WO2017209484A1 - 하이브리드형 발포 폼 및 이를 이용한 화장품 키트 - Google Patents

하이브리드형 발포 폼 및 이를 이용한 화장품 키트 Download PDF

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황철현
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박명삼
박천호
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    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers

Definitions

  • the present application relates to a hybrid foam foam for impregnating a cosmetic composition and a cosmetic kit using the hybrid foam foam, and more particularly, to a hybrid foam foam for impregnating a cosmetic composition comprising a hybrid copolymer of a polyether polyol and a polyester polyol. It relates to a foam, and a cosmetic kit comprising the hybrid foam.
  • the cushion pact is a base makeup cosmetics for decorating the face in natural beige or the like, and the cosmetics, which are the contents, are mainly manufactured in a solution (liquid).
  • the cushion pact is mainly in the form of a double container including an impregnated material impregnated with a cosmetic, an inner container for refill containing the impregnated material impregnated with the cosmetic, and an outer container capable of holding and combining the refilled inner container.
  • impregnating materials used in such cosmetics mainly use polyurethane foam, which is classified into polyether polyol foam and polyester polyol foam according to the polyol type used in the polymer polymerization reaction.
  • polyether polyol foam According to the kind of polyhydroxy compound used for polyurethane foam formation, it can distinguish between a polyether polyol foam and polyester polyol foam. Looking at the advantages and disadvantages of each, the polyether polyol foam has the advantages of excellent hydrolysis resistance, excellent elasticity, low cost, but weak oil resistance. On the other hand, polyester polyol foam has the advantages of easy bubble adjustment and excellent wear resistance, chemical resistance, etc., but is prone to hydrolysis, and has a disadvantage of breaking when long-term storage at high temperature.
  • Korean Patent No. 10-1560812 discloses a cosmetic container including an impregnating agent composed of a polycaprolactone polyol foam and containing a silver glass antibacterial component.
  • the present application is to provide a hybrid foam foam for impregnating a cosmetic composition comprising a hybrid copolymer of a polyether polyol and a polyester polyol, and a cosmetic kit comprising the hybrid foam.
  • a first aspect of the present application provides a hybrid foam foam for impregnating a cosmetic composition, comprising a hybrid copolymer of a polyether polyol and a polyester polyol.
  • a second aspect of the present application the application puff; Cosmetic compositions; And a hybrid foam comprising a hybrid copolymer of a polyether polyol and a polyester polyol, wherein the cosmetic composition is impregnated with the hybrid foam.
  • the hybrid foam foam for impregnating the cosmetic composition is not formed by a simple mixing of the polyetherpolyol and polyesterpolyol, but the chemical bonding of the ether-ester between the polyetherpolyol and polyesterpolyol It includes a hybrid copolymer formed by the copolymerization reaction to form a. Accordingly, the hybrid foam foam includes a hybrid copolymer having a single skeleton structure by chemical bonding formed by a copolymerization reaction, thereby improving the conventional polyether polyol foam and polyester polyol foam, respectively. It can function as a foam for impregnating a cosmetic composition.
  • the foamed foam may be present in a non-uniform state resulting in the polyetherpolyol foam and the polyesterpolyol foam respectively. Since the disadvantages remain intact, there are aspects that make it difficult to obtain an improved foam.
  • the hybrid foam foam of the present application possesses the ether group and the ester group in the copolymer form at the same time, thereby providing the stabilization of the interfacial phase with each other and exclude the interference effect May exhibit synergistic effects.
  • the embodiments of the present application it is possible not only to realize the advantages of excellent physical properties of polyester and flexibility and hydrolysis resistance of polyether, but also to adjust the balance of lipophilic and hydrophilicity through a combination of both. According to the characteristics of the cosmetic composition to be used can be widened the degree of gradient that can be supported. Therefore, by the embodiments of the present application, it is possible to implement a variety of physical properties and to secure the liquid stability on the interface and bulk when impregnating the cosmetic composition.
  • the hybrid foam according to the embodiments of the present application can adjust the degree of water solubility and fat-soluble properties by the change in polarity according to the type of the element or the form and structure of the bond, according to the type of cosmetic composition to be used together There are various choices.
  • the hybrid foam is superior in chemical resistance, hydrolysis resistance, and durability compared to the conventional polyurethane foam. Specifically, since the hybrid foam foam including a hybrid copolymer of polyether polyol and polyester polyol having excellent hydrolysis resistance can be provided, an oil phase component and an aqueous phase component constituting the cosmetic composition when only the polyester polyol foam is used. The problem that hydrolysis occurs in the network skeleton of the urethane foam by the middle water component can be solved.
  • a hybrid foam foam comprising a hybrid copolymer of polyether polyol and polyester polyol with excellent durability, so when a user uses only a polyether polyol foam, Using the applicator for the application of the cosmetic composition can be solved by the durability and stability problems of the foam foam, such as foam foam wear due to the pressure applied to the foam repeatedly and continuously to reduce the strength.
  • a hybrid foam foam comprising the hybrid copolymer of the polyether polyol and polyester polyol as the impregnating material of the cosmetic composition, ensuring the stability of the contents without separation of the formulation over time It is possible.
  • FIG. 1 is a photograph of a hybrid foam foam prepared according to one embodiment of the present application.
  • Figure 2 is a photograph of a hybrid foam foam impregnated with a cosmetic composition prepared according to an embodiment of the present application.
  • FIG. 3 is a photograph by an optical microscope of a hybrid foam foam prepared according to an embodiment of the present application.
  • hybrid foam foam includes processing a polyurethane formed as a foam foam by reacting with a hybrid copolymer of polyetherpolyol and polyesterpolyol of the present application and a compound having an isocyanate (-NCO) group.
  • the hybrid copolymer (XY) n X represents X representing the monomer or oligomer for forming the polyetherpolyol, or an ether structure-containing polyol;
  • Y which represents the monomer or oligomer for forming the polyester polyol, or an ester structure-containing polyol, may be formed by copolymerizing a ratio of n: n + 1, but is not limited thereto.
  • R and R ' each independently, about 1 to about 450, about 1 to about 400, about 1 to about 350, about 1 to about 300, about 1 to about 250, about 1 to about 200, about 1 to about 150, about 1 to about 100, about 1 to about 80, about 1 to about 60, about 1 to about 40, about 1 to about 20, about 1 to about 15, about 1 to about About 10, about 1 to about 8, about 1 to about 6, about 1 to about 4, or about 1 to about 2, about 2 to about 450, about 2 to about 400, about 2 to about 350, about 2 to about 300, about 2 to about 250, about 2 to about 200, about 2 to about 150, about 2 to about 100, about 2 to about 80, about 2 to about 60, about 2 to about 40, about 2 to about 20, About 2 to about 15, about 2 to about 10, about 2 to about 8, about 2 to about 6, about 2 to about 4, about 3 to about 450, about 3 to about 400, about 3 to about 350, about 3 To about 300, about 3 to about 250, about 3 to about 200,
  • the hybrid copolymer may include a known polyether polyol or polyester polyol further to ensure compatibility, but is not limited thereto.
  • the monomer of the polyetherpolyol includes one selected from the group consisting of alkylene oxide, diol, triol, or combinations thereof;
  • the monomer of the polyester polyol may be an organic acid containing two or more carboxyl groups, but is not limited thereto.
  • the monomer of the polyether polyol is an alkylene oxide selected from the group consisting of ethylene oxide (etylene oxide) and propylene oxide (propylene oxide); Dipropylene glycol (also called “DPG”), monoethylene glycol (also called “MEG”), and propylene glycol (also called “PG”) Diols selected from the group consisting of; Or a triol selected from the group consisting of glycerin and trimethylol propane (hereinafter also referred to as "TMP"); And combinations thereof, but is not limited thereto.
  • DPG Dipropylene glycol
  • MEG monoethylene glycol
  • PG propylene glycol
  • TMP trimethylol propane
  • the polyether polyol includes, but is not limited to, those obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as propylene oxide or ethylene oxide to an initiator having activated hydrogen.
  • the initiator has two functional groups: propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, diethanol amine amines, bisphenols, water; Glycerine, trimethylol propane, triethanol amine, hexanetriol, which have three functional groups; And those selected from the group consisting of combinations thereof are mainly used, but not limited thereto.
  • a monomer having a vinyl group such as a styrene monomer or an acrylonitrile monomer is copolymerized with the synthesized polyether polyol, or a functional group is trivalent or more.
  • Initiators such as polyfunctional pentaerythritol, ethylenediamine, toluenediamine, sorbitol, sucrose, and the like, may be partially used in a ratio of about 1% to about 30%. May be, but is not limited thereto.
  • the monomer of the polyester polyol includes a polyvalent organic acid having about 2 to about 20 carbon atoms including two or more carboxyl groups, and may include, for example, higher fatty acid, saturated fatty acid, or unsaturated fatty acid. May be, but is not limited thereto.
  • the polyvalent organic acid has about 2 to about 20, about 2 to about 18, about 2 to about 16, about 2 to about 14, about 2 to about 12, about 2 to about 10, about 2 to about 8, about 2 to about 6, or about 2 to about 4, but is not limited thereto.
  • the polyvalent organic acid including two or more carboxyl groups may include, for example, selected from the group consisting of adipic acid, oxalic acid and succinic acid, but is not limited thereto.
  • the monomer of the polyester polyol may include one selected from the group consisting of soybean oil, castor oil, citric acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid, stearic acid, linoleic acid, and linolenic acid.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the reaction temperature for synthesizing the hybrid copolymer through the esterification reaction may be room temperature or higher, at room temperature to about 250 ° C, room temperature to about 200 ° C, room temperature to about 150 ° C, Room temperature to about 100 ° C, about 50 ° C to about 250 ° C, about 50 ° C to about 200 ° C, about 50 ° C to about 150 ° C, about 50 ° C to about 100 ° C, about 100 ° C to about 250 ° C, about 100 ° C to It may be about 200 ° C, about 100 ° C to about 150 ° C, about 150 ° C to about 250 ° C, about 150 ° C to about 200 °
  • the synthesized hybrid copolymer is reacted with a compound having an isocyanate (-NCO) group in the presence of a catalyst, foam stabilizer, blowing agent, other flame retardant, filler, lubricant, crosslinking agent, etc.
  • a hybrid foam foam is formed.
  • the polyurethane may be made by synthesizing a material having an active hydrogen group and a material having an isocyanate group, but is not limited thereto.
  • the compound having an isocyanate group is a group consisting of polyisocyanates such as aromatic, alicyclic, aliphatic, etc. having two or more isocyanate groups, combinations of the polyisocyanates, and modified polyisocyanates obtained by modifying them. But not limited to.
  • the compound having an isocyanate group is methylene diphenyl diisocyanate (hereinafter referred to as "MDI"), toluene diisocyanate (hereinafter also referred to as "TDI”), 2,4 Or aromatic diisocyanates such as 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), paraphenylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate and tridine diisocyanate; aliphatic diisocyanates having an aromatic ring such as ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-tetramethylxylylenediisocyanate; Aliphatic diisocyanates such as methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and 1,6-hexamethylene diisocyanate (MDI”), tolu
  • the amount of polyisocyanate compound used is in the range of about 30 to about 130, about 40 to about 120, or about 60 to about 100, more preferably about 50 to about 110, by the isocyanate index.
  • the isocyanate index means a value represented by about 100 times the number of isocyanate groups relative to the sum of all active hydrogen water such as polyols, crosslinking agents, water and the like.
  • the catalyst may be used any catalyst for promoting the urethanation reaction.
  • tertiary amines such as triethylenediamine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N, N ', N'- tetramethylhexamethylenediamine
  • Carboxylic acid metal salts such as potassium acetate and 2-ethyl hexane potassium
  • Organometallic compounds such as stanas octoate and dibutyl alcohol dilaurate; And combinations thereof may be selected from the group consisting of, but is not limited thereto.
  • the foam stabilizers can be used in general, without limitation, all that is used in the manufacture of polyurethane foam, specifically, can be used, such as silicone foam stabilizers and fluorine foam stabilizers, but is not limited thereto. no.
  • an additive may be additionally included in the process of forming the polyurethane, for example, a filler such as potassium carbonate, barium sulfate; Surfactants such as emulsifiers; Anti-aging agents such as antioxidants and ultraviolet absorbers; Flame retardant; Plasticizers; coloring agent; Antifungal agents; Defoamers; Dispersants; Discoloration inhibitors; And combinations thereof, but is not limited thereto.
  • the polyether polyol having a molecular weight of about 100 to about 8000 is primarily To form.
  • An organic acid such as adipic acid is added to the polymerized polyether polyol, followed by esterification through a dehydration condensation reaction to form a copolymer of a hybrid structure in which a polyester polyol and a polyether polyol are copolymerized.
  • the molecular weight of the hybrid copolymer is less than 1000, the elasticity of the foam foam including the hybrid copolymer is lowered and the hardness is increased, the touch feeling is reduced, when the molecular weight is more than 20000, the foam of the foam containing the hybrid copolymer Machining is difficult and too soft, which can reduce durability.
  • the hybrid foam may be to include an open pore (open pore), but is not limited thereto.
  • the hybrid foam foam has a pore number of about 70 ppi to about 120 ppi, about 70 ppi to about 110 ppi, about 70 ppi to about 100 ppi, about 80 ppi to about 120 ppi, about 80 ppi to about 110 ppi, about 80 ppi to about 100 ppi, about 90 ppi to about 120 ppi, about 90 ppi to about 110 ppi, or about 90 ppi to about 100 ppi, but is not limited thereto.
  • the pore has a size of about 0.01 mm to about 0.35 mm, about 0.05 mm to about 0.35 mm, about 0.10 mm to about 0.35 mm, about 0.15 mm to about 0.35 mm, about 0.20 mm to about 0.35 mm, about 0.25 mm to about 0.35 mm, or about 0.30 mm to about 0.35 mm, but is not limited thereto.
  • the size of the pore is smaller than the range, there may be a problem that not only the impregnation is difficult but also the usage efficiency is small compared to the filling amount.
  • the hybrid foam foam includes those according to the first aspect and embodiments of the present application, and the content described for the hybrid foam foam according to the first aspect of the present application applies to all of the second aspects of the present application.
  • the cosmetic kit may further comprise a container for receiving the hybrid foam.
  • the cosmetic kit may further include an inner container containing the hybrid foam foam and an outer container containing the inner container.
  • the hybrid copolymer includes (XY) n X formed of the polyether polyol (X) and the polyester polyol (Y), wherein n is X and Y selected. It may vary depending on the type of but may include a hybrid foam foam containing a number in the range of about 1 to about 200, but is not limited thereto.
  • the hybrid copolymer (XY) n X represents X representing the monomer or oligomer for forming the polyetherpolyol, or an ether structure-containing polyol;
  • Y which represents the monomer or oligomer for forming the polyester polyol, or an ester structure-containing polyol, may be formed by copolymerizing a ratio of n: n + 1, but is not limited thereto.
  • n is a number ranging from about 1 to about 200, specifically about 1 to about 200, about 1 to about 180, about 1 to about 160, about 1 to about 150, about 1 to about 140, About 1 to about 120, about 1 to about 100, about 1 to about 90, about 1 to about 80, about 1 to about 70, about 1 to about 60, about 1 to about 50, about 1 to about 40, about 1 To about 30, about 1 to about 20, about 1 to about 15, about 1 to about 10, about 1 to about 9, about 1 to about 8, about 1 to about 7, about 1 to about 6, about 1 to about 5, about 1 to about 4, about 1 to about 3, about 1 to about 2, about 3 to about 200, about 3 to about 180, about 3 to about 160, about 3 to about 150, about 3 to about 140, About 3 to about 120, about 3 to about 100, about 3 to about 50, about 3 to about 40, about 3 to about 30, about 3 to about 20, about 3 to about 15, about 3 to about 10, about 3 To about 9, about 3 to about 8, about 3 to about 7, about 3 to about 6, about 3 to about
  • the hybrid copolymer (XY) n X may be represented by the following formula (1), in the following formula 1 R is an alkylene group or an ether oligomer, R 'is alkylene or Ester oligomers, wherein the alkylene, ether oligomers, and ester oligomers may include, but are not limited to, saturated or unsaturated carbon bonds and include linear or branched structures:
  • R and R ' each independently, about 1 to about 450, about 1 to about 400, about 1 to about 350, about 1 to about 300, about 1 to about 250, about 1 to about 200, about 1 to about 150, about 1 to about 100, about 1 to about 80, about 1 to about 60, about 1 to about 40, about 1 to about 20, about 1 to about 15, about 1 to about About 10, about 1 to about 8, about 1 to about 6, about 1 to about 4, or about 1 to about 2, about 2 to about 450, about 2 to about 400, about 2 to about 350, about 2 to about 300, about 2 to about 250, about 2 to about 200, about 2 to about 150, about 2 to about 100, about 2 to about 80, about 2 to about 60, about 2 to about 40, about 2 to about 20, About 2 to about 15, about 2 to about 10, about 2 to about 8, about 2 to about 6, about 2 to about 4, about 3 to about 450, about 3 to about 400, about 3 to about 350, about 3 To about 300, about 3 to about 250, about 3 to about 200,
  • the hybrid copolymer may include a known polyether polyol or polyester polyol further to ensure compatibility, but is not limited thereto.
  • the polyether polyol includes, but is not limited to, those obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as propylene oxide or ethylene oxide to an initiator having activated hydrogen.
  • the initiator has two functional groups: propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, diethanol amine amines, bisphenols, water; Glycerine, trimethylol propane, triethanol amine, hexanetriol, which have three functional groups; And those selected from the group consisting of combinations thereof are mainly used, but not limited thereto.
  • the polyvalent organic acid including two or more carboxyl groups may include, for example, selected from the group consisting of adipic acid, oxalic acid and succinic acid, but is not limited thereto.
  • the monomer of the polyester polyol may include one selected from the group consisting of soybean oil, castor oil, citric acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid, stearic acid, linoleic acid, and linolenic acid.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the reaction temperature for synthesizing the hybrid copolymer through the esterification reaction may be room temperature or higher, at room temperature to about 250 ° C, room temperature to about 200 ° C, room temperature to about 150 ° C, Room temperature to about 100 ° C, about 50 ° C to about 250 ° C, about 50 ° C to about 200 ° C, about 50 ° C to about 150 ° C, about 50 ° C to about 100 ° C, about 100 ° C to about 250 ° C, about 100 ° C to It may be about 200 ° C, about 100 ° C to about 150 ° C, about 150 ° C to about 250 ° C, about 150 ° C to about 200 °
  • the compound having an isocyanate group from the group consisting of polyisocyanates such as aromatic, alicyclic, aliphatic, etc. having two or more isocyanate groups, combinations of the polyisocyanates and modified polyisocyanates obtained by modifying them But not limited to being selected.
  • the compound having an isocyanate group is methylene diphenyl diisocyanate, toluene diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), paraphenylenedi Aromatic diisocyanates such as isocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate and tridine diisocyanate; aliphatic diisocyanates having an aromatic ring such as ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-tetramethylxylylenediisocyanate; Aliphatic diisocyanates such as methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI); 1,4-cyclohexanediisocyanate, methyl
  • the amount of polyisocyanate compound used is in the range of about 30 to about 130, about 40 to about 120, or about 60 to about 100, more preferably about 50 to about 110, by the isocyanate index.
  • the isocyanate index means a value represented by about 100 times the number of isocyanate groups relative to the sum of all active hydrogen water such as polyols, crosslinking agents, water and the like.
  • the catalyst may be used any catalyst for promoting the urethanation reaction.
  • tertiary amines such as triethylenediamine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N, N ', N'- tetramethylhexamethylenediamine
  • Carboxylic acid metal salts such as potassium acetate and 2-ethyl hexane potassium
  • Organometallic compounds such as stanas octoate and dibutyl alcohol dilaurate; And combinations thereof may be selected from the group consisting of, but is not limited thereto.
  • the foam stabilizers can be used in general, without limitation, all that is used in the manufacture of polyurethane foam, specifically, can be used, such as silicone foam stabilizers and fluorine foam stabilizers, but is not limited thereto. no.
  • the foam stabilizer is a silicone foam stabilizer
  • the silicon content of the foam stabilizer is about 10 parts by weight to about 50 parts by weight, more preferably about 30 parts by weight based on about 100 parts by weight of the foam It may be included in parts by weight to about 50 parts by weight, but is not limited thereto.
  • the said silicon content is the ratio of the polysiloxane chain in the said foam stabilizer, and the remainder is a polyoxyalkylene chain.
  • the content of oxyethylene groups in the polyoxyalkylene chain is about 70 parts by weight to about 100 parts by weight, more preferably about 90 parts by weight to about 100 parts by weight based on about 100 parts by weight of the polyoxyalkylene chain. It may be included, but is not limited thereto.
  • the blowing agent may be selected from the group consisting of fluorinated hydrocarbons, water, and inert gas, and combinations thereof, the inert gas may include air, nitrogen, carbon dioxide gas, etc. Can be.
  • the amount of the blowing agent is not particularly limited, but water may be used in an amount of about 10 parts by weight or less, or about 0.5 parts by weight to about 4 parts by weight based on about 100 parts by weight of the polyol mixture, but is not limited thereto.
  • an additive may be additionally included in the process of forming the polyurethane, for example, a filler such as potassium carbonate, barium sulfate; Surfactants such as emulsifiers; Anti-aging agents such as antioxidants and ultraviolet absorbers; Flame retardant; Plasticizers; coloring agent; Antifungal agents; Defoamers; Dispersants; Discoloration inhibitors; And combinations thereof, but is not limited thereto.
  • the foam stabilizer is about 0.01 parts by weight to about 5 parts by weight, more preferably about 0.1 parts by weight to about 2 parts by weight based on about 100 parts by weight of a polyol (but does not include a crosslinking agent) It may be, but is not limited to.
  • the polyether polyol having a molecular weight of about 100 to about 8,000 primary To form.
  • An organic acid such as adipic acid is added to the polymerized polyether polyol, followed by esterification through a dehydration condensation reaction to form a copolymer of a hybrid structure in which a polyester polyol and a polyether polyol are copolymerized.
  • the molecular weight of the hybrid copolymer is less than 1000, the elasticity of the foam foam including the hybrid copolymer is lowered and the hardness is increased, the touch feeling is reduced, when the molecular weight is more than 20000, the foam of the foam containing the hybrid copolymer Machining is difficult and too soft, which can reduce durability.
  • the hybrid foam foam has a pore number of about 70 ppi to about 120 ppi, about 70 ppi to about 110 ppi, about 70 ppi to about 100 ppi, about 80 ppi to about 120 ppi, about 80 ppi to about 110 ppi, about 80 ppi to about 100 ppi, about 90 ppi to about 120 ppi, about 90 ppi to about 110 ppi, or about 90 ppi to about 100 ppi, but is not limited thereto.
  • the pore number of the hybrid foam foam is less than about 70 ppi, the elasticity of the foam foam is reduced, the usability is difficult to control the flowability of the cosmetic composition, if the pore number exceeds about 120 ppi, durability and usability of the contents may be reduced. .
  • the cosmetic composition immersed in the hybrid foam foam has a viscosity of about 4,000 cps to about 20,000 cps, about 5,000 cps to about 20,000 cps, about 6,000 cps to about 20,000 cps, about 7,000 cps About 20,000 cps, about 8,000 cps to about 20,000 cps, about 9,000 cps to about 20,000 cps, about 10,000 cps to about 20,000 cps, about 11,000 cps to about 20,000 cps, about 12,000 cps to about 20,000 cps, about 13,000 cps to about 20,000 cps, about 14,000 cps to about 20,000 cps, about 15,000 cps to about 20,000 cps, about 16,000 cps to about 20,000 cps, about 17,000 cps to about 20,000 cps, about 18,000 cps
  • polyester polyol A molecular weight 3,000
  • polyester polyol part B molecular weight 1,000
  • cell opener 0.8 parts by weight of silicone surfactant
  • 1.0 parts by weight of diethanolamine 3.9 parts by weight of water
  • the components were contacted at about 25 ° C.
  • the resulting reaction mixture was distributed in a 60 ° C. mold and cured at room temperature for 5 minutes. After removing from the mold, the foam specimen was sufficiently compressed to prepare the cell area open.
  • 1 is a photograph of a hybrid foam foam produced according to the present embodiment
  • 2 is a photograph of a hybrid foam foam impregnated with the cosmetic composition of this embodiment
  • 3 is a photograph by an optical microscope of a hybrid foam foam prepared according to the present embodiment.
  • the polyether polyol foam prepared as the control group and the hybrid foam foam prepared as the experimental group were impregnated with ester oil, polar organic UV blocker, or volatile silicone oil included in the raw material of the cosmetic composition, respectively, and maintained at 80 ° C. for 20 minutes. . Then, it was confirmed how much the volume of the expanded foam after the impregnation compared to the volume of the foam before the impregnation, the results are shown in Table 1 below.
  • the ester oil used was cetylethylhexanoate , diisostearyl maleate, butylene glycol dicaprylate / dicaprate, dicaprylylcarbonate, neopentylglycoldiheptanoate.
  • As the polar organic ultraviolet blocker ethylhexylmethoxycinnamate, hexylhexyl salicylate, isoamyl-P-methoxycinnamate is typically used.
  • Volatile silicone oils include cyclohexasiloxane, sariclopentasiloxane, and cyclomethicone.
  • Polyester polyol Foam (Control) Hybrid type Foam ( Experimental group ) 10 wt% hydrochloric acid X O 10 wt% nitric acid X O
  • the cosmetic composition used in the durability test was prepared according to the composition of the following [Table 3].
  • the polyether foam, the polyester foam, and the hybrid foam foam were impregnated with 12 g each of the cosmetic composition made according to [Table 3], and each of the foams impregnated with the cosmetic was repeatedly pressed 10 times with the same pressure. The process of storage for 24 hours at was repeated every day for 4 weeks, and evaluated by visual observation as shown in Table 4 below.

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Abstract

본원은, 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는 하이브리드형 발포 폼 및 상기 하이브리드형 발포 폼을 포함하는 화장품 키트에 관한 것이다.

Description

하이브리드형 발포 폼 및 이를 이용한 화장품 키트
본원은, 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼 및 상기 하이브리드형 발포 폼을 이용한 화장품 키트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼, 및 상기 하이브리드형 발포 폼을 포함하는 화장품 키트에 관한 것이다.
일반적으로, 쿠션 팩트는 내추럴 베이지색 등으로 얼굴을 치장하는 베이스 메이크업 화장품으로서, 내용물인 화장료는 주로 용액(액상물)으로 제조되고 있다. 쿠션 팩트는 주로 화장료가 함침된 함침재, 상기 화장료가 함침된 함침재를 내장한 리필용 내부용기 및 상기 리필용 내부용기를 결합하여 수용할 수 있는 외부용기를 포함하는 이중 용기 형태이다.
종래 이러한 화장품에 사용되는 함침재는 폴리우레탄 폼을 주로 사용하는 데, 이러한 폴리우레탄 폼은 고분자 중합반응에 사용되는 폴리올 종류에 따라 폴리에테르폴리올 폼, 폴리에스테르폴리올 폼으로 구분한다.
폴리우레탄 폼 형성에 이용되는 폴리하이드록시 화합물의 종류에 따라, 폴리에테르폴리올 폼 및 폴리에스테르폴리올 폼으로 구별할 수 있다. 각각의 장단점에 대해 살펴보면, 폴리에테르폴리올 폼은 내가수분해성이 매우 우수하고, 탄성이 뛰어나며, 비용이 저렴한 장점을 갖지만, 내유성이 약한 단점이 있다. 반면, 폴리에스테르폴리올 폼은 기포 조정이 용이하고 내마모성, 내약품성 등이 뛰어난 장점을 갖지만, 가수분해를 일으키기 쉽고 고온에서 장기간 보관시 부서지는 현상이 발생하는 단점이 있다.
대한민국 등록특허 제10-1560812호는 폴리카프로락톤 폴리올 폼으로 구성된 함침제를 포함하고, 실버 글래스 항균 성분을 포함하는 화장품 용기를 개시하고 있다.
그러나, 화장료 조성물을 함침하기 위한 폼으로, 폴리에테르폴리올 폼과 폴리에스테르폴리올 폼의 단점을 상호 보완할 수 있는 새로운 재질의 폼 개발이 여전히 필요한 실정이다.
본원은, 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼, 및 상기 하이브리드형 발포 폼을 포함하는 화장품 키트를 제공하고자 한다.
그러나, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본원의 제 1 측면은, 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는, 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼을 제공한다.
본원의 제 2 측면은, 도포용 퍼프; 화장료 조성물; 및 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는 하이브리드형 발포 폼을 포함하고, 상기 하이브리드형 발포 폼에 상기 화장료 조성물이 함침된 것인, 화장품 키트를 제공한다.
본원의 구현예들에 있어서, 상기 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼은 폴리에테르폴리올 및 폴리에스테르폴리올의 단순한 혼합에 의하여 형성되는 것이 아니라, 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올 사이의 에테르-에스테르의 화학적 결합을 형성하는 공중합 반응에 의하여 형성된 하이브리드형 공중합체를 포함한다. 따라서, 상기 하이브리드형 발포 폼은 공중합 반응으로 형성된 화학적 결합에 의하여 단일한 골격 구조의 하이브리드형 공중합체를 포함함으로써, 기존의 폴리에테르폴리올 폼 및 폴리에스테르폴리올 폼이 각각 보유하는 단점을 보완하여 개선된 화장료 조성물 함침용 발포 폼으로서 기능할 수 있다. 구체적으로, 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올을 단순히 혼합 또는 블렌딩하여 제조된 발포 폼의 경우, 상 분리가 나타나 결과적으로 발포 폼이 불균일 상태로 존재할 수 있어 폴리에테르폴리올 폼 및 폴리에스테르폴리올 폼 각각에 나타나는 단점을 그대로 보유하게 되므로, 개선된 발포 폼을 얻기 어려운 측면이 있다. 반면, 종래 우레탄 폼(폴리에테르폴리올 폼 또는 폴리에스테르폴리올 폼)과 비교할 때, 본원의 하이브리드형 발포 폼은 에테르기와 에스테르기를 공중합 형태로 동시에 보유하므로 서로 계면상의 안정화를 부여하고 간섭효과를 배제하여 최적의 시너지효과를 나타낼 수 있다. 즉, 본원의 구현예들에 의하여, 폴리에스테르가 보유하는 우수한 물성과 폴리에테르가 보유하는 유연성 및 내가수분해성의 장점을 구현할 수 있을 뿐 아니라, 양자의 조합을 통해 친유성 및 친수성의 밸런스를 조절하여 사용되는 화장료 조성물의 특징에 따라 담지할 수 있는 구배 정도를 넓힐 수 있다. 따라서, 본원의 구현예들에 의하여, 다양한 물성의 구현이 가능하고 화장료 조성물을 함침시키는 경우에 계면 및 벌크 상에서의 액 안정성을 확보할 수 있다. 또한, 본원의 구현예들에 의하여, 상기 하이브리드형 발포 폼에 함침되는 화장료 조성물의 성분에 따라 달라지는 친수성 또는 친유성의 정도 등 다양한 물성과 무관하게 다양한 화장료 조성물을 안정적으로 함침시킬 수 있으므로 화장료 조성물의 종류 또는 물성 등에 따라 발포 폼의 종류를 달리 할 필요가 없다. 특히, 본원의 구현예들에 따른 하이브리드형 발포 폼은 원소의 종류나 결합의 형태 및 구조에 따른 극성의 변화에 의해 수용성과 지용성의 성질 정도를 조절할 수 있으며, 이에 따라 함께 사용하는 화장료 조성물의 종류를 다양하게 선택할 수 있다.
본원의 구현예들에 있어서, 상기 하이브리드형 발포 폼은 기존의 폴리우레탄 폼에 비하여 내화학성, 내가수분해성, 및 내구성이 우수하다. 구체적으로, 내가수분해성이 우수한 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는 하이브리드형 발포 폼을 제공할 수 있으므로 폴리에스테르폴리올 폼만을 사용하는 경우에 화장료 조성물을 구성하는 유상 성분 및 수상 성분 중 수상 성분에 의해 우레탄 폼의 망상 골격에 가수분해가 일어나는 문제점을 해결할 수 있다. 또한, 본원의 구현예들에 의하여, 내구성이 우수한 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는 하이브리드형 발포 폼을 제공할 수 있으므로 폴리에테르폴리올 폼만을 사용하는 경우에 사용자가 퍼프 등의 화장료 조성물의 도포용 어플리케이터를 이용하여 폼에 반복적 및 지속적으로 가하게 되는 압력으로 인해 발포 폼이 마모되어 강도가 저하되는 등 발포 폼의 내구성 및 안정성 문제를 해결할 수 있다.
본원의 구현예들에 있어서, 상기 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는 하이브리드형 발포 폼을 화장료 조성물의 함침재로서 사용시, 시간 경과에 따른 제형의 분리 없이, 내용물의 안정성 확보가 가능하다.
도 1은, 본원의 일 실시예에 의하여 제조된 하이브리드 발포 폼의 사진이다.
도 2는, 본원의 일 실시예에 의하여 제조된 화장료 조성물이 함침된 하이브리드 발포 폼의 사진이다.
도 3은, 본원의 일 실시예에 의하여 제조된 하이브리드 발포 폼의 광학현미경에 의한 사진이다.
아래에서는 첨부한 도면을 참조하여 본원이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본원의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 본원은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본원을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 소자를 사이에 두고 "전기적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 “상에” 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 "약", "실질적으로" 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본원의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 "~(하는) 단계" 또는 "~의 단계"는 "~ 를 위한 단계"를 의미하지 않는다.
본원 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 “이들의 조합”의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.
본원 명세서 전체에서, "A 및/또는 B"의 기재는, "A 또는 B, 또는 A 및 B"를 의미한다.
본원 명세서 전체에서, "알킬기" 및 "알킬렌기"는 각각 1 내지 24 개의 탄소 원자, 1 내지 20 개의 탄소 원자, 1 내지 18 개의 탄소 원자, 1 내지 15 개의 탄소 원자, 1 내지 12 개의 탄소 원자, 1 내지 10 개의 탄소 원자, 1 내지 8 개의 탄소 원자, 1 내지 6개의 탄소 원자, 1 내지 5 개의 탄소 원자, 또는 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형의 알킬기 및 알킬렌기를 나타낸다. 상기 알킬기 또는 알킬렌기가 알킬기로 치환되는 경우, 이는 "분지형의 알킬기" 또는 "분지형 알킬렌기"로도 상호 교환하여 사용된다. 상기 알킬기 또는 알킬렌기에 치환될 수 있는 치환기로는, 할로(예를 들어, F, Cl, Br, I), 할로알킬(예를 들어, CC13 또는 CF3), 알콕시, 알킬싸이오, 히드록시, 카르복시(-C(O)-OH), 알킬옥시카르보닐(-C(O)-O-R), 알킬카르보닐옥시(-O-C(O)-R), 아미노(-NH2), 카르바모일(-C(O)-NHR), 우레아(-NH-C(O)-NHR-) 및 싸이올(-SH)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 들 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 아울러, 앞서 기술된 상기 알킬기 중 탄소수 2 이상의 알킬기는 적어도 하나의 탄소 대 탄소 이중 결합 또는 적어도 하나의 탄소 대 탄소 삼중 결합을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵실, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코사닐, 또는 이들의 가능한 모든 이성질체를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 예를 들어, 본원에서 사용된 알킬기는, 탄소수가 1 내지 10인 알킬기, 즉, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 또는 데실(decyl)기일 수 있고, 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기, 즉, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 또는 헥실기일 수 있으며, 또는 탄소수가 1 내지 4인 알킬기, 즉, 메틸기, 에틸기, i-프로필기, n-프로필기, t-부틸기, s-부틸기, 또는 n-부틸기일 수 있으나, 이에 제한되는 것을 아니다.
본원 명세서 전체에서, 용어 "할로겐" 또는 "할로"는 주기율표의 17 족에 속하는 할로겐 원자가 작용기의 형태로서 화합물에 포함되어 있는 것을 의미하는 것으로서, 예를 들어, 염소, 브롬, 불소 또는 요오드일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.
본원 명세서 전체에서, "하이브리드형 발포 폼"은 본원의 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체와 이소시아네이트(-NCO)기를 가진 화합물과 반응하여 형성된 폴리우레탄을 발포 폼으로서 가공한 것을 포함한다.
본원 명세서 전체에서, "폴리에테르폴리올 폼"은 폴리에테르폴리올과 이소시아네이트(-NCO)기를 가진 화합물과 반응하여 형성된 폴리우레탄을 발포 폼으로서 가공한 것을 포함한다.
본원 명세서 전체에서, "폴리에스테르폴리올 폼"은 폴리에스테르폴리올과 이소시아네이트(-NCO)기를 가진 화합물과 반응하여 형성된 폴리우레탄을 발포 폼으로서 가공한 것을 포함한다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본원의 구현예 및 실시예를 상세히 설명한다. 그러나, 본원이 이러한 구현예 및 실시예와 도면에 제한되지 않을 수 있다.
본원의 제 1 측면은, 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는, 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼을 제공한다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체는, 상기 폴리에테르폴리올 형성용 단량체 또는 올리고머, 또는 에테르 구조-함유 폴리올을 나타내는 X; 및, 상기 폴리에스테르폴리올 형성용 단량체 또는 올리고머, 또는 에스테르 구조-함유 폴리올을 나타내는 Y를 공중합하여 형성되는 공중합체를 포함하는 것일 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체는 상기 폴리에테르폴리올(X)과 상기 폴리에스테르폴리올(Y)로 형성되는 (XY)nX인 것을 포함하는 것이고, 상기 n은 선택되는 X 및 Y의 종류에 따라 달라질 수 있으나 약 1 내지 약 200 범위의 수인 것을 포함하는 것인 하이브리드형 발포 폼을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 하이브리드 공중합체 (XY)nX는 상기 폴리에테르폴리올 형성용 단량체 또는 올리고머, 또는 에테르 구조-함유 폴리올을 나타내는 X; 및, 상기 폴리에스테르폴리올 형성용 단량체 또는 올리고머, 또는 에스테르 구조-함유 폴리올을 나타내는 Y를 n : n+1의 비율로 공중합하여 형성되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 n은 약 1 내지 약 200 범위의 수이며, 구체적으로, 약 1 내지 약 200, 약 1 내지 약 180, 약 1 내지 약 160, 약 1 내지 약 150, 약 1 내지 약 140, 약 1 내지 약 120, 약 1 내지 약 100, 약 1 내지 약 90, 약 1 내지 약 80, 약 1 내지 약 70, 약 1 내지 약 60, 약 1 내지 약 50, 약 1 내지 약 40, 약 1 내지 약 30, 약 1 내지 약 20, 약 1 내지 약 15, 약 1 내지 약 10, 약 1 내지 약 9, 약 1 내지 약 8, 약 1 내지 약 7, 약 1 내지 약 6, 약 1 내지 약 5, 약 1 내지 약 4, 약 1 내지 약 3, 약 1 내지 약 2, 약 3 내지 약 200, 약 3 내지 약 180, 약 3 내지 약 160, 약 3 내지 약 150, 약 3 내지 약 140, 약 3 내지 약 120, 약 3 내지 약 100, 약 3 내지 약 50, 약 3 내지 약 40, 약 3 내지 약 30, 약 3 내지 약 20, 약 3 내지 약 15, 약 3 내지 약 10, 약 3 내지 약 9, 약 3 내지 약 8, 약 3 내지 약 7, 약 3 내지 약 6, 약 3 내지 약 5, 약 3 내지 약 4, 약 5 내지 약 200, 약 5 내지 약 180, 약 5 내지 약 160, 약 5 내지 약 150, 약 5 내지 약 140, 약 5 내지 약 120, 약 5 내지 약 100, 약 5 내지 약 90, 약 5 내지 약 80, 약 5 내지 약 70, 약 5 내지 약 60, 약 5 내지 약 50, 약 5 내지 약 40, 약 5 내지 약 30, 약 5 내지 약 20, 약 5 내지 약 15, 약 5 내지 약 10, 약 5 내지 약 9, 약 5 내지 약 8, 약 5 내지 약 7, 약 5 내지 약 6, 약 7 내지 약 200, 약 7 내지 약 180, 약 7 내지 약 160, 약 7 내지 약 150, 약 7 내지 약 140, 약 7 내지 약 120, 약 7 내지 약 100, 약 7 내지 약 90, 약 7 내지 약 80, 약 7 내지 약 70, 약 7 내지 약 60, 약 7 내지 약 50, 약 7 내지 약 40, 약 7 내지 약 30, 약 7 내지 약 20, 약 7 내지 약 15, 약 7 내지 약 10, 약 7 내지 약 9, 약 7 내지 약 8, 약 10 내지 약 200, 약 10 내지 약 180, 약 10 내지 약 160, 약 10 내지 약 150, 약 10 내지 약 140, 약 10 내지 약 120, 약 10 내지 약 100, 약 10 내지 약 90, 약 10 내지 약 80, 약 10 내지 약 70, 약 10 내지 약 60, 약 10 내지 약 50, 약 10 내지 약 40, 약 10 내지 약 30, 또는 약 10 내지 약 20일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체는 상기 n 값의 범위 내에서 제조되는 경우, 화장료 조성물을 담지하기에 적합한 탄성 및 상업화될 수 있는 가공성을 확보할 수 있다 .
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체 (XY)nX는 하기 화학식 1과 같이 표현될 수 있으며, 하기 화학식 1에서 R은 알킬렌기 또는 에테르 올리고머를 포함하는 것이고, R'은 알킬렌 또는 에스테르 올리고머를 포함하는 것이며, 상기 알킬렌, 에테르 올리고머, 및 에스테르 올리고머는 포화 또는 불포화 탄소 결합을 포함하고 선형 또는 분지형의 구조를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2017005631-appb-I000001
상기 화학식 1 에서 m은 약 1 내지 약 200 범위의 수, 예를 들어, 구체적으로, 약 1 내지 약 200, 약 1 내지 약 180, 약 1 내지 약 160, 약 1 내지 약 150, 약 1 내지 약 140, 약 1 내지 약 120, 약 1 내지 약 100, 약 1 내지 약 90, 약 1 내지 약 80, 약 1 내지 약 70, 약 1 내지 약 60, 약 1 내지 약 50, 약 1 내지 약 40, 약 1 내지 약 30, 약 1 내지 약 20, 약 1 내지 약 15, 약 1 내지 약 10, 약 1 내지 약 9, 약 1 내지 약 8, 약 1 내지 약 7, 약 1 내지 약 6, 약 1 내지 약 5, 약 1 내지 약 4, 약 1 내지 약 3, 약 1 내지 약 2, 약 3 내지 약 200, 약 3 내지 약 180, 약 3 내지 약 160, 약 3 내지 약 150, 약 3 내지 약 140, 약 3 내지 약 120, 약 3 내지 약 100, 약 3 내지 약 50, 약 3 내지 약 40, 약 3 내지 약 30, 약 3 내지 약 20, 약 3 내지 약 15, 약 3 내지 약 10, 약 3 내지 약 9, 약 3 내지 약 8, 약 3 내지 약 7, 약 3 내지 약 6, 약 3 내지 약 5, 약 3 내지 약 4, 약 5 내지 약 200, 약 5 내지 약 180, 약 5 내지 약 160, 약 5 내지 약 150, 약 5 내지 약 140, 약 5 내지 약 120, 약 5 내지 약 100, 약 5 내지 약 90, 약 5 내지 약 80, 약 5 내지 약 70, 약 5 내지 약 60, 약 5 내지 약 50, 약 5 내지 약 40, 약 5 내지 약 30, 약 5 내지 약 20, 약 5 내지 약 15, 약 5 내지 약 10, 약 5 내지 약 9, 약 5 내지 약 8, 약 5 내지 약 7, 약 5 내지 약 6, 약 7 내지 약 200, 약 7 내지 약 180, 약 7 내지 약 160, 약 7 내지 약 150, 약 7 내지 약 140, 약 7 내지 약 120, 약 7 내지 약 100, 약 7 내지 약 90, 약 7 내지 약 80, 약 7 내지 약 70, 약 7 내지 약 60, 약 7 내지 약 50, 약 7 내지 약 40, 약 7 내지 약 30, 약 7 내지 약 20, 약 7 내지 약 15, 약 7 내지 약 10, 약 7 내지 약 9, 약 7 내지 약 8, 약 10 내지 약 200, 약 10 내지 약 180, 약 10 내지 약 160, 약 10 내지 약 150, 약 10 내지 약 140, 약 10 내지 약 120, 약 10 내지 약 100, 약 10 내지 약 90, 약 10 내지 약 80, 약 10 내지 약 70, 약 10 내지 약 60, 약 10 내지 약 50, 약 10 내지 약 40, 약 10 내지 약 30, 또는 약 10 내지 약 20일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체는 상기 m 값의 범위 내에서 제조되는 경우, 화장료 조성물을 담지하기에 적합한 탄성과 상업화된 가공성을 확보할 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 R 및 R'은, 각각 독립적으로, 약 1 내지 약 450, 약 1 내지 약 400, 약 1 내지 약 350, 약 1 내지 약 300, 약 1 내지 약 250, 약 1 내지 약 200, 약 1 내지 약 150, 약 1 내지 약 100, 약 1 내지 약 80, 약 1 내지 약 60, 약 1 내지 약 40, 약 1 내지 약 20, 약 1 내지 약 15, 약 1 내지 약 10, 약 1 내지 약 8, 약 1 내지 약 6, 약 1 내지 약 4, 또는 약 1 내지 약 2, 약 2 내지 약 450, 약 2 내지 약 400, 약 2 내지 약 350, 약 2 내지 약 300, 약 2 내지 약 250, 약 2 내지 약 200, 약 2 내지 약 150, 약 2 내지 약 100, 약 2 내지 약 80, 약 2 내지 약 60, 약 2 내지 약 40, 약 2 내지 약 20, 약 2 내지 약 15, 약 2 내지 약 10, 약 2 내지 약 8, 약 2 내지 약 6, 약 2 내지 약 4, 약 3 내지 약 450, 약 3 내지 약 400, 약 3 내지 약 350, 약 3 내지 약 300, 약 3 내지 약 250, 약 3 내지 약 200, 약 3 내지 약 150, 약 3 내지 약 100, 약 3 내지 약 80, 약 3 내지 약 60, 약 3 내지 약 40, 약 3 내지 약 20, 약 3 내지 약 15, 약 3 내지 약 10, 약 3 내지 약 8, 약 3 내지 약 6, 약 3 내지 약 4, 약 4 내지 약 450, 약 4 내지 약 400, 약 4 내지 약 350, 약 4 내지 약 300, 약 4 내지 약 250, 약 4 내지 약 200, 약 4 내지 약 150, 약 4 내지 약 100, 약 4 내지 약 80, 약 4 내지 약 60, 약 4 내지 약 40, 약 4 내지 약 20, 약 4 내지 약 15, 약 4 내지 약 10, 약 4 내지 약 8, 약 4 내지 약 6, 약 5 내지 약 450, 약 5 내지 약 400, 약 5 내지 약 350, 약 5 내지 약 300, 약 5 내지 약 250, 약 5 내지 약 200, 약 5 내지 약 150, 약 5 내지 약 100, 약 5 내지 약 80, 약 5 내지 약 60, 약 5 내지 약 40, 약 5 내지 약 20, 약 5 내지 약 15, 약 5 내지 약 10, 약 5 내지 약 8, 약 5 내지 약 6, 약 10 내지 약 450, 약 10 내지 약 400, 약 10 내지 약 350, 약 10 내지 약 300, 약 10 내지 약 250, 약 10 내지 약 200, 약 10 내지 약 150, 약 10 내지 약 100, 약 10 내지 약 80, 약 10 내지 약 60, 약 10 내지 약 40, 약 10 내지 약 20, 약 10 내지 약 15, 약 20 내지 약 450, 약 20 내지 약 400, 약 20 내지 약 350, 약 20 내지 약 300, 약 20 내지 약 250, 약 20 내지 약 200, 약 20 내지 약 150, 약 20 내지 약 100, 약 20 내지 약 80, 약 20 내지 약 60, 약 20 내지 약 40, 약 30 내지 약 450, 약 30 내지 약 400, 약 30 내지 약 350, 약 30 내지 약 300, 약 30 내지 약 250, 약 30 내지 약 200, 약 30 내지 약 150, 약 30 내지 약 100, 약 30 내지 약 80, 약 30 내지 약 60, 약 30 내지 약 40, 약 40 내지 약 450, 약 40 내지 약 400, 약40 내지 약 350, 약 40 내지 약 300, 약 40 내지 약 250, 약 40 내지 약 200, 약 40 내지 약 150, 약 40 내지 약 100, 약 40 내지 약 80, 약 40 내지 약 60, 약 50 내지 약 450, 약 50 내지 약 400, 약 50 내지 약 350, 약 50 내지 약 300, 약 50 내지 약 250, 약 50 내지 약 200, 약 50 내지 약 150, 약 50 내지 약 100, 약 50 내지 약 80, 약 50 내지 약 60, 약 100 내지 약 450, 약 100 내지 약 400, 약 100 내지 약 350, 약 100 내지 약 300, 약 100 내지 약 250, 약 100 내지 약 200, 약 100 내지 약 150, 약 200 내지 약 450, 약 200 내지 약 400, 약 200 내지 약 350, 약 200 내지 약 300, 약 200 내지 약 250, 약 300 내지 약 450, 약 300 내지 약 400, 또는 약 300 내지 약 350의 탄소수를 가지는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 R 또는 R'의 탄소수가 450을 초과하는 경우, 상기 하이브리드 공중합체의 분자량이 매우 크기 때문에 안정성 및 가공성에 문제가 생길 수 있고, 합성시 불필요한 부반응을 수반할 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체는 공지의 폴리에테르폴리올 또는 폴리에스테르폴리올을 추가 포함하여 호환성을 확보할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에테르폴리올의 단량체는 알킬렌 옥사이드(alkylene oxide), 다이올(diol), 트리올(triol), 또는 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하고; 상기 폴리에스테르폴리올의 단량체는 카르복실기를 2 이상 포함하는 유기산을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에테르폴리올의 단량체는 에틸렌 옥사이드(etylene oxide) 및 프로필렌 옥사이드(propylene oxide)로 이루어진 군에서 선택되는 알킬렌 옥사이드; 디프로필렌글라이콜(dipropylene glycol, 이하 "DPG" 라고도 함), 모노에틸렌글라이콜(mono-ethylene glycol, 이하 " MEG" 라고도 함), 및 프로필렌글라이콜(propylene glycol, 이하 "PG" 라고도 함)로 이루어진 군에서 선택되는 다이올; 또는, 글리세린(glycerin) 및 트리메틸올프로판(trimethylol propane, 이하 "TMP" 라고도 함)으로 이루어진 군에서 선택되는 트리올; 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에테르폴리올은 활성화 수소를 가진 개시제에 프로필렌 옥사이드나 에틸렌 옥사이드 등의 알킬렌 옥사이드(alkylene oxide)를 부가중합하여 얻어지는 것을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 개시제는 관능기가 2 개인 프로필렌 글라이콜(propylene glycol), 다이프로필렌 글라이콜(dipropylene glycol), 에틸렌 글라이콜(ethylene glycol), 다이에틸렌 글라이콜(diethylene glycol), 다이에탄올 아민(diethanol amine), 비스페놀(bisphenol), 물; 관능기가 3 개인 글리세린(glycerine), 트리메틸올 프로판(trimethylol propane), 트리에탄올 아민(triethanol amine), 헥산트리올(haxanetriol); 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 주로 사용되나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에테르폴리올의 경도 등을 보강하기 위해 스타이렌 모노머나 아크릴로니트릴 모노머와 같은 비닐기를 가진 단량체를 상기 합성된 폴리에테르폴리올에 공중합하여 사용하거나 관능기가 3가 이상인 다관능기를 가진 펜타에리트리톨(pentaerythritol), 에틸렌 다이아민(ethylenediamine), 톨루엔 다이아민(toluenediamine), 소르비톨(sorbitol), 수크로오스(sucrose) 등과 같은 개시제가 약 1% 내지 약 30 %의 비율로 일부 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에스테르폴리올의 단량체는 카르복실기를 2 이상 포함하는 탄소수 약 2 내지 약 20의 다가 유기산을 포함하며, 예를 들어, 고급지방산, 포화지방산, 또는 불포화지방산을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 다가 유기산의 탄소수는 약 2 내지 약 20, 약 2 내지 약 18, 약 2 내지 약 16, 약 2 내지 약 14, 약 2 내지 약 12, 약 2 내지 약 10, 약 2 내지 약 8, 약 2 내지 약 6, 또는 약 2 내지 약 4일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 카르복실기를 2 이상 포함하는 다가 유기산은, 예를 들어, 아디픽산, 옥살산 및 석신산으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에스테르폴리올의 단량체는 대두유, 피마자유, 구연산, 팔미트산, 미리스트산, 올레인산, 스테아린산, 리놀레인산, 및 리놀렌산으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에테르폴리올을 합성한 후, 아디픽산이나 지방산등 카르복실기가 2 이상인 유기산을 첨가하여 탈수 축합을 통해 에스테르화 반응시킴으로써 하나의 중합물 내에 에테르-에스테르 결합이 공존하는 공중합체를 합성할 수 있으며, 상기 에스테르화 반응을 통해 상기 하이브리드 공중합체를 합성하는반응 온도는 상온 또는 그 이상의 온도일 수 있으며, 상온 내지 약 250℃, 상온 내지 약 200℃, 상온 내지 약 150℃, 상온 내지 약 100℃, 약 50℃ 내지 약 250℃, 약 50℃ 내지 약 200℃, 약 50℃ 내지 약 150℃, 약 50℃ 내지 약 100℃, 약 100℃ 내지 약 250℃, 약 100℃ 내지 약 200℃, 약 100℃ 내지 약 150℃, 약 150℃ 내지 약 250℃, 약 150℃ 내지 약 200℃, 또는 약 200℃ 내지 약 250℃일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 합성된 하이브리드 공중합체는 촉매, 정포제, 발포제, 기타 필요시 난연제, 충진제, 활제, 가교제 등의 존재 하에서 이소시아네이트(-NCO)기를 가진 화합물과 반응하여 폴리우레탄을 형성함으로서 하이브리드형 발포 폼 형성한다. 상기 폴리우레탄은 활성화 수소기를 가진 물질과 이소시아네이트기를 가진 물질을 합성하여 만들어질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 이소시아네이트기를 가진 화합물은 이소시아네이트기를 2 이상 갖는 방향족계, 지환족계, 지방족계 등의 폴리이소시아네이트, 상기 폴리이소시아네이트의 조합들, 및 이들을 변성하여 얻어지는 변성 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 이소시아네이트기를 가진 화합물은 메틸렌 다이페닐 다이이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate, 이하 "MDI"라고도 함), 톨루엔 다이이소시아네이트(Toluene Diisocyanate, 이하 "TDI"라고도 함), 2,4- 또는 2,6-톨릴렌다이이소시아네이트, 자일릴렌다이이소시아네이트(XDI), 파라페닐렌다이이소시아네이트, 1,5-나프탈렌다이이소시아네이트, 트리딘다이이소시아네이트 등의 방향족 다이이소시아네이트; α,α,α',α'-테트라메틸자일릴렌다이이소시아네이트 등의 방향 고리를 갖는 지방족 다이이소시아네이트; 메틸렌다이이소시아네이트, 프로필렌다이이소시아네이트, 리신다이이소시아네이트, 2,2,4- 또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌다이이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌다이이소시아네이트(HMDI) 등의 지방족 다이이소시아네이트; 1,4-시클로헥산다이이소시아네이트, 메틸시클로헥산다이이소시아네이트 (수소 첨가 TDI), 1-이소시아네이트-3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산 (IPDI), 4,4'-디시클로헥실메탄다이이소시아네이트, 이소프로필리덴디시클로헥실-4,4'-다이이소시에이트 등의 지환족 다이이소시아네이트; 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 폴리이소시아네이트 화합물의 사용량의 범위는 이소시아네이트 인덱스로 약 30 내지 약 130, 약 40 내지 약 120, 또는 약 60 내지 약 100, 보다 바람직하게는 약 50 내지 약 110의 범위에 의하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 이소시아네이트 인덱스는 폴리올, 가교제, 물 등의 모든 활성수소수의 합계에 대한 이소시아네이트기의 수의 약 100배로 나타내는 수치를 의미한다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 촉매는 우레탄화 반응을 촉진시키는 모든 촉매를 사용할 수 있다. 예를 들어, 트리에틸렌디아민, 비스(2-디메틸아미노에틸)에테르, N,N,N',N'-테트라메틸헥사메틸렌디아민 등의 3 급 아민류; 아세트산칼륨, 2-에틸헥산칼륨 등의 카르복실산 금속염; 스타나스옥토에이트, 디부틸주 석디라우레이트 등의 유기금속 화합물; 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 정포제는 통상으로 폴리우레탄 폼의 제조에 사용되는 것을 제한없이 모두 사용할 수 있으며, 구체적으로, 실리콘계 정포제 및 불소계 정포제 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 정포제는 실리콘계 정포제가 바람직하며, 상기 정포제의 실리콘 함유량은 상기 정포제 약 100 중량부에 대하여 약 10 중량부 내지 약 50중량부, 보다 바람직하게는 약 30 중량부 내지 약 50중량부로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 실리콘 함유량은 상기 정포제 중의 폴리실록산 사슬의 비율이고, 나머지는 폴리옥시알킬렌 사슬이다. 또한, 상기 폴리옥시알킬렌 사슬 중의 옥시에틸렌기의 함유량은 상기 폴리옥시알킬렌 사슬 약 100 중량부에 대하여 약 70 중량부 내지 약 100 중량부, 보다 바람직하게는 약 90 중량부 내지 약 100중량부로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 발포제는 불소화 탄화수소, 물, 및 불활성 가스, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있으며, 상기 불활성 가스는 공기, 질소, 탄산 가스 등을 포함할 수 있다. 상기 발포제의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 물을 사용하는 경우 폴리올 혼합물 약 100 중량부에 대하여 약 10 중량부 이하 또는, 약 0.5 중량부 내지 약 4 중량부가 바람직할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리우레탄을 형성하는 과정에서 첨가제가 추가적으로 포함될 수 있으며, 예를 들어, 탄산칼륨, 황산바륨 등의 충전제; 유화제 등의 계면활성제; 산화방지제, 자외선 흡수제 등의 노화방지제; 난연제; 가소제; 착색제; 항곰팡이제; 파포제(破泡劑); 분산제; 변색방지제; 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 정포제는 폴리올 (단, 가교제는 포함하지 않음) 약 100 중량부에 대하여 약 0.01 중량부 내지 약 5 중량부, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량부 내지 약 2 중량부일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 다이프로필렌글라이콜(DPG)을 개시제로 갖는 다이올과, 산화프로필렌(Propylene Oxide, PO)을 부가 중합하여, 분자량 약 100 내지 약 8000의 폴리에테르폴리올을 1차적으로 형성한다. 상기 중합된 폴리에테르폴리올에 아디핀산 등 유기산을 첨가하여 탈수 축합반응을 통해, 에스테르화하여 폴리에스테르폴리올과 폴리에테르폴리올이 공중합된 하이브리드 구조의 공중합체를 형성한다. 상기 형성된 공중합체에 안료, 가황제, 발포제, 기타 첨가제, 물을 첨가하여 배합하고 이에 이소시아네이트를 혼합 교반하여 발포시킨 후, 몰드에 주입하여 응고시킨다. 그 후, 가열로에서 가열 및 가황 반응을 동반하며 성형하여 성형된 폼을 절단, 건조, 및 표면 가공하여 하이브리드형 발포 폼을 제조할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체의 분자량은 약 100 내지 약 20000, 약 100 내지 약 18000, 약 100 내지 약 16000, 약 100 내지 약 14000, 약 100 내지 약 12000, 약 100 내지 약 10000, 약 100 내지 약 9000, 약 100 내지 약 8000, 약 100 내지 약 7000, 약 100 내지 약 6000, 약 100 내지 약 5000, 약 100 내지 약 4000, 약 100 내지 약 3000, 약 100 내지 약 2000, 약 500 내지 약 20000, 약 500 내지 약 18000, 약 500 내지 약 16000, 약 500 내지 약 14000, 약 500 내지 약 12000, 약 500 내지 약 10000, 약 500 내지 약 9000, 약 500 내지 약 8000, 약 500 내지 약 7000, 약 500 내지 약 6000, 약 500 내지 약 5000, 약 500 내지 약 4000, 약 500 내지 약 3000, 약 500 내지 약 2000, 약 1000 내지 약 20000, 약 1000 내지 약 18000, 약 1000 내지 약 16000, 약 1000 내지 약 14000, 약 1000 내지 약 12000, 약 1000 내지 약 10000, 약 1000 내지 약 9000, 약 1000 내지 약 8000, 약 1000 내지 약 7000, 약 1000 내지 약 6000, 약 1000 내지 약 5000, 약 1000 내지 약 4000, 약 1000 내지 약 3000, 약 1000 내지 약 2000, 약 2000 내지 약 20000, 약 2000 내지 약 18000, 약 2000 내지 약 16000, 약 2000 내지 약 14000, 약 2000 내지 약 12000, 약 2000 내지 약 10000, 약 2000 내지 약 9000, 약 2000 내지 약 8000, 약 2000 내지 약 7000, 약 2000 내지 약 6000, 약 2000 내지 약 5000, 약 2000 내지 약 4000, 약 2000 내지 약 3000, 약 3000 내지 약 20000, 약 3000 내지 약 18000, 약 3000 내지 약 16000, 약 3000 내지 약 14000, 약 3000 내지 약 12000, 약 3000 내지 약 10000, 약 3000 내지 약 9000, 약 3000 내지 약 8000, 약 3000 내지 약 7000, 약 3000 내지 약 6000, 약 3000 내지 약 5000, 약 3000 내지 약 4000, 약 4000 내지 약 20000, 약 4000 내지 약 18000, 약 4000 내지 약 16000, 약 4000 내지 약 14000, 약 4000 내지 약 12000, 약 4000 내지 약 10000, 약 4000 내지 약 9000, 약 4000 내지 약 8000, 약 4000 내지 약 7000, 약 4000 내지 약 6000, 약 4000 내지 약 5000, 약 5000 내지 약 20000, 약 5000 내지 약 18000, 약 5000 내지 약 16000, 약 5000 내지 약 14000, 약 5000 내지 약 12000, 약 5000 내지 약 10000, 약 5000 내지 약 9000, 약 5000 내지 약 8000, 약 5000 내지 약 7000, 약 5000 내지 약 6000, 약 6000 내지 약 20000, 약 6000 내지 약 18000, 약 6000 내지 약 16000, 약 6000 내지 약 14000, 약 6000 내지 약 12000, 약 6000 내지 약 10000, 약 6000 내지 약 9000, 약 6000 내지 약 8000, 약 6000 내지 약 7000, 약 7000 내지 약 20000, 약 7000 내지 약 18000, 약 7000 내지 약 16000, 약 7000 내지 약 14000, 약 7000 내지 약 12000, 약 7000 내지 약 10000, 약 7000 내지 약 9000, 약 7000 내지 약 8000, 약 8000 내지 약 10000, 약 8000 내지 약 9000, 약 2500 내지 약 3500, 약 3500 내지 약 4500, 또는 약 4500 내지 약 5500, 약 5500 내지 약 6500일 수 있다. 상기 하이브리드 공중합체의 분자량이 1000 미만인 경우, 상기 하이브리드 공중합체를 포함하는 발포 폼의 탄성이 떨어지고 경도가 올라가 터치감이 감소하며, 분자량이 20000 초과인 경우, 상기 하이브리드 공중합체를 포함하는 발포 폼의 가공이 어렵고 너무 부드러워 내구성이 감소할 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드형 발포 폼은 개방된 포어(open pore)를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드형 발포 폼은 상기 포어 수가 약 70 ppi 내지 약 120 ppi, 약 70 ppi 내지 약 110 ppi, 약 70 ppi 내지 약 100 ppi, 약 80 ppi 내지 약 120 ppi, 약 80 ppi 내지 약 110 ppi, 약 80 ppi 내지 약 100 ppi, 약 90 ppi 내지 약 120 ppi, 약 90 ppi 내지 약 110 ppi, 또는 약 90 ppi 내지 약 100 ppi일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 하이브리드형 발포 폼의 포어 수가 약 70 ppi 미만이면 발포 폼의 탄성이 감소하여 사용성이 떨어지고 화장료 조성물의 유동성을 제어하기 어려우며, 포어 수가 약 120 ppi를 초과이면 사용시 내구성 및 내용물의 사용성이 떨어질 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 포어의 사이즈가 약 0.01 mm 내지 약 0.35 mm, 약 0.05 mm 내지 약 0.35 mm, 약 0.10 mm 내지 약 0.35 mm, 약 0.15 mm 내지 약 0.35 mm, 약 0.20 mm 내지 약 0.35 mm, 약 0.25 mm 내지 약 0.35 mm, 또는 약 0.30 mm 내지 약 0.35 mm인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 포어의 사이즈가 상기 범위보다 작을 경우, 함침이 어려울 뿐만 아니라 충전량 대비 사용량 효율이 적다는 문제점이 있을 수 있다. 포어 사이즈가 상기 범위보다 클 경우, 충전량 대비 사용량 효율은 좋으나 포어 사이즈가 지나치게 커서 내용물의 안정도가 좋지 않고 화장료 조성물을 포집하고 있는 힘이 작아서 약한 충격에도 내용물이 배출되는 등 화장료 조성물의 배출 조절 능력이 떨어지는 문제점이 있을 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드형 발포 폼은 애스커(ASKER) 경도기 F형(Type) 기준으로, 경도가 약 10 내지 약 70, 약 10 내지 약 60, 약 10 내지 약 50, 약 10 내지 약 40, 약 10 내지 약 30, 또는 약 10 내지 약 20인 것을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 제 2 측면은, 화장료 조성물; 및 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는 하이브리드형 발포 폼을 포함하고, 상기 하이브리드형 발포 폼에 상기 화장료 조성물이 함침된 것인, 화장품 키트을 제공한다.
상기 하이브리드형 발포 폼은 상기 본원의 제 1 측면 및 구현예들에 따른 것을 포함하며, 상기 본원의 제 1 측면에 따른 하이브리드형 발포 폼에 대하여 기재된 내용은 본원의 제 2 측면에 대하여 모두 적용된다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 화장품 키트는 도포용 어플리케이터를 추가 포함할 수 있다. 상기 도포용 어플리케이터는 상기 하이브리드형 발포 폼에 함침된 상기 화장료 조성물을 도포하기 위한 용도로 사용되는 것은 제한 없이 포함할 수 있으며, 예를 들어, 브러쉬, 퍼프, 스펀지, 롤러, 또는 스틱 등을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 화장품 키트는 상기 하이브리드형 발포 폼을 수용하는 용기를 추가 포함할 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 화장품 키트는 상기 하이브리드형 발포 폼을 수용하는 내부 용기 및 상기 내부 용기를 수용하는 외부 용기를 추가 포함할 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 화장품 키트는 도포용 어플리케이터; 화장료 조성물이 함침된 함침재; 상기 함침재를 내장한 내부 용기; 및 상기 내부 용기를 수용하는 외부용기를 포함하는 팩트 타입일 수 있으며, 상기 함침재는 본원의 제 1 측면에 따른 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는 하이브리드형 발포 폼이다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체는, 상기 폴리에테르폴리올 형성용 단량체 또는 올리고머, 또는 에테르 구조-함유 폴리올을 나타내는 X; 및, 상기 폴리에스테르폴리올 형성용 단량체 또는 올리고머, 또는 에스테르 구조-함유 폴리올을 나타내는 Y를 공중합하여 형성되는 공중합체를 포함하는 것일 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체는 상기 폴리에테르폴리올(X)과 상기 폴리에스테르폴리올(Y)로 형성되는 (XY)nX인 것을 포함하는 것이고, 상기 n은 선택되는 X 및 Y의 종류에 따라 달라질 수 있으나 약 1 내지 약 200 범위의 수인 것을 포함하는 것인 하이브리드형 발포 폼을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 하이브리드 공중합체 (XY)nX는 상기 폴리에테르폴리올 형성용 단량체 또는 올리고머, 또는 에테르 구조-함유 폴리올을 나타내는 X; 및, 상기 폴리에스테르폴리올 형성용 단량체 또는 올리고머, 또는 에스테르 구조-함유 폴리올을 나타내는 Y를 n : n+1의 비율로 공중합하여 형성되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 n은 약 1 내지 약 200 범위의 수이며, 구체적으로, 약 1 내지 약 200, 약 1 내지 약 180, 약 1 내지 약 160, 약 1 내지 약 150, 약 1 내지 약 140, 약 1 내지 약 120, 약 1 내지 약 100, 약 1 내지 약 90, 약 1 내지 약 80, 약 1 내지 약 70, 약 1 내지 약 60, 약 1 내지 약 50, 약 1 내지 약 40, 약 1 내지 약 30, 약 1 내지 약 20, 약 1 내지 약 15, 약 1 내지 약 10, 약 1 내지 약 9, 약 1 내지 약 8, 약 1 내지 약 7, 약 1 내지 약 6, 약 1 내지 약 5, 약 1 내지 약 4, 약 1 내지 약 3, 약 1 내지 약 2, 약 3 내지 약 200, 약 3 내지 약 180, 약 3 내지 약 160, 약 3 내지 약 150, 약 3 내지 약 140, 약 3 내지 약 120, 약 3 내지 약 100, 약 3 내지 약 50, 약 3 내지 약 40, 약 3 내지 약 30, 약 3 내지 약 20, 약 3 내지 약 15, 약 3 내지 약 10, 약 3 내지 약 9, 약 3 내지 약 8, 약 3 내지 약 7, 약 3 내지 약 6, 약 3 내지 약 5, 약 3 내지 약 4, 약 5 내지 약 200, 약 5 내지 약 180, 약 5 내지 약 160, 약 5 내지 약 150, 약 5 내지 약 140, 약 5 내지 약 120, 약 5 내지 약 100, 약 5 내지 약 90, 약 5 내지 약 80, 약 5 내지 약 70, 약 5 내지 약 60, 약 5 내지 약 50, 약 5 내지 약 40, 약 5 내지 약 30, 약 5 내지 약 20, 약 5 내지 약 15, 약 5 내지 약 10, 약 5 내지 약 9, 약 5 내지 약 8, 약 5 내지 약 7, 약 5 내지 약 6, 약 7 내지 약 200, 약 7 내지 약 180, 약 7 내지 약 160, 약 7 내지 약 150, 약 7 내지 약 140, 약 7 내지 약 120, 약 7 내지 약 100, 약 7 내지 약 90, 약 7 내지 약 80, 약 7 내지 약 70, 약 7 내지 약 60, 약 7 내지 약 50, 약 7 내지 약 40, 약 7 내지 약 30, 약 7 내지 약 20, 약 7 내지 약 15, 약 7 내지 약 10, 약 7 내지 약 9, 약 7 내지 약 8, 약 10 내지 약 200, 약 10 내지 약 180, 약 10 내지 약 160, 약 10 내지 약 150, 약 10 내지 약 140, 약 10 내지 약 120, 약 10 내지 약 100, 약 10 내지 약 90, 약 10 내지 약 80, 약 10 내지 약 70, 약 10 내지 약 60, 약 10 내지 약 50, 약 10 내지 약 40, 약 10 내지 약 30, 또는 약 10 내지 약 20일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체는 상기 n 값의 범위 내에서 제조되는 경우, 화장료 조성물을 담지하기에 적합한 탄성 및 상업화될 수 있는 가공성을 확보할 수 있다 .
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체 (XY)nX는 하기 화학식 1과 같이 표현될 수 있으며, 하기 화학식 1에서 R은 알킬렌기 또는 에테르 올리고머를 포함하는 것이고, R'은 알킬렌 또는 에스테르 올리고머를 포함하는 것이며, 상기 알킬렌, 에테르 올리고머, 및 에스테르 올리고머는 포화 또는 불포화 탄소 결합을 포함하고 선형 또는 분지형의 구조를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2017005631-appb-I000002
상기 화학식 1 에서 m은 약 1 내지 약 200 범위의 수, 예를 들어, 구체적으로, 약 1 내지 약 200, 약 1 내지 약 180, 약 1 내지 약 160, 약 1 내지 약 150, 약 1 내지 약 140, 약 1 내지 약 120, 약 1 내지 약 100, 약 1 내지 약 90, 약 1 내지 약 80, 약 1 내지 약 70, 약 1 내지 약 60, 약 1 내지 약 50, 약 1 내지 약 40, 약 1 내지 약 30, 약 1 내지 약 20, 약 1 내지 약 15, 약 1 내지 약 10, 약 1 내지 약 9, 약 1 내지 약 8, 약 1 내지 약 7, 약 1 내지 약 6, 약 1 내지 약 5, 약 1 내지 약 4, 약 1 내지 약 3, 약 1 내지 약 2, 약 3 내지 약 200, 약 3 내지 약 180, 약 3 내지 약 160, 약 3 내지 약 150, 약 3 내지 약 140, 약 3 내지 약 120, 약 3 내지 약 100, 약 3 내지 약 50, 약 3 내지 약 40, 약 3 내지 약 30, 약 3 내지 약 20, 약 3 내지 약 15, 약 3 내지 약 10, 약 3 내지 약 9, 약 3 내지 약 8, 약 3 내지 약 7, 약 3 내지 약 6, 약 3 내지 약 5, 약 3 내지 약 4, 약 5 내지 약 200, 약 5 내지 약 180, 약 5 내지 약 160, 약 5 내지 약 150, 약 5 내지 약 140, 약 5 내지 약 120, 약 5 내지 약 100, 약 5 내지 약 90, 약 5 내지 약 80, 약 5 내지 약 70, 약 5 내지 약 60, 약 5 내지 약 50, 약 5 내지 약 40, 약 5 내지 약 30, 약 5 내지 약 20, 약 5 내지 약 15, 약 5 내지 약 10, 약 5 내지 약 9, 약 5 내지 약 8, 약 5 내지 약 7, 약 5 내지 약 6, 약 7 내지 약 200, 약 7 내지 약 180, 약 7 내지 약 160, 약 7 내지 약 150, 약 7 내지 약 140, 약 7 내지 약 120, 약 7 내지 약 100, 약 7 내지 약 90, 약 7 내지 약 80, 약 7 내지 약 70, 약 7 내지 약 60, 약 7 내지 약 50, 약 7 내지 약 40, 약 7 내지 약 30, 약 7 내지 약 20, 약 7 내지 약 15, 약 7 내지 약 10, 약 7 내지 약 9, 약 7 내지 약 8, 약 10 내지 약 200, 약 10 내지 약 180, 약 10 내지 약 160, 약 10 내지 약 150, 약 10 내지 약 140, 약 10 내지 약 120, 약 10 내지 약 100, 약 10 내지 약 90, 약 10 내지 약 80, 약 10 내지 약 70, 약 10 내지 약 60, 약 10 내지 약 50, 약 10 내지 약 40, 약 10 내지 약 30, 또는 약 10 내지 약 20일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체는 상기 m 값의 범위 내에서 제조되는 경우, 화장료 조성물을 담지하기에 적합한 탄성과 상업화된 가공성을 확보할 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 R 및 R'은, 각각 독립적으로, 약 1 내지 약 450, 약 1 내지 약 400, 약 1 내지 약 350, 약 1 내지 약 300, 약 1 내지 약 250, 약 1 내지 약 200, 약 1 내지 약 150, 약 1 내지 약 100, 약 1 내지 약 80, 약 1 내지 약 60, 약 1 내지 약 40, 약 1 내지 약 20, 약 1 내지 약 15, 약 1 내지 약 10, 약 1 내지 약 8, 약 1 내지 약 6, 약 1 내지 약 4, 또는 약 1 내지 약 2, 약 2 내지 약 450, 약 2 내지 약 400, 약 2 내지 약 350, 약 2 내지 약 300, 약 2 내지 약 250, 약 2 내지 약 200, 약 2 내지 약 150, 약 2 내지 약 100, 약 2 내지 약 80, 약 2 내지 약 60, 약 2 내지 약 40, 약 2 내지 약 20, 약 2 내지 약 15, 약 2 내지 약 10, 약 2 내지 약 8, 약 2 내지 약 6, 약 2 내지 약 4, 약 3 내지 약 450, 약 3 내지 약 400, 약 3 내지 약 350, 약 3 내지 약 300, 약 3 내지 약 250, 약 3 내지 약 200, 약 3 내지 약 150, 약 3 내지 약 100, 약 3 내지 약 80, 약 3 내지 약 60, 약 3 내지 약 40, 약 3 내지 약 20, 약 3 내지 약 15, 약 3 내지 약 10, 약 3 내지 약 8, 약 3 내지 약 6, 약 3 내지 약 4, 약 4 내지 약 450, 약 4 내지 약 400, 약 4 내지 약 350, 약 4 내지 약 300, 약 4 내지 약 250, 약 4 내지 약 200, 약 4 내지 약 150, 약 4 내지 약 100, 약 4 내지 약 80, 약 4 내지 약 60, 약 4 내지 약 40, 약 4 내지 약 20, 약 4 내지 약 15, 약 4 내지 약 10, 약 4 내지 약 8, 약 4 내지 약 6, 약 5 내지 약 450, 약 5 내지 약 400, 약 5 내지 약 350, 약 5 내지 약 300, 약 5 내지 약 250, 약 5 내지 약 200, 약 5 내지 약 150, 약 5 내지 약 100, 약 5 내지 약 80, 약 5 내지 약 60, 약 5 내지 약 40, 약 5 내지 약 20, 약 5 내지 약 15, 약 5 내지 약 10, 약 5 내지 약 8, 약 5 내지 약 6, 약 10 내지 약 450, 약 10 내지 약 400, 약 10 내지 약 350, 약 10 내지 약 300, 약 10 내지 약 250, 약 10 내지 약 200, 약 10 내지 약 150, 약 10 내지 약 100, 약 10 내지 약 80, 약 10 내지 약 60, 약 10 내지 약 40, 약 10 내지 약 20, 약 10 내지 약 15, 약 20 내지 약 450, 약 20 내지 약 400, 약 20 내지 약 350, 약 20 내지 약 300, 약 20 내지 약 250, 약 20 내지 약 200, 약 20 내지 약 150, 약 20 내지 약 100, 약 20 내지 약 80, 약 20 내지 약 60, 약 20 내지 약 40, 약 30 내지 약 450, 약 30 내지 약 400, 약 30 내지 약 350, 약 30 내지 약 300, 약 30 내지 약 250, 약 30 내지 약 200, 약 30 내지 약 150, 약 30 내지 약 100, 약 30 내지 약 80, 약 30 내지 약 60, 약 30 내지 약 40, 약 40 내지 약 450, 약 40 내지 약 400, 약 40 내지 약 350, 약 40 내지 약 300, 약 40 내지 약 250, 약 40 내지 약 200, 약 40 내지 약 150, 약 40 내지 약 100, 약 40 내지 약 80, 약 40 내지 약 60, 약 50 내지 약 450, 약 50 내지 약 400, 약 50 내지 약 350, 약 50 내지 약 300, 약 50 내지 약 250, 약 50 내지 약 200, 약 50 내지 약 150, 약 50 내지 약 100, 약 50 내지 약 80, 약 50 내지 약 60, 약 100 내지 약 450, 약 100 내지 약 400, 약 100 내지 약 350, 약 100 내지 약 300, 약 100 내지 약 250, 약 100 내지 약 200, 약 100 내지 약 150, 약 200 내지 약 450, 약 200 내지 약 400, 약 200 내지 약 350, 약 200 내지 약 300, 약 200 내지 약 250, 약 300 내지 약 450, 약 300 내지 약 400, 또는 약 300 내지 약 350의 탄소수를 가지는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 R 또는 R'의 탄소수가 450을 초과하는 경우, 상기 하이브리드 공중합체의 분자량이 매우 크기 때문에 안정성 및 가공성에 문제가 생길 수 있고, 합성시 불필요한 부반응을 수반할 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체는 공지의 폴리에테르폴리올 또는 폴리에스테르폴리올을 추가 포함하여 호환성을 확보할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에테르폴리올의 단량체는 알킬렌 옥사이드(alkylene oxide), 다이올(diol), 트리올(triol), 또는 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하고; 상기 폴리에스테르폴리올의 단량체는 카르복실기를 2 이상 포함하는 유기산을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에테르폴리올의 단량체는 에틸렌 옥사이드(etylene oxide) 및 프로필렌 옥사이드(propylene oxide)로 이루어진 군에서 선택되는 알킬렌 옥사이드; 디프로필렌글라이콜(dipropylene glycol, 이하 "DPG" 라고도 함), 모노에틸렌글라이콜(mono-ethylene glycol, 이하 " MEG" 라고도 함), 및 프로필렌글라이콜(propylene glycol, 이하 "PG" 라고도 함)로 이루어진 군에서 선택되는 다이올; 또는, 글리세린(glycerin) 및 트리메틸올프로판(trimethylol propane, 이하 "TMP" 라고도 함)으로 이루어진 군에서 선택되는 트리올; 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에테르폴리올은 활성화 수소를 가진 개시제에 프로필렌 옥사이드나 에틸렌 옥사이드 등의 알킬렌 옥사이드(alkylene oxide)를 부가중합하여 얻어지는 것을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 개시제는 관능기가 2 개인 프로필렌 글라이콜(propylene glycol), 다이프로필렌 글라이콜(dipropylene glycol), 에틸렌 글라이콜(ethylene glycol), 다이에틸렌 글라이콜(diethylene glycol), 다이에탄올 아민(diethanol amine), 비스페놀(bisphenol), 물; 관능기가 3 개인 글리세린(glycerine), 트리메틸올 프로판(trimethylol propane), 트리에탄올 아민(triethanol amine), 헥산트리올(haxanetriol); 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 주로 사용되나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에테르폴리올의 경도 등을 보강하기 위해 스타이렌 모노머나 아크릴로니트릴 모노머와 같은 비닐기를 가진 단량체를 상기 합성된 폴리에테르폴리올에 공중합하여 사용하거나 관능기가 3가 이상인 다관능기를 가진 펜타에리트리톨(pentaerythritol), 에틸렌 다이아민(ethylenediamine), 톨루엔 다이아민(toluenediamine), 소르비톨(sorbitol), 수크로오스(sucrose) 등과 같은 개시제가 약 1% 내지 약 30 %의 비율로 일부 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에스테르폴리올의 단량체는 카르복실기를 2 이상 포함하는 탄소수 약 2 내지 약 20의 다가 유기산을 포함하며, 예를 들어, 고급지방산, 포화지방산, 또는 불포화지방산을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 다가 유기산의 탄소수는 약 2 내지 약 20, 약 2 내지 약 18, 약 2 내지 약 16, 약 2 내지 약 14, 약 2 내지 약 12, 약 2 내지 약 10, 약 2 내지 약 8, 약 2 내지 약 6, 또는 약 2 내지 약 4일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 카르복실기를 2 이상 포함하는 다가 유기산은, 예를 들어, 아디픽산, 옥살산 및 석신산으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에스테르폴리올의 단량체는 대두유, 피마자유, 구연산, 팔미트산, 미리스트산, 올레인산, 스테아린산, 리놀레인산, 및 리놀렌산으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리에테르폴리올을 합성한 후, 아디픽산이나 지방산등 카르복실기가 2 이상인 유기산을 첨가하여 탈수 축합을 통해 에스테르화 반응시킴으로써 하나의 중합물 내에 에테르-에스테르 결합이 공존하는 공중합체를 합성할 수 있으며, 상기 에스테르화 반응을 통해 상기 하이브리드 공중합체를 합성하는반응 온도는 상온 또는 그 이상의 온도일 수 있으며, 상온 내지 약 250℃, 상온 내지 약 200℃, 상온 내지 약 150℃, 상온 내지 약 100℃, 약 50℃ 내지 약 250℃, 약 50℃ 내지 약 200℃, 약 50℃ 내지 약 150℃, 약 50℃ 내지 약 100℃, 약 100℃ 내지 약 250℃, 약 100℃ 내지 약 200℃, 약 100℃ 내지 약 150℃, 약 150℃ 내지 약 250℃, 약 150℃ 내지 약 200℃, 또는 약 200℃ 내지 약 250℃일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 합성된 하이브리드 공중합체는 촉매, 정포제, 발포제, 기타 필요시 난연제, 충진제, 활제, 가교제 등의 존재 하에서 이소시아네이트기를 가진 화합물과 반응하여 폴리우레탄을 형성함으로서 하이브리드형 발포 폼 형성한다. 상기 폴리우레탄은 활성화 수소기를 가진 물질과 이소시아네이트기를 가진 물질을 합성하여 만들어질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 이소시아네이트기를 가진 화합물은 이소시아네이트기를 2 이상 갖는 방향족계, 지환족계, 지방족계 등의 폴리이소시아네이트, 상기 폴리이소시아네이트의 조합들 및 이들을 변성하여 얻어지는 변성 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 이소시아네이트기를 가진 화합물은 메틸렌 다이페닐 다이이소시아네이트, 톨루엔 다이이소시아네이트, 2,4- 또는 2,6-톨릴렌다이이소시아네이트, 자일릴렌다이이소시아네이트(XDI), 파라페닐렌다이이소시아네이트, 1,5-나프탈렌다이이소시아네이트, 트리딘다이이소시아네이트 등의 방향족 다이이소시아네이트; α,α,α',α'-테트라메틸자일릴렌다이이소시아네이트 등의 방향 고리를 갖는 지방족 다이이소시아네이트; 메틸렌다이이소시아네이트, 프로필렌다이이소시아네이트, 리신다이이소시아네이트, 2,2,4- 또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌다이이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌다이이소시아네이트(HMDI) 등의 지방족 다이이소시아네이트; 1,4-시클로헥산다이이소시아네이트, 메틸시클로헥산다이이소시아네이트 (수소 첨가 TDI), 1-이소시아네이트-3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산 (IPDI), 4,4'-디시클로헥실메탄다이이소시아네이트, 이소프로필리덴디시클로헥실-4,4'-다이이소시에이트 등의 지환족 다이이소시아네이트; 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 폴리이소시아네이트 화합물의 사용량의 범위는 이소시아네이트 인덱스로 약 30 내지 약 130, 약 40 내지 약 120, 또는 약 60 내지 약 100, 보다 바람직하게는 약 50 내지 약 110 의 범위에 의하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 이소시아네이트 인덱스는 폴리올, 가교제, 물 등의 모든 활성수소수의 합계에 대한 이소시아네이트기의 수의 약 100배로 나타내는 수치를 의미한다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 촉매는 우레탄화 반응을 촉진시키는 모든 촉매를 사용할 수 있다. 예를 들어, 트리에틸렌디아민, 비스(2-디메틸아미노에틸)에테르, N,N,N',N'-테트라메틸헥사메틸렌디아민 등의 3 급 아민류; 아세트산칼륨, 2-에틸헥산칼륨 등의 카르복실산 금속염; 스타나스옥토에이트, 디부틸주 석디라우레이트 등의 유기금속 화합물; 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 정포제는 통상으로 폴리우레탄 폼의 제조에 사용되는 것을 제한없이 모두 사용할 수 있으며, 구체적으로, 실리콘계 정포제 및 불소계 정포제 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 정포제는 실리콘계 정포제가 바람직하며, 상기 정포제의 실리콘 함유량은 상기 정포제 약 100 중량부에 대하여 약 10 중량부 내지 약 50중량부, 보다 바람직하게는 약 30 중량부 내지 약 50중량부로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 실리콘 함유량은 상기 정포제 중의 폴리실록산 사슬의 비율이고, 나머지는 폴리옥시알킬렌 사슬이다. 또한, 상기 폴리옥시알킬렌 사슬 중의 옥시에틸렌기의 함유량은 상기 폴리옥시알킬렌 사슬 약 100 중량부에 대하여 약 70 중량부 내지 약 100중량부, 보다 바람직하게는 약 90 중량부 내지 약 100중량부로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 발포제는 불소화 탄화수소, 물, 및 불활성 가스, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있으며, 상기 불활성 가스는 공기, 질소, 탄산 가스 등을 포함할 수 있다. 상기 발포제의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 물을 사용하는 경우 폴리올 혼합물 약 100 중량부에 대하여 약 10 중량부 이하 또는, 약 0.5 중량부 내지 약 4 중량부가 바람직할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 폴리우레탄을 형성하는 과정에서 첨가제가 추가적으로 포함될 수 있으며, 예를 들어, 탄산칼륨, 황산바륨 등의 충전제; 유화제 등의 계면활성제; 산화방지제, 자외선 흡수제 등의 노화방지제; 난연제; 가소제; 착색제; 항곰팡이제; 파포제(破泡劑); 분산제; 변색방지제; 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 정포제는 폴리올 (단, 가교제는 포함하지 않음) 약 100 중량부에 대하여 약 0.01 중량부 내지 약 5 중량부, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량부 내지 약 2 중량부일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 다이프로필렌글라이콜(DPG)을 개시제로 갖는 다이올과, 산화프로필렌(Propylene Oxide, PO)을 부가 중합하여, 분자량 약 100 내지 약 8,000의 폴리에테르폴리올을 1차적으로 형성한다. 상기 중합된 폴리에테르폴리올에 아디핀산 등 유기산을 첨가하여 탈수 축합반응을 통해, 에스테르화하여 폴리에스테르폴리올과 폴리에테르폴리올이 공중합된 하이브리드 구조의 공중합체를 형성한다. 상기 형성된 공중합체에 안료, 가황제, 발포제, 기타 첨가제, 물을 첨가하여 배합하고 이에 이소시아네이트를 혼합 교반하여 발포시킨 후, 몰드에 주입하여 응고시킨다. 그 후, 가열로에서 가열 및 가황 반응을 동반하며 성형하여 성형된 폼을 절단, 건조, 및 표면 가공하여 하이브리드형 발포 폼을 제조할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드 공중합체의 분자량은 약 100 내지 약 20000, 약 100 내지 약 18000, 약 100 내지 약 16000, 약 100 내지 약 14000, 약 100 내지 약 12000, 약 100 내지 약 10000, 약 100 내지 약 9000, 약 100 내지 약 8000, 약 100 내지 약 7000, 약 100 내지 약 6000, 약 100 내지 약 5000, 약 100 내지 약 4000, 약 100 내지 약 3000, 약 100 내지 약 2000, 약 500 내지 약 20000, 약 500 내지 약 18000, 약 500 내지 약 16000, 약 500 내지 약 14000, 약 500 내지 약 12000, 약 500 내지 약 10000, 약 500 내지 약 9000, 약 500 내지 약 8000, 약 500 내지 약 7000, 약 500 내지 약 6000, 약 500 내지 약 5000, 약 500 내지 약 4000, 약 500 내지 약 3000, 약 500 내지 약 2000, 약 1000 내지 약 20000, 약 1000 내지 약 18000, 약 1000 내지 약 16000, 약 1000 내지 약 14000, 약 1000 내지 약 12000, 약 1000 내지 약 10000, 약 1000 내지 약 9000, 약 1000 내지 약 8000, 약 1000 내지 약 7000, 약 1000 내지 약 6000, 약 1000 내지 약 5000, 약 1000 내지 약 4000, 약 1000 내지 약 3000, 약 1000 내지 약 2000, 약 2000 내지 약 20000, 약 2000 내지 약 18000, 약 2000 내지 약 16000, 약 2000 내지 약 14000, 약 2000 내지 약 12000, 약 2000 내지 약 10000, 약 2000 내지 약 9000, 약 2000 내지 약 8000, 약 2000 내지 약 7000, 약 2000 내지 약 6000, 약 2000 내지 약 5000, 약 2000 내지 약 4000, 약 2000 내지 약 3000, 약 3000 내지 약 20000, 약 3000 내지 약 18000, 약 3000 내지 약 16000, 약 3000 내지 약 14000, 약 3000 내지 약 12000, 약 3000 내지 약 10000, 약 3000 내지 약 9000, 약 3000 내지 약 8000, 약 3000 내지 약 7000, 약 3000 내지 약 6000, 약 3000 내지 약 5000, 약 3000 내지 약 4000, 약 4000 내지 약 20000, 약 4000 내지 약 18000, 약 4000 내지 약 16000, 약 4000 내지 약 14000, 약 4000 내지 약 12000, 약 4000 내지 약 10000, 약 4000 내지 약 9000, 약 4000 내지 약 8000, 약 4000 내지 약 7000, 약 4000 내지 약 6000, 약 4000 내지 약 5000, 약 5000 내지 약 20000, 약 5000 내지 약 18000, 약 5000 내지 약 16000, 약 5000 내지 약 14000, 약 5000 내지 약 12000, 약 5000 내지 약 10000, 약 5000 내지 약 9000, 약 5000 내지 약 8000, 약 5000 내지 약 7000, 약 5000 내지 약 6000, 약 6000 내지 약 20000, 약 6000 내지 약 18000, 약 6000 내지 약 16000, 약 6000 내지 약 14000, 약 6000 내지 약 12000, 약 6000 내지 약 10000, 약 6000 내지 약 9000, 약 6000 내지 약 8000, 약 6000 내지 약 7000, 약 7000 내지 약 20000, 약 7000 내지 약 18000, 약 7000 내지 약 16000, 약 7000 내지 약 14000, 약 7000 내지 약 12000, 약 7000 내지 약 10000, 약 7000 내지 약 9000, 약 7000 내지 약 8000, 약 8000 내지 약 10000, 약 8000 내지 약 9000, 약 2500 내지 약 3500, 약 3500 내지 약 4500, 또는 약 4500 내지 약 5500, 약 5500 내지 약 6500일 수 있다. 상기 하이브리드 공중합체의 분자량이 1000 미만인 경우, 상기 하이브리드 공중합체를 포함하는 발포 폼의 탄성이 떨어지고 경도가 올라가 터치감이 감소하며, 분자량이 20000 초과인 경우, 상기 하이브리드 공중합체를 포함하는 발포 폼의 가공이 어렵고 너무 부드러워 내구성이 감소할 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드형 발포 폼은 개방된 포어를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드형 발포 폼은 상기 포어 수가 약 70 ppi 내지 약 120 ppi, 약 70 ppi 내지 약 110 ppi, 약 70 ppi 내지 약 100 ppi, 약 80 ppi 내지 약 120 ppi, 약 80 ppi 내지 약 110 ppi, 약 80 ppi 내지 약 100 ppi, 약 90 ppi 내지 약 120 ppi, 약 90 ppi 내지 약 110 ppi, 또는 약 90 ppi 내지 약 100 ppi일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 하이브리드형 발포 폼의 포어 수가 약 70 ppi 미만이면 발포 폼의 탄성이 감소하여 사용성이 떨어지고 화장료 조성물의 유동성을 제어하기 어려우며, 포어 수가 약 120 ppi를 초과이면 사용시 내구성 및 내용물의 사용성이 떨어질 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 포어의 사이즈가 약 0.01 mm 내지 약 0.35 mm, 약 0.05 mm 내지 약 0.35 mm, 약 0.10 mm 내지 약 0.35 mm, 약 0.15 mm 내지 약 0.35 mm, 약 0.20 mm 내지 약 0.35 mm, 약 0.25 mm 내지 약 0.35 mm, 또는 약 0.30 mm 내지 약 0.35 mm인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 포어의 사이즈가 상기 범위보다 작을 경우, 함침이 어려울 뿐만 아니라 충전량 대비 사용량 효율이 적다는 문제점이 있을 수 있다. 포어 사이즈가 상기 범위보다 클 경우, 충전량 대비 사용량 효율은 좋으나 포어 사이즈가 지나치게 커서 내용물의 안정도가 좋지 않고 화장료 조성물을 포집하고 있는 힘이 작아서 약한 충격에도 내용물이 배출되는 등 화장료 조성물의 배출 조절 능력이 떨어지는 문제점이 있을 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드형 발포 폼은 애스커(ASKER) 경도기 F형(Type) 기준으로, 경도가 약 10 내지 약 70, 약 10 내지 약 60, 약 10 내지 약 50, 약 10 내지 약 40, 약 10 내지 약 30, 또는 약 10 내지 약 20인 것을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드형 발포 폼에 침지되는 상기 화장료 조성물은 점도가 약 4,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 5,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 6,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 7,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 8,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 9,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 10,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 11,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 12,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 13,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 14,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 15,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 16,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 17,000 cps 내지 약 20,000 cps, 약 18,000 cps 내지 약 20,000 cps, 또는 약 19,000 cps 내지 약 20,000 cps인 것을 포함하는 것이나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 하이브리드형 발포 폼에 함침되는 화장료 조성물의 점도가 약 4,000 cps 미만일 경우에는 함침 전의 벌크상태 내용물의 분리가 빨리 일어나 부적합하며, 약 20,000 cps 초과의 내용물은 점도가 너무 높아 함침이 어렵고, 쿠션의 장점인 얇고 가벼운 사용감이 줄어든다는 문제점이 있을 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 하이브리드형 발포 폼에 함침되는 화장료 조성물은 메이크업 베이스, 비비크림, 스킨커버, 파운데이션, 프라이머, 블러셔, 립스틱, 립글로스, 페이스 파우더, 립라이너, 아이브로우펜슬, 아이섀도, 콤팩트 파우더, 트윈 케잌, 팩트, 파우더 팩트, 컨실러, 또는 선스크린을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
이하, 본원에 대하여 실시예를 이용하여 좀더 구체적으로 설명하지만, 하기 실시예는 본원의 이해를 돕기 위하여 예시하는 것일 뿐, 본원의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[ 실시예 ]
1. 대조군 및 실험군의 특정 및 제조
(1) 대조군 및 실험군의 특정
종래의 폴리에테르폴리올 폼과 폴리에스테르폴리올 폼을 대조군으로 설정하고, 본원의 하이브리드형 발포 폼을 실험군으로 설정하였다.
(2) 폴리에테르폴리올 폼(대조군)의 제조
폴리에테르폴리올A(분자량 6,000) 50 중량부, 공중합체 폴리에테르폴리올부 B(분자량 3,000) 50 중량부, cell opener 1.2 중량부, 실리콘계면활성제 0.8 중량부, 디에탄올아민 1.0 중량부, 물 3.9 중량부, 및 촉매 0.44 중량부를 배합하면서 제조하였다. 이를 변성 메틸렌다이페닐디이소시아네이트[이하, "MDI"라고도 함, (NCO%=29.8, 상품명 CG-3000(금호화학)]를 사용하여 Index 100인 량으로 하여 저압 혼합기계를 사용하여 반응시켰다. 상기 성분들은 약 25℃에서 접촉시켰다. 생성된 반응혼합물은 60℃ 금형에 분배하고 실온에서 5 분간 경화시켰다. 금형에서 꺼낸 후, 폼시편을 충분히 압축하여 셀 영역을 개방하여 제조하였다.
(3) 폴리에스테르폴리올 폼(대조군)의 제조
폴리에스테르폴리올 A(분자량 3,000) 50 중량부, 폴리에스테르폴리올부 B(분자량 1,000) 50 중량부, cell opener 1.2 중량부, 실리콘계면활성제 0.8 중량부, 디에탄올아민 1.0 중량부, 물 3.9 중량부, 및 촉매 0.47 중량부를 배합하면서 제조하였다. 이를 변성 MDI[NCO%=29.8, 상품명 CG-3000(금호화학)]를 사용하여 Index 100인 량으로 하여 저압 혼합기계를 사용하여 반응시켰다. 상기 성분들은 약 25℃에서 접촉시켰다. 생성된 반응혼합물은 60℃ 금형에 분배하고 실온에서 5 분간 경화시켰다. 금형에서 꺼낸 후, 폼시편을 충분히 압축하여 셀 영역을 개방하여 제조하였다.
(4) 하이브리드형 발포 폼( 실험군 )의 제조
폴리에테르폴리올 및 폴리에스테르 폴리올의 하이브리드 공중합체 A(분자량: 3,500; 상기 하이브리드형 폴리올 공중합체 내 폴리에테르폴리올부분의 분자량 3,000) 50 중량부, cell opener 1.2 중량부, 실리콘계면활성제 0.8 중량부, 디에탄올아민 1.0 중량부, 물 3.9 중량부, 및 촉매 0.44 중량부를 배합하면서 제조하였다. 이를 변성 MDI [NCO%=29.8, 상품명 CG-3000(금호화학)]를 사용하여 Index 100인 량으로 하여 저압 혼합기계를 사용하여 반응시켰다. 상기 성분들은 약 25℃에서 접촉시켰다. 생성된 반응혼합물은 60℃ 금형에 분배하고 실온에서 5 분간 경화시켰다. 금형에서 꺼낸 후, 폼시편을 충분히 압축하여 셀 영역을 개방하였다. 상기 과정을 통해 제조된 하이브리드 발포 폼의 애스커 경도는 10 내지 70, 포어 수는 70 ppi 내지 120 ppi였다.
도 1은, 본 실시예에 의하여 제조된 하이브리드 발포 폼의 사진이고; 도 2는, 본 실시예의 화장료 조성물이 함침된 하이브리드 발포 폼의 사진이고; 도 3은, 본 실시예에 의하여 제조된 하이브리드 발포 폼의 광학현미경에 의한 사진이다.
도 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 제조된 하이브리드 발포 폼은 48mm X 8mm로 재단되었으며, 도 3에서 볼 수 있는 바와 같이, 제조된 하이브리드 발포 폼은 개방된 포어를 포함하여, 상기 내부의 포어 사이즈 측정 결과, 0.1 mm 내지 0.35 mm의 포어 크기를 갖는다(광학현미경 OLYMPUS BX51, 10x /0.3 배율).
2. 내화학성에 따른 변형 안정도 실험
발포 폼에 화장료 조성물을 함침시키면 시간 경과에 따라 발포 폼의 부피가 팽창하는 현상이 나타날 수 있으며, 일정한 크기의 용기 내부에 발포 폼을 내장하기 위해서는 이러한 부피 팽창 현상을 고려하지 않을 수 없다. 이러한 현상은 특히 폴리에테르폴리올 폼의 경우에 두드러지게 나타나는 바, 본원의 하이브리드형 발포 폼이 이러한 문제점을 해결할 수 있는지 확인하는 실험을 수행하였다.
상기 대조군으로서 제조된 폴리에테르폴리올 폼 및 상기 실험군으로서 제조된 하이브리드형 발포 폼에 화장료 조성물 구성 원료에 포함되는 에스터 오일, 극성 유기자외선 차단제, 또는 휘발성 실리콘 오일을 각각 함침시켜 80℃에서 20 분간 유지하였다. 이후, 함침 전 발포 폼의 부피와 비교하여 함침 후 발포 폼의 부피가 얼마나 팽창하였는지 확인하였으며, 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.
상기 사용된 에스터 오일은 세틸에틸헥사노에이트, 디이소스테아릴말레이트, 부틸렌글라이콜디카프릴레이트/디카프레이트, 디카프릴릴카보네이트, 네오펜틸글라이콜디헵타노에이트를 이용하였다. 극성 유기자외선 차단제는 에틸헥실메톡시신나메이트, 헥실헥실살리실레이트, 이소아밀-P-메톡시신나메이트가 대표적으로 사용되었다. 휘발성 실리콘 오일은 사이클로헥사실록산, 사리클로펜타실록산, 사이클로메치콘이 사용되었다.
폴리에테르폴리올 폼 (대조군) 하이브리드형 발포 폼 ( 실험군 )
에스터 오일 4.5% 2.0%
극성 유기 자외선 차단제 8.0% 5.0%
휘발성 실리콘 오일 0% 0%
상기 [표 1]에서 나타난 바와 같이, 에스터 오일, 극성 유기 자외선 차단제, 또는 휘발성 실리콘 오일을 함침시킨 결과, 본원의 일 실시예에 따른 하이브리드 발포 폼은 기존의 폴리에테르폴리올 폼의 부피팽창률의 절반 정도의 부피팽창률을 나타내고 있는 것을 확인할 수 있었다. 따라서, 기존의 폴리에테르폴리올 폼과 비교하여 내화학성에 따른 변형 안정도가 우수한 것을 확인할 수 있다.
3. 내가수분해성 안정도 실험
화장료 조성물은 다양한 제형으로 사용되므로, 발포 폼은 유분 및 수분에 모두에 강한 재질이어야 한다. 기존의 폴리에스테르폴리올 폼은 가수분해성을 갖고 있기 때문에 화장품에 사용되기 어려운 점이 있었다. 이에, 본원의 하이브리드 발포 폼이 가수분해성의 문제점을 해결할 수 있을 것인지 확인하는 실험을 수행하였다.
발포 폼의 가수분해성을 평가하고자 10 wt% 염산 및 10 wt% 질산에 폴리에스테르폴리올 폼 및 하이브리드 발포 폼을 각각 상온에서 7 일간 함침시킨 후, 상기 폼들의 무너짐 상태를 확인하였다. 실험은 가속조건하에서 진행하기 위해, 산촉매인 염산 및 질산을 각각 10 wt%로 이용하였다.
폴리에스테르폴리올 폼 (대조군) 하이브리드형 발포 폼 ( 실험군 )
10 wt% 염산 X O
10 wt% 질산 X O
※ 평가 기준 (O : 무너지지 않음 , X : 무너짐)
상기 [표 2]와 같이 하이브리드 발포 폼은 가수분해에 대하여 안정하나, 폴리에스테르폴리올 폼은 무너지는 현상을 보이는 것을 확인 할 수 있었다.
4. 내구성 실험
내구성 실험에 사용되는 화장료 조성물은 하기 [표 3]의 조성에 따라 제조되었다.
구분 원료명 함량( % )
유상성분 사이클로펜타실록산 14.5
에칠헥실메톡시신나메이트 7.5
에칠헥실살리실레이트 4.0
카프릴릭 / 카프릭트리글리세라이드 5.0
피이지- 10디메치콘 3.0
디페닐실록시페닐트리메치콘 2.0
디메치콘 2.0
소르비탄이소스테아레이트 1.0
점증제 디스테아디모늄헥토라이트 적량
피그먼트 이산화티탄 4.0
이산화티탄 알루미늄하이드록사이드 스테아릭애씨드 9.0
황색산화철 0.8
적색산화철 0.2
흑색산화철 0.1
마이카 4.0
수상성분 정제수 To 100
글리세린 5.0
소금 1.0
상기 [표 3]과 같은 조성을 갖는 화장료 조성물을 제조하였다. 화장료 조성물은 상기 유상성분과 점증제를 우선 혼합한 후, 점증제가 포함된 유상성분에 피그먼트를 넣고 호모믹서로 잘 분산시킨 후, 이곳에 수상성분을 천천히 투입하고 호모 믹서를 이용하여 유화시켜 저점도의 W/O 타입의 파운데이션을 제조한다. W/O 타입은 내상에 물을 포함하고 외상을 오일이 감싸고 있는 형태를 말한다.
실제로 본원의 하이브리드 발포 폼을 화장품의 일부로 사용하는 경우, 도포용 퍼프를 이용하여 지속적인 압력과 마찰을 가하게 되는 바, 이로 인해 손상된 발포 폼은 목적에 부적합하기 때문에 충분한 내구성을 가져야 한다. 따라서, 본원의 하이브리드 발포 폼이 기존의 발포 폼과 비교하여 보다 우수한 내구성을 갖는지 확인하는 실험을 수행하였다.
폴리에테르 폼, 폴리에스테르 폼, 및 하이브리드형 발포 폼에 [표 3]에 따라 만들어진 화장료 조성물을 각각 12g씩 함침시키고 화장료가 함침된 각각의 폼에 동일한 압으로 10회 반복하여 누른 후, 25℃ 항온조에서 24 시간동안 보관하는 과정을 4주간 매일 반복하였으며, 하기 [표 4]와 같이 육안 관찰하여 평가하였다.
폴리에테르폴리올 폼 (대조군) 폴리에스테르폴리올 폼 (대조군) 하이브리드형 발포 폼 ( 실험군 )
1일 ○ ○ ○
3일 ○ ○ ○
5일 ○ ○ ○
7일 ○ ○ ○
2주 ○ ○ ○
3주 ○ ○ ○
4주 △ △ ○
※ 안정성 평가 기준 (○: 양호, △ : 보통 , X : 나쁨)
상기 [표 4]에서 볼 수 있듯이, 폴리에테르폴리올 폼, 폴리에스테르폴리올 폼, 하이브리드 발포 폼에 지속적이고 반복적인 압력을 가하였다. 침적된 화장료 조성물은 W/O 타입이며, 4주일간 테스트시 진행시 가장 좋은 내구성을 보이는 것을 확인하였다.
전술한 본원의 예시는 본 발명을 설명하기 위한 것이며, 본원이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본원의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며, 반드시 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.
본원의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본원의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (21)

  1. 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는,
    화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 하이브리드 공중합체는, 상기 폴리에테르폴리올 형성용 단량체 또는 올리고머, 또는 에테르 구조-함유 폴리올을 나타내는X; 및, 상기 폴리에스테르폴리올 형성용 단량체 또는 올리고머, 또는 에스테르 구조-함유 폴리올을 나타내는 Y를 공중합하여 형성되는 공중합체를 포함하는 것인, 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 하이브리드 공중합체는 (XY)nX로서 표시되는 공중합체를 포함하는 것이고, 상기 n은 1 내지 200 범위의 수인 것인, 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼.
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 폴리에테르폴리올의 단량체는 알킬렌 옥사이드, 다이올, 트리올, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하고,
    상기 폴리에스테르폴리올의 단량체는 카르복실기를 2 이상 포함하는 유기산을 포함하는 것인, 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 하이브리드 공중합체의 분자량이 100 내지 8,000인 것인, 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 하이브리드형 발포 폼은 개방된 포어를 포함하는 것인, 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 하이브리드형 발포 폼은 상기 포어의 수가 70 ppi 내지 120 ppi이고, 상기 포어의 사이즈가 0.01 mm 내지 0.35 mm인 것을 포함하는 것인, 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 하이브리드형 발포 폼은 애스커(ASKER) 경도기 F형을 기준으로, 경도가 10 내지 70인 것을 포함하는 것인, 화장료 조성물 함침용 하이브리드형 발포 폼.
  9. 화장료 조성물; 및
    폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 하이브리드 공중합체를 포함하는, 하이브리드형 발포 폼
    을 포함하고,
    상기 하이브리드형 발포 폼에 상기 화장료 조성물이 함침된 것인,
    화장품 키트.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 화장품 키트는 도포용 어플리케이터를 추가 포함하는, 화장품 키트.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
    상기 하이브리드형 발포 폼을 수용하는 용기를 추가 포함하는, 화장품 키트.
  12. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
    상기 하이브리드형 발포 폼을 수용하는 내부 용기 및 상기 내부 용기를 수용하는 외부 용기를 추가 포함하는, 화장품 키트.
  13. 제 9 항에 있어서,
    상기 하이브리드 공중합체는, 상기 폴리에테르폴리올 형성용 단량체 또는 올리고머, 또는 에테르 구조-함유 폴리올을 나타내는 X; 및, 상기 폴리에스테르폴리올 형성용 단량체 또는 올리고머, 또는 에스테르 구조-함유 폴리올을 나타내는 Y를 공중합하여 형성되는 공중합체를 포함하는 것인, 화장품 키트.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 하이브리드 공중합체는 (XY)nX로서 표시되는 공중합체를 포함하는 것이고, 상기 n은 1 내지 200 범위의 수인, 화장품 키트.
  15. 제 13 항에 있어서,
    상기 폴리에테르폴리올의 단량체는 알킬렌 옥사이드, 다이올, 트리올, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 포함하고,
    상기 폴리에스테르폴리올의 단량체는 카르복실기를 2 이상 포함하는 유기산을 포함하는 것인, 화장품 키트.
  16. 제 9 항에 있어서,
    상기 하이브리드 공중합체의 분자량이 100 내지 8,000인 것인, 화장품 키트.
  17. 제 9 항에 있어서,
    상기 하이브리드형 발포 폼은 개방된 포어를 포함하는 것인, 화장품 키트.
  18. 제 17 항에 있어서,
    상기 하이브리드형 발포 폼은 상기 포어의 수가 70 ppi 내지 120 ppi이고, 상기 포어의 사이즈가 0.01 mm 내지 0.35 mm인 것을 포함하는 것인, 화장품 키트.
  19. 제 9 항에 있어서,
    상기 하이브리드형 발포 폼은 애스커(ASKER) 경도기 F형을 기준으로, 경도가 10 내지 70인 것을 포함하는 것인, 화장품 키트.
  20. 제 9 항에 있어서,
    상기 화장료 조성물은 점도가 4,000 cps 내지 20,000 cps인 것을 포함하는 것인, 화장품 키트.
  21. 제 9 항에 있어서,
    상기 화장료 조성물은 메이크업 베이스, 비비크림, 스킨커버, 파운데이션, 프라이머, 블러셔, 립스틱, 립글로스, 페이스 파우더, 립라이너, 아이브로우펜슬, 아이섀도, 콤팩트 파우더, 트윈 케잌, 팩트, 파우더 팩트, 컨실러, 또는 선스크린을 포함하는 것인, 화장품 키트.
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