WO2016006131A1 - 吸水性樹脂及び吸収性物品 - Google Patents

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紘基 薮口
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    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

Definitions

  • the present invention relates to a water-absorbent resin and an absorbent article, and more particularly, to a water-absorbent resin constituting an absorbent body suitably used for sanitary materials such as sanitary goods and disposable diapers, and an absorbent article using the same.
  • the acrylic acid partially neutralized salt polymer cross-linked product has excellent water absorption ability, and since it is easy to industrially obtain acrylic acid as a raw material, the quality is constant and inexpensive. Since it has many advantages such as being able to be produced and being less susceptible to spoilage, it is regarded as a preferred water-absorbent resin.
  • an absorbent body is formed using such a water-absorbent resin, a liquid-permeable sheet (top sheet) through which the liquid can pass, and the liquid passes therethrough. It can be set as an absorbent article by hold
  • the absorbent body formed using a water absorbent resin is usually composed of a water absorbent resin and hydrophilic fibers.
  • the absorbent body is, for example, a mixed dispersion obtained by mixing a water absorbent resin and hydrophilic fibers so as to have a uniform composition, a sandwich structure in which the water absorbent resin is sandwiched between layered hydrophilic fibers.
  • the water-absorbent resin may be exposed to the atmosphere for a long time due to unexpected shutdown of the manufacturing equipment.
  • the water-absorbent resin since the water-absorbent resin is hygroscopic, a part or the whole may be agglomerated.
  • the agglomerated water-absorbent resin is remarkably lowered in fluidity, and causes troubles such as blocking in the piping of the production facility and bridge formation in the powder hopper. In addition, it may interfere with the uniform dispersion of the water-absorbent resin during the adjustment of the above-described absorber.
  • water-absorbent resin obtained by these methods does not necessarily satisfy the performance for solving the above-mentioned problems, and there is still room for improvement.
  • conventional water-absorbing resins are colored in pale yellow or dark yellow depending on the state of the product, although there are differences in degree.
  • the absorbent body is thinned by increasing the ratio of the water-absorbent resin, if the water-absorbent resin is colored, the cleanliness of appearance is reduced as an absorbent article in which it is used. Therefore, the commercial value tends to decrease.
  • An object of the present invention is to provide a water-absorbent resin that can be efficiently produced while preventing the above-described problem and an absorbent article using an absorbent body including the absorbent resin.
  • the present invention provides the following.
  • the present invention is a water-absorbing resin obtained by polymerizing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and post-crosslinking with a post-crosslinking agent, and satisfies the following requirements: Resin.
  • the present invention is the water absorbent resin according to the invention according to (1), wherein the physiological saline water absorption capacity under a load of 4.14 kPa is 16 ml / g or more.
  • the present invention is an absorbent article using the absorbent body containing the water absorbent resin described in (1) or (2).
  • a water-absorbing resin in a hygroscopic state has good dispersibility, prevents occurrence of troubles such as blocking in a pipe and bridge formation in a powder hopper, and efficiently absorbs it.
  • a property article can be manufactured.
  • Water-absorbent resin >> The water-absorbent resin according to the present invention has the following properties.
  • the water-absorbing resin according to the present invention is a water-absorbing resin obtained by polymerizing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and post-crosslinking with a post-crosslinking agent, and satisfies the following properties: It is a water absorbent resin.
  • the water absorbent resin according to the present invention is characterized in that the yellowness is 5.0 or less.
  • the yellowness is measured with a color difference meter in which X, Y, and Z, which are tristimulus values of a colorimetric color difference meter, are corrected with a standard white board, and X, Y, Z of the water absorbent resin to be measured.
  • the yellowness (YI value) can be calculated from the following equation.
  • the water-absorbent resin according to the present invention is characterized in that the gel strength is 1800 Pa or less.
  • the gel strength is measured by the method described in the examples described later, and after storing a 50-fold swollen gel in a thermo-hygrostat for 15 hours, a card meter (for example, Eye Techno Engineering). This is a value measured using a card meter (product number: ME-600).
  • the gel strength is 1800 Pa or less, preferably 1600 Pa or less, and more preferably 1500 Pa or less.
  • the gel strength is preferably 500 Pa or more, more preferably 600 Pa or more, and further preferably 800 Pa or more.
  • the water-absorbent resin according to the present invention has excellent fluidity in a hygroscopic state.
  • the fluidity of the water-absorbent resin after moisture absorption can be evaluated by “fluidity after moisture absorption test” described in the examples described later.
  • the water-absorbent resin according to the present invention having such properties, in producing an absorbent article using the same, even if it is a water-absorbent resin in a hygroscopic state, a part or the whole of the water-absorbent resin is a lump.
  • the occurrence of troubles during production such as blocking in the piping and bridge formation in the powder hopper can be suppressed.
  • the absorbent resin according to the present invention has a low yellowness and can enhance the cleanliness of the resulting absorbent body and absorbent articles including the absorbent body, giving the user a good impression and willingness to purchase. It is.
  • the water-absorbent resin according to the present invention preferably has a median particle size of 200 to 600 ⁇ m, more preferably 200 to 550 ⁇ m, further preferably 300 to 500 ⁇ m, and more preferably 300 to 450 ⁇ m. Even more preferably.
  • the mass ratio of particles of 150 to 850 ⁇ m in the total ratio is preferably 85 mass% or more, and more preferably 90 mass% or more. Further, the mass ratio of the particles of 300 to 400 ⁇ m in the total ratio is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and further preferably 30% by mass or more.
  • the particles of the water-absorbing resin may have a form (secondary particles) in which fine particles (primary particles) are aggregated in addition to the form of each single particle.
  • a shape of the primary particles in the case of the primary particles produced by reverse phase suspension polymerization, for example, a substantially spherical single particle shape having a smooth surface shape such as a true spherical shape, an elliptical spherical shape and the like can be mentioned. .
  • the primary particles having such a shape have a smooth surface shape, so that the fluidity as a powder is increased, and the aggregated particles are easily packed closely, so that they are not easily broken even when subjected to an impact. It becomes a water-absorbing resin with high strength.
  • the physiological saline water absorption capacity under a load of 4.14 kPa is preferably 16 ml / g or more, more preferably 18 ml / g or more, and 20 ml / g or more. More preferably it is.
  • the physiological saline water absorption capacity under load is preferably 50 ml / g or less, more preferably 40 ml / g or less.
  • the yellowness, the gel strength, the saline water absorption ability under the load of 4.14 kPa, the median particle diameter (particle size distribution), and the fluidity after the moisture absorption test are all described later. It can be measured by the measurement method described in the examples.
  • additives depending on the purpose can be blended.
  • additives include inorganic powders, surfactants, oxidizing agents, reducing agents, metal chelating agents, radical chain inhibitors, antioxidants, antibacterial agents, and deodorants.
  • the flowability of the water absorbent resin can be improved by adding 0.05 to 5 parts by mass of amorphous silica as an inorganic powder to 100 parts by mass of the water absorbent resin.
  • the water absorbent resin according to the present invention can be produced by polymerizing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • a typical polymerization method such as an aqueous solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a reverse phase suspension polymerization method, or the like is used.
  • aqueous solution polymerization method polymerization is performed by heating a water-soluble ethylenically unsaturated monomer aqueous solution while stirring as necessary.
  • reverse phase suspension polymerization method polymerization is performed by heating a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in a hydrocarbon dispersion medium with stirring.
  • the reverse phase suspension polymerization method is preferred from the viewpoint of precise polymerization reaction control and wide particle size control.
  • a method for producing a water-absorbent resin a method for producing a water-absorbent resin by subjecting a water-soluble ethylenically unsaturated monomer to reverse phase suspension polymerization in a hydrocarbon dispersion medium, in the presence of an internal cross-linking agent.
  • a production method having a step of performing polymerization in the presence of at least an azo compound and a peroxide, and a step of performing post-crosslinking with a post-crosslinking agent on a hydrogel having an internal cross-linked structure obtained by polymerization. It is done.
  • water-soluble ethylenically unsaturated monomer examples include (meth) acrylic acid (in the present specification, “acryl” and “methacryl” are collectively referred to as “(meth) acryl”; the same shall apply hereinafter) and 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) Nonionic monomers such as acrylamide and polyethylene glycol mono (meth) acrylate; amino groups such as N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate and diethylaminopropyl (meth) acrylamide Examples thereof include unsaturated monomers and
  • water-soluble ethylenically unsaturated monomers (meth) acrylic acid or a salt thereof, (meth) acrylamide, and N, N-dimethylacrylamide are preferable from the viewpoint of industrial availability. , (Meth) acrylic acid and salts thereof are more preferred.
  • These water-soluble ethylenically unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • acrylic acid and its salts are widely used as raw materials for water-absorbing resins, and these acrylic acid partial neutralized salts are used by copolymerizing the other water-soluble ethylenically unsaturated monomers described above.
  • the partially neutralized acrylic acid salt is preferably used as a main water-soluble ethylenically unsaturated monomer in an amount of 70 to 100 mol% based on the total water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is preferably dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the form of an aqueous solution and subjected to reverse phase suspension polymerization.
  • a hydrocarbon dispersion medium in the form of an aqueous solution and subjected to reverse phase suspension polymerization.
  • the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in this aqueous solution is preferably in the range of 20% by mass to below the saturated concentration.
  • concentration of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer it is more preferable that it is 55 mass% or less, It is further more preferable that it is 50 mass% or less, It is further more preferable that it is 45 mass% or less.
  • concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is more preferably 25% by mass or more, further preferably 28% by mass or more, and further preferably 30% by mass or more.
  • the acid group is previously alkaline if necessary. You may use what was neutralized with the neutralizing agent.
  • alkaline neutralizer include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydroxide, and potassium carbonate; ammonia and the like. These alkaline neutralizers may be used in the form of an aqueous solution in order to simplify the neutralization operation.
  • the alkaline neutralizer mentioned above may be used independently and may combine 2 or more types.
  • the degree of neutralization of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer with the alkaline neutralizing agent is 10 to 100 mol% as the degree of neutralization for all acid groups of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. It is preferably 30 to 90 mol%, more preferably 40 to 85 mol%, still more preferably 50 to 80 mol%.
  • hydrocarbon dispersion medium examples include those having 6 to 8 carbon atoms such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane, and n-octane.
  • Aliphatic hydrocarbons cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, trans-1,3-dimethylcyclopentane, etc.
  • Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene.
  • hydrocarbon dispersion media n-hexane, n-heptane, and cyclohexane are particularly preferably used because they are easily available industrially, have stable quality, and are inexpensive.
  • These hydrocarbon dispersion media may be used alone or in combination of two or more.
  • a suitable result can be obtained by using a commercially available product such as Exol heptane (manufactured by ExxonMobil: containing 75 to 85% by mass of hydrocarbon of heptane and its isomer). be able to.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is that from the viewpoint of uniformly dispersing the water-soluble ethylenically unsaturated monomer and facilitating control of the polymerization temperature, the first stage water-soluble ethylenically unsaturated monomer
  • the amount is preferably 100 to 1500 parts by mass, more preferably 200 to 1400 parts by mass with respect to 100 parts by mass.
  • the reverse phase suspension polymerization is performed in one stage (single stage) or in multiple stages of two or more stages.
  • the first stage polymerization described above is the first stage in single stage polymerization or multistage polymerization. (Hereinafter the same).
  • a dispersion stabilizer In the reverse phase suspension polymerization, a dispersion stabilizer can be used in order to improve the dispersion stability of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the hydrocarbon dispersion medium. As the dispersion stabilizer, a surfactant can be used.
  • surfactant examples include sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene Alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylallyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ether, Polyethylene glycol fatty acid ester, alkyl glucoside, N-alkyl gluconami , Polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkyl amines, phosphoric esters of polyoxyethylene alkyl ethers, can be used phosphoric acid ester of polyoxyethylene alkyl ary
  • sorbitan fatty acid ester sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester are preferably used from the viewpoint of dispersion stability of the monomer.
  • These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the surfactant used is preferably 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.3 to 20 parts per 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the first stage. More preferably, it is part by mass.
  • a polymer dispersant may be used in combination with the surfactant described above.
  • polymeric dispersant examples include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer, maleic anhydride-modified EPDM (ethylene / propylene / diene / terpolymer), and anhydrous.
  • maleic acid-modified polybutadiene maleic anhydride / ethylene copolymer, maleic anhydride / propylene copolymer, maleic anhydride / ethylene / propylene copolymer, maleic anhydride / butadiene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene
  • the copolymer include oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene / propylene copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethyl cellulose, and ethyl hydroxyethyl cellulose.
  • polymeric dispersants in particular, from the viewpoint of dispersion stability of the monomer, maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer, maleic anhydride / Ethylene copolymer, maleic anhydride / propylene copolymer, maleic anhydride / ethylene / propylene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene / propylene copolymer It is preferable to use a polymer. These polymer dispersants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymeric dispersant used is preferably 0.1 to 30 parts by mass, and preferably 0.3 to 20 parts per 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the first stage. More preferably, it is part by mass.
  • Internal cross-linking agent examples include those capable of crosslinking the polymer of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer to be used.
  • (poly) ethylene glycol ““(poly)” is prefixed with “poly”. It means the case with and without. The same shall apply hereinafter), (poly) propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, diols such as (poly) glycerin, polyols such as triol, and (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, etc.
  • Unsaturated polyesters obtained by reacting with acids bisacrylamides such as N, N-methylenebisacrylamide; di (meth) acrylates or tris obtained by reacting polyepoxides with (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid esters; di (meth) acrylic acid carbamyl esters obtained by reacting polyisocyanates such as tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate with hydroxyethyl (meth) acrylate; allylated starch, allyl Cellulose, diallyl phthalate, N, Compounds having two or more polymerizable unsaturated groups such as', N ′′ -triallyl isocyanate, divinylbenzene; (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl Polyglycidyl compounds such as diglycidyl compounds such as ether and t
  • polyglycidyl compounds are preferably used, diglycidyl ether compounds are more preferably used, (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin. It is particularly preferred to use diglycidyl ether.
  • diglycidyl ether compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the internal crosslinking agent used is preferably 0.000001 to 0.02 mol, preferably 0.00001 to 0.01 mol, per 1 mol of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. More preferably, it is 0.00001 to 0.005 mol, and further preferably 0.00005 to 0.002 mol.
  • “in the presence of an azo compound and a peroxide” does not necessarily mean that the azo compound and the peroxide coexist at the start of the polymerization reaction. It means a state in which the other compound is present while the monomer conversion by cleavage is less than 10%, but both of them in an aqueous solution containing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer before the start of the polymerization reaction. It is preferable that they coexist with each other.
  • the azo compound and the peroxide may be added to the polymerization reaction system through separate flow paths, or may be sequentially added to the polymerization reaction system through the same flow path.
  • the form of the azo compound and peroxide used may be a powder or an aqueous solution.
  • azo compounds examples include 1- ⁇ (1-cyano-1-methylethyl) azo ⁇ formamide, 2,2′-azobis [2- (N-phenylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2 ′.
  • peroxide examples include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate; methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, t And peroxides such as -butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxypivalate, and hydrogen peroxide.
  • persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate
  • methyl ethyl ketone peroxide methyl isobutyl ketone peroxide
  • di-t-butyl peroxide di-t-butyl peroxide
  • t-butyl cumyl peroxide t
  • t And peroxides such as -butyl per
  • potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, and hydrogen peroxide are preferably used, and potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate are more preferably used.
  • potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate are more preferably used.
  • These peroxides may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the azo compound and peroxide used is preferably 0.00005 mol or more, more preferably 0.0001 mol or more with respect to 1 mol of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. Moreover, it is preferable that it is 0.005 mol or less with respect to 1 mol of water-soluble ethylenically unsaturated monomers, and it is more preferable that it is 0.001 mol or less.
  • the amount of the azo compound and peroxide used is preferably 40% by weight or more of the total amount of the azo compound and peroxide used, and preferably 50% by weight or more. It is more preferable to set it as a ratio, it is more preferable to set it as the ratio which is 60 mass% or more, and it is more preferable to set it as the ratio which is 70 mass% or more.
  • the proportion of the azo compound is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, of the total amount of the azo compound and peroxide used, more preferably 85% by mass or less. It is more preferable to set it as the ratio which is, and it is still more preferable to set it as the ratio which is 80 mass% or less. Further, the mass ratio range (azo compound: peroxide) is preferably 8:12 to 19: 1.
  • reverse phase suspension polymerization may be performed by adding other components to an aqueous solution containing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer as desired.
  • various additives such as thickeners and chain transfer agents can be added.
  • reverse phase suspension polymerization can be performed by adding a thickener to an aqueous solution containing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • a thickener By adjusting the aqueous solution viscosity by adding a thickener in this way, it is possible to control the median particle size obtained in the reverse phase suspension polymerization.
  • thickener examples include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid, polyacrylic acid (partial) neutralized product, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyethyleneimine, dextrin, sodium alginate, polyvinyl alcohol Polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, etc. can be used.
  • polymerization is the same, there exists a tendency for the median particle diameter of the particle
  • reverse phase suspension polymerization In reverse phase suspension polymerization, an aqueous monomer solution containing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant and / or a polymeric dispersant. . At this time, as long as the polymerization reaction is not started, the addition timing of the surfactant and the polymer dispersant may be before or after the addition of the monomer aqueous solution.
  • Such reverse phase suspension polymerization can be carried out in one or more stages. Also, it is preferably performed in 2 to 3 stages from the viewpoint of increasing productivity.
  • reverse-phase suspension polymerization When reverse-phase suspension polymerization is performed in two or more stages, water-soluble ethylenic unsaturation is performed on the reaction mixture obtained by the first-stage polymerization reaction after the first-stage reverse-phase suspension polymerization. Monomers may be added and mixed, and reverse phase suspension polymerization in the second and subsequent stages may be performed in the same manner as in the first stage.
  • reversed-phase suspension polymerization in each stage after the second stage in addition to the water-soluble ethylenically unsaturated monomer, the above-described azo compound, peroxide and internal crosslinking agent are added in each stage after the second stage.
  • the amount of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer added during the reverse phase suspension polymerization is added within the range of the molar ratio of each component to the water-soluble ethylenically unsaturated monomer described above. It is preferable to perform phase suspension polymerization.
  • the reaction temperature of the polymerization reaction is 20 to 110 ° C. from the viewpoint of allowing the polymerization to proceed rapidly and shortening the polymerization time, thereby improving economy and allowing the reaction to be carried out smoothly by easily removing the heat of polymerization. It is preferable that the temperature is 40 to 90 ° C.
  • the reaction time is preferably 0.5 to 4 hours.
  • the hydrogel obtained by polymerizing the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is post-crosslinked with a post-crosslinking agent (post-crosslinking reaction). It is obtained with.
  • This post-crosslinking reaction is preferably performed in the presence of a post-crosslinking agent after the polymerization of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the crosslink density near the surface of the water-absorbent resin is increased, and various performances such as gel strength and water absorption capacity under load are obtained. Can be obtained.
  • post-crosslinking agent examples include compounds having two or more reactive functional groups.
  • polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyglycerin; (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) Polyglycidyl compounds such as glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, (poly) glycerol polyglycidyl ether; epichlorohydrin, epibromohydrin, ⁇ -Haloepoxy compounds such as methyl epichlorohydrin; isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate and hex
  • post-crosslinking agents (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, ( Polyglycidyl compounds such as poly) glycerol polyglycidyl ether are particularly preferred. These post-crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the post-crosslinking agent used is preferably 0.00001 to 0.01 mol, preferably 0.00005 to 0.005 mol, based on 1 mol of the total amount of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer used in the polymerization. 005 mol is more preferable, and 0.0001 to 0.002 mol is particularly preferable.
  • the post-crosslinking agent may be added as it is or may be added as an aqueous solution, but if necessary, it may be added as a solution using a hydrophilic organic solvent as a solvent.
  • a hydrophilic organic solvent include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol and isopropyl alcohol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; N, N Amides such as dimethylformamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide.
  • These hydrophilic organic solvents may be used alone or in combination of two or more or as a mixed solvent with water.
  • the post-crosslinking agent may be added after the polymerization reaction of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is almost completed. It is preferably added in the presence of water in the range of 400 parts by weight, more preferably in the presence of water in the range of 5 to 200 parts by weight, and added in the presence of water in the range of 10 to 100 parts by weight. Is more preferable, and it is even more preferable to add in the presence of water in the range of 20 to 60 parts by mass.
  • the amount of moisture means the total amount of moisture contained in the polymerization reaction system and moisture used as necessary when adding the post-crosslinking agent.
  • the reaction temperature in the post-crosslinking reaction is preferably 50 to 250 ° C., more preferably 60 to 180 ° C., further preferably 60 to 140 ° C., and more preferably 70 to 120 ° C. Further preferred.
  • the post-crosslinking reaction time is preferably 1 to 300 minutes, more preferably 5 to 200 minutes.
  • ⁇ Drying process> After performing the above-described reverse phase suspension polymerization, it is preferable to perform a drying step in which water, a hydrocarbon dispersion medium, and the like are removed by distillation by applying energy such as heat from the outside.
  • a drying step in which water, a hydrocarbon dispersion medium, and the like are removed by distillation by applying energy such as heat from the outside.
  • water and the hydrocarbon dispersion medium are temporarily removed from the system by azeotropic distillation by heating the system in which the hydrogel is dispersed in the hydrocarbon dispersion medium. Distill off. At this time, if only the distilled hydrocarbon dispersion medium is returned to the system, continuous azeotropic distillation is possible.
  • the temperature in the system during drying is maintained below the azeotropic temperature of the hydrocarbon dispersion medium, which is preferable from the standpoint that the resin is hardly deteriorated. Subsequently, water and hydrocarbon dispersion medium are distilled off to obtain water-absorbent resin particles.
  • the treatment conditions of the drying step after the polymerization and adjusting the amount of dehydration it is possible to control various performances of the resulting water-absorbent resin.
  • the drying treatment by distillation may be performed under normal pressure or under reduced pressure. Moreover, you may carry out under airflow, such as nitrogen, from a viewpoint of improving drying efficiency.
  • the drying temperature is preferably 70 to 250 ° C., more preferably 80 to 180 ° C., further preferably 80 to 140 ° C., and more preferably 90 to A temperature of 130 ° C. is particularly preferable.
  • the drying temperature is preferably 60 to 110 ° C., more preferably 70 to 100 ° C.
  • the post-crosslinking step with the post-crosslinking agent is performed after the polymerization of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer by the reverse phase suspension polymerization as described above, the distillation described above is performed after the cross-linking step. So that the drying process is performed. Or you may make it perform a post-crosslinking process and a drying process simultaneously.
  • a chelating agent such as a chelating agent, a reducing agent, an oxidizing agent, an antibacterial agent, and a deodorizing agent after superposition
  • polymerization during drying, or after drying with respect to a water absorbing resin as needed.
  • the water-absorbent resin according to the present invention constitutes an absorbent body used for sanitary materials such as sanitary goods and disposable diapers, and is suitably used for absorbent articles including the absorbent body.
  • the absorbent body using the water-absorbent resin is composed of, for example, a water-absorbent resin and hydrophilic fibers.
  • the structure of the absorber is a mixed dispersion obtained by mixing the water-absorbent resin and the hydrophilic fiber so as to have a uniform composition, and a sandwich in which the water-absorbent resin is sandwiched between layered hydrophilic fibers. Examples include a structure, a structure in which a water-absorbing resin and a hydrophilic fiber are wrapped with a tissue.
  • the absorbent body may contain other components, for example, an adhesive binder such as a heat-fusible synthetic fiber, a hot melt adhesive, and an adhesive emulsion for enhancing the shape retention of the absorbent body. .
  • the content of the water-absorbing resin in the absorber is preferably 5 to 95% by mass, more preferably 20 to 90% by mass, and further preferably 30 to 80% by mass.
  • the content of the water-absorbent resin is less than 5% by mass, the absorption capacity of the absorber is lowered, which may cause liquid leakage and reversion.
  • the content of the water-absorbing resin exceeds 95% by mass, the cost of the absorber increases and the feel of the absorber becomes harder.
  • hydrophilic fibers include cellulose fibers such as cotton-like pulp, mechanical pulp, chemical pulp, and semi-chemical pulp obtained from wood, synthetic cellulose fibers such as rayon and acetate, and polyamides, polyesters, and polyolefins that have been hydrophilized. Examples thereof include fibers made of resin.
  • the absorbent body using the water absorbent resin between a liquid permeable sheet (top sheet) through which liquid can pass and a liquid impermeable sheet (back sheet) through which liquid cannot pass. It can be set as an absorbent article.
  • the liquid permeable sheet is disposed on the side in contact with the body, and the liquid impermeable sheet is disposed on the opposite side in contact with the body.
  • liquid permeable sheet examples include air-through type, spunbond type, chemical bond type, needle punch type nonwoven fabrics and porous synthetic resin sheets made of fibers such as polyethylene, polypropylene, and polyester.
  • liquid impermeable sheet examples include synthetic resin films made of resins such as polyethylene, polypropylene, and polyvinyl chloride.
  • the gel elastic modulus of this measurement sample was measured using a card meter (manufactured by iTechno Engineering Co., Ltd .: Card Meter Mini ME-600).
  • the card meter conditions are as follows. ⁇ Pressure sensitive axis: 16mm ⁇ ⁇ Spring: 400g ⁇ Load: 400g ⁇ Rising speed: 1 inch / 21 sec ⁇ Test mode: viscosity
  • the 1 includes a burette unit 1, a conduit 2, a measurement table 3, and a measurement unit 4 placed on the measurement table 3.
  • a rubber stopper 14 is connected to the upper part of the burette 10
  • an air introduction pipe 11 and a cock 12 are connected to the lower part
  • a cock 13 is attached to the upper part of the air introduction pipe 11.
  • a conduit 2 is attached from the burette unit 1 to the measuring table 3, and the diameter of the conduit 2 is 6 mm.
  • a hole with a diameter of 2 mm is opened at the center of the measuring table 3 and the conduit 2 is connected.
  • the measuring unit 4 includes a cylinder 40, a nylon mesh 41 attached to the bottom of the cylinder 40, and a weight 42.
  • the inner diameter of the cylinder 40 is 2.0 cm.
  • the nylon mesh 41 is formed to 200 mesh (aperture 75 ⁇ m). A predetermined amount of the water absorbent resin 5 is uniformly dispersed on the nylon mesh 41.
  • the weight 42 has a diameter of 1.9 cm and a mass of 119.6 g. The weight 42 is placed on the water absorbent resin 5 so that a load of 4.14 kPa can be uniformly applied to the water absorbent resin 5.
  • the cock 12 and the cock 13 of the burette unit 1 are closed, and physiological saline adjusted to 25 ° C. is introduced from the upper part of the burette 10. Then, the cock 12 and the cock 13 of the burette part 1 were opened. Next, the height of the measurement table 3 was adjusted so that the tip of the conduit 2 at the center of the measurement table 3 and the air introduction port of the air introduction tube 11 had the same height.
  • the amount of decrease in physiological saline in the burette 10 (the amount of physiological saline absorbed by the water absorbent resin 5) Wa (mL) was continuously read from the time when the water absorbent resin 5 started to absorb water.
  • the physiological saline water-absorbing ability under the 4.14 kPa load of the water-absorbing resin after 60 minutes from the start of water absorption was determined by the following equation.
  • the water-absorbing resin was put into the combined uppermost sieve and classified by shaking for 20 minutes using a low-tap shaker. After classification, the mass of the water-absorbent resin remaining on each sieve was calculated as a mass percentage with respect to the total amount, and the particle size distribution was determined. With respect to this particle size distribution, the sieve screen was integrated in order from the largest particle size, and the relationship between the sieve opening and the integrated value of the mass percentage of the water absorbent resin remaining on the sieve was plotted on a logarithmic probability paper. By connecting the plots on the probability paper with a straight line, the particle diameter corresponding to an integrated mass percentage of 50 mass% was defined as the median particle diameter.
  • the mass ratio of the particles of 300 to 400 ⁇ m in the ratio of the entire water-absorbing resin is the mass ratio of the water-absorbing resin remaining on the sieve having an opening of 300 ⁇ m with respect to the whole in the above-described measurement.
  • the mass proportion of particles of 150 to 850 ⁇ m in the proportion of the entire water-absorbent resin is the sum of the mass proportion of the water-absorbent resin remaining on the sieves of 150 ⁇ m, 250 ⁇ m, 300 ⁇ m, 400 ⁇ m, 500 ⁇ m, and 600 ⁇ m. It is a thing.
  • This mixture was uniformly placed in a stainless steel petri dish having a diameter of 10 cm, and left to stand in a constant temperature and humidity chamber at 40 ° C. and a relative humidity of 90% RH for 1 hour.
  • the mass (Wb) of the moisture-absorbed sample after standing for 1 hour was measured.
  • the sample after moisture absorption was carefully transferred to a 12 mesh (JIS standard sieve) on which a tray was laid, and the sieve was tapped 5 times with the palm of the hand. Next, the sieve was rotated 90 degrees in the circumferential direction and then further lightly tapped five times.
  • the mass (Wc) of the sample after moisture absorption that passed through 12 mesh and remained in the tray was measured, and the fluidity (%) after the moisture absorption test was determined by the following equation.
  • Absorber B was prepared in the same manner as described above.
  • the state of the water absorbent resin, the absorbent body B, and the absorbent body production machine is evaluated by three workers according to the criteria shown in Table 1 below, and the evaluation values of the respective items are averaged. Thus, workability at the time of manufacturing the absorbent body was evaluated.
  • Example 1 As a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer, a 2-L round bottom cylindrical separable flask having an inner diameter of 110 mm and equipped with a stirring blade having two inclined paddle blades with a blade diameter of 50 mm in two stages. Got ready.
  • n-heptane 300 g was taken as a hydrocarbon dispersion medium, 0.74 g of sucrose stearate ester of HLB3 (Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Ryoto Sugar Ester S-370) as a surfactant, and polymer dispersion 0.74 g of maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer (Mitsui Chemicals, High Wax 1105A) was added as an agent, and the temperature was raised to 80 ° C. while stirring to dissolve the surfactant, and then up to 50 ° C. Cooled down.
  • the monomer aqueous solution prepared as described above is added to the separable flask, and the inside of the system is sufficiently substituted with nitrogen. Then, the flask is immersed in a 70 ° C. water bath and the temperature is raised, and polymerization is performed for 60 minutes. A first stage polymerization slurry was obtained.
  • the entire amount of the second stage monomer aqueous solution was added to the first stage polymerization slurry liquid, and the inside of the system was sufficiently replaced with nitrogen.
  • the flask was immersed in a 70 ° C. water bath to raise the temperature, and the second stage polymerization was carried out for 30 minutes.
  • the temperature of the reaction solution was raised in an oil bath at 125 ° C., and 252 g of water was extracted out of the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water.
  • n-heptane As a post-crosslinking agent, 4.42 g (0.51 mmol) of a 2% by weight aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added and held at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, n-heptane was evaporated and dried to obtain a dried product.
  • the dried product was passed through a sieve having an opening of 1000 ⁇ m to obtain 231.2 g of a water-absorbent resin in a form in which spherical particles were aggregated.
  • the water absorbent resin thus obtained was evaluated according to the various test methods described above.
  • the obtained water-absorbent resin has a mass ratio of particles of 150 to 850 ⁇ m in the total ratio of 95% by mass, a mass ratio of particles of 300 to 400 ⁇ m of 33% by mass, and a median particle diameter of 370 ⁇ m. Met.
  • Example 2 was the same as Example 1 except that 255 g of water was withdrawn from the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water after the second stage polymerization. did. As a result, 232.1 g of a water-absorbing resin different from the water-absorbing resin obtained in Example 1 was obtained. The water absorbent resin thus obtained was evaluated according to the various test methods described above.
  • the obtained water-absorbent resin has a mass ratio of particles of 150 to 850 ⁇ m in the total proportion of 95 mass%, a mass ratio of particles of 300 to 400 ⁇ m is 33 mass%, and a median particle diameter of 375 ⁇ m. Met.
  • Example 3 In Example 3, the peroxide dissolved in the first-stage monomer aqueous solution was 0.033 g (0.137 mmol) of sodium persulfate, and the peroxide dissolved in the second-stage monomer aqueous solution was 0.045 g of sodium persulfate ( 0.189 mmol), except that it was the same as Example 1. As a result, 231.8 g of a water-absorbing resin different in the type of peroxide used for polymerization from the water-absorbing resin obtained in Example 3 was obtained. The water absorbent resin thus obtained was evaluated according to the various test methods described above.
  • the obtained water-absorbent resin has a mass ratio of particles of 150 to 850 ⁇ m in the total ratio of 94% by mass, a mass ratio of particles of 300 to 400 ⁇ m of 33% by mass, and a median particle diameter of 360 ⁇ m. Met.
  • Comparative Example 1 In Comparative Example 1, a round bottom cylinder with an inner diameter of 110 mm and a 2 L capacity equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction pipe, and an agitating blade having two inclined paddle blades with a blade diameter of 50 mm in two stages as a stirrer A type separable flask was prepared, 300 g of n-heptane was taken as a hydrocarbon dispersion medium, and sucrose stearate ester of HLB3 as a surfactant (Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Ryoto Sugar Ester S-370) 0.74 g, 0.74 g of maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer (Mitsui Chemicals, High Wax 1105A) as a polymeric dispersant was added, and the temperature was raised to 80 ° C. with stirring, the surfactant. Was dissolved and then cooled to 50 ° C.
  • the monomer aqueous solution prepared as described above is added to the separable flask, and the inside of the system is sufficiently substituted with nitrogen. Then, the flask is immersed in a 70 ° C. water bath and the temperature is raised, and polymerization is performed for 60 minutes. A first stage polymerization slurry was obtained.
  • the entire amount of the second stage monomer aqueous solution was added to the first stage polymerization slurry liquid, and the inside of the system was sufficiently replaced with nitrogen. Thereafter, the flask was again immersed in a 70 ° C. water bath and the temperature was raised, and the second stage polymerization was carried out for 30 minutes.
  • the temperature of the reaction solution was raised in an oil bath at 125 ° C., and 257 g of water was extracted out of the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water.
  • n-heptane As a post-crosslinking agent, 4.42 g (0.51 mmol) of a 2% by weight aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added and held at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, n-heptane was evaporated and dried to obtain a dried product.
  • This dried product was passed through a sieve having an opening of 1000 ⁇ m to obtain 228.2 g of a water-absorbent resin in a form in which spherical particles were aggregated.
  • the water absorbent resin thus obtained was evaluated according to the various test methods described above.
  • the obtained water-absorbent resin has a mass ratio of particles of 150 to 850 ⁇ m in the total proportion of 95% by mass, a mass ratio of particles of 300 to 400 ⁇ m of 31% by mass, and a median particle diameter of 350 ⁇ m. Met.
  • Comparative Example 2 In Comparative Example 2, the amount of the internal cross-linking agent ethylene glycol diglycidyl ether dissolved in the first-stage monomer aqueous solution was 0.016 g (0.090 mmol), and the internal cross-linking agent ethylene glycol di-dissolved in the second-stage monomer aqueous solution was used. The amount of glycidyl ether added was 0.014 g (0.074 mmol), and after the second stage polymerization, 257 g of water was removed from the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water.
  • the obtained water-absorbent resin has a mass ratio of particles of 150 to 850 ⁇ m in the total proportion of 95 mass%, a mass ratio of particles of 300 to 400 ⁇ m is 33 mass%, and a median particle diameter of 375 ⁇ m. Met.
  • Comparative Example 3 In Comparative Example 3, the internal crosslinking agent ethylene glycol diglycidyl ether dissolved in the first-stage monomer aqueous solution was added in an amount of 0.011 g (0.063 mmol), and the internal crosslinking agent ethylene glycol di-dissolved in the second-stage monomer aqueous solution. The amount of glycidyl ether added was 0.014 g (0.074 mmol), and after the second stage polymerization, 263 g of water was removed from the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water.
  • the obtained water-absorbent resin has a mass ratio of particles of 150 to 850 ⁇ m in the total proportion of 92 mass%, a mass ratio of particles of 300 to 400 ⁇ m is 30 mass%, and a median particle diameter of 360 ⁇ m. there were.
  • the water-absorbent resin obtained in the examples in which the yellowness and the gel strength are in a specific numerical range were excellent in fluidity after the moisture absorption test as compared with the water-absorbent resin of the comparative example. .
  • Table 3 shows the evaluation results of the absorbent bodies manufactured using the water-absorbent resins obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, and the results of workability evaluation at the time of manufacturing the absorbent bodies. .
  • the absorbent body using the water absorbent resin of the example is superior in appearance (clean feeling) compared to the case where the water absorbent resin of the comparative example is used.
  • the evaluation was excellent in workability during production and excellent in dispersibility of the water absorbent resin.

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Abstract

　吸収性物品を構成する吸収体の形成にあたり、吸湿状態でも分散性が良く、かつ吸収性物品の製造時のトラブルの発生を防いで効率的に製造することを可能にする吸水性樹脂及びその吸収性樹脂を含む吸収体を用いた吸収性物品を提供する。　本発明に係る吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させ、かつ後架橋剤で後架橋することにより得られる吸水性樹脂であって、以下の要件を満たすことを特徴とする吸水性樹脂である。　（Ａ）黄色度が５．０以下　（Ｂ）ゲル強度が１８００Ｐａ以下

Description

吸水性樹脂及び吸収性物品
　本発明は、吸水性樹脂及び吸収性物品に関し、より詳しくは、生理用品、紙おむつ等の衛生材料に好適に用いられる吸収体を構成する吸水性樹脂及びそれを用いてなる吸収性物品に関する。
　吸水性樹脂は、近年、生理用品、紙おむつ等の衛生材料の分野に広く使用されている。
　吸水性樹脂としては、アクリル酸部分中和塩重合体架橋物が、優れた吸水能を有するとともに、その原料であるアクリル酸の工業的な入手が容易であるため、品質が一定で且つ安価に製造でき、しかも腐敗が起こりにくい等の数々の利点を有することから、好ましい吸水性樹脂であるとされている。
　生理用品、紙おむつ等の衛生材料の分野では、このような吸水性樹脂を用いて吸収体を形成し、その吸収体を液体が通過し得る液体透過性シート（トップシート）と、液体が通過し得ない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持することによって吸収性物品とすることができる。
　吸水性樹脂を用いて形成される吸収体は、通常、吸水性樹脂と親水性繊維とから構成される。吸収体は、例えば、吸水性樹脂と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂が挟まれたサンドイッチ構造体、吸水性樹脂と親水性繊維とをティッシュで包んだ構造体等として形成される。このとき、吸水性樹脂が均一に分散した吸収体を形成することが優れた性質を有する吸収性物品を製造する上で重要となる。
　また、前述の吸収体を備えた吸収性物品を工業規模で製造する際に、予期せぬ製造設備の停止等により、吸水性樹脂が大気下に長時間暴露されることがある。このとき、吸水性樹脂が吸湿性であることから、一部あるいは全体に塊状化が生じる場合がある。このように塊状化した吸水性樹脂は、流動性が著しく低下し、製造設備の配管内でブロッキングの発生、また粉体ホッパー内でのブリッジ形成等のトラブルが発生する。また、前述の吸収体の調整時に、吸水性樹脂の均一分散の妨げとなることもある。
　近年、吸収性物品およびそれに用いられる吸収体が薄型化される傾向から、嵩高い親水性繊維等の比率を減らし、吸水性樹脂の比率を増やす方向にある。そのため、吸収性物品の製造設備に適した吸水性樹脂の特性が、吸収体やそれを用いた吸収性物品の製造のしやすさに対して、より大きな影響を及ぼす傾向にある。
　なお、このような吸水性樹脂の耐吸湿性を向上させるために、その吸水性樹脂の粒子をシリコーン系界面活性剤等の界面活性剤や特定の官能基を有するポリウレタンで表面処理する技術が提案されている（特許文献１、２参照）。
　しかしながら、これらの方法により得られる吸水性樹脂は、前述の問題を解決する性能を必ずしも満足するものではなく、未だ改良の余地がある。
　また、従来の吸水性樹脂は、個々に程度の差はあるが、製品の状態では薄い黄色や濃い黄色に着色しているものもある。前述したように、吸水性樹脂の比率を増やすことで吸収体が薄型化される場合、吸水性樹脂が着色していると、それが用いられた吸収性物品として、見た目の清潔感が低くなるので、商品価値が低下する傾向にある。
特開平９－１３６９６６号公報 特開平１１－３４７４０２号公報
　本発明は、前述したような実情に鑑みて提案されたものであり、吸収性物品を構成する吸収体の形成にあたり、吸湿状態でも分散性が良く、かつ吸収性物品の製造時のトラブルの発生を防いで効率的に製造することを可能にする吸水性樹脂及びその吸収性樹脂を含む吸収体を用いた吸収性物品を提供することを目的とする。
　本発明者らは、前述した課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、吸水性樹脂の黄色度及びゲル強度が所定の値以下の吸水性樹脂は、吸湿後の流動性に優れていることを見出した。すなわち、本発明は、以下のものを提供する。
　（１）本発明は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させ、かつ後架橋剤で後架橋することにより得られる吸水性樹脂であって、以下の要件を満たすことを特徴とする吸水性樹脂である。
　（Ａ）黄色度が５．０以下
　（Ｂ）ゲル強度が１８００Ｐａ以下
　（２）また本発明は、前記（１）に係る発明において、４．１４ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能が１６ｍｌ／ｇ以上である吸水性樹脂である。
　（３）本発明は、前記（１）又は（２）に記載の吸水性樹脂を含む吸収体を用いてなる吸収性物品である。
　本発明によれば、吸湿状態の吸水性樹脂であっても、分散性が良く、配管内のブロッキングや粉体ホッパー内でのブリッジ形成等の製造時におけるトラブルの発生を防ぎ、効率的に吸収性物品を製造することができる。
吸水性樹脂の４．１４ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能を測定するための装置の構成を示す概略構成図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　≪１．吸水性樹脂≫
　　本発明に係る吸水性樹脂は、以下に述べる性質を有する。
　すなわち、本発明に係る吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させ、かつ後架橋剤で後架橋することにより得られる吸水性樹脂であり、以下の性質を満たすことを特徴とする吸水性樹脂である。
　（Ａ）黄色度が５．０以下
　（Ｂ）ゲル強度が１８００Ｐａ以下
　（Ａ）黄色度
　本発明に係る吸水性樹脂は、黄色度が５．０以下であることに特徴がある。ここで黄色度とは、標準用白板で測色色差計の三刺激値であるＸ、Ｙ、Ｚを補正した色差計で測定するものであり、測定対象の吸水性樹脂のＸ，Ｙ，Ｚから次式により黄色度（ＹＩ値）を算出することができる。なお、黄色度は０．０以上が好ましい。
　黄色度＝１００（１．２８Ｘ－１．０６Ｚ）／Ｙ
　（Ｂ）ゲル強度
　また、本発明に係る吸水性樹脂は、ゲル強度が１８００Ｐａ以下であることに特徴がある。ここで、ゲル強度とは、後述する実施例に記載の方法で測定されるものであり、５０倍膨潤のゲルを恒温恒湿槽内で１５時間保管した後、カードメーター（例えば、アイテクノエンジニアリング製カードメーター、品番：ＭＥ－６００）を用いて測定した値である。ゲル強度は、１８００Ｐａ以下であり、１６００Ｐａ以下が好ましく、１５００Ｐａ以下がより好ましい。また、ゲル強度は、５００Ｐａ以上が好ましく、６００Ｐａ以上がより好ましく、８００Ｐａ以上がさらに好ましい。
　本発明に係る吸水性樹脂は、吸湿状態の流動性に優れるものである。吸水性樹脂の吸湿後の流動性は、後述する実施例に記載の「吸湿試験後の流動性」によって評価することが可能である。
　このような性質を有する本発明に係る吸水性樹脂によれば、これを用いて吸収性物品を製造するにあたり、吸湿状態の吸水性樹脂であっても、吸水性樹脂の一部あるいは全体における塊状化を抑制することができ、配管内のブロッキングや粉体ホッパー内でのブリッジ形成等の製造時におけるトラブルの発生を抑制することができる。また、吸水性樹脂が均一に分散された良質な吸収体を形成することができる。
　また、本発明に係る吸収性樹脂では、黄色度が低く、得られる吸収体及びその吸収体を含む吸収性物品の清潔感を高めて、使用者に、良い印象と購買意欲を与えることも可能である。
　（Ｃ）その他
　本発明に係る吸水性樹脂は、中位粒子径が２００～６００μｍであることが好ましく、２００～５５０μｍであることがより好ましく、３００～５００μｍであることがさらに好ましく、３００～４５０μｍであることがよりさらに好ましい。
　また、本発明に係る吸水性樹脂は、全体の割合に占める１５０～８５０μｍの粒子の質量割合が８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。さらに、全体の割合に占める３００～４００μｍの粒子の質量割合が２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。
　なお、吸水性樹脂の粒子は、各々が単一の粒子からなる形態のほかに、微細な粒子（一次粒子）が凝集した形態（二次粒子）であってもよい。一次粒子の形状としては、逆相懸濁重合によって製造される一次粒子である場合には、例えば、真球状、楕円球状等のような円滑な表面形状を有する略球状の単粒子形状が挙げられる。このような形状の一次粒子は、表面形状が円滑であることにより、粉体としての流動性が高くなるうえ、凝集した粒子が密に充填されやすいために衝撃を受けても破壊されにくく、粒子強度が高い吸水性樹脂となる。
　また、本発明に係る吸水性樹脂では、４．１４ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能が１６ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、１８ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましく、２０ｍｌ／ｇ以上であることがさらに好ましい。なお、荷重下での生理食塩水吸水能は、好ましくは５０ｍｌ／ｇ以下、より好ましくは４０ｍｌ／ｇ以下である。
　なお、前述した吸水性樹脂の、黄色度、ゲル強度、４．１４ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能、中位粒子径（粒度分布）及び吸湿試験後の流動性は、いずれも、後述する実施例に記載の測定方法によって測定することができる。
　本発明に係る吸水性樹脂に、諸性能を付与するために、目的に応じた添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、無機粉末、界面活性剤、酸化剤、還元剤、金属キレート剤、ラジカル連鎖禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤、消臭剤等が挙げられる。例えば、吸水性樹脂１００質量部に対し、無機粉末として０．０５～５質量部の非晶質シリカを添加することで、吸水性樹脂の流動性を向上させることができる。
　≪２．吸水性樹脂の製造方法≫
　本発明に係る吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させることによって製造することができる。
　水溶性エチレン性不飽和単量体の重合方法は、代表的な重合法である水溶液重合法、乳化重合法、逆相懸濁重合法等が用いられる。水溶液重合法では、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を、必要に応じて攪拌しながら、加熱することにより重合が行われる。また、逆相懸濁重合法では、水溶性エチレン性不飽和単量体を、炭化水素分散媒中、攪拌下で加熱することにより重合が行われる。本発明においては、精密な重合反応制御と広範な粒子径の制御が可能な観点から逆相懸濁重合法が好ましい。
　本発明に係る吸水性樹脂に関して、その製造方法の一例を、以下に説明する。
　吸水性樹脂の製造方法の具体例としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を炭化水素分散媒中で逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造する方法において、内部架橋剤の存在下、少なくともアゾ系化合物と過酸化物との存在下において重合を行う工程と、重合で得られた内部架橋構造を有する含水ゲル状物に後架橋剤で後架橋する工程とを有する製造方法が挙げられる。
　　＜重合工程＞
　［水溶性エチレン性不飽和単量体］
　水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（本明細書においては、「アクリ」及び「メタクリ」を合わせて「（メタ）アクリ」と表記する。以下同様）及びその塩；２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の非イオン性単量体；Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体及びその４級化物等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体の中でも、工業的に入手が容易であること等の観点から、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩がより好ましい。なお、これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせてもよい。
　これらの中でも、アクリル酸及びその塩が吸水性樹脂の原材料として広く用いられており、これらアクリル酸部分中和塩に、前述の他の水溶性エチレン性不飽和単量体を共重合させて用いる場合もある。この場合、アクリル酸部分中和塩は、主となる水溶性エチレン性不飽和単量体として、総水溶性エチレン性不飽和単量体に対して７０～１００モル％用いられることが好ましい。
　水溶性エチレン性不飽和単量体は、水溶液の状態で炭化水素分散媒中に分散されて、逆相懸濁重合に供されるのが好ましい。水溶性エチレン性不飽和単量体は、水溶液とすることにより、炭化水素分散媒中での分散効率を上昇させることができる。この水溶液における水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては、２０質量％～飽和濃度以下の範囲であることが好ましい。また、水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては、５５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましく、４５質量％以下であることがよりさらに好ましい。一方、水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては２５質量％以上であることがより好ましく、２８質量％以上であることがさらに好ましく、３０質量％以上であることがよりさらに好ましい。
　水溶性エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のように酸基を有する場合、必要に応じてその酸基が予めアルカリ性中和剤により中和されたものを用いてもよい。このようなアルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニア等が挙げられる。また、これらのアルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態にして用いてもよい。なお、前述したアルカリ性中和剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせてもよい。
　アルカリ性中和剤による水溶性エチレン性不飽和単量体の中和度としては、水溶性エチレン性不飽和単量体が有する全ての酸基に対する中和度として、１０～１００モル％であることが好ましく、３０～９０モル％であることがより好ましく、４０～８５モル％であることがさらに好ましく、５０～８０モル％であることがよりさらに好ましい。
　［炭化水素分散媒］
　炭化水素分散媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の炭素数６～８の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの炭化水素分散媒の中でも、特に、工業的に入手が容易であり、品質が安定しており且つ安価である点で、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサンが好適に用いられる。これらの炭化水素分散媒は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせてもよい。なお、炭化水素分散媒の混合物の例としては、エクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ヘプタン及びその異性体の炭化水素７５～８５質量％含有）等の市販品を用いても好適な結果を得ることができる。
　炭化水素分散媒の使用量としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を均一に分散し、重合温度の制御を容易にする観点から、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、１００～１５００質量部であることが好ましく、２００～１４００質量部であることがより好ましい。なお、後述するが、逆相懸濁重合は、１段（単段）もしくは２段以上の多段で行われ、前述した第１段目の重合とは、単段重合もしくは多段重合における１段目の重合反応を意味する（以下も同様）。
　［分散安定剤］
　　（界面活性剤）
　逆相懸濁重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の炭化水素分散媒中での分散安定性を向上させるために、分散安定剤を用いることもできる。その分散安定剤としては、界面活性剤を用いることができる。
　界面活性剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、Ｎ－アルキルグルコンアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等を用いることができる。これらの界面活性剤の中でも、特に、単量体の分散安定性の面から、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルを用いることが好ましい。これらの界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせてもよい。
　界面活性剤の使用量としては、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１～３０質量部であることが好ましく、０．３～２０質量部であることがより好ましい。
　　（高分子系分散剤）
　また、逆相懸濁重合で用いられる分散安定剤としては、前述した界面活性剤と共に、高分子系分散剤を併せて用いてもよい。
　高分子系分散剤としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの高分子系分散剤の中でも、特に、単量体の分散安定性の面から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体を用いることが好ましい。これらの高分子系分散剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせてもよい。
　高分子系分散剤の使用量としては、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、０．１～３０質量部であることが好ましく、０．３～２０質量部であることがより好ましい。
　［内部架橋剤］
　内部架橋剤としては、使用する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体を架橋できるものが挙げられ、例えば、（ポリ）エチレングリコール〔「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合を意味する。以下同様〕、（ポリ）プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン等のジオール、トリオール等のポリオール類と（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ－メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸エステル類又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリアリルイソシアネート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジル化合物、トリグリシジル化合物等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリン化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物等が挙げられる。これらの内部架橋剤の中でも、ポリグリシジル化合物を用いることが好ましく、ジグリシジルエーテル化合物を用いることがより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルを用いることが特に好ましい。これらの内部架橋剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせてもよい。
　内部架橋剤の使用量としては、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．０００００１～０．０２モルであることが好ましく、０．００００１～０．０１モルであることがより好ましく、０．００００１～０．００５モルであることがさらに好ましく、０．００００５～０．００２モルであることがよりさらに好ましい。
　［アゾ系化合物及び過酸化物］
　吸水性樹脂の製造方法の一例では、水溶性エチレン性不飽和単量体に対して、アゾ系化合物と過酸化物との存在下において逆相懸濁重合を行う。
　当該重合工程において、「アゾ系化合物と過酸化物との存在下」とは、必ずしも重合反応開始時点において、アゾ系化合物と過酸化物とが共存している必要はなく、一方の化合物のラジカル開裂によるモノマー転化率が１０％未満であるうちにもう一方の化合物が存在している状態を意味するが、重合反応の開始前にこれら両者が水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液中に共存していることが好ましい。また、アゾ系化合物と過酸化物とが、別々の流路で重合反応系に添加されてもよいし、同流路で順次重合反応系に添加されてもよい。なお、用いられるアゾ系化合物及び過酸化物の形態は、粉体であってもよいし、水溶液であってもよい。
　　（アゾ系化合物）
　アゾ系化合物としては、例えば、１－｛（１－シアノ－１－メチルエチル）アゾ｝ホルムアミド、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［Ｎ－（４－クロロフェニル）アミジノ］プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）アミジノ］プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－ベンジルアミジノ）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アミジノ］プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（４，５，６，７－テトラヒドロ－１Ｈ－１，３－ジアゼピン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（５－ヒドロキシ－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミド）二塩酸塩、４，４’－アゾビス－４－シアノバレイン酸、２，２’－アゾビス［２－（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二硫酸塩二水和物、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］四水和物、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等のアゾ化合物が挙げられる。これらの中でも、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］四水和物が好ましい。これら化合物は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　　（過酸化物）
　過酸化物としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物類が挙げられる。これらの過酸化物の中でも、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素を用いることが好ましく、さらに、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムを用いることがより好ましい。これらの過酸化物は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　　（アゾ系化合物及び過酸化物の使用量、使用割合）
　アゾ系化合物及び過酸化物の使用量としては、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．００００５モル以上であることが好ましく、０．０００１モル以上であることがより好ましい。また、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．００５モル以下であることが好ましく、０．００１モル以下であることがより好ましい。
　アゾ系化合物及び過酸化物の使用量割合としては、アゾ系化合物がアゾ系化合物及び過酸化物の使用量全量のうち４０質量％以上である割合とすることが好ましく、５０質量％以上である割合とすることがより好ましく、６０質量％以上である割合とすることがさらに好ましく、７０質量％以上である割合とすることがよりさらに好ましい。一方、アゾ系化合物がアゾ系化合物及び過酸化物の使用量全量のうち９５質量％以下である割合とすることが好ましく、９０質量％以下である割合とすることがより好ましく、８５質量％以下である割合とすることがより好ましく、８０質量％以下である割合とすることがよりさらに好ましい。また、質量比範囲（アゾ系化合物：過酸化物）としては、８：１２～１９：１であることが好ましい。
　［その他の成分］
　この吸水性樹脂の製造方法の一例では、所望によりその他の成分を、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に添加して逆相懸濁重合を行うようにしてもよい。その他の成分としては、増粘剤や連鎖移動剤等の各種の添加剤を添加することができる。
　　（増粘剤）
　一例として、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に対して増粘剤を添加して逆相懸濁重合を行うことができる。このように増粘剤を添加して水溶液粘度を調整することによって、逆相懸濁重合において得られる中位粒子径を制御することが可能である。
　増粘剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸（部分）中和物、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を用いることができる。なお、重合時の攪拌速度が同じであれば、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液の粘度が高いほど得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。
　［逆相懸濁重合］
　逆相懸濁重合を行うにあたっては、界面活性剤及び／又は高分子系分散剤の存在下に、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を、炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤や高分子系分散剤の添加時期は、単量体水溶液添加の前後どちらであってもよい。
　その中でも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒量を低減しやすいという観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に、単量体水溶液を分散させた後に、さらに界面活性剤を分散させてから重合を行うことが好ましい。
　このような逆相懸濁重合を、１段もしくは２段以上の多段で行うことが可能である。また、生産性を高める観点から２～３段で行うことが好ましい。
　２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物に水溶性エチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の他に、前述したアゾ化合物と過酸化物や内部架橋剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加する水溶性エチレン性不飽和単量体の量を基準として、前述した水溶性エチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。
　重合反応の反応温度としては、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行わせる観点から、２０～１１０℃であることが好ましく、４０～９０℃であることがより好ましい。また、反応時間としては、０．５～４時間とすることが好ましい。
　　＜後架橋工程＞
　次に、本発明に係る吸水性樹脂においては、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合して得られた含水ゲル状物に対して、後架橋剤で後架橋すること（後架橋反応）で得られる。この後架橋反応は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合後以降に後架橋剤の存在下に行うことが好ましい。このように、重合後以降に、含水ゲル状物に対して後架橋反応を施すことによって、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度を高めて、ゲル強度や荷重下での吸水能等の諸性能を高めたものが得られる。
　後架橋剤としては、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。これらの後架橋剤の中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が特に好ましい。これらの後架橋剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせてもよい。
　後架橋剤の使用量としては、重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１モルに対して、０．００００１～０．０１モルであることが好ましく、０．００００５～０．００５モルであることがより好ましく、０．０００１～０．００２モルであることが特に好ましい。
　後架橋剤の添加方法としては、後架橋剤をそのまま添加しても、水溶液として添加してもよいが、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いた溶液として添加してもよい。親水性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。これら親水性有機溶媒は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて、又は水との混合溶媒として用いてもよい。
　後架橋剤の添加時期としては、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合反応がほぼすべて終了した後であればよく、水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、１～４００質量部の範囲の水分存在下に添加することが好ましく、５～２００質量部の範囲の水分存在下に添加することがより好ましく、１０～１００質量部の範囲の水分存在下に添加することがさらに好ましく、２０～６０質量部の範囲の水分存在下に添加することがよりさらに好ましい。なお、水分の量は、重合反応系に含まれる水分と後架橋剤を添加する際に必要に応じて用いられる水分との合計量を意味する。
　後架橋反応における反応温度としては、５０～２５０℃であることが好ましく、６０～１８０℃であることがより好ましく、６０～１４０℃であることがさらに好ましく、７０～１２０℃であることがよりさらに好ましい。また、後架橋の反応時間としては、１～３００分間が好ましく、５～２００分間がより好ましい。
　　＜乾燥工程＞
　前述した逆相懸濁重合を行った後、熱等のエネルギーを外部から加えることで、水、炭化水素分散媒等を蒸留により除去する乾燥工程を行うことが好ましい。逆相懸濁重合後の含水ゲルから脱水を行う場合、炭化水素分散媒中に含水ゲルが分散している系を加熱することで、水と炭化水素分散媒を共沸蒸留により系外に一旦留去する。このとき、留去した炭化水素分散媒のみを系内へ返送すると、連続的な共沸蒸留が可能である。その場合、乾燥中の系内の温度が、炭化水素分散媒の共沸温度以下に維持されるため、樹脂が劣化しにくい等の観点から好ましい。引き続き、水及び炭化水素分散媒を留去することにより、吸水性樹脂の粒子が得られる。この重合後における乾燥工程の処理条件を制御して脱水量を調整することにより、得られる吸水性樹脂の諸性能を制御することが可能である。
　乾燥工程では、蒸留による乾燥処理を常圧下で行ってもよく、減圧下で行ってもよい。また、乾燥効率を高める観点から、窒素等の気流下で行ってもよい。乾燥処理を常圧下で行う場合においては、乾燥温度としては、７０～２５０℃であることが好ましく、８０～１８０℃であることがより好ましく、８０～１４０℃であることがさらに好ましく、９０～１３０℃であることが特に好ましい。また、乾燥処理を減圧下で行う場合においては、乾燥温度としては、６０～１１０℃であることが好ましく、７０～１００℃であることがより好ましい。
　なお、前述したように逆相懸濁重合により水溶性エチレン性不飽和単量体の重合を行った後に後架橋剤による後架橋工程を行った場合には、その後架橋工程の後に、前述した蒸留による乾燥工程を行うようにする。または、後架橋工程と乾燥工程とを同時に行うようにしてもよい。
　また、必要に応じて、吸水性樹脂に対し、重合後、乾燥中又は乾燥後に、キレート剤、還元剤、酸化剤、抗菌剤、消臭剤のような種々の添加剤を添加してもよい。
　≪３．吸収体、吸収性物品≫
　本発明に係る吸水性樹脂は、生理用品、紙おむつ等の衛生材料に用いられる吸収体を構成するものであり、その吸収体を含む吸収性物品に好適に用いられる。
　ここで、吸水性樹脂を用いた吸収体は、例えば、吸水性樹脂と親水性繊維より構成される。吸収体の構成としては、吸水性樹脂と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂が挟まれたサンドイッチ構造体、吸水性樹脂と親水性繊維とをティッシュで包んだ構造体等が挙げられる。なお、吸収体には、他の成分、例えば、吸収体の形態保持性を高めるための熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーが配合されていてもよい。
　吸収体における吸水性樹脂の含有量としては、５～９５質量％であることが好ましく、２０～９０質量％であることがより好ましく、３０～８０質量％であることがさらに好ましい。吸水性樹脂の含有量が５質量％未満であると、吸収体の吸収容量が低くなり、液モレ及び逆戻りを生じさせる可能性がある。一方で、吸水性樹脂の含有量が９５質量％を超えると、吸収体がコスト高になり、さらに吸収体の感触が硬くなる。
　親水性繊維としては、木材から得られる綿状パルプ、メカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ等のセルロース繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維、親水化処理されたポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成樹脂からなる繊維等が挙げられる。
　また、吸水性樹脂を用いた吸収体を、液体が通過し得る液体透過性シート（トップシート）と、液体が通過し得ない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持することによって、吸収性物品とすることができる。液体透過性シートは、身体と接触する側に配され、液体不透過性シートは、身体と接する反対側に配される。
　液体透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、ニードルパンチ型等の不織布及び多孔質の合成樹脂シート等が挙げられる。また、液体不透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。
　≪４．実施例≫
　以下、実施例及び比較例を示して本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例等により何ら限定されるものではない。
　　＜４－１．評価試験方法について＞
　下記の実施例及び比較例にて得られる吸水性樹脂について、下記に示す各種の試験に供して評価した。以下、各評価試験方法について説明する。
　（１）黄色度
　吸水性樹脂２．０ｇを、内径３ｃｍのガラス製測定容器に入れ、その吸水性樹脂の黄色度を、標準用白板で測色色差計の三刺激値である、Ｘ、Ｙ、Ｚを補正した色差計（Ｃｏｌｏｒ　Ｍｅｔｅｒ　ＺＥ２０００，日本電色工業株式会社製）で測定し、得られた吸水性樹脂のＸ，Ｙ，Ｚ（三刺激値）から、下記式により黄色度を算出した。
　黄色度＝１００（１．２８Ｘ－１．０６Ｚ）／Ｙ
　（２）ゲル強度
　１００ｍＬ容のビーカーに、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）４９．０ｇを量り取り、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリング無し）を投入し、マグネチックスターラー（ｉｕｃｈｉ社製：ＨＳ－３０Ｄ）の上に配置した。引き続き、マグネチックスターラーバーを６００回転／分で回転するように調整した。
　次に、吸水性樹脂１．０ｇを攪拌中のビーカー内に投入し、回転渦が消えて液面が水平になるまで攪拌を続け、ゲルを調製した。このゲルを、恒温恒湿槽にて４０℃、６０％ＲＨの条件下で１５時間保管し、測定試料とした。
　この測定試料のゲル弾性率を、カードメーター（株式会社アイテクノエンジニアリング社製：カードメーター・ミニＭＥ－６００）を用いて測定した。なお、カードメーターの条件は以下の通りである。
　・感圧軸：１６ｍｍφ
　・スプリング：４００ｇ用
　・荷重：４００ｇ
　・上昇速度：１ｉｎｃｈ／２１ｓｅｃ
　・試験モード：粘調
　（３）４．１４ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能
　図１に概略構成を示した測定装置Ｘを用いて、吸水性樹脂の４．１４ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能を測定した。
　図１に示した測定装置Ｘは、ビュレット部１、導管２、測定台３、測定台３上に置かれた測定部４からなっている。ビュレット部１は、ビュレット１０の上部にゴム栓１４、下部に空気導入管１１とコック１２が連結されており、さらに、空気導入管１１の上部はコック１３が取り付けられている。ビュレット部１から測定台３までは、導管２が取り付けられており、導管２の直径は６ｍｍである。測定台３の中央部には、直径２ｍｍの穴が開いており、導管２が連結されている。測定部４は、円筒４０と、この円筒４０の底部に貼着されたナイロンメッシュ４１と、重り４２とを備えている。円筒４０の内径は、２．０ｃｍである。ナイロンメッシュ４１は、２００メッシュ（目開き７５μｍ）に形成されている。そして、ナイロンメッシュ４１上に所定量の吸水性樹脂５が均一に散布されるようになっている。重り４２は、直径１．９ｃｍ、質量１１９．６ｇである。この重り４２は、吸水性樹脂５上に置かれ、吸水性樹脂５に対して４．１４ｋＰａの荷重を均一に加えることができるようになっている。
　このような構成の測定装置Ｘを用いて、先ず、ビュレット部１のコック１２とコック１３を閉め、２５℃に調節された生理食塩水をビュレット１０上部から入れ、ゴム栓１４でビュレット上部の栓をした後、ビュレット部１のコック１２、コック１３を開けた。次に、測定台３中心部における導管２の先端と空気導入管１１の空気導入口とが同じ高さになるように測定台３の高さの調整を行った。
　一方、円筒４０のナイロンメッシュ４１上に０．１０ｇの吸水性樹脂５を均一に散布して、この吸水性樹脂５上に重り４２を置いた。測定部４は、その中心部が測定台３の中心部の導管口に一致するようにして置いた。
　吸水性樹脂５が吸水し始めた時点から継続的に、ビュレット１０内の生理食塩水の減少量（吸水性樹脂５が吸水した生理食塩水量）Ｗａ（ｍＬ）を読み取った。吸水開始から、６０分間経過後における吸水性樹脂の４．１４ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能を、次式により求めた。
　４．１４ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能（ｍＬ／ｇ）＝Ｗａ÷０．１０（ｇ）
　（４）中位粒子径（粒度分布）
　吸水性樹脂５０ｇに、滑剤として、０．２５ｇの非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社製、カープレックス＃８０）を混合した。
　ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４００μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。
　組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂を入れ、ロータップ式振とう器を用いて２０分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂の質量を全量に対する質量百分率として算出し、粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。
　なお、吸水性樹脂全体の割合に占める３００～４００μｍの粒子の質量割合は、前述の測定において、全体に対する３００μｍ目開きの篩上に残った吸水性樹脂の質量割合である。同様に、吸水性樹脂全体の割合に占める１５０～８５０μｍの粒子の質量割合は、１５０μｍ、２５０μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍの各目開きの篩上に残った吸水性樹脂の質量割合を合算したものである。
　（５）吸湿試験後の流動性
　吸水性樹脂１０ｇに、滑剤として、０．０３ｇの非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社製、カープレックス＃８０）を混合した。
　この混合物を、直径１０ｃｍのステンレスシャーレに均一に入れ、４０℃、相対湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽中で１時間静置した。１時間静置後の吸湿したサンプルの質量（Ｗｂ）を測定した。
　吸湿後のサンプルを、受け皿を敷いた１２メッシュ（ＪＩＳ標準篩）に注意深く移し、篩を手のひらで軽く５回叩いた。次いで、篩を円周方向にて９０度回転させた後、さらに軽く５回叩いた。１２メッシュを通過して受け皿に残った吸湿後サンプルの質量（Ｗｃ）を測定し、次式により吸湿試験後の流動性（％）を求めた。
　吸湿試験後の流動性（％）＝Ｗｃ／Ｗｂ×１００
　［吸水性樹脂を使用した吸収体の評価試験］
　（１）吸収体の作製
　気流型混合装置（株式会社オーテック社製、パッドフォーマー）を用いて、吸水性樹脂８０質量部と解砕パルプ（レオニア社製、レイフロック）２０質量部を混合し、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ２となるように散布した。得られたものを、４０ｃｍ×１２ｃｍの大きさのシート状に切断し、吸収体コアを作製した。次に、吸収体コアの上下を、吸収体コアと同じ大きさで、坪量１６ｇ／ｍ２の２枚のティッシュッペーパーで挟んだ状態で、全体に１９６ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより、吸収体Ａを作製した。
　また、４０℃、相対湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽中で１時間静置した吸水性樹脂８０質量部と解砕パルプ（レオニア社製、レイフロック）２０質量部を用いたこと以外は、前述と同様の方法で吸収体Ｂを作成した。
　≪吸収体の外観評価≫
　吸収体Ａの外観は、以下の方法によって評価した。すなわち、１０名のパネラーを選出し、得られた吸収体の外観（清潔感）を以下基準によって３段階評価してもらい、パネラーの評価値を平均することで、吸収体の外観を評価した。
　　段階Ａ：白くて清潔感がある（評価値：５）。
　　段階Ｂ：やや黄色がかって見える（評価値：３）。
　　段階Ｃ：黄色がかって見える（評価値：１）
　≪吸収体製造時における作業性≫
　前述した製造例に記載の製造プロセスに従って、吸収体Ｂを１０回連続で製造した。
　製造後における、吸水性樹脂、吸収体Ｂ、及びその吸収体製造機械の状態を、作業者３名に、下記表１に示す基準によって３段階評価してもらい、各項目の評価値を平均することで、吸収体製造時における作業性を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　　＜４－２．実施例及び比較例について＞
　［実施例１］
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７４ｇ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ８０℃まで昇温して界面活性剤を溶解した後、５０℃まで冷却した。
　一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）をとり、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０２．２ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ　ＡＷ－１５Ｆ）、アゾ系化合物として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）、過酸化物として過硫酸カリウム０．０３７ｇ（０．１３７ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２０ｇ（０．１１６ミリモル）とイオン交換水４３．８ｇを加えて溶解し、モノマー水溶液を調製した。
　そして、前述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことで第１段目の重合スラリー液を得た。
　一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４３．１ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、アゾ系化合物として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）、過酸化物として過硫酸カリウム０．０５２ｇ（０．１９１ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１２ｇ（０．０６７ミリモル）とイオン交換水１５．９ｇを加えて溶解し、第２段目のモノマー水溶液を調製した。
　前述のセパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却した後、第２段目のモノマー水溶液の全量を、第１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で十分に置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第２段目の重合を３０分間行った。
　第２段目の重合後、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２５２ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．４２ｇ（０．５１ミリモル）を添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。この乾燥品を目開き１０００μｍのふるいを通過させて、球状粒子が凝集した形態の吸水性樹脂２３１．２ｇを得た。このようにして得られた吸水性樹脂を、前述の各種試験方法に従い評価した。
　なお、得られた吸水性樹脂は、その全体の割合に占める１５０～８５０μｍの粒子の質量割合が９５質量％、３００～４００μｍの粒子の質量割合が３３質量％であり、中位粒子径が３７０μｍであった。
　［実施例２］
　実施例２では、第２段目の重合後、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２５５ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は、実施例１と同様とした。これにより、実施例１にて得られた吸水性樹脂とは吸水能が異なる吸水性樹脂２３２．１ｇを得た。このようにして得られた吸水性樹脂を、前述の各種試験方法に従って評価した。
　なお、得られた吸水性樹脂は、その全体の割合に占める１５０～８５０μｍの粒子の質量割合が９５質量％、３００～４００μｍの粒子の質量割合が３３質量％であり、中位粒子径が３７５μｍであった。
　［実施例３］
　実施例３では、１段目モノマー水溶液に溶解させる過酸化物を過硫酸ナトリウム０．０３３ｇ（０．１３７ミリモル）とし、２段目モノマー水溶液に溶解させる過酸化物を過硫酸ナトリウム０．０４５ｇ（０．１８９ミリモル）としたこと以外は、実施例１と同様とした。これにより、実施例３にて得られた吸水性樹脂とは重合に用いる過酸化物の種類が異なる吸水性樹脂２３１．８ｇを得た。このようにして得られた吸水性樹脂を、前述の各種試験方法に従って評価した。
　なお、得られた吸水性樹脂は、その全体の割合に占める１５０～８５０μｍの粒子の質量割合が９４質量％、３００～４００μｍの粒子の質量割合が３３質量％であり、中位粒子径が３６０μｍであった。
　［比較例１］
　比較例１では、還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備し、このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７４ｇ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ８０℃まで昇温して界面活性剤を溶解した後、５０℃まで冷却した。
　一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）をとり、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０２．２ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ　ＡＷ－１５Ｆ）、過酸化物として過硫酸カリウム０．０７４ｇ（０．２７４ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５８ミリモル）とイオン交換水４３．８ｇを加えて溶解し、モノマー水溶液を調製した。
　そして、前述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことで第１段目の重合スラリー液を得た。
一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４３．１ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、過酸化物として過硫酸カリウム０．１０４ｇ（０．３８２ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１２ｇ（０．０６７ミリモル）とイオン交換水１５．９ｇを加えて溶解し、第２段目のモノマー水溶液を調製した。
　前述のセパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却した後、第２段目の単量体水溶液の全量を、第１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で十分に置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第２段目の重合を３０分間行った。
　第２段目の重合後、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２５７ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．４２ｇ（０．５１ミリモル）を添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。この乾燥品を目開き１０００μｍの篩を通過させて、球状粒子が凝集した形態の吸水性樹脂２２８．２ｇを得た。このようにして得られた吸水性樹脂を、前述の各種試験方法に従い評価した。
　なお、得られた吸水性樹脂は、その全体の割合に占める１５０～８５０μｍの粒子の質量割合が９５質量％、３００～４００μｍの粒子の質量割合が３１質量％であり、中位粒子径が３５０μｍであった。
　［比較例２］
　比較例２では、１段目モノマー水溶液に溶解させる内部架橋剤エチレングリコールジグリシジルエーテルの添加量を０．０１６ｇ（０．０９０ミリモル）とし、２段目モノマー水溶液に溶解させる内部架橋剤エチレングリコールジグリシジルエーテルの添加量を０．０１４ｇ（０．０７４ミリモル）とし、第２段目の重合後、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２５７ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液６．６４ｇ（０．７７ミリモル）を添加したこと以外は、比較例１と同様とし、吸水性樹脂２３０．４ｇを得た。このようにして得られた吸水性樹脂を、前述の各種試験方法に従って評価した。
　なお、得られた吸水性樹脂は、その全体の割合に占める１５０～８５０μｍの粒子の質量割合が９５質量％、３００～４００μｍの粒子の質量割合が３３質量％であり、中位粒子径が３７５μｍであった。
　［比較例３］
　比較例３では、１段目モノマー水溶液に溶解させる内部架橋剤エチレングリコールジグリシジルエーテルの添加量を０．０１１ｇ（０．０６３ミリモル）とし、２段目モノマー水溶液に溶解させる内部架橋剤エチレングリコールジグリシジルエーテルの添加量を０．０１４ｇ（０．０７４ミリモル）とし、第２段目の重合後、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２６３ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液３．３２ｇ（０．３９ミリモル）を添加したこと以外は、比較例１と同様とし、吸水性樹脂２２９．６ｇを得た。このようにして得られた吸水性樹脂を、前述の各種試験方法に従って評価した。
　なお、得られた吸水性樹脂は、その全体の割合に占める１５０～８５０μｍの粒子の質量割合が９２質量％、３００～４００μｍの粒子の質量割合が３０質量％であり、中位粒子径３６０μｍであった。
　　＜４－３．評価結果について＞
　［吸水性樹脂の評価］
　下記表２に、実施例１～３、及び、比較例１～３にて得られた吸水性樹脂の評価結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、黄色度とゲル強度が特定の数値範囲にある実施例にて得られた吸水性樹脂は、比較例の吸水性樹脂に比べ、吸湿試験後の流動性に優れていた。
　［吸収体の評価、吸収体製造時の作業性評価］
　下記表３に、実施例１～３、及び、比較例１～３にて得られた吸水性樹脂を用いて製造した吸収体の評価、並びにその吸収体製造時における作業性評価の結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示すように、実施例の吸水性樹脂が用いられた吸収体は、比較例の吸水性樹脂が用いられた場合と比べて、外観（清潔感）に優れ、さらに、吸収体の製造プロセスにおいて、製造時における作業性に優れ、吸水性樹脂の分散性に優れるという評価であった。
　Ｘ　　測定装置
　１　　ビュレット部
　２　　導管
　３　　測定台
　４　　測定部
　５　　吸水性樹脂

Claims (3)

  1. 　水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させ、かつ後架橋剤で後架橋することにより得られる吸水性樹脂であって、以下の要件を満たすことを特徴とする吸水性樹脂。
    　（Ａ）黄色度が５．０以下
    　（Ｂ）ゲル強度が１８００Ｐａ以下
  2. 　４．１４ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能が１６ｍｌ／ｇ以上である請求項１に記載の吸水性樹脂。
  3. 　請求項１又は２に記載の吸水性樹脂を含む吸収体を用いてなる吸収性物品。
     
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2993190B1 (en) 2014-07-11 2018-01-31 Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd. Water-absorbent resin and absorbent article
EP3878874A4 (en) * 2018-11-05 2022-08-10 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. WATER-ABSORBENT RESIN

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5766344B1 (ja) † 2014-07-11 2015-08-19 住友精化株式会社 吸水性樹脂及び吸収性物品
JP2016028116A (ja) * 2014-07-11 2016-02-25 住友精化株式会社 吸水性樹脂及び吸収性物品
CN110612075B (zh) 2017-01-31 2022-09-09 普利维克公司 用于接收排出的尿液的装置和方法
WO2018159800A1 (ja) 2017-03-02 2018-09-07 住友精化株式会社 吸水性樹脂及び吸収性物品
PL3604359T3 (pl) 2017-03-31 2024-10-28 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Cząstki żywicy wchłaniającej wodę
EP3787572B1 (en) * 2018-05-02 2022-07-06 Purewick Corporation Fluid collection devices, systems, and methods
US12533658B2 (en) 2019-04-23 2026-01-27 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Water-absorbent resin particles
JPWO2020218160A1 (ja) * 2019-04-23 2020-10-29
WO2020256865A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Purewick Corporation Fluid collection devices including a base securement area, and related systems and methods
CN114867435B (zh) 2019-10-28 2025-12-23 普利维克公司 包括样本端口的流体收集组件
WO2021117785A1 (ja) * 2019-12-13 2021-06-17 住友精化株式会社 吸水性樹脂粒子の製造方法及び吸水性樹脂粒子
US12521288B2 (en) 2020-03-26 2026-01-13 Purewick Corporation Multi-layer urine capture device and related methods
US12447042B2 (en) 2020-04-17 2025-10-21 Purewick Corporation Fluid collection assemblies including a fluid impermeable barrier having a sump and a base
WO2021211729A1 (en) 2020-04-17 2021-10-21 Purewick Corporation Fluid collection devices, systems, and methods securing a protruding portion in position for use
WO2021211599A1 (en) 2020-04-17 2021-10-21 Purewick Corporation Female external catheter devices having a urethral cup, and related systems and methods
WO2021216422A1 (en) 2020-04-20 2021-10-28 Purewick Corporation Fluid collection devices adjustable between a vacuum- based orientation and a gravity-based orientation, and related systems and methods
US12569365B2 (en) 2020-10-21 2026-03-10 Purewick Corporation Fluid collection assemblies including at least one shape memory material disposed in the conduit
US12440370B2 (en) 2020-10-21 2025-10-14 Purewick Corporation Apparatus with compressible casing for receiving discharged urine
JP2024503636A (ja) 2021-01-07 2024-01-26 ピュアウィック コーポレイション 車椅子に固定可能な尿収集システムおよび関連する方法
US12558472B2 (en) 2021-03-05 2026-02-24 Purewick Corporation Portable fluid collection systems with storage and related methods
US12551385B2 (en) 2021-03-05 2026-02-17 Purewick Corporation Fluid collection assembly including a tube having porous wicking material for improved fluid transport
US12575960B2 (en) 2021-06-24 2026-03-17 Purewick Corporation Urine collection systems having one or more of volume, pressure, or flow indicators, and related methods
US12594062B2 (en) 2021-09-08 2026-04-07 Purewick Corporation Fluid collection assemblies including an extension

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09136966A (ja) 1995-11-13 1997-05-27 Sanyo Chem Ind Ltd 吸水性樹脂粒子およびその製法
JPH11347402A (ja) 1998-04-10 1999-12-21 Sanyo Chem Ind Ltd 吸水剤及びその製法
JP2003246812A (ja) * 2001-12-19 2003-09-05 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水性樹脂およびその製造方法
JP2003246810A (ja) * 2001-12-19 2003-09-05 Nippon Shokubai Co Ltd アクリル酸組成物とその製造方法、および、該アクリル酸組成物を用いた吸水性樹脂の製造方法、並びに吸水性樹脂
JP2012012482A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Nippon Shokubai Co Ltd ポリアクリル酸アンモニウム塩系吸水性樹脂およびその製造方法
JP2012031292A (ja) * 2010-07-30 2012-02-16 Nippon Shokubai Co Ltd ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
WO2012081355A1 (ja) * 2010-12-16 2012-06-21 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61271303A (ja) * 1985-05-24 1986-12-01 Lion Corp 吸水性樹脂の製造方法
DE3713601A1 (de) * 1987-04-23 1988-11-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats
EP0744435B2 (en) 1994-12-08 2011-03-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin, process for production thereof, and water-absorbent resin composition
EP0780424B2 (en) 1995-07-07 2012-08-01 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent powder and process for the production thereof
JP3913867B2 (ja) 1997-11-14 2007-05-09 株式会社日本触媒 吸水剤およびその製造方法
US6444744B1 (en) 1998-03-11 2002-09-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Hydrophilic resin, absorbent article, and acrylic acid for polymerization
JP3326110B2 (ja) * 1998-05-25 2002-09-17 花王株式会社 高吸水性樹脂の製法
JP2000026510A (ja) 1998-07-06 2000-01-25 Sanyo Chem Ind Ltd 樹脂の製造法および吸水性樹脂
TWI278480B (en) 1999-12-15 2007-04-11 Nippon Catalytic Chem Ind Water-absorbent resin composition
AU4690201A (en) 2000-04-13 2001-10-30 Sanyo Chemical Ind Ltd Crosslinked polymer, process for producing the same, absorbent structure, and absorbent article
US6906159B2 (en) 2000-08-03 2005-06-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin, hydropolymer, process for producing them, and uses of them
JP4805490B2 (ja) 2000-08-03 2011-11-02 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
US7193006B2 (en) 2002-12-06 2007-03-20 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for continuous production of water-absorbent resin product
US7528291B2 (en) * 2003-03-26 2009-05-05 Basf Aktiengesellschaft Color-stable superabsorbent polymer composition
TW200500046A (en) 2003-03-26 2005-01-01 Basf Ag Color-stable superabsorbent polymer composition
WO2006014031A1 (en) 2004-08-06 2006-02-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water-absorbing agent with water-absorbing resin as main component, method for production of the same, and absorbing article
EP1869119B1 (en) 2005-04-12 2010-03-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water absorbing agent including polyacrylic acid (polyacrylate) based water absorbing resin as a principal component, method for production thereof, water-absorbent core and absorbing article in which the particulate water absorbing agent is used
EP1882701B2 (en) 2005-05-16 2024-08-14 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Process for production of water-absorbing resin particles, water-absorbing resin particles made by the process, and absorbents and absorbent articles made by using the particles
CN101490097B (zh) * 2006-07-19 2011-11-09 巴斯夫欧洲公司 通过聚合单体溶液液滴生产具有较高渗透性的吸水性聚合物颗粒的方法
WO2008013078A1 (fr) 2006-07-24 2008-01-31 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Procédé pour la production d'une résine pouvant absorber l'eau
WO2008095892A1 (de) 2007-02-06 2008-08-14 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung
SA08290402B1 (ar) 2007-07-04 2014-05-22 نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد عامل دقائقي ماص للماء وطريقة لتصنيعه
US8737373B2 (en) 2008-05-09 2014-05-27 Qualcomm Incorporated Signaling separate unicast and broadcast information with a common pilot
US9848314B2 (en) 2008-05-19 2017-12-19 Qualcomm Incorporated Managing discovery in a wireless peer-to-peer network
SG172397A1 (en) 2008-12-26 2011-07-28 San Dia Polymers Ltd Absorbing resin particles, process for producing same, and absorbent and absorbing article both including same
JP5823497B2 (ja) 2011-03-28 2015-11-25 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法
TW201247249A (en) 2011-04-21 2012-12-01 Sumitomo Seika Chemicals Water-absorbent resin, absorbent material, and absorbent article
JP5917829B2 (ja) * 2011-05-11 2016-05-18 住友精化株式会社 吸水性樹脂、及びその製造方法
US8969497B2 (en) 2011-08-30 2015-03-03 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Method for producing water-absorbent resin, and water-absorbent resin obtained by same
EP3473655B1 (de) * 2013-10-30 2021-06-09 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel durch suspensionspolymerisation
JP2014143716A (ja) 2014-03-12 2014-08-07 Sony Corp 画像処理装置および方法、プログラム、並びに記録媒体
JP5766344B1 (ja) * 2014-07-11 2015-08-19 住友精化株式会社 吸水性樹脂及び吸収性物品
JP5719079B1 (ja) 2014-07-11 2015-05-13 住友精化株式会社 吸水性樹脂及び吸収性物品
JP2016028116A (ja) 2014-07-11 2016-02-25 住友精化株式会社 吸水性樹脂及び吸収性物品
JP5689204B1 (ja) 2014-07-11 2015-03-25 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法、吸水性樹脂、吸水剤、吸収性物品
JP5719078B1 (ja) * 2014-07-11 2015-05-13 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法
JP5961669B2 (ja) 2014-08-11 2016-08-02 株式会社マキタ Ｄｃブラシレスモータを備えた電動工具

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09136966A (ja) 1995-11-13 1997-05-27 Sanyo Chem Ind Ltd 吸水性樹脂粒子およびその製法
JPH11347402A (ja) 1998-04-10 1999-12-21 Sanyo Chem Ind Ltd 吸水剤及びその製法
JP2003246812A (ja) * 2001-12-19 2003-09-05 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水性樹脂およびその製造方法
JP2003246810A (ja) * 2001-12-19 2003-09-05 Nippon Shokubai Co Ltd アクリル酸組成物とその製造方法、および、該アクリル酸組成物を用いた吸水性樹脂の製造方法、並びに吸水性樹脂
JP2012012482A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Nippon Shokubai Co Ltd ポリアクリル酸アンモニウム塩系吸水性樹脂およびその製造方法
JP2012031292A (ja) * 2010-07-30 2012-02-16 Nippon Shokubai Co Ltd ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
WO2012081355A1 (ja) * 2010-12-16 2012-06-21 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2993190A1

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2993190B1 (en) 2014-07-11 2018-01-31 Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd. Water-absorbent resin and absorbent article
EP3878874A4 (en) * 2018-11-05 2022-08-10 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. WATER-ABSORBENT RESIN

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CA2953652A1 (en) 2016-01-14
MX2017000346A (es) 2017-08-25
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EP2993190A1 (en) 2016-03-09
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TW201605423A (zh) 2016-02-16
SA517380669B1 (ar) 2020-05-11

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