WO2015166951A1 - ポリカーボネート樹脂組成物、ならびにそれを用いた光学材料および光学レンズ - Google Patents

ポリカーボネート樹脂組成物、ならびにそれを用いた光学材料および光学レンズ Download PDF

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健太朗 石原
宗憲 白武
平川　学
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition and an optical molded body comprising the same. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition having high refractive index and transparency and low optical distortion, and an optical material and an optical lens using the same.
  • Optical lenses are used in various places such as optical systems of various cameras such as cameras, film-integrated cameras, and video cameras as well as glasses.
  • the important physical properties of this lens material include refractive index (nD) and Abbe number ( ⁇ ).
  • nD refractive index
  • ⁇ Abbe number
  • the lens element can be realized with a surface with a smaller curvature, so that the amount of aberration generated on this surface can be reduced, the number of lenses can be reduced, and the lens There is an advantage that the lens system can be reduced in size and weight by reducing the decentration sensitivity and the lens thickness.
  • Optical glass and optical transparent resins are widely used as lens materials.
  • An optical transparent resin has an advantage that an aspherical lens can be manufactured by injection molding and mass production is possible.
  • Injection molding is a method in which a plastic is heated and softened, injection pressure is applied, the mold is pressed into a mold, filled in the mold, molded, and the molded product is taken out after waiting for the resin to cool.
  • the fluidity of the resin improves as the temperature at which the resin is softened increases, the temperature at which the resin is softened is limited because the resin is easily decomposed and colored.
  • the mold temperature is kept constant, but the general-purpose mold temperature controller uses pressurized water as the heating medium, so the upper limit of the mold temperature is about 150 ° C. Is the limit.
  • the upper limit of the glass transition temperature of the resin that can be used is limited to about 160 ° C.
  • Polycarbonate resin made of bisphenol A is widely used for optical lens applications, but further improvement in refractive index is required due to the expansion of optical lens applications. Moreover, since the polycarbonate resin which consists of bisphenol A has the weak point that birefringence is large, a use has restrictions. For this reason, resin for optical lenses having both a high refractive index and low birefringence has been widely developed.
  • Patent Document 1 discloses that a copolymer with a structural unit represented by the formula (1) has an improved refractive index.
  • Patent Document 2 discloses a copolymer of polycarbonate resin containing a structural unit having a fluorene structure and bisphenol A.
  • the structural unit currently disclosed by this literature differs from Formula (1).
  • Patent Document 3 discloses a copolymer obtained by replacing bisphenol A-type polycarbonate or aromatic polycarbonate resin with the formula (2). However, although this resin composition has a high refractive index, it is described that the glass transition point exceeds 160 ° C.
  • Polycarbonate resins made of bisphenol A are widely used for optical lens applications, but have limited applications because of their weak point of high birefringence. Particularly in recent mobile phone cameras and digital camera applications, as the resolution is increased by increasing the number of pixels, there is a demand for a low birefringence camera lens with high imaging performance.
  • Patent Document 1 As a method for realizing low birefringence of a resin material, there is a method in which compositions having positive and negative birefringences having different signs cancel each other's birefringence (Patent Document 1).
  • the sign of birefringence is determined by the difference between the polarizability in the polymer main chain direction and the polarizability in the polymer side chain direction.
  • a polycarbonate resin made of bisphenol A in which the polarizability in the polymer main chain direction is greater than the polarizability in the polymer side chain direction has a positive birefringence, and the polarizability in the polymer side chain direction is greater.
  • a polycarbonate resin made of bisphenol having a fluorene structure has negative birefringence. Therefore, a low refractive index is achieved by a copolymer obtained by combining these structural units having birefringence with different signs.
  • Patent Documents 4 to 7 disclose polycarbonate resins having a 1,1′-binaphthalene structure, but these do not have a structural unit represented by the following formula (3).
  • the polymer containing the structural unit shown by Formula (3) is described in patent document 6 and patent document 7, these are polyester carbonate resins instead of polycarbonate resin.
  • X is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • a polycarbonate resin composition and an optical molded body that have a high refractive index and a fluidity suitable for molding and that are low in birefringence and hardly cause optical distortion have not yet been provided.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having a high refractive index and fluidity suitable for molding, low birefringence, and hardly causing optical distortion.
  • the present inventors have made a polycarbonate resin (A) having a structural unit of the general formula (4) and a polycarbonate resin (B) having a structural unit of the general formula (5).
  • the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by a polycarbonate resin composition containing). That is, the present invention is as follows.
  • a polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin (A) having a structural unit (a) represented by the general formula (4) and a polycarbonate resin (B) having a structural unit (b) represented by the general formula (5).
  • X is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, or a carbon number.
  • a 5- to 20-cycloalkoxyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, and Y is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the polycarbonate resin (A) is the polycarbonate resin composition according to ⁇ 1>, wherein the proportion of the structural units other than the structural unit (a) is 20 mol% or less of the structural unit (a).
  • the polycarbonate resin (B) is the polycarbonate resin composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the proportion of the structural unit other than the structural unit (b) is 20 mol% or less of the structural unit (b).
  • ⁇ 4> The polycarbonate resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the mass ratio (A: B) of the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B) is 25:75 to 90:10.
  • the polycarbonate resin (A) contains a homopolymer composed of the structural unit (a), and the polycarbonate resin (B) contains a homopolymer composed of the structural unit (b) ⁇ 1> to ⁇ 4 >
  • the polycarbonate resin composition according to any one of the above.
  • polycarbonate resin (A) is composed of a homopolymer composed of the structural unit (a)
  • polycarbonate resin (B) is composed of a homopolymer composed of the structural unit (b).
  • the polycarbonate resin composition as described.
  • Polycarbonate resin (A) has a polystyrene equivalent average molecular weight (Mw) of 20,000 to 300,000, and polycarbonate resin (B) has a polystyrene equivalent average molecular weight (Mw) of 15,000 to 250,000 ⁇ 1>
  • the polycarbonate resin composition according to any one of to ⁇ 8>.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention exhibits high refractive index, low Abbe number, high transparency, high glass transition temperature (heat resistance), and low birefringence. Using this resin as a raw material, an excellent high refractive index optical lens having substantially no optical distortion can be obtained. Further, the optical lens of the present invention can be injection-molded, and is highly productive and inexpensive.
  • polycarbonate resin (A) contains the structural unit (a) represented by the general formula (4). That is, polycarbonate resin (A) consists of a polymer containing the structural unit (a) of General formula (4). Polycarbonate resin (A) may contain the structural unit of General formula (4) individually by 1 type, and may contain it in combination of 2 or more types.
  • the repeating structural unit of the polycarbonate resin (A) may include a structural unit other than the structural unit (a) represented by the general formula (4), but the proportion of the structural unit other than the structural unit (a) is the general formula (4). ) Is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, and still more preferably 0 mol% with respect to 100 mol% of the structural unit (a). Within this range, a high refractive index is maintained.
  • the polycarbonate resin (A) is composed of a homopolymer composed of the structural unit of the general formula (4).
  • the polystyrene-converted average molecular weight Mw of the polycarbonate resin (A) is preferably 20,000 to 300,000, more preferably 20,000 to 200,000, still more preferably 25,000 to 120,000, and 25,000 to 50,000. 000 is particularly preferred. If Mw is smaller than 20,000, the resin becomes brittle, which is not preferable. If Mw is greater than 300,000, the melt viscosity will be high, and it will be difficult to remove the resin after production, and it will be difficult to handle in the molten state due to poor fluidity.
  • the method for producing the polycarbonate resin (A) is not particularly limited.
  • the dihydroxy compound represented by the general formula (6) can be produced by a melt polycondensation method in the presence of a carbonic acid diester and a catalyst.
  • a catalyst a basic compound catalyst, a transesterification catalyst, or a mixed catalyst composed of both can be used.
  • X is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • dihydroxy compound represented by the formula (6) 2,2′-bis (1-hydroxymethoxy) -1,1′-binaphthalene, 2,2′-bis (2-hydroxyethoxy) -1,1′- Binaphthalene, 2,2′-bis (3-hydroxypropyloxy) -1,1′-binaphthalene, 2,2′-bis (4-hydroxybutoxy) -1,1′-binaphthalene can be mentioned.
  • a dihydroxy compound is preferable because it can be melt-polymerized by a general production process. In general, the greater the number of carbon atoms in X in formula (6), the lower the melt viscosity and the better the toughness and moldability.
  • a compound in which X in the formula (6) is an alkylene group having 2 or more carbon atoms is more preferable from the viewpoint of excellent toughness and moldability.
  • a compound in which X in formula (6) is an alkylene group having 3 or less carbon atoms is more preferable from the viewpoint of heat resistance. From the viewpoint of achieving both excellent moldability and heat resistance, a compound in which X in Formula (6) has 2 to 3 carbon atoms is more preferable.
  • a compound in which X is an ethylene group having 2 carbon atoms in the formula (6), that is, 2,2′-bis (2-hydroxyethoxy), is excellent in terms of refractive index, monomer production and distribution.
  • X is an ethylene group having 2 carbon atoms in the formula (6), that is, 2,2′-bis (2-hydroxyethoxy
  • the polycarbonate resin (A) includes a structural unit in which X is an ethylene group in the general formula (4). These may be used alone or in combination of two or more.
  • the polycarbonate resin (A) of the present invention may contain structural units derived from other dihydroxy compounds other than the dihydroxy compound of the general formula (6).
  • the other dihydroxy compounds include ethylene glycol, 1,3- Aliphatic dihydroxy such as propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 1,5-heptanediol, 1,6-hexanediol Compound, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethanol, pentacyclopentadecanedimethanol, 2,6-decalin dimethanol, 1,5- Decalin dimethanol, 2,3-decalin dimethano , 2,3-norbornane dimethanol, 2,5-norbornane dimethanol, 1,3-adamantane dimethanol
  • the other dihydroxy compound is preferably 20 mol% or less, and more preferably 10 mol% or less with respect to 100 mol% of the dihydroxy compound of the general formula (6). Within this range, a high refractive index is maintained.
  • Examples of the carbonic acid diester include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, and dicyclohexyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred. Diphenyl carbonate is preferably used in a ratio of 0.90 to 1.15 mol, more preferably 0.95 to 1.10 mol, relative to 1 mol of the dihydroxy compound.
  • Examples of the basic compound catalyst include alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds, nitrogen-containing compounds, and the like.
  • alkali metal compound examples include organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, and alkoxides of alkali metals.
  • alkaline earth metal compound examples include organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides or alkoxides of alkaline earth metal compounds.
  • nitrogen-containing compound examples include quaternary ammonium hydroxide and salts thereof, amines and the like. Specifically, quaternary having alkyl, aryl, group, etc., such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, etc.
  • Ammonium hydroxides such as triethylamine, dimethylbenzylamine, triphenylamine, secondary amines such as diethylamine and dibutylamine, primary amines such as propylamine and butylamine, 2-methylimidazole, 2- Imidazoles such as phenylimidazole and benzimidazole, or ammonia, tetramethylammonium borohydride, tetrabutylammonium borohydride, tetrabutyl Nmo tetraphenylborate, basic or basic salts such as tetraphenyl ammonium tetraphenylborate, or the like is used.
  • zinc, tin, zirconium and lead salts are preferably used, and these can be used alone or in combination.
  • zinc acetate, zinc benzoate, zinc 2-ethylhexanoate, tin (II) chloride, tin (IV) chloride, tin (II) acetate, tin (IV) acetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin Dimethoxide, zirconium acetylacetonate, zirconium oxyacetate, zirconium tetrabutoxide, lead (II) acetate, lead (IV) acetate and the like are used.
  • These catalysts are used in a ratio of 1 ⁇ 10 ⁇ 9 to 1 ⁇ 10 ⁇ 3 mol, preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 7 to 1 ⁇ 10 ⁇ 4 mol, relative to a total of 1 mol of the dihydroxy compound. .
  • the melt polycondensation method is a method in which melt polycondensation is performed using the above-described raw materials and catalyst while removing by-products by a transesterification reaction under heating at normal pressure or reduced pressure.
  • the reaction is generally carried out in a multistage process of two or more stages.
  • the compound represented by the general formula (6) and the carbonic acid diester are melted in a reaction vessel and then retained without distilling off the by-product monohydroxy compound, A reaction may be performed.
  • the reaction time in a state where the monohydroxy compound produced as a by-product is not distilled off is 20 minutes or more and 240 minutes or less, preferably 40 minutes or more and 180 minutes or less, particularly preferably 60 minutes or more and 150 minutes or less. It is. At this time, if the by-product monohydroxy compound is distilled off immediately after production, the polycarbonate resin finally obtained has a low content of high molecular weight.
  • the above reaction time is only an example, and the preferred reaction time can vary depending on the reaction scale.
  • Such a reaction may be carried out continuously or batchwise.
  • the reactor used can be a vertical type equipped with a vertical stirring blade, max blend stirring blade, helical ribbon type stirring blade, etc., or a horizontal type equipped with paddle blades, lattice blades, glasses blades, etc. Extruder types equipped with the above may be used, or these may be used in appropriate combination in consideration of the viscosity of the polymer.
  • the catalyst In the production method of polycarbonate resin, it is preferable to use the catalyst without deactivating it. However, if necessary, the catalyst may be removed or deactivated after the polymerization reaction in order to maintain thermal stability and hydrolysis stability.
  • a method of deactivating the catalyst by adding a known acidic substance can be preferably carried out.
  • the acidic substance include esters such as butyl benzoate; aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid; aromatic sulfonic acid esters such as butyl p-toluenesulfonate and hexyl p-toluenesulfonate.
  • Phosphoric acids such as phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonic acid; triphenyl phosphite, monophenyl phosphite, diphenyl phosphite, diethyl phosphite, di-n-propyl phosphite, diphosphorous acid Phosphorous esters such as n-butyl, di-n-hexyl phosphite, dioctyl phosphite, monooctyl phosphite; triphenyl phosphate, diphenyl phosphate, monophenyl phosphate, dibutyl phosphate, phosphoric acid Phosphate esters such as dioctyl and monooctyl phosphate; Phosphonic acids such as diphenylphosphonic acid, dioctylphosphonic acid and dibutylphosphonic acid Phosphonates such as diethyl phenylphosphonate; pho
  • deactivators are preferably used. Is more preferable. These deactivators are used in an amount of 0.01 to 50 times mol, preferably 0.3 to 20 times mol for the amount of catalyst. When the amount is less than 0.01 times the amount of the catalyst, the deactivation effect is insufficient, which is not preferable. Moreover, when it is more than 50 times mole with respect to the amount of catalyst, since the heat resistance of resin falls and it becomes easy to color a molded object, it is unpreferable.
  • a step of devolatilizing and removing the low boiling point compound in the polymer at a pressure of 0.1 to 1 mmHg and a temperature of 200 to 350 ° C. may be provided.
  • a horizontal apparatus equipped with a stirring blade having excellent surface renewability, such as a paddle blade, a lattice blade, or a glasses blade, or a thin film evaporator is preferably used.
  • the polycarbonate resin is desired to have as little foreign matter content as possible, and filtration of the molten raw material, filtration of the catalyst solution, and the like are suitably performed.
  • the filter mesh is preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less.
  • generate is implemented suitably.
  • the mesh of the polymer filter is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the step of collecting the resin pellets must be a low dust environment, and is preferably class 6 or less, more preferably class 5 or less.
  • the polycarbonate resin (B) includes the structural unit (b) represented by the general formula (5). That is, polycarbonate resin (B) consists of a polymer containing the structural unit (b) of General formula (5). Polycarbonate resin (B) may contain the structural unit of General formula (5) individually by 1 type, and may contain it in combination of 2 or more type.
  • the repeating structural unit of the polycarbonate resin (B) may include a structural unit other than the structural unit (b) represented by the general formula (5), but the proportion of the structural unit other than the structural unit (b) is represented by the general formula ( 5 mol% or less is desirable with respect to 100 mol% of the structural unit (b) represented by 5), 10 mol% or less is more desirable, and 0 mol% is even more desirable. Within this range, a high refractive index is maintained.
  • the polycarbonate resin (B) is composed of a homopolymer composed of the structural unit of the general formula (5).
  • the polyester carbonate resin having an ester bond (— (C ⁇ O) —O—) in addition to the carbonate bond is not included in the polycarbonate resin (B) in the present invention. Since the polycarbonate resin (B) does not have a hydrolyzable ester bond, it can achieve low water absorption and low birefringence as compared with the polyester carbonate resin.
  • the polystyrene-converted average molecular weight Mw of the polycarbonate resin (B) is preferably 15,000 to 250,000, more preferably 20,000 to 200,000, still more preferably 20,000 to 120,000, and 20,000 to 45,000. 000 is particularly preferred.
  • Mw is smaller than 20000, the resin may become brittle, which is not preferable. If Mw is larger than 200,000, the melt viscosity becomes high, so that it is difficult to remove the resin after production, and further, the fluidity becomes worse and it becomes difficult to handle in the molten state, which is not preferable.
  • the method for producing the polycarbonate resin (B) is not particularly limited.
  • the dihydroxy compound represented by the general formula (7) can be produced by a melt polycondensation method in the presence of a carbonic acid diester and a catalyst.
  • a catalyst a basic compound catalyst, a transesterification catalyst, or a mixed catalyst composed of both can be used.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, or a carbon number.
  • a 5- to 20-cycloalkoxyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, and Y is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the dihydroxy compound is preferably a compound in which R 1 and R 2 are hydrogen atoms in the general formula (7) because the melt fluidity when molded as an optical lens is good.
  • the polycarbonate resin (B) Includes a structural unit in which R 1 and R 2 in the general formula (5) are hydrogen atoms.
  • Y in the formula (7) is preferably a compound which is an alkylene group having 2 or more carbon atoms because the larger the carbon number, the lower the melt viscosity and the toughness and moldability are improved.
  • Y in formula (7) is preferably an alkylene group having 3 or less carbon atoms from the viewpoint of heat resistance. From the viewpoint of achieving both excellent moldability and heat resistance, Y in the formula (7) preferably has 2 to 3 carbon atoms, and particularly excellent in refractive index, monomer production and distribution.
  • Y is preferably an ethylene group having 2 carbon atoms.
  • 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-methylphenyl) Fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl) fluorene, 9, Examples thereof include 9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl) fluorene, and the like. Of these, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene is preferred. You may use these individually or in combination of 2 or more types.
  • the polycarbonate resin (B) of the present invention may contain structural units derived from other dihydroxy compounds other than the dihydroxy compound of the general formula (7).
  • the other dihydroxy compounds include ethylene glycol, 1,3- Aliphatic dihydroxy such as propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 1,5-heptanediol, 1,6-hexanediol Compound, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethanol, pentacyclopentadecanedimethanol, 2,6-decalin dimethanol, 1,5- Decalin dimethanol, 2,3-decalin dimethano , 2,3-norbornane dimethanol, 2,5-norbornane dimethanol, 1,3-adamantane dimethanol
  • the other dihydroxy compound is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, relative to 100 mol% of the dihydroxy compound of the general formula (7). Within this range, a high refractive index is maintained.
  • Examples of the carbonic acid diester include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, and dicyclohexyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred. Diphenyl carbonate is preferably used in a ratio of 0.90 to 1.15 mol, more preferably 0.95 to 1.10 mol, relative to 1 mol of the dihydroxy compound.
  • Examples of the basic compound catalyst include alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds, nitrogen-containing compounds, and the like.
  • alkali metal compound examples include organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, and alkoxides of alkali metals.
  • alkaline earth metal compound examples include organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides or alkoxides of alkaline earth metal compounds.
  • nitrogen-containing compound examples include quaternary ammonium hydroxide and salts thereof, amines and the like. Specifically, quaternary having alkyl, aryl, group, etc., such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, etc.
  • Ammonium hydroxides such as triethylamine, dimethylbenzylamine, triphenylamine, secondary amines such as diethylamine and dibutylamine, primary amines such as propylamine and butylamine, 2-methylimidazole, 2- Imidazoles such as phenylimidazole and benzimidazole, or ammonia, tetramethylammonium borohydride, tetrabutylammonium borohydride, tetrabutyl Nmo tetraphenylborate, basic or basic salts such as tetraphenyl ammonium tetraphenylborate, or the like is used.
  • zinc, tin, zirconium and lead salts are preferably used, and these can be used alone or in combination.
  • zinc acetate, zinc benzoate, zinc 2-ethylhexanoate, tin (II) chloride, tin (IV) chloride, tin (II) acetate, tin (IV) acetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin Dimethoxide, zirconium acetylacetonate, zirconium oxyacetate, zirconium tetrabutoxide, lead (II) acetate, lead (IV) acetate and the like are used.
  • These catalysts are used in a ratio of 1 ⁇ 10 ⁇ 9 to 1 ⁇ 10 ⁇ 3 mol, preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 7 to 1 ⁇ 10 ⁇ 4 mol, relative to a total of 1 mol of the dihydroxy compound. .
  • the melt polycondensation method is a method in which melt polycondensation is performed using the above-described raw materials and catalyst while removing by-products by a transesterification reaction under heating at normal pressure or reduced pressure.
  • the reaction is generally carried out in a multistage process of two or more stages.
  • the compound represented by the general formula (7) and the carbonic acid diester are melted in a reaction vessel and then retained without distilling off the by-product monohydroxy compound, A reaction may be performed.
  • the reaction time in a state where the monohydroxy compound produced as a by-product is not distilled off is 20 minutes or more and 240 minutes or less, preferably 40 minutes or more and 180 minutes or less, particularly preferably 60 minutes or more and 150 minutes or less. It is. At this time, if the by-product monohydroxy compound is distilled off immediately after production, the polycarbonate resin finally obtained has a low content of high molecular weight.
  • the above reaction time is only an example, and the preferred reaction time can vary depending on the reaction scale.
  • Such a reaction may be carried out continuously or batchwise.
  • the reactor used can be a vertical type equipped with a vertical stirring blade, max blend stirring blade, helical ribbon type stirring blade, etc., or a horizontal type equipped with paddle blades, lattice blades, glasses blades, etc. Extruder types equipped with the above may be used, or these may be used in appropriate combination in consideration of the viscosity of the polymer.
  • the catalyst In the production method of the polycarbonate resin, it is preferable to use the catalyst without deactivation after the completion of the polymerization reaction. However, if necessary, the catalyst may be removed or deactivated in order to maintain thermal stability and hydrolysis stability.
  • a method of deactivating the catalyst by adding a known acidic substance can be preferably carried out.
  • the acidic substance include esters such as butyl benzoate; aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid; aromatic sulfonic acid esters such as butyl p-toluenesulfonate and hexyl p-toluenesulfonate.
  • Phosphoric acids such as phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonic acid; triphenyl phosphite, monophenyl phosphite, diphenyl phosphite, diethyl phosphite, di-n-propyl phosphite, diphosphorous acid Phosphorous esters such as n-butyl, di-n-hexyl phosphite, dioctyl phosphite, monooctyl phosphite; triphenyl phosphate, diphenyl phosphate, monophenyl phosphate, dibutyl phosphate, phosphoric acid Phosphate esters such as dioctyl and monooctyl phosphate; Phosphonic acids such as diphenylphosphonic acid, dioctylphosphonic acid and dibutylphosphonic acid Phosphonates such as diethyl phenylphosphonate; pho
  • deactivators are preferably used. Is more preferable. These deactivators are used in an amount of 0.01 to 50 times mol, preferably 0.3 to 20 times mol for the amount of catalyst. When the amount is less than 0.01 times the amount of the catalyst, the deactivation effect is insufficient, which is not preferable. Moreover, when it is more than 50 times mole with respect to the amount of catalyst, since the heat resistance of resin falls and it becomes easy to color a molded object, it is unpreferable.
  • a step of devolatilizing and removing the low boiling point compound in the polymer at a pressure of 0.1 to 1 mmHg and a temperature of 200 to 350 ° C. may be provided.
  • a horizontal apparatus equipped with a stirring blade having excellent surface renewability, such as a paddle blade, a lattice blade, or a glasses blade, or a thin film evaporator is preferably used.
  • the polycarbonate resin is desired to have as little foreign matter content as possible, and filtration of the molten raw material, filtration of the catalyst solution, and the like are suitably performed.
  • the filter mesh is preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less.
  • generate is implemented suitably.
  • the mesh of the polymer filter is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the step of collecting the resin pellets must be a low dust environment, and is preferably class 6 or less, more preferably class 5 or less.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention includes a polycarbonate resin (A) having a structural unit (a) represented by the general formula (4) and a polycarbonate resin having a structural unit (b) represented by the general formula (5).
  • the present inventors By mixing the polycarbonate resin (A) having the structural unit (a) and the polycarbonate resin (B) having the structural unit (b), the present inventors have a high refractive index, a low Abbe number, a high transparency, It has been found that an excellent low birefringence can be achieved while realizing a high glass transition temperature (heat resistance). Furthermore, a material having a desired refractive index and Abbe number can be obtained by adjusting the blending ratio of the blend system, the temperature during blending, the degree of pressure reduction, and the like, and a simple and precise optical material design is possible. In particular, chromatic aberration can be corrected more accurately and easily by using a plurality of lenses in combination.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention may contain other resins in addition to the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B) as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • Examples of other resins that may be included in the polycarbonate resin composition of the present invention include the following. Polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, (meth) acrylic resin, ABS resin, polyamide, polyacetal, polycarbonate (but not polycarbonate resin (A) or polycarbonate resin (B)), polyphenylene ether, polyester, polyphenylene sulfide, polyimide , Polyethersulfone, polyetheretherketone, fluororesin, cycloolefin polymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, epoxy resin, silicone resin, phenol resin, unsaturated polyester resin, polyurethane.
  • the other resin that may be included in the polycarbonate resin composition of the present invention is preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less, with respect to the total mass of the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B). If it is more than this, the compatibility may be poor and the transparency may be lowered.
  • the polycarbonate resin (A) is more preferably composed of the structural unit (a), and the polycarbonate resin (B) is more preferably composed of the structural unit (b). .
  • the polycarbonate resin (A) contains a homopolymer composed of the structural unit (a), and the polycarbonate resin (B) contains a homopolymer composed of the structural unit (b). It is a polycarbonate resin composition.
  • the polycarbonate resin (A) is composed of a homopolymer composed of the structural unit (a), and the polycarbonate resin (B) is composed of a homopolymer composed of the structural unit (b). It is a polycarbonate resin composition.
  • the resin composition which consists only of polycarbonate resin (A) and polycarbonate resin (B) is especially preferable.
  • the polycarbonate resin composition comprises only a polycarbonate resin (A) composed of a homopolymer composed of the structural unit (a) and a polycarbonate resin (B) composed of a homopolymer composed of the structural unit (b). Become.
  • the production method of the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, for example, [1] A method in which the respective solids (preferably pellets) of the polycarbonate resins (A) and (B) are mixed and kneaded by a kneader, [2] A method of adding and kneading solid (B) (preferably pellets) to molten (A), [3] A method of adding and kneading solid (A) (preferably pellets) to molten (B), [4] A method of mixing and kneading the molten resins (A) and (B), It can be produced by any of the methods.
  • Kneading may be either continuous or batch.
  • the kneader is preferably an extruder if it is a continuous type, and a lab plast mill and a kneader are preferably used if it is a batch type.
  • the extruder include a single screw extruder, a twin screw extruder, and a multi-screw extruder.
  • the extruder can be appropriately provided with a gear pump for stably quantifying the resin discharge amount.
  • the atmospheric pressure for melt kneading of the resin composition is not particularly limited, and normal pressure or reduced pressure, for example, pressure of normal pressure (760 mmHg) to 0.1 mmHg is used to prevent oxidation, decomposition products, removal of low-boiling components such as phenol. It is preferable from the viewpoint.
  • the extruder may be a vent type or a no vent type, but is preferably a vent type extruder from the viewpoint of improving the quality of the extruded product.
  • the pressure at the vent port may be normal pressure or reduced pressure, but may be, for example, normal pressure (760 mmHg) to 0.1 mmHg, preferably 100 to 0.1 mmHg.
  • the pressure is about 50 to 0.1 mmHg from the viewpoint of prevention of oxidation, decomposition products, decomposition products, and removal of low-boiling components such as phenol.
  • hydrogen devolatilization may be performed for the purpose of more efficiently reducing low-boiling components such as phenol.
  • the polycarbonate resin composition of this invention may contain 2 or more types of polycarbonate resin (A) and (B), respectively.
  • (A) and (B) in the formula (100 ⁇ (A)) / ((A) + (B)) are respectively two or more types of polycarbonate resins (A) and (B). It means the total mass.
  • the temperature of the melt kneading of the resin composition is preferably 240 ° C. or higher, and preferably 260 ° C. or higher in terms of surface smoothness. If the melt kneading temperature is too high, the decrease in the molecular weight of the polycarbonate resin is promoted and the strength can be lowered. Therefore, from the viewpoint of thermal stability, it is preferably 400 ° C. or lower, more preferably 290 ° C. or lower, and further preferably 270 ° C. or lower.
  • the polystyrene-converted weight average molecular weight difference ( ⁇ Mw) between the polycarbonate resins (A) and (B) is preferably 0 to 120,000, more preferably 0 to 80,000, still more preferably 0 to 20 , 000. If it is this range, compatibility is good without the viscosity difference of polycarbonate resin (A) and polycarbonate resin (B) being too large, and since the transparency of a blend resin composition is high, it is preferable.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention may contain an antioxidant, a release agent, an ultraviolet absorber, a fluidity modifier, a reinforcing agent, a crystal nucleating agent, a dye, an antistatic agent, an antibacterial agent, or the like as necessary. It may be added. These additives may be added in advance to each or either of the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B) before kneading, or they may be added and kneaded at the same time during blend kneading. It may be kneaded or kneaded after mixing.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention may contain polycarbonates other than the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B), but it is more preferable that the polycarbonate resin composition does not substantially contain the polycarbonate resin.
  • Antioxidants include triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di- -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, N, N-hexamethylene Bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-te t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethy
  • processing stabilizers include phosphorus processing heat stabilizers and sulfur processing heat stabilizers.
  • the phosphorus processing heat stabilizer include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid, and esters thereof.
  • triphenyl phosphite tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, Tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl dipheny
  • Sulfur-based processing heat stabilizers include pentaerythritol-tetrakis (3-laurylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-myristylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-stearylthiopropionate) Dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, and the like.
  • the content of the sulfur-based processing heat stabilizer in the polycarbonate resin is preferably 0.001 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin.
  • esters of alcohol and fatty acid include esters of monohydric alcohol and fatty acid, partial esters or total esters of polyhydric alcohol and fatty acid.
  • the ester of the monohydric alcohol and the fatty acid is preferably an ester of a monohydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms.
  • the partial ester or total ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid is preferably a partial ester or total ester of a polyhydric alcohol having 1 to 25 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms.
  • examples of the ester of a monohydric alcohol and a saturated fatty acid include stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate and the like.
  • Examples of partial esters or total esters of polyhydric alcohols and saturated fatty acids include stearic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearic acid monosorbate, behenic acid monoglyceride, capric acid monoglyceride, lauric acid monoglyceride, Pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, biphenyl biphenate, sorbitan monostearate, 2-ethylhexyl stearate
  • Examples include all or partial esters of pentaerythritol. Of these, stearic acid monoglyceride and lauric acid monoglyceride are particularly preferred.
  • the content of these release agents is preferably in the range of 0.005 to 2.0 parts by weight, more preferably in the range of 0.01 to 0.6 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. The range of 0.5 parts by mass is more preferable.
  • the ultraviolet absorber at least one ultraviolet ray selected from the group consisting of a benzotriazole ultraviolet absorber, a benzophenone ultraviolet absorber, a triazine ultraviolet absorber, a cyclic imino ester ultraviolet absorber, and a cyanoacrylate ultraviolet absorber.
  • Absorbents are preferred. That is, any of the ultraviolet absorbers listed below may be used alone or in combination of two or more.
  • benzotriazole ultraviolet absorber examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy- 3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1 , 3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy -3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octyl
  • benzophenone ultraviolet absorbers examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydridolate benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2- Methoxyphenyl) Down, 2-hydroxy -4-n-dodecyloxy benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxy benzophenone.
  • triazine ultraviolet absorbers examples include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- (4,6-bis ( 2,4-Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(octyl) oxy] -phenol, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3) -Methylphenyl) -1,3,5-triazine and the like.
  • Cyclic imino ester UV absorbers include 2,2′-bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) 2,2′-m-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(4,4′-diphenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 '-(2,6-naphthalene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2'-(1,5-naphthalene) bis (3,1-benzoxazin-4-one) ), 2,2 ′-(2-methyl-p-phenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2-nitro-p-phenylene) bis (3,1- Benzoxazin-4-one) and 2,2 '-(2-chloro-p- Eniren) bis (3,1-benzoxazin-4-one
  • Cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers include 1,3-bis-[(2′-cyano-3 ′, 3′-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis [(2-cyano-3,3-diphenyl). And acryloyl) oxy] methyl) propane and 1,3-bis-[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] benzene.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 3.0 parts by mass, more preferably 0.02 to 1.0 parts by mass, and still more preferably 0 to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. .05 to 0.8 parts by mass. If it is the range of this compounding quantity, it is possible to provide sufficient weather resistance to polycarbonate resin according to a use.
  • a molded body can be produced using the polycarbonate resin of the present invention.
  • it is molded by an arbitrary method such as an injection molding method, a compression molding method, an extrusion molding method, or a solution casting method.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in moldability (good flowability) and heat resistance (high glass transition temperature), it can be used particularly advantageously in an optical lens that requires injection molding.
  • the molecular weight (weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene (Mw); weight average molecular weight after mixing) of the polycarbonate resin composition of the present invention is preferably 20,000 to 200,000, more preferably 25,000 to 120,000, and particularly preferably 25,000 to 50,000.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention preferably has a glass transition point (Tg) of 95 ° C. to 180 ° C., more preferably 115 ° C. to 160 ° C., further preferably 125 to 160 ° C., particularly preferably 125 to 145 ° C. ⁇ 140 ° C. is most preferred.
  • Tg glass transition point
  • the molded body produced from the polycarbonate resin composition of the present invention preferably has a refractive index of 1.640 to 1.680, more preferably 1.645 to 1.675, and even more preferably 1.650 to 1.670.
  • the molded body produced from the polycarbonate resin composition of the present invention preferably has an Abbe number of 24 or less, more preferably 23 or less, and particularly preferably 22 or less.
  • the lower limit of the Abbe number is not particularly limited, but when it is used as an optical lens, it is preferably 18 or more in consideration of specifications in use.
  • the optical distortion of the polycarbonate resin composition of the present invention when the molded piece of the polycarbonate resin composition of the present invention is sandwiched between two polarizing plates and light leakage from behind is visually observed by the orthogonal Nicol method, the light leakage is remarkable. It is not, and it is preferable that it is slight.
  • the optical distortion has a correlation with the birefringence of the resin composition, and the optical distortion is small, that is, the light leakage is small, the birefringence of the resin composition is low (small).
  • the orientation birefringence ( ⁇ n) of the resin composition is preferably 0.250 or less, more preferably 0.200 or less, and further preferably 0.150 or less.
  • GPC gel permeation chromatograph
  • Tg glass transition temperature
  • Refractive index (nD) measurement method A polycarbonate resin is press-molded into a 3 mm thick ⁇ 8 mm ⁇ 8 mm rectangular parallelepiped and measured with an Abbe refractometer.
  • a polycarbonate resin is press-molded into a 3 mm thick ⁇ 8 mm ⁇ 8 mm rectangular parallelepiped, and is calculated from the refractive indexes of wavelengths 486 nm, 589 nm, and 656 nm using an Abbe refractometer using the following formula.
  • ⁇ (nD-1) / (nF-nC)
  • nD Refractive index at a wavelength of 589 nm
  • nC Refractive index at a wavelength of 656 nm
  • nF Refractive index at a wavelength of 486 nm
  • Optical distortion observation method Evaluation is performed by sandwiching a 3 mm-thick molded piece made of the polycarbonate resin of the present invention between two polarizing plates and visually observing light leakage from behind by the orthogonal Nicol method. The evaluation is A: slight light leakage is observed, B: light leakage is present, and C: light leakage is significant.
  • a polycarbonate resin is dissolved in methylene chloride to prepare a resin solution having a solid content concentration of 6.0% by mass. This resin solution is poured into a cast film production mold, peeled off after methylene chloride volatilization, and dried to produce a cast film having a thickness of 0.1 mm. The resulting cast film having a thickness of 0.1 mm was cut into squares of 5.0 cm, and then both ends of the film were sandwiched between chucks (3.0 cm between chucks) and stretched 1.5 times at Tg + 20 ° C. of polycarbonate resin. To do.
  • phase difference (Re) at 700 nm is measured using an ellipsometer M-220 manufactured by JASCO Corporation, and the orientation birefringence ( ⁇ n) is obtained by the following formula.
  • ⁇ n Re / d
  • ⁇ n orientation birefringence
  • Re phase difference
  • d thickness
  • the molded body produced from the polycarbonate resin composition of the present invention has low birefringence, it is suitable as a raw material for optical materials such as lenses, optical films, and optical sheets. That is, according to one form of this invention, the optical material using the molded object produced from the polycarbonate resin composition of the said embodiment is provided. In particular, it is suitable for an optical material such as a lens because it has low refraction and high transparency.
  • One embodiment of the present invention is an optical lens using a molded body produced from the polycarbonate resin composition of the above embodiment.
  • a coating layer such as an antireflection layer or a hard coating layer may be provided on the surface of the optical molded body, if necessary.
  • the antireflection layer may be a single layer or a multilayer, and may be organic or inorganic, but is preferably inorganic. Specific examples include oxides or fluorides such as silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, cerium oxide, magnesium oxide, and magnesium fluoride.
  • An optical lens manufactured using the polycarbonate resin composition of the present invention has a high refractive index and excellent heat resistance, and thus, conventionally, an expensive high refractive index glass lens such as a telescope, binoculars, and a TV projector has been used. It can be used in various fields and is extremely useful. If necessary, it is preferably used in the form of an aspheric lens. Since an aspheric lens can substantially eliminate spherical aberration with a single lens, there is no need to remove spherical aberration with a combination of a plurality of spherical lenses, thus reducing weight and reducing production costs. It becomes possible. Therefore, the aspherical lens is particularly useful as a camera lens among optical lenses.
  • the optical lens is molded by an arbitrary method such as an injection molding method, a compression molding method, or an injection compression molding method.
  • an injection molding method such as an injection molding method, a compression molding method, or an injection compression molding method.
  • a high refractive index low birefringence aspherical lens which is technically difficult to process with a glass lens, can be obtained more easily.
  • the molding environment In order to avoid the contamination of foreign matter into the optical lens as much as possible, the molding environment must naturally be a low dust environment, preferably class 6 or less, more preferably class 5 or less.
  • optical film produced using the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in transparency and heat resistance, it is suitably used for films for liquid crystal substrates, optical memory cards and the like.
  • the molding environment In order to avoid contamination of the optical film as much as possible, the molding environment must naturally be a low dust environment, and is preferably class 6 or less, more preferably class 5 or less.
  • Examples of uses other than the optical molded body include optical fibers, optical disks, automobile taillights and meter covers, and artificial marble using an appropriate filler such as silica.
  • Refractive index (nD) A polycarbonate resin was press-molded into a 3 mm thick ⁇ 8 mm ⁇ 8 mm rectangular parallelepiped, and measured with an Abbe refractometer manufactured by ATAGO. 4) Abbe number ( ⁇ ): Polycarbonate resin was press-molded into a 3 mm thick ⁇ 8 mm ⁇ 8 mm rectangular parallelepiped, and calculated from the refractive indexes of wavelengths 486 nm, 589 nm, and 656 nm using the following formula using an Abbe refractometer manufactured by ATAGO. did.
  • ⁇ (nD-1) / (nF-nC) nD: Refractive index at a wavelength of 589 nm nC: Refractive index at a wavelength of 656 nm nF: Refractive index at a wavelength of 486 nm 5)
  • Optical distortion A 3 mm thick molded piece made of the polycarbonate resin of the present invention was sandwiched between two polarizing plates and evaluated by visually observing light leakage from behind using the orthogonal Nicol method. .
  • the polycarbonate resin obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was injected with a molded piece having a diameter of 50 mm and a thickness of 3 mm using a FANUC ROBOSHOT S-2000i30A injection molding machine. Molded. This molded piece was sandwiched between two polarizing plates and evaluated by visually observing light leakage from behind using a crossed Nicol method. The evaluation was A: slight light leakage was observed, B: light leakage was present, and C: light leakage was significant.
  • Oriented birefringence ( ⁇ n) A cast film having a thickness of 0.1 mm was cut into squares of 5.0 cm, and then both ends of the film were sandwiched between chucks (3.0 cm between chucks), and the polycarbonate resin Tg + 20 ° C. Stretched 1.5 times.
  • the phase difference (Re) at 700 nm was measured using an ellipsometer M-220 manufactured by JASCO Corporation, and the orientation birefringence ( ⁇ n) was determined by the following formula.
  • ⁇ n Re / d
  • ⁇ n orientation birefringence
  • the cast film used for the measurement of orientation birefringence ( ⁇ n) was prepared by the following method.
  • the polycarbonate resins obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were dissolved in methylene chloride to prepare resin solutions having a solid content concentration of 6.0% by weight. This resin solution was poured into a cast film preparation mold, peeled off after methylene chloride volatilization, and dried to prepare a cast film having a thickness of 0.1 mm.
  • the degree of vacuum was adjusted to 200 mmHg over 20 minutes, and the transesterification reaction was carried out under the conditions of 200 ° C. and 200 mmHg for 40 minutes. Further, the temperature was raised to 230 ° C. at a rate of 45 ° C./hr, and maintained at 230 ° C. and 200 mmHg for 10 minutes. Then, the pressure reduction degree was adjusted to 150 mmHg over 20 minutes, and it hold
  • Example 1 The polycarbonate resin (A1) pellet 0.44 kg produced in Synthesis Example 1 and the polycarbonate resin (B1) pellet 4.57 kg produced in Synthesis Example 2 were thoroughly shaken and mixed, and the extruder (IPEC Co., Ltd., IPT type 35 mm in the same direction)
  • the polycarbonate resin (A1) and the polycarbonate resin (B1) in a molten state were kneaded at 260 ° C. and a vent pressure of 25 mmHg by a shaft extruder, and pelletized to obtain 3.3 kg of blended pellets.
  • the pellet had a Tg of 142 ° C. and no inflection point was found.
  • Mw of this pellet was 26,000.
  • the pellet was injection-molded to obtain a disc having a diameter of 50 mm and a thickness of 3 mm. The disc was transparent.
  • Table 1 The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 2 The polycarbonate resin (A1) pellets 1.34 kg produced in Synthesis Example 1 and 3.66 kg of the polycarbonate resin (B1) pellets produced in Synthesis Example 2 were shaken and mixed well, and an extruder (IPEC Co., Ltd. IPT type 35 mm in the same direction)
  • the molten polycarbonate resin (A1) and polycarbonate resin (B1) were kneaded and pelletized at 260 ° C. and a vent pressure of 25 mmHg by a shaft extruder to obtain 3.2 kg of blended pellets.
  • the pellet had a Tg of 136 ° C. and no inflection point was found.
  • Mw of this pellet was 27,000.
  • the pellet was injection-molded to obtain a disc having a diameter of 50 mm and a thickness of 3 mm. The disc was transparent.
  • Table 1 The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 3 2.30 kg of the polycarbonate resin (A1) pellets produced in Synthesis Example 1 and 2.70 kg of the polycarbonate resin (B1) pellets produced in Synthesis Example 2 were thoroughly shaken and mixed with an extruder (IPEC Co., Ltd., IPT type 35 mm, two in the same direction).
  • IPEC Co., Ltd., IPT type 35 mm, two in the same direction The molten polycarbonate resin (A1) and polycarbonate resin (B1) were kneaded and pelletized at 260 ° C. and a vent pressure of 25 mmHg by a shaft extruder to obtain 3.2 kg of blended pellets.
  • the Tg of the pellet was 128 ° C. and no inflection point was found.
  • Mw of this pellet was 28,000.
  • the pellet was injection-molded to obtain a disc having a diameter of 50 mm and a thickness of 3 mm. The disc was transparent.
  • Table 1 The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 4 The polycarbonate resin (A1) pellets 3.33 kg produced in Synthesis Example 1 and the polycarbonate resin (B1) pellets 1.67 kg produced in Synthesis Example 2 were thoroughly shaken and mixed, and an extruder (IPEC Co., Ltd., IPT type 35 mm in the same direction)
  • the polycarbonate resin (A1) and the polycarbonate resin (B1) in a molten state were kneaded at 260 ° C. and a vent pressure of 25 mmHg by a shaft extruder, and pelletized to obtain 3.3 kg of blended pellets.
  • the pellet had a Tg of 123 ° C. and no inflection point was found.
  • Mw of this pellet was 30,000.
  • the pellet was injection-molded to obtain a disc having a diameter of 50 mm and a thickness of 3 mm. The disc was transparent.
  • Table 1 The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 5 The polycarbonate resin (A1) pellets produced in Synthesis Example 1 (4.43 kg) and the polycarbonate resin (B1) pellets produced in Synthesis Example 2 (0.58 kg) were thoroughly shaken and mixed, and an extruder (IPEC Co., Ltd., IPT type 35 mm in the same direction)
  • the polycarbonate resin (A1) and the polycarbonate resin (B1) in a molten state were kneaded at 260 ° C. and a vent pressure of 25 mmHg by a shaft extruder, and pelletized to obtain 3.3 kg of blended pellets.
  • the pellet had a Tg of 117 ° C. and no inflection point was found.
  • Mw of this pellet was 32,000.
  • the pellet was injection-molded to obtain a disc having a diameter of 50 mm and a thickness of 3 mm. The disc was transparent.
  • Table 1 The evaluation results are shown in Table 1.
  • an optical material having a low birefringence and a high refractive index can be obtained. Since the optical material of the present invention has a high glass transition point and good fluidity, it can be injection-molded, has high productivity and is inexpensive. For this reason, it can be used in fields where expensive high-refractive-index glass lenses have been used, such as cameras, telescopes, binoculars, and television projectors, and is extremely useful. Further, according to the present invention, a high refractive index and low birefringence aspherical lens, which is technically difficult to process with a glass lens, can be easily obtained by injection molding, which is extremely useful.

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Abstract

【課題】高屈折率と成形に適した流動性を有し、低複屈折で光学歪みが起こりづらいポリカーボネート樹脂組成物および光学材料を提供する。 【解決手段】　一般式（４）で示される構成単位（ａ）を有するポリカーボネート樹脂（Ａ）、および一般式（５）で示される構成単位（ｂ）を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物。 （式（４）中、Ｘは炭素数１～４のアルキレン基である。） （式（５）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基または炭素数６～２０のアリールオキシ基である。Ｙは炭素数１～４のアルキレン基である。）

Description

ポリカーボネート樹脂組成物、ならびにそれを用いた光学材料および光学レンズ
　本発明はポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光学成形体に関する。更に詳しくは、屈折率および透明性が高く、光学歪みの低いポリカーボネート樹脂組成物ならびにそれを用いた光学材料および光学レンズに関する。
　光学レンズは眼鏡だけでなく、カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラの光学系など様々な場所で使用されている。このレンズ材料に重要な物性として屈折率（ｎＤ）やアッベ数（ν）が挙げられる。光学ユニットの光学設計においては、屈折率が高い材料を使用する場合、レンズエレメントをより曲率の小さい面で実現できるため、この面で発生する収差量を小さくでき、レンズの枚数の低減、レンズの偏心感度の低減、レンズ厚の低減によるレンズ系の小型軽量化を可能にすることが出来るという利点がある。
　また、光学ユニットの光学設計においては、互いにアッベ数が異なる複数のレンズを組み合わせて使用することにより色収差を補正することが知られている。例えば、アッベ数ν＝４５～６０の脂環式ポリオレフィン樹脂製のレンズと低アッベ数のビスフェノールＡからなるポリカーボネート（ｎＤ＝１．５８６、ν＝３０）樹脂製のレンズとを組み合わせて色収差を補正することが行われている。
　レンズ材料として光学ガラスや光学用透明樹脂が広く使用されている。光学用透明樹脂は射出成形により非球面レンズの製造が可能である上に大量生産が可能である利点を有している。射出成形はプラスチックを加熱して軟化させ、射出圧を加えて金型に押込み、型に充填して成形、樹脂の冷却を待って成形体を取り出し製造する方法である。
　樹脂を軟化させる温度が高くなるほど樹脂の流動性は向上するものの、樹脂の分解や着色が発生しやすいため、軟化させる温度には制約がある。また、多くの成形機で金型の温度が一定に保たれるようになっているが、汎用金型温調機は熱媒に加圧水を使用しているため金型温度の上限は１５０℃程度が限界である。この結果、この装置を使用して、面精度の高い製品を製造する場合、使用出来る樹脂のガラス転移点温度の上限は１６０℃程度という制約がある。
　ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂は、光学レンズ用途に幅広く使用されているが、光学レンズの用途拡大により更なる屈折率の向上が求められている。また、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂は、複屈折が大きいという弱点を有するため、用途に制約がある。このため、高屈折率と低複屈折を兼備する光学レンズ向け樹脂の開発が幅広く行われてきた。
　ビスフェノールＡ型のポリカーボネート樹脂の物性を向上させるために、他の種類のポリカーボネート樹脂との共重合が行われている。中でも式（１）で表される構成単位との共重合体は屈折率が向上することが特許文献１に開示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　フルオレン構造を有する構成単位を含むポリカーボネート樹脂とビスフェノールＡの共重合体について、特許文献２に開示されている。なお、この文献に開示されている構成単位は式（１）とは異なる。
　さらに屈折率が高いものとして、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートや芳香族ポリカーボネート樹脂を式（２）に置き換えた共重合体が特許文献３に開示されている。しかし、この樹脂組成物は屈折率が高くなったものの、ガラス転移点は１６０℃を超えていることが記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　次に複屈折について述べる。ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂は光学レンズ用途に幅広く使用されているが、複屈折が大きいという弱点を有するため用途に制約がある。特に近年の携帯電話用カメラやデジタルカメラ用途においては、画素数の向上による解像度のアップに伴い、結像性能の高いより低複屈折のカメラ用レンズが求められている。
　樹脂材料の低複屈折化を実現する方法として、符号の異なる正負の複屈折を持つ組成同士で互いの複屈折を打ち消しあう手法が挙げられる（特許文献１）。複屈折の正負は、高分子主鎖方向の分極率と高分子側鎖方向の分極率との差で決定される。例えば、高分子主鎖方向の分極率の方が高分子側鎖方向の分極率より大きくなるビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂は正の複屈折となり、高分子側鎖方向の分極率の方が大きくなるフルオレン構造を有するビスフェノールからなるポリカーボネート樹脂は負の複屈折となる。そのため、これら異符号の複屈折を持つ構成単位を組み合わせた共重合体によって低屈折率化が図られている。
　なお、１，１’－ビナフタレン構造を有するポリマーは特許文献４～７に記載されている。具体的には、特許文献４および特許文献５は１，１’－ビナフタレン構造を有するポリカーボネート樹脂を開示するが、これらは下記式（３）に示される構成単位を有するものではない。また、特許文献６及び特許文献７には式（３）で示される構成単位を含むポリマーが記載されているが、これらはポリカーボネート樹脂ではなく、ポリエステルカーボネート樹脂である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式（３）中、Ｘは炭素数１～４のアルキレン基である。）
　このように、高屈折率および成形に適した流動性を有し、かつ、低複屈折で光学歪みが起こりづらいポリカーボネート樹脂組成物および光学成形体は未だ提供されていなかった。
ＷＯ２００７／１４２１４９ 特開平６－２５３９８号公報 特開２０１０－１３２７８２号公報 特開２０００－３０２８５７号公報 特開２０００－３０２８５８号公報 特開２００１－７２８７２号公報 特開２００２－３３２３４５号公報
　本発明が解決しようとする課題は、高屈折率と成形に適した流動性を有し、低複屈折で光学歪みが起こりづらいポリカーボネート樹脂組成物を提供することである。
　本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、一般式（４）の構成単位を有するポリカーボネート樹脂（Ａ）、および、一般式（５）の構成単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）を含有するポリカーボネート樹脂組成物によって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は以下のとおりである。
＜１＞
　一般式（４）で示される構成単位（ａ）を有するポリカーボネート樹脂（Ａ）、および一般式（５）で示される構成単位（ｂ）を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式（４）中、Ｘは炭素数１～４のアルキレン基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式（５）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基または炭素数６～２０のアリールオキシ基である。Ｙは炭素数１～４のアルキレン基である。）
＜２＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、構成単位（ａ）以外の構成単位の割合が構成単位（ａ）の２０モル％以下である＜１＞記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜３＞
　ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、構成単位（ｂ）以外の構成単位の割合が構成単位（ｂ）の２０モル％以下である＜１＞または＜２＞記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜４＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）の質量比率（Ａ：Ｂ）が２５：７５～９０：１０である＜１＞～＜３＞のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜５＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、構成単位（ａ）から構成されるホモポリマーを含有し、かつポリカーボネート樹脂（Ｂ）が、構成単位（ｂ）から構成されるホモポリマーを含有する＜１＞～＜４＞のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜６＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、構成単位（ａ）から構成されるホモポリマーからなり、かつポリカーボネート樹脂（Ｂ）が、構成単位（ｂ）から構成されるホモポリマーからなるものである、＜５＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜７＞
　Ｘがエチレン基である＜１＞～＜６＞のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜８＞
　Ｒ１およびＲ２が水素原子である＜１＞～＜７＞のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜９＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）のポリスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００～３００，０００であり、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）が１５，０００～２５０，０００である＜１＞～＜８＞のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜１０＞
　ガラス転移点（Ｔｇ）が９５℃～１８０℃である＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜１１＞
　＜１＞～＜１０＞のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物から作製された成形体。
＜１２＞
　屈折率が１．６４０～１．６８０である＜１１＞に記載の成形体。
＜１３＞
　アッベ数が２４以下である＜１１＞に記載の成形体。
＜１４＞
　＜１１＞～＜１３＞のいずれか一項に記載の成形体を用いた光学材料。
＜１５＞
　＜１１＞～＜１３＞のいずれか一項に記載の成形体を用いた光学レンズ。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、高屈折率、低アッベ数、高透明性、及び高ガラス転移温度（耐熱性）、しかも低複屈折を示す。この樹脂を原料として実質的に光学歪みのない優れた高屈折率光学レンズを得ることができる。また、本発明の光学レンズは射出成形可能であり、生産性が高く安価である。
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）は一般式（４）で示される構成単位（ａ）を含む。すなわち、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は一般式（４）の構成単位（ａ）を含むポリマーからなる。ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、一般式（４）の構成単位を１種単独で含んでもよいし、２種以上を組み合わせて含んでもよい。
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）の繰り返し構成単位には一般式（４）で示される構成単位（ａ）以外の構成単位を含んでも良いが、構成単位（ａ）以外の構成単位の割合が一般式（４）で示される構成単位（ａ）１００モル％に対して２０モル％以下が望ましく、１０モル％以下がさらに望ましく、０モル％であることが一層望ましい。この範囲内であれば、高屈折率が保持される。特に好ましくは、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は一般式（４）の構成単位から構成されるホモポリマーからなる。
　本発明において、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、モノマー単位同士の接合部がすべてカーボネート結合(-O-(C=O)-O-)で構成される。したがって、カーボネート結合に加えてエステル結合（-(C=O)-O-）を有するポリエステルカーボネート樹脂は本発明におけるポリカーボネート樹脂（Ａ）には含まれない。ポリカーボネート樹脂（Ａ）は加水分解性のエステル結合を有しないため、ポリエステルカーボネート樹脂に比して低吸水性および低い複屈折性を達成できる。
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）のポリスチレン換算平均分子量Ｍｗは２０，０００～３００，０００が好ましく、２０，０００～２００，０００がより好ましく、２５，０００～１２０，０００がさらに好ましく、２５,０００～５０,０００が特に好ましい。Ｍｗが２０，０００より小さいと、樹脂が脆くなるため好ましくない。Ｍｗが３００，０００より大きいと、溶融粘度が高くなるため製造後の樹脂の抜き取りが困難になり、更には流動性が悪くなり溶融状態で扱い難くなるため好ましくない。
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造方法＞
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造方法について記載する。
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造方法は特に限定されない。例えば、一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物を、炭酸ジエステル及び触媒の存在下、溶融重縮合法により製造することができる。触媒としては、塩基性化合物触媒、エステル交換触媒またはその双方からなる混合触媒を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式（６）中、Ｘは炭素数１～４のアルキレン基である。）
　式（６）で表されるジヒドロキシ化合物として、２，２’－ビス（１－ヒドロキシメトキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（３－ヒドロキシプロピルオキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（４－ヒドロキシブトキシ）－１，１’－ビナフタレンが挙げられる。このようなジヒドロキシ化合物は一般的な製造プロセスで溶融重合できるため好ましい。一般に、式（６）中のＸの炭素数が大きいほど溶融粘度が低くなり、靱性および成形性が向上しうる。したがって、優れた靱性および成形容易性の点から式（６）中のＸが炭素数２以上のアルキレン基である化合物がより好ましい。一方、Ｘの炭素数が大きくなるほどガラス転移温度が低下するため、耐熱性の面から、式（６）中のＸが炭素数３以下のアルキレン基である化合物がより好ましい。優れた成形容易性および耐熱性を両立させる点から、式（６）中のＸが炭素数が２～３である化合物がさらに好ましい。特に好ましくは、屈折率、モノマーの製造および流通面にも優れる点で、式（６）中、Ｘが炭素数２のエチレン基である化合物、すなわち、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンが好ましく、この場合、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は上記一般式（４）式においてＸがエチレン基である構成単位を含む。これらは単独または二種以上組み合わせて用いても良い
　本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）は、一般式（６）のジヒドロキシ化合物以外のその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよく、その他のジヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，５－ヘプタンジオール、１，６－ヘキサンジオールのなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６－デカリンジメタノール、１，５－デカリンジメタノール、２，３－デカリンジメタノール、２，３－ノルボルナンジメタノール、２，５－ノルボルナンジメタノール、１，３－アダマンタンジメタノール、等の脂環式ジヒドロキシ化合物、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジエチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３，５－ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’－ジヒドロキシ－ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシ－５－ニトロフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジクロロジフェニルエーテル、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）フルオレン等の芳香族ビスフェノール類が挙げられる。
　ここで、その他のジヒドロキシ化合物は、一般式（６）のジヒドロキシ化合物１００モル％に対して２０モル％以下が望ましく１０モル％以下がさらに望ましい。この範囲内であれば、高屈折率が保持される。
　炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも特にジフェニルカーボネートが好ましい。ジフェニルカーボネートは、ジヒドロキシ化合物の１モルに対して、０．９０～１．１５モルの比率で用いられることが好ましく、更に好ましくは０．９５～１．１０モルの比率である。
　塩基性化合物触媒としては、特にアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物、含窒素化合物等があげられる。
　アルカリ金属化合物としては、例えばアルカリ金属の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が用いられる。中でも、炭酸水素ナトリウムが好ましい。
　アルカリ土類金属化合物としては、例えばアルカリ土類金属化合物の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられる。
　含窒素化合物としては、例えば４級アンモニウムヒドロキシドおよびそれらの塩、アミン類等が挙げられる。具体的には、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール、基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン類、プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類、２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類、あるいは、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が用いられる。
　エステル交換触媒としては、亜鉛、スズ、ジルコニウム、鉛の塩が好ましく用いられ、これらは単独もしくは組み合わせて用いることができる。具体的には、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、酢酸スズ（ＩＩ）、酢酸スズ（ＩＶ）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（ＩＩ）、酢酸鉛（ＩＶ）等が用いられる。これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１×１０-９～１×１０-３モルの比率で、好ましくは１×１０-７～１×１０-４モルの比率で用いられる。
　溶融重縮合法は、前記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下にエステル交換反応により副生成物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段以上の多段工程で実施される。
　本組成系での溶融重縮合は、一般式（６）で表される化合物ならびに炭酸ジエステルを反応容器中で溶融後、副生するモノヒドロキシ化合物の留去をせずに滞留させた状態で、反応を行ってもよい。かかる場合、副生するモノヒドロキシ化合物の留去をせずに滞留させた状態における反応時間は２０分以上２４０分以下であり、好ましくは４０分以上１８０分以下、特に好ましく６０分以上１５０分以下である。この際、副生するモノヒドロキシ化合物を生成後すぐに留去すると、最終的に得られるポリカーボネート樹脂は高分子量体の含有量が少なくなる。上記反応時間は一例にすぎず、好ましい反応時間は、反応スケールによって変動し得る。
　このような反応は、連続式で行ってもよくまたバッチ式で行ってもよい。用いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であってもスクリューを装備した押出機型であってもよく、また、これらを重合物の粘度を勘案して適宜組み合わせて使用してもよい。
　ポリカーボネート樹脂の製造方法では、触媒を失活しないで使用することが好ましい。ただし、必要に応じて、重合反応終了後、熱安定性および加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させてもよい。触媒を失活させる場合には、公知の酸性物質の添加による触媒の失活を行う方法を好適に実施できる。酸性物質としては、具体的には、安息香酸ブチル等のエステル類；ｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類；ｐ－トルエンスルホン酸ブチル、ｐ－トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類；亜リン酸、リン酸、ホスホン酸等のリン酸類；亜リン酸トリフェニル、亜リン酸モノフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジｎ－プロピル、亜リン酸ジｎ－ブチル、亜リン酸ジｎ－ヘキシル、亜リン酸ジオクチル、亜リン酸モノオクチル等の亜リン酸エステル類；リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノフェニル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸モノオクチル等のリン酸エステル類；ジフェニルホスホン酸、ジオクチルホスホン酸、ジブチルホスホン酸等のホスホン酸類；フェニルホスホン酸ジエチル等のホスホン酸エステル類；トリフェニルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のホスフィン類；ホウ酸、フェニルホウ酸等のホウ酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類；ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ－トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物；ジメチル硫酸等のアルキル硫酸；塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられ、中でもｐ－トルエンスルホン酸ブチルがより好ましい。これらの失活剤は、触媒量に対して０．０１～５０倍モル、好ましくは０．３～２０倍モル使用される。触媒量に対して０．０１倍モルより少ないと、失活効果が不充分となり好ましくない。また、触媒量に対して５０倍モルより多いと、樹脂の耐熱性が低下し、成形体が着色しやすくなるため好ましくない。
　触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を、０．１～１ｍｍＨｇの圧力、２００～３５０℃の温度で脱揮除去する工程を設けても良い。この工程には、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。
　ポリカーボネート樹脂は、異物含有量が極力少ないことが望まれ、溶融原料の濾過、触媒液の濾過等が好適に実施される。フィルターのメッシュは、５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以下である。さらに、生成する樹脂のポリマーフィルターによる濾過が好適に実施される。ポリマーフィルターのメッシュは、１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。また、樹脂ペレットを採取する工程は当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
＜ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＞
　ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、一般式（５）で示される構成単位（ｂ）を含む。すなわち、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は一般式（５）の構成単位（ｂ）を含むポリマーからなる。ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、一般式（５）の構成単位を１種単独で含んでもよいし、２種以上を組み合わせて含んでもよい。
　ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の繰り返し構成単位には一般式（５）で表される構成単位（ｂ）以外の構成単位を含んでも良いが、構成単位（ｂ）以外の構成単位の割合が一般式（５）で表される構成単位（ｂ）１００モル％に対して２０モル％以下が望ましく、１０モル％以下がさらに望ましく、０モル％であることが一層望ましい。この範囲内であれば、高屈折率が保持される。特に好ましくは、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は一般式（５）の構成単位から構成されるホモポリマーからなる。
　本発明において、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、モノマー単位同士の接合部がすべてカーボネート結合(-O-(C=O)-O-)で構成される。したがって、カーボネート結合に加えてエステル結合（-(C=O)-O-）を有するポリエステルカーボネート樹脂は本発明におけるポリカーボネート樹脂（Ｂ）には含まれない。ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は加水分解性のエステル結合を有しないため、ポリエステルカーボネート樹脂に比して低吸水性および低い複屈折性を達成できる。
　ポリカーボネート樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算平均分子量Ｍｗは１５，０００～２５０，０００が好ましく、２０，０００～２００，０００がより好ましく、２０，０００～１２０，０００がさらに好ましく、２０,０００～４５,０００が特に好ましい。
　Ｍｗが２００００より小さいと、樹脂が脆くなることがあり好ましくない。Ｍｗが２０００００より大きいと、溶融粘度が高くなるため製造後の樹脂の抜き取りが困難になり、更には流動性が悪くなり溶融状態で扱い難くなるため好ましくない。
＜ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造方法＞
　ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造方法について記載する。
　ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造方法は特に限定されない。例えば、一般式（７）で表されるジヒドロキシ化合物を、炭酸ジエステル及び触媒の存在下、溶融重縮合法により製造することができる。触媒としては、塩基性化合物触媒、エステル交換触媒またはその双方からなる混合触媒を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式（７）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基または炭素数６～２０のアリールオキシ基である。Ｙは炭素数１～４のアルキレン基である。）
　中でも、光学レンズとして成形する際の溶融流動性が良好となるため、ジヒドロキシ化合物は一般式（７）中、Ｒ１およびＲ２が水素原子である化合物が好ましく、この場合、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は上記一般式（５）式においてＲ１およびＲ２が水素原子である構成単位を含む。
　また、式（７）中のＹは、炭素数が大きいほど溶融粘度が低くなり、靱性および成形性が向上するため、炭素数２以上のアルキレン基である化合物が好ましい。一方、Ｙの炭素数が大きくなるほどガラス転移温度が低下するため、耐熱性の面から、式（７）中のＹは炭素数３以下のアルキレン基が好ましい。優れた成形容易性および耐熱性を両立させる点から、式（７）中のＹは炭素数が２～３であることがさらに好ましく、特に、屈折率、モノマーの製造および流通面にも優れる点で、式（７）中のＹは炭素数２のエチレン基であることが好ましい。
　式（７）で表されるジヒドロキシ化合物として、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン等が挙げられる。なかでも９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンが好ましい。これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
　本発明のポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、一般式（７）のジヒドロキシ化合物以外のその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよく、その他のジヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，５－ヘプタンジオール、１，６－ヘキサンジオールのなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６－デカリンジメタノール、１，５－デカリンジメタノール、２，３－デカリンジメタノール、２，３－ノルボルナンジメタノール、２，５－ノルボルナンジメタノール、１，３－アダマンタンジメタノール、等の脂環式ジヒドロキシ化合物、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジエチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３，５－ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’－ジヒドロキシ－ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシ－５－ニトロフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジクロロジフェニルエーテル、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）フルオレン等の芳香族ビスフェノール類が挙げられる。
　ここで、その他のジヒドロキシ化合物は、一般式（７）のジヒドロキシ化合物１００モル％に対して２０モル％以下が望ましく、１０モル％以下がさらに望ましい。この範囲内であれば、高屈折率が保持される。
　炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも特にジフェニルカーボネートが好ましい。ジフェニルカーボネートは、ジヒドロキシ化合物の１モルに対して、０．９０～１．１５モルの比率で用いられることが好ましく、更に好ましくは０．９５～１．１０モルの比率である。
　塩基性化合物触媒としては、特にアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物、含窒素化合物等があげられる。
　アルカリ金属化合物としては、例えばアルカリ金属の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が用いられる。中でも、炭酸水素ナトリウムが好ましい。
　アルカリ土類金属化合物としては、例えばアルカリ土類金属化合物の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられる。
　含窒素化合物としては、例えば４級アンモニウムヒドロキシドおよびそれらの塩、アミン類等が挙げられる。具体的には、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール、基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン類、プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類、２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類、あるいは、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が用いられる。
　エステル交換触媒としては、亜鉛、スズ、ジルコニウム、鉛の塩が好ましく用いられ、これらは単独もしくは組み合わせて用いることができる。具体的には、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、酢酸スズ（ＩＩ）、酢酸スズ（ＩＶ）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（ＩＩ）、酢酸鉛（ＩＶ）等が用いられる。これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１×１０-９～１×１０-３モルの比率で、好ましくは１×１０-７～１×１０-４モルの比率で用いられる。
　溶融重縮合法は、前記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下にエステル交換反応により副生成物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段以上の多段工程で実施される。
　本組成系での溶融重縮合は、一般式（７）で表される化合物ならびに炭酸ジエステルを反応容器中で溶融後、副生するモノヒドロキシ化合物の留去をせずに滞留させた状態で、反応を行ってもよい。かかる場合、副生するモノヒドロキシ化合物の留去をせずに滞留させた状態における反応時間は２０分以上２４０分以下であり、好ましくは４０分以上１８０分以下、特に好ましく６０分以上１５０分以下である。この際、副生するモノヒドロキシ化合物を生成後すぐに留去すると、最終的に得られるポリカーボネート樹脂は高分子量体の含有量が少なくなる。上記反応時間は一例にすぎず、好ましい反応時間は、反応スケールによって変動し得る。
　このような反応は、連続式で行ってもよくまたバッチ式で行ってもよい。用いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であってもスクリューを装備した押出機型であってもよく、また、これらを重合物の粘度を勘案して適宜組み合わせて使用してもよい。
　ポリカーボネート樹脂の製造方法では、重合反応終了後、触媒を失活しないで使用することが好ましい。ただし、必要に応じて、熱安定性および加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させてもよい。触媒を失活させる場合には、公知の酸性物質の添加による触媒の失活を行う方法を好適に実施できる。酸性物質としては、具体的には、安息香酸ブチル等のエステル類；ｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類；ｐ－トルエンスルホン酸ブチル、ｐ－トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類；亜リン酸、リン酸、ホスホン酸等のリン酸類；亜リン酸トリフェニル、亜リン酸モノフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジｎ－プロピル、亜リン酸ジｎ－ブチル、亜リン酸ジｎ－ヘキシル、亜リン酸ジオクチル、亜リン酸モノオクチル等の亜リン酸エステル類；リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノフェニル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸モノオクチル等のリン酸エステル類；ジフェニルホスホン酸、ジオクチルホスホン酸、ジブチルホスホン酸等のホスホン酸類；フェニルホスホン酸ジエチル等のホスホン酸エステル類；トリフェニルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のホスフィン類；ホウ酸、フェニルホウ酸等のホウ酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類；ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ－トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物；ジメチル硫酸等のアルキル硫酸；塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられ、中でもｐ－トルエンスルホン酸ブチルがより好ましい。これらの失活剤は、触媒量に対して０．０１～５０倍モル、好ましくは０．３～２０倍モル使用される。触媒量に対して０．０１倍モルより少ないと、失活効果が不充分となり好ましくない。また、触媒量に対して５０倍モルより多いと、樹脂の耐熱性が低下し、成形体が着色しやすくなるため好ましくない。
　触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を、０．１～１ｍｍＨｇの圧力、２００～３５０℃の温度で脱揮除去する工程を設けても良い。この工程には、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。
　ポリカーボネート樹脂は、異物含有量が極力少ないことが望まれ、溶融原料の濾過、触媒液の濾過等が好適に実施される。フィルターのメッシュは、５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以下である。さらに、生成する樹脂のポリマーフィルターによる濾過が好適に実施される。ポリマーフィルターのメッシュは、１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。また、樹脂ペレットを採取する工程は当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
＜ポリカーボネート樹脂組成物＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、一般式（４）で表される構成単位（ａ）を有するポリカーボネート樹脂（Ａ）と、一般式（５）で表される構成単位（ｂ）を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを少なくとも含有するポリカーボネート樹脂組成物である。
　本発明者らは、構成単位（ａ）を有するポリカーボネート樹脂（Ａ）と構成単位（ｂ）を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを混合することによって、高屈折率、低アッベ数、高透明性、高ガラス転移温度（耐熱性）を実現しつつ、優れた低複屈折を達成することができることを見出した。さらに、ブレンド系の配合比、ブレンド時の温度や減圧度等を調整することにより所望の屈折率およびアッベ数を有する材料を得ることができ、簡便かつ精密な光学材料設計が可能となる。特に、複数のレンズを組み合わせて使用することによる色収差の補正をより正確にかつ簡便に行うことができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）に加えて、本発明の特性を損なわない範囲において他の樹脂を含んでも良い。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含んでも良い他の樹脂として、以下のものが例示される。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、（メタ）クリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート（ただしポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリカーボネート樹脂（Ｂ）でないもの）、ポリフェニレンエーテル、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミド、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂、シクロオレフィンポリマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含んでも良い他の樹脂は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の合計質量に対して、２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がさらに好ましい。これ以上だと相溶性が悪く、透明性が低下する場合がある。
　ただし、本発明の特徴である光学歪みを低く保つため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は構成単位（ａ）からなることがさらに好ましく、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は構成単位（ｂ）からなることがさらに好ましい。好ましい一実施形態は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、構成単位（ａ）から構成されるホモポリマーを含有し、かつポリカーボネート樹脂（Ｂ）が、構成単位（ｂ）から構成されるホモポリマーを含有するポリカーボネート樹脂組成物である。さらに好ましい一実施形態は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、構成単位（ａ）から構成されるホモポリマーからなり、かつポリカーボネート樹脂（Ｂ）が、構成単位（ｂ）から構成されるホモポリマーからなるものである、ポリカーボネート樹脂組成物である。また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）とのみからなる樹脂組成物が特に好ましい。特に好ましい実施形態において、ポリカーボネート樹脂組成物は構成単位（ａ）から構成されるホモポリマーからなるポリカーボネート樹脂（Ａ）および構成単位（ｂ）から構成されるホモポリマーからなるポリカーボネート樹脂（Ｂ）のみからなる。
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は、特に制限はなく、例えば、
〔１〕ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（Ｂ）のそれぞれの固体（好ましくは、ペレット）を混合し、混練機により混練する方法、
〔２〕溶融状態の（Ａ）に、固体の（Ｂ）（好ましくは、ペレット）を添加して混練する方法、
〔３〕溶融状態の（Ｂ）に、固体の（Ａ）（好ましくは、ペレット）を添加して混練する方法、
〔４〕溶融状態の（Ａ）と（Ｂ）の樹脂を混合して混練する方法、
のいずれの方法によって製造することもできる。
　混練は、連続式、バッチ式のどちらでもよい。混練機は、連続式ならば押出し機が好適であり、バッチ式ならばラボプラストミル、ニーダーが好適に使用される。押出機としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機等が挙げられる。押出機には、適宜、樹脂吐出量を安定定量化する為のギアポンプなどを設けることができる。樹脂組成物の溶融混練の雰囲気圧力は特に制限されず、常圧または減圧、例えば、常圧（７６０ｍｍＨｇ）～０．１ｍｍＨｇの圧力が、酸化防止、分解物、フェノールなどの低沸点成分の除去の観点で好ましい。押出機はベント式であってもノーベント式であってもよいが、押出製品の品質向上の点から、好ましくはベント式押出機である。ベント口の圧力（ベント圧力）は、常圧であっても減圧であってもよいが、例えば、常圧（７６０ｍｍＨｇ）～０．１ｍｍＨｇの圧力であってよく、好ましくは、１００～０．１ｍｍＨｇ程度の圧力、より好ましくは酸化防止、分解物、フェノールなどの低沸点成分の除去の観点で５０～０．１ｍｍＨｇ程度の圧力とする。また、フェノールなどの低沸点成分をより効率的に減少する目的で、水添脱揮してもよい。
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（Ｂ）のブレンドの割合は、（１００×（Ａ））／（（Ａ）＋（Ｂ））＝１～９９％、さらには５～９０％の質量比率でブレンドするのが好ましい。さらには、（１００×（Ａ））／（（Ａ）＋（Ｂ））は、所望の屈折率およびアッベ数を得る点からより好ましくは１０～９０％、低複屈折性を一層向上させる点から更に好ましくは２５～７５％であり、耐熱性にも優れる点から特に好ましくは２５～６０％であり、耐熱性および光学物性のバランスに優れる点から最も好ましくは４０～７０％である。
　なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）をそれぞれ２種類以上含有していてもよい。その場合は、式（１００×（Ａ））／（（Ａ）＋（Ｂ））中の（Ａ）及び（Ｂ）はそれぞれ、２種類以上のポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれの合計の質量を意味する。
　樹脂組成物の溶融混練の温度は、表面平滑性の点で、２４０℃以上が好ましく、２６０℃以上が好ましい。溶融混練の温度が高すぎるとポリカーボネート樹脂の分子量低下が促進されて強度が低下し得る。したがって、熱安定性の点から、４００℃以下が好ましく、２９０℃以下がより好ましく、２７０℃以下がさらに好ましい。
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（Ｂ）とのポリスチレン換算重量平均分子量差（ΔＭｗ）は、０～１２０，０００であることが好ましく、より好ましくは０～８０，０００であり、さらに好ましくは０～２０，０００である。この範囲であればポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の粘度差が大きすぎることなく相溶性が良く、ブレンド樹脂組成物の透明性が高いため好ましい。
　さらに本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、流動性改質剤、強化剤、結晶核剤、染料、帯電防止剤あるいは抗菌剤等を必要に応じて添加してもよい。これらの添加剤は、混練を行う前にポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリカーボネート樹脂（Ｂ）の各々、もしくはどちらか一方に事前に添加しておいてもよいし、ブレンド混練り時に同時に添加して練りこんでも、混合後に練りこんでもよい。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリカーボネート樹脂（Ｂ）以外のポリカーボネート類を含有してもよいが、実質的に含有しないのがさらに好ましい。
　酸化防止剤としては、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよび３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどが挙げられ、中でもペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。ポリカーボネート樹脂中の酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００１～０．３質量部であることが好ましい。
　加工安定剤としては、リン系加工熱安定剤、硫黄系加工熱安定剤等が挙げられる。リン系加工熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイトおよびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂中のリン系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００１～０．２質量部が好ましい。
　硫黄系加工熱安定剤としては、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂中の硫黄系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００１～０．２質量部が好ましい。
　離型剤としては、その９０質量％以上がアルコールと脂肪酸とのエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸とのエステルや、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。上記一価アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、炭素原子数１～２０の一価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとしては、炭素原子数１～２５の多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。
　具体的に、一価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。これらのうち、ステアリン酸モノグリセリドおよびラウリン酸モノグリセリドが特に好ましい。これら離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００５～２．０質量部の範囲が好ましく、０．０１～０．６質量部の範囲がより好ましく、０．０２～０．５質量部の範囲がさらに好ましい。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤およびシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。すなわち、以下に挙げる紫外線吸収剤は、いずれかを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾ－ル等が挙げられる。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
　トリアジン系紫外線吸収剤としては、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（オクチル）オキシ］－フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
　環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、２，２’－ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（４，４’－ジフェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２，６－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（１，５－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－メチル－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－ニトロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）および２，２’－（２－クロロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）などが挙げられる。
　シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが挙げられる。
　紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１～３．０質量部であり、より好ましくは０．０２～１．０質量部であり、さらに好ましくは０．０５～０．８質量部である。かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、ポリカーボネート樹脂に十分な耐候性を付与することが可能である。
＜成形体の製造方法＞
　本発明のポリカーボネート樹脂を用いて成形体を製造できる。例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶液キャスティング法など任意の方法により成形される。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、成形性（良好な流動性）および耐熱性（高ガラス転移温度）に優れているので射出成形が必要となる光学レンズにおいて特に有利に使用することができる。
＜ポリカーボネート樹脂組成物および成形体の物性＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物の分子量（ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）；混合後の重量平均分子量）は２００００～２０００００が好ましく、２５０００～１２００００がさらに好ましく、２５０００～５００００が特に好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物はガラス転移点（Ｔｇ）が９５℃～１８０℃が好まく、１１５℃～１６０℃がより好ましく、１２５～１６０℃がさらに好ましく、１２５～１４５℃が特に好ましく、１２５～１４０℃が最も好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物から作製された成形体は屈折率が１．６４０～１．６８０が好ましく、１．６４５～１．６７５がより好ましく、１．６５０～１．６７０がさらに好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物から作製された成形体はアッベ数が２４以下が好ましく、２３以下がさらに好ましく、２２以下が特に好ましい。アッベ数の下限は特に制限されないが、光学レンズとして使用する場合、使用上のスペックを考慮すると１８以上が好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物の光学歪みについては、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の成形片を二枚の偏光板の間に挟み直交ニコル法で後ろからの光漏れを目視したときに、光漏れが顕著であることはなく、僅かであることが好ましい。光学歪みは樹脂組成物の複屈折性と相関があり、光学歪みが小さい、すなわち、光漏れが小さいことは、樹脂組成物の複屈折率が低い（小さい）ことを示す。具体的には、樹脂組成物の配向複屈折（Δｎ）は０．２５０以下であることが好ましく、０．２００以下がより好ましく、０．１５０以下がさらに好ましい。
　ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法：ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、テトラヒドロフランを展開溶媒として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成する。この検量線に基づいて、ＧＰＣのリテンションタイムから算出する。
［測定条件］
装置；東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
カラム；ガードカラム：TSKguardcolumn SuperMPHZ-M×１本
　　　　分析カラム：TSKgel SuperMultiporeHZ-M×３本
溶媒；テトラヒドロフラン
注入量；１０μＬ
試料濃度；０．２ｗ／ｖ％　テトラヒドロフラン溶液
溶媒流速；０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度；４０℃
検出器；ＲＩ
　ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定方法：示差熱走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定する。
株式会社日立ハイテクサイエンスＤＳＣ７０００Ｘ
　屈折率（ｎＤ）の測定方法：ポリカーボネート樹脂を３ｍｍ厚×８ｍｍ×８ｍｍの直方体にプレス成形し、アッベ屈折率計により測定する。
　アッベ数（ν）の測定方法：ポリカーボネート樹脂を３ｍｍ厚×８ｍｍ×８ｍｍの直方体にプレス成形し、アッベ屈折率計により波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ、６５６ｎｍの屈折率から下記式を用いて算出する。
　　　　　ν＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
　　　　　ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
　　　　　ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率　
　　　　　ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
　光学歪みの観察方法：本発明のポリカーボネート樹脂からなる厚さ３ｍｍの成形片を二枚の偏光板の間に挟み直交ニコル法で後ろからの光漏れを目視することにより評価する。評価は、Ａ：僅かに光漏れが認められる、Ｂ：光漏れがある、Ｃ：光漏れが顕著である、とする。
　配向複屈折（Δｎ）の測定方法：ポリカーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解させ、固形分濃度６．０質量％の樹脂溶液を作製する。この樹脂溶液をキャストフィルム作製型に流し込み、塩化メチレン揮発後に剥離、乾燥して、厚み０．１ｍｍのキャストフィルムを作製する。得られた厚さ０．１ｍｍのキャストフィルムを５．０ｃｍ各の正方形に切り出した後、フィルムの両端をチャックに挟み（チャック間３．０ｃｍ）、ポリカーボネート樹脂のＴｇ＋２０℃で１．５倍に延伸する。日本分光（株）製エリプソメーターＭ－２２０を用いて７００ｎｍにおける位相差（Ｒｅ）を測定し、下記式により配向複屈折（Δｎ）を求める。
　Δｎ＝Ｒｅ／ｄ
　　　Δｎ：配向複屈折
　　　Ｒｅ：位相差
　　　ｄ：厚さ
＜ポリカーボネート樹脂組成物の用途＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物から作製された成形体は、低複屈折性であるので、レンズ、光学フィルム、および光学シート等の光学材料の原料として適する。すなわち、本発明の一形態によれば、上記実施形態のポリカーボネート樹脂組成物から作製された成形体を用いた光学材料が提供される。特にレンズ等の光学材料には、低屈折性であることともに、高い透明性を有するために好適である。本発明の一実施形態は上記実施形態のポリカーボネート樹脂組成物から作製された成形体を用いた光学レンズである。
　光学成形体の表面には、必要に応じ、反射防止層あるいはハードコート層といったコート層が設けられていても良い。反射防止層は、単層であっても多層であっても良く、有機物であっても無機物であっても構わないが、無機物であることが好ましい。具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が例示される。
　＜光学レンズ＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて製造される光学レンズは、高屈折率であり、耐熱性に優れるため、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ、極めて有用である。必要に応じて、非球面レンズの形で用いることが好ましい。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせで球面収差を取り除く必要がなく、軽量化および生産コストの低減化が可能になる。従って、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。
さらに、光学レンズは、例えば射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法など任意の方法により成形される。本発明により、ガラスレンズでは技術的に加工の困難な高屈折率低複屈折非球面レンズをより簡便に得ることができる。
　光学レンズへの異物の混入を極力避けるため、成形環境も当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
　＜光学フィルム＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて製造される光学フィルムは、透明性および耐熱性に優れるため、液晶基板用フィルム、光メモリーカード等に好適に使用される。
　光学フィルムへの異物の混入を極力避けるため、成形環境も当然低ダスト環境でなければならず、クラス６以下であることが好ましく、より好ましくはクラス５以下である。
なお、上記光学成形体以外の用途として、光ファイバー、光ディスク、自動車のテールライトやメーターカバーや、シリカなど適当な充填剤を用いた人工大理石等も挙げられる。
　以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に何らの制限を受けるものではない。なお、実施例中の測定値は以下の方法あるいは装置を用いて測定した。
１）ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）：ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、テトラヒドロフランを展開溶媒として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。この検量線に基づいて、ＧＰＣのリテンションタイムから算出した。
［測定条件］
装置；東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
カラム；ガードカラム：TSKguardcolumn SuperMPHZ-M×１本
　　　　分析カラム：TSKgel SuperMultiporeHZ-M×３本
溶媒；テトラヒドロフラン
注入量；１０μＬ
試料濃度；０．２ｗ／ｖ％　テトラヒドロフラン溶液
溶媒流速；０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度；４０℃
検出器；ＲＩ
２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：示差熱走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定した。
株式会社日立ハイテクサイエンスＤＳＣ７０００Ｘ
３）屈折率（ｎＤ）：ポリカーボネート樹脂を３ｍｍ厚×８ｍｍ×８ｍｍの直方体にプレス成形し、ＡＴＡＧＯ（株）製アッベ屈折率計により測定した。
４）アッベ数（ν）：ポリカーボネート樹脂を３ｍｍ厚×８ｍｍ×８ｍｍの直方体にプレス成形し、ＡＴＡＧＯ（株）製アッベ屈折率計により波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ、６５６ｎｍの屈折率から下記式を用いて算出した。
　　　　　ν＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
　　　　　ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
　　　　　ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率　
　　　　　ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
５）光学歪み：本発明のポリカーボネート樹脂からなる厚さ３ｍｍの成形片を二枚の偏光板の間に挟み直交ニコル法で後ろからの光漏れを目視することにより評価した。より具体的には、実施例１～５および比較例１～３で得られたポリカーボネート樹脂をファナック（株）製ＲＯＢＯＳＨＯＴ　Ｓ‐２０００ｉ３０Ａ射出成形機を用いて直径５０ｍｍ及び厚さ３ｍｍの成型片を射出成型した。この成型片を二枚の偏光板の間に挟み直交ニコル法で後ろからの光漏れを目視することにより評価した。評価は、Ａ：僅かに光漏れが認められる、Ｂ：光漏れがある、Ｃ：光漏れが顕著である、とした。
６）配向複屈折（Δｎ）：厚さ０．１ｍｍのキャストフィルムを５．０ｃｍ各の正方形に切り出した後、フィルムの両端をチャックに挟み（チャック間３．０ｃｍ）、ポリカーボネート樹脂のＴｇ＋２０℃で１．５倍に延伸した。日本分光（株）製エリプソメーターＭ－２２０を用いて７００ｎｍにおける位相差（Ｒｅ）を測定し、下記式により配向複屈折（Δｎ）を求めた。
　Δｎ＝Ｒｅ／ｄ
　　　Δｎ：配向複屈折
　　　Ｒｅ：位相差
　　　ｄ：厚さ
なお、配向複屈折（Δｎ）の測定に用いるキャストフィルムは以下の方法で作成した。実施例１～５、比較例１～３で得られたポリカーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解させ、固形分濃度６．０重量％の樹脂溶液を作製した。この樹脂溶液をキャストフィルム作製型に流し込み、塩化メチレン揮発後に剥離、乾燥して、厚み0.1ｍｍのキャストフィルムを作製した。
＜合成例１＞（ポリカーボネート樹脂（Ａ１）の製造）
　２，２’‐ビス（２‐ヒドロキシエトキシ）‐１，１’‐ビナフチル２０．０ｋｇ（５３．４モル）、ジフェニルカーボネート１１．７ｋｇ（５４．５モル）、および炭酸水素ナトリウム６．７×１０－２ｇ（８．０×１０－４モル）を攪拌機および留出装置付きの５０リットル反応器に入れ、窒素雰囲気７６０ｍｍＨｇの下１時間かけて２００℃に加熱し撹拌した。その後、同条件で１１０分間攪拌を行った。その後、２０分かけて減圧度を２００ｍｍＨｇに調整し、２００℃、２００ｍｍＨｇの条件下４０分間保持しエステル交換反応を行った。さらに、４５℃／ｈｒの速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃、２００ｍｍＨｇで１０分間保持した。その後、２０分かけて減圧度を１５０ｍｍＨｇに調整し、２３０℃、１５０ｍｍＨｇで１０分間保持した。その後、１０分かけて１２０ｍｍＨｇに調整し、２３０℃、１２０ｍｍＨｇで７０分間保持した。その後、１０分かけて１００ｍｍＨｇに調整し、２３０℃、１００ｍｍＨｇで１０分間保持した。更に４０分かけて１ｍｍＨｇ以下とし、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の条件下で３０分間撹拌下重合反応を行った。反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み加圧にし、生成したポリカーボネート樹脂をペレタイズしながら抜き出した。得られたポリカーボネート樹脂（Ａ１）のＭｗは３３０００、Ｔｇは１１５℃であった。
＜合成例２＞（ポリカーボネート樹脂（Ｂ１）の製造）
　９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１９．５ｋｇ（４４．５モル）、ジフェニルカーボネート９．９３ｋｇ（４６．３モル）、および炭酸水素ナトリウム２．２×１０－２ｇ（２．７×１０－４モル）を攪拌機および留出装置付きの５０リットル反応器に入れ、窒素雰囲気７６０ｍｍＨｇの下１時間かけて２１５℃に加熱し撹拌した。その後、１５分かけて減圧度を１５０ｍｍＨｇに調整し、２１５℃、１５ｍｍＨｇの条件下で２０分間保持しエステル交換反応を行った。さらに３７．５℃／ｈｒの速度で２４０℃まで昇温し、２４０℃、１５０ｍｍＨｇで１０分間保持した。その後、１０分かけて１２０ｍｍＨｇに調整し、２４０℃、１２０ｍｍＨｇで７０分間保持した。その後、１０分かけて１００ｍｍＨｇに調整し、２４０℃、１００ｍｍＨｇで１０分間保持した。更に４０分かけて１ｍｍＨｇ以下とし、２４０℃、１ｍｍＨｇ以下の条件下で１０分間撹拌下重合反応を行った。反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み加圧にし、生成したポリカーボネート樹脂をペレタイズしながら抜き出した。得られたポリカーボネート樹脂（Ｂ１）のＭｗは２５０００、Ｔｇは１４６℃であった。
＜実施例１＞
　合成例１で製造したポリカーボネート樹脂（Ａ１）ペレット０．４４ｋｇと、合成例２で製造したポリカーボネート樹脂（Ｂ１）ペレット４．５７ｋｇをよく振り混ぜ、押出機（アイペック（株）ＩＰＴ型３５ｍｍ同方向二軸押出機）により２６０℃、ベント圧力２５ｍｍＨｇで溶融状態のポリカーボネート樹脂（Ａ１）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ１）を混練りしてペレタイズしブレンドペレット３．３ｋｇを得た。該ペレットのＴｇは１４２℃であり変曲点は発見されなかった。また、該ペレットのＭｗは２６，０００であった。該ペレットを射出成形して直径５０ｍｍ及び厚さ３ｍｍの円板を得た。円板は透明であった。評価結果を表１に示す。
＜実施例２＞
　合成例１で製造したポリカーボネート樹脂（Ａ１）ペレット１．３４ｋｇと、合成例２で製造したポリカーボネート樹脂（Ｂ１）ペレット３．６６ｋｇをよく振り混ぜ、押出し機（アイペック（株）ＩＰＴ型３５ｍｍ同方向二軸押出機）により２６０℃、ベント圧力２５ｍｍＨｇで溶融状態のポリカーボネート樹脂（Ａ１）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ１）を混練りしてペレタイズしブレンドペレット３．２ｋｇを得た。該ペレットのＴｇは１３６℃であり変曲点は発見されなかった。また、該ペレットのＭｗは２７，０００であった。該ペレットを射出成形して直径５０ｍｍ及び厚さ３ｍｍの円板を得た。円板は透明であった。評価結果を表１に示す。
＜実施例３＞
　合成例１で製造したポリカーボネート樹脂（Ａ１）ペレット２．３０ｋｇと、合成例２で製造したポリカーボネート樹脂（Ｂ１）ペレット２．７０ｋｇをよく振り混ぜ、押出機（アイペック（株）ＩＰＴ型３５ｍｍ同方向二軸押出機）により２６０℃、ベント圧力２５ｍｍＨｇで溶融状態のポリカーボネート樹脂（Ａ１）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ１）を混練りしてペレタイズしブレンドペレット３．２ｋｇを得た。該ペレットのＴｇは１２８℃であり変曲点は発見されなかった。また、該ペレットのＭｗは２８，０００であった。該ペレットを射出成形して直径５０ｍｍ及び厚さ３ｍｍの円板を得た。円板は透明であった。評価結果を表１に示す。
＜実施例４＞
　合成例１で製造したポリカーボネート樹脂（Ａ１）ペレット３．３３ｋｇと、合成例２で製造したポリカーボネート樹脂（Ｂ１）ペレット１．６７ｋｇをよく振り混ぜ、押出機（アイペック（株）ＩＰＴ型３５ｍｍ同方向二軸押出機）により２６０℃、ベント圧力２５ｍｍＨｇで溶融状態のポリカーボネート樹脂（Ａ１）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ１）を混練りしてペレタイズしブレンドペレット３．３ｋｇを得た。該ペレットのＴｇは１２３℃であり変曲点は発見されなかった。また、該ペレットのＭｗは３０，０００であった。該ペレットを射出成形して直径５０ｍｍ及び厚さ３ｍｍの円板を得た。円板は透明であった。評価結果を表１に示す。
＜実施例５＞
　合成例１で製造したポリカーボネート樹脂（Ａ１）ペレット４．４３ｋｇと、合成例２で製造したポリカーボネート樹脂（Ｂ１）ペレット０．５８ｋｇをよく振り混ぜ、押出機（アイペック（株）ＩＰＴ型３５ｍｍ同方向二軸押出機）により２６０℃、ベント圧力２５ｍｍＨｇで溶融状態のポリカーボネート樹脂（Ａ１）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ１）を混練りしてペレタイズしブレンドペレット３．３ｋｇを得た。該ペレットのＴｇは１１７℃であり変曲点は発見されなかった。また、該ペレットのＭｗは３２，０００であった。該ペレットを射出成形して直径５０ｍｍ及び厚さ３ｍｍの円板を得た。円板は透明であった。評価結果を表１に示す。
＜比較例１＞
　ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂からなるポリカーボネート樹脂“ユーピロンＨ－４０００”（商品名：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ＭＷ：３３０００）のペレットを射出成形して直径５０ｍｍ厚さ３ｍｍの円板を得た。円板は透明であった。評価結果を表１に示す。
＜比較例２＞
　合成例１で作製したペレットを射出成形して直径５０ｍｍ厚さ３ｍｍの円板を得た。
円板は透明であった。評価結果を表１に示す。
＜比較例３＞
　合成例２で作製したペレットを射出成形して直径５０ｍｍ厚さ３ｍｍの円板を得た。
円板は透明であった。評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　本発明により、低複屈折で高屈折率な光学材料を得ることができる。本発明の光学材料は、高ガラス転移点および良好な流動性を有するため射出成形可能で、生産性が高く安価である。このため、カメラ、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ極めて有用である。また、本発明により、ガラスレンズでは技術的に加工の困難な高屈折率低複屈折非球面レンズを射出成形により簡便に得ることができ、極めて有用である。

Claims (15)

  1. 　一般式（４）で示される構成単位（ａ）を有するポリカーボネート樹脂（Ａ）、および一般式（５）で示される構成単位（ｂ）を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（４）中、Ｘは炭素数１～４のアルキレン基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（５）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基または炭素数６～２０のアリールオキシ基である。Ｙは炭素数１～４のアルキレン基である。）
  2. 　ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、構成単位（ａ）以外の構成単位の割合が構成単位（ａ）の２０モル％以下である請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  3. 　ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、構成単位（ｂ）以外の構成単位の割合が構成単位（ｂ）の２０モル％以下である請求項１または２記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  4. 　ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）の質量比率（Ａ：Ｂ）が２５：７５～９０：１０である請求項１～３のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  5. 　ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、構成単位（ａ）から構成されるホモポリマーを含有し、かつポリカーボネート樹脂（Ｂ）が、構成単位（ｂ）から構成されるホモポリマーを含有する請求項１～４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  6. 　ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、構成単位（ａ）から構成されるホモポリマーからなり、かつポリカーボネート樹脂（Ｂ）が、構成単位（ｂ）から構成されるホモポリマーからなるものである、請求項５に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  7. 　Ｘがエチレン基である請求項１～６のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  8. 　Ｒ１およびＲ２が水素原子である請求項１～７のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  9. 　ポリカーボネート樹脂（Ａ）のポリスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００～３００，０００であり、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）が１５，０００～２５０，０００である請求項１～８のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  10. 　ガラス転移点（Ｔｇ）が９５℃～１８０℃である請求項１～９のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  11. 　請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物から作製された成形体。
  12. 　屈折率が１．６４０～１．６８０である請求項１１に記載の成形体。
  13. 　アッベ数が２４以下である請求項１１に記載の成形体。
  14. 　請求項１１～１３のいずれか一項に記載の成形体を用いた光学材料。
  15. 　請求項１１～１３のいずれか一項に記載の成形体を用いた光学レンズ。
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