WO2017145759A1 - キノン誘導体及び電子写真感光体 - Google Patents

キノン誘導体及び電子写真感光体 Download PDF

Info

Publication number
WO2017145759A1
WO2017145759A1 PCT/JP2017/004547 JP2017004547W WO2017145759A1 WO 2017145759 A1 WO2017145759 A1 WO 2017145759A1 JP 2017004547 W JP2017004547 W JP 2017004547W WO 2017145759 A1 WO2017145759 A1 WO 2017145759A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
carbon atoms
layer
photoreceptor
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/004547
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
岡田　英樹
健輔 小嶋
章雄 菅井
智文 清水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Document Solutions Inc
Original Assignee
Kyocera Document Solutions Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyocera Document Solutions Inc filed Critical Kyocera Document Solutions Inc
Priority to CN201780012653.3A priority Critical patent/CN108698970B/zh
Priority to JP2018501556A priority patent/JP6604429B2/ja
Publication of WO2017145759A1 publication Critical patent/WO2017145759A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C50/00—Quinones
    • C07C50/10—Quinones the quinoid structure being part of a condensed ring system containing two rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic

Definitions

  • the present invention relates to a quinone derivative and an electrophotographic photoreceptor.
  • the electrophotographic photoreceptor is used in an electrophotographic image forming apparatus.
  • the electrophotographic photosensitive member for example, a multilayer electrophotographic photosensitive member or a single layer type electrophotographic photosensitive member is used.
  • the electrophotographic photoreceptor includes a photosensitive layer.
  • the multilayer electrophotographic photoreceptor includes, as a photosensitive layer, a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function.
  • the single layer type electrophotographic photosensitive member includes a single layer type photosensitive layer having a charge generation function and a charge transport function as a photosensitive layer.
  • the white spot phenomenon is, for example, a minute image defect (more specifically, a diameter of 0.5 mm or more and 2.5 mm or less in an area (image area) formed by transferring a toner image onto a recording medium. This is a phenomenon in which a circular image defect) occurs.
  • the photosensitive layer provided in the electrophotographic photoreceptor described in Patent Document 1 contains, for example, a compound represented by the following chemical formula (E-1).
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a quinone derivative that suppresses the occurrence of the white spot phenomenon of an electrophotographic photosensitive member. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member that suppresses the occurrence of a white spot phenomenon.
  • the quinone derivative of the present invention is represented by the general formula (1).
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon atom number which may have an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Two R 1 s may be the same or different.
  • R 2 represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or The heterocyclic group which may have a substituent is represented.
  • Two R 2 s may be the same as or different from each other.
  • the electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a conductive substrate and a photosensitive layer.
  • the photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transporting agent, a binder resin, and the quinone derivative described above.
  • the quinone derivative of the present invention can suppress the occurrence of a white spot phenomenon in an electrophotographic photoreceptor.
  • the occurrence of the white spot phenomenon can be suppressed.
  • 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of an electrophotographic photosensitive member according to a first embodiment of the present invention. These are schematic sectional views showing an example of the electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment of the present invention. These are schematic sectional views showing an example of the electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment of the present invention. These are schematic sectional drawing which shows another example of the electrophotographic photoreceptor which concerns on 1st embodiment of this invention. These are schematic sectional drawing which shows another example of the electrophotographic photoreceptor which concerns on 1st embodiment of this invention. These are schematic sectional drawing which shows another example of the electrophotographic photoreceptor which concerns on 1st embodiment of this invention. 1 is a 1 H-NMR spectrum of a quinone derivative (1-1) according to a first embodiment of the present invention. It is a figure which shows the outline
  • a compound and its derivatives may be generically named by adding “system” after the compound name.
  • “polymer” is added after the compound name to indicate the polymer name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or a derivative thereof.
  • a halogen atom an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, carbon
  • the heterocyclic group and the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms have the following meanings respectively.
  • halogen group examples include a fluorine atom (fluoro group), a chlorine atom (chloro group), a bromine atom (bromo group), or an iodine atom (iodo group).
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, And neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, or n-octyl.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, A neopentyl group or a hexyl group is mentioned.
  • An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, a pentyl group, an isopentyl group, Or a neopentyl group is mentioned.
  • An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an s-butyl group, and a t-butyl group.
  • alkyl group having 2 to 4 carbon atoms is unsubstituted.
  • alkyl group having 2 to 4 carbon atoms include an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, and t-butyl group.
  • alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is unsubstituted.
  • examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, a pentoxy group, or a hexyl group.
  • An oxy group is mentioned.
  • alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is unsubstituted.
  • examples of the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group.
  • An aryl group having 6 to 14 carbon atoms is unsubstituted.
  • Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include an unsubstituted aromatic monocyclic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms and an unsubstituted aromatic condensed bicyclic carbon group having 6 to 14 carbon atoms.
  • Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group.
  • a heterocyclic group having 3 to 14 carbon atoms is unsubstituted.
  • the heterocyclic group having 3 to 14 carbon atoms is, for example, a 5-membered or 6-membered monocyclic heterocyclic group containing 1 or more (preferably 1 or more and 3 or less) heteroatoms and having aromaticity.
  • the hetero atom is at least one selected from the group consisting of a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom.
  • heterocyclic group examples include thiophenyl group, furanyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, isothiazolyl group, isoxazolyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, furazanyl group, pyranyl group, pyridyl group.
  • a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms is unsubstituted.
  • the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, and a cyclodecyl group.
  • the first embodiment of the present invention relates to a quinone derivative.
  • the quinone derivative according to the first embodiment is represented by the general formula (1).
  • the quinone derivative represented by the general formula (1) may be referred to as a quinone derivative (1).
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent. It represents a group selected from the group consisting of an aryl group having 14 or less and a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms. The group is substituted with one or more halogen atoms. Two R 1 s may be the same or different.
  • R 2 represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or Represents a heterocyclic group having 3 to 14 carbon atoms which may have a substituent.
  • Two R 2 s may be the same as or different from each other.
  • the quinone derivative (1) according to the first embodiment can suppress the white spot phenomenon of the photoreceptor. The reason is presumed as follows.
  • An electrophotographic image forming apparatus includes an image carrier (photosensitive member), a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit.
  • the transfer unit transfers the toner image developed by the developing unit to a recording medium (for example, recording paper). More specifically, the transfer unit transfers the toner image developed on the surface of the photoreceptor to a recording medium. As a result, a toner image is formed on the recording medium.
  • the recording medium may be rubbed on the surface of the photoreceptor, and the recording medium may be charged (so-called triboelectric charging).
  • the recording medium tends to be charged to the same polarity as the charged polarity of the photoconductor and the chargeability tends to decrease, or tends to be charged to the opposite polarity (so-called reverse charging).
  • a minute component for example, paper powder
  • a defect white spot
  • a phenomenon in which such an image defect occurs is called a white spot phenomenon. The method for evaluating the occurrence of the white spot phenomenon will be described later in detail in the examples.
  • the quinone derivative (1) according to the first embodiment has a halogen atom. For this reason, when the photosensitive layer of the photoreceptor contains the quinone derivative (1), the recording medium is charged with the same polarity as the charged polarity of the photoreceptor even if the recording medium rubs against the surface of the photoreceptor in the transfer portion. Tend to be less likely to be deteriorated and reversely charged. Therefore, it is considered that minute components are less likely to adhere to the surface of the photoreceptor, and the occurrence of the white spot phenomenon is suppressed.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, More preferred are an ethyl group, an isopropyl group, or a tert-butyl group.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms may have a substituent. Examples of such a substituent include a halogen atom or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and a fluorine atom, a chlorine atom, or a phenyl group is preferable.
  • the aryl group having 6 to 14 carbon atoms may have a halogen atom.
  • the substitution position of the halogen atom in the phenyl group is, for example, the position where the phenyl group is bonded to the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples include an ortho position (o position), a meta position (m position), a para position (p position), or at least one of these, and the para position is preferable.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having a substituent is a carbon having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms having a halogen atom, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms substituted with a halogen atom.
  • An alkyl group having 1 to 5 atoms is preferable, an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms having a halogen atom, or an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms having a phenyl group substituted with a halogen atom.
  • 2-chloro-1,1-dimethylethyl group 2,2,2-trichloro-1,1-dimethylethyl group, 1,1-dimethyl-1- (4-chlorophenyl) methyl group, 1- (4 -Chlorophenyl) ethyl group, 2-chloro-1-phenylethyl group, 2-chloro-1- (4-chlorophenyl) ethyl group, or 1- (4-fluorophenyl) More preferably an ethyl group.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 2 may have a substituent.
  • substituents include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a cyano group.
  • the heterocyclic group having 3 to 14 carbon atoms represented by R 2 may have a substituent. Examples of such a substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a cyano group.
  • R 1 preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. Such an aryl group having 6 to 14 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferably substituted with one or more halogen atoms.
  • the two R 1 are preferably the same as each other.
  • R 2 preferably represents a hydrogen atom. Two R 2 are preferably the same as each other.
  • the total number of halogen atoms contained in the two groups represented by R 1 is preferably 4 or more, more preferably 4 or more and 6 or less, from the viewpoint of suppressing the white spot phenomenon.
  • the halogen atom is preferably a chlorine atom or a fluorine atom, and more preferably a chlorine atom.
  • quinone derivative (1) may be described as quinone derivatives represented by chemical formulas (1-1) to (1-7) (hereinafter referred to as quinone derivatives (1-1) to (1-7)). There is).
  • the quinone derivative (1) includes, for example, a reaction formula represented by the reaction formula (R-1) (hereinafter sometimes referred to as reaction (R-1)), and a reaction formula represented by the reaction formula (R-2) ( Hereinafter, it may be produced according to or according to a reaction (which may be referred to as reaction (R-2)).
  • the method for producing the quinone derivative (1) includes, for example, reaction (R-1) and reaction (R-2).
  • R 1 and R 2 are the same meanings as R 1 and R 2 in the general formula (1).
  • reaction (R-1) it is preferable to add 1 mol to 2.5 mol of alcohol derivative (B) with respect to 1 mol of naphthol derivative (A).
  • the reaction temperature for reaction (R-1) is preferably room temperature (eg, 25 ° C.).
  • the reaction time for reaction (R-1) is preferably 1 hour or longer and 10 hours or shorter.
  • Reaction (R-1) can be carried out in a solvent.
  • a solvent organic acid aqueous solution (for example, acetic acid) is mentioned, for example.
  • the naphthol derivative (A) and the alcohol derivative (B) are reacted.
  • ion-exchanged water is added to the reaction solution and extracted into an organic layer.
  • chloroform or ethyl acetate is mentioned, for example.
  • the organic layer is added with an alkaline aqueous solution, and the organic layer is washed and neutralized.
  • the alkali include an alkali metal hydroxide (more specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.), or an alkaline earth metal hydroxide (more specifically, calcium hydroxide, etc.).
  • the secondary alcohol which has a tertiary alcohol or an aryl group for example is preferable.
  • the secondary alcohol having an aryl group means a secondary alcohol in which an aryl group is bonded to a carbon atom to which a hydroxyl group is bonded. Such a secondary alcohol is considered to have an electron delocalized by the aryl group and stabilize the carbocation.
  • R 1 and R 2 are the same meanings as R 1 and R 2 in the general formula (1).
  • reaction (R-2) when two R 1 are the same as each other and two R 2 are the same as each other, 2 equivalents of the naphthol derivative (C) are reacted in the presence of an oxidizing agent to give 1 equivalent of A quinone derivative (1) is obtained.
  • an oxidizing agent examples include chloranil, potassium permanganate, and silver oxide.
  • the reaction temperature for reaction (R-2) is preferably room temperature (eg, 25 ° C.).
  • the reaction time for reaction (R-2) is preferably 1 hour or longer and 10 hours or shorter.
  • the solvent include chloroform and dichloromethane.
  • reaction (R-2) when at least one of two R 1 and two R 2 is different from each other, 2 equivalents of naphthol derivative (C) are converted to 1 equivalent of naphthol derivative (C) and naphthol derivative (C) different from this Except for changing to 1 equivalent, the quinone derivative (1) is obtained in the same manner as in the reaction (R-2) in the case where two R 1 are the same and two R 2 are the same.
  • a purification step In the production of the quinone derivative (1), other steps (for example, a purification step) may be included as necessary.
  • An example of such a process is a purification process.
  • the purification method include known methods (more specifically, filtration, chromatography, crystal folding, etc.).
  • the quinone derivative (1) according to the first embodiment has been described above. According to the quinone derivative (1) according to the first embodiment, the white spot phenomenon of the photoreceptor can be suppressed.
  • the second embodiment of the present invention relates to an electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as a photoreceptor).
  • the photoreceptor includes a conductive substrate and a photosensitive layer.
  • Examples of the photoreceptor include a multilayer electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as a multilayer photoreceptor) or a single layer electrophotographic photoreceptor (hereinafter referred to as a single layer photoreceptor). ).
  • the photosensitive layer includes a charge generation layer and a charge transport layer.
  • the structure of the multilayer photoconductor will be described with reference to FIGS. 1A to 1C.
  • FIG. 1A to FIG. 1C show the structure of a laminated photoreceptor that is an example of the photoreceptor 1 according to the second embodiment.
  • the photoconductor 1 is a multilayer photoconductor.
  • the multilayer photoreceptor 1 includes a conductive substrate 2 and a photosensitive layer 3, for example.
  • the photosensitive layer 3 includes a charge generation layer 3a and a charge transport layer 3b.
  • a charge transport layer 3b may be provided on the conductive substrate 2, and a charge generation layer 3a may be provided on the charge transport layer 3b.
  • the charge transport layer 3b is generally thicker than the charge generation layer 3a, the charge transport layer 3b is less likely to be damaged than the charge generation layer 3a.
  • a charge generation layer 3a is provided on the conductive substrate 2, and a charge transport layer 3b is provided on the charge generation layer 3a. It is preferable to be provided.
  • the multilayer photoreceptor may include a conductive substrate 2, a photosensitive layer 3, and an intermediate layer (undercoat layer) 4.
  • the intermediate layer 4 is provided between the conductive substrate 2 and the photosensitive layer 3.
  • a protective layer 5 may be provided on the photosensitive layer 3.
  • the thicknesses of the charge generation layer 3a and the charge transport layer 3b are not particularly limited as long as the functions as the respective layers can be sufficiently expressed.
  • the thickness of the charge generation layer 3a is preferably 0.01 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less.
  • the thickness of the charge transport layer 3b is preferably 2 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • FIGS. 2A to 2C show the structure of a single-layer type photoreceptor that is another example of the photoreceptor 1 according to the second embodiment.
  • the photoconductor 1 is a single layer type photoconductor.
  • the single layer type photoreceptor includes a conductive substrate 2 and a photosensitive layer 3.
  • the single layer type photoreceptor includes a single layer type photosensitive layer 3 c as the photosensitive layer 3.
  • the single-layer type photosensitive layer 3 c is a single photosensitive layer 3.
  • the single layer type photoreceptor as the photoreceptor 1 may include a conductive substrate 2, a single layer type photosensitive layer 3c, and an intermediate layer (undercoat layer) 4.
  • the intermediate layer 4 is provided between the conductive substrate 2 and the single-layer type photosensitive layer 3c.
  • a protective layer 5 may be provided on the single-layer type photosensitive layer 3c.
  • the thickness of the single-layer type photosensitive layer 3c is not particularly limited as long as the function as a single-layer type photosensitive layer can be sufficiently expressed.
  • the thickness of the single-layer type photosensitive layer 3c is preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the structure of the photoreceptor 1 has been described above with reference to FIGS. 1A to 1C and FIGS. 2A to 2C.
  • the photoreceptor according to the second embodiment includes a photosensitive layer.
  • the photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transport agent, a binder resin, and a quinone derivative (1).
  • the charge generation layer contains, for example, a charge generation agent and a binder resin for charge generation agent (hereinafter sometimes referred to as a base resin).
  • the charge transport layer contains, for example, a quinone derivative (1) as an electron acceptor compound, a hole transport agent, and a binder resin.
  • the single layer type photosensitive layer contains, for example, a charge generator, a quinone derivative (1) as an electron transport agent, a hole transport agent, and a binder resin.
  • the charge generation layer, charge transport layer, and single-layer type photosensitive layer may further contain an additive.
  • an additive a conductive substrate, an electron transport agent, an electron acceptor compound, a hole transport agent, a charge generating agent, a binder resin, a base resin, an additive, and an intermediate layer will be described as elements of the photoreceptor.
  • a method for manufacturing the photoreceptor will be described.
  • the conductive substrate is not particularly limited as long as it can be used as the conductive substrate of the photoreceptor.
  • the conductive substrate may be formed of a material having at least a surface portion having conductivity.
  • An example of the conductive substrate is a conductive substrate formed of a conductive material.
  • Another example of the conductive substrate is a conductive substrate coated with a conductive material.
  • the conductive material include aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, and indium. These materials having conductivity may be used alone or in combination of two or more. Examples of the combination of two or more include alloys (more specifically, aluminum alloy, stainless steel, brass, etc.). Among these materials having conductivity, aluminum or an aluminum alloy is preferable because charge transfer from the photosensitive layer to the conductive substrate is good.
  • the shape of the conductive substrate is appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus.
  • Examples of the shape of the conductive substrate include a sheet shape or a drum shape.
  • the thickness of the conductive substrate is appropriately selected according to the shape of the conductive substrate.
  • the charge transport layer contains the quinone derivative (1) as an electron acceptor compound.
  • the single layer type photosensitive layer contains the quinone derivative (1) as an electron transport agent.
  • the content of the quinone derivative (1) is preferably 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin contained in the charge transport layer. 20 parts by mass or more and 100 parts by mass or less is more preferable.
  • the content of the quinone derivative (1) is 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin contained in the single layer type photosensitive layer. It is preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 75 parts by mass or less.
  • the charge transport layer may further contain another electron acceptor compound in addition to the quinone derivative (1).
  • the single-layer type photosensitive layer may further contain another electron transport agent in addition to the quinone derivative (1).
  • Other electron acceptor compounds and electron transport agents include, for example, quinone compounds (quinone compounds other than quinone derivatives (1)), diimide compounds, hydrazone compounds, malononitrile compounds, thiopyran compounds, and trinitrothioxanthone compounds.
  • the charge transport layer may contain a hole transport agent.
  • the single layer type photosensitive layer may contain a hole transport agent.
  • the hole transporting agent include diamine derivatives (more specifically, benzidine derivatives, N, N, N ′, N′-tetraphenylphenylenediamine derivatives, N, N, N ′, N′-tetraphenylnaphthyl).
  • amine derivatives N, N, N ′, N′-tetraphenylphenanthrylenediamine derivatives, etc.
  • oxadiazole compounds more specifically, 2,5-di (4-methylaminophenyl)- 1,3,4-oxadiazole
  • styryl compounds more specifically, 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene
  • carbazole compounds more specifically, polyvinylcarbazole
  • organic polysilane compounds pyrazoline series Compounds (more specifically, 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline), hydrazone compounds, Lumpur compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compound, or triazole-based compounds.
  • These hole transport agents may be used alone or in combination of two or more. Of these hole transfer agents, the compound represented by the general formula (2) (benzidine derivative)
  • R 21 to R 26 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • r, s, v, and w each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.
  • t and u each independently represents an integer of 0 or more and 4 or less.
  • R 21 to R 26 each independently preferably represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. More preferably, it represents a methyl group.
  • r, s, v, w, t, and u preferably represent 1.
  • the compound represented by the general formula (2) is preferably a compound represented by the chemical formula (H-1) (hereinafter sometimes referred to as the compound (H-1)).
  • the content of the hole transport agent is preferably 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin contained in the charge transport layer. More preferably, it is 20 parts by mass or more and 100 parts by mass or less.
  • the content of the hole transport agent is 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin contained in the single layer type photosensitive layer. Is more preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 75 parts by mass or less.
  • the charge generation layer may contain a charge generation agent.
  • the single layer type photosensitive layer may contain a charge generating agent.
  • the charge generator is not particularly limited as long as it is a charge generator for a photoreceptor.
  • the charge generator include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine Pigments, inorganic photoconductive materials (more specifically, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, amorphous silicon, etc.) powders, pyrylium pigments, ansanthrone pigments, triphenylmethane pigments, selenium pigments , Toluidine pigments, pyrazoline pigments or quinacridone pigments.
  • a charge generating agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more
  • the phthalocyanine pigment examples include metal-free phthalocyanine represented by the chemical formula (C-1) (hereinafter sometimes referred to as compound (C-1)) or metal phthalocyanine.
  • the metal phthalocyanine examples include titanyl phthalocyanine represented by the chemical formula (C-2) (hereinafter sometimes referred to as the compound (C-2)), hydroxygallium phthalocyanine or chlorogallium phthalocyanine.
  • the phthalocyanine pigment may be crystalline or non-crystalline.
  • the crystal shape of the phthalocyanine pigment (for example, X type, ⁇ type, ⁇ type, Y type, V type or II type) is not particularly limited, and phthalocyanine pigments having various crystal shapes are used.
  • Examples of the crystal of metal-free phthalocyanine include a metal-free phthalocyanine X-type crystal (hereinafter sometimes referred to as X-type metal-free phthalocyanine).
  • Examples of the crystal of titanyl phthalocyanine include ⁇ -type, ⁇ -type, and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as ⁇ -type titanyl phthalocyanine, ⁇ -type titanyl phthalocyanine, and Y-type titanyl phthalocyanine, respectively).
  • Examples of the crystal of hydroxygallium phthalocyanine include a V-type crystal of hydroxygallium phthalocyanine.
  • Examples of chlorogallium phthalocyanine crystals include chlorogallium phthalocyanine type II crystals.
  • the charge generator is preferably a phthalocyanine pigment, more preferably a metal-free phthalocyanine or titanyl phthalocyanine.
  • the charge generating agent preferably contains X-type metal-free phthalocyanine or Y-type titanyl phthalocyanine, and contains X-type metal-free phthalocyanine. It is more preferable.
  • Y-type titanyl phthalocyanine has a main peak at 27.2 ° of the Bragg angle (2 ⁇ ⁇ 0.2 °) in the CuK ⁇ characteristic X-ray diffraction spectrum, for example.
  • the main peak in the CuK ⁇ characteristic X-ray diffraction spectrum is a peak having the first or second highest intensity in a range where the Bragg angle (2 ⁇ ⁇ 0.2 °) is 3 ° or more and 40 ° or less.
  • a sample (titanyl phthalocyanine) is filled in a sample holder of an X-ray diffractometer (for example, “RINT (registered trademark) 1100” manufactured by Rigaku Corporation), an X-ray tube Cu, a tube voltage 40 kV, a tube current 30 mA, and CuK ⁇ .
  • An X-ray diffraction spectrum is measured under the condition of a characteristic X-ray wavelength of 1.542 mm.
  • the measurement range (2 ⁇ ) is, for example, 3 ° to 40 ° (start angle 3 °, stop angle 40 °), and the scanning speed is, for example, 10 ° / min.
  • An santhrone pigment is preferably used as a charge generating agent in a photoreceptor applied to an image forming apparatus using a short wavelength laser light source.
  • the wavelength of the short wavelength laser light is, for example, not less than 350 nm and not more than 550 nm.
  • the content of the charge generating agent is preferably 5 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin contained in the charge generation layer. More preferably, it is at least 500 parts by mass.
  • the content of the charge generating agent is 0.1 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin contained in the single layer type photosensitive layer. It is preferably 0.5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or more and 4.5 parts by mass or less.
  • binder resin examples include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photocurable resin.
  • thermoplastic resin examples include polycarbonate resin, polyarylate resin, styrene-butadiene resin, styrene-acrylonitrile resin, styrene-maleic acid resin, acrylic acid resin, styrene-acrylic acid resin, polyethylene resin, and ethylene-vinyl acetate resin.
  • Chlorinated polyethylene resin Polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, alkyd resin, polyamide resin, urethane resin, polysulfone resin, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyester resin or A polyether resin is mentioned.
  • a thermosetting resin a silicone resin, an epoxy resin, a phenol resin, a urea resin, or a melamine resin is mentioned, for example.
  • the photocurable resin examples include an epoxy-acrylic acid resin (more specifically, an acrylic acid derivative adduct of an epoxy compound) or a urethane-acrylic resin (acrylic acid derivative adduct of a urethane compound). Can be mentioned. These binder resins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • a polycarbonate resin is preferable because a single-layer type photosensitive layer and a charge transport layer excellent in balance of workability, mechanical strength, optical characteristics, and abrasion resistance can be obtained.
  • the polycarbonate resin include bisphenol Z-type polycarbonate resin represented by the following chemical formula (Resin-1) (hereinafter sometimes referred to as Z-type polycarbonate resin (Resin-1)), bisphenol ZC-type polycarbonate resin, bisphenol C-type polycarbonate resin or bisphenol A-type polycarbonate resin may be mentioned. From the viewpoint of good compatibility with the quinone derivative (1) and improvement in dispersibility of the quinone derivative (1) in the photosensitive layer, Z-type polycarbonate resin (Resin-1) is preferred.
  • the viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 40,000 or more, and more preferably 40,000 or more and 52,500 or less.
  • the viscosity average molecular weight of the binder resin is 40,000 or more, it is easy to improve the wear resistance of the photoreceptor.
  • the viscosity average molecular weight of the binder resin is 52,500 or less, the binder resin is easily dissolved in a solvent during formation of the photosensitive layer, and the viscosity of the charge transport layer coating solution or single layer type photosensitive layer coating solution is increased. Not too much. As a result, it becomes easy to form a charge transport layer or a single-layer type photosensitive layer.
  • the charge generation layer contains a base resin.
  • the base resin is not particularly limited as long as it is a base resin applicable to the photoreceptor.
  • Examples of the base resin include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photocurable resin.
  • thermoplastic resin examples include styrene-butadiene resin, styrene-acrylonitrile resin, styrene-maleic acid resin, styrene-acrylic acid resin, acrylic resin, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate resin, chlorinated polyethylene resin, poly Vinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate resin, alkyd resin, polyamide resin, urethane resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, polysulfone resin, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin or A polyester resin is mentioned.
  • thermosetting resin examples include silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, and other crosslinkable thermosetting resins.
  • photocurable resin examples include an epoxy-acrylic acid resin (more specifically, an acrylic acid derivative adduct of an epoxy compound) or a urethane-acrylic acid resin (more specifically, an acrylic acrylic resin). Acid derivative adducts, etc.).
  • a base resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the base resin contained in the charge generation layer is preferably different from the binder resin contained in the charge transport layer. This is because the charge generation layer is not dissolved in the solvent of the charge transport layer coating solution.
  • the photosensitive layer (charge generation layer, charge transport layer or single layer type photosensitive layer) of the photoreceptor may contain various additives as required.
  • Additives include, for example, deterioration inhibitors (more specifically, antioxidants, radical scavengers, quenchers or ultraviolet absorbers), softeners, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersions. Stabilizers, waxes, donors, surfactants, plasticizers, sensitizers or leveling agents can be mentioned.
  • the intermediate layer (undercoat layer) contains, for example, inorganic particles and a resin (intermediate layer resin).
  • the presence of the intermediate layer is considered to suppress the increase in resistance by smoothing the flow of current generated when the photosensitive member is exposed while maintaining an insulating state capable of suppressing the occurrence of leakage.
  • the inorganic particles include metal (more specifically, aluminum, iron, copper, etc.) particles, metal oxide (more specifically, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, or zinc oxide). Etc.) or non-metal oxide particles (more specifically, silica etc.). These inorganic particles may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the intermediate layer resin is not particularly limited as long as it can be used as a resin for forming the intermediate layer.
  • the intermediate layer may contain various additives.
  • the additive is the same as the additive for the photosensitive layer.
  • the multilayer photoreceptor is manufactured, for example, as follows. First, a charge generation layer coating solution and a charge transport layer coating solution are prepared. A charge generation layer is formed by applying a coating solution for charge generation layer onto a conductive substrate and drying. Subsequently, the charge transport layer coating liquid is applied on the charge generation layer and dried to form the charge transport layer. Thereby, a laminated photoreceptor is manufactured.
  • the charge generation layer coating solution is prepared by dissolving or dispersing the charge generation agent and components added as necessary (for example, base resin and various additives) in a solvent.
  • the coating solution for the charge transport layer is prepared by dissolving or dispersing the electron acceptor compound and components added as necessary (for example, a binder resin, a hole transport agent, and various additives) in a solvent.
  • the single layer type photoconductor is manufactured, for example, as follows.
  • a single-layer photosensitive layer coating solution is applied onto a conductive substrate to form a coating film. It is manufactured by drying the coating film.
  • the coating solution for a single-layer type photosensitive layer is obtained by dissolving or dispersing an electron transport agent and components added as necessary (for example, a charge generator, a hole transport agent, a binder resin, and various additives) in a solvent. Manufactured by.
  • coating solution The solvent contained in the coating solution for charge generation layer, the coating solution for charge transport layer or the coating solution for single layer type photosensitive layer (hereinafter, these three coating solutions may be collectively referred to as coating solution)
  • coating solution There is no particular limitation as long as each component contained in the liquid can be dissolved or dispersed.
  • the solvent examples include alcohol (more specifically, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), aliphatic hydrocarbon (more specifically, n-hexane, octane, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbon ( More specifically, benzene, toluene, xylene and the like), halogenated hydrocarbon (more specifically, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene, etc.), ether (more specifically, dimethyl ether, diethyl ether, Tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, or propylene glycol monomethyl ether), ketones (more specifically, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (more specifically, acetate Le or methyl acetate, etc.), dimethylformamide, dimethylformamide or dimethyl s
  • the coating solution is prepared by mixing each component and dispersing in a solvent.
  • a bead mill, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, or an ultrasonic disperser can be used.
  • the coating liquid may contain, for example, a surfactant in order to improve the dispersibility of each component.
  • the method for applying the coating solution is not particularly limited as long as the coating solution can be uniformly applied on the conductive substrate.
  • the coating method include a dip coating method, a spray coating method, a spin coating method, and a bar coating method.
  • the method for drying the coating solution is not particularly limited as long as the solvent in the coating solution can be evaporated.
  • the method of heat-processing hot-air drying
  • the heat treatment conditions are, for example, a temperature of 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower and a time of 3 minutes or longer and 120 minutes or shorter.
  • the method for producing a photoreceptor may further include one or both of a step of forming an intermediate layer and a step of forming a protective layer as necessary.
  • a known method is appropriately selected in the step of forming the intermediate layer and the step of forming the protective layer.
  • the photoreceptor according to the second embodiment has been described above. According to the photoconductor of the second embodiment, the electrical characteristics of the photoconductor can be improved.
  • Photosensitive Material> The following electron transporting agent, hole transporting agent, charge generating agent, and binder resin were prepared as materials for forming the single-layered photosensitive layer of the single-layered photoreceptor.
  • Electron transport agent As electron transport agents, quinone derivatives (1-1) to (1-7) were prepared. The quinone derivatives (1-1) to (1-7) were produced by the following methods, respectively.
  • the naphthol derivative (1C) which is an intermediate product, was obtained by reacting the naphthol derivative (1A) (1-naphthol) with the alcohol derivative (1B). Specifically, 1.44 g (0.010 mol) of naphthol derivative (1A), 1.57 g (0.010 mol) of alcohol derivative (1B), and 30 mL of acetic acid were charged into a flask to prepare an acetic acid solution. Concentrated sulfuric acid 0.98g (0.010mol) was dripped at the flask contents, and it stirred at room temperature for 8 hours. Ion exchange water and chloroform were added to the flask contents to obtain an organic layer.
  • the organic layer was washed with an aqueous sodium hydroxide solution and neutralized. Subsequently, anhydrous sodium sulfate was added to the organic layer, and the organic layer was dried. The dried organic layer was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product containing a naphthol derivative (1C).
  • the naphthol derivative (1C) was oxidized to obtain a quinone derivative (1-1).
  • a crude product containing a naphthol derivative (1C) and 100 mL of chloroform were charged into a flask to prepare a chloroform solution.
  • 2.46 g (0.010 mol) of chloranil was added to the flask contents and stirred at room temperature for 8 hours.
  • the contents of the flask were filtered to obtain a filtrate.
  • the solvent of the obtained filtrate was distilled off to obtain a residue.
  • the residue obtained by silica gel column chromatography was purified using chloroform as a developing solvent. Thereby, a quinone derivative (1-1) was obtained.
  • the yield of the quinone derivative (1-1) was 1.68 g
  • the yield of the quinone derivative (1-1) from the naphthol derivative (1A) was 60 mol%.
  • Table 1 shows the naphthol derivative (A), alcohol derivative (B), and naphthol derivative (C) in the reaction (r-1).
  • 1A in the naphthol derivative (A) column indicates the naphthol derivative (1A).
  • 1B to 7B indicate alcohol derivatives (1B) to (7B), respectively.
  • 1C to 7C in the column of naphthol derivative (C) indicate naphthol derivatives (1C) to (7C), respectively.
  • the alcohol derivative (1B) used in the reaction (r-1) was changed to any of the alcohol derivatives (2B) to (7B).
  • crude products containing naphthol derivatives (2C) to (7C), respectively, were obtained instead of the naphthol derivative (1C).
  • Table 1 shows the naphthol derivative (C) and the quinone derivative (1) in the reaction (r-2).
  • 1-1 to 1-7 in the quinone derivative (1) column represent quinone derivatives (1-1) to (1-7), respectively.
  • the crude product containing the naphthol derivative (1C) used in the reaction (r-2) was changed to a crude product containing any of the naphthol derivatives (2C) to (7C).
  • quinone derivatives (1-2) to (1-7) were obtained in place of the quinone derivative (1-1), respectively.
  • Table 1 shows the yield and yield of the quinone derivative (1).
  • alcohol derivatives (2B) to (7B) are represented by the following chemical formulas (2B) to (7B), respectively.
  • the naphthol derivatives (2C) to (7C) are represented by the following chemical formulas (2C) to (7C), respectively.
  • FIG. 3 shows the 1 H-NMR spectrum of the quinone derivative (1-1).
  • the vertical axis represents signal intensity (unit: arbitrary unit), and the horizontal axis represents chemical shift (unit: ppm).
  • the chemical shift value of the quinone derivative (1-1) is shown below.
  • Quinone derivative (1-1): 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 ) ⁇ 8.30 (d, 2H), 7.18-7.74 (m, 16H), 4.57 (q, 2H) , 1.50 (d, 6H).
  • the compound (C-1) was a metal-free phthalocyanine (X-type metal-free phthalocyanine) represented by the chemical formula (C-1).
  • the crystal structure of the compound (C-1) was X type.
  • Compound (C-2) was titanyl phthalocyanine (Y-type titanyl phthalocyanine) represented by chemical formula (C-2).
  • the crystal structure of the compound (C-2) was Y type.
  • Binder resin A Z-type polycarbonate resin (Resin-1) (“Panlite (registered trademark) TS-2050” manufactured by Teijin Limited, viscosity average molecular weight 50,000) was prepared as a binder resin.
  • the single-layer photosensitive layer coating solution was coated on an aluminum drum-shaped support as a conductive substrate using a dip coating method.
  • the applied coating liquid for single-layer type photosensitive layer was dried with hot air at 120 ° C. for 80 minutes.
  • a single-layer type photosensitive layer (thickness 30 ⁇ m) was formed on the conductive substrate.
  • a single layer type photoreceptor (A-1) was obtained.
  • Table 2 shows the structures of the photoconductors (A-1) to (A-14) and the photoconductors (B-1) to (B-4).
  • CGM, HTM, and ETM represent a charge generator, a hole transport agent, and an electron transport agent, respectively.
  • xH 2 Pc and Y-TiOPc in the CGM column represent X-type metal-free phthalocyanine and Y-type titanyl phthalocyanine, respectively.
  • H-1 in the HTM column represents the compound (H-1).
  • 1-1 to 1-7 and E-1 to E-2 in the ETM column represent quinone derivatives (1-1) to (1-7) and compounds (E-1) to (E-2), respectively. .
  • the surface of the single layer type photoreceptor was charged to positive polarity.
  • the charging condition was set to 31 rpm for the single layer type photoreceptor.
  • the surface potential of the single-layer type photoreceptor immediately after charging was set to + 600V.
  • monochromatic light (wavelength 780 nm, half-value width 20 nm, light energy 1.5 ⁇ J / cm 2 ) was extracted from the white light of the halogen lamp using a bandpass filter.
  • the surface of the monolayer type photoreceptor was irradiated with the extracted monochromatic light.
  • the surface potential of the single-layer photoreceptor was measured after 0.5 seconds had elapsed from the end of irradiation.
  • the measured surface potential was defined as the post-exposure potential (V L , unit V).
  • Table 2 shows the post-exposure potential (V L ) of the measured single layer type photoreceptor. It should be noted that the smaller the absolute value of the post-exposure potential (V L ), the better the sensitivity characteristics of the single layer type photoreceptor.
  • FIG. 4 shows an outline of a triboelectric charge measuring device.
  • the triboelectric charge amount of calcium carbonate was measured by performing the following first step, second step, third step and fourth step.
  • a jig 10 was used to measure the triboelectric charge amount of calcium carbonate.
  • the jig 10 includes a first table 12, a rotation shaft 14, a rotation drive unit 16 (for example, a motor), and a second table 18.
  • the rotation drive unit 16 rotates the rotation shaft 14.
  • the rotation shaft 14 rotates around the rotation axis S of the rotation shaft 14.
  • the first table 12 is integrated with the rotation shaft 14 and rotates about the rotation axis S.
  • the second base 18 is fixed without rotating.
  • Photosensitive layer coating solution prepared at the time of producing any of the above-mentioned single-layer type photoreceptors (A-1) to (A-14) and single-layer type photoreceptors (B-1) to (B-4) was applied to an overhead projector sheet (hereinafter sometimes referred to as an OHP sheet) wound around an aluminum pipe (diameter: 78 mm). The applied coating solution was dried at 120 ° C. for 80 minutes.
  • a sheet for evaluation of triboelectric chargeability on which the photosensitive layer 3 having a film thickness of 30 ⁇ m was formed was produced.
  • a first sheet provided with the first photosensitive layer 30 (film thickness L1: 30 ⁇ m) and the first OHP sheet 20, and a second photosensitive layer 32 (film thickness L2: 30 ⁇ m) and the second OHP sheet 22 are provided.
  • a second sheet was obtained.
  • the size of the first OHP sheet 20 and the second OHP sheet 22 was 5 cm in length and 5 cm in width, respectively.
  • the first OHP sheet 20 and the first table 12 were bonded using a double-sided tape, and the first sheet was fixed to the first table 12.
  • the second OHP sheet 22 and the second table 18 were bonded using a double-sided tape, and the second sheet was fixed to the second table 18.
  • the first photosensitive layer 30 provided in the first sheet 0.007 g of calcium carbonate was placed, and the calcium carbonate layer 24 was formed so that the film thickness was uniform.
  • the amount of calcium carbonate is such that the calcium carbonate is sufficiently and uniformly rubbed between the first photosensitive layer 30 and the second photosensitive layer 32 in a rotation time of 60 seconds, and the calcium carbonate is sufficiently uniform. The amount that can be charged.
  • the calcium carbonate layer 24 is formed on the first photosensitive layer 30 around the rotation axis S so as not to fall off between the first photosensitive layer 30 and the second photosensitive layer by the rotation of the rotation driving unit 16 in the third step. It is formed inside. Then, the second photosensitive layer 32 and the calcium carbonate layer 24 are brought into contact with each other so that the first photosensitive layer 30 and the second photosensitive layer 32 face each other with the calcium carbonate layer 24 interposed therebetween. A second photosensitive layer 32 was placed thereon. Accordingly, the first table 12, the first OHP sheet 20, the first photosensitive layer 30, the calcium carbonate layer 24, the second photosensitive layer 32, the second OHP sheet 22, and the second table 18 are arranged in this order from the bottom. It was. The centers of the first table 12, the first OHP sheet 20, the first photosensitive layer 30, the calcium carbonate layer 24, the second photosensitive layer 32, the second OHP sheet 22, and the second table 18 pass through the rotation axis S. Arranged.
  • the first photosensitive layer 30 was rotated at a rotational speed of 60 rpm for 60 seconds in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH while the second photosensitive layer 32 was fixed.
  • the rotation drive unit 16 is rotated so that the rotation shaft 14, the first table 12, the first OHP sheet 20, and the first photosensitive layer 30 are rotated around the rotation axis S at a rotation speed of 60 rpm for 60 seconds.
  • calcium carbonate was rubbed between the first photosensitive layer 30 and the second photosensitive layer 32, and the calcium carbonate was charged.
  • the calcium carbonate charged in the third step was taken out from the jig 10 and sucked using a charge amount measuring device (a suction type small charge amount measuring device, “MODEL 212HS” manufactured by Trek).
  • the total amount of electricity Q (unit ⁇ C) and mass M (unit g) of the sucked calcium carbonate were measured using a charge amount measuring device.
  • Table 2 shows the measured triboelectric charge of calcium carbonate.
  • calcium carbonate tends to be positively charged with respect to the 1st photosensitive layer 30 and the 2nd photosensitive layer 32, so that the triboelectric charge amount of calcium carbonate is a positive value large.
  • the 1st photosensitive layer 30 and the 2nd photosensitive layer 32 are easy to be negatively charged with respect to calcium carbonate, so that the triboelectric charge amount of calcium carbonate is a large positive value.
  • images I images with a printing rate of 1%) were continuously printed on 20,000 sheets of recording media under the condition of a single layer type photoreceptor rotating at 168 mm / sec.
  • an image II black solid image, length 297 mm ⁇ width 210 mm, A4 size
  • the recording medium on which the image II was formed was observed with the naked eye, and the presence or absence of image defects in the formed image was observed.
  • the image defect the number of white spots appearing in the black solid image was counted.
  • Table 2 shows the number of white spots appearing in the black solid image. It is shown that the smaller the number of white spots, the more the occurrence of image defects (occurrence of white spot phenomenon) due to the adhesion of paper dust is suppressed.
  • the photosensitive layer has a charge generator, a hole transport agent, and a quinone derivative (1-1) to (1) as an electron transport agent. And any one of -7).
  • the quinone derivatives (1-1) to (1-7) were quinone derivatives represented by the general formula (1).
  • the number of white spots was 11 or more and 28 or less.
  • the photosensitive layer includes the compounds (E-1) to (E) as charge generating agents, hole transporting agents, and electron transporting agents. -2).
  • Compounds (E-1) to (E-2) were not quinone derivatives (1).
  • the number of white spots was 38 or more and 67 or less.
  • the quinone derivative represented by the general formula (1) can suppress the occurrence of the white spot phenomenon on the photoreceptor as compared with the compounds (E-1) to (E-2). Further, it is clear that the photoconductors (A-1) to (A-14) can suppress the occurrence of the white spot phenomenon as compared with the photoconductors (B-1) to (B-4).
  • the quinone derivative according to the present invention can be used for a photoreceptor.
  • the photoreceptor according to the present invention can be used in an image forming apparatus.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

キノン誘導体は、一般式（１）で表される。一般式（１）中、Ｒ1は、置換基を有してもよい炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、及び炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキル基からなる群から選択される基を表す。基は、１又は複数のハロゲン原子で置換される。２つのＲ1は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ2は、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素原子数３以上１４以下の複素環基を表す。２つのＲ2は互いに同一であっても異なっていてもよい。

Description

キノン誘導体及び電子写真感光体
　本発明は、キノン誘導体及び電子写真感光体に関する。
　電子写真感光体は、電子写真方式の画像形成装置に用いられる。電子写真感光体としては、例えば、積層型電子写真感光体又は単層型電子写真感光体が用いられる。電子写真感光体は、感光層を備える。積層型電子写真感光体は、感光層として、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを備える。単層型電子写真感光体は、感光層として、電荷発生の機能と電荷輸送の機能とを有する単層型感光層を備える。
　電子写真方式の画像形成装置で画像を形成すると、白点現象と呼ばれる画像不良が発生する場合があった。白点現象とは、例えば、トナー像が記録媒体上に転写されて形成される領域（画像領域）に、微小の画像欠陥（より具体的には、直径が０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下の円状の画像欠陥）が生じる現象である。
　特許文献１に記載の電子写真感光体が備える感光層は、例えば、下記化学式（Ｅ－１）で表される化合物を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
特開２００５－１７３２９２号公報
　しかし、特許文献１に記載の電子写真感光体では、白点現象の発生を十分に抑制することができなかった。
　本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、電子写真感光体の白点現象の発生を抑制するキノン誘導体を提供することである。また、本発明の別の目的は、白点現象の発生を抑制する電子写真感光体を提供することである。
　本発明のキノン誘導体は、一般式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　前記一般式（１）中、Ｒ1は、置換基を有してもよい炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、及び炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキル基からなる群から選択される基を表す。前記基は、１又は複数のハロゲン原子で置換される。２つのＲ1は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ2は、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキル基、又は置換基を有してもよい複素環基を表す。２つのＲ2は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂と、上述のキノン誘導体とを含有する。
　本発明のキノン誘導体は、電子写真感光体の白点現象の発生を抑制することができる。また、本発明の電子写真感光体によれば、白点現象の発生を抑制することができる。
本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。 は、本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。 は、本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。 は、本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体の別の例を示す概略断面図である。 は、本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体の別の例を示す概略断面図である。 は、本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体の別の例を示す概略断面図である。 本発明の第一実施形態に係るキノン誘導体（１－１）の1Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。 摩擦帯電量の測定装置の概要を示す図である。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。
　以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。
　以下、ハロゲン原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上５以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数２以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール、炭素原子数３以上１４以下の複素環基、及び炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基は、何ら規定していなければ、それぞれ次の意味である。
　ハロゲン原子（ハロゲン基）としては、例えば、フッ素原子（フルオロ基）、塩素原子（クロロ基）、臭素原子（ブロモ基）、又はヨウ素原子（ヨード基）が挙げられる。
　炭素原子数１以上８以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上８以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－へプチル基、又はｎ－オクチル基、が挙げられる。
　炭素原子数１以上６以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基又はヘキシル基が挙げられる。
　炭素原子数１以上５以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上５以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、又はネオペンチル基が挙げられる。
　炭素原子数１以上４以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上４以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、又はｔ－ブチル基が挙げられる。
　炭素原子数２以上４以下のアルキル基は、非置換である。炭素原子数２以上４以下のアルキル基としては、例えば、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、又はｔ－ブチル基が挙げられる。
　炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基は、非置換である。炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペントキシ基、又はヘキシルオキシ基が挙げられる。
　炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基は、非置換である。炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、又はｔｅｒｔ－ブトキシ基が挙げられる。
　炭素原子数６以上１４以下のアリール基は、非置換である。炭素原子数６以上１４以下のアリール基は、例えば、炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族単環炭化水素基、炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族縮合二環炭化水素基又は炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族縮合三環炭化水素基である。炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基又はフェナントリル基が挙げられる。
　炭素原子数３以上１４以下の複素環基は、非置換である。炭素原子数３以上１４以下の複素環基は、例えば、１個以上（好ましくは１個以上３個以下）のヘテロ原子を含み、芳香性を有する５員又は６員の単環の複素環基；このような単環同士が縮合した複素環基；又は、このような単環と、５員又は６員の炭化水素環とが縮合した複素環基が挙げられる。ヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、及び酸素原子からなる群から選択される１種以上である。複素環基の具体例としては、チオフェニル基、フラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、インドリル基、１Ｈ－インダゾリル基、イソインドリル基、クロメニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、プリニル基、プテリジニル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、４Ｈ－キノリジニル基、ナフチリジニル基、ベンゾフラニル基、１，３－ベンゾジオキソリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、又はベンズイミダゾリル基が挙げられる。
　炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基は、非置換である。炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基は、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、又はシクロデシル基が挙げられる。
＜第一実施形態：キノン誘導体＞
［１．キノン誘導体］
　本発明の第一実施形態はキノン誘導体に関する。第一実施形態に係るキノン誘導体は、一般式（１）で表される。以下、一般式（１）で表されるキノン誘導体をキノン誘導体（１）と記載することがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　一般式（１）中、Ｒ1は、置換基を有してもよい炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、及び炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキル基からなる群から選択される基を表す。基は、１又は複数のハロゲン原子で置換される。２つのＲ1は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ2は、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素原子数３以上１４以下の複素環基を表す。２つのＲ2は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　第一実施形態に係るキノン誘導体（１）は、感光体の白点現象を抑制することができる。その理由は以下のように推測される。
　ここで、便宜上、白点現象について説明する。電子写真方式の画像形成装置は、像担持体（感光体）と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。画像形成装置が直接転写方式を採用する場合、転写部は、現像部により現像されたトナー像を記録媒体（例えば、記録紙）に転写する。より詳細には、転写部は、感光体の表面に現像されたトナー像を記録媒体に転写する。その結果、記録媒体上にトナー像が形成される。
　トナー像の転写において、記録媒体は感光体の表面で摺擦され、記録媒体が帯電（いわゆる摩擦帯電）することがある。かかる場合、記録媒体が感光体の帯電極性に対して同極性に帯電し帯電性が低下する傾向、又は逆極性に帯電（いわゆる逆帯電）する傾向がある。記録媒体がこのような帯電性を有すると、記録媒体が有する微小な成分（例えば、紙粉）が感光体の表面に移動し付着することがある。そして、微小な成分が感光体の表面の画像領域に付着すると、記録媒体上に形成された画像に欠陥（白点）が生じることがある。このような画像欠陥が生じる現象を白点現象という。白点現象の発生の評価方法は、実施例にて詳細に後述する。
　第一実施形態に係るキノン誘導体（１）は、ハロゲン原子を有する。このため、感光体の感光層がキノン誘導体（１）を含有すると、転写部において記録媒体が感光体の表面と摺擦しても、記録媒体は感光体の帯電極性に対して同極性で帯電性が低下しにくい傾向、及び逆帯電しにくい傾向にある。よって、感光体の表面に微小な成分が付着しにくくなり、白点現象の発生が抑制されると考えられる。
　引き続き、第一実施形態に係るキノン誘導体（１）を説明する。一般式（１）中、Ｒ1の表す炭素原子数１以上８以下のアルキル基は、炭素原子数１以上５以下のアルキル基が好ましく、炭素原子数２以上４以下のアルキル基がより好ましく、エチル基、イソプロピル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基が更に好ましい。炭素原子数１以上８以下のアルキル基は、置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子、又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、又はフェニル基が好ましい。炭素原子数６以上１４以下のアリール基は、ハロゲン原子を有してもよい。炭素原子数６以上１４以下のアリール基がフェニル基である場合、フェニル基におけるハロゲン原子の置換位置は、例えば、フェニル基が炭素原子数１以上８以下のアルキル基と結合する位置に対して、オルト位（ｏ位）、メタ位（ｍ位）、パラ位（ｐ位）、又はこれらの少なくとも１つが挙げられ、パラ位が好ましい。置換基を有する炭素原子数１以上８以下のアルキル基は、ハロゲン原子を有する炭素原子１以上５以下のアルキル基、又はハロゲン原子で置換された炭素原子数６以上１４以下のアリール基を有する炭素原子数１以上５以下のアルキル基が好ましく、ハロゲン原子を有する炭素原子数２以上４以下のアルキル基、又はハロゲン原子で置換されたフェニル基を有する炭素原子数２以上４以下のアルキル基がより好ましく、２－クロロ－１，１－ジメチルエチル基、２，２，２－トリクロロ－１，１－ジメチルエチル基、１，１－ジメチル－１－（４－クロロフェニル）メチル基、１－（４－クロロフェニル）エチル基、２－クロロ－１－フェニルエチル基、２－クロロ－１－（４－クロロフェニル）エチル基、又は１－（４－フルオロフェニル）エチル基が更に好ましい。
　一般式（１）中、Ｒ2の表す炭素原子数１以上６以下のアルキル基は、置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基、又はシアノ基が挙げられる。一般式（１）中、Ｒ2の表す炭素原子数３以上１４以下の複素環基は、置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基、又はシアノ基が挙げられる。
　一般式（１）中、Ｒ1は、炭素原子数６以上１４以下のアリール基を有してもよい炭素原子数１以上５以下のアルキル基を表すことが好ましい。このような炭素原子数６以上１４以下のアリール基又は炭素原子数１以上５以下のアルキル基は、１又は複数のハロゲン原子で置換されることが好ましい。２つのＲ1は、互いに同一であることが好ましい。Ｒ2は、水素原子を表すことが好ましい。２つのＲ2は、互いに同一であることが好ましい。
　一般式（１）中、２つのＲ1の表す基の有するハロゲン原子の総数は、白点現象を抑制する観点から、４以上であることが好ましく、４以上６以下であることがより好ましい。
　一般式（１）中、ハロゲン原子は塩素原子又はフッ素原子であることが好ましくい、塩素原子であることがより好ましい。
　キノン誘導体（１）の具体例としては、化学式（１－１）～（１－７）で表されるキノン誘導体（以下、キノン誘導体（１－１）～（１－７）と記載することがある）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
［２．キノン誘導体（１）の製造方法］
　キノン誘導体（１）は、例えば、反応式（Ｒ－１）で表す反応式（以下、反応（Ｒ－１）と記載することがある）、及び反応式（Ｒ－２）で表す反応式（以下、反応（Ｒ－２）と記載することがある）に従って又はこれに準ずる方法によって製造される。キノン誘導体（１）の製造方法は、例えば、反応（Ｒ－１）と、反応（Ｒ－２）とを含む。
　反応（Ｒ－１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ一般式（１）中のＲ1及びＲ2と同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　反応（Ｒ－１）では、１当量の化学式（Ａ）で表される化合物（ナフトール誘導体）（以下、ナフトール誘導体（Ａ）と記載することがある。なお、一般式（１）中、Ｒ1が水素原子を表す場合、ナフトール誘導体（Ａ）はナフトールを示す。）と１当量の一般式（Ｂ）で表される化合物（アルコール誘導体）（以下、アルコール誘導体（Ｂ）と記載することがある）とを溶媒中、濃硫酸の存在下で反応させて、１当量の中間体である一般式（Ｃ）で表される化合物（以下、ナフトール誘導体（Ｃ）と記載することがある）を得る。反応（Ｒ－１）では、１モルのナフトール誘導体（Ａ）に対して、１モル以上２．５モル以下のアルコール誘導体（Ｂ）を添加することが好ましい。１モルのナフトール誘導体（Ａ）に対して１モル以上のアルコール誘導体（Ｂ）を添加すると、ナフトール誘導体（Ｃ）の収率を向上させ易い。一方、１モルのナフトール誘導体（Ａ）に対して２．５モル以下のアルコール誘導体（Ｂ）を添加すると、反応（Ｒ－１）後に未反応のアルコール誘導体（Ｂ）が残留し難く、キノン誘導体（１）の精製が容易となる。反応（Ｒ－１）の反応温度は室温（例えば、２５℃）であることが好ましい。反応（Ｒ－１）の反応時間は１時間以上１０時間以下であることが好ましい。反応（Ｒ－１）は、溶媒中で行うことができる。溶媒としては、例えば、有機酸水溶液（例えば、酢酸）が挙げられる。
　より具体的には、反応（Ｒ－１）では、ナフトール誘導体（Ａ）とアルコール誘導体（Ｂ）とを反応させる。反応後、反応液にイオン交換水を加え、有機層に抽出する。有機層に含まれる有機溶媒としては、例えば、クロロホルム、又は酢酸エチルが挙げられる。有機層にアルカリ水溶液で加え、有機層を洗浄し中和する。アルカリとしては、例えば、アルカリ金属の水酸化物（より具体的には、水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウム等）、又はアルカリ土類金属の水酸化物（より具体的には、水酸化カルシウム等）が挙げられる。
　反応（Ｒ－１）では、アルコール誘導体（Ｂ）から反応中間体としてカルボカチオンが生成すると考えられる。このため、アルコール誘導体（Ｂ）としては、例えば、第三級アルコール又はアリール基を有する第二級アルコールが好ましい。本明細書では、アリール基を有する第二級アルコールとは、ヒドロキシル基が結合した炭素原子にアリール基が結合した第二級アルコールを意味する。このような第二級アルコールは、アリール基により電子が非局在化しカルボカチオンが安定化すると考えられる。
　反応（Ｒ－２）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ一般式（１）中のＲ1及びＲ2と同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　反応（Ｒ－２）では、２つのＲ1が互いに同一であり２つのＲ2が互いに同一である場合、２当量のナフトール誘導体（Ｃ）を酸化剤の存在下で反応して、１当量のキノン誘導体（１）を得る。反応（Ｒ－２）では、１モルのナフトール誘導体（Ｃ）に対して、１モルの酸化剤を添加することが好ましい。酸化剤としては、例えば、クロラニル、過マンガン酸カリウム、又は酸化銀が挙げられる。反応（Ｒ－２）の反応温度は室温（例えば、２５℃）であることが好ましい。反応（Ｒ－２）の反応時間は１時間以上１０時間以下であることが好ましい。溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタンが挙げられる。
　反応（Ｒ－２）では、２つのＲ1及び２つのＲ2のうち少なくとも一方が互いに異なる場合、ナフトール誘導体（Ｃ）２当量をナフトール誘導体（Ｃ）１当量とこれと異なるナフトール誘導体（Ｃ）１当量とに変更した以外は、２つのＲ1が互いに同一であり２つのＲ2が互いに同一である場合の反応（Ｒ－２）と同様にしてキノン誘導体（１）を得る。
　キノン誘導体（１）の製造では、必要に応じて他の工程（例えば、精製工程）を含んでもよい。このような工程としては、例えば、精製工程が挙げられる。精製方法としては、例えば、公知の方法（より具体的には、ろ過、クロマトグラフィー、又は晶折等）が挙げられる。
　以上、第一実施形態に係るキノン誘導体（１）を説明した。第一実施形態に係るキノン誘導体（１）によれば、感光体の白点現象を抑制することができる。
＜第二実施形態：電子写真感光体＞
　本発明の第二実施形態は、電子写真感光体（以下、感光体と記載することがある）に関する。感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。感光体としては、例えば、積層型電子写真感光体（以下、積層型感光体と記載することがある）、又は単層型電子写真感光体（以下、単層型感光体と記載することがある）が挙げられる。
［１．積層型感光体］
　積層型感光体では、感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層とを備える。以下、図１Ａ～図１Ｃを参照して、積層型感光体の構造について説明する。図１Ａ～図１Ｃは、第二実施形態に係る感光体１の一例である積層型感光体の構造を示す。
　図１Ａ～図１Ｃは、感光体１は積層型感光体を示す。図１Ａに示すように、積層型感光体１は、例えば、導電性基体２と感光層３とを備える。感光層３は、電荷発生層３ａと電荷輸送層３ｂとを備える。図１Ｂに示すように、積層型感光体では、導電性基体２上に電荷輸送層３ｂが設けられ、電荷輸送層３ｂ上に電荷発生層３ａが設けられてもよい。ただし、一般に電荷輸送層３ｂの膜厚は、電荷発生層３ａの膜厚に比べ厚いため、電荷輸送層３ｂは、電荷発生層３ａに比べ破損し難い。このため、積層型感光体の耐摩耗性を向上させるためには、図１Ａに示すように、導電性基体２上に電荷発生層３ａが設けられ、電荷発生層３ａ上に電荷輸送層３ｂが設けられることが好ましい。
　図１Ｃに示すように、積層型感光体は、導電性基体２と感光層３と中間層（下引き層）４とを備えていてもよい。中間層４は、導電性基体２と感光層３との間に備えられる。また、感光層３上には、保護層５（図２参照）が設けられていてもよい。
　電荷発生層３ａ及び電荷輸送層３ｂの厚さは、それぞれの層としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。電荷発生層３ａの厚さは、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。電荷輸送層３ｂの厚さは、２μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
［２．単層型感光体］
　以下、図２Ａ～図２Ｃを参照して、単層型感光体の構造について説明する。図２Ａ～図２Ｃは、第二実施形態に係る感光体１の別の例である単層型感光体の構造を示す。
　図２Ａ～図２Ｃでは、感光体１は、単層型感光体を示す。図２Ａに示すように、単層型感光体は、導電性基体２と感光層３とを備える。単層型感光体は、感光層３として単層型感光層３ｃを備える。単層型感光層３ｃは、一層の感光層３である。
　図２Ｂに示すように、感光体１としての単層型感光体は、導電性基体２と、単層型感光層３ｃと、中間層（下引き層）４とを備えてもよい。中間層４は、導電性基体２と単層型感光層３ｃとの間に設けられる。また、図２Ｃに示すように、単層型感光層３ｃ上に保護層５が設けられてもよい。
　単層型感光層３ｃの厚さは、単層型感光層としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。単層型感光層３ｃの厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
　以上、図１Ａ～図１Ｃ及び図２Ａ～図２Ｃを参照して、感光体１の構造について説明した。
　第二実施形態に係る感光体は、感光層を備える。感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂と、キノン誘導体（１）とを含有する。積層型感光体では、電荷発生層は、例えば、電荷発生剤と、電荷発生剤用バインダー樹脂（以下、ベース樹脂と記載することがある）とを含有する。電荷輸送層は、例えば、電子アクセプター化合物としてキノン誘導体（１）と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを含有する。単層型感光体では、単層型感光層は、例えば、電荷発生剤と、電子輸送剤としてキノン誘導体（１）と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを含有する。電荷発生層、電荷輸送層、及び単層型感光層は、添加剤を更に含有してもよい。以下、感光体の要素として導電性基体、電子輸送剤、電子アクセプター化合物、正孔輸送剤、電荷発生剤、バインダー樹脂、ベース樹脂、添加剤、及び中間層を説明する。また、感光体の製造方法も説明する。
［３．導電性基体］
　導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部が導電性を有する材料で形成されていればよい。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で形成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、又はインジウムが挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上の組合せとしては、例えば、合金（より具体的には、アルミニウム合金、ステンレス鋼、又は真鍮等）が挙げられる。これらの導電性を有する材料の中でも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
　導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状又はドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。
［４．電子輸送剤、電子アクセプター化合物］
　既に上述したように、積層型感光体では、電荷輸送層は、電子アクセプター化合物としてキノン誘導体（１）を含有する。単層型感光体では、単層型感光層は、電子輸送剤としてキノン誘導体（１）を含有する。感光層がキノン誘導体（１）を含有することにより、第二実施形態に係る感光体は白点現象の発生を抑制することができる。
　感光体が積層型感光体である場合、キノン誘導体（１）の含有量は、電荷輸送層に含有されるバインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。
　感光体が単層型感光体である場合、キノン誘導体（１）の含有量は、単層型感光層に含有されるバインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以上７５質量部以下であることが特に好ましい。
　電荷輸送層は、キノン誘導体（１）に加えて、更に別の電子アクセプター化合物を含有してもよい。単層型感光層は、キノン誘導体（１）に加えて、更に別の電子輸送剤を含有してもよい。別の電子アクセプター化合物及び電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物（キノン誘導体（１）以外のキノン系化合物）、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、３，４，５，７－テトラニトロ－９－フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８－トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物、又はジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。これらの電子輸送剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
［５．正孔輸送剤］
　感光体が積層型感光体である場合、電荷輸送層は、正孔輸送剤を含有してもよい。感光体が単層型感光体である場合、単層型感光層は、正孔輸送剤を含有してもよい。正孔輸送剤としては、例えば、ジアミン誘導体（より具体的には、ベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体等）、オキサジアゾール系化合物（より具体的には、２，５－ジ（４－メチルアミノフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール）、スチリル化合物（より具体的には、９－（４－ジエチルアミノスチリル）アントラセン）、カルバゾール化合物（より具体的には、ポリビニルカルバゾール）、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物（より具体的には、１－フェニル－３－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン）、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物又はトリアゾール系化合物が挙げられる。これらの正孔輸送剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの正孔輸送剤のうち、一般式（２）で表される化合物（ベンジジン誘導体）が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　一般式（２）中、Ｒ21～Ｒ26は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、又は炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基を表す。ｒ、ｓ、ｖ、及びｗは、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｔ及びｕは、各々独立に、０以上４以下の整数を表す。
　一般式（２）中、Ｒ21～Ｒ26は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。ｒ、ｓ、ｖ、ｗ、ｔ、及びｕは、１を表すことが好ましい。
　一般式（２）で表される化合物は、化学式（Ｈ－１）で表される化合物（以下、化合物（Ｈ－１）と記載することがある）が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　感光体が積層型感光体である場合、正孔輸送剤の含有量は、電荷輸送層に含有されるバインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。
　感光体が単層型感光体である場合、正孔輸送剤の含有量は、単層型感光層に含有されるバインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以上７５質量部以下であることが特に好ましい。
［６．電荷発生剤］
　感光体が積層型感光体である場合、電荷発生層は、電荷発生剤を含有してもよい。感光体が単層型感光体である場合、単層型感光層は、電荷発生剤を含有してもよい。
　電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料（より具体的には、セレン、セレン－テルル、セレン－ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン等）の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料又はキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　フタロシアニン系顔料としては、例えば、化学式（Ｃ－１）で表される無金属フタロシアニン（以下、化合物（Ｃ－１）と記載することがある）又は金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、化学式（Ｃ－２）で表されるチタニルフタロシアニン（以下、化合物（Ｃ－２）と記載することがある）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン又はクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状（例えば、Ｘ型、α型、β型、Ｙ型、Ｖ型又はＩＩ型）については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのＸ型結晶（以下、Ｘ型無金属フタロシアニンと記載することがある）が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型又はＹ型結晶（以下、それぞれα型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、及びＹ型チタニルフタロシアニンと記載することがある）が挙げられる。ヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニンのＶ型結晶が挙げられる。クロロガリウムフタロシアニンの結晶としては、クロロガリウムフタロシアニンのＩＩ型結晶が挙げられる。
　例えば、デジタル光学式の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。デジタル光学式の画像形成装置としては、例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、複合機、レーザービームプリンター又はファクシミリが挙げられる。７００ｎｍ以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましい。感光層がキノン誘導体（１）を含有する場合に感光体の電気特性を特に向上させるためには、電荷発生剤としては、Ｘ型無金属フタロシアニン又はＹ型チタニルフタロシアニンが更に好ましい。感光層がキノン誘導体（１）を含有する場合に白点現象を抑制するためには、電荷発生剤はＸ型無金属フタロシアニン又はＹ型チタニルフタロシアニンを含むことが好ましく、Ｘ型無金属フタロシアニンを含むことがより好ましい。
　Ｙ型チタニルフタロシアニンは、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．２°に主ピークを有する。ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角（２θ±０．２°）が３°以上４０°以下である範囲において、１番目又は２番目に大きな強度を有するピークである。
（ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルの測定方法）
　ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルの測定方法の一例について説明する。試料（チタニルフタロシアニン）をＸ線回折装置（例えば、株式会社リガク製「ＲＩＮＴ（登録商標）１１００」）のサンプルホルダーに充填して、Ｘ線管球Ｃｕ、管電圧４０ｋＶ、管電流３０ｍＡ、かつＣｕＫα特性Ｘ線の波長１．５４２Åの条件で、Ｘ線回折スペクトルを測定する。測定範囲（２θ）は、例えば３°以上４０°以下（スタート角３°、ストップ角４０°）であり、走査速度は、例えば１０°／分である。
　短波長レーザー光源を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料が好適に用いられる。短波長レーザー光の波長は、例えば、３５０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下である。
　感光体が積層型感光体である場合、電荷発生剤の含有量は、電荷発生層に含有されるベース樹脂１００質量部に対して、５質量部以上１０００質量部以下であることが好ましく、３０質量部以上５００質量部以下であることがより好ましい。
　感光体が単層型感光体である場合、電荷発生剤の含有量は、単層型感光層に含有されるバインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上４．５質量部以下であることが特に好ましい。
［７．バインダー樹脂］
　バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン－ブタジエン樹脂、スチレン－アクリロニトリル樹脂、スチレン－マレイン酸樹脂、アクリル酸系樹脂、スチレン－アクリル酸樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂又はポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂又はメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ－アクリル酸系樹脂（より具体的には、エポキシ化合物のアクリル酸誘導体付加物等）又はウレタン－アクリル酸系樹脂（ウレタン化合物のアクリル酸誘導体付加物）が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　これらの樹脂の中では、加工性、機械的強度、光学的特性及び耐摩耗性のバランスに優れた単層型感光層及び電荷輸送層が得られることから、ポリカーボネート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂の例としては、下記化学式（Ｒｅｓｉｎ－１）で表されるビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（以下、Ｚ型ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ－１）と記載することがある）、ビスフェノールＺＣ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂又はビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂が挙げられる。キノン誘導体（１）との相溶性が良好であり、キノン誘導体（１）の感光層中での分散性が向上する観点から、Ｚ型ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ－１）が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　バインダー樹脂の粘度平均分子量は、４０，０００以上であることが好ましく、４０，０００以上５２，５００以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が４０，０００以上であると、感光体の耐摩耗性を向上させ易い。バインダー樹脂の粘度平均分子量が５２，５００以下であると、感光層の形成時にバインダー樹脂が溶剤に溶解し易くなり、電荷輸送層用塗布液又は単層型感光層用塗布液の粘度が高くなり過ぎない。その結果、電荷輸送層又は単層型感光層を形成し易くなる。
［８．ベース樹脂］
　感光体が積層型感光体である場合、電荷発生層は、ベース樹脂を含有する。ベース樹脂は、感光体に適用できるベース樹脂である限り、特に制限されない。ベース樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン－ブタジエン樹脂、スチレン－アクリロニトリル樹脂、スチレン－マレイン酸樹脂、スチレン－アクリル酸樹脂、アクリル酸系樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル－酢酸ビニル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂又はポリエステル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂又はその他架橋性の熱硬化性樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ－アクリル酸系樹脂（より具体的には、エポキシ化合物のアクリル酸誘導体付加物等）又はウレタン－アクリル酸系樹脂（より具体的には、ウレタン化合物のアクリル酸誘導体付加物等）が挙げられる。ベース樹脂は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　電荷発生層に含有されるベース樹脂は、電荷輸送層に含有されるバインダー樹脂とは異なることが好ましい。電荷輸送層用塗布液の溶剤に電荷発生層を溶解させないためである。積層型感光体の製造では、導電性基体上に電荷発生層を形成し、電荷発生層上に電荷輸送層を形成することが一般的である。電荷輸送層を形成する際に、電荷発生層上に電荷輸送層用塗布液を塗布するからである。
［９．添加剤］
　感光体の感光層（電荷発生層、電荷輸送層又は単層型感光層）は、必要に応じて、各種の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、劣化防止剤（より具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、消光剤又は紫外線吸収剤等）、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤又はレベリング剤が挙げられる。
［１０．中間層］
　中間層（下引き層）は、例えば、無機粒子及び樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層が存在することにより、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇が抑えられると考えられる。
　無機粒子としては、例えば、金属（より具体的には、アルミニウム、鉄、又は銅等）の粒子、金属酸化物（より具体的には、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、又は酸化亜鉛等）の粒子又は非金属酸化物（より具体的には、シリカ等）の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができる限り、特に限定されない。中間層は、各種の添加剤を含有してもよい。添加剤は、感光層の添加剤と同様である。
［１１．感光体の製造方法］
　感光体が積層型感光体である場合、積層型感光体は、例えば、以下のように製造される。まず、電荷発生層用塗布液及び電荷輸送層用塗布液を調製する。電荷発生層用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥することによって、電荷発生層を形成する。続いて、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布し、乾燥することによって、電荷輸送層を形成する。これにより、積層型感光体が製造される。
　電荷発生剤及び必要に応じて添加される成分（例えば、ベース樹脂及び各種の添加剤）を、溶剤に溶解又は分散させることにより、電荷発生層用塗布液は調製される。電子アクセプター化合物及び必要に応じて添加される成分（例えば、バインダー樹脂、正孔輸送剤及び各種添加剤）を、溶剤に溶解又は分散させることにより、電荷輸送層用塗布液は調製される。
　次に、感光体が単層型感光体である場合、単層型感光体は、例えば、以下のように製造される。単層型感光体は、単層型感光層用塗布液を導電性基体上に塗布し塗布膜を形成する。塗布膜を乾燥することによって製造される。単層型感光層用塗布液は、電子輸送剤及び必要に応じて添加される成分（例えば、電荷発生剤、正孔輸送剤、バインダー樹脂及び各種添加剤）を、溶剤に溶解又は分散させることにより製造される。
　電荷発生層用塗布液、電荷輸送層用塗布液又は単層型感光層用塗布液（以下、これら３つの塗布液を合せて塗布液と記載することがある）に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。溶剤の例としては、アルコール（より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール等）、脂肪族炭化水素（より具体的には、ｎ－ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（より具体的には、ベンゼン、トルエン又はキシレン等）、ハロゲン化炭化水素（より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン等）、エーテル（より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、ケトン（より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン等）、エステル（より具体的には、酢酸エチル又は酢酸メチル等）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド又はジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。感光体の製造時の作業性を向上させるためには、溶剤として非ハロゲン溶剤（ハロゲン化炭化水素以外の溶剤）を用いることが好ましい。
　塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー又は超音波分散機を用いることができる。
　塗布液は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。
　塗布液を塗布する方法としては、塗布液を導電性基体上に均一に塗布できる方法である限り、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法又はバーコート法が挙げられる。
　塗布液を乾燥する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る限り、特に限定されない。例えば、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて、熱処理（熱風乾燥）する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、４０℃以上１５０℃以下の温度、かつ３分間以上１２０分間以下の時間である。
　なお、感光体の製造方法は、必要に応じて、中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程の一方又は両方を更に含んでもよい。中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程では、公知の方法が適宜選択される。
　以上、第二実施形態に係る感光体について説明した。第二実施形態の感光体によれば、感光体の電気特性を向上させることができる。
　以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。
＜１．感光体の材料＞
　単層型感光体の単層型感光層を形成するための材料として、以下の電子輸送剤、正孔輸送剤、電荷発生剤、及びバインダー樹脂を準備した。
［１－１．電子輸送剤］
　電子輸送剤として、キノン誘導体（１－１）～（１－７）を準備した。キノン誘導体（１－１）～（１－７）は、それぞれ以下の方法で製造した。
［１－１－１．キノン誘導体（１－１）の製造］
　反応式（ｒ－１）及び反応式（ｒ－２）で表される反応（以下、それぞれ反応（ｒ－１）及び（ｒ－２）と記載することがある）に従ってキノン誘導体（１－１）を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　反応（ｒ－２）では、ナフトール誘導体（１Ａ）（１－ナフトール）とアルコール誘導体（１Ｂ）とを反応させて、中間生成物であるナフトール誘導体（１Ｃ）を得た。詳しくは、ナフトール誘導体（１Ａ）１．４４ｇ（０．０１０モル）と、アルコール誘導体（１Ｂ）１．５７ｇ（０．０１０モル）と、酢酸３０ｍＬとをフラスコに投入し、酢酸溶液を調製した。フラスコ内容物に濃硫酸０．９８ｇ（０．０１０モル）を滴下し、室温で８時間攪拌した。フラスコ内容物にイオン交換水及びクロロホルムを加え有機層を得た。有機層を水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、中和した。続けて、有機層に無水硫酸ナトリウムを加え、有機層を乾燥させた。乾燥させた有機層を減圧留去し、ナフトール誘導体（１Ｃ）を含む粗生成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　反応（ｒ－２）では、ナフトール誘導体（１Ｃ）を酸化反応させて、キノン誘導体（１－１）を得た。詳しくは、ナフトール誘導体（１Ｃ）を含む粗生成物と、クロロホルム１００ｍＬとをフラスコに投入し、クロロホルム溶液を調製した。フラスコ内容物にクロラニル２．４６ｇ（０．０１０モル）を加え、室温で８時間攪拌した。続けて、フラスコ内容物をろ過し、ろ液を得た。得られたろ液の溶媒を留去し、残渣を得た。展開溶媒としてクロロホルムを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによりで得られた残渣を精製した。これにより、キノン誘導体（１－１）を得た。キノン誘導体（１－１）の収量は、１．６８ｇであり、ナフトール誘導体（１Ａ）からのキノン誘導体（１－１）の収率は、６０モル％であった。
［１－１－２．キノン誘導体（１－２）～（１－７）の製造］
　以下の点を変更した以外は、キノン誘導体（１－１）の製造と同様の方法で、キノン誘導体（１－２）～（１－７）をそれぞれ製造した。なお、キノン誘導体（１－２）～（１－７）の製造において各原料は、キノン誘導体（１－１）の製造において対応する原料のモル数と同じモル数で添加した。
　表１に反応（ｒ－１）におけるナフトール誘導体（Ａ）、アルコール誘導体（Ｂ）、及びナフトール誘導体（Ｃ）を示す。表１中、ナフトール誘導体（Ａ）欄の１Ａは、ナフトール誘導体（１Ａ）を示す。アルコール誘導体（Ｂ）欄の１Ｂ～７Ｂは、それぞれアルコール誘導体（１Ｂ）～（７Ｂ）を示す。ナフトール誘導体（Ｃ）欄の１Ｃ～７Ｃは、それぞれナフトール誘導体（１Ｃ）～（７Ｃ）を示す。
　反応（ｒ－１）で使用するアルコール誘導体（１Ｂ）をアルコール誘導体（２Ｂ）～（７Ｂ）の何れかに変更した。それらの結果、反応（ｒ－１）では、ナフトール誘導体（１Ｃ）の代わりに、それぞれナフトール誘導体（２Ｃ）～（７Ｃ）を含む粗生成物が得られた。
　表１に反応（ｒ－２）におけるナフトール誘導体（Ｃ）、及びキノン誘導体（１）を示す。表１中、キノン誘導体（１）欄の１－１～１－７は、それぞれキノン誘導体（１－１）～（１－７）を示す。反応（ｒ－２）で使用するナフトール誘導体（１Ｃ）を含む粗生成物をナフトール誘導体（２Ｃ）～（７Ｃ）の何れかを含む粗生成物に変更した。それらの結果、反応（ｒ－２）では、キノン誘導体（１－１）の代わりに、それぞれキノン誘導体（１－２）～（１－７）が得られた。
　表１にキノン誘導体（１）の収量及び収率を示す。なお、表１中、アルコール誘導体（２Ｂ）～（７Ｂ）は、それぞれ下記化学式（２Ｂ）～（７Ｂ）で表される。また、ナフトール誘導体（２Ｃ）～（７Ｃ）は、それぞれ下記化学式（２Ｃ）～（７Ｃ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　次に、プロトン核磁気共鳴分光計（日本分光株式会社製、３００ＭＨｚ）を用いて、製造したキノン誘導体（１－１）～（１－７）の1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定した。溶媒としてＣＤＣｌ3を用いた。内部標準試料としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。これらのうちキノン誘導体（１－１）を代表例として挙げる。図３は、キノン誘導体（１－１）の1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。図３中、縦軸は信号強度（単位：任意単位）を示し、横軸は化学シフト（単位：ｐｐｍ）を示す。以下に、キノン誘導体（１－１）の化学シフト値を示す。
キノン誘導体（１－１）：1Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）　δ＝８．３０（ｄ，　２Ｈ），　７．１８－７．７４（ｍ，　１６Ｈ），　４．５７（ｑ，　２Ｈ），　１．５０（ｄ，　６Ｈ）．
　1Ｈ－ＮＭＲスペクトル及び化学シフト値により、キノン誘導体（１－１）が得られていることを確認した。他のキノン誘導体（１－２）～（１－７）も同様にして、1Ｈ－ＮＭＲスペクトル及び化学シフト値により、それぞれキノン誘導体（１－２）～（１－７）が得られていることを確認した。
［１－１－３．化合物（Ｅ－１）～（Ｅ－２）の準備］
　電子輸送剤として、化学式（Ｅ－１）～（Ｅ－２）で表される化合物（以下、それぞれ化合物（Ｅ－１）～（Ｅ－２）と記載することがある）を準備した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
［１－２．正孔輸送剤］
　正孔輸送剤として、第二実施形態で説明した化合物（Ｈ－１）を準備した。
［１－３．電荷発生剤］
　電荷発生剤として、第二実施形態で説明した化合物（Ｃ－１）及び（Ｃ－２）を準備した。化合物（Ｃ－１）は、化学式（Ｃ－１）で表される無金属フタロシアニン（Ｘ型無金属フタロシアニン）であった。また、化合物（Ｃ－１）の結晶構造はＸ型であった。
　化合物（Ｃ－２）は、化学式（Ｃ－２）で表されるチタニルフタロシアニン（Ｙ型チタニルフタロシアニン）であった。また、化合物（Ｃ－２）の結晶構造はＹ型であった。
［１－４．バインダー樹脂］
　バインダー樹脂としてＺ型ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ－１）（帝人株式会社製「パンライト（登録商標）ＴＳ－２０５０」、粘度平均分子量５０，０００）を準備した。
＜２．単層型感光体の製造＞
　感光層を形成するための材料を用いて、単層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－１４）及び単層型感光体（Ｂ－１）～（Ｂ－４）を製造した。
［２－１．単層型感光体（Ａ－１）の製造］
　容器内に、電荷発生剤としての化合物（Ｃ－１）２質量部、正孔輸送剤としての化合物（Ｈ－１）５０質量部、電子輸送剤としてのキノン誘導体（１－１）３０質量部、バインダー樹脂としてのＺ型ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ－１）１００質量部及び溶剤としてのテトラヒドロフラン６００質量部を投入した。容器の内容物を、ボールミルを用いて１２時間混合して、溶剤に材料を分散させた。これにより、単層型感光層用塗布液を得た。単層型感光層用塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体上に、ディップコート法を用いて塗布した。塗布した単層型感光層用塗布液を、１２０℃で８０分間熱風乾燥させた。これにより、導電性基体上に、単層型感光層（膜厚３０μｍ）を形成した。その結果、単層型感光体（Ａ－１）が得られた。
［２－２．単層型感光体（Ａ－２）～（Ａ－１４）及び単層型感光体（Ｂ－１）～（Ｂ－４）の製造］
　以下の点を変更した以外は、単層型感光体（Ａ－１）の製造と同様の方法で、単層型感光体（Ａ－２）～（Ａ－１４）及び単層型感光体（Ｂ－１）～（Ｂ－４）をそれぞれ製造した。単層型感光体（Ａ－１）の製造に用いた電荷発生剤としての化合物（Ｃ－１）を、表２に示す種類の電荷発生剤に変更した。単層型感光体（Ａ－１）の製造に用いた電子輸送剤としてのキノン誘導体（１－１）を、表２に示す種類の電子輸送剤に変更した。なお、表２に感光体（Ａ－１）～（Ａ－１４）及び感光体（Ｂ－１）～（Ｂ－４）の構成を示す。表２中、ＣＧＭ、ＨＴＭ、及びＥＴＭは、それぞれ電荷発生剤、正孔輸送剤、及び電子輸送剤を示す。表２中、ＣＧＭ欄のｘ－Ｈ2Ｐｃ及びＹ－ＴｉＯＰｃは、それぞれＸ型無金属フタロシアニン及びＹ型チタニルフタロシアニンを示す。ＨＴＭ欄のＨ－１は化合物（Ｈ－１）を示す。ＥＴＭ欄の１－１～１－７、及びＥ－１～Ｅ－２は、それぞれキノン誘導体（１－１）～（１－７）及び化合物（Ｅ－１）～（Ｅ－２）を示す。
＜３．感光体の評価＞
［３－１．単層型感光体の電気特性（感度特性）の評価］
　製造した単層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－１４）及び単層型感光体（Ｂ－１）～（Ｂ－４）のそれぞれに対して、電気特性（感度特性）を評価した。電気特性の評価は、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で行った。
　ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、単層型感光体の表面を正極性に帯電させた。帯電条件を、単層層型感光体の回転数３１ｒｐｍに設定した。帯電直後の単層型感光体の表面電位を＋６００Ｖに設定した。次いで、バンドパスフィルターを用いて、ハロゲンランプの白色光から単色光（波長７８０ｎｍ、半値幅２０ｎｍ、光エネルギー１．５μＪ／ｃｍ2）を取り出した。取り出された単色光を、単層型感光体の表面に照射した。照射が終了してから０．５秒経過した時の単層型感光体の表面電位を測定した。測定された表面電位を、露光後電位（ＶL、単位Ｖ）とした。測定された単層型感光体の露光後電位（ＶL）を、表２に示す。なお、露光後電位（ＶL）の絶対値が小さいほど、単層型感光体の感度特性が優れていることを示す。
［３－２．単層型感光体の電気特性（摩擦帯電性）の評価］
　感光層と炭酸カルシウムとを摩擦させたときの炭酸カルシウムの帯電量（摩擦帯電量）を測定した。炭酸カルシウムは、紙粉の主成分である。以下、図４を参照して、感光層３ｃと炭酸カルシウムとを摩擦させたときの炭酸カルシウムの摩擦帯電量を測定する方法を説明する。図４は、摩擦帯電量の測定装置の概要を示す。炭酸カルシウムの摩擦帯電量は、下記の第一ステップ、第二ステップ、第三ステップ及び第四ステップを行うことにより測定した。炭酸カルシウムの摩擦帯電量の測定には、治具１０を使用した。
　図４に示すように、治具１０は、第一台１２と、回転シャフト１４と、回転駆動部１６（例えば、モーター）と、第二台１８とを備えている。回転駆動部１６は、回転シャフト１４を回転する。回転シャフト１４は、回転シャフト１４の回転軸Ｓを中心に回転する。第一台１２は、回転シャフト１４と一体になって、回転軸Ｓを中心に回転する。第二台１８は、回転することなく固定されている。
（第一ステップ）
　第一ステップでは、感光層３を２個準備した。以下、感光層３ｃの一方を第一感光層３０と、感光層３の他方を第二感光層３２と記載する。上述の単層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－１４）及び単層型感光体（Ｂ－１）～（Ｂ－４）の何れかの作製する際に調製した感光層用塗布液を、アルミパイプ（直径：７８ｍｍ）に巻きつけたオーバーヘッドプロジェクタシート（以下、ＯＨＰシートと記載することがある）に塗布した。塗布した塗布液を、１２０℃で８０分間乾燥した。これにより、膜厚３０μｍの感光層３が形成された摩擦帯電性評価用のシートを作製した。その結果、第一感光層３０（膜厚Ｌ１：３０μｍ）と第一ＯＨＰシート２０とを備える第一シート、及び第二感光層３２（膜厚Ｌ２：３０μｍ）と第二ＯＨＰシート２２とを備える第二シートとを得た。第一ＯＨＰシート２０及び第二ＯＨＰシート２２の大きさは、それぞれ、縦５ｃｍ及び横５ｃｍであった。
（第二ステップ）
　第二ステップでは、炭酸カルシウム０．００７ｇを第一感光層３０上に乗せた。そして、炭酸カルシウムの層２４上に第二感光層３２を載せた。具体的な手順は以下の通りであった。
　まず、両面テープを用いて第一ＯＨＰシート２０と第一台１２とを接着させ、第一シートを第一台１２に固定した。両面テープを用いて第二ＯＨＰシート２２と第二台１８とを接着させ、第二シートを第二台１８に固定した。第一シートが備える第一感光層３０上に、０．００７ｇの炭酸カルシウムを載せ、膜厚が均一になるようにして、炭酸カルシウムの層２４を形成した。炭酸カルシウムの量は、第三ステップにおいて回転時間６０秒間で第一感光層３０及び第二感光層３２との間で炭酸カルシウムが十分にかつ万遍なく摩擦され、炭酸カルシムが十分に万遍なく帯電できる量である。炭酸カルシウムの層２４は、第三ステップにおける回転駆動部１６の駆動により、第一感光層３０と第二感光層との間から溺れ落ちないように回転軸Ｓを中心に第一感光層３０の内側に形成されている。そして、第一感光層３０と第二感光層３２とが炭酸カルシウムの層２４を介して対向するように、第二感光層３２と炭酸カルシウムの層２４とを接触させて炭酸カルシウムの層２４上に第二感光層３２を載せた。これにより、下から順に、第一台１２、第一ＯＨＰシート２０、第一感光層３０、炭酸カルシウムの層２４、第二感光層３２、第二ＯＨＰシート２２、及び第二台１８が配置された。第一台１２、第一ＯＨＰシート２０、第一感光層３０、炭酸カルシウムの層２４、第二感光層３２、第二ＯＨＰシート２２、及び第二台１８の各中心が、回転軸Ｓを通るように配置された。
（第三ステップ）
　第三ステップでは、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの環境下で、第二感光層３２を固定したまま、回転速度６０ｒｐｍで６０秒間第一感光層３０を回転させた。具体的には、回転シャフト１４、第一台１２、第一ＯＨＰシート２０、及び第一感光層３０を、回転速度６０ｒｐｍで６０秒間、回転軸Ｓを中心に回転させるように回転駆動部１６を駆動させた。これにより、炭酸カルシウムが第一感光層３０との間及び第二感光層３２との間で摩擦され、炭酸カルシウムが帯電した。
（第四ステップ）
　第四ステップでは、第三ステップで帯電させた炭酸カルシウムを治具１０から取出し、帯電量測定装置（吸引式小型帯電量測定装置、トレック社製「ＭＯＤＥＬ　２１２ＨＳ」）を用いて吸引した。吸引された炭酸カルシウムの総電気量Ｑ（単位μＣ）と質量Ｍ（単位ｇ）とを、帯電量測定装置を用いて測定した。式「摩擦帯電量＝Ｑ／Ｍ」から、炭酸カルシウムの摩擦帯電量（単位μＣ／ｇ）を算出した。
　測定された炭酸カルシウムの摩擦帯電量を表２に示す。なお、炭酸カルシウムの摩擦帯電量が大きい正の値であるほど、炭酸カルシウムは第一感光層３０及び第二感光層３２に対して正帯電し易いことを示す。また、炭酸カルシウムの摩擦帯電量が大きい正の値であるほど、炭酸カルシウムに対して第一感光層３０及び第二感光層３２は負帯電し易いことを示す。
［３－３．画像特性の評価（白点個数の測定）］
　単層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－１４）及び単層型感光体（Ｂ－１）～（Ｂ－４）のそれぞれに対して、画像特性を評価した。画像特性の評価は、温度３２．５℃及び湿度８０％ＲＨの環境下で行った。評価機として、画像形成装置（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「モノクロプリンターＦＳ－１３００Ｄ」）を用いた。この画像形成装置は、非接触現像方式、直接転写方式及びブレードクリーニング方式を採用する。この画像形成装置では、帯電部としてスコロトロン帯電器が備えられている。記録媒体として、京セラドキュメントソリューションズ株式会社販売「京セラドキュメントソリューションズブランド紙ＶＭ－Ａ４」（Ａ４サイズ）を使用した。評価機による評価には、一成分現像剤（試作品）を使用した。
　評価機を用いて、単層型感光体の回転速度１６８ｍｍ／秒の条件で、２０，０００枚の記録媒体に画像Ｉ（印字率１％の画像）を連続して印刷した。続いて、１枚の記録媒体に画像ＩＩ（黒ソリッド画像、縦２９７ｍｍ×横２１０ｍｍ　Ａ４サイズ）を印刷した。画像ＩＩが形成された記録媒体を肉眼で観察し、形成画像における画像不良の有無を観察した。画像不良として、黒ソリッド画像内に現れる白点の数を数えた。感光体に紙粉が付着すると、黒ソリッド画像内に白点が現れる傾向がある。黒ソリッド画像内に現れる白点の数を表２に示す。白点の数が少ないほど、紙粉の付着に起因した画像不良の発生（白点現象の発生）が抑制されていることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
　表２に示すように、感光体（Ａ－１）～（Ａ－１４）では、感光層は電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤としてキノン誘導体（１－１）～（１－７）の何れか１種とを含有していた。キノン誘導体（１－１）～（１－７）は、一般式（１）で表されるキノン誘導体であった。感光体（Ａ－１）～（Ａ－１４）では、白点の個数が１１個以上２８個以下だった。
　表２に示すように、感光体（Ｂ－１）～（Ｂ－４）では、感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤として化合物（Ｅ－１）～（Ｅ－２）の何れか１種とを含有していた。化合物（Ｅ－１）～（Ｅ－２）は、キノン誘導体（１）ではなかった。感光体（Ｂ－１）～（Ｂ－４）では、白点の個数が３８個以上６７個以下だった。
　一般式（１）で表されるキノン誘導体は、化合物（Ｅ－１）～（Ｅ－２）に比べ、感光体の白点現象の発生を抑制できることが明らかである。また、感光体（Ａ－１）～（Ａ－１４）は、感光体（Ｂ－１）～（Ｂ－４）に比べ、白点現象の発生を抑制できることが明らかである。
　本発明に係るキノン誘導体は、感光体に利用することができる。本発明に係る感光体は、画像形成装置に利用することができる。

Claims (10)

  1. 　一般式（１）で表されるキノン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　前記一般式（１）中、
    　Ｒ1は、置換基を有してもよい炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、及び炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキル基からなる群から選択される基を表し、
    　前記基は、１又は複数のハロゲン原子で置換され、
    　２つのＲ1は互いに同一であっても異なっていてもよく、
    　Ｒ2は、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素原子数３以上１４以下の複素環基を表し、
    　２つのＲ2は互いに同一であっても異なっていてもよい。
  2. 　前記一般式（１）中、
    　Ｒ1は、炭素原子数６以上１４以下のアリール基を有してもよい炭素原子数１以上５以下のアルキル基を表し、
    　前記アリール基又は前記アルキル基は、１又は複数の前記ハロゲン原子を有し、
    　２つのＲ1は、互いに同一であり、
    　Ｒ2は、水素原子を表し、
    　２つのＲ2は、互いに同一である、請求項１に記載のキノン誘導体。
  3. 　前記一般式（１）中、
    　２つのＲ1の表す前記基の有する前記ハロゲン原子の総数は、４以上である、請求項１に記載のキノン誘導体。
  4. 　前記一般式（１）中、
    　前記ハロゲン原子は塩素原子である、請求項１に記載のキノン誘導体。
  5. 　化学式（１－１）、化学式（１－２）、化学式（１－３）、化学式（１－４）、化学式（１－５）、化学式（１－６）、又は化学式（１－７）で表される、請求項１に記載のキノン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
  6. 　導電性基体と、感光層とを備える電子写真感光体であって、
    　前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂と、請求項１に記載の電子輸送剤とを含有する、電子写真感光体。
  7. 　前記電荷発生剤は、Ｘ型無金属フタロシアニン、又はＹ型チタニルフタロシアニンを含む、請求項６に記載の電子写真感光体。
  8. 　前記正孔輸送剤は、一般式（２）で表される化合物を含む、請求項６に記載の電子写真感光体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     　前記一般式（２）中、
    　Ｒ21～Ｒ26は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、又は炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基を表し、
    　ｒ、ｓ、ｖ、及びｗは、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、
    　ｔ及びｕは、各々独立に、０以上４以下の整数を表す。
  9. 　前記一般式（２）で表される化合物は、化学式（Ｈ－１）で表される化合物である、請求項８に記載の電子写真感光体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
  10. 　前記感光層は、単層型感光層である、請求項６に記載の電子写真感光体。
PCT/JP2017/004547 2016-02-24 2017-02-08 キノン誘導体及び電子写真感光体 Ceased WO2017145759A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780012653.3A CN108698970B (zh) 2016-02-24 2017-02-08 醌衍生物和电子照相感光体
JP2018501556A JP6604429B2 (ja) 2016-02-24 2017-02-08 キノン誘導体及び電子写真感光体

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-033163 2016-02-24
JP2016033163 2016-02-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017145759A1 true WO2017145759A1 (ja) 2017-08-31

Family

ID=59686101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/004547 Ceased WO2017145759A1 (ja) 2016-02-24 2017-02-08 キノン誘導体及び電子写真感光体

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6604429B2 (ja)
CN (1) CN108698970B (ja)
WO (1) WO2017145759A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017151254A (ja) * 2016-02-24 2017-08-31 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
US20180356744A1 (en) * 2017-06-12 2018-12-13 Kyocera Document Solutions Inc. Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus
WO2023127784A1 (ja) * 2021-12-28 2023-07-06 三菱ケミカル株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体保護層形成用塗布液、化合物、電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017178795A (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 富士ゼロックス株式会社 化合物、光電変換デバイス、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0592936A (ja) * 1991-04-05 1993-04-16 Mita Ind Co Ltd ジナフトキノン誘導体及びそれを用いた感光体
JP2008268804A (ja) * 2007-04-25 2008-11-06 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体
JP2010054583A (ja) * 2008-08-26 2010-03-11 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002107978A (ja) * 2000-09-27 2002-04-10 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体
JP2002169306A (ja) * 2000-11-30 2002-06-14 Kyocera Mita Corp 単層型電子写真感光体
JP5656948B2 (ja) * 2012-09-28 2015-01-21 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 正帯電単層型電子写真感光体および画像形成装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0592936A (ja) * 1991-04-05 1993-04-16 Mita Ind Co Ltd ジナフトキノン誘導体及びそれを用いた感光体
JP2008268804A (ja) * 2007-04-25 2008-11-06 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体
JP2010054583A (ja) * 2008-08-26 2010-03-11 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017151254A (ja) * 2016-02-24 2017-08-31 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
US20180356744A1 (en) * 2017-06-12 2018-12-13 Kyocera Document Solutions Inc. Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus
US10509337B2 (en) * 2017-06-12 2019-12-17 Kyocera Document Solutions Inc. Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus
WO2023127784A1 (ja) * 2021-12-28 2023-07-06 三菱ケミカル株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体保護層形成用塗布液、化合物、電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2017145759A1 (ja) 2019-01-10
JP6604429B2 (ja) 2019-11-13
CN108698970A (zh) 2018-10-23
CN108698970B (zh) 2021-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20180299797A1 (en) Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus
JP6519513B2 (ja) マロノニトリル誘導体及び電子写真感光体
WO2018061542A1 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP6604429B2 (ja) キノン誘導体及び電子写真感光体
CN107235979B (zh) 萘四碳二酰亚胺衍生物及电子照相感光体
JP5126440B2 (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、および画像形成装置
JP6558327B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
JP6455459B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6477568B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP6515878B2 (ja) 電子写真感光体、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP6835103B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6638612B2 (ja) 電子写真感光体、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP6540874B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6421780B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2017197438A (ja) ナフトキノン誘導体及び電子写真感光体
WO2017145814A1 (ja) キノン誘導体及び電子写真感光体
JP6601557B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP6569808B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP2009300586A (ja) 電子写真感光体、これを備えた画像形成装置および湿式現像用画像形成装置
JP6593295B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6593532B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP6528735B2 (ja) 電子写真感光体、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP2017210434A (ja) ナフトキノン誘導体及び電子写真感光体
JP2009300585A (ja) 電子写真感光体、およびこれを備えた画像形成装置

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2018501556

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17756200

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17756200

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1