WO2017073594A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

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直朗 樺澤
剛史 山本
秀良 北原
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Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescence element which is a self-luminous element suitable for various display devices, and more specifically, a specific arylamine compound and the compound (and a compound having a pyrimidine ring structure having a specific structure).
  • the present invention relates to the used organic electroluminescence element (hereinafter abbreviated as an organic EL element).
  • the organic EL element is a self-luminous element, it has been actively researched because it is brighter and more visible than a liquid crystal element and can be clearly displayed.
  • Non-Patent Document 2 An element utilizing light emission by thermally activated delayed fluorescence (TADF) has also been developed.
  • TADF thermally activated delayed fluorescence
  • the light emitting layer can be prepared by doping a charge transporting compound generally called a host material with a fluorescent compound, a phosphorescent compound or a material emitting delayed fluorescence.
  • a charge transporting compound generally called a host material with a fluorescent compound, a phosphorescent compound or a material emitting delayed fluorescence.
  • selection of an organic material in the organic EL element greatly affects various characteristics such as efficiency and durability of the element (for example, see Non-patent document 2).
  • the light injected from both electrodes is recombined in the light emitting layer to obtain light emission, but it is important how efficiently both holes and electrons are transferred to the light emitting layer. It is necessary to make the device excellent in carrier balance.
  • the probability of recombination of holes and electrons is improved by improving the hole injection property and blocking the electrons injected from the cathode, and further excitons generated in the light emitting layer. By confining, high luminous efficiency can be obtained. Therefore, the role of the hole transport material is important, and there is a demand for a hole transport material that has high hole injectability, high hole mobility, high electron blocking properties, and high durability against electrons. ing.
  • the heat resistance and amorphous nature of the material are important for the lifetime of the element.
  • thermal decomposition occurs even at a low temperature due to heat generated when the element is driven, and the material is deteriorated.
  • the thin film is crystallized even in a short time, and the element is deteriorated. For this reason, the material used is required to have high heat resistance and good amorphous properties.
  • NPD N, N′-diphenyl-N, N′-di ( ⁇ -naphthyl) benzidine (NPD) and various aromatic amine derivatives are known as hole transport materials that have been used in organic EL devices so far.
  • NPD has a good hole transport capability, but its glass transition point (Tg), which is an index of heat resistance, is as low as 96 ° C., and device characteristics are degraded due to crystallization under high temperature conditions (for example, Non-patent document 4).
  • Tg glass transition point
  • arylamine compounds having a substituted carbazole structure have been proposed as compounds with improved characteristics such as heat resistance and hole injection properties (see, for example, Patent Document 4 and Patent Document 5), these compounds are injected with holes.
  • the elements used for the layer or the hole transport layer have been improved in heat resistance, luminous efficiency, etc., they are still not sufficient, and further lower driving voltage and higher luminous efficiency are required. .
  • JP-A-8-048656 Japanese Patent No. 3194657 Japanese Patent No. 4943840 JP 2006-151979 A International Publication No. 2008/62636 International Publication No. 2011/059000 International Publication No. 2003/060956 JP-A-7-126615 JP 2005-108804 A
  • the object of the present invention is as a material for an organic EL device having high efficiency and high durability, and for an organic EL device excellent in hole injection / transport performance, electron blocking capability, stability in a thin film state, and durability.
  • the materials and various materials for organic EL elements having excellent hole and electron injection / transport performance, electron blocking ability, stability in a thin film state, and durability It is an object of the present invention to provide an organic EL element with high efficiency, low driving voltage, and long life by combining them so that the characteristics of these materials can be effectively expressed.
  • the physical characteristics of the organic compound to be provided by the present invention are as follows: (1) good hole injection characteristics; (2) high hole mobility; and (3) electron blocking ability. (4) the thin film state is stable, and (5) the heat resistance is excellent. Further, the physical characteristics to be provided by the organic EL element to be provided by the present invention are (1) high luminous efficiency and power efficiency, (2) low emission start voltage, and (3) practical driving. Low voltage and (4) long life can be mentioned.
  • the present inventors focused on the fact that arylamine-based materials are excellent in hole injection and transport capability, thin film stability and durability, and synthesized various compounds. As a result of diligent evaluation, it was found that an arylamine compound having a specific position substituted with an aryl group can efficiently inject and transport holes to the light emitting layer.
  • a compound having a pyrimidine ring structure is excellent in electron injection and transport capability, and stability and durability of a thin film
  • an arylamine compound in which a specific position is substituted with an aryl group and a pyrimidine having a specific structure Various organic EL devices that combine a hole transport material and an electron transport material so that a carrier can be balanced by selecting a compound having a ring structure so that holes and electrons can be efficiently injected and transported to the light emitting layer. The device was intensively evaluated for device characteristics.
  • the hole transport layer has a two-layer structure of a first hole transport layer and a second hole transport layer, and two specific types of triphenylamine derivatives are selected to efficiently inject holes into the light emitting layer.
  • select the material of the first hole transport layer and the material of the second hole transport layer so that they can be transported, and make various organic EL devices with elaborate combinations that can achieve carrier balance, and evaluate the device characteristics. I went diligently. As a result, the present invention has been completed.
  • the following organic EL elements are provided.
  • the hole transport layer contains an arylamine compound represented by the following general formula (1).
  • An organic EL element characterized by the above.
  • Ar 1 to Ar 5 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring
  • Ar 6 to Ar 8 may be the same as or different from each other, and represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted group.
  • Ar 1 to Ar 5 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring
  • Ar 6 to Ar 8 may be the same as or different from each other, and represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted group.
  • Ar 9 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group
  • Ar 10 and Ar 11 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom.
  • Ar 12 represents a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group
  • R 1 to R 4 represent , Which may be the same or different, hydrogen atom, deuterium atom, fluorine atom, chlorine atom, cyano group, trifluoromethyl group, linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, substituted or unsubstituted An aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, wherein Ar 10 and Ar 11 are not hydrogen atoms at the same time And)
  • the hole transport layer has a two-layer structure of a first hole transport layer and a second hole transport layer, and the second hole transport layer contains the arylamine compound.
  • the organic EL device according to any one of 1) to 3) above.
  • the first hole transport layer contains a triphenylamine derivative different from the arylamine compound contained in the second hole transport layer, and the triphenylamine derivative contains two triphenylamines.
  • Organic EL element wherein the amine skeleton has a molecular structure linked by a single bond or a divalent hydrocarbon group, and has 2 to 6 triphenylamine skeletons as a whole molecule.
  • R 5 to R 10 are a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, a linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • 5, r 6, r 9, r 10 represents 0 to 5 r 7, if r 8 .r 5, r 6, r 9, r 10 which represents 0-4 is 2-5, or,
  • a plurality of r 5 to r 10 bonded to the same benzene ring may be the same or different from each other, and may be a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom Alternatively, they may be bonded to each other via a sulfur atom to form a ring, and L 1 represents a divalent group represented by the following structural formulas (C) to (G) or a single bond.
  • R 11 to R 22 are a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, or a linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 11, r 12, r 15, r 18, r 21, r 22 represents 0 ⁇ 5, r 13, r 14, r 16, r 17, r 19, r 20 represents 0 ⁇ 4 .
  • r 11 , r 12 , r 15 , r 18 , r 21 , r 22 are 2 to 5 or r 13 , r 14 , r 16 , r 17 , r 19 , r 20 are 2 to 4
  • R 11 to R 22 bonded to the same benzene ring may be the same or different from each other, and may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring.
  • L 2 , L 3 and L 4 may be the same or different and represent a divalent group represented by the following structural formulas (B) to (G) or a single bond.
  • Ar 1 to Ar 5 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring
  • Ar 6 to Ar 8 may be the same as or different from each other, and represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted group.
  • Ar 1 to Ar 5 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring
  • Ar 6 to Ar 8 may be the same as or different from each other, and represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted group.
  • the “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group” in the “unsubstituted fused polycyclic aromatic group” specifically includes a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group.
  • substituted aromatic hydrocarbon group “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)
  • substituted aromatic hydrocarbon group “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)
  • substituents include deuterium atom, cyano group, nitro group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group,
  • An aromatic vinyl group such as a styryl group and a naphthyl vinyl group; and a group such as an acyl group such as an acetyl group and a benzoyl group. May be substituted. These substituents may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring.
  • Specific examples of the ⁇ hydrocarbon group '' or ⁇ fused polycyclic aromatic group '' include phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, quarterphenyl group, styryl group, naphthyl group, anthracenyl group, acenaphthenyl group, phenanthrenyl group, and fluorenyl group.
  • groups such as indenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group, and triphenylenyl group.
  • these groups may have a substituent, and as the substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)” may be used.
  • a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)” may be used.
  • “Substituted aromatic heterocyclic group ”or“ Substituted condensed polycyclic aromatic group ” can be the same as those shown for“ Substituent ”, and possible embodiments are also the same. Can do.
  • aromatic heterocyclic group in the “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” represented by Ar 12 in the general formula (2), specifically, a triazinyl group, a pyridyl group, a pyrimidinyl group, Furyl, pyrrolyl, thienyl, quinolyl, quinolyl, isoquinolyl, benzofuranyl, benzothienyl, indolyl, carbazolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, quinoxalinyl, benzimidazolyl, pyrazolyl, dibenzofuranyl And a group such as a dibenzothienyl group, a naphthyridinyl group, a phenanthrolinyl group, an acridinyl group, and a carbolinyl group.
  • these groups may have a substituent, and as the substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)” may be used.
  • a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)” may be used.
  • “Substituted aromatic heterocyclic group ”or“ Substituted condensed polycyclic aromatic group ” can be the same as those shown for“ Substituent ”, and possible embodiments are also the same. Can do.
  • linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 to R 4 in the general formula (2)
  • R 1 to R 4 in the general formula (2)
  • Specific examples of the “linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms” represented by R 1 to R 4 in the general formula (2) include a methyl group, an ethyl group, n- Propyl, i-propyl, n-butyl, 2-methylpropyl, t-butyl, n-pentyl, 3-methylbutyl, tert-pentyl, n-hexyl, iso-hexyl and tert -A hexyl group can be mentioned.
  • these groups may have a substituent, and as the substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) or general formula (1a)” may be used.
  • a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) or general formula (1a)” may be used.
  • “Substituted aromatic heterocyclic group ”or“ Substituted condensed polycyclic aromatic group ” can be the same as those shown for“ Substituent ”, and possible embodiments are also the same. Can do.
  • n1 represents 0 or an integer of 1 to 2. When n1 is 0, a benzene ring substituted with two diarylamino groups is directly (with a single bond).
  • n1 1, it indicates that the benzene ring substituted with two diarylamino groups is bonded via one phenylene group, and when n1 is 2, It shows that a benzene ring substituted with two diarylamino groups is bonded via two phenylene groups (biphenylene groups).
  • Ar 9 in the general formula (2) includes a phenyl group, a biphenylyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, an acenaphthenyl group, a phenanthrenyl group, a fluorenyl group, an indenyl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a fluoranthenyl group, and a triphenylenyl group.
  • a phenyl group, a biphenylyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, a fluoranthenyl group, and a triphenylenyl group are more preferable.
  • the phenyl group preferably has a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group as a substituent, and is selected from a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group, fluoranthenyl group, and triphenylenyl group. It is more preferable to have a substituent.
  • Ar 10 in the general formula (2) is preferably a phenyl group having a substituent.
  • substituents include an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a biphenylyl group, and a terphenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group.
  • Ar 11 in the general formula (2) is preferably a phenyl group having a substituent.
  • examples of the substituent include an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a biphenylyl group, and a terphenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group.
  • an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a biphenylyl group, and a terphenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group.
  • Group, acenaphthenyl group, phenanthrenyl group, fluorenyl group, indenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group, triphenylenyl group and other condensed polycyclic aromatic groups are preferable, phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, A pyrenyl group, a fluoranthenyl group, and a triphenylenyl group are
  • Ar 9 and Ar 10 are not the same from the viewpoint of the stability of the thin film.
  • Ar 9 and Ar 10 may be different substituents or different substitution positions.
  • Ar 10 and Ar 11 may be the same group, but may be easily crystallized by improving the symmetry of the whole molecule.
  • Ar 10 And Ar 11 are preferably different groups, and Ar 10 and Ar 11 are not simultaneously hydrogen atoms.
  • Ar 12 in the general formula (2) is a triazinyl group, pyridyl group, pyrimidinyl group, pyrrolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, indolyl group, carbazolyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, quinoxalinyl group, benzoimidazolyl group , Pyrazolyl group, naphthyridinyl group, phenanthrolinyl group, acridinyl group, carbolinyl group and other nitrogen-containing heterocyclic groups are preferable, triazinyl group, pyridyl group, pyrimidinyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, indolyl group, quinoxalinyl group, benzoimidazolyl group Group, naphthyridinyl group, phenanthrolinyl group, and acridinyl group are more preferable.
  • the Ar 12 bond position in the benzene ring is preferably a meta position with respect to the bond position with the pyrimidine ring from the viewpoint of thin film stability.
  • Examples of the compound having a pyrimidine ring structure represented by the general formula (2) include compounds having a pyrimidine ring structure represented by the following general formula (2a) and general formula (2b), which have different bonding modes of substituents. .
  • the organic EL element of the present invention in this case has a configuration including at least an anode, a first hole transport layer, a second hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode in this order.
  • the second hole transport layer contains an arylamine compound represented by the general formula (1) or the general formula (1a), and the first hole transport layer further includes the first hole transport layer.
  • triphenylamine derivative different from the arylamine compound contained in the two-hole transport layer, and the triphenylamine derivative is composed of two triphenylamine skeletons having a single bond or a divalent hydrocarbon group.
  • An embodiment having a linked molecular structure and a compound having 2 to 6 triphenylamine skeletons as a whole molecule is more preferable.
  • the phenylamine derivative is represented by the following general formula (3), the triphenylamine derivative having two triphenylamine skeletons as a whole molecule, or the whole molecule represented by the following general formula (4)
  • the triphenylamine derivative having four triphenylamine skeletons is preferable.
  • R 5 to R 10 are a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, a linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • 5, r 6, r 9, r 10 represents 0 to 5 r 7, if r 8 .r 5, r 6, r 9, r 10 which represents 0-4 is 2-5, or,
  • a plurality of r 5 to r 10 bonded to the same benzene ring may be the same or different from each other, and may be a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom Alternatively, they may be bonded to each other via a sulfur atom to form a ring, and L 1 represents a divalent group represented by the following structural formulas (C) to (G) or a single bond.
  • R 11 to R 22 are a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, or a linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 11, r 12, r 15, r 18, r 21, r 22 represents 0 ⁇ 5, r 13, r 14, r 16, r 17, r 19, r 20 represents 0 ⁇ 4 .
  • r 11 , r 12 , r 15 , r 18 , r 21 , r 22 are 2 to 5 or r 13 , r 14 , r 16 , r 17 , r 19 , r 20 are 2 to 4
  • R 11 to R 22 bonded to the same benzene ring may be the same or different from each other, and may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring.
  • L 2 , L 3 and L 4 may be the same or different and represent a divalent group represented by the following structural formulas (B) to (G) or a single bond.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent represented by R 5 to R 10 in the general formula (3), “having a substituent In the “cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms” or “straight or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent”.
  • Examples of “straight or branched alkyl group of 6”, “cycloalkyl group of 5 to 10 carbon atoms” or “straight chain or branched alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms” specifically include Methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, cyclopentyl group, cyclyl A hexyl group, a 1-adamantyl group, a 2-adamantyl group, a vinyl group, an allyl group, an isopropenyl group, a 2-butenyl group, etc., and these groups are a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, A ring may be formed by bonding to each other via an
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms having a substituent represented by R 5 to R 10 in the general formula (3), “5 to 10 carbon atoms having a substituent”
  • Specific examples of the “substituent” in the “cycloalkyl group of” or “straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms having a substituent” include a deuterium atom, a cyano group, and a nitro group; Halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; linear or branched alkyloxy having 1 to 6 carbon atoms such as methyloxy, ethyloxy and propyloxy; vinyl and allyl Alkenyl groups such as phenyl groups; aryloxy groups such as phenyloxy groups and tolyloxy groups; arylalkyloxy groups such as benzyloxy groups and phenethyloxy groups; Group, biphenylyl
  • These groups to each other is a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, via an oxygen atom or a sulfur atom may bond to each other to form a ring.
  • these groups may have a substituent, and the substituent is represented by R 5 to R 10 in the general formula (3), which is a straight chain having 1 to 6 carbon atoms having a substituent.
  • R 5 to R 10 in the general formula (3), which is a straight chain having 1 to 6 carbon atoms having a substituent.
  • Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” represented by R 5 to R 10 in the general formula (3), or “substituted or unsubstituted condensed hydrocarbon group”
  • the “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “condensed polycyclic aromatic group” in the “ring aromatic group” includes Ar 1 to Ar in the general formula (1) and general formula (1a).
  • Aromatic carbonization in “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 8 Examples thereof include the same as those shown for the “hydrogen group”, “aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group”, and these groups are a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, Bonded to each other through oxygen or sulfur atoms to form a ring It may form.
  • these groups may have a substituent, and as the substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)” may be used.
  • a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)” may be used.
  • “Substituted aromatic heterocyclic group ”or“ Substituted condensed polycyclic aromatic group ” can be the same as those shown for“ Substituent ”, and possible embodiments are also the same. Can do.
  • aryloxy group in the “substituted or unsubstituted aryloxy group” represented by R 5 to R 10 in the general formula (3) include a phenyloxy group, a biphenylyloxy group, a terphenyl group.
  • Examples include ryloxy group, naphthyloxy group, anthracenyloxy group, phenanthrenyloxy group, fluorenyloxy group, indenyloxy group, pyrenyloxy group, perylenyloxy group, and the like. They may be bonded to each other via a bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring.
  • these groups may have a substituent, and as the substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)” may be used.
  • a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)” may be used.
  • “Substituted aromatic heterocyclic group ”or“ Substituted condensed polycyclic aromatic group ” can be the same as those shown for“ Substituent ”, and possible embodiments are also the same. Can do.
  • R 5 to R 10 may be the same or different, r 5 , r 6 , r 9 and r 10 represent 0 to 5, and r 7 and r 8 represent 0 to 4.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent represented by R 11 to R 22 in the general formula (4), “having a substituent In the “cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms” or “straight or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent”.
  • the “6 linear or branched alkyl group”, “C 5 -C 10 cycloalkyl group” or “C 2 -C 6 linear or branched alkenyl group” includes the above general formula “A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent” represented by R 5 to R 10 in (3), “having a substituent; A cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms Or the same as those described for the “optionally substituted straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms”, and possible embodiments are also the same. Can give.
  • these groups may have a substituent, and the substituent is represented by R 5 to R 10 in the general formula (3), which is a straight chain having 1 to 6 carbon atoms having a substituent.
  • R 5 to R 10 in the general formula (3), which is a straight chain having 1 to 6 carbon atoms having a substituent.
  • the “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “condensed polycyclic aromatic group” in the “ring aromatic group” includes Ar 1 to Ar in the general formula (1) and general formula (1a).
  • Aromatic carbonization in “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 8 Examples thereof include the same as those shown for the “hydrogen group”, “aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group”, and these groups are a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, Bonded to each other through oxygen or sulfur atoms It may be formed.
  • these groups may have a substituent, and as the substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)” may be used.
  • a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)” may be used.
  • “Substituted aromatic heterocyclic group ”or“ Substituted condensed polycyclic aromatic group ” can be the same as those shown for“ Substituent ”, and possible embodiments are also the same. Can do.
  • the “aryloxy group” in the “substituted or unsubstituted aryloxy group” represented by R 11 to R 22 in the general formula (4) is represented by R 5 to R 10 in the general formula (3).
  • lifted These groups are a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, oxygen atom Alternatively, they may be bonded to each other via a sulfur atom to form a ring.
  • these groups may have a substituent, and as the substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)” may be used.
  • a “substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 8 in the general formula (1) and general formula (1a)” may be used.
  • “Substituted aromatic heterocyclic group ”or“ Substituted condensed polycyclic aromatic group ” can be the same as those shown for“ Substituent ”, and possible embodiments are also the same. Can do.
  • r 11 to r 22 may be the same or different, and r 11 , r 12 , r 15 , r 18 , r 21 , r 22 represent 0 to 5, and r 13 , r 14 , r 16 , r 17 , r 19 and r 20 each represents 0-4.
  • n2 represents 1 to 3.
  • the arylamine compound represented by the general formula (1) or general formula (1a) that is preferably used in the organic EL device of the present invention is a hole injection layer, an electron blocking layer, or a hole transport layer of the organic EL device. It can be used as a constituent material. It is a compound that has a high hole mobility and is preferable as a material for the hole injection layer or the hole transport layer. In addition, it has a high electron blocking performance and is a preferred compound as a material for the electron blocking layer.
  • the compound having a pyrimidine ring structure represented by the general formula (2) that is preferably used in the organic EL device of the present invention can be used as a constituent material of the electron transport layer of the organic EL device.
  • the compound having a pyrimidine ring structure represented by the general formula (2) is excellent in electron injection and transport ability, and further excellent in stability and durability of a thin film, and is a preferable compound as a material for an electron transport layer. .
  • a triphenylamine derivative having two triphenylamine skeletons as a whole molecule represented by the general formula (3), and a trimethylamine as a whole molecule represented by the general formula (4).
  • a triphenylamine derivative having four phenylamine skeletons is a preferable compound as a constituent material of a hole injection layer or a hole transport layer of an organic EL device.
  • the second hole transport layer in the case where the hole transport layer has a structure in which two layers of the first hole transport layer and the second hole transport layer are laminated, which is a preferred embodiment in the organic EL device of the present invention, It is preferable to contain the arylamine compound represented by the general formula (1) or the general formula (1a).
  • the organic EL element of the present invention combines materials for organic EL elements that are excellent in hole / electron injection / transport performance, thin film stability and durability in consideration of carrier balance. Compared to EL devices, the hole transport efficiency from the hole transport layer to the light-emitting layer is improved, and the electron transport efficiency from the electron transport layer to the light-emitting layer is also improved. In the case of a two-layer structure of a layer and a second hole transport layer, two types of triphenylamine derivatives having a specific structure are combined in consideration of carrier balance and material characteristics) As a result, the driving voltage is lowered and the durability of the organic EL element can be improved. It has become possible to realize organic EL elements with high efficiency, low drive voltage, and long life.
  • a specific arylamine compound that is excellent in hole and electron injection / transport performance, thin film stability and durability, and capable of effectively expressing the role of hole injection / transport was selected. Accordingly, holes can be efficiently injected and transported to the light emitting layer, and an organic EL element with high efficiency, low driving voltage, and long life can be realized.
  • a specific arylamine compound is selected and combined with a specific electron transport material so that carrier balance can be achieved, thereby realizing an organic EL element with high efficiency, low driving voltage, and long life.
  • the hole transport layer has a two-layer structure of a first hole transport layer and a second hole transport layer
  • two types of triphenylamine derivatives having a specific structure can be used for carrier balance and material properties.
  • FIG. 3 is a diagram showing organic EL element configurations of Examples 12 to 17 and Comparative Examples 1 and 2.
  • the compound having the pyrimidine ring structure described above can be synthesized according to a method known per se (see, for example, Patent Documents 6 to 7).
  • the hole transport layer is preferably used for the first hole transport layer in the case where the first hole transport layer and the second hole transport layer are laminated.
  • Specific examples of preferable compounds among the triphenylamine derivatives represented by the general formula (3) having two triphenylamine skeletons as a whole molecule are shown below, but are limited to these compounds. It is not something.
  • the hole transport layer is preferably used for the first hole transport layer in the case where the first hole transport layer and the second hole transport layer are laminated.
  • Specific examples of preferable compounds among the triphenylamine derivatives represented by the general formula (4) having four triphenylamine skeletons as a whole molecule are shown below, but are limited to these compounds. It is not something.
  • Triphenylamine derivatives having four skeletons can be synthesized according to a method known per se (see, for example, Patent Documents 1 and 8 to 9).
  • Purification of the arylamine compounds represented by the general formulas (1) and (1a) is performed by purification using column chromatography, adsorption purification using silica gel, activated carbon, activated clay, etc., recrystallization or crystallization using a solvent, sublimation purification, etc. went.
  • the compound was identified by NMR analysis.
  • melting point, glass transition point (Tg) and work function were measured.
  • the melting point is an index of vapor deposition
  • the glass transition point (Tg) is an index of stability in a thin film state
  • the work function is an index of hole transportability and hole blocking property.
  • the compound used in the organic EL device of the present invention is purified by column chromatography, purification by adsorption using silica gel, activated carbon, activated clay, etc., recrystallization using a solvent, crystallization method, sublimation purification method, etc. Finally, the product purified by the sublimation purification method was used.
  • Tg Melting point and glass transition point (Tg) were measured with a high sensitivity differential scanning calorimeter (Bruker AXS, DSC3100SA) using powder.
  • the work function was determined using an ionization potential measurement device (PYS-202, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) after forming a 100 nm thin film on the ITO substrate.
  • PYS-202 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
  • the substrate is composed of an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode sequentially on the substrate. And those having a hole blocking layer between the light emitting layer and the electron transport layer, and those having an electron injection layer between the electron transport layer and the cathode.
  • a structure that serves as a hole injection layer and a hole transport layer and a structure that serves as an electron injection layer and an electron transport layer. And so on.
  • the hole transport layer has a structure in which two layers of a first hole transport layer and a second hole transport layer are laminated.
  • an electrode material having a large work function such as ITO or gold is used.
  • the hole injection layer of the organic EL device of the present invention in addition to the arylamine compound represented by the general formula (1), materials such as starburst type triphenylamine derivatives and various triphenylamine tetramers; A porphyrin compound typified by copper phthalocyanine; an acceptor heterocyclic compound such as hexacyanoazatriphenylene, a coating-type polymer material, or the like can be used. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • the arylamine compound represented by the general formula (1) is used as the hole transport layer of the organic EL device of the present invention. These may be formed alone, or may be used as a single layer formed by mixing with other hole transporting materials, or may be formed by mixing layers formed alone. A layered structure of layers formed by mixing layers with each other or a layer formed by itself may be used. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method. As a hole transporting material that can be mixed with or simultaneously used with the arylamine compound represented by the general formula (1), N, N′-diphenyl-N, N′-di (m-tolyl) benzidine (TPD) is used.
  • TPD N, N′-diphenyl-N, N′-di (m-tolyl) benzidine
  • N, N′-diphenyl-N, N′-di ( ⁇ -naphthyl) benzidine NPD
  • benzidine derivatives such as N, N, N ′, N′-tetrabiphenylylbenzidine, 1,1-bis [ 4- (di-4-tolylamino) phenyl] cyclohexane (TAPC)
  • TAPC 1,1-bis [ 4- (di-4-tolylamino) phenyl] cyclohexane
  • TAPC 1,1-bis [ 4- (di-4-tolylamino) phenyl] cyclohexane
  • Triphenylamine derivatives having four triphenylamine skeletons as the entire molecule represented triphenylamine derivatives having three triphenylamine skeletons as various molecules You can raise your body.
  • P-doping with trisbromophenylamine hexachloroantimony, a radicalene derivative (for example, see International Publication No. 2014/009310), etc. for the materials usually used for the layer.
  • a high molecular compound having a partial structure of a benzidine derivative such as TPD.
  • the first hole transport layer on the anode side has two triphenylamine skeletons as a whole molecule represented by the general formula (3).
  • the triphenylamine derivative having four triphenylamine skeletons as the whole molecule represented by the general formula (4) is preferably used.
  • a material etc. can be used.
  • the arylamine compound represented by the general formula (1) is preferably used, but the above-described hole transport material can be used.
  • These may be formed singly, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, or may be used as a single layer, mixed layers, or singly
  • a layered structure of layers formed by mixing with the layers formed in (1) may be used.
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to the vapor deposition method.
  • the light emitting layer of the organic EL device of the present invention various metal complexes, anthracene derivatives, bisstyrylbenzene derivatives, pyrene derivatives, oxazole derivatives, polyparaphenylene vinylene derivatives, etc., in addition to metal complexes of quinolinol derivatives including Alq 3 Can be used.
  • the light emitting layer may be composed of a host material and a dopant material, and an anthracene derivative is preferably used as the host material.
  • a heterocyclic compound having an indole ring as a partial structure of a condensed ring A heterocyclic compound having a carbazole ring as a partial structure of a condensed ring, a carbazole derivative, a thiazole derivative, a benzimidazole derivative, a polydialkylfluorene derivative, or the like can be used.
  • a dopant material a pyrene derivative is preferably used.
  • Derivatives, rhodamine derivatives, aminostyryl derivatives, and the like can be used. These may be formed singly, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, or may be used as a single layer, mixed layers, or singly
  • a layered structure of layers formed by mixing with the layers formed in (1) may be used.
  • a phosphorescent emitter As the phosphorescent emitter, a phosphorescent emitter of a metal complex such as iridium or platinum can be used. Green phosphorescent emitters such as Ir (ppy) 3 , blue phosphorescent emitters such as FIrpic and FIr6, red phosphorescent emitters such as Btp 2 Ir (acac), and the like are used as the host material. As the hole injecting / transporting host material, carbazole derivatives such as 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl (CBP), TCTA, and mCP can be used.
  • CBP 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl
  • CBP 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl
  • TCTA TCTA
  • mCP mCP
  • p-bis (triphenylsilyl) benzene (UGH2) and 2,2 ′, 2 ′′-(1,3,5-phenylene) -tris (1-phenyl-1H-benzimidazole) ) (TPBI) or the like, and a high-performance organic EL element can be manufactured.
  • the phosphorescent light-emitting material into the host material by co-evaporation in the range of 1 to 30 weight percent with respect to the entire light-emitting layer.
  • Non-Patent Document 3 a material that emits delayed fluorescence such as CDCB derivatives such as PIC-TRZ, CC2TA, PXZ-TRZ, and 4CzIPN as the light emitting material (see, for example, Non-Patent Document 3).
  • CDCB derivatives such as PIC-TRZ, CC2TA, PXZ-TRZ, and 4CzIPN
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • a phenanthroline derivative such as bathocuproine (BCP) or aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) -4-phenylphenolate (hereinafter abbreviated as BAlq).
  • BCP bathocuproine
  • BAlq aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) -4-phenylphenolate
  • compounds having a hole blocking action such as various rare earth complexes, triazole derivatives, triazine derivatives, and oxadiazole derivatives can be used. These materials may also serve as the material for the electron transport layer.
  • These may be formed singly, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, or may be used as a single layer, mixed layers, or singly
  • a layered structure of layers formed by mixing with the layers formed in (1) may be used.
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • a compound having a pyrimidine ring structure represented by the general formula (2) is preferably used. These may be formed alone, or may be used as a single layer formed by mixing with other electron transporting materials, or may be used as a single layer formed by mixing layers formed separately. Alternatively, a stacked structure of layers formed by mixing with each other or a layer formed alone may be used. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • Examples of the electron transporting material that can be mixed or simultaneously used with the compound having a pyrimidine ring structure represented by the general formula (2) include metal complexes of quinolinol derivatives such as Alq 3 and BAlq, various metal complexes, and triazoles. Derivatives, triazine derivatives, oxadiazole derivatives, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, benzimidazole derivatives, thiadiazole derivatives, anthracene derivatives, carbodiimide derivatives, quinoxaline derivatives, pyridoindole derivatives, phenanthroline derivatives, silole derivatives, and the like.
  • an alkali metal salt such as lithium fluoride and cesium fluoride
  • an alkaline earth metal salt such as magnesium fluoride
  • a metal oxide such as aluminum oxide
  • an electrode material having a low work function such as aluminum or an alloy having a lower work function such as a magnesium silver alloy, a magnesium indium alloy, or an aluminum magnesium alloy is used as the electrode material.
  • the arylamine compound represented by the general formula (1) has a glass transition point of 100 ° C. or higher, which indicates that the thin film state is stable.
  • a deposited film having a film thickness of 100 nm was prepared on the ITO substrate, and an ionization potential measuring device (PYS-202, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) was used. The work function was measured. Work function Compound of Example 1 5.79 eV Compound of Example 2 5.74 eV Compound of Example 3 5.67 eV Compound of Example 4 5.70 eV Compound of Example 5 5.62 eV Compound of Example 6 5.60 eV Compound of Example 7 5.65 eV Compound of Example 8 5.63 eV Compound of Example 9 5.57 eV
  • the arylamine compound represented by the general formula (1) exhibits a suitable energy level as compared with a work function of 5.4 eV possessed by a general hole transport material such as NPD or TPD. It can be seen that it has a hole transport capability.
  • the organic EL element has a hole injection layer 3, a first hole transport layer 4, and a second hole transport on a glass substrate 1 on which an ITO electrode is previously formed as a transparent anode 2.
  • the layer 5, the light emitting layer 6, the electron transport layer 7, the electron injection layer 8, and the cathode (aluminum electrode) 9 were deposited in this order.
  • the glass substrate 1 formed with ITO having a film thickness of 150 nm was subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 20 minutes, and then dried on a hot plate heated to 200 ° C. for 10 minutes. Then, after performing UV ozone treatment for 15 minutes, this glass substrate with ITO was attached in a vacuum evaporation machine, and pressure was reduced to 0.001 Pa or less. Subsequently, a compound (HIM-1) having the following structural formula was formed to a thickness of 5 nm as a hole injection layer 3 so as to cover the transparent anode 2.
  • a triphenylamine derivative (3-1) having two triphenylamine skeletons as a whole molecule of the following structural formula as the first hole transport layer 4 was formed with a film thickness of 60 nm. It formed so that it might become.
  • the compound (1-12) of Example 1 was formed as a second hole transport layer 5 to a thickness of 5 nm.
  • a pyrene derivative (EMD-1) having the following structural formula and an anthracene derivative (EMH-1) having the following structural formula are formed as the light emitting layer 6, and the deposition rate ratio is EMD-1: EMH.
  • a compound (2-125) having a pyrimidine ring structure of the following structural formula and a compound (ETM-1) of the following structural formula as the electron transporting layer 7 are deposited at a deposition rate ratio of 2-125: ETM.
  • lithium fluoride was formed as the electron injection layer 8 to a thickness of 1 nm.
  • aluminum was deposited to 100 nm to form the cathode 9.
  • the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 12 the compound (1-9) of Example 2 was used instead of the compound (1-12) of Example 1 as a material for the second hole transport layer 5, and the film was formed to a thickness of 5 nm.
  • An organic EL element was produced under the same conditions except that. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 10 the compound (1-1) of Example 4 was used instead of the compound (1-12) of Example 1 as a material for the second hole transport layer 5, and the film thickness was 5 nm.
  • An organic EL element was produced under the same conditions except that. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 12 the compound (1-26) of Example 6 was used instead of the compound (1-12) of Example 1 above as the material of the second hole transport layer 5, and the film was formed to a thickness of 5 nm.
  • An organic EL element was produced under the same conditions except that. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 12 the compound (1-27) of Example 7 was used instead of the compound (1-12) of Example 1 as a material for the second hole transport layer 5, and the film was formed to a thickness of 5 nm.
  • An organic EL element was produced under the same conditions except that. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 12 the compound (1-29) of Example 8 was used instead of the compound (1-12) of Example 1 above as the material of the second hole transport layer 5, and the film was formed to a thickness of 5 nm.
  • An organic EL element was produced under the same conditions except that. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 12 For comparison, in Example 12, instead of the compound (1-12) of Example 1 as the material of the second hole transport layer 5, the entire molecule of the structural formula has two triphenylamine skeletons.
  • An organic EL device was produced under the same conditions except that the triphenylamine derivative (3-1) used was formed to a thickness of 5 nm.
  • the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 12 For comparison, in Example 12, instead of the compound (1-12) of Example 1 as the material of the second hole transport layer 5, the compound (1-12) of Example 1 having the following structural formula:
  • An organic EL device was produced under the same conditions except that an arylamine compound (HTM-1) in which the 3-position was not substituted with a phenyl group was formed to a thickness of 5 nm.
  • HTM-1 arylamine compound
  • Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Table 1 summarizes the results of measuring the element lifetime using the organic EL elements prepared in Examples 12 to 17 and Comparative Examples 1 and 2.
  • the element lifetime corresponds to 95% of the emission brightness of 1900 cd / m 2 (when the initial brightness is 100%) when the constant current drive is performed with the emission brightness (initial brightness) at the start of light emission being 2000 cd / m 2 : It was measured as the time to decay to 95% decay.
  • the luminous efficiency when a current density of 10 mA / cm 2 was passed was 7.82 to 8.69 cd / A of the organic EL elements of Comparative Examples 1 and 2, and Examples 12 to The 17 organic EL devices had high efficiency of 8.64 to 9.05 cd / A.
  • the organic EL elements of Examples 12 to 17 were as high as 7.21 to 7.54 lm / W compared to 6.54 to 7.13 lm / W of the organic EL elements of Comparative Examples 1 and 2. It was efficiency.
  • the organic EL elements of Examples 12 to 17 are 171 to 228 hours longer than the 136 to 162 hours of the organic EL elements of Comparative Examples 1 and 2, which greatly increases the life. I understand that.
  • the organic EL device of the present invention improves the carrier balance inside the organic EL device by combining an arylamine compound in which a specific position is substituted with an aryl group in the hole transport layer, compared with the conventional organic EL device. It was found that an organic EL device with high luminous efficiency and long life can be realized.
  • the organic EL device of the present invention which combines an arylamine compound in which a specific position is substituted with an aryl group in the hole transport layer, can improve the light emission efficiency and improve the durability of the organic EL device. It has become possible to expand into home appliances and lighting applications.

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Abstract

【課題】　高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として、正孔の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の材料を提供し、さらには、該材料および、正孔および電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、や耐久性に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること。 【解決手段】　少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。

Description

有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものであり、詳しくは特定のアリールアミン化合物と該化合物（および特定の構造を有するピリミジン環構造を有する化合物）を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と略称する）に関するものである。
　有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。
　１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるようになった（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。
　現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた（例えば、非特許文献1参照）。
　また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
　そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた（例えば、非特許文献３参照）。
　発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。前記非特許文献に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える（例えば、非特許文献２参照）。
　有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要であり、キャリアバランスに優れた素子とする必要がある。また、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、さらには発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。
　また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。
　これまで有機ＥＬ素子に用いられてきた正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）や種々の芳香族アミン誘導体が知られていた（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こってしまう（例えば、非特許文献４参照）。また、前記特許文献に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０－３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物が知られているが（例えば、特許文献１および特許文献２参照）、電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないなど、さらなる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。また、耐久性の高い芳香族アミン誘導体の報告があるが（例えば、特許文献３参照）、電子写真感光体に用いられる電荷輸送材料として用いたもので、有機ＥＬ素子として用いた例はなかった。
　耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、置換カルバゾール構造を有するアリールアミン化合物が提案されているが（例えば、特許文献４および特許文献５参照）、これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。
　有機ＥＬ素子の素子特性の改善や素子作製の歩留まり向上のために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、正孔および電子が高効率で再結合できる、発光効率が高く、駆動電圧が低く、長寿命な素子が求められている。
　また、有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、キャリアバランスのとれた高効率、低駆動電圧、長寿命な素子が求められている。
特開平８－０４８６５６号公報 特許第３１９４６５７号公報 特許第４９４３８４０号公報 特開２００６－１５１９７９号公報 国際公開第２００８／６２６３６号 国際公開第２０１１／０５９０００号 国際公開第２００３／０６０９５６号 特開平７－１２６６１５号公報 特開２００５－１０８８０４号公報
応用物理学会第９回講習会予稿集５５～６１ページ（２００１） 応用物理学会第９回講習会予稿集２３～３１ページ（２００１） Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１） 有機ＥＬ討論会第三回例会予稿集１３～１４ページ（２００６）
　本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として、正孔の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の材料を提供し、さらには、該材料および、正孔および電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を提供することにある。
　本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、（１）正孔の注入特性が良いこと、（２）正孔の移動度が大きいこと、（３）電子阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること、（５）耐熱性に優れていることをあげることができる。また、本発明が提供しようとする有機ＥＬ素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率および電力効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、（４）長寿命であること、をあげることができる。
　そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、アリールアミン系材料が正孔注入および輸送能力、薄膜の安定性や耐久性に優れていることに着目し、種々の化合物を合成し、特性評価を鋭意行った結果、特定の位置をアリール基で置換したアリールアミン化合物が発光層へ正孔を効率良く注入・輸送できることを見出した。さらに、ピリミジン環構造を有する化合物が電子注入および輸送能力、薄膜の安定性や耐久性に優れていることに着目し、特定の位置をアリール基で置換したアリールアミン化合物と特定の構造を有するピリミジン環構造を有する化合物を選択して、発光層へ正孔と電子を効率良く注入・輸送できるようにし、キャリアバランスのとれるように、正孔輸送材料と電子輸送材料を組み合わせた種々の有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行った。また、正孔輸送層を第一正孔輸送層と第二正孔輸送層の２層構造とし、特定の２種類のトリフェニルアミン誘導体を選択して、発光層へ正孔を効率良く注入・輸送できるように第一正孔輸送層の材料と第二正孔輸送層の材料を選択し、キャリアバランスのとれるような組合せを精緻化した種々の有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明によれば、以下の有機ＥＬ素子が提供される。
　１）少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機ＥＬ素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（式中、Ａｒ１～Ａｒ５は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ６～Ａｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｎ１は０、１または２を表す。）
　２）前記アリールアミン化合物が、下記一般式（１ａ）で表されるアリールアミン化合物である、上記１）記載の有機ＥＬ素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（式中、Ａｒ１～Ａｒ５は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ６～Ａｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｎ１は０、１または２を表す。）
　３）前記電子輸送層が、下記一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物を含有することを特徴とする、上記１）～２）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（式中、Ａｒ９は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ１０、Ａｒ１１は同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ１２は、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ１～Ｒ４は、同一でも異なってもよく水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。ここで、Ａｒ１０とＡｒ１１は同時に水素原子となることはないものとする。）
　４）前記正孔輸送層が、第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層構造であって、該第二正孔輸送層が、前記アリールアミン化合物を含有することを特徴とする、上記１）～３）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
　５）前記第一正孔輸送層が、前記第二正孔輸送層に含まれているアリールアミン化合物とは異なるトリフェニルアミン誘導体を含有しており、該トリフェニルアミン誘導体は、２つのトリフェニルアミン骨格が単結合または２価の炭化水素基で連結された分子構造を有しており且つ分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個～６個有している誘導体である、上記４）に記載の有機ＥＬ素子。
　６）前記第一正孔輸送層に含まれているトリフェニルアミン誘導体が、下記一般式（３）で表される誘導体である、上記５）記載の有機ＥＬ素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
（式中、Ｒ５～Ｒ１０は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ５～ｒ１０は同一でも異なってもよく、ｒ５、ｒ６、ｒ９、ｒ１０は０～５を表し、ｒ７、ｒ８は０～４を表す。ｒ５、ｒ６、ｒ９、ｒ１０が２～５である場合、または、ｒ７、ｒ８が２～４である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するｒ５～ｒ１０は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ１は下記構造式（Ｃ）～（Ｇ）で示される２価基、または単結合を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　７）前記第一正孔輸送層に含まれているトリフェニルアミン誘導体が、下記一般式（４）で表される誘導体である、上記５）記載の有機ＥＬ素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（式中、Ｒ１１～Ｒ２２は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ１１～ｒ２２は同一でも異なってもよく、ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２は０～５を表し、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０は０～４を表す。ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２が２～５である場合、または、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０が２～４である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ１１～Ｒ２２は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４は同一でも異なってもよく、下記構造式（Ｂ）～（Ｇ）で示される２価基、または単結合を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
（式中、ｎ２は１～３を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　８）前記発光層が、青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、上記１）～７）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
　９）前記発光層が、ピレン誘導体である青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、上記８）記載の有機ＥＬ素子。
　１０）前記発光層が、アントラセン誘導体を含有することを特徴とする、上記１）～９）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
　１１）前記発光層が、アントラセン誘導体であるホスト材料を含有することを特徴とする、上記１０）記載の有機ＥＬ素子。
　１２）下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
（式中、Ａｒ１～Ａｒ５は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ６～Ａｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｎ１は０、１または２を表す。）
　１３）下記一般式（１ａ）で表される、上記１２）記載のアリールアミン化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
（式中、Ａｒ１～Ａｒ５は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ６～Ａｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｎ１は０、１または２を表す。）
　一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１～Ａｒ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。
　一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１～Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（２）中のＡｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１で表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クォーターフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基のような基をあげることができる。
　また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１～Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
　一般式（２）中のＡｒ１２で表される、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、具体的に、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基のような基をあげることができる。
　また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１～Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
　一般式（２）中のＲ１～Ｒ４で表される、「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、２－メチルプロピル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、３－メチルブチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｉｓｏ－ヘキシル基およびｔｅｒｔ－ヘキシル基をあげることができる。
　一般式（２）中のＲ１～Ｒ４で表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クォーターフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基のような基をあげることができる。
　また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（１ａ）において、Ａｒ１～Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
　一般式（１）、一般式（１ａ）において、Ａｒ１～Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、重水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」が好ましく、重水素原子、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、ビニル基がより好ましい。また、これらの基同士が単結合を介して互いに結合して縮合芳香環を形成する態様も好ましい。
　一般式（１）、一般式（１ａ）において、ｎ１は０または１～２の整数を表すが、ｎ１が０の時は、２つのジアリールアミノ基で置換されたベンゼン環が直接（単結合で）結合していることを示し、ｎ１が１の時は、２つのジアリールアミノ基で置換されたベンゼン環が１個のフェニレン基を介して結合していることを示し、ｎ１が２の時は、２つのジアリールアミノ基で置換されたベンゼン環が２個のフェニレン基（ビフェニレン基）を介して結合していることを示す。
　一般式（２）中のＡｒ９としては、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基がより好ましい。ここで、フェニル基は置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を置換基として有していることが好ましく、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基から選ばれる置換基を有していることがより好ましい。
　一般式（２）中のＡｒ１０としては、置換基を有するフェニル基が好ましく、この場合の置換基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの縮合多環芳香族基が好ましく、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基がより好ましい。
　一般式（２）中のＡｒ１１としては、置換基を有するフェニル基が好ましく、この場合の置換基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの縮合多環芳香族基が好ましく、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基がより好ましい。
　一般式（２）において、Ａｒ９とＡｒ１０が同一ではないことが、薄膜の安定性の観点から好ましい。ここで、Ａｒ９とＡｒ１０が同一の基である場合、異なる置換基であってもよいし、あるいは、異なる置換位置であってもよい。
　一般式（２）において、Ａｒ１０とＡｒ１１は同一の基であってもよいが、分子全体の対称性がよくなることによって結晶化し易くなる恐れがあり、薄膜の安定性の観点から、Ａｒ１０とＡｒ１１は異なる基であることが好ましく、Ａｒ１０とＡｒ１１が同時に水素原子とはなることはないものとする。
　一般式（２）において、Ａｒ１０とＡｒ１１の一方が水素原子であることが好ましい。
　一般式（２）中のＡｒ１２としては、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基などの含窒素複素環基が好ましく、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基がより好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基が特に好ましい。
　一般式（２）において、ベンゼン環におけるＡｒ１２の結合位置は、ピリミジン環との結合位置に対し、メタ位であることが、薄膜の安定性の観点から好ましい。
　一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物としては、置換基の結合様式の異なる、下記一般式（２ａ）、一般式（２ｂ）で表されるピリミジン環構造を有する化合物がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
（式中、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ｒ１～Ｒ４は、前記一般式（２）で示した通りの意味を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
（式中、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ｒ１～Ｒ４は、前記一般式（２）で示した通りの意味を表す。）
　本発明の有機ＥＬ素子において、２つの正孔輸送層を積層させた構造とする態様も好適に用いられる。すなわち、この場合における本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも陽極、第一正孔輸送層、第二正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する構成となる。この場合、前記第二正孔輸送層が前記一般式（１）または一般式（１a）で表されるアリールアミン化合物を含有する態様が好ましく、さらに、前記第一正孔輸送層が、前記第二正孔輸送層に含まれているアリールアミン化合物とは異なるトリフェニルアミン誘導体を含有しており、該トリフェニルアミン誘導体は、２つのトリフェニルアミン骨格が単結合または２価の炭化水素基で連結された分子構造を有しており且つ分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個～６個有している化合物である態様がより好ましい。
　前記２つのトリフェニルアミン骨格が単結合または２価の炭化水素基で連結された分子構造を有しており且つ分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個～６個有している化合物であるトリフェニルアミン誘導体としては、下記一般式（３）で表される、分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個有しているトリフェニルアミン誘導体、もしくは下記一般式（４）で表される、分子全体としてトリフェニルアミン骨格を４個有しているトリフェニルアミン誘導体であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
（式中、Ｒ５～Ｒ１０は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ５～ｒ１０は同一でも異なってもよく、ｒ５、ｒ６、ｒ９、ｒ１０は０～５を表し、ｒ７、ｒ８は０～４を表す。ｒ５、ｒ６、ｒ９、ｒ１０が２～５である場合、または、ｒ７、ｒ８が２～４である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するｒ５～ｒ１０は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ１は下記構造式（Ｃ）～（Ｇ）で示される２価基、または単結合を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
（式中、Ｒ１１～Ｒ２２は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ１１～ｒ２２は同一でも異なってもよく、ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２は０～５を表し、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０は０～４を表す。ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２が２～５である場合、または、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０が２～４である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ１１～Ｒ２２は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４は同一でも異なってもよく、下記構造式（Ｂ）～（Ｇ）で示される２価基、または単結合を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
（式中、ｎ２は１～３を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　一般式（３）中のＲ５～Ｒ１０で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
　一般式（３）中のＲ５～Ｒ１０で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（３）中のＲ５～Ｒ１０で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（３）中のＲ５～Ｒ１０で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
　一般式（３）中のＲ５～Ｒ１０で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１～Ａｒ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
　また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１～Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
　一般式（３）中のＲ５～Ｒ１０で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１～Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
　一般式（３）において、Ｒ５～Ｒ１０は同一でも異なってもよく、ｒ５、ｒ６、ｒ９、ｒ１０は０～５を表し、ｒ７、ｒ８は０～４を表す。
　一般式（４）中のＲ１１～Ｒ２２で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、前記一般式（３）中のＲ５～Ｒ１０で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
　また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（３）中のＲ５～Ｒ１０で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
　一般式（４）中のＲ１１～Ｒ２２で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、前記一般式（３）中のＲ５～Ｒ１０で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
　また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（３）中のＲ５～Ｒ１０で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
　一般式（４）中のＲ１１～Ｒ２２で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１～Ａｒ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
　また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１～Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
　一般式（４）中のＲ１１～Ｒ２２で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、前記一般式（３）中のＲ５～Ｒ１０で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
　また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）、一般式（１ａ）中のＡｒ１～Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
　一般式（４）において、ｒ１１～ｒ２２は同一でも異なってもよく、ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２は０～５を表し、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０は０～４を表す。
　構造式（Ｂ）において、ｎ２は１～３を表す。
　本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）、一般式（１ａ）で表されるアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層、電子阻止層または正孔輸送層の構成材料として使用することができる。正孔の移動度が高く正孔注入層または正孔輸送層の材料として好ましい化合物である。また、電子阻止性能が高く、電子阻止層の材料として好ましい化合物である。
　本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２）で表される、ピリミジン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子輸送層の構成材料として使用することができる。
　前記一般式（２）で表される、ピリミジン環構造を有する化合物は、電子注入および輸送能力に優れており、さらに薄膜の安定性や耐久性に優れ、電子輸送層の材料として好ましい化合物である。
　本発明の有機ＥＬ素子における好適な態様である、正孔輸送層が第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層が積層した構造である場合の第一正孔輸送層に好適に用いられる、前記一般式（３）で表される、分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個有しているトリフェニルアミン誘導体、および前記一般式（４）で表される、分子全体としてトリフェニルアミン骨格を４個有しているトリフェニルアミン誘導体は、有機ＥＬ素子の正孔注入層または正孔輸送層の構成材料として好ましい化合物である。
　本発明の有機ＥＬ素子における好適な態様である、正孔輸送層が第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層が積層した構造である場合の第二正孔輸送層は、前記一般式（１）、または一般式（１ａ）で表されるアリールアミン化合物を含有することが好ましい。
　本発明の有機ＥＬ素子は、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の材料を、キャリアバランスを考慮しながら組み合わせているため、従来の有機ＥＬ素子に比べて、正孔輸送層から発光層への正孔輸送効率が向上し、電子輸送層から発光層への電子輸送効率も向上する（さらに、正孔輸送層を第一正孔輸送層と第二正孔輸送層の２層構造とした場合において、特定の構造を有する二種類のトリフェニルアミン誘導体を、キャリアバランスや材料の特性を考慮しながら組合せている）ことによって、発光効率が向上するとともに、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性を向上させることができる。
　高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することが可能となった。
　本発明の有機ＥＬ素子は、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れ、正孔の注入・輸送の役割を効果的に発現できる特定のアリールアミン化合物を選択したことにより、発光層へ正孔を効率良く注入・輸送でき、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができる。また、特定のアリールアミン化合物を選択し、キャリアバランスのとれるように特定の電子輸送材料と組み合わせ、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができる。さらに、正孔輸送層を第一正孔輸送層と第二正孔輸送層の２層構造とした場合において、特定の構造を有する二種類のトリフェニルアミン誘導体を、キャリアバランスや材料の特性を考慮しながら組合せていることによって、より高効率で長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができる。本発明によれば、従来の有機ＥＬ素子の発光効率および駆動電圧、そして耐久性を改良することができる。
実施例１２～１７、比較例１～２の有機ＥＬ素子構成を示した図である。
　本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
　本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000135
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000136
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000143
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000144
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000145
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000146
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000147
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000148
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000149
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000150
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000154
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000156
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000168
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000171
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000192
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000193
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000195
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000197
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000198
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000200
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000201
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000202
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000203
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000204
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000205
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000206
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000207
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000208
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000209
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000210
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000212
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000213
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000214
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000215
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000216
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000217
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000218
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000219
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000220
　尚、上述したピリミジン環構造を有する化合物は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献６～７参照）。
　本発明の有機ＥＬ素子において、正孔輸送層が第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層が積層した構造である場合における、第一正孔輸送層に好適に用いられる、前記一般式（３）で表される、分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個有しているトリフェニルアミン誘導体の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000221
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000222
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000223
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000224
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000225
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000226
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000227
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000228
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000229
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000230
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000231
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000232
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000233
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000234
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000235
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000236
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000237
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000238
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000239
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000240
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000241
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000242
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000243
　本発明の有機ＥＬ素子において、正孔輸送層が第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層が積層した構造である場合における、第一正孔輸送層に好適に用いられる、前記一般式（４）で表される、分子全体としてトリフェニルアミン骨格を４個有しているトリフェニルアミン誘導体の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000244
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000245
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000246
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000247
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000248
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000249
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000250
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000251
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000252
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000253
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000254
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000255
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000256
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000257
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000258
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000259
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000260
　尚、前記一般式（３）で表される、分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個有しているトリフェニルアミン誘導体、および前記一般式（４）で表される、分子全体としてトリフェニルアミン骨格を４個有しているトリフェニルアミン誘導体は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献１、８～９参照）。
　一般式（１）、（１ａ）で表されるアリールアミン化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行った。物性値として、融点、ガラス転移点（Ｔｇ）と仕事関数の測定を行った。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となり、仕事関数は正孔輸送性や正孔阻止性の指標となるものである。
　その他、本発明の有機ＥＬ素子に用いられる化合物は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって精製を行った後、最後に昇華精製法によって精製したものを用いた。
　融点とガラス転移点（Ｔｇ）は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって測定した。
　仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２）によって求めた。
　本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極からなるもの、また、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有するもの、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有するもの、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略あるいは兼ねることが可能であり、例えば正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすること、などもできる。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。本発明の有機ＥＬ素子の構造として、正孔輸送層が第一正孔輸送層と第二正孔輸送層の２層が積層した構成とすることが好ましい。
　本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の他、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料；銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料、などを用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層としては、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が用いられる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の正孔輸送性の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物と混合もしくは同時に使用できる、正孔輸送性の材料としては、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）ベンジジン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１－ビス［４－(ジ－４－トリルアミノ)フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、一般式（３）で表される分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個有しているトリフェニルアミン誘導体、一般式（４）で表される分子全体としてトリフェニルアミン骨格を４個有しているトリフェニルアミン誘導体、種々の分子全体としてトリフェニルアミン骨格を３個有しているトリフェニルアミン誘導体などをあげることができる。
　また、正孔注入層あるいは正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（例えば、国際公開２０１４／００９３１０号参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層を２層積層させる場合、陽極側の第一正孔輸送層としては、一般式（３）で表される分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個有しているトリフェニルアミン誘導体、一般式（４）で表される分子全体としてトリフェニルアミン骨格を４個有しているトリフェニルアミン誘導体が好ましく用いられるが、その他、前記した正孔輸送性の材料などを用いることができる。
　また、第二正孔輸送層としては、一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が好ましく用いられるが、その他、前記した正孔輸送性の材料などを用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の他、４，４’,４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレン、１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、２，２－ビス（４－カルバゾール－９－イルフェニル）アダマンタン(Ａｄ－Ｃｚ)などのカルバゾール誘導体、９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる
　本発明の有機ＥＬ素子の発光層として、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよくホスト材料として、アントラセン誘導体が好ましく用いられるが、その他、前記発光材料に加え、インドール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール誘導体、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、ピレン誘導体が好ましく用いられるが、その他、フルオレン環を縮合環の部分構造として有するアミン誘導体、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン、ピレン、およびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、インデノフェナントレン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
　また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては正孔注入・輸送性のホスト材料として４，４’－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などを用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(ＵＧＨ２)や２，２’,２’’－(１，３，５－フェニレン)－トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）（ＴＰＢI）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
　燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1～３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
　また、発光材料としてＰＩＣ－ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ－ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である（例えば、非特許文献３参照）。
　これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム（III）ビス（２－メチル－８－キノリナート）－４－フェニルフェノレート（以後、ＢＡｌｑと略称する）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、前記一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物が好ましく用いられる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の電子輸送性の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　前記一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物と混合もしくは同時に使用できる、電子輸送性の材料としては、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、ピリドインドール誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などをあげることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
　以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
　＜４，４’’－ビス｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－３－フェニル－１，１’；３’，１’’－ターフェニル（化合物１－１２）の合成＞
　窒素置換した反応容器に、４－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－４’’－｛（ビフェニル－４－イル）－アミノ｝－３－フェニル－１，１’；３’，１’’－ターフェニル１７．０ｇ、ブロモベンゼン４．１２ｇ、酢酸パラジウム０．１３ｇ、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．３３ｍｌ、ｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム２．７３ｇ、トルエン１９０ｍｌを加えて加熱し、８０℃で３時間撹拌した。冷却し、ろ過によって不溶物を除いた後濃縮し、カラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ－ヘキサン）によって精製した。アセトンを加えることによって析出する固体を集めることによって、４，４’’－ビス｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－３－フェニル－１，１’；３’，１’’－ターフェニル（化合物１－１２）の白色粉体１３．２９ｇ（収率７１％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝７．６２－７．５８（４Ｈ）、７．５５－７．４９（４Ｈ）、７．４８－７．３８（６Ｈ）、７．３７－７．０５（３０Ｈ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000261
　＜４，４’’－ビス｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－３、３’’－ジフェニル－１，１’；４’，１’’－ターフェニル（化合物１－９）の合成＞
　窒素置換した反応容器に、４，４’’－ビス｛（ビフェニル－４－イル）－アミノ｝－３、３’’－ジフェニル－１，１’；４’，１’’－ターフェニル１６．３ｇ、ヨードベンゼン１８．６ｇ、銅粉０．２９ｇ、炭酸カリウム９．６１ｇ、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸１．８５ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．４７ｇ、ドデシルベンゼン２０ｍｌを加えて加熱し、１９０～２００℃で１７時間撹拌した。冷却し、トルエン１５００ｍｌ、シリカゲル４０ｇ、活性白土２０ｇを添加した後、撹拌した。ろ過によって不溶物を除いた後濃縮し、クロロベンゼンを用いた再結晶を繰り返すことによって、４，４’’－ビス｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－３、３’’－ジフェニル－１，１’；４’，１’’－ターフェニル（化合物１－９）の白色粉体９．６５ｇ（収率４９％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝７．６２（４Ｈ）、７．５２（４Ｈ）、７．４５（４Ｈ）、７．３６－７．０４（３２Ｈ）、６．９９（４Ｈ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000262
　＜４－ビス（ビフェニル－４－イル）アミノ－４’－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－２，６－ジフェニル－ビフェニル（化合物１－２３）の合成＞
　窒素置換した反応容器に、４－ビス（ビフェニル－４－イル）アミノ－２，６－ジフェニル－ブロモベンゼン１６．０ｇ、４－｛Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－フェニルアミノ｝フェニルボロン酸１０．２ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．６０ｇ、炭酸カリウム４．６２ｇ、水６０ｍｌ、トルエン３２０ｍｌ、エタノール６０ｍｌを加えて加熱し、還流下１８時間撹拌した。冷却し、水２００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。有機層に無水硫酸マグネシウムを用いた脱水処理、シリカゲル４０ｇを用いた吸着精製を行った後、濃縮し、メタノールを用いた分散洗浄を行うことによって粗製物を得た。
　粗製物にトルエン／エタノールを用いた再結晶、酢酸エチルを用いた再結晶を繰り返すことによって、４－ビス（ビフェニル－４－イル）アミノ－４’－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－２，６－ジフェニル－ビフェニル（化合物１－２３）の白色粉体１２．７ｇ（収率５７％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝７．６５－７．５３（８Ｈ）、７．４８－６．９７（３６Ｈ）、６．７９－６．７３（４Ｈ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000263
　＜４，４’’－ビス｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－２－フェニル－１，１’；４’，１’’－ターフェニル（化合物１－１）の合成＞
　窒素置換した反応容器に、（６－ブロモ－１，１’－ビフェニル－３－イル）－(１，１’－ビフェニル－４－イル)フェニルアミン １８．０ｇ、４－｛Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－フェニルアミノ｝フェニルボロン酸１０．２ｇ、(１，１’－ビフェニル－４－イル)フェニルアミノ(１，１’－ビフェニル－４’－イル)ボロン酸ピナコラートエステル ２１．８ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．８７ｇ、炭酸カリウム６．３ｇ、水４６ｍｌ、トルエン１４４ｍｌ、エタノール３６ｍｌを加えて加熱し、還流下１８時間撹拌した。冷却し、水１００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。有機層に無水硫酸マグネシウムを用いた脱水処理を行った後に濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製を行い、４，４’’－ビス｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－２－フェニル－１，１’；４’，１’’－ターフェニル（化合物１－１）の白色粉体１２．９ｇ（収率４３％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝７．６５－７．６１（４Ｈ）、７．５７－７．０７（４０Ｈ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000264
　＜４－ビス（ビフェニル－４－イル）アミノ－４’－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－２－フェニル－１，１’－ビフェニル（化合物１－２４）の合成＞
　窒素置換した反応容器に、（６－ブロモ－１，１’－ビフェニル－３－イル）－ビス（ビフェニル－４－イル）アミン １０．０ｇ、４－｛Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－フェニルアミノ｝フェニルボロン酸７．９ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．６０ｇ、炭酸カリウム５．０ｇ、水３０ｍｌ、トルエン８０ｍｌ、エタノール４０ｍｌを加えて加熱し、還流下１６時間撹拌した。冷却し、水１００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。有機層に無水硫酸マグネシウムを用いた脱水処理を行い、濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製を行い、４－ビス（ビフェニル－４－イル）アミノ－４’－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－２－フェニル－１，１’－ビフェニル（化合物１－２４）の白色粉体５．３ｇ（収率３７％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝７．６５－７．５６（８Ｈ）、７．５２－７．１４（２８Ｈ）、７．０８－６．９９（８Ｈ）。
　＜４－｛（ナフタレン－１－イル）フェニル－４－イル｝（ビフェニル－４－イル）アミノ－４’－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－２－フェニル－１，１’－ビフェニル（化合物１－２６）の合成＞
　窒素置換した反応容器に、（６－ブロモ－１，１’－ビフェニル－３－イル）－｛（ナフタレン－１－イル）フェニル－４－イル｝（ビフェニル－４－イル）アミン １０．０ｇ、４－｛Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－フェニルアミノ｝フェニルボロン酸７．３ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．６０ｇ、炭酸カリウム４．６ｇ、水３０ｍｌ、トルエン８０ｍｌ、エタノール４０ｍｌを加えて加熱し、還流下１６時間撹拌した。冷却し、水１００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。有機層に無水硫酸マグネシウムを用いた脱水処理を行い、濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製を行い、４－｛（ナフタレン－１－イル）フェニル－４－イル｝（ビフェニル－４－イル）アミノ－４’－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－２－フェニル－１，１’－ビフェニル（化合物１－２６）の白色粉体９．７ｇ（収率６９％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４６個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．０８－８．０７（１Ｈ）、７．９５－７．８７（２Ｈ）、７．６６－６．９９（４３Ｈ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000266
　＜４－｛（ナフタレン－２－イル）フェニル－４－イル｝（ビフェニル－４－イル）アミノ－４’－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－２－フェニル－１，１’－ビフェニル（化合物１－２７）の合成＞
　窒素置換した反応容器に、（６－ブロモ－１，１’－ビフェニル－３－イル）－｛（ナフタレン－２－イル）フェニル－４－イル｝（ビフェニル－４－イル）アミン ７．５ｇ、４－｛Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－フェニルアミノ｝フェニルボロン酸５．５ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．４０ｇ、炭酸カリウム３．４ｇ、水２３ｍｌ、トルエン６０ｍｌ、エタノール３０ｍｌを加えて加熱し、還流下１６時間撹拌した。冷却し、水１００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。有機層に無水硫酸マグネシウムを用いた脱水処理を行い、濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製を行い、４－｛（ナフタレン－２－イル）フェニル－４－イル｝（ビフェニル－４－イル）アミノ－４’－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－２－フェニル－１，１’－ビフェニル（化合物１－２７）の白色粉体６．１ｇ（収率５８％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４６個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．０７（１Ｈ）、７．９５－７．７６（４Ｈ）、７．６８－６．９８（４１Ｈ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000267
　＜４－ビス｛（ナフタレン－１－イル）フェニル－４－イル｝アミノ－４’－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－２－フェニル－ビフェニル（化合物１－２９）の合成＞
　窒素置換した反応容器に、（６－ブロモ－１，１’－ビフェニル－３－イル）－ビス｛（ナフタレン－１－イル）フェニル－４－イル｝アミン１０．０ｇ、４－｛Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－フェニルアミノ｝フェニルボロン酸６．７ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．５０ｇ、炭酸カリウム４．２ｇ、水３０ｍｌ、トルエン８０ｍｌ、エタノール４０ｍｌを加えて加熱し、還流下１６時間撹拌した。冷却し、水１００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。有機層に無水硫酸マグネシウムを用いた脱水処理を行い、濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製を行い、４－ビス｛（ナフタレン－１－イル）フェニル－４－イル｝アミノ－４’－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－２－フェニル－ビフェニル（化合物１－２９）の白色粉体１０ｇ（収率７３％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．１２－８．１０（２Ｈ）、７．９７－７．８８（４Ｈ）、７．６３－７．０１（４２Ｈ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000268
　＜４－｛（９，９－ジメチルフルオレン－２－イル）フェニル－４－イル｝（ビフェニル－４－イル）アミノ－４’－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－３－フェニル－１，１’－ビフェニル（化合物１－３０）の合成＞
　窒素置換した反応容器に、（６－ブロモ－１，１’－ビフェニル－３－イル）－｛（９，９－ジメチルフルオレン－２－イル）フェニル－４－イル｝（ビフェニル－４－イル）アミン １２．１ｇ、４－｛Ｎ－（ビフェニル－４－イル）－Ｎ－フェニルアミノ｝フェニルボロン酸８．９ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．７０ｇ、炭酸カリウム５．６ｇ、水４０ｍｌ、トルエン１００ｍｌ、エタノール５０ｍｌを加えて加熱し、還流下１６時間撹拌した。冷却し、水１００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。有機層に無水硫酸マグネシウムを用いた脱水処理を行い、濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製を行い、４－｛（９，９－ジメチルフルオレン－２－イル）フェニル－４－イル｝（ビフェニル－４－イル）アミノ－４’－｛（ビフェニル－４－イル）－フェニルアミノ｝－３－フェニル－１，１’－ビフェニル（化合物１－３０）の白色粉体８．３ｇ（収率４９％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝７．７１－７．１５（３４Ｈ）、７．０９－６．９９（８Ｈ）、１．５１（６Ｈ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000269
　一般式（１）で表されるアリールアミン化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって融点とガラス転移点を測定した。
　　　　　　　　　　　　　　　　融点　　　　　ガラス転移点
　実施例１の化合物　　　　　観測されず　　　　１１６℃
　実施例２の化合物　　　　　２６３℃　　　　　１２４℃
　実施例３の化合物　　　　　２３８℃　　　　　１２６℃
　実施例４の化合物　　　　　観測されず　　　　１２０℃
　実施例５の化合物　　　　　観測されず　　　　１１８℃
　実施例６の化合物　　　　　観測されず　　　　１２１℃
　実施例７の化合物　　　　　観測されず　　　　１２１℃
　実施例８の化合物　　　　　観測されず　　　　１２５℃
　実施例９の化合物　　　　　観測されず　　　　１２５℃
　一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。
　一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２）によって仕事関数を測定した。
　　　　　　　　　　　　　　　　仕事関数
　　実施例１の化合物　　　　　５．７９ｅＶ
　　実施例２の化合物　　　　　５．７４ｅＶ
　　実施例３の化合物　　　　　５．６７ｅＶ
　　実施例４の化合物　　　　　５．７０ｅＶ
　　実施例５の化合物　　　　　５．６２ｅＶ
　　実施例６の化合物　　　　　５．６０ｅＶ
　　実施例７の化合物　　　　　５．６５ｅＶ
　　実施例８の化合物　　　　　５．６３ｅＶ
　　実施例９の化合物　　　　　５．５７ｅＶ
　一般式（１）で表されるアリールアミン化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。
　有機ＥＬ素子は、図１に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、第一正孔輸送層４、第二正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。
　具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の化合物（ＨＩＭ－１）を膜厚５ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、第一正孔輸送層４として下記構造式の分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個有しているトリフェニルアミン誘導体（３－１）を膜厚６０ｎｍとなるように形成した。この第一正孔輸送層４の上に第二正孔輸送層５として実施例１の化合物（１－１２）を膜厚５ｎｍとなるように形成した。この第二正孔輸送層５の上に、発光層６として下記構造式のピレン誘導体（ＥＭＤ－１）と下記構造式のアントラセン誘導体（ＥＭＨ－１）を、蒸着速度比がＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この発光層６の上に、電子輸送層７として下記構造式のピリミジン環構造を有する化合物（２－１２５）と下記構造式の化合物（ＥＴＭ－１）を、蒸着速度比が２－１２５：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この電子輸送層７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000270
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000271
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000272
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000273
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000274
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000275
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000276
　実施例１２において、第二正孔輸送層５の材料として上記実施例１の化合物（１－１２）に代えて実施例２の化合物（１－９）を用い、膜厚５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000277
　実施例１０において、第二正孔輸送層５の材料として上記実施例１の化合物（１－１２）に代えて実施例４の化合物（１－１）を用い、膜厚５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000278
　実施例１２において、第二正孔輸送層５の材料として上記実施例１の化合物（１－１２）に代えて実施例６の化合物（１－２６）を用い、膜厚５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000279
　実施例１２において、第二正孔輸送層５の材料として上記実施例１の化合物（１－１２）に代えて実施例７の化合物（１－２７）を用い、膜厚５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000280
　実施例１２において、第二正孔輸送層５の材料として上記実施例１の化合物（１－１２）に代えて実施例８の化合物（１－２９）を用い、膜厚５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000281
［比較例１］
　比較のために、実施例１２において、第二正孔輸送層５の材料として実施例１の化合物（１－１２）に代えて前記構造式の分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個有しているトリフェニルアミン誘導体（３－１）を膜厚５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
［比較例２］
　比較のために、実施例１２において、第二正孔輸送層５の材料として実施例１の化合物（１－１２）に代えて下記構造式の、実施例１の化合物（１－１２）において、３位がフェニル基で置換されていないアリールアミン化合物（ＨＴＭ－１）を膜厚５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000282
　実施例１２～１７および比較例１～２で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した結果を表１にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000283
　表１に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、比較例１～２の有機ＥＬ素子の７．８２～８．６９ｃｄ／Ａに対し、実施例１２～１７の有機ＥＬ素子では８．６４～９．０５ｃｄ／Ａと高効率であった。また、電力効率においても、比較例１～２の有機ＥＬ素子の６．５４～７．１３ｌｍ／Ｗに対し、実施例１２～１７の有機ＥＬ素子では７．２１～７．５４ｌｍ／Ｗと高効率であった。
　さらに、素子寿命（９５％減衰）においては、比較例１～２の有機ＥＬ素子の１３６～１６２時間に対し、実施例１２～１７の有機ＥＬ素子では１７１～２２８時間と、大きく長寿命化していることが分かる。
　本発明の有機ＥＬ素子は、正孔輸送層に特定の位置をアリール基で置換したアリールアミン化合物を組み合わせることによって、有機ＥＬ素子内部のキャリアバランスを改善し、従来の有機ＥＬ素子と比較して、高発光効率、長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることが分かった。
　本発明の、正孔輸送層に特定の位置をアリール基で置換したアリールアミン化合物を組み合わせた有機ＥＬ素子は、発光効率が向上するとともに、有機ＥＬ素子の耐久性を改善させることができ、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
　１　ガラス基板
　２　透明陽極
　３　正孔注入層
　４　第一正孔輸送層
　５　第二正孔輸送層
　６　発光層
　７　電子輸送層
　８　電子注入層
　９　陰極

Claims (13)

  1. 　少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ａｒ１～Ａｒ５は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ６～Ａｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｎ１は０、１または２を表す。）
  2. 　前記アリールアミン化合物が、下記一般式（１ａ）で表されるアリールアミン化合物である請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ａｒ１～Ａｒ５は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ６～Ａｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｎ１は０、１または２を表す。）
  3. 　前記電子輸送層が、下記一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物を含有することを特徴とする請求項１～２のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ａｒ９は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ１０、Ａｒ１１は同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ１２は、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ１～Ｒ４は、同一でも異なってもよく水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。ここで、Ａｒ１０とＡｒ１１は同時に水素原子となることはないものとする。）
  4. 　前記正孔輸送層が、第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層構造であって、該第二正孔輸送層が、前記アリールアミン化合物を含有することを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  5. 　前記第一正孔輸送層が、前記第二正孔輸送層に含まれているアリールアミン化合物とは異なるトリフェニルアミン誘導体を含有しており、該トリフェニルアミン誘導体は、２つのトリフェニルアミン骨格が単結合または２価の炭化水素基で連結された分子構造を有しており且つ分子全体としてトリフェニルアミン骨格を２個～６個有している誘導体である請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  6. 　前記第一正孔輸送層に含まれているトリフェニルアミン誘導体が、下記一般式（３）で表される誘導体である請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｒ５～Ｒ１０は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ５～ｒ１０は同一でも異なってもよく、ｒ５、ｒ６、ｒ９、ｒ１０は０～５を表し、ｒ７、ｒ８は０～４を表す。ｒ５、ｒ６、ｒ９、ｒ１０が２～５である場合、または、ｒ７、ｒ８が２～４である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するｒ５～ｒ１０は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ１は下記構造式（Ｃ）～（Ｇ）で示される２価基、または単結合を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
  7. 　前記第一正孔輸送層に含まれているトリフェニルアミン誘導体が、下記一般式（４）で表される誘導体である請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     （式中、Ｒ１１～Ｒ２２は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ１１～ｒ２２は同一でも異なってもよく、ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２は０～５を表し、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０は０～４を表す。ｒ１１、ｒ１２、ｒ１５、ｒ１８、ｒ２１、ｒ２２が２～５である場合、または、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１６、ｒ１７、ｒ１９、ｒ２０が２～４である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ１１～Ｒ２２は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４は同一でも異なってもよく、下記構造式（Ｂ）～（Ｇ）で示される２価基、または単結合を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     （式中、ｎ２は１～３を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
  8. 　前記発光層が、青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9. 　前記発光層が、ピレン誘導体である青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 　前記発光層が、アントラセン誘導体を含有することを特徴とする請求項１～９のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　前記発光層が、アントラセン誘導体であるホスト材料を含有することを特徴とする請求項１０記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12. 　下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
     （式中、Ａｒ１～Ａｒ５は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ６～Ａｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｎ１は０、１または２を表す。）
  13. 　下記一般式（１ａ）で表される請求項１２記載のアリールアミン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
     （式中、Ａｒ１～Ａｒ５は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ６～Ａｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｎ１は０、１または２を表す。）
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