WO2017011886A1 - Compósito resinoso fotopolimerizável e seu uso - Google Patents

Compósito resinoso fotopolimerizável e seu uso Download PDF

Info

Publication number
WO2017011886A1
WO2017011886A1 PCT/BR2016/000071 BR2016000071W WO2017011886A1 WO 2017011886 A1 WO2017011886 A1 WO 2017011886A1 BR 2016000071 W BR2016000071 W BR 2016000071W WO 2017011886 A1 WO2017011886 A1 WO 2017011886A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composite
resin
dimethacrylate
composite according
tpo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/BR2016/000071
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Dayane Carvalho Ramos Salles DE OLIVEIRA
Mateus Garcia ROCHA
Mario Alexandre Coelho S!NHORETI
Américo Bortolazzo CORRER
Ivo Carlos CORREA
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Federal University of Rio de Janeiro
State University of Campinas
Original Assignee
Federal University of Rio de Janeiro
State University of Campinas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Federal University of Rio de Janeiro, State University of Campinas filed Critical Federal University of Rio de Janeiro
Publication of WO2017011886A1 publication Critical patent/WO2017011886A1/pt
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/50—Preparations specially adapted for dental root treatment
    • A61K6/54—Filling; Sealing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
    • A61K6/61—Cationic, anionic or redox initiators
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
    • A61K6/62—Photochemical radical initiators
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/802—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2438/00—Living radical polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
    • C08G59/1455—Monocarboxylic acids, anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
    • C08G59/1461—Unsaturated monoacids
    • C08G59/1466—Acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16

Definitions

  • the present invention is applicable in the field of medical science, more specifically: in the field of dentistry, and refers to a light-curable resin composite.
  • the composite of this invention has a high charge particle content and a free radical reaction monomer eros diacryate resin matrix, initiated by the synergism of camphorquinone (CQ) and oxide (2,4) photoinitiating systems. , 6-trimethylbenzoyl diphenyl ⁇ phosphine (TPO or MAPO).
  • the invention relates to the use of the photopolymerizable resin composite described in the manufacture of dental resinous materials, such as seeding, low or high viscosity composite resins, and photoactive or dual setting resin cements.
  • photoactivated composite resins are widely used and have good clinical performance, being able to: form an effective union with the dental substrate, improving tooth resistance and reducing its susceptibility to fracture.
  • the concentration of camphorquinone as an isolated system ranges from 0.2% to 5.0% by weight of the total formulation.
  • CQ-Amine system provides adequate material polymerization up to 2mm, technical disadvantages related to the optical properties of the material are still factors that reduce the longevity of aesthetic dental restorations.
  • the present invention proposes a light-curable resin composite whose polymerization is initiated by the synergism of two photoinitiator systems.
  • TPO or ftPO ' ⁇ phosphinic oxide 2,4,6-trimethyl-diphenyl
  • BAPG bis-2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphinic oxide
  • PPD phenylpropanedione
  • TPO and BAPO stand out for generating 2 and 2 to 4 free radicals, respectively, while the CQ system Amine generates only 1 free radical, yet this system is totally dependent on the random combination of the QC and amine components which in some cases may not occur and thus generate no free radical.
  • US3022114 and US2011 / 0275Q35 refer to "seif-etc" dental adhesive systems containing camphorquinone and TPO as a photoinitiating system.
  • this invention proposed resinous dental composites with high load content- • compared to adhesive systems (which have low or no filler particles content).
  • SAPO as an alternative photoinlt ⁇ ator for the radical polymerization of Dental Zesins
  • the proposed invention differs from this article in that it is high content dental composite resins. by using another phosphinic oxide photoinitiator system, the PO.
  • the present invention relates to a light-curable resin composite comprising high filler content and a resin matrix of dimethacrylate monomers that polymerize by free radical reaction initiated by the synergism of photoinitiator systems.
  • the present intent refers to a photopolymerizable resin composite, which has a high filler content and a resinous matrix of dimethacrylate monomers.
  • the invention relates to the use of said photopolymerizable resin composite in the manufacture of dental resinous materials such as sealants, low or high viscosity composite resins, and photoactive or dual set resin cements.
  • Figure 1 graphs the indirect linear correlation of the degree of conversion as a function of the percentage of charge particles.
  • Figure 2 schematically illustrates the difference in light passing through the material according to the content of the charge particles.
  • Figures 3A-E graph the depth conversion degree map according to exposure at each wavelength (blue and violet) for the photoinitiator systems tested, where (A) is only QC, ( B) is only the TFO, (C) is the 3GQ: 1TP0 association, (D) is the ICQrlTPO association and (E) is the 1CQ: 3TP0 association, respectively.
  • Figures 4A-B graphically depict light passing through the composite according to each; of the photoinitiator systems tested where (A) is at a thickness of 1mm and (B) is at a thickness of 3mm.
  • Figures 5A-B graphically represent the light irradiation at each wavelength within the composite according to the tested photocellular systems, where (A) is in Imm thickness and (3) at 3mm thickness,
  • Figure 6 graphs the degree of yellow before and after polymerization of each of the photoinitiator systems tested.
  • Figure 7 graphically represents the degree of color change after polymerization of each of the photoinitiator systems tested.
  • Figure 8 graphs the absorbance according to. the wavelength of different photoinitiators: QC (blue): fvermelho TPO) and Ivocenn 55 (Green 5.
  • Figure 9 graphically represents the monomeric conversion capability of each photoliquer system.
  • the present invention describes a compound! light-curable resinous resin for dental use, which may comprise low to high viscosities according to the lower or higher filler content such that: larger fillers are added to lower percentages of organic matrix and photoinitiator system for formulation of higher viscosity; and lower amounts of filler are added to higher percentages of organic matrix and photoinitiating system for formulation of lower viscosity composites and may comprise of;
  • the resin matrix exhibits associations of high molecular weight diraethacrylate monomers such as Bisphenol A Glycyl Dimethacrylate (Bis-GMA), Bisphenol A Ethoxylated Glycidyl Dimethacrylate (Bis-EMA), Urethane Dimethacrylate (UDMA) , polyethylene glycol dimethacrylate (PEGDMA), triethylene glycol dimethacrylate
  • Diraethacrylate monomers such as Bisphenol A Glycyl Dimethacrylate (Bis-GMA), Bisphenol A Ethoxylated Glycidyl Dimethacrylate (Bis-EMA), Urethane Dimethacrylate (UDMA) , polyethylene glycol dimethacrylate (PEGDMA), triethylene glycol dimethacrylate
  • TEGDMA Bis (glyceryl dimetacrialto) pyromellitate chloride
  • the charge particles are selected from glass and / or inorganic silica particles.
  • ceramic particles may be used.
  • the low or high viscosity of the resin composite depends on the differentiated association of resin matrix and the amount and type of filler particle used to produce low viscosity dental materials ⁇ . flow) at high viscosities, such as composite resins.
  • Photoinitiating systems are the QC and TPO components in combinations ranging from 3: 1 to 1: 1.
  • the invention relates to the use of composite resin fotopolimeri Zavel in manufacturing dental resin materials such as sealants, composite resins of low or high viscosity: photocured resin or cement: Dual attached.
  • Each photoinitiator is capable of absorbing a certain wavelength: camphorquinone absorbs within the blue wavelength (440nm to 85nm); the TPO, exclusively the violet wavelength (380nm to 440nm). W
  • the invention proposes a phosphinic oxide photoinitiator to obtain less initial yellowing of the material as well as less alteration of. color after polymerization without affecting the degree of material conversion.
  • the choice of TPO was made by producing a smaller amount of free radicals in relation to the other phosphine oxides.
  • Camphorquinone although causing yellowing of the material, exhibits better light absorption at depth as it absorbs the blue wavelength.
  • TPO has a more aesthetic and potential white color of similar or superior generation of radicals : free compared to camphorquinone.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Abstract

A presente invenção faz referência a urn compósito resinoso fotopolimerizável, o quaI apresenta alto teor de partículas de carga e uma matriz resinosa de monômeros dimetacrilatos que polimerizam por reação de radical livre, iniciada pelo sinergismo de sistemas fotoiniciadores a base de canforquinona (CQ) e óxido (2, 4, 6~trimetilbenzoil- difenil) fosfínico (TPO ou MAPO). Adicionalmente, a invenção se refere ao uso do referido compósito resinoso fotopolimerizavel na fabricação de materiais resinosos odontológicos, tais como selantes, resinas compostas de baixa ou alta viscosidade e cimentos resinosos fotoativados ou de presa dual. O compósito resinoso fotopolimerizável desta invenção facilita a mimetização em relação a coloração dos dentes naturais, uma vez que alcança uma maior gama de cores mais claras para os materiais restauradores odontológicos.

Description

COMPÓSITO RESINOSO FOTOPOLIMERIZÁVEL E SEU USO
Campo da Invenção:
[001] A presente invenção se aplica no campo da ciência médica, de forma mais: especifica na área da odontologia, e faz referência a um compósito resinoso fotopolimerizável ,
[002] O compósito desta invenção apresenta alto teor de partículas de carga e uma matriz resinosa de monô eros di etacriiatos que polimerizam por reação de radical livre, iniciada pelo sinergismo de sistemas fotoiniciâdores a base de canforquinona (CQ) e óxido (2 , 4 , 6-trimetilbenzoil- dífenil} fosfínico (TPO ou MAPOj .
[003] Adicionalmente, a invenção se refere ao uso do compósito resinoso fotopolimerizável descrito na fabricação de materiais resinosos odontológicos, tais como seiantes., resinas compostas de baixa ou alta viscosidade e cimentos resinosos fotoativades ou de presa dual.
Fundamentos da Invenção:
[004] Nas últimas décadas, a demanda por restaurações com cor semelhante aos dentes naturais tem aumentado entre, c1inicos e pacientes ...
[005] Para o sucesso clínico das restaurações, as resinas compostas fotoativadas são amplamente utilizadas e apresentam bom desempenho clínico, sendo capazes: de formar uma união efetiva com o substrato dental, melhorando a resistência do dente e diminuindo sua susceptibilidade à fratura .
[006] A reação de polimerização das resinas compostas depende diretamente da otossensibilização do componente denominado fotoini ciador . AtuaIntente, a canforquinona (CQ) associada a u a amina terciária, é o sistema fotoinicíador de tipo II mais frequentemente encontrado na maioria dos compósitos resinosos fotopolimerizáveis .
[007] A concentração de canforquinona como sistema isolado varia entre 0,2% a 5,0% em peso do total da formulação. No entanto, apesar do sistema CQ-Amina propiciar a polimerização adequada do material até 2mm, desvantagens técnicas relacionadas às propriedades ópticas do material ainda são fatores que reduzem a longevidade de restaurações dentárias estéticas .
[008] Alguns questionamentos quanto à estética de materiais formulados com este sistema fotolniciador começou a ser gerido pelo aumento do apelo estético pelo público odontológico e a popularização do ciareamento dental. Isto se deve ao fato da canforquinona ser uma molécula de coloração amarelo vivo e, por este motivo, inviabilizar a confecção de materiais d colorações muito claras para mimetização de cientes clareados, por exemplo.
[009] Outra questão levantada é a alteração de cor durante a cura. For possuir uraa coloração forte, a redução do grau de amarelo após a reação causa grande alteração de cor no material após a polime ização. Apesar de. parecer um ponto positivo, pois o material se torna menos amarelo, nem toda canforquinona é consumida, deixando o material ainda amarelado. Ainda, isso dificulta a escolha da cor certa do material restaurador com. relação ao dente a ser restaurado, uma vez que: a cor do material não polimerizado a ser escolhido será bem diferente do material após a polimerização .
[010] Sendo assim, com o objetivo de possibilitar a confecção de formulações de cores mais claras sem afetar o grau de conversão, a presente invenção propõe um compósito resinoso fotopolimerizável, cuja polimerização é iniciada pelo sinergismo de dois sistemas fotoiniciadores .
[011] Alguns documentos do estado da técnica descrevem formulações odontológicas compreendendo a total substituição do sistema CQ-amina por um óxido fosfinico (TPO) ou a associação dos sistemas fotoiniciadores dos tipos I e II, no entanto, estas são formulações de sistemas adesivos.
[012] A justificativa técnica para a substituição do sistema CQ-Amina em sistemas adesivos ocorre principalmente em virtude da maior reatívidade dos fotoiniciadores do tipo I, como o óxido 2 , 4, 6-trimetíIbeívzoii-dífenil fosfinico (TPO ou ftPO'} , óxido bis-2, 4, 6-trimetilbenzoil-difenil-fosfínico (BAPG) , fenilpropanodíona (PPD) , Dentre estes, o TPO e o BAPO se destacam por gerarem 2 e de 2 a 4 radicais livres, respectivamente, enquanto o sistema CQ-Amína gera apenas 1 radical livre. Ainda, este sistema é totalmente dependente da combinação aleatória dos componentes CQ e amina que, em alguns- casos, pode não ocorrer e, assim, não gerar radical li re .
[013] A quantidade de radicais livres é fundamental para polimerização do material e, consequentemente, para as propriedades físicas, químicas e biológicas. Logo, quanto maior a geração de radicais, maior o grau de conversão e maior a biocompatibiiidade do sistema adesivo.
[014] Em vista dessas vantagens, os documentos US3022114 e US2011/0275Q35 se referem a sistemas adesivos odontológicos "seif-etc " contendo a canforquinona e o TPO como sistema fotoiniciador .
[015] Diferentemente destes documentos, a presente invenção: propõe compósitos odontológicos resinosos com alto •conteúdo- de carga em comparação aos sistemas adesivos (que possuem baixo ou nenhum conteúdo de partículas de carga) .
[016] O artigo "Can CQ Se Completeiy Replaced by Alternãtive Initíators in Dental Adhesíves?" de ILTE , Micoleta et al (200-7·) , se refere a sistemas adesivos odontológicos contendo canforquinona ou TPO como sistema fotoiniciado . Além deste documento se diferir da presente invenção por tratar de sistemas adesivos, este também se difere por utilizar os sistemas fotoiniciadores de forma isolada .
[017] Na presente invenção, a substituição do sistema iniciador convencional pela associação de canforquinona e TPO possibilitou a manutenção das propriedades químico- fisicas do material, com ganhos estéticos e ganho de profundidade de polimerização.
[018] Em US8821157, também é descrita uma formulação em sistemas adesivos ortodônticos contendo a canforquinona como sistema fotoiniciador e algum óxido fosfl.nlco não especificado. Por ser um sistema adesivo, a formulação apresenta nenhuma ou baixa concentração de partículas de carga e ainda possui indicação exclusiva de fixação de brackets e bandas ortodônticas .
[019] A presença e quantidade de partículas de carga é o fator fundamental para o estabelecimento da concentração ideal do sistema fotoiniciador de forma a não prejudicar as propriedades químico-físícas e as indicações do material para seu uso, tal como o compósito em questão.
[020 j A tecnologia descrita no artigo "SAPO as an alternãtive photoinltíator for the radical polymerization of dental zesíns", de Meereís et al (2014) ,. se refere a sistemas adesivos odontológicos contendo um óxido fosfinlco do tipo BAPO como sistema fotoiniciador alternativo. Ã invenção proposta difere deste artigo tanto peio fato de se tratar de resinas compostas odontológicas com alto conteúdo de carga, quanto por utilizar outro sistema fotoiniciador do tipo óxido fosfínicc, o PO.
[021] Cabe ressaltar que, independente da vantagem da utilização dos fotoíniciadores do tipo l era sistemas adesivos odontológicos, as vantagens não são evidentes quando esses são utilizados indistintamente era compósitos restauradores, seja seu uso puro ou em associação com o sistema CQ-Araina . Isso ocorre por duas razoes: maior tensão de contração de polimerização e menor profundidade de cura.
[022] A maior tensão de contração de polimerização ocorre porque, para materiais restauradores, o grau de conversão está diretamente relacionado com a contração d polimerização.
[023] Materiais cora maior contração de polimerização podem gerar gaps entre a interface dente e restauração, podendo afetar a longevidade da restauração na boca.
[024] Apesar da não aplicação direta, pode parecer simples a ideia de usar o mesmo sistema de fotoiniciação de sistemas adesivos' com. baixo conteúdo de carga em. materiais restauradores com alto conteúdo de carga.
[025] Entretanto, como se pode observar na Figura 1, construída com base na presente invenção, é possível verificar que a carga, influencia diretamente no g au de conversão do material resinoso. Dest forma, quando nenhum conteúdo de partículas de carga é adicionado ao material, o grau de conversão é muito superior com a mesma quantidade (concentração) de sistema fotoiniciador comparado com materiais com inclusão de partículas de carga.
[026] Tal fato ocorre porque, quando não há a adição de partículas de carga, o índice de refração da matriz é o mesmo, de forma a permitir a passagem da luz para fotoativação de forma homogénea por todo o material. Por outro lado, com a adição de partículas de oarga, existe uma diferença entre o índice de refração da matriz resinosa e da partícula de carga, de forma a causar o espalhamento da luz, atenuando a quantidade de luz que passa totalmente pelo material, como esquema ilustrado na Figura 2.
[027] Logo, quanto maior o conteúdo de carga, menor o grau de conversão. Assim, é evidente que para se obter um grau de conversão adequado, com adição de partículas cie carga em alta concentração, diferentes concentrações do sistema fotoiniciador devem ser testadas para aplicação em compósitos .
[028] Portanto, em vista da ausência de documentos no estado da técnica e da necessidade de se obter um compósito odontológico que não apresente modificações no grau de conversão ou na profundidade de polimerização e que possibilite a fabricação de uma maior gama de cores mais claras para os materiais restauradores odontológicos , a presente invenção faz referência a um compósito resinoso fotopolimerizável que compreende alto teor de partículas de carga e uma matriz resinosa de monômeros dimetacrilatos que polimerizam, por reação de radicai livre, iniciada pelo sinergismo dos sistemas fotoiniciadores .
Breve descrição da invenção: [029] A presente intenção faz referência a um compósito resinoso fotopolirnerí zável, õ qual apresenta alto teor de partículas de carga e uma matriz resinosa de raonõmeros dimetacrílatos .
[030] Adicionalmente, a invenção se refere ao uso do referido compósito resinoso fotopolime-rizável na fabricação de materiais resinosos odontológicos, tais como selant.es, resinas compostas de baixa ou alta viscosidade e cimentos resinosos fotoativados ou de presa dual.
Breve descrição das Figuras :
[031] Para obter uma total e completa visualização do objeto desta invenção, são apresentadas as figuras as quais se faz referências, conforme se segue.
[032] A Figura 1 representa graficamente a correlação linear indireta do grau de conversão era função do percentual de partículas de carga.
[033] A Figura 2 ilustra esquematicamente a diferença na passagem de luz pelo material, de acordo com o conteúdo das partículas de carga.
[034] As Figuras 3A-E representam graficamente o mapa de grau de conversão em profundidade de acordo com a exposição em cada comprimento de onda (azul e violeta) para os sistemas fotoiniciadores testados, em que (A) é somente o CQ, (B) é somente o TFO, (C) é a associação 3GQ:1TP0, (D) é a associação ICQrlTPO e (E) é a associação 1CQ:3TP0, respectivamente .
[035] As Figuras 4A-B representam graficamente a passagem de luz pelo compósito de acordo com cada um; dos sistemas fotoiniciadores testados em que (A) é em uma espessura de 1mm e (B) é em uma espessura de 3mm. [036] As Figuras 5A-B representam graficamente a irradiação de luz em cada comprimento de onda dentro do compósito de acordo com os sistemas fctoin.icia.dor.es testados, em que (A) é em Imm de espessura e (3) em 3mm de espessura ,
[037] A Figura 6 representa graficamente o grau de amarelo antes e após a polimerização de cada um dos sistemas fotoiniciadores testados.
[038] A Figura 7 representa graficamente o grau de alteração de cor após a polimerização de cada um dos sistemas fotoiniciadores testados.
[039] A Figura 8 representa graficamente a absorfoância de acordo com. o comprimento de onda dos diferentes fotoiniciadores : CQ (azul) ,: TPO fvermelho) e Ivocenn55 (verde 5.
[040] A Figura 9 representa graficamente a capacidade de conversão monomérica de cada sistema fotolniciador .
Descrição deta.lh.ada da. Invenção:
[041] A presente invenção descreve um compôs! to resinoso fotopolimerizável para uso odontológico, o qual pode compreender viscosidades de baixa a alta de acordo com a menor ou maior adição de carga de forma que: maiores quantidade de carga são adicionadas a menores percentuais de matriz orgânica e sistema íotoiniciador para formulação de compósitos de maior viscosidade; e menores quantidades de carga são adicionadas a maiores percentuais de matriz orgânica e sistema fotoiniciador para formulação de compósitos de menor viscosidade, podendo compreender de;
- 50 a 90 % de partículas de carga;
- 9,8 a 45% de base de matriz resinosa de monô eros climetacrilatos ;
- 0,2 a 5,0% de sistema fotoiniciador a base de CQ associada a araina terciária em proporção igual ou multiplicada por dois em relação ao percentual de CQ e TPO com proporções de 3:1 a 1:1 era relação a quantidade roolar de CQ.
[042] Em urna modalidade preferida, a matriz resinosa apresenta associações de monômeros diraetacrilátos de alto peso molecular, como Bisfenol A glicil dimetacrilato (Bis- GMA) , Bisfenol A glicidil dimetacrilato etoxilado (Bis-EMA), ureta.no dimetacrilato (UDMA) , polietileno glicol dimetacrialto (PEGDMA), trietileno glicol dimetacrilato
(TEGDMA) e suas misturas e baixo pesos moleculares como: Cloreto de Bis (gliceril dimetacrialto) pyromellitate
( P GDM) , Hidroxietil metacrilato (HEMA) , Hidroxietil metacrilato fosfato (HEMA-P) , 10-metacrilo Ioxideell di- hidrogênio fosfato (1Q-MDP) , 4 metacriloxíetiitrímetacrílato
( - ΞΤ) , 4 metacril-oxi-etii-trimelitato-anhidrido Í4- META) , Eenil~P, glicerol dimetacrilato dihidrogenio fosfato
(GDMP) , ácido ll~metacriloilox.il, 1-decanodicarboxilico
(MAC-10) e suas misturas.
[043] As partículas de carga são selecionadas dentre partículas de vidro e/ou sílica i.rogênica.. Era uma modalidade alternativa da invenção, partículas de cerâmica podem ser utilizadas .
[044] A viscosidade baixa ou alta do compósito resinoso depende da associação diferenciada de matriz resinosa e quantidade e tipo da partícula de carga utilizada, de forma a produzir materiais odontológicos de baixa viscosidade {.flow) a altas viscosidades, como resinas compostas. W
10
[045] Os sistemas fotoíníciadores são os componentes CQ e TPO em associações variando em proporção de 3:1 a 1:1.
[046] Adicionalmente, a invenção se refere ao uso do compósito resinoso fotopolimeri zável na fabricação de materiais resinosos odontológicos, tais como selantes, resinas compostas de baixa ou alta viscosidade e: cimentos resinosos fotoativados ou de: presa dual.
Testes realizados:
- Determinação da escolha do óxido fosfinioo ideai para associa ção sinérgica com o sistema foto.in.iciador CQ-amina.£
[047] A escolha do óxido fosfinico ideal para associação sinérgica com o sistema fotoiniciado CQ-amina foi realizada com base no estudo piloto de análise do grau de conversão monomérica com concentrações equimolares- dos óxidos fosfinicos TPO e BABO em relação ao sistema CQ-amina com concentração mínima de 0,2% em peso.
[043] Os testes iniciais apontaram que, mesmo em concentrações equimolares em relação ao sistema CQ-amina, o BAPO apresenta grau de conversão superior ao sistema CQ- amina, enquanto TPO apresenta grau de conversão similar ao sistema CQ-amina para espécimes de Iram. de espessura, como observado na Figura 1.
Determinação da concentração ideal da associação sinérgica entre CQ e TPO:
[049] Escolhido o óxido fosfínico ideal para associação sinérgica com o sistema CQ-amina de forma a não alterar o grau de conversão, a concentração ideal de cada sistema fotoiníciador, CQ e TPO, foi testada inicialmente pela análise do grau de conversão monomérica em diferentes profundidades e diferentes prcporções-teste, totalizando a concentração total de 0,2% em peso.
[0501 A análise do grau de conversão em profundidade (Figuras 3A-E) , mostrou-se que as proporções entre 3:1 e 1:1 de CQ e TPO, respectivamente, apresentaram grau de conversão mon-omériea similar ao sistema CQ-amina até 2mm, como especificado pela norma ISO4049 : 2009, especifica para materiais odontológicos.
[ 051 j A similaridade no grau de conversão em profundidade das proporções entre 3:1 a 1:1 de CQ e TPO pode ser explicada pelos resultados de capacidade de passagem de luz pelo compósito, que foi similar (3:1) ou superior (1:1) em comparação com o sistema CQ-amina, como é notório nas Figuras 4A-B e 5Ά-Β. Desta forma, a adição de até 50 de TPO ao sistema fotoiniciador com CQ-amina não influenciou na passagem de luz peio compósito nem no grau de conversão em profundidade: até 2mm.
Outros testes realizados :
{052] Outros testes foram, realizados com o objetivo de avaliar as melhorias providas pela associação sinérgica do TPO e CQ, tal como a avaliação da cor inicial e da estabilidade da cor após a fotoativação através de espectrofotometri .
[053] Como se pode observar na Figura 6, a adição cie 100% de canforquinona (CQ) torna o material resinoso mais amarelado (azul escuro) , em comparação às formulações contendo óxido bisfenil (2,4, 6-trimetilbenzoil) fosfinico (TPO ) . Assim, a formulação compreendendo 50% CQ e 50% TPO (1:1) apresentou menor grau de amarelo antes e após a poliserização .
[054] Tal resultado garante que materiais resinosos contendo 50% CQ e 50 TPO (1:1) possibilitam a fabricação de uma maior gama de cores mais claras em relação as formulações convencionais de materiais...
[0551 Era relação a estabilidade da cor, apresentada na Figura 7, a proporção de CQ e TPO eia 1:1 também apresentou menor alteração de cor após a fotoativação em relação ao sistema CQ-amina, apesar de maior que em relação ao TPO sem associação .
[056] Assim, tal resultado garante maior confiabilidade na escolha da cor definitiva do material resinoso uma vez que sofre menor alteração de cor após a cura.
Testes comparativos
[057] O único compósito restaurador comercialmente disponível que não possui a canforquinona como sistema fotoiniciador exclusivo é o Ivocerin®, da empresa. Ivoclar Vívadent, o qual apresenta seu fotoiniciador próprio.
[058] O material desta empresa se mostrou capaz de proporcionar adequado grau de conversão, quando comparado às resinas convencionais à base de canforquinona .
[059] Entretanto, tal fotoiniciador substitui apenas parcialmente a concentração de canforquinona por um fotoiniciador de coloração um pouco menos amarelada em virtude de sua absorção não se dar exclusivamente dentro do comprimento de onda azul (como a canforquinona ) , mas parcialmente dentro do comprimento de onda violeta (vide Figura 9) .
[060] Cada fotoiniciador é capas de absorver um determinado comprimento de onda: a canforquinona absorve dentro do comprimento de onda azul (440nm a 85nm) ;. o TPO, exclusivamente o comprimento de onda violeta (380nm a 440nm). W
13
e o BAPO, em comprimentos de onda parcialmente no azul até o violeta.
[061] Este fato reduz ainda mais a aplicabilidade de fotoiniciadores como o BAPO e o TPO para compósitos, uma vez que maiores comprimentos de onda (como o azul; tendera a penetrar mais que comprimentos de ondas menores (como o violeta) .
[062] Dessa forma, a invenção propõe um fotoiniciador do tipo óxido fosfinico para se obter menor amarelamento inicial do material, bem como menor alteração de. cor após a polimerização, sem afetar o grau de conversão do material. A escolha do TPO foi feita pela produção de menor quantidade de radicais livres em relação aos demais óxidos fosfínicos.
[.063] Ma avaliação prévia de formulações iguais a de formulações de compósitos resinosos semelhantes contendo os diferentes fotoiniciadores (vide Figura 10), é notável que, quando o BAPO é utilizado como sistema fotoiniciador , o compósito apresenta maior grau de conversão na superfície do que em comparação quando a canforquinona é utilizada. Por outro lado, para o TPO não há diferença estatística no grau de conversão em comparação com a canforquinona .
[064] Evidentemente, a substituição total de canforquinona por TPO seria impossível, em virtude cie todas as questões físicas que poderiam afeta a profundidade d polimerização expostas até o momento.
[065] A canforquinona, apesar de causar o amarelamento cio material, apresenta melhor absorção de luz em profundidade, uma vez que absorve o comprimento de onda azul.
[066] Por outro lado, o TPO possui coloração branca mais estética e potenciai de geração semelhante ou superior de radicais: livres comparado a canforquinona .
[Q67] Como consta na Figura 6, o aumento do TPO causou redução no amarelamento em relação âs maiores concentrações de CQ e a associação de CQ e ??Q de 1:1 apresentou coloração menos amarelada e semelhante ao TPO isolado como sistema fotoiniciado.r em comparação ao canforquinona isolada e ainda, menor alteração de cor após a polimerização em relação a CQ isolada, como é observado na Figura 7.
[068] Desta forma, esta associação favorece a produção de. compósitos em cores mais claras e ainda facilita a escolha correta da cor em virtude da menor alteração de cor após a polimerização .
[ 069 ] Por outro lado, como observado nas Figuras A-3 e S¾H3, a. redução da CQ causou drástica perda de passagem de luz para a formulação com maior concentração de TPO em relação à formulação de CO e de TPO isolado em relação a CQ isolada. Entretanto, a formulação 1:1 apresentou passagem de luz superior a CQ isolada.
[070] Apesar de tal fato não ter influenciado em maior profundidade: de polimerização da formulação 1:1 em comparação com a CQ isolada, observando as Figuras 3A-E, é notório que as profundidades de cura de ambas foram, iguais estatisticamente até 2mm e concentrações superiores a 50% de TPO em relação a CQ, pois causaram redução na passagem de luz e perda de prof ndida.de de cura.

Claims

REIVINDICAÇÕES
1. Compósito resinoso fotopolimer izávei caracterizado por compreender:
- base de matriz resinosa de monômeros dimetacrílatos ;
- partículas de carga;
- sistema fotoiniciador a base. de CQ e TPO com proporções de 3:1 a 1:1.
2. Compósito, de acordo com reivindicação 1, caracterizado por compreender 9,8 a 45% de base de matriz resinosa .
3. Compósito, de acordo com reivindicação 1, caracterizado por compreender 50 a 90% de partículas de carg .
4. Compósito, de acordo com reivindicação 1, caracterizado por compreender 0,2 a 5,0% de sistema fotoiniciado .
5. Compósito, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela matriz resinosa preferencialmente apresentar associações de monômeros dimetacrilatos de alto peso molecular, como Bisfenoi A glicil dimetacrilato (Bis- GMA) , Bisfenoi A glicidil dimetacrilato etoxilado (Bis-EMA) , uretano dimetacrilato (UDMA) , polietileno glicol dimetacrialto (PEGDMA) , trietileno glicol dimetacrilato (TEGDMA) e suas misturas e baixo pesos moleculares como: Cloreto de Bis (glicerii dimetacrialto) pyromellitate ( PMGDM) , Hidroxietil metacri.l o (HEMA) , Hidroxietil metacrilato fosfato ( HEMA-P) , 10-metacriloiloxidecil di- hidrogênio fosfato (10-MDP), 4 metacriloxietiltrimétacriiato í 4-MET ) , 4 metacril-oxi-etil-trimelitato-anhídrido (4- S E A) , Fenil-P, glicerol dimetacrilato di idrogenio fosfato (GDMP) , ácido 11-metacriloíloxil, 1-decarxodicarfooxilico (MAC-10) e suas misturas.
6. Compósito, de acordo com a reivindicação i, caracterizado pelo fato das partículas de carga serem seieeiornadas do grupo que consiste em partículas de vidro e/ou. sílica pírogênica.
7. Compósito, de acordo com a rei indicação 3, caracterizado pelo fato das partículas: de carga serem, aiternatívamenfe, partículas de cerâmica.
8. Compósito, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a viscosidade do compósito resinoso varia de acordo com a associação de matriz resinosa e quantidade e tipo da partícula de carga.
9. Compósito, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ainda compreender um agente redutor na proporção igual ou multiplicada por dois em. relação ao percentual de CQ, em que preferencialmente o agente redutor é uma amina terciária.:
10. Uso do compósito resinoso fotopolimerizável, conforme definido nas reivindicações de 1 a 9, caracterizado por ser na fabricação de materiais resinosos odontológicos, tais como selantes, resinas compostas de baixa ou alta viscosidade e cimentos resinosos fotoativados ou de presa dual .
PCT/BR2016/000071 2015-07-20 2016-07-19 Compósito resinoso fotopolimerizável e seu uso Ceased WO2017011886A1 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BR102015017232-0A BR102015017232A2 (pt) 2015-07-20 2015-07-20 Compósito resinoso fotopolimerizável e seu uso
BRBR1020150172320 2015-07-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017011886A1 true WO2017011886A1 (pt) 2017-01-26

Family

ID=57833475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/BR2016/000071 Ceased WO2017011886A1 (pt) 2015-07-20 2016-07-19 Compósito resinoso fotopolimerizável e seu uso

Country Status (2)

Country Link
BR (1) BR102015017232A2 (pt)
WO (1) WO2017011886A1 (pt)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12252629B2 (en) 2021-10-28 2025-03-18 Kismet Technologies Inc. Electronic device with self-disinfecting touch screen and method of manufacture
US12599698B2 (en) 2021-10-28 2026-04-14 Kismet Technologies Inc. Therapeutic article of manufacture with nanoparticles to promote wound healing and/or antimicrobial infection control

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8436078B2 (en) * 2008-04-28 2013-05-07 Kuraray Noritake Dental Inc. Dental composition and composite resin

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8436078B2 (en) * 2008-04-28 2013-05-07 Kuraray Noritake Dental Inc. Dental composition and composite resin

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PORTO I.M. ET AL.: "Influence of the photoinitiator system and light photoactivation units on the degree of conversion of dental composites'';", BRAZILIAN ORAL RESEARCH, vol. 24, no. 4, December 2010 (2010-12-01), pages 475 - 481, XP055349440 *
SALGADO V.E. ET AL.: "Effect of Photoinitiator Combinations on Hardness, Depth of Cure, and Color of Model Resin Composites'';", JOURNAL OF ESTHETIC AND RESTORATIVE DENTISTRY, vol. 27, no. Suppl. 1, April 2015 (2015-04-01), pages S41 - S48, XP055349439 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12252629B2 (en) 2021-10-28 2025-03-18 Kismet Technologies Inc. Electronic device with self-disinfecting touch screen and method of manufacture
US12599698B2 (en) 2021-10-28 2026-04-14 Kismet Technologies Inc. Therapeutic article of manufacture with nanoparticles to promote wound healing and/or antimicrobial infection control
US12605485B2 (en) 2021-10-28 2026-04-21 Kismet Technologies Inc. Nanoparticles to promote wound healing and antimicrobial infection control

Also Published As

Publication number Publication date
BR102015017232A2 (pt) 2018-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6573969B2 (ja) 増大した不透過度を有する光硬化性歯科用コンポジット
Aksornmuang et al. Effects of C-factor and resin volume on the bonding to root canal with and without fibre post insertion
JP5986121B2 (ja) 二相光硬化材料を用いる歯科修復物の製造方法
CN114767549B (zh) 一种光致变色的牙科复合材料及其制备方法
BR112018016029B1 (pt) Composiqoes dentais compreendendo nanoparticulas que fornecem um diferencial de indice de refraqao entre resina polimerizavel e carga
JP6526042B2 (ja) チオ尿素誘導体に基づく光重合性およびデュアルキュア型歯科用材料
US9463144B2 (en) Adhesive composition suitable for dental uses
BR112020004265B1 (pt) Composição fotopolimerizável dentária
Santini et al. Degree of conversion of resin-based orthodontic bonding materials cured with single-wave or dual-wave LED light-curing units
JP2014015408A (ja) 歯科用光重合性組成物
JP7493534B2 (ja) 歯科用組成物
BR102015017232A2 (pt) Compósito resinoso fotopolimerizável e seu uso
CN112752560A (zh) 牙科用组合物
JPH06345614A (ja) 歯科用充填修復材料及び義歯床用樹脂組成物
WO2002034207A1 (en) Dental material and composition
JP2018535219A (ja) 低い残留mma含量を有する耐衝撃性の透明な補綴材料
US20070065780A1 (en) Composite paste for dental prostheses
ES2762237T3 (es) Mezcla de monómeros para la fabricación de materiales dentales
JP4456838B2 (ja) 歯科用光重合性組成物
US20190015301A1 (en) Dental Materials Based On Low-Viscosity Radically Polymerizable Monomers With A High Refractive Index
KR20220115439A (ko) 3d 프린팅용 폴리머 레진 조성물
BR102014023116A2 (pt) material resinoso fotopolimerizável e seu uso
BR102015020032A2 (pt) Material resinoso fotopolimerizável por banda de ressonância plasmônica de nanopartículas metálicas para uso odontológico, material restaurador e adesivo dentário
BR102021023190B1 (pt) Composição adesiva ortodôntica fotopolimerizável com 10- metacriloiloxidecil di-hidrogênio fosfato (10-mdp) para colagem de bráquetes
WO2017181252A1 (pt) Compósito dental do tipo bulkfill e seu uso

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16826945

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16826945

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1