WO2015102302A1 - 향상된 충격 강도, 내변색성 및 반사성을 갖는 폴리(사이클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 및 이로부터 형성된 수지 성형품 - Google Patents

향상된 충격 강도, 내변색성 및 반사성을 갖는 폴리(사이클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 및 이로부터 형성된 수지 성형품 Download PDF

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WO2015102302A1
WO2015102302A1 PCT/KR2014/012830 KR2014012830W WO2015102302A1 WO 2015102302 A1 WO2015102302 A1 WO 2015102302A1 KR 2014012830 W KR2014012830 W KR 2014012830W WO 2015102302 A1 WO2015102302 A1 WO 2015102302A1
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poly
terephthalate
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이수민
김종량
김태영
백지원
이부연
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SK Chemicals Co Ltd
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SK Chemicals Co Ltd
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
    • C08G63/6954—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6956—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences

Definitions

  • the present invention relates to a poly (cyclonuclear dimethyl dimethylene terephthalate) copolymer having improved layer strength, discoloration resistance and reflectivity and a resin molded article formed therefrom.
  • Poly (alkylene terephthalate) (Poly (alkylene terephthalate)) has excellent physical properties such as wear resistance, durability, thermal stability, and is widely used as a material for fibers, films, molded articles and the like.
  • Such poly (alkylene terephthalate) is typically poly (ethylene terephthalate) (hereinafter referred to as 'PET'), poly (butylene terephthalate) (P y (butylene terephthalate), referred to as " ⁇ " ), Poly (cyclonuylene dimethylene terephthalate) (Poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), hereinafter 'PCT') and the like have been commercialized.
  • the increasing PCT is attracting attention as a new material that can overcome the problems of polyester materials such as PET and PBT, namely, deterioration of moldability due to slow crystallization rate and limitation of use due to low thermal deformation silverness.
  • PCTs are composed of terephthalic acid ( ⁇ ') or dimethyl terephthalate (, ⁇ ).
  • Ester of 1,4-cyclohexanedimethanol hereinafter referred to as 'CHDM'
  • crystalline polyesters produced by transesterification and polycondensation reactions.
  • PCT has excellent heat resistance, chemical resistance, hygroscopicity, and flowability compared to general-purpose polyesters PET and PBT, among which heat deflection temperature7> 245 ⁇ 260 ° C, continuous (continuous-use) temperature 7 ⁇ 130 to 150 ° C. has a characteristic. Accordingly, PCT is liquid crystalline Super engineering, the only non-wholly aromatic polyester commercialized except for polyester, means metal-substituted engineering plastics such as polyamide, polyphenylene sulfide, liquid crystalline polymer Belongs to plastic group.
  • PCTs are used in electronic materials where surface mounting technology is advanced at high temperatures, or in light emitting diodes (LEDs) that are constantly exposed to heat and light while the product is in use . It is applied to the use of a housing or a reflector.
  • LEDs light emitting diodes
  • the present invention is to provide a poly (cyclonuclear dimethyl dimethylene terephthalate) copolymer which enables the provision of a resin molded article having excellent discoloration resistance and reflectivity while having improved impact strength.
  • the present invention is to provide a resin molded article formed from the poly (cyclonuclear silane dimethylene terephthalate) copolymer.
  • R 1 to R 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms;
  • D 1 and D 2 are each independently a C1 to "20 aliphatic hydro car invoke, or cycloaliphatic having 4 to 10 carbon atoms dihydro car invoking gt;
  • L 1 and L 2 are each independently a hydroxy group or a hydroxy phenyl group
  • n and m is an integer of from 5 to 300 r each independently.
  • the repeating units derived from the polysiloxane compound may be included as 0.1 to 30 parts by weight 0/0 of the total weight of the copolymer.
  • the poly (cyclonuclearylenedimethylene terephthalate) copolymer can have a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000 and a number average molecular weight of 10,000 to 50,000.
  • the esterification reaction is based on 100 parts by weight of a diol compound containing 1,4-cyclonucleic acid dimethane, a dicarboxylic acid compound containing terephthalic acid, dimethyl terephthalate or a mixture thereof 90 to 90 1 10 parts by weight, and may be carried out using a composition comprising 0.01 to 10 parts by weight of the polysiloxane compound.
  • the composition for the esterification reaction trimethyl phosphate (trimethyl phosphate), triethyl phosphate (triethyl phosphate), triphenyl phosphate (triphenyl phosphate), triethyl phosphono acetate (triethyl
  • phosphorus stabilizers selected from the group consisting of phosphonoacetate, phosphoric acid, and phosphorous acid may be further included in an amount of 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the diol compound.
  • the esterification reaction may be performed for 120 to 600 minutes under a temperature of 230 to 290 ° C and a pressure of 0.01 to 3.0 kg / cm 2 .
  • the catalyst is titanium oxide, titanium chelate compound, tetra-n-propyl titanate, tetra-isopropyl titanate, tetra-butyl titanate, tetra-isobutyl titanate, and butyl-isopropyl It may be one or more titanium-based catalyst selected from the group consisting of titanate.
  • the polycondensation reaction may be performed for 60 to 360 minutes under a temperature of 290 to 320 ° C and a pressure of 0.1 to ZO torr.
  • the resin molded article formed from the said poly (cyclonuclear silane dimethylene terephthalate) copolymer is provided.
  • the resin molded article may exhibit an impact strength (ASTM D256) of 20 J / m or more for a 1/8 "thick specimen at 25 ° C.
  • the resin molded article may exhibit a physical property of Color L * -b * value is 95% or more compared to the initial value under the phase silver after standing for 48 hours at 140 ° C.
  • the resin molded article may exhibit physical properties of reflectance of at least 95% of the initial value at room temperature after leaving for 48 hours at 14 CTC.
  • Such a resin molded article can be used for the purpose of the housing or reflector for LED.
  • a poly (cyclonuylene dimethyl dimethylene terephthalate) copolymer according to specific embodiments of the present invention, a method for preparing the same, and a resin molded article formed therefrom will be described in more detail.
  • Poly (cyclonuclear dimethyl dimethylene terephthalate) copolymer comprising a repeating unit derived from a polysiloxane compound represented by the following formula (2)
  • R 1 to R 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms;
  • D 1 and D 2 are each independently an aliphatic hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbyl group having 4 to 10 carbon atoms;
  • L 1 and L 2 are each independently a hydroxy group or a hydroxy phenyl group
  • n and m are each independently an integer of 5 to 300.
  • the PCT copolymer is a copolymer including a basic repeating unit of the PCT as shown in Formula 1 and a repeating unit by a polysiloxane compound as shown in Formula 2.
  • Such PCT copolymers have improved intrinsic properties compared to conventional PCTs, and thus are improved without additional additives, as compared to conventionally known PCT compounds (i.e., compositions comprising additives applied for the purpose of improving PCT and physical properties). It is possible to provide a resin molded article having physical properties (in particular, improved impact strength, discoloration resistance and reflectivity, etc.).
  • the repeating unit of Chemical Formula 1 may include a diol compound (eg, 1,4-cyclohexanedimethane) and a dicarboxylic acid compound (eg, terephthalic acid, dimethyl terephthalate Or a mixture thereof) and the polycondensation reaction.
  • a diol compound eg, 1,4-cyclohexanedimethane
  • a dicarboxylic acid compound eg, terephthalic acid, dimethyl terephthalate Or a mixture thereof
  • n is not particularly limited. However, according to an embodiment of the present invention, n may be 5 or more, preferably 5 to 300, or 5 to 200, or 5 to 150, or 5 to 100, which may be advantageous for securing physical properties of the PCT copolymer.
  • polysiloxane compound represented by Formula 2 is polycondensed together with the reaction product of the esterification reaction of the diol compound and the dicarboxylic acid compound, and the repeating unit derived therefrom may be included in the copolymer.
  • R 1 to R 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • R 1 to R 4 are each independently an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl or butyl; Or an aryl group such as a phenyl or naphthyl group, and the hydrogen atom included in the alkyl group and the aryl group is unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and the like. Can be.
  • D 1 and D 2 are each independently an aliphatic hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbyl group having 4 to 10 carbon atoms.
  • the D 1 and D 2 are each independently It may be an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • L 1 and L 2 are terminal groups having a hydroxy group, and may each independently be a hydroxy group or a hydroxy phenyl group.
  • m is 5 or more, preferably 5 to 300, or 5 to 200, or 5 to 150, or 5 to 100, and the expression of the effect of introducing the repeating unit derived from the polysiloxane compound and the PCT aerial It may be advantageous to secure the properties of the coalescence.
  • the polysiloxane compound represented by Formula 2 may have a weight average molecular weight of 500 to 15,000, preferably 1,000 to 15,000, or 1,000 to 12,000, according to the introduction of repeating units derived from the polysiloxane compound. It may be advantageous to express the effect and to secure the physical properties of the PCT copolymer.
  • the repeating unit derived from the polysiloxane compound is 0.1 to 30 weight 0 /., Or 0.1 to 25 weight%, or 1 to 20 weight 0 / or 1 to 15 of the total weight of the copolymer it is preferably included in a weight 0/0.
  • the content ratio of the repeating unit is preferably adjusted in the above range.
  • Such poly (cyclonucleosildimethylene terephthalate) copolymers have a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000, or 30,000 to 8,000; Having a number average molecular weight of 10,000 to 50,000, or 15,000 to 35,000 may be advantageous for the expression of suitable mechanical properties.
  • the poly (cyclonucleosildimethylene terephthalate) copolymer may have an intrinsic viscosity of 1.1 dl / g or less, or 0.5 to 1.0 dl / g, which may be advantageous for ensuring proper processability.
  • the esterification reaction the esterification reaction
  • Dialkyl compounds containing 1,4-cyclonucleic acid dimethane and dicarboxylic acid compounds including terephthalic acid, dimethyl terephthalate or a mixture thereof can be mainly used.
  • esterification reaction includes ethylene glycol, diethylene glycol,
  • Diol compounds such as 1,4-butanediol, 1,3-propane diol and neopentyl glycol; Isophthalic acid, naphthalene 2,6-dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, dimethylisophthalate, dimethyl naphthalene 2,6-dicarboxylic acid, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate Dicarboxylic acid compounds such as may be used together.
  • the diol compound 80 mol% or more of 1,4- cyclonucleic acid dimethane is used as the diol compound, and terephthalic acid, dimethyl terephthalate or a mixture thereof is used as the dicarboxylic acid compound. Preference is given to using at least 80 mol%.
  • the esterification reaction is 90 to 1 10 parts by weight, or 80 to 100 parts by weight, or 75 to 90 parts by weight of the dicarboxylic acid compound relative to 100 parts by weight of the diol compound It is preferably carried out using the composition comprising.
  • the polysiloxane compound may be mixed with 0.01 to 10 parts by weight, or 0.1 to 10 parts by weight, or 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the diol compound used in the esterification reaction. That is, the polysiloxane, while fully expressing the effect of improving the stratification strength according to the introduction of repeating units derived from the polysiloxane compound, may include a problem that it may be impossible to discharge from the inside of the reactor to the outside during the manufacturing process when the excess amount of the repeating units is included. It is preferable that the addition amount of a compound is adjusted in the above-mentioned range.
  • the esterification reaction of the catalyst can be performed in the presence.
  • the titanium-based catalyst is titanium oxide, titanium chelate compound, tetra-n-propyl titanate, tetra-isopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetra-isobutyl titanate, and butyl- At least one compound selected from the group consisting of isopropyl titanate.
  • the titanium-based catalyst is preferably adjusted so that the content of the titanium element contained in the catalyst relative to the weight of the final PCT copolymer is 20 ppm or less. That is, while inducing an appropriate polycondensation reaction, the amount of the catalyst in consideration of the yellowing of the resin (increased color-b) due to side reactions or the decrease in molecular weight of the resin due to side reactions may be caused when the excess amount of the catalyst is added. Is preferably adjusted in the above-described range.
  • a phosphorus stabilizer may be further used in the esterification reaction to ensure thermal stability.
  • phosphorus stabilizers include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, triphenyl phosphate, triethyl phosphonoacetate, phosphoric acid, and phosphorous acid. It may be one or more compounds selected from the group consisting of.
  • the phosphorus stabilizer may be included in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, or 0.01 to 5 parts by weight, 0.01 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the compound, in order to sufficiently express the effect of the addition of the stabilizer. have.
  • the phosphorus stabilizer is preferably adjusted so that the content of phosphorus element included in the stable relative to the weight of the final PCT copolymer is 30 ppm or less. This is because when the content of the phosphorus-based stabilizer exceeds 30 ppm, the color of the copolymer may be deteriorated and the catalytic activity of the polycondensation reaction may be degraded, thereby affecting the reaction time and the degree of polymerization.
  • This esterification reaction can be carried out under conventional conditions, and preferably for 120 to 600 minutes under silver conditions of 230 to 290 ° C and pressure conditions of 0.01 to 3.0 kg / cm 2 .
  • the step of polycondensation reaction for the product obtained by the esterification reaction can be performed.
  • the polycondensation reaction can be carried out continuously with the esterification reaction.
  • the polycondensation reaction may be carried out under conventional conditions, preferably 60 to 360 minutes under a temperature of 290 to 320 ° C and a pressure of 0.1 to 2.0 torr.
  • a conventional resin processing process such as extruding the product of the condensation reaction to prepare pellets, and crystallizing the pellets to solid phase polymerization, may be necessary. May be included.
  • a resin molded article formed from the above-mentioned poly (cyclonuclear dimethyl dimethylene terephthalate) copolymer.
  • the resin molded article is formed using the PCT copolymer, as compared with resin molded articles formed using conventionally known PCT compounds (i.e., compositions comprising PCT and additives applied for the purpose of improving physical properties), It can exhibit improved physical properties (particularly improved impact strength, discoloration resistance and reflectivity) without the additive of. .
  • the resin molded article has a layer strength of 20 J / m or more, preferably 20 to 100 J / m, or 20 to 85 J / m, for a 1/8 "thick specimen at 25 ° C. (ASTM D256) Can be represented.
  • the resin molded article may exhibit excellent heat resistance and discoloration resistance after being left at 140 ° C. for 48 hours at a Color L * -b * value of 95% or more compared to the initial value at room temperature.
  • the resin molded article has a reflectance of 450 nm or more after being left at 140 ° C. for 48 hours at 95% or more of the initial value at room temperature, and can maintain excellent reflectivity even in a poor environment.
  • Such resin molded articles can be suitably used for applications such as housings for LEDs, reflectors for LEDs, and housings for various light emitting devices, which are continuously exposed to heat and light, and electronics for which surface mount technology is applied at high temperatures. It can also be applied to the field of materials.
  • the poly (cyclonuclear silane dimethylene terephthalate) copolymer according to the present invention exhibits excellent intrinsic physical properties, thereby enabling the provision of a resin molded article having improved impact strength, discoloration resistance and reflectivity without additional additives.
  • a resin molded article can maintain excellent initial properties even in an environment in which continuous heat and light are applied, and can be suitably used for applications such as a housing or reflector for an LED.
  • R 1 to R 4 are each methyl group, D 1 and D 2 are each a propylene group, L 1 and L 2 are each a hydroxy group, Mw 2,253), and about 0.15 g of titanium oxide based catalyst (Sachtleben's Hombifast PC
  • R 1 to R 4 are each a methyl group
  • D 1 and D 2 are each a propylene group
  • L 1 and L 2 are each a hydroxy group
  • Mw 2,253, and about 4.1 g of titanium oxide catalyst (Sachtleben Hombifast PC, 15% catalytic increase effective Ti ratio) was added to the reaction vessel, and the esterification reaction was carried out while the temperature was raised to 280 ° C for 3 hours at normal pressure. Subsequently, the polycondensation reaction was carried out for 150 minutes under the conditions of 300 ° C.
  • R 1 To R 4 are each a methyl group, D 1 and D 2 are each a propylene group, L 1 and L 2 are each a hydroxy group, Mw 2,253), and about 35.8 g of titanium oxide Catalysts (Sachtleben's Hombifast PC, Effective Ti Ratio in Catalysts
  • R 1 to R 4 are each a methyl group, D 1 and D 2 are each a propylene group, L 1 and L 2 are each a hydroxy group, Mw 2,253), and about 0.15 g of titanium oxide based A catalyst (Sachtleben's Hombifast PC, 15% effective Ti ratio in the catalyst) was added to the reactor, and the esterification reaction was performed by raising the temperature to 280 ° C for 3 hours at normal pressure.
  • a catalyst Sudleben's Hombifast PC, 15% effective Ti ratio in the catalyst
  • R 1 to R 4 are each a methyl group, D 1 and D 2 are each a propylene group, L 1 and L 2 are each a hydroxy group, Mw 1,418), and about 0.15 g of titanium oxide catalyst (Sachtleben's Hombifast PC, effective Ti ratio in the catalyst
  • R 1 to R 4 are each a methyl group
  • D 1 and D 2 are each a propylene group
  • L 1 and L 2 are each a hydroxy group, Mw 4,172)
  • about 0.15 g of titanium oxide based Catalyst (Sachtleben's Hombifast PC, Effective Ti Ratio in Catalyst
  • R 1 to R 4 are each a methyl group, D 1 and D 2 are each a propylene group, L 1 and L 2 are each a hydroxy group, Mw 9,178), and about 0.15 g of titanium oxide bran
  • a catalyst Sachtleben's Hombifast PC, 15% effective Ti ratio in the catalyst was added to the reactor and sublimed to 280 ° C for 3 hours at atmospheric pressure. The esterification reaction proceeded.
  • Effective Ti ratio of 1, 4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), about 1.5 kg of terephthalic acid, about 0.4 g of triethyl phosphate, and, about 0.15 g of the titanium oxide-based catalyst (Sachtleben Corporation Hombifast PC, the catalyst of from about 1.7 kg 15%) was added to the reactor, and the esterification reaction was performed while raising the temperature to 280 ° C for 3 hours at normal pressure. Subsequently, the product obtained by the esterification reaction was subjected to a condensation reaction for 150 minutes under conditions of 300 ° C. and 0.5 to 1 torr.
  • Equation 2 A was 0.247 as Huggins constant, and c was 1.2 g / dl as the concentration value.
  • Test Example 2 For each specimen prepared using the PCT resin obtained through the examples and comparative examples, the initial Color L -b * value at room temperature was measured according to the CIE LAB index. Then, the color L ' -b ' value over time after leaving the same specimen at 140 ° C was measured, and the results are shown in Table 1 and Table 2.
  • CIE LAB indicator was used for color measurement.
  • CIE LAB system is yellow to the human senses the colors - blue, green - "as defined by the color space coordinates, L 'in the CIE based on the opposite saekseol such as red brightness value (from 0 to 100; 0 is black, 100 is white ), a ' value is green-red ([+] is red based on 0, [-] is green), and b ' value is yellow-blue ([+] is yellow based on 0, [-] is Blue).
  • Notched Izod was measured according to ASTM D256 under 25 ° C. on a 1/8 "thick specimen prepared using each PCT resin obtained through Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Table 5 below. Indicated. Table 5
  • the specimen using the PCT co-polymer according to the embodiments showed a high impact strength of 20 J / m or more, and has a layer strength of about 2 times improved compared to the specimen according to the comparative examples Confirmed. Furthermore, according to the embodiments
  • the specimen using PCT copolymer showed 95% or more of Cc) br L * -b * value and reflectance after aging, and it was confirmed that it can maintain high reflectance while maintaining excellent discoloration resistance compared to the comparative examples. It became.

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Abstract

본 발명은 폴리(사이클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 및 이로부터 형성된 수지 성형품에 관한 것이다. 본 발명에 따른 폴리(사이클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체는 우수한 고유 물성을 나타내어, 별도의 첨가제 없이도 향상된 충격 강도, 내변색성 및 반사성을 갖는 수지 성형품의 제공을 가능케 한다. 이러한 수지 성형품은 지속적인 열과 빛이 부여되는 환경에서도 초기의 우수한 물성이 유지될 수 있어, LED용 하우징 또는 리플렉터 등의 용도로 적합하게 사용될 수 있다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
향상된 충격 강도， 내변색성 및 반사성을 갖는 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 및 이로부터 형성된 수지 성형품
【발명의 상세한 설명】
【기술분야】
본 발명은 향상된 층격 강도, 내변색성 및 반사성을 갖는 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 및 이로부터 형성된 수지 성형품에 관한 것이다.
【배경기술】
폴리 (알킬렌 테레프탈레이트) (Poly(alkylene terephthalate))는 내마모성， 내구성， 열안정성 등 우수한 물성을 가지고 있어, 섬유, 필름， 성형품 등의 재료로 널리 사용되고 있다. 이러한 폴리 (알킬렌 테레프탈레이트)로는 대표적으로 폴리 (에틸렌 테레프탈레이트) (Poly(ethylene terephthalate), 이하 'PET'), 폴리 (부틸렌 테레프탈레이트) (P이 y(butylene terephthalate), 이하 'ΡΒΤ'), 폴리 (사이클로핵실렌 디메틸렌테레프탈레이트) (Poly(1 ,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), 이하 'PCT') 등이 상업화되어 있다.
그 증 PCT는 PET 및 PBT와 같은 폴리에스터 재료의 문제점， 즉 느린 결정화 속도로 인한 성형성 저하와 낮은 열변형 은도로 인한 용도의 제한 등을 극복할 수 있는 새로운 재료로 주목을 받고 있다.
이러한 PCT는 테레프탈산 (terephthalic acid, 이하 ΤΡΑ') 또는 디메틸테레프탈레이트 (dimethyl terephthalate, 이하 ΌΜΓ)와
1 ,4-사이클로핵산디메탄올 (1 ,4-cyclohexanedimethanol, 이하 'CHDM'이라 한다)의 에스테르 혹은 에스테르 교환 및 중축합 반응에 의해 제조되는 결정성 (crystalline) 폴리에스테르로서， 매우 높은 녹는점과 매우 빠른 결정화 속도를 갖는다.
PCT는 범용 폴리에스테르인 PET와 PBT에 비해 뛰어난 내열성, 내화학성， 내흡습성, 그리고 흐름성을 가지고 있으며, 그 중에서도 열변형 은도 (heat deflection temperature)7> 245 내지 260 °C , 연속 人 !·용 (continuous-use) 온도 7} 130 내지 150 °C인 특성을 갖는다. 그에 따라, PCT는 액정 (liquid crystalline) 폴리에스테르를 제외한 상업화된 부분 방향족 (non-wholly aromatic) 폴리에스테르 중 유일하게 폴리아마이드， 폴리페닐렌설파이드 (polyphenylene sulfide), 액정 폴리머 (liquid crystalline polymer)와 같은 금속 대체 가능 엔지니어링 플라스틱을 의미하는 슈퍼 엔지니어링 플라스틱 군에 속한다.
이러한 PCT는 높은 온도에서 표면 실장 기술 (surface mounting technology)이 진행되는 전자 소재 용도나, 제품이 사용되는 동안 열 및 빛에 지속적으로 노출되는 LED(light emitting diode)의. 하우징 (housing) 또는 반사체 (reflector)의 용도로 적용되고 있다.
그리고， PCT의 적용 분야가 점차 확대됨에 따라, 안정제, 유리섬유 등과 같은 다양한 첨가제를 사용하여 PCT의 색상, 결정화 특성 등을 향상시키기 위한 다양한 방법들이 제안되고 있다. 그러나, 이러한 방법들은 PCT를 포함하는 컴파운드에 관한 것이 대부분이기 때문에, PCT의 물성을 향상시키는 근본적인 방법으로 평가받지 못하고 있다.
【발명의 내용】
【해결하려는 과제】
본 발명은 내변색성 및 반사성이 우수하면서도 향상된 충격 강도를 갖는 수지 성형품의 제공을 가능케 하는 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체를 제공하기 위한 것이다.
또한， 본 발명은 상기 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체로부터 형성된 수지 성형품을 제공하기 위한 것이다.
【과제의 해결 수단】
본 발명에 따르면,
하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와,
하기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산 화합물로부터 유래한 반복 단위 를 포함하는 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체가 제공된다:
Figure imgf000003_0001
[화학식 2]
Figure imgf000004_0001
상기 화학식 2에서，
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴기이고;
D1 및 D2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지' 20의 지방족 하이드로카빌기, 또는 탄소수 4 내지 10의 지환족 하이드로카빌기이고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 히드록시기 또는 히드록시 페닐기이고;
n 및 m은 r각각 독립적으로 5 내지 300의 정수이다.
본 발명에 따르면， 상기 폴리실록산 화합물로부터 유래한 반복 단위는 공중합체 전체 중량의 0.1 내지 30 중량0 /0로 포함될 수 있다.
그리: TL, 상기 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체는 10,000 내지 100,000의 중량 평균 분자량과 10,000 내지 50,000의 수 평균 분자량을 가질 수 있다.
한편， 본 발명에 따르면,
촉매의 존재 하에, 디을 화합물, 디카르복실산 화합물， 및 상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산 화합물을 흔합하여 에스테르화 반응시키는 단계; 및 상기 에스테르화 반응으로 수득된 생성물을 중축합 반응시키는 단계를 포함하는 상기 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공증합체의 제조 방법이 제공된다. 본 발명에 따르면, 상기 에스테르화 반웅은, 1 ,4-사이클로핵산디메탄을을 포함하는 디올 화합물 100 중량부에 대하여， 테레프탈산， 디메틸테레프탈레이트 또는 이의 흔합물을 포함하는 디카르복실산 화합물 90 내지 1 10 중량부， 및 상기 폴리실록산 화합물 0.01 내지 10 중량부를 포함하는 조성물을 사용하여 수행될 수 있다.
그리고， 필요에 따라, 상기 에스테르화 반응을 위한 조성물에는， 트리메틸 포스페이트 (trimethyl phosphate), 트리에틸 포스페이트 (triethyl phosphate), 트리페닐 포스페이트 (triphenyl phosphate), 트리에틸 포스포노 아세테이트 (triethyl phosphonoacetate), 인산 (phosphoric acid), 및 아인산 (phosphorous acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 인계 안정제가 상기 디을 화합물 100 중량부에 대하여 0.001 내지 5 중량부로 더욱 포함될 수 있다.
그리고, 본 발명에 따르면, 상기 에스테르화 반웅은 230 내지 290 °C의 온도 및 0.01 내지 3.0 kg/cm2의 압력 조건 하에서 120 내지 600 분 동안 수행될 수 았다.
그리고， 본 발명에 따르면, 상기 촉매는 티타늄 옥사이드, 티타늄 킬레이트 화합물, 테트라 -n-프로필 티타네이트, 테트라 -이소프로필 티타네이트， 테트라 -부틸 티타네이트， 테트라-이소부틸 티타네이트， 및 부틸 -이소프로필 티타네이트로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의티타늄계 촉매일 수 있다.
또한， 본 발명에 따르면, 상기 중축합 반응은 290 내지 320 °C의 온도 및 0.1 내지 ZO torr의 압력 조건 하에서 60 내지 360 분 동안 수행될 수 있다.
한편, 본 발명에 따르면, 상기 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체로부터 형성된 수지 성형품이 제공된다.
본 발명에 따르면, 상기 수지 성형품은 25°C 하에서 1/8" 두께의 시편에 대하여 20 J/m 이상의 충격 강도 (ASTM D256)를 나타낼 수 있다.
또한, 상기 수지 성형품은 140 °C 하에서 48 시간 방치 후 Color L*-b* 값이 상은 하에서의 초기값 대비 95% 이상인 물성을 나타낼 수 있다.
그라고, 상기 .수지 성형품은 14CTC 하에서 48 시간 방치 후 450 nm 파장에 대한 반사율이 상온 하에서의 초기값 대비 95% 이상인 물성을 나타낼 수 있다.
이러한 수지 성형품은 LED용 하우징 또는 리플렉터의 용도로 사용될 수 있다. 이하, 본 발명의 구체적인 구현 예들에 따른 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체， 이의 제조 방법 및 이로부터 형성된 수지 성형품에 대하여 보다 상세히 설명하기로 한다.
그에 앞서, 본 명세서 전체에서 명시적인 언급이 없는 한， 전문용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며， 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 그리고， 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 또한, 명세서에서 사용되는 '포함 '의 의미는 특정 특성, 영역， 정수， 단계， 동작， 요소 및 /또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성， 영역， 정수, 단계, 동작， 요소, 성분 및 /또는 군의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.
I. PCT공중합체
본 발명의 일 구현 예에 따르면，
하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와,
하기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산 화합물로부터 유래한 반복 단위 를 포함하는 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 (이하
'PCT ^중합체')가 제공된다:
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0002
상기 화학식 2에서，
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환돤 탄소수 1 내지 10의 알킬기， 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴기이고;
D1 및 D2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 지방족 하이드로카빌기， 또는 탄소수 4내지 10의 지환족 하이드로카빌기이고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 히드록시기 또는 히드록시 페닐기이고;
n 및 m은 각각 독립적으로 5 내지 300의 정수이다.
본 발명자들의 계속적인 연구에 따르면， 디올 화합물 및 디카르복실산 화합물을 사용한 에스테르화 반응 후, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산 화합물을 흔합하여 중축합 반응을 통해 얻은 공중합체는, 내변색성과 반사성이 우수하면서도 특히 향상된 층격 강도를 갖는 수지 성형품의 제공을 가능케 함을 확인하였다.
즉, 상기 PCT 공중합체는 상기 화학식 1과 같은 PCT의 기본 반복 단위와 상기 화학식 2와 같은 폴리실록산 화합물에 의한 반복 단위를 동시에 포함하는 공중합체이다. 이러한 PCT 공중합체는 통상적인 PCT에 비하여 향상된 고유 물성을 가짐에 따라， 종래에 알려진 PCT 컴파운드 (즉， PCT 및 물성 향상을 목적으로 적용되는 첨가제를 포함하는 조성물)와 비교하여, 별도의 첨가제 없이도 향상된 물성 (특히, 향상된 충격 강도， 내변색성 및 반사성 등)을 갖는 수지 성형품의 제공을 가능케 한다.
상기 일 구현 예의 PCT 공중합체에 있어서， 상기 화학식 1의 반복 단위는 디올 화합물 (예를 들어, 1 ,4-사이클로핵산디메탄을)과 디카르복실산 화합물 (예를 들어, 테레프탈산, 디메틸테레프탈레이트 또는 이의 흔합물)의 에스테르화 반응 및 중축합 반응에 의해 도입될 수 있다.
상기 화학식 1의 반복 단위에서 n은 특별히 제한되지 않는다. 다만, 발명의 구현 예에 따르면, 상기 n은 5 이상, 바람직하게는 5 내지 300， 또는 5 내지 200， 또는 5 내지 150， 또는 5 내지 100인 것이 PCT 공중합체의 물성 확보에 유리할 수 있다.
그리고, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산 화합물은 상기 디올 화합물 및 디카르복실산 화합물의 에스테르화 반웅의 반웅물과 함께 중축합되어, 이로부터 유래한 반복 단위가 공중합체에 포함될 수 있다.
상기 화학식 2의 폴리실록산 화합물에서, 상기 R1 내지 R4는 각각 득립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기， 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴기이다. 예를 들어, 상기 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 메틸， 에틸, 프로필, 부틸 등의 알킬기; 또는 페닐, 나프틸기 등의 아릴기일 수 있고， 상기 알킬기 및 아릴기에 포함된 수소 원자는 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬기， 탄소수 6 내지 10의 아릴기 등으로 치환 또는 비치환될 수 있다.
그리고, 상기 화학식 2의 폴리실록산 화합물에서, 상기 D1 및 D2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 지방족 하이드로카빌기， 또는 탄소수 4 내지 10의 지환족 하이드로카빌기이다. 예를 들어, 상기 D1 및 D2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 5의 알킬기， 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬기， 탄소수 6 내지 10의 아릴기 등일 수 있다.
또한, 상기 화학식 2의 폴리실록산 화합물에서, 상기 L1 및 L2는 히드록시기를 갖는 말단 그룹으로서， 각각 독립적으로 히드록시기 또는 히드록시 페닐기일 수 있다.
그리고, 상기 화학식 2에서 m은 5 이상, 바람직하게는 5 내지 300, 또는 5 내지 200， 또는 5 내지 150， 또는 5 내지 100인 것이 상기 폴리실록산 화합물 유래의 반복 단위 도입에 따른 효과의 발현과 PCT 공중합체의 물성 확보에 유리할 수 있다.
비제한적인 예로, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산 화합물은 500 내지 15,000， 바람직하게는 1 ,000 내지 15,000， 또는 1 ,000 내지 12,000의 중량 평균 분자량을 갖는 것이 상기 폴리실록산 화합물 유래의 반복 단위 도입에 따른 효과의 발현과 PCT 공중합체의 물성 확보에 유리할 수 있다.
한편, 일 구현 .예에 따르면， 상기 폴리실록산 화합물로부터 유래한 반복 단위는 공중합체 전체 중량의 0.1 내지 30 중량0 /。, 또는 0.1 내지 25 중량 %, 또는 1 내지 20 중량0 /으 또는 1 내지 15 중량0 /0로 포함되는 것이 바람직하다. 즉， 상기 폴리실특산 화합물 유래의 반복 단위 도입에 따른 층격 강도 향상 효과를 층분히 발현시키면서도， 상기 반복 단위의 과량 포함시 제조 과정 중 반응기 내부에서 외부로 토출이 불가능한.문제점이 발생할 수 있음을 감안하여, 상기 반복 단위의 함량 비율은 전술한 범위에서 조절되는 것이 바람직하다.
이와 같은 폴리 (사이클로핵실디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체는 10,000 내지 100,000， 또는 30,000 내지 8으000의 중량 평균 분자량과; 10,000 내지 50,000, 또는 15,000 내지 35,000의 수 평균 분자량을 갖는 것이 적절한 기계적 물성의 발현에 유리할 수 있다.
그리고， 상기 폴리 (사이클로핵실디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체는 1 .1 dl/g 이하， 또는 0.5 내지 1.0 dl/g의 고유 점도를 갖는 것이 적절한 가공성의 확보를 위해 유리할 수 있다.
II. PCT 공중합체의 제조 방법
한편, 본 발명의 다른 구현 예에 따르면, 촉매의 존재 하에， 디올 화합물, 디카르복실산 화합물, 및 상기 화학식. 2로 표시되는 폴리실록산 화합물을 흔합하여 에스테르화 반응시키는 단계; 및
상기 에스테르화 반웅으로 수득된 생성물을 중축합 반응시키는 단계 를 포함하는 상기 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체의 제조 방법이 제공된다.
일 구현 예에 따르면, 상기 에스테르화 반응에는,
1，4-사이클로핵산디메탄을을 포함하는 디을 화합물과， 테레프탈산, 디메틸테레프탈레이트 또는 이의 흔합물을 포함하는 디카르복실산 화합물이 주로 사용될 수 있다.
이 밖에도， 상기 에스테르화 반응에는, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜，
1 ,4-부탄디올， 1，3-프로판 디올, 네오펜틸 글리콜과 같은 디올 화합물; 아이소프탈산 (isophthalic acid), 나프탈렌 2,6-디카르복실산 (2,6- naphthalenedicarboxylic acid), 디메틸이소프탈산 (dimethylisophthalate), 디메틸 나프탈렌 2，6-디카르복실산 (dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate)과 같은 디카르복실산 화합물이 함께 사용될 수 있다. 다만, PCT 공중합체 고유의 물성을 확보하기 위하여， 상기 디을 화합물로 1，4-사이클로핵산디메탄을을 80 mol% 이상， 상기 디카르복실산 화합물로 테레프탈산， 디메틸테레프탈레이트 또는ᅵ 이의 흔합물을 80 mol% 이상으로 사용하는 것이 바람직하다.
그리고, 적절한 에스테르화 반응의 효율을 확보하기 위하여, 상기 에스테르화 반응은 디을 화합물 100 중량부에 대하여 디카르복실산 화합물 90 내지 1 10 중량부， 또는 80 내지 100 중량부, 또는 75 내지 90 중량부를 포함하는 조성물을 사용하여 수행되는 것이 바람직하다.
이때, 상기 폴리실록산 화합물은 상기 에스테르화 반응에 사용된 디올 화합물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 증량부, 또는 0.1 내지 10 중량부， 또는 1 내지 5 중량부로 흔합될 수 있다. 즉， 상기 폴리실록산 .화합물 유래의 반복 단위 도입에 따른 층격 강도 향상 효과를 충분히 발현시키면서도， 상기 반복 단위의 과량 포함시 제조 과정 중 반응기 내부에서 외부로 토출이 불가능한 문제점이 발생할 수 있음을 감안하예 상기 폴리실록산 화합물의 첨가량은 전술한 범위에서 조절되는 것이 바람직하다.
그리고, 상기 에스테르화 반웅은 촉매 (바람직하게는 티타늄계 촉매)의 존재 하에 수행될 수 있다. 비제한적인 예로， 상기 티타늄계 촉매는 티타늄 옥사이드， 티타늄 킬레이트 화합물, 테트라 -n-프로필 티타네이트, 테트라 -이소프로필 티타네이트, 테트라 -n-부틸 티타네이트， 테트라-이소부틸 티타네이트, 및 부틸 -이소프로필 티타네이트로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 화합물일 수 있다.
이때, 상기 티타늄계 촉매는 최종 PCT 공중합체의 중량 대비 촉매에 포함된 티타늄 원소의 함량이 20 ppm 이하가 되도록 조절되는 것이 바람직하다. 즉, 적절한 중축합 반웅을 유도하면서도, 촉매의 과량 첨가시 부반응으로 인한 수지의 황변 (Color-b 증가) 또는 수지의 가공시 분자량 감소 등의 문제점이 야기될 수 있음을 감안하여， 상기 촉매의 함량은 전술한 범위에서 조절되는 것이 바람직하다.
그리고, 상기 에스테르화 반웅에는 열 안정성을 확보하기 위하여 인계 안정제가 더욱 사용될 수 있다. 이러한 인계 안정제는 트리메틸 포스페이트 (trimethyl phosphate), 트리에틸 포스페이트 (triethyl phosphate), 트리페닐 포스페이트 (triphenyl phosphate), 트리에틸 포스포노 아세테이트 (triethyl phosphonoacetate), 인산 (phosphoric acid), 및 아인산 (phosphorous acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 화합물일 수 있다.
그리고， 이러한 안정제의 첨가에 따른 효과가 충분히 발현될 수 있도록 하기 위하여, 상기 인계 안정제는 상기 디을 화합물 100 중량부에 대하여 0.001 내지 5 중량부， 또는 0.01 내지 5 증량부, 0.01 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. 또는 상기 인계 안정제는 최종 PCT 공중합체의 중량 대비 안정쎄에 포함된 인 원소의 함량이 30 ppm 이하가 되도록 조절하는 것이 바람직하다. 이는 인계 안정제의 함량이 30 ppm을 초과할 경우 공중합체의 색상이 나빠지고， 중축합 반응의 촉매 활성을 떨어트릴 수 있어 반응 시간과 중합도에도 영향을 미칠 수 있기 때문이다.
이러한 에스테르화 반응은 통상적인 조건 하에서 수행될 수 있으며， 바람직하게는 230 내지 290 °C의 은도 및 0.01 내지 3.0 kg/cm2의 압력 조건 하에서 120 내지 600 분 동안 수행될 수 있다.
한편, 상기 에스테르화 반웅 단계에 이어서, 상기 에스테르화 반응으로 수득된 생성물에 대하여 중축합 반웅시키는 단계가 수행될 수 있다. 일 구현 예에 따르면, 상기 중축합 반응은 상기 에스테르화 반응과 연속적으로 수행될 수 있다. 여기서， 상기 중축합 반응은 통상적인 조건 하에서 수행돨 수 있으며， 바람직하게는 290 내지 320 °C의 온도 및 0.1 내지 2.0 torr의 압력 조건 하에서 60 내지 360 분 동안 수행될 수 있다.
그리고， 상기 구현 예에 따른 PCT 공중합체의 제조 방법에는， 상기 증축합 반응의 생성물을 압출하여 펠렛을 제조하는 단계, 그리고 상기 펠렛을 결정화하여 고상 중합하는 단계 등 통상적인 수지 가공 공정이 필요에 따라 포함될 수 있다.
III. 수지 성형품
한편， 본 발명의 또 다른 구현 예에 따르면， 전술한 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체로부터 형성된 수지 성형품이 제공된다.
상기 수지 성형품은 상기 PCT 공중합체를 사용하여.형성됨에 따라, 종래에 알려진 PCT 컴파운드 (즉, PCT 및 물성 향상을 목적으로 적용되는 첨가제를 포함하는 조성물)를 사용하여 형성된 수지 성형품과 비교하여 , 별도의 첨가제 없어도 향상된 물성 (특히， 향상된 충격 강도， 내변색성 및 반사성 등)을 나타낼 수 있다. .
구체적으로, 상기 수지 성형품은 25 °C 하에서 1/8" 두께의 시편에 대하여 20 J/m 이상, 바람직하게는 20 내지 100 J/m, 또는 20 내지 85 J/m의 층격 강도 (ASTM D256)를 나타낼 수 있다.
또한, 상기 수지 성형품은 140 °C 하에서 48 시간 방치 후 Color L*-b* 값이 상온 하에서의 초기값 대비 95% 이상으로 우수한 내열성과 내변색성을 나타낼 수 있다 ·
그리고, 상기 수지 성형품은 140 °C 하에서 48 시간 방치 후 450 nm 파장에 대한 반사율이 상온 하에서의 초기값 대비 95% 이상으로， 열악한 환경에서도 우수한 반사성을 유지할 수 있다.
그에 따라， 이러한 수지 성형품은 특히 열과 빛에 지속적으로 노출되는 LED용 하우징ᅤ LED용 리플렉터, 각종 발광 장치용 하우징 등의 용도로 적합하게 사용될 수 있으며， 이 밖에도 높은 온도에서 표면 실장 기술이 적용되는 전자 소재 분야에도 적용될 수 있다. 【발명의 효과】
본 발명에 따른 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체는 우수한 고유 물성을 나타내어, 별도의 첨가제 없이도 향상된 충격 강도， 내변색성 및 반사성을 갖는 수지 성형품의 제공을 가능케 한다. 이러한 수지 성형품은 지속적인 열과 빛이 부여되는 환경에서도 초기의 우수한 물성이 유지될 수 있어， LED용 하우징 또는 리플렉터 등의 용도로 적합하게 사용될 수 있다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들을 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐， 본 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다.
실시예 1
약 1.7 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 1.5 kg의 terephthalic acid, 약 0.4 g의 triethyl phosphate, 약 - 38 g의 polydimethylsiloxane
(상기 화학식 2에서， R1 내지 R4가 각각 메틸기이고, D1 및 D2가 각각 프로필렌기이고， L1 및 L2가 각각 히드록시기인 화합물， Mw 2，253)， 및 약 0.15 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 ᄁ 비율
15%)를 반응기에 투입하고， 상압에서 3 시간 동안 280°C까지 승온시키며 에스테르화 반응을 진행하였다.
계속해서, 상기 에스테르화 반응으로 수득된 생성물에 대하여 30C C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 중축합 반응을 진행하여, 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공증합체 (Mw 51 ,000, Mn 25,000, 고유점도 0.73 dl/g) 를 얻었다. 실시예 2
약 46 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 36 kg의 terephthalic acid, 약 8.7 g의 triethyl phosphate, 약 911 g의 polydimethylsiloxane (상기 화학식
2에서, R1 내지 R4가 각각 메틸기이고, D1 및 D2가 각각 프로필렌기이고， L1 및 L2가 각각 히드록시기인 화합물, Mw 2,253)， 및 약 4.1 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 증 유효 Ti 비율 15%)를 반웅기에 투입하고, 상압에서 3 시간 동안 280 °C까지 승온시키며 에스테르화 반웅을 진행하였다. 계속해서, 상기 에스테르화 반웅으로 수득된 생성물에 대하여 300°C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 중축합 반웅을 진행하여, 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 (Mw 53,225, Mn 23,945, 고유점도 0.68 dl/g) 를 얻었다. 실시예 3
약 732 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethano! (trans 70 %), 약 600 kg의 terephthalic acid, 약 108 g의 triethyl phosphate, 약 15.2 kg의 polydimethylsiloxane
(상기 화학식 2에서, R1 -내지 R4가 각각 메틸기이고, D1 및 D2가 각각 프로필렌기이고, L1 및 L2가 각각 히드록시기인 화합물, Mw 2,253), 및 약 35.8 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 Ti 비율
15%)를 반웅기에 투입하고， 상압에서 3 시간 동안 280°C까지 승온시키며 에스테르화 반웅을 진행하였다.
계속해서, 상기 에스테르화 반응으로 수득된 생성물에 대하여 30C C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 증축합 반응을 진행하여, 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 (Mw 47，168, Mn 21 ,886, 고유점도 0.64 dl/g) 를 얻었다. . 실시예 4
약 1.7 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 1.5 kg의 terephthalic acid, 약 0.4 g의 triethyl phosphate, 약 19 g의 polydimethylsiloxane
(상기 화학식 2에서， R1 내지 R4가 각각 메틸기이고, D1 및 D2가 각각 프로필렌기이고, L1 및 L2가 각각 히드록시기인 화합물， Mw 2,253), 및 약 0.15 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 Ti 비율 15%)를 반응기에 투입하고, 상압에서 3 시간 동안 280°C까지 승온시키며 에스테르화 반응을 진행하였다.
계속해서， 상기 에스테르화 반웅으로 수득된 생성물에 대하여 300 °C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 중축합 반응을 진행하여, 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 (Mw 51 ,295, Mn 24,549, 고유점도 0.71 dl/g) 를 얻었다. 실시예 5
약 1.7 kg의 1 ,4-cydohexanedimethanol (trans 70 %), 약 1.5 kg의 terephthalic acid, 약 0.4 g의 triethyl phosphate, 약 57 g의 polydimethylsiloxane (상기 화학식 2에서, R1 내지 R4가 각각 메틸기이고, D1 및 D2가 각각 프로필렌기이고， L1 및 L2가 각각 히드록시기인 화합물, Mw 2,253), 및 약 0.15 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 Ti 비율 15%)를 반웅기에 투입하고, 상압에서 3 시간 동안 280°C까지 승은시키며 에스테르화 반응을 진행하였다.
. 계속해서, 상기 에스테르화 반웅으로 수득된 생성물에 대하여 300°C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 중축합 반응을 진행하여, 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 (Mw 49,985， Mn 23,750, 고유점도 0.65 dl/g) 를 얻었다. 실시예 6
약 1.7 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 1.5 kg의 terephthalic acid, 약 0.4 g의 triethyl phosphate, 약 57 g의 polydimethylsiloxane
(상기 화학식 2에서, R1 내지 R4가 각각 메틸기이고， D1 및 D2가 각각 프로필렌기이고, L1 및 L2가 각각 히드록시기인 화합물, Mw 1 ,418)， 및 약 0.15 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 Ti 비율
15%)를 반응기에 투입하고, 상압에서 3 시간 동안 280°C까지 승온시키며 에스테르화 반웅을 진행하였다.
계속해서, 상기 에스테르화 반응으로 수득된 생성물에 대하여 300°C 및
0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 중축합 반응을 진행하여， 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 (Mw 51 ,769， Mn 23,084, 고유점도 0.71 dl/g) 를 얻었다. 실시예 7
약 1.7 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 1.5 kg의 terephthalic acid, 약 0.4 g의 triethyl phosphate, 약 57 g의 polydimethylsiloxane (상기 화학식 2에서, R1 내지 R4가 각각 메틸기이고， D1 및 D2가 각각 프로필렌기이고, L1 및 L2가 각각 히드록시기인 화합물, Mw 2,253)， 및 약 0.15 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 Ti 비율 15%)를 반응기에 투입하고， 상압에서 3 시간 동안 280 °C까지 승온시키며 에스테르화 반웅을 진행하였다.
계속해서， 상기 에스테르화 반웅으로 수득된 생성물에 대하여 300 °C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 중축합 반응을 진행하여, 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 (Mw 51 ,622, Mn 22,106, 고유점도 0.69 dl/g) 를 얻었다. 실시예 8
약 1 .7 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 1 .5 kg의 terephthalic acid, 약 0.4 g의 triethyl phosphate, 약 57 g의 polydimethylsiloxane
(상기 화학식 2에서, R1 내지 R4가 각각 메틸기이고, D1 및 D2가 각각 프로필렌기이고， L1 및 L2가 각각 히드록시기인 화합물, Mw 4,172), 및 약 0.15 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 Ti 비율
15%)를 반응기에 투입하고， 상압에서 3 시간 동안 28CTC까지 승온시키며 에스테르화 반응을 진행하였다.
계속해서, 상기 에스테르화 반응으로 수득된 생성물에 대하여 300 °C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 중축합 반웅을 진행하여, 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 (Mw 52,551 , Mn 22,726, 고유점도 0.70 dl/g) 를 얻었다. 실시예 9
약 1 .7 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 1 .5 kg의 terephthalic acid, 약 0.4 g의 triethyl phosphate, 약 57 g의 polydimethylsiloxane
(상기 화학식 2에서， R1 내지 R4가 각각 메틸기이고, D1 및 D2가 각각 프로필렌기이고, L1 및 L2가 각각 히드록시기인 화합물， Mw 9,178), 및 약 0.15 g의 titanium oxide 겨) 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 Ti 비율 15%)를 반응기에 투입하고， 상압에서 3 시간 동안 280°C까지 승은시키며 에스테르화 반응을 진행하였다.
계속해서, 상기 에스테르화 반웅으로 수득된 생성물에 대하여 300°C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 중축합 반응을 진행하여, 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체 (Mw 49,016, Mn 21 ,627, 고유점도 0.67 dl/g) 를 얻었다. 비교예 1
약 1.7 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 1.5 kg의 terephthalic acid, 약 0.4 g의 triethyl phosphate, 및 약 0.15 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 Ti 비율 15%)를 반응기에 투입하고, 상압에서 3 시간 동안 280°C까지 승온시키며 에스테르화 반웅을 진행하였다.
계속해서, 상기 에스테르화 반웅으로 수득된 생성물에 대하여 300 °C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 중축합 반응을 진행하여， 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트—) (Mw 50,349, Mn 23,800， 고유점도 0.65 dl/g) 를 얻었다. 비교예 2
약 1.7 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 1.5 kg의 terephthalic acid, 약 0.4 g의 triethyl phosphate, 약 38 g의 polytetramethyleneglycol, 및 약 0.15 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben !"의 Hombifast PC, 촉매 증 유효 Ti 비율 15%)를 반응기에 투입하고, 상압에서 3 시간 동안 280°C까지 승온시키며 에스테르화 반응을 진행하였다.
계속해서, 상기 에스테르화 반웅으로 수득된 생성물에 대하여 300°C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 중축합 반응을 진행하여, 플리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) (Mw 52,000, Mn 24,500, 고유점도 0.69 dl/g) 를 얻었다. 비교예 3
약 46 kg의 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 36 kg의 terephthalic acid, 약 6.5 g의 triethyl phosphate, 및 약 4.1 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 Τί 비율 15%)를 반응기에 투입하고， 상압에서 3 시간 동안 280 °C까지 승온시키며 에스테르화 반응을 진행하였다. 계속해서, 상기 에스테르화 반웅으로 수득된 생성물에 대하여 300 °C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 증축합 반응을 진행하여, 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) (Mw 48,637， Mn 22,406, 고유점도 0.67 dl/g) 를 얻었다. 비교예 4
약 732 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 600 kg의 terephthalic acid, 약 108 g의. triethyl phosphate, 및 약 35.8 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 Ti 비율 15%)를 반응기에 투입하고, 상압에서 3 시간 동안 280°C까지 승온시키며 에스테르화 반웅을 진행하였다.
계속해서， 상기 에스테르화 반웅으로 수득된 생성물에 대하여 300 °C 및
0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 중축합 반응을 진행하여， 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) (Mw 46,708, Mn 22,225, 고유점도 0.66 dl/g) 를 얻었다. 비교예 5
약 1.7 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 1.5 kg terephthalic acid, 약 38 g의 octamethylcyclotetrasiloxane, 약 0.4 g의 triethyl phosphate, 및 약 0.15 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 Ti 비율' 15%)를 반웅기에 투입하고, 상압에서 3시간 동안 280°C까지 승온시키며 에스테르화 반웅을 진행하였다.
계속해서, 상기 에스테르화 반응으로 수득된 생성물에 대하여 30C C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 중축합 반응을 진행하여， 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) (Mw 48,000, Mn 23,000, 고유점도 0.68 dl/g) 를 얻었다. 비교예 6
약 1.7 kg의 1 ,4-cyclohexanedimethanol (trans 70 %), 약 1.5 kg의 terephthalic acid, 약 0.4 g의 triethyl phosphate, 및'약 0.15 g의 titanium oxide 계 촉매 (Sachtleben사의 Hombifast PC, 촉매 중 유효 Ti 비율 15%)를 반응기에 투입하고， 상압에서 3시간 동안 280°C까지 승온시키며 에스테르화 반웅을 진행하였다. 계속해서， 상기 에스테르화 반웅으로 수득된 생성물에 대하여 300°C 및 0.5 내지 1 torr의 조건 하에서 150 분 동안 증축합 반응을 진행하였다.
그리고, 여기에 약 57 g의 polydimethylsiloxane (상기 화학식 2에서， R1 내지 R4가 각각 메틸기이고， D1 및 D2가 각각 프로필렌기이고, L1 및 L2가 각각 히드록시기인 화합물， Mw 2,253)을 첨가하고 10분간 교반하여 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 수지 조성물 (Mw 28,158, Mn 13,743, 고유점도 0.47 dl/g) 을 얻었다. 시험예 1
실시예 및 비교예를 통해 얻은 각각의 PCT 수지를 o-chlorophenol에 1.2 g/dl의 농도로 용해시킨 후 Ubbelodhe 점도관을 이용하여 고유점도를 측정하였다. 이때 점도관의 온도를 35°C로 유지하고， 점도관 내부 구간 a-b 사이를 용매 (s이 vent)가 통과하는 데에 걸리는 시간 (efflux time)을 t, 용액 (solution)이 통과하는 데에 걸리는 시간을 t0 라고 할 때， 비점도 (specific viscosity)는 하기 식 1과 같이 정의되고， 고유점도를 하기 식 2를 이용하여 계산하였다.
[식 1]
Figure imgf000018_0001
상기 식 2에서, A는 Huggins 상수로서 0.247를， c는 농도값으로서 1.2 g/dl 의 값이 각각 사용되었다. 시험예 2 실시예 및 비교예를 통해 얻은 각각의 PCT 수지를 사용하여 준비된 시편에 대하여 CIE LAB 지표에 따라 상온 하에서의 초기 Color L -b* 값을 측정하였다. 그리고， 동일한 시편에 대하여 140°C 하에서 방치 후 시간 경과에 따른 Color L'-b' 값을 측정하였고， 그 결과를 표 1 및 표 2에 나타내었다.
색상 측정시 CIE LAB 지표를 사용하였다. CIE LAB 계는 인간이 색채를 감지하는 노랑-파랑, 초록 -빨강 등의 반대 색설에 기초하여 CIE에서 '정의한 색 공간 좌표로서, L'값은 밝기 (0-100; 0은 black, 100은 white), a'값은 초록 -빨강 (0을 기준으로 [+]는 빨강, [-]는 초록), 그리고 b'값은 노랑 -파랑 (0을 기준으로 [+]는 노랑， [-]는 파랑) 등의 색상을 나타낸다.
【표 1 1
Figure imgf000019_0001
시험예 3
실시예 및 비교예를 통해 얻은 각각의 PCT 수지를 사용하여 준비된 시편에 대하여 Blue(450 nm) 파장대에 대한 초기 반사율을 측정하였다. 그리고, 동일한 시편에 대하여 140 °C 하에서 방치 후 시간 경과에 따른 Blue(450 nm) 파장에 대한 반사을을 측정하였고， 그 결과를 표 3 및 표 4에 나타내었다.
【표 3】
Figure imgf000020_0001
시험예 4
실시예 및 비교예를 통해 얻은 각각의 PCT 수지를 사용하여 준비된 두께 1/8"의 시편에 대하여 25 °C 하에서 ASTM D256에 따라 충격 강도 (Notched Izod)를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다. 【표 5】
Figure imgf000021_0001
상기 표 1 내지 5를 참고하면， 실시예들에 따른 PCT 공증합체를 사용한 시편은 20 J/m 이상의 높은 충격 강도를 보여， 비교예들에 따른 시편에 비하여 약 2 배 이상 향상된 층격 강도를 갖는 것으로 확인되었다. 나아가, 실시예들에 따른
PCT 공중합체를 사용한 시편은 노화 후 Cc)br L*-b* 값과 반사율이 초기 값 대비 각각 95% 이상으로 나타나， 비교예들에 비하여 내변색성이 우수하면서도 높은 반사율을 유지할 수 있는 것으로 확인되었다.
특히, 말단에 히드록시기를 포함하지 않는 실록산 화합물을 사용한 비교예
5의 경우， 디카르복실산 화합물과 반웅을 일으키지 못해 실록산 화합물의 첨가에 따른 효과가 거의 나타나지 않는 것으로 확인되었다.
그리고, 중축합 반응 이후에 플리실록산 화합물을 투입하여 물리적으로 흔합한 비교예 6의 경우， 혼합 과정에서 열분해가 일어나 분자량이 낮아지고 컬러가 나빠지는 문제점이 있는 것으로 확인되었다. 또한， 컴파운딩 과정에서 폴리실록산을 투입할 경우 분산의 문제로 인해 물성 향상 효과가 크지 않은 것으로 확인되었다.

Claims

【특허청구범위】
【청구항 1】
하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와，
하기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산 화합물로부터 유래한 반복 단위 를 포함하는 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체:
[화학식 1 ]
Figure imgf000022_0001
[화학식 2]
Figure imgf000022_0002
상기 화학식 2에서，
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기， 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴기이고;
D1 및 D2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 지방족 하이드로카빌기, 또는 탄소수 4 내지 10의 지환족 하이드로카빌기이고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 히드록시기 또는 히드록시 페닐기이고;
n 및 m은 각각 독립적으로 5 내지 300의 정수이다.
【청구항 2】
제 1 항에 있어서，
상기 폴리실록산 화합물로부터 유래한 반복 단위는 공중합체 전체 중량의 0.1 내지 30 중량0 /。로 포함되는 폴리 (사이클로핵실디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체.
【청구항 3】
제 1 항에 있어서, 10,000 내지 100,000의 중량 평균 분자량과 10,000 내지 50,000의 수 평균 분자량을 갖는 폴리 (사이클로핵실디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체.
【청구항 4】
제 1 항에 있어서,
1.1 dl/g 이하의 고유 점도를 갖는 폴리 (사이클로핵실디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체.
【청구항 5】
촉매의 존재 하에， 디을 화합물, 디카르복실산 화합물， 및 하기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산 화합물을 흔합하여 에스테르화 반웅시키는 단계; 및
상기 에스테르화 반응으로 수득된 생성물을 중축합 반응시키는 단계 를 포함하는 제 1 항에 따른 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체의 제조 방법:
Figure imgf000023_0001
상기 화학식 2에서，
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴기이고;
D1 및 D2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 지방족 하이드로카빌기, 또는 탄소수 4 내지 10의 지환족 하이드로카빌기이고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 히드록시기 또는 히드록시 페닐기이고;
m은 5 내지 300의 정수이다.
【청구항 6】
제 5 항에 있어서,
상기 에스테르화 반웅은， 1 ,4-사이클로핵산디메탄올을 포함하는 디을 화합물 100 중량부에 대하여， 테레프탈산, 디메틸테레프탈레이트 또는 이의 흔합물을 포함하는 디카르복실산 화합물 90 내지 110 중량부, 및 상기 폴리실록산 화합물 0.01 내지 10 중량부를 포함하는 조성물을 사용하여 수행되는， 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체의 제조 방법.
5
【청구항 7】
제 6 항에 있어서,
상기 에스테르화 반응을 위한 조성물에는 트리메틸 포스페이트 (trimethyl phosphate), 트리에틸 포스페이트 (triethyl phosphate), 트리페닐 10 포스페이트 (triphenyl phosphate), 트리에틸 포스포노 아세테이트 (triethyl phosphonoacetate), 인산 (phosphoric acid), 및 ό]·인산 (phosphorous add)으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 인계 안정제가 상기 디올 화합물 100 중량부에 대하여 0.001 내지 5 중량부로 더욱 포함되는， 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체의 제조 방법.
15
【청구항 8】
제 5 항에 있어서，'
상기 에스테르화 반웅은 230 내지 290 °C의 온도 및 0.01 내지 3.0 kg/cm2의 압력 조건 하에서 120 내지 600 분 동안 수행되는, 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 20. 테레프탈레이트) 공중합체의 제조 방법.
【청구항 9】
제 5 항에 있어서,
상기 촉매는 티타늄 옥사이드， 티타늄 킬레이트 화합물, 테트라 -n-프로필 25 티타네이트, 테트라 -이소프로필 티타네이트 테트라 -n-부틸 티타네이트, 테트라-이소부틸 티타네이트, 및 부틸 -이소프로필 티타네이트로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 화합물인, 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체의 제조 방법.
30 【청구항 10】 제 5 항에 있어서'
상기 중축합 반응은 290 내지 320 °C의 온도 및 0.1 내지 2.0 torr의 압력 조건 하에서 60 내지 360 분 동안 수행되는, 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체의 제조 방법.
【청구항 1 1】 , 게 1 항에 따른 폴리 (사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레이트) 공중합체로부터 형성된 수지 성형품. 【청구항 12】
제 1 1 항에 있어서， '
25 °C 하에서 1/8" 두께의 시편에 대한 충격 강도 (ASTM D256)가 20 J/m 이상인 수지 성형품. . [청구항 13】
제 Π 항에 있어서，
140 °C 하에서 48 시간 방치 후 Color L*-b* 값이 상온 하에서의 초기값 대비 95% 이상인 수지 성형품. 【청구항 14】 .
제 1 1 항에 있어서,
140 °C 하에서 48 시간 방치 후 450 nm 파장에 대한 반사율이 상온 하에서의 초기값 대비 95% 이상인 수지 성형품. 【청구항 15】
제 1 1 항에 있어서,
LED용 하우징 또는 리플렉터의 용도로 사용되는 수지 성형품.
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ANTIC, VESNA V. ET AL.: "Synthesis, structure and properties of thermoplastic poly(ester-siloxane) elastomers", J. SERB. CHEM. SOC., vol. 71, no. 7, 2006, pages 839 - 842 *

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