WO2015131976A1 - Materialien für elektronische vorrichtungen - Google Patents

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WO2015131976A1
WO2015131976A1 PCT/EP2015/000271 EP2015000271W WO2015131976A1 WO 2015131976 A1 WO2015131976 A1 WO 2015131976A1 EP 2015000271 W EP2015000271 W EP 2015000271W WO 2015131976 A1 WO2015131976 A1 WO 2015131976A1
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radicals
substituted
formula
atoms
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PCT/EP2015/000271
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Teresa Mujica-Fernaud
Elvira Montenegro
Jochen Pfister
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Merck Patent GmbH
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present application relates to a Phenanthrenyf- arylamino compound of a formula defined in more detail below (I).
  • Compound is preferably used in an electronic device, more preferably in an organic electroluminescent device (OLED).
  • OLED organic electroluminescent device
  • organic electronic devices are understood as meaning so-called organic electronic devices (organic electronic devices) which use organic semiconductor materials
  • OLEDs are called electronic
  • Devices understood that have one or more layers containing organic compounds and emit light when applying electrical voltage.
  • Devices have layers with hole transporting function, such as hole injection layers, hole transport layers,
  • Electron blocking layers and emitting layers are Electron blocking layers and emitting layers.
  • triarylamines As hole transporting materials in the above-mentioned layers. These can represent mono triarylamines, such as
  • Phenanthrenyl-arylamino compounds in OLEDs inter alia as hole transport materials (WO 2013/182263 and C. Schmitz et al.,
  • Phenanthrens substituted with an arylamino group. Even if those disclosed in the above documents
  • Hole-carrying layers of the electronic devices are continuously being searched for new materials with corresponding properties. as part of investigations into novel materials for these
  • phenanthrene derivatives which have at least one arylamino group in the 1- or 4-position on the phenanthrene skeleton and are defined in more detail in formula (I) below are outstandingly suitable for use in OLEDs, in particular in one hole transporting layer.
  • the compounds found have one or more properties selected from very good hole-conducting properties, very good
  • the subject of the present invention is a compound of the formula (I)
  • R 1 is the same or different at each occurrence selected from H, D,
  • Ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 6 and heteroaromatic ring systems having from 5 to 40 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 6 ,
  • alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups may each be substituted with one or more R 6 , and
  • alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups may each be substituted with one or more R 7 radicals,
  • substituents R 6 may be linked together and form a ring; is identical or different at each occurrence selected from H, D, F, CN, and aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic radicals having 1 to 20 carbon atoms, in which also one or more H atoms are replaced by D, F or CN can; is the same or different at each occurrence selected from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic
  • Ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 4 and heteroaromatic ring systems having from 5 to 40 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 4 ; is the same or different at each occurrence selected from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic
  • alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups may each be substituted with one or more R 6 radicals,
  • alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups may each be substituted with one or more R 6 radicals,
  • An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 60 aromatic ring atoms;
  • a heteroaryl group contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and S. This is the basic definition. If in the description of the present invention other preferences are given,
  • an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simpler one
  • heteroaromatic cycle for example pyridine, pyrimidine or
  • Thiophene or a condensed (fused) aromatic or heteroaromatic polycycle, for example, naphthalene, phenanthrene, quinoline or carbazole understood.
  • radicals can be substituted and which can be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic, are
  • benzene in particular groups derived from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, dihydropyrene, chrysene, perylene, triphenylene, fluoranthene, benzanthracene, benzphenanthrene, tetracene, pentacene, benzpyrene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, Isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothiazine, Phenoxazine, pyrazole, indazole, imi
  • a heteroaromatic ring system in the context of this invention contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which also several aryl or heteroaryl groups a single bond or by a non-aromatic moiety, such as one or more optionally substituted C, Si, N, O or S atoms.
  • the non-aromatic moiety preferably comprises less than 10% of the atoms other than H, based on the total number of H's
  • Systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9'-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ethers and stilbene are understood as aromatic ring systems in the context of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example by a linear or cyclic alkyl, Alkenyl or alkynyl group or linked by a silyl group. Furthermore, systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are linked together via single bonds, as aromatic or heteroaromatic ring systems in the sense of this
  • aromatic or heteroaromatic ring system having 5-60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with radicals as defined above and which may be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic, are understood in particular groups which are derived from those mentioned above Aryl and heteroaryl groups and of biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, indenofluorene, Truxen, isofruxene, spirotruxene,
  • Alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms are preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s-pentoxy , 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy,
  • the two radicals are linked together by a chemical bond, under the formulation that two or more radicals can form a ring with one another.
  • the second radical forms a ring to the position to which the hydrogen atom
  • Phenanthrene group no further condensed aryl group containing more than 0 aromatic ring atoms.
  • the compound of the formula (I) particularly preferably contains, in addition to the phenanthrene group, no further condensed aryl group having more than 10 aromatic ring atoms and no condensed heteroaryl group having more than 12 aromatic radicals
  • condensed aryl or heteroaryl group is understood to mean a group consisting of two or more simple aromatic or
  • heteroaromatic rings exists.
  • Examples of a condensed Aryl group are naphthalene, anthracene and phenanthrene.
  • Examples of a fused heteroaryl group are acridine and phenanthridine.
  • At least one R 1 in the compound of formula (I) is selected from groups of formula (A). With particular preference, exactly one radical R in the compound of the formula (I) is selected from
  • Phenanthrene is bound and exactly one of these residues R is bound in 4-position on phenanthrene. Furthermore, it is preferred that the case is excluded in which both a radical R 1 in the 4-position on the phenanthrene and a radical R 1 in the 5-position on the phenanthrene is selected from groups of the formula (A) and groups of the formula ( B). Furthermore, it is preferred that the case is excluded in which both a radical R in the 1-position on the phenanthrene and a radical R 1 in the 8-position on the phenanthrene is selected from groups of the formula (A) and groups of the formula (B ).
  • the numbering of the positions on the phenanthrene skeleton is in the context of the present application the following:
  • one or two indexes i per group of formula (B) are equal to 1, and it is particularly preferred that exactly one index i per group of formula (B) is equal to one.
  • the index i is 0 at each occurrence.
  • Preferred embodiments of the group (A) are selected from the following formulas (A-1) to (A-7)
  • Formula (A-7) which may be substituted at the free positions in each case with radicals R 4 , and wherein the bond marked with * represents the attachment position to the Phenanthrenyl basic body.
  • Preferred embodiments of the group (B) are selected from the following formulas (B-1) to (B-15)
  • each Ar 1 is the same or different selected from aromatic ring systems having 6 to 24 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more R 4 , and heteroaromatic ring systems having 5 to 24 aromatic ring atoms, with a or more radicals R 4 may be substituted.
  • Ar 1 is more preferably identical or differently selected on each occurrence from aromatic ring systems having 12 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 4 .
  • two groups Ar 1 in formula (A) or formula (B), which are bonded to the same nitrogen atom, are not the same.
  • the groups Ar 1 preferably each contain at least one group selected from benzene, naphthalene, phenanthrene, fluoranthene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene,
  • Ar 1 is selected from groups of the following formulas (Ar 1 -1) to (Ar -59)
  • each Ar 2 be the same or different selected from aromatic ring systems having 6 to 24 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more R 4 , and heteroaromatic ring systems having 5 to 24 aromatic ring atoms, with a or more radicals R 4 may be substituted.
  • Ar 2 is particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 13 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 4 .
  • Ar 2 is selected from groups of the following formulas (Ar 2 -!) To (Ar 2 - 14)
  • Groups X are preferably selected from single bonds, C (R 5 ) 2 , -C (R 5 ) 2 -C (R 5 ) 2 -.
  • R 1 is preferably identically or differently selected on each occurrence from H, D, F, CN, Si (R 6 > 3, straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 C atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups having 3 to 20 C atoms, aromatic ring systems having 6 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R 6 radicals, heteroaromatic ring systems having 5 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R 6 radicals, groups of the formula (A) as defined above and groups of formula (B),
  • R 2 , R 3 are preferably identically or differently selected on each occurrence from H, D, F, CN, Si (R 6 ) 3 , straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 C atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 to 20 C atoms, aromatic ring systems having 6 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R 6 radicals, and heteroaromatic ring systems having 5 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R 6 radicals .
  • NR 6 - may be replaced.
  • R 4 and R 5 are preferably identically or differently selected on each occurrence from H, D, F, CN, Si (R 6 ) 3 , straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 C atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 to 20 C atoms, aromatic ring systems having 6 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R 6 radicals, and heteroaromatic ring systems having 5 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R 6 radicals .
  • NR 6 - may be replaced.
  • Ring atoms which may be substituted by one or more R 6 radicals and heteroaromatic ring systems containing from 5 to 24 aromatic radicals Ring atoms which may be substituted by one or more R 6 radicals.
  • R 6 is preferably identically or differently selected on each occurrence from H, D, F, CN, Si (R 7 ) 3, straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 C atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups having 3 to 20 C atoms, aromatic ring systems having 6 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 7 , and heteroaromatic ring systems having 5 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 7 ,
  • NR 7 - may be replaced.
  • R 1 is the same or different on each occurrence from H, D, F, C (OO) R 6 , CN, Si (R 6 ) 3 , N (R 6 ) 2 , P (OO) (R 6 ) 2 , OR 6 , S (OO) R 6 , S (0O) 2 R 6 , straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 C atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups having 3 to 20 C atoms, Alkenyl or alkynyl groups having 2 to 20 C atoms, aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R 6 radicals, and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms which contain one or more R groups 6 can be substituted,
  • alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups may each be substituted with one or more R 6 and
  • Preferred among the formulas (1-1) to (I-24) are the formulas (1-1), (I-2), (i-9) and (1-10), particularly preferably the formulas (1-1) 1) and (I-2).
  • the combination of the preferred formulas (1-1) to (I-24) with the preferred embodiments of the groups Ar 1 , Ar 2 , X, R 1 to R 6 is particularly preferred.
  • R, R 2 and R 3 in each occurrence are the same or different selected from H, D, F, CN, Si (R 6 ) 3 , straight-chain alkyl or
  • Scheme 1 shows a preferred synthetic route for the preparation of the compounds of the invention.
  • the phenanthrene compound A is reacted in a Buchwald coupling with an amine B of the formula Ar-NH-Ar, or in a Suzuki coupling with a boronic acid derivative C of the formula Ar 2 N-Ar-B (OR) 3 implemented.
  • Y leaving group, for example halogen
  • Ar aromatic or heteroaromatic ring system
  • Arylamino group are substituted or substituted in this position with an aryl group carrying an arylamino group. This is substituted by a in 1-position with a leaving group
  • Phenanthrene derivative D is assumed. chema 2
  • Y leaving group, for example halogen
  • Ar aromatic or heteroaromatic ring system
  • compounds of the formula (I) having two arylamino groups can be prepared by using two leaving groups, one in the 1 position and one each in the 4-position on the phenanthrene.
  • Leaving groups can, as also shown in the embodiments, compounds of formula (I) are prepared which have two different arylamino groups in 1- and in the 4-position.
  • the invention thus further provides a process for the preparation of a compound of the formula (I), which is substituted by a leaving group substituted in 1- and / or in the 4-position
  • the leaving groups are preferably selected from halide, preferably Br or I, boronic acid groups, Boronklareester phenomenon and sulfonic acid ester groups, preferably Trifluorsulfonklareester phenomenon.
  • halide preferably Br or I
  • boronic acid groups preferably Br or I
  • Boron Acidester recognition preferably Trifluorsulfonklareester recognition.
  • Boronic acid groups and boronic acid ester groups are particularly preferred in the reaction of phenanthrene compound with
  • the coupling reaction is preferably selected from Buchwald coupling reactions in the reaction of the phenanthrene compound with a diarylamino compound.
  • the coupling reaction is preferably selected from Suzuki reactions in the reaction of the phenanthrene compound with a triarylamino compound.
  • dienes or azides for example, dienes or azides, carboxylic acid derivatives, alcohols and silanes.
  • Another object of the invention are therefore oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds according to
  • An oligomer in the sense of this invention is a compound understood, which is composed of at least three monomer units.
  • a polymer in the context of the invention is understood as meaning a compound which is composed of at least ten monomer units.
  • the polymers, oligomers or dendrimers of the invention may be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers of the invention may be linear, branched or dendritic. In the linearly linked structures, the units of the formula (I) can be linked directly to one another or they can have a divalent group, for example via a substituted or unsubstituted group
  • Alkylene group be linked together via a heteroatom or a bivalent aromatic or heteroaromatic group.
  • three or more units of formula (I) may be linked via a trivalent or higher valent group, for example via a trivalent or higher valent aromatic or heteroaromatic group, to a branched or dendritic oligomer or polymer.
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with further monomers.
  • Suitable and preferred comonomers are selected from fluorenes (eg according to EP 842208 or WO 2000/22026),
  • cis-and trans-indenofluorenes eg according to WO 2004/041901 or WO 2004/113412
  • ketones eg according to WO 2005/040302
  • phenanthrenes e.g. B. according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066
  • the polymers, oligomers and dendrimers usually also contain further units, for example emitting (fluorescent or phosphorescent) units, such as.
  • Vinyl triarylamines eg according to WO 2007/068325
  • Phosphorescent metal complexes for example according to WO 2006/003000
  • charge transport units in particular those based on triarylamines.
  • the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention have advantageous properties, in particular high lifetimes, high efficiencies and good color coordinates.
  • the polymers and oligomers according to the invention are generally prepared by polymerization of one or more types of monomer, of which at least one monomer in the polymer leads to repeat units of the formula (I). Suitable polymerization reactions are known in the art and described in the literature. Particularly suitable and preferred polymerization reactions which lead to C-C or C-N linkages are the following:
  • formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations may be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this purpose. Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene,
  • Methyl benzoate mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene, (-) - Fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1, 2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-ethylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-ethylanisole, 3,4- Dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, ⁇ -terpineol, benzothiazole, butylbenzoate, CuMmol,
  • Triethylene glycol dimethyl ether diethylene glycol monobutyl ether
  • Tripropylene glycol dimethyl ether Tripropylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, 2-isopropylnaphthalene, pentylbenzene, hexylbenzene, heptylbenzene,
  • the invention therefore further provides a formulation, in particular a solution, dispersion or emulsion containing
  • Polymer, oligomer or dendrimer comprising at least one unit of the formula (I) and at least one solvent, preferably an organic solvent. How such solutions can be prepared is known to the person skilled in the art and, for example, in WO
  • the compounds according to the invention are suitable for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices (OLEDs). Depending on the substitution, the compounds are in different functions and layers
  • Another object of the invention is therefore the use of
  • the electronic device is preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (OICs), organic field effect transistors (OFETs), organic thin film transistors (OTFTs), organic light emitting transistors (OLETs), organic solar cells (OSCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices
  • OICs organic integrated circuits
  • OFETs organic field effect transistors
  • OTFTs organic thin film transistors
  • OLETs organic light emitting transistors
  • OSCs organic solar cells
  • organic optical detectors organic photoreceptors
  • organic field quench devices organic field quench devices
  • OFQDs organic light-emitting electrochemical cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the electronic device is preferably selected from the abovementioned devices.
  • OLED organic electroluminescent device
  • Hole transport layer or another layer at least one compound according to formula (I) contains.
  • the organic electroluminescent device may contain further layers. These are, for example, selected from in each case one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, intermediate layers
  • the sequence of the layers of the organic electroluminescent device containing the compound of the formula (I) is preferably the following:
  • Anode hole injection layer hole transport layer-optionally further hole transport layer-optionally electron-blocking layer-emitting layer-electron transport layer-electron injection layer cathode is not all of the layers mentioned must be present, and additional layers may additionally be present.
  • the organic electroluminescent device according to the invention may contain a plurality of emitting layers.
  • these emission layers particularly preferably have a total of a plurality of emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie. H. in the emitting layers
  • Hole transport layer hole injection layer or the
  • Electron blocking layer present.
  • the compound according to formula (I) is used in an electronic device containing one or more phosphorescent emitting compounds.
  • the compound in different layers, preferably in a hole transport layer, an electron blocking layer, a
  • a spin-forbidden transition typically comprises compounds in which the light emission occurs through a spin-forbidden transition, for example, a transition from a triplet excited state or a state having a higher spin quantum number, for example, a quintet state.
  • Suitable phosphorescent emissive compounds are in particular compounds which emit light, preferably in the visible range, when suitably excited, and also contain at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80 , Preferred phosphorescent emissive compounds used are compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, in particular compounds containing iridium, platinum or copper.
  • the compound according to formula (I) can also according to the invention in an electronic device containing one or more
  • the compounds of the formula (I) are used as hole transport material.
  • Compounds are then preferably present in a hole transport layer, an electron blocking layer or a hole injection layer.
  • a hole transport layer according to the present application is a hole transporting layer located between the anode and the emissive layer.
  • a hole injection layer is in the case of multiple hole transport layers between anode and
  • emissive layer has a hole transport layer which connects directly to the anode or is separated from it only by a single coating of the anode.
  • An electron blocking layer is, in the case of a plurality of hole transport layers between the anode and the emitting layer, the hole transport layer which adjoins the emitting layer directly on the anode side.
  • the organic layer comprising the compound of the formula (I) then additionally contains one or more p-dopants.
  • p-dopants preferably those organic electron acceptor compounds are used which can oxidize one or more of the other compounds of the mixture.
  • p-dopants are those described in WO 2011/073149, EP 1968131, EP 2276085, EP 2213662, EP 1722602, EP 2045848, DE 102007031220, US 8044390, US 8057712, WO
  • p-dopants are quinodimethane compounds, azaindenofluorendiones, azaphenalens, azatriphenylenes,
  • Metal halides preferably transition metal halides, metal oxides, preferably metal oxides containing at least one transition metal or a metal of the 3rd main group, and transition metal complexes, preferably complexes of Cu, Co, Ni, Pd and Pt with ligands containing at least one oxygen atom as a binding site.
  • Transition metal oxides as dopants, preferably oxides of rhenium, molybdenum and tungsten, particularly preferably Re2O 7 , M0O3, WO 3 and ReO 3 .
  • the p-dopants are preferably present largely uniformly distributed in the p-doped layers. This can be achieved, for example, by co-evaporation of the p-dopant and the hole transport material matrix.
  • the compound according to formula (I) is used as hole transport material in combination with a hexaazatriphenylene derivative as described in US 2007/0092755.
  • a hexaazatriphenylenderivat is used in a separate layer.
  • the compound of the formula (I) is used as matrix material in combination with one or more emitting compounds, preferably
  • the proportion of the atrix material in the emitting layer in this case is between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferred for fluorescent emitting layers between 92.0 and 99.5% by volume and for phosphorescent emitting layers between 85.0 and 97.0 vol.%.
  • the proportion of the emitting compound between 0.1 and 50.0 vol .-%, preferably between 0.5 and 20.0 vol .-% and particularly preferred for fluorescent emitting layers between 0.5 and 8.0 vol .-% and for phosphorescent emitting layers between 3.0 and 15.0 vol .-%.
  • An emissive layer of an organic electroluminescent device may also include systems comprising a plurality of matrix materials (mixed-matrix systems) and / or multiple emissive compounds, Again, in this case, the emissive compounds are those compounds whose proportion in the system is smaller and the matrix materials are those compounds whose proportion in the system is larger, but in some cases the proportion of a single matrix material in the system may be less than the fraction of a single emissive compound.
  • the emissive compounds are those compounds whose proportion in the system is smaller and the matrix materials are those compounds whose proportion in the system is larger, but in some cases the proportion of a single matrix material in the system may be less than the fraction of a single emissive compound.
  • the mixed-matrix systems preferably comprise two or three different ones
  • Matrix materials more preferably two different ones
  • Matrix materials One of the two materials preferably constitutes a material with hole-transporting properties and the other material a material with electron-transporting properties
  • Compound of the formula (I) preferably represents the matrix material with hole-transporting properties.
  • electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed-matrix components may also be mainly or completely combined in a single mixed-matrix component, with the further or the further mixed-matrix components fulfilling other functions.
  • the two different matrix materials may be present in a ratio of 1:50 to 1: 1, preferably 1:20 to 1: 1, more preferably 1:10 to 1: 1 and most preferably 1: 4 to 1: 1. Preference is given to mixed-matrix systems in
  • mixed-matrix systems can emit one or more
  • Compounds comprise, preferably one or more
  • phosphorescent emitting compounds In general, mixed-matrix systems are preferred in phosphorescent organic
  • Electroluminescent devices used.
  • Particularly suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention as matrix components of a mixed-matrix system are selected from the below-mentioned preferred matrix materials for phosphorescent emitting compounds or the preferred matrix materials for fluorescent emitting compounds, depending on which type of emitting Connection is used in the mixed-matrix system.
  • the compound of formula (I) is used as an emissive compound in a
  • emitting layer of an OLED used is preferably a fluorescent emitting compound, more preferably a blue fluorescent emitting compound.
  • the compound of the formula (I) is used as the emitting compound in an emitting layer of an OLED, it is preferably used in combination with one or more matrix materials, particularly preferably with the abovementioned preferred proportions of emitting compound and matrix material.
  • matrix materials in this case are the compounds normally used by the person skilled in the art as matrix materials for fluorescent emitting compounds. Examples of preferred classes of compounds are as follows
  • Preferred phosphorescent emitting compounds are the compounds mentioned above and the compounds shown in the following table:
  • Preferred fluorescent emitting compounds are, besides the compounds of formula (I), selected from the class of arylamines.
  • An arylamine or an aromatic amine in the context of this invention is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a fused ring system, more preferably at least 14 aromatic ring atoms.
  • Preferred examples thereof are aromatic anthraceneamines, aromatic anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysenediamines.
  • aromatic anthracene amine a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • aromatic anthracenediamine a compound in which two Diarylamino groups are attached directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously thereto, the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the, 6-position.
  • Further preferred emitting compounds are indenofluoreneamines or diamines, for example according to WO
  • WO 2012/048780 and the pyrene-arylamines disclosed in WO 2013/185871. Also preferred are the benzoindenofluorene amines disclosed in WO 2014/037077, which were disclosed in WO 2014/106522
  • matrix materials preferably for fluorescent emitting
  • Preferred matrix materials are selected from the classes of the oligoarylenes (for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or dinaphthylanthracene), in particular the oligoarylenes containing condensed aromatic groups, the oligoarylenevinylenes (for example DPVBi or spiro EP-DPI according to EP 676461), the polypodal metal complexes (eg according to WO 2004/081017), the hole-conducting compounds (eg according to WO 2004/058911), the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc. (eg according to
  • Particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, Benzanthracene, Benzphenanthren and / or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • Triphenylene derivatives eg. B. according to WO 2012/048781, or lactams, z. B. according to WO 2011/116865 or WO 2011/137951.
  • Suitable charge transport materials as used in the hole injection or hole transport layer or in the electron blocking layer or in the
  • materials for the electron transport layer it is possible to use all materials as used in the prior art as electron transport materials in the electron transport layer.
  • aluminum complexes for example Alq 3
  • zirconium complexes for example Zrq
  • lithium complexes for example Liq
  • benzimidazoidenvates triazine derivatives, pyrimidine derivatives, pyridine derivatives, pyrazine derivatives, quinoxaline derivatives, quinoline derivatives,
  • Oxadiazole derivatives aromatic ketones, lactams, boranes,
  • Diazaphospholderivate and Phosphinoxidderivate are further suitable materials, as disclosed in JP 2000/053957, WO 2003/060956, WO 2004/028217, WO 2004/080975 and WO 2010/072300.
  • the cathode of the electronic device are low workfunction metals, metal alloys or multilayer structures of various metals, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (eg Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, Etc.). Also suitable are alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver, for example an alloy of magnesium and silver.
  • further metals which have a relatively high work function such as, for example, As Ag or Al, which then usually combinations of metals, such as Ca / Ag, Mg / Ag or Ba / Ag are used. It may also be preferred to introduce between a metallic cathode and the organic semiconductor a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant. For this example, come alkali metal or
  • Alkaline earth metal fluorides but also the corresponding oxides or
  • LiF Li 2 0, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc.
  • LiQ lithium quinolinate
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • high workfunction materials are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up.
  • metals with a high redox potential such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose.
  • metal / metal oxide electrodes eg Al / Ni / NiO x , Al / PtO x
  • at least one of the electrodes must be transparent or
  • anode material is conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are iodine-tin oxide (ITO) or indium-zinc oxide (IZO). Preference is furthermore given to conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers.
  • the anode can also consist of several layers, for example of an inner layer of ITO and an outer layer of a metal oxide, preferably tungsten oxide,
  • Molybdenum oxide or vanadium oxide are examples of Molybdenum oxide or vanadium oxide.
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally sealed to exclude harmful effects of water and air.
  • the electronic device is characterized in that one or more layers are coated with a sublimation process.
  • the materials in vacuum sublimation systems become smaller at an initial pressure
  • Carrier gas sublimation are coated.
  • the materials are applied at a pressure between 10 ⁇ 5 mbar and 1 bar.
  • a special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and so on Arnold, et al., Appl. Phys. Lett., 2008, 92, 053301).
  • soluble compounds according to formula (I) are necessary. High solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds.
  • one or more layers of solution and one or more layers are applied by a sublimation method.
  • the electronic devices containing one or more compounds of the formula (I) in displays as
  • Light sources in lighting applications and as light sources in medical and / or cosmetic applications are used.
  • Reaction mixture is heated at 85 ° C for 4 h under a protective atmosphere.
  • the mixture is then partitioned between toluene and water, the organic phase washed three times with water over Na 2 S0 4 dried and evaporated.
  • the reaction mixture is heated to boiling for 5 h under a protective atmosphere.
  • the mixture is subsequently partitioned between toluene and water, the organic phase washed three times with water and dried over Na2S0 4 and evaporated.
  • the yield is 47 g (90% of theory).
  • Biphenyl-4-yl- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -amine (74 mol) is dissolved in 500 ml of toluene. The solution is degassed and saturated with N 2.
  • inventive OLEDs and OLEDs according to the prior art is carried out according to a general method according to WO 04/058911, which is adapted to the conditions described here (eg materials).
  • inventive examples E1-E9 and in the reference examples V1-V4 the data of different OLEDs are presented.
  • the substrates used are glass plates coated with structured ITO (indium tin oxide) of thickness 50 nm.
  • the OLEDs have the following layer structure: substrate / p-doped
  • HIL1 Hole transport layer
  • HTL hole transport layer
  • HIL2 p-doped hole transport layer
  • EBL hole transport layer
  • Emission Layer Emission Layer
  • ETL Electron Transport Layer
  • Electron injection layer EIL
  • cathode Electron injection layer (EIL) and finally a cathode.
  • EIL Electron injection layer
  • layers HIL2 and EBL are omitted, respectively.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • Table 1 The materials needed to make the OLEDs are shown in Table 1, the various component constructions in Table 2.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitting compound), which is the cover material of the matrix material or the matrix materials in a specific
  • volume fraction is added.
  • An indication such as H1: SEB (5%) here means that the material H1 is present in a volume fraction of 95% and SEB in a volume fraction of 5% in the layer.
  • the electron transport layers or the hole injection layers may consist of a mixture of two or more materials.
  • the OLEDs are characterized by default. For this, the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd / A), the power efficiency (measured in Im / W) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics ( IUL characteristics) assuming a Lambertian radiation characteristic and the
  • the electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd / m 2 and from this the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated.
  • the term EQE @ 10 mA / cm 2 denotes the external quantum efficiency at a current density of 10 mA / cm 2 .
  • LD80 @ 60 mA / cm 2 is the lifespan up to which the OLED is rated at Starting brightness at constant current of 60 mA / cm 2 has fallen to 80% of the initial intensity.
  • Example 1 three substances according to the invention (HTM1, HTM2 and HTM3) and two reference substances (HTMV1, HTMV2) in an OLED with blue fluorescent emitting layer are compared.
  • the compounds are each used in hole-transporting layers of the OLED.
  • the reference sample V1 containing a 3-phenanthrene compound is compared with two components according to the invention containing a 4-phenanthrene (E1) and a 1-phenanthrene compound (E2), respectively.
  • the lifetime LD80 at 60 mA / cm 2 is significantly better in the inventive samples E1 (357 h) and E2 (381 h) than the reference sample V (128 h).
  • reference samples V3 (6.8%) and V4 (4.2%) show lower quantum efficiency at 10 mA / cm 2 than the samples according to the invention E4 (7.9%) and E5 (7.7%). Also, the lifetime (80%) at 60 mA / cm 2 of samples E6 (356 h) and E7 (218h) according to the invention is greater than for references V3 (106 h) and V4 (43h). Also in this example contain the
  • the samples according to the invention E4, E5, E6 and E7 contain 1-phenanthene compounds or 4-phenanthrene compounds.
  • HTM5 HTM5
  • HTM6 HTM6
  • Diarylamino group have.
  • the components are made like those of Example 2 with reduced construction.

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft Phenanthrenverbindungen, welche eine oder mehrere Arylaminogruppen aufweisen. Die Verbindungen eignen sich zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in OLEDs.

Description

Materialien für elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Anmeldung betrifft eine Phenanthrenyf- Arylaminoverbindung einer unten näher definierten Formel (I). Die
Verbindung wird bevorzugt in einer elektronischen Vorrichtung verwendet, besonders bevorzugt in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung (OLED).
Unter elektronischen Vorrichtungen im Sinne dieser Anmeldung werden sogenannte organische elektronische Vorrichtungen verstanden (organic electronic devices), welche organische Halbleitermaterialien als
Funktionsmaterialien enthalten. Insbesondere werden darunter OLEDs verstanden.
Der Aufbau von OLEDs, in denen organische Verbindungen als
funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in
US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und WO 98/27136 beschrieben. Allgemein werden unter der Bezeichnung OLEDs elektronische
Vorrichtungen verstanden, welche eine oder mehrere Schichten enthaltend organische Verbindungen aufweisen und unter Anlegen von elektrischer Spannung Licht emittieren.
Einen großen Einfluss auf die Leistungsdaten von elektronischen
Vorrichtungen haben Schichten mit lochtransportierender Funktion, wie beispielsweise Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten,
Elektronenblockierschichten und emittierende Schichten.
Es ist im Stand der Technik bekannt, Triarylamine als Materialien mit lochtransportierenden Eigenschaften in den oben genannten Schichten einzusetzen. Diese können Mono-Triarylamine darstellen, wie
beispielsweise in JP 1995/053955, WO 2006/123667 und JP 2010/222268 beschrieben, oder Bis- oder andere Oligoamine darstellen, wie
beispielsweise in US 7504163 oder US 2005/0184657 beschrieben.
Bekannte Beispiele für Triarylamin-Verbindungen als Materialien mit lochtransportierenden Eigenschaften für OLEDs sind unter anderem Tris-p- biphenyl-amin, N,N'-Di-1-naphthyl-N,N'-diphenyl-1 ,1'-biphenyl-4,4l-diamin ( PB) und 4,4\4''-Tris-(3-methylphenylphenylarnino)triphenylarnin
(MTDATA).
Weiterhin im Stand der Technik bekannt ist die Verwendung von
Phenanthrenyl-Arylaminoverbindungen in OLEDs, unter anderem als Lochtransportmaterialien (WO 2013/182263 und C. Schmitz et al.,
Advanced Materials 201 , 11 , 821). Die in den genannten Dokumenten offenbarten Phenanthren-Derivate sind alle in der 3-Position des
Phenanthrens mit einer Arylaminogruppe substituiert. Auch wenn die in den oben genannten Dokumenten offenbarten
Verbindungen gut geeignet zur Verwendung in elektronischen
Vorrichtungen sind, besteht doch weiterhin Bedarf an neuen Verbindungen für diese Verwendung. Insbesondere besteht Bedarf an Verbindungen, die zu einer Verbesserung der Leistungsdaten der elektronischen Vorrichtung, insbesondere zu einer Verbesserung von Lebensdauer, Effizienz und Betriebsspannung, führen. Insbesondere zur Verwendung in
lochtransportierenden Schichten der elektronischen Vorrichtungen werden kontinuierlich neue Materialien mit entsprechenden Eigenschaften gesucht. im Rahmen von Untersuchungen zu neuartigen Materialien für diese
Verwendung wurde nun überraschend gefunden, dass sich Phenanthren- Derivate, die mindestens eine Arylaminogruppe in 1- oder in 4-Position am Phenanthren-Grundgerüst aufweisen und in untenstehender Formel (I) näher definiert sind, hervorragend zur Verwendung in OLEDs eignen, insbesondere in einer lochtransportierenden Schicht.
Die gefundenen Verbindungen weisen eine oder mehrere Eigenschaften gewählt aus sehr guten lochleitenden Eigenschaften, sehr guten
elektronenblockierenden Eigenschaften, hoher Glasübergangstemperatur, hoher Oxidationsstabilität, guter Löslichkeit, geringer Kristallinität und hoher Temperaturstabilität auf.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung der Formel (I)
Figure imgf000004_0001
Formel (I), wobei für die auftretenden Symbole gilt:
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D,
F, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=0)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, verneigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, Gruppen der Formel (A)
Figure imgf000004_0002
Formel (A), und Gruppen der Formel (B)
Figure imgf000005_0001
Formel (B), wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und
wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -CEC-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, und
wobei die mit * markierte Bindung in Formel (A) und Formel (B) jeweils die Bindung an die Phenanthren-Einheit bezeichnet; sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, P(=O)(R6)2> OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen
Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und
wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=0, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=0)(R6), -O-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=O)R7, CN, Si(R7)3, N(R7)2) P(=O)(R7)2, OR7, S(=0)R7, S(=O)2R7, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, verzweigten oder cyclische nAlkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können,
wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R7C=CR7-, -C=C-, Si(R7)2, C=O, C=NR7, -C(=O)O-, -C(=O)NR7-, NR7, P(=O)(R7), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, und
wobei zwei oder mehr Substituenten R6 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, und aliphatischen, aromatischen oder heteroaromatischen organischen Resten mit 1 bis 20 C-Atomen, in denen auch ein oder mehrere H-Atome durch D, F oder CN ersetzt sein können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen
Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen
Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=O)R6, CN, Si(R6)3> N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=0)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C^C-, Si(R6)2) C=0, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=0)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, und
wobei zwei oder mehr Substituenten R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Einfachbindungen, BR5, C(R5)2, -C(R5)2-C(R5)2-, -C(R5)=C(R5)-, - C(R5)2-O-, -C(R5)2-NR5-, Si(R5)2, C=O, NR5, PR5, P(=O)R5, O, S, S=O, SO2 und wahlweise mit Resten R5 substituiertem ortho- Phenylen; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, verzweigten oder cyclische nAlkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C C-, Si(R6)2, C=0, C=NR6, -C(=0)0-, -C(=0)NR6-, NR6, P(=0)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, und
wobei zwei oder mehr Substituenten R5 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; i ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 , wobei mindestens ein Rest R in der Verbindung der Formel (I) gewählt ist aus Gruppen der Formel (A) und Gruppen der Formel (B).
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 aromatische Ringatome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und S. Dies stellt die grundlegende Definition dar. Werden in der Beschreibung der vorliegenden Erfindung andere Bevorzugungen angegeben,
beispielsweise bezüglich der Zahl der aromatischen Ringatome oder der enthaltenen Heteroatome, so gelten diese.
Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher
heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder
Thiophen, oder ein kondensierter (annellierter) aromatischer bzw. heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Naphthalin, Phenanthren, Chinolin oder Carbazol verstanden.
Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben
genannten Resten substituiert sein kann und die über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden
insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Triphenylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzo- thiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8- chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benz- imidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol,
Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenan- throlin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol,
1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4- Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C- Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryigruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine Einfachbindung oder durch eine nichtaromatische Einheit, wie beispielsweise ein oder mehrere wahlweise substituierte C-, Si-, N-, O- oder S-Atome, verbunden sein können. Dabei umfasst die nicht-aromatische Einheit bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome bezogen auf die Gesamtzahl der von H
verschiedenen Atome des Systems. So sollen beispielsweise auch
Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9'-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether und Stilben als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe oder durch eine Silylgruppe verbunden sind. Weiterhin werden auch Systeme, in denen zwei oder mehr Aryl- oder Heteroarylgruppen über Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, als aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme im Sinne dieser
Erfindung verstanden, wie beispielsweise Systeme wie Biphenyl,
Terphenyl oder Diphenyltriazin.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit Resten wie oben definiert substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von den oben unter Aryl- und Heteroarylgruppen genannten Gruppen sowie von Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, Indenofluoren, Truxen, Isofruxen, Spirotruxen,
Spiroisotruxen, Indenocarbazol oder Kombinationen dieser Gruppen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo- Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluocet yl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl,
Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n- Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cyclo heptyloxy, n-Octyloxy,
Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-
Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthi'o, Pentenylthio, Cyciopentenyit io, exenylt io, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio,
Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio,
Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung verknüpft sind. Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom
gebunden war, bindet.
Es ist bevorzugt, dass die Verbindung der Formel (I) neben der
Phenanthren-Gruppe keine weitere kondensierte Arylgruppe mit mehr als 0 aromatischen Ringatomen enthält. Besonders bevorzugt enthält die Verbindung der Formel (I) neben der Phenanthren-Gruppe keine weitere kondensierte Arylgruppe mit mehr als 10 aromatischen Ringatomen und keine kondensierte Heteroarylgruppe mit mehr als 12 aromatischen
Ringatomen.
Unter dem Begriff kondensierte Aryl- bzw. Heteroarylgruppe wird im Sinne der vorliegenden Anmeldung eine Gruppe verstanden, die aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einfachen aromatischen bzw.
heteroaromatischen Ringen besteht. Beispiele für eine kondensierte Arylgruppe sind Naphthalin, Anthracen und Phenanthren. Beispiele für eine kondensierte Heteroarylgruppe sind Acridin und Phenanthridin.
Es ist bevorzugt, dass mindestens ein Rest R1 in der Verbindung der Formel (I) gewählt ist aus Gruppen der Formel (A). Besonders bevorzugt ist genau ein Rest R in der Verbindung der Formel (I) gewählt aus
Gruppen der Formel (A), oder es sind genau zwei Reste R1 in der
Verbindung der Formel (I) gewählt aus Gruppen der Formel (A).
Es ist bevorzugt, dass genau ein Rest R1 in der Verbindung der Forme] (I) gewählt ist aus Gruppen der Formel (A) und Gruppen der Formel (B), oder dass genau zwei Reste R in der Verbindung der Formel (I) gewählt sind aus Gruppen der Formel (A) und Gruppen der Formel (B).
Für den Fall, dass genau zwei Reste R1 in der Verbindung der Formel (I) gewählt sind aus Gruppen der Formel (A) und Gruppen der Formel (B), ist es bevorzugt, dass genau einer dieser Reste R1 in 1 -Position am
Phenanthren gebunden ist und genau einer dieser Reste R in 4-Position am Phenanthren gebunden ist. Weiterhin ist es bevorzugt, dass der Fall ausgeschlossen ist, in dem sowohl ein Rest R1 in 4-Position am Phenanthren als auch ein Rest R1 in 5-Position am Phenanthren ausgewählt ist aus Gruppen der Formel (A) und Gruppen der Formel (B). Weiterhin ist es bevorzugt, dass der Fall ausgeschlossen ist, in dem sowohl ein Rest R in 1-Position am Phenanthren als auch ein Rest R1 in 8-Position am Phenanthren ausgewählt ist aus Gruppen der Formel (A) und Gruppen der Formel (B). Die Nummerierung der Positionen am Phenanthren-Grundkörper ist im Rahmen der vorliegenden Anmeldung folgende:
Figure imgf000013_0001
6 5 4 3
Es ist bevorzugt, dass ein oder zwei tndices i pro Gruppe der Formel (B) gleich 1 sind, und es ist besonders bevorzugt, dass genau ein Index i pro Gruppe der Formel (B) gleich 1 ist.
Ganz besonders bevorzugt ist der Index i bei jedem Auftreten gleich 0.
Bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe (A) sind gewählt aus den folgenden Formeln (A-1) bis (A-7)
Figure imgf000013_0002
Figure imgf000014_0001
Formel (A-5) Formöel (A-6)
Figure imgf000014_0002
Formel (A-7) welche an den freien Positionen jeweils mit Resten R4 substituiert sein können, und wobei die mit * markierte Bindung die Anbindungsposition an den Phenanthrenyl-Grundkörper darstellt.
Besonders bevorzugt ist darunter die Formel (A-1).
Bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe (B) sind gewählt aus den folgenden Formeln (B-1) bis (B-15)
Figure imgf000014_0003
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
welche an den freien Positionen jeweils mit Resten R4 substituiert sein können, und wobei die mit * markierte Bindung die Anbindungsposition an den Phenanthrenyl-Grundkörper darstellt.
Besonders bevorzugt ist darunter die Formel (B- ).
Es ist bevorzugt, dass Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können. Besonders bevorzugt ist Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 12 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können.
Bevorzugt sind zwei Gruppen Ar1 in Formel (A) bzw. Formel (B), die an dasselbe Stickstoffatom gebunden sind, nicht gleich gewählt.
Bevorzugt enthalten die Gruppen Ar1 jeweils mindestens eine Gruppe gewählt aus Benzol, Naphthalin, Phenanthren, Fluoranthen, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen,
Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Indol, Isoindol, Carbazol,
Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzimidazol, Pyrimidin, Pyrazin, und Triazin, wobei die genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können.
Bevorzugt ist Ar1 gewählt aus Gruppen der folgenden Formeln (Ar1-1) bis (Ar -59)
Figure imgf000017_0001
Formel (Ar1-1) Formel (Ar1 -2) Formel (Ar1-3)
Figure imgf000018_0001
Formel (Ar -4) Formel (Ar -5) Formel (Ar1 -6)
Formel (Ar1-9)
Figure imgf000018_0002
Formel (Ar -10) Formel (Ar Formel (Ar1-12)
Figure imgf000018_0003
Formel (Ar -13) Formel (Ar Formel (Ar1-15)
Figure imgf000019_0001
Formel (Ar1-16) Formel (Ar1- 7) Formel (Ar1 -18)
Formel (Ar -20) Formel (Ar
Figure imgf000019_0002
Formel (Ar1 -22) Formel (Ar1 -23) Formel (Ar1 -24)
Figure imgf000019_0003
Formel (Ar1-25) Formel (Ar1 -26) Formel (Ar1 -27)
Figure imgf000020_0001
*
Formel (Ar1 -28) Formel (Ar1 -29)
)
Figure imgf000020_0002
Formel (Ar1-37) Formel (Ar1 Formel (Ar1-39)
Figure imgf000020_0003
Formel (Ar -40) Formel (Ar1-41) Formel (Ar1 -42)
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*
Formel (Ar1 -43) Formel (Ar1-44) Formel (Ar1 -45)
Figure imgf000021_0002
Formel (Ar -46) Formel (Ar -47) Formel (Ar1-48)
Formel (Ar1-50)
Formel (Ar1-53) Formel (Ar -54)
Figure imgf000021_0003
Figure imgf000022_0001
Formel (Ar1-55) Formel (Ar -56) Formel (Ar -57)
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Formel (Ar -58) Formel (Ar1-59) wobei die mit * markierte Bindung jeweils die Bindung zum Stickstoffatom darstellt, und wobei die Gruppen an ihren freien Positionen Reste R4 tragen können.
Es ist bevorzugt, dass Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können. Besonders bevorzugt ist Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können.
Bevorzugt ist Ar2 gewählt aus Gruppen der folgenden Formeln (Ar2-!) bis (Ar2- 14)
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Figure imgf000024_0001
wobei die Gruppen an den freien Positionen jeweils mit Resten R4 substituiert sein können und wobei die mit * markierten Bindungen jeweils die Bindungen an den Rest der Verbindung kennzeichnen.
Gruppen X sind bevorzugt gewählt aus Einfachbindungen, C(R5)2, -C(R5)2- C(R5)2-. -C(R5)=C(R5)-, Si(R5)2, C=0, NR5, O, S, S=O, SO2 und wahlweise mit Resten R5 substituiertem ortho-Phenylen.
R1 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6>3, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, Gruppen der Formel (A), wie oben definiert, und Gruppen der Formel (B),
wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können und wobei in den genannten Alkyl- und Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=0)0- oder
-C(=0)NR6- ersetzt sein können. R2, R3 sind bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können und wobei in den genannten Alkyl- und Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C^C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder
-C(=0)NR6- ersetzt sein können.
R4 und R5 sind bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können und wobei in den genannten Alkyl- und Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C^C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=0, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=O)0- oder
-C(=0)NR6- ersetzt sein können.
Gruppen R5, die Bestandteile einer Gruppe C(R5)2, -C(R5)2-C(R5)2-, -C(R5)=C(R5)-, Si(R5)2, und NR5 sind, sind bevorzugt gewählt aus geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen,
verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen
Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können.
R6 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R7)3, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können und wobei in den genannten Alkyl- und Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R7C=CR7-, Si(R7)2, C=O, C=NR7, -NR7-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder
-C(=0)NR7- ersetzt sein können.
Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindung der Formel (I)
entsprechen den folgenden Formeln (1-1) bis (I-24)
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Figure imgf000027_0001
30
35
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30
35
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
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
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wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie oben, und
R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, F, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=0)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können und
wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=0)0-, -C(=0)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können.
Bevorzugt sind unter den Formeln (1-1) bis (I-24) die Formeln (1-1), (I-2), (i- 9) und (1-10), besonders bevorzugt sind die Formeln (1-1) und (I-2). Die Kombination der bevorzugten Formeln (1-1) bis (I-24) mit den bevorzugten Ausführungsformen der Gruppen Ar1 , Ar2, X, R1 bis R6 ist besonders bevorzugt.
Für die Formeln (1-1) bis (I-24) ist es besonders bevorzugt, dass die Gruppen R , R2 und R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus H, D, F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkyl- oder
Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, - R6C=CR6-, Si(R6)2l C=0, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=0)O- oder - C(=O)NR6- ersetzt sein können. Ganz besonders bevorzugt ist es, dass die Gruppen R1, R2 und R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus H, F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkyl- oder
Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können.
Beispiele für Verbindungen gemäß Formel (I) sind im Folgenden
abgebildet:
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Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen kann gemäß im Stand der Technik bekannten Verfahren und Reaktionstypen,
beispielsweise Halogenierung, Buchwald-Kupplung, Ullmann-Kupplung und Suzuki-Kupplung, erfolgen.
Schema 1 zeigt einen bevorzugten Syntheseweg zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen. Dazu wird die Phenanthren- Verbindung A in einer Buchwald-Kupplung mit einem Amin B der Formel Ar-NH-Ar umgesetzt, oder sie wird in einer Suzuki-Kupplung mit einem Boronsäure Derivat C der Formel Ar2N-Ar-B(OR)3 umgesetzt.
Schema 1
Figure imgf000040_0001
Y = Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen,
Triflat
Ar = aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem
R = organischer Rest
Auf analogem Weg (Schema 2) können erfindungsgemäße Verbindungen hergestellt werden, die in 1-Position am Phenanthren mit einer
Arylaminogruppe substituiert sind oder die in dieser Position mit einer Arylgruppe, die eine Arylaminogruppe trägt, substituiert sind. Hierzu wird von einem in 1 -Position mit einer Abgangsgruppe substituierten
Phenanthren-Derivat D ausgegangen. chema 2
Figure imgf000041_0001
Y = Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen,
Triflat
Ar = aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem
R = organischer Rest
Synthesewege für die Ausgangsverbindungen A und D, welche in der Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind dem Fachmann bekannt. Weiterhin werden in den Ausführungsbeispielen einige explizite Syntheseverfahren im Detail dargestellt.
Wie in den Ausführungsbeispielen gezeigt, können durch Verwendung von zwei Abgangsgruppen, je eine in 1 -Position und je eine in 4-Position am Phenanthren, Verbindungen der Formel (I) mit zwei Arylaminogruppen hergestellt werden. Durch Verwendung von zwei unterschiedlichen
Abgangsgruppen können, wie ebenfalls in den Ausführungsbeispielen gezeigt, Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden, die zwei unterschiedliche Arylaminogruppen in 1- und in 4-Position aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist damit weiterhin ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, dass eine in 1 - und/oder in 4-Position mit einer Abgangsgruppe substituierte
Phenanthrenverbindung in einer Kupplungsreaktion mit einer Diarylaminoverbindung oder mit einer mit einer Abgangsgruppe
substituierten Triarylaminoverbindung umgesetzt wird.
Die Abgangsgruppen sind dabei bevorzugt gewählt aus Halogenid, bevorzugt Br oder I, Boronsäuregruppen, Boronsäureestergruppen und Sulfonsäureestergruppen, bevorzugt Trifluorsulfonsäureestergruppen. Boronsäuregruppen und Boronsäureestergruppen sind besonders bevorzugt bei der Reaktion von Phenanthrenverbindung mit
Triarylaminoverbindung. Die Kupplungsreaktion ist bei der Reaktion der Phenanthrenverbindung mit einer Diarylaminoverbindung bevorzugt gewählt aus Buchwald- Kupplungsreaktionen. Die Kupplungsreaktion ist bei der Reaktion der Phenanthrenverbindung mit einer Triarylaminoverbindung bevorzugt gewählt aus Suzuki-Reaktionen.
Die oben beschriebenen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur
Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere
Verwendung finden. Geeignete reaktive Abgangsgruppen sind
beispielsweise Brom, lod, Chlor, Boronsäuren, Boronsäureester, Amine, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit endständiger C-C-Doppelbindung bzw. C- C-Dreifachbindung, Oxirane, Oxetane, Gruppen, die eine Cycloaddition, beispielsweise eine 1 ,3-dipolare Cycloaddition, eingehen, wie
beispielsweise Diene oder Azide, Carbonsäurederivate, Alkohole und Silane.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß
Formel (i), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) mit R , R2 , R3, R4, R5, R5 oder R7
substituierten Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (I) ist die Verbindung Bestandteil einer
Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Hauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß Formel (I) direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte
Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß Formel (I) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein.
Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (I) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für
Verbindungen gemäß Formel (I) beschrieben.
Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/22026),
Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO
2006/061181), Paraphenylenen (z. B. gemäß WO 1992/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO
2005/014689 oder WO 2007/006383), eis- und trans-lndenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende (fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B. Vinyltriarylamine (z. B. gemäß WO 2007/068325) oder phosphoreszierende Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2006/003000), und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen.
Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere weisen vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere hohe Lebensdauern, hohe Effizienzen und gute Farbkoordinaten auf.
Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungseinheiten der Formel (I) führt. Geeignete Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende:
(A) SUZUKI-Polymerisation;
(B) YAMAMOTO-Polymerisation;
(C) STILLE-Polymerisation; und
(D) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation.
Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, beispielsweise in WO 2003/048225, WO 2004/037887 und WO 2004/037887, im Detail beschrieben.
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol,
Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1- Methytnaphthalin, 2- ethylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4- ethylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, α-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, CUmol,
Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1,4- Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether,
Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether,
Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycolmonobutylether,
Tripropylenglycoldimethylether, Tetraet ylenglycoldimethylether, 2- Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol,
Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-Dimethylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösemittel.
Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Emulsion, enthaltend
mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder mindestens ein
Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (I) sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in WO
2002/072714, WO 2003/019694 und der darin zitierten Literatur
beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich für den Einsatz in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Abhängig von der Substitution werden die Verbindungen in unterschiedlichen Funktionen und Schichten
eingesetzt. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der
Verbindung gemäß Formel (I) in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices
(OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist, wie bereits oben ausgeführt, eine elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I). Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus den oben genannten Vorrichtungen.
Besonders bevorzugt ist sie eine organische Elektrolumineszenz- vorrichtung (OLED), enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht, die eine emittierende Schicht, eine
Lochtransportschicht oder eine andere Schicht sein kann, mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält.
Außer Kathode, Anode und der emittierenden Schicht kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronen- blockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten
(Interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada,
J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Die Abfolge der Schichten der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend die Verbindung der Formel (I) ist bevorzugt die folgende:
Anode-Lochinjektionsschicht-Lochtransportschicht-wahlweise weitere Lochtransportschicht-wahlweise Elektronenblockierschicht-emittierende Schicht-Elektronentransportschicht-Elektroneninjektionsschicht-Kathode. Es müssen jedoch nicht alle der genannten Schichten vorhanden sein, und es können zusätzlich weitere Schichten vorhanden sein.
Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissions- maxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden
verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues oder gelbes oder
orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/011013). Die
erfindungsgemäßen Verbindungen sind dabei bevorzugt in der
Lochtransportschicht, Lochinjektionsschicht oder der
Elektronenblockierschicht vorhanden.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Verbindung gemäß Formel (I) in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend einen oder mehrere phosphoreszierende emittierende Verbindungen eingesetzt wird. Dabei kann die Verbindung in unterschiedlichen Schichten, bevorzugt in einer Lochtransportschicht, einer Elektronenblockierschicht, einer
Lochinjektionsschicht oder in einer emittierenden Schicht, enthalten sein. Vom Begriff phosphoreszierende emittierende Verbindungen sind
typischerweise Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin-verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand.
Als phosphoreszierende emittierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als phosphoreszierende emittierende Verbindungen Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten.
Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende emittierende Verbindungen angesehen. Beispiele für die oben beschriebenen emittierende nVerbindungen können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 01/41512, WO 02/02714,
WO 02/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373 und US 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen bekannt sind. Auch kann der Fachmann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe in
Kombination mit den Verbindungen gemäß Formel (I) in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen einsetzen. Weitere Beispiele sind in einer folgenden Tabelle aufgeführt.
Die Verbindung gemäß Formel (I) kann aber auch erfindungsgemäß in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend eine oder mehrere
fluoreszierende emittierende Verbindungen eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (I) als Lochtransportmaterial eingesetzt. Die
Verbindungen liegen dann bevorzugt in einer Lochtransportschicht, einer Elektronenblockierschicht oder einer Lochinjektionsschicht vor.
Eine Lochtransportschicht gemäß der vorliegenden Anmeldung ist eine Schicht mit lochtransportierender Funktion, welche sich zwischen Anode und emittierender Schicht befindet. Lochinjektionsschichten und Elektronenbiockierschichten werden im Sinne der vorliegenden Anmeldung als spezielle Ausführungsformen von
Lochtransportschichten verstanden. Eine Lochinjektionsschicht ist dabei im Fall von mehreren Lochtransportschichten zwischen Anode und
emittierender Schicht eine Lochtransportschicht, welche sich direkt an die Anode anschließt oder nur durch eine einzelne Beschichtung der Anode von ihr getrennt ist. Eine Elektronenblockierschicht ist im Fall von mehreren Lochtransportschichten zwischen Anode und emittierender Schicht diejenige Lochtransportschicht, weiche sich direkt anodenseitig an die emittierende Schicht anschließt.
Wird die Verbindung gemäß Formel (I) als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht, einer Lochinjektionsschicht oder einer
Elektronenblockierschicht eingesetzt, so kann die Verbindung als
Reinmaterial, d.h. in einem Anteil von 100 %, in der Lochtransportschicht eingesetzt werden, oder sie kann in Kombination mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen eingesetzt werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält die organische Schicht enthaltend die Verbindung der Formel (I) dann zusätzlich einen oder mehrere p-Dotanden. Als p- Dotanden werden gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt solche organischen Elektronenakzeptorverbindungen eingesetzt, die eine oder mehrere der anderen Verbindungen der Mischung oxidieren können.
Besonders bevorzugte Ausführungsformen von p-Dotanden sind die in WO 2011/073149, EP 1968131, EP 2276085, EP 2213662, EP 1722602, EP 2045848, DE 102007031220, US 8044390, US 8057712, WO
2009/003455, WO 2010/094378, WO 2011/120709, US 2010/0096600 und WO 2012/095143 offenbarten Verbindungen.
Besonders bevorzugt als p-Dotanden sind Chinodimethanverbindungen, Azaindenofluorendione, Azaphenalene, Azatriphenylene, ,
Metallhalogenide, bevorzugt Übergangsmetallhalogenide, Metalloxide, bevorzugt Metalloxide enthaltend mindestens ein Übergangsmetall oder ein Metall der 3. Hauptgruppe, und Übergangsmetallkomplexe, bevorzugt Komplexe von Cu, Co, Ni, Pd und Pt mit Liganden enthaltend mindestens ein Sauerstoffatom als Bindungsstelle. Bevorzugt sind weiterhin Übergangsmetalloxide als Dotanden, bevorzugt Oxide von Rhenium, Molybdän und Wolfram, besonders bevorzugt Re2O7, M0O3, WO3 und ReO3.
Die p-Dotanden liegen bevorzugt weitgehend gleichmäßig verteilt in den p- dotierten Schichten vor. Dies kann beispielsweise durch Co-Verdampfung des p-Dotanden und der Lochtransportmaterial-Matrix erreicht werden.
Bevorzugt sind als p-Dotanden inbesondere die folgenden Verbindungen:
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In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Verbindung gemäß Formel (I) als Lochtransportmaterial in Kombination mit einem Hexaazatriphenylenderivat, wie in US 2007/0092755 beschrieben, verwendet. Besonders bevorzugt wird das Hexaazatriphenylenderivat dabei in einer separaten Schicht eingesetzt.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Verbindung der Formel (I) als Matrixmaterial in Kombination mit einer oder mehreren emittierenden Verbindungen, vorzugsweise
phosphoreszierenden emittierenden Verbindungen, eingesetzt.
Der Anteil des atrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.
Entsprechend beträgt der Anteil der emittierenden Verbindung zwischen 0.1 und 50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%.
Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenz- Vorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme} und/oder mehrere emittierende Verbindungen enthalten. Auch in diesem Fall sind die emittierenden Verbindungen im Allgemeinen diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil einer einzelnen emittierenden Verbindung.
Es ist bevorzugt, dass die Verbindungen gemäß Formel (I) als eine
Komponente von Mixed-Matrix-Systemen verwendet werden. Die Mixed- Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene
Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene
Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Die
Verbindung der Formel (I) stellt dabei bevorzugt das Matrixmaterial mit lochtransportierenden Eigenschaften dar. Die gewünschten
elektronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Komponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix-Komponenten andere Funktionen erfüllen. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1:1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1 :10 bis 1 :1 und ganz besonders bevorzugt 1 :4 bis 1 :1 vorliegen. Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in
phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Genauere Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung WO 2010/108579 enthalten. Die Mixed-Matrix-Systeme können einen oder mehrere emittierende
Verbindungen umfassen, bevorzugt eine oder mehrere
phosphoreszierende emittierende Verbindungen. Allgemein werden Mixed- Matrix-Systeme bevorzugt in phosphoreszierenden organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt.
Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixkomponenten eines Mixed- Matrix-Systems verwendet werden können, sind ausgewählt aus den unten angegebenen bevorzugten Matrixmaterialien für phosphoreszierende emittierende Verbindungen oder den bevorzugten Matrixmaterialien für fluoreszierende emittierende Verbindungen, je nachdem welche Art von emittierender Verbindung im mixed-Matrix-System eingesetzt wird.
Bevorzugte phosphoreszierende emittierende Verbindungen zur
Verwendung in Mixed-Matrix-Systemen sind in einer folgenden Tabelle aufgeführt.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Verbindung der Formel (I) als emittierende Verbindung in einer
emittierenden Schicht einer OLED eingesetzt. Bevorzugt ist sie in diesem Fall eine fluoreszierende emittierende Verbindung, besonders bevorzugt eine blau fluoreszierende emittierende Verbindung.
Wenn die Verbindung der Formel (I) als emittierende Verbindung in einer emittierenden Schicht einer OLED eingesetzt wird, so wird sie bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren Matrixmaterialien eingesetzt, besonders bevorzugt mit den oben genannten bevorzugten Anteilen von emittierender Verbindung und Matrixmaterial. Bevorzugte Matrixmaterialien sind in diesem Fall die üblicherweise vom Fachmann als Matrixmaterialien für fluoreszierende emittierende Verbindungen eingesetzten Verbindungen. Beispiele für bevorzugte Verbindungsklassen sind in folgenden
Abschnitten aufgeführt. lm Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen für die
verschiedenen Funktionsmaterialien der elektronischen Vorrichtung aufgeführt.
Bevorzugte phosphoreszierende emittierende Verbindungen sind die oben genannten Verbindungen und die in der folgenden Tabelle gezeigten Verbindungen:
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Bevorzugte fluoreszierende emittierende Verbindungen sind neben den Verbindungen der Formel (I) ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysen- diamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1 -Position bzw. in ,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte emittierende Verbindungen sind Indenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO
2006/108497 oder WO 2006/122630, Benzoindenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 2008/006449, und Dibenzoindeno- fluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 2007/140847, sowie die in WO 2010/012328 offenbarten Indenofluorenderivate mit kondensierten Arylgruppen. Ebenfalls bevorzugt sind die in
WO 2012/048780 und die in WO 2013/185871 offenbarten Pyren- Arylamine. Ebenfalls bevorzugt sind die in WO 2014/037077 offenbarten Benzoindenofluoren-Amine, die in WO 2014/106522 offenbarten
Benzofluoren-Amine und die in WO 2014/111269 offenbarten erweiterten Benzoindenofluorene.
Als Matrixmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende emittierende
Verbindungen, kommen Materialien verschiedener Stoffklassen in Frage. Bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2004/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 2004/058911), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß
WO 2005/084081 und WO 2005/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 2006/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß
WO 2006/117052) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß
WO 2008/145239). Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind. Bevorzugt sind weiterhin die in WO 2006/097208, WO 2006/131192, WO 2007/065550, WO 2007/1 10129, WO 2007/065678, WO 2008/145239, WO 2009/100925, WO 2011/054442, und EP 1553154 offenbarten Anthracenderivate, sowie die in EP 1749809, EP 1905754 und US 2012/0187826 offenbarten Pyren-Verbindungen.
Bevorzugte Matrixmateriaiien für phosphoreszierende emittierende
Verbindungen sind neben den Verbindungen der Formel (I) aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO
2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (Ν,Ν-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US
2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109, WO 2011/000455 oder WO 2013/04 176, Aza- carbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, jp 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß
WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/1 11172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diaza- phosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, überbrückte Carbazol- Derivate, z. B. gemäß US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO
2011/042107, WO 201 1/088877 oder WO 2012/143080,
Triphenylenderivaten, z. B. gemäß WO 2012/048781 , oder Lactame, z. B. gemäß WO 2011/116865 oder WO 2011/137951.
Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektions- bzw. Lochtransportschicht bzw. Elektronenblockierschicht oder in der
Elektronentransportschicht der erfindungsgemäßen elektronischen
Vorrichtung verwendet werden können, sind neben den Verbindungen der Formel (I) beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.
Als Materialien für die Elektronentransportschicht können alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik als Elektronen- transportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alq3, Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq , Lithiumkomplexe, beispielsweise Liq, Benzimidazoidenvate, Triazinderivate, Pyrimidinderivate, Pyridin- derivate, Pyrazinderivate, Chinoxalinderivate, Chinolinderivate,
Oxadiazolderivate, aromatische Ketone, Lactame, Borane,
Diazaphospholderivate und Phosphinoxidderivate. Weiterhin geeignete Materialien sind Derivate der oben genannten Verbindungen, wie sie in JP 2000/053957, WO 2003/060956, WO 2004/028217, WO 2004/080975 und WO 2010/072300 offenbart werden.
Als Kathode der elektronischen Vorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder
Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder
Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li20, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm. Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metallöxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, AI/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwen- düngen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder
teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen
Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind \ndium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere. Weiterhin kann die Anode auch aus mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer inneren Schicht aus ITO und einer äußeren Schicht aus einem Metalloxid, bevorzugt Wolf ramoxid,
Molybdänoxid oder Vanadiumoxid.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, um schädigende Effekte von Wasser und Luft auszuschließen.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die elektronische Vorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner
10"5 mbar, bevorzugt kleiner 10"6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10"7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronische Vorrichtung, dadurch
gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD
(Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer
Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10~5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
Weiterhin bevorzugt ist eine elektronische Vorrichtung, dadurch
gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (I) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen.
Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein Sublimationsverfahren aufgetragen werden.
Erfindungsgemäß können die elektronischen Vorrichtungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) in Displays, als
Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen (z.B. Lichttherapie) eingesetzt werden.
Ausführungsbeispiele A) Synthesebeispiele
A-1) Verbindungen des Typs (1)
Synthese von Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-phenanthren-4- yl-amin (1-1) g
Figure imgf000069_0001
Figure imgf000069_0002
Zwischenstufe: Trifluormethansulfonsäure-phenanthren-4-yl-ester
20 g (103 mmol) 4-Hydroxy-Phenanthren (CAS.Nr.: 7651-86-7, Synthese in Tetrahedron 2010, 66(12), 2111 beschrieben) und 42.8 ml_ Pyridin (309 mmol) werden in 130 ml_ CH2CI2 gelöst. Bei 5°C werden 21.2 mL (128 mmol) Trifluoromethansulfonsäureanhydrid zugefügt. Der Ansatz wird 5 Stunden weitergerührt. Das Gemisch wird im Anschluss zwischen
CH2CI2 und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen und über Na2SO4 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohprodukts über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 29,4 g (87% der Theorie).
Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-phenanthren-4-yl-amin (1-1)
29,4 g des Triflats (90 mmol) und 32,6 g Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H- fluoren-2-yl)-amin (90 mmol) werden in 340 mL Toluol gelöst. Die Lösung wird entgast und mit N2 gesättigt. Danach wird sie mit 2,2 g (5,4 mmol) SPhos und 4,13 g Palladium-dba (4,5 mmol) versetzt. Anschließend werden 7,3 g Natrium-tert-butylat ( 80 mmol) zugegeben. Die
Reaktionsmischung wird 4 h unter Schutzatmosphäre auf 85°C erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss zwischen Toluol und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen, über Na2S04 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohprodukts über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol
umkristallisiert und anschließend im Hochvakuum sublimiert. Die Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 38 g (80% der Theorie).
Analog zu der oben beschriebenen Synthese von Verbindung (1-1) werden die folgenden Verbindungen (1-2) bis (1-8) hergestellt.
Figure imgf000070_0001
Figure imgf000071_0001
 A-2) Verbindungen des Typs (2)
Synthese von Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-(4-phenanthren- 4-yl-phenyl)-amin (Verbindung (2-1 ))
Figure imgf000072_0001
40 g g Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-amin (1 11 mmol), 26,4 g 4-Chlor-iodbenzol (1 1 1 mmol) werden in 700 mL Toluol gelöst Die Lösung wird entgast und mit N2 gesättigt. Danach wird sie mit 4,4 mL (4,4 mmol) einer Tri-tert-Butylphosphin 1 M-Lösung und 0,5 g (2,21 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt und anschließend werden 15,9 g Natrium-tert- butylat ( 66 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 5 h unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss zwischen Toluoi und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen und über Na2S04 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluoi wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 47 g (90% d. Th).
Zwischenstufe: Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-[4-(4,4,5,5- tetramethyl-[1 ,3,2]dioxaborolan-2-yl)-phenyl]-amin
20g (42 mmol) Biphenyl-4-yl-(4-chforo-phenyl)-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2- yl)-amin, 12,5 g (50,8 mmol) Bis(pinacolato)diboran und 12,5 g (127 mmol) Kalliumacetat werden in 400 ml Dioxan suspendiert. Zu dieser Suspension werden 1 ,04g (1 ,27 mmol) 1 ,1-Bis(diphenylphosphino)ferrocen- dichloropalladium(ll) Komplex mit DCM gegeben. Die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluoi umkristallisiert (21 ,7 g, 91% Ausbeute).
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Edukt 1 Produkt Ausbeute
87 %
94%
Figure imgf000074_0001
23g (40,8 mmol) Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-[4-(4,4,5,5- tetramethyl-[1 ,3,2]dioxaborolan-2-yl)-phenyl]-amin, 12,1 g (37,1 mmol) Trifluormethansulfonsäurephenanthren-4-yl-ester, 7,78 g Natriummetaborat (55,6 mmol) und 54 μί_ Hydraziniumhydroxid werden in 600 mL THF suspendiert. Zu dieser Suspension werden 0,52 g
(0,742 mmol) Palladium dichlorid-bis(triphenylphosphin) gegeben, und die Reaktionsmischung wird 24 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 100 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Nach Filtration des Rohprodukts über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert und
abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 17 g (75% d. Th).
Analog dazu werden folgende Verbindungen (2-2) bis (2-8) hergestellt:
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000076_0001
 A-3) Verbindungen des Typs (3)
Synthese von Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyI-9H-fluoren-2-yl)-phenanthren-1 - yl-amin (Verbindung (3-1))
Figure imgf000077_0001
20 g 1-Brom-phenanthren (CAS-Nr: 51958-51-1) (78 mmol), 26,7 g
Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-amin (74 mol) werden in 500 ml_ Toluol gelöst: Die Lösung wird entgast und mit N2 gesättigt.
Danach wird sie mit 3,1 mL (3,1 mmol) einer Tri-tert-Butylphosphin-Lösung und 0,35 g (1 ,56 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt. Anschließend werden 11 ,6 g Natrium-tert-butylat (117 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 3 h unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss zwischen Toluol und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen und über Na2S04 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan Toluol umkristallisiert und
abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99.9 % (HPLC). Die Ausbeute beträgt 33 g (80% der Theorie).
Analog dazu werden folgende Verbindungen (3-2) bis (3-6) hergestellt:
Figure imgf000078_0001
A-4) Verbindungen des Typs (4)
Synthese von N*4*-Biphenyl-4-yl-N*4*-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)- *1*,N*1*-di-p-tolyl-phenanthren-1 ,4-diamin (4-1)
Figure imgf000079_0001
Figure imgf000079_0002
40,0 g (06 mmol) 4-Phenanthrol werden in 500 ml_ Acetonitril vorgelegt. Anschließend tropft man unter Lichtausschluss bei -15 °C eine Lösung aus 38,5 g (216 mmol) NBS in 100 ml CH3CN hinzu, lässt auf RT kommen und rührt 4 h weiter bei dieser Temperatur. Anschließend wird die Mischung mit 250 mL Wasser versetzt und mit CH2CI2 extrahiert. Die organische Phase wird über MgS04 getrocknet und die Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das Produkt wird mit Hexan heiß ausgerührt und abgesaugt.
Ausbeute: 42,5 g (154 mmol), 75 % d. Th. Zwischenstufe: 1 -(Di-p-tolyl-amino)-phenanthren-4-ol
Analog zu der oben unter A-3) beschriebenen Synthese werden folgenden Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000080_0002
Analog zu der beschriebenen Synthese der Zwischenstufe Trifluormethansulfonsäure-phenanthren-4-yl-ester
werden auch die folgenden Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000080_0001
Figure imgf000081_0001
Analog wie oben für Verbindungen der Formel (1-1) beschrieben, werden die folgenden Verbindungen (4-2) bis (4-4) hergestellt:
Figure imgf000081_0002
Figure imgf000082_0001
Figure imgf000082_0002
(5-1)
Analog wie oben unter (2-1) beschrieben werden auch die folgenden Verbindungen (5-2) bis (5-4) hergestellt
Figure imgf000083_0001
A-6) Verbindungen des Typs (6)
Biphenyl-4-yl-{1-[4-(bis-biphenyl-4-yl-amino)-phenyl]-phenanthren-4-yl}- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-amin (6-1)
Figure imgf000084_0001
Analog zu der oben unter A-2) beschriebenen Synthese werden auch die folgenden Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000084_0002
Figure imgf000085_0001
Analog zu der beschriebenen Synthese der Zwischenstufe
Trifluormethansulfonsäure-phenanthren-4-yl-ester
werden auch die folgenden Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000085_0002
Analog zur oben für (1-1) beschriebenen Synthese werden d ie folgenden Verbindungen (6-2) bis (6-4) hergestellt:
Figure imgf000086_0001
B) Device-Beispiele
Die Herstellung von erfindungsgennäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 04/058911 , das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten (z.B. Materialien) angepasst wird. ln den folgenden erfindungsgemäßen Beispielen E1 - E9 und in den Referenzbeispielen V1-V4 werden die Daten verschiedener OLEDs vorgestellt. Als Substrate werden Glasplättchen verwendet, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind. Die OLEDs haben folgenden Schichtaufbau: Substrat / p-dotierte
Lochtransportschicht (HIL1) / Lochtransportschicht (HTL) / p-dotierte Lochtransportschicht (HIL2) / Lochtransportschicht (EBL) /
Emissionsschicht (EML) / Elektronentransportschicht (ETL) /
Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Bei den Beispielen V3, V4 und E4-E9 sind jeweils die Schichten HIL2 und EBL weggelassen. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 1 gezeigt, die verschiedenen Bauteilaufbauten in Tabelle 2.
Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, emittierende Verbindung), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten
Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie H1 :SEB(5%) bedeutet hierbei, dass das Material H1 in einem Volumenanteil von 95 % und SEB in einem Volumenanteil von 5 % in der Schicht vorliegt. Analog können auch die Elektronentransportschichten oder die Lochinjektionsschichten aus einer Mischung von zwei oder mehr Materialien bestehen. Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in Im/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die
Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m2 bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe EQE @ 10 mA/cm2 bezeichnet die externe Quanteneffizienz bei einer Stromdichte von 10mA/cm2.
LD80 @ 60 mA/cm2 ist die Lebensdauer, bis zu der die OLED bei einer Starthelligkeit bei konstantem Strom von 60 mA/cm2 auf 80 % der Anfangsintensität abgefallen ist.
Tabelle 1: Strukturen der verwendeten Materialien
Figure imgf000088_0001
F4TCNQ HIM H1
SEB ETM LiQ
HTM1 HTM2 HTM3
HTM4 HTMV1 HTMV2
Figure imgf000089_0001
HTM5 HTM6
Figure imgf000089_0002
Beispiel 1
Im Beispiel 1 werden drei erfindungsgemäße Substanzen (HTM1 , HTM2 und HTM3) und zwei Referenzsubstanzen (HTMV1 , HTMV2) in einer OLED mit blau fluoreszierender emittierender Schicht verglichen. Die Verbindungen werden jeweils in lochtransportierenden Schichten der OLED eingesetzt. Die Referenzprobe V1 , die eine 3-Phenanthren-Verbindung enthält, wird mit zwei erfindungsgemäßen Bauteilen verglichen, die eine 4- Phenanthren- (E1) bzw. eine 1-Phenanthren- Verbindung (E2) enthalten. Die Lebensdauer LD80 bei 60 mA/cm2 ist bei den erfindungsgemäßen Proben E1 (357 h) und E2 (381h) deutlich besser als die Referenzprobe V (128 h).
Die externe Quanteneffizienz bei 10mA/cm2 der erfindungsgemäßen Verbindung aus Probe E3 (einer 4-Phenanthren-Verbindung) ist mit 7,7% deutlich besser als die der Referenzprobe V2 mit lediglich 6,6%. Die Referenzprobe V2 enthält eine 3-Phenanthren-Verbindung.
Beispiel 2
Bei OLEDs mit blau fluoreszierender emittierender Schicht (in reduzierter Bauweise; direkte Injektion der Löcher aus der HTL in die EML) zeigen die Referenzproben V3 (6,8 %) und V4 (4,2%) niedrigere Quanteneffizienz bei 10 mA/cm2 als die erfindungsgemäßen Proben E4 (7,9 %) und E5 (7,7%). Auch ist die Lebensdauer (80%) bei 60 mA/cm2 der erfindungsgemäßen Proben E6 (356 h) und E7 (218h) größer als bei den Referenzen V3 (106 h) und V4 (43h). Auch in diesem Beispiel enthalten die
Referenzproben 3-Phenanthren-Verbindungen. Die erfindungsgemäßen Proben E4, E5, E6 und E7 enthalten 1-Phenanthen-Verbindungen bzw. 4- Phenanthren-Verbindungen.
Beispiel 3
Weiterhin werden zwei Bauteile E8 und E9 hergestellt, die die
erfindungsgemäßen Verbindungen HTM5 bzw. HTM6 enthalten. Diese beiden Verbindungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie eine
Phenylgruppe zwischen der Phenanthren-Gruppe und der
Diarylaminogruppe aufweisen. Die Bauteile werden wie diejenigen des Beispiels 2 mit reduzierter Bauweise hergestellt. Für die Bauteile E8 und E9 werden externe Quanteneffizienzen von 7,3% bzw. 8,1 % gemessen.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindung der Formel (I)
Figure imgf000091_0001
wobei für die auftretenden Symbole gilt:
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus
H, D, F, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2> P(=O)(R6)2, OR6, S(=0)R6, S(=0)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen
Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, heteroaromatischen Ringsysteme mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, Gruppen der Formel (A)
Figure imgf000091_0002
Formel (A), und Gruppen der Formel (B)
Figure imgf000092_0001
Formel (B), wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und
Alkinylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und
wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -CEC-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)0-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=0)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, und wobei die mit * markierte Bindung in Formel (A) und Formel (B) jeweils die Bindung an die Phenanthren-Einheit
bezeichnet; sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder
Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder
Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen
Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsysteme mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und
Alkinylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -CSC-, Si(R6)2, C-O, C=NR6, -C(=O)0-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=O)R7, CN, Si(R7)3, N(R7)2> P(=O)(R7)2> OR7, S(=O)R7, S(=O)2R7, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen
Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsysteme mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und
Alkinylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können,
wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R7C=CR7-, -C=C-, Si(R7)2, C=O, C=NR7, -C(=O)O-, -C(=O)NR7-, NR7, P(=O)(R7), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, und wobei zwei oder mehr Substituenten R6 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, und aliphatischen, aromatischen oder
heteroaromatischen organischen Resten mit 1 bis 20 C- Atomen, in denen auch ein oder mehrere H-Atome durch D, F oder CN ersetzt sein können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen,0 die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, und heteroaromatischen
Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=0)(R6)2, OR6, S(=0)R6, S(=0)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen
Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und
Alkinylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2) C=0, C=NR6, -C(=O)0-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, und wobei zwei oder mehr Substituenten R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Einfachbindungen, BR5, C(R5)2) -C(R5)2-C(R5)2-,
-C(R5)=C(R5)-, -C(R5)2-O-, -C(R5)2-NR5-, Si(R5)2, C=O, NR5, PR5, P(=O)R5, O, S, S=O, SO2 und wahlweise mit Resten R5 substituiertem ortho-Phenylen; R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=0)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2) P(=O)(R6)2, OR6, S(=0)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder
Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen
Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten
Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -CEC-, Si(R6)2, C=0, C=NR6, -C(=0)O-, -C(=0)NR6-, NR6, P(=0)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, und wobei zwei oder mehr Substituenten R5 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; i ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 , wobei mindestens ein Rest R1 in der Verbindung der Formel (I) gewählt ist aus Gruppen der Formel (A) und Gruppen der Formel (B).
2. Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass genau ein Rest R1 in der Verbindung der Formel (I) gewählt ist aus Gruppen der Formel (A) und Gruppen der Formel (B), oder dass genau zwei
Reste R1 in der Verbindung der Formel (I) gewählt sind aus Gruppen der Formel (A) und Gruppen der Formel (B). Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass genau zwei Reste R1 in der Verbindung der Formel (!) gewählt sind aus Gruppen der Formel (A) und Gruppen der Formel (B), wobei genau einer dieser Reste R in 1 -Position am Phenanthren gebunden ist und genau einer dieser Reste R1 in 4-Position am Phenanthren gebunden ist.
4. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, dass ein oder zwei indices i pro Gruppe der Formel (B) gleich 1 sind.
5. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, dass der Index i bei jedem Auftreten gleich 0 ist.
6. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe (A) bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus den Formeln (A-1) bis (A-7)
Figure imgf000096_0001
Figure imgf000097_0001
welche an den freien Positionen jeweils mit Resten R4 substituiert sein können, und wobei die mit * markierte Bindung die
Anbindungsposition an den Phenanthrenyl-Grundkörper darstellt.
7. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe (B) bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus den folgenden Formeln (B-1) bis (B-15)
Figure imgf000098_0001
Figure imgf000099_0001
Formel (B-15) welche an den freien Positionen jeweils mit Resten R4 substituiert sein können, und wobei die mit * markierte Bindung die Anbindungsposition an den Phenanthrenyl-Grundkörper darstellt.
8. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus aromatischen Ringsystemen mit 12 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können.
9. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, dass zwei Gruppen Ar1, die an dasselbe Stickstoffatom in Formel (A) bzw. Formel (B) gebunden sind, nicht gleich gewählt sind.
10. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9,
dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppen Ar1 jeweils mindestens eine Gruppe enthalten, die gewählt ist aus Benzol, Naphthalin, Phenanthren, Fluoranthen, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzo- furan, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzo- thiophen, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzimidazol, Pyrimidin, Pyrazin, und Triaztn, wobei die genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können.
11. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10,
dadurch gekennzeichnet, dass Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können.
12. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 ,
dadurch gekennzeichnet, dass Gruppen X bevorzugt gewählt sind aus Einfachbindungen, C(R5)2, -C(R5)2-C(R5)2-, -C(R5)=C(R5)-, Si(R5)2, C=O, NR5, O, S, S=0, SO2 und wahlweise mit Resten R5 substituiertem ortho-Phenylen.
13. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12,
dadurch gekennzeichnet, dass R4 und R5 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus H, D, F, CN, Si(R6)3,
geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können und wobei in den genannten Alkyl- und Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2- Gruppen durch -C=C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -O-, - S-, -C(=0)0- oder -C(=0)NR6- ersetzt sein können. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass R5 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, F, CN, Si(R7)3, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können,
wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können und wobei in den genannten Alkyl- und Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2- Gruppen durch -C=C-, -R7C=CR7-, Si(R7)2) C=0, C=NR7, -NR7-, -O-, - S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR7- ersetzt sein können.
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass eine in 1- und/oder in 4-Position mit einer Abgangsgruppe
substituierte Phenanthrenverbindung in einer Kupplungsreaktion mit einer Diarylaminoverbindung oder mit einer mit einer Abgangsgruppe substituierten Triarylaminoverbindung umgesetzt wird.
Oligomer, Polymer oder Dendrimer, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) mit R1 , R2 , R3, R4, R5, R6 oder R7
substituierten Positionen lokalisiert sein können.
Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 oder ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 16, sowie mindestens ein
Lösungsmittel.
18. Elektronische Vorrichtung, ausgewählt aus organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen licht- emittierenden Transistoren (OLETs), organischen Solarzellen
(OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (OFQDs),
organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und organischen Elektrolumines- zenzvorrichtungen (OLEDs), enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14.
Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 18, ausgewählt aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend Kathode, Anode und mindestens eine organische Schicht, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 14.
Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 19, ausgewählt aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, dadurch
gekennzeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 als Lochtransportmaterial in einer
Lochtransportschicht, einer Elektronenblockierschicht oder einer Lochinjektionsschicht vorliegt, oder dass sie als emittierende
Verbindung in einer emittierenden Schicht vorliegt, oder dass sie als Matrixverbindung zusammen mit einer oder mehreren emittierenden Verbindungen in einer emittierenden Schicht vorliegt.
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Cited By (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016040824A (ja) * 2014-08-11 2016-03-24 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2017012687A1 (en) * 2015-07-22 2017-01-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2017022727A1 (ja) * 2015-07-31 2017-02-09 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR20170121575A (ko) * 2016-04-25 2017-11-02 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2018069167A1 (de) 2016-10-10 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2018083053A1 (de) 2016-11-02 2018-05-11 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018095839A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Verbrückte triarylamine für elektronische vorrichtungen
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018157981A1 (de) 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2018197447A1 (de) 2017-04-25 2018-11-01 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2018234346A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
WO2019020654A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Merck Patent Gmbh SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES FOR USE IN ELECTRONIC DEVICES
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019101719A1 (de) 2017-11-23 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019115577A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
EP3508472A1 (de) * 2018-01-04 2019-07-10 Samsung Display Co., Ltd. Organische elektrolumineszenzvorrichtung und monoaminverbindung für organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US11276836B2 (en) 2018-12-10 2022-03-15 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and polycyclic compound for organic electroluminescence device
US11608327B2 (en) 2016-03-03 2023-03-21 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
US11832512B2 (en) 2018-11-23 2023-11-28 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and monoamine compound for organic electroluminescence device
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024170605A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024218109A1 (de) 2023-04-20 2024-10-24 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024240725A1 (de) 2023-05-25 2024-11-28 Merck Patent Gmbh Tris[1,2,4]triazolo[1,5-a:1',5'-c:1'',5''-e][1,3,5]triazin-derivate zur verwendung in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2025012253A1 (en) 2023-07-12 2025-01-16 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
WO2025021855A1 (de) 2023-07-27 2025-01-30 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen und organische sensoren
WO2025045843A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025045842A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025045851A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
US12256633B2 (en) 2019-06-03 2025-03-18 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and fused polycyclic compound for organic electroluminescence device
WO2025083015A1 (en) 2023-10-19 2025-04-24 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2025132551A1 (de) 2023-12-22 2025-06-26 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2025132547A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Merck Patent Gmbh Mechanochemical method for deuterating organic compounds
US12359119B2 (en) 2018-12-10 2025-07-15 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and polycyclic compound for organic electroluminescence device
WO2025196145A1 (en) 2024-03-22 2025-09-25 Merck Patent Gmbh Materials for organic light emitting devices
WO2025210013A1 (de) 2024-04-04 2025-10-09 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen, insbesondere verbindungen für oleds

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200290986A1 (en) * 2015-06-17 2020-09-17 Samsung Display Co., Ltd. Mono amine derivatives and organic electroluminescent device including the same
US11482677B2 (en) * 2016-01-07 2022-10-25 Lg Chem, Ltd. Compound and organic electronic device comprising same
US10270036B2 (en) 2016-12-27 2019-04-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Polymer, composition including the polymer, and organic light-emitting device including the polymer
CN109928885B (zh) * 2017-12-19 2022-11-29 北京夏禾科技有限公司 四邻亚苯三芳胺化合物
KR102712839B1 (ko) * 2018-01-26 2024-10-07 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 모노아민 화합물
US20200235297A1 (en) * 2018-01-26 2020-07-23 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and monoamine compound for organic electroluminescence device
JP7465062B2 (ja) 2018-01-26 2024-04-10 三星ディスプレイ株式會社 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用モノアミン化合物
WO2021010340A1 (ja) * 2019-07-12 2021-01-21 日本化薬株式会社 発光性化合物又はその塩、ならびにこれを用いた偏光発光素子、偏光発光板、及び表示装置
EP4043449A4 (de) 2019-10-11 2023-12-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd Verbindung, material für ein organisches elektrolumineszierendes element, organisches elektrolumineszierendes element und elektronische vorrichtung
KR102834034B1 (ko) * 2020-01-03 2025-07-16 듀폰스페셜티머터리얼스코리아 유한회사 복수 종의 유기 전계 발광 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20210143521A (ko) * 2020-05-20 2021-11-29 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN113717056B (zh) * 2020-05-25 2022-09-16 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种化合物及其应用
US20240415010A1 (en) 2021-08-27 2024-12-12 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Compound, organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, and electronic device

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10109463A1 (de) * 2001-02-27 2002-10-02 Syntec Ges Fuer Chemie Und Tec Neue Triarylamin-Tetramere und ihr Einsatz in elektrofotografischen und organischen elektroluminiszenten Vorrichtungen
WO2005104264A1 (de) * 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und deren verwendung
US20100109555A1 (en) * 2008-11-06 2010-05-06 Sony Corporation Aromatic amine compound, organic electroluminescent element including the same, and display device including organic electroluminescent element
CN101987822A (zh) * 2009-08-07 2011-03-23 北京维信诺科技有限公司 一种有机电致发光材料及其应用
WO2011136482A1 (en) * 2010-04-27 2011-11-03 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2011136484A1 (en) * 2010-04-30 2011-11-03 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
US20120199820A1 (en) * 2010-08-05 2012-08-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Monoamine derivative and organic electroluminescent element using same
WO2013182263A1 (de) * 2012-06-06 2013-12-12 Merck Patent Gmbh Phenanthrenverbindungen für organische elektronische vorrichtungen

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2879369B2 (ja) * 1990-11-16 1999-04-05 キヤノン株式会社 電子写真感光体、該電子写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリ
JPH04321649A (ja) * 1991-03-15 1992-11-11 Konica Corp ビススチリル化合物、亜燐酸化合物及び電子写真感光体
JP3503403B2 (ja) * 1997-03-17 2004-03-08 東洋インキ製造株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3915256B2 (ja) 1998-06-29 2007-05-16 東洋インキ製造株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4951829B2 (ja) * 2000-09-25 2012-06-13 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置
EP1191821B1 (de) 2000-09-25 2009-05-27 Konica Corporation Organisches Elektrolumineszenzelement und dafür verwendetes organisches Elektrolumineszenzmaterial
US7250226B2 (en) * 2001-08-31 2007-07-31 Nippon Hoso Kyokai Phosphorescent compound, a phosphorescent composition and an organic light-emitting device
KR100577179B1 (ko) * 2001-10-30 2006-05-10 엘지전자 주식회사 유기 전계 발광 소자
US7282275B2 (en) * 2002-04-19 2007-10-16 3M Innovative Properties Company Materials for organic electronic devices
JP2004087245A (ja) * 2002-08-26 2004-03-18 Fuji Photo Film Co Ltd 発光素子
JP4590825B2 (ja) * 2003-02-21 2010-12-01 コニカミノルタホールディングス株式会社 白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102004022728B4 (de) 2004-05-07 2018-08-23 Merck Patent Gmbh Fluorierte Phenanthrene und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen
EP1645610A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-12 Covion Organic Semiconductors GmbH Phenanthren-Derivate
JP5261887B2 (ja) * 2005-05-17 2013-08-14 三菱化学株式会社 モノアミン化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子
JP2007123713A (ja) * 2005-10-31 2007-05-17 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5133259B2 (ja) 2006-11-24 2013-01-30 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102008008953B4 (de) * 2008-02-13 2019-05-09 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5836935B2 (ja) 2009-05-29 2015-12-24 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 共役ポリマーおよび有機半導体としてのそれらの使用
KR101786498B1 (ko) 2009-07-28 2017-11-15 주식회사 동진쎄미켐 신규한 페난트렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR101182438B1 (ko) * 2009-08-14 2012-09-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US8968887B2 (en) * 2010-04-28 2015-03-03 Universal Display Corporation Triphenylene-benzofuran/benzothiophene/benzoselenophene compounds with substituents joining to form fused rings
KR101432600B1 (ko) * 2010-12-31 2014-08-21 제일모직주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
KR20140021293A (ko) * 2012-08-09 2014-02-20 희성소재 (주) 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자
US9190623B2 (en) * 2012-11-20 2015-11-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN103553936B (zh) 2013-10-30 2015-06-17 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种含蒽类化合物、制备方法及其应用
JP2015103583A (ja) 2013-11-21 2015-06-04 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US10741772B2 (en) 2014-08-29 2020-08-11 Samsung Electronics Co., Ltd. Organic light-emitting device
EP2991128B1 (de) 2014-08-29 2017-04-12 Samsung Electronics Co., Ltd. Organische lichtemittierende vorrichtung
JP6584058B2 (ja) * 2014-09-25 2019-10-02 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10109463A1 (de) * 2001-02-27 2002-10-02 Syntec Ges Fuer Chemie Und Tec Neue Triarylamin-Tetramere und ihr Einsatz in elektrofotografischen und organischen elektroluminiszenten Vorrichtungen
WO2005104264A1 (de) * 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und deren verwendung
US20100109555A1 (en) * 2008-11-06 2010-05-06 Sony Corporation Aromatic amine compound, organic electroluminescent element including the same, and display device including organic electroluminescent element
CN101987822A (zh) * 2009-08-07 2011-03-23 北京维信诺科技有限公司 一种有机电致发光材料及其应用
WO2011136482A1 (en) * 2010-04-27 2011-11-03 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2011136484A1 (en) * 2010-04-30 2011-11-03 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
US20120199820A1 (en) * 2010-08-05 2012-08-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Monoamine derivative and organic electroluminescent element using same
WO2013182263A1 (de) * 2012-06-06 2013-12-12 Merck Patent Gmbh Phenanthrenverbindungen für organische elektronische vorrichtungen

Cited By (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10930854B2 (en) 2014-08-11 2021-02-23 Samsung Display Co., Ltd. Monoamine material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element using same
JP2016040824A (ja) * 2014-08-11 2016-03-24 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用モノアミン材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2017012687A1 (en) * 2015-07-22 2017-01-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
JP2018529641A (ja) * 2015-07-22 2018-10-11 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
WO2017022727A1 (ja) * 2015-07-31 2017-02-09 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US12065431B2 (en) 2016-03-03 2024-08-20 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US11608327B2 (en) 2016-03-03 2023-03-21 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US12441715B2 (en) 2016-03-03 2025-10-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US12583842B2 (en) 2016-03-03 2026-03-24 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20170121575A (ko) * 2016-04-25 2017-11-02 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102093535B1 (ko) 2016-04-25 2020-03-25 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
EP4113643A1 (de) 2016-10-10 2023-01-04 Merck Patent GmbH Elektronische vorrichtung
EP4255151A2 (de) 2016-10-10 2023-10-04 Merck Patent GmbH Spiro[fluoren-9,9'-(thio)xanthen] verbindungen
WO2018069167A1 (de) 2016-10-10 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2018083053A1 (de) 2016-11-02 2018-05-11 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018095839A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Verbrückte triarylamine für elektronische vorrichtungen
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018157981A1 (de) 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2018197447A1 (de) 2017-04-25 2018-11-01 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2018234346A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
EP4603562A2 (de) 2017-07-28 2025-08-20 Merck Patent GmbH Spirobifluorenderivate zur verwendung in elektronischen vorrichtungen
WO2019020654A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Merck Patent Gmbh SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES FOR USE IN ELECTRONIC DEVICES
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4242286A2 (de) 2017-11-23 2023-09-13 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019101719A1 (de) 2017-11-23 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019115577A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
EP3508472A1 (de) * 2018-01-04 2019-07-10 Samsung Display Co., Ltd. Organische elektrolumineszenzvorrichtung und monoaminverbindung für organische elektrolumineszenzvorrichtung
US12096682B2 (en) 2018-01-04 2024-09-17 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and monoamine compound for organic electroluminescence device
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US11832512B2 (en) 2018-11-23 2023-11-28 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and monoamine compound for organic electroluminescence device
US11276836B2 (en) 2018-12-10 2022-03-15 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and polycyclic compound for organic electroluminescence device
US12359119B2 (en) 2018-12-10 2025-07-15 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and polycyclic compound for organic electroluminescence device
US12256633B2 (en) 2019-06-03 2025-03-18 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and fused polycyclic compound for organic electroluminescence device
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
WO2024170605A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024218109A1 (de) 2023-04-20 2024-10-24 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024240725A1 (de) 2023-05-25 2024-11-28 Merck Patent Gmbh Tris[1,2,4]triazolo[1,5-a:1',5'-c:1'',5''-e][1,3,5]triazin-derivate zur verwendung in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2025012253A1 (en) 2023-07-12 2025-01-16 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
WO2025021855A1 (de) 2023-07-27 2025-01-30 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen und organische sensoren
WO2025045843A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025045851A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025045842A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025083015A1 (en) 2023-10-19 2025-04-24 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2025132547A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Merck Patent Gmbh Mechanochemical method for deuterating organic compounds
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