WO2016020959A1 - 生体溶解性無機繊維 - Google Patents

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耕治 岩田
英樹 北原
賢 米内山
一喜 添田
達郎 三木
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    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00—Physical properties
    • D10B2401/12—Physical properties biodegradable

Definitions

  • the present invention relates to a biosoluble inorganic fiber.
  • inorganic fibers like asbestos are secondary-processed into regular and irregular shapes, together with various binders and additives, and are used as joint materials and fireproof tiles in furnaces such as heat treatment equipment, industrial kilns, and incinerators. It is used as a joint material, a sealing material, a packing material, a heat insulating material and the like for filling gaps such as heat insulating bricks, iron skins, and mortar refractories. When used, it is often exposed to high temperatures and is required to have heat resistance.
  • alumina is often used as a member in the furnace, and there is a problem that the fibers contained in the secondary processed product react with the alumina and the secondary processed product or member adheres or melts. .
  • An object of the present invention is to provide an inorganic fiber having excellent biosolubility, heat resistance, and alumina resistance.
  • An inorganic fiber mainly composed of three components of SiO 2 , MgO and CaO and having the following composition.
  • SiO 2 73.6 wt% to 85.9 wt%
  • MgO 9.0% to 15.0% by weight
  • CaO 5.1% to 12.4% by weight
  • Al 2 O 3 0 wt% or more and less than 2.3 wt% Fe 2 O 3 : 0 wt% to 0.50 wt% 1.
  • SrO less than 0.1% by weight
  • Inorganic fiber of 1 which has the following compositions.
  • an inorganic fiber having excellent biosolubility, heat resistance, and alumina resistance.
  • the inorganic fiber of the present invention contains three components of SiO 2 , MgO and CaO as main components and has the following composition.
  • SiO 2 73.6 wt% to 85.9 wt%
  • MgO 9.0% to 21.3% by weight
  • CaO 5.1% to 12.4% by weight
  • Al 2 O 3 0 wt% or more and less than 2.3 wt% Fe 2 O 3 : 0 wt% to 0.50 wt%
  • the main component is the three components with the highest content (% by weight) among all the components contained in the inorganic fiber (the component with the highest content, the component with the second highest content, and the content with the third It means that three of the higher components are SiO 2 , MgO and CaO.
  • ⁇ % by weight to ⁇ % by weight means from ⁇ % by weight to ⁇ % by weight.
  • the three main components have the following composition.
  • SiO 2 74.0 wt% to 80.0 wt%
  • MgO 9.0% to 18.0% by weight
  • CaO 5.1% to 12.4% by weight
  • the three main components have the following composition.
  • SiO 2 74.2 wt% to 78.4 wt%
  • MgO 9.7 wt% to 16.1 wt%
  • CaO 5.2 wt% to 12.2 wt%
  • the lower limit of the amount of SiO 2 is, for example, 73.6 wt% or more, 73.7 wt% or more, 74.2 wt% or more, 74.4 wt% or more, 75.0 wt% or more. Or 75.8% by weight or more.
  • an upper limit can be 85.9 weight% or less, 82.0 weight% or less, 81.0 weight% or less, 80.0 weight% or less, or 78.0 weight% or less, for example.
  • the lower limit and the upper limit can be arbitrarily combined.
  • the lower limit of the MgO amount is, for example, 9.0 wt% or more, 9.2 wt% or more, 9.4 wt% or more, 9.6 wt% or more, 9.7 wt% or more, It can be 10.0 weight% or more, 11.0 weight% or more, or 11.8 weight% or more.
  • the upper limit is, for example, 21.3% by weight or less, 20.0% by weight or less, 18.0% by weight or less, 16.0% by weight or less, 15.0% by weight or less, 14.0% by weight or less, or It can be 13.5 weight% or less.
  • the lower limit and the upper limit can be arbitrarily combined.
  • the lower limit of the CaO amount can be, for example, 5.1% by weight or more, 5.9% by weight or more, 6.5% by weight or more, or 7.7% by weight or more.
  • an upper limit can be made into 12.4 weight% or less, 12.2 weight% or less, 11.2 weight% or less, or 10.2 weight% or less, for example.
  • the lower limit and the upper limit can be arbitrarily combined.
  • the total amount of SiO 2 , MgO and CaO is 87.5 wt% or more, 90.0 wt% or more, 92.0 wt% or more, 94.0 wt% or more, 96.0 wt% or more, 98.0 wt% As mentioned above, it is good also as 99.5 weight% or more or 100.0 weight% (however, an unavoidable impurity may be included).
  • the rest other than the specified components is oxides or impurities of other elements.
  • the lower limit of the amount of Fe 2 O 3 can be, for example, 0.00 wt% or more, or more than 0.00 wt%.
  • an upper limit can be 0.60 weight% or less, 0.50 weight% or less, 0.40 weight% or less, 0.30 weight% or less, or 0.20 weight% or less, for example. If the amount of Fe 2 O 3 is large, the fiber may be colored by heating, or crystallization may be promoted to lower the strength. Moreover, there exists a possibility of reducing heat resistance.
  • the lower limit and the upper limit can be arbitrarily combined.
  • the lower limit of the amount of Al 2 O 3 can be, for example, 0.0 wt% or more, more than 0.0 wt%, 0.15 wt% or more, or 0.17 wt% or more.
  • the upper limit is, for example, less than 2.3% by weight, 2.2% by weight or less, 2.0% by weight or less, 1.8% by weight or less, 1.6% by weight or less, 1.5% by weight or less, .4% by weight or less, 1.3% by weight or less, or 1.2% by weight or less.
  • the lower limit and the upper limit can be arbitrarily combined.
  • Each of TiO 2 and ZrO 2 may or may not be contained, and the lower limit is, for example, 0% by weight or more, 0.1% by weight or more, 0.15% by weight or more, 0.5% by weight As mentioned above, it can be 1.0 weight% or more, 1.5 weight% or more, 2.0 weight% or more, or 2.5 weight% or more.
  • the upper limit is, for example, 12.4% by weight or less, 12.0% by weight or less, 10.0% by weight or less, 8.0% by weight or less, 6.0% by weight or less, 5.0% by weight or less, 3 0.0% by weight or less, 2.3% by weight or less, 2.0% by weight or less, 1.0% by weight or less, 0.5% by weight or less, less than 0.1% by weight or 0.05% by weight or less it can.
  • the lower limit and the upper limit can be arbitrarily combined.
  • ZrO 2 is preferably contained in an amount of 0.5% by weight to 8.0% by weight, 3.0% by weight to 7.0% by weight, and more preferably 3.5% by weight to 6.0% by weight.
  • the lower limit value of ZrO 2 can be set to 5.05% by weight or more or 5.5% by weight or more.
  • TiO 2 is preferably contained in an amount of 0.5 wt% to 8.0 wt%, more preferably 1.0 wt% to 7.0 wt%.
  • Inorganic fiber of the present invention in any of the above amount, can include one or more selected from Al 2 O 3, ZrO 2 and TiO 2.
  • a suitable inorganic fiber is composed mainly of three components of SiO 2 , MgO and CaO and has the following composition.
  • SiO 2 73.6 wt% to 85.9 wt%
  • MgO 9.0% to 21.3% by weight
  • CaO 5.1% to 12.4% by weight
  • Al 2 O 3 Less than 2.3 wt% Fe 2 O 3 : 0 wt% to 0.50 wt%
  • ZrO 2 0.00% by weight to 0.05% by weight
  • a suitable inorganic fiber is composed mainly of three components of SiO 2 , MgO and CaO and has the following composition.
  • SiO 2 73.6 wt% to 85.9 wt%
  • MgO 9.0% to 21.3% by weight
  • CaO 5.1% to 12.4% by weight
  • Al 2 O 3 Less than 2.3 wt%
  • ZrO 2 3.0 wt% to 7.0 wt%
  • a suitable inorganic fiber is composed mainly of three components of SiO 2 , MgO and CaO and has the following composition.
  • SiO 2 73.6 wt% to 85.9 wt%
  • MgO 9.0% to 21.3% by weight
  • CaO 5.1% to 12.4% by weight
  • Al 2 O 3 Less than 2.3 wt%
  • ZrO 2 0.0 wt% to 7.0 wt%
  • TiO 2 0.5 wt% to 8.0 wt%
  • the inorganic fiber of the present invention is Sc, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y, or a mixture thereof. May or may not be included.
  • the amount of these oxides may be 3.0% by weight or less, 2.0% by weight or less, 1.0% by weight or less, or 0.5% by weight or less, respectively.
  • Each of the alkali metal oxides may or may not be included, and these may be 3% or less, 2% or less, It can be less than 0.5%, less than 0.5%, less than 0.4%, less than 0.3%, less than 0.2%, or less than 0.10% by weight. Further, the amount of the alkali metal oxide may be more than 0.01 mol% and less than 0.20 mol%.
  • Each of ZnO, B 2 O 3 , P 2 O 5 , SrO, BaO, Cr 2 O 3 may or may not be contained, and is 3.0% by weight or less, 2.0% by weight or less, It may be 1.0% by weight or less, 0.5% by weight or less, less than 0.1% by weight, or 0.05% by weight or less.
  • Inorganic fibers can be produced by a known method such as a melting method or a sol-gel method, but the melting method is preferred because of low cost.
  • a raw material melt is produced by a normal method, and the melt is made into a fiber.
  • it can be manufactured by a spinning method in which a melted raw material is poured onto a wheel rotating at high speed, and a blow method in which the melted raw material is fiberized by applying compressed air.
  • the average fiber diameter of the inorganic fiber of the present invention is usually 0.1 to 50 ⁇ m, preferably 0.5 to 20 ⁇ m, more preferably 1 to 10 ⁇ m, and most preferably 1 to 8 ⁇ m.
  • the average fiber diameter may be adjusted by a known production method such as the number of rotations, acceleration, compressed air pressure, wind speed, and air volume so as to obtain a desired fiber diameter.
  • the inorganic fiber of this invention does not need to heat-process.
  • the temperature may be any temperature that maintains the fiber shape. Since the fiber physical properties change depending on the heating temperature and the heating time, it may be appropriately treated so as to obtain desired performance (creep resistance, shrinkage rate, strength, elasticity).
  • the inorganic fiber changes from amorphous to crystalline by the prescribed heat treatment, but it is sufficient that the desired performance is achieved as described above, and it may be in either amorphous or crystalline state.
  • the crystalline parts may be mixed together.
  • the heating temperature is preferably 600 ° C. or higher, 800 ° C. or higher, more preferably 1000 ° C. or higher, 1200 ° C. or higher, 1300 ° C.
  • 1400 ° C. or higher 600 ° C. to 1400 ° C., more preferably 700 ° C. to 1200 ° C. , 800 ° C to 1200 ° C, 700 ° C to 1000 ° C, and 800 ° C to 1000 ° C.
  • the inorganic fiber of the present invention dissolves in physiological saline having a pH of 7.4 by having the above composition. Furthermore, it has solubility even after heating (after crystallization).
  • the dissolution rate constant is a measurement method described in Examples, preferably 100 ng / cm 2 ⁇ h or more, 150 ng / cm 2 ⁇ h or more, 200 ng / cm 2 ⁇ h or more, 300 ng / cm 2 ⁇ h or more, 500 ng / cm 2 ⁇ h or more, or 1000 ng / cm 2 ⁇ h or more.
  • the inorganic fiber of the present invention preferably has low alumina reactivity. Preferably, it does not react with alumina at least at 1300 ° C.
  • the term “does not react with alumina” means a state in which the alumina pellets are not melted and adhered to the fleece or blanket produced from the fibers (not x) when measured by the method described in the examples.
  • the heat shrinkage rate of the fiber is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, most preferably in heating at 1200 ° C., 1300 ° C., 1350 ° C., 1400 ° C. for 8 hours when measured by the method described in the examples. Is 5% or less, or 3% or less. In heating at 1300 ° C. for 100 hours, it is preferably 10% or less.
  • the fiber of the present invention is excellent in tensile strength.
  • the tensile strength of the fiber is preferably 45 kPa or more when measured by the method described in the examples.
  • Various secondary products can be obtained from the fibers of the present invention.
  • bulks, blankets, blocks, ropes, yarns, textiles, fibers coated with surfactants, shotless bulks that reduce or eliminate shots (unfibrinated products), boards that are manufactured using solvents such as water, and molds , Paper, felt, and shaped articles such as wet felt impregnated with colloidal silica can be obtained.
  • a regular product obtained by treating these regular products with colloid or the like is obtained.
  • the amorphous material (mastic, a caster, a coating material, etc.) manufactured using solvents, such as water, is also obtained.
  • a structure in which these regular and irregular shaped products and various heating elements are combined can be obtained.
  • the fibers of the present invention include heat treatment equipment, joint materials in furnaces such as industrial kilns and incinerators, joint materials for filling gaps such as refractory tiles, heat-insulating bricks, iron skins, mortar refractories, sealing materials, Packing material, cushioning material, heat insulating material, fireproofing material, fireproofing material, heat insulating material, protective material, coating material, filter material, filter material, insulating material, jointing material, filling material, repair material, heat resistant material, noncombustible material, soundproofing material , Sound-absorbing materials, friction materials (for example, brake pad additives), glass plate / steel sheet transport rolls, automobile catalyst carrier holding materials, various fiber reinforced composite materials (for example, fiber reinforced cement, fiber reinforced plastic and other reinforcing fibers, heat resistance Materials, reinforcing fibers such as refractory materials, reinforcing fibers such as adhesives and coating materials) and the like.
  • various fiber reinforced composite materials for example, fiber reinforced cement, fiber reinforced plastic and other reinfor
  • Examples 1 to 80, Comparative Examples 1 to 14 Fibers having the compositions shown in Tables 1 and 2 were produced by a melting method and evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • surface shows that it is below a detection limit (less than about 0.01 weight%).
  • the heat shrinkage rate was measured as an evaluation of the heat resistance of the fiber.
  • the heat shrinkage rate of the fiber is before and after the fleece or blanket (length: 150 mm, width: 50 mm, thickness: 5-50 mm) is manufactured from the fiber and fired at a predetermined temperature of 1200 ° C.-1400 ° C. for 8 hours or 100 hours. It was measured. Two or more platinum pins were driven into the surface of each manufactured sample, the distance between the platinum pins was measured before and after heating, and the dimensional change rate was defined as the heat shrinkage rate.
  • alumina resistance About 1 g of alumina powder with a purity of 99% or more was press-molded with a 17 mm diameter mold into pellets. This pellet was placed on a fleece-like or blanket (length: 50 mm, thickness: 5-50 mm) sample made from fiber, and heated in this state at 1300 ° C. for 8 hours to confirm the reactivity after heating. ⁇ if there is no reaction with the pellet ⁇ , light adhesion to the sample (the pellet is easily peeled off by hand, the pellet and sample are not melted) ⁇ , there is a reaction (the pellet and sample melt and adhere) ) was marked with x.
  • the biosolubility of unheated fiber and fiber heat-treated at 1300 ° C. for 8 hours was measured by the following method.
  • the fiber was placed on a membrane filter, pH 7.4 physiological saline was dropped onto the fiber with a micropump, and the filtrate that passed through the fiber and filter was stored in a container.
  • the collected filtrate was taken out after 24 hours, and the eluted components were quantified with an ICP emission spectrometer, and the solubility was calculated.
  • the measurement elements were three elements of Si, Mg and Ca which are main elements.
  • the average fiber diameter was measured and converted to a dissolution rate constant (unit: ng / cm 2 ⁇ h) which is the amount of elution per unit surface area / unit time.
  • Average fiber diameter After observing and photographing 400 or more fibers with an electron microscope, the diameter of the photographed fibers was measured, and the average value of all the measured fibers was defined as the average fiber diameter.
  • the fiber was subjected to needling treatment to produce a blanket, and the tensile strength was measured with a universal testing machine.
  • a sample having a density of about 128 kg / m 3 , a width of 50 mm, and a thickness of 25 mm was used.
  • the test conditions were that both ends were chucked so that the span was 100 mm, and the tensile speed was 20 mm / min. The maximum load applied when the test piece broke was taken as the tensile strength.
  • the inorganic fiber of the present invention can be used for various purposes as a heat insulating material or as a substitute for asbestos.

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Abstract

ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの３成分を主成分とし、以下の組成を有する無機繊維。ＳｉＯ２：７３．６重量％～８５．９重量％、ＭｇＯ：９．０重量％～２１．３重量％、ＣａＯ：５．１重量％～１２．４重量％、Ａｌ２Ｏ３：０重量％以上２．３重量％未満、Ｆｅ２Ｏ３：０重量％～０．５０重量％

Description

生体溶解性無機繊維
　本発明は、生体溶解性無機繊維に関する。
　アスベストは、軽量で扱いやすく且つ耐熱性に優れるため、例えば、耐熱性のシール材として使用されていた。しかしアスベストは人体に吸入されて肺に疾患を引き起こすため使用が禁止され、これに代わりにセラミック繊維等が使用されている。セラミック繊維等は、耐熱性がアスベストに匹敵する程高く、適切な取り扱いをすれば健康上の問題は無いと考えられているが、より安全性を求められる風潮がある。そこで、人体に吸入されても問題を起こさない又は起こしにくい生体溶解性無機繊維を目指して、様々な生体溶解性繊維が開発されている（例えば、特許文献１）。
　従来の無機繊維は、アスベストと同様に、様々なバインダーや添加物とともに、定形物や不定形物に二次加工されて、熱処理装置、工業窯炉や焼却炉等の炉における目地材、耐火タイル、断熱レンガ、鉄皮、モルタル耐火物等の隙間を埋める目地材、シール材、パッキング材、断熱材等として用いられている。使用の際は高温に晒されることが多く、耐熱性を有することが求められている。
　さらに、炉内の部材にアルミナが使用されていることが多く、二次加工品に含まれる繊維が、このアルミナと反応し二次加工品や部材が付着したり溶融したりする問題もあった。
特開２０１２－１４８９４７
　本発明の目的は、生体溶解性、耐熱性及び耐アルミナ反応性に優れる無機繊維を提供することである。
　本発明によれば、以下の無機繊維等が提供される。
１．ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの３成分を主成分とし、以下の組成を有する無機繊維。
ＳｉＯ２：７３．６重量％～８５．９重量％
ＭｇＯ：９．０重量％～１５．０重量％
ＣａＯ：５．１重量％～１２．４重量％
Ａｌ２Ｏ３：０重量％以上２．３重量％未満
Ｆｅ２Ｏ３：０重量％～０．５０重量％
ＳｒＯ：０．１重量％未満
２．以下の組成を有する１記載の無機繊維。
ＳｉＯ２：７４．０重量％～８０．０重量％
ＭｇＯ：９．０重量％～１５．０重量％
ＣａＯ：５．１重量％～１２．４重量％
Ａｌ２Ｏ３：０重量％以上２．３重量％未満
Ｆｅ２Ｏ３：０重量％～０．５０重量％
ＳｒＯ：０．１重量％未満
３．ＭｇＯを９．０重量％～１４．０重量％含む１又は２記載の無機繊維。
４．Ａｌ２Ｏ３を０．１７重量％～２．２重量％含む１～３のいずれか記載の無機繊維。
５．ＺｒＯ２を０．１重量％超１０．９重量％以下含む１～４のいずれか記載の無機繊維。
６．ＴｉＯ２を０．１重量％超１０．９重量％以下含む１～５のいずれか記載の無機繊維。
７．アルカリ金属酸化物を、０．０１ｍｏｌ％超０．２０ｍｏｌ％未満含む１～６のいずれか記載の無機繊維。
８．Ｂ２Ｏ３を０．１重量％未満を含む１～７のいずれか記載の無機繊維。
９．ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの量の合計が、９０．０重量％以上である１～８のいずれか記載の無機繊維。
１０．ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの量の合計が、９３．０重量％以上である１～９のいずれか記載の無機繊維。
１１．ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの量の合計が、９６．０重量％以上である１～１０のいずれか記載の無機繊維。
１２．１～１１のいずれか記載の無機繊維を用いて製造された二次製品又は複合材料。
　本発明によれば、生体溶解性、耐熱性及び耐アルミナ反応性に優れる無機繊維を提供することができる。
　本発明の無機繊維は、ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの３成分を主成分とし、以下の組成を有する。
ＳｉＯ２：７３．６重量％～８５．９重量％
ＭｇＯ：９．０重量％～２１．３重量％
ＣａＯ：５．１重量％～１２．４重量％
Ａｌ２Ｏ３：０重量％以上２．３重量％未満
Ｆｅ２Ｏ３：０重量％～０．５０重量％
　主成分とは、無機繊維が含む全ての成分のうち最も含有量（重量％）の高い３成分（１番含有量が高い成分、２番目に含有量が高い成分、及び３番目に含有量が高い成分の３成分）がＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯであることを意味する。
　本願明細書において、○重量％～△重量％は、○重量％以上△重量％以下を意味する。
　耐熱性の観点から、主成分の３成分は、以下の組成を有すると好ましい。
ＳｉＯ２：７４．０重量％～８０．０重量％
ＭｇＯ：９．０重量％～１８．０重量％
ＣａＯ：５．１重量％～１２．４重量％
　より好ましくは、主成分の３成分は、以下の組成を有する。
ＳｉＯ２：７４．２重量％～７８．４重量％
ＭｇＯ：９．７重量％～１６．１重量％
ＣａＯ：５．２重量％～１２．２重量％
　本発明の無機繊維において、ＳｉＯ２量の下限は、例えば、７３．６重量％以上、７３．７重量％以上、７４．２重量％以上、７４．４重量％以上、７５．０重量％以上、又は７５．８重量％以上とすることできる。また、上限は、例えば、８５．９重量％以下、８２．０重量％以下、８１．０重量％以下、８０．０重量％以下、又は７８．０重量％以下とすることできる。下限と上限は任意に組み合わせられる。
　本発明の無機繊維において、ＭｇＯ量の下限は、例えば、９．０重量％以上、９．２重量％以上、９．４重量％以上、９．６重量％以上、９．７重量％以上、１０．０重量％以上、１１．０重量％以上、又は１１．８重量％以上とすることできる。また、上限は、例えば、２１．３重量％以下、２０．０重量％以下、１８．０重量％以下、１６．０重量％以下、１５．０重量％以下、１４．０重量％以下、又は１３．５重量以下％とすることできる。下限と上限は任意に組み合わせられる。
　本発明の無機繊維において、ＣａＯ量の下限は、例えば、５．１重量％以上、５．９重量％以上、６．５重量％以上、又は７．７重量％以上とすることできる。また、上限は、例えば、１２．４重量％以下、１２．２重量％以下、１１．２重量％以下、又は１０．２重量％以下とすることできる。下限と上限は任意に組み合わせられる。
　ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの合計を、８７．５重量％以上、９０．０重量％以上、９２．０重量％以上、９４．０重量％以上、９６．０重量％以上、９８．０重量％以上、９９．５重量％以上又は１００．０重量％（ただし不可避不純物は含んでもよい）としてもよい。
　特定する成分以外の残りは他の元素の酸化物又は不純物等である。
　本発明の無機繊維において、Ｆｅ２Ｏ３量の下限は、例えば、０．００重量％以上、又は０．００重量％超とすることできる。また、上限は、例えば、０．６０重量％以下、０．５０重量％以下、０．４０重量％以下、０．３０重量％以下、又は０．２０重量％以下とすることできる。Ｆｅ２Ｏ３量が多いと繊維が加熱により着色したり、結晶化が促進されて強度が低下する恐れがある。また、耐熱性を低下させる恐れがある。下限と上限は任意に組み合わせられる。
　本発明の無機繊維において、Ａｌ２Ｏ３量の下限は、例えば、０．０重量％以上、０．０重量％超、０．１５重量％以上、又は０．１７重量％以上とすることできる。また、上限は、例えば、２．３重量％未満、２．２重量％以下、２．０重量％以下、１．８重量％以下、１．６重量％以下、１．５重量％以下、１．４重量％以下、１．３重量％以下、又は１．２重量％以下とすることできる。下限と上限は任意に組み合わせられる。
　ＴｉＯ２、ＺｒＯ２の各々は含まれても含まれなくてもよく、それぞれ、下限は、例えば、０重量％以上、０．１重量％以上、０．１５重量％以上、０．５重量％以上、１．０重量％以上、１．５重量％以上、２．０重量％以上、又は２．５重量％以上とすることができる。また、上限は、例えば、１２．４重量％以下、１２．０重量％以下、１０．０重量％以下、８．０重量％以下、６．０重量％以下、５．０重量％以下、３．０重量％以下、２．３重量％以下、２．０重量％以下、１．０重量％以下、０．５重量％以下、０．１重量％未満又は０．０５重量％以下とすることできる。下限と上限は任意に組み合わせられる。
　ＺｒＯ２は好ましくは０．５重量％～８．０重量％、３．０重量％～７．０重量％、より好ましくは３．５重量％～６．０重量％含まれる。ＺｒＯ２の下限値を５．０５重量％以上又は５．５重量％以上とすることができる。
　ＴｉＯ２は好ましくは０．５重量％～８．０重量％、より好ましくは１．０重量％～７．０重量％含まれる。
　本発明の無機繊維は、上記の配合量のいずれかで、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２及びＴｉＯ２から選択される１又は２以上を含むことができる。
　好適な無機繊維は、ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの３成分を主成分とし、以下の組成を有する。
ＳｉＯ２：７３．６重量％～８５．９重量％
ＭｇＯ：９．０重量％～２１．３重量％
ＣａＯ：５．１重量％～１２．４重量％
Ａｌ２Ｏ３：２．３重量％未満
Ｆｅ２Ｏ３：０重量％～０．５０重量％
ＺｒＯ２：０．００重量％～０．０５重量％
　好適な無機繊維は、ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの３成分を主成分とし、以下の組成を有する。
ＳｉＯ２：７３．６重量％～８５．９重量％
ＭｇＯ：９．０重量％～２１．３重量％
ＣａＯ：５．１重量％～１２．４重量％
Ａｌ２Ｏ３：２．３重量％未満
ＺｒＯ２：３．０重量％～７．０重量％
　好適な無機繊維は、ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの３成分を主成分とし、以下の組成を有する。
ＳｉＯ２：７３．６重量％～８５．９重量％
ＭｇＯ：９．０重量％～２１．３重量％
ＣａＯ：５．１重量％～１２．４重量％
Ａｌ２Ｏ３：２．３重量％未満
ＺｒＯ２：０．０重量％～７．０重量％
ＴｉＯ２：０．５重量％～８．０重量％、
　本発明の無機繊維は、Ｓｃ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙ又はこれらの混合物から選択されるそれぞれの酸化物を含んでも含まなくてもよい。これらの酸化物の量を、それぞれ３．０重量％以下、２．０重量％以下、１．０重量％以下又は０．５重量％以下としてもよい。
　アルカリ金属酸化物（Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ等）の各々は含まれても含まれなくてもよく、これらはそれぞれ又は合計で、３重量％以下、２重量％以下、１重量％以下、０．５重量％以下、０．４重量％以下、０．３重量％以下、０．２重量％以下、又は０．１０量％以下とすることができる。
　また、アルカリ金属酸化物の量を、０．０１ｍｏｌ％超０．２０ｍｏｌ％未満としてもよい。
　ＺｎＯ、Ｂ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｃｒ２Ｏ３の各々は含まれても含まれなくてもよく、それぞれ、３．０重量％以下、２．０重量％以下、１．０重量％以下、０．５重量％以下、０．１重量％未満又は０．０５重量％以下とすることができる。
　また、上記の各成分の量をそれぞれ任意に組み合わせてもよい。
　無機繊維は溶融法、ゾルゲル法等公知の方法で製造できるが、低コストのため溶融法が好ましい。溶融法では、通常の方法により、原料の溶融物を作製し、この溶融物を繊維化して製造する。例えば、高速回転しているホイール上に熔解した原料を流し当てることで繊維化するスピニング法及び熔解した原料に圧縮空気を当てることで繊維化するブロー法等により製造できる。
　本発明の無機繊維の平均繊維径は、通常０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～２０μｍ、さらに好ましくは１～１０μｍ、最も好ましくは１～８μｍである。平均繊維径は、所望の繊維径になるように回転数、加速度、圧縮空気圧力、風速、風量等、既知の製造方法で調整すればよい。
　また、本発明の無機繊維は、加熱処理してもしなくてもよい。
　加熱処理する場合は、繊維形状を維持する温度であればよい。加熱温度、加熱時間により繊維物性が変化するので適宜所望の性能（耐クリープ性、収縮率、強度、弾性）がでるように処理すればよい。
　所定の加熱処理により無機繊維は非晶質から結晶質へ変化するが、上記の記載のように所望の性能がでればよく、非晶質、結晶質のどちらの状態でもよく、非晶質、結晶質部分がそれぞれが混在している状態でもよい。
　加熱温度は、好ましくは、６００℃以上、８００℃以上、さらに好ましくは１０００℃以上、１２００℃以上、１３００℃以上、１４００℃以上でよく、６００℃～１４００℃、さらに好ましくは、７００℃～１２００℃、８００℃～１２００℃、７００℃～１０００℃、８００℃～１０００℃である。
　本発明の無機繊維は上記の組成を有することにより、ｐＨ７．４の生理食塩水に対し溶解する。さらには、加熱後（結晶化後）にも溶解性を有する。
　溶解速度定数は、実施例記載の測定方法で、好ましくは１００ｎｇ／ｃｍ２・ｈ以上、１５０ｎｇ／ｃｍ２・ｈ以上、２００ｎｇ／ｃｍ２・ｈ以上、３００ｎｇ／ｃｍ２・ｈ以上、５００ｎｇ／ｃｍ２・ｈ以上、又は１０００ｎｇ／ｃｍ２・ｈ以上である。
　本発明の無機繊維は、アルミナ反応性が低いことが好ましい。好ましくは、少なくとも１３００℃でアルミナと反応しない。アルミナと反応しないとは、実施例記載の方法で測定したとき、アルミナペレットが、繊維から製造したフリース又はブランケットに溶融し付着しない状態（×でない状態）を意味する。
　繊維の加熱収縮率は、実施例記載の方法で測定したとき、１２００℃、１３００℃、１３５０℃、１４００℃、８時間の加熱において、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下、最も好ましくは５％以下、又は３％以下である。１３００℃、１００時間の加熱において、好ましくは１０％以下である。
　本発明の繊維は引張強度に優れる。繊維の引張強度は、実施例記載の方法で測定したとき、好ましくは４５ｋＰａ以上である。
　本発明の繊維から、様々な二次製品が得られる。例えば、バルク、ブランケット、ブロック、ロープ、ヤーン、紡織品、界面活性剤を塗布した繊維、ショット（未繊維化物）を低減または取り除いたショットレスバルクや、水等の溶媒を使用し製造するボード、モールド、ペーパー、フェルト、コロイダルシリカを含浸したウェットフェルト等の定形品が得られる。また、それら定形品をコロイド等で処理した定形品が得られる。また、水等の溶媒を使用し製造する不定形材料（マスチック、キャスター、コーティング材等）も得られる。また、これら定形品、不定形品と各種発熱体を組み合わせた構造体も得られる。
　本発明の繊維の具体的な用途として、熱処理装置、工業窯炉や焼却炉等の炉における目地材、耐火タイル、断熱レンガ、鉄皮、モルタル耐火物等の隙間を埋める目地材、シール材、パッキング材、クッション材、断熱材、耐火材、防火材、保温材、保護材、被覆材、ろ過材、フィルター材、絶縁材、目地材、充填材、補修材、耐熱材、不燃材、防音材、吸音材、摩擦材（例えばブレーキパット用添加材）、ガラス板・鋼板搬送用ロール、自動車触媒担体保持材、各種繊維強化複合材料（例えば繊維強化セメント、繊維強化プラスチック等の補強用繊維、耐熱材、耐火材の補強繊維、接着剤、コート材等の補強繊維）等が例示される。
実施例１～８０，比較例１～１４
　表１，２に示す組成を有する繊維を溶融法で製造し、以下の方法で評価した。結果を表１，２に示す。尚、表中の組成の空欄は検出限界以下（約０．０１重量％未満）であることを示す。
（耐熱性）
　繊維の耐熱性の評価として加熱収縮率を測定した。
　繊維の加熱収縮率は、繊維からフリース又はブランケット（長さ１５０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚み５～５０ｍｍ）を製造して、１２００℃～１４００℃の所定の温度で、８時間又は１００時間焼成した前後で測定した。
　製造した各サンプル表面に白金ピンを２点以上打ち込み、その白金ピン間の距離を加熱前後で測定し、その寸法変化率を加熱収縮率とした。
（耐アルミナ反応性）
　純度９９％以上のアルミナ粉末約１ｇを、直径１７ｍｍの金型でプレス成形しペレットとした。このペレットを、繊維から製造したフリース状又はブランケット（縦横５０ｍｍ、厚み５～５０ｍｍ）のサンプル上に置いて、この状態で１３００℃で８時間加熱し、加熱後の反応性を確認した。ペレットと全く反応していない場合を◎、サンプルと軽い付着（簡単に手でペレットがはがせ、外観でペレットとサンプルが溶融していない状態）を○、反応有り（ペレットとサンプルが溶融し付着している状態）を×とした。
（生体溶解性）
　以下の方法で、未加熱の繊維及び１３００℃で８時間加熱処理した繊維の生体溶解性を測定した。
　繊維を、メンブレンフィルター上に置き、繊維上にマイクロポンプによりｐＨ７．４の生理食塩水を滴下させ、繊維、フィルターを通った濾液を容器内に溜めた。溜めた濾液を２４時間経過後に取り出し、溶出成分をＩＣＰ発光分析装置により定量し、溶解度を算出した。測定元素は主要元素であるＳｉ、Ｍｇ、Ｃａの３元素とした。平均繊維径を測定して単位表面積・単位時間当たりの溶出量である溶解速度定数（単位：ｎｇ／ｃｍ２・ｈ）に換算した。
（平均繊維径）
　４００本以上の繊維を、電子顕微鏡で観察・撮影した後、撮影した繊維について、その径を計測し、全計測繊維の平均値を平均繊維径とした。
（引張強度）
　繊維にニードリング処理を施しブランケットを製造して、万能試験機にて引張強度を測定した。ブランケットは、密度約１２８ｋｇ／ｍ３、幅５０ｍｍ、厚さ２５ｍｍのサンプルを使用した。試験条件は、スパンが１００ｍｍとなるように両端をチャックし、引張速度は２０ｍｍ／分とした。試験片が破壊した際の最大負荷加重を引張強度とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明の無機繊維は、断熱材、またアスベストの代替品として、様々な用途に用いることができる。
　上記に本発明の実施形態及び／又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び／又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。
　この明細書に記載の文献の内容を全てここに援用する。

Claims (12)

  1. 　ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの３成分を主成分とし、以下の組成を有する無機繊維。
    ＳｉＯ２：７３．６重量％～８５．９重量％
    ＭｇＯ：９．０重量％～１５．０重量％
    ＣａＯ：５．１重量％～１２．４重量％
    Ａｌ２Ｏ３：０重量％以上２．３重量％未満
    Ｆｅ２Ｏ３：０重量％～０．５０重量％
    ＳｒＯ：０．１重量％未満
  2. 　以下の組成を有する請求項１記載の無機繊維。
    ＳｉＯ２：７４．０重量％～８０．０重量％
    ＭｇＯ：９．０重量％～１５．０重量％
    ＣａＯ：５．１重量％～１２．４重量％
    Ａｌ２Ｏ３：０重量％以上２．３重量％未満
    Ｆｅ２Ｏ３：０重量％～０．５０重量％
    ＳｒＯ：０．１重量％未満
  3. 　ＭｇＯを９．０重量％～１４．０重量％含む請求項１又は２記載の無機繊維。
  4. 　Ａｌ２Ｏ３を０．１７重量％～２．２重量％含む請求項１～３のいずれか記載の無機繊維。
  5. 　ＺｒＯ２を０．１重量％超１０．９重量％以下含む請求項１～４のいずれか記載の無機繊維。
  6. 　ＴｉＯ２を０．１重量％超１０．９重量％以下含む請求項１～５のいずれか記載の無機繊維。
  7. 　アルカリ金属酸化物を、０．０１ｍｏｌ％超０．２０ｍｏｌ％未満含む請求項１～６のいずれか記載の無機繊維。
  8. 　Ｂ２Ｏ３を０．１重量％未満を含む請求項１～７のいずれか記載の無機繊維。
  9. 　ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの量の合計が、９０．０重量％以上である請求項１～８のいずれか記載の無機繊維。
  10. 　ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの量の合計が、９３．０重量％以上である請求項１～９のいずれか記載の無機繊維。
  11. 　ＳｉＯ２、ＭｇＯ及びＣａＯの量の合計が、９６．０重量％以上である請求項１～１０のいずれか記載の無機繊維。
  12. 　請求項１～１１のいずれか記載の無機繊維を用いて製造された二次製品又は複合材料。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018153777A (ja) * 2017-03-21 2018-10-04 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒ならびに該触媒を用いたアクリル酸の製造方法
JP2019171335A (ja) * 2018-03-29 2019-10-10 株式会社日本触媒 不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸製造用触媒および該触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸の製造方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6630136B2 (ja) * 2015-11-27 2020-01-15 曙ブレーキ工業株式会社 摩擦材
WO2017127501A1 (en) * 2016-01-19 2017-07-27 Unifrax I Llc Inorganic fiber
JP7111629B2 (ja) * 2016-06-10 2022-08-02 ロックウール インターナショナル アー／エス 摩擦材
CN111448173A (zh) 2017-10-10 2020-07-24 尤尼弗瑞克斯 I 有限责任公司 无结晶二氧化硅的低生物持久性无机纤维
CN115504675B (zh) 2017-12-19 2024-04-30 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 高性能玻璃纤维组合物
JP6634459B2 (ja) * 2018-02-20 2020-01-22 ニチアス株式会社 膨張性シート
JP7176905B2 (ja) * 2018-09-21 2022-11-22 ニチアス株式会社 不燃性バックアップ材及びその製造方法
KR102780160B1 (ko) * 2020-08-26 2025-03-12 주식회사 케이씨씨 세라믹 섬유 조성물 및 이로부터 제조된 세라믹 섬유
AU2021395109A1 (en) * 2020-12-11 2023-06-22 Unifrax I Llc Low bio-persistent high temperature resistant inorganic fibers
KR102468065B1 (ko) * 2022-08-29 2022-11-18 케이알에스티대한동방(주) 생체용해성 섬유가 포함된 판유리 제조용 롤 디스크, 그것으로 제작된 롤 및 그 롤 디스크의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004036050A (ja) * 2002-07-05 2004-02-05 Saint-Gobain Tm Kk 耐水性および生体溶解性を有する無機繊維とその製造方法
JP2005515307A (ja) * 2002-01-10 2005-05-26 ユニフラックス コーポレイション 高温耐性ガラス質無機繊維
JP4977253B1 (ja) * 2011-03-30 2012-07-18 ニチアス株式会社 無機繊維質ペーパー及びその製造方法並びに設備
JP5006979B1 (ja) * 2011-03-31 2012-08-22 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維の製造方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0621858T3 (da) * 1992-01-17 2002-04-15 Morgan Crucible Co Anvendelse af uorganiske fibre, der er opløselige i saltopløsning, som isoleringsmateriale
CN1124239C (zh) 1995-10-30 2003-10-15 尤尼弗瑞克斯有限公司 耐高温玻璃纤维
JP4066138B2 (ja) 1999-09-10 2008-03-26 ザ・モーガン・クルーシブル・カンパニー・ピーエルシー 高温耐性塩類液可溶性繊維
JP4019111B2 (ja) * 2001-04-09 2007-12-12 サンゴバン・ティーエム株式会社 生理食塩水に可溶な無機繊維とその製造方法
US7875566B2 (en) 2004-11-01 2011-01-25 The Morgan Crucible Company Plc Modification of alkaline earth silicate fibres
EP1725503B1 (en) 2004-11-01 2008-07-02 The Morgan Crucible Company Plc Modification of alkaline earth silicate fibres
WO2008065363A1 (en) 2006-11-28 2008-06-05 The Morgan Crucible Company Plc Inorganic fibre compositions
JP4975179B2 (ja) * 2010-10-14 2012-07-11 ニチアス株式会社 無機繊維質成形体及びその製造方法並びに加熱設備
US20120171486A1 (en) 2010-12-29 2012-07-05 Nichias Corporation Biosoluble inorganic fiber
JP4862099B1 (ja) 2010-12-28 2012-01-25 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維
US20120168665A1 (en) 2010-12-28 2012-07-05 Nichias Corporation Biosoluble inorganic fiber
JP5015336B1 (ja) * 2011-03-31 2012-08-29 ニチアス株式会社 無機繊維質ペーパー及びその製造方法
US8940134B2 (en) * 2011-04-05 2015-01-27 Nichias Corporation Paper comprising heat treated bio-soluble inorganic fibers, and method and equipment for making same
JP5138806B1 (ja) * 2011-12-01 2013-02-06 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維及びその製造方法
JP5277337B1 (ja) * 2012-05-22 2013-08-28 ニチアス株式会社 加熱装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005515307A (ja) * 2002-01-10 2005-05-26 ユニフラックス コーポレイション 高温耐性ガラス質無機繊維
JP2004036050A (ja) * 2002-07-05 2004-02-05 Saint-Gobain Tm Kk 耐水性および生体溶解性を有する無機繊維とその製造方法
JP4977253B1 (ja) * 2011-03-30 2012-07-18 ニチアス株式会社 無機繊維質ペーパー及びその製造方法並びに設備
JP5006979B1 (ja) * 2011-03-31 2012-08-22 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3178795A4 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018153777A (ja) * 2017-03-21 2018-10-04 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒ならびに該触媒を用いたアクリル酸の製造方法
JP2019171335A (ja) * 2018-03-29 2019-10-10 株式会社日本触媒 不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸製造用触媒および該触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸の製造方法

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