WO2016167194A1 - 押出成形品及びその製造方法並びに押出成形用成形原料及びその製造方法 - Google Patents

押出成形品及びその製造方法並びに押出成形用成形原料及びその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2016167194A1
WO2016167194A1 PCT/JP2016/061578 JP2016061578W WO2016167194A1 WO 2016167194 A1 WO2016167194 A1 WO 2016167194A1 JP 2016061578 W JP2016061578 W JP 2016061578W WO 2016167194 A1 WO2016167194 A1 WO 2016167194A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
raw material
liquid
liquid material
viscosity
molding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2016/061578
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
雅之 本多
利光 日下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Polymer Co Ltd
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Polymer Co Ltd
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Polymer Co Ltd, Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Polymer Co Ltd
Priority to EP16779985.7A priority Critical patent/EP3284575B1/en
Priority to US15/566,597 priority patent/US20180085987A1/en
Priority to CN201680021510.4A priority patent/CN107428058B/zh
Publication of WO2016167194A1 publication Critical patent/WO2016167194A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/288—Feeding the extrusion material to the extruder in solid form, e.g. powder or granules
    • B29C48/2886—Feeding the extrusion material to the extruder in solid form, e.g. powder or granules of fillers or of fibrous materials, e.g. short-fibre reinforcements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/90—Fillers or reinforcements, e.g. fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/286—Raw material dosing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/29—Feeding the extrusion material to the extruder in liquid form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92828—Raw material handling or dosing, e.g. active hopper or feeding device
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2083/00—Use of polymers having silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only, in the main chain, as moulding material
    • B29K2083/005—LSR, i.e. liquid silicone rubbers, or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0094—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped having particular viscosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
    • B29K2105/243—Partially cured

Definitions

  • the present invention relates to an extruded product and a method for producing the same.
  • the present invention also relates to a molding raw material for extrusion molding and a method for producing the same.
  • Patent Document 1 describes performing cast molding using a resin composition having a viscosity of 100 poise to 1000 poise.
  • Patent Document 2 describes performing injection molding using a liquid rubber material.
  • the injection molding method and the cast molding method are both batch-type molding methods, and the number of molds and the number of devices that inject raw materials into the molds have an effect on productivity, compared with the continuous extrusion molding method. Therefore, the production efficiency tends to be inferior.
  • Extrudable thermosetting resins include silicone millable materials, EPDM rubber compounds, etc., but these are high in viscosity, so they can be easily transported by an extruder, can generate pressure in the die, and have a die mouth shape. It can be shaped and transferred to the curing process while maintaining its shape after discharge. On the other hand, a low-viscosity liquid material is difficult to transfer with an extruder, cannot be shaped with a die, and the shape of the discharged material is immediately deformed, so that it is difficult to apply the extrusion method.
  • One of the objects of the present invention is to provide a method for producing an extrusion-molded product, which can produce a molded product having a composition similar to that of a low-viscosity liquid material molding by extrusion molding.
  • Another object of the present invention is to provide an extruded product having a composition similar to that of a low-viscosity liquid material molded product and molded by extrusion molding.
  • one of the objects of the present invention is to provide a molding raw material for extrusion molding that enables extrusion molding from a low-viscosity liquid material without greatly destroying the resulting molded product composition, and a method for producing the same.
  • One aspect of the present invention includes a process of extruding a molding raw material to obtain an extruded product, wherein the molding raw material includes a first liquid material containing liquid silicone rubber and a second liquid material containing liquid silicone rubber.
  • the first liquid material has a viscosity at 23 ° C. of less than 600 Pa ⁇ s, and the molding raw material has a viscosity at 23 ° C. of 600 Pa ⁇ s or more.
  • the present invention relates to a method for producing an extruded product.
  • Another aspect of the present invention includes a step of obtaining an extruded product by extruding a molding raw material, wherein the molding raw material includes a first liquid material containing a urethane raw material and a second liquid material containing a urethane raw material.
  • the first liquid material has a viscosity at 23 ° C. of less than 600 Pa ⁇ s
  • the molding raw material has a viscosity at 23 ° C. of 600 Pa ⁇ s or more.
  • the present invention relates to a method for producing an extruded product.
  • Yet another aspect of the present invention is to dynamically crosslink a first liquid material containing liquid silicone rubber and having a viscosity at 23 ° C. of less than 600 Pa ⁇ s and a second liquid material containing liquid silicone rubber.
  • the present invention relates to a molding raw material for extrusion molding, which is a mixture of the obtained crosslinked particles and has a viscosity at 23 ° C. of 600 Pa ⁇ s or more.
  • Still another aspect of the present invention is obtained by dynamically crosslinking a first liquid material containing a urethane raw material and having a viscosity at 23 ° C. of less than 600 Pa ⁇ s and a second liquid material containing the urethane raw material.
  • the present invention relates to a molding raw material for extrusion molding, which is a mixture of crosslinked particles and has a viscosity at 23 ° C. of 600 Pa ⁇ s or more.
  • Still another aspect of the present invention relates to an extruded product obtained by extruding the molding raw material.
  • a second liquid material containing a liquid silicone rubber is dynamically cross-linked to a first liquid material containing a liquid silicone rubber and having a viscosity at 23 ° C. of less than 600 Pa ⁇ s.
  • the present invention relates to a method for producing an extrusion molding raw material, including a step of blending the obtained crosslinked particles and obtaining a molding raw material for extrusion molding having a viscosity at 23 ° C. of 600 Pa ⁇ s or more.
  • Yet another aspect of the present invention is obtained by dynamically crosslinking a second liquid material containing a urethane raw material to a first liquid material containing a urethane raw material and having a viscosity at 23 ° C. of less than 600 Pa ⁇ s.
  • the present invention relates to a method for producing an extrusion molding raw material, including a step of blending crosslinked particles to obtain an extrusion molding raw material having a viscosity at 23 ° C. of 600 Pa ⁇ s or more.
  • a method for producing an extruded product which can produce a molded product having a composition similar to that of a molded product of a low-viscosity liquid material by extrusion molding. Moreover, according to this invention, it has the composition similar to the molded article of a low-viscosity liquid material, and the extrusion molded article shape
  • the manufacturing method according to the present embodiment includes a process of extruding a forming raw material to obtain an extruded product, and in the manufacturing method, the forming raw material is a dynamic cross-linking of a first liquid material and a second liquid material. It is a mixture with the crosslinked particles obtained in this way.
  • the viscosity of the first liquid material at 23 ° C. is less than 600 Pa ⁇ s, and the viscosity of the forming raw material at 23 ° C. is 600 Pa ⁇ s or more.
  • the viscosity of the liquid material is 23 ° C. using a BH type rotational viscometer. The viscosity measured under conditions of 7 spindles and 20 rpm is shown.
  • the viscosity of the forming raw material is a viscosity measured using a capillary viscometer under conditions of a die of 23 ° C., ⁇ 1 mm and L10 mm, and a shear rate of 121.6 s ⁇ 1 .
  • the first liquid material has a viscosity of less than 600 Pa ⁇ s, it is difficult to apply the extrusion molding method.
  • the first liquid material is thickened with cross-linked particles to form a molding raw material having a viscosity of 600 Pa ⁇ s or more, thereby realizing the manufacture of a molded product by extrusion molding.
  • the first liquid material and the second liquid material may each include liquid silicone rubber.
  • the crosslinked particles are particles containing a silicone polymer, an extruded product containing a silicone polymer having a composition similar to that obtained when only the first liquid material is cured can be obtained.
  • the first liquid material and the second liquid material may each include a urethane raw material.
  • the crosslinked particles are particles containing a urethane resin, an extruded product containing the urethane resin having a composition similar to that obtained when only the first liquid material is cured can be obtained.
  • a molded product having a composition similar to that obtained when the first liquid material is cured can be efficiently manufactured by extrusion molding.
  • a similar composition means that the same kind of resin is contained in the component, for example, or the resin used as the main component is the same kind.
  • a molded product having a similar composition tends to have similar properties.
  • a molded product having properties close to those obtained by curing the first liquid material is extruded. It can be efficiently manufactured by molding.
  • the present invention is not limited to a molded product having a similar composition, and the molded product obtained may have different properties from the cured product of the first liquid material. Good.
  • the viscosity of the first liquid material at 23 ° C. is less than 600 Pa ⁇ s, preferably 300 Pa ⁇ s or less, and more preferably 150 Pa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the first liquid material is less than 600 Pa ⁇ s, preferably 300 Pa ⁇ s or less, and more preferably 150 Pa ⁇ s or less.
  • the crosslinking density of the molded product is improved, and the rubber elasticity of the molded product tends to be further improved. More specifically, for example, by reducing the viscosity of the first liquid material, the molecular weight of the raw material compound contained in the first liquid material is reduced, and the cross-linking group density in the first liquid material is increased.
  • the lower limit of the viscosity of the first liquid material at 23 ° C. is not particularly limited, but may be, for example, 0.02 Pa ⁇ s or more, or 0.1 Pa ⁇ s or more.
  • the first liquid material is a curable material including liquid silicone rubber, and may be a material curable by heating, for example.
  • the liquid silicone rubber may form a rubber-like molded product by crosslinking and curing.
  • the liquid silicone rubber may be an addition type, a condensation type, or a UV curable type.
  • the liquid silicone rubber may be a one-pack type or a two-pack type.
  • addition type liquid silicone rubber examples include those containing vinyl polysiloxane (vinyl group-containing polysiloxane), hydrogen polysiloxane (siliridine group (Si—H) -containing polysiloxane) and a catalyst.
  • the catalyst is a catalyst that causes an addition reaction between vinyl polysiloxane and hydrogen polysiloxane, and may include, for example, a platinum complex or a rhodium complex. Further, the catalyst may be a heat activated type or a photoactive type (UV activated type).
  • condensation-type liquid silicone rubber examples include those containing a silanol group-containing polysiloxane and / or a polysiloxane containing a group that generates a silanol group upon hydrolysis (hereinafter sometimes referred to as a hydrolyzable group). It is done.
  • hydrolyzable group examples include an acetoxy group, an enoxy group, an oxime group, and an alkoxy group.
  • the liquid silicone rubber containing these polysiloxanes may be referred to as an acetic acid type, an acetone type, an oxime type, and an alcohol type, respectively.
  • the condensation type liquid silicone rubber may further contain a condensation catalyst for promoting the condensation reaction between the silanol group and the hydrolysis group.
  • condensation catalyst examples include tin-based catalysts such as dibutyltin bis (isooctyl phthalate) and 1,3-propanedioxytitanium bis (ethyl acetate), titanium-based catalysts, and the like.
  • UV curable liquid silicone rubber examples include those containing a (meth) acryloyloxy group-containing polysiloxane and a photoinitiator, vinyl polysiloxane, a mercaptoalkyl group-containing polysiloxane and a photoinitiator. It is done.
  • the reaction mode of the one-pack type liquid silicone rubber and the two-pack type liquid silicone rubber may be any of an addition type, a condensation type, and a UV curing type.
  • the components involved in the reaction are divided into two components, which are mixed before use.
  • the liquid silicone rubber may be one in which components involved in the reaction are divided into three or more liquids.
  • Examples of the two-part liquid silicone rubber include an addition type containing a first liquid containing vinyl polysiloxane and hydrogen polysiloxane and a second liquid containing vinyl polysiloxane and an addition reaction catalyst. .
  • the two-component liquid silicone rubber examples include a first liquid containing a hydrosiloxane-containing polysiloxane and a condensation catalyst, and a second liquid containing a silanol group-containing polysiloxane.
  • a condensed type is mentioned.
  • the weight average molecular weight of the liquid silicone rubber may be, for example, 5.0 ⁇ 10 2 or more and 3.0 ⁇ 10 3 or more. Moreover, the weight average molecular weight of liquid silicone rubber may be 2.5 * 10 ⁇ 6 > or less, for example, and may be 6.5 * 10 ⁇ 5 > or less.
  • the first liquid material may contain one or more liquid silicone rubbers.
  • the content of the liquid silicone rubber in the first liquid material may be, for example, 20% by mass or more and 50% by mass or more based on the total amount of the first liquid material.
  • the first liquid material may further contain a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent refers to a compound that is introduced into the molecule as a bridging component or a compound that initiates or promotes crosslinking of silicone rubber.
  • the cross-linking agent may be any cross-linking agent capable of cross-linking liquid silicone rubber.
  • hydrosilylation cross-linking agent platinum, palladium or rhodium complex catalyst (for example, reaction product of chloroplatinic acid and monohydric alcohol, chloroplatinic acid) -Active platinum catalysts such as olefin complexes and photo-active platinum catalysts such as bis (acetylacetonite) platinum and cyclopentadienyltrimethylplatinum (Note that photoactive platinum catalysts generally have thermal activity as well.
  • the content of the crosslinking agent in the first liquid material is not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the aspect of the curing reaction of the liquid silicone rubber.
  • the content of the crosslinking agent may be, for example, 0% by mass or 0.005% by mass or more based on the total amount of the first liquid material, and 20% by mass. Or 5 mass% or less.
  • the content of the crosslinking agent may be, for example, 0 parts by mass or 0.005 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the liquid silicone rubber, or 45 parts by mass or less. It may be the following.
  • the content of the crosslinking agent is, for example, 0.3 parts by mass or more even if it is 0.005% by mass or more based on the total amount of the first liquid material. It may be 20% by mass or less or 15% by mass or less. Further, the content of the crosslinking agent may be, for example, 0.005 parts by mass or more, 0.5 parts by mass or more, or 45 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the liquid silicone rubber. It may be 30 parts by mass or less.
  • the first liquid material may further contain components other than the liquid silicone rubber and the crosslinking agent.
  • other components include a crosslinking reaction control agent, a filler, a modifier, a pigment, a conductive material, and a heat conductive agent.
  • crosslinking reaction control agent examples include acetylene, alcohol, cyclic vinyl siloxane, and triazole compound.
  • filler examples include celite, silica, carbon black, graphite, talc, clay, calcium carbonate, mica, glass chopped strand, glass powder, cellulose, titanium oxide, boron nitride, magnesium oxide and the like.
  • modifier examples include, for example, an antistatic agent, a surface gloss adjusting agent, a heat stabilizer, a weathering stabilizer, an impact resistance agent, a flexible material such as oil and gum, a sliding agent, a flame retardant, a heat improver, and a foaming agent.
  • an antistatic agent for example, an antistatic agent, a surface gloss adjusting agent, a heat stabilizer, a weathering stabilizer, an impact resistance agent, a flexible material such as oil and gum, a sliding agent, a flame retardant, a heat improver, and a foaming agent.
  • the first liquid material is a curable material containing a urethane raw material, and may be a material curable by heating, for example.
  • Urethane raw material may contain, for example, isocyanate and polyol.
  • An isocyanate is a compound having two or more isocyanate groups (—NCO) in one molecule
  • a polyol is a compound having two or more hydroxyl groups (—OH) in one molecule.
  • the urethane raw material may further contain a compound that reacts with isocyanate such as polyamine and amino alcohol.
  • isocyanate examples include diphenylmethane diisocyanate, polymeric methane diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and polymethylene polyphenyl polyisocyanate.
  • polystyrene resin examples include polyester polyol, polycarbonate polyol, polyether polyol, and the like.
  • a low molecular alcohol having two or more hydroxyl groups can also be used. Examples of such low molecular alcohols include alkanediols such as diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and cyclohexanediol, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
  • the first liquid material may contain one or more of isocyanate and polyol, respectively.
  • the urethane raw material may form a cross-linked structure by a single reaction from a mixture of isocyanate and polyol, for example.
  • the urethane raw material is prepared by, for example, preliminarily reacting isocyanate and polyol to prepare a hydroxyl group-terminated or isocyanate group-terminated urethane prepolymer, and reacting the urethane prepolymer with isocyanate or polyol to form a crosslinked structure. It may be formed.
  • the hydroxyl group-terminated urethane prepolymer can be classified as a polyol, and the isocyanate group-terminated urethane prepolymer can be classified as an isocyanate.
  • the composition ratio of isocyanate and polyol in the first liquid material is adjusted so that the equivalent ratio [NCO] / [OH] of isocyanate group to hydroxyl group is 0.8 to 1.2. It is preferable.
  • the total amount of isocyanate and polyol may be, for example, 40% by mass or more, 60% by mass or more, and 100% by mass, based on the total amount of the first liquid material. Even if it exists, 98 mass% or less may be sufficient.
  • the first liquid material may further contain a catalyst.
  • the catalyst may be a urethanization catalyst or a crosslinking catalyst as long as it can catalyze the addition reaction of isocyanate and polyol.
  • the catalyst include a titanium catalyst such as tetrabutyl titanate, an amine catalyst such as a zirconium complex catalyst, and a tertiary amine compound.
  • the content of the catalyst in the first liquid material may be, for example, 0% by mass or 0.0003% by mass or more based on the total amount of the first liquid material. It may be 5% by mass or less or 3% by mass or less.
  • the first liquid material may further contain a component other than the urethane raw material and the urethane raw material.
  • a component other than the urethane raw material and the urethane raw material examples include a filler, a modifier, a pigment, a conductive material, and a heat conductive agent.
  • filler examples include celite, silica, carbon black, graphite, talc, clay, calcium carbonate, mica, glass chopped strand, glass powder, cellulose, titanium oxide, boron nitride, magnesium oxide and the like.
  • modifiers examples include antistatic agents, surface gloss modifiers, thermal stabilizers, anti-glare stabilizers, impact-resistant agents, soft materials such as oils and gums, sliding agents, flame retardants, ionic conductive agents, foaming agents, etc. Is mentioned.
  • the second liquid material according to the present embodiment is a material that can produce crosslinked particles by dynamic crosslinking.
  • the viscosity of the second liquid material at 23 ° C. is preferably less than 600 Pa ⁇ s, more preferably 300 Pa ⁇ s or less, and even more preferably 150 Pa ⁇ s or less. According to such a second liquid material, crosslinked particles having a suitable average particle diameter described later can be easily obtained by dynamic crosslinking.
  • the lower limit of the viscosity of the second liquid material at 23 ° C. is not particularly limited, and may be, for example, 0.02 Pa ⁇ s or more, or 0.1 Pa ⁇ s or more.
  • the second liquid material may include liquid silicone rubber.
  • the liquid silicone rubber include the same liquid silicone rubber as that in the first liquid material described above.
  • the liquid silicone rubber contained in the second liquid material may be the same as or different from the liquid silicone rubber contained in the first liquid material. That is, in the first aspect, the manufacturing method includes a step of preparing a liquid silicone rubber, the first liquid material includes a part of the liquid silicone rubber, and the second liquid material is the liquid silicone rubber. It may include other parts. Further, in the above manufacturing method, the first liquid material may include the first liquid silicone rubber, and the second liquid material may include the second liquid silicone rubber.
  • the second liquid material may contain one or more liquid silicone rubbers.
  • the content of the liquid silicone rubber in the second liquid material may be, for example, 20% by mass or more, 40% by mass or more, and 100% by mass based on the total amount of the second liquid material. Even if it is 99.5 mass% or less, it may be 98 mass% or less.
  • the second liquid material may further contain a crosslinking agent.
  • the cross-linking agent may be any cross-linking agent that can cross-link liquid silicone rubber. Examples of the cross-linking agent include the same cross-linking agents as those in the first liquid composition described above.
  • the content of the crosslinking agent in the second liquid material is not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the curing reaction of the liquid silicone rubber in the second liquid material.
  • the content of the crosslinking agent is, for example, 0.01% by mass or more even if it is 0% by mass based on the total amount of the second liquid material. It may be 25% by mass or less or 10% by mass or less. Further, the content of the crosslinking agent may be, for example, 0 parts by mass or 0.01 parts by mass or more, or 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the liquid silicone rubber. It may be the following.
  • the content of the crosslinking agent is, for example, 0, even if it is 0.01% by mass or more based on the total amount of the second liquid material. It may be 5 parts by mass or more, 25% by mass or less, or 20% by mass or less.
  • the content of the crosslinking agent may be, for example, 0.01 parts by mass or more or 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the liquid silicone rubber, or 40 parts by mass or less. Or less.
  • the second liquid material may further contain a thermoplastic resin.
  • a thermoplastic resin By blending the thermoplastic resin, aggregation crosslinking between particles during dynamic crosslinking is suppressed, and crosslinked particles having a suitable average particle diameter described later tend to be obtained.
  • thermoplastic resin is preferably a thermoplastic resin that is incompatible with liquid silicone rubber.
  • thermoplastic resin examples include polyether-based thermoplastic polyurethane, polyester-based thermoplastic polyurethane, polycarbonate-based thermoplastic polyurethane, and the like. Is mentioned.
  • the content of the thermoplastic resin in the second liquid material may be, for example, 0 to 5% by mass, or 15% by mass or more based on the total amount of the second liquid material. 20 mass% or more, 70 mass% or less, or 60 mass% or less.
  • the second liquid material may further contain components other than the liquid silicone rubber, the crosslinking agent, and the thermoplastic resin.
  • other components include a crosslinking reaction control agent, a filler, a modifier, a pigment, a conductive material, and a heat conductive agent. Specific examples thereof are the same as described above.
  • the second liquid material may contain a urethane raw material.
  • urethane raw material examples are the same as those described above.
  • the urethane raw material contained in the second liquid material may be the same as or different from the urethane raw material contained in the first liquid material. That is, in the second aspect, the manufacturing method includes a step of preparing a urethane raw material, the first liquid material includes a part of the urethane raw material, and the second liquid material includes the other part of the urethane raw material. It may be included. Further, in the above manufacturing method, the first liquid material may include the first urethane raw material, and the second liquid material may include the second urethane raw material.
  • the second liquid material may contain one or more urethane raw materials. That is, the second liquid material may contain one or two or more of isocyanate and all.
  • the composition ratio of isocyanate and polyol in the second liquid material is adjusted so that the equivalent ratio [NCO] / [OH] of isocyanate group to hydroxyl group is 0.8 to 1.2. It is preferable.
  • the total amount of isocyanate and polyol may be, for example, 20% by mass or more, 40% by mass or more, and 100% by mass based on the total amount of the second liquid material. Even if it exists, 98 mass% or less may be sufficient.
  • the second liquid material may further contain a catalyst.
  • the catalyst may be a urethanization catalyst or a crosslinking catalyst as long as it can catalyze the addition reaction of isocyanate and polyol. As such a catalyst, the same thing as the above can be illustrated.
  • the content of the catalyst in the second liquid material may be 0% by mass or 0.0003% by mass or more based on the total amount of the second liquid material, It may be 5% by mass or less or 3% by mass or less.
  • the second liquid material may further contain components other than the liquid silicone rubber and the crosslinking agent.
  • other components include a filler, a modifier, a pigment, a conductive material, and a heat conductive agent. Specific examples thereof are the same as described above.
  • the crosslinked particles are obtained by dynamically crosslinking the second liquid material.
  • the average particle diameter of the crosslinked particles is preferably 300 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, still more preferably 30 ⁇ m or less, and may be 10 ⁇ m or less. According to the crosslinked particles having such an average particle diameter, the extrusion moldability of the molding raw material is improved, and a smooth surface state and a higher strength extruded product can be obtained. From the viewpoint of ease of formation by dynamic crosslinking, the average particle size of the crosslinked particles is preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the average particle diameter of the crosslinked particles is a value obtained by taking a picture with a shape measurement laser microscope VK-X210 manufactured by Keyence Corporation and automatically calculating with the image analysis software Mac-View.
  • a composition containing crosslinked particles for example, a forming raw material
  • Mac-View is used to automatically calculate the average value of the circumference equivalent circle radius, and this average value is taken as the average particle size.
  • Dynamic crosslinking can be performed by, for example, a crosslinking reaction while rotating a screw or a rotor using a continuous or batch kneader.
  • the crosslinking temperature of the dynamic crosslinking can be appropriately adjusted according to the composition of the second liquid material, and may be, for example, 20 ° C. to 70 ° C., 70 ° C. to 130 ° C., 130 ° C. to It may be 230 ° C.
  • the forming raw material is a mixture of the first liquid material and the crosslinked particles.
  • the viscosity of the forming raw material at 23 ° C. is 600 Pa ⁇ s or more, molding by an extrusion molding method is possible, and a molded product can be manufactured efficiently.
  • the viscosity of the forming raw material at 23 ° C. is 600 Pa ⁇ s or more, preferably 700 Pa ⁇ s or more, more preferably 800 Pa ⁇ s or more. Further, the viscosity at 23 ° C. of the forming raw material may be 3000 Pa ⁇ s or less or 2500 Pa ⁇ s or less from the viewpoint of easily securing a sufficient extrusion speed.
  • the forming raw material may be one obtained by blending crosslinked particles with the first liquid material and increasing the viscosity.
  • the forming raw material may be prepared by mixing each component of the first liquid material and the crosslinked particles.
  • molding raw material may be 35 mass% or more or 50 mass% or more on the basis of the whole quantity of a shaping
  • the extrusion molding of the forming raw material can be performed using various known extrusion molding machines.
  • the extrusion molding machine include a single screw extruder and a twin screw extruder.
  • the conditions for extrusion molding can be appropriately adjusted according to the composition of the molding raw material, the form of the molded product, and the like.
  • the extrusion molding temperature may be -20 ° C to 230 ° C, 10 ° C to 230 ° C, or -20 ° C to 60 ° C.
  • extrusion molding may be performed using a molding raw material prepared in advance, and the preparation of the molding raw material and extrusion molding may be performed continuously in one extruder.
  • a forming raw material may be prepared using previously prepared crosslinked particles, and the preparation of the crosslinked particles and the preparation of the forming raw material are continuously performed in one extruder.
  • the preparation of the crosslinked particles, the preparation of the forming raw material, and the extrusion may be performed continuously in one extruder.
  • the manufacturing method according to the present embodiment may further include a step of mixing the first liquid material and the crosslinked particles to obtain a forming raw material, and dynamically crosslinking the second liquid material for crosslinking. You may further provide the process of obtaining particle
  • Extrusion products manufactured by the manufacturing method according to the present embodiment include, for example, tubular molded products such as tubes, hoses, and pipes; gaskets, airtight materials for window frames, packings such as weather strips; developing rolls, fixing rolls, and the like Rolls; anti-slip materials such as anti-slip sheets; protective members such as corner guards; rods such as round bars and square bars; and warpers for automobile window glass and glass polishing for buildings.
  • the present invention may be a mixture of the first liquid material and the crosslinked particles, and may relate to a molding raw material for extrusion molding having a viscosity at 23 ° C. of 600 Pa ⁇ s or more.
  • the present invention may relate to an extrusion-molded product obtained by extruding the molding raw material.
  • this invention mix
  • the manufacturing method of the molding raw material for extrusion molding including the process of obtaining the molding raw material for extrusion molding whose viscosity in 23 degreeC is 600 Pa.s or more May be related.
  • the present invention may also relate to a method for thickening a liquid material, in which the crosslinked particles are blended with the first liquid material.
  • Example 1 Preparation of crosslinked particles (1)> Liquid silicone rubber KE-1950-40A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., viscosity 530 Pa ⁇ s) and liquid silicone rubber KE-1950 using a lab plast mill 4C150 / R60 roller mixer (product name) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • Crosslinked particles (1) were prepared from -40B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., viscosity 530 Pa ⁇ s) by the following method.
  • the obtained forming raw material was inserted into the barrel of Capillograph 1D (product name) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., and the piston was pushed down to be extruded from a die having a hole with a length of 10 mm and a diameter of 1 mm.
  • the barrel and die were kept warm at 40 ° C.
  • the extrusion was performed at any shear rate.
  • the drawn string was not drooped and could be extruded stably and continuously. Moreover, the shape of the extruded string-like body was sufficiently maintained.
  • the obtained forming raw material was inserted into the barrel of the capilograph 1D similar to that in Example 1, and the piston was pushed down and extruded from the die.
  • the extruded string-like body was not circular in cross section and was indeterminate, and it was cut off in the middle, making it difficult to stably extrude, and gradually deforming after extrusion, and the shape was not maintained.
  • Example 2 ⁇ Preparation of liquid material (1)> 65 parts by mass of polysiloxane capped with dimethylvinylsiloxane at both ends of 30 Pa ⁇ s, 30 parts by mass of polysiloxane capped with trimethylsiloxane at both ends of 20 Pa ⁇ s and having vinyl groups in side chains, 1 Pa ⁇ s 5 parts by mass of polysiloxane capped with dimethylvinylsiloxane at both ends, 10 parts by mass of crystalline silica having an average particle diameter of 1 ⁇ m, and 5 parts by mass of acetylene black are stirred for 20 minutes with a planetary mixer, and are mixed in three rolls. Pass through to obtain a mixture.
  • Example 2 The obtained forming raw material was extruded under the same conditions as in Example 1 to obtain a string-like body.
  • Example 2 it was possible to extrude cleanly at any shear rate.
  • the shear rate was constant, the string-like body could be extruded with a substantially constant diameter. Further, the smoothness of the surface of the string-like body was good, and the shape maintaining property of the string-like body was also good.
  • a liquid material (1) was prepared in the same manner as in Example 2.
  • 37 g of the liquid material (1) In a lab plast mill with a jacket temperature of 23 ° C., 37 g of the liquid material (1), 5 g of polysiloxane having both ends of 400 Pa ⁇ s blocked with trimethylsiloxane and vinyl groups in the side chain, and 0.15 g of methyl hydrogen polysiloxane
  • the resulting mixture was kneaded for 4 minutes with a rotor having a rotational speed of 100 rpm to obtain a forming raw material.
  • the molding raw material thus obtained had a viscosity of 72 Pa ⁇ s.
  • the obtained molding raw material was a low-viscosity liquid composition, and thus extrusion molding could not be performed.
  • Example 3 ⁇ Preparation of crosslinked particles> 70 parts by mass of KE-1950-40A and 30 parts by mass of urethane thermoplastic elastomer (manufactured by DIC Bayer Polymer Ltd., trade name PANDEX 8185FX) are kneaded for 2 minutes at 190 ° C. and 110 rpm using a lab plast mill. And a mixture (A1) was prepared.
  • urethane thermoplastic elastomer manufactured by DIC Bayer Polymer Ltd., trade name PANDEX 8185FX
  • KE-1950-40B 70 parts by mass of KE-1950-40B and 30 parts by mass of urethane-based thermoplastic elastomer (manufactured by DIC Bayer Polymer Ltd., trade name: PANDEX 8185FX) were used at 190 ° C. and 110 rpm under the conditions of 190 ° C. and 110 rpm.
  • the mixture (B1) was prepared by kneading for a minute.
  • Example 3 The obtained forming raw material was estimated under the same conditions as in Example 1 to obtain a string-like body.
  • Example 3 it was possible to extrude cleanly at any shear rate.
  • the shear rate was constant, the string-like body could be extruded with a substantially constant diameter. Further, the smoothness of the surface of the string-like body was good, and the shape maintaining property of the string-like body was also good.
  • Example 4 Preparation of crosslinked particles> 50 parts by mass of KE-1950-40A and 50 parts by mass of PANDEX 8185FX were kneaded for 2 minutes at 190 ° C. and 110 rpm using a lab plast mill to prepare a mixture (A2).
  • Example 4 The obtained forming raw material was estimated under the same conditions as in Example 1 to obtain a string-like body.
  • Example 4 it was possible to extrude cleanly at any shear rate.
  • the shear rate was constant, the string-like body could be extruded with a substantially constant diameter. Further, the smoothness of the surface of the string-like body was good, and the shape maintaining property of the string-like body was also good.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)

Abstract

成形原料を押出成形して押出成形品を得る工程を備え、成形原料が、液状シリコーンゴムを含む第一の液状材料と、液状シリコーンゴムを含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子との混合物であり、第一の液状材料の２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満であり、成形原料の２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上である、押出成形品の製造方法。

Description

押出成形品及びその製造方法並びに押出成形用成形原料及びその製造方法
　本発明は、押出成形品及びその製造方法に関する。また本発明は、押出成形用成形原料及びその製造方法に関する。
　従来、低粘度の液状材料を架橋硬化させて成形品を得るためには、射出成形法、注型成形法等の方法が用いられている。例えば、特許文献１には、１００ポイズ～１０００ポイズの粘度の樹脂組成物を用いて注型成形を行うことが記載されている。また、特許文献２には、液状ゴム材料を用いて射出成形を行うことが記載されている。
特開２０００－２７１９３８号公報 特開２００４－７４４３１号公報
　射出成形法及び注型成形法は、いずれもバッチ式と呼ばれる成形法であり、型の数や型に原料を注入する装置の数が生産性を左右し、連続式である押出成形法と比較して、生産効率に劣る傾向がある。
　押出成形可能な熱硬化性樹脂として、シリコーンのミラブル材、ＥＰＤＭゴムコンパウンド等が挙げられるが、これらは粘度が高いため、押出機で移送し易く、ダイ内で圧力発生が可能でダイス口形状に賦形することができ、吐出後にその形状を保ったまま硬化工程に移送することができる。一方、低粘度の液状材料では、押出機での移送が困難であり、ダイスでの賦形ができず、吐出物の形状が直ぐに変形するため、押出成形法を適用することは困難である。
　本発明の目的の一つは、低粘度液状材料の成形品と類似の組成を有する成形品を、押出成形によって製造可能な、押出成形品の製造方法を提供することにある。
　また、本発明の目的の一つは、低粘度液状材料の成形品と類似の組成を有し、押出成形によって成形された、押出成形品を提供することにある。
　また、本発明の目的の一つは、低粘度液状材料から、得られる成形品組成を大きく崩すことなく押出成形を可能にした押出成形用成形原料、及びその製造方法を提供することにある。
　本発明の一側面は、成形原料を押出成形して押出成形品を得る工程を備え、上記成形原料が、液状シリコーンゴムを含む第一の液状材料と、液状シリコーンゴムを含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子との混合物であり、上記第一の液状材料の２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満であり、上記成形原料の２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上である、押出成形品の製造方法に関する。
　本発明の他の一側面は、成形原料を押出成形して押出成形品を得る工程を備え、上記成形原料が、ウレタン原料を含む第一の液状材料と、ウレタン原料を含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子との混合物であり、上記第一の液状材料の２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満であり、上記成形原料の２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上である、押出成形品の製造方法に関する。
　本発明のさらに他の一側面は、液状シリコーンゴムを含み、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満である第一の液状材料と、液状シリコーンゴムを含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子と、の混合物であり、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上である、押出成形用成形原料に関する。
　本発明のさらに他の一側面は、ウレタン原料を含み、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満である第一の液状材料と、ウレタン原料を含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子と、の混合物であり、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上である、押出成形用成形原料に関する。
　本発明のさらに他の一側面は、上記成形原料を押出成形してなる、押出成形品に関する。
　本発明のさらに他の一側面は、液状シリコーンゴムを含み、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満である第一の液状材料に、液状シリコーンゴムを含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子を配合して、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上の押出成形用成形原料を得る工程を含む、押出成形用成形原料の製造方法に関する。
　本発明のさらに他の一側面は、ウレタン原料を含み、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満である第一の液状材料に、ウレタン原料を含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子を配合して、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上の押出成形用成形原料を得る工程を含む、押出成形用成形原料の製造方法に関する。
　本発明によれば、低粘度液状材料の成形品と類似の組成を有する成形品を、押出成形によって製造可能な、押出成形品の製造方法が提供される。また、本発明によれば、低粘度液状材料の成形品と類似の組成を有し、押出成形によって成形された、押出成形品が提供される。さらに、本発明によれば、低粘度液状材料から、得られる成形品組成を大きく崩すことなく押出成形を可能にした押出成形用成形原料、及びその製造方法が提供される。
　本発明の好適な実施形態について以下に説明する。
　本実施形態に係る製造方法は、成形原料を押出成形して押出成形品を得る工程を備え、当該製造方法において、成形原料は、第一の液状材料と、第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子との混合物である。
　第一の液状材料の２３℃における粘度は６００Ｐａ・ｓ未満であり、成形原料の２３℃における粘度は６００Ｐａ・ｓ以上である。なお、本明細書中、液状材料の粘度は、ＢＨ型回転粘度計を用い、２３℃、Ｎｏ．７スピンドル、２０ｒｐｍの条件で測定された粘度を示す。また、成形原料の粘度は、キャピラリー型粘度計を用い、２３℃、φ１ｍｍ及びＬ１０ｍｍのダイ、せん断速度１２１．６ｓ－１の条件で測定された粘度を示す。
　第一の液状材料は、粘度が６００Ｐａ・ｓ未満であるため押出成形法の適用が困難である。本実施形態に係る製造方法では、第一の液状材料を架橋粒子によって増粘して、６００Ｐａ・ｓ以上の粘度を有する成形原料とすることで、押出成形による成形品の製造が実現される。
　一態様（以下、場合により第一の態様という。）において、第一の液状材料及び第二の液状材料は、それぞれ液状シリコーンゴムを含むものであってよい。このような態様においては、架橋粒子がシリコーン系ポリマーを含む粒子となるため、第一の液状材料のみを硬化した場合と類似した組成の、シリコーン系ポリマーを含む押出成形品を得ることができる。
　他の一態様（以下、場合により第二の態様という。）において、第一の液状材料及び第二の液状材料は、それぞれウレタン原料を含むものであってよい。このような態様においては、架橋粒子がウレタン樹脂を含む粒子となるため、第一の液状材料のみを硬化した場合と類似した組成の、ウレタン樹脂を含む押出成形品を得ることができる。
　すなわち、本実施形態に係る製造方法によれば、第一の液状材料を硬化した場合と類似した組成の成形品を、押出成形によって効率良く製造することができる。
　なお、本明細書中、類似の組成とは、例えば、その構成成分に同種の樹脂が含まれていること又はその主体となる樹脂が同種であることをいう。類似の組成を有する成形品は、近い性質を有する傾向があり、例えば、本実施形態に係る製造方法では、第一の液状材料を硬化して得られるものと近い性質を有する成形品を、押出成形によって効率良く製造することができる。ただし、本発明は、類似の組成を有する成形品が近い性質を有するものに限定されるものではなく、得られる成形品は、第一の液状材料の硬化物と異なる性質を有していてもよい。
　第一の液状材料の２３℃における粘度は、６００Ｐａ・ｓ未満であり、３００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１５０Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。第一の液状材料を低粘度化することで、成形品の架橋密度が向上し、成形品のゴム弾性が一層向上する傾向がある。より具体的には、例えば、第一の液状材料を低粘度化することで、第一の液状材料に含まれる原料化合物の分子量が小さくなり、第一の液状材料中の架橋基密度が高くなって、成形品の架橋密度が高くなる傾向がある。なお、第一の液状材料の２３℃における粘度の下限値は特に制限されないが、例えば０．０２Ｐａ・ｓ以上であってよく、０．１Ｐａ・ｓ以上であってよい。
　第一の態様において、第一の液状材料は、液状シリコーンゴムを含む硬化可能な材料であり、例えば、加熱により硬化可能な材料であってよい。
　液状シリコーンゴムは、架橋硬化によりゴム状の成形体を成すものであってよい。
　液状シリコーンゴムは、付加型であってよく、縮合型であってよく、ＵＶ硬化型であってもよい。また、液状シリコーンゴムは、一液型であっても二液型であってもよい。
　付加型の液状シリコーンゴムとしては、例えば、ビニルポリシロキサン（ビニル基含有ポリシロキサン）、ハイドロジェンポリシロキサン（シリリジン基（Ｓｉ－Ｈ）含有ポリシロキサン）及び触媒を含むものが挙げられる。触媒は、ビニルポリシロキサンとハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を生じさせる触媒であって、例えば、白金錯体又はロジウム錯体を含むものであってよい。また、触媒は、熱活性型であってよく、光活性型（ＵＶ活性型）であってもよい。
　縮合型の液状シリコーンゴムとしては、例えば、シラノール基含有ポリシロキサン、及び／又は、加水分解でシラノール基を生じる基（以下、場合により加水分解基という。）を含有するポリシロキサンを含むものが挙げられる。加水分解基としては、アセトキシ基、エノキシ基、オキシム基、アルコキシ基等が挙げられる。アセトキシ基含有ポリシロキサンを含む場合は縮合反応によって酢酸が生じ、エノキシ基含有ポリシロキサンを含む場合は縮合反応によってアセトンが生じ、オキシム基含有ポリシロキサンを含む場合は縮合反応によってオキシムが生じ、アルコキシ基含有ポリシロキサンを含む場合は縮合反応によってアルコールが生じる。このため、これらのポリシロキサンを含む液状シリコーンゴムは、それぞれ酢酸タイプ、アセトンタイプ、オキシムタイプ、アルコールタイプと称される場合がある。また、縮合型の液状シリコーンゴムは、シラノール基と加水分解基との縮合反応を促進する縮合触媒をさらに含有していてもよい。縮合触媒としては、例えばジブチルスズビス（イソオクチルフタレート）、１，３－プロパンジオキシチタンビス（エチルアセテート）といったスズ系触媒、チタン系触媒等が挙げられる。
　ＵＶ硬化型の液状シリコーンゴムとしては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基含有ポリシロキサン及び光開始剤を含むもの、ビニルポリシロキサン、メルカプトアルキル基含有ポリシロキサン及び光開始剤を含むもの、等が挙げられる。
　一液型の液状シリコーンゴム及び二液型の液状シリコーンゴムの反応形式は、付加型、縮合型、ＵＶ硬化型のいずれであってもよい。二液型では、反応に関与する成分を二液に分けており、反応開始前に混合して用いる。なお、液状シリコーンゴムは、反応に関与する成分を三液以上に分けたものであってもよい。
　二液型の液状シリコーンゴムの例としては、ビニルポリシロキサン及びハイドロジェンポリシロキサンを含有する第一液と、ビニルポリシロキサン及び付加反応触媒を含有する第二液とを含む、付加型が挙げられる。
　また、二液型の液状シリコーンゴムの他の例としては、加水分解基を含有するポリシロキサン及び縮合触媒を含む第一液と、シラノール基を含有するポリシロキサンを含む第二液とを含む、縮合型が挙げられる。
　液状シリコーンゴムの重量平均分子量は、例えば、５．０×１０２以上であってよく、３．０×１０３以上であってよい。また、液状シリコーンゴムの重量平均分子量は、例えば、２．５×１０６以下であってよく、６．５×１０５以下であってもよい。
　第一の態様において、第一の液状材料は、一種又は二種以上の液状シリコーンゴムを含んでいてよい。
　第一の液状材料中の液状シリコーンゴムの含有量は、第一の液状材料の全量基準で、例えば、２０質量％以上であってよく、５０質量％以上であってもよい。
　第一の態様において、第一の液状材料は、架橋剤をさらに含んでいてよい。ここで架橋剤は、橋架け成分として分子中に導入される化合物、又は、シリコーンゴムの架橋を開始若しくは促進させる化合物をいう。架橋剤は、液状シリコーンゴムを架橋可能な架橋剤であればよく、例えば、ヒドロシリル化架橋剤、白金、パラジウム又はロジウムの錯体触媒（例えば、塩化白金酸と１価アルコールの反応物、塩化白金酸とオレフィン類の錯体などの熱活性型白金触媒や、ビス（アセチルアセトナイト）白金、シクロペンタジエニルトリメチル白金などの光活性白金触媒（なお、光活性白金触媒は熱活性をも有するのが一般的である。））、有機過酸化物、アルキルシリカート、スズ系又はチタン系縮合触媒、ベンゾイル系光開始剤、等が挙げられる。
　第一の態様において、第一の液状材料中の架橋剤の含有量は特に制限されず、液状シリコーンゴムの硬化反応の態様に応じて適宜調整できる。
　液状シリコーンゴムが縮合型である場合、架橋剤の含有量は、例えば、第一の液状材料の全量基準で０質量％であっても０．００５質量％以上であってもよく、２０質量％以下であっても５質量％以下であってもよい。また、架橋剤の含有量は、例えば、液状シリコーンゴム１００質量部に対して０質量部であっても０．００５質量部以上であってもよく、６０質量部以下であっても４５質量部以下であってもよい。
　液状シリコーンゴムが付加型又はＵＶ硬化型である場合、架橋剤の含有量は、例えば、第一の液状材料の全量基準で０．００５質量％以上であっても０．３質量部以上であってもよく、２０質量％以下であっても１５質量％以下であってもよい。また、架橋剤の含有量は、例えば、液状シリコーンゴム１００質量部に対して０．００５質量部以上であっても０．５質量部以上であってもよく、４５質量部以下であっても３０質量部以下であってもよい。
　第一の態様において、第一の液状材料は、液状シリコーンゴム及び架橋剤以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、架橋反応制御剤、充填剤、改質剤、顔料、導電材料、熱伝導剤等が挙げられる。
　架橋反応制御剤としては、例えば、アセチレン、アルコール、環状ビニルシロキサン、トリアゾール化合物等が挙げられる。
　充填剤としては、例えばセライト、シリカ、カーボンブラック、黒鉛、タルク、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、ガラスチョップドストランド、ガラスパウダー、セルロース、酸化チタン、窒化ホウ素、酸化マグネシウム等が挙げられる。
　改質剤としては、例えば、帯電防止剤、表面グロス調整剤、熱安定剤、耐侯安定剤、耐衝撃剤、オイルやガムなどの柔軟材、摺動剤、難燃剤、耐熱向上剤、発泡剤等が挙げられる。
　第二の態様において、第一の液状材料は、ウレタン原料を含む硬化可能な材料であり、例えば、加熱により硬化可能な材料であってよい。
　ウレタン原料は、例えば、イソシアネート及びポリオールを含むものであってよい。イソシアネートは、一分子中に２つ以上のイソシアネート基（－ＮＣＯ）を有する化合物であり、ポリオールは、一分子中に２つ以上のヒドロキシル基（－ＯＨ）を有する化合物である。なお、ウレタン原料は、上記以外にポリアミン、アミノアルコール等のイソシアネートと反応する化合物をさらに含んでいてもよい。
　イソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックメタンジイソシアネート、トリレンジイソニアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等が挙げられる。
　ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。また、ポリオールとしては、ヒドロキシル基を２つ以上有する低分子アルコールを用いることもできる。このような低分子アルコールとしては、例えば、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオールなどのアルカンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
　第二の態様において、第一の液状材料は、イソシアネート及びポリオールをそれぞれ一種又は二種以上含んでいてよい。
　ここで、ウレタン原料は、例えば、イソシアネートとポリオールとの混合物から一度の反応で架橋構造を形成するものであってもよい。また、ウレタン原料は、例えば、イソシアネート及びポリオールを予備的に反応させて、ヒドロキシル基末端又はイソシアネート基末端のウレタンプレポリマーを調製し、このウレタンプレポリマーに、イソシアネート又はポリオールを反応させて架橋構造を形成するものであってもよい。なお、ヒドロキシル基末端のウレタンプレポリマーは、ポリオールに分類でき、イソシアネート基末端のウレタンプレポリマーは、イソシアネートに分類できる。
　第二の態様において、第一の液状材料中のイソシアネート及びポリオールの組成比は、イソシアネート基とヒドロキシル基の当量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が０．８～１．２となるように調整することが好ましい。また、第一の液状材料中、イソシアネート及びポリオールの合計量は、第一の液状材料の全量基準で、例えば４０質量％以上であっても６０質量％以上であってもよく、１００質量％であっても９８質量％以下であってもよい。
　第二の態様において、第一の液状材料は、触媒をさらに含んでいてよい。触媒は、ウレタン化触媒又は架橋触媒であってよく、イソシアネートとポリオールの付加反応を触媒し得るものであればよい。触媒としては、例えば、テトラブチルチタネート等のチタン触媒、ジルコニウム錯体触媒、三級アミン化合物等のアミン触媒、などが挙げられる。
　第二の態様において、第一の液状材料中の触媒の含有量は、第一の液状材料の全量基準で、例えば、０質量％であっても０．０００３質量％以上であってもよく、５質量％以下であっても３質量％以下であってもよい。
　第二の態様において、第一の液状材料は、ウレタン原料及びウレタン原料以外の他の成分をさらに含んでいてよい。他の成分としては、例えば、充填剤、改質剤、顔料、導電材料、熱伝導剤等が挙げられる。
　充填剤としては、例えばセライト、シリカ、カーボンブラック、黒鉛、タルク、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、ガラスチョップドストランド、ガラスパウダー、セルロース、酸化チタン、窒化ホウ素、酸化マグネシウム等が挙げられる。
　改質剤としては、例えば帯電防止剤、表面グロス調整剤、熱安定剤、耐侯安定剤、耐衝撃剤、オイルやガムなどの柔軟材、摺動剤、難燃剤、イオン導電剤、発泡剤等が挙げられる。
　本実施形態に係る第二の液状材料は、動的架橋によって架橋粒子を製造可能な材料である。
　第二の液状材料の２３℃における粘度は、６００Ｐａ・ｓ未満であることが好ましく、３００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、１５０Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。このような第二の液状材料によれば、動的架橋によって後述の好適な平均粒径の架橋粒子を容易に得ることができる。
　第二の液状材料の２３℃における粘度の下限値は特に制限されないが、例えば、例えば０．０２Ｐａ・ｓ以上であってよく、０．１Ｐａ・ｓ以上であってよい。
　第一の態様において、第二の液状材料は液状シリコーンゴムを含むものであってよい。液状シリコーンゴムとしては、上述した第一の液状材料における液状シリコーンゴムと同じものが例示できる。
　第一の態様において、第二の液状材料に含まれる液状シリコーンゴムは、第一の液状材料に含まれる液状シリコーンゴムと同じであっても異なっていてもよい。すなわち、第一の態様において、上記製造方法は、液状シリコーンゴムを準備する工程を備え、第一の液状材料が当該液状シリコーンゴムの一部を含み、第二の液状材料が当該液状シリコーンゴムの他部を含むものであってよい。また、上記製造方法は、第一の液状材料が第一の液状シリコーンゴムを含み、第二の液状材料が第二の液状シリコーンゴムを含むものであってもよい。
　第一の態様において、第二の液状材料は、一種又は二種以上の液状シリコーンゴムを含んでいてよい。第二の液状材料中の液状シリコーンゴムの含有量は、第二の液状材料の全量基準で、例えば、２０質量％以上であっても４０質量％以上であってもよく、１００質量％であっても９９．５質量％以下であっても９８質量％以下であってもよい。
　第一の態様において、第二の液状材料は、架橋剤をさらに含んでいてよい。架橋剤は、液状シリコーンゴムを架橋可能な架橋剤であればよく、架橋剤としては、例えば、上述した第一の液状組成物における架橋剤と同じものが例示できる。
　第一の態様において、第二の液状材料中の架橋剤の含有量は特に制限されず、第二の液状材料中の液状シリコーンゴムの硬化反応の態様に応じて適宜調整できる。
　第二の液状材料中の液状シリコーンゴムが縮合型である場合、架橋剤の含有量は、例えば、第二の液状材料の全量基準で０質量％であっても０．０１質量％以上であってもよく、２５質量％以下であっても１０質量％以下であってもよい。また、架橋剤の含有量は、例えば、液状シリコーンゴム１００質量部に対して０質量部であっても０．０１質量部以上であってもよく、７０質量部以下であっても５０質量部以下であってもよい。
　第二の液状材料中の液状シリコーンゴムが付加型又はＵＶ硬化型である場合、架橋剤の含有量は、例えば、第二の液状材料の全量基準で０．０１質量％以上であっても０．５質量部以上であってもよく、２５質量％以下であっても２０質量％以下であってもよい。また、架橋剤の含有量は、例えば、液状シリコーンゴム１００質量部に対して０．０１質量部以上であっても１質量部以上であってもよく、５０質量部以下であっても４０質量部以下であってもよい。
　第一の態様において、第二の液状材料は、熱可塑性樹脂をさらに含有していてもよい。熱可塑性樹脂を配合することで、動的架橋時に粒子間の凝集架橋が抑制され、後述の好適な平均粒径の架橋粒子が得られやすくなる傾向がある。
　熱可塑性樹脂としては、液状シリコーンゴムと非相溶の熱可塑性樹脂が好ましく、このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタン等が挙げられる。
　第一の態様において、第二の液状材料中の熱可塑性樹脂の含有量は、例えば、第二の液状材料の全量基準で、０～５質量％であってよく、１５質量％以上であっても２０質量％以上であってもよく、７０質量％以下であっても６０質量％以下であってもよい。
　第一の態様において、第二の液状材料は、液状シリコーンゴム、架橋剤及び熱可塑性樹脂以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、架橋反応制御剤、充填剤、改質剤、顔料、導電材料、熱伝導剤等が挙げられる。これらの具体例としては上記と同じものが挙げられる。
　第二の態様において、第二の液状材料はウレタン原料を含むものであってよい。ウレタン原料としては、上記と同じものが例示される。
　第二の態様において、第二の液状材料に含まれるウレタン原料は、第一の液状材料に含まれるウレタン原料と同じであっても異なっていてもよい。すなわち、第二の態様において、上記製造方法は、ウレタン原料を準備する工程を備え、第一の液状材料が当該ウレタン原料の一部を含み、第二の液状材料が当該ウレタン原料の他部を含むものであってよい。また、上記製造方法は、第一の液状材料が第一のウレタン原料を含み、第二の液状材料が第二のウレタン原料を含むものであってもよい。
　第二の態様において、第二の液状材料は、一種又は二種以上のウレタン原料を含んでいてよい。すなわち、第二の液状材料は、イソシアネート及びオールをそれぞれ一種又は二種以上含んでいてよい。
　第二の態様において、第二の液状材料中のイソシアネート及びポリオールの組成比は、イソシアネート基とヒドロキシル基の当量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が０．８～１．２となるように調整することが好ましい。また、第二の液状材料中、イソシアネート及びポリオールの合計量は、第二の液状材料の全量基準で、例えば２０質量％以上であっても４０質量％以上であってもよく、１００質量％であっても９８質量％以下であってもよい。
　第二の態様において、第二の液状材料は、触媒をさらに含んでいてよい。触媒は、ウレタン化触媒又は架橋触媒であってよく、イソシアネートとポリオールの付加反応を触媒し得るものであればよい。このような触媒としては、上記と同じものが例示できる。
　第二の態様において、第二の液状材料中の触媒の含有量は、第二の液状材料の全量基準で、例えば、０質量％であっても０．０００３質量％以上であってもよく、５質量％以下であっても３質量％以下であってもよい。
　第二の態様において、第二の液状材料は、液状シリコーンゴム及び架橋剤以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、充填剤、改質剤、顔料、導電材料、熱伝導剤等が挙げられる。これらの具体例としては上記と同じものが挙げられる。
　本実施形態に係る製造方法において、架橋粒子は、第二の液状材料を動的架橋して得られるものである。
　架橋粒子の平均粒径は、好ましくは３００μｍ以下であり、より好ましくは１００μｍ以下であり、さらに好ましくは３０μｍ以下であり、１０μｍ以下であってよい。このような平均粒径を有する架橋粒子によれば、成形原料の押出成形性が向上するとともに、滑らかな表面状態及びより高強度の押出成形品が得られる。また、動的架橋による形成の容易さの観点からは、架橋粒子の平均粒径は０．１μｍ以上であることが好ましい。
　なお、本明細書中、架橋粒子の平均粒径は、株式会社キーエンス製の形状測定レーザーマイクロスコープＶＫ－Ｘ２１０で写真撮影し、画像解析ソフトＭａｃ－Ｖｉｅｗで自動計算して求められた値を示す。より具体的には、架橋粒子を含む組成物（例えば、成形原料）をガラス板上に薄く広げ、ＶＫ－Ｘ２１０の倍率を４００倍（場合によって２００～８００倍としてもよい）として写真撮影し、Ｍａｃ－Ｖｉｅｗを使って周長円相当半径の平均値を自動計算させ、この平均値を平均粒径とする。
　動的架橋は、例えば、連続式又はバッチ式の混練機を用いて、スクリューやロータを回転させながら架橋反応させることによって行うことができる。
　動的架橋の架橋温度は、第二の液状材料の組成に応じて適宜調整することができ、例えば、２０℃～７０℃であってよく、７０℃～１３０℃であってよく、１３０℃～２３０℃であってもよい。
　本実施形態に係る製造方法において、成形原料は、第一の液状材料と架橋粒子との混合物である。本実施形態に係る製造方法では、成形原料の２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上であるため、押出成形法による成形が可能となり、効率良く成形品を製造することができる。
　成形原料の２３℃における粘度は、６００Ｐａ・ｓ以上であり、好ましくは７００Ｐａ・ｓ以上であり、より好ましくは８００Ｐａ・ｓ以上である。また、成形原料の２３℃における粘度は、十分な押出速度を容易に確保できる観点からは、３０００Ｐａ・ｓ以下であってよく、２５００Ｐａ・ｓ以下であってよい。
　成形原料は、第一の液状材料に架橋粒子を配合して増粘したものであってよい。また、成形原料は、第一の液状材料の各成分と架橋粒子とをそれぞれ混合して調製されたものであってもよい。
　成形原料中の架橋粒子の配合量は、所望の粘度に応じて適宜調整すればよく、例えば、成形原料の全量基準で３５質量％以上であっても５０質量％以上であってもよく、８５質量％以下であっても７０質量％以下であってもよい。
　成形原料の押出成形は、公知の種々の押出成形機を用いて行うことができる。押出成形機としては、例えば単軸押出機、二軸押出機等が挙げられる。
　押出成形の条件は、成形原料の組成、成形品の形態等に応じて適宜調整することができる。例えば、押出成形温度は、－２０℃～２３０℃であってよく、１０℃～２３０℃であっても－２０℃～６０℃であってもよい。
　本実施形態に係る製造方法においては、事前に調製した成形原料を用いて押出成形を行ってよく、成形原料の調製と押出成形とを１つの押出機内で連続して行ってもよい。
　また、本実施形態に係る製造方法においては、事前に調製した架橋粒子を用いて成形原料を調製してよく、架橋粒子の調製と成形原料の調製とを１つの押出機内で連続して行ってもよく、架橋粒子の調製、成形原料の調製及び押出成形を１つの押出機内で連続して行ってもよい。
　すなわち、本実施形態に係る製造方法は、第一の液状材料と架橋粒子とを混合して成形原料を得る工程をさらに備えるものであってよく、第二の液状材料を動的架橋して架橋粒子を得る工程をさらに備えるものであってよい。
　本実施形態に係る製造方法で製造される押出成形品は、例えば、チューブ、ホース、パイプ等の管状成形品；ガスケット、窓枠用気密材、ウェザーストリップ等のパッキン類；現像ロール、定着ロール等のロール類；滑り止めシート等の防滑用材；コーナーガード等の保護部材；丸棒、角棒等の棒材；自動車窓ガラス用、建物のガラス磨き用のワーパー類；などが挙げられる。
　以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
　例えば、本発明は、上記第一の液状材料と上記架橋粒子との混合物であり、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上の押出成形用成形原料に関するものであってよい。
　また、本発明は、上記成形原料を押出成形してなる、押出成形品に関するものであってよい。
　また、本発明は、上記第一の液状材料に上記架橋粒子を配合して、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上の押出成形用成形原料を得る工程を含む、押出成形用成形原料の製造方法に関するものであってよい。
　また、本発明は、上記第一の液状材料に上記架橋粒子を配合する、液状材料の増粘方法に関するものであってよい。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
＜架橋粒子（１）の調製＞
　株式会社東洋精機製作所製ラボプラストミル４Ｃ１５０・Ｒ６０ローラミキサー（製品名）を使って、液状シリコーンゴムＫＥ－１９５０－４０Ａ（信越化学工業株式会社製、粘度５３０Ｐａ・ｓ）と液状シリコーンゴムＫＥ－１９５０－４０Ｂ（信越化学工業株式会社製、粘度５３０Ｐａ・ｓ）とから、以下の方法で架橋粒子（１）を作製した。
　ジャケット温度４０℃のラボプラストミルに、ＫＥ－１９５０－４０Ａ及びＫＥ－１９５０－４０Ｂをそれぞれ２０．６ｇずつ投入した。投入後、ジャケット温度を、約１５℃／分の昇温速度で１０５℃に昇温し、１０５℃で保持した。回転数５０ｒｐｍのロータで撹拌し、ロータに掛かるトルクを観測し、上昇したトルクがピークをむかえ低下し始めた時点でロータを停止して、架橋粒子（１）を得た。得られた架橋粒子（１）の平均粒径は、２３μｍであった。
＜押出成形品の製造＞
　ジャケット温度２３℃のラボプラストミルに、２５．０ｇの架橋粒子（１）、１２．５ｇのＫＥ－１９５０－４０Ａ、及び１２．５ｇのＫＥ－１９５０－４０Ｂを投入し、回転数１００ｒｐｍのロータで４分間混練し、成形原料を調製した。得られた成形原料の粘度は、１６８１Ｐａ・ｓであった。
　得られた成形原料を、株式会社東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｄ（製品名）のバレルに挿入し、ピストンを押し下げて、長さ１０ｍｍ、φ１ｍｍの孔を持つダイスから押し出した。バレルとダイスは４０℃に保温した。
　せん断速度を６０．８ｓｅｃ－１、１２１ｓｅｃ－１、２４３ｓｅｃ－１、６０８ｓｅｃ－１、１２１６ｓｅｃ－１、２４３２ｓｅｃ－１及び６０８０ｓｅｃ－１に変速して押し出しを行ったところ、いずれのせん断速度においても、押し出された紐状体は、垂れ切れたりせず安定して連続して押し出すことができた。また、押し出された紐状体は、十分に形状が維持されていた。
（比較例１）
　ジャケット温度２３℃のラボプラストミルに、２０ｇのＫＥ－１９５０－４０Ａ、及び２０ｇのＫＥ－１９５０－４０Ｂを投入し、回転数１００ｒｐｍのロータで４分間混練し、成形原料を調製した。得られた成形原料の粘度は５０８Ｐａ・ｓであった。
　得られた成形原料を、実施例１と同様のキャピログラフ１Ｄのバレルに挿入し、ピストンを押し下げてダイスから押し出した。押し出された紐状体は、その断面が円形にならず不定形であり、途中で切れるため安定した押し出しが困難であり、押出後に徐々に変形して形状が維持されなかった。
（実施例２）
＜液状材料（１）の調製＞
　３０Ｐａ・ｓの両末端がジメチルビニルシロキサンで封鎖されたポリシロキサン６５質量部、２０Ｐａ・ｓの両末端がトリメチルシロキサンで封鎖され側鎖にビニル基をもったポリシロキサン３０質量部、１Ｐａ・ｓの両末端がジメチルビニルシロキサンで封鎖されたポリシロキサン５質量部、平均粒径１μｍの結晶性シリカ１０質量部、及びアセチレンブラック５質量部を、プラネタリーミキサーで２０分撹拌し、３本ロールに一回通して、混合物を得た。
　上記混合物と、メチルハイドロジェンポリシロキサン３．５質量部、エチニルシクロヘキサノール０．０７質量部、Ｐｔ量１質量％の白金触媒０．２質量部を、再びプラネタリーミキサーで撹拌して、粘度７０Ｐａ・ｓの液状材料（１）を得た。
＜架橋粒子（２）の調製＞
　ジャケット温度４０℃のラボプラストミルに、液状材料（１）４０ｇを投入し、ジャケット温度を約１５℃／分の昇温速度で８０℃に昇温し、８０℃で保持した。回転数５０ｒｐｍのロータで撹拌し、ロータに掛かるトルクを観測し、上昇したトルクがピークをむかえ低下し始めた時点でロータを停止して、架橋粒子（２）を得た。得られた架橋粒子（２）の平均粒径は、９μｍであった。
＜押出成形品の製造＞
　ジャケット温度２３℃のラボプラストミルに、２２．０ｇの架橋粒子（２）、１５ｇの液状材料（１）、４００Ｐａ・ｓの両末端がトリメチルシロキサンで封鎖され側鎖にビニル基をもったポリシロキサン５ｇ、及びメチルハイドロジェンポリシロキサン０．１５ｇを投入し、回転数１００ｒｐｍのロータで４分間混練し、成形原料を得た。得られた成形原料の粘度は８９８Ｐａ・ｓであった。
　得られた成形原料について、実施例１と同条件で押し出しを行い、紐状体を得た。実施例２では、いずれのせん断速度においてもきれいに押出成形を行うことができた。また、せん断速度を一定にすると、ほぼ一定の径で紐状体を押出すことができた。また、紐状体表面の平滑性が良好であり、紐状体の形状維持性も良好であった。
（比較例２）
　実施例２と同様の方法で液状材料（１）を調製した。ジャケット温度２３℃のラボプラストミルに、液状材料（１）３７ｇ、４００Ｐａ・ｓの両末端がトリメチルシロキサンで封鎖され側鎖にビニル基をもったポリシロキサン５ｇ、メチルハイドロジェンポリシロキサン０．１５ｇを投入し、回転数１００ｒｐｍのロータで４分間混練し、成形原料を得た。得られた成形原料の粘度は７２Ｐａ・ｓであった。
　得られた成形原料は、低粘度の液状組成物であることから、押出成形を行うことができなかった。
（実施例３）
＜架橋粒子の調製＞
　７０質量部のＫＥ－１９５０－４０Ａと、３０質量部のウレタン系熱可塑性エレストマー（ＤＩＣ　Ｂａｙｅｒ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌｔｄ．製、商品名ＰＡＮＤＥＸ８１８５ＦＸ）とをラボプラストミルを使って１９０℃、１１０ｒｐｍの条件で２分間混練し、混合物（Ａ１）を調製した。
　次いで、７０質量部のＫＥ－１９５０－４０Ｂと、３０質量部のウレタン系熱可塑性エレストマー（ＤＩＣ　Ｂａｙｅｒ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌｔｄ．製、商品名ＰＡＮＤＥＸ８１８５ＦＸ）とをラボプラストミルを使って１９０℃、１１０ｒｐｍの条件で２分間混練し、混合物（Ｂ１）を調製した。
　ジャケット温度４０℃のラボプラストミルに、混合物（Ａ１）及び混合物（Ｂ１）を各２０ｇ投入し、ジャケット温度を約１５℃／分の昇温速度で１２５℃に昇温し、１２５℃に保持した。回転数１１０ｒｐｍのロータで撹拌し、ロータに掛かるトルクを観測し、上昇したトルクがピークをむかえ低下し始めた時点でロータを停止して、架橋粒子（３）を含む樹脂材料（１）を得た。得られた樹脂材料（１）中、架橋粒子（３）はウレタン系熱可塑性エラストマー中に分散しており、その平均粒径は７μｍであった。
＜押出成形品の製造＞
　ジャケット温度２３℃のラボプラストミルに、７ｇのＫＥ－１９５０－４０Ａ、７ｇのＫＥ－１９５０－４０Ｂ、及び３０ｇの樹脂材料（１）を投入し、回転数１００ｒｐｍのロータで４分間混練し、成形原料を得た。得られた成形原料の粘度は、１８７０Ｐａ・ｓであった。
　得られた成形原料について、実施例１と同条件で推し出しを行い、紐状体を得た。実施例３では、いずれのせん断速度においてもきれいに押出成形を行うことができた。また、せん断速度を一定にすると、ほぼ一定の径で紐状体を押出すことができた。また、紐状体表面の平滑性が良好であり、紐状体の形状維持性も良好であった。
（実施例４）
＜架橋粒子の調製＞
　５０質量部のＫＥ－１９５０－４０Ａと５０質量部のＰＡＮＤＥＸ８１８５ＦＸとをラボプラストミルを使って１９０℃、１１０ｒｐｍの条件で２分間混練し、混合物（Ａ２）を調製した。
　次いで、５０質量部のＫＥ－１９５０－４０Ｂと５０質量部のＰＡＮＤＥＸ８１８５ＦＸとをラボプラストミルを使って１９０℃、１１０ｒｐｍの条件で２分間混練し、混合物（Ｂ２）を調製した。
　ジャケット温度４０℃のラボプラストミルに、混合物（Ａ２）及び混合物（Ｂ２）を各２０ｇ投入し、ジャケット温度を約１５℃／分の昇温速度で１０５℃に昇温し、１０５℃に保持した。回転数１１０ｒｐｍのロータで撹拌し、ロータに掛かるトルクを観測し、上昇したトルクがピークをむかえ低下し始めた時点でロータを停止して、架橋粒子（４）を含む樹脂材料（２）を得た。得られた樹脂材料（２）は、架橋粒子（４）がウレタン系熱可塑性エラストマー中に分散した粘土状物であり、架橋粒子（４）の平均粒径は３μｍであった。
＜押出成形品の製造＞
　ジャケット温度２３℃のラボプラストミルに、３ｇのＫＥ－１９５０－４０Ａ、３ｇのＫＥ－１９５０－４０Ｂ、及び３９ｇの樹脂材料（２）を投入し、回転数１００ｒｐｍのロータで４分間混練し、成形原料を得た。得られた成形原料の粘度は、９３５Ｐａ・ｓであった。
　得られた成形原料について、実施例１と同条件で推し出しを行い、紐状体を得た。実施例４では、いずれのせん断速度においてもきれいに押出成形を行うことができた。また、せん断速度を一定にすると、ほぼ一定の径で紐状体を押出すことができた。また、紐状体表面の平滑性が良好であり、紐状体の形状維持性も良好であった。

Claims (7)

  1. 　成形原料を押出成形して押出成形品を得る工程を備え、
    　前記成形原料が、液状シリコーンゴムを含む第一の液状材料と、液状シリコーンゴムを含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子との混合物であり、
    　前記第一の液状材料の２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満であり、
    　前記成形原料の２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上である、押出成形品の製造方法。
  2. 　成形原料を押出成形して押出成形品を得る工程を備え、
    　前記成形原料が、ウレタン原料を含む第一の液状材料と、ウレタン原料を含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子との混合物であり、
    　前記第一の液状材料の２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満であり、
    　前記成形原料の２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上である、押出成形品の製造方法。
  3. 　液状シリコーンゴムを含み、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満である第一の液状材料と、
    　液状シリコーンゴムを含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子と、
    の混合物であり、
    　２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上である、押出成形用成形原料。
  4. 　ウレタン原料を含み、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満である第一の液状材料と、
    　ウレタン原料を含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子と、
    の混合物であり、
    　２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上である、押出成形用成形原料。
  5. 　請求項３又は４に記載の成形原料を押出成形してなる、押出成形品。
  6. 　液状シリコーンゴムを含み、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満である第一の液状材料に、液状シリコーンゴムを含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子を配合して、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上の押出成形用成形原料を得る工程を含む、押出成形用成形原料の製造方法。
  7. 　ウレタン原料を含み、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ未満である第一の液状材料に、ウレタン原料を含む第二の液状材料を動的架橋して得られる架橋粒子を配合して、２３℃における粘度が６００Ｐａ・ｓ以上の押出成形用成形原料を得る工程を含む、押出成形用成形原料の製造方法。
PCT/JP2016/061578 2015-04-15 2016-04-08 押出成形品及びその製造方法並びに押出成形用成形原料及びその製造方法 Ceased WO2016167194A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16779985.7A EP3284575B1 (en) 2015-04-15 2016-04-08 Extrusion molded article, method for producing same, molding raw material for extrusion molding, and method for producing same
US15/566,597 US20180085987A1 (en) 2015-04-15 2016-04-08 Extrusion molded article, method for producing same, molding raw material for extrusion molding, and method for producing same
CN201680021510.4A CN107428058B (zh) 2015-04-15 2016-04-08 挤压成型品及其制造方法以及挤压成型用成型原料及其制造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015083636A JP6437873B2 (ja) 2015-04-15 2015-04-15 押出成形品及びその製造方法並びに押出成形用成形原料及びその製造方法
JP2015-083636 2015-04-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016167194A1 true WO2016167194A1 (ja) 2016-10-20

Family

ID=57126787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/061578 Ceased WO2016167194A1 (ja) 2015-04-15 2016-04-08 押出成形品及びその製造方法並びに押出成形用成形原料及びその製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20180085987A1 (ja)
EP (1) EP3284575B1 (ja)
JP (1) JP6437873B2 (ja)
CN (1) CN107428058B (ja)
WO (1) WO2016167194A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6777590B2 (ja) * 2017-05-30 2020-10-28 信越ポリマー株式会社 押出成形品の製造方法、押出成形用成形原料及び押出成形用成形原料の製造方法
JP6826013B2 (ja) * 2017-09-08 2021-02-03 信越ポリマー株式会社 押出成形品の製造方法
KR102110026B1 (ko) * 2018-01-18 2020-05-14 주식회사 대영특수고무 액상 실리콘 고무를 이용한 내열-내압용 씰 패킹
KR102352074B1 (ko) * 2021-11-08 2022-01-18 정준호 플랜지 접합용 가스켓

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003213141A (ja) * 2002-01-23 2003-07-30 Shin Etsu Polymer Co Ltd 凹凸形成用組成物
JP2006321885A (ja) * 2005-05-18 2006-11-30 Shin Etsu Polymer Co Ltd 樹脂組成物およびその製造方法
JP2007514054A (ja) * 2003-12-15 2007-05-31 ダウ・コーニング・コーポレイション 有機エラストマーシリコーン加硫体
WO2008007798A1 (en) * 2006-07-10 2008-01-17 Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. Sliding material, sliding member, and weatherstrip
JP2011225875A (ja) * 2010-04-21 2011-11-10 Hutchinson Sa 熱可塑性エラストマー加硫物および該加硫物を調製するための方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2666035A (en) * 1951-11-15 1954-01-12 Gen Electric Reclaimed silicone rubber
US3063957A (en) * 1959-09-15 1962-11-13 Du Pont Process for dispersing reclaimed silicone rubber in a silicone gum
US3609104A (en) * 1968-02-15 1971-09-28 Ercon Inc Electrically conductive gasket and material thereof
US3627836A (en) * 1968-11-15 1971-12-14 Stauffer Wacker Silicone Corp Modified organopolysiloxanes with mono and polyolefinic cross-linked particles generated in situ
JPS5214643A (en) * 1975-07-24 1977-02-03 Shin Etsu Chem Co Ltd Fillers for use in synthetic resins
US4361655A (en) * 1981-07-30 1982-11-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Processable silicone rubber composition
JPS63183958A (ja) * 1986-09-04 1988-07-29 Toray Silicone Co Ltd 熱硬化性樹脂組成物
DE3634084A1 (de) * 1986-10-07 1988-04-21 Hanse Chemie Gmbh Modifiziertes reaktionsharz, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
JP2618663B2 (ja) * 1987-11-30 1997-06-11 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 磁性シリコーンゴム粉状物の製造方法
JPH0791475B2 (ja) * 1988-02-29 1995-10-04 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 硬化性樹脂組成物
JPH04161311A (ja) * 1990-10-26 1992-06-04 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 異種シリコーンゴム成形品の製造方法
JP4301468B2 (ja) * 1999-07-07 2009-07-22 信越化学工業株式会社 耐熱熱伝導性シリコーンゴム複合シート及びその製造方法
US6838499B2 (en) * 2002-02-19 2005-01-04 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Curable compositions
JP3999994B2 (ja) * 2002-04-03 2007-10-31 東レ・ダウコーニング株式会社 導電性シリコーンゴム組成物
WO2006059719A1 (ja) * 2004-12-03 2006-06-08 Kaneka Corporation シリコーン系重合体粒子およびそれを含有するシリコーン系組成物
JP2011213141A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Toyoda Gosei Co Ltd エアバッグ装置
CN104136569A (zh) * 2012-03-02 2014-11-05 富士高分子工业株式会社 油灰状传热材料及其制造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003213141A (ja) * 2002-01-23 2003-07-30 Shin Etsu Polymer Co Ltd 凹凸形成用組成物
JP2007514054A (ja) * 2003-12-15 2007-05-31 ダウ・コーニング・コーポレイション 有機エラストマーシリコーン加硫体
JP2006321885A (ja) * 2005-05-18 2006-11-30 Shin Etsu Polymer Co Ltd 樹脂組成物およびその製造方法
WO2008007798A1 (en) * 2006-07-10 2008-01-17 Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. Sliding material, sliding member, and weatherstrip
JP2011225875A (ja) * 2010-04-21 2011-11-10 Hutchinson Sa 熱可塑性エラストマー加硫物および該加硫物を調製するための方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3284575A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107428058A (zh) 2017-12-01
JP2016203395A (ja) 2016-12-08
CN107428058B (zh) 2020-09-25
JP6437873B2 (ja) 2018-12-12
EP3284575B1 (en) 2021-03-17
EP3284575A4 (en) 2018-09-26
US20180085987A1 (en) 2018-03-29
EP3284575A1 (en) 2018-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6437873B2 (ja) 押出成形品及びその製造方法並びに押出成形用成形原料及びその製造方法
CN108587123B (zh) 一种动态硫化热塑性聚氨酯/聚硅氧烷弹性体及其制备方法
US6013701A (en) Method for the continuous manufacturing of silicone rubber composition
JPH0587529B2 (ja)
CN1568351A (zh) 热塑性聚氨酯－硅氧烷弹性体
JP4744453B2 (ja) 充填シリコーンゴム組成物を製造する方法
EP3392314B1 (en) Silicone rubber composition, method of producing the same, and silicone rubber extrudate
JPH06313046A (ja) 加熱硬化型シリコーンゴムコンパウンドの連続的製造方法
JP5306978B2 (ja) 改善された安定性を有するシリコーン組成物のための基礎材料を製造するための連続的方法
JP4155718B2 (ja) 液状シリコーンゴムベースの連続的製造方法および連続的製造装置
JP3540429B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の連続的製造方法
US6017996A (en) Method for the continuous manufacturing of silicone rubber composition
CN111065689B (zh) 一种聚硅氧烷组合物
JP3475740B2 (ja) 熱加硫型シリコーンゴムコンパウンドの製造方法
CA1282521C (en) Method for producing a silicone polymer-filler mixture
JP3256271B2 (ja) 湿分硬化性組成物の連続的な調製のための方法
EP1352014B1 (en) Mixing
JP6808528B2 (ja) 架橋体の製造方法及び成形品の製造方法
JPH10168316A (ja) 液状シリコーンゴムベースの製造方法及び液状シリコーンゴム組成物の製造方法
JP3060869B2 (ja) シリコーン熱収縮チューブ及びその製造方法
JP5006924B2 (ja) オルガノポリシロキサン組成物の連続的な製造法
JP2025018104A (ja) シリコーンゴム組成物、及びシリコーン熱収縮チューブ
JP6826013B2 (ja) 押出成形品の製造方法
JP6777590B2 (ja) 押出成形品の製造方法、押出成形用成形原料及び押出成形用成形原料の製造方法
KR20250081324A (ko) 실리콘계 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16779985

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15566597

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2016779985

Country of ref document: EP