WO2016209063A2 - 평균 밀도 조절이 가능한 구조체 및 이를 이용한 물질 전환 및 선택적 결합 공정 - Google Patents

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    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Definitions

  • the present invention relates to a structure capable of adjusting the average density, and more particularly, to adjust the average density of the structure by changing the material of the structure and the size of the voids formed therein, thereby floating on the surface or inside of the liquid
  • the composite structure including the structure can be positioned at the interface between the gas-liquid and liquid-liquid, and the composite structure includes a first material which is one of an organic catalyst, an inorganic catalyst, a microorganism and a biomolecule. It is to provide a structure that can be easily combined or converted to a substance present in the gas phase or liquid phase.
  • Reactions at the gas-liquid and liquid-liquid interface play an important role in a variety of fields, including the capture and utilization of carbon dioxide, bioconversion, and the removal of suspended pollutants such as oil.
  • carbonic anhydrase an organic catalyst capable of converting one million carbon dioxide molecules per second into bicarbonate ions
  • the converted bicarbonate ions were cultured in microalgae.
  • the catalytic material for utilization in the effective interfacial reaction of the catalytic material, it can be located at the gas-liquid or liquid-liquid interface, and can be easily combined or converted to the material present in the gas phase or liquid phase, including the catalytic material, It is urgent to develop a floating structure that can protect the catalytic material from external environmental changes for a long time.
  • Also disclosed in the catalytic reaction are bead-like structures that can be utilized at the gas-liquid interface and in the liquid.
  • buoyancy can not be adjusted depending on the characteristics of the individual liquid used in the reaction, which may cause the following problems.
  • the conventional bead-like structure may not be able to provide sufficient buoyancy and may be precipitated into the reaction vessel.
  • the product outlet pipe in the lower part of the reactor could be a problem that the bead-type structure is leaked.
  • the conventional bead-type structure does not provide sufficient buoyancy, so that it does not participate in the reaction by being precipitated under the reaction vessel or located inside the liquid. could occur.
  • the bead-like structure may flow out.
  • the present invention relates to a structure capable of adjusting the average density, and more particularly, to adjust the average density of the structure by changing the material of the structure and the size of the voids formed in the structure, through which the structure is the surface or inside of the liquid It may be suspended in the structure, the organic catalyst, the inorganic catalyst, microorganisms and biomolecules are included in the structure, to provide a structure that can be easily combined or converted to a substance present in the gas phase or liquid phase.
  • the catalytic material can be located at the gas-liquid interface, and can be easily combined or converted to the substances present in the gas phase or liquid phase, including the reactants, and provide a structure that can protect the catalytic material from external environmental changes for a long time. I would like to.
  • the carbon dioxide may be collected through the structure to be used for carbonate conversion, growth promotion of microalgae, or the like, or to decompose an oil present in the liquid to purify the liquid or to prevent and remove microbial contamination.
  • the density is adjustable and the position is adjustable to position or float on the surface or inside the liquid by adjusting the density; And a first material included in the body.
  • the density of the body can be adjusted according to the size of the material or the pores formed therein.
  • the body may include at least one support including the first material, and at least one density regulator coupled to one end of the support.
  • the support may be provided with at least one plate-like structure having a mesh structure.
  • At least one void formed in the body is formed, the void is filled with a second material, the second material is air, nitrogen, oxygen, argon, carbon dioxide, neon, ozone, helium, methane, xenon It may include any one or more materials selected from the group consisting of, krypton, hydrogen.
  • the body is acrylonitrile-butadiene-styrene, polythiophene, polylactic acid, polyvinyl alcohol, polycaprolactam, polycaprolactone, polylactic-co-glycolic acid, polyacrylonitrile, polyester , Polyethylene, polyethyleneimine, polypropylene oxide, polyurethane, polyglycolic acid, polyethylene terephthalate, polymethylmethacrylate, polystyrene, polydimethylsiloxane, polystyrene-co-maleic anhydride, teflon, collagen, nylon, cellulose , Chitosan, glass, gold, silver, aluminum, iron, copper and silicon.
  • the first material may be coupled to the body by adsorption, ionic bonding, covalent bonding or adhesive material.
  • the first material is bonded to the carrier by adsorption, ionic bond, covalent bond or adhesive material
  • the carrier is bonded to the surface of the body by adsorption, ionic bond, covalent bond or adhesive material, or It can be built into the body.
  • the carrier may include at least one of polymer fibers, porous particles, carbon tubes, polymer tubes, wires, pillars, graphene, fullerenes, polynorepinephrine, spherical particles.
  • the first material may include at least one of an organic catalyst, an inorganic catalyst, biomolecules, and microorganisms.
  • the organic catalyst is characterized in that the cross-linking agent to form a cluster through the cross-linking between the organic catalyst, the cross-linking agent is diisocyanate, dianhydride, diepoxide, dialdehyde, diimide, Compounds containing 1-ethyl-3-dimethyl aminopropylcarbodiimide, glutaraldehyde, bis (imidoester), bis (succinimidylester), diacid chloride, dopamine, dopamine-derived catechol groups, jennifer and ethylene It may include any one or more selected from the group consisting of glycol diglycidyl ether.
  • the organic catalyst is precipitated through the precipitating agent, using a crosslinking agent to form a cluster through crosslinking between the organic catalyst
  • the crosslinking agent is diisocyanate, dianhydride, diepoxide, dialdehyde, die Mead, 1-ethyl-3-dimethyl aminopropylcarbodiimide, glutaraldehyde, bis (imidoester), bis (succinimidylester), diacid chloride, dopamine, compound containing dopamine-derived catechol groups And ethylene glycol diglycidyl ether, and any one or more selected from the group consisting of methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, butyl alcohol, acetone, polyethylene glycol, ammonium sulfate, sodium chloride , Sodium sulfate, sodium phosphate, potassium chloride, potassium sulfate, potassium phosphate and their numbers It may include any one or more selected from the group consisting of
  • the organic catalyst is carbonic anhydrase, glycosylating enzyme, trypsin, chymotrypsin, subtilisin, papain, thermolysine, lipase, peroxidase, acylase, lactonase, protease, tyrosinase, At least one selected from the group consisting of laccase, cellulase, xylanase, organophosphohydrolase, cholinesterase, formic acid dehydrogenase, aldehyde dehydrogenase, alcohol dehydrogenase, glucose dehydrogenase, and glucose isomerase
  • the inorganic catalyst is platinum, platinum, rhodium, palladium, lead, iridium, rubidium, iron, nickel, zinc, cobalt, copper, manganese, titanium, ruthenium, silver, molybdenum, tungsten, aluminum, iron, antimony, tin, bismuth , Barium, osm
  • a structure according to the above-described feature is disposed at the gas-liquid interface, the reaction comprising a first material that meets the conversion or bonding to a material present in the gas or liquid Provide material conversion and selective bonding processes.
  • a structure is disposed at the above-described feature at the liquid-liquid interface, and the structure includes a reactant conversion comprising a first material that meets and converts or bonds with a material present in the liquid. And an optional bonding process.
  • Density-adjustable structure is easy to control the average density of the structure by adjusting the quality and pore size of the structure, through which the structure is a variety of positions of any liquid through buoyancy control Can be placed in.
  • the structure may be disposed to provide sufficient buoyancy to float on the liquid surface, in which case the reaction surface area is small, but there may be a stable reaction when there is a flow inside the liquid. And when the reaction is to proceed at the interface of the gas-liquid and liquid-liquid. In addition, when positioned to float on the surface of the liquid there is an advantage that the recovery of the structure after the reaction easy.
  • a structure designed to generate a relatively small buoyancy so as to be located inside a liquid or settle under the reaction vessel does not flow out of the reaction vessel when the reaction fluid overflows. There is this.
  • it is designed to generate an appropriate buoyancy, and the efficiency can be increased if the structure is placed inside the liquid.
  • the product outlet pipe is located under the reaction vessel, it is possible to provide a structure that generates a sufficient buoyancy to prevent the inflow of the structure into the product.
  • One of the structures according to an embodiment of the present invention may include a support body is formed in a mesh shape, and at least one density regulator coupled to one end of the support, by adjusting the density of the density regulator
  • the support may be suspended at the gas-liquid or liquid-liquid interface.
  • the support may include a protrusion and a coupling groove to be coupled to the density regulator without being separated.
  • At least two plate-like supports may be stacked on each other to support the first material.
  • the structure according to the embodiment of the present invention may be located at the gas-liquid interface, and may be easily combined with or converted from a material existing in the gas phase or the liquid phase including the first material.
  • the structure may include a first material to capture / utilize carbon dioxide, decompose and remove the oil present in the liquid, or may be for the purpose of preventing or removing microbial contamination.
  • the structure according to an embodiment of the present invention may be located at the liquid-liquid interface, and not only prevents the converted product from being converted back into the reactant through the interfacial reaction between the liquid and the liquid, The presence in the optimum position can significantly improve the yield of the product.
  • the structure may be used to separate and / or recover a substance present in a specific liquid at a high concentration. It is also possible to synthesize materials through separation of enantiomers and interfacial reactions.
  • FIG. 1 is a view showing a floating state due to the density difference changed according to the first embodiment of the structure and the volume of the pores according to an embodiment of the present invention, and an exemplary image.
  • FIG. 2 is a view showing a suspended state due to the density difference changed according to the first embodiment and the material of the structure according to an embodiment of the present invention.
  • FIG 3 is a view showing a first embodiment of a structure according to an embodiment of the present invention.
  • Figures 4a to 4c is a view showing the reaction vessel used according to the density of the structure according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a perspective view showing a second embodiment of a structure according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is an exploded perspective view illustrating an exploded structure according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a plan view showing that the first material is bonded to the carrier of the structure according to an embodiment of the present invention.
  • FIGS. 8 to 11 are cross-sectional views showing a modification of the structure according to an embodiment of the present invention.
  • FIGS. 12A and 12B are diagrams illustrating a state in which a structure according to an embodiment of the present invention is used at a gas-liquid interface, and FIG. 12A is suspended in a liquid including microalgae, and FIG. It is a schematic diagram which shows the state which floats and operates in the liquid containing oil.
  • FIG. 13 is a schematic diagram showing a process for capturing carbon dioxide and converting calcium carbonate by a first material using a structure according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 14 is an experimental example showing the utilization of carbon dioxide capture and calcium carbonate conversion of Figure 13 using a structure according to an embodiment of the present invention.
  • 15 is a schematic diagram illustrating a reactant conversion process at a liquid-liquid interface using a structure in accordance with an embodiment of the present invention.
  • Example 16 is a photograph and a conceptual view of performing a reaction process of a structure according to Example 5 of the present invention.
  • 17 is a schematic diagram of one preferred embodiment of the reactant conversion process of the present invention.
  • FIG. 18 shows a photogram of the structure prepared in Preparation Example 1.
  • 19 a to d are photographs of the measurement results of the suspended solids of the structures according to Examples 3 to 6 of the present invention.
  • FIG. 20 is a graph of reaction results performed in Experimental Example 4.
  • FIG. 20 is a graph of reaction results performed in Experimental Example 4.
  • 21 is a photograph showing that the structure is adjusted to the degree of floating by adjusting the size of the air gap portion of the structure.
  • Structures 1 and 1 ′ according to an embodiment of the present invention may be suspended or submerged in a liquid phase depending on the average density of the structures, as shown in FIGS.
  • the structure has pores therein, the second material may be accommodated in the pores, and the average density of the structure may be adjusted by adjusting the volume of the pores.
  • the structure can adjust the average density of the structure by changing the material and composition of the structure as shown in FIG.
  • the structure is made of a hexahedron, but is not necessarily limited to this, it may be made in a variety of shapes if there is a space to accommodate the gas inside and can be sealed.
  • the size and material of the structures 1 and 1 ′ are the same, but the floating state due to the difference in density varies depending on the volume of the pores S formed in the structures 1 and 1 ′. .
  • the air gap S may be filled in the body 10 ′ of the structure 1 ′ with a floating regulator, which is a second material, and at least one air gap may be formed. That is, a plurality of voids may be formed.
  • the structure (1, 1 ') may be adjusted buoyancy by adjusting the amount of the second material present in the voids.
  • the second material may include at least one of air, nitrogen, oxygen, argon, carbon dioxide, neon, ozone, helium, methane, xenon, krypton, and hydrogen.
  • the second material is an example of air.
  • the structure (1, 1 ') is located at the top of the liquid when the volume percentage of the air inside the void is at least 2.8%.
  • FIG. 1 (b) when the volume percentage of the air inside the void is greater than 2.6 to less than 2.8%, It may be located at an intermediate position of the liquid.
  • the structure may be located at the bottom of the liquid when the volume percentage of air in the void is 0 to 2.6%.
  • the position at which the structures 1 and 1 'float in the liquid may be different depending on the volume of the pores S and the amount of the second material inherent in the pores.
  • the sizes of the structures 1 and 1 ′ are the same, but the floating state due to the density difference changed according to the material or the composition of the material is different.
  • the average density control according to the material of the body 10 'of the structure may be made of a material having a low average density so that the structure (1, 1') is suspended on the liquid surface, while the structure (1, 1) ') May be made of a material having a high average density such that it is suspended at or inside the liquid boundary.
  • the material and composition of the body may be selected to have a density that can resist the flow.
  • the structures 1, 1 'having the configuration as described above can be adjusted to be suspended at the gas-liquid or liquid-liquid interface, or to be located inside and at the bottom of the liquid, for this purpose the average density of the structures 1, 1'. Can be adjusted.
  • the average density of the structures (1, 1 ') may be adjusted according to the type and composition of the material, or the average density may be adjusted according to the volume of the pores (S).
  • the average density of the body of the structure (1, 1 ') can be adjusted according to the material, the composition of the material or the volume of the voids.
  • Structures according to an embodiment of the present invention having these characteristics can be manufactured in various ways, in a first embodiment the structure can be made as a sphere as shown in Figure 3, which is a liquid reaction fluid and the outer surface of the body This is because it is the most efficient to widen the sufficient reaction area in the reaction of the substance fixed in the reaction. In addition, in the case of a spherical shape, when a plurality of bodies are introduced into the reaction vessel, the collision area may be reduced during the collision between the structures.
  • the body of the structure is not limited to a sphere. If there is a space (S) that accommodates the reactants therein and can be sealed, it may be formed in various shapes.
  • the structure 1 ′ according to the first embodiment having such a configuration may include a body 10 ′ and a carrier 50 ′ as shown in FIG. 3.
  • the body 10 ' may be formed with a void S into which a reactant is inserted, and various first materials for reacting the reactant of the void with the liquid 5' in the reaction vessel 7 'may be fixed to the outer surface. Can be.
  • the body 10 ′ may be made of a material to which various materials may be fixed. That is, the body 10 'should be able to grow various first materials or carriers on the outer surface.
  • the body 10 ′ may also include a metal material for the purpose of preventing corrosion.
  • the body 10 ' can be corroded by the liquid 3' because it is suspended in the liquid 3 'in the reaction vessel 7' with the reactant therein.
  • the body may be formed by including a metal material in the above-described material.
  • the metal material of the body 10 ′ may be stainless, but the present invention is not limited thereto. That is, any material may be used as long as the material can be easily fixed and prevents corrosion of the body.
  • the structure 1 'having the above-described configuration can be suitably used according to the structure of the reaction vessel 7 by adjusting the average density of the structure 1'.
  • the average density of the structure (1 ') can be adjusted to be located at the top or interface of the liquid. This allows the average density of the structure 1 'to float in the liquid phase or boundary, thereby preventing the structure from being discharged to the outside through the outlet pipe even if the product is discharged through the outlet pipe 8.
  • the average density of the structure (1 ') can be adjusted to be located at the bottom of the liquid. This makes it possible to prevent the structure 1 'from being discharged to the outside through the outlet pipe 8 even if the product overflows by forming a small volume of the air gap S to float inside the liquid.
  • the structure 1 ′ according to the first embodiment of the present invention is illustrated and described as having a body floating in a liquid, but the present invention is not limited thereto. That is, a floating body for floating the body in the liquid can be combined.
  • the structure 1 may include a body and a carrier 50, as shown in FIG.
  • the structure 1 may include a body to support the first material 60 and to protect the first material for a long time from external environmental changes.
  • the structure 1 may be suspended in a liquid phase.
  • the structure 1 may include a support 10 and the density regulator 30.
  • the density regulator 30 may be coupled to both ends of the support 10, respectively, to allow the support 10 to be suspended in a liquid.
  • the support 10 includes at least two plate-like structures (11, 21), as shown in Figure 6, two plate-like structures (11, 21) are stacked on each other.
  • the first material 60 may be disposed between the two plate-shaped structures 11 and 21.
  • the plate-shaped structure may be rectangular in cross section, but is not limited thereto.
  • openings 13 and 23 may be formed in each of the at least two plate-like structures so that the reactants can be accessed from the outside.
  • the plate-shaped structures (11, 21) are arranged side by side in the vertical direction and each may be a lattice-shaped surface structure.
  • the plate-shaped structures 11 and 21 are separated into a single structure and arranged side by side, but the plate-shaped structures 11 and 21 are not limited thereto.
  • the plate-shaped structures 11 and 21 may be formed of one support 10.
  • the support 10 is a plurality of plate-like structure (11, 21) it is clear that the side by side arranged in parallel to each other may be stacked.
  • the support 10 may have a cross section of a polygon, such as a rectangle, a rhombus, a hexagon, a circle, an ellipse, and the like, but is not limited thereto.
  • protrusions 15 and 25 may be formed at both ends of the support 10 to be combined with the density regulator 30.
  • the protrusions 15 and 25 of the support 11 are inserted into the coupling grooves 33a and 37a of the density regulator 30, but are not limited thereto.
  • the density regulator 30 includes a first sub-fluid 31 and a second sub-fluid 35 in a pair.
  • each of the first and second sub-fluids 31 and 35 may be coupled to both ends of the support 11, respectively, and the density regulator 30 is a rectangular parallelepiped so that air may be filled therein (S). ) May be formed. This allows the structure 1 according to an embodiment of the present invention can be suspended in the liquid phase.
  • the density regulator 30 can adjust the degree of floating by the volume of the voids as in the structure (1 ') according to the first embodiment, but also depending on the material and material composition of the density regulator 30 Float can be controlled.
  • the density regulator 30 may be made of any form and material as long as it can float on the liquid.
  • protrusions 33 and 37 may be formed in a rectangular parallelepiped in each of the density regulators 30.
  • the protrusions 33 and 37 may have coupling grooves 33a and 37a into which the protrusions 15 and 25 of the support 10 are inserted and fitted.
  • the coupling grooves 33a and 37a may be formed to correspond to the protrusions to be fitted to the protrusions 15 and 25.
  • the carrier 50 is disposed between the two plate-like structures 11 and 21 as shown in FIG. 3, and the carrier 50 is fixed between the plate-like structures 11 and 21 by fixing the first material 60. To be possible.
  • the first material 60 may be fixed to the surface of the carrier 50.
  • the carrier 50 may be a nanostructure, but is not limited thereto.
  • the first material 60 may be any one of an organic catalyst, an inorganic catalyst, and a biomolecule.
  • the support in order for the first material 60 to be bonded to the support 10, the support may be formed as a nanostructure, and the first material may be directly bonded to the support.
  • the enzyme is bonded to the upper surface of the plate-like structure 21 disposed on the lower portion of the support 11 and the other plate-like
  • the structure 11 is covered to couple the first material 60 between the pair of plate-like structures.
  • the protrusions 15 and 25 of the support 10 are fitted into the coupling grooves 33a and 37b formed in each of the first sub-fluid 31 and the second sub-fluid 35, which are manufactured by 3D printing. (1) can be manufactured.
  • the density regulator is coupled to both ends of one support, respectively, but the present invention is not limited thereto. That is, for example, a plurality of supports may be coupled to one density regulator.
  • the first material may be directly coupled to the support 10 and the body 10 ′.
  • catechol groups such as adsorption, covalent and ionic bonding using a functional group, polydopamine, polynorepinephrine, It can be bound using one of the adhesive materials on which it is based.
  • the first material may be combined with the carrier 50 to be coupled to the support 10 and the body 10 '.
  • the carrier is adsorbed on the surfaces of the support 10 and the body 10 ', covalent and ionic bonds using functional groups, polydopamine, polynorepinephrine, such as catechol (catechol)
  • the bonding can be done using one of the adhesive materials based on the group.
  • the carrier 50 includes a functional group, so that the functional group reacts with the first material 60 so that the first material is bound to the carrier.
  • the functional group since the functional group reacts according to the first material 60, the functional group may be specified according to the first material.
  • the carrier 50 may be bonded to the carrier through the simple adsorption of the first material 60 without a functional group.
  • the carrier 50 may be a polymer fiber including a functional group.
  • the carrier 50 may be a polymer fiber assembly in which a plurality of polymer fibers are formed.
  • the carrier 50 may be a polymer fiber of a part of the polymer fiber assembly, and the carrier 50 may protrude out of the surface of the body in a vertical direction to form a pillar.
  • the pillars may include various shapes such as straight, streamlined, and S-shaped.
  • the pillars may be formed in a direction perpendicular to the long direction of the media.
  • the organic catalyst, the inorganic catalyst, and the biomolecule, which is the first material 60 may be directly or indirectly bonded to the functional group of the carrier 50.
  • the organic catalyst, the inorganic catalyst and the biomolecule may be directly bonded to the functional group through covalent and ionic bonds.
  • the organic catalyst, the inorganic catalyst and the biomolecule may be directly bonded through a covalent bond with a functional group.
  • the support 10 of the structure 1 according to the first embodiment, the density regulator 30 and the body 10 'of the structure 1' according to the second embodiment are acrylic.
  • the carrier comprises at least one of polymer fibers, electrically conductive polymers, porous particles, spherical particles, nanoparticles, beads, carbon nanotubes, wires, pillars, graphene, fullerenes, and polydopamine. It may include.
  • the polymer fiber may include a functional group.
  • polymer fibers containing functional groups include polyaniline, polypyrrole, polythiophene, acrylonitrile-butadiene-styrene, polylactic acid, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyester, polyethylene, polyethyleneimine, polypropylene Oxide, polyvinylidene fluoride, polyurethane, polyvinyl chloride, polystyrene, polycaprolactam, polylactic-co-glycolic acid, polyglycolic acid, polycaprolactone, polyethylene terephthalate, polymethylmethacrylate, polydi It may be a polymer fiber modified by forming a functional group by modifying a polymer fiber including at least one selected from methylsiloxane, teflon, collagen, polystyrene-co-maleic anhydride, nylon, cellulose, chitosan and silicone.
  • the polymer fiber containing a functional group in one embodiment of the present invention is aniline (pyrrole), lactic acid (lactic acid), vinyl alcohol (vinyl alcohol), acrylonitrile (acrylonitrile), ethylene (ethylene) , Ethyleneimine, propylene oxide, urethane, vinyl chloride, styrene, caprolactam, aprolactone, ethylene terephthalate , Methyl methacrylate, dimethylsiloxane, dimethysiloxane, teflon, collagen, nylon, nylon, cellulose, chitosan and silicon 1-monomer and 1-aminobenzoic acid, 2-aminobenzoic acid, 3-aminobenzoic acid, 1-phenylenediamine containing one or more species (1-phenylenediamine), 2-phenylenediamine diamine), 3-phenylenediamine, pyrrole-1-carbaldehyde, pyrrole-2-carbaldeh
  • the first material may be an organic catalyst, an inorganic catalyst, biomolecules and microorganisms.
  • the organic catalyst is carbonic anhydrase, glycosylating enzyme, trypsin, chymotrypsin, subtilisin, papain, thermolysine, lipase, peroxidase, acylase, lactonase, protease, tyrosinase, laccase , Cellulase, xylanase, organophosphohydrolase, cholinesterase, formic acid dehydrogenase, aldehyde dehydrogenase, alcohol dehydrogenase, glucose dehydrogenase, and glucose isomerization enzyme. .
  • the inorganic catalyst may be platinum, platinum, rhodium, palladium, lead, iridium, rubidium, iron, nickel, zinc, cobalt, copper, manganese, titanium, ruthenium, silver, molybdenum, tungsten, aluminum, iron, antimony, tin, bismuth, Barium, osmium, nitric oxide, copper oxide, manganese oxide, titanium oxide, vananium oxide, zinc oxide may include any one or more selected from the group consisting of.
  • the biomolecule may include any one or more selected from the group consisting of albumin, insulin, collagen, antibody, antigen, protein A, protein G, avidin, streptavidin, biotin, nucleic acid, peptide, lectin, carbohydrate Can be.
  • the microorganism is Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus polyfermenticus, Bacillus mesentericus, Saccharomyces cerevisiae ), Clostridium butyricum, Streptococcus faecalis, Streptococcus faecium, Micrococcus caseolyticus, Staphylococcus aureus , Lactobacillus casei, lactobacillus plantarum, luconostock meceteroides, saccharomyces cerevisiae, debaryomyces nicotianae, acineto Bacter Calcoaceticus, Alcaligenesodora ns), Aromatoleum aromaticum, Geobacter metallireducens, Dechloromonas aromatic, Arthrobacter sp.
  • Alkanivolax borcumensis may include any one or more selected from the group consisting of.
  • the structures 1 and 1 ′ are interfaces between the first liquid 3 and the second liquid 5 or two gases and liquids. It can move in the vertical direction at the interface of the two materials to be suspended at the interface of.
  • the air gap S is a space in which air and liquids 3 and 5 are stored, and may be made of a material which does not cause deformation to increase or decrease in volume due to the pressure of the floats 31 and 35 and the body 10 '. .
  • the buoyancy control may be more complicated because the change in the buoyancy according to this should be considered.
  • the air gap S may include a first valve 39, a first pump 41, a second valve 43, and an air tank 45.
  • the body 10 ′ according to the first embodiment and the floating bodies 31 and 35 according to the second embodiment are provided with air gaps through the inlets 31a and 35a and the outlets 31b and 35b.
  • the amount of fluid (air or liquids 3 and 5) present in S) is adjusted.
  • first valve 39 and the third valve 46 are respectively installed in the air gap (S), one end is connected to the inlets (31a, 35a) to open and control the flow path for introducing the fluid into the air gap.
  • the second valve 43 and the fourth valve 49 are respectively installed in the body 10 'according to the first embodiment and the floating bodies 31 and 35 according to the second embodiment, and one end thereof is an outlet port. It is connected to (31b, 35b) to control the opening and closing of the flow path for discharging the fluid to the outside of the body (10 ') according to the first embodiment and the floating body (31, 35) according to the second embodiment.
  • the other ends of the second valve 43 and the fourth valve 49 are connected to the body 10 'according to the first embodiment and the floating bodies 31 and 35 according to the second embodiment, respectively, to discharge the pump.
  • the first liquid 3 and the second liquid 5 which are fluids inside the voids, are moved to the outside.
  • the first pump 41 transmits the fluid
  • the first liquid 35 and the second liquid 5 which are fluids inside the voids
  • the second valve 43 Accordingly, the amount of fluid in the voids is reduced, so that the buoyancy of the body 10 ′ according to the first embodiment and the floating bodies 31 and 35 according to the second embodiment increases.
  • the first pump 41 is a pump for discharging the fluid in one direction.
  • the present invention is not limited thereto and may be a pump that flows in and out of the fluid in both directions. If the first pump 41 is a bidirectional pump, the fluid may be introduced through the first valve 39 by operating the first pump.
  • the air tank 45 fills the air in the void 31 as much as the first liquid 3 and the second liquid 5, which are fluids, are discharged.
  • the buoyancy of the floats 31 and 35 according to the example and the body 10 'according to the second embodiment is increased.
  • the air tank 45 may be an air cylinder tank and the compressed air may be filled therein.
  • the air tank 45 is effective for adjusting the buoyancy when the air gap S is in a position where air cannot be obtained from the atmosphere.
  • a fluid exists in the voids, and the first pump is disposed outside the floating bodies 31 and 35 according to the first embodiment and the body 10 ′ according to the second embodiment.
  • 41 may be installed and connected to the floating bodies 31 and 35 according to the first embodiment and one end of the body 10 'according to the second embodiment.
  • the first pump 41 may be a one-way or two-way pump, and may adjust the buoyancy by introducing or discharging air or liquids 3 and 5, which are fluids, into the air gap S.
  • the air gap S may include a first valve 39, a first pump 41, a second valve 43, and an air tank 45.
  • the outlets 31b and 35b are provided at the side surfaces of the body 10 'according to the first embodiment and the floating bodies 31 and 35 according to the second embodiment, as shown in FIG. Is formed.
  • the first valve 39 and the third valve 46 are respectively installed in the air gap, one end is connected to the air tank 45 to control the opening and closing flow path for introducing the fluid into the air gap.
  • the other end of the second valve 43 is connected to the first pump 41, respectively, to move air, which is a fluid in the void, by the pumping operation of the pump to the outside.
  • air which is a fluid in the gap, may be discharged to the outside through the second valve 43.
  • the amount of air in the voids is reduced, so that the buoyancy of the floating bodies 31 and 35 according to the first embodiment and the body 10 'according to the second embodiment is increased to thereby increase the buoyancy of the structure according to one embodiment of the present invention. 1, 1 ') can move upwards.
  • the structures 1 and 1 'having the above-described configuration can react at the gas-liquid interface or at the liquid-liquid interface.
  • the liquid suspended in the structure (1, 1 ') may be seawater containing fine algae, wherein the first material may be an enzyme when the reactant is CO 2 in the atmosphere.
  • the reactant CO 2 in the atmosphere may react with the first material 60 supported by the bodies 10 and 10 ′ of the structures 1 and 1 ′ to become HCO 3 ⁇ .
  • Microalgae present in seawater can also grow due to HCO 3 ⁇ .
  • the structure (1, 1 ') according to an embodiment of the present invention can capture the CO 2 by the first material, thereby promoting the growth of microalgae present in sea water.
  • the liquid in which the structures 1 and 1 'are suspended may include oil, and when the reactant is an oil, the first substance 60 may be an oil-decomposing microorganism.
  • the reactant oil may be removed by reacting with the oil-decomposing microorganism, which is the first substance 60 supported by the bodies 10 and 10 'of the structures 1 and 1',
  • the oil present in the liquid can be removed to purify the liquid.
  • the structure according to an embodiment of the present invention may include a signal molecule that promotes the expression of microorganisms or microorganisms and biofilm formation as a contaminant, and the first material may be an enzyme for antifouling.
  • the first material may be a carbonic anhydrase, and may use the polymer nanofibers as the carrier 50 and fix the first material to the carrier by using a crosslinking agent and a precipitation agent.
  • poly (styrene-co-maleic anhydride) as a polymer for making a polymer nanofiber, which is a carrier 50 used in an embodiment of the present invention
  • (styrene-co-maleic anhydride), PSMA, MW 224,000)
  • THF tetrahydrofuran
  • acetone acetone
  • in one embodiment of the present invention induces a covalent bond between the amine group of the first carbonic anhydrase and the first functional group maleic anhydride in the polymer nanofibers of the carrier 50, and in the crosslinking agent Crosslinking was further induced between the first substance using glutaraldehyde, which is one of the precipitates, and ammonium sulfate, which is one of the precipitation agents.
  • a binding material of the first material and the carrier is included between the first body 10 ′ of the structure 1.
  • the structure 1 was positioned at the interface between carbon dioxide gas and Tris-HCl (pH 8.0) solution to convert gaseous carbon dioxide into calcium carbonate via carbonic anhydrase.
  • an embodiment is a case in which the first material is included in the carrier 50, and a comparative example is a case in which the first material is not included in the carrier. It can be seen that during the reaction time of 214, 114 mg of calcium carbonate are produced, respectively.
  • the structure 1 ′ according to the exemplary embodiment of the present invention may generate 1.9 times more calcium carbonate through the support including the first material.
  • the structure according to the embodiment of the present invention may be located at the gas-liquid interface, and may be easily combined with or converted from a material existing in the gas phase or the liquid phase including the first material.
  • the reactant conversion process at the liquid-liquid interface may include a reaction vessel 7 and a structure 1, 1 ′.
  • the reaction vessel 7 may accommodate the first liquid 3 and the second liquid 5 therein.
  • the two liquids include a first liquid (3) and a second liquid (5) which does not occur interaction, the second liquid may be located on the first liquid, the first liquid is the second liquid phase It may be located in, but is not limited thereto.
  • the structures 1, 1 ′ may support the first material 60 and may be suspended at an interface between the first liquid 3 and the second liquid 5.
  • the first material 60 may be formed to react with a reactant (not shown) present in any one of the first liquid 3 and the second liquid 5.
  • the liquid in which the structures 1 and 1 'are suspended may be water containing an organic acid (reactant).
  • an organic acid present in water as a reactant reacts with the first material 60 supported by the support 10 of the structure 1 and the body 10 'of the structure 1' to ester Can be
  • the structure (1, 1 ') by the first material 60 may remove any material present in the first liquid or convert the reaction material to the product suitable for the purpose.
  • each liquid of the reactant conversion process at the liquid-liquid interface may comprise a reactant (or solute) and a solution, or any one of the liquids may contain only a solution.
  • the reactant may be a liquid (ie, a solution) itself, in which case each of the liquids may be a reactant to generate a new product at the interface between the liquid and the liquid or to cause a reaction in which the reactant is decomposed.
  • the structure may include a first liquid and a second liquid do not mix with each other, the density of the first liquid and the second liquid and the structure may satisfy the following equation (1).
  • the structures 1 and 1 ′ exist (ie, float in the first liquid) at the interface formed between the first liquid 3 and the second liquid 5, and reactants in the first liquid. And / or the reactant in the second liquid forms a product by the first substance in the structure. The formed product is then present in the first liquid and / or the second liquid, preferably in the second liquid.
  • the structure may include a first material that catalyzes the reaction of the reactants.
  • the reactant may be included in at least one liquid selected from the first liquid and the second liquid.
  • the reactant may be the first liquid and the second liquid itself, in which case the first liquid and the second liquid become reactants, respectively, and a new product is generated at the interface between the first liquid and the second liquid. May cause reactions that decompose the reactants.
  • the reactant may be a first component and a second component included in the first liquid and the second liquid, respectively, in which case the first component and the second component may cause a reaction at the interface between the liquids.
  • the first liquid and the second liquid are each independently water, isooctane, dichlorohexane, nucleic acid, hexane, heptane, cyclohaxane, diethylether, octane (octane), ethyl acetate, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, toluene, tetrahydrofuran, acetone, pyridine, It may include one or more selected from ethylene glycol and butanediol, preferably water, isooctane, 1,6-dichlorohexane, nuclear hexane ( Hexane) and heptane (heptane) may include one or more selected from, and more preferably may include water and isooctane (isooctane).
  • the first liquid is water
  • the second liquid is isooctene
  • the first liquid is assuming that the first liquid contains an alcohol and an organic acid.
  • Reactants included in the lipase can cause a reaction with the ester compound, if the ester compound is a product present continuously in the first liquid due to the reversible reaction of the catalyst and the reaction material and the organic acid again
  • a reverse reaction occurs with alcohol, which may significantly reduce the yield of the desired product.
  • a second liquid having a higher solubility than the first liquid is prepared for the product, The product material may be transferred from the first liquid to the second liquid and stored in the first liquid and / or the second liquid, preferably dissolved in the second liquid.
  • the product material present in the first liquid must move to the second liquid quickly before the reaction occurs back to the reactant, if the first liquid portion of the interface between the first liquid as the reaction site and the second liquid as the mobile storage site If the reaction occurs in the product at will be able to move the product to the second liquid fastest. Therefore, when the first material is present at the interface between the two liquids, there is an advantage that the product is moved and stored in the second liquid to significantly increase the yield of the desired product.
  • the present invention can improve the reaction yield by applying the first material in a structure that can float at the interface between the first liquid and the second liquid.
  • the present invention selectively separates a specific substance present in a specific liquid by moving and storing the specific substance present in a specific liquid into another liquid spaced apart, as shown in FIGS. 16A and 16B. It can also be obtained at high concentrations.
  • the reactant conversion process of the present invention includes a first liquid, a second liquid and a third liquid, the second liquid forms an interface with the first liquid and the third liquid, The first liquid and the third liquid are separated from each other, the structure includes a first structure and a second structure, the first structure is present at the interface formed between the first liquid and the second liquid, the second structure It may be present at the interface formed between the two liquid and the third liquid.
  • first liquid, the second liquid, the third liquid, the first structure and the second structure may satisfy the following equation 2 and equation 3.
  • the first liquid, the second liquid, and the third liquid are each independently water, isooctane, dichlorohexane, nucleic acid, hexane, heptane, cyclohaxane, and diethyl. Diethylether, octane, ethyl acetate, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, toluene, tetrahydrofuran, acetone It may include one or more solvents selected from the group consisting of pyridine, ethylene glycol and butanediol.
  • each of the first structure and the second structure may include the same first material or different first materials.
  • the reactant in the first liquid and the reactant in the second liquid form an intermediate material by the first material in the first structure, and the intermediate material is formed of the first liquid and / or agent. It is present in three liquids, preferably at a higher concentration in the second liquid than in the first liquid, wherein the intermediate forms the final product by the first material in the second structure. That is, as the reactant conversion process proceeds, the concentration of the reactant in the first liquid is lowered, and the concentration of the final product in the third liquid is increased. Through this, a specific substance can be moved and separated from the first liquid (A in FIG. 16 (b)) to the second liquid (B in FIG. 16 (b)), and a high concentration specific substance can be obtained.
  • reactant in the first liquid and the final product in the third liquid may be the same or different materials as above, depending on the type of reactant in the second liquid and the type of the first material in the second structure. Can vary.
  • the first liquid is a liquid dissolved 2-phenoxypropionic acid in water, which is a solvent
  • the third liquid includes only water
  • the second liquid is a solvent. It is a liquid in which butyl alcohol is dissolved in isooctane, and the first liquid and the third liquid are separated by a diaphragm.
  • the second liquid forms an interface with the first liquid and the third liquid, respectively.
  • the first structure containing the first material is suspended at the interface between the first liquid and the second liquid
  • the second structure containing the first material is suspended at the interface between the second liquid and the third liquid.
  • 2-phenoxypropionic acid in the first liquid and butyl alcohol in the second liquid react to form butyl-2-phenoxypropanoate as a product. It is present in the second liquid.
  • the reaction rate is increased by the first material in the first structure, and the yield of butyl-2-phenoxypropanoate is increased.
  • the butyl-2-phenoxypropanoate of the second liquid reacts with the first substance of the second structure present at the interface with the second liquid to form butyl alcohol and 2-phenoxypropionic acid.
  • Phenoxypropionic acid is dissolved in the second liquid. That is, 2-phenoxypropionic acid, which was present in the first liquid but not in the second liquid before the start of the reaction, moves from the first liquid to the second liquid as the reaction proceeds, and 2-phenoxypropionic acid is removed. It can be separated from a liquid and obtained at high concentration.
  • the reactant conversion process at the liquid-liquid interface of the present invention includes a first liquid and a third liquid separated from each other in the lower part of the reaction tank, and a second liquid and a fourth liquid separated from each other in the upper part of the reaction tank as shown in the schematic diagram of FIG.
  • the liquid is present, and may be performed under process conditions in which the structure is present at the interface between the first liquid and the third liquid, the interface between the third liquid and the second liquid, and the interface between the second liquid and the fourth liquid.
  • the first liquid and the second liquid have a lower density than the third liquid, and the second liquid has a lower density than the fourth liquid.
  • the first liquid that is not directly in contact with the first liquid does not necessarily have a lower density than the fourth liquid.
  • each of the structures (first to third structures) present at the interfaces may include different types of first materials.
  • a reactant in the first liquid reacts with B of the third liquid by the first material of the first structure to form C product, and then the C product of the third liquid is second.
  • the first material of the structure forms a product A or a product D, which is formed in the second liquid.
  • the A product or the D product which is a product in the second liquid, may react with the E reactant of the fourth liquid by the first material of the third structure to form the F product.
  • the first materials in the first structures to the third structures may be the same as each other, or may include different first materials.
  • the reactant conversion process at the liquid-liquid interface of the present invention may change the reaction process while varying the kind of the liquid and the kind of the first material.
  • ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene) polymer was prepared in the structure shown in the schematic and photograph of Figs. In this case, the structure is hexagonal or spherical, the structure is hollow form.
  • FIGS. 18A and 18B photographs of the structure in which the floating body and the body are assembled in the state in which the first material is not immobilized are shown in FIGS. 18A and 18B.
  • the structure was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 to Preparation Example 2, but the structure was prepared by using a floating body having a void less volume than the voids in the floating body of the structure of Preparation Example 1 and Preparation Example 2. .
  • Polymer nanofibers were used as a carrier for immobilizing carbonic anhydrase and lipase.
  • PSMA poly (styrene-co-maleic anhydride)
  • Tetrahydrofuran (THF) and acetone were used as organic solvents to dissolve the polymer.
  • Polymer nanofibers were prepared using an electrospinning method. The operating conditions of the voltage of electrospinning was 7 kV, and the flow rate was 0.1 ml / hr using a syringe pump.
  • the polymer nanofibers prepared above were mixed with a carbonic anhydrase solution (10 mg / ml, 50 mM sodium phosphate buffer, pH 7.6). After mixing the carbonic anhydrase or lipase solution and the container containing the nanofibers at 200 rpm for 30 minutes, in order to induce a covalent bond between the carbonic anhydrase and maleic anhydride, the first functional group in the polymer nanofibers, Stirred for 2 h.
  • a carbonic anhydrase solution 10 mg / ml, 50 mM sodium phosphate buffer, pH 7.6
  • the carrier was fixed to the carbonic anhydrase, which is the first material of Preparation Example 5, and a floating portion was coupled to both ends of the body to prepare a structure.
  • the solution was added to place the structure at the interface of the solution to prepare a carbon dioxide conversion reactor.
  • Example 2 In the same manner as in Example 2, except that the first material was not applied to the structure, only the structure was suspended at the gas-liquid interface.
  • a gaseous carbon dioxide was introduced through a gas supply unit of a carbon dioxide conversion reactor according to Example 2 for 20 minutes at a rate of 200 mL / min to induce a carbon dioxide conversion reaction. Thereafter, 20 mL of the reaction solution was extracted, and carbonate was precipitated by reacting with 10 mL of 670 mM calcium chloride solution. Centrifugation was performed at 15000 rpm for 15 minutes to separate the precipitated carbonate, and then the liquid phase was removed. The separated carbonate was dried in an oven at 90 ° C. for 24 hours, and then weighed.
  • Example 2 Comparative Example 1 Converted Calcium Carbonate Weight (mg) 215 114
  • a first solvent it was prepared by mixing acid blue in water. And hexane was prepared as a 2nd solvent.
  • a first solvent it was prepared by mixing acid blue in water. And isooctane was prepared as a 2nd solvent.
  • a first solvent it was prepared by mixing acid blue in water. And diethyl ether was prepared as a 2nd solvent.
  • a first solvent it was prepared by mixing acid blue in water. Then, cyclohexane was prepared as a second solvent.
  • 2- mM phenoxypropionic acid was dissolved in water as a solvent to prepare a 10 mM aqueous 2-phenoxy propionic acid.
  • Example 2 is suspended in Preparation Example 1 at the interface between the first solvent and the second solvent, Comparative Example 1 is suspended in the structure to which the first material is not applied, the reaction proceeds to the reaction product butyl
  • concentration of -2-phenoxypropanoate butyl-2-phenoxypropanoate was measured, and the results are shown in FIG. 20.
  • Example 2 in the case of Comparative Example 1, there is almost no change in the concentration of the product after about 4 hours. In contrast, in Example 2, the concentration of the product is continuously increased as time increases. .
  • 21A to 21C show photographs taken in Example 3 and Comparative Example 2, and it can be seen that the degree of floating of the structure in the first liquid is different depending on the type of the structure.
  • FIGS. 5 to 21 there are also drawings and data for experiments using the structure 1 ′ according to the first embodiment, and experiments using the structure 1 according to the second embodiment.
  • the experimental drawings and data according to the present invention can obtain the same experiment and data according to any of the structures 1 'according to the first embodiment and the structures 1 according to the second embodiment. Make sure it is.
  • the user may select and use the structure 1 'according to the first embodiment or the structure 1 according to the second embodiment as needed.
  • the structure not only prevents the product material converted through the interfacial reaction between the liquid and the liquid back to the reactant, but also significantly improves the yield of the product since the first material is present in the optimum position. You can.
  • substances present in certain liquids may be separated at high concentrations and / or recovered at high concentrations. It is also possible to synthesize materials through separation of enantiomers and interfacial reactions.
  • the structure may be positioned at the gas-liquid interface, and may be easily combined with or converted from a material present in the gas phase or liquid phase including the first material.
  • the structure may contain / catalyze carbon dioxide, including catalyst material, decompose and remove oil present in the liquid, or prevent or remove microbial contamination.

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Abstract

본 발명은 평균 밀도 조절이 가능한 구조체에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 구조체의 재질 및 내부에 형성되는 공극의 크기를 변화시켜 상기 구조체의 평균 밀도를 조절하고, 이를 통해 상기 구조체를 액체의 표면 또는 내부에 부유할 수 있으며, 상기 구조체에 유기촉매, 무기촉매, 미생물 및 바이오분자 중 하나인 제1물질을 장착하여, 기상 혹은 액상에 존재하는 물질과 손쉽게 결합 혹은 이를 전환시킬 수 있는 구조체를 제공하는 것이다.

Description

평균 밀도 조절이 가능한 구조체 및 이를 이용한 물질 전환 및 선택적 결합 공정
본 발명은 평균 밀도 조절이 가능한 구조체에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 구조체의 재질 및 내부에 형성되는 공극의 크기를 변화시켜 상기 구조체의 평균 밀도를 조절하고, 이를 통해 액체의 표면 또는 내부에 부유하게 하거나, 혹은 상기 구조체를 포함한 복합구조체를 기체-액체와 액체-액체의 계면이나 위치하게 할 수 있고, 상기 복합구조체는 유기촉매, 무기촉매, 미생물 및 바이오분자 중 하나인 제1물질을 포함하여, 기상 혹은 액상에 존재하는 물질과 손쉽게 결합 혹은 이를 전환시킬 수 있는 구조체를 제공하는 것이다.
기체-액체 및 액체-액체의 계면에서 진행되는 반응들은 이산화탄소 포집 및 활용, 바이오전환, 오일 등의 부유 오염물질 제거 등 다양한 분야에서 중요한 역할을 한다.
일 예로, 대기 중의 이산화탄소를 전환하고, 전환된 이산화탄소를 미세조류 배양에 활용하기 위해, 적게는 실험실 규모에서 크게는 수백 헥타르에 이르는 개방 폰드 형태의 배양기를 설치하고, 상기 배양기에서 미세조류를 성장시키는 기술이 종래에 제안되어왔다. 대기 중의 이산화탄소는 배양기에 포함된 액상에 용해되어 중탄산이온 형태로 전환되고, 중탄산이온은 미세조류의 배양을 위한 영양소로 활용될 수 있으나, 대기 중의 이산화탄소가 자연적으로 액상에 용해되는기까지 현저히 많은 시간이 걸리기 때문에 실질적인 이산화탄소 저감 효과가 낮고, 효과적인 미세조류 배양이 어려운 문제점이 있다.
또한 대기 중의 이산화탄소의 농도는 400ppm 수준으로 현저히 낮기 때문에, 별도의 촉매작용 없이는 대기중의 이산화탄소를 중탄산이온과 같은 유용한 부산물로 전환시켜 활용하기에는 이산화탄소의 양이 매우 적은 문제가 있다.
이에 최근에는, 이론상으로 1초 당 백만 개의 이산화탄소 분자를 중탄산이온으로 전환할 수 있는 유기촉매인 탄산무수화효소를 액상에 첨가하여 이산화탄소를 현저히 빠른 속도로 전환하고, 전환된 중탄산이온을 미세조류 배양을 위한 영양소 또는 탄산염 합성을 위한 원료로 활용함으로써, 미세조류 배양 및 탄산염 합성 속도를 현저하게 촉진하고, 이산화탄소 저감 효과를 향상시키는 기술이 제안되고 있다.
그러나 이러한 계면에서의 촉매 반응에 있어, 액상에 고르게 분포된 촉매물질의 대부분은 쓰이지 않고, 단지 기체-액체 혹은 액체-액체 계면에 존재하는 촉매물질 일부만이 반응에 참여하여, 효율이 떨어지는 문제가 제기될 수 있다.
따라서, 촉매물질의 효과적인 계면 반응에서의 활용을 위해서, 기체-액체 혹은 액체-액체 계면에 위치시킬 수 있고, 촉매물질을 포함하여 기상 혹은 액상에 존재하는 물질과 손쉽게 결합 혹은 이를 전환시킬 수 있으며, 외부 환경변화로부터 촉매물질을 오랜 기간 보호할 수 있는 부유 구조체의 개발이 시급한 실정이다.
또한 촉매 반응에 있어서, 기체-액체의 계면이나 및 액체 내부에서 활용될 수 있는 비드형 구조체가 개시되어 있다.
하지만, 종래의 비드형 구조체는 반응에 이용되는 개별적인 액체의 특성에 따라 부력 조절이 불가능하여 다음과 같은 문제점이 발생할 수 있다.
구체적으로, 액체의 내부에 유동이 있는 경우, 종래의 비드형 구조체는 충분한 부력을 제공하지 못하여 반응 용기 내부로 침전되는 경우가 발생할 수 있었다. 이 경우 반응기 하부에 생성물 유출관이 있는 경우 비드형 구조체가 유출되는 문제가 발생 할 수 있었다.
또한, 기체-액체의 계면에서 진행되는 반응에 있어서, 액체의 밀도가 작다면, 종래의 비드형 구조체는 충분한 부력을 제공하지 못하여 반응용기 하부로 침전되거나 액체 내부에 위치함으로써 반응에 참여하지 못하는 문제가 발생할 수 있었다.
또한, 오버플로우가 발생하는 반응기에 있어서, 구조체가 기체-액체의 계면에 부유하는 경우 비드형 구조체가 외부로 유출될 수 있었다.
본 발명은 평균 밀도 조절이 가능한 구조체에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 구조체의 재질 및 내부에 형성되는 공극의 크기를 변화시켜 상기 구조체의 평균 밀도를 조절하고, 이를 통해 상기 구조체를 액체의 표면 또는 내부에 부유할 수 있으며, 상기 구조체에 유기촉매, 무기촉매, 미생물 및 바이오분자가 포함되어, 기상 혹은 액상에 존재하는 물질과 손쉽게 결합 혹은 이를 전환시킬 수 있는 구조체를 제공하는 것이다.
또한, 기체-액체 계면에 위치시킬 수 있고, 반응물질을 포함하여 기상 혹은 액상에 존재하는 물질과 손쉽게 결합 혹은 이를 전환시킬 수 있으며, 외부 환경변화로부터 촉매물질을 오랜 기간 보호할 수 있는 구조체를 제공하고자 한다.
또한, 액체-액체 계면에 위치시킬 수 있고, 상기 계면에 위치할 수 있는 구조체를 도입하고, 상기 구조체에 제1물질을 포함하여, 액체-액체 계면에서 반응물질들의 전환 수율을 현저히 향상시킬 수 있는 구조체 및 반응물질 전환 공정을 제공하는 것이다.
또한, 구조체를 통해 이산화탄소를 포집하여 탄산염 전환, 미세 조류의 성장 촉진 등에 활용하거나, 액체에 존재하는 오일을 분해하여 액체를 정화하거나, 미생물 오염 방지 및 제거를 위한 방오에 활용될 수 있다.
상술한 과제를 해결하기 위하여 본 발명의 일 측면에 따르면, 밀도가 조절이 가능하며 상기 밀도가 조절됨으로써 액체의 표면 또는 내부에 부유하거나 침전되도록 위치 조절이 가능한 몸체; 및 상기 몸체에 포함되는 제1물질;을 포함하는 구조체를 포함한다.
또한, 상기 몸체의 밀도는 재질 또는 내부에 형성되는 공극의 크기에 따라 조절될 수 있다.
또한, 상기 몸체는 상기 제1물질을 포함하는 적어도 하나의 지지체와, 상기 지지체의 일 단부에 결합하여 적어도 하나 이상의 밀도조절체를 포함할 수 있다.
또한, 상기 지지체는 매쉬구조를 갖는 판상 구조물이 적어도 하나 구비될 수 있다.
또한, 상기 몸체의 내부에 형성되는 공극은 적어도 하나 형성되고, 상기 공극에는 제2물질이 채워지며, 상기 제2물질은 공기, 질소, 산소, 아르곤, 이산화탄소, 네온, 오존, 헬륨, 메탄, 크세논, 크립톤, 수소으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 물질을 포함할 수 있다.
또한, 상기 몸체는 아크릴로나이트릴-뷰타디엔-스티렌, 폴리티오펜, 폴리락틱산, 폴리비닐알콜, 폴리카프로락탐, 폴리카프로락톤, 폴리락틱-co-글리콜산, 폴리아크릴로니트릴, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌이민, 폴리프로필렌옥사이드, 폴리우레탄, 폴리글리콜산, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리디메틸실록산, 폴리스티렌-co-무수말레산, 테플론, 콜라겐, 나일론, 셀룰로우즈, 키토산, 유리, 금, 은, 알루미늄, 철, 구리 및 실리콘 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
또한, 상기 제1물질은 흡착, 이온결합, 공유결합 또는 접착성 물질에 의해 상기 몸체에 결합될 수 있다.
또한, 상기 제1물질은 흡착, 이온결합, 공유결합 또는 접착성 물질에 의해 담체에 결합되고, 상기 담체는 흡착, 이온결합, 공유결합 또는 접착성 물질에 의해 상기 몸체의 표면에 결합되거나, 상기 몸체에 내장될 수 있다.
또한, 상기 담체는 고분자 섬유, 다공성 입자, 탄소 튜브, 고분자 튜브, 와이어, 필라, 그래핀, 풀러렌, 폴리노레피네프린, 구형입자 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
또한, 상기 제1물질은 유기촉매, 무기촉매, 바이오분자 및 미생줄 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
또한, 상기 유기촉매는 가교 결합제를 이용하여 유기촉매 간의 가교결합을 통한 군집체를 형성하고 있는 것을 특징으로 하며, 상기 가교결합제는 디이소시아네이트, 디안히드라이드, 디에폭사이드, 디알데하이드, 디이미드, 1-에틸-3-디메틸 아미노프로필카보디이미드, 글루타르알데하이드, 비스(이미도에스테르), 비스(석신이미딜에스테르), 디애시드 클로라이드, 도파민, 도파민 유래 카테콜기를 포함하는 화합물, 제니핀 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
또한, 상기 유기촉매는 석출제를 통해 석출되며, 가교 결합제를 이용하여 유기촉매 간의 가교결합을 통한 군집체를 형성하며, 상기 가교결합제는 디이소시아네이트, 디안히드라이드, 디에폭사이드, 디알데하이드, 디이미드, 1-에틸-3-디메틸 아미노프로필카보디이미드, 글루타르알데하이드, 비스(이미도에스테르), 비스(석신이미딜에스테르), 디애시드 클로라이드, 도파민, 도파민 유래 카테콜기를 포함하는 화합물, 제니핀 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하고, 상기 석출제는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 부틸알콜, 아세톤, 폴리에틸렌글리콜, 암모늄 설페이트, 소듐클로라이드, 소듐설페이트, 소듐포스페이트, 포타슘클로라이드, 포타슘설페이트, 포타슘포스페이트 및 이들의 수용액으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
또한, 상기 유기 촉매는 탄산무수화 효소, 당산화 효소, 트립신, 키모트립신, 서브틸리신, 파파인, 서몰리신, 리파아제, 페록시다아제, 아실라아제, 락토나제, 프로테아제, 티로시나아제, 라카아제, 셀룰라아제, 자일라나제, 유기포스포하이드롤레이즈, 콜린에스테라아제, 포름산 탈수소 효소, 알데히드 탈수소 효소, 알코올 탈수소 효소, 포도당 탈수소 효소, 및 포도당 이성화 효소로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하며, 상기 무기 촉매는 플래티늄, 백금, 로듐, 팔라듐, 납, 이리듐, 루비듐, 철, 니켈, 아연, 코발트, 구리, 망간, 티타늄, 루테늄, 은, 몰리브덴, 텅스텐, 알루미늄, 철, 안티몬, 주석, 비스무트, 바륨, 오스뮴, 산화질소, 산화구리, 산화망간, 산화티타늄, 산화바나늄, 산화아연으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하고, 상기 바이오분자는 알부민, 인슐린, 콜라겐, 항체, 항원, 프로테인A, 프로테인G, 아비딘, 스트렙타비딘, 바이오틴, 핵산, 펩타이드, 렉틴(Lectin), 탄수화물로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하며, 상기 미생물은 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실러스 리케니포미스(Bacillus licheniformis), 바실러스 폴리퍼멘티커스(Bacillus polyfermenticus), 바실러스 메센테리커스(Bacillus mesentericus), 사카로마이세스 세레비제(Saccharomyces cerevisiae), 클로스트리디움 부티리컴(Clostridium butyricum), 스트렙토코커스 패칼리스(Streptococcus faecalis), 스트렙토코커스 패시움(Streptococcus faecium), 마이크로코커스 카세리티쿠스(Micrococcus caseolyticus), 스테필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 락토바실러스 카제이(Lactobacillus casei), 락토바실러스 프라타륨(lactobacillus plantarum), 루코노스톡 메세테로이데스, 사카로마이세스 세르비시아(saccharomyces cerevisiae), 데바리오마이세스 니코티아나(Debaryomyces nicotianae), 아시네토박터 칼코아세티쿠스(Acinetobactercalcoaceticus), 알칼리게네스 균(Alcaligenesodorans), 아로매토리움 아로매티쿰(Aromatoleum aromaticum), 지오박터 메탈리듀센(Geobacter metallireducens), 디클로로모나스 아로마틱(Dechloromonas aromatic), 아스로박터속(Arthrobacter sp.) 및 알카니보락스 보르쿠멘시스(Alcanivorax borkumensis)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
한편, 본 발명의 다른 측면에 따르면, 기체-액체 간 계면에 전술한 특징에 따른 구조체를 배치하며, 상기 구조체는 기체 또는 액체 중에 존재하는 물질과 만나서 전환 또는 결합을 하는 제1물질을 포함하는 반응물질 전환 및 선택적 결합 공정을 제공한다.
한편, 본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 액체-액체 간 계면에 전술한 특징에 구조체를 배치하며, 상기 구조체는 액체 중에 존재하는 물질과 만나서 전환 또는 결합을 하는 제1물질을 포함하는 반응물질 전환 및 선택적 결합 공정을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 밀도 조절이 가능한 구조체는 상기 구조체의 제질 및 공극 크기를 조절하는 것으로 상기 구조체의 평균 밀도 조절이 용이하며, 이를 통해 상기 구조체는 부력 조절을 통해 임의의 액체의 다양한 위치에 배치될 수 있다.
또한, 구조체는 충분한 부력을 제공하여 액체 표면에 부유하도록 배치할 수 있으며, 이 경우 반응 표면적이 작으나, 액체 내부에 유동이 있는 경우 안정적인 반응이 가능할 수 있다. 그리고 기체-액체 및 액체-액체의 계면에서 반응이 진행되어야 하는 경우에 적절할 수 있다. 또한 액체 표면에 부유하도록 위치시키는 경우 반응 후 구조체의 회수가 용이한 장점이 있다.
또한, 오버플로우가 발생하는 반응에 있어서, 액체 내부에 위치하거나, 반응용기 하부에 침전될 수 있도록 상대적으로 작은 부력이 발생하도록 설계한 구조체는 반응유체의 오버플로우시 반응용기 외부로 유출되지 않는 장점이 있다. 또한, 반응표면적이 넓어야 하는 반응에 있어서는 적절한 부력을 발생하도록 설계하여, 구조체를 액체 내부에 배치한다면 효율을 증가시킬 수 있다. 또한, 반응용기 하부에 생성물 유출관이 위치하는 경우, 충분한 부력이 발생되는 구조체를 제공하여 생성물에 구조체 유입을 막을 수 있다.
또한, 상기 구조체의 재질 조절 및 공극 크기를 조절하는 것만으로 충분히 가능하여 다양한 분야에 폭 넓게 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 구조체 중 하나는 몸체가 메쉬 형상으로 형성되는 지지체와, 상기 지지체의 일 단부에 결합되는 하나 이상의 밀도조절체를 포함할 수 있으며, 상기 밀도조절체의 밀도를 조절함으로써 상기 지지체가 기체-액체 또는 액체-액체 계면에 부유될 수 있도록 할 수 있다.
또한 돌기부 및 결합홈을 포함하여 지지체가 밀도조절체와 분리되지 않고 결합될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 구조체 중 하나는 적어도 두 개의 판상 지지체가 서로 적층되어 제1물질을 지지할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 구조체는 기체-액체 계면에 위치시킬 수 있으며, 제1물질을 포함하여 기상 혹은 액상에 존재하는 물질과 손쉽게 결합 혹은 이를 전환시킬 수 있다.
또한, 상기 구조체는 제1물질을 포함하여 이산화탄소를 포집/활용하거나, 액체에 존재하는 오일을 분해하여 제거하거나, 미생물 오염방지 혹은 제거 목적일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 구조체는 액체-액체 계면에 위치시킬 수 있으며, 액체와 액체 사이의 계면 반응을 통해 전환된 생성물질이 다시 반응물질로 전환되는 것을 방지할 뿐만 아니라, 제1물질이 최적 위치에 존재하는 바, 생성물질의 수율을 현저히 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 구조체를 이용하여, 특정 액체 내 존재하는 물질을 고농도로 분리 및/또는 이를 고농도로 회수할 수도 있다. 또한, 거울상 이성질체의 분리 및 계면 반응을 통한 물질 합성도 가능하다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체의 제1실시예 및 공극의 부피에 따라 변화된 밀도 차이에 의한 부유 상태를 도시한 도면, 그리고 실사진이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체의 제1실시예 및 재질에 따라 변화된 밀도 차이에 의한 부유 상태를 도시한 도면이다.
도 3는 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체의 제1실시예를 도시한 도면이다.
도 4a 내지 도 4c는 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체의 밀도에 따라 사용되는 반응용기를 도시한 도면이다.
도 5은 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체의 제2실시예를 도시한 사시도이다.
도 6는 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체를 분해한 분해 사시도이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체의 담체에 제1물질이 결합된 것을 도시한 평면도이다.
도 8 내지 도 11은 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체의 변형예를 도시한 단면도이다.
도 12a 및 도 12b는 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체가 기체-액체 계면에서 사용되는 경우로, 도 12a는 미세조류가 포함된 액체에 부유되어 작동되는 상태를 도시한 개략도이며, 도 12b는 오일이 포함된 액체에 부유되어 작동되는 상태를 도시한 개략도이다.
도 13은 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체를 사용하여 제1물질에 의한 이산화탄소 포집 및 탄산칼슘 전환 과정을 나타낸 개략도이다
도 14는 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체를 사용하여 도 13의 이산화탄소 포집 및 탄산칼슘 전환으로의 활용을 나타낸 실험예이다.
도 15는 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체를 사용하여 액체-액체 계면에서의 반응물질 전환 공정을 도시한 개략도이다.
도 16은 본 발명의 실시예 5에 따른 구조체의 반응 공정을 수행한 사진 및 개념도이다.
도 17은 본 발명의 반응물질 전환 공정에 대한 바람직한 일구현예에 대한 개략도이다.
도 18은 준비예 1에서 제조한 구조체의 실사진을 나타낸 것이다.
도 19 a ~ d는 본 발명의 실시예 3 ~ 6에 따른 구조체의 부유도 측정 결과 사진이다.
도 20은 실험예 4에서 수행한 반응 결과 그래프이다.
도 21은 구조체의 부유부 공극의 크기를 조절하여, 구조체가 부유 정도를 조절한 것을 찍은 사진이다.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 붙였다.
본 발명의 일 실시예에 따른 구조체(1, 1')는 도 1 내지 도2에 도시된 바와 같이, 구조체의 평균 밀도에 따라 액체 상에 부유하거나 가라앉을 수 있다.
상기 구조체는 도 1에서와 같이 내부에 공극를 구비하고, 공극 내부에 제2물질이 수용될 수 있으며, 공극의 부피 조절을 통해 구조체의 평균 밀도를 조절할 수 있다.
또한, 상기 구조체는 도 2에서와 같이 구조체의 재질 및 재질의 조성을 변화시켜, 구조체의 평균 밀도를 조절할 수 있다.
이 때, 상기 구조체는 육면체로 이루어져 있으나, 반드시 이에 한할 것은 아니며, 내부에 기체가 수용되는 공간이 존재하고 밀폐가 가능하다면 다양한 형상으로 이루어 질 수 있다.
구체적으로 도 1을 참조하면, 구조체(1, 1')의 크기 및 재질은 동일하나 구조체(1, 1')에 형성되는 공극(S)의 부피에 따라 변화된 밀도 차이에 의한 부유 상태는 상이하다.
또한, 상기 구조체(1')의 몸체(10')에 공극(S)은 제2물질인 부유 조절물질이 채워질 수 있으며, 상기 공극은 적어도 하나 형성될 수 있다. 즉, 상기 공극은 복수 개로 형성될 수 있다.
이때, 상기 구조체(1, 1')는 공극에 존재하는 제2물질의 양을 조절하여 부력 조절을 할 수 있다.
여기서, 상기 제2물질은 공기, 질소, 산소, 아르곤, 이산화탄소, 네온, 오존, 헬륨, 메탄, 크세논, 크립톤, 수소 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 용이한 설명을 위하여 상기 제2물질은 공기일 경우를 일 례로 설명을 하면, 상기 공극 내부의 공기 부피 / 전체 구조체의 부피를 백분율(%)로 하였을 때, 도 1(a)를 참고하면 공극 내부 공기의 부피 백분율이 2.8 %이상일 때 구조체(1, 1')는 액체의 상부에 위치하고, 도 1(b)를 참고하면 공극 내부 공기의 부피 백분율이 2.6초과 ~ 2.8 % 미만일 때 구조체는 액체의 중간 위치에 위치할 수 있다.
또한, 도 1(c)를 참고하면, 공극 내부 공기의 부피 백분율이 0 ~ 2.6 %일 때 구조체는 액체의 하부에 위치할 수 있다.
따라서, 도 1(d)를 참고하면 공극 내부의 제2물질의 양을 조절함으로써 구조체의 위치를 조절할 수 있고, 이를 통해 구조체의 부력 조절이 가능할 수 있다.
이에 따라, 공극(S)의 부피 및 공극에 내재된 제2물질의 양에 따라 구조체(1, 1')가 액체에 부유하는 위치가 상이할 수 있다.
또는, 도 2을 참조하면, 구조체(1, 1')의 크기는 동일하나, 재질 또는 재질의 조성에 따라 변화된 밀도 차이에 의한 부유 상태는 상이하다.
여기서, 상기 구조체의 몸체(10')의 재질에 따른 평균 밀도 조절은 상기 구조체(1, 1')가 액체 표면에 부유하도록 평균 밀도가 낮은 재질로 제조될 수 있으며, 반면, 구조체(1, 1')가 액체의 경계 또는 내부에 부유하도록 평균 밀도가 높은 재질로 제조될 수 있다.
이 때, 액체의 유동이 있는 경우, 몸체의 재질 및 조성은 유동에 저항할 수 있는 정도의 밀도를 가지도록 선택될 수 있다.
상술한 바와 같은 구성을 갖는 구조체(1, 1')는 기체-액체 또는 액체-액체 계면에 부유되거나, 액체 내부 및 바닥에 위치하도록 조절할 수 있으며, 이를 위해 구조체(1, 1')의 평균 밀도를 조절할 수 있다. 이때, 상기 구조체(1, 1')의 평균 밀도는 재질의 종류 및 조성에 따라 평균 밀도가 조절될 수 있으며, 또는 공극(S)의 부피에 따라 평균 밀도가 조절될 수 있다.
즉, 상기 구조체(1, 1')의 몸체의 평균 밀도는 재질, 재질의 조성 또는 공극의 부피에 따라 조절될 수 있다.
이러한 특징을 갖는 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체는 다양하게 제조될 수 있으며, 제1실시예로 상기 구조체는 도 3에서와 같이 구형으로 이루어질 수 있으며, 이는 액체의 반응유체와 몸체의 외부 표면에 고정된 물질의 반응시 충분한 반응면적을 넓히기에 가장 효율적이기 때문이다. 또한, 구형으로 이루어지는 경우 복수 개의 몸체가 반응 용기 내부에 투입되는 경우 구조체간의 충돌시 충돌 면적을 줄일 수 있다.
이 때, 상기 구조체의 상기 몸체는 구형으로 제한되지 않는다. 내부에 반응물이 수용되는 공간(S)이 존재하고 밀폐가 가능하다면 다양한 형상으로 형성될 수 있다.
이러한 구성을 갖는 제1실시예에 따른 구조체(1')는 도 3에서와 같이 몸체(10') 및 담체(50')를 포함할 수 있다. 상기 몸체(10')는 반응물이 삽입되는 공극(S) 형성될 수 있으며, 외부 표면에는 상기 공극의 반응물과 반응용기(7') 내의 액체(5')를 반응시키는 다양한 제1물질이 고정될 수 있다.
여기서, 상기 몸체(10')는 다양한 물질이 고정될 수 있는 물질로 이루어질 수 있다. 즉, 상기 몸체(10')는 외면으로 다양한 제1물질 또는 담체를 성장시킬 수 있어야 한다.
그리고, 상기 몸체(10')는 부식을 방지하기 위한 목적으로 금속 물질도 포함할 수 있다.
보다 상세하게, 상기 몸체(10')는 내부의 반응물과 함께 반응용기(7') 내의 액체(3')에 부유되기 때문에 액체(3')에 의해 부식될 수 있다. 이에 따라, 상기 몸체(10')의 부식을 방지하기 위하여 몸체는 상술한 재료에 금속물질을 포함하여 형성될 수 있다.
그리고, 상기 몸체(10')의 금속물질은 스테인레스 등을 이용할 수 있으나, 본 발명이 이로 제한되지 않는다. 즉, 상기 다양한 물질이 용이하게 고정될 수 있는 동시에 상기 몸체의 부식을 방지할 수 있는 재질이라면 어떠한 재질을 사용해도 상관없다.
상술한 구성을 갖는 구조체(1')는 구조체(1')의 평균 밀도를 조절함으로써, 반응용기(7)의 구조에 따라 적절히 사용될 수 있다.
즉 도 4a 및 4b에서와 같이, 생성물 유출관이 반응용기(7)의 상부측에 결합되는 경우, 구조체(1')의 평균 밀도는 액체의 상부 또는 경계면에 위치하도록 조절할 수 있다. 이는, 구조체(1')의 평균 밀도가 액체 상 또는 경계에 부유하도록 함으로써, 생성물이 유출관(8)을 통하여 배출되더라도 구조체가 유출관을 통하여 외부로 배출되는 것을 방지할 수 있다.
그리고 도 4c에서와 같이, 생성물 유출관(8)이 반응용기(7)의 하부측에 결합되는 경우, 구조체(1')의 평균 밀도는 액체의 하부에 위치하도록 조절할 수 있다. 이는 공극(S)의 부피를 작게 형성하여 액체 내부에 부유하도록 함으로써, 생성물이 오버 플로우되더라도 상기 구조체(1')가 유출관(8)을 통하여 외부로 배출되는 것을 방지할 수 있다.
한편, 본 발명의 제1실시예에 따른 구조체(1')는 몸체가 액체에 부유하는 것으로 도시 및 설명하고 있으나, 본 발명이 이로 제한되지 않는다. 즉, 상기 몸체를 액체에 부유하기 위한 부유체가 결합될 수 있다.
보다 구체적으로 본 발명의 제2실시예에 따른 구조체(1)는 도 5에 도시된 바와 같이, 몸체 및 담체(50)를 포함할 수 있다. 상기 구조체(1)는 몸체를 포함하여 제1물질(60)을 지지할 수 있고, 외부 환경변화로부터 제1물질을 오랜 기간 보호할 수 있다.
또한, 상기 구조체(1)는 액체 상에 부유 가능할 수 있다.
이를 위하여, 상기 구조체(1)는 지지체(10)와 밀도조절체(30)를 포함할 수 있다. 이때, 상기 밀도조절체(30)는 지지체(10)의 양 단에 각각 결합될 수 있으며, 상기 지지체(10)를 액체에 부유할 수 있도록 한다.
보다 상세하게, 상기 지지체(10)는 도 6에서와 같이 적어도 두 개의 판상 구조물(11,21)을 포함하며, 두 개의 판상 구조물(11,21)이 서로 적층된다. 그리고 상기 제1물질(60)은 두 개의 판상 구조물(11,21) 사이에 배치될 수 있다.
여기서, 상기 판상 구조물은 단면이 사각형일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 적어도 두 개의 판상 구조물 각각에는 반응물질이 외부로부터 내부로 접근할 수 있도록 개구(13, 23)이 형성될 수 있다.
또한, 상기 판상 구조물(11,21)들은 상하 방향으로 서로 나란하게 배열되며 각각은 격자 형태의 면상 구조체일 수 있다.
한편, 상기 판상 구조물(11,21)들은 단일 구조로 분리되어 서로 나란하게 배열되어있지만, 이에 한정되지 않고 판상 구조물(11,21)들은 하나의 지지체(10)로 형성될 수 있다.
또한, 상기 지지체(10)는 복수 개의 판상 구조물(11,21)이 상하 방향으로 서로 나란히 배열되어 적층될 수도 있음을 밝혀둔다. 아울러, 상기 지지체(10)는 단면이 사각형, 마름꼴형, 육각형 등의 다각형, 원형, 타원형 등의 형태일 수 있으며 이에 한정되지 않는다.
한편, 본 발명의 일 실시예에서 지지체(10)의 양 단부에는 돌기부(15, 25)가 형성되어 밀도조절체(30)와 결합될 수 있다. 다만, 본 발명의 일 실시예에서 지지체(11)의 돌기부(15, 25)는 밀도조절체(30)의 결합홈(33a, 37a)에 삽입되어 끼움 결합되지만 이에 한정되지는 않는다.
상기 밀도조절체(30)는 한 쌍으로 제1부유체(31) 및 제2부유체(35)를 포함한다. 그리고 제1 및 제2부유체(31, 35) 각각은 지지체(11)의 양 단부에 각각 결합될 수 있으며, 상기 밀도조절체(30)는 직육면체 형태로서 내부에 공기가 채워질 수 있도록 공극(S)이 형성될 수 있다. 이를 통해 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체(1)가 액체 상에 부유 될 수 있다.
이때, 상기 밀도조절체(30)는 제1실시예에 따른 구조체(1')에서와 같이 공극의 부피에 의해 부유도를 조절할 수 있지만, 밀도조절체(30)의 재질 및 재질 조성에 따라서도 부유도를 조절할 수 있다.
다만 본 발명의 일 실시예에서 밀도조절체(30)는 액체 상에 뜰 수 있다면 어떠한 형태 및 재질로든 이루어질 수 있다.
도 5를 참고하면, 본 발명의 일 실시예에서 밀도조절체(30)들 각각에는 돌출부(33, 37)가 직육면체 형태로 형성될 수 있다.
또한, 돌출부(33, 37)에는 지지체(10)의 돌기부(15, 25)가 삽입되어 끼움 결합되는 결합홈(33a, 37a)이 형성될 수 있다. 이때, 결합홈(33a, 37a)은 돌기부(15, 25)와 끼움 결합되도록 돌기부와 대응되게 형성될 수 있다.
상기 담체(50)는 도 3에서와 같이 두 개의 판상 구조물(11, 21) 사이에 배치되며, 상기 담체(50)는 제1물질(60)을 고정시켜 판상 구조물(11, 21) 사이에 고정될 수 있도록 한다.
이때, 제1물질(60)은 담체(50)의 표면에 결합되어 고정될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서 담체(50)는 나노 구조물일 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.
여기서, 상기 제1물질(60)은 유기 촉매, 무기 촉매 및 바이오 분자 중 어느 하나일 수 있다.
한편, 본 발명의 일 실시예에서는 지지체(10)에 제1물질(60)이 결합되기 위해서 지지체가 나노 구조물로 형성되어 제1물질이 직접 지지체에 결합될 수 있다.
구체적으로, 상기 구조체(1)의 제조 방법을 간략히 살펴보면, 먼저 지지체(11)에서 하부에 배치되는 판상 구조물(21)상부면에 효소가 결합된 담체(50)를 결합시키고 상부에 다른 하나의 판상 구조물(11)을 덮어 한 쌍의 판상 구조물 사이에 제1물질(60)를 결합시킨다.
또한, 지지체(10)의 돌기부(15, 25)를 3D 프린트로 제작된 제1부유체(31) 및 제2부유체(35) 각각에 형성된 결합홈(33a, 37b)에 끼움 결합됨으로써, 구조체(1)가 제조될 수 있다.
한편, 상기 도 3 내지 도 5에 따르면 하나의 지지체의 양 단부에 각각 밀도조절체가 결합되는 것으로 도시 및 설명하고 있으나 본 발명이 이로 제한되지 않는다. 즉, 일 례로 하나의 밀도조절체에 복수 개의 지지체가 결합될 수 있다.
한편, 제1실시예에 따른 구조체(1') 및 제2실시예에 따른 구조체(1)에서 제1물질은 직접 지지체(10) 및 몸체(10')에 결합될 수 있다. 이때, 지지체(10) 및 몸체(10')에 직접 결합시킬 경우에는 흡착, 작용기를 이용한 공유결합 및 이온결합, 폴리도파민(polydopamine), 폴리노레피네프린(polynorepinephrine)과 같이 카테콜(catechol)기를 기반으로 하는 접착성 물질 중 하나를 사용하여 결합시킬 수 있다.
또한 제1물질을 담체(50)와 결합하여, 지지체(10) 및 몸체(10')에 결합될 수 있다.
이때, 상기 담체는 상기 지지체(10) 및 몸체(10')의 표면에 흡착, 작용기를 이용한 공유결합 및 이온결합, 폴리도파민(polydopamine), 폴리노레피네프린(polynorepinephrine)과 같이 카테콜(catechol)기를 기반으로 하는 접착성 물질 중 하나를 사용하여 결합시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서 담체(50)는 작용기를 포함하여, 작용기가 제1물질(60)과 반응함으로써 제1물질이 담체에 결합될 수 있다. 이때, 제1물질(60)에 따라 반응하는 작용기가 달라지므로 제1물질에 따라 작용기는 특정될 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에서 담체(50)는 작용기가 없이 제1물질(60)이 단순 흡착을 통해 제1물질이 담체에 결합될 수 있다.
한편, 본 발명의 일 실시예에서 담체(50)는 작용기를 포함하는 고분자 섬유일 수 있다. 이때 담체(50)는 고분자 섬유가 복수개로 형성된 고분자 섬유 집합체일 수 있다.
담체(50)는 고분자 섬유 집합체 중 일부의 고분자 섬유일 수 있으며, 상기 담체(50)는 고분자 섬유가 수직한 방향으로 몸체의 표면 외부로 돌출되어 기둥을 형성할 수 있다. 이때, 상기 기둥은 직선형, 유선형, S자형 등 다양한 형태를 포함하는데, 바람직하게는 기둥의 대다수가 미디어의 장방향과 수직한 방향으로 형성될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서 제1물질(60)인 유기 촉매, 무기 촉매 및 바이오 분자들은 담체(50)의 작용기와 직접적으로 결합되거나 또는 간접적으로 결합될 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 일 실시예에서 유기 촉매, 무기 촉매 및 바이오 분자는 작용기와 공유결합 및 이온결합을 통해 직접적으로 결합될 수 있다. 바람직하게는 유기 촉매, 무기 촉매 및 바이오 분자는 작용기와 공유결합을 통해 직접적으로 결합될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 제1실시예에 따른 구조체(1)의 지지체(10), 밀도조절체(30) 및 제2실시예에 따른 구조체(1') 몸체(10')는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(ABS), 폴리카보네이트(PC), 폴리비닐알코올(PVA), 폴리스티렌(PS), 폴리락틱산, 폴리카프로락탐, 폴리카프로락톤, 폴리락틱-co-글리콜산, 폴리아크릴로니트릴, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌이민, 폴리프로필렌옥사이드, 폴리우레탄, 폴리글리콜산, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리디메틸실록산, 테플론, 여과지, 유리, 금도금 기판 및 실리콘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 물질을 포함할 수 있다.
그리고, 본 발명의 일 실시예에서 상기 담체는 고분자 섬유, 전기전도성 고분자, 다공성 입자, 구형입자, 나노입자, 비드, 탄소나노튜브, 와이어, 필라, 그래핀, 퓰러렌 및 폴리도파민 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
또한, 상기 고분자 섬유에는 작용기를 포함할 수 있다.
또한, 작용기를 포함하는 고분자 섬유는 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리티오펜, 아크릴로나이트릴-뷰타디엔-스티렌, 폴리락틱산, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴로니트릴, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌이민, 폴리프로필렌옥사이드, 폴리비닐리데인 플로라이드, 폴리우레탄, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리카프로락탐, 폴리락틱-co-글리콜산, 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리다이메틸실록산, 테플론, 콜라겐, 폴리스티렌-co-무수말레산, 나일론, 셀룰로우즈, 키토산 및 실리콘 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 고분자 섬유를 개질시켜 작용기를 형성한 고분자 섬유일 수 있다.
이때 본 발명의 일 실시예에서 작용기를 포함하는 고분자 섬유는 아닐린(aniline), 피롤(pyrrole), 락틱산(lactic acid), 비닐알콜(vinyl alcohol), 아크릴로니트릴(acrylonitrile), 에틸렌(ethylene), 에틸렌이민(ethyleneimine), 프로필렌옥사이드(propylene oxide), 우레탄(urethane), 염화비닐(vinyl chloride), 스티렌(styrene), 카프로락탐(caprolactam), 카프로락톤(aprolactone), 에틸렌 테레프탈레이트(ethylene terephthalate), 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate), 다이메틸실록산(dimethysiloxane), 테플론(teflon), 콜라겐(collagen), 나일론(nylon), 셀룰로우즈(cellulose), 키토산(chitosan) 및 실리콘(silicon) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 제1단량체 및 아미노벤조익산(1-aminobenzoic acid), 2-아미노벤조익산(2-aminobenzoic acid), 3-아미노벤조익산(3-aminobenzoic acid), 1-페닐렌다이아민(1-phenylenediamine), 2-페닐렌다이아민(2-phenylenediamine), 3-페닐렌다이아민(3-phenylenediamine), 피롤-1-카브알데하이드(pyrrole-1-carbaldehyde), 피롤-2-카브알데하이드(pyrrole-2-carbaldehyde) 및 피롤-3-카브알데하이드(pyrrole-3-carbaldehyde) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 제2단량체가 공중합된 공중합체일 수 있다.
그리고 제1물질은 유기 촉매, 무기 촉매, 바이오 분자 및 미생물일 수 있다.
상기 유기 촉매는 탄산무수화 효소, 당산화 효소, 트립신, 키모트립신, 서브틸리신, 파파인, 서몰리신, 리파아제, 페록시다아제, 아실라아제, 락토나제, 프로테아제, 티로시나아제, 라카아제, 셀룰라아제, 자일라나제, 유기포스포하이드롤레이즈, 콜린에스테라아제, 포름산 탈수소 효소, 알데히드 탈수소 효소, 알코올 탈수소 효소, 포도당 탈수소 효소, 및 포도당 이성화 효소로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 무기 촉매는 플래티늄, 백금, 로듐, 팔라듐, 납, 이리듐, 루비듐, 철, 니켈, 아연, 코발트, 구리, 망간, 티타늄, 루테늄, 은, 몰리브덴, 텅스텐, 알루미늄, 철, 안티몬, 주석, 비스무트, 바륨, 오스뮴, 산화질소, 산화구리, 산화망간, 산화티타늄, 산화바나늄, 산화아연으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 바이오분자는 알부민, 인슐린, 콜라겐, 항체, 항원, 프로테인A, 프로테인G, 아비딘, 스트렙타비딘, 바이오틴, 핵산, 펩타이드, 렉틴(Lectin), 탄수화물로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 미생물은 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실러스 리케니포미스(Bacillus licheniformis), 바실러스 폴리퍼멘티커스(Bacillus polyfermenticus), 바실러스 메센테리커스(Bacillus mesentericus), 사카로마이세스 세레비제(Saccharomyces cerevisiae), 클로스트리디움 부티리컴(Clostridium butyricum), 스트렙토코커스 패칼리스(Streptococcus faecalis), 스트렙토코커스 패시움(Streptococcus faecium), 마이크로코커스 카세리티쿠스(Micrococcus caseolyticus), 스테필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 락토바실러스 카제이(Lactobacillus casei), 락토바실러스 프라타륨(lactobacillus plantarum), 루코노스톡 메세테로이데스, 사카로마이세스 세르비시아(saccharomyces cerevisiae), 데바리오마이세스 니코티아나(Debaryomyces nicotianae), 아시네토박터 칼코아세티쿠스(Acinetobactercalcoaceticus), 알칼리게네스 균(Alcaligenesodorans), 아로매토리움 아로매티쿰(Aromatoleum aromaticum), 지오박터 메탈리듀센(Geobacter metallireducens), 디클로로모나스 아로마틱(Dechloromonas aromatic), 아스로박터속(Arthrobacter sp.) 및 알카니보락스 보르쿠멘시스(Alcanivorax borkumensis)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 한편, 상기 공극 내에 저장되는 기체 또는 액체를 조절하여 부력을 조절하는 방법에 대해서 자세히 후술하도록 한다.
구체적으로, 도 8 내지 도 11을 참고하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체(1, 1')들은 두 액체인 제1액체(3) 및 제2액체(5)의 계면 또는 기체 및 액체의 계면에 부유되도록 두 물질의 계면에서 상하방향으로 이동할 수 있다.
상기 공극(S)에 존재하는 공기 및 액체(3, 5)의 양이 부력에 영향을 미치므로 이를 조절하여 부력을 조절한다.
공극(S)은 공기 및 액체(3, 5)가 저장되는 공간이므로 부유체(31, 35) 및 몸체(10')의 압력에 의해 부피가 증가하거나 감소하는 변형이 일어나지 않는 재질로 이루어질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서 부유체(31, 35) 및 몸체(10')의 부피가 변하면 이에 따른 부력의 변화를 고려해야 하기 때문에 부력 조절이 더 복잡할 수 있다.
한편, 도 9를 참조하면, 공극(S)의 내부에는 제1밸브(39), 제1펌프(41), 제2밸브(43) 및 에어 탱크(45)를 포함할 수 있다.
이때, 제1실시예에 따른 몸체(10') 및 제2실시예에 따른 부유체(31, 35)의 측면에는 도 9에 도시된 바와 같이 유체가 유입될 수 있도록 유입구(31a, 35a)와 유체가 배출될 수 있도록 배출구(31b, 35b)가 형성된다.
본 발명의 일 실시예에서 제1실시예에 따른 몸체(10') 및 제2실시예에 따른 부유체(31, 35)는 유입구(31a, 35a)와 배출구(31b, 35b)를 통해 공극(S)에 존재하는 유체(공기 또는 액체(3, 5))의 양을 조절한다.
한편, 제1밸브(39) 및 제3밸브(46)는 각각 공극(S)에 설치되고, 일단은 유입구(31a, 35a)와 연결되어 공극으로 유체를 유입시키는 유로를 개폐제어 한다.
따라서, 제1밸브(39)를 열면 제1실시예에 따른 몸체(10') 및 제2실시예에 따른 부유체(31, 35) 외부에 있는 제1액체(3) 및 제2액체(5)가 내부로 유입하게 된다. 이를 통해 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체(1, 1')는 부력을 감소시켜 하부로 이동할 수 있다.
또한, 제2밸브(43) 및 제4밸브(49)는 각각 제1실시예에 따른 몸체(10') 및 제2실시예에 따른 부유체(31, 35) 내부에 설치되고, 일단은 배출구(31b, 35b)와 연결되어 제1실시예에 따른 몸체(10') 및 제2실시예에 따른 부유체(31, 35)의 외부로 유체를 배출시키는 유로를 개폐제어 한다.
또한, 제2밸브(43) 및 제4밸브(49)의 타단은 각각 제1실시예에 따른 몸체(10') 및 제2실시예에 따른 부유체(31, 35)와 연결되어 펌프의 송출작동에 의해서 공극 내부의 유체인 제1액체(3) 및 제2액체(5)를 외부로 이동시킨다.
아울러, 제1펌프(41)가 유체를 송출하는 작동을 하면 공극 내부에 있던 유체인 제1액체(35) 및 제2액체(5)가 제2밸브(43)를 통해 외부로 배출되며, 이에 따라 공극에 있는 유체의 양이 줄어들어 제1실시예에 따른 몸체(10') 및 제2실시예에 따른 부유체(31, 35)의 부력이 상승한다.
이때, 제1펌프(41)는 일 방향으로 유체를 배출시키는 펌프이다. 다만 이에 한정되지 않고 양 방향으로 유체를 유출입시키는 펌프가 될 수도 있다. 제1펌프(41)가 양 방향 펌프이면 제1펌프를 작동시켜서 제1밸브(39)를 통해 유체가 유입될 수 있다.
그리고, 에어 탱크(45)는 제1펌프(41)에 의해 유체가 배출되면 유체인 제1액체(3) 및 제2액체(5)가 배출된 만큼 공기를 공극(31)에 채워서 제1실시예에 따른 부유체(31, 35) 및 제2실시예에 따른 몸체(10')의 부력을 증가시킨다.
이때, 에어 탱크(45)는 공기 실린더 탱크일 수 있고 내부에는 압축공기가 채워져 있을 수 있다. 또한, 에어 탱크(45)는 공극(S)이 공기를 대기에서 얻을 수 없는 위치에 있을 때 부력을 조절하기에 효과적이다.
도 10을 참고하면, 본 발명의 일 실시예에서 공극에는 유체가 존재하고, 제1실시예에 따른 부유체(31, 35) 및 제2실시예에 따른 몸체(10') 외부에 제1펌프(41)가 설치되어 제1실시예에 따른 부유체(31, 35) 및 제2실시예에 따른 몸체(10')의 일단에 연결될 수 있다.
이때 제1펌프(41)는 일 방향 또는 양 방향 펌프일 수 있으며 공극(S) 내부로 유체인 공기 또는 액체(3, 5)를 유입 또는 배출하여 부력을 조절할 수 있다.
도 11을 참고하면, 공극(S)에는 제1밸브(39), 제1펌프(41), 제2밸브(43) 및 에어 탱크(45)를 포함할 수 있다. 이때, 제1실시예에 따른 몸체(10') 및 제2실시예에 따른 부유체(31, 35)의 측면에는 도 9에 도시된 바와 같이 유체가 배출될 수 있도록 배출구(31b, 35b)가 형성된다.
한편, 제1밸브(39) 및 제3밸브(46)는 각각 공극에 설치되고, 일단은 에어 탱크(45)와 연결되어 공극으로 유체를 유입시키는 유로를 개폐제어한다.
본 발명의 일 실시예에서 제1밸브(39)를 열면 공극의 에어 탱크(45) 내부에 있는 압축 공기가 공극(S)으로 유입되게 된다. 이를 통해 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체(1, 1')는 부력을 감소시켜 하부로 이동할 수 있다.
또한, 제2밸브(43)의 타단은 각각 제1펌프(41)와 연결되어 펌프의 송출작동에 의해서 공극의 유체인 공기를 외부로 이동시킨다.
도 11을 참조하면, 제1펌프(41)가 유체를 송출하는 작동을 하면 공극에 있던 유체인 공기가 제2밸브(43)를 통해 외부로 배출될 수 있다.
이에 따라 공극에 있는 공기의 양이 줄어들어 제1실시예에 따른 부유체(31, 35) 및 제2실시예에 따른 몸체(10')의 부력이 상승하여 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체(1, 1')는 상부로 이동할 수 있다.
한편, 도 8 내지 도 11에서는 구조체(1, 1')가 액체-액체의 계면에 부유 하는 것으로 도시 및 설명하고 있으나, 상기 구조체(1, 1')는 기체-액체의 계면에 부유할 수 있으며, 기체-액체의 계면에서도 상기 구조체(1, 1')는 상술한 바와 동일한 내용이 적용된다.
상술한 구성을 갖는 구조체(1, 1')는 기체-액체 계면에서 반응을 하거나, 또는 액체-액체 계면에서 반응을 할 수 있다.
먼저, 기체-액체 계면 반응은 도 12a 및 도 12b를 참조하여 설명하도록 한다.
여기서, 일례로, 구조체(1, 1')가 부유되는 액체에는 미세 조류를 포함하는 해수일 수 있고, 이때 반응물질이 대기 중 CO2일 때 제1물질은 효소일 수 있다.
도 12a를 참고하면, 이때, 반응물질인 대기 중에 있는 CO2가 구조체(1, 1')의 몸체(10, 10')에 지지되는 제1물질(60)과 반응하여 HCO3 -로 될 수 있다. 또한 해수 중에 존재하는 미세 조류는 HCO3 -로 인해서 성장할 수 있다.
따라서 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체(1, 1')는 제1물질에 의해 CO2를 포집시킬 수 있으며, 이를 통해 해수 중에 존재하는 미세 조류의 성장을 촉진할 수 있다.
또 다른 예로, 구조체(1, 1')가 부유되는 액체에는 오일이 포함될 수 있고, 이때 반응물질이 오일일 때 제1물질(60)은 오일 분해 미생물일 수 있다.
도 12b를 참고하면, 이때, 반응물질인 오일이 구조체(1, 1')의 몸체(10, 10')에 지지되는 제1물질(60)인 오일 분해 미생물과 반응하여 제거될 수 있다, 이를 통해 액체 중에 존재하는 오일이 제거되어 액체가 정화될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 구조체가 오염원으로서의 미생물 혹은 미생물 발현 및 바이오필름 형성을 촉진시키는 신호분자를 포함할 수 있고, 제1물질은 방오를 위한 효소일 수 있다.
여기서 일례로, 제1물질은 탄산무수화효소일 수 있고, 고분자 나노섬유를 담체(50)로 사용하며 가교제와 석출제를 활용하여 제1물질을 담체에 고정할 수 있다.
도 13을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에서 사용한 담체(50)인 고분자 나노섬유를 만들기 위한 고분자로 폴리스티렌(polystyrene, PS, MW = 950,400)과 폴리(스티렌-co-무수말레산)(poly(styrene-co-maleic anhydride), PSMA, MW = 224,000)을 사용하였고, 고분자를 녹이기 위한 유기용매는 테트라하이드로퓨란(Tetrahydrofuran, THF)과 아세톤(acetone)을 사용하였다. 고분자 나노섬유는 전기방사 방법을 이용하여 제조하였다.
도 13을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에서 제1물질인 탄산무수화효소의 아민기와 담체(50)인 고분자 나노섬유에 있는 제1 작용기인 무수말레인산과의 공유결합을 유도하고, 가교제 중 하나인 글루타르알데하이드와 석출제 중 하나인 암모늄설페이트를 활용한 제1물질 간의 가교결합을 추가적으로 유도하였다.
도 13을 참조하면, 상기 제1물질 및 담체의 결합 물질을 상기 구조체(1)의 제1 몸체(10') 사이에 포함시켰다.
도 13을 참조하면, 상기 구조체(1)를 이산화탄소 기체와 Tris-HCl (pH 8.0) 용액의 계면에 위치하여 기체상태의 이산화탄소를 탄산무수화효소를 거쳐 탄산칼슘으로 전환하는 실험을 수행하였다.
도 14를 참고하면 본 발명의 일 실시예에서 실시예는 담체(50)에 제1물질이 포함된 경우이고, 비교예는 담체에 제1물질이 포함되지 않은 경우로서, 이를 비교한 결과, 20분 간의 반응 시간 동안 각각 214, 114 mg의 탄산칼슘이 생성되는 것을 확인할 수 있다.
따라서, 본 발명의 일 실시예에 따른 구조체(1')는 제1물질이 포함된 지지체를 통해서 1.9 배 더 많은 탄산칼슘이 생성될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 구조체는 기체-액체 계면에 위치시킬 수 있으며, 제1물질을 포함하여 기상 혹은 액상에 존재하는 물질과 손쉽게 결합 혹은 이를 전환시킬 수 있다.
다음은 구조체를 이용한 액체-액체 계면에서 반응물질 전환공정을 설명하도록 한다.
일례로, 본 발명의 일 실시예에 따른 액체-액체 계면에서 반응물질 전환공정은 반응용기(7) 및 구조체(1, 1')를 포함할 수 있다.
상기 반응용기(7)은 제1액체(3) 및 제2액체(5)가 내부에 수용될 수 있다. 이때, 상기 두 액체는 상호작용이 일어나지 않는 제1액체(3) 및 제2액체(5)를 포함하되, 제2액체는 제1액체 상에 위치할 수 있고, 제1액체는 제2액체 상에 위치할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
상기 구조체(1, 1')는 제1물질(60)를 지지할 수 있고 제1액체(3) 및 제2액체(5)의 계면에 부유 가능할 수 있다. 이때, 제1물질(60)는 제1액체(3) 및 제2액체(5) 중 어느 하나에 존재하는 반응물질(미도시)과 반응하도록 형성될 수 있다.
상기 구조체(1, 1')가 부유되는 액체에는 유기산(반응물질)을 포함하는 물일 수 있다.
여기서, 반응물질인 물에 존재하는 유기산이 상기 구조체(1)의 지지체(10) 및 상기 구조체(1')의 몸체(10')에 지지되는 제1물질(60)와 반응하여 에스터(ester)가 될 수 있다.
또한 상기 구조체(1, 1')는 제1물질(60)에 의해 제1액체에 존재하는 임의의 물질을 제거하거나 반응물질을 용도에 맞는 생성물질로 전환 반응시킬 수 있다.
이와 같이, 액체-액체 계면에서 반응물질 전환 공정의 액체 각각은 반응물질(또는 용질) 및 용액을 포함하거나, 또는 액체 중 어느 하나는 용액만 포함할 수 있다.
또한, 상기 반응물질은 액체(즉, 용액) 그 자체일 수 있으며, 이 경우 액체 각각이 반응물질이 되어 액체와 액체의 계면에서 새로운 생성물질이 생성되거나 반응물질이 분해되는 반응을 일으킬 수도 있다.
또한, 서로 섞이지 않는 제1액체 및 제2액체를 포함할 수 있으며, 상기 제1액체 및 제2액체와 상기 구조체의 밀도는 하기 방정식 1을 만족할 수 있다.
[방정식 1]
제1액체 밀도 < 구조체 밀도 < 제2액체 밀도
도 15을 참조하면, 제1액체(3)와 제2액체(5) 사이에 형성된 계면에 구조체(1, 1')가 존재(즉, 제1액체에 부유함)하며, 제1액체 내 반응물질 및/또는 제2액체 내 반응물질은 상기 구조체 내 제1물질에 의해 생성물질을 형성하게 된다. 그리고, 형성된 생성물질은 제1액체 및/또는 제2액체 내 존재하게 되며, 바람직하게는 제2액체 내 존재하게 된다.
본 발명에 있어서, 상기 구조체는 반응물질의 반응을 촉매하는 제1물질을 포함할 수 있다. 상기 반응물질은 상기 제1액체 및 제2액체 중에서 선택된 1종 이상의 액체에 포함될 수 있다.
또한, 상기 반응물질은 제1액체 및 제2액체 그 자체일 수 있으며, 이 경우 제1액체 및 제2액체가 각각 반응물질이 되어 제1액체와 제2액체의 계면에서 새로운 생성물질이 생성되거나 반응물질이 분해되는 반응을 일으킬 수 있다. 또한, 상기 반응물질은 제1액체 및 제2액체에 각각 포함되는 제1 성분 및 제2 성분일 수 있으며, 이 경우 액체간 계면에서 제1 성분과 제2 성분이 반응을 일으킬 수 있다.
상기 제1액체 및 제2액체는 각각 독립적으로 물, 이소옥탄(isooctane), 디클로로핵산(dichlorohexane), 핵산(hexane), 헵테탄(heptane), 사이클로핵산(cyclohaxane), 디에틸에테르(diethylether), 옥탄(octane), 에틸 아세테이트(ethyl acetate), 디클로로메탄(dichloromethane), 클로로포름(chloroform), 사염화탄소(carbon tetrachloride), 톨루엔(toluene), 테트라히드로푸란(tetrahydrofuran), 아세톤(acetone), 피리딘(pyridine), 에틸렌 글리콜(ethylene glycol) 및 부탄디올(butanediol) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 물, 이소옥탄(isooctane), 1,6-디클로로헥세인(1,6-dichlorohexane), 핵세인(hexane) 및 헵테인(heptane)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있으며, 보다 바람직하게는 물 및 이소옥탄(isooctane)을 포함할 수 있다.
상기 반응물질 전환을 구체적인 예를 들어 설명하면, 제1액체가 물이고, 제2액체가 아이소옥텐이며, 제1액체에 반응물질인 알코올과 유기산이 포함되어 있다고 가정할 때, 상기 제1액체에 포함된 반응물질은 리파아제(제1물질)에 의해 에스테르 화합물로 반응을 일으킬 수 있는데, 생성물질인 상기 에스테르 화합물이 제1액체 내 지속적으로 존재할 경우 촉매의 가역적 반응으로 인해 다시 반응물질인 유기산과 알코올로 역반응이 일어나 목적하는 생성물질의 수율이 현저히 저하될 수 있는 문제점이 있다. 이에 따라 제1액체에서 일어난 반응물질의 반응으로 생성된 생성물질은 최대한 빠르게 제1액체에서 분리시키는 것이 바람직한데, 만일 생성물질에 대해 제1액체보다 용해도가 더 큰 제2액체를 준비할 경우 상기 생성물질은 제1액체에서 제2액체로 이동하여 제1액체 및/또는 제2액체에, 바람직하게는 제2액체에 용해된 상태로 저장될 수 있다.
그리고, 제1액체에서 존재하는 생성물질이 반응물질로 역반응이 일어나기 전에 빠르게 제2액체로 이동해야 하는데, 만일 반응사이트인 제1액체와 이동 저장 사이트인 제2액체 사이의 계면의 제1액체부분에서 상기 생성물질로의 반응이 일어난다면 생성물질을 가장 빠르게 제2액체로 이동시킬 수 있을 것이다. 따라서, 제1물질이 두 액체의 계면에 존재한다면 생성물질이 제2액체로 이동 및 저장되어 목적하는 생성물질의 수율을 현저하게 증가할 수 있는 이점이 있다.
따라서, 본 발명은 제1액체와 제2액체의 계면에 부유할 수 있는 구조체 내에 제1물질을 적용시켜서 반응을 수행함으로서, 반응 수율을 향상시킬 수 있는 것이다.
또한, 본 발명은 도 16의 (a) 및 (b)에 나타낸 바와 같이, 특정 액체 내에 존재하는 특정 물질을 이격된 다른 액체 내로 이동 및 저장함으로써, 특정 액체 내 존재하는 특정 물질을 선별적으로 분리시키거나 고농도로 얻을 수도 있다.
이를 좀 더 구체적으로 설명하면, 본 발명의 반응물질 전환 공정은 제1액체, 제2액체 및 제3액체가 존재하며, 상기 제2액체는 제1액체 및 제3액체와 계면을 형성하고, 제1액체와 제3액체는 서로 분리되어 있으며, 상기 구조체는 제1구조체 및 제2구조체를 포함하며, 제1구조체는 제1액체와 제2액체 사이에 형성된 계면에 존재하며, 제2구조체는 제2액체와 제3액체 사이에 형성된 계면에 존재할 수 있다.
이때, 상기 제1액체, 제2액체, 제3액체, 제1구조체 및 제2구조체는 하기 방정식 2 및 방정식 3을 만족할 수 있다.
[방정식 2]
제1액체 밀도 < 제1구조체 밀도 < 제2액체 밀도
[방정식 3]
제2액체 밀도 < 제2구조체 밀도 < 제3액체 밀도
그리고, 상기 제1액체, 제2액체 및 제3액체는 각각 독립적으로 물, 이소옥탄(isooctane), 디클로로핵산(dichlorohexane), 핵산(hexane), 헵테탄(heptane), 사이클로핵산(cyclohaxane), 디에틸에테르(diethylether), 옥탄(octane), 에틸 아세테이트(ethyl acetate), 디클로로메탄(dichloromethane), 클로로포름(chloroform), 사염화탄소(carbon tetrachloride), 톨루엔(toluene), 테트라히드로푸란(tetrahydrofuran), 아세톤(acetone), 피리딘(pyridine), 에틸렌 글리콜(ethylene glycol) 및 부탄디올(butanediol)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 용매를 포함할 수 있다.
또한, 상기 제1구조체 및 제2구조체 각각은 동일한 제1물질 또는 서로 다른 제1물질을 포함할 수 있다.
도 16의 (b)에 나타낸 바와 같이, 제1액체 내 반응물질과 제2액체 내 반응물질은 제1구조체 내 제1물질에 의해 중간물질을 형성하며, 중간물질은 제1액체 및/또는 제3액체 내, 바람직하게는 제1액체 보다 제2액체 내 더 높은 농도로 존재하며, 상기 중간물질은 제2구조체 내 제1물질에 의해 최종생성물질을 형성한다. 즉, 반응물질 전환 공정이 진행될수록 제1액체 내 반응물질의 농도가 낮아지고, 제3액체 내 최종생성물질의 농도는 증가하게 되는 것이다. 이를 통해서, 제1액체(도 16(b)의 A)로부터 특정 물질을 제2액체(도 16(b)의 B)로 이동, 분리시킬 수 있고, 고농도 특정 물질을 얻을 수 있는 것이다.
또한, 제1액체 내 반응물질과 제3액체 내 최종생성물질은 위와 같이 동일한 물질이거나 또는 다른 물질일 수 있으며, 이는 제2액체 내 반응물질의 종류, 제2구조체 내 제1물질의 종류에 따라 달라질 수 있다.
도 16의 (b)를 통해 좀 더 구체적으로 설명하면, 제1액체는 용매인 물에 2-페녹시프로피오닉산응 용해된 액체이고, 제3액체는 물만을 포함하고, 제2액체는 용매인 이소옥탄에 부틸알콜이 용해된 액체이며, 제1액체와 제3액체는 격막에 의해 분리되어 있다. 그리고, 제2액체는 제1액체와 제3액체와는 각각 계면을 형성하고 있다.
그리고, 제1액체와 제2액체와의 계면에는 제1물질을 포함하는 제1구조체가 부유하고, 제2액체와 제3액체와의 계면에는 제1물질을 포함하는 제2구조체가 부유하도록 한 후, 반응을 개시하면, 제1액체내 2-페녹시프로피오닉산과 제2액체 내 부틸알콜이 반응하여 부틸-2-페녹시프로파노에이트(butyl-2-phenoxypropanoate)가 생성물질로 형성되며, 이는 제2액체에 존재하게 된다. 이때, 제1구조체 내 제1물질에 의해 반응속도가 증가하고, 부틸-2-페녹시프로파노에이트의 수율이 증가하게 된다. 그리고, 제2액체의 부틸-2-페녹시프로파노에이트는 제2액체와의 계면에 존재하는 제2구조체의 제1물질과 반응을 일으켜서 부틸알콜 및 2-페녹시프로피오닉산으로 되고, 2-페녹시프로피오닉산은 제2액체에 용해된다. 즉, 반응 개시 전 제1액체에 존재하나 제2액체에는 존재하지 않았던 2-페녹시프로피오닉산이 반응이 진행되면서 제1액체로부터 제2액체로 이동하게 되며, 2-페녹시프로피오닉산을 제1액체로부터 분리 및 고농도로 수득할 수 있는 것이다.
이러한 방법을 통해서 액체에 다수 물질이 존재할 때, 액체로부터 특정 물질을 분리 및 고농도로 수득할 수 있는 것이다.
또한, 본 발명의 액체-액체 계면에서의 반응물질 전환 공정은 도 17의 개략도와 같이 반응조의 하부에는 서로 분리된 제1액체 및 제3액체가 있고, 상부에는 서로 분리된 제2액체 및 제4액체가 존재하며, 제1액체 및 제3액체의 계면, 제3액체와 제2액체의 계면 및 제2액체와 제4액체 계면 각각에는 구조체가 존재하는 공정 조건에서 수행할 수 있다.
이때, 제1액체와 제2액체는 제3액체 보다 밀도가 낮으며, 제2액체는 제4액체 보다 밀도가 낮다. 하지만, 직접 접하지 않는 제1액체는 제4액체 보다 반드시 밀도가 낮을 필요는 없다.
그리고, 상기 계면들에 존재하는 구조체(제1 ~ 제3 구조체) 각각은 서로 다른 종류의 제1물질을 포함할 수 있다.
이를 구체적으로 설명하면, 제1액체 내 반응물질인 A가 제1구조체의 제1물질에 의해 제3액체의 B와 반응하여 C 생성물질을 형성한 후, 제3액체의 C 생성물질이 제2구조체의 제1물질에 의해 생성물질인 A 생성물질 또는 D 생성물질을 형성하여 제2액체에 형성된다. 다음으로, 제2액체 내 생성물질인 A 생성물질 또는 D 생성물질이 제3구조체의 제1물질에 의해 제4액체의 E 반응물질과 반응하여, F 생성물질을 형성시킬 수 있다.
그리고, 제1구조체 ~ 제3 구조체 내 제1물질은 서로 같을 수도 있고, 다른 제1물질을 포함할 수도 있다.
이와 같이, 본 발명의 액체-액체 계면에서의 반응물질 전환 공정은 액체의 종류 및 제1물질의 종류를 달리하면서 반응 공정에 변화를 줄 수 있다.
이하, 본 발명을 하기 실시예들을 통해 설명한다. 이때, 하기 실시예들은 발명을 예시하기 위하여 제시된 것일 뿐, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예들에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
준비예 1 : 구조체의 제조
ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene)고분자로 도1 내지 도3의 개략도 및 사진에 나타낸 구조체를 제조하였다. 이때, 구조체의 형태는 육각형 혹은 구형이며, 구조체는 속이 비어 있는 형태이다.
준비예 2 : 구조체의 제조
ABS 고분자로 2개의 부유체 및 3개의 판상 구조물을 도 5와 같은 형태로 각각 제조한 후, 이들을 조립하여 도 18에 반응 개략도 및 사진에 나타낸 3층 지지체 및 부유체로 구성된 구조체를 제조하였다. 이때, 구조체의 부유체는 속이 비어 있는 형태이다. 지지체
그리고, 제1물질을 고정화시키지 않은 상태에서 부유체와 몸체를 조립한 구조체의 사진을 도 18의 (a) 및 (b)에 나타내었다.
또한, 제1물질을 적용시킨 후의 구조체를 물에 띄운 사진을 도 18의 (c)에 나타내었다.
준비예 3 : 구조체의 제조
상기 준비예 1 내지 준비예 2와 동일한 방법으로 구조체를 제조하되, 상기 준비예 1의 구조체 및 준비예 2의 부유체 내부의 공극보다 부피가 적은 빈 공극을 가진 부유체를 사용하여 구조체를 제조하였다.
준비예 4 : 구조체의 제조
상기 준비예 1 내지 준비예 2와 동일한 방법으로 구조체를 제조하되, 상기 준비예 1의 구조체 및 준비예 2의 부유체 내부의 빈 공극보다 부피가 더 큰 빈 공극을 가진 부유체를 사용하여 구조체를 제조하였다.
준비예 5 : 담체인 고분자 나노섬유의 제조
탄산무수화효소와 리파아제를 고정화는 담체로서 고분자 나노섬유를 사용하였다. 고분자 나노섬유를 만들기 위한 고분자로 폴리스티렌(polystyrene, PS, MW = 950,400)과 폴리(스티렌-co-무수말레산)(poly(styrene-co-maleic anhydride), PSMA, MW = 224,000)을 사용하였고, 고분자를 녹이기 위한 유기용매는 테트라하이드로퓨란(Tetrahydrofuran, THF)과 아세톤(acetone)을 사용하였다. 고분자 나노섬유는 전기방사 방법을 이용하여 제조하였다. 전기방사의 전압 운용 조건은 7 kV이며, 시린지 펌프(syringe pump)를 이용해 유속은 0.1 ml/hr로 진행하였다.
준비예 6 : 고분자 나노섬유 표면의 제1물질 고정
탄산무수화효소와 리파아제를 고정화하기 위해, 상기에서 제조한 고분자 나노섬유를 탄산무수화효소 용액(10 mg/ml, 50 mM 인산나트륨 버퍼(sodium phosphate buffer, pH 7.6))과 혼합하였다. 탄산무수화효소 혹은 리파아제 용액과 나노섬유가 들어있는 용기를 30분간 200 rpm으로 혼합한 후, 탄산무수화효소와 고분자 나노섬유에 있는 제1 작용기인 무수말레인산과의 공유결합을 유도하기 위해 4 ℃에서 2시간 동안 교반하였다.
다음으로, 복합체 형성을 위해 가교결합제로서 0.5%v/v의 글루타르알데하이드를 첨가하였으며, 석출화제로서 용액 속에 암모늄설페이트용액 농도가 45%w/v가 되도록 한 뒤, 복합체 형성이 용이하기 위해 4℃의 냉장고에서 14시간동안 반응시켰다. 그 뒤 복합체를 포함하는 용액을 100mM Tris buffer pH 7.6를 이용해 30분 동안 200 rpm에서 교반시켜준 후 다시 100 mM PB를 이용하여 씻어주었다. 모든 처리가 끝난 효소고정화 물질들은 4 ℃에서 보관하여 도 3과 같은 복합체를 제조하였다.
실시예 1
빈 병에 물을 투입한 후, 준비예 1, 준비예 3, 준비예 4의 구조체를 넣어, 부유 정도를 확인하였으며, 그 사진을 도 1에 나타내었다.
실시예 2
준비예1에서 준비된 몸체부 사이에 준비예 5의 제1물질인 탄산무수화효소가 고정된 담체를 포함시키고, 몸체부 양 단에 부유부를 결합하여 구조체를 제조하였다. 이후 직경, 높이가 각각 9 cm, 22 cm 이고, 높이 10 cm에 위치하는 직경 0.3 cm인 가스공급부 및 상기 가스공급부에 대향하는 동일 직경의 가스배출부를 구비시킨 용기에 높이 5 cm 로 Tris-HCl (pH 8.0) 용액을 투입한 후 상기 용액의 계면에 상기 구조체를 위치시켜 이산화탄소 전환반응기를 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예 2와 동일하게 실시하되, 구조체에 제1물질을 적용시키지 않고, 구조체만을 기체-액체 계면에 부유시켰다.
실험예 1 : 기체-액체 계면에서의 이산화탄소 포집 및 탄산칼슘 전환
실시예 2에 따른 이산화탄소 전환반응기의 가스공급부를 통해 기체상태의 이산화탄소를 200 mL/min 속도 20분간 투입하여 이산화탄소 전환반응을 유도했다. 이후 반응용액 20 mL를 추출한 뒤, 670 mM 염화칼슘 용액 10 mL와 반응시켜 탄산염을 침전시켰고, 침전된 탄산염의 분리를 위해 15000 rpm에서 15분동안 원심분리를 진행한 뒤, 액상부를 제거하였다. 분리된 탄산염을 90 ℃ 오븐에서 24시간 동안 건조시킨 뒤, 무게를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예2 비교예 1
전환된 탄산칼슘 무게(mg) 215 114
상기 표 1을 통해 확인할 수 있듯이, 제1물질이 포함된 전환반응기가 이를 구비하지 않는 비교예2보다 1.9배 큰 이산화탄소 전환효율을 가진다는 것을 확인할 수 있다.
실시예 3
제1용매로서, 물에 블루염색(acid blue)을 혼합하여 준비하였다. 그리고, 제2용매로서 헥산(hexane)을 준비하였다.
다음으로 빈 병에 제1용매를 투입한 후, 준비예 2의 구조체를 넣었다. 다음으로, 제2용매를 투입하여 구조체의 부유 정도를 확인하였으며, 그 사진을 도 19의 (a)에 나타내었다.
실시예 4
제1용매로서, 물에 블루염색(acid blue)을 혼합하여 준비하였다. 그리고, 제2용매로서 이소옥탄(isooctane)을 준비하였다.
다음으로 빈 병에 제1용매를 투입한 후, 준비예 2의 구조체를 넣었다. 다음으로, 제2용매를 투입하여 구조체의 부유 정도를 확인하였으며, 그 사진을 도 19의 (b)에 나타내었다.
실시예 5
제1용매로서, 물에 블루염색(acid blue)을 혼합하여 준비하였다. 그리고, 제2용매로서 디에틸에테르(Diethyl ether)을 준비하였다.
다음으로 빈 병에 제1용매를 투입한 후, 준비예 2의 구조체를 넣었다. 다음으로, 제2용매를 투입하여 구조체의 부유 정도를 확인하였으며, 그 사진을 도 19의 (c)에 나타내었다.
실시예 6
제1용매로서, 물에 블루염색(acid blue)을 혼합하여 준비하였다. 그리고, 제2용매로서 사이클로헥산(Cyclohexane)을 준비하였다.
다음으로 빈 병에 제1용매를 투입한 후, 준비예 2의 구조체를 넣었다. 다음으로, 제2용매를 투입하여 구조체의 부유 정도를 확인하였으며, 그 사진을 도 19의 (d)에 나타내었다
비교예 2
상기 실시예 2와 동일하게 실시하되, 준비예 3 내지 준비예 4에서의 구조체를 제1용매와 제2용매의 계면에 부유시켰다.
실험예 3 : 용액에 따른 액체-액체 계면에서의 구조체 부유 평가
도 19의 (a) ~ (d) 각각은 실시예 3 ~ 실시예 6에서 실시한 사진을 나타낸 것으로서, 제1용매의 용액의 종류에 따라 구조체의 제1액체에 대한 부유 정도가 다른 것을 확인할 수 있다.
이는 실시예 3 ~ 6의 구조체의 평균밀도가 동일한 데, 제2액체의 밀도가 각각 다르기 때문에 부유 정도가 다른 것을 확인할 수 있다.
실험예 4 : 액체-액체 계면에서의 반응 실험
상기 실시예 2 및 비교예 1의 제1액체 및 제2액체 하에서 물질 전환 반응을 실험을 평가하였다.
제1액체로서, 용매인 물에 2-페녹시프로피오닉산을 용해시켜서 10 mM 의 2-페녹시프로피오닉산 수용액을 준비하였다.
그리고, 제2액체로서, 1 M의 농도로 이소옥탄에 부틸알콜을 용해시킨 용액을 준비하였다.
다음으로, 상기 실시예 2는 제1용매와 제2용매의 계면에 준비예 1의 부유시키고, 비교예 1은 제1물질이 적용되지 않은 구조체를 부유시킨 후, 반응을 진행시켜서 생성물질인 부틸-2-페녹시프로파노에이트(butyl-2-phenoxypropanoate)의 농도를 측정하였고, 그 결과를 도 20에 나타내었다.
도 20을 살펴보면, 비교예 1의 경우, 4시간 정도 이후부터는 생성물질의 농도 변화가 거의 없는데, 반해, 실시예 2의 경우, 시간이 증가할수록 생성물질의 농도가 지속적으로 증가하는 것을 확인할 수 있다.
실험예 5 : 공극의 부피에 따른 액체-액체 계면에서의 구조체 부유 평가
도 21의 (a) ~ (c) 각각은 실시예 3 및 비교예 2에서 실시한 사진을 나타낸 것으로서, 구조체의 종류에 따라 구조체의 제1액체에 대한 부유 정도가 다른 것을 확인할 수 있다.
한편, 상기 도 5 내지 도 21에 따르면, 제1실시예에 따른 구조체(1')를 사용하여 실험을 한 도면 및 데이터도 있으며, 제2실시예에 따른 구조체(1)를 사용하여 실험을 한 도면도 있으나, 본 발명에 따른 실험 도면 및 데이터는 제1실시예에 따른 구조체(1') 및 제2실시예에 따른 구조체(1) 중 어느 구조체를 사용하더라도 동일한 실험 및 그에 따른 데이터를 얻을 수 있음을 밝혀둔다.
다만, 사용자가 필요에 따라 제1실시예에 따른 구조체(1') 또는 제2실시예에 따른 구조체(1)를 선택하여 사용할 수 있다.
이에 따라서, 상기 구조체는 액체와 액체 사이의 계면 반응을 통해 전환된 생성물질이 다시 반응물질로 전환되는 것을 방지할 뿐만 아니라, 제1물질이 최적 위치에 존재하는 바, 생성물질의 수율을 현저히 향상시킬 수 있다.
또한, 특정 액체 내 존재하는 물질을 고농도로 분리 및/또는 이를 고농도로 회수할 수도 있다. 또한, 거울상 이성질체의 분리 및 계면 반응을 통한 물질 합성도 가능하다.
또한, 구조체를 기체-액체 계면에 위치시킬 수 있으며, 제1물질을 포함하여 기상 혹은 액상에 존재하는 물질과 손쉽게 결합 혹은 이를 전환시킬 수 있다.
또한, 구조체는 촉매물질을 포함하여 이산화탄소를 포집/활용하거나, 액체에 존재하는 오일을 분해하여 제거하거나, 미생물 오염방지 혹은 제거 될 수 있다.
이상에서 본 발명의 일 실시예에 대하여 설명하였으나, 본 발명의 사상은 본 명세서에 제시되는 실시 예에 제한되지 아니하며, 본 발명의 사상을 이해하는 당업자는 동일한 사상의 범위 내에서, 구성요소의 부가, 변경, 삭제, 추가 등에 의해서 다른 실시 예를 용이하게 제안할 수 있을 것이나, 이 또한 본 발명의 사상범위 내에 든다고 할 것이다.

Claims (15)

  1. 밀도가 조절이 가능하며 상기 밀도가 조절됨으로써 액체의 표면 또는 내부에 부유하거나 침전되도록 위치 조절이 가능한 몸체; 및
    상기 몸체에 포함되는 제1물질;을 포함하는 구조체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 몸체의 밀도는 재질 또는 내부에 형성되는 공극의 크기에 따라 조절되는 구조체.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 몸체는 상기 제1물질을 포함하는 적어도 하나의 지지체와, 상기 지지체의 일 단부에 결합하여 적어도 하나 이상의 밀도조절체를 포함하는 구조체.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 지지체는 매쉬구조를 갖는 판상 구조물이 적어도 하나 구비되는 구조체.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 몸체의 내부에 형성되는 공극은 적어도 하나 형성되고,
    상기 공극에는 제2물질이 채워지며,
    상기 제2물질은 공기, 질소, 산소, 아르곤, 이산화탄소, 네온, 오존, 헬륨, 메탄, 크세논, 크립톤, 수소으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 구조체.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 몸체는 아크릴로나이트릴-뷰타디엔-스티렌, 폴리티오펜, 폴리락틱산, 폴리비닐알콜, 폴리카프로락탐, 폴리카프로락톤, 폴리락틱-co-글리콜산, 폴리아크릴로니트릴, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌이민, 폴리프로필렌옥사이드, 폴리우레탄, 폴리글리콜산, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리디메틸실록산, 폴리스티렌-co-무수말레산, 테플론, 콜라겐, 나일론, 셀룰로우즈, 키토산, 유리, 금, 은, 알루미늄, 철, 구리 및 실리콘 중 적어도 하나를 포함하는 구조체.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1물질은 흡착, 이온결합, 공유결합 또는 접착성 물질에 의해 상기 몸체에 장착되는 구조체.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1물질은 흡착, 이온결합, 공유결합 또는 접착성 물질에 의해 담체에 결합되고,
    상기 담체는 흡착, 이온결합, 공유결합 또는 접착성 물질에 의해 상기 몸체의 표면에 결합되거나, 상기 몸체에 내장되는 구조체.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 담체는 고분자 섬유, 다공성 입자, 탄소 튜브, 고분자 튜브, 와이어, 필라, 그래핀, 풀러렌, 폴리노레피네프린 및 구형입자 중 적어도 하나를 포함하는 구조체.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1물질은 유기촉매, 무기촉매, 바이오분자 및 미생줄 중 적어도 하나를 포함하는 구조체.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 유기촉매는 가교 결합제를 이용하여 유기촉매 간의 가교결합을 통한 군집체를 형성하며,
    상기 가교결합제는 디이소시아네이트, 디안히드라이드, 디에폭사이드, 디알데하이드, 디이미드, 1-에틸-3-디메틸 아미노프로필카보디이미드, 글루타르알데하이드, 비스(이미도에스테르), 비스(석신이미딜에스테르), 디애시드 클로라이드, 도파민, 도파민 유래 카테콜기를 포함하는 화합물, 제니핀 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 구조체.
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기 유기촉매는 석출제를 통해 석출되며,
    가교 결합제를 이용하여 유기촉매 간의 가교결합을 통한 군집체를 형성하고,
    상기 가교결합제는 디이소시아네이트, 디안히드라이드, 디에폭사이드, 디알데하이드, 디이미드, 1-에틸-3-디메틸 아미노프로필카보디이미드, 글루타르알데하이드, 비스(이미도에스테르), 비스(석신이미딜에스테르), 디애시드 클로라이드, 도파민, 도파민 유래 카테콜기를 포함하는 화합물, 제니핀 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하며,
    상기 석출제는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 부틸알콜, 아세톤, 폴리에틸렌글리콜, 암모늄 설페이트, 소듐클로라이드, 소듐설페이트, 소듐포스페이트, 포타슘클로라이드, 포타슘설페이트, 포타슘포스페이트 및 이들의 수용액으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 구조체.
  13. 제 10 항에 있어서,
    상기 유기 촉매는 탄산무수화 효소, 당산화 효소, 트립신, 키모트립신, 서브틸리신, 파파인, 서몰리신, 리파아제, 페록시다아제, 아실라아제, 락토나제, 프로테아제, 티로시나아제, 라카아제, 셀룰라아제, 자일라나제, 유기포스포하이드롤레이즈, 콜린에스테라아제, 포름산 탈수소 효소, 알데히드 탈수소 효소, 알코올 탈수소 효소, 포도당 탈수소 효소, 및 포도당 이성화 효소로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하며,
    상기 무기 촉매는 플래티늄, 백금, 로듐, 팔라듐, 납, 이리듐, 루비듐, 철, 니켈, 아연, 코발트, 구리, 망간, 티타늄, 루테늄, 은, 몰리브덴, 텅스텐, 알루미늄, 철, 안티몬, 주석, 비스무트, 바륨, 오스뮴, 산화질소, 산화구리, 산화망간, 산화티타늄, 산화바나늄, 산화아연으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하고,
    상기 바이오분자는 알부민, 인슐린, 콜라겐, 항체, 항원, 프로테인A, 프로테인G, 아비딘, 스트렙타비딘, 바이오틴, 핵산, 펩타이드, 렉틴(Lectin), 탄수화물로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하며,
    상기 미생물은 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실러스 리케니포미스(Bacillus licheniformis), 바실러스 폴리퍼멘티커스(Bacillus polyfermenticus), 바실러스 메센테리커스(Bacillus mesentericus), 사카로마이세스 세레비제(Saccharomyces cerevisiae), 클로스트리디움 부티리컴(Clostridium butyricum), 스트렙토코커스 패칼리스(Streptococcus faecalis), 스트렙토코커스 패시움(Streptococcus faecium), 마이크로코커스 카세리티쿠스(Micrococcus caseolyticus), 스테필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 락토바실러스 카제이(Lactobacillus casei), 락토바실러스 프라타륨(lactobacillus plantarum), 루코노스톡 메세테로이데스, 사카로마이세스 세르비시아(saccharomyces cerevisiae), 데바리오마이세스 니코티아나(Debaryomyces nicotianae), 아시네토박터 칼코아세티쿠스(Acinetobactercalcoaceticus), 알칼리게네스 균(Alcaligenesodorans), 아로매토리움 아로매티쿰(Aromatoleum aromaticum), 지오박터 메탈리듀센(Geobacter metallireducens), 디클로로모나스 아로마틱(Dechloromonas aromatic), 아스로박터속(Arthrobacter sp.) 및 알카니보락스 보르쿠멘시스(Alcanivorax borkumensis)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 구조체.
  14. 기체-액체 간 계면에 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 구조체를 배치하며,
    상기 구조체는 기체 또는 액체 중에 존재하는 물질과 만나서 전환 또는 결합을 하는 제1물질을 포함하는 반응물질 전환 및 선택적 결합 공정.
  15. 액체-액체 간 계면에 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 구조체를 배치하며,
    상기 구조체는 액체 중에 존재하는 물질과 만나서 전환 또는 결합을 하는 제1물질을 포함하는 반응물질 전환 및 선택적 결합 공정.
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