WO2015105112A1 - 改質された蛋白質含有食品の製造方法及び蛋白質含有食品改質用の製剤 - Google Patents

改質された蛋白質含有食品の製造方法及び蛋白質含有食品改質用の製剤 Download PDF

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    • A23V2250/00—Food ingredients

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a modified protein-containing food and a preparation for protein-containing food modification.
  • Many foods are composed of various ingredients such as starch, protein, sugars, and lipids.
  • most foods such as rice, wheat, eggs, livestock meat and milk contain protein.
  • Proteins contribute greatly to the physical properties of foods, such as production suitability and texture during food production, and protein degradation, modification, modification, polymerization, etc. are considered as one of the important means for improving food physical properties.
  • physical property improvement techniques targeting proteins include protein cross-linking reactions with transglutaminase and oxidation reactions that cross-link protein thiol groups (SH groups) to form disulfide bonds (SS bonds). .
  • Patent Document 1 shrimp is dipped in an aqueous solution containing glucose, glucose oxidase, and hydrogen peroxide-degrading enzyme, then dipped in an aqueous solution containing sodium bicarbonate and / or polymerized phosphate, then boiled and freeze-dried.
  • a method for producing freeze-dried shrimp characterized by the above is disclosed.
  • the protein structure of shrimp is cross-linked by hydrogen peroxide produced by glucose oxidase, and the shrimp in which softness and chewy texture coexisted with shrimp restored by hot water such as freeze-dried shrimp It is described that a texture can be obtained.
  • Patent Document 2 describes that glucose oxidase improves the extensibility and workability of bread dough, and the effects when used in combination with ⁇ -amylase, ascorbic acid, and / or hemicellulase are also described. Are listed.
  • Patent Document 3 discloses metal-containing yeasts, and many reports have been made on iron-containing yeasts such as Patent Documents 4 and 5.
  • Patent Documents 3 to 5 are all related to health maintenance such as anemia improvement, and do not disclose a method for improving the texture of protein-containing foods.
  • Japanese Patent No. 4344294 Japanese Patent No. 5290140 JP 2003-61618 A Japanese Patent Laid-Open No. 5-176758 Japanese Patent No. 4972316
  • An object of the present invention is to provide a method for producing a modified protein-containing food and a preparation for protein-containing food modification.
  • the present inventors have been able to efficiently improve protein-containing foods by using oxidoreductases such as glucose oxidase in combination with metal-containing materials such as iron-containing yeast and iron salts. As a result, the present invention has been completed.
  • the present invention can be exemplified as follows.
  • a method for producing a modified protein-containing food comprising treating a food material containing protein with an oxidoreductase and a metal and / or a metal-containing material (provided that the oxidoreductase is glucose oxidase, Except when the metal and / or the metal-containing material is a metal-containing yeast and the protein-containing food is a fishery processed food).
  • the oxidoreductase is one or more enzymes selected from glucose oxidase, ascorbate oxidase, and phenol oxidase.
  • the metal-containing material is a metal-containing yeast.
  • the metal-containing yeast is one or more yeasts selected from iron-containing yeast, chromium-containing yeast, copper-containing yeast, magnesium-containing yeast, and vanadium-containing yeast.
  • the metal-containing material is a metal salt.
  • the metal salt is an iron salt.
  • the protein-containing food is one or more kinds of food selected from processed rice foods, processed wheat foods, processed egg foods, processed meat foods, and processed milk foods The method described in 1.
  • oxidoreductase is glucose oxidase and metal and / or metal-containing material is metal-containing yeast And unless the protein-containing food is processed fishery food).
  • oxidoreductase is one or more enzymes selected from glucose oxidase, ascorbate oxidase, and phenol oxidase.
  • metal-containing material is a metal-containing yeast.
  • the preparation according to (13), wherein the metal-containing yeast is one or more yeast selected from iron-containing yeast, chromium-containing yeast, copper-containing yeast, magnesium-containing yeast, and vanadium-containing yeast.
  • the metal-containing material is a metal salt.
  • the metal salt is an iron salt.
  • the protein-containing food is one or more foods selected from processed rice foods, processed wheat foods, processed egg foods, processed meat foods, and processed milk foods The preparation described in 1.
  • the protein-containing food includes processed food produced from a food material containing protein (hereinafter, also simply referred to as “food material”).
  • Food materials containing protein include meat such as beef, pork and chicken, fish and shellfish such as shellfish, shrimp, crab, octopus and squid, marine products such as rice and wheat, milk and eggs, etc. It is done.
  • processed meat food such as ham, sausage, hamburger, fried chicken, processed rice food such as cooked rice, rice flour bread, rice noodles, processed wheat food such as bread, noodles, confectionery, dumplings, Egg processed foods such as mayonnaise, milk processed foods, marine processed foods and the like.
  • “Fishery processed food” refers to food produced from fishery products such as fish, shellfish, shrimp, crab, octopus and squid.
  • the aspect of providing the protein-containing food is not particularly limited. That is, the protein-containing food may be provided in any form such as a raw food, a heated product, a frozen product, a sterile packaged product, a retort product, a dried product, and a canned product.
  • the preparation of the present invention is a preparation for protein-containing food modification containing an oxidizing agent and / or oxidoreductase and a metal and / or a metal-containing material.
  • the oxidizing agent and / or oxidoreductase and the metal and / or metal-containing material are also collectively referred to as “active ingredients”.
  • the preparation of the present invention excludes cases where the oxidizing agent and / or oxidoreductase is glucose oxidase, the metal and / or the metal-containing material is a metal-containing yeast, and the protein-containing food is a fishery processed food. You may be.
  • the preparation of the present invention can be used to modify protein-containing foods.
  • a protein-containing food can be modified by treating a food material containing a protein with the preparation of the present invention.
  • “Modification” includes improvement of physical properties such as texture.
  • the “modification” includes imparting or enhancing the “mochi-mochi” feeling of cooked rice.
  • the “mochi-mochi” of cooked rice may mean, for example, a sense of clinging to teeth like sticky rice when biting cooked rice.
  • specific examples of “reforming” include, in the case of wheat, imparting or enhancing the “mochi-mochi” feeling of bread and imparting or enhancing the “elasticity” or “core feeling” of noodles.
  • the “feeling of feeling” of bread may mean, for example, a feeling of elasticity felt by teeth when chewing bread.
  • the “elasticity” of noodles may mean, for example, the strength of repulsive force felt in the entire mouth.
  • the “core feeling” of noodles may mean, for example, the difference between the surface hardness and the core hardness.
  • reformation for example.
  • the protein-containing food is used as compared with the case where the oxidant and / or oxidoreductase is used alone.
  • the effect which modifies can be heightened.
  • such an effect is also referred to as “a combined effect of active ingredients”.
  • the preparation of the present invention contains an oxidizing agent and / or an oxidoreductase.
  • the preparation of the present invention preferably contains an oxidoreductase.
  • the oxidizing agent is not particularly limited as long as it has an oxidizing action.
  • the oxidizing agent may exhibit an oxidizing action on the food material to be processed.
  • Examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, glutathione, ascorbic acid, erythorbic acid, and linolenic acid. These oxidizing agents may be in an oxidized form.
  • the glutathione may be oxidized glutathione (GSSG).
  • ascorbic acid may be dehydroascorbic acid.
  • Oxidizing agents that can take the form of salts may be utilized in the form of salts. That is, the term “oxidant” may mean a free oxidant, a salt thereof, or a mixture thereof, unless otherwise specified.
  • Examples of the salt include sodium salt and potassium salt.
  • the oxidizing agent one kind of oxidizing agent may be used, or two or more kinds of oxidizing agents may be used in combination.
  • the oxidoreductase is not particularly limited as long as it can catalyze the redox reaction.
  • the oxidoreductase may contribute directly or indirectly to the oxidation of the food material to be treated.
  • the oxidoreductase may, for example, catalyze a reaction that produces an oxidant.
  • description of the oxidizing agent (oxidizing agent as one of the active ingredients) mentioned above can apply mutatis mutandis.
  • the oxidoreductase may catalyze a reaction that generates hydrogen peroxide.
  • oxidoreductase examples include glucose oxidase, ascorbate oxidase, phenol oxidase, lactoperoxidase, and lysyl oxidase.
  • Glucose oxidase is an enzyme that catalyzes a reaction that produces gluconolactone (gluconolactone is non-enzymatically hydrolyzed to gluconic acid) and hydrogen peroxide using glucose and oxygen as substrates.
  • Ascorbate oxidase is an enzyme that catalyzes a reaction that generates dehydroascorbic acid and water using ascorbic acid and oxygen as substrates.
  • Phenol oxidase is a general term for enzymes that catalyze reactions that oxidize phenols such as monophenols, diphenols, and polyphenols. Phenol oxidase is also called tyrosinase, laccase, or polyphenol oxidase.
  • the origin of the oxidoreductase is not particularly limited.
  • the oxidoreductase may be derived from any microorganism, animal, plant, or the like. As the oxidoreductase, a known oxidoreductase homolog or artificially modified product may be used.
  • glucose oxidase those of various origins such as those derived from microorganisms such as Neisseria gonorrhoeae and plants are known, and any of these glucose oxidases may be used.
  • glucose oxidase may be a recombinant enzyme.
  • Specific examples of the oxidoreductase include glucose oxidase derived from a microorganism marketed by Shin Nippon Chemical Industry Co., Ltd. under the trade name “Sumiteam PGO”.
  • the oxidoreductase may or may not contain a component other than the oxidoreductase.
  • the oxidoreductase may contain other enzymes, for example.
  • glucose oxidase preparations contain catalase, but as the oxidoreductase, a mixture of such oxidoreductase and other enzymes may be used.
  • the oxidoreductase one kind of oxidoreductase may be used, or two or more kinds of oxidoreductases may be used in combination.
  • the preparation of the present invention contains a metal and / or a metal-containing material.
  • the metal is not particularly limited as long as the effect of combining the active ingredients can be obtained.
  • the metal may be a metal other than zinc, selenium, manganese, molybdenum, for example.
  • Examples of the metal include calcium, chromium, copper, magnesium, iron, vanadium and the like. Among them, a metal selected from chromium, copper, magnesium, iron, and vanadium is preferable from the viewpoint of high effect, and iron is more preferable.
  • the metal may be in any form such as a simple substance or ions. As the metal, one kind of metal may be used, or two or more kinds of metals may be used in combination.
  • the metal-containing material is not particularly limited as long as the effect of combining the active ingredients can be obtained.
  • the metal contained in a metal containing material description of the metal (metal as one of the active ingredients) mentioned above can apply mutatis mutandis.
  • Examples of the metal-containing material include metal salts and metal-containing foods.
  • the metal-containing material may contain one kind of metal, or may contain two or more kinds of metals in combination.
  • one type of component may be used, or two or more types of components may be used in combination.
  • the metal salt examples include calcium salt, chromium salt, copper salt, magnesium salt, iron salt, vanadium salt and the like.
  • a metal selected from a chromium salt, a copper salt, a magnesium salt, an iron salt, and a vanadium salt is preferable because the effect is high, and an iron salt is more preferable.
  • the iron salts include iron chloride, ferric chloride, sodium ferrous citrate, iron citrate, ammonium iron citrate, ferrous gluconate, iron sesquioxide, iron chlorophyllin sodium, iron lactate, ferric pyrophosphate Examples include iron, iron sulfate, ferrous sulfate, heme iron and the like.
  • the metal salt may be in any form such as salt or ion.
  • Metal-containing foods include metal-containing food additives, metal-containing yeast, lactoferrin, liver, plasma, niboshi, bonito, shijimi, dried shrimp, laver, hijiki, jellyfish, curry powder, pepper, mulberry leaves, spinach, Examples include komatsuna, wormwood, tomorrow, burdock and the like. Among these, metal-containing yeast is preferable.
  • the metal contained in the metal-containing food may be a metal-containing material such as a metal salt.
  • the metal or metal salt may be contained in any form such as a simple substance, a salt, or an ion.
  • the metal content in the food containing metal may be, for example, 0.0001 g to 0.2 g per gram of the food.
  • Examples of the metal-containing yeast include, but are not limited to, those in which a metal is added during yeast cultivation and incorporated into yeast cells.
  • Examples of the metal-containing yeast include calcium-containing yeast, chromium-containing yeast, copper-containing yeast, magnesium-containing yeast, iron-containing yeast, and vanadium-containing yeast.
  • a yeast selected from chromium-containing yeast, copper-containing yeast, magnesium-containing yeast, iron-containing yeast, and vanadium-containing yeast is preferable, and iron-containing yeast is more preferable because of its high effect.
  • the metal content in the metal-containing yeast may be, for example, 0.001 g to 0.1 g, preferably 0.01 g to 0.08 g, more preferably 0.04 g to 0.06 g per 1 g of dry matter weight of the yeast. .
  • the metal-containing yeast may be in any form such as powder, paste or suspension. Further, the metal-containing yeast may be viable or sterilized.
  • the type of yeast is not particularly limited. Examples of yeast include yeast belonging to the genus Saccharomyces such as Saccharomyces cerevisiae, yeast belonging to the genus Schizosaccharomyces such as Schizosaccharomyces pombe, and yeast belonging to the genus Candida such as Candida utilis.
  • yeast belonging to the genus Saccharomyces or Candida is preferable.
  • specific examples of the metal-containing yeast include iron-containing yeasts marketed under the category name “metal-containing yeast” by Setty and iron-containing yeasts described in Patent Documents 4 and 5.
  • the preparation of the present invention may contain raw materials other than active ingredients (hereinafter also referred to as “other raw materials”) as long as the object of the present invention is not impaired.
  • other raw materials what is mix
  • raw materials include enzymes such as transglutaminase, excipients such as glucose, dextrin, starch, modified starch, and reduced maltose, proteins such as plant protein, gluten, egg white, gelatin, and casein, sodium glutamate, animal extracts, and seafood Condiments such as extracts, protein hydrolysates and protein partial degradation products, alkali agents (pH adjusters) such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcined calcium, chelating agents such as gluconic acid and citrate, sodium ascorbate, glutathione And other food additives such as cysteine and other redox agents, alginic acid, citrus, oils and fats, pigments, acidulants, flavorings, and the like.
  • one kind of raw material may be used, or two or more kinds of raw materials may be used in combination.
  • the preparation of the present invention can be produced, for example, by appropriately mixing an active ingredient with these other raw materials.
  • the preparation of the present invention may contain a substrate for oxidoreductase.
  • the substrate for oxidoreductase include glucose, which is a substrate for glucose oxidase, ascorbic acid, which is a substrate for ascorbate oxidase, and phenols, which are substrates for phenol oxidase.
  • Substrates that can take the form of salts may be utilized in the form of salts. That is, the term “substrate” may mean a free substrate, a salt thereof, or a mixture thereof, unless otherwise specified.
  • the salt include sodium salt and potassium salt.
  • the preparation of the present invention may contain a combination of oxidoreductase and its substrate.
  • the preparation of the present invention may contain glucose oxidase and glucose, may contain ascorbate oxidase and ascorbic acid, or may contain phenol oxidase and phenols. Good.
  • the preparation of the present invention may contain a substrate when it does not contain a certain oxidoreductase. That is, for example, the preparation of the present invention may contain glucose when it does not contain glucose oxidase.
  • the form of the preparation of the present invention is not particularly limited.
  • the preparation of the present invention may be in any form such as liquid, paste, granule, powder.
  • the preparation of the present invention is preferably in the form of a powder, for example.
  • the total content of active ingredients in the preparation of the present invention is more than 0% (w / w) and less than 100% (w / w).
  • the total content of active ingredients in the preparation of the present invention is, for example, 1 ppm (w / w) or more, 10 ppm (w / w) or more, 100 ppm (w / w) or more, or 1000 ppm (w / w) or more. Good.
  • the total content of the active ingredients in the preparation of the present invention is, for example, 99.9% (w / w) or less, 50% (w / w) or less, 10% (w / w) or less, or 1% ( w / w) or less.
  • the content of the metal and / or metal-containing substance in the preparation of the present invention is, for example, 0.00000005 g or more in terms of the amount of metal per 1 oxidoreductase. 0.0000005 g or more, or 0.000014 g or more, or 0.05 g or less, 0.005 g or less, or 0.0005 g or less.
  • the content of the metal and / or metal-containing material in the preparation of the present invention is preferably, for example, 0.00000005 g to 0.0005 g, and preferably 0.00000005 g to 0.0005 g in terms of metal amount per 1 oxidoreductase. More preferred is 0.000014 g to 0.0005 g.
  • the content of the metal-containing yeast in the preparation of the present invention is, for example, 0. It may be 000001 g or more, 0.00001 g or more, or 0.0003 g or more, and may be 1 g or less, 0.1 g or less, or 0.01 g or less.
  • the content of the metal-containing yeast in the preparation of the present invention is preferably 0.000001 g to 0.01 g, more preferably 0.00001 g to 0.01 g, and more preferably 0.0003 g to 0.01 g in terms of dry matter weight per 1 oxidoreductase. 0.01 g is more preferable.
  • the activity of oxidoreductases such as glucose oxidase can be measured according to a conventional method.
  • the following method can be exemplified as a method for measuring glucose oxidase activity.
  • Hydrogen peroxide is generated by allowing glucose oxidase to act in the presence of oxygen using glucose as a substrate.
  • a quinoneimine dye is produced by allowing peroxidase to act on the produced hydrogen peroxide in the presence of aminoantipyrine and phenol.
  • the produced quinoneimine dye is measured at a wavelength of 500 nm, and the amount of enzyme required to oxidize 1 ⁇ mol of glucose per minute is defined as 1 U (unit). Specifically, it is as follows.
  • Glucose oxidase was dissolved in 0.1 mol / L phosphate buffer (potassium dihydrogen phosphate, adjusted to pH 7.0 with aqueous sodium hydroxide) with stirring, diluted 50-fold with 0.1 mol / L phosphate buffer, Use GO solution.
  • the analysis cell is mixed with a phenol-containing buffer (Milli-Q, 1.36 g of potassium dihydrogen phosphate, 3 mL of 5% phenol reagent solution, 3 mL of 5% Triton X-100 solution, and adjusted to pH 7.0, 100 mL with an aqueous sodium hydroxide solution.
  • Adjustment 2.0 mL, 10% glucose solution 500 ⁇ L, 0.01% peroxidase solution (using PO “amano” 3 (1250U ⁇ 250U)) 500 ⁇ L, 0.4% 4-aminoantipyrine solution 100 ⁇ L, respectively, Mix by inversion and hold at 37 ⁇ 0.1 ° C for 10 minutes. Put 100 ⁇ L of GO solution in the above analysis cell, automatically measure 11 points every 30 seconds for 5 minutes, and measure the GO activity value from the increment (slope) between 120 seconds and 300 seconds. In the blank section, the value measured by adding 0.1 mol / L phosphate buffer instead of the GO solution is used and subtracted from the GO test section. For oxidoreductases other than glucose oxidase, the amount of enzyme required to oxidize or reduce 1 ⁇ mol of substrate per minute is defined as 1 U (unit).
  • the concentration of each active ingredient in the preparation of the present invention can be set so as to satisfy, for example, the total concentration and content ratio of the active ingredients exemplified above.
  • each component contained in the formulation of the present invention may be mixed with each other and contained in the formulation of the present invention, either separately or in any combination. Separately, it may be contained in the preparation of the present invention.
  • the formulations of the present invention may be provided as a set of oxidant and / or oxidoreductase and metal and / or metal content, each packaged separately. In such a case, the components included in the set can be used together as appropriate at the time of use.
  • protein-containing foods may be modified using active ingredients (that is, oxidizing agents and / or oxidoreductases and metals and / or metal-containing substances).
  • active ingredients that is, oxidizing agents and / or oxidoreductases and metals and / or metal-containing substances.
  • the method of the present invention is a method for modifying a protein-containing food, which comprises treating a food material containing protein with an active ingredient.
  • one aspect of the method of the present invention is a method for producing a modified protein-containing food, which comprises treating a food material containing protein with an active ingredient.
  • “Processing food ingredients with active ingredients” is also referred to as “acting active ingredients on food ingredients”.
  • the process of “treating food raw materials with active ingredients” is also referred to as “reforming process”.
  • the food material can be treated with the active ingredient by treating the food material with the preparation of the present invention.
  • the method of the present invention may be a method of modifying a protein-containing food comprising treating a food material containing a protein with the preparation of the present invention.
  • one aspect of the method of the present invention may be a method for producing a modified protein-containing food, which comprises treating a food material containing protein with the preparation of the present invention.
  • the method of the present invention excludes the case where the oxidizing agent and / or oxidoreductase is glucose oxidase, the metal and / or the metal-containing material is a metal-containing yeast, and the protein-containing food is a fishery processed food. You may be.
  • the protein-containing food of the present invention can be produced by the same method using the same raw materials as those of a normal protein-containing food except that it is treated with an active ingredient.
  • the active ingredient may act on the food material at any stage of the production process of the protein-containing food.
  • the active ingredient can act on the food raw material as it is or by appropriately preparing a solution and coexisting with the food raw material.
  • the active ingredient may be added to the food raw material, or the food raw material may be immersed in a treatment liquid containing the active ingredient.
  • additional the operation of allowing such an active ingredient to coexist with food raw materials is also collectively referred to as “addition” of the active ingredient.
  • the order in which the active ingredients are allowed to act on the food ingredients is not particularly limited.
  • the active ingredients may be added and acted on the food material at the same time, or may be added and acted on the food material separately or separately in any combination.
  • the treatment with the preparation of the present invention can be carried out in the same manner.
  • the conditions for carrying out the reforming step in the method of the present invention are not particularly limited as long as the combined effect of the active ingredients is obtained.
  • the conditions for carrying out the reforming step in the method of the present invention can be appropriately set according to various conditions such as the type and amount of the active ingredient and the type and form of the food material.
  • the reaction time is not particularly limited as long as the oxidoreductase can act on the substrate substance.
  • the reaction time is, for example, preferably 1 minute to 24 hours, more preferably 5 minutes to 24 hours, and even more preferably 5 minutes to 2 hours.
  • the reaction temperature is not particularly limited as long as the oxidoreductase remains active.
  • the reaction temperature is, for example, preferably 0 to 80 ° C., more preferably 4 to 60 ° C. That is, sufficient reaction time can also be obtained through steps such as immersion, mixing, and heating in the production process of protein-containing foods.
  • the protein-containing food production process may also serve as a modification process, or a separate modification process may be performed.
  • the addition amount and addition ratio of each component are not particularly limited as long as the combined effect of the active components is obtained.
  • the addition amount and addition ratio of each component in the method of the present invention can be appropriately set according to various conditions such as the type and form of the raw material of the protein-containing food.
  • the amount of oxidoreductase added is preferably 0.0001 U to 100 U, for example, per gram of food raw material such as rice, wheat, egg, livestock meat or milk. 001U to 10U is more preferable.
  • the amount of the metal and / or metal-containing material is, for example, 0.000000013g or more, 0.00000005g or more, 0.00000013g in terms of the amount of metal per gram of food raw material such as rice, wheat, egg, livestock meat, and milk. As described above, it may be 0.000005 g or more, or 0.0000037 g or more, and may be 0.005 g or less, 0.0005 g or less, or 0.00013 g or less.
  • the amount of metal and / or metal-containing material added is preferably 0.000000013g to 0.00013g, for example, 0.000000013g to 0.000130013g per 1g of food material such as rice, wheat, egg, livestock meat and milk.
  • the amount of metal and / or metal-containing substance is, for example, 0.00000005 g or more, 0.0000005 g or more in terms of the amount of metal per 1U of oxidoreductase. Or 0.000014 g or more, or 0.05 g or less, 0.005 g or less, or 0.0005 g or less.
  • the addition amount of the metal and / or metal-containing material is preferably, for example, from 0.00000005 g to 0.0005 g, more preferably from 0.0000005 g to 0.0005 g, in terms of the amount of metal per 1 oxidoreductase. More preferred is 000014 g to 0.0005 g.
  • the added amount of the metal-containing yeast is, for example, 0.000000025 g or more in terms of dry matter weight per 1 g of food raw material such as rice, wheat, egg, livestock meat and milk. 0.000001 g or more, 0.0000026 g or more, 0.00001 g or more, or 0.00002 g or more, or 0.1 g or less, 0.005 g or less, or 0.0027 g or less.
  • the amount of the metal-containing yeast added is, for example, 0.000000025 g in terms of dry matter weight per 1 g of food raw material such as rice, wheat, egg, livestock meat and milk.
  • 0.0027 g is preferable, 0.0000026 g to 0.0027 g is more preferable, and 0.00002 g to 0.0027 g is more preferable.
  • an oxidoreductase such as glucose oxidase and a metal-containing yeast such as iron-containing yeast are used as active ingredients
  • the amount of the metal-containing yeast added is, for example, 0.000001 g or more, 0.
  • the added amount of the metal-containing yeast is, for example, preferably 0.000001 g to 0.01 g, more preferably 0.00001 g to 0.01 g, and further 0.0003 g to 0.01 g in terms of dry matter weight per 1 oxidoreductase. preferable.
  • an oxidoreductase substrate may be added.
  • an oxidoreductase and its substrate may be used in combination. That is, for example, glucose oxidase and glucose may be used in combination, ascorbic acid oxidase and ascorbic acid may be used in combination, or phenol oxidase and phenols may be used in combination.
  • the substrate when a certain oxidoreductase is not used, the substrate may be added. That is, for example, glucose may be added when glucose oxidase is not added.
  • oxidoreductase and its substrate By using oxidoreductase and its substrate together, for example, protein-containing foods can be modified with a smaller amount of enzyme than when only oxidoreductase is added. It is expected that the amount can be reduced.
  • the amount of the substrate of oxidoreductase such as glucose is, for example, 0.0001 g to 0.1 g, preferably 0.001 g to 0.05 g, more preferably 0.005 g to 0.01 g per 1 g of the food material. It may be.
  • Example 1 Modification of cooked rice by combined use of glucose oxidase and iron-containing yeast Rice is a major food eaten all over the world including Japan, and is processed and distributed not only in cooked rice but in various forms. Therefore, it can be said that it is a typical protein-containing food. Then, the combined use effect of glucose oxidase and iron-containing yeast was examined using cooked rice as an example.
  • Rice was weighed in the amounts shown in Table 1. First, the rice was washed, water was added to the amount shown in Table 1, and the rice was immersed (1 hour). Next, glucose oxidase and iron-containing yeast were added in the amounts shown in Table 1 and cooked (45 minutes). After cooking rice, put rice scoop on the circumference of the rice cooker, turn over the kettle and open the rice in the bat. The portion of the hard rice that was in contact with the kettle skin was removed, and the rice was wrapped in a wrap so as not to dry, and then vacuum-cooled with a vacuum cooler.
  • the rice grains were put in a container so as not to be crushed, wrapped in a wrap so that air would not enter the container, placed in a thermostatic chamber (20 ° C.), and stored until reaching 20 ° C. Sensory evaluation was performed on the cooked rice stored at 20 ° C. The sensory evaluation was performed on “feeling of stickiness”.
  • the evaluation item “mochi-mochi-sen” represents the feeling of clinging to teeth like glutinous rice when bitten.
  • the additive-free product (# 1) has a “mochi-mochi” feeling of 0 points, 1 point if it is slightly higher, 2 points if it is higher, 3 points if it is significantly higher, 4 points if it is significantly higher As an evaluation, 0 to 4 points were evaluated.
  • GO in the table means glucose oxidase.
  • glucose oxidase “Sumiteam PGO” (manufactured by Shin Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was used, and as the metal-containing yeast, “iron-containing yeast” (manufactured by Setty Co., Ltd., iron content 5% by weight) was used.
  • the specific activity of glucose oxidase was 2,220 U / g.
  • the amount of glucose oxidase added per 1 g of rice was 1.33 U, and the amount of iron-containing yeast added was 0.000060 g.
  • Table 1 shows the sensory evaluation results.
  • the sensory score of “moist feeling” was 1.53
  • the score of the test group (# 4) in which glucose oxidase and iron-containing yeast were used in combination was 3 .55.
  • the score of the test group (# 3) to which only the iron-containing yeast was added was 0 as in the non-added group (# 1). That is, by using glucose oxidase and iron-containing yeast in combination, a higher texture improvement effect was obtained than when the same amount of glucose oxidase or iron-containing yeast was added alone.
  • Example 2 Improvement of bread by the combined use of glucose oxidase and iron-containing yeast Wheat is a major food eaten all over the world, and many wheat products are distributed on the market. It can be said that it is a contained food. Then, the combined effect of glucose oxidase and iron-containing yeast was examined using bread, which is a typical wheat product, as an example.
  • the baked bread was produced by thawing frozen dough (25 ° C., 150 minutes), baking (38 ° C., humidity 85%, 60 minutes), and baking (210 ° C., 10 minutes) in an oven.
  • the fried bread was produced by thawing frozen bread dough (25 ° C., 150 minutes) and frying with oil (180 ° C., 3 minutes).
  • the baked bread was cut in half, and the cross section was photographed to evaluate the swelling.
  • In deep-fried bread bread was cut and sensory evaluation was performed on the inside of the dough. The sensory evaluation of fried bread was conducted on “feeling of stickiness”.
  • the evaluation item “mochi-mochi-sen” expresses the elasticity sensation felt by teeth when chewing, with the additive-free product (# 1) “mochi-mochi-sen” as 0 points, 0.5 points when slightly higher than that, The evaluation was performed with 0 to 2 points, with 1 point being above, 1.5 points above significantly, and 2 points above markedly. The evaluation was performed by four specialist panels, and the average value was listed in the results in the table. In addition, GO in the chart means glucose oxidase.
  • glucose oxidase “Sumiteam PGO” (manufactured by Shin Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was used, and as the metal-containing yeast, “iron-containing yeast” (manufactured by Setty Co., Ltd., iron content 5% by weight) was used.
  • the specific activity of glucose oxidase was 2,220 U / g.
  • the amount of glucose oxidase added was 0.015 U or 0.15 U per gram of raw material flour, and the amount of iron-containing yeast added was 0.00033 g.
  • Example 3 Modification of Udon by Combined Use of Glucose Oxidase and Iron-Containing Yeast Furthermore, in order to examine whether the present invention can be applied to wheat products other than bread, noodles (Zaru) As an example, the combined effect of glucose oxidase and iron-containing yeast was examined.
  • Cutting was performed with a # 10 (2.3 mm) cutting blade, dusted, packed in a bag, and stored in a freezer ( ⁇ 20 ° C., 1 day). After frozen storage, the noodles were boiled in boiling hot water (100 ° C., 19 minutes). After boiling, udon was immersed in a sufficient amount of ice water and cooled on ice (0 ° C., 3 minutes). In addition, boiled and ice-cooled were performed while loosening gently with chopsticks to the extent that the noodles were not damaged, so that the entire noodles were evenly boiled. The ice-cooled noodles were picked up and subjected to sensory evaluation.
  • the sensory evaluation items are “elasticity” and “core feeling”, “elasticity” indicates the strength of the repulsive force felt in the entire mouth, and “core feeling” indicates the difference between the hardness of the surface and the hardness of the core.
  • the “elasticity” and “center feeling” of the additive-free product (# 1) are 0 points, 0.5 points when slightly higher, 1 point when exceeding, 2 points when significantly exceeding, Evaluation was performed from 0 to 3 points, with 3 cases being significantly higher.
  • the evaluation was performed by four specialist panels, and the average value was listed in the results in the table.
  • GO in the table means glucose oxidase.
  • glucose oxidase “Sumiteam PGO” (manufactured by Shin Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was used, and as the metal-containing yeast, “iron-containing yeast” (manufactured by Setty Co., Ltd., iron content 5% by weight) was used.
  • the specific activity of glucose oxidase was 2,220 U / g.
  • the amount of glucose oxidase added was 0.26 U and the amount of iron-containing yeast added was 0.0000625 g per 1 g of the raw material wheat flour and starch.
  • Table 3 shows the results of sensory evaluation. From the results, in the test group (# 2) to which only glucose oxidase was added, the score of “elasticity” was 1.05 and the score of “core feeling” was 1.08, whereas glucose oxidase and iron contained In the test group (# 4) in which yeast was used in combination, the “elasticity” score was 1.53 and the “core feeling” was 2.13. On the other hand, the score of the test group (# 3) to which only the iron-containing yeast was added was 0 as in the non-added group (# 1). That is, by using glucose oxidase and iron-containing yeast in combination, a higher texture improvement effect was obtained than when the same amount of glucose oxidase or iron-containing yeast was added alone.
  • the udon can also be synergistically improved by using glucose oxidase and iron-containing yeast in combination. Therefore, by using a oxidoreductase such as glucose oxidase and a metal-containing material such as iron-containing yeast, for example, it is possible to reduce the amount of oxidoreductase used or the reaction time of oxidoreductase. It is believed that there is.
  • Example 5 Each material was weighed in the amounts shown in Table 5, udon was produced, and sensory evaluation was performed.
  • the method for producing udon and the conditions for sensory evaluation are the same as in Example 3.
  • the glucose oxidase and iron-containing yeast used are the same as in Example 3.
  • GO in the table means glucose oxidase.
  • AscO in the table means ascorbic acid oxidase, and Asc in the table means ascorbic acid.
  • Table 5 shows the results of sensory evaluation. From the results of # 1 to # 4, it can be seen that by using glucose oxidase and iron-containing yeast in combination, a texture improvement effect (core feeling and elasticity) higher than when each of them is added alone can be obtained. confirmed. In addition, from the results of # 1, # 3, # 5, and # 6, the combined use of ascorbate oxidase and iron-containing yeast also improved the texture improvement effect (core feeling) than when each was added alone. And elasticity). From the above, it is clear that when using other oxidoreductases such as ascorbate oxidase as well as glucose oxidase, the combined use with iron-containing yeast can synergistically improve protein-containing foods. It became.
  • udon was produced, and sensory evaluation was performed.
  • the method for producing udon and the conditions for sensory evaluation are the same as in Example 3.
  • the glucose oxidase and iron-containing yeast used are the same as in Example 3.
  • GO in the table means glucose oxidase.
  • Table 6 shows the results of sensory evaluation. From the results of # 1, # 3, and # 5 to # 8, even when phenol oxidase and iron-containing yeast are used in combination, the texture improvement effect (core feeling and elasticity is higher than when each is added alone. )was gotten. From the above, it is clear that not only glucose oxidase but also other oxidoreductases such as phenol oxidase can be used synergistically to improve the effect of protein-containing foods in combination with iron-containing yeast. became.
  • Example 7 Each material was weighed in the amounts shown in Table 7, udon was produced, and sensory evaluation was performed.
  • the method for producing udon and the conditions for sensory evaluation are the same as in Example 3. However, in the test section with the description of “sleeping”, after the noodle making and small packaging, before being stored in the freezer, the standing treatment (sleeping process) was performed at the room temperature (25 ° C.) for the stated time. .
  • the glucose oxidase and iron-containing yeast used are the same as in Example 3.
  • GO in the table means glucose oxidase.
  • Table 7 shows the results of sensory evaluation. From the results of # 2-1 to # 2-4 and # 3-1, by using glucose oxidase and iron-containing yeast in combination, it is possible to add glucose oxidase alone and perform the sleep process without performing the sleep process. The texture improvement effect (core feeling and elasticity) higher than the case of extending
  • Example 3 Each material was weighed in the amounts shown in Table 8, udon was produced, and sensory evaluation was performed.
  • the method for producing udon and the conditions for sensory evaluation are the same as in Example 3.
  • the glucose oxidase and iron-containing yeast used are the same as in Example 3.
  • Various metal-containing yeasts manufactured by Setty Co., Ltd. were used as metal-containing yeasts other than iron-containing yeasts.
  • GO in the table means glucose oxidase.
  • Table 8 shows the results of sensory evaluation. From the results of # 3, # 5, # 6, # 10, # 11, and # 12, by using glucose oxidase in combination with various metal-containing yeasts, the texture is higher than when glucose oxidase is added alone. The effect (core feeling and elasticity) was obtained. Further, from the results of # 13 to # 15, when various metal-containing yeasts were added alone, the texture improvement effect was not recognized. From the above, not only iron-containing yeast, but also when using yeast containing other metals such as calcium (Ca), magnesium (Mg), chromium (Cr), copper (Cu), vanadium (V), It has been clarified that the modification effect of protein-containing food can be obtained synergistically by the combined use with glucose oxidase.
  • yeast containing other metals such as calcium (Ca), magnesium (Mg), chromium (Cr), copper (Cu), vanadium (V)
  • Each material was weighed in the amounts shown in Table 9 to produce udon and subjected to sensory evaluation.
  • the method for producing udon and the conditions for sensory evaluation are the same as in Example 3.
  • the glucose oxidase and iron-containing yeast used are the same as in Example 3.
  • GO in the table means glucose oxidase.
  • Table 9 shows the results of sensory evaluation. From the results of # 4 to # 8, when iron-containing yeast is used in combination with glucose oxidase in various addition amounts, a higher texture improvement effect (core feeling and elasticity) is obtained than when each is added alone. It was. The combined effect increased depending on the amount of addition from # 4 to # 6, and the maximum combined effect was obtained from # 6 to # 8. Specifically, the combined use effect was confirmed in the range of the amount of iron-containing yeast added from 0.000000025 g to 0.0027 g per gram of food material. In addition, the combined effect was confirmed in the range of 0.000001 g to 0.01 g of iron-containing yeast added per 1 U of glucose oxidase. From the above, it has been clarified that the effect of modifying protein-containing food can be obtained synergistically by using iron-containing yeast in combination with glucose oxidase in various addition amounts.
  • Each material was weighed in the amounts shown in Table 10, udon was produced, and sensory evaluation was performed.
  • the addition amount was set to be equivalent to the addition amount of # 3 iron-containing yeast in terms of the amount of iron.
  • the method for producing udon and the conditions for sensory evaluation are the same as in Example 3.
  • the glucose oxidase and iron-containing yeast used are the same as in Example 3.
  • GO in the table means glucose oxidase.
  • Table 10 shows the results of sensory evaluation. From the results of # 5 to # 12, by using glucose oxidase and iron salt in combination, a texture improvement effect (core feeling and elasticity) higher than when each was added alone was obtained.
  • the present invention is not limited to metal-containing yeasts, and even when other metal-containing materials such as iron salts are used, the effect of modifying protein-containing foods can be obtained synergistically by the combined use with oxidoreductase. It became clear that
  • Example 10 Modification of beef by the combined use of glucose oxidase and iron-containing yeast Using beef as an example, the combined effect of glucose oxidase and iron-containing yeast was examined.
  • a higher protein-containing food modification effect can be obtained than when an oxidant or oxidoreductase is used alone. That is, since the quality of protein-containing food can be improved by the present invention, the present invention is extremely useful in the food field.

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Abstract

改質された蛋白質含有食品の製造方法及び蛋白質含有食品改質用の製剤を提供する。酸化剤及び／又は酸化還元酵素と金属及び／又は金属含有物とを用いて蛋白質を含有する食品原料を処理し、蛋白質含有食品を製造する。

Description

改質された蛋白質含有食品の製造方法及び蛋白質含有食品改質用の製剤
　本発明は、改質された蛋白質含有食品の製造方法及び蛋白質含有食品改質用の製剤に関するものである。
　多くの食品は澱粉、タンパク質、糖類、脂質など様々な成分により構成されている。特に、米、小麦、卵、畜肉、乳等、ほとんどの食品には蛋白質が含まれている。食品製造時の製造適性や食感等、食品の物性における蛋白質の寄与は大きいため、蛋白質の分解、改質、修飾、重合等は食品物性改良における重要な手段の一つとされている。これまでに蛋白質をターゲットとした物性改良技術としては、トランスグルタミナーゼによる蛋白質架橋反応や、蛋白質のチオール基（SH基）を架橋しジスルフィド結合（S-S結合）を生成させる酸化反応等が知られている。
　特許文献１には、エビを、グルコース、グルコースオキシダーゼ、及び過酸化水素分解酵素を含む水溶液に浸漬し、次いで重曹及び／又は重合リン酸塩を含む水溶液に浸漬した後、ボイル処理し冷凍乾燥することを特徴とする凍結乾燥エビの製造方法が開示されている。グルコースオキシダーゼにより生成する過酸化水素により、エビの蛋白質構造が網目状に架橋される旨の記載があり、凍結乾燥エビのような熱湯により復元させるエビに関して、プリプリとした柔らかさと歯ごたえが共存したエビ食感が得られると記載されている。また、特許文献２には、グルコースオキシダーゼによってパン類の生地の伸展性や作業性等を改良する旨の記載があり、α－アミラーゼ、アスコルビン酸、及び／又はヘミセルラーゼと併用時の効果についても記載されている。
　しかしながら、これらの技術では蛋白質含有食品の改質効果がいまだ不十分であり、より短時間で高い改良効果を得る方法が求められていた。
　特許文献３には金属含有酵母が開示されており、鉄含有酵母については特許文献４、５等多くの報告がなされている。しかしながら、特許文献３～５は、いずれも、貧血改善等健康維持に関する文献であり、蛋白質含有食品の食感改良方法についての開示はない。
特許第４３４４２９４号公報 特許第５２９０１４０号公報 特開２００３－６１６１８号公報 特開平５－１７６７５８号公報 特許第４９７２３１６号公報
　本発明は、改質された蛋白質含有食品の製造方法及び蛋白質含有食品改質用の製剤を提供することを課題とする。
　本発明者等は、鋭意研究を行った結果、グルコースオキシダーゼ等の酸化還元酵素と、鉄含有酵母や鉄塩等の金属含有物とを併用することにより、蛋白質含有食品を効率的に改質できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は以下の通り例示できる。
（１）
　蛋白質を含有する食品原料を、酸化還元酵素、並びに、金属及び／又は金属含有物で処理することを含む、改質された蛋白質含有食品の製造方法（但し、酸化還元酵素がグルコースオキシダーゼであり、金属及び／又は金属含有物が金属含有酵母であり、かつ蛋白質含有食品が水産加工食品である場合を除く）。
（２）
　前記酸化還元酵素が、グルコースオキシダーゼ、アスコルビン酸オキシダーゼ、及びフェノールオキシダーゼから選択される１又はそれ以上の酵素である、（１）に記載の方法。
（３）
　前記金属含有物が、金属含有酵母である、（１）または（２）に記載の方法。
（４）
　前記金属含有酵母が、鉄含有酵母、クロム含有酵母、銅含有酵母、マグネシウム含有酵母、及びバナジウム含有酵母から選択される１又はそれ以上の酵母である、（３）に記載の方法。
（５）
　前記金属含有物が、金属塩である、（１）または（２）に記載の方法。
（６）
　前記金属塩が、鉄塩である、（５）に記載の方法。
（７）
　前記蛋白質含有食品が、米加工食品、小麦加工食品、卵加工食品、畜肉加工食品、及び乳加工食品から選択される１種又はそれ以上の食品である、（１）～（６）のいずれかに記載の方法。
（８）
　前記酸化還元酵素が、食品原料１ｇ当たり、０．０００１Ｕ～１００Ｕ添加される、（１）～（７）のいずれかに記載の方法。
（９）
　前記金属含有酵母が、食品原料１ｇ当たり、乾物重量で、０．００００００２５ｇ～０．００２７ｇ添加される、（３）、（４）、（７）、および（８）のいずれかに記載の方法。
（１０）
　さらに、酸化還元酵素の基質を添加することを含む、（１）～（９）のいずれかに記載の方法。
（１１）
　酸化還元酵素、並びに、金属及び／又は金属含有物を含有する、蛋白質含有食品改質用の製剤（但し、酸化還元酵素がグルコースオキシダーゼであり、金属及び／又は金属含有物が金属含有酵母であり、かつ蛋白質含有食品が水産加工食品である場合を除く）。
（１２）
　前記酸化還元酵素が、グルコースオキシダーゼ、アスコルビン酸オキシダーゼ、及びフェノールオキシダーゼから選択される１又はそれ以上の酵素である、（１１）に記載の製剤。
（１３）
　前記金属含有物が、金属含有酵母である、（１１）または（１２）に記載の製剤。
（１４）
　前記金属含有酵母が、鉄含有酵母、クロム含有酵母、銅含有酵母、マグネシウム含有酵母、及びバナジウム含有酵母から選択される１又はそれ以上の酵母である、（１３）に記載の製剤。
（１５）
　前記金属含有物が、金属塩である、（１１）または（１２）に記載の製剤。
（１６）
　前記金属塩が、鉄塩である、（１５）に記載の製剤。
（１７）
　前記蛋白質含有食品が、米加工食品、小麦加工食品、卵加工食品、畜肉加工食品、及び乳加工食品から選択される１種又はそれ以上の食品である、（１１）～（１６）のいずれかに記載の製剤。
（１８）
　前記製剤が、金属及び／又は金属含有物を、該製剤に含有される酸化還元酵素１Ｕ当たり、金属量に換算して、０．０００００００５ｇ～０．０００５ｇ含有する、（１１）～（１７）のいずれかに記載の製剤。
（１９）
　前記製剤が、金属含有酵母を、該製剤に含有される酸化還元酵素１Ｕ当たり、乾物重量で、０．０００００１ｇ～０．０１ｇ含有する、（１３）、（１４）、（１７）、および（１８）のいずれかに記載の製剤。
（２０）
　さらに、酸化還元酵素の基質を含有する、（１１）～（１９）のいずれかに記載の製剤。
焼成パンの外観比較の結果を示す図（写真）。
＜１＞蛋白質含有食品
　本発明において、蛋白質含有食品としては、蛋白質を含有する食品原料（以下、単に「食品原料」ともいう）より製造される加工食品が挙げられる。蛋白質を含有する食品原料としては、牛肉、豚肉、鶏肉等の肉類、魚、貝、エビ、カニ、タコ、イカ等の魚介類（水産物）、米、小麦等の穀類、乳、卵等が挙げられる。蛋白質含有食品として、具体的には、ハム、ソーセージ、ハンバーグ、唐揚げ等の畜肉加工食品、炊飯米、米粉パン、ビーフン等の米加工食品、パン、麺、菓子、餃子等の小麦加工食品、マヨネーズ等の卵加工食品、乳加工食品、水産加工食品等が挙げられる。なお、「水産加工食品」とは、魚、貝、エビ、カニ、タコ、イカ等の水産物より製造される食品を指す。蛋白質含有食品の提供の態様は特に制限されない。すなわち、蛋白質含有食品は、生食品、加熱品、冷凍品、無菌包装品、レトルト品、乾燥品、缶詰品等の任意の態様で提供されてよい。
＜２＞本発明の製剤
　本発明の製剤は、酸化剤及び／又は酸化還元酵素、並びに、金属及び／又は金属含有物を含有する、蛋白質含有食品改質用の製剤である。本発明において、酸化剤及び／又は酸化還元酵素、並びに、金属及び／又は金属含有物を総称して「有効成分」ともいう。
　なお、本発明の製剤からは、酸化剤及び／又は酸化還元酵素がグルコースオキシダーゼであり、金属及び／又は金属含有物が金属含有酵母であり、かつ蛋白質含有食品が水産加工食品である場合が除かれてもよい。
　本発明の製剤は、蛋白質含有食品を改質するために用いることができる。具体的には、本発明の製剤で蛋白質を含有する食品原料を処理することにより、蛋白質含有食品を改質することができる。「改質」としては、食感等の物性の改善が挙げられる。「改質」として、具体的には、米の場合、米飯の「もちもち感」の付与または増強が挙げられる。米飯の「もちもち感」とは、例えば、米飯を噛みこんだ際にもち米のように歯にまとわりつく感覚を意味してよい。また、「改質」として、具体的には、小麦の場合、パンの「もちもち感」の付与または増強や、麺の「弾力」や「中芯感」の付与または増強が挙げられる。パンの「もちもち感」とは、例えば、パンを咀嚼した際に歯で感じる弾力感覚を意味してよい。麺の「弾力」とは、例えば、口内全体で感じる反発力の強さを意味してよい。麺の「中芯感」とは、例えば、表面の硬さと中芯の硬さの差を意味してよい。また、改質により、例えば、食品原料の加工後の形状の悪化や歩留りの低下が抑制されてもよい。
　本発明においては、酸化剤及び／又は酸化還元酵素と、金属及び／又は金属含有物とを併用することにより、酸化剤及び／又は酸化還元酵素を単独で用いる場合と比較して、蛋白質含有食品を改質する効果を高めることができる。そのような効果を、以下、「有効成分の併用効果」ともいう。一態様においては、有効成分の併用効果により、例えば、酸化還元酵素の使用量や酸化還元酵素の反応時間を低減することができると期待される。
　本発明の製剤は、酸化剤及び／又は酸化還元酵素を含有する。本発明の製剤は、酸化還元酵素を含有するのが好ましい。
　酸化剤は、酸化作用を有するものであれば特に制限されない。酸化剤は、処理対象の食品原料に対して酸化作用を発揮するものであってよい。酸化剤としては、過酸化水素、グルタチオン、アスコルビン酸、エリソルビン酸、リノレン酸等が挙げられる。これらの酸化剤は、酸化型であってよい。例えば、グルタチオンは、酸化型グルタチオン（ＧＳＳＧ）であってよい。また、例えば、アスコルビン酸は、デヒドロアスコルビン酸であってよい。塩の形態を取り得る酸化剤は、塩の形態で利用されてもよい。すなわち、「酸化剤」という用語は、特記しない限り、フリー体の酸化剤、その塩、またはそれらの混合物を意味してよい。塩としては、ナトリウム塩やカリウム塩が挙げられる。酸化剤としては、１種の酸化剤を用いてもよく、２種またはそれ以上の酸化剤を組み合わせて用いてもよい。
　酸化還元酵素は、酸化還元反応を触媒できるものであれば特に制限されない。酸化還元酵素は、例えば、直接的または間接的に処理対象の食品原料の酸化に寄与するものであってよい。酸化還元酵素は、例えば、酸化剤を生ずる反応を触媒するものであってよい。ここでいう酸化剤については、上述した酸化剤（有効成分の１つとしての酸化剤）の記載を準用できる。酸化還元酵素は、具体的には、例えば、過酸化水素を生成する反応を触媒するものであってよい。酸化還元酵素としては、グルコースオキシダーゼ、アスコルビン酸オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、ラクトパーオキシダーゼ、リジルオキシダーゼ等が挙げられる。グルコースオキシダーゼは、グルコースと酸素を基質としてグルコノラクトン（グルコノラクトンは、非酵素的にグルコン酸へと加水分解される）と過酸化水素を生成する反応を触媒する酵素である。また、アスコルビン酸オキシダーゼは、アスコルビン酸と酸素を基質としてデヒドロアスコルビン酸と水を生成する反応を触媒する酵素である。フェノールオキシダーゼは、モノフェノール類、ジフェノール類、ポリフェノール類等のフェノール類を酸化する反応を触媒する酵素の総称である。フェノールオキシダーゼは、チロシナーゼ、ラッカーゼ、またはポリフェノールオキシダーゼとも呼ばれる。酸化還元酵素の由来は特に制限されない。酸化還元酵素は、微生物、動物、植物等いずれの由来のものであってもよい。また、酸化還元酵素としては、公知の酸化還元酵素のホモログや人為的改変体を利用してもよい。例えば、グルコースオキシダーゼとしては、麹菌等の微生物由来、植物由来のものなど種々の起源のものが知られているが、それらいずれのグルコースオキシダーゼを用いてもよい。また、グルコースオキシダーゼは、組み換え酵素であってもよい。酸化還元酵素として、具体的には、「スミチームPGO」という商品名で新日本化学工業（株）より市販されている微生物由来のグルコースオキシダーゼが例示される。酸化還元酵素は、酸化還元酵素以外の成分を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。酸化還元酵素は、例えば、他の酵素を含有していてもよい。例えば、市販のグルコースオキシダーゼ製剤にはカタラーゼを含有するものが多く見られるが、酸化還元酵素としては、そのような酸化還元酵素と他の酵素の混合物を用いてもよい。酸化還元酵素としては、１種の酸化還元酵素を用いてもよく、２種またはそれ以上の酸化還元酵素を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の製剤は、金属及び／又は金属含有物を含有する。
　金属は、有効成分の併用効果が得られるものであれば特に制限されない。金属は、例えば、亜鉛、セレン、マンガン、モリブデン以外の金属であってよい。金属としては、カルシウム、クロム、銅、マグネシウム、鉄、バナジウム等が例示される。中でも、効果が高いという点から、クロム、銅、マグネシウム、鉄、バナジウムから選択される金属が好ましく、鉄がより好ましい。金属は、単体やイオン等のいずれの形態であってもよい。金属としては、１種の金属を用いてもよく、２種またはそれ以上の金属を組み合わせて用いてもよい。
　金属含有物は、有効成分の併用効果が得られるものであれば特に制限されない。金属含有物に含有される金属については、上述した金属（有効成分の１つとしての金属）の記載を準用できる。金属含有物としては、金属塩や金属含有食品が挙げられる。金属含有物は、１種の金属を含有してもよく、２種またはそれ以上の金属を組み合わせて含有してもよい。金属含有物としては、１種の成分を用いてもよく、２種またはそれ以上の成分を組み合わせて用いてもよい。
　金属塩としては、カルシウム塩、クロム塩、銅塩、マグネシウム塩、鉄塩、バナジウム塩等が例示される。中でも、効果が高いという点から、クロム塩、銅塩、マグネシウム塩、鉄塩、バナジウム塩から選択される金属が好ましく、鉄塩がより好ましい。鉄塩としては、塩化鉄、塩化第二鉄、クエン酸第一鉄ナトリウム、クエン酸鉄、クエン酸鉄アンモニウム、グルコン酸第一鉄、三二酸化鉄、鉄クロロフィリンナトリウム、乳酸鉄、ピロリン酸第二鉄、硫酸鉄、硫酸第一鉄、ヘム鉄等が例示される。金属塩は、塩やイオン等のいずれの形態であってもよい。
　金属含有食品としては、金属を含有する食品添加物、金属含有酵母、ラクトフェリン、レバー、血漿、にぼし、かつお、しじみ、干しエビ、海苔、ひじき、きくらげ、カレー粉、こしょう、桑の葉、ほうれん草、小松菜、よもぎ、明日葉、ごぼう等が例示される。中でも、金属含有酵母が好ましい。金属含有食品に含有される金属は、金属塩等の金属含有物であってもよい。金属含有食品において、金属や金属塩は、単体、塩、イオン等のいずれの形態で含有されていてもよい。金属を含有する食品における金属含有量は、食品の重量１ｇあたり、例えば、０．０００１ｇ～０．２ｇであってよい。
　金属含有酵母としては、例えば、酵母培養時に金属を添加し、酵母菌体内に取り込ませたものが知られているが、これに限定されない。金属含有酵母としては、カルシウム含有酵母、クロム含有酵母、銅含有酵母、マグネシウム含有酵母、鉄含有酵母、バナジウム含有酵母等が例示される。特に、効果が高いという点から、クロム含有酵母、銅含有酵母、マグネシウム含有酵母、鉄含有酵母、バナジウム含有酵母から選択される酵母が好ましく、鉄含有酵母がより好ましい。金属含有酵母における金属含有量は、酵母の乾物重量１ｇあたり、例えば、０．００１ｇ～０．１ｇ、好ましくは０．０１ｇ～０．０８ｇ、より好ましくは０．０４ｇ～０．０６ｇであってよい。金属含有酵母は、粉末状、ペースト状、懸濁液状等のいずれの形態であってもよい。また、金属含有酵母は、生菌のままでも、殺菌したものでもよい。酵母の種類は特に制限されない。酵母としては、Saccharomyces cerevisiae等のSaccharomyces属に属する酵母、Schizosaccharomyces pombe等のSchizosaccharomyces属に属する酵母、Candida utilis等のCandida属に属する酵母が例示される。中でも、Saccharomyces属又はCandida属に属する酵母が好ましい。金属含有酵母として、具体的には、セティ（株）より「金属含有酵母」というカテゴリー名で市販されている鉄含有酵母や特許文献４および５に記載されている鉄含有酵母が例示される。
　本発明の製剤は、本発明の目的を損なわない限りにおいて、有効成分以外の原料（以下、「他の原料」ともいう）を含有してもよい。他の原料としては、例えば、調味料、飲食品、または医薬品に配合して利用されるものを利用できる。他の原料としては、トランスグルタミナーゼ等の酵素、グルコース、デキストリン、澱粉、加工澱粉、還元麦芽糖等の賦形剤、植物蛋白、グルテン、卵白、ゼラチン、カゼイン等の蛋白質、グルタミン酸ナトリウム、動物エキス、魚介エキス、蛋白加水分解物、蛋白部分分解物等の調味料、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、焼成カルシウム等のアルカリ剤（pH調整剤）、グルコン酸、クエン酸塩等のキレート剤、アスコルビン酸ナトリウム、グルタチオン、システイン等の酸化還元剤、アルギン酸、かんすい、油脂、色素、酸味料、香料等その他の食品添加物等が挙げられる。他の原料としては、１種の原料を用いてもよく、２種またはそれ以上の原料を組み合わせて用いてもよい。本発明の製剤は、例えば、有効成分を適宜これら他の原料と混合して製造することができる。
　本発明の製剤は、酸化還元酵素の基質を含有していてよい。酸化還元酵素の基質としては、グルコースオキシダーゼの基質であるグルコース、アスコルビン酸オキシダーゼの基質であるアスコルビン酸、フェノールオキシダーゼの基質であるフェノール類が挙げられる。塩の形態を取り得る基質は、塩の形態で利用されてもよい。すなわち、「基質」という用語は、特記しない限り、フリー体の基質、その塩、またはそれらの混合物を意味してよい。塩としては、ナトリウム塩やカリウム塩が挙げられる。本発明の製剤は、酸化還元酵素とその基質を組み合わせて含有していてよい。すなわち、例えば、本発明の製剤は、グルコースオキシダーゼとグルコースとを含有していてもよく、アスコルビン酸オキシダーゼとアスコルビン酸とを含有していてもよく、フェノールオキシダーゼとフェノール類とを含有していてもよい。一方、本発明の製剤は、或る酸化還元酵素を含有しない場合に、その基質を含有していてもよい。すなわち、例えば、本発明の製剤は、グルコースオキシダーゼを含有しない場合に、グルコースを含有していてもよい。
　本発明の製剤の形態は特に制限されない。本発明の製剤は、液体状、ペースト状、顆粒状、粉末状等のいずれの形態であってもよい。本発明の製剤は、例えば、粉末状であるのが好ましい。
　本発明の製剤における有効成分の総含有量は、０％（ｗ／ｗ）より多く、且つ、１００％（ｗ／ｗ）より少ない。本発明の製剤における有効成分の総含有量は、例えば、１ｐｐｍ（ｗ／ｗ）以上、１０ｐｐｍ（ｗ／ｗ）以上、１００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）以上、または１０００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）以上であってよい。また、本発明の製剤における有効成分の総含有量は、例えば、９９．９％（ｗ／ｗ）以下、５０％（ｗ／ｗ）以下、１０％（ｗ／ｗ）以下、または１％（ｗ／ｗ）以下であってよい。
　有効成分としてグルコースオキシダーゼ等の酸化還元酵素を用いる場合、本発明の製剤における金属及び／又は金属含有物の含有量は、酸化還元酵素１Ｕ当たり、金属量に換算して、例えば、０．０００００００５ｇ以上、０．００００００５ｇ以上、または０．００００１４ｇ以上であってよく、０．０５ｇ以下、０．００５ｇ以下、または０．０００５ｇ以下であってもよい。本発明の製剤における金属及び／又は金属含有物の含有量は、酸化還元酵素１Ｕ当たり、金属量に換算して、例えば、０．０００００００５ｇ～０．０００５ｇが好ましく、０．００００００５ｇ～０．０００５ｇがより好ましく、０．００００１４ｇ～０．０００５ｇがさらに好ましい。
　有効成分としてグルコースオキシダーゼ等の酸化還元酵素と鉄含有酵母等の金属含有酵母を用いる場合、本発明の製剤における金属含有酵母の含有量は、酸化還元酵素１Ｕ当たり、乾物重量で、例えば、０．０００００１ｇ以上、０．００００１ｇ以上、または０．０００３ｇ以上であってよく、１ｇ以下、０．１ｇ以下、または０．０１ｇ以下であってもよい。本発明の製剤における金属含有酵母の含有量は、酸化還元酵素１Ｕ当たり、乾物重量で、例えば、０．０００００１ｇ～０．０１ｇが好ましく、０．００００１ｇ～０．０１ｇがより好ましく、０．０００３ｇ～０．０１ｇがさらに好ましい。
　尚、グルコースオキシダーゼ等の酸化還元酵素の活性は、常法に従って測定することができる。例えば、グルコースオキシダーゼ活性の測定法としては、以下の方法が例示できる。グルコースを基質として、酸素存在下でグルコースオキシダーゼを作用させることで過酸化水素を生成させる。生成した過酸化水素にアミノアンチピリン及びフェノール存在下でペルオキシダーゼを作用させることでキノンイミン色素を生成させる。生成したキノンイミン色素を波長５００ｎｍで測定し、１分間に１μmolのグルコースを酸化するのに必要な酵素量を１U（ユニット）と定義する。具体的には以下の通りである。グルコースオキシダーゼを0.1mol/Lリン酸塩緩衝液（リン酸二水素カリウム、水酸化ナトリウム水溶液でpH7.0に調整）に攪拌溶解させ、0.1mol/Lリン酸塩緩衝液で50倍希釈し、GO溶液とする。分析セルに、フェノール含有緩衝液（Milli-Q、リン酸二水素カリウム1.36g、5%フェノール試液3mL、5%トリトンX-100溶液3mLを混合して水酸化ナトリウム水溶液でpH7.0、100mLに調整）を2.0mL、10%グルコース溶液を500μL、0.01%パーオキシダーゼ溶液（PO”amano”3 (1250U±250U)を使用）を500μL、0.4% 4-アミノアンチピリン溶液を100μL、それぞれ順番に添加、転倒混合し、37±0.1℃に10分保持する。上記分析セルにGO溶液を100μL入れ、5分間、30秒毎に11点自動測定し、120秒と300秒の間の増分（傾き）からGO活性値を測定する。尚、ブランク区は上記にてGO溶液の代わりに0.1mol/Lリン酸塩緩衝液を入れて測定した値を用い、GO試験区から差し引く。グルコースオキシダーゼ以外の酸化還元酵素についても、１分間に１μmolの基質を酸化または還元するのに必要な酵素量を１U（ユニット）と定義する。
　本発明の製剤における各有効成分の濃度は、例えば、上記例示した有効成分の総濃度や含有比率を満たすように設定することができる。
　本発明の製剤に含有される各成分（すなわち、有効成分および必要によりその他の成分）は、互いに混合されて本発明の製剤に含有されていてもよく、それぞれ別個に、あるいは、任意の組み合わせで別個に、本発明の製剤に含有されていてもよい。例えば、本発明の製剤は、それぞれ別個にパッケージングされた、酸化剤及び／又は酸化還元酵素と、金属及び／又は金属含有物とのセットとして提供されてもよい。このような場合、セットに含まれる成分は使用時に適宜併用することができる。
＜３＞本発明の方法
　本発明においては、有効成分（すなわち、酸化剤及び／又は酸化還元酵素、並びに、金属及び／又は金属含有物）を利用して、蛋白質含有食品を改質することができる。すなわち、本発明の方法は、蛋白質を含有する食品原料を有効成分で処理することを含む、蛋白質含有食品を改質する方法である。また、本発明の方法の一態様は、蛋白質を含有する食品原料を有効成分で処理することを含む、改質された蛋白質含有食品の製造方法である。なお、「食品原料を有効成分で処理する」ことを「食品原料に有効成分を作用させる」ともいう。また、「食品原料を有効成分で処理する」工程を「改質工程」ともいう。
　本発明においては、具体的には、食品原料を本発明の製剤で処理することにより、食品原料を有効成分で処理することができる。すなわち、言い換えると、本発明の方法は、蛋白質を含有する食品原料を本発明の製剤で処理することを含む、蛋白質含有食品を改質する方法であってよい。また、本発明の方法の一態様は、蛋白質を含有する食品原料を本発明の製剤で処理することを含む、改質された蛋白質含有食品の製造方法であってよい。
　なお、本発明の方法からは、酸化剤及び／又は酸化還元酵素がグルコースオキシダーゼであり、金属及び／又は金属含有物が金属含有酵母であり、かつ蛋白質含有食品が水産加工食品である場合が除かれてもよい。
　本発明の蛋白質含有食品は、有効成分で処理すること以外は、通常の蛋白質含有食品と同様の原料を用い、同様の方法によって製造することができる。有効成分は、蛋白質含有食品の製造工程のいずれの段階で食品原料に作用させてもよい。有効成分は、そのまま、あるいは適宜溶液等を調製して、食品原料と共存させることにより、食品原料に作用させることができる。例えば、有効成分を食品原料に添加してもよいし、有効成分を含有する処理液に食品原料を浸漬してもよい。以下、このような有効成分を食品原料と共存させる操作を総称して有効成分の「添加」ともいう。有効成分を食品原料に作用させる順序は特に制限されない。有効成分は、全て同時に食品原料に添加し、作用させてもよく、それぞれ別個に、あるいは、任意の組み合わせで別個に、食品原料に添加し、作用させてもよい。本発明の製剤による処理も同様に実施することができる。
　本発明の方法における改質工程の実施条件は、有効成分の併用効果が得られる限り特に制限されない。本発明の方法における改質工程の実施条件は、有効成分の種類や添加量、及び食品原料の種類や形態等の諸条件に応じて適宜設定できる。例えば、グルコースオキシダーゼ等の酸化還元酵素を用いる場合、反応時間は、酸化還元酵素が基質物質に作用することが可能な時間であれば特に制限されない。反応時間としては、例えば、１分～２４時間が好ましく、５分～２４時間がより好ましく、５分～２時間がさらに好ましい。また、グルコースオキシダーゼ等の酸化還元酵素を用いる場合、反応温度は、酸化還元酵素が活性を保つ範囲であれば特に制限されない。反応温度としては、例えば、０～８０℃が好ましく、４～６０℃がより好ましい。すなわち、蛋白質含有食品の製造工程における浸漬、混合、加熱等の工程を経ることでも十分な反応時間が得られる。本発明の方法においては、蛋白質含有食品の製造工程が改質工程を兼ねていてもよいし、別途改質工程を実施してもよい。
　本発明の方法における各成分（すなわち、有効成分および必要によりその他の成分）の添加量や添加比率は、有効成分の併用効果が得られる限り特に制限されない。本発明の方法における各成分の添加量や添加比率は、蛋白質含有食品の原料の種類や形態等の諸条件に応じて適宜設定できる。
　有効成分としてグルコースオキシダーゼ等の酸化還元酵素を用いる場合、酸化還元酵素の添加量は、米、小麦、卵、畜肉、乳等の食品原料１ｇ当たり、例えば、０．０００１Ｕ～１００Ｕが好ましく、０．００１Ｕ～１０Ｕがより好ましい。
　金属及び／又は金属含有物の添加量は、米、小麦、卵、畜肉、乳等の食品原料１ｇ当たり、金属量に換算して、例えば、０．０００００００１３ｇ以上、０．０００００００５ｇ以上、０．００００００１３ｇ以上、０．０００００５ｇ以上、または０．０００００３７ｇ以上であってよく、０．００５ｇ以下、０．０００５ｇ以下、または０．０００１３ｇ以下であってもよい。金属及び／又は金属含有物の添加量は、米、小麦、卵、畜肉、乳等の食品原料１ｇ当たり、金属量に換算して、例えば、０．０００００００１３ｇ～０．０００１３ｇが好ましく、０．００００００１３ｇ～０．０００１３ｇがより好ましく、０．０００００３７ｇ～０．０００１３ｇがさらに好ましい。有効成分としてグルコースオキシダーゼ等の酸化還元酵素を用いる場合、金属及び／又は金属含有物の添加量は、酸化還元酵素１Ｕ当たり、金属量に換算して、例えば、０．０００００００５ｇ以上、０．００００００５ｇ以上、または０．００００１４ｇ以上であってよく、０．０５ｇ以下、０．００５ｇ以下、または０．０００５ｇ以下であってもよい。金属及び／又は金属含有物の添加量は、酸化還元酵素１Ｕ当たり、金属量に換算して、例えば、０．０００００００５ｇ～０．０００５ｇが好ましく、０．００００００５ｇ～０．０００５ｇがより好ましく、０．００００１４ｇ～０．０００５ｇがさらに好ましい。
　有効成分として鉄含有酵母等の金属含有酵母を用いる場合、金属含有酵母の添加量は、米、小麦、卵、畜肉、乳等の食品原料１ｇ当たり、乾物重量換算で、例えば、０．００００００２５ｇ以上、０．０００００１ｇ以上、０．０００００２６ｇ以上、０．００００１ｇ以上、または０．００００２ｇ以上であってよく、０．１ｇ以下、０．００５ｇ以下、０．００２７ｇ以下であってもよい。有効成分として鉄含有酵母等の金属含有酵母を用いる場合、金属含有酵母の添加量は、米、小麦、卵、畜肉、乳等の食品原料１ｇ当たり、乾物重量換算で、例えば、０．００００００２５ｇ～０．００２７ｇが好ましく、０．０００００２６ｇ～０．００２７ｇがより好ましく、０．００００２ｇ～０．００２７ｇがさらに好ましい。有効成分としてグルコースオキシダーゼ等の酸化還元酵素と鉄含有酵母等の金属含有酵母を用いる場合、金属含有酵母の添加量は、酸化還元酵素１Ｕ当たり、乾物重量で、例えば、０．０００００１ｇ以上、０．００００１ｇ以上、または０．０００３ｇ以上であってよく、１ｇ以下、０．１ｇ以下、または０．０１ｇ以下であってもよい。金属含有酵母の添加量は、酸化還元酵素１Ｕ当たり、乾物重量で、例えば、０．０００００１ｇ～０．０１ｇが好ましく、０．００００１ｇ～０．０１ｇがより好ましく、０．０００３ｇ～０．０１ｇがさらに好ましい。
　本発明の方法においては、酸化還元酵素の基質を添加してよい。本発明の方法においては、酸化還元酵素とその基質を併用してよい。すなわち、例えば、グルコースオキシダーゼとグルコースとを併用していてもよく、アスコルビン酸オキシダーゼとアスコルビン酸とを併用していてもよく、フェノールオキシダーゼとフェノール類とを併用してもよい。一方、本発明の方法においては、或る酸化還元酵素を利用しない場合に、その基質を添加していてもよい。すなわち、例えば、グルコースオキシダーゼを添加しない場合に、グルコースを添加していてもよい。酸化還元酵素とその基質を併用することにより、酸化還元酵素のみを添加する場合と比較して、例えば、より少ない酵素量で蛋白質含有食品を改質することができ、よって、酸化還元酵素の添加量を低減することができると期待される。グルコース等の酸化還元酵素の基質の添加量は、食品原料１ｇに対し、例えば、０．０００１ｇ～０．１ｇ、好ましくは０．００１ｇ～０．０５ｇ、より好ましくは０．００５ｇ～０．０１ｇであってよい。
　以下に実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこの実施例により何ら限定されない。
＜実施例１＞グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母の併用による炊飯米の改質
　米は日本をはじめ世界中で食されている主要な食糧であり、炊飯米だけでなく様々な形態に加工、流通していることから、代表的な蛋白質含有食品であると言える。そこで、炊飯米を例に、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母の併用効果を検討した。
　表１に示す量にて米を計量した。まず洗米を行い、表１に示す量になるように水を加え、米を浸漬した（１時間）。次に、表１に示す量にてグルコースオキシダーゼ及び鉄含有酵母を加えて炊飯した（４５分）。炊飯終了後、炊飯釜の円周にしゃもじを入れ、釜をひっくり返して米をバットにあけた。釜肌に接していた部分の硬い米を除去し、乾燥しないように米をラップに包んで真空冷却器にて真空冷却を行った。真空冷却後、米粒をつぶさないように容器に入れ、容器内に空気が入らないようにラップで包装して恒温器（２０℃）に入れて、２０℃になるまで保管した。２０℃になるまで保管した米飯について官能評価を行った。官能評価は、「もちもち感」について行った。評価項目である「もちもち感」は噛みこんだ際にもち米のように歯にまとわりつく感覚を表す。無添加品（＃１）の「もちもち感」を０点とし、それよりもやや上回る場合を１点、上回る場合を２点、顕著に上回る場合を３点、非常に顕著に上回る場合を４点として０～４点で評価を行った。評価は専門パネル４人により行い、表中の結果にはその平均値を掲載した。尚、表中のＧＯはグルコースオキシダーゼを意味している。グルコースオキシダーゼとして「スミチームＰＧＯ」（新日本化学工業（株）製）を、金属含有酵母として「鉄含有酵母」（セティ（株）製、鉄含有量５重量％）をそれぞれ用いた。グルコースオキシダーゼの比活性は２，２２０Ｕ／ｇであった。米１ｇ当たり、グルコースオキシダーゼ添加量は１．３３Ｕであり、鉄含有酵母の添加量は０．００００６０ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　官能評価結果を表１に示す。グルコースオキシダーゼのみを添加した試験区（＃２）では「もちもち感」の官能評点が１．５３であったのに対し、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用した試験区（＃４）では評点が３．５５であった。一方で、鉄含有酵母のみを添加した試験区（＃３）の評点は無添加区（＃１）と同じく０であった。すなわち、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用することにより、等量のグルコースオキシダーゼまたは鉄含有酵母を単独で添加した場合よりも高い食感の改良効果が得られた。以上より、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用することにより、相乗的に蛋白質含有食品の改質効果が得られることが明らかとなった。よって、グルコースオキシダーゼ等の酸化還元酵素と鉄含有酵母等の金属含有物を併用することにより、例えば、酸化還元酵素の使用量を減らしたり、酸化還元酵素の反応時間を減らしたりすることが可能であると考えられる。
＜実施例２＞グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母の併用によるパンの改質
　小麦は世界中で食されている主要な食糧であり、多くの小麦製品が市場流通していることから、代表的な蛋白質含有食品であると言える。そこで、代表的な小麦製品であるパンを例にして、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母の併用効果を検討した。
　表２に示した原料のうち、水を除く粉末原料をミキサーにてミキシングした（捏ね上げ温度２５℃、１５分）。得られた生地を取り出して１０分静置し、分割および成型を行い（７０ｇ）、１０分静置した。尚、静置中は生地が乾燥しないように湿らせたキッチンペーパーを生地に被せた。次に急速冷凍（－４０℃、３０分）を行い、冷凍保存（－２０℃、１日）した。冷凍保存後、焼成パンおよび揚げパンを製造し、室温まで放冷してそれぞれ評価した。焼成パンは、冷凍パン生地を解凍（２５℃、１５０分）し、ホイロ（３８℃、湿度８５％、６０分）後、オーブンにて焼成（２１０℃、１０分）を行うことで製造した。また、揚げパンは、冷凍パン生地を解凍（２５℃、１５０分）し、油で揚げる（１８０℃、３分）ことで製造した。焼成パンでは半分に切断してその断面を撮影して膨らみを評価した。揚げパンではパンを切断し、生地内部について官能評価を行った。揚げパンの官能評価は、「もちもち感」について行った。評価項目である「もちもち感」は咀嚼した際に歯で感じる弾力感覚を表し、無添加品（＃１）の「もちもち感」を０点として、それよりもやや上回る場合を０．５点、上回る場合を１点、顕著に上回る場合を１．５点、非常に顕著に上回る場合を２点として０～２点で評価を行った。評価は専門パネル４人により行い、表中の結果にはその平均値を掲載した。尚、図表中のＧＯはグルコースオキシダーゼを意味している。グルコースオキシダーゼとして「スミチームＰＧＯ」（新日本化学工業（株）製）を、金属含有酵母として「鉄含有酵母」（セティ（株）製、鉄含有量５重量％）をそれぞれ用いた。グルコースオキシダーゼの比活性は２，２２０Ｕ／ｇであった。原料小麦粉１ｇ当たり、グルコースオキシダーゼ添加量は０．０１５Ｕ又は０．１５Ｕであり、鉄含有酵母の添加量は０．０００３３ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　焼成パンの外観比較の結果（写真）を図１に示す。図１より、無添加区（＃１）では生地の膨らみが小さいのに対し、グルコースオキシダーゼのみを添加した区（＃２）では生地が約１．３倍に大きく膨らんだ。また、グルコースオキシダーゼの添加量を1/10にした区（＃３）ではグルコースオキシダーゼの効果が不十分であるため、無添加区（＃１）と同様に生地の膨らみが小さかった。一方、グルコースオキシダーゼの添加量を1/10にして鉄含有酵母も添加した区（＃４）では、通常の添加量でグルコースオキシダーゼを添加した区（＃２）とほぼ同様の膨らみが得られた。このことから、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用することにより、グルコースオキシダーゼの使用量を減らしつつ、形の潰れやボリュームの減少等のパンの形状の悪化を抑制できることが可能であることが分かった。揚げパンの官能評価の結果を表２に示す。表２の結果から、揚げパンについても、焼成パンのときとほぼ類似した傾向を示すことがわかる。すなわち、揚げパンの「もちもち感」について、グルコースオキシダーゼの添加量を1/10にして鉄含有酵母も添加した区（＃４）では、通常の添加量でグルコースオキシダーゼを添加した区（＃２）の１．０３点を上回る１．５３点が得られた。以上より、パンについても、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用することにより、相乗的に改質効果が得られることが明らかとなった。また、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用することにより、グルコースオキシダーゼの使用量を減らしつつ、より強いもちもちとした食感を得ることが可能であることが分かった。よって、本発明は、パンを例として様々な蛋白質含有食品の製造工程において有効である。
＜実施例３＞グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母の併用によるうどんの改質
　さらに、パン以外の小麦製品にも本発明が応用可能か検討すべく、代表的な小麦製品の一つである麺（ざるうどん）を例として、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母の併用効果の検討を行った。
　表３に示す量にて各材料を計量した。水と食塩を除く全ての原料を予め混合し、粉ミックスとした。また、一方で水と食塩を混合して食塩水とした。混練機（2kg真空捏機、大竹麺機（株）またはオーテイク（株））にて粉ミックスを混練しながら（100rpm３分、50rpm２分）、食塩水を少しずつ加えた。混練後、生地を取り出し、製麺機にて表４の条件でバラ掛け、複合、圧延を行った。切り出しは♯１０（２．３ｍｍ）の切刃で行い、打ち粉をして袋に詰め、冷凍庫にて保存した（－２０℃、１日）。冷凍保存後、麺を沸騰した熱湯の中で茹でた（１００℃、１９分）。茹で後、十分な量の氷水中にうどんを浸して氷冷した（０℃、３分）。尚、茹で及び氷冷は麺全体に均等に行われるようにするため、麺が傷つかない程度に箸で軽くほぐしながら行った。氷冷した麺をざるにあげて、官能評価を行った。官能評価項目は「弾力」および「中芯感」で、「弾力」は口内全体で感じる反発力の強さ、「中芯感」は表面の硬さと中芯の硬さの差を表している。無添加品（＃１）の「弾力」および「中芯感」を０点とし、それよりもやや上回る場合を０．５点、上回る場合を１点、顕著に上回る場合を２点、非常に顕著に上回る場合を３点として、０～３点で評価を行った。評価は専門パネル４人により行い、表中の結果にはその平均値を掲載した。尚、表中のＧＯはグルコースオキシダーゼを意味している。グルコースオキシダーゼとして「スミチームＰＧＯ」（新日本化学工業（株）製）を、金属含有酵母として「鉄含有酵母」（セティ（株）製、鉄含有量５重量％）をそれぞれ用いた。グルコースオキシダーゼの比活性は２，２２０Ｕ／ｇであった。原料小麦粉及び澱粉１ｇ当たり、グルコースオキシダーゼ添加量は０．２６Ｕであり、鉄含有酵母の添加量は０．００００６２５ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　官能評価の結果を表３に示す。結果より、グルコースオキシダーゼのみを添加した試験区（＃２）では、「弾力」の評点が１．０５、「中芯感」の評点が１．０８であったのに対し、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用した試験区（＃４）では、「弾力」の評点が１．５３、「中芯感」の評点が２．１３であった。一方で、鉄含有酵母のみを添加した試験区（＃３）の評点は無添加区（＃１）と同じく０であった。すなわち、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用することにより、等量のグルコースオキシダーゼまたは鉄含有酵母を単独で添加した場合よりも高い食感の改良効果が得られた。以上より、うどんについても、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用することにより、相乗的に改質効果が得られることが明らかとなった。よって、グルコースオキシダーゼ等の酸化還元酵素と鉄含有酵母等の金属含有物を併用することにより、例えば、酸化還元酵素の使用量を減らしたり、酸化還元酵素の反応時間を減らしたりすることが可能であると考えられる。
＜実施例４＞グルコースオキシダーゼ以外の酸化還元酵素の評価（１）
　グルコースオキシダーゼ以外の酸化還元酵素でも本発明が実施可能か検討すべく、代表的な小麦製品の一つである麺（ざるうどん）を例として、アスコルビン酸オキシダーゼと鉄含有酵母の併用効果の検討を行った。
　表５に示す量にて各材料を計量し、うどんを製造し、官能評価を実施した。うどんの製造方法および官能評価の条件は、実施例３と同じである。用いたグルコースオキシダーゼと鉄含有酵母は、実施例３と同じである。尚、表中のＧＯはグルコースオキシダーゼを意味している。また、表中のＡｓｃＯはアスコルビン酸オキシダーゼを、表中のＡｓｃはアスコルビン酸を、それぞれ意味している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　官能評価の結果を表５に示す。＃１～＃４の結果より、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用することにより、それぞれを単独で添加した場合よりも高い食感の改質効果（中芯感および弾力）が得られることが再度確認された。また、＃１、＃３、＃５、＃６の結果より、アスコルビン酸オキシダーゼと鉄含有酵母を併用することによっても、それぞれを単独で添加した場合よりも高い食感の改良効果（中芯感および弾力）が得られた。以上より、グルコースオキシダーゼに限られず、アスコルビン酸オキシダーゼ等の他の酸化還元酵素を用いた場合にも、鉄含有酵母との併用により、相乗的に蛋白質含有食品の改質効果が得られることが明らかとなった。
＜実施例５＞グルコースオキシダーゼ以外の酸化還元酵素の評価（２）
　グルコースオキシダーゼ以外の酸化還元酵素でも本発明が実施可能か検討すべく、代表的な小麦製品の一つである麺（ざるうどん）を例として、フェノールオキシダーゼと鉄含有酵母の併用効果の検討を行った。
　表６に示す量にて各材料を計量し、うどんを製造し、官能評価を実施した。うどんの製造方法および官能評価の条件は、実施例３と同じである。用いたグルコースオキシダーゼと鉄含有酵母は、実施例３と同じである。尚、表中のＧＯはグルコースオキシダーゼを意味している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　官能評価の結果を表６に示す。＃１、＃３、および＃５～＃８の結果より、フェノールオキシダーゼと鉄含有酵母を併用することによっても、それぞれを単独で添加した場合よりも高い食感の改良効果（中芯感および弾力）が得られた。以上より、グルコースオキシダーゼに限られず、フェノールオキシダーゼ等の他の酸化還元酵素を用いた場合にも、鉄含有酵母との併用により、相乗的に蛋白質含有食品の改質効果が得られることが明らかとなった。
＜実施例６＞グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母の併用による処理時間の短縮効果の評価
　代表的な小麦製品の一つである麺（ざるうどん）を例として、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母の併用により、グルコースオキシダーゼによる処理時間を短縮することが可能であるかを評価した。
　表７に示す量にて各材料を計量し、うどんを製造し、官能評価を実施した。うどんの製造方法および官能評価の条件は、実施例３と同じである。ただし、「寝かし」と記載がある試験区については、製麺および小包装後、冷凍庫にて保存する前に、記載した時間、室温(25℃）にて静置処理（寝かし工程）を実施した。用いたグルコースオキシダーゼと鉄含有酵母は、実施例３と同じである。尚、表中のＧＯはグルコースオキシダーゼを意味している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　官能評価の結果を表７に示す。＃２－１～＃２－４および＃３－１の結果より、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用することにより、寝かし工程を実施しなくても、グルコースオキシダーゼを単独で添加し寝かし工程の時間を延長した場合よりも高い食感の改良効果（中芯感および弾力）が得られた。以上より、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用することにより、グルコースオキシダーゼを単独で添加した場合よりも短時間で蛋白質含有食品の改質効果が得られることが明らかとなった。
＜実施例７＞鉄含有酵母以外の金属含有酵母の評価
　鉄含有酵母以外の金属含有酵母でも本発明が実施可能か検討すべく、代表的な小麦製品の一つである麺（ざるうどん）を例として、グルコースオキシダーゼと各種金属含有酵母の併用効果の検討を行った。
　表８に示す量にて各材料を計量し、うどんを製造し、官能評価を実施した。うどんの製造方法および官能評価の条件は、実施例３と同じである。用いたグルコースオキシダーゼと鉄含有酵母は、実施例３と同じである。鉄含有酵母以外の金属含有酵母として、セティ（株）製の各種金属含有酵母を用いた。尚、表中のＧＯはグルコースオキシダーゼを意味している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　官能評価の結果を表８に示す。＃３、＃５、＃６、＃１０、＃１１、および＃１２の結果より、グルコースオキシダーゼと各種金属含有酵母を併用することにより、グルコースオキシダーゼを単独で添加した場合よりも高い食感の改良効果（中芯感および弾力）が得られた。また、＃１３～＃１５の結果より、各種金属含有酵母を単独で添加した場合には食感の改良効果は認められなかった。以上より、鉄含有酵母に限られず、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、クロム（Ｃｒ）、銅（Ｃｕ）、バナジウム（Ｖ）等の他の金属を含有する酵母を用いた場合にも、グルコースオキシダーゼとの併用により、相乗的に蛋白質含有食品の改質効果が得られることが明らかとなった。
＜実施例８＞鉄含有酵母の添加量の評価
　代表的な小麦製品の一つである麺（ざるうどん）を例として、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母の併用する際の、鉄含有酵母の添加量について評価した。
　表９に示す量にて各材料を計量し、うどんを製造し、官能評価を実施した。うどんの製造方法および官能評価の条件は、実施例３と同じである。用いたグルコースオキシダーゼと鉄含有酵母は、実施例３と同じである。尚、表中のＧＯはグルコースオキシダーゼを意味している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　官能評価の結果を表９に示す。＃４～＃８の結果より、鉄含有酵母を種々の添加量でグルコースオキシダーゼと併用することにより、それぞれを単独で添加した場合よりも高い食感の改良効果（中芯感および弾力）が得られた。併用効果は＃４～＃６まで添加量依存的に増大し、＃６～＃８で最大の併用効果が得られた。具体的には、食品原料１ｇ当たり、鉄含有酵母の添加量０．００００００２５ｇ～０．００２７ｇの範囲で併用効果が確認された。また、グルコースオキシダーゼ１Ｕ当たり、鉄含有酵母の添加量０．０００００１ｇ～０．０１ｇの範囲で併用効果が確認された。以上より、鉄含有酵母を種々の添加量でグルコースオキシダーゼと併用することにより、相乗的に蛋白質含有食品の改質効果が得られることが明らかとなった。
＜実施例９＞グルコースオキシダーゼと鉄塩の併用効果の評価
　金属含油酵母以外の金属含有物でも本技術が応用可能か検討すべく、代表的な小麦製品の一つである麺（ざるうどん）を例として、グルコースオキシダーゼと鉄塩の併用効果の検討を行った。
　表１０に示す量にて各材料を計量し、うどんを製造し、官能評価を実施した。鉄塩を添加する場合、その添加量は、鉄の量に換算して、＃３の鉄含有酵母の添加量と同量となるように設定した。うどんの製造方法および官能評価の条件は、実施例３と同じである。用いたグルコースオキシダーゼと鉄含有酵母は、実施例３と同じである。尚、表中のＧＯはグルコースオキシダーゼを意味している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　官能評価の結果を表１０に示す。＃５～＃１２の結果より、グルコースオキシダーゼと鉄塩を併用することにより、それぞれを単独で添加した場合よりも高い食感の改良効果（中芯感および弾力）が得られた。以上より、本発明は、金属含有酵母に限られず、鉄塩等の他の金属含有物を用いた場合にも、酸化還元酵素との併用により、相乗的に蛋白質含有食品の改質効果が得られることが明らかとなった。
＜実施例１０＞グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母の併用による牛肉の改質
　牛肉を例にして、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母の併用効果を検討した。
　アメリカ産の牛もも肉（解凍品；10mmスライス）約100 gを計量した。肉と酵素液（表１１）を240mm×170mm程度のサイズのビニール袋に入れ、肉を酵素液に浸した状態で真空包装した。包装した袋を冷蔵庫（4℃）にて一晩（15時間程度）静置した。液切りし、肉を計量し、漬けこみ後の歩留りを算出した。表面温度250℃に熱した鉄板上にて、肉を表裏1.5分間ずつ焼成した。肉を計量し、焼成後の歩留りを算出した。肉を一口大(厚み1cm,幅2cm）にカットし、硬さや弾力等の食感について官能評価を実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　結果を表１１に示す。＃１（無添加区）では、焼成により肉から肉汁が流出し、歩留りが顕著に低下した。一方、＃２（グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母の併用区）では、＃１より、肉汁の流出が抑制され、歩留りが向上しており、官能評価も肉汁が感じられ良好であった。以上より、食肉加工品についても、グルコースオキシダーゼと鉄含有酵母を併用することにより、改質効果が得られることが明らかとなった。
産業の利用可能性
　本発明によると、酸化剤又は酸化還元酵素を単独で用いるよりも高い蛋白質含有食品の改質効果を得ることができる。すなわち、本発明により蛋白質含有食品の品質を向上できるため、本発明は食品分野において極めて有用である。

Claims (20)

  1. 　蛋白質を含有する食品原料を、酸化還元酵素、並びに、金属及び／又は金属含有物で処理することを含む、改質された蛋白質含有食品の製造方法（但し、酸化還元酵素がグルコースオキシダーゼであり、金属及び／又は金属含有物が金属含有酵母であり、かつ蛋白質含有食品が水産加工食品である場合を除く）。
  2. 　前記酸化還元酵素が、グルコースオキシダーゼ、アスコルビン酸オキシダーゼ、及びフェノールオキシダーゼから選択される１又はそれ以上の酵素である、請求項１に記載の方法。
  3. 　前記金属含有物が、金属含有酵母である、請求項１または２に記載の方法。
  4. 　前記金属含有酵母が、鉄含有酵母、クロム含有酵母、銅含有酵母、マグネシウム含有酵母、及びバナジウム含有酵母から選択される１又はそれ以上の酵母である、請求項３に記載の方法。
  5. 　前記金属含有物が、金属塩である、請求項１または２に記載の方法。
  6. 　前記金属塩が、鉄塩である、請求項５に記載の方法。
  7. 　前記蛋白質含有食品が、米加工食品、小麦加工食品、卵加工食品、畜肉加工食品、及び乳加工食品から選択される１種又はそれ以上の食品である、請求項１～６のいずれか１項に記載の方法。
  8. 　前記酸化還元酵素が、食品原料１ｇ当たり、０．０００１Ｕ～１００Ｕ添加される、請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。
  9. 　前記金属含有酵母が、食品原料１ｇ当たり、乾物重量で、０．００００００２５ｇ～０．００２７ｇ添加される、請求項３、４、７、および８のいずれか１項に記載の方法。
  10. 　さらに、酸化還元酵素の基質を添加することを含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の方法。
  11. 　酸化還元酵素、並びに、金属及び／又は金属含有物を含有する、蛋白質含有食品改質用の製剤（但し、酸化還元酵素がグルコースオキシダーゼであり、金属及び／又は金属含有物が金属含有酵母であり、かつ蛋白質含有食品が水産加工食品である場合を除く）。
  12. 　前記酸化還元酵素が、グルコースオキシダーゼ、アスコルビン酸オキシダーゼ、及びフェノールオキシダーゼから選択される１又はそれ以上の酵素である、請求項１１に記載の製剤。
  13. 　前記金属含有物が、金属含有酵母である、請求項１１または１２に記載の製剤。
  14. 　前記金属含有酵母が、鉄含有酵母、クロム含有酵母、銅含有酵母、マグネシウム含有酵母、及びバナジウム含有酵母から選択される１又はそれ以上の酵母である、請求項１３に記載の製剤。
  15. 　前記金属含有物が、金属塩である、請求項１１または１２に記載の製剤。
  16. 　前記金属塩が、鉄塩である、請求項１５に記載の製剤。
  17. 　前記蛋白質含有食品が、米加工食品、小麦加工食品、卵加工食品、畜肉加工食品、及び乳加工食品から選択される１種又はそれ以上の食品である、請求項１１～１６のいずれか１項に記載の製剤。
  18. 　前記製剤が、金属及び／又は金属含有物を、該製剤に含有される酸化還元酵素１Ｕ当たり、金属量に換算して、０．０００００００５ｇ～０．０００５ｇ含有する、請求項１１～１７のいずれか１項に記載の製剤。
  19. 　前記製剤が、金属含有酵母を、該製剤に含有される酸化還元酵素１Ｕ当たり、乾物重量で、０．０００００１ｇ～０．０１ｇ含有する、請求項１３、１４、１７、１８のいずれか１項に記載の製剤。
  20. 　さらに、酸化還元酵素の基質を含有する、請求項１１～１９のいずれか１項に記載の製剤。
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