WO2017126431A1 - ハードコート積層フィルム - Google Patents

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    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters

Definitions

  • the present invention relates to a hard coat laminated film. More specifically, the present invention relates to a hard coat laminated film excellent in scratch resistance and surface appearance.
  • touch panels that are installed on image display devices such as a liquid crystal display, a plasma display, and an electroluminescence display and can be input by touching with a finger or a pen while watching the display have become widespread.
  • glass-based articles have been used for display faceplates of touch panels because they meet required characteristics such as heat resistance, dimensional stability, high transparency, high surface hardness, and high rigidity.
  • glass has disadvantages such as low impact resistance and easy cracking; low workability; difficult to handle; high specific gravity and heavy; difficult to meet demands for curved display and flexibility. Therefore, materials that replace glass have been actively studied, and a hard coat with excellent scratch resistance is provided on the surface of a transparent resin film substrate such as triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, and norbornene polymer.
  • multilayer films are proposed (for example, refer patent document 1 and 2). However, its scratch resistance is still insufficient. There is a need for a hard coat laminate film that does not scratch even when repeatedly rubbed with steel wool or the like.
  • An object of the present invention is to provide a hard coat laminated film excellent in scratch resistance and surface appearance.
  • the first hard coat is (A) 100 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate containing 20% by mass or more of tripentaerythritol acrylate; and (B) 0.01 to 7 parts by mass of a (meth) acryloyl group-containing fluoropolyether water repellent, And formed from a paint that does not contain inorganic particles; The thickness is 5-60 ⁇ m, Hard coat laminated film. [2].
  • the transparent resin film is First poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 1); Aromatic polycarbonate-based resin layer ( ⁇ );
  • the second poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 2) is It is a transparent multilayer film directly laminated in this order, The hard coat laminated film according to any one of [1] to [3] above. [5]. Use of the hard coat laminated film according to any one of items [1] to [4] as an image display device member. [6]. An image display device comprising the hard coat laminated film according to any one of items [1] to [4].
  • the hard coat laminated film of the present invention is excellent in scratch resistance and surface appearance. Therefore, this hard coat laminated film is a member of an image display device such as a liquid crystal display, a plasma display, and an electroluminescence display (including an image display device having a touch panel function and an image display device not having a touch panel function), in particular. It can be suitably used as a display face plate of an image display device having a touch panel function.
  • an image display device such as a liquid crystal display, a plasma display, and an electroluminescence display (including an image display device having a touch panel function and an image display device not having a touch panel function), in particular. It can be suitably used as a display face plate of an image display device having a touch panel function.
  • the hard coat laminated film of the present invention has a first hard coat and a transparent resin film layer in order from the surface side.
  • the first hard coat usually forms the surface of the hard coat laminated film of the present invention.
  • the first hard coat forms a touch surface when the hard coat laminated film of the present invention is used as a display face plate of an image display device having a touch panel function.
  • the first hard coat exhibits good scratch resistance and functions to prevent scratches even when repeatedly rubbed with steel wool or the like.
  • the first hard coat comprises (A) 100 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate containing at least 20% by mass of tripentaerythritol acrylate; and (B) (meth) acryloyl group-containing fluoropolyether water repellent 0.01 It is formed from a paint containing ⁇ 7 parts by mass and no inorganic particles.
  • Inorganic particles for example, silica (silicon dioxide); metal oxide particles such as aluminum oxide, zirconia, titania, zinc oxide, germanium oxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide, antimony oxide, and cerium oxide; fluorination Metal fluoride particles such as magnesium and sodium fluoride; metal sulfide particles; metal nitride particles; and metal particles
  • silica silicon dioxide
  • metal oxide particles such as aluminum oxide, zirconia, titania, zinc oxide, germanium oxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide, antimony oxide, and cerium oxide
  • fluorination Metal fluoride particles such as magnesium and sodium fluoride
  • metal sulfide particles metal nitride particles
  • metal particles are highly effective in increasing the hardness of the hard coat.
  • the interaction between the inorganic particles and the resin component such as the component (A) is weak, which causes insufficient scratch resistance. Therefore, in the present invention, the first hard coat does not
  • does not contain inorganic particles means that it does not contain a significant amount of inorganic particles.
  • the significant amount of inorganic particles is usually about 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A). Therefore, “does not contain” inorganic particles means that the amount of inorganic particles is usually 0 parts by mass or more and less than 1 part by mass, preferably 0.1 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the component (A). Preferably, it can be paraphrased as 0.01 parts by mass or less.
  • (A) Polyfunctional (meth) acrylate containing at least 20% by mass of tripentaerythritol acrylate The polyfunctional (meth) acrylate containing at least 20% by mass of the above component (A) tripentaerythritol acrylate has two or more ( A (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group, which contains tripentaerythritol acrylate in an amount of 20% by mass or more, preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more.
  • the component (A) may contain 100% by mass or less, or less than 100% by mass, 90% by mass or less, or 80% by mass or less of tripentaerythritol acrylate.
  • the mass ratio of tripentaerythritol acrylate here is based on 100% by mass of the total of the components (A).
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate. Since the component (A) has two or more (meth) acryloyl groups in one molecule, it functions to form a hard coat by being polymerized and cured by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
  • the component (A) is more preferably a mixture of tripentaerythritol acrylate and one or more selected from the group consisting of dipentaerythritol acrylate, monopentaerythritol acrylate, and polypentaerythritol acrylate.
  • the content of tripentaerythritol acrylate in the mixture is 20% by mass or more, preferably 40% by mass or more, more preferably 50 to 80% by mass, where the total of the respective components is 100% by mass.
  • the content of tripentaerythritol acrylate in the mixture may be 20 to 80% by mass, or 40 to 80% by mass, where the total of the components is 100% by mass.
  • the tripentaerythritol acrylate is a compound having a structure in which three pentaerythritol acrylates are linked, and has 8 or 7 (when a hydroxyl group remains at the terminal) acryloyl group. That is, the above-mentioned tripentaerythritol acrylate refers to tripentaerythritol heptaacrylate, tripentaerythritol octaacrylate, or a mixture thereof (mass ratio 0: 100 to 100: 0).
  • the general structure of polyfunctional pentaerythritol acrylate is shown in the following formula (1).
  • n is an integer of 0 or more
  • R is —H or —COCH ⁇ CH 2 .
  • the molar ratio of —H: —COCH ⁇ CH 2 with respect to R is not particularly limited, but is usually 40:60 to 80:20 from the viewpoint of optimizing the resulting coating viscosity, and is more typical. May be 50:50 to 70:30.
  • n 2 in the following formula (1), it represents tripentaerythritol heptaacrylate or tripentaerythritol octaacrylate.
  • the polypentaerythritol acrylate is a compound having a structure in which four or more pentaerythritol acrylates are linked.
  • the acryloyl group there is no particular upper limit for N, but it may usually be 6 or less from the viewpoint of optimizing the viscosity of the paint containing this and the possibility of actual synthesis.
  • the component (A) may contain other polyfunctional (meth) acrylates in addition to tripentaerythritol acrylate, dipentaerythritol acrylate, monopentaerythritol acrylate, and polypentaerythritol acrylate.
  • Such other polyfunctional (meth) acrylates are not particularly limited.
  • diethylene glycol di (meth) acrylate diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene Glycol di (meth) acrylate, 2,2′-bis (4- (meth) acryloyloxypolyethyleneoxyphenyl) propane, 2,2′-bis (4- (meth) acryloyloxypolypropyleneoxyphenyl) propane, etc.
  • (Meth) acryloyl group-containing bifunctional reactive monomers (meth) acrylo such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, and ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate Trifunctional reactive monomer containing a tri group; tetrafunctional reactive monomer containing a (meth) acryloyl group such as ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetramethacrylate; containing a (meth) acryloyl group such as dipentaerythritol hexaacrylate And hexafunctional reactive monomers; and polymers (oligomers and prepolymers) having one or more of these as constituent monomers.
  • these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • the component (B) is a water repellent containing a compound containing a (meth) acryloyl group and a fluoropolyether group in the molecule.
  • the component (B) is clearly distinguished from the component (A) in that it contains a fluoropolyether group in the molecule.
  • the polyfunctional (meth) acrylate contained in the component (A) does not contain a fluoropolyether group in the molecule.
  • a compound containing two or more (meth) acryloyl groups in one molecule and containing a fluoropolyether group is the component (B).
  • the component (B) (meth) acryloyl group-containing fluoropolyether-based water repellent functions to improve the scratch resistance, slipperiness, anti-smudge property, and dirt wiping property. Since the component (B) has a (meth) acryloyl group in the molecule, troubles such as a chemical bond or strong interaction with the component (A) and bleeding out are suppressed.
  • the component (B) contains an acryloyl group from the viewpoint of appropriately adjusting the chemical bond or interaction between the component (A) and the component (B) and exhibiting good water repellency while maintaining high transparency.
  • a blend of a fluoropolyether water repellent and a methacryloyl group-containing fluoropolyether water repellent is preferred.
  • the blending amount of the (meth) acryloyl group-containing fluoropolyether water repellent of the component (B) prevents troubles such as bleeding out of the component (B) with respect to 100 parts by mass of the component (A). Therefore, it is usually 7 parts by mass or less, preferably 4 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less.
  • the blending amount of the (meth) acryloyl group-containing fluoropolyether water repellent of the component (B) is usually 0.01 parts by mass or more, preferably 0.05 parts by mass from the viewpoint of obtaining the effect of use. As mentioned above, More preferably, it is 0.1 mass part or more.
  • the blending amount of this water repellent is usually 0.01 parts by mass or more and 7 parts by mass or less, preferably 0.01 parts by mass or more and 4 parts by mass or less, or 0.01 parts by mass or more and 2 parts by mass or less. Or preferably 0.05 parts by weight or more and 7 parts by weight or less, 0.05 parts by weight or more and 4 parts by weight or less, or 0.05 parts by weight or more and 2 parts by weight or less, or preferably 0.1 parts by weight. It may be 7 parts by mass or less, 0.1 parts by mass or more and 4 parts by mass or less, or 0.1 parts by mass or more and 2 parts by mass or less.
  • the first hard coat forming coating material has a compound having two or more isocyanate groups (—N ⁇ C ⁇ O) in one molecule and / or photopolymerization from the viewpoint of improving curability by active energy rays. It is preferable to further contain an agent.
  • Examples of the compound having two or more isocyanate groups in one molecule include methylene bis-4-cyclohexyl isocyanate; trimethylol propane adduct of tolylene diisocyanate, trimethylol propane adduct of hexamethylene diisocyanate, trimethylol of isophorone diisocyanate.
  • Polyisocyanates such as propane adduct, isocyanurate of tolylene diisocyanate, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, isocyanurate of isophorone diisocyanate, biuret of hexamethylene diisocyanate; and urethanes such as block isocyanates of the above polyisocyanates
  • a crosslinking agent etc. can be mentioned.
  • the compound having two or more isocyanate groups in one molecule one or a mixture of two or more thereof can be used.
  • a catalyst such as dibutyltin dilaurate or dibutyltin diethylhexoate may be added as necessary.
  • photopolymerization initiator examples include benzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-methylbenzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl.
  • Benzophenone compounds such as -4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin Benzoin compounds such as ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl methyl ketal; acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone Acetophenone compounds; anthraquinone compounds such as methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-amylanthraquinone; thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone; alkyls such
  • acetophenone photopolymerization initiator two or more acetophenone photopolymerization initiators, for example, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2-hydroxy-1- (4- (4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl)) are used. It is preferred to use in combination with -benzyl) phenyl) -2-methyl-propan-1-one. It can be sufficiently cured while suppressing coloring of the hard coat.
  • the first hard coat-forming coating material includes, as desired, an antistatic agent, a surfactant, a leveling agent, a thixotropic agent, a stain-preventing agent, a printability improving agent, an antioxidant, a weathering stabilizer, One or more additives such as a light resistance stabilizer, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, organic fine particles, and an organic colorant can be contained.
  • the first hard coat-forming coating material may contain a solvent as desired in order to dilute to a concentration that facilitates coating. If the said solvent does not react with the said component (A), the said component (B), and other arbitrary components, or does not catalyze (promote) the self-reaction (including deterioration reaction) of these components.
  • the solvent include 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, n-butyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, and acetone.
  • these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • the first hard coat forming paint can be obtained by mixing and stirring these components.
  • the method for forming the first hard coat using the first hard coat forming paint is not particularly limited, and a known web coating method can be used. Examples of the method include methods such as roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, dip coating, spray coating, spin coating, air knife coating, and die coating.
  • the thickness of the first hard coat is 5 ⁇ m or more, preferably 7 ⁇ m or more, more preferably 8 ⁇ m or more, and further preferably 9 ⁇ m or more from the viewpoint of scratch resistance.
  • the thickness of the first hard coat is usually 60 ⁇ m or less, preferably 30 ⁇ m or less, more preferably from the viewpoint of maintaining good bending resistance of the hard coat laminated film of the present invention and allowing easy handling as a film roll. May be 20 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first hard coat is preferably 5 ⁇ m to 60 ⁇ m or less, 5 ⁇ m to 30 ⁇ m, 5 ⁇ m to 20 ⁇ m, 5 ⁇ m to 15 ⁇ m, 7 ⁇ m to 60 ⁇ m, 7 ⁇ m to 30 ⁇ m, 7 ⁇ m to 20 ⁇ m, or 7 ⁇ m.
  • It may be 15 ⁇ m or less, or 8 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, 8 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, 8 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, or 8 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, or 9 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, 9 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, 9 ⁇ m or more, 20 ⁇ m or less, or 9 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
  • the hard coat laminated film of the present invention preferably has a first hard coat, a transparent resin film layer, and a second hard coat in order from the surface layer side.
  • a first hard coat a transparent resin film layer
  • a second hard coat in order from the surface layer side.
  • the second hard coat is not particularly limited, and can be formed by any method using any paint.
  • the second hard coat is preferably (A) 100 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate containing 20% by mass or more of tripentaerythritol acrylate; and (C) a leveling agent of 0.01 to It is formed from the coating material containing 10 mass parts.
  • the polyfunctional (meth) acrylate containing 20% by mass or more of the above component (A) tripentaerythritol acrylate has been described above in the description of the first hard coat forming coating material.
  • these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • the component (A) for the second hard coat is more preferably the same as that used in the first hard coat-forming coating material from the viewpoint of curling resistance.
  • (C) Leveling agent It is preferable that a leveling agent is included in the coating material for forming the second hard coat from the viewpoint of making the surface of the second hard coat smooth.
  • leveling agent examples include acrylic leveling agents, silicon leveling agents, fluorine leveling agents, silicon / acrylic copolymer leveling agents, fluorine-modified acrylic leveling agents, fluorine-modified silicon leveling agents, and functionalities thereof.
  • leveling agents include leveling agents in which groups (for example, alkoxy groups such as methoxy and ethoxy groups, acyloxy groups, halogen groups, amino groups, vinyl groups, epoxy groups, methacryloxy groups, acryloxy groups, and isocyanate groups) are introduced.
  • groups for example, alkoxy groups such as methoxy and ethoxy groups, acyloxy groups, halogen groups, amino groups, vinyl groups, epoxy groups, methacryloxy groups, acryloxy groups, and isocyanate groups
  • an acrylic leveling agent and a silicon / acrylic copolymer leveling agent are preferable from the viewpoint of printability.
  • these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • the amount of the leveling agent of the component (C) is usually 0.01 parts by mass or more, preferably from the viewpoint of smoothening the surface of the second hard coat with respect to 100 parts by mass of the component (A). Is 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more.
  • the blending amount of the leveling agent of the component (C) is usually 10 parts by mass or less, preferably 7 parts by mass or less, more preferably 4 masses from the viewpoint of preventing troubles such as bleeding out of the component (C). Or less, more preferably 2 parts by mass or less.
  • the compounding amount of the leveling agent of the component (C) is usually 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, preferably 0.01 parts by mass or more and 7 parts by mass or less, or 0.01 parts by mass or more and 4 parts by mass or less, or 0.
  • the second hard coat-forming coating compound has a compound having two or more isocyanate groups (—N ⁇ C ⁇ O) in one molecule and / or photopolymerization initiation. It is preferable to further contain an agent.
  • the compound having two or more isocyanate groups in one molecule is described above in the description of the first hard coat forming coating material.
  • the compound having two or more isocyanate groups in one molecule one or a mixture of two or more thereof can be used.
  • the photopolymerization initiator has been described above in the description of the first hard coat-forming paint.
  • the photopolymerization initiator one or a mixture of two or more of these can be used.
  • an antistatic agent for the second hard coat forming coating, an antistatic agent, a surfactant, a thixotropic agent, a stain inhibitor, a printability improver, an antioxidant, a weather resistance stabilizer, and a light resistance stability are optionally added.
  • a surfactant for the second hard coat forming coating, an antistatic agent, a surfactant, a thixotropic agent, a stain inhibitor, a printability improver, an antioxidant, a weather resistance stabilizer, and a light resistance stability are optionally added.
  • One type or two or more types of additives such as an agent, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a colorant, inorganic fine particles, and organic fine particles can be contained.
  • the second hard coat-forming coating material may contain a solvent as desired in order to dilute to a concentration that is easy to apply. If the said solvent does not react with the said component (A), the said component (C), and other arbitrary components, or does not catalyze (promote) the self-reaction (including deterioration reaction) of these components, There is no particular limitation.
  • the solvent include 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, n-butyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, and acetone. Of these, 1-methoxy-2-propanol is preferred. As said solvent, these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • the second hard coat forming paint can be obtained by mixing and stirring these components.
  • the method for forming the second hard coat using the second hard coat forming paint is not particularly limited, and a known web coating method can be used. Examples of the method include methods such as roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, dip coating, spray coating, spin coating, air knife coating, and die coating.
  • the thickness of the second hard coat is not particularly limited, but may be usually 60 ⁇ m or less, preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, and still more preferably 15 ⁇ m or less from the viewpoint of bending resistance.
  • the thickness of the second hard coat may be usually 5 ⁇ m or more, preferably 7 ⁇ m or more, more preferably 8 ⁇ m or more, and further preferably 9 ⁇ m or more.
  • the thickness of the second hard coat is preferably 5 ⁇ m to 60 ⁇ m, 5 ⁇ m to 30 ⁇ m, 5 ⁇ m to 20 ⁇ m, 5 ⁇ m to 15 ⁇ m, 7 ⁇ m to 60 ⁇ m, 7 ⁇ m to 30 ⁇ m, 7 ⁇ m to 20 ⁇ m, or 7 ⁇ m.
  • the thickness of the second hard coat may be the same as that of the first hard coat from the viewpoint of curling resistance.
  • the“ same thickness ” should not be interpreted as completely the same thickness in a physicochemically strict sense.
  • the thickness should be construed as the same thickness within the range of process / quality control that is usually performed in industry. This is because the curl resistance can be improved if the thickness is the same within the range of the amplitude of the process and quality control that are usually performed industrially. Since the thickness (after curing) of the hard coat is usually controlled in process and quality with a width of about ⁇ 0.5 to +0.5 ⁇ m, the thickness 10 ⁇ m and the same 11 ⁇ m should be interpreted as the same.
  • the “same thickness” here is also referred to as “substantially the same thickness”.
  • the transparent resin film is a layer serving as a transparent film substrate for forming the first hard coat or the first hard coat and the second hard coat thereon.
  • the transparent resin film is not limited except that it has high transparency and is not colored, and any transparent resin film can be used.
  • the transparent resin film examples include cellulose ester resins such as triacetyl cellulose; polyester resins such as polyethylene terephthalate; cyclic hydrocarbon resins such as ethylene norbornene copolymers; polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, And acrylic resins such as vinylcyclohexane- (meth) acrylate methyl copolymer; aromatic polycarbonate resins; polyolefin resins such as polypropylene and 4-methyl-pentene-1; polyamide resins; polyarylate resins; Examples thereof include a polymer type urethane acrylate resin; and a polyimide resin film.
  • These films include unstretched films, uniaxially stretched films, and biaxially stretched films. Moreover, these films include the laminated
  • the thickness of the transparent resin film is not particularly limited, and can be any thickness as desired. From the viewpoint of handleability of the hard coat laminated film of the present invention, it may be usually 20 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more.
  • the thickness of the transparent resin film is usually 100 ⁇ m or more, preferably 200 ⁇ m or more, more preferably 300 ⁇ m or more from the viewpoint of maintaining rigidity. .
  • the thickness of the transparent resin film is usually 1500 ⁇ m or less, preferably 1200 ⁇ m or less, more preferably 1000 ⁇ m or less.
  • the thickness of the transparent resin film may be usually 250 ⁇ m or less, preferably 150 ⁇ m or less, from the viewpoint of economy.
  • the transparent resin film is preferably an acrylic resin transparent resin film.
  • acrylic resin here includes acrylic resin and methacrylic resin.
  • (meth) acrylic acid ester (co) polymer structural units derived from (meth) acrylic acid ester are mainly (usually 50 mol% or more, preferably 65 mol% or more, more preferably Are 70 mol% or more) and copolymers thereof, and modified products thereof.
  • (meth) acryl means acryl or methacryl.
  • the (co) polymer means a polymer or a copolymer.
  • Examples of the (meth) acrylate ester (co) polymer include poly (meth) acrylate methyl, poly (meth) acrylate ethyl, poly (meth) acrylate propyl, poly (meth) acrylate butyl, ( Examples thereof include methyl (meth) acrylate / (meth) butyl acrylate copolymer, ethyl (meth) acrylate / butyl (meth) acrylate copolymer, and the like.
  • Examples of the copolymer mainly containing a structural unit derived from the above (meth) acrylic acid ester include, for example, ethylene / methyl (meth) acrylate copolymer, styrene / methyl (meth) acrylate copolymer, vinylcyclohexane / Examples thereof include (meth) methyl acrylate copolymer, maleic anhydride / (meth) methyl acrylate copolymer, and N-substituted maleimide / (meth) methyl acrylate copolymer.
  • modified substance examples include a polymer in which a lactone ring structure is introduced by an intramolecular cyclization reaction; a polymer in which glutaric anhydride is introduced by an intramolecular cyclization reaction; and an imidizing agent (for example, methyl
  • an imidizing agent for example, methyl
  • examples thereof include a polymer in which an imide structure is introduced by reacting with amine, cyclohexylamine, ammonia, and the like (hereinafter referred to as poly (meth) acrylimide resin).
  • acrylic resin transparent resin film examples include films of one kind or a mixture of two or more kinds. Moreover, these films include the laminated
  • the transparent resin film is more preferably a vinyl cyclohexane / (meth) methyl acrylate copolymer film.
  • the vinylcyclohexane ⁇ (meth) acrylate methyl copolymer here is formed from methyl (meth) acrylate and vinylcyclohexane as a polymerizable monomer, or methyl (meth) acrylate and vinylcyclohexane, and A copolymer formed from a copolymerizable monomer.
  • the copolymerizable monomer is usually a compound having a carbon / carbon double bond, typically a compound having an ethylenic double bond.
  • the content of the structural unit derived from methyl (meth) acrylate in the vinylcyclohexane-methyl (meth) acrylate copolymer is a total polymerizable monomer (methyl (meth) acrylate, vinylcyclohexane, and (present) In the case where the sum of the structural units derived from the monomer) copolymerizable with these is 100 mol%, it may be usually 50 to 95 mol%, preferably 65 to 90 mol%, more preferably 70 to 85 mol%. .
  • the transparent resin film may be a poly (meth) acrylimide resin film.
  • a transparent resin film By using such a transparent resin film, it becomes a hard coat laminated film excellent in surface hardness, scratch resistance, transparency, surface smoothness, appearance, rigidity, heat resistance, and heat-resistant dimensional stability. Or as a transparent conductive substrate.
  • the yellowness index of the acrylic resin is preferably 3 or less, more preferably 2 or less. More preferably, it is 1 or less.
  • a hard coat laminated film that can be suitably used as a member of an image display device can be obtained. The lower the yellowness index, the better.
  • the melt mass flow rate of the acrylic resin (measured in accordance with ISO 1133 under the conditions of 260 ° C. and 98.07 N) is preferably 0.1 to 20 g / 10 min from the viewpoint of extrusion load and melt film stability. 0.5 to 10 g / 10 min is preferred.
  • the acrylic resin may include a thermoplastic resin other than the acrylic resin; a pigment, an inorganic filler, an organic filler, a resin filler; a lubricant, an antioxidant, and a stable weather resistance, as long as it does not contradict the purpose of the present invention.
  • An additive such as an agent, a heat stabilizer, a release agent, an antistatic agent, and a surfactant can be further included.
  • the amount of these optional components is usually about 0.01 to 10 parts by mass with 100 parts by mass of the acrylic resin.
  • the transparent resin film is preferably a transparent multilayer film in which a first acrylic resin layer ( ⁇ 1); an aromatic polycarbonate resin layer ( ⁇ ); and a second acrylic resin layer ( ⁇ 2) are directly laminated in this order. is there.
  • a first acrylic resin layer ( ⁇ 1); an aromatic polycarbonate resin layer ( ⁇ ); and a second acrylic resin layer ( ⁇ 2) are directly laminated in this order. is there.
  • the present invention will be described on the assumption that the touch surface is formed on the ⁇ 1 layer side.
  • Acrylic resin is excellent in surface hardness but tends to be insufficient in cutting workability.
  • aromatic polycarbonate resin is excellent in machinability but tends to have insufficient surface hardness. Therefore, by using the transparent multilayer film having the above-mentioned layer structure, it is possible to easily obtain a hard coat laminated film that compensates for both weak points and is excellent in both surface hardness and cutting workability.
  • the layer thickness of the ⁇ 1 layer is not particularly limited, but is usually 20 ⁇ m or more, preferably 40 ⁇ m or more, more preferably 60 ⁇ m or more, and still more preferably 80 ⁇ m or more, from the viewpoint of the surface hardness of the hard coat laminated film of the present invention. Good.
  • the layer thickness of the ⁇ 2 layer is not particularly limited, but is preferably the same layer thickness as the ⁇ 1 layer from the viewpoint of curl resistance of the hard coat laminated film of the present invention.
  • the “same layer thickness” should not be interpreted as the same layer thickness in a physicochemically strict sense. It should be construed that the layer thickness is the same within the range of process and quality control that is usually performed industrially. This is because the curl resistance of the multilayer film can be kept good if the layer thickness is the same within the range of the amplitude of process and quality control that is usually performed industrially.
  • the layer thicknesses of 65 ⁇ m and 75 ⁇ m should be interpreted as the same. is there.
  • “the same layer thickness” is also referred to as “substantially the same layer thickness”.
  • the layer thickness of the ⁇ layer is not particularly limited, but may be usually 20 ⁇ m or more, preferably 80 ⁇ m or more from the viewpoint of cutting resistance of the hard coat laminated film of the present invention.
  • the acrylic resin used for the ⁇ 1 layer and the ⁇ 2 layer has been described above.
  • the acrylic resin used for the ⁇ 1 layer and the acrylic resin used for the ⁇ 2 layer have different resin characteristics, for example, different acrylic resins such as types, melt mass flow rates, and glass transition temperatures. Also good. From the viewpoint of curling resistance of the hard coat laminated film of the present invention, those having the same resin characteristics are preferably used. For example, using the same lot of the same grade is one preferred embodiment.
  • aromatic polycarbonate resin used for the ⁇ layer examples include aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A, dimethylbisphenol A, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, and phosgene.
  • One or a mixture of two or more aromatic polycarbonate resins such as a polymer obtained by a transesterification reaction with a diester can be used.
  • the aromatic polycarbonate resin include core-shell rubber.
  • the core-shell rubber is 0-30 parts by mass (aromatic polycarbonate-based resin 100-70 parts by mass), preferably 0-10 parts by mass (aromatic When used in an amount of 100 to 90 parts by mass of a polycarbonate-based resin, it is possible to further improve the cutting resistance and impact resistance of the hard coat laminated film.
  • the core shell rubber examples include methacrylic ester / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / ethylene / propylene rubber graft copolymer, and acrylonitrile / styrene / acrylic.
  • core-shell rubbers such as acid ester graft copolymers, methacrylic acid ester / acrylic acid ester rubber graft copolymers, and methacrylic acid ester / acrylonitrile / acrylic acid ester rubber graft copolymers.
  • the core-shell rubber one or a mixture of two or more of these can be used.
  • the aromatic polycarbonate-based resin may be a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate-based resin or the core-shell rubber; a pigment, an inorganic filler, an organic filler, a resin filler; Further, additives such as an antioxidant, a weather resistance stabilizer, a heat stabilizer, a release agent, an antistatic agent and a surfactant can be further included.
  • the amount of these optional components is usually about 0.01 to 10 parts by mass, where the total of the aromatic polycarbonate resin and the core-shell rubber is 100 parts by mass.
  • the transparent resin film has a first poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 1); an aromatic polycarbonate resin layer ( ⁇ ); a second poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 2).
  • a transparent multilayer film directly laminated in this order Poly (meth) acrylimide resin is excellent in heat resistance and surface hardness, but is likely to have insufficient cutting workability.
  • the aromatic polycarbonate resin is excellent in machinability but tends to have insufficient heat resistance and surface hardness. Therefore, by using the transparent multilayer film having the above-mentioned layer structure, it is possible to easily obtain a hard coat laminated film that compensates for the weaknesses of both and is excellent in any of heat resistance, surface hardness, and cutting workability. .
  • the method for producing the transparent resin film is not particularly limited.
  • the transparent resin film is directly laminated in this order: a first poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 1); an aromatic polycarbonate resin layer ( ⁇ ); a second poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 2).
  • a method described in JP-A-2015-083370 can be exemplified.
  • a corona discharge treatment or anchor coat is formed in advance in order to increase the adhesive strength with the hard coat on the hard coat forming surface or both surfaces of the transparent resin film.
  • An easy adhesion treatment such as
  • FIG. 1 is a cross-sectional conceptual diagram showing an example of a hard coat laminated film of the present invention.
  • first hard coat 1, first poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 1): 2, aromatic polycarbonate resin layer ( ⁇ ): 3, second poly (meth) acrylimide System resin layer ( ⁇ 2): 4 and second hard coat: 5.
  • the hard coat laminated film of the present invention may have an optional layer other than the first hard coat, the second hard coat, and the transparent resin film, if desired.
  • the optional layer include a third hard coat, an anchor coat layer, an adhesive layer, a transparent conductive layer, a high refractive index layer, a low refractive index layer, and an antireflection functional layer.
  • the third hard coat may have the same composition as the first hard coat or the second hard coat.
  • the hard coat laminated film of the present invention is placed on a JIS L0849: 2013 Gakushin type testing machine so that the first hard coat is on the surface, and # 0000 steel wool is attached to the friction terminals of the Gakushoku type testing machine. Then, after applying a load of 500 g, rubbing the surface of the first hard coat 9000 times in a reciprocating manner under the conditions of a moving speed of the friction terminal of 300 mm / min and a moving distance of 30 mm, It is preferable that it is not recognized. It is more preferable that no scratch is recognized after rubbing 10,000 times. More preferably, no scratches are observed after 11000 reciprocations. It is more preferable that no scratches are observed after 12,000 reciprocations. Most preferably, no scratches are observed after 13,000 round trips. It is preferable that no scratch is observed after rubbing more times. By having such scratch resistance, the hard coat laminated film of the present invention can be suitably used as an image display device member.
  • the hard coat laminated film of the present invention preferably has a total light transmittance (measured according to JIS K7361-1: 1997, using a turbidimeter “NDH2000” (trade name) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Above, more preferably 88% or more, still more preferably 90% or more. When the total light transmittance is 85% or more, the hard coat laminated film of the present invention can be suitably used as an image display device member. A higher total light transmittance is preferable.
  • the minimum bending radius is preferably 70 mm or less, more preferably 60 mm or less, and still more preferably 50 mm or less.
  • the minimum bending radius is preferably 70 mm or less, the hard coat laminated film of the present invention can be easily handled as a film roll, which is advantageous in terms of production efficiency.
  • the minimum bending radius is a value measured according to the test (v) of the following example.
  • the minimum bend radius is a bend radius immediately before a crack is generated on the surface of the bent portion when the hard coat laminated film is bent, and is an index indicating the limit of bending.
  • the bending radius is defined in the same way as the curvature radius.
  • the radius of curvature is defined as follows with reference to FIG.
  • the length from the M point to the N point of the curve is ⁇ S; the difference between the slope of the tangent at the M point and the slope of the tangent at the N point is ⁇ ; a straight line perpendicular to the tangent at the M point and intersecting at the M point
  • O the intersection point with a straight line that is perpendicular to the tangent line at the N point and intersects at the N point
  • the radius at this time is defined as the radius of curvature.
  • the water contact angle on the surface of the first hard coat is preferably 95 degrees or more, more preferably 100 degrees or more, and further preferably 105 degrees or more.
  • the first hard coat forms a touch surface.
  • the touch panel can be operated by sliding a finger or a pen as desired on the touch surface. From the viewpoint of sliding a finger or pen as desired, a higher water contact angle is preferable. There is no particular upper limit for the water contact angle, but about 120 degrees is usually sufficient.
  • the water contact angle is a value measured according to the test (vi) of the following Examples.
  • the water contact angle after wiping the surface of the first hard coat is preferably after 20,000 round trips, more preferably after 25,000 round trips, preferably 95 degrees or more, More preferably, it is 100 degrees or more, and further preferably 105 degrees or more.
  • the water contact angle after reciprocating 20,000 times of cotton wiping is 95 degrees or more, surface characteristics such as slipperiness can be maintained even if wiping with a handkerchief or the like is repeated.
  • the water contact angle after cotton wiping is a value measured according to the test (vii) of the following Examples.
  • the yellowness index of the hard coat laminated film of the present invention is preferably 3 or less, more preferably. Is 2 or less, more preferably 1 or less. The lower the yellowness index, the better. When the yellowness index is 3 or less, the hard coat laminated film of the present invention can be suitably used as an image display device member.
  • the hard coat laminated film of the present invention is placed on a JIS L0849: 2013 Gakushin type testing machine so that the first hard coat is on the surface, and # 0000 steel wool is attached to the friction terminals of the Gakushoku type testing machine. Then, after applying a load of 500 g and rubbing the surface of the first hard coat 9000 times reciprocally, when the friction part is visually observed, no scratch is observed, or after rubbing 10000 times reciprocally, No scratches are observed after rubbing 11000 round trips, or no scratches are observed after rubbing 12000 round trips, or after 13,000 round trips, No scratches are observed and / or the total light transmittance is 85% or more, 88% or more, or 90% or more, and / or The minimum bending radius is 70 mm or less, 60 mm or less, or 50 mm or less, and / or the water contact angle is 95 degrees or more, 100 degrees or more, or 105 degrees or more, and / or the first hard The water contact angle after 20,000 cotton swabs on the coat surface
  • the scratch resistance was evaluated according to the following criteria. A: No scratches were observed even after 13000 round trips. B: No scratches were observed after 12,000 round trips, but scratches were observed after 13,000 round trips. C: No scratches were observed after 11000 round trips, but scratches were observed after 12000 round trips. D: No scratches were observed after 10,000 round trips, but scratches were observed after 11,000 round trips. E: No scratches were observed after 9000 round trips, but scratches were observed after 10,000 round trips. F: Scratches could be recognized after 9000 round trips.
  • (Vii) Scratch resistance 2 (water contact angle after cotton wiping) JIS L0849 has a size of 150 mm in length and 50 mm in width, and a test piece taken so that the machine direction of the hard coat laminated film is the vertical direction of the test piece so that the first hard coat of the hard coat laminated film is on the surface.
  • the operation of measuring the water contact angle of the cotton wiping location was repeated and evaluated according to the following criteria. .
  • D The water contact angle was 95 degrees or more after 10,000 round trips, but the water contact angle was less than 95 degrees after 15,000 cycles.
  • Classification 2 The coating film was peeled along the edge of the cut and / or at the intersection. The area affected by the crosscut portion clearly exceeded 5% but never exceeded 15%.
  • Classification 3 The coating film was partially or completely peeled along the edge of the cut, and / or various parts of the eyes were partially or completely peeled off. The area affected by the crosscut portion clearly exceeded 15% but never exceeded 35%.
  • Classification 4 The coating film was partially or completely peeled along the edge of the cut, and / or several eyes were partially or completely peeled off. The area affected by the crosscut portion clearly exceeded 35% but never exceeded 65%.
  • Category 5 The case where the degree of peeling exceeded Category 4 was determined as the main category.
  • A Multifunctional (meth) acrylate:
  • A-1 Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. Tripentaerythritol acrylate, dipentaerythritol acrylate, monopentaerythritol acrylate, and polypentaerythritol acrylate mixture “Biscoat # 802” (trade name), containing tripentaerythritol acrylate The amount is 60% by mass.
  • A-2 Dipentaerythritol hexaacrylate. (6 functions)
  • (C) Leveling agent (C-1) Acrylic polymer leveling agent “BYK-399” (trade name) of Big Chemie Japan Co., Ltd .: solid content 100 mass%
  • (D) Inorganic fine particles (D-1) Silica fine particles having an average particle diameter of 20 nm and surface-treated with a silane coupling agent having a vinyl group
  • (E) Optional component: (E-1) Phenylketone photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) “SB-PI714” (product name) (E-2) ⁇ -hydroxyacetophenone photopolymerization initiator (2-hydroxy-1- (4- (4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl) phenyl) -2-methyl from BASF -Propan-1-one) "Irgacure 127" (trade name) (E-3) 1: 1 (mass ratio) mixed solvent of 1-methoxy-2-propanol and methyl isobutyl ketone (E-4) Surface treated with a silane coupling agent having a vinyl group and having an average particle diameter of 20 nm Silica fine particles
  • (H1) First hard coat forming paint: (H1-1) 100 parts by mass of (A-1), 2 parts by mass of (B-1) (0.40 parts by mass in terms of solid content), 0.06 parts by mass of (B-2) (in terms of solid content) 0.042 parts by mass), 3 parts by mass of (E-1), 1 part by mass of (E-2), and 120 parts by mass of (E-3) were mixed and stirred to obtain a paint.
  • Table 1 shows the composition. For the (B-1) and the component (B-2), values in terms of solid content are described in the table (the same applies hereinafter).
  • (H2) Second hard coat forming paint (H2-1) 100 parts by mass of (A-1), 0.5 parts by mass of (C-1), 3 parts by mass of (E-1), 1 part by mass of (E-2), and ( E-3) 120 parts by mass were mixed and stirred to obtain a paint. Table 1 shows the composition.
  • (P) Transparent resin film (P-1) A two-type, three-layer, multi-manifold co-extrusion T-die 6, a first mirror roll 8 (a roll that is fed to the next transfer roll with a molten film) and a second mirror roll 9 Using an apparatus including a winder equipped with a mechanism for pressing the molten film 7 (see FIG. 3), as an outer layer ( ⁇ 1 layer and ⁇ 2 layer) of a two-kind / three-layer multilayer resin film, poly (meta ) Acrylic imide “PLEXIMID TT50” (trade name) is used as an intermediate layer ( ⁇ layer), and aromatic polycarbonate “Caliver 301-4” (trade name) from Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd.
  • the setting conditions were a T die setting temperature of 300 ° C., a first mirror surface roll setting temperature of 130 ° C .; a second mirror surface roll setting temperature of 120 ° C., and a take-up speed of 6.5 m / min.
  • a single layer T die, a first mirror surface roll (a roll on the side of holding the molten film and feeding it to the next transfer roll) and a second mirror surface roll are provided with a mechanism for pressing the molten film
  • the first mirror roll and the second mirror roll rotating by continuously extruding the aromatic polycarbonate “Caliver 301-4” (trade name) from Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd. During this time, the supply was charged and pressed. As a result, a transparent resin film having a total thickness of 250 ⁇ m was obtained.
  • the setting conditions were a T-die setting temperature of 320 ° C., a first mirror surface roll setting temperature of 140 ° C .; a second mirror surface roll setting temperature of 120 ° C., and a take-up speed of 5.6 m / min.
  • Example 1 Corona discharge treatment was performed on both sides of the above (P-1).
  • the wetness index on both sides was 64 mN / m.
  • the above (H2-1) was applied on the surface of the ⁇ 1 layer side so as to have a wet thickness of 22.6 ⁇ m (thickness after curing: 10.5 ⁇ m) using a die type coating apparatus.
  • the high-pressure mercury lamp type ultraviolet irradiation device 10 and the diameter of 25.4 cm are passed.
  • a second hard coat was formed by using a curing device that faced the mirror surface metal roll 11 (see FIG.
  • Example 2-7 Examples 1S-5S Except having changed the coating material to be used to the thing shown in Table 1 or 2, creation of the hard coat laminated
  • FIG. The results are shown in Table 1 or 2. Since Example 2S had a water contact angle of less than 95 degrees from the beginning, the scratch resistance 2 test was omitted.
  • Example 8-10 Except having changed the thickness of the 1st and 2nd hard coat into the thickness shown in Table 3, creation of the hard coat laminated film and physical property measurement and evaluation were performed like Example 1. The results are shown in Table 3.
  • Examples 11-16 Except having changed the transparent resin film to be used to the thing shown in Table 3 or 4, creation of the hard coat laminated film and physical property measurement and evaluation were performed like Example 1. The results are shown in Table 3 or 4.
  • the hard coat laminated film of the present invention expressed physical properties suitable as a display face plate of an image display device having a touch panel function.
  • scratch resistance 1 steel wool resistance
  • First hard coat 2 First poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 1) 3: Aromatic polycarbonate resin layer ( ⁇ ) 4: Second poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 2) 5: 2nd hard coat 6: T die 7: Molten film 8: 1st mirror surface roll 9: 2nd mirror surface roll 10: Ultraviolet irradiation apparatus 11: Mirror surface metal roll 12: Web 13: Holding angle

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Abstract

本発明は、表層側から順に第１ハードコート及び透明樹脂フィルムの層を有し、第１ハードコートは、（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレート１００質量部；及び（Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤０．０１～７質量部を含み、かつ無機粒子を含まない塗料から形成されており；厚みが５～６０μｍであるハードコート積層フィルムである。成分（Ａ）は、トリペンタエリスリトールアクリレートと；ジペンタエリスリトールアクリレート、モノペンタエリスリトールアクリレート及びポリペンタエリスリトールアクリレートからなる群から選択される１種以上との混合物であってよい。

Description

ハードコート積層フィルム
　本発明は、ハードコート積層フィルムに関する。更に詳しくは、本発明は、耐擦傷性及び表面外観に優れたハードコート積層フィルムに関する。
　近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイ等の画像表示装置上に設置され、表示を見ながら指やペン等でタッチすることにより入力を行うことのできるタッチパネルが普及している。
　従来、タッチパネルのディスプレイ面板には、耐熱性、寸法安定性、高透明性、高表面硬度、及び高剛性などの要求特性に合致することから、ガラスを基材とする物品が使用されてきた。一方、ガラスには、耐衝撃性が低く割れ易い；加工性が低い；ハンドリングが難しい；比重が高く重い；ディスプレイの曲面化やフレキシブル化の要求に応えることが難しいなどの不都合がある。そこでガラスに替わる材料が盛んに研究されており、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、及びノルボルネン系重合体などの透明樹脂フィルム基材の表面に耐擦傷性に優れるハードコートを形成したハードコート積層フィルムが多数提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。しかし、その耐擦傷性はまだ不十分である。スチールウールなどで繰返し擦られたとしても傷の付かないハードコート積層フィルムが求められている。
特開２０１３－２０８８９６号公報 特開２０１２－０６２３８５号公報 特表２００７－５３６４０９号公報
　本発明の課題は、耐擦傷性及び表面外観に優れたハードコート積層フィルムを提供することにある。
　本発明者は、鋭意研究した結果、特定の構成のハードコート積層フィルムにより、上記課題を達成できることを見出した。
　すなわち、本発明の諸態様は、以下のとおりである。
［１］．
　表層側から順に第１ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、
　上記第１ハードコートは、
　（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレート１００質量部；及び
　（Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤０．０１～７質量部
を含み、かつ無機粒子を含まない塗料から形成されており；
　厚みが５～６０μｍである、
　ハードコート積層フィルム。
［２］．
　上記成分（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレートが、
　トリペンタエリスリトールアクリレートと；
　ジペンタエリスリトールアクリレート、モノペンタエリスリトールアクリレート、及び　ポリペンタエリスリトールアクリレートからなる群から選択される１種以上との混合物である、
　上記［１］項に記載のハードコート積層フィルム。
［３］．
　下記特性（ｉ）を満たす上記［１］又は［２］項に記載のハードコート積層フィルム：
　（ｉ）ハードコート積層フィルムを、上記第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ　Ｌ０８４９：２０１３の学振形試験機に置き、上記学振形試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、上記第１ハードコートの表面を往復９０００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察したとき、傷が認められない。
［４］．
　上記透明樹脂フィルムが、
　第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；
　芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；
　第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）が、
　この順に直接積層された透明多層フィルムである、
　上記［１］～［３］項の何れか１項に記載のハードコート積層フィルム。
［５］．
　上記［１］～［４］項の何れか１項に記載のハードコート積層フィルムの画像表示装置部材としての使用。
［６］．
　上記［１］～［４］項の何れか１項に記載のハードコート積層フィルムを含む画像表示装置。
　本発明のハードコート積層フィルムは、耐擦傷性及び表面外観に優れる。そのため、このハードコート積層フィルムは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイなどの画像表示装置の部材（タッチパネル機能を有する画像表示装置及びタッチパネル機能を有しない画像表示装置を含む。）、特にタッチパネル機能を有する画像表示装置のディスプレイ面板として好適に用いることができる。
本発明のハードコート積層フィルムの一例を示す断面図である。 曲率半径を説明する図である。 実施例で用いた製膜装置の概念図である。 実施例で用いた紫外線照射装置の概念図である。
　本発明のハードコート積層フィルムは、表面側から順に第１ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有する。
第１ハードコート
　上記第１ハードコートは、通常、本発明のハードコート積層フィルムの表面を形成する。上記第１ハードコートは、本発明のハードコート積層フィルムがタッチパネル機能を有する画像表示装置のディスプレイ面板として用いられる場合には、タッチ面を形成する。上記第１ハードコートは、良好な耐擦傷性を発現し、スチールウールなどで繰返し擦られたとしても傷が付かないようにする働きをする。
　上記第１ハードコートは、（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレート１００質量部；及び（Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤０．０１～７質量部を含み、かつ無機粒子を含まない塗料から形成されている。
　無機粒子（例えば、シリカ（二酸化珪素）；酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物、酸化アンチモン、及び酸化セリウム等の金属酸化物粒子；弗化マグネシウム、及び弗化ナトリウム等の金属弗化物粒子；金属硫化物粒子；金属窒化物粒子；及び金属粒子など）は、ハードコートの硬度を高めるのに効果が大きい。一方、無機粒子と上記成分（Ａ）などの樹脂成分との相互作用は弱く、耐擦傷性を不十分なものにする原因となっていた。そこで本発明においては、第１ハードコートには無機粒子を含まないようにしたものである。
　ここで無機粒子を「含まない」とは、有意な量の無機粒子を含んではいないという意味である。ハードコート形成用塗料の分野において、無機粒子の有意な量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、通常１質量部程度以上である。従って、無機粒子を「含まない」とは、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、無機粒子の量が通常０質量部以上、１質量部未満、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下と言い換えることもできる。
（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレート
　上記成分（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレートは、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートであって、トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上含むものである。上記成分（Ａ）は、トリペンタエリスリトールアクリレートを１００質量％以下、または１００質量％未満、または９０質量％以下、または８０質量％以下含んでよい。ここでのトリペンタエリスリトールアクリレートの質量割合は、上記成分（Ａ）の総和１００質量％に対するものである。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。上記成分（Ａ）は、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有するため、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成する働きをする。
　上記成分（Ａ）は、より好ましくはトリペンタエリスリトールアクリレートと；ジペンタエリスリトールアクリレート、モノペンタエリスリトールアクリレート、及びポリペンタエリスリトールアクリレートからなる群から選択される１種以上との混合物である。ここで上記混合物中のトリペンタエリスリトールアクリレートの含有量は、各成分の総和を１００質量％として、２０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０～８０質量％である。他の実施形態として、上記混合物中のトリペンタエリスリトールアクリレートの含有量は、各成分の総和を１００質量％として、２０～８０質量％、または４０～８０質量％であってよい。
　上記トリペンタエリスリトールアクリレートは、ペンタエリスリトールアクリレートが３つ連結した構造を有する化合物であって、８個又は７個（末端に水酸基が残存する場合）のアクリロイル基を有する。すなわち、上記トリペンタエリスリトールアクリレートは、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレート、またはトリペンタエリスリトールオクタアクリレート、またはそれらの混合物（質量比０：１００～１００：０）を指す。多官能ペンタエリスリトールアクリレートの一般構造を下記式（１）に示す。ここで、ｎ＝０以上の整数であり、Ｒは－Ｈ又は－ＣＯＣＨ＝ＣＨ２である。Ｒについての－Ｈ：－ＣＯＣＨ＝ＣＨ２のモル比は、特に限定されるものではないが、得られる塗料粘度の適正化の観点から、通常４０：６０～８０：２０であり、より典型的には５０：５０～７０：３０であってよい。下記式（１）においてｎ＝２のとき、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレートまたはトリペンタエリスリトールオクタアクリレートを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記ジペンタエリスリトールアクリレートは、ペンタエリスリトールアクリレートが２つ連結した構造を有する化合物であって、６個又は５個（末端に水酸基が残存する場合）のアクリロイル基を有する（ｎ＝１）。
　上記モノペンタエリスリトールアクリレートは、４個又は３個（末端に水酸基が残存する場合）のアクリロイル基を有する（ｎ＝０）。
　上記ポリペンタエリスリトールアクリレートは、ペンタエリスリトールアクリレートが４つ以上連結した構造を有する化合物であって、連結数をＮ（＝ｎ＋１）とすると、（２Ｎ＋２）個又は（２Ｎ＋１）個（末端に水酸基が残存する場合）のアクリロイル基を有する。理論的には、Ｎの上限は特にないが、これを含む塗料の粘度の適正化及び実際の合成可能性の観点から、通常６以下であってよい。
　上記成分（Ａ）は、トリペンタエリスリトールアクリレート、ジペンタエリスリトールアクリレート、モノペンタエリスリトールアクリレート、及びポリペンタエリスリトールアクリレート以外に、その他の多官能（メタ）アクリレートを含んでいてよい。このようなその他の多官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２’－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有２官能反応性モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、及びエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有３官能反応性モノマー；ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールテトラメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有４官能反応性モノマー；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有６官能反応性モノマー；及びこれらの１種以上を構成モノマーとする重合体（オリゴマーやプレポリマー）を挙げることができる。上記その他の多官能（メタ）アクリレートとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
（Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤
　上記成分（Ｂ）は、分子内に（メタ）アクリロイル基とフルオロポリエーテル基とを含有する化合物を含む撥水剤である。上記成分（Ｂ）は、分子内にフルオロポリエーテル基を含有する点で、上記成分（Ａ）とは明確に区別される。上記成分（Ａ）に含まれる多官能（メタ）アクリレートは、分子内にフルオロポリエーテル基を含有しない。本明細書において、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を含有し、かつフルオロポリエーテル基を含有する化合物は、上記成分（Ｂ）である。
　上記成分（Ｂ）の（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤は、耐擦傷性、指すべり性、汚れの付着防止性、及び汚れの拭取り性を高める働きをする。上記成分（Ｂ）は、分子内に（メタ）アクリロイル基を有するため、上記成分（Ａ）と化学結合ないしは強く相互作用し、ブリードアウトするなどのトラブルが抑止されている。上記成分（Ｂ）としては、上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との化学結合ないしは相互作用を適宜調節し、透明性を高く保ちつつ良好な撥水性を発現させる観点から、アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤とメタアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤との混和物が好ましい。
　上記成分（Ｂ）の（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）がブリードアウトするなどのトラブルを防止する観点から、通常７質量部以下、好ましくは４質量部以下、より好ましくは２質量部以下である。一方、上記成分（Ｂ）の（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤の配合量は、その使用効果を得るという観点から、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上である。この撥水剤の配合量は、通常０．０１質量部以上７質量部以下であり、好ましくは、０．０１質量部以上４質量部以下または０．０１質量部以上２質量部以下であってよく、あるいは好ましくは０．０５質量部以上７質量部以下または０．０５質量部以上４質量部以下または０．０５質量部以上２質量部以下であってよく、あるいは好ましくは０．１質量部以上７質量部以下または０．１質量部以上４質量部以下または０．１質量部以上２質量部以下であってよい。
　上記第１ハードコート形成用塗料には、活性エネルギー線による硬化性を良好にする観点から、１分子中に２以上のイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物及び／又は光重合開始剤を更に含ませることが好ましい。
　上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、メチレンビス－４－シクロヘキシルイソシアネート；トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート；及び、上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤などを挙げることができる。上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。また、架橋の際には、必要に応じてジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどの触媒を添加してもよい。
　上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル－ｏ－ベンゾイルベンゾエート、４－メチルベンゾフェノン、４、４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物；アセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物；メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；チオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物；トリアジン系化合物；ビイミダゾール化合物；アシルフォスフィンオキサイド系化合物；チタノセン系化合物；オキシムエステル系化合物；オキシムフェニル酢酸エステル系化合物；ヒドロキシケトン系化合物；及び、アミノベンゾエート系化合物などを挙げることができる。上記光重合開始剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　上記光重合開始剤として、アセトフェノン系光重合開始剤を２種以上、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンと２－ヒロドキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル）フェニル）－２－メチル－プロパン－１－オンとを併用することは好ましい。ハードコートの着色を抑制しつつ、十分に硬化させることができる。
　上記第１ハードコート形成用塗料には、所望に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、有機微粒子、及び有機着色剤などの添加剤を１種又は２種以上含ませることができる。
　上記第１ハードコート形成用塗料は、塗工し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含んでいてもよい。上記溶剤は、上記成分（Ａ）、上記成分（Ｂ）、及びその他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、１－メトキシ－２－プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどを挙げることができる。上記溶剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　上記第１ハードコート形成用塗料は、これらの成分を混合、攪拌することにより得ることができる。
　上記第１ハードコート形成用塗料を用いて上記第１ハードコートを形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。上記方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法をあげることができる。
　上記第１ハードコートの厚みは、耐擦傷性の観点から、５μｍ以上、好ましくは７μｍ以上、より好ましく８μｍ以上、更に好ましくは９μｍ以上である。一方、上記第１ハードコートの厚みは、本発明のハードコート積層フィルムの耐曲げ性を良好に保ち、フィルムロールとして容易に取り扱えるようにする観点から、通常６０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下であってよい。
　加えて、第１ハードコートの厚みは、好ましくは５μｍ以上６０μｍ以下または５μｍ以上３０μｍ以下または５μｍ以上２０μｍ以下または５μｍ以上１５μｍ以下、あるいは７μｍ以上６０μｍ以下または７μｍ以上３０μｍ以下または７μｍ以上２０μｍ以下または７μｍ以上１５μｍ以下、あるいは８μｍ以上６０μｍ以下または８μｍ以上３０μｍ以下または８μｍ以上２０μｍ以下または８μｍ以上１５μｍ以下、あるいは９μｍ以上６０μｍ以下または９μｍ以上３０μｍ以下または９μｍ以上２０μｍ以下または９μｍ以上１５μｍ以下であってよい。
第２ハードコート
　本発明のハードコート積層フィルムは、好ましくは、表層側から順に第１ハードコート、透明樹脂フィルムの層、及び第２ハードコートを有する。上記第２ハードコートを形成することにより、ハードコート積層フィルムを一方へカールさせようとする力（以下、カール力と略すことがある。）と他方へカールさせようとする力とが両方働くことになる。そしてこの２つのカール力が相殺されてゼロになるようにすることにより、カールの発生を抑制することができる。
　また近年、画像表示装置の軽量化を目的に、ディスプレイ面板の裏側にタッチ・センサが直接形成された２層構造のタッチパネル（所謂ワン・ガラス・ソリューション）が提案されている。また更なる軽量化のため、所謂ワン・ガラス・ソリューションを代替するワン・プラスチック・ソリューションも提案されている。本発明のハードコート積層フィルムを、所謂ワン・ガラス・ソリューションを代替するワン・プラスチック・ソリューションに用いる場合には、上記第２ハードコートを形成することにより、印刷面として好適な特性を付与することが容易になる。
　上記第２ハードコートは、特に制限されず、任意の塗料を用い、任意の方法で形成することができる。
　上記第２ハードコートは、好ましくは、耐カール性の観点から、（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレート１００質量部；及び（Ｃ）レベリング剤０．０１～１０質量部を含む塗料から形成されている。
　上記成分（Ａ）のトリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレートについては、第１ハードコート形成用塗料の説明において上述した。上記成分（Ａ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。また、第２ハードコート用の上記成分（Ａ）としては、耐カール性の観点から、上記第１ハードコート形成用塗料で用いるものと同じものがより好ましい。
（Ｃ）レベリング剤
　上記第２ハードコート形成用塗料には、上記第２ハードコートの表面を平滑なものにする観点から、レベリング剤を含ませることが好ましい。
　上記レベリング剤としては、例えば、アクリル系レベリング剤、シリコン系レベリング剤、弗素系レベリング剤、シリコン・アクリル共重合体系レベリング剤、弗素変性アクリル系レベリング剤、弗素変性シリコン系レベリング剤、及びこれらに官能基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、及びイソシアネート基など。）を導入したレベリング剤などを挙げることができる。これらの中で、上記成分（Ｃ）のレベリング剤としては、印刷適性の観点から、アクリル系レベリング剤、及びシリコン・アクリル共重合体系レベリング剤が好ましい。上記成分（Ｃ）のレベリング剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　上記成分（Ｃ）のレベリング剤の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記第２ハードコートの表面を平滑なものにする観点から、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上である。一方、上記成分（Ｃ）のレベリング剤の配合量は、上記成分（Ｃ）がブリードアウトするなどトラブルを防止する観点から、通常１０質量部以下、好ましくは７質量部以下、より好ましくは４質量部以下、さらに好ましくは２質量部以下であってよい。
　上記成分（Ｃ）のレベリング剤の配合量は、通常０．０１質量部以上１０質量部以下、好ましくは０．０１質量部以上７質量部以下または０．０１質量部以上４質量部以下または０．０１質量部以上２質量部以下、あるいは好ましくは０．１質量部以上１０質量部以下または０．１質量部以上７質量部以下または０．１質量部以上４質量部以下または０．１質量部以上２質量部以下、あるいは好ましくは０．２質量部以上１０質量部以下または０．２質量部以上７質量部以下または０．２質量部以上４質量部以下または０．２質量部以上２質量部以下であってよい。
　上記第２ハードコート形成用塗料には、活性エネルギー線による硬化性を良好にする観点から、１分子中に２以上のイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物及び／又は光重合開始剤を更に含ませることが好ましい。
　上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物については、第１ハードコート形成用塗料の説明において上述した。上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　上記光重合開始剤については、第１ハードコート形成用塗料の説明において上述した。上記光重合開始剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　上記第２ハードコート形成用塗料には、所望に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、無機微粒子、及び有機微粒子などの添加剤を１種又は２種以上含ませることができる。
　上記第２ハードコート形成用塗料は、塗工し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含んでいてもよい。上記溶剤は上記成分（Ａ）、上記成分（Ｃ）、及びその他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、例えば、１－メトキシ－２－プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどを挙げることができる。これらの中で、１－メトキシ－２－プロパノールが好ましい。上記溶剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　上記第２ハードコート形成用塗料は、これらの成分を混合、攪拌することにより得ることができる。
　上記第２ハードコート形成用塗料を用いて上記第２ハードコートを形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。上記方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法を挙げることができる。
　上記第２ハードコートの厚みは、特に制限されないが、耐曲げ性の観点から、通常６０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下であってよい。上記第２ハードコートの厚みは、通常５μｍ以上、好ましくは７μｍ以上、より好ましく８μｍ以上、更に好ましくは９μｍ以上であってよい。
　加えて、第２ハードコートの厚みは、好ましくは５μｍ以上６０μｍ以下または５μｍ以上３０μｍ以下または５μｍ以上２０μｍ以下または５μｍ以上１５μｍ以下、あるいは７μｍ以上６０μｍ以下または７μｍ以上３０μｍ以下または７μｍ以上２０μｍ以下または７μｍ以上１５μｍ以下、あるいは８μｍ以上６０μｍ以下または８μｍ以上３０μｍ以下または８μｍ以上２０μｍ以下または８μｍ以上１５μｍ以下、あるいは９μｍ以上６０μｍ以下または９μｍ以上３０μｍ以下または９μｍ以上２０μｍ以下または９μｍ以上１５μｍ以下であってよい。
　また上記第２ハードコートの厚みは、耐カール性の観点から、上記第１ハードコートと同一の厚みであってよい。
　ここで「同一の厚み」とは、物理化学的に厳密な意味で完全に同一の厚みと解釈されるべきではない。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同一の厚みと解釈されるべきである。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同一の厚みであれば、耐カール性を良好にすることができるからである。ハードコートの厚み（硬化後）は、通常－０．５～＋０．５μｍ程度の幅で工程・品質管理されるものであるから、厚み１０μｍと同１１μｍとは同一と解釈されるべきである。ここでの「同一の厚み」は、「実質的に同一の厚み」とも言い換えられる。
透明樹脂フィルム
　上記透明樹脂フィルムは、上記第１ハードコートを、又は、上記第１ハードコート及び上記第２ハードコートを、その上に形成するための透明フィルム基材となる層である。上記透明樹脂フィルムとしては、高い透明性を有し、かつ着色のないものであること以外は制限されず、任意の透明樹脂フィルムを用いることができる。上記透明樹脂フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；エチレンノルボルネン共重合体等の環状炭化水素系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体等のアクリル系樹脂；芳香族ポリカーボネート系樹脂；ポリプロピレン、及び４－メチル－ペンテン－１等のポリオレフィン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリマー型ウレタンアクリレート系樹脂；及びポリイミド系樹脂などのフィルムを挙げることができる。これらのフィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。また、これらのフィルムは、これらの１種又は２種以上を、２層以上積層した積層フィルムを包含する。
　上記透明樹脂フィルムの厚みは、特に制限されず、所望により任意の厚みにすることができる。本発明のハードコート積層フィルムの取扱性の観点からは、通常２０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上であってよい。本発明のハードコート積層フィルムをタッチパネルのディスプレイ面板として用いる場合には、剛性を保持する観点から、透明樹脂フィルムの厚みは、通常１００μｍ以上、好ましくは２００μｍ以上、より好ましくは３００μｍ以上であってよい。また、タッチパネルの薄型化の要求に応える観点から、透明樹脂フィルムの厚みは、通常１５００μｍ以下、好ましくは１２００μｍ以下、より好ましくは１０００μｍ以下であってよい。タッチパネルのディスプレイ面板以外の高い剛性を必要としない用途に適用する場合、経済性の観点から、透明樹脂フィルムの厚みは、通常２５０μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下であってよい。
　上記透明樹脂フィルムは、好ましくは、アクリル系樹脂の透明樹脂フィルムである。ここでの用語「アクリル系樹脂」は、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂を包含する。
　上記アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主として（通常５０モル％以上、好ましくは６５モル％以上、より好ましくは７０モル％以上）含む共重合体、及びこれらの変性体などを挙げることができる。なお、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルの意味である。また（共）重合体とは、重合体又は共重合体の意味である。
　上記（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体などを挙げることができる。
　上記（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主として含む共重合体としては、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸・（メタ）アクリル酸メチル共重合、及びＮ－置換マレイミド・（メタ）アクリル酸メチル共重合などを挙げることができる。
　上記変性体としては、例えば、分子内環化反応によりラクトン環構造が導入された重合体；分子内環化反応によりグルタル酸無水物が導入された重合体；及び、イミド化剤（例えば、メチルアミン、シクロヘキシルアミン、及びアンモニアなど）と反応させることによりイミド構造が導入された重合体（以下、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂という。）などを挙げることができる。
　上記アクリル系樹脂の透明樹脂フィルムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物のフィルムを挙げることができる。またこれらのフィルムは、これらの１種又は２種以上を、２層以上積層した積層フィルムを包含する。
　上記透明樹脂フィルムは、より好ましくは、ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体のフィルムである。ここでのビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体は、重合性モノマーとして、（メタ）アクリル酸メチル及びビニルシクロヘキサンから形成された、または、（メタ）アクリル酸メチル及びビニルシクロヘキサン並びにこれらと共重合可能なモノマーから形成された共重合体である。ここで該共重合可能なモノマーは、通常、炭素・炭素二重結合を有する化合物であり、典型的にはエチレン性二重結合を有する化合物である。このような透明樹脂フィルムを用いることで、表面硬度、耐擦傷性、透明性、表面平滑性、外観、剛性、及び耐湿性に優れたハードコート積層フィルムとなり、タッチパネルのディスプレイ面板として好適に用いることができる。上記ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体中の（メタ）アクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量は、全重合性モノマー（（メタ）アクリル酸メチル、ビニルシクロヘキサン、及び（存在する場合）これらと共重合可能なモノマー）に由来する構造単位の総和を１００モル％として、通常５０～９５モル％、好ましくは６５～９０モル％、より好ましくは７０～８５モル％であってよい。
　好ましい他の実施態様として、上記透明樹脂フィルムは、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のフィルムであってよい。このような透明樹脂フィルムを用いることで、表面硬度、耐擦傷性、透明性、表面平滑性、外観、剛性、耐熱性、及び耐熱寸法安定性に優れたハードコート積層フィルムとなり、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることができる。
　上記アクリル系樹脂の黄色度指数（ＪＩＳ　Ｋ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００（商品名）」を用いて測定。）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。黄色度指数が３以下のアクリル系樹脂を用いることによって、画像表示装置の部材として好適に用いることができるハードコート積層フィルムを得ることができる。黄色度指数は低いほど好ましい。
　上記アクリル系樹脂のメルトマスフローレート（ＩＳＯ１１３３に従い、２６０℃、９８．０７Ｎの条件で測定。）は、押出負荷や溶融フィルムの安定性の観点から、好ましくは０．１～２０ｇ／１０分、より好ましくは０．５～１０ｇ／１０分である。
　また上記アクリル系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、アクリル系樹脂を１００質量部としたとき、０．０１～１０質量部程度である。
　上記透明樹脂フィルムは、好ましくは、第一アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二アクリル系樹脂層（α２）が、この順に直接積層された透明多層フィルムである。なお、本明細書においては、上記α１層側にタッチ面が形成されるものとして本発明を説明する。
　アクリル系樹脂は表面硬度には優れているが、切削加工性が不十分になり易い。それに対して、芳香族ポリカーボネート系樹脂は切削加工性には優れているが、表面硬度が不十分になり易い。そのため上記の層構成の透明多層フィルムを用いることにより、両者の弱点を補い合い、表面硬度、及び切削加工性の何れにも優れたハードコート積層フィルムを容易に得ることができるようになる。
　上記α１層の層厚みは、特に制限されないが、本発明のハードコート積層フィルムの表面硬度の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは６０μｍ以上、更に好ましくは８０μｍ以上であってよい。
　上記α２層の層厚みは、特に制限されないが、本発明のハードコート積層フィルムの耐カール性の観点から、上記α１層と同じ層厚みであることが好ましい。
　なお、ここで「同じ層厚み」とは、物理化学的に厳密な意味で同じ層厚みと解釈されるべきではない。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みと解釈されるべきである。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みであれば、多層フィルムの耐カール性を良好に保つことができるからである。Ｔダイ共押出法による無延伸多層フィルムの場合には、通常－５～＋５μｍ程度の幅で工程・品質管理されるものであるから、層厚み６５μｍと同７５μｍとは同一と解釈されるべきである。ここでの「同じ層厚み」は、「実質的に同じ層厚み」とも言い換えられる。
　上記β層の層厚みは、特に制限されないが、本発明のハードコート積層フィルムの耐切削性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは８０μｍ以上であってよい。
　上記α１層及び上記α２層に用いるアクリル系樹脂については、上述した。
　なお、上記α１層に用いるアクリル系樹脂と、上記α２層に用いるアクリル系樹脂とは、異なる樹脂特性のもの、例えば、種類、メルトマスフローレート、及びガラス転移温度などの異なるアクリル系樹脂を用いてもよい。本発明のハードコート積層フィルムの耐カール性の観点から、同じ樹脂特性のものを用いることが好ましい。例えば、同一グレードの同一ロットを用いるのは、好ましい実施態様の一つである。
　上記β層に用いる芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの界面重合法によって得られる重合体；ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られる重合体などの芳香族ポリカーボネート系樹脂の１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　上記芳香族ポリカーボネート系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムを挙げることができる。芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、コアシェルゴムを０～３０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００～７０質量部）、好ましくは０～１０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００～９０質量部）の量で用いることにより、ハードコート積層フィルムの耐切削加工性や耐衝撃性をより高めることができる。
　上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体及びメタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムを挙げることができる。コアシェルゴムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　また、上記芳香族ポリカーボネート系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、芳香族ポリカーボネート系樹脂やコアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤及び界面活性剤等の添加剤などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、０．０１～１０質量部程度である。
　上記透明樹脂フィルムは、好ましい一態様として、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）が、この順に直接積層された透明多層フィルムであってよい。ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は、耐熱性や表面硬度には優れているが、切削加工性が不十分になり易い。それに対して、芳香族ポリカーボネート系樹脂は、切削加工性には優れているが、耐熱性や表面硬度が不十分になり易い。そのため上記の層構成の透明多層フィルムを用いることにより、両者の弱点を補い合い、耐熱性、表面硬度、及び切削加工性の何れにも優れたハードコート積層フィルムを容易に得ることができるようになる。
　上記透明樹脂フィルムの製造方法は特に制限されない。上記透明樹脂フィルムが第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）が、この順に直接積層された透明多層フィルムである場合の好ましい製造方法としては、特開２０１５－０８３３７０号公報に記載された方法を挙げることができる。また、上記第１ハードコートや上記第２ハードコートを形成するに際し、上記透明樹脂フィルムのハードコート形成面又は両面に、ハードコートとの接着強度を高めるため、事前にコロナ放電処理やアンカーコート形成などの易接着処理を施してもよい。
　図１は、本発明のハードコート積層フィルムの一例を示す断面の概念図である。タッチ面側から順に、第１ハードコート：１、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）：２、芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）：３、第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）：４、及び第２ハードコート：５を有している。
　本発明のハードコート積層フィルムは、所望により、上記第１ハードコート、上記第２ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層以外の任意の層を有していてもよい。上記任意の層としては、例えば、第３のハードコート、アンカーコート層、粘着剤層、透明導電層、高屈折率層、低屈折率層、及び反射防止機能層などを挙げることができる。第３のハードコートは、例えば、上記第１のハードコート又は第２のハードコートと同様の組成を有していてよい。
　本発明のハードコート積層フィルムは、上記第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ　Ｌ０８４９：２０１３の学振形試験機に置き、上記学振形試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、摩擦端子の移動速度３００ｍｍ／分、移動距離３０ｍｍの条件で、上記第１ハードコートの表面を往復９０００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察したとき、傷が認められないものであることが好ましい。往復１００００回擦った後、傷が認められないものであることがより好ましい。往復１１０００回擦った後、傷が認められないものであることが更に好ましい。往復１２０００回擦った後、傷が認められないものであることが一層好ましい。往復１３０００回擦った後、傷が認められないものであることが最も好ましい。より多い回数擦った後、傷が認められないものであることが好ましい。このような耐擦傷性を有することにより、本発明のハードコート積層フィルムは、画像表示装置部材として好適に用いることができる。
　本発明のハードコート積層フィルムは、全光線透過率（ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００」（商品名）を用いて測定。）が好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上、更に好ましくは９０％以上である。全光線透過率が８５％以上であることにより、本発明のハードコート積層フィルムは、画像表示装置部材として好適に用いることができる。全光線透過率は高いほど好ましい。
　本発明のハードコート積層フィルムは、最小曲げ半径が好ましくは７０ｍｍ以下、より好ましくは６０ｍｍ以下、更に好ましくは５０ｍｍ以下である。最小曲げ半径が好ましくは７０ｍｍ以下であることにより、本発明のハードコート積層フィルムは、フィルムロールとして容易に扱うことができるようになり、製造効率などの点で有利になる。最小曲げ半径は小さいほど好ましい。ここで最小曲げ半径は、下記実施例の試験（ｖ）に従い測定した値である。なお最小曲げ半径は、ハードコート積層フィルムを折り曲げたとき、曲げ部の表面にクラックが発生する直前の曲げ半径であり、曲げの限界を示す指標である。曲げ半径は、曲率半径と同様に定義される。
　曲率半径は、図２を参照して以下のように定義される。曲線のＭ点からＮ点までの長さをΔＳ；Ｍ点における接線の傾きと、Ｎ点における接線の傾きとの差をΔα；Ｍ点における接線と垂直であり、かつＭ点で交わる直線と、Ｎ点における接線と垂直であり、かつＮ点で交わる直線との交点をＯとしたとき、ΔＳが十分に小さいときは、Ｍ点からＮ点までの曲線は円弧に近似することができる（図２）。このときの半径が曲率半径と定義される。また曲率半径をＲとすると、∠ＭＯＮ＝Δαであり、ΔＳが十分に小さいときは、Δαも十分に小さいから、ΔＳ＝ＲΔαが成り立ち、Ｒ＝ΔＳ／Δαである。
　本発明のハードコート積層フィルムは、上記第１ハードコート表面の水接触角が好ましくは９５度以上、より好ましくは１００度以上、更に好ましくは１０５度以上である。本発明のハードコート積層フィルムをタッチパネルのディスプレイ面板として用いる場合、上記第１ハードコートはタッチ面を形成することになる。上記第１ハードコート表面の水接触角が９５度以上であることにより、タッチ面上において、指やペンを思い通りに滑らし、タッチパネルを操作することができるようになる。指やペンを思い通りに滑らせるという観点からは、水接触角は高い方が好ましい。水接触角の上限は特にないが、通常は１２０度程度で十分である。ここで水接触角は、下記実施例の試験（ｖｉ）に従い測定した値である。
　本発明のハードコート積層フィルムは、上記第１ハードコート表面の綿拭後の水接触角が好ましくは往復２万回後、より好ましくは往復２万５千回後において、好ましくは９５度以上、より好ましくは１００度以上、更に好ましくは１０５度以上である。往復２万回綿拭後の水接触角が９５度以上であることにより、ハンカチなどで繰返し拭かれたとしても指すべり性などの表面特性を維持することができる。水接触角９５度以上を維持できる綿拭回数は多いほど好ましい。ここで綿拭後の水接触角は、下記実施例の試験（ｖｉｉ）に従い測定した値である。
　本発明のハードコート積層フィルムの黄色度指数（ＪＩＳ　Ｋ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００」（商品名）を用いて測定。）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。黄色度指数は低いほど好ましい。黄色度指数が３以下であることにより、本発明のハードコート積層フィルムは、画像表示装置部材として好適に用いることができる。
　本発明のハードコート積層フィルムは、上記第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ　Ｌ０８４９：２０１３の学振形試験機に置き、上記学振形試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、上記第１ハードコートの表面を往復９０００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察したとき、傷が認められないものであり、もしくは往復１００００回擦った後、傷が認められないものであり、もしくは往復１１０００回擦った後、傷が認められないものであり、もしくは往復１２０００回擦った後、傷が認められないものであり、もしくは往復１３０００回擦った後、傷が認められないものであり、かつ／または、全光線透過率が、８５％以上、８８％以上、もしくは９０％以上であり、かつ／または、最小曲げ半径が、７０ｍｍ以下、６０ｍｍ以下、もしくは５０ｍｍ以下であり、かつ／または、水接触角が、９５度以上、１００度以上、もしくは１０５度以上であり、かつ／または、上記第１ハードコート表面の往復２万回綿拭後の水接触角が、９５度以上、１００度以上、若しくは１０５度以上であり、もしくは往復２万５千回綿拭後の水接触角が、９５度以上、１００度以上、若しくは１０５度以上であり、かつ／または、黄色度指数が、３以下、２以下、もしくは１以下であってよい。
　以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
物性の測定・評価方法
（ｉ）耐擦傷性１（耐スチールウール性）
　ハードコート積層フィルムを、第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ　Ｌ０８４９：２０１３の学振形試験機（摩擦試験機２形）に置いた。続いて、学振形試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、摩擦端子の移動速度３００ｍｍ／分、移動距離３０ｍｍの条件で、試験片の表面を往復９０００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察した。傷が認められない場合には、更に往復１０００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察する作業を繰り返した。耐擦傷性を、以下の基準で評価した。
　Ａ：往復１３０００回後でも傷は認められなかった。
　Ｂ：往復１２０００回後では傷は認められなかったが、往復１３０００回後には傷を認めることができた。
　Ｃ：往復１１０００回後では傷は認められなかったが、往復１２０００回後には傷を認めることができた。
　Ｄ：往復１００００回後では傷は認められなかったが、往復１１０００回後には傷を認めることができた。
　Ｅ：往復９０００回後では傷は認められなかったが、往復１００００回後には傷を認めることができた。
　Ｆ：往復９０００回後で傷を認めることができた。
（ｉｉ）全光線透過率
　ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００」（商品名）を用いて、全光線透過率を測定した。
（ｉｉｉ）ヘーズ
　ＪＩＳ　Ｋ７１３６：２０００に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００」（商品名）を用いて、ヘーズを測定した。
（ｉｖ）黄色度指数
　ＪＩＳ　Ｋ７１０５：１９８１に従い、島津製作所社製の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００」（商品名）を用いて、黄色度指数を測定した。
（ｖ）最小曲げ半径
　ＪＩＳ－Ｋ６９０２：２００７の曲げ成形性（Ｂ法）を参考とし、温度２３℃±２℃、相対湿度５０±５％にて２４時間状態調節した試験片について、曲げ温度２３℃±２℃、折り曲げ線はハードコート積層フィルムのマシン方向と直角となる方向とし、ハードコート積層フィルムの第１ハードコートが外側となるように折り曲げて曲面が形成されるようにして測定を行った。クラックが発生しなかった成形ジグのうち正面部分の半径の最も小さいものの正面部分の半径を最小曲げ半径とした。この「正面部分」は、ＪＩＳ　Ｋ６９０２：２００７の１８．２項に規定されたＢ法における成形ジグに関する同用語を意味する。
（ｖｉ）水接触角
　ハードコート積層フィルムの第１ハードコート面を、ＫＲＵＳＳ社の自動接触角計「ＤＳＡ２０」（商品名）を使用し、水滴の幅と高さとから算出する方法（ＪＩＳ　Ｒ３２５７：１９９９を参照）で、水接触角を測定した。
（ｖｉｉ）耐擦傷性２（綿拭後の水接触角）
　縦１５０ｍｍ、横５０ｍｍの大きさで、ハードコート積層フィルムのマシン方向が試験片の縦方向となるように採取した試験片を、ハードコート積層フィルムの第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ　Ｌ０８４９：２０１３の学振形試験機に置き、学振形試験機の摩擦端子に、４枚重ねのガーゼ（川本産業株式会社の医療用タイプ１ガーゼ）で覆ったステンレス板（縦１０ｍｍ、横１０ｍｍ、厚み１ｍｍ）を取付け、該ステンレス板の縦横面が試験片と接触するようにセットし、３５０ｇ荷重を載せ、試験片の第１ハードコート面を、摩擦端子の移動距離６０ｍｍ、速度１往復／秒の条件で往復１万回擦った後、上記（ｖｉ）の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定した。水接触角が９５度以上であるときは、更に往復５千回擦った後、上記（ｖｉ）の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
　Ａ：往復２万５千回後でも水接触角が９５度以上であった。
　Ｂ：往復２万回後では水接触角が９５度以上であったが、２万５千回後は水接触角が９５度未満であった。
　Ｃ：往復１万５千回後では水接触角が９５度以上であったが、２万回後は水接触角が９５度未満であった。
　Ｄ：往復１万回後では水接触角が９５度以上であったが、１万５千回後は水接触角が９５度未満であった。
　Ｅ：往復１万回後で水接触角が９５度未満であった。
（ｖｉｉｉ）表面平滑性（表面外観）
　ハードコート積層フィルムの表面（両方の面）を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。
　◎（非常に良好）：表面にうねりや傷がなかった。間近に光を透かし見ても、曇感がなかった。
　○（良好）：間近に光を透かし見ると、僅かな曇感のある箇所があった。
　△（やや不良）：間近に見ると、表面にうねりや傷を僅かに認められた。また曇感があった。
　×（不良）：表面にうねりや傷を多数認めることができた。また、明らかな曇感があった。
（ｉｘ）碁盤目試験（密着性）
　ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－６：１９９９に従い、ハードコート積層フィルムに第１ハードコート面側形成されたハードコート面側から、碁盤目の切れ込みを１００マス（１マス＝１ｍｍ×１ｍｍ）入れた後、密着試験用テープを碁盤目へ貼り付けて指でしごいた後、剥がした。評価基準はＪＩＳの上記規格の表１に従った。
　分類０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥れがなかった。
　分類１：カットの交差点において塗膜の小さな剥れがあった。クロスカット部分で影響を受けた面積は、明確に５％を上回ることはなかった。
　分類２：塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点において剥れていた。クロスカット部分で影響を受けた面積は、明確に５％を超えるが１５％を上回ることはなかった。
　分類３：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥れていた。クロスカット部分で影響を受けた面積は、明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはなかった。
　分類４：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び／又は数箇所の目が、部分的又は全面的に剥れていた。クロスカット部分で影響を受けた面積は、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはなかった。
　分類５：剥れの程度が分類４を超える場合を本分類とした。
（ｘ）切削加工性（曲線状切削加工線の状態）：
　コンピュータにより自動制御を行うルーター加工機を使用し、ハードコート積層フィルムに、直径２ｍｍの真円形の切削孔と直径０．５ｍｍの真円形の切削孔を設けた。このとき使用したミルは刃先の先端形状が円筒丸型の超硬合金製４枚刃、ニック付きのものであり、刃径は加工箇所に合わせて適宜選択した。続いて直径２ｍｍの切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡（１００倍）観察し、以下の基準で評価した。同様に直径０．５ｍｍの切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡（１００倍）観察し、以下の基準で評価した。表には前者の結果－後者の結果の順に記載した。
　◎（非常に良好）：顕微鏡観察でもクラック、ヒゲは認められなかった
　○（良好）：顕微鏡観察でもクラックは認められなかった。しかしヒゲは認められた。
　△（やや不良）目視でクラックは認められなかった。しかし、顕微鏡観察ではクラックが認められた。
　×（不良）：目視でもクラックが認められた。
（ｘｉ）鉛筆硬度
　ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に従い、７５０ｇ荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ」（商品名）を用い、ハードコート積層フィルムの第１ハードコート面について鉛筆硬度を測定した。
使用した原材料
（Ａ）多官能（メタ）アクリレート：
　（Ａ－１）大阪有機化学工業株式会社のトリペンタエリスリトールアクリレート、ジペンタエリスリトールアクリレート、モノペンタエリスリトールアクリレート、及びポリペンタエリスリトールアクリレートの混合物「ビスコート＃８０２」（商品名）、トリペンタエリスリトールアクリレートの含有量は６０質量％。
　（Ａ－２）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。（６官能）
（Ｂ）撥水剤：
　（Ｂ－１）信越化学工業株式会社のアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「ＫＹ－１２０３」（商品名）：固形分２０質量％
　（Ｂ－２）ソルベイ（Ｓｏｌｖａｙ）社のメタクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「ＦＯＭＢＬＩＮ　ＭＴ７０」（商品名）：固形分７０質量％
　（Ｂ’－１）アクリル・エチレン共重合体ワックス系撥水剤
（Ｃ）レベリング剤：
　（Ｃ－１）ビックケミー・ジャパン株式会社のアクリル重合体系レベリング剤「ＢＹＫ－３９９」（商品名）：固形分１００質量％
（Ｄ）無機微粒子：
　（Ｄ－１）ビニル基を有するシランカップリング剤で表面処理された平均粒子径２０ｎｍのシリカ微粒子
（Ｅ）任意成分：
　（Ｅ－１）双邦實業股分有限公司のフェニルケトン系光重合開始剤（１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）「ＳＢ－ＰＩ７１４」（商品名）
　（Ｅ－２）ＢＡＳＦ社のα－ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤（２－ヒロドキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル）フェニル）－２－メチル－プロパン－１－オン）「イルガキュア１２７」（商品名）
　（Ｅ－３）１－メトキシ－２－プロパノールとメチルイソブチルケトンとの１：１（質量比）混合溶剤
　（Ｅ－４）ビニル基を有するシランカップリング剤で表面処理された平均粒子径２０ｎｍのシリカ微粒子
（Ｈ１）第１ハードコート形成用塗料：
　（Ｈ１－１）上記（Ａ－１）１００質量部、上記（Ｂ－１）２質量部（固形分換算０．４０質量部）、上記（Ｂ－２）０．０６質量部（固形分換算０．０４２質量部）、上記（Ｅ－１）３質量部、上記（Ｅ－２）１質量部、及び上記（Ｅ－３）１２０質量部を混合攪拌して塗料を得た。表１に配合を示す。なお、上記（Ｂ－１）と上記成分（Ｂ－２）については、表に固形分換算の値を記載している（以下同様）。
　（Ｈ１－２～Ｈ１－７、Ｈ１’－１～Ｈ１’－５）塗料の配合を表１又は２に示すように変更したこと以外は、上記（Ｈ１－１）と同様にして塗料を得た。
（Ｈ２）第２ハードコート形成用塗料：
　（Ｈ２－１）上記（Ａ－１）１００質量部、上記（Ｃ－１）０．５質量部、上記（Ｅ－１）３質量部、上記（Ｅ－２）１質量部、及び上記（Ｅ－３）１２０質量部を混合攪拌して塗料を得た。表１に配合を示す。
　（Ｈ２－２～Ｈ２－６）塗料の配合を表１又は２に示すように変更したこと以外は、上記（Ｈ２－１）と同様にして塗料を得た。
（Ｐ）透明樹脂フィルム：
　（Ｐ－１）２種３層マルチマニホールド方式の共押出Ｔダイ６、及び第一鏡面ロール８（溶融フィルムを抱いて次の移送ロールへと送り出す側のロール）と第二鏡面ロール９とで溶融フィルム７を押圧する機構を備えた引巻取機を含む装置（図３参照）を使用し、２種３層多層樹脂フィルムの両外層（α１層とα２層）としてエボニック社のポリ（メタ）アクリルイミド「ＰＬＥＸＩＭＩＤ　ＴＴ５０」（商品名）を、中間層（β層）として住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０１－４」（商品名）を、共押出Ｔダイから連続的に共押出し、α１層が第一鏡面ロール側となるように、回転する第一鏡面ロールと第二鏡面ロールとの間に供給投入し、押圧した。これによって、全厚み２５０μｍ、α１層の層厚み８０μｍ、β層の層厚み９０μｍ、α２層の層厚み８０μｍの透明樹脂フィルムを得た。このとき設定条件は、Ｔダイの設定温度３００℃、第一鏡面ロールの設定温度１３０℃；第二鏡面ロールの設定温度１２０℃、引取速度６．５ｍ／分であった。
　（Ｐ－２）両外層として、上記「ＰＬＥＸＩＭＩＤ　ＴＴ５０」（商品名）の替わりに、重合性モノマーに由来する構造単位の総和を１００モル％として、メチルメタクリレートに由来する構造単位を７６．８モル％の量で、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位を２３．２モル％の量で含むアクリル系樹脂を用いたこと以外は、上記（Ｐ－１）と同様にして透明樹脂フィルムを得た。
　（Ｐ－３）層比をα１層の層厚み６０μｍ、β層の層厚み１３０μｍ、α２層の層厚み６０μｍに変更したこと以外は、上記（Ｐ－１）と同様にして透明樹脂フィルムを得た。
　（Ｐ－４）層比をα１層の層厚み４０μｍ、β層の層厚み１７０μｍ、α２層の層厚み４０μｍに変更したこと以外は、上記（Ｐ－１）と同様にして透明樹脂フィルムを得た。
　（Ｐ－５）住友化学株式会社のアクリル系樹脂フィルム「テクノロイＳ００１Ｇ」（商品名）、厚み２５０μｍ
　（Ｐ－６）三菱樹脂株式会社の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム「ダイヤホイル」（商品名）、厚み２５０μｍ
　（Ｐ－７）単層Ｔダイ、及び第一鏡面ロール（溶融フィルムを抱いて次の移送ロールへと送り出す側のロール）と第二鏡面ロールとで溶融フィルムを押圧する機構を備えた引巻取機を含む装置を使用し、住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０１－４」（商品名）をＴダイから連続的に押出し、回転する第一鏡面ロールと第二鏡面ロールとの間に供給投入し、押圧した。これによって、全厚み２５０μｍの透明樹脂フィルムを得た。このとき設定条件は、Ｔダイの設定温度３２０℃、第一鏡面ロールの設定温度１４０℃；第二鏡面ロールの設定温度１２０℃、引取速度５．６ｍ／分であった。
例１
　上記（Ｐ－１）の両面にコロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は６４ｍＮ／ｍであった。次にα１層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記（Ｈ２－１）をウェット厚み２２．６μｍ（硬化後厚み１０．５μｍ）となるように塗布した。続いて炉内温度８０℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が１分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置１０と直径２５．４ｃｍの鏡面金属ロール１１とを対置した硬化装置を使用し（図４参照）、鏡面金属ロール１１の温度６０℃、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２の条件で処理し、第２ハードコートを形成した。図４において、１２はウェブ、１３は抱き角を示す。次にα１層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記（Ｈ１－１）をウェット厚み２２．６μｍ（硬化後厚み１０．５μｍ）となるように塗布した。続いて炉内温度８０℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が１分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置１０と直径２５．４ｃｍの鏡面金属ロール１１とを対置した硬化装置（図４参照）を使用し、鏡面金属ロール１１の温度６０℃、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２の条件で処理して、第１ハードコートを形成し、ハードコート積層フィルムを得た。上記試験（ｉ）～（ｘｉ）を行った。結果を表１に示す。表中、「ＨＣ」はハードコートの略語を示す（以降の表でも同様）。
例２～７、例１Ｓ～５Ｓ
　用いる塗料を表１又は２に示すものに変更したこと以外は、例１と同様にハードコート積層フィルムの作成及び物性測定・評価を行った。結果を表１又は２に示す。なお、例２Ｓは水接触角が最初から９５度未満であったため、耐擦傷性２の試験は省略した。
例８～１０、例６Ｓ
　第１及び第２ハードコートの厚みを表３に示す厚みに変更したこと以外は、例１と同様にハードコート積層フィルムの作成及び物性測定・評価を行った。結果を表３に示す。
例１１～１６
　用いる透明樹脂フィルムを表３又は４に示すものに変更したこと以外は、例１と同様にハードコート積層フィルムの作成及び物性測定・評価を行った。結果を表３又は４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　これらの実験結果から、本発明のハードコート積層フィルムは、タッチパネル機能を有する画像表示装置のディスプレイ面板として好適な物性を発現していることが分かった。
　なお、例５Ｓのハードコート積層フィルムに対する（ｉ）耐擦傷性１（耐スチールウール性）の試験において、最初の摩擦回数を往復９０００回に替えて往復１０００回にする試験も行ってみたところ、往復１０００回後で既に傷を認めることができた。
　１：第１ハードコート
　２：第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）
　３：芳香族ポリカーボネート系樹脂の層（β）
　４：第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）
　５：第２ハードコート
　６：Ｔダイ
　７：溶融フィルム
　８：第一鏡面ロール
　９：第二鏡面ロール
　１０：紫外線照射装置
　１１：鏡面金属ロール
　１２：ウェブ
　１３：抱き角

Claims (6)

  1. 　表層側から順に第１ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、
    　上記第１ハードコートは、
    　（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレート１００質量部；及び
    　（Ｂ）（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤０．０１～７質量部
    を含み、かつ無機粒子を含まない塗料から形成されており；
    　厚みが５～６０μｍである、
    　ハードコート積層フィルム。
  2. 　上記成分（Ａ）トリペンタエリスリトールアクリレートを２０質量％以上含む多官能（メタ）アクリレートが、
    　トリペンタエリスリトールアクリレートと；
    　ジペンタエリスリトールアクリレート、モノペンタエリスリトールアクリレート、及び　ポリペンタエリスリトールアクリレートからなる群から選択される１種以上との混合物である、
    　請求項１に記載のハードコート積層フィルム。
  3. 　下記特性（ｉ）を満たす、請求項１又は２に記載のハードコート積層フィルム：
    　（ｉ）ハードコート積層フィルムを、上記第１ハードコートが表面になるようにＪＩＳ　Ｌ０８４９：２０１３の学振形試験機に置き、上記学振形試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、上記第１ハードコートの表面を往復９０００回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察したとき、傷が認められない。
  4. 　上記透明樹脂フィルムが、
    　第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；
    　芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；
    　第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）が、
    　この順に直接積層された透明多層フィルムである、
    　請求項１～３の何れか１項に記載のハードコート積層フィルム。
  5. 　請求項１～４の何れか１項に記載のハードコート積層フィルムの画像表示装置部材としての使用。
  6. 　請求項１～４の何れか１項に記載のハードコート積層フィルムを含む画像表示装置。
     
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