー駆動カム６により押し下げられる。充填装置４０の上部には充填装置のタンク８が装着され、充填すべき溶融物が満たされている。プランジヤー５が上昇した段階で、撹拌機能を持つ充填装置のタンク８からパイプ９を経由して溶融物が注入器３ａ内に流入し、プランジヤー５の降下によりゴム状容器４１内に充填される。各カムを取着しているカム軸４７は、モーター４２によりチエーン４３を介して駆動し、回転テーブル１は、モーター４２からチエーン４４、間欠駆動装置４５及びチエーン４６を介して回転する。
　充填性の点から、溶融物を６０℃以上６５℃以下に冷却することが好ましい。６０℃未満では溶融物が固化しやすく、ゴム状容器４１への充填性が悪くなり、一方、６５℃を超えると溶融物の粘度が下がり、充填した際のゲル状洗浄剤の重量のばらつきを起こす恐れがある。また、溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程（Ｃ）は、秒速３３ｇ以上５０ｇ以下の充填速度で行うことが好ましい。秒速３３ｇ未満であると、溶融物が固化しやすく、一方、秒速５０ｇを超えると、ゴム状容器４１へ空気が混入する恐れがある。
　ステップＳ４では、ゴム状容器４１に充填した溶融物を室温で冷却固化する。図８は、本発明の製造方法を実施するための成形用のゴム状容器４１に充填した溶融物を冷却固化する装置の一例を示す概略図である。ゴム状容器４１に充填した溶融物は、結束された開口部４１ａが下になるようにホルダー５１に収納し、収納箱５０にて室温で静置する。冷却固化する時間を１日以上２日以下程度とることで、ゴム状容器４１に充填した溶融物は中心部分まで固化し、ゲル状洗浄物となる。
　ステップＳ５では、ゴム状容器を除去する。図９は、本発明のゴム状容器を除去する工程（Ｅ）を示す図である。針等の尖端を有する器具６１によってゴム状容器４１を破裂させることで、ゴム状容器４１を除去し、ゴム状容器４１中のゲル状洗浄剤６２を取り出す。ゴム状容器４１は、ゲル状洗浄剤６２の充填により略球形状又は略楕円球状に膨張されているため、小さな穴を発生させることにより、ゴム状容器４１の表面に傷がつき、容易に破裂することとなる。
　図７Ｂに示すように、ゴム状容器４１は、開口部４１ａの反対側に突起部４１ｄを有することが好ましい。ステップＳ５でゴム状容器４１が破裂した際に、裂けたゴム膜が一気に縮もうとするため、ゲル状洗浄剤６２の外形を破損させることがある。しかし、ゴム状容器４１に突起部４１ｄがあると、突起部４１ｄがないものと比較してゴム膜が穏やかに縮むため、ゲル状洗浄剤６２の外形を破損させることなく、ゴム状容器４１を破裂させることができる。
　以下に実施例により本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。本明細書中、詳細な説明、実施例および特許請求の範囲に記載の百分率、比率、および部は、全て重量基準であり、そうでないと特記しない限り概略値である。なお、実施例１～６は、図１に示す製造工程のフローチャートにしたがって製造した。
〔実施例－１〕
〈１〉精製水　６７．９％
〈２〉グリセリン　１０．０％
〈３〉ジプロピレングリコール　７．０％
〈４〉１，２ヘキサングリコール　２．５％
〈５〉キシログルカン（グリロイド６Ｃ、／ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社）０．８％
〈６〉キサンタンガム　０．２％
〈７〉ラウリン酸　５．９％
〈８〉ミリスチン酸　２．２％
〈９〉パルミチン酸　１．０％
〈１０〉ステアリン酸　０．４％
〈１１〉オレイン酸　０．６％
〈１２〉苛性ソーダ　１．５％
　　合計　１００．０％
製法
　成分〈２〉、〈３〉混合物に、成分〈５〉、〈６〉を湿潤、分散させて、〈１〉に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解した（ステップＳ１）。次に、成分〈７〉－〈１２〉を混合、融解し、撹拌させ、均一なる溶融物を得た（ステップＳ２）。その後、溶融物を６５℃～８０℃に保ちながら、撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填し（ステップＳ３）、室温に静置し（ステップＳ４）、爪楊枝でゴム状容器を除去して（ステップＳ５）、ゲル状洗浄剤を得た。
〔実施例－２〕
〈１〉精製水　４８．４％
〈２〉ソルビトール　１０．０％
〈３〉プロパンジオール　１０．０％
〈４〉１，２ヘキサングリコール　２．５％
〈５〉キシログルカン（グリロイド６Ｃ）　１．０％
〈６〉キサンタンガム　０．５％
〈７〉ラウリン酸　５．９％
〈８〉ミリスチン酸　２．２％
〈９〉パルミチン酸　１．０％
〈１０〉ステアリン酸　０．３％
〈１１〉オレイン酸　０．６％
〈１２〉水酸化カリウム　２．６０％
〈１３〉ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン液（ソフタゾリンＬＳＢ／／川研ファインケミカル株式会社）　１５．０％
　　合計　１００．０％
製法
　成分〈２〉－〈４〉混合物に、成分〈５〉、〈６〉を湿潤、分散させて、〈１〉に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解した（ステップＳ１）。次に、成分〈７〉－〈１２〉を混合、７５－８５℃に加熱し溶解後、成分〈１３〉を加えて撹拌し、均一なる溶融物を得た（ステップＳ２）。その後、溶融物を７５℃～８０℃に保ちながら、撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填し（ステップＳ３）、室温に静置し（ステップＳ４）、爪楊枝でゴム状容器を除去して（ステップＳ５）、ゲル状洗浄剤を得た。
〔実施例－３〕
〈１〉精製水　４８．０％
〈２〉ジプロピレングリコール　７．０％
〈３〉１，２ヘキサングリコール　２．５％
〈４〉キサンタンガム　０．５％
〈５〉カラギーナン　２．０％
〈６〉ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液（オバゾリンＣＡＢ３０／東邦化学工業株式会社）４０．０％
　　合計　１００．０％
製法
　成分〈２〉、〈３〉に成分〈４〉、〈５〉を湿潤、分散させて、〈１〉に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解した（ステップＳ１）。次に、成分〈６〉を混合して撹拌し、均一なる溶融物を得た（ステップＳ２）。その後、溶融物を６８℃～８０℃に保ちながら、撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填し（ステップＳ３）、室温に静置し（ステップＳ４）、爪楊枝でゴム状容器を除去して（ステップＳ５）、ゲル状洗浄剤を得た。
〔実施例－４〕
〈１〉精製水　５８．５％
〈２〉ジプロピレングリコール　７．０％
〈３〉１，２ヘキサングリコール　２．５％
〈４〉カラギーナン　２．０％
〈５〉ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム（ネオハイテノールＥＣＬ－３０Ｓ／第一工業製薬株式会社）３０．０％
　　合計　１００．０％
製法
　成分〈２〉、〈３〉に成分〈４〉を湿潤、分散させて、〈１〉に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解した（ステップＳ１）。次に、成分〈６〉を混合して８５℃に加熱、撹拌し、均一なる溶融物を得た（ステップＳ２）。その後、溶融物を６０℃～７５℃に保ちながら、撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填し（ステップＳ３）、室温に静置し（ステップＳ４）、爪楊枝でゴム状容器を除去して（ステップＳ５）、ゲル状洗浄剤を得た。
〔実施例－５〕
〈１〉精製水　５９．５％
〈２〉１，２ヘキサングリコール　２．５％
〈３〉キシログルカン（グリロイド６Ｃ）　０．７％
〈４〉キサタンガム　０．３％
〈５〉カリ石ケン素地（１００％）　１２．０％
〈６〉ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン液（ソフタゾリンＬＳＢ／川研ファインケミカル株式会社）１５．０％
〈７〉グリセリン　１０．０％
〈８〉クエン酸　適量
〈９〉クエン酸Ｎａ　適量
　　合計　１００．０％
製法
　成分〈２〉に成分〈３〉、〈４〉を湿潤、分散させて、〈１〉に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解した（ステップＳ１）。次に、成分〈５〉、〈６〉を順次加え、６５－８５℃に加熱しながら、攪拌溶解した後、成分〈７〉－〈９〉を加え、ｐＨを１０.０に調整し、均一なる溶融物を得た（ステップＳ２）。その後、撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填し（ステップＳ３）、室温に静置し（ステップＳ４）、爪楊枝でゴム状容器を除去して（ステップＳ５）、ゲル状洗浄剤を得た。
〔実施例－６〕
〈１〉精製水　３６．５％
〈２〉ジプロピレングリコール　１０．０％
〈３〉１，２ヘキサングリコール　２．５％
〈４〉キサンタンガム　０．５％
〈５〉ローカストビーンガム　０．５％
〈６〉ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液（オバゾリンＣＡＢ３０／東邦化学工業株式会社）５０．０％
　　合計　１００．０％
製法
　成分〈２〉、〈３〉に成分〈４〉、〈５〉を湿潤、分散させて、〈１〉に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解した（ステップＳ１）。次に、成分〈６〉を混合して７０℃～８５℃に加熱、撹拌し、均一なる溶融物を得た（ステップＳ２）。その後、撹拌しつつ成形用のゴム状容器に充填し（ステップＳ３）、室温に静置し（ステップＳ４）、爪楊枝でゴム状容器を除去して（ステップＳ５）、ゲル状洗浄剤を得た。
　以上、実施形態を用いて本発明を説明したが、本発明の技術的範囲は上記実施形態に記載の範囲には限定されないことは言うまでもない。上記実施形態に、多様な変更又は改良を加えることが可能であることが当業者に明らかである。また、その様な変更又は改良を加えた形態も本発明の技術的範囲に含まれ得ることが、特許請求の範囲の記載から明らかである。
１　　　回転テーブル
２　　　切欠き部
３　　　注入部
３ａ　　注入器
３ｂ　　結束装置
４　　　取外し部
４ａ　　吸引装置
４ｂ　　吸引ポンプ
４ｃ　　吸引ノズル
５　　　プランジヤー
６　　　プランジヤー駆動カム
７　　注入器駆動カム
８　　　充填装置のタンク
９　　　パイプ
１０　　タンク
１１　　加熱器
１２　　撹拌手段
１３　　ゲル化水溶液
２０　　真空装置
２１　　真空釜
２２　　真空装置の撹拌手段
２３　　真空ポンプ
２４　　ジャケット
２５　　スクレーパー
４０　　充填装置
４１　　ゴム状容器
４１ａ　開口部
４１ｂ　拡張部
４１ｃ　結束部材
４１ｄ　突起部
４２　　モーター
４３、４４、４６　　チエーン
４５　　間欠駆動装置
４７　　カム軸
５０　　収納箱
５１　　ホルダー
６１　　尖端を有する器具
６２　　ゲル状洗浄剤

Claims (10)

  1. 　ゲル化剤を水に７０℃以上８５℃以下で加熱溶解させてゲル化水溶液を得る工程（Ａ）、
    　前記ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させ、溶融物を得る工程（Ｂ）、
    　前記溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程（Ｃ）、
    　前記ゴム状容器に充填した前記溶融物を室温で冷却固化する工程（Ｄ）、
    　前記ゴム状容器を除去する工程（Ｅ）、
    　を備えることを特徴とするゲル状洗浄剤の製造方法。
  2. 　前記溶融物を成形用のゴム状容器に充填する工程（Ｃ）は、秒速３３ｇ以上５０ｇ以下の充填速度で行うことを特徴とする請求項１に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
  3. 　前記（Ｃ）工程と前記（Ｄ）工程の間に、さらに、残余の前記溶融物を前記ゴム状容器の開口部から吸引除去する工程（Ｆ）を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
  4. 　前記ゴム状容器は、前記開口部の反対側に突起を有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
  5. 　前記洗浄剤組成物は、下記に示すＡ群及び／又はＢ群より選ばれる１種又は２種以上を含有し、
    　前記ゲル化剤は、下記に示すＣ群より選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
    （Ａ群）アニオン性界面活性剤
    （Ａ－１）カルボン酸塩
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式中、Ｒは、炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
    （Ａ－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（アルキル基の炭素数が１２－２２、飽和又は不飽和）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　式中、Ｒは、炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１～２０、Ｒ１は、炭素数１または２の飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
    （Ａ－３）Ｎ－アシルアミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアミン塩
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｒ２は、－Ｈ、－ＣＨ３、又は－ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
    （Ｂ群）両イオン性界面活性剤
    （Ｂ－１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
    （Ｂ－２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
    （Ｂ－３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
    （Ｂ－４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
    （Ｂ－５）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
    （Ｂ－６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
    （Ｂ－７）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
    （Ｂ－８）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
    （Ｃ群）ゲル化剤
    （Ｃ－１）植物又は海藻由来の水溶性高分子
    キシログルカン、グアーガム、ローカストビーンガム、アガロース、カラギーナン、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、グルコマンナン、ペクチン
    （Ｃ－２）微生物発酵法により産生される水溶性高分子
    キサンタンガム、ジュランガム、プルラン、カードラン、ヒアルロン酸ナトリウム
  6. 　前記（Ａ－１）カルボン酸塩は、脂肪酸カリウム塩を含有することを特徴とする請求項５に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
  7. 　前記（Ａ－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（アルキル基の炭素数が１２－２２、飽和又は不飽和）は、下記に示す（Ａ－２－１）又は（Ａ－２－２）を含有することを特徴とする請求項５に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
    （Ａ－２－１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１～２０、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
    （Ａ－２－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルプロピオン酸塩
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
     　式中、Ｒは炭素数１２～２２の飽和又は不飽和アルキル基、ｎは平均で１～２０、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はアミン塩を示す。
  8. 　さらに、前記ゲル状洗浄剤は、１価又は多価アルコールを１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
  9. 　前記（Ｂ）工程において、
    　ゲル化水溶液に洗浄剤組成物を添加して分散させて脱気しつつ、溶融物を得る工程（Ｇ）であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
  10. 　前記（Ｂ）工程において、
    　前記ゲル化水溶液に脂肪酸カリウム塩を添加して分散させて脱気しつつ、調整物を得る工程（Ｈ）と、
    　前記調整物に前記脂肪酸カリウム塩以外の前記洗浄剤組成物を添加して分散させて脱気しつつ、前記溶融物を得る工程（Ｉ）であることを特徴とする請求項７に記載のゲル状洗浄剤の製造方法。
PCT/JP2013/084366 2013-12-20 2013-12-20 ゲル状洗浄料の製造方法 Ceased WO2015092939A1 (ja)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910738879.2A CN110499221A (zh) 2013-12-20 2013-12-20 凝胶状清洁剂的制造方法
KR1020167015997A KR102072833B1 (ko) 2013-12-20 2013-12-20 겔상 세정료의 제조 방법
EP13899808.3A EP3085762B1 (en) 2013-12-20 2013-12-20 Method for producing gel detergent
CN201910739084.3A CN110591827A (zh) 2013-12-20 2013-12-20 凝胶状清洁剂的制造方法
JP2015553321A JP6322214B2 (ja) 2013-12-20 2013-12-20 ゲル状洗浄料の製造方法
ES13899808T ES2881233T3 (es) 2013-12-20 2013-12-20 Método de producción del detergente en gel
CN201380081777.9A CN105849246B (zh) 2013-12-20 2013-12-20 凝胶状清洁剂的制造方法
PCT/JP2013/084366 WO2015092939A1 (ja) 2013-12-20 2013-12-20 ゲル状洗浄料の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2013/084366 WO2015092939A1 (ja) 2013-12-20 2013-12-20 ゲル状洗浄料の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015092939A1 true WO2015092939A1 (ja) 2015-06-25

Family

ID=53402331

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/084366 Ceased WO2015092939A1 (ja) 2013-12-20 2013-12-20 ゲル状洗浄料の製造方法

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3085762B1 (ja)
JP (1) JP6322214B2 (ja)
KR (1) KR102072833B1 (ja)
CN (3) CN110591827A (ja)
ES (1) ES2881233T3 (ja)
WO (1) WO2015092939A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014139307A (ja) * 2012-12-22 2014-07-31 Neige Corporation:Kk ゲル状洗浄料の製造方法
JP2021102600A (ja) * 2019-12-25 2021-07-15 資生堂ホネケーキ工業株式会社 ゲル状洗浄剤
US11319566B2 (en) 2017-04-14 2022-05-03 Capsugel Belgium Nv Process for making pullulan
US11576870B2 (en) 2017-04-14 2023-02-14 Capsugel Belgium Nv Pullulan capsules
EP4508179A1 (de) * 2022-04-13 2025-02-19 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur herstellung einer waschmittelportionseinheit

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113430077A (zh) * 2021-08-04 2021-09-24 王盛龙 一种含酶洗衣凝胶球及其制备方法
DE102022203707A1 (de) * 2022-04-13 2023-10-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung einer Waschmittelportionseinheit
KR102571190B1 (ko) * 2022-12-16 2023-08-28 권명주 클렌징 밤 조성물 및 이의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11226103A (ja) * 1998-02-13 1999-08-24 Okamoto Ind Inc 芳香を発散する装飾用物品
JP2003253246A (ja) * 2001-12-27 2003-09-10 Sanyo Chem Ind Ltd 水系ゲル成形体及びそれを使用した物品
JP2013100305A (ja) 2011-12-28 2013-05-23 Neige Corporation:Kk ゲル状、半固形状の洗浄料
JP2013147455A (ja) 2012-01-19 2013-08-01 Cow Brand Soap Kyoshinsha Co Ltd ゲル状洗浄料

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2634459B2 (ja) * 1989-05-09 1997-07-23 ポーラ化成工業株式会社 造形物内包石けんの成型方法
JPH03119953A (ja) * 1989-10-03 1991-05-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd えび用処理剤及び処理方法
JP3062854B2 (ja) * 1992-07-23 2000-07-12 石川島播磨重工業株式会社 多層粉体成形法
CN1099703A (zh) * 1993-09-02 1995-03-08 王枫林 一种在蛋、瓜、果、果核、容器内塑造艺术造型的魔幻系列工艺品及制作方法
JPH07102280A (ja) * 1993-10-02 1995-04-18 Sanei Gen F F I Inc 粉末香料の製造法
JPH0799920A (ja) * 1993-10-05 1995-04-18 Sanei Gen F F I Inc 粉末風味料の製造法
JPH0734687U (ja) * 1993-12-06 1995-06-27 直行 井上 ゴム製容器入り菓子
JP3392980B2 (ja) * 1995-04-10 2003-03-31 花王株式会社 水系ジェル状洗浄剤組成物
JPH10250779A (ja) * 1997-03-10 1998-09-22 Asahi Denka Kogyo Kk 伸縮性ゴム薄膜製容器から収納物を取り出す方法及びそれに使用する開封器
JP2000025868A (ja) * 1998-07-06 2000-01-25 Katsuya Gomi 食品を包装するための袋及びその使用方法
US6362156B1 (en) * 1998-12-16 2002-03-26 Unilever Home & Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. Pourable transparent/translucent liquid detergent composition with suspended particles
GB9900150D0 (en) * 1999-01-05 1999-02-24 Unilever Plc Treatment for fabrics
JP2002348474A (ja) * 2001-05-23 2002-12-04 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd ポリオルガノシロキサンマイクロエマルジョン組成物および化粧料原料
US7947766B2 (en) * 2003-06-06 2011-05-24 The Procter & Gamble Company Crosslinking systems for hydroxyl polymers
CN100558278C (zh) * 2008-09-11 2009-11-11 范社强 一种带有金属图案的水杯及其制作方法
CN101357561B (zh) * 2008-09-16 2010-06-09 范社强 一种带有立体图案的金属涂层的涂覆方法
CN101947828A (zh) * 2010-07-14 2011-01-19 金时代 乳胶板制造设备及乳胶板制造方法
CN102275310B (zh) * 2011-04-29 2013-05-08 江苏技术师范学院 聚合物基碳纤维复合材料的高压水罐成形装置及方法
CN102218827B (zh) * 2011-04-29 2013-11-06 江苏理工学院 聚合物基碳纤维复合材料的高压气罐成形装置和方法
CN102352060A (zh) * 2011-08-07 2012-02-15 冀州市振华橡塑制品厂 一种气象气球及其制备方法
JP3183270U (ja) * 2013-02-21 2013-05-09 有限会社富貴堂 多種混合菓子
JP6249612B2 (ja) * 2013-03-04 2017-12-20 株式会社みやびコスメティックス 化粧料包装体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11226103A (ja) * 1998-02-13 1999-08-24 Okamoto Ind Inc 芳香を発散する装飾用物品
JP2003253246A (ja) * 2001-12-27 2003-09-10 Sanyo Chem Ind Ltd 水系ゲル成形体及びそれを使用した物品
JP2013100305A (ja) 2011-12-28 2013-05-23 Neige Corporation:Kk ゲル状、半固形状の洗浄料
JP2013147455A (ja) 2012-01-19 2013-08-01 Cow Brand Soap Kyoshinsha Co Ltd ゲル状洗浄料

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014139307A (ja) * 2012-12-22 2014-07-31 Neige Corporation:Kk ゲル状洗浄料の製造方法
US11319566B2 (en) 2017-04-14 2022-05-03 Capsugel Belgium Nv Process for making pullulan
US11576870B2 (en) 2017-04-14 2023-02-14 Capsugel Belgium Nv Pullulan capsules
US11878079B2 (en) 2017-04-14 2024-01-23 Capsugel Belgium Nv Pullulan capsules
JP2021102600A (ja) * 2019-12-25 2021-07-15 資生堂ホネケーキ工業株式会社 ゲル状洗浄剤
EP4508179A1 (de) * 2022-04-13 2025-02-19 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur herstellung einer waschmittelportionseinheit

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160100303A (ko) 2016-08-23
ES2881233T3 (es) 2021-11-29
EP3085762A1 (en) 2016-10-26
EP3085762B1 (en) 2021-06-16
JP6322214B2 (ja) 2018-05-09
EP3085762A4 (en) 2017-08-02
CN110591827A (zh) 2019-12-20
CN105849246A (zh) 2016-08-10
JPWO2015092939A1 (ja) 2017-03-16
KR102072833B1 (ko) 2020-02-03
CN110499221A (zh) 2019-11-26
CN105849246B (zh) 2019-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6322214B2 (ja) ゲル状洗浄料の製造方法
JP6427540B2 (ja) ゲル状の洗浄料
JP2013100305A5 (ja)
JP6975932B2 (ja) ゲル状洗浄料の製造方法
JP5950373B2 (ja) 枠練り石鹸の製造方法
JP5763310B2 (ja) 枠練り石鹸及びその製造方法
TWI614334B (zh) 黏性洗淨劑組成物
JP4370479B2 (ja) 炭酸アルキレン希釈液及びパーマネントウェーブ１剤
HK40017648A (en) Method for producing gel detergent
HK40017649A (en) Method for producing gel detergent
JP2019048979A (ja) 脂肪酸マグネシウム含有石鹸組成物及びその製造方法
JP6705587B2 (ja) 流動性を有した脂肪酸ナトリウム石鹸の製造方法
JP2021050157A (ja) 皮膚洗浄剤組成物
JP6268595B2 (ja) クリーム状洗浄剤組成物
JP2022071947A (ja) ゲル状洗浄剤作製キット
JP4041762B2 (ja) 透明ゲル状洗浄剤組成物
JP2015189674A (ja) クリーム状洗浄剤組成物
JP2012131853A (ja) 界面活性剤組成物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13899808

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015553321

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167015997

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2013899808

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013899808

Country of ref document: EP