WO2017146063A1 - ガラス板の強化方法、および強化ガラス板 - Google Patents

ガラス板の強化方法、および強化ガラス板 Download PDF

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glass
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齋藤　勲
保真 加藤
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions

Definitions

  • the present invention relates to a glass sheet strengthening method and a strengthened glass sheet that can form a deep compressive stress layer.
  • Patent Document 1 A physical strengthening method for forming a compressive stress layer on the surface layer of the glass substrate is known.
  • Patent Document 2 discloses a method in which dielectric heating is used for heating a glass plate and cooling is performed by a clamp jig that clamps the glass plate for rapid cooling (so-called clamp cooling).
  • a high surface compressive stress can be formed by passing the strain point temperature of the glass plate with a large temperature difference between the central portion and the surface portion of the glass plate.
  • the glass plate is heated to about 550 ° C. to 650 ° C., and a relatively high temperature is assumed on the surface of the glass plate.
  • a means method for forming a deep compressive stress layer is not disclosed.
  • Patent Document 3 discloses another physical strengthening method different from the above physical strengthening method.
  • the maximum compressive stress on the surface is 2.0 to 3.0 times the maximum tensile stress at the center of the glass plate.
  • the integral value of the compressive stress inside the glass plate and the integral value of the tensile stress must be balanced within the glass plate. Therefore, in this method, the compressive stress layer on the surface inevitably becomes shallow.
  • Non-Patent Document 1 discloses that in the physical strengthening method, the maximum compressive stress on the surface exceeds at least 1.6 times the maximum tensile stress at the center of the glass plate. As described above, the integral value of the compressive stress and the integral value of the tensile stress inside the glass plate must be balanced within the glass plate. For this reason, when the maximum compressive stress on the surface exceeds 1.6 times the maximum tensile stress at the center of the glass plate, the compressive stress layer can be formed only to the same depth as the conventional one.
  • Patent Document 4 discloses a method of laminating glasses having different glass composition in order to deepen the compressive stress layer. If the mother composition of the glass is different as in this method, the compressive stress layer can be deepened. However, this method has not been envisaged for a tempered glass in which a compressive stress layer is deeply formed using a glass having a single mother composition. In addition, as far as the present inventors know, there is no document disclosing a technique related to tempered glass in which a compressive stress layer is formed deeply using glass having a single matrix composition.
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and an object thereof is to provide a tempered glass sheet having a single matrix composition having a deep compressive stress layer, and a method for strengthening the glass sheet. To do.
  • a tempered glass plate having a first main surface and a second main surface facing each other and made of glass having a single matrix composition, and having a compressive stress layer on the surface. Then, the compressive stress component in the direction parallel to the first main surface in the stress distribution remaining in the cross section passing through the center of the first main surface and orthogonal to the first main surface is zero.
  • a tempered glass sheet having a depth from the main surface of 22% or more of the thickness of the tempered glass sheet.
  • an internal heating step of heating the internal temperature of at least a part of the surface of the glass plate above the annealing point, and a cooling step of cooling the glass plate A method for strengthening a glass plate is provided.
  • a method for strengthening a glass plate for producing the tempered glass plate described above wherein the glass plate is made of glass having a single mother composition having a surface temperature of not more than a strain point.
  • a cooling step for cooling the glass plate may be manufactured by a person who performs this strengthening method or may be purchased from a third party.
  • a glass tempered glass plate having a single matrix composition having a deep compressive stress layer can be provided.
  • a compressive-stress layer can be formed to the deep position of a glass plate.
  • Process drawing which shows the reinforcement
  • the temperature conditions regarding the simulation of a glass plate with a plate thickness of 10 mm are shown.
  • the simulation result of the residual stress distribution which arises in the glass plate strengthened based on the temperature conditions of FIG. 3 is shown.
  • the temperature conditions regarding the simulation of a glass plate with a plate thickness of 2 mm are shown.
  • the simulation result of the residual stress distribution which arises in the glass plate strengthened based on the temperature conditions of FIG. 5 is shown.
  • the dimensional relationship between the electrode used for dielectric heating and a glass plate is shown.
  • the residual stress distribution of the tempered glass board manufactured by one embodiment of the present invention is shown.
  • board thickness direction of the residual stress distribution of the tempered glass board manufactured by one embodiment of this invention is shown.
  • the residual stress distribution of the tempered glass board manufactured by another embodiment of this invention is shown.
  • board thickness direction of the residual stress distribution of the tempered glass board manufactured by another embodiment of this invention is shown.
  • FIG. 1 is a diagram showing each step by air-cooling strengthening of a glass plate.
  • plate-like soda lime glass softening point 730 ° C., annealing point 550 ° C., strain point 510 ° C.
  • “softening point” is measured according to JIS R3103-1: 2001
  • “annealing point” is measured according to JIS R3103-2: 2001
  • “strain point” is measured according to JIS R3103-2: 2001. Temperature.
  • the air cooling strengthening process includes a high temperature preheating process SS1 and a strengthening process SS2.
  • the glass sheet G to be strengthened is uniformly heated to a temperature near the softening point.
  • the glass plate G has a temperature higher than the annealing point over the entire region in the thickness direction. Therefore, in the glass plate G, the stress distribution is relaxed in the entire region in the plate thickness direction, and the stress is in a constant state.
  • the surface of the glass plate G heated to the annealing point or higher is rapidly cooled.
  • rapid cooling means that a cooling medium (for example, air) is sprayed on the surface of the glass sheet G in order to reinforce the glass sheet heated to the annealing point or higher as described above at a cooling rate of at least natural cooling. This means that it cools rapidly.
  • the surface of the glass plate heated above the annealing point is cooled by using an active cooling means such as air-cooling equipment, air cooling with high-pressure gas, liquid cooling, mist cooling, or contact cooling. It means removing heat rapidly from the surface of the target glass plate.
  • the cooling medium may be a fluid, and a liquid, a gas, a mixture of a liquid and a gas, or the like can be appropriately employed. Further, the composition of the cooling medium is not particularly limited, and nitrogen, carbon dioxide and the like can be used in addition to air.
  • the glass sheet G cooled from the surface side is prevented from shrinking inside by the hardened surface layer, and thus a force to balance the strain between the inside and the surface layer is generated.
  • a compressive stress is generated in the surface layer due to a tensile stress generated inside. Therefore, by cooling the glass plate G to room temperature, the tempered glass plate 10 having a stress distribution O1 in which the tensile stress remains inside and the compressive stress remains in the surface layer in the plate thickness direction is obtained.
  • the tempered glass plate 10 has a compressive stress layer 10a on the surface and a tensile stress layer 10b on the inside.
  • the stress distribution shape generated in the thickness direction of the tempered glass plate 10 corresponds to the temperature distribution shape generated in the glass plate G at the time of rapid cooling. Since the temperature distribution in the plate thickness direction is determined by the thermal conductivity of the glass plate G, the temperature distribution T1 generated in the glass plate G in the tempering step SS2 is generally parabolic in the air cooling strengthening step of cooling the glass plate G from the surface side. It becomes. That is, the stress distribution O1 generated in the tempered glass plate 10 is also almost parabolic.
  • the compressive stress layer 10a generated in the surface layer and the tensile stress layer 10b generated in the interior are balanced as a whole. Therefore, the thickness of each compressive stress layer 10a due to the parabolic stress distribution O1 is theoretically about 21% of the thickness of the glass plate G. In other words, in the conventional physical strengthening method by wind-cooling strengthening, theoretically, the compressive stress layer thickness can be formed only about 1/5 of the maximum thickness of the glass plate on each of the front and back sides. Was limited to forming a thickness of about 1/6 of the glass plate thickness. On the other hand, according to the glass plate strengthening method of the present embodiment, it is possible to form the compressive stress layer deeper than the air cooling strengthening step as will be described later.
  • FIG. 2 is a process diagram showing the glass plate strengthening method of the present embodiment.
  • the glass plate strengthening method of the present embodiment (hereinafter simply referred to as a strengthening method) includes a preparation step S1, an internal heating step S2, and a cooling step S3.
  • the preparation step S1 is a step of preparing a glass plate made of glass having a single matrix composition to be strengthened, and a glass plate that maintains the surface temperature below the strain point (510 ° C. in the case of soda lime glass).
  • the glass having a single mother composition is a glass obtained by melting based on a single target composition in the glass melting step. For this reason, it differs from what laminated
  • the surface temperature and the internal temperature of the glass plate G1 are set to substantially the same temperature (temperature below the strain point), so that the stress distribution generated inside the glass plate G1 is not substantially relaxed.
  • the surface temperature of the glass plate G1 should just be below a strain point (in the case of soda-lime glass, 510 degreeC), for example, may be normal temperature, but the surface of the glass plate G1 in the below-mentioned internal heating process S2 is hold
  • a strain point in the case of soda-lime glass, 510 degreeC
  • the internal temperature of the glass plate G1 is gradually increased while maintaining the surface of the glass plate G1 prepared in the preparation step S1 higher than the strain point and within 10 minutes below the annealing point or below the strain point. Heat above the cold spot.
  • the inside of the glass plate G1 refers to a portion including the vicinity of the central portion except at least the surface in the thickness direction of the glass plate G1.
  • stress relaxation refers to viscoelasticity from the stress generated when the glass plate is assumed to be an elastic body with respect to the stress generated due to the temperature distribution generated by heating or cooling the glass plate. This is a value obtained by subtracting the time-dependent stress generated in the state. That is, if the heating temperature is high and the passage of time is long, the stress generated in the viscoelastic state is reduced and the stress relaxation is increased.
  • the surface is kept only within 10 minutes in the case of a temperature higher than the strain point and not higher than the annealing point, so even if the strain point is exceeded Since the contribution of the plate thickness direction temperature distribution near the surface to the final plate thickness direction stress distribution is small in a short time, a deep compressive stress layer can be formed without increasing the surface temperature.
  • the glass plate G1 when the surface of the glass plate G1 is at a temperature higher than the strain point and lower than the annealing point, the glass plate G1 is kept soft for only 10 minutes or less than the strain point. It is preventing. Thereby, the fall of the surface quality of the glass plate G1 can be prevented in cooling process S3 mentioned later.
  • the surface temperature of the glass plate G1 may be kept higher than the strain point and within 10 minutes below the annealing point or below the strain point, and may be kept at room temperature, for example. If the surface temperature of the glass plate G1 is kept below the strain point, stress relaxation on the surface of the glass plate G1 can be suppressed compared to the annealing point. Although it is effective to keep the surface temperature low in terms of suppressing stress relaxation on the surface of the glass plate G1, the surface temperature of the glass plate G1 is set to about several hundred degrees (for example, 200 ° C.) in consideration of internal heating described later. The above is preferable, 300 ° C. or higher is more preferable, while the strain point or lower is preferable, and the strain point minus 50 ° C. or lower is more preferable.
  • the internal temperature of the glass plate G1 is heated above the annealing point by selectively heating the inside of the glass plate G1.
  • heating is performed so that the internal temperature of the glass plate G1 is a slow cooling point plus 50 ° C. or less and 600 ° C. or less from the viewpoint of a deeper compressive stress layer and prevention of cracking during heating. Is desirable.
  • the internal temperature at, for example, a strain point plus 30 ° C. or more and an annealing point plus 30 ° C. or less, the occurrence of NIS (nickel sulfide) transformation in the glass plate G1 is suppressed, and a highly reliable strengthening Glass can be obtained.
  • NIS nickel sulfide
  • dielectric heating by a high frequency electric field can be exemplified.
  • a high frequency is applied to a glass plate disposed between a pair of electrodes. Therefore, the size of the heating region generated inside the glass plate by dielectric heating corresponds to the region to which a high frequency is applied, that is, the area of the electrode.
  • the size of the glass plate G1 and the electrode means the size (area) of the glass plate G1 or the electrode in a plan view.
  • the dielectric heating can be performed in proportion to the physical properties of the dielectric loss and relative permittivity of the glass plate. As the temperature of the glass plate increases, the physical property value increases. Therefore, if the glass plate G1 has a high-temperature portion and a relatively low-temperature portion, the high-temperature portion having a large physical property value is increased by dielectric heating. Heat is generated with high efficiency, and the temperature difference between the high temperature part and the low temperature part is further enlarged. Therefore, in this embodiment, when using dielectric heating, at least the internal temperature of the glass plate G1 is set to be higher than the surface temperature.
  • the dielectric heating has a characteristic that the dielectric loss increases as the temperature of the glass plate G1 increases, and the heat generation amount increases.
  • a preheating step for preheating the glass plate G1 to 200 ° C. or higher is provided in the preparation step S1.
  • the applied voltage when performing the dielectric heating can be suppressed, and the dielectric heating can be performed satisfactorily.
  • thermal cracking of the glass plate G1 during internal heating can be suppressed.
  • the surface is forcibly cooled by spraying a cooling medium onto the surface of the glass plate G1.
  • a cooling medium onto the surface of the glass plate G1.
  • heating is performed so that the temperature difference between the maximum temperature and the minimum temperature in the thickness direction of the glass plate G1 is, for example, soda lime glass, preferably 50 ° C. or more, more preferably 80 to 200 ° C. It is desirable to do. If it does in this way, it will become possible to form a compressive-stress layer to the surface layer depth of the glass plate G1 by below-mentioned cooling process S3.
  • the internal heating step S2 causes the glass plate G1 to have a temperature distribution T2 different from the parabolic temperature distribution T1 in order to selectively heat the inside of the glass plate G1 to the annealing point or higher.
  • the temperature distribution T2 has a region above the annealing point at a deeper position (near the center) in the thickness direction of the glass plate G1 than the above-described parabolic temperature distribution T1. Therefore, the glass plate G1 is in a state where the stress is relaxed only in the vicinity of the center in the thickness direction.
  • the cooling step S3 includes a case where the glass plate G1 is naturally allowed to cool.
  • natural cooling refers to a phenomenon in which the temperature of the glass plate G1 gradually decreases when the high-temperature glass plate G1 is placed in an atmosphere having a temperature lower than that of the glass plate G1. Specifically, it means an inevitable and passive temperature decrease such as a temperature decrease due to the glass plate G1 being transported and waiting on a transport device without heating means.
  • the tempered glass plate 11 made of the glass plate G1 having the stress distribution O2 in the plate thickness direction is obtained by the cooling step S3.
  • the tempered glass plate 11 has a compressive stress layer 11a on the surface and a tensile stress layer 11b on the inside.
  • the stress distribution O2 generated in the glass plate G1 has a shape corresponding to the temperature distribution T2 generated in the plate thickness direction as described above.
  • the temperature distribution T2 generated in the plate thickness direction as described above.
  • the tempered glass plate 11 having the stress distribution O2 has a compressive stress layer 11a formed deeper in the surface layer of the glass plate G1 than the tempered glass plate 10 having the parabolic stress distribution O1.
  • the stress distribution is different from the conventional general parabolic shape as shown in FIG. 1, and has a plurality of inflection points from the surface of the glass plate toward the center as shown by O2 in FIG. A substantially step-like stress distribution can be formed.
  • Such a tempered glass plate 11 can be suitably used, for example, as a safety glass plate for a vehicle window or a cover glass plate for a display.
  • the depth of the compressive stress layer depends on the shape of the stress distribution O2. That is, the depth of the compressive stress layer can be adjusted by appropriately adjusting the shape of the temperature distribution T2 that generates the stress distribution O2. Moreover, the temperature distribution T2 changes according to the thickness of the heating region (the thickness of the region that becomes equal to or higher than the annealing point) generated inside the glass plate G1 by selective internal heating. Therefore, if the thickness of the heating region is reduced, the tensile stress layer generated inside the glass plate G1 can be made relatively thin, and the depth of the compressive stress layer formed on the surface layer of the glass plate G1 is made relatively large. Can do.
  • the conditions for selective internal heating are set so that the thickness of the heating region is 50% or less of the thickness of the glass plate G1.
  • a compressive-stress layer can be produced to the depth of the surface layer of the glass plate G1.
  • the conditions in the case of using dielectric heating can be set, for example, by appropriately adjusting the frequency, electric field strength, and electrode shape when generating a high frequency.
  • the thinner heating region is preferable because the temperature difference between the surface and the inside can be increased. Therefore, the thickness of the heating region is more preferably 20% or less of the thickness of the glass plate G1, and more preferably 10% or less.
  • the surface may be forcibly cooled by spraying a cooling medium on the surface of the glass plate G1.
  • a cooling medium on the surface of the glass plate G1.
  • the surface temperature of the glass plate G1 is below the annealing point and exceeds the strain point, and is short in time below the annealing point ( The surface of the glass plate G1 is not softened. Therefore, even when the cooling medium is sprayed on the surface of the glass plate G1 as described above to cool the glass plate G1, the sprayed trace of the cooling medium does not remain on the surface of the glass plate G1. Further, for example, even when there is a step of moving the glass plate G1 using the transport roller in the middle of the strengthening process, a contact mark by the transport roller does not remain on the surface of the glass plate G1. That is, according to the present embodiment, it is possible to prevent the surface quality from being deteriorated due to the softening of the surface of the glass plate G1.
  • the strengthening method of the present embodiment it is possible to provide the strengthened glass plate 11 made of the glass plate G1 having a high surface quality and the deep compressive stress layer 11a.
  • this invention is not limited to the said content, In the range of this invention, it can change suitably.
  • physical strengthening can be performed on a glass plate that has been chemically strengthened in advance.
  • the glass plate may be chemically strengthened in the preparation step S1. That is, the preparation process S1 may include a step of chemically strengthening the glass plate.
  • alkali ions of the glass plate are exchanged with other alkali ions of the molten salt to form a compressive stress layer on the surface of the glass plate.
  • the glass plate used for chemical strengthening it is preferable to use an aluminosilicate glass having a higher exchange rate of Na ions and K ions than the soda lime glass described above. If this aluminosilicate glass is used, a compressive stress layer capable of obtaining a greater stress can be formed deep in the surface layer.
  • the temperature of the glass plate is relatively high (about 400 ° C.). Therefore, you may utilize a chemical strengthening step as a preheating process before internal heating process S2. If it does in this way, since a glass plate will be in the state preheated by the chemical strengthening step, when using dielectric heating for the internal heating of a glass plate, this can be performed favorably. Moreover, since the glass plate is preheated, the thermal crack of the glass plate at the time of internal heating can be suppressed. Further, the heat generated in the glass plate by the chemical strengthening step can be effectively used.
  • a compression stress layer chemically strengthened by ion exchange is formed on the outer surface of the glass panel of the glass panel portion of the cathode ray tube bulb.
  • a method of further forming physical reinforcement on the surface of the glass panel part by controlling the cooling rate of the cooling process is disclosed.
  • the thickness of the physically strengthened compressive stress layer is 2.0 mm or more and less than 3.5 mm, and the degree of surface compressive stress is 3.0 MPa or more and less than 8.5 MPa.
  • it differs from the conventional air-cooling strengthening step and the step of the glass sheet strengthening method of the present invention, and the effect is also different from the present invention.
  • the surface temperature of the chemically strengthened glass plate is heated, for example, at 400 ° C. or lower, so that the chemical strengthening layer is heated.
  • An influence can be suppressed and a glass plate can be strengthened. That is, according to one embodiment of the present invention, the deterioration of the surface quality of the chemically strengthened glass substrate is suppressed (suppressing the decrease in the compressive stress of the compressive stress layer due to the chemical strengthening), and the compressive stress layer due to the physical strengthening is reduced. It can be formed deep in the surface layer.
  • the upper limit of the surface temperature of the glass plate was set to 400 ° C.
  • the lower surface temperature of the glass plate is preferably set to 300 ° C. or lower for the purpose of preventing a decrease in the compressive stress of the compressive stress layer due to chemical strengthening.
  • it is good also as 200 degrees C or less
  • the surface of the glass plate does not become high temperature as compared with the conventional air-cooling strengthening step, the surface of the coating film has relatively low heat resistance (heat resistance temperature lower than the annealing point). Even for a glass plate on which is formed, physical strengthening can be performed while maintaining the coating function without deteriorating the surface quality (coating film).
  • the surface of the glass plate is held higher than the strain point and below the annealing point for a short time in a series of steps.
  • the surface quality is high and a deep compressive stress layer can be formed on the glass plate that has been difficult to achieve.
  • dielectric heating by high frequency including a pair of electrodes sandwiching the glass plate is exemplified as means for internally heating the glass plate, but the present invention is not limited to this.
  • the inside may be heated using microwaves, or heating may be performed by transmitting light of a predetermined wavelength from the front surface (one surface) side to the back surface (other surface) side of the glass plate.
  • a part of the light can be linearly absorbed inside the glass plate to selectively heat the inside.
  • the present invention is applicable not only to the plate-like glass plate but also to the case of strengthening a curved glass plate.
  • the tempered glass board which has a curved shape suitable for the safety glass board for vehicles can be manufactured.
  • the present invention can form a deep compressive stress layer on a thin glass plate without deteriorating the surface quality.
  • the raw materials required for glass plate production are also reduced, so energy required for glass plate production can be saved, and environmentally friendly tempered glass can be provided.
  • a compressive stress layer can be formed deeply without reducing the surface quality of a glass plate having a thickness of 0.5 to 25 mm.
  • the present invention is not limited only to vehicle window safety glass, but for architectural use, display use and display cover glass, medical use, optical equipment use, solar cell cover glass, interior glass, automotive interior glass, In fields such as glass speakers, it is possible to provide tempered glass that is thinner and superior in surface quality.
  • the excellent tempered glass of the present invention is not limited to safety glass for vehicle windows, but is for architectural use, display use and display cover glass, medical use, optical equipment use, solar cell cover glass, interior use glass, and in-vehicle use. Can be used in fields such as interior glass and glass speakers.
  • Example 1 Hereinafter, Example 1 will be described with reference to FIGS.
  • Example 1 the stress distribution of the obtained tempered glass was simulated.
  • a tempered glass plate obtained by strengthening a glass plate made of soda lime glass having a single base composition with a thick plate thickness of 10 mm, and a single plate with a thin plate thickness of 2 mm. It implemented about the tempered glass board which strengthened the glass plate which consists of soda-lime glass of a mother composition.
  • the tempered glass plate has a surface (first main surface) and a back surface (second main surface) facing each other, and the surface and the back surface of the glass plate are parallel to each other.
  • FIG. 3 shows temperature conditions for simulation of a glass plate having a thickness of 10 mm.
  • the horizontal axis of the graph shown in FIG. 3 corresponds to time (seconds)
  • the vertical axis on the left side corresponds to the temperature (° C.) of the surface or the inside of the glass plate
  • the vertical axis on the right side represents the temperature of the surface and the inside of the glass plate. Corresponds to the difference (° C).
  • the conditions in this simulation are as follows: the glass plate thickness (10 mm), the initial surface temperature (400 ° C.) of the glass plate in the internal heating step, internal heating (200 kW / m 2 ), and natural cooling (10 W / m 2). K) was simultaneously performed for 26.5 seconds, and then forced cooling (100 W / m 2 K) was performed for 120 seconds.
  • FIG. 4 shows a simulation result of the stress distribution of the glass plate strengthened based on the temperature condition of FIG.
  • the direction of the cross section perpendicular to the front surface and the center of the back surface may be referred to as the plate thickness direction of the glass plate.
  • shaft of the graph shown in FIG. 4 is the residual stress (stress distribution: unit is MPa) of the glass plate after a tempering process, and minus (negative) stress is parallel to the surface in the cross section of the thickness direction of a glass plate.
  • the positive stress corresponds to a tensile stress component remaining in a direction parallel to the surface in the cross section in the plate thickness direction of the glass plate.
  • the horizontal axis of the graph shown in FIG. 4 corresponds to the position (mm) in the thickness direction of the glass plate, the 0 mm position on the horizontal axis corresponds to the center position of the glass plate, and the 5 mm position on the horizontal axis. Corresponds to the surface of the glass plate.
  • the stress distribution (parabolic shape) at the time of using the conventional air cooling reinforcement is shown as a comparative example.
  • the depth of the compressive stress layer that can be formed on a 10 mm glass plate is 21% of the plate thickness, that is, 2.1 mm.
  • the depth of the compressive stress layer corresponds to the depth from the surface where the above-described compressive stress component is zero (value on the vertical axis of the graph of FIG. 4).
  • a compressive stress layer having a depth of 3 mm (30% of the plate thickness) can be formed on the surface layer of a glass plate having a thickness of 10 mm.
  • the compressive stress component on the surface was 37.2 MPa, and the tensile stress component at the center (corresponding to the center of the cross section) was 62.3 MPa.
  • the maximum compressive stress component was less than 1.6 times, specifically 0.6 times the maximum tensile stress component.
  • FIG. 5 shows the temperature conditions of the simulation regarding the stress distribution of a glass plate having a thickness of 2 mm. Since the vertical and horizontal axes in FIG. 5 are the same as those in FIG. Incidentally, the conditions of this simulation, the thickness of the glass plate (2 mm), initial surface temperature (500 ° C.) of the glass sheet inside the heating step, internal heating (2000kW / m 2) and forced cooling (200W / m 2 K ) At the same time for 60 seconds, followed by forced cooling (200 W / m 2 K) for 300 seconds.
  • the temperature of the surface of the glass plate temporarily decreases due to the influence of forced cooling and then gradually increases. And by the inside of a glass plate being selectively heated by internal heating, the temperature difference of internal temperature and surface temperature becomes large, and it becomes a temperature difference of about 84 degreeC at the maximum. This means that the inside can be selectively heated by dielectric heating even with a thin glass plate.
  • the surface temperature exceeds the strain point, but the time is about several tens of seconds.
  • FIG. 6 shows a simulation result of the stress distribution generated in the glass sheet strengthened based on the temperature condition of FIG.
  • the vertical axis in FIG. 6 is similar to that in FIG.
  • the position of 0 mm on the horizontal axis in FIG. 6 corresponds to the center position of the glass plate, and the position of 1 mm on the horizontal axis corresponds to the surface of the glass plate.
  • FIG. 6 also shows a stress distribution (parabolic shape) generated when conventional air cooling strengthening is used as a comparative example.
  • the compressive stress depth that can be formed on a 2 mm glass plate is 21% of the plate thickness, that is, 0.42 mm.
  • a compressive stress layer having a thickness of 0.6 mm (30% of the plate thickness) can be formed on the surface layer of a glass plate having a thickness of 2 mm.
  • the surface compressive stress was 26.2 MPa and the center tensile stress was 40.1 MPa. For this reason, the maximum compressive stress was less than 1.6 times, specifically 0.7 times the maximum tensile stress.
  • the compressive stress layer can be formed to a deeper position of the glass plate as compared with the conventional air-cooling strengthening regardless of the thickness of the glass plate. Therefore, it is possible to provide a safe tempered glass that is difficult to break even if the surface is scratched.
  • Example 2 Subsequently, an experiment was conducted to measure the stress distribution on a glass plate (sometimes referred to as a tempered glass plate) made of glass having a single mother composition that was actually tempered according to one aspect of the present invention.
  • a glass plate sometimes referred to as a tempered glass plate
  • soda lime glass was used as the glass plate.
  • FIG. 7 shows the dimensional relationship between the electrode and the glass plate used for the dielectric heating in this experiment
  • FIG. 7A is a side view showing the dimensional relationship between the electrode and the glass plate
  • FIG. It is a top view which shows the dimensional relationship between an electrode and a glass plate.
  • a glass plate G having a length of 150 mm ⁇ width of 100 mm and a thickness of 9.8 mm was used in this experiment.
  • the size of the pair of electrodes T used for the dielectric heating was 100 mm square, and the distance D1 between the electrodes T was 45 mm. That is, in this experiment, the internal temperature of a part of the surface of the glass plate G was selectively heated by dielectric heating.
  • the glass plate G preheated to 500 ° C. is disposed between the pair of electrodes T, and the inside of the glass plate G is selectively heated by performing dielectric heating (27.12 MHz; 4 kW; 45 seconds). .
  • desired temperature distribution arises in the glass plate G.
  • FIG. And it cooled by natural cooling until the temperature of the whole glass plate G became normal temperature by the cooling process.
  • the surface temperature was 525 ° C. at the end of the heating step and exceeded the strain point, but the time exceeding the strain point is at least within 45 seconds, which is the heating time.
  • FIG. 8 shows the measurement results related to the stress of the glass sheet tempered according to one embodiment of the present invention.
  • the vertical axis of the graph shown in FIG. 8 indicates the residual stress (MPa) of the glass plate, the negative (negative) residual stress corresponds to compressive stress, and the positive (positive) residual stress corresponds to tensile stress.
  • the horizontal axis of the graph shown in FIG. 8 corresponds to the position (mm) in the thickness direction of the tempered glass plate, and the position of 0 mm on the horizontal axis represents the surface of the tempered glass plate (first main axis).
  • the position of 9.8 mm on the horizontal axis corresponds to the surface position of the back surface (second main surface) of the tempered glass plate.
  • a birefringence two-dimensional distribution evaluation device WPA-100 (Photonic Latice, Inc.) was used.
  • WPA-100 Photonic Latice, Inc.
  • a strip-shaped sample of 100 mm ⁇ 6 mm was cut out from a tempered glass plate at a position of 50 mm along the long side of the glass plate in the short side direction of the glass plate, and then the surface of the cut portion was wrapped. Processing and polishing were performed to obtain a measurement sample.
  • the phase difference (nm) in the glass plate when light is irradiated from the direction perpendicular to the surface of the measurement sample 100 mm long ⁇ 9.8 mm wide is read.
  • the residual stress is zero near 0 mm and 9.8 mm on the horizontal axis. Actually, the residual stress is not zero on the surface of the glass, but it should be compressed. However, near the surface, it is difficult to make the irradiating light go straight, and this results in an error. However, since the compressive stress showed the maximum value a little from the vicinity of both surfaces, this was regarded as the maximum compressive stress.
  • a compressive stress layer having an average depth of 2.5 mm on the surface layer of a glass plate having a thickness of 9.8 mm by the reinforcing method according to one embodiment of the present invention both ends average value is 13.6 MPa, It was confirmed that the maximum value was 14.6 MPa). That is, according to the strengthening method of the present invention, up to 25% of a deeper plate thickness than the practical upper limit (21% of the plate thickness) of general physical strengthening when using the conventional air-cooling strengthening step. It was confirmed that a compressive stress layer can be formed. Further, the maximum tensile stress inside the glass plate was 11 MPa.
  • the maximum compressive stress component was 1.3 times the maximum tensile stress component and less than 1.6 times.
  • the depth of a compressive-stress layer can be adjusted by 22% or more of board thickness by adjusting the conditions of the reinforcement
  • the depth of the compressive stress layer can be 22% or more of the thickness of the glass sheet.
  • the upper limit of the depth of the compressive stress layer is not particularly limited, but 45% or less of the plate thickness is given as an example because there is a need to balance the integrated value of tensile stress and the integrated value of compressive stress.
  • FIG. 9 shows the result of calculating the rate of change of the residual stress in the plate thickness direction from the result of the residual stress distribution shown in FIG.
  • the horizontal axis of the graph shown in FIG. 9 corresponds to the position (mm) in the thickness direction of the tempered glass plate, and the 0 mm position on the horizontal axis represents the surface of the tempered glass plate (first main surface).
  • the position of 9.8 mm on the horizontal axis corresponds to the surface position of the back surface (second main surface) of the tempered glass plate.
  • the vertical axis of the graph shown in FIG. 9 is a value obtained by dividing the difference between the values of the residual stress values shown in FIG. 8 at adjacent points by 0.066 mm of the reading pitch in the plate thickness direction of the phase difference.
  • the change rate of the residual stress was 9.47 at a point of 1.71 mm on the horizontal axis. At the point of 7.96 mm on the horizontal axis, the rate of change in residual stress was ⁇ 7.60.
  • the absolute value of the rate of change has at least one of a constant region (first region) or a region that decreases toward the surface (second region) in the range of the compressive stress layer. .
  • first region a constant region
  • second region a region that decreases toward the surface
  • the distribution of residual stress is different from the conventional parabolic shape.
  • the compressive stress component of the stress distribution remaining on the surface can be adjusted to 5 to 85 MPa by adjusting the experimental conditions and the like. Therefore, in a field where a relatively low surface compressive stress is required as the tempered glass, it is possible to provide a tempered glass having a higher surface quality than the conventional one and having a deep compressive stress layer.
  • Example 3 Furthermore, an experiment for measuring the stress distribution on a glass plate made of glass having a single matrix composition that was actually tempered according to another embodiment of the present invention was conducted by changing a part of the conditions of Example 2. As the glass plate, soda lime glass was used.
  • a chemically strengthened glass plate G having a length of 150 mm ⁇ width of 100 mm and a thickness of 4.7 mm was used.
  • the size of the pair of electrodes T used for the dielectric heating was 100 mm square, and the distance D1 between the electrodes T was 15 mm. That is, in this experiment, the internal temperature of a part of the surface of the glass plate G was selectively heated by dielectric heating.
  • the chemical strengthening treatment was performed by immersing the entire glass plate in a molten potassium nitrate salt. The treatment temperature was 450 ° C. and the treatment time was 150 minutes.
  • the glass plate G preheated to 300 ° C. is disposed between the pair of electrodes T, and the inside of the glass plate G is selectively heated by performing dielectric heating (27.12 MHz; 2 kW; 300 seconds).
  • dielectric heating 27.12 MHz; 2 kW; 300 seconds.
  • nozzle AFTADW20 manufactured by MISUMI
  • MISUMI nozzle AFTADW20
  • FIG. 10 shows the measurement results relating to the stress of the glass sheet strengthened according to one embodiment of the present invention.
  • the vertical axis and horizontal axis of the graph shown in FIG. 10 are the same as those in FIG. However, the position of 0.723 mm on the horizontal axis of the graph shown in FIG. 10 corresponds to the surface position of one (surface) of the tempered glass plate, and the position of 5.459 mm on the horizontal axis represents the other side of the tempered glass plate. It corresponds to the front surface position (back surface).
  • a strip-shaped measurement sample having a length of 100 mm ⁇ width of 7 mm in the short-side direction of the glass plate is cut with a blade at a position of 50 mm along the long side of the glass plate, and then cut.
  • the surface of the part was lapped and polished to obtain a measurement sample.
  • the phase difference in the glass plate when light is irradiated from the direction perpendicular to the surface of 100 mm long ⁇ 4.7 mm wide of the measurement sample by the birefringence two-dimensional distribution evaluation apparatus WPA-100 used in Example 2 Read (nm). Dividing this phase difference by the photoelastic constant of 25.9 [(nm / cm) / MPa] of the glass plate and 0.7 cm, which is the thickness in the direction of light, yields the result of residual stress in FIG.
  • the reading pitch of the retardation in the plate thickness direction is 0.066 mm.
  • the stress and residual stress depth of the chemically strengthened glass plate before strengthening by dielectric heating is determined by a surface stress measuring device (model FSM-6000LE) using the principle of photoelasticity manufactured by Orihara Seisakusho. It was measured.
  • the compressive stress component of the residual stress on the surface of the glass plate by the chemical strengthening treatment was 629 MPa, and the depth of the residual stress by the chemical strengthening treatment was 9.5 ⁇ m from the surface.
  • the compressive stress component of the residual stress on the surface of the glass plate by the chemical strengthening treatment after strengthening by dielectric heating was 630 MPa, and the depth of the residual stress by the chemical strengthening treatment was 11.4 ⁇ m from the surface.
  • a compressive stress layer having an average thickness of 1.25 mm (average value at both ends is on the surface layer of a glass plate having a thickness of 4.7 mm chemically strengthened by the strengthening method of one embodiment of the present invention. It was confirmed that the maximum value was 13.75 MPa and the maximum value was 18.8 MPa. In other words, according to the strengthening method of one embodiment of the present invention, compression to a deeper plate thickness of 26% than the theoretical limit value (21% of the plate thickness) when using the conventional air cooling strengthening process. It was confirmed that a stress layer was formed. Moreover, the maximum tensile stress inside the glass plate was 12.3 MPa.
  • the maximum compressive stress component was 1.1 times the maximum tensile stress component and less than 1.6 times.
  • the tempered glass plate obtained by performing the tempering treatment of the present invention on the chemically treated glass plate as in this embodiment can make the compressive stress component of the stress distribution remaining on the surface 100 to 2000 MPa. Therefore, in a field where a relatively high surface compressive stress is required as the tempered glass, it is possible to provide a tempered glass having a deeper compressive stress layer with higher surface quality than before.
  • the compressive stress of the surface of the glass plate by the chemical strengthening treatment after the strengthening treatment by dielectric heating is measured by the FSM-6000LE, and the value obtained by superimposing the compressive stress of the surface caused by the dielectric heating from the measurement principle is Become.
  • the compressive stress in the vicinity of the surface measured by the WPA-100 after the strengthening process by dielectric heating can ignore the compressive stress component due to the chemical strengthening process. For this reason, it turns out that the compressive stress of the surface and the surface vicinity can be isolate
  • FIG. 11 shows the result of calculating the rate of change of the residual stress in the thickness direction from the result of the distribution of the residual stress shown in FIG.
  • the horizontal axis of the graph shown in FIG. 11 corresponds to the position (mm) in the thickness direction of the strengthened glass plate, and the 0.723 mm position on the horizontal axis is the surface of one (surface) of the strengthened glass plate. It corresponds to the position, and the position of 5.459 mm on the horizontal axis corresponds to the surface position of the other side (rear surface) of the tempered glass plate.
  • the vertical axis of the graph shown in FIG. 11 is a value obtained by dividing the difference in values of the residual stress values shown in FIG.
  • 11 Tempered glass plate, 11a: Compressive stress layer, 11b: Tensile stress layer, G1: Glass plate, O2: Stress distribution, T2: Temperature distribution, S1: Preparation step, S2: Internal heating step, S3: Cooling step.

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Abstract

表面品質が高く、深い圧縮応力層を有した強化ガラスを得る、ガラスの強化法を提供する。　表面温度が歪点以下のガラス板を準備する準備工程と、ガラス板の表面温度を１０分間以内、又は歪点以下に保持しつつ、ガラス板の表面における内部温度を徐冷点以上に加熱する内部加熱工程と、ガラス板を冷却する冷却工程と、を備えるガラス板の強化方法に関する。

Description

ガラス板の強化方法、および強化ガラス板
　本発明は、深い圧縮応力層を形成できるガラス板の強化方法および強化ガラス板に関する。
　従来、ガラス板の強化方法として、イオン交換を用いてガラス板の表層に化学強化層を形成する化学強化法、或いは、特許文献１に示されるように加熱したガラス基板の表面を急冷することで該ガラス基板の表層に圧縮応力層を形成する物理強化法が知られている。
日本特許第５１５５８７３号公報 日本特開昭５９－２２７７３２号公報 米国特許出願公開第２０１６／００３１７３９号明細書 日本特表２０１５－５１２８５１号公報
Gardon、R．,Thermal　Tempering　of　Glass，Uhlmann，D．R．and　Kreidl、N．j．（eds）,Glass　Science　and　Technology、Vol．5（1980）,Academic　Press、145－216
　しかしながら、上記物理強化法ではガラス板を軟化点近くまで加熱するため、例えば、急冷時にガラス板の表面に吹き付けた冷却媒体の跡や、ガラス板を搬送する搬送ローラーの接触跡が該ガラス板の表面に残ってしまい、ガラス板の表面品質を低下させるおそれがあった。
　また、上記物理強化法では、ガラス板として、表面に耐熱性が低いコーティング膜を形成したものや、上述の化学強化層を形成したものを用いることができなかった。これは、コーティング膜や化学強化層が軟化点近くまで加熱された際の熱で変質し、ガラス板の表面品質が低下するからである。
　さらに、上記物理強化方法では、板厚全体を応力緩和させた状態から表面冷却して強化を実施するので、最大でも圧縮応力層の厚さをガラス板の板厚の１／５程度までしか形成できないため、圧縮応力層をより深く形成できる新たなガラス板の強化方法の提供が望まれていた。
　特許文献２には、ガラス板の加熱のために誘電加熱を利用するとともに、急冷のためにガラス板をクランプするクランプ治具によって冷却（いわゆるクランプ冷却）する方法が開示されている。この方法では、ガラス板の中心部と表面部が大きな温度差をもってガラス板の歪点温度を通過することによって高い表面圧縮応力を形成できる。しかし、この方法では、ガラス板を５５０℃～６５０℃程度に加熱しており、ガラス板の表面について比較的高い温度を想定している。また、この方法では、深い圧縮応力層を形成するための手段方法は開示されていない。
　特許文献３には、上記物理強化方法とは異なる別の物理強化方法が開示されている。この方法において、表面の最大圧縮応力はガラス板中央の最大引張応力に対して、２．０～３．０倍になっている。しかし、ガラス板内部の圧縮応力の積分値と引張応力の積分値とはガラス板内でバランスを取る必要がある。そのため、この方法では、表面の圧縮応力層が必然的に浅くなってしまう。
　非特許文献１には、上記物理強化方法において、表面の最大圧縮応力が、ガラス板中央の最大引張応力に対して、少なくとも１．６倍を超えることが開示されている。上述のようにガラス板内部の圧縮応力の積分値と引張応力の積分値とはガラス板内でバランスを取る必要がある。そのため、表面の最大圧縮応力がガラス板中央の最大引張応力に対して１．６倍を超える場合には、圧縮応力層を従来と同程度の深さまでしか形成できなかった。
　特許文献４には、圧縮応力層を深くするために、ガラスの母組成が異なるガラスを積層する方法が開示されている。この方法のように、ガラスの母組成が異なれば、圧縮応力層を深くできる。しかし、この方法では、単一の母組成のガラスを用いて圧縮応力層を深く形成した強化ガラスについて想定されていなかった。また、本発明者らが知る限り、単一の母組成のガラスを用いて圧縮応力層を深く形成する強化ガラスに関する技術を開示した文献はない。
　本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、深い圧縮応力層を有する単一の母組成を有する強化ガラス板、および、ガラス板の強化方法を提供することを目的とする。
　本発明の一態様に従えば、互いに対向する第１の主面と第２の主面を有し、単一の母組成のガラスからなる強化ガラス板であって、表面に圧縮応力層を有し、前記第１の主面の中央を通り該第１の主面に直交する断面において残留する応力分布における前記第１の主面に平行な方向の圧縮応力成分がゼロとなる前記第１の主面からの深さが前記強化ガラス板の板厚の２２％以上である、強化ガラス板が提供される。
　本発明の一態様に従えば、表面温度が歪点以下の単一の母組成のガラスからなるガラス板を準備する準備工程と、前記ガラス板の表面温度を歪点より高く徐冷点以下で１０分間以内、又は歪点以下に保持しつつ、前記ガラス板の表面の少なくとも一部における内部温度を徐冷点以上に加熱する内部加熱工程と、前記ガラス板を冷却する冷却工程と、を備えるガラス板の強化方法が提供される。
　本発明の一態様に従えば、前記に記載の強化ガラス板を製造するガラス板の強化方法であって、表面温度が歪点以下の単一の母組成のガラスからなるガラス板を準備する準備工程と、前記ガラス板の表面温度を歪点より高く徐冷点以下で１０分間以内、又は歪点以下に保持しつつ、前記ガラス板の内部温度を徐冷点以上に加熱する内部加熱工程と、前記ガラス板を冷却する冷却工程と、を備える方法が提供される。
　なお、この準備工程において準備するガラス板は、本強化方法を実施する者が製造したものであっても、第三者から購入したものであってもよい。
　本発明によれば、深い圧縮応力層を有する単一の母組成のガラスの強化ガラス板が提供できる。また、本発明のガラス板の強化方法によれば、ガラス板の深い位置まで圧縮応力層を形成できる。
従来の一般的なガラス板の風冷強化による各工程を示す。 本発明の一実施形態のガラス板の強化方法を示す工程図。 板厚１０ｍｍのガラス板のシミュレーションに関する温度条件を示す。 図３の温度条件に基づき強化処理されたガラス板に生じる残留応力分布のシミュレーション結果を示す。 板厚２ｍｍのガラス板のシミュレーションに関する温度条件を示す。 図５の温度条件に基づき強化処理されたガラス板に生じる残留応力分布のシミュレーション結果を示す。 誘電加熱に用いる電極とガラス板との寸法関係を示す。 本発明の一実施態様により製造した強化ガラス板の残留応力分布を示す。 本発明の一実施態様により製造した強化ガラス板の残留応力分布の板厚方向に対する変化率を示す。 本発明の別の実施態様により製造した強化ガラス板の残留応力分布を示す。 本発明の別の実施態様により製造した強化ガラス板の残留応力分布の板厚方向に対する変化率を示す。
　以下、本発明のガラス板の強化方法の一実施形態について図面を参照して説明する。
　図１、２中の矢印で示したように、温度は上に行くほど高くなり、応力は０の上側では応力が引っ張りであることを示し、下側では応力が圧縮であることを示している。以下の図面は、特徴を分かり易くするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。
　まず、本発明の実施形態のガラス板の強化方法の説明に先立ち、従来の一般的なガラスの物理強化法である風冷強化法について説明する。図１はガラス板の風冷強化による各工程を示す図である。なお、以下の説明では、ガラス板として、例えば、板状のソーダライムガラス（軟化点７３０℃、徐冷点５５０℃、歪点５１０℃）を用いる。
　なお、本発明において、「軟化点」はＪＩＳ　Ｒ３１０３－１：２００１にしたがって、「徐冷点」はＪＩＳ　Ｒ３１０３－２：２００１にしたがって、「歪点」はＪＩＳ　Ｒ３１０３－２：２００１にしたがって測定された温度を意味する。
　図１に示すように、風冷強化工程は、高温予熱工程ＳＳ１と、強化工程ＳＳ２とを備えている。高温予熱工程ＳＳ１では、強化対象となるガラス板Ｇを軟化点近くの温度まで均一に加熱する。このとき、ガラス板Ｇは板厚方向の全域に亘り、徐冷点よりも高い温度となっている。そのため、ガラス板Ｇは、板厚方向の全域において応力分布が緩和され、応力が一定の状態となっている。
　強化工程ＳＳ２では、徐冷点以上に加熱されたガラス板Ｇの表面を急冷する。ここで、急冷とは、少なくとも自然放冷以上の冷却速度で上述のように徐冷点以上に加熱されたガラス板を強化するために、冷却媒体（例えば、空気）をガラス板Ｇ表面に吹き付けて急速に冷却することをいう。具体的には、徐冷点以上に加熱されたガラス板の表面に、例えば、送風設備や高圧気体による空冷、液冷、ミスト冷却、接触式の冷却等の能動的な冷却手段を用いて冷却対象のガラス板の表面から急速に熱を除去することをいう。また、冷却媒体は流体であればよく、液体、気体、あるいは液体と気体との混合物などを適宜採用できる。また、冷却媒体の組成も特に限定されることはなく、空気以外にも、窒素、二酸化炭素などを用いることができる。
　強化工程ＳＳ２において、表面側から冷却されたガラス板Ｇでは硬化した表層によって内部の収縮が妨げられるため、内部と表層とで互いに歪を釣り合わせようとする力が生じる。具体的に、ガラス板Ｇは、内部に生じた引張応力により表層に圧縮応力が生じる。そのため、ガラス板Ｇを常温まで冷却することにより、内部に引張応力が残留し、表層に圧縮応力が残留する応力分布Ｏ１を板厚方向に有した強化ガラス板１０が得られる。このように強化ガラス板１０は、表層に圧縮応力層１０ａ、内部に引張応力層１０ｂを有したものとなる。
　ところで、強化ガラス板１０の板厚方向に生じる応力分布形状は、急冷時にガラス板Ｇに生じていた温度分布形状に対応したものとなる。板厚方向の温度分布はガラス板Ｇの熱伝導率によって決まるため、ガラス板Ｇを表面側から冷却する風冷強化工程では、上記強化工程ＳＳ２においてガラス板Ｇに生じる温度分布Ｔ１が概ね放物線状となる。つまり、強化ガラス板１０に生じる応力分布Ｏ１も概ね放物線状となる。
　強化ガラス板１０において、表層に生じている圧縮応力層１０ａと内部に生じている引張応力層１０ｂとは全体としてバランスが保たれる。そのため、放物線状の上記応力分布Ｏ１による圧縮応力層１０ａそれぞれの厚みは、理論上、ガラス板Ｇの板厚の２１％程度となる。つまり、従来の風冷強化による物理強化法では、理論上、圧縮応力層厚さは、表裏面側それぞれが最大でガラス板の板厚の１／５程度の厚みしか形成できず、現実的にはガラス板の板厚の１／６程度の厚みを形成するに留まっていた。
　これに対し、本実施形態のガラス板の強化方法によれば、後述のように風冷強化工程に比べて圧縮応力層を深く形成することが可能である。
　続いて、本発明のガラス板の強化方法の一実施態様について説明する。
　図２は本実施形態のガラス板の強化方法を示す工程図である。図２に示すように、本実施形態のガラス板の強化方法（以下、単に強化方法と称する。）は、準備工程Ｓ１と、内部加熱工程Ｓ２と、冷却工程Ｓ３とを備えている。
　準備工程Ｓ１は、強化対象となる単一の母組成のガラスからなるガラス板を準備する工程であって、表面温度を歪点（ソーダライムガラスの場合は５１０℃）以下に保持したガラス板を準備する。ここで単一の母組成のガラスとは、ガラスの溶融工程において、単一の目標組成に基づいて溶融して得たガラスのことである。このため、異なる組成の溶融ガラスを積層して板状にしたものや、同じ組成のガラスであってもガラス板を積層したものとは異なる。
　準備工程Ｓ１では、ガラス板Ｇ１の表面温度及び内部温度は略同じ温度（歪点以下の温度）とされるため、ガラス板Ｇ１の内部に生じている応力分布は事実上緩和されない。
　本実施形態において、準備工程Ｓ１では、従来の風冷強化工程のようにガラス板Ｇ１の全体を歪点以上に高温に加熱する加熱炉を用いないため、ガラスの強化工程の省エネルギー化を実現している。
　なお、ガラス板Ｇ１の表面温度は、歪点（ソーダライムガラスの場合は５１０℃）以下であればよく、例えば、常温としてもよいが、後述の内部加熱工程Ｓ２におけるガラス板Ｇ１の表面を保持する温度に合わせるのが望ましい。このようにすれば、準備工程Ｓ１で準備したガラス板Ｇ１の温度を調整することなく、続けて内部加熱工程Ｓ２を開始することができる。
　内部加熱工程Ｓ２は、上記準備工程Ｓ１で準備したガラス板Ｇ１の表面を歪点よりも高く徐冷点以下に１０分間以内、又は歪点以下に保持しつつ、ガラス板Ｇ１の内部温度を徐冷点以上に加熱する。ここで、ガラス板Ｇ１の内部とは、該ガラス板Ｇ１の板厚方向における、少なくとも表面を除き、中心部近傍を含む部位をいう。
　内部加熱工程Ｓ２では、ガラス板Ｇ１の表面温度を少なくとも歪点よりも高くかつ徐冷点以下に１０分間以内だけ、又は歪点以下に保持するので、歪点よりも高い温度に曝されても実際には、応力緩和はほぼ発生しない。ここで応力緩和とは、ガラス板を加熱或いは冷却することによって発生する温度分布に起因して発生する応力に対して、ガラス板が弾性体であると仮定した場合に発生する応力から、粘弾性状態で発生する時間依存の応力を減算した値である。すなわち、加熱温度が高くかつ時間経過が長ければ、粘弾性状態で発生する応力は小さくなり、応力緩和が大きくなる。
　内部加熱工程Ｓ２では、内部を選択的に加熱する一方で、表面において歪点よりも高く徐冷点以下の温度の場合には１０分間以内だけ保持するので、歪点を超える場合であっても短時間であり、最終的な板厚方向応力分布に対する表面付近の板厚方向温度分布の寄与が小さいため、表面の温度を上げないで深い圧縮応力層を形成できる。また、内部加熱工程Ｓ２において、ガラス板Ｇ１の表面が歪点よりも高く徐冷点以下の温度の場合には１０分間以内だけ、又は歪点以下に保持するのでガラス板Ｇ１の表面の軟化を防止している。これにより、後述する冷却工程Ｓ３においてガラス板Ｇ１の表面品質の低下を防止することができる。
　内部加熱工程Ｓ２では、ガラス板Ｇ１の表面温度を歪点よりも高く徐冷点以下に１０分間以内、又は歪点以下に保持すればよく、例えば、常温に保持してもよい。ガラス板Ｇ１の表面温度を歪点以下に保持すれば、徐冷点に比べてガラス板Ｇ１の表面の応力緩和を抑えることができる。
　なお、ガラス板Ｇ１の表面の応力緩和を抑制する点では表面温度を低く保つのが有効であるが、後述の内部加熱を考慮すると、ガラス板Ｇ１の表面温度を数百度程度（例えば、２００℃以上が好ましく、３００℃以上がより好ましく、一方、歪点以下が好ましく、歪点マイナス５０℃以下がより好ましい。）の温度に保持するのが望ましい。
　本実施形態では、ガラス板Ｇ１の内部を選択的に加熱することで、ガラス板Ｇ１の内部温度を徐冷点以上に加熱する。内部加熱工程Ｓ２では、より深い圧縮応力層と加熱中の割れ防止等の観点から、ガラス板Ｇ１の内部温度を徐冷点プラス５０℃以下であってかつ６００℃以下とするように加熱を行うのが望ましい。内部温度を、例えば、歪点プラス３０℃以上、徐冷点プラス３０℃以下で加熱にすることにより、ガラス板Ｇ１内においてＮＩＳ（硫化ニッケル）変態が生じるのを抑制し、信頼性の高い強化ガラスを得ることが可能となる。
　ガラス板Ｇ１の内部を局所的に加熱方法としては、例えば、高周波電界による誘電加熱を例示できる。誘電加熱は、例えば一対の電極間に配置したガラス板に対して高周波を印加するものである。そのため、誘電加熱によりガラス板の内部に生じる加熱領域の大きさは高周波が印加される領域、つまり、電極の面積に対応する。
　ガラス板Ｇ１と同等或いはそれ以上の大きさの電極を用いた場合、ガラス板Ｇ１の表面の全領域について内部加熱を行うことができる。一方、ガラス板Ｇ１よりも小さい電極を用いた場合、ガラス板Ｇ１の表面の一部の領域について内部加熱を行うことができる。ここで、ガラス板Ｇ１及び電極の大きさとは、平面視した状態のガラス板Ｇ１又は電極のサイズ（面積）を意味する。
　したがって、誘電加熱を用いる場合、ガラス板Ｇ１の表面に対する電極の面積を適宜調整することで、ガラス板Ｇ１の表面の少なくとも一部の領域（電極サイズ分）において内部加熱を行うことができる。つまり、本実施形態によれば、ガラス板Ｇ１の表面の少なくとも一部に対して物理強化を行った強化ガラスを提供可能である。
　また、誘電加熱はガラス板の誘電体損失と比誘電率の物性値の大きさに比例して加熱することができる。ガラス板の特性として温度が高い程この物性値が増大するので、ガラス板Ｇ１に高温の部分とそれに対し相対的に低温の部分とが存在すると、誘電加熱によりこの物性値の大きい高温部分がより高効率に発熱し、高温部と低温部との温度差がより拡大する。したがって、本実施形態において、誘電加熱を用いる際、ガラス板Ｇ１の少なくとも内部の温度を表面の温度よりも高い状態とする。
　また、誘電加熱は、ガラス板Ｇ１の温度が高くなる程誘電体損失が大きくなり、発熱量が増大するという特性を有する。本実施形態では、準備工程Ｓ１においてガラス板Ｇ１を２００℃以上に予熱する予熱ステップを設けるようにしている。このようにガラス板Ｇ１を予熱することで誘電加熱を行う際の印加電圧が抑えられ、誘電加熱を良好に行うことができる。また、ガラス板Ｇ１を予熱することで、内部加熱時におけるガラス板Ｇ１の熱割れを抑制することができる。
　さらに、本実施形態では、内部加熱工程Ｓ２において、ガラス板Ｇ１の表面に冷却媒体を吹き付けることで、表面を強制的に冷却している。このようにガラス板Ｇ１の表面を強制的に冷却することにより、内部の熱が伝達することによるガラス板Ｇ１の表面温度の上昇を抑制することができる。よって、ガラス板Ｇ１の表面と内部との温度差を維持することで上述の誘電加熱を良好に生じさせ、ガラス板Ｇ１の内部を選択的、かつ、より効率的に加熱することができる。また、温度上昇によりガラス板Ｇ１の表面に流動性が生じることで該ガラス板Ｇ１の表面に歪み、傷や凹凸が生じるといった表面品質の不具合の発生を防止できる。
　内部加熱工程Ｓ２において、ガラス板Ｇ１の板厚方向での最大温度と最低温度との温度差が、例えばソーダライムガラスで、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０～２００℃となるように加熱するのが望ましい。このようにすれば、後述の冷却工程Ｓ３によりガラス板Ｇ１の表層深くまで圧縮応力層を形成することが可能となる。
　このように内部加熱工程Ｓ２は、ガラス板Ｇ１の内部を選択的に加熱して徐冷点以上とするため、放物線形状の温度分布Ｔ１とは異なる温度分布Ｔ２をガラス板Ｇ１に生じさせる。
　具体的に、温度分布Ｔ２は、上述した放物線形状の温度分布Ｔ１に比べて、ガラス板Ｇ１の板厚方向のより深い位置（中心近傍）に徐冷点以上の領域を有している。そのため、ガラス板Ｇ１は、板厚方向の中心近傍においてのみ応力緩和された状態となっている。
　続いて、冷却工程Ｓ３により、ガラス板Ｇ１全体の温度が常温になるまで冷却する。本実施形態において、冷却工程Ｓ３はガラス板Ｇ１を自然放冷させる場合を含む。
　ここで、自然放冷とは高温のガラス板Ｇ１を該ガラス板Ｇ１の温度よりも低い温度の雰囲気においた場合に、ガラス板Ｇ１の温度が徐々に低下していく現象をいう。具体的には、加熱手段のない搬送装置上などでガラス板Ｇ１が搬送、待機されることによる温度低下等の不可避で受動的な温度低下などをいう。
　自然放冷によりガラス板Ｇ１を冷却する場合、従来の風冷強化工程のようにガラス板Ｇ１を急冷するための送風設備が不要となるので、ガラスを強化するステップを省エネルギー化できる。
　冷却工程Ｓ３により、板厚方向に応力分布Ｏ２を有したガラス板Ｇ１からなる強化ガラス板１１が得られる。この強化ガラス板１１は、表層に圧縮応力層１１ａ、内部に引張応力層１１ｂを有する。
　ここで、ガラス板Ｇ１に生じる応力分布Ｏ２は、上述のように板厚方向に生じていた温度分布Ｔ２に応じた形状となる。ガラス板Ｇ１は、温度分布Ｔ２によって板厚方向の中心近傍のみが局所的に応力緩和されているため、冷却後のガラス板Ｇ１の中心近傍には応力が残る。
　したがって、上記応力分布Ｏ２を有する強化ガラス板１１は、放物線状の上記応力分布Ｏ１を有する強化ガラス板１０に比べて、ガラス板Ｇ１の表層の深くまで形成された圧縮応力層１１ａを有している。また、その応力分布は、図１で示したような従来の一般的な略放物線状と異なり、図２のＯ２に示したように、ガラス板の表面から中心に向けて複数の変極点を持つ略階段状の応力分布を形成することができる。このような強化ガラス板１１は、例えば、車両窓用安全ガラス板やディスプレイ用カバーガラス板として好適に利用可能である。
　なお、圧縮応力層の深さは上記応力分布Ｏ２の形状に依存する。つまり、上記応力分布Ｏ２を生じさせる温度分布Ｔ２の形状を適宜調整することで圧縮応力層の深さを調整することができる。また、温度分布Ｔ２は、選択的内部加熱によりガラス板Ｇ１の内部に生じる加熱領域の厚み（徐冷点以上となる領域の厚み）に応じて変化する。そのため、加熱領域の厚みを薄くすれば、ガラス板Ｇ１の内部に生じる引張応力層を相対的に薄くでき、ガラス板Ｇ１の表層に形成される圧縮応力層の深さを相対的に大きくすることができる。
　本実施形態では、加熱領域の厚みがガラス板Ｇ１の板厚の５０％以下となるように、選択的内部加熱の条件を設定している。これにより、ガラス板Ｇ１の表層の深くまで圧縮応力層を生じさせることができる。なお、誘電加熱を使用する場合の条件は、例えば、高周波を発生させる際の周波数や電界強度、電極の形状を適宜調整することで設定可能である。また、加熱領域の厚みは、より薄い方が表面と内部の温度差を大きくすることができるため好ましい。よって、加熱領域の厚みはガラス板Ｇ１の板厚の２０％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。
　なお、冷却工程Ｓ３において、ガラス板Ｇ１の表面に冷却媒体を吹き付けることで、表面を強制的に冷却するようにしてもよい。このようにすれば、ガラス板Ｇ１の表面を強制的に冷却することにより、内部の熱が伝達することによるガラス板Ｇ１の表面温度の上昇を抑制し、ガラス板Ｇ１の全体の温度を短時間で低下させることができる。
　本実施形態によれば、準備工程Ｓ１及び内部加熱工程Ｓ２を含む一連の工程で、ガラス板Ｇ１の表面温度が徐冷点以下、歪点を超える場合であって徐冷点以下に短時間（１０分間以内）に保持されるため、ガラス板Ｇ１の表面が軟化することがない。そのため、上述のようにガラス板Ｇ１の表面に冷却媒体を吹き付けて冷却する場合でも、ガラス板Ｇ１の表面に冷却媒体の吹き付け跡が残ることがない。また、例えば、強化工程の途中に搬送ローラーを用いてガラス板Ｇ１を移動するステップが存在する場合であっても、該搬送ローラーによる接触跡がガラス板Ｇ１の表面に残ることがない。つまり、本実施形態によれば、ガラス板Ｇ１の表面が軟化したことに起因して生じる表面品質の低下を防止することができる。
　本実施形態の強化方法によれば、表面品質が高く、深い圧縮応力層１１ａを有したガラス板Ｇ１からなる強化ガラス板１１を提供することができる。
　以上、ガラス板の強化方法の一実施形態について説明したが、本発明は上記内容に限定されず、本発明の範囲内において適宜変更可能である。例えば、本発明の一態様においては予め化学強化処理したガラス板に対して物理強化を行うことが可能である。これにより、イオン交換による化学強化処理によってガラス板内に形成され残留する応力分布と、前記した内部加熱によって形成され残留する応力分布とが重畳することになる。この場合、上記準備工程Ｓ１においてガラス板を化学強化すればよい。つまり、準備工程Ｓ１がガラス板を化学強化するステップを含んでいてもよい。化学強化ステップは、ガラス板のアルカリイオンを溶融塩の他のアルカリイオンと交換し、ガラス板の表面に圧縮応力層を形成するものである。なお、化学強化処理したガラス板としては、例えば、表面及び裏面のうち少なくとも表面のみが強化処理されたものを用いてもよい。
　化学強化に用いるガラス板としては、上述したソーダライムガラスよりも、ＮａイオンとＫイオンの交換速度が大きいアルミノシリケートガラスを用いるのが好ましい。このアルミノシリケートガラスを用いれば、より大きな応力が得られる圧縮応力層を表層の深くまで形成することができる。
　化学強化ステップにおいて、ガラス板の温度は比較的高温（４００℃程度）となる。そのため、化学強化ステップを内部加熱工程Ｓ２前の予熱工程として利用してもよい。このようにすれば、化学強化ステップによりガラス板が予熱された状態となるため、ガラス板の内部加熱に誘電加熱を用いる場合にこれを良好に行うことができる。また、ガラス板が予熱されているため、内部加熱時におけるガラス板の熱割れを抑制できる。また、化学強化ステップによりガラス板に生じた熱を有効利用することができる。
　また、化学強化されたガラス板は、その表面温度が、例えば４００℃よりも、高くなると、表層のイオンが内部に拡散しやすくなり、化学強化によって形成された圧縮応力層の機能が低下してしまう。そのため、ガラス板の表面が高温（軟化点付近）となる従来の風冷強化工程では、化学強化を行ったガラス板に対して物理強化を行うことができなかった。
　なお、日本特開２００６－２５３００１号公報には、陰極線管用バルブのガラスパネル部に対して、ガラスパネル外表面に、イオン交換により化学強化された圧縮応力層を形成し、そのイオン交換の後の冷却過程の冷却速度を制御することによって、ガラスパネル部の表面に更に物理強化を形成する方法が開示されている。しかし、この方法において、物理強化圧縮応力層の厚さは２．０ｍｍ以上３．５ｍｍ未満であり、表面圧縮応力の程度は３．０ＭＰａ以上８．５ＭＰａ未満であることを特徴としており、ガラス板を対象とするものではなく、又、従来の風冷強化工程とも本発明のガラス板の強化方法の工程とも異なり、更にその効果も本発明とは異質なものである。
　これに対し、本発明の一実施態様では、内部加熱工程Ｓ２において、化学強化を行ったガラス板の表面温度を、例えば４００℃以下に保持した状態で加熱を行うことで、化学強化層への影響を抑えて、ガラス板を強化することができる。つまり、本発明の一実施態様によれば、化学強化されたガラス基板の表面品質の低下を抑制し（化学強化による圧縮応力層の圧縮応力の減少を抑えて）、物理強化による圧縮応力層を表層深くに形成することができる。ここでは、ガラス板の表面温度の上限を４００℃としたが、化学強化による圧縮応力層の圧縮応力の減少を防ぐ目的であれば、ガラス板の表面温度は低い方が好ましく、３００℃以下としてもよく、また２００℃以下としてもよく、更に１００℃以下としてもよい。
　また、本発明の一実施態様では、従来の風冷強化工程に比べてガラス板の表面が高温とならないため、表面に比較的耐熱性の低い（徐冷点よりも耐熱温度が低い）コーティング膜が形成されたガラス板に対しても、表面品質（コーティング膜）を低下させること無く、コーティング機能を維持したまま、物理強化することができる。
　このように本発明の強化方法によれば、一連の工程で、ガラス板の表面が、歪点より高く徐冷点以下で短時間だけ保持されるため、従来の風冷強化工程では強化することが難しかったガラス板に対して、表面品質が高く、深い圧縮応力層を形成することができる。
　なお、上記実施形態では、ガラス板の内部加熱を行う手段としてガラス板を挟持する一対の電極を備える高周波による誘電加熱を例示したが、本発明はこれに限定されない。例えば、マイクロ波を用いて内部を加熱してもよく、ガラス板の表面（一方面）側から裏面（他方面）側に所定波長の光を透過させることで加熱を行ってもよい。この場合、ガラス板を透過させる光の波長や光強度、照射形状を適宜設定することにより、ガラス板の内部において光の一部を線形吸収させて内部を選択的に加熱することができる。
　また、上記実施形態では、板状のガラス板を用いる場合を例に挙げたが、本発明は板状のガラス板のみならず湾曲形状のガラス板を強化する場合にも適用可能である。これにより、車両用安全ガラス板に適した湾曲形状を有する強化ガラス板を製造できる。
　また、本発明は板厚の薄いガラス板についても、表面品質を低下させること無く、圧縮応力層を深く形成することができる。また、ガラス板の板厚が薄くなることで、ガラス板の生産に必要な原料も減少するため、ガラス板を生産する際に必要なエネルギーを節約でき、環境にやさしい強化ガラスの提供が可能となる。本発明によれば、０．５～２５ｍｍの板厚のガラス板に対し表面品質を低下させること無く、圧縮応力層を深く形成できる。
　そのため、本発明は、車両窓用安全ガラスのみに限定されず、建築用、ディスプレイ用及びディスプレイ用カバーガラス、医療用、光学機器用、太陽電池用カバーガラス、インテリア用ガラス、車載用内装ガラス、ガラススピーカーなどの分野において、従来よりも薄く表面品質に優れた強化ガラスを提供できる。
　本発明の優れた強化ガラスは、車両窓用安全ガラスのみに限定されず、建築用、ディスプレイ用及びディスプレイ用カバーガラス、医療用、光学機器用、太陽電池用カバーガラス、インテリア用ガラス、車載用内装ガラス、ガラススピーカーなどの分野においてしようできる。
　以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定して解釈されるものではない。
　（実施例１）
　以下、図３～図６を用いて、実施例１について説明する。実施例１では、得られる強化ガラスの応力分布についてシミュレーションを行った。なお、本シミュレーションは、板厚が厚い、板厚１０ｍｍの単一の母組成のソーダライムガラスからなるガラス板を強化処理した強化ガラス板、及び、板厚が薄い、板厚２ｍｍの単一の母組成のソーダライムガラスからなるガラス板を強化処理した強化ガラス板について実施した。この強化ガラス板は、互いに対向する表面（第１の主面）と裏面（第２の主面）とを有し、ガラス板の表面及び裏面は互いに平行である。
　図３は板厚１０ｍｍのガラス板のシミュレーションに関する温度条件を示す。図３に示すグラフの横軸は時間（秒）に対応し、左側の縦軸はガラス板の表面或いは内部の温度（℃）に対応し、右側の縦軸はガラス板の表面と内部の温度差（℃）に対応する。
　なお、本シミュレーションにおける各条件は、ガラス板の板厚（１０ｍｍ）、内部加熱工程におけるガラス板の初期表面温度（４００℃）、内部加熱（２００ｋＷ／ｍ２）と、自然冷却（１０Ｗ／ｍ２Ｋ）を同時に２６．５秒実施し、更にその後に強制冷却（１００Ｗ／ｍ２Ｋ）を１２０秒実施した。
　図３に示すように、内部加熱によりガラス板の内部が選択的に加熱されることによって、内部温度と表面温度との温度差が大きくなっていき、最大２１０℃程度の温度差となる。また、表面温度、歪点を超えない。
　図４は図３の温度条件に基づき強化されたガラス板が有する応力分布のシミュレーション結果を示す。以下、強化処理後の強化ガラス板において、表面及び裏面の中央の該表面に直交する断面の方向をガラス板の板厚方向と称す場合もある。なお、図４に示すグラフの縦軸は強化処理後のガラス板の残留応力（応力分布：単位はＭＰａ）であり、マイナス（負）の応力はガラス板の板厚方向の断面において表面に平行な方向に残留する圧縮応力成分に相当し、プラス（正）の応力はガラス板の板厚方向の断面において表面に平行な方向に残留する引張応力成分に相当する。
　また、図４に示すグラフの横軸はガラス板の板厚方向における位置（ｍｍ）に対応しており、横軸における０ｍｍの位置はガラス板の中心位置に相当し、横軸における５ｍｍの位置はガラス板の表面に相当する。また、図４において、比較例として、従来の風冷強化を用いた場合の応力分布（放物線形状）を示す。
　図４に示すように、応力分布が放物線状となる従来の風冷強化を用いた場合、１０ｍｍのガラス板に形成できる圧縮応力層の深さは板厚の２１％、つまり、２．１ｍｍとなる。ここで、圧縮応力層の深さとは、上述の圧縮応力成分がゼロ（図４のグラフの縦軸の値）となる表面からの深さに相当する。
　本発明の一実施態様の強化方法によれば、板厚１０ｍｍのガラス板の表層に深さ３ｍｍ（板厚の３０％）の圧縮応力層を形成できることが確認できた。表面の圧縮応力成分は３７．２ＭＰａ、中心（断面の中央に相当）の引張応力成分は６２．３ＭＰａとなった。このため、最大の圧縮応力成分は最大の引張応力成分に対して１．６倍未満、具体的に０．６倍となった。
　図５は板厚２ｍｍのガラス板の応力分布に関するシミュレーションの温度条件を示す。図５の縦軸および横軸は図３と同様であることから、その説明を省略する。なお、本シミュレーションにおける各条件は、ガラス板の板厚（２ｍｍ）、内部加熱工程におけるガラス板の初期表面温度（５００℃）、内部加熱（２０００ｋＷ／ｍ２）と強制冷却（２００Ｗ／ｍ２Ｋ）を同時に６０秒実施し、更にその後に強制冷却（２００Ｗ／ｍ２Ｋ）を３００秒実施した。
　図５に示すように、内部加熱工程を開始した直後、ガラス板の表面の温度は強制冷却の影響で一時的に低下した後、徐々に上昇する。そして、内部加熱によりガラス板の内部が選択的に加熱されることで、内部温度と表面温度との温度差が大きくなっていき、最大で８４℃程度の温度差となる。このことは、板厚の薄いガラス板であっても誘電加熱により内部を選択的に加熱できることを意味する。なお、表面温度は、歪点を超えるがその時間は数十秒程度である。
　図６は図５の温度条件に基づき強化されたガラス板に生じる応力分布のシミュレーション結果を示す。なお、図６の縦軸は図４と同様であることから、その説明を省略する。図６の横軸における０ｍｍの位置はガラス板の中心位置に相当し、横軸における１ｍｍの位置はガラス板の表面に相当する。また、図６においても、比較例として、従来の風冷強化を用いた場合に生じる応力分布（放物線形状）を示す。
　図６に示すように、応力分布が放物線状となる従来の風冷強化を用いた場合、２ｍｍのガラス板に形成できる圧縮応力深さは板厚の２１％、つまり、０．４２ｍｍとなる。これに対し、本発明の一実施態様によれば、板厚２ｍｍのガラス板の表層に厚さ０．６ｍｍ（板厚の３０％）の圧縮応力層を形成できる。表面の圧縮応力は２６．２ＭＰａ、中心の引張応力４０．１ＭＰａとなった。このため、最大の圧縮応力は、最大の引張応力に対して１．６倍未満、具体的に０．７倍となった。
　以上のシミュレーション結果より確認される通り、本発明によれば、ガラス板の板厚によらず、従来の風冷強化に比べて、ガラス板の深い位置まで圧縮応力層を形成することができる。よって、表面にキズがついても割れにくい安全な強化ガラスを提供することができる。
　（実施例２）
　続いて、本発明の一実態態様により実際に強化処理した単一の母組成のガラスからなるガラス板（強化ガラス板という場合もある。）について応力分布を測定する実験を行った。ガラス板はソーダライムガラスを用いた。
　図７は、本実験の誘電加熱に用いた電極とガラス板との寸法関係を示し、図７（ａ）は電極とガラス板との寸法関係を示す側面図であり、図７（ｂ）は電極とガラス板との寸法関係を示す平面図である。図７（ａ）、（ｂ）に示すように、本実験においては、縦１５０ｍｍ×横１００ｍｍ、厚さ９．８ｍｍのガラス板Ｇを用いた。また、誘電加熱に用いる一対の電極Ｔのサイズを１００ｍｍ角とし、電極Ｔ同士の間隔Ｄ１を４５ｍｍとした。すなわち、本実験では、ガラス板Ｇの表面の一部の内部温度を誘電加熱により選択的に加熱した。
　内部加熱工程において、５００℃に予熱したガラス板Ｇを一対の電極Ｔ間に配置し、誘電加熱（２７．１２ＭＨｚ；４ｋＷ；４５秒）を行うことでガラス板Ｇの内部を選択的に加熱した。これにより、ガラス板Ｇには所望の温度分布（図２参照）が生じる。そして、冷却工程により、ガラス板Ｇ全体の温度が常温となるまで自然放冷によって冷却した。表面温度は、加熱工程終了時に５２５℃となり、歪点を超えたが、歪点を超える時間は少なくとも加熱時間である４５秒以内である。
　図８は本発明の一実施態様により強化処理したガラス板の応力に関する測定結果を示す。図８に示すグラフの縦軸はガラス板の残留応力（ＭＰａ）を示し、マイナス（負）の残留応力とは圧縮応力に相当し、プラス（正）の残留応力は引張応力に相当する。また、図８に示すグラフの横軸は強化処理したガラス板の板厚方向における位置（ｍｍ）に対応しており、横軸における０ｍｍの位置は強化処理したガラス板の表面（第１の主面）の表面位置に相当し、横軸における９．８ｍｍの位置は強化処理したガラス板の裏面（第２の主面）の表面位置に相当する。
　測定装置は、複屈折２次元分布評価装置ＷＰＡ－１００（Photonic　Latice、Inc．社製）を使用した。測定では、強化処理したガラス板から、ガラス板の長辺に沿って５０ｍｍの位置で、ガラス板の短辺方向に１００ｍｍ×６ｍｍの短冊状のサンプルをブレードで切り出した後、切断部表面をラップ加工と研磨加工を実施して、測定用サンプルとした。この測定装置によって、測定用サンプルの縦１００ｍｍ×横９．８ｍｍの面に鉛直する方向から光を照射した場合のガラス板中の位相差（ｎｍ）を読み取る。この位相差をガラス板の光弾性定数２５．９［（ｎｍ／ｃｍ）／ＭＰａ］と光が通る方向の厚みである０．６ｃｍで割ると、図８の残留応力の結果が出る。位相差の板厚方向の読み取りピッチは、０．０６６ｍｍである。
　なお、ガラス板から測定用サンプルを切り出す際に、切断によって測定領域での残留応力の一部が解放されるが、ここでは無視した。
　また、横軸における０ｍｍ付近と９．８ｍｍ付近において、残留応力がゼロとなっている。実際には、ガラスの表面において残留応力はゼロではなく圧縮になるはずであるが、表面付近においては、照射する光を直進させることが難しいため、誤差となってこのような結果となる。ただし、両表面付近から少し入ったところで圧縮応力が最大値を示すため、これを最大圧縮応力と見なした。
　図８に示すように、本発明の一実施態様の強化方法によって板厚９．８ｍｍのガラス板の表層に平均で深さ２．５ｍｍの圧縮応力層（両端部平均値は１３．６ＭＰａで、最大値は１４．６ＭＰａ）を形成できることが確認できた。つまり、本発明の強化方法によれば、従来の風冷強化工程を用いる場合の一般的な物理強化の事実上の上限値（板厚の２１％）に対し、より深い板厚の２５％までの圧縮応力層を形成できることが確認できた。また、ガラス板内部の引張応力は、最大で１１ＭＰａとなった。この結果、残留応力分布において、最大の圧縮応力成分が、最大引張応力成分の１．３倍となり、１．６倍未満となることが確認できた。なお、上述した強化処理の条件を調整することで、圧縮応力層の深さは板厚の２２％以上で調整可能である。本発明の実施態様による強化ガラス板によれば、圧縮応力層の深さをガラス板の板厚の２２％以上とすることができる。圧縮応力層の深さの上限は特に限定されないが、引張応力の積分値と圧縮応力の積分値がバランスする必要性があることから、板厚の４５％以下が例として挙げられる。
　図９は、図８で示した残留応力の分布の結果から、残留応力の板厚方向の変化率を計算した結果である。図９に示すグラフの横軸は強化処理したガラス板の板厚方向における位置（ｍｍ）に対応しており、横軸における０ｍｍの位置は強化処理したガラス板の表面（第１の主面）の表面位置に相当し、横軸における９．８ｍｍの位置は強化処理したガラス板の裏面（第２の主面）の表面位置に相当する。図９に示すグラフの縦軸は、図８に示した残留応力値の隣り合うポイントでの値の差を位相差の板厚方向の読み取りピッチの０．０６６ｍｍで割った値である。横軸における１．７１ｍｍの点で、残留応力の変化率が９．４７となった。横軸における７．９６ｍｍの点で、残留応力の変化率が－７．６０となった。
　従来の残留応力が放物線状になる場合には、残留応力の変化率は図９の左の表面側（第１の主面側）から裏面側（第２の主面側）に向かって単調減少となる。しかし、今回の結果からは、残留応力の変化率は、単調減少とはならないことがわかった。図９では、ガラス板の中央部分では、単調減少に近いが、表面又は裏面に向かうに従って、変化率の変化が小さくなり、その後、変化率の絶対値が減少に転じることがわかった。また、図９では、変化率の絶対値は、圧縮応力成分がゼロとなる位置から表面（第１の主面）まで向かう間で最大となり、その後、表面に向かうに従って減少していくことがわかった。すなわち、変化率の絶対値が、圧縮応力層の範囲で、一定となる領域（第１の領域）又は表面に向かうに従って減少する領域（第２の領域）の少なくともいずれかを有することがわかった。なお、前述のとおり、この評価にあたっては、表面と裏面付近の測定誤差があるため、表面から位置が０．４６ｍｍまでと、裏面から位置が９．４７ｍｍまでの変化率の値については除外した。
　以上のように、本発明の実施態様による強化ガラス板では、残留応力の分布が従来の放物線状とは異なる分布となることがわかった。
　なお、本実施態様の強化ガラス板によれば、実験条件等を調整することで、表面に残留する応力分布の圧縮応力成分を５～８５ＭＰａにできる。よって、強化ガラスとして比較的低い表面の圧縮応力が要求される分野において、従来よりも表面品質が高く、深い圧縮応力層を有した強化ガラスを提供できる。
　（実施例３）
　更に、本発明の別の実態態様により実際に強化処理した単一の母組成のガラスからなるガラス板について応力分布を測定する実験を実施例２の条件の一部を変えて行った。ガラス板はソーダライムガラスを用いた。
　本実験においては、縦１５０ｍｍ×横１００ｍｍ、厚さ４．７ｍｍの化学強化処理したガラス板Ｇを用いた。また、誘電加熱に用いる一対の電極Ｔのサイズを１００ｍｍ角とし、電極Ｔ同士の間隔Ｄ１を１５ｍｍとした。すなわち、本実験では、ガラス板Ｇの表面の一部の内部温度を誘電加熱により選択的に加熱した。化学強化処理は、ガラス板全体を、硝酸カリウム溶融塩中に浸漬させることにより行った。処理温度は、４５０℃であり、処理時間は１５０分とした。
　内部加熱工程において、３００℃に予熱したガラス板Ｇを一対の電極Ｔ間に配置し、誘電加熱（２７．１２ＭＨｚ；２ｋＷ；３００秒）を行うことでガラス板Ｇの内部を選択的に加熱した。この時同時に、ノズルＡＦＴＡＤＷ２０（ミスミ社製）を供給圧力０．４ＭＰａで使用して、電極間にガラス表面に沿った強制対流を形成してガラス表面冷却した。これにより、ガラス板Ｇには所望の温度分布が生じる。なお、特許文献２のクランプ冷却ではこのような操作はできない。表面温度は、加熱工程終了時に５２０℃となり、歪点を超えたが、歪点を超える時間は少なくとも加熱時間である３００秒以内である。
　図１０は本発明の一実施態様により強化したガラス板の応力に関する測定結果を示す。図１０に示すグラフの縦軸、横軸は、図８と同様である。但し、図１０に示すグラフの横軸における０．７２３ｍｍの位置が強化処理したガラス板の一方（表面）の表面位置に相当し、横軸における５．４５９ｍｍの位置が強化処理したガラス板の他方（裏面）の表面位置に相当する。測定にあたり、強化処理したガラス板から、ガラス板の長辺に沿って５０ｍｍの位置で、ガラス板の短辺方向で縦１００ｍｍ×横７ｍｍの短冊状の測定用サンプルをブレードで切り出した後、切断部表面をラップ加工と研磨加工を実施して、測定用サンプルとした。
　次いで、実施例２で使用した複屈折２次元分布評価装置ＷＰＡ－１００によって、測定用サンプルの縦１００ｍｍ×横４．７ｍｍの面に鉛直する方向から光を照射した場合のガラス板中の位相差（ｎｍ）を読み取る。この位相差をガラス板の光弾性定数２５．９［（ｎｍ／ｃｍ）／ＭＰａ］と光が通る方向の厚みである０．７ｃｍで割ると、図１０の残留応力の結果が出る。位相差の板厚方向の読み取りピッチは、０．０６６ｍｍである。
　誘電加熱によって強化する前の化学強化処理をしたガラス板の化学強化処理による応力と残留応力の深さは、折原製作所製の光弾性の原理を利用した表面応力測定装置（型式ＦＳＭ－６０００ＬＥ）によって測定した。
　その結果、化学強化処理によるガラス板の表面の残留応力の圧縮応力成分は６２９ＭＰａで、化学強化処理による残留応力の深さは表面から９．５μｍであった。
　また、誘電加熱によって強化した後の化学強化処理によるガラス板の表面の残留応力の圧縮応力成分は６３０ＭＰａで、化学強化処理による残留応力の深さは表面から１１．４μｍであった。
　図１０に示すように、本発明の一実施態様の強化方法によって板厚４．７ｍｍの化学強化処理されたガラス板の表層に平均で厚さ１．２５ｍｍの圧縮応力層（両端部平均値は１３．７５ＭＰａで、最大値は１８．８ＭＰａ）を形成できることが確認できた。つまり、本発明の一実施態様の強化方法によれば、従来の風冷強化工程を用いる場合の理論上の限界値（板厚の２１％）に対し、より深い板厚の２６％までの圧縮応力層を形成することを確認できた。また、ガラス板内部の引張応力は、最大で１２．３ＭＰａとなった。この結果、誘電加熱による残留応力分布において、最大の圧縮応力成分が、最大引張応力成分の１．１倍となり、１．６倍未満となることが確認できた。なお、本発明の実施形態の強化板における、前記第１の主面と前記第２の主面との中央の該第１の主面に直交する断面において残留する応力分布における前記第１の主面に平行な方向の圧縮応力成分がゼロとなる前記第１の主面からの深さとは、化学強化処理による残留応力による深さではない。
　実際には、この測定用サンプルの表面には、化学強化処理による残留応力分布も存在しているので、表面には、化学強化処理による６３０ＭＰａの圧縮応力が残留し、且つ内部には化学強化処理による１１．４μｍの圧縮応力も存在している。
　本実施態様のように化学処理をしたガラス板に本発明の強化処理を行った強化ガラス板は、表面に残留する応力分布の圧縮応力成分を１００～２０００ＭＰａにできる。よって、強化ガラスとして比較的高い表面の圧縮応力が要求される分野において、従来よりも表面品質が高く、深い圧縮応力層を有した強化ガラスを提供できる。
　なお、誘電加熱によって強化処理した後の化学強化処理によるガラス板の表面の圧縮応力は、前記ＦＳＭ－６０００ＬＥによって測定され、測定原理から誘電加熱を原因とする表面の圧縮応力が重畳された値となる。一方、誘電加熱によって強化処理した後の前記ＷＰＡ－１００によって測定された表面近傍の圧縮応力は、その特徴から、化学強化処理による圧縮応力成分は無視してよい。このため、表面及び表面近傍の圧縮応力は、化学強化処理によるものと、誘電加熱によるものとは分離可能であることがわかる。
　図１１は、図１０で示した残留応力の分布の結果から、残留応力の板厚方向の変化率を計算した結果である。図１１に示すグラフの横軸は強化処理したガラス板の板厚方向における位置（ｍｍ）に対応しており、横軸における０．７２３ｍｍの位置は強化処理したガラス板の一方（表面）の表面位置に相当し、横軸における５．４５９ｍｍの位置は強化処理したガラス板の他方（裏面）の表面位置に相当する。図１１に示すグラフの縦軸は、図１０に示した残留応力値の隣り合うポイントでの値の差を位相差の板厚方向の読み取りピッチの０．０６６ｍｍで割った値である。横軸における０．９８６ｍｍの点で、残留応力の変化率が１８．１１となった。横軸における５．１３ｍｍの点で、残留応力の変化率が－１９．４４となった。
　上記の結果からは、残留応力の変化率は、単調減少とはならないことがわかった。図１１では、ガラス板の中央を除く領域においては、変化率の変化が小さくなることがわかった。また、変化率の絶対値は、圧縮応力成分がゼロとなる位置から表面まで向かう間で最大となり、その後、表面に向かうに従って小さくなることがわかった。すなわち、変化率の絶対値が、圧縮応力層の範囲で、一定となる領域（第１の領域）又は表面に向かうに従って減少する領域（第２の領域）の少なくともいずれかを有することがわかった。なお、前述のとおり、この評価にあたっては、表面と裏面付近の測定誤差があるため、表面から位置が０．９２ｍｍまでと、裏面から位置が５．２６ｍｍまでの変化率の値については除外した。以上のように、本発明の強化ガラス板では、残留応力の分布が従来の放物線状とは異なる分布となることがわかった。
　なお、２０１６年２月２６日に出願された日本特許出願２０１６－０３５８７６号及び２０１６年１１月８日に出願された日本特許出願２０１６－２１８２９０号の明細書、特許請求の範囲、図面、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
　１１：強化ガラス板、　　１１ａ：圧縮応力層、　１１ｂ：引張応力層、
　Ｇ１：ガラス板、　　　　　Ｏ２：応力分布、　　　Ｔ２：温度分布、
　Ｓ１：準備工程、　　　　　Ｓ２：内部加熱工程、　Ｓ３：冷却工程。

Claims (15)

  1. 　互いに対向する第１の主面と第２の主面を有し、単一の母組成のガラスからなる強化ガラス板であって、
    　表面に圧縮応力層を有し、前記第１の主面の中央を通り該第１の主面に直交する断面において残留する応力分布における前記第１の主面に平行な方向の圧縮応力成分がゼロとなる前記第１の主面からの深さが前記強化ガラス板の板厚の２２％以上であることを特徴とする強化ガラス板。
  2. 　前記第１の主面から前記圧縮応力成分がゼロとなる前記第１の主面からの深さまでの範囲に下記の第１の領域及び下記の第２の領域の少なくとも一方を有する、請求項１に記載の強化ガラス板。
    　前記第１の領域は、前記強化ガラス板の板厚方向における前記応力分布の変化率の絶対値が一定となる領域。
    　前記第２の領域は、前記第１の主面に向かうに従って前記絶対値が減少する領域。
  3. 　前記応力分布における前記強化ガラス板の板厚方向の変化率の絶対値は、前記圧縮応力成分がゼロとなる位置から前記第１の主面まで向かう間で最大となり、前記第１の主面に向かうに従って減少している、請求項１に記載の強化ガラス板。
  4. 　前記応力分布において、前記第１の主面の前記圧縮応力成分が、前記断面の中央の引張応力成分の１．６倍未満である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の強化ガラス板。
  5. 　前記第１の主面の前記圧縮応力成分が５～８５ＭＰａである、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の強化ガラス板。
  6. 　少なくとも前記第１の主面に、イオン交換により形成される圧縮応力層を有する、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の強化ガラス板。
  7. 　前記第１の主面の前記圧縮応力成分が１００～２０００ＭＰａである、請求項６に記載の強化ガラス板。
  8. 　前記板厚が０．５～２５ｍｍである、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の強化ガラス板。
  9. 　表面温度が歪点以下の単一の母組成のガラスからなるガラス板を準備する準備工程と、
    　前記ガラス板の表面温度を歪点より高く徐冷点以下で１０分間以内、又は歪点以下に保持しつつ、前記ガラス板の内部温度を徐冷点以上に加熱する内部加熱工程と、
    　前記ガラス板を冷却する冷却工程と、
    　を備えることを特徴とするガラス板の強化方法。
  10. 　前記内部加熱工程では、前記ガラス板の板厚方向での最大温度と最低温度との温度差を８０℃以上とするように加熱する請求項９に記載の方法。
  11. 　前記内部加熱工程では、前記ガラス板に高周波電界を印加する誘電加熱を行う請求項９又は１０に記載の方法。
  12. 　前記誘電加熱を行う際に、前記高周波電界を印加する電極を前記ガラス板に接触させない、請求項１１に記載の方法。
  13. 　前記内部加熱工程では、前記ガラス板の一方面側から他方面側へと所定波長の光を透過させることで加熱を行う請求項９又は１０に記載の方法。
  14. 　前記内部加熱工程では、前記ガラス板の表面温度を４００℃以下に保持する請求項９乃至１３のいずれか一項に記載の方法。
  15. 　前記準備工程は、前記ガラス板を化学強化するステップを含む請求項９乃至１４のいずれか一項に記載の方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021235547A1 (ja) * 2020-05-22 2021-11-25 Ａｇｃ株式会社 化学強化ガラス物品およびその製造方法
JP2022122586A (ja) * 2021-02-10 2022-08-23 Ａｇｃ株式会社 強化ガラス板、および強化ガラス板の製造方法
WO2024106354A1 (ja) * 2022-11-15 2024-05-23 Ａｇｃ株式会社 化学強化ガラス及びその製造方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017184414A1 (en) * 2016-04-18 2017-10-26 Corning Incorporated Method of thermally tempering glass laminates using selective microwave heating and active cooling
US12037282B2 (en) * 2018-11-01 2024-07-16 Corning Incorporated Strengthened glass articles with reduced delayed breakage and methods of making the same
CN111302654B (zh) * 2018-12-11 2024-10-11 重庆鑫景特种玻璃有限公司 单面优势压应力玻璃及其制备方法与应用
DE102019109896A1 (de) * 2019-04-15 2020-10-15 Schott Ag Gerät zum Erhitzen von Lebensmitteln sowie Fläche zum Erhitzen von Lebensmitteln
WO2020263892A1 (en) * 2019-06-25 2020-12-30 Corning Incorporated Methods of cooling glasses post-ion exchange
KR20220106900A (ko) 2021-01-22 2022-08-01 삼성디스플레이 주식회사 기판 적재용 카세트 및 이를 이용한 기판 처리 방법
CN119371116A (zh) * 2024-12-30 2025-01-28 远东幕墙(珠海)有限公司 具有高平整度的超薄高温彩釉玻璃及其加工方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS531212A (en) * 1976-06-25 1978-01-09 Asahi Glass Co Ltd Process for tempering glass
JPS5562816A (en) * 1978-11-02 1980-05-12 Asahi Glass Co Ltd Strengthening method of glass article
JPS59227732A (ja) * 1983-06-03 1984-12-21 Asahi Glass Co Ltd ガラス板の強化装置
JP2005162561A (ja) * 2003-12-04 2005-06-23 Nippon Sheet Glass Co Ltd 熱強化ガラスの製造方法
JP2013053062A (ja) * 2011-08-31 2013-03-21 Samsung Corning Precision Materials Co Ltd 強化ガラス製造方法及び強化ガラス製造装置
US20150284283A1 (en) * 2014-04-02 2015-10-08 Gyrotron Technology, Inc. Method for glass tempering using microwave radiation

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3169900A (en) * 1955-01-31 1965-02-16 Libbey Owens Ford Glass Co Stress pattern tempered glass sheet and method of making the same
LU46312A1 (ja) * 1964-06-12 1972-01-01
GB1208153A (en) * 1967-04-27 1970-10-07 Glaverbel Glass tempering processes and apparatus
US3938980A (en) * 1973-12-20 1976-02-17 The Seagrave Corporation Method and apparatus for forming tempered glass articles
JPS59227733A (ja) * 1983-06-06 1984-12-21 Asahi Glass Co Ltd ガラス板の強化方法
US5656053A (en) * 1995-09-07 1997-08-12 Ford Motor Company Method for heating and forming a glass sheet
US6408649B1 (en) * 2000-04-28 2002-06-25 Gyrotron Technology, Inc. Method for the rapid thermal treatment of glass and glass-like materials using microwave radiation
US6826929B2 (en) * 2001-09-19 2004-12-07 Premakaran T. Boaz Method for simultaneously heating and cooling glass to produce tempered glass
JP2003261344A (ja) * 2002-03-08 2003-09-16 Nippon Sheet Glass Co Ltd 熱強化ガラス物品の製造方法、およびそれに用いる製造装置
CN1193945C (zh) * 2002-07-23 2005-03-23 高世民 耐热防火超强钢化安全玻璃板的制造方法
US8234883B2 (en) * 2005-11-29 2012-08-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Apparatus and method for tempering glass sheets
EP2554522B1 (en) * 2010-03-30 2018-01-03 Asahi Glass Company, Limited Method for strengthening glass sheet, and device thereof
JP5930377B2 (ja) * 2012-02-20 2016-06-08 日本電気硝子株式会社 強化ガラス
TWI564262B (zh) 2012-02-29 2017-01-01 康寧公司 高ｃｔｅ之硼矽酸鉀核心玻璃與包含其之玻璃物件
WO2013183716A1 (ja) * 2012-06-08 2013-12-12 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化ガラス板並びに強化用ガラス
US20160031752A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Corning Incorporated Glass or glass-ceramic for windows, countertops, and other applications

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS531212A (en) * 1976-06-25 1978-01-09 Asahi Glass Co Ltd Process for tempering glass
JPS5562816A (en) * 1978-11-02 1980-05-12 Asahi Glass Co Ltd Strengthening method of glass article
JPS59227732A (ja) * 1983-06-03 1984-12-21 Asahi Glass Co Ltd ガラス板の強化装置
JP2005162561A (ja) * 2003-12-04 2005-06-23 Nippon Sheet Glass Co Ltd 熱強化ガラスの製造方法
JP2013053062A (ja) * 2011-08-31 2013-03-21 Samsung Corning Precision Materials Co Ltd 強化ガラス製造方法及び強化ガラス製造装置
US20150284283A1 (en) * 2014-04-02 2015-10-08 Gyrotron Technology, Inc. Method for glass tempering using microwave radiation

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3421432A4 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021235547A1 (ja) * 2020-05-22 2021-11-25 Ａｇｃ株式会社 化学強化ガラス物品およびその製造方法
JPWO2021235547A1 (ja) * 2020-05-22 2021-11-25
JP7729337B2 (ja) 2020-05-22 2025-08-26 Ａｇｃ株式会社 化学強化ガラス物品およびその製造方法
JP2022122586A (ja) * 2021-02-10 2022-08-23 Ａｇｃ株式会社 強化ガラス板、および強化ガラス板の製造方法
JP7537298B2 (ja) 2021-02-10 2024-08-21 Ａｇｃ株式会社 強化ガラス板、および強化ガラス板の製造方法
WO2024106354A1 (ja) * 2022-11-15 2024-05-23 Ａｇｃ株式会社 化学強化ガラス及びその製造方法
JP7511120B1 (ja) * 2022-11-15 2024-07-05 Ａｇｃ株式会社 化学強化ガラス及びその製造方法
US12304855B2 (en) 2022-11-15 2025-05-20 AGC Inc. Chemically strengthened glass and method for manufacturing same

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