WO2018054995A1 - Article recouvert au moins partiellement par au moins une couche de revetement luminescent - Google Patents

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    • C03C2217/485—Pigments

Definitions

  • the present invention relates to the manufacture of various luminescent articles and the articles thus produced.
  • US 2004/0064989 discloses a container for receiving a drink, which is affixed a decorative phosphorescent coating in the form of adhesive phosphorescent film.
  • a decorative phosphorescent coating in the form of adhesive phosphorescent film.
  • CN 104417845 discloses a bottle of wine coated with a coating of a phosphorescent material. A sieve of 250-400 mesh is mentioned, which involves the use of small luminescent pigments.
  • CN 102133977A teaches to screen a phosphorescent composition on a glass.
  • the composition can be deposited by screen printing using a 100 mesh screen, which corresponds to a little less than 150 microns sieve size. No information is given on the thickness of the deposit or the size of the luminescent pigments.
  • the screen must pass the pigments, which must be much smaller particle size. As a result, in this prior application, the size of the luminescent pigments is much less than 150 microns.
  • No. 1,637,963 describes a phosphorescent varnish based on zinc sulphide.
  • the matrix may be colored by introducing a dye such as aniline.
  • the invention aims to further improve the production of luminescent areas on an article, for decoration or other purposes.
  • the invention seeks in particular to have, if desired, a lasting effect of remanence in the case of phosphorescence and to have solutions compatible with the coating application technologies that are lacquering, screen printing, enamelling or dusting.
  • luminescence it is understood in the sense of the present invention any phenomenon of photoluminescence, that is to say, re-emission of light after a light excitation, the photons being emitted following electronic transitions. It includes fluorescence and phosphorescence, the latter corresponding to a residual emission of light by the material after being illuminated.
  • the luminescent element simply by exposing it to a light source, visible or not, as the case may be. It also does not include luminescent elements where excitation is substantially produced by ionizing radiation.
  • the luminescence according to the invention is not produced using a radioactive element, and an article according to the invention does not contain radium.
  • the luminescent producing compound (s) are in the invention purely mineral.
  • the luminescence may be green or yellow in color or in a color other than green and yellow, for example white, blue, orange or violet.
  • the invention relates to an article comprising a substrate at least partially covered by at least one layer of a luminescent coating whose thickness is greater than 30 microns, better at 50 microns, more preferably at 80 microns , always better at 100 microns, even better at 150 microns, preferably between 150 and 1500 microns.
  • larger grains may have stronger luminescence and longer duration if phosphorescence occurs. Moreover, it makes it easier to color the grains to give the coating a color in the visible and above all it makes it possible to color the luminescence light more easily, and thus to obtain interesting effects of color changes visible light / color of the light. luminescence.
  • the relatively large coating thickness makes it possible to increase the thickness of the matrix which links the grains to the substrate and thus to improve the mechanical strength of the coating. This also helps to get when the coating thickness is greater than the thickness of the pigment grains a smooth coating, which may be desirable for many applications.
  • the luminescent coating is preferably of a thickness of between 30 and
  • the luminescent charge can be evenly distributed in this thickness.
  • the coating may comprise luminescent grains, in particular phosphorescent, of size between 15 and 400 microns, better still between 30 and 300 microns, and still more preferably between 30 and 180 microns.
  • the coating may comprise a luminescent charge comprising a mixture of luminescent grains, in particular phosphorescent grains, having different sizes, preferably average mass sizes D 50 which differ from each other by more than 30%, taking as a reference the grains of smallest size. .
  • the coating comprises, for example, a phosphor charge comprising a mixture of a first luminescent pigment, in particular a phosphorescent pigment, of a size of between 30 and 70 microns, of a second luminescent pigment, especially a phosphorescent pigment, of a size of between 70 and 110 microns, and a third luminescent pigment, especially phosphorescent, of size between 130 and 170 microns, each of the three pigments preferably representing between 20 and 40% by weight of the filler.
  • a phosphor charge comprising a mixture of a first luminescent pigment, in particular a phosphorescent pigment, of a size of between 30 and 70 microns, of a second luminescent pigment, especially a phosphorescent pigment, of a size of between 70 and 110 microns, and a third luminescent pigment, especially phosphorescent, of size between 130 and 170 microns, each of the three pigments preferably representing between 20 and 40% by weight of the filler.
  • the size of a pigment is defined as the mass size D50.
  • the coating may comprise a luminescent charge comprising at least one phosphor-based pigment based on alkaline earth aluminate doped with one or more rare earths.
  • the coating may comprise a phosphor charge comprising at least one composite phosphorescent pigment comprising a grain of a phosphorescent material, especially a rare earth aluminate, at least partially covered by smaller grains of a metal oxide, in particular ferrous or non-ferrous oxide. , having when not ferrous material preferably a decomposition temperature greater than or equal to 550 ° C, better 600 ° C when the pigment must be compatible with enamelling.
  • Metallic oxides, in particular ferrous or non-ferrous make it possible to color the pigments and to act on the luminescence color.
  • the size of the oxide (s) metal (s), including non-ferrous, may be less than or equal to 1 micron.
  • the mass proportion of the grains of metal oxide (s) may be less than or equal to 1% within the luminescent charge.
  • the coating comprises a transparent matrix.
  • luminescent pigments examples include the composite pigments described in the French patent application FR 1559270, and in particular those defined by the wording of claim 1 of the application as filed, which is incorporated herein by reference.
  • the substrate may be glass, metal, plastic or a material of plant or animal origin, including wood.
  • the article may be a container, a lamp, a tableware item, a signaling device, among others.
  • the coating can be formed in different ways on the article, in particular by lacquering, screen printing, enameling, dusting.
  • a luminescent lacquering composition comprising, by dry weight relative to the total weight of the composition:
  • a luminescent charge between 30 and 75% of a luminescent charge, better more than 50%, between 25 and 50% of a binder, preferably transparent.
  • Such a composition makes it possible to obtain a strong luminescence, with regard to the concentration of luminescent charge, and allows the realization of a coating as defined above.
  • the binder may be based on polyurethane.
  • the composition preferably comprises between 0.5 and 2% by dry weight of gelling agent. This makes it possible to obtain a better hold of the composition on the substrate on which it is sprayed, while waiting for the composition to dry.
  • the filler has a particle size of between 30 microns and 400 microns, better still between 30 and 300 microns, more preferably between 30 and 200 microns.
  • the phosphor charge comprises a mixture of at least two luminescent pigments, in particular phosphorescent pigments, of different particle sizes, preferably differing from each other by at least 30%, taking as a reference the most granulometry. low.
  • the phosphor charge thus comprises a mixture of a first luminescent pigment, especially a phosphorescent pigment, of between 30 and 70 microns in size, of a second luminescent pigment, especially a phosphorescent pigment, of size between 70 and 110 microns, and a third luminescent pigment, especially phosphorescent, of size between 130 and 170 microns, each of the three pigments preferably representing between 20 and 40% by weight of the filler.
  • the luminescent charge may comprise a mixture of at least two luminescent pigments, in particular phosphorescent, of different particle sizes, preferably differing from each other by at least 30%, taking as a reference the smallest particle size.
  • the luminescent charge may comprise at least one phosphor-based pigment based on alkaline earth aluminate doped with one or more rare earths.
  • the luminescent charge may comprise at least one composite phosphorescent pigment comprising a grain of a phosphorescent material, especially an alkaline earth aluminate doped with one or more rare earths, at least partially covered by smaller grains of a coloring agent, for example a metal oxide, ferrous or non-ferrous.
  • a coloring agent for example a metal oxide, ferrous or non-ferrous.
  • the coloring agent is chosen to withstand the baking temperature of the composition, for example around 200 ° C.
  • the size of the coloring agent grains, and in particular of the metal oxide (s), may be less than or equal to 1 micron.
  • the mass proportion of the coloring agent, and in particular the grains of metal oxide (s), may be less than or equal to 1% within the luminescent charge.
  • the subject of the invention is also a process for lacquering a substrate, in particular made of glass, comprising spraying the substrate with a composition as defined above so as to obtain after cooking a deposit thickness greater than 30 microns, preferably a thickness between 100 and 600 microns, better between 200 and 400 microns.
  • the substrate is treated in several passes, which can increase the thickness of the coating formed.
  • an application of a lacquer without phosphorescence can be carried out on the already formed deposit containing the phosphor charge.
  • the invention further relates, in another of its aspects, independently or in combination with the foregoing, to a composition
  • a composition comprising a colorless transparent glass flux and a luminescent charge comprising at least one luminescent pigment, in particular phosphorescent pigment.
  • Such a composition by the use of a colorless transparent flux reduces the absorption of excitation light or re-emits and contributes to obtaining a high afterglow in the case of a phosphorescent pigment.
  • composition is thus particularly suitable for producing a coated article as defined above, according to the first aspect of the invention.
  • the glass flux consists of glass microbeads.
  • the particle size of the flux may be between 100 and 200 microns.
  • the proportion by dry weight of the phosphor load is preferably between 35 and 55% relative to the total weight of the composition, better still between 40 and 50%.
  • the proportion by dry weight of the flux is preferably between 35 and 55% relative to the total weight of the composition, more preferably between 40 and 50%.
  • the luminescent charge preferably comprises a mixture of at least two luminescent pigments, in particular phosphorescent pigments, of different particle sizes, preferably differing from each other by at least 30%, taking as a reference the smallest particle size. This allows to obtain a strong luminescence while reducing the pixelation effect, as mentioned above.
  • the phosphorescent charge may comprise at least one composite phosphorescent pigment comprising a grain of a phosphorescent material, in particular an alkaline earth aluminate doped with one or more rare earths, at least partially covered by smaller grains of a non-ferrous metal oxide. , having a decomposition temperature greater than or equal to 550 ° C, more preferably 600 ° C.
  • the size of the non-ferrous metal oxide (s) grains is preferably less than or equal to 1 micron.
  • the mass proportion of the grains of metal oxide (s) may be less than or equal to 1% within the luminescent charge.
  • the subject of the invention is also a process for enameling a substrate, comprising the application of the enameling composition according to the invention as defined above on the substrate and the firing of the composition at a sufficient temperature. to cause melting of the flux, especially a temperature greater than or equal to 550 ° C, better than or equal to 600 ° C.
  • the enameling composition may be deposited by screen printing or otherwise on the substrate, for example by spraying.
  • the invention further relates, in another of its aspects, independently or in combination with the foregoing, to a composition intended for screen printing application, comprising a two-component resin, in particular an epoxy resin, and a luminescent charge, in particular phosphorescent, in a mass proportion by dry weight greater than or equal to 50% relative to the total weight of the composition, better still between 50 and 75% by dry weight.
  • a composition intended for screen printing application comprising a two-component resin, in particular an epoxy resin, and a luminescent charge, in particular phosphorescent, in a mass proportion by dry weight greater than or equal to 50% relative to the total weight of the composition, better still between 50 and 75% by dry weight.
  • Such a composition is suitable for producing a coated article as defined above.
  • the luminescent charge may comprise a mixture of at least two luminescent pigments, in particular phosphorescent pigments, of different particle sizes, preferably differing from one another by at least 30%, taking as a reference the most granulometry. low. This reduces the pixelation effect while having intense luminescence, as mentioned above.
  • the phosphor charge preferably comprises a mixture of a first luminescent pigment, in particular a phosphorescent pigment, ranging in size from 30 to 70 microns, a second luminescent pigment, especially a phosphorescent pigment, of size between 70 and 110 microns, and a phosphorescent phosphor.
  • the phosphor charge preferably comprises at least one phosphor-based pigment based on alkaline earth aluminate doped with one or more rare earths.
  • the phosphor charge preferably comprises at least one phosphorescent composite pigment comprising a grain of a phosphorescent material, in particular an alkaline earth aluminate doped with one or more rare earths, at least partially covered by smaller grains of a coloring agent. , especially a ferrous or non-ferrous metal oxide.
  • the coloring agent is preferably chosen to withstand the baking temperature of the composition, for example about 160 ° C.
  • the size of the oxide (s) metal (s) is preferably less than or equal to 1 micron.
  • the invention also relates, in another of its aspects, to a process for the application by screen printing of an enameling composition or a screen printing composition as defined above, the screen printing being performed with a screen having 40 to 80 threads / cm and with a capillary film 100 to 900 microns thick, better 300 to 9700 microns, more preferably 300 to 700 microns.
  • the invention further relates, independently or in combination with the foregoing, to a luminescent composition, in particular a phosphorescent composition, comprising a luminescent charge comprising a mixture of at least two luminescent pigments, in particular phosphorescent, of different particle sizes, preferably differing from each other by at least 30%, taking as a reference the smallest particle size.
  • a luminescent composition in particular a phosphorescent composition, comprising a luminescent charge comprising a mixture of at least two luminescent pigments, in particular phosphorescent, of different particle sizes, preferably differing from each other by at least 30%, taking as a reference the smallest particle size.
  • Such a composition makes it possible, as explained above, to use large, particularly luminescent pigments, while reducing the rasterization effect.
  • the phosphor charge comprises a mixture of a first luminescent pigment, especially phosphorescent, preferably of size between 30 and 70 microns, of a second luminescent pigment, especially phosphorescent pigment, preferably of size between 70 and 110 microns , and a third luminescent pigment, especially phosphorescent, preferably of size between 130 and 170 microns, each of the three pigments preferably representing between 20 and 40% by weight of the filler.
  • a first luminescent pigment especially phosphorescent, preferably of size between 30 and 70 microns
  • a second luminescent pigment especially phosphorescent pigment, preferably of size between 70 and 110 microns
  • a third luminescent pigment especially phosphorescent, preferably of size between 130 and 170 microns
  • the luminescent charge comprises at least one composite phosphorescent pigment comprising a grain of a phosphorescent material, especially an alkaline earth aluminate doped with one or more rare earths, at least partially covered by smaller grains of a metal oxide.
  • ferrous or non-ferrous having when non-ferrous preferably when an enameling application is referred, a decomposition temperature greater than or equal to 550 ° C, more preferably 600 ° C.
  • the mass proportion of the grains of metal oxide (s) is preferably less than or equal to 1% within the luminescent charge. This makes it possible to color without unduly impairing the luminescence.
  • the composition may comprise when it is an enameling composition a flux or a binder capable of constituting after baking or drying a transparent matrix.
  • the luminescent charge may comprise a mixture of luminescent pigments of different remanence times.
  • an article in particular a containing, comprising a body made of a transparent material, in particular glass, having two opposite faces, coated with respective images each formed with a phosphorescent coating, in particular with the aid of a composition according to the invention as defined above, the images being applied with respect to each other.
  • the subject of the invention is, according to another of its aspects, independently or in combination with the foregoing, an article, in particular a container, comprising a body made of a transparent material, in particular glass, having a face on which is printed a non-luminescent image, and having a luminescent coating at least partially covering the image, the latter being observable from an opposite face of the article through said body, the luminescent coating being in particular made using a composition according to the invention as defined above.
  • the invention also relates, independently or in combination with the foregoing, to a process for producing a luminescent coating, in particular a phosphorescent coating, on a substrate, in which at least a first layer and then a second layer are successively deposited on the substrate, the first layer comprising a luminescent charge comprising a luminescent pigment of a first average size, and the second layer comprising a luminescent pigment of a second average size less than the first.
  • the deposition of the second layer smooths the first, while providing luminescence and decreasing the pixelation effect.
  • More than two layers can be deposited successively, including three layers or more.
  • the subject of the invention is also, independently or in combination with the foregoing, a method for producing a phosphorescent, in particular phosphor coating, on a substrate, in which at least one layer of a substrate is deposited. a luminescent coating, and wherein ultraviolet (UV) radiation is used to polymerize the substrate coated with the at least one layer.
  • UV radiation ultraviolet
  • the luminescent coating may be a composition in the form of an ink or a powder, in particular printed by screen printing.
  • UV radiation allows a long afterglow and obtaining a satisfactory finish, especially for screen printing.
  • UV radiation can initiate the reaction of photoinitiators in the formulation of the compositions.
  • the UV wavelengths chosen for polymerizing the substrate are advantageously between 200 and 400 nanometers.
  • An aqueous lacquering composition is prepared by mixing (mass proportions) 60% of phosphorescent filler consisting of luminescent composite pigments as described in the French patent application FR 1559270, based on rare earth aluminates stained with metal oxides. % of binder PU for lacquering, and 0.5%> of a viscosity providing agent, the remainder being demineralised water.
  • the charge comprises 1/3 luminescent pigments of 150 microns in average size, 1/3 of 100 micron luminescent pigments and 1/3 of 50 micron luminescent pigments.
  • composition is sprayed on glass containers to obtain a dry thickness of 300 microns and the containers thus coated are cured in an oven.
  • Phosphorescent containers having a smooth coating having a persistence of more than six hours are obtained without pixelation effect.
  • a screen printing composition is prepared with the same pigment load as in Example 1, by mixing it with a two-component epoxy resin for screen printing, the rate of hardener having been doubled compared with the usual recommendation.
  • the filler constitutes 60% by weight of the composition, by dry weight.
  • the composition is screen printed onto a glass container using a screen having 60 threads per cm and a capillary film 500 microns thick. The pattern was computer generated.
  • the baking is then carried out at 160 ° C. to initiate the polymerization.
  • a pattern-reproducing container is obtained, which appears luminescent at night, with no raster effect, and with a persistence of more than six hours.
  • An enameling composition is prepared with the same phosphorescent filler as in Examples 1 and 2, at a level of 45% by weight. It is mixed with a flux consisting of transparent and colorless glass microbeads, also 45%. 10% of conventional enamel binder is added in the aqueous phase.
  • the size of the glass microbeads is 150 microns.
  • composition is deposited on a glass and the enamel is baked at 600 ° C.
  • the luminescence lasts more than six hours.
  • a monochrome image with a non-luminescent ink is printed by screen printing on one side of a bottle. Then, a lacquering composition according to Example 1 is applied to this image.
  • the image illuminated by the luminescent coating can be observed in the dark, through the thickness of the bottle.
  • a glass vial is produced whose walls are honeycombed.
  • the cells are printed by serigraphy using compositions according to Example 2.
  • Three layers of lacquer are deposited successively on a glass container, respectively containing phosphorescent pigments of sizes 150 microns, 100 microns and 50 microns.
  • a composition is prepared by mixing a maximum of 60% of phosphor and at least 40% of a mixture of ultraviolet-type high viscosity inks.
  • the filler comprises 70% of 35 micron luminescent pigments of medium size and 30% of 25 micron luminescent pigments of medium size.
  • the composition is applied by screen printing to a glass container, with a frame composed of a mesh of 32 threads per cm and a capillary film with a thickness ranging from 40 microns to 100 microns. Then, it is irradiated with a UV lamp which can thus create an overlayer and increase the luminescence.
  • the baking is then carried out at 140 ° C. to trigger the complete polymerization of the coating.

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Abstract

Article comportant un substrat recouvert au moins partiellement par au moins une couche d'un revêtement luminescent dont l'épaisseur est supérieure à 30 microns.

Description

ARTICLE RECOUVERT AU MOINS PARTIELLEMENT PAR AU MOINS UNE COUCHE DE REVETEMENT LUMINESCENT
La présente invention concerne la fabrication d'articles luminescents divers et les articles ainsi fabriqués.
II a déjà été proposé d'utiliser des matériaux phosphorescents sur des contenants destinés à recevoir des liquides.
US 2004/0064989 divulgue ainsi un contenant destiné à recevoir une boisson, sur lequel est apposé un revêtement phosphorescent décoratif sous forme de film phosphorescent adhésif. La possibilité d'introduire des pigments dans la masse avant moulage du contenant est évoquée, mais dans la pratique une telle incorporation pose de nombreux problèmes.
CN 104417845 décrit une bouteille de vin recouverte d'une enduction d'un matériau phosphorescent. Un tamis de 250-400 mesh est mentionné, ce qui implique l'utilisation de pigments luminescents de petite taille.
CN 102133977A enseigne d'appliquer par sérigraphie une composition phosphorescente sur un verre. La composition peut être déposée par sérigraphie à l'aide d'un écran de 100 mesh, ce qui correspond à un peu moins de 150 microns de taille de tamis. Aucune information n'est donnée sur l'épaisseur du dépôt ni la taille des pigments luminescents. L'écran doit laisser passer les pigments qui doivent donc être de granulométrie bien inférieure. Il en résulte que dans cette demande antérieure, la taille des pigments luminescents est bien inférieure à 150 microns.
US 1 637 963 décrit un vernis phosphorescent à base de sulfure de zinc. La matrice peut être colorée par introduction d'un colorant tel que de l'aniline.
Il est connu de la demande EP 0 540 390 de mélanger des billes de verre et des pigments pour obtenir un revêtement luminescent, dédié en particulier à des revêtements, par exemple de sol, dont il est nécessaire de garantir une longue durée de vie.
L'invention vise à perfectionner encore la réalisation de zones luminescentes sur un article, à des fins de décoration ou autres.
L'invention cherche notamment à pouvoir disposer, si cela est souhaité, d'un effet durable de rémanence dans le cas de phosphorescence et à disposer de solutions compatibles avec les technologies d'application d'un revêtement que sont le laquage, la sérigraphie, l'émaillage ou le poudrage. Par « luminescence » il faut comprendre au sens de la présente invention tout phénomène de photoluminescence, c'est-à-dire de réémission de lumière après une excitation lumineuse, les photons étant émis suite à des transitions électroniques. Elle englobe la fluorescence et la phosphorescence, cette dernière correspondant à une émission rémanente de lumière par la matière après avoir été éclairée. Elle n'englobe pas les phénomènes de chimie-luminescence ou de bio luminescence, où la lumière est émise par des réactions chimiques d'oxydation par exemple, ou des réactions biologiques, qui présentent l'inconvénient de ne pas permettre de « recharger » l'élément luminescent simplement en l'exposant à une source de lumière, visible ou non, selon les cas. Cela n'englobe pas non plus les éléments luminescents où l'excitation est produite de façon substantielle par un rayonnement ionisant. Ainsi, la luminescence selon l'invention n'est pas produite à l'aide d'un élément radioactif, et un article selon l'invention ne contient pas de radium. De préférence, le ou les composés produisant la luminescence sont dans l'invention purement minéraux. La luminescence peut être de couleur verte ou jaune ou d'une couleur autre que le vert et le jaune, par exemple blanche, bleue, orangée ou violette.
Article revêtu
Selon un premier aspect, l'invention a pour objet un article comportant un substrat recouvert au moins partiellement par au moins une couche d'un revêtement luminescent dont l'épaisseur est supérieure à 30 microns, mieux à 50 microns, encore mieux à 80 microns, toujours mieux à 100 microns, encore mieux à 150 microns, de préférence entre 150 et 1500 microns.
Le fait de déposer une épaisseur importante de revêtement permet à celui-ci de contenir des grains luminescents de taille relativement importante, ce qui présente de multiples avantages.
Tout d'abord, les grains plus gros peuvent avoir une luminescence plus forte et sur une durée plus longue en cas de phosphorescence. Par ailleurs, cela permet de colorer plus facilement les grains pour donner au revêtement une couleur dans le visible et surtout cela permet de colorer la lumière de luminescence plus facilement, et ainsi d'obtenir des effets intéressants de changements de couleur lumière visible/couleur de luminescence.
De plus, l'épaisseur de revêtement relativement grande permet d'augmenter l'épaisseur de matrice qui lie les grains au substrat et donc d'améliorer la résistance mécanique du revêtement. Cela permet aussi d'obtenir lorsque l'épaisseur de revêtement est supérieure à l'épaisseur des grains de pigment un revêtement lisse, ce qui peut être souhaitable pour de nombreuses applications.
Le revêtement luminescent peut être fluorescent. De préférence, le revêtement luminescent est phosphorescent.
Le revêtement luminescent est de préférence d'épaisseur comprise entre 30 et
1500 microns, mieux 50 et 900 microns, encore mieux 100 et 900 microns, par exemple entre 100 et 800 microns. La charge luminescente peut être distribuée de façon homogène dans cette épaisseur.
Le revêtement peut comporter des grains luminescents, notamment phosphorescents, de taille comprise entre 15 et 400 microns, mieux entre 30 et 300 microns, encore mieux entre 30 et 180 microns.
Le revêtement peut comporter une charge luminescente comportant un mélange de grains luminescents, notamment phosphorescents, ayant des tailles différentes, de préférence des tailles moyennes en masse D50 qui diffèrent entre elles de plus de 30% en prenant comme référence les grains de taille la plus faible.
L'utilisation d'un mélange de grains de différentes tailles permet de réduire l'effet de pixellisation de la lumière émise sans avoir à utiliser un trop forte proportion de grains de taille élevée, tout en ayant une durée de rémanence importante.
Le revêtement comporte par exemple une charge luminescente comportant un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge.
La taille d'un pigment est définie comme étant la taille D50 en masse.
Le revêtement peut comporter une charge luminescente comportant au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares.
Le revêtement peut comporter une charge luminescente comportant au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate de terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique, notamment ferreux ou non ferreux, ayant lorsque non ferreux de préférence une température de décomposition supérieure ou égale à 550°C, mieux à 600°C lorsque le pigment doit être compatible avec un émaillage. Les oxydes métalliques, notamment ferreux ou non ferreux, permettent de colorer les pigments et d'agir sur la couleur de luminescence.
La taille des grains d'oxyde(s) métallique(s), notamment non ferreux, peut être inférieure ou égale à 1 micron.
La proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) peut être inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente.
De préférence, le revêtement comporte une matrice transparente.
Des exemples de pigments luminescents pouvant être utilisés sont les pigments composites décrits dans la demande de brevet français FR 1559270, et notamment ceux définis par le libellé de la revendication 1 de la demande telle que déposée, libellé qui est incorporé ici par référence.
Le substrat peut être en verre, en métal, en matière plastique ou en une matière d'origine végétale ou animale, notamment en bois.
L'article peut être un contenant, une lampe, un article de vaisselle de table, un dispositif de signalisation, entre autres.
Le revêtement peut être formé de différentes façons sur l'article, notamment par laquage, sérigraphie, émaillage, poudrage.
Composition de laquage
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, une composition de laquage luminescente, comportant en poids sec par rapport au poids total de composition :
- entre 30 et 75% d'une charge luminescente, mieux plus de 50%, - entre 25 et 50% d'un liant, de préférence transparent.
Une telle composition permet d'obtenir une forte luminescence, eu égard à la concentration en charge luminescente, et permet la réalisation d'un revêtement tel que défini plus haut.
Le liant peut être à base de polyuréthane.
La composition comporte de préférence entre 0,5 et 2% en poids sec d'agent gélifiant. Cela permet d'obtenir une meilleure tenue de la composition sur le substrat sur laquelle elle est pulvérisée, dans l'attente du séchage de la composition. De préférence, la charge est de granulométrie comprise entre 30 microns et 400 microns, mieux entre 30 et 300 microns, encore mieux entre 30 et 200 microns.
De préférence, pour éviter le phénomène de pixellisation, la charge luminescente comporte un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible.
De préférence, la charge luminescente comporte ainsi un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge. La charge luminescente peut comporter un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible.
La charge luminescente peut comporter au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares.
La charge luminescente peut comporter au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un agent de coloration, par exemple un oxyde métallique, ferreux ou non ferreux. De préférence, l'agent de coloration est choisi pour résister à la température de cuisson de la composition, par exemple autour de 200°C.
Lorsque l'agent de coloration est particulaire, la taille des grains d'agent de coloration, et notamment du ou des oxyde(s) métallique(s) peut être inférieure ou égale à 1 micron.
La proportion massique de l'agent de coloration, et notamment des grains d'oxyde(s) métallique(s), peut être inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente.
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de laquage d'un substrat, notamment en verre, comportant la pulvérisation sur le substrat d'une composition telle que définie plus haut de façon à obtenir après cuisson une épaisseur de dépôt supérieure à 30 microns, de préférence une épaisseur comprise entre 100 et 600 microns, mieux entre 200 et 400 microns.
Le cas échéant, le substrat est traité en plusieurs passes, ce qui peut permettre d'accroître l'épaisseur du revêtement formé.
Selon l'état de surface souhaité, une application d'une laque sans charge luminescente peut être effectuée sur le dépôt déjà formé contenant la charge luminescente.
Composition d'émaillage luminescente
L'invention a encore pour objet selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, une composition comportant un fondant de verre transparent incolore et une charge luminescente comportant au moins un pigment luminescent, notamment phosphorescent.
Une telle composition, de par l'emploi d'un fondant transparent incolore réduit l'absorption de la lumière d'excitation ou réémise et contribue à l'obtention d'une durée de rémanence élevée dans le cas d'un pigment phosphorescent.
Une telle composition convient ainsi tout particulièrement à la réalisation d'un article revêtu tel que défini plus haut, selon le premier aspect de l'invention.
De préférence, le fondant de verre est constitué de microbilles de verre.
La granulométrie du fondant peut être comprise entre 100 et 200 microns. La proportion en poids sec de la charge luminescente est de préférence comprise entre 35 et 55 % par rapport au poids total de la composition, mieux entre 40 et 50 %.
La proportion en poids sec du fondant est de préférence comprise entre 35 et 55% par rapport au poids total de la composition, mieux entre 40 et 50 %.
La charge luminescente comporte de préférence un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible. Cela permet d'obtenir une forte luminescence tout en réduisant l'effet de pixellisation, comme mentionné plus haut.
En particulier, la charge luminescente peut comporter un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge.
La charge luminescente peut comporter au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares.
La charge luminescente peut comporter au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique non ferreux, ayant une température de décomposition supérieure ou égale à 550°C, mieux à 600°C.
La taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) non ferreux est de préférence inférieure ou égale à 1 micron.
La proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) peut être inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente.
L'invention a encore pour objet un procédé d'émaillage d'un substrat, comportant l'application de la composition d'émaillage selon l'invention telle que définie ci-dessus sur le substrat et la cuisson de la composition à une température suffisante pour provoquer la fusion du fondant, notamment une température supérieure ou égale à 550°C, mieux supérieure ou égale à 600°C.
La composition d'émaillage peut être déposée par sérigraphie ou autrement sur le substrat, par exemple par pulvérisation.
Composition pour sérigraphie
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, une composition destinée à une application par sérigraphie, comportant une résine bi-composant, notamment une résine époxy, et une charge luminescente, notamment phosphorescente, en une proportion massique en poids sec supérieure ou égale à 50% par rapport au poids total de la composition, mieux entre 50 et 75 % en poids sec.
Une telle composition convient à la réalisation d'un article revêtu tel que défini ci-dessus.
La charge luminescente peut comporter un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible. Cela permet de réduire l'effet de pixellisation tout en ayant une luminescence intense, comme mentionné plus haut.
La charge luminescente comporte de préférence un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge.
La charge luminescente comporte de préférence au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares.
La charge luminescente comporte de préférence au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un agent de coloration, notamment un oxyde métallique ferreux ou non ferreux.
L'agent de coloration est de préférence choisi pour résister à la température de cuisson de la composition, par exemple 160°C environ.
La taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) est de préférence inférieure ou égale à 1 micron.
La proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) est de préférence inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente.
Procédé d'application par sérigraphie d'une composition luminescente L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé d'application par sérigraphie d'une composition d'émaillage ou d'une composition pour sérigraphie telles que définies ci-dessus, la sérigraphie étant effectuée avec un écran ayant de 40 à 80 fils/cm et avec un film capillaire de 100 à 900 microns d'épaisseur, mieux de 300 à 9700 microns, encore mieux de 300 à 700 microns.
Composition luminescente à effet de pixellisation réduit
L'invention a encore pour objet, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, une composition luminescente, notamment phosphorescente, comportant une charge luminescente comportant un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible.
Une telle composition permet, comme expliqué ci-dessus, d'utiliser des pigments de grande taille, particulièrement luminescents, tout en réduisant l'effet de pixellisation.
De préférence, la charge luminescente comporte un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de préférence de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de préférence de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de préférence de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge.
De préférence, la charge luminescente comporte au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares.
De préférence, la charge luminescente comporte au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique ferreux ou non ferreux, ayant lorsque non ferreux de préférence lorsqu'une application en émaillage est visée, une température de décomposition supérieure ou égale à 550°C, mieux à 600°C.
La taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) peut être inférieure ou égale à 1 micron.
La proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) est de préférence inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente. Cela permet de colorer sans pour autant nuire outre mesure à la luminescence.
La composition peut comporter lorsqu'il s'agit d'une composition d'émaillage un fondant ou un liant apte à constituer après cuisson ou séchage une matrice transparente.
La charge luminescente peut comporter un mélange de pigments luminescents de durées de rémanence différentes.
Article à images au repère
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, un article, notamment un contenant, comportant un corps en une matière transparente, notamment en verre, présentant deux faces opposées, revêtues d'images respectives formées chacune avec un revêtement phosphorescent, notamment à l'aide d'une composition selon l'invention telle que définie plus haut, les images étant appliquées de façon repérée l'une par rapport à l'autre.
Cela peut permettre d'obtenir des effets particulièrement attractifs, notamment de donner une impression de profondeur à l'observateur.
Article à image éclairée par luminescence
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, un article, notamment un contenant, comportant un corps en une matière transparente, notamment en verre, présentant une face sur laquelle est imprimée une image non luminescente, et comportant un revêtement luminescent recouvrant au moins partiellement l'image, cette dernière étant observable depuis une face opposée de l'article à travers ledit corps, le revêtement luminescent étant notamment réalisé à l'aide d'une composition selon l'invention telle que définie plus haut.
Procédé de dépose multicouche
L'invention a encore pour objet, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, un procédé pour réaliser un revêtement luminescent, notamment phosphorescent, sur un substrat, dans lequel on dépose successivement au moins une première couche puis une deuxième couche sur le substrat, la première couche comportant une charge luminescente comportant un pigment luminescent d'une première taille moyenne, et la deuxième couche comportant un pigment luminescent d'une deuxième taille moyenne inférieure à la première.
Le dépôt de la deuxième couche permet de lisser la première, tout en apportant de la luminescence et en diminuant l'effet de pixellisation.
Plus de deux couches peuvent ainsi être déposées successivement, notamment trois couches ou plus.
Utilisation de radiations ultra- violettes
L'invention a encore pour objet, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, un procédé pour réaliser un revêtement luminescent, notamment phosphorescent, sur un substrat, dans lequel on dépose au moins une couche d'un revêtement luminescent, et dans lequel on utilise des radiations ultra- violettes (UV) pour polymériser le substrat revêtu de ladite au moins une couche.
Le revêtement luminescent peut être dans ce cas une composition sous forme d'encre ou de poudre, notamment imprimée par sérigraphie.
L'utilisation de radiations UV permet une durée de rémanence importante et l'obtention d'une finition satisfaisante, en particulier pour l'impression par sérigraphie.
Dans le mécanisme de séchage, les radiations UV permettent d'amorcer la réaction des photoinitiateurs dans la formulation des compositions.
Les longueurs d'ondes UV choisies pour polymériser le substrat sont avantageusement comprises entre 200 et 400 nanomètres.
Exemples
Exemple 1
On prépare une composition aqueuse de laquage en mélangeant (proportions massiques) 60% de charge phosphorescente constituée de pigments composites luminescents tels que décrits dans la demande de brevet français FR 1559270, à base d'aluminates de terres rares colorés par des oxydes métalliques, 20% de liant PU pour laquage, et 0,5%> d'un agent apportant de la viscosité, le reste étant constitué d'eau déminéralisée.
La charge comporte 1/3 de pigments luminescents de 150 microns de taille moyenne, 1/3 de pigments luminescents de 100 microns et 1/3 de pigments luminescents de 50 microns.
La composition est pulvérisée au pistolet sur des contenants de verre pour obtenir une épaisseur à sec de 300 microns puis les contenants ainsi revêtus sont mis à polymériser à l'étuve.
On obtient des contenants phosphorescents ayant un revêtement lisse, ayant une durée de rémanence de plus de six heures, sans effet de pixellisation.
Exemple 2
On prépare une composition de sérigraphie avec la même charge pigmentaire qu'à l'exemple 1, en la mélangeant à un résine époxy bi-composant pour sérigraphie dont on a doublé le taux de durcisseur par rapport à la préconisation habituelle. La charge constitue 60%> en masse de la composition, en poids sec. On applique la composition par sérigraphie sur un contenant en verre en utilisant un écran ayant 60 fils par cm et un film capillaire de 500 microns d'épaisseur. Le motif a été généré par ordinateur.
On procède ensuite à une cuisson à 160°C pour déclencher la polymérisation.
On obtient un contenant reproduisant le motif, lequel apparaît luminescent la nuit, sans effet de pixellisation, et avec une durée de rémanence de plus de six heures.
Exemple 3
On prépare une composition d'émaillage avec la même charge phosphorescente qu'aux exemples 1 et 2, à hauteur de 45 % en masse. On la mélange à un fondant constitué de microbilles de verre transparentes et incolores, à hauteur de 45 % également. On ajoute 10 % de liant d'émaillage conventionnel, en phase aqueuse.
La taille des microbilles de verre est de 150 microns.
La composition est déposée sur un verre puis on procède à une cuisson de l'émail à 600°C.
On obtient un article émaillé phosphorescent, sans effet de pixellisation, et avec une forte résistance mécanique de l'émail.
La luminescence dure plus de six heures.
Exemple 4
On imprime par sérigraphie sur une face d'un flacon une image monochrome avec une encre non luminescente. Puis on applique sur cette image une composition de laquage selon l'exemple 1.
On peut observer dans le noir, à travers l'épaisseur du flacon, l'image éclairée par le revêtement luminescent.
Exemple 5
On réalise un flacon en verre dont les parois sont alvéolées.
On imprime dans les alvéoles par sérigraphie à l'aide de compositions selon l'exemple 2.
On obtient des décors sur chacune des faces qui se superposent et créent un effet particulièrement attractif lorsque l'angle d'observation change. Exemple 6
On dépose successivement sur un contenant en verre trois couches de laque, renfermant respectivement des pigments phosphorescents de tailles 150 microns, 100 microns et 50 microns.
On obtient un revêtement final relativement lisse et sans effet de pixellisation.
Exemple 7
On prépare une composition en mélangeant 60% maximum de matière luminescente et au moins 40% d'un mélange d'encres haute viscosité de type ultra-violet.
La charge comporte 70%> de pigments luminescents de 35 microns de taille moyenne et 30% de pigments luminescents de 25 microns de taille moyenne.
On applique la composition par sérigraphie sur un contenant en verre, avec un cadre composé d'une maille de 32 fils par cm et un film capillaire d'une épaisseur allant de 40 microns à 100 microns. Ensuite, on irradie avec une lampe UV pouvant ainsi créer une surcouche et augmentant la luminescence.
On procède ensuite à une cuisson à 140 °C pour déclencher la polymérisation complète du revêtement.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples qui viennent d'être décrits. On peut par exemple utiliser des pigments ayant des durées de rémanence différentes pour varier les effets optiques observés dans le temps.
L'expression « compris entre » s'entend bornes incluses.

Claims

REVENDICATIONS
1. Article comportant un substrat recouvert au moins partiellement par au moins une couche d'un revêtement luminescent dont l'épaisseur est supérieure à 30 microns.
2. Article selon la revendication 1, le revêtement luminescent étant phosphorescent.
3. Article selon l'une des revendications précédentes, le revêtement luminescent étant d'épaisseur comprise entre 30 et 1500 microns, mieux 50 et 900 microns, encore mieux 100 et 900 microns.
4. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, le revêtement comportant des grains luminescents, notamment phosphorescents, de taille comprise entre 15 et 200 microns, mieux entre 30 et 180 microns.
5. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, le revêtement comportant une charge luminescente comportant un mélange de grains luminescents, notamment phosphorescents, ayant des tailles différentes, de préférence des tailles moyennes en masse D50 qui diffèrent entre elles de plus de 30% en prenant comme référence les grains de taille la plus faible.
6. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, le revêtement comportant une charge luminescente comportant un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge.
7. Article selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, le revêtement comportant une charge luminescente comportant au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares.
8. Article selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, le revêtement comportant une charge luminescente comportant au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique, notamment ferreux ou non ferreux.
9. Article selon la revendication 8, la taille des grains d'oxyde(s) métallique(s), notamment non ferreux, étant inférieure ou égale à 1 micron.
10. Article selon l'une des revendications 8 et 9, la proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente.
11. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, le revêtement comportant une matrice transparente.
12. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, le substrat étant en verre.
13. Article selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, le substrat étant en métal, en matière plastique ou en une matière d'origine végétale ou animale, notamment en bois.
14. Composition de laquage luminescente, notamment pour la réalisation d'un revêtement d'un article selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, comportant en poids sec :
- entre 30 et 75% d'une charge luminescente,
- entre 25 et 50% d'un liant, de préférence à base de polyuréthane.
15. Composition selon la revendication 14, comportant entre 0,5 et 2% en poids sec d'agent gélifiant.
16. Composition selon l'une des revendications 14 et 15, la charge étant de granulométrie comprise entre 30 microns et 400 microns, mieux entre 30 et 300 microns, encore mieux entre 30 et 200 microns.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, la charge luminescente comportant un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 17, la charge luminescente comportant un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40% en masse de la charge, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs e terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique, la taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1 micron, la proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente.
19. Procédé de laquage d'un substrat, notamment en verre, comportant la pulvérisation sur le substrat d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 14 à 18, de façon à obtenir après cuisson une épaisseur de dépôt supérieure à 30 microns, de préférence une épaisseur comprise entre 100 et 1500 microns, mieux entre 200 et 900 microns.
20. Composition d'émaillage luminescente, notamment pour la réalisation d'un revêtement d'un article selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, comportant un fondant de verre transparent incolore et une charge luminescente comportant au moins un pigment luminescent, notamment phosphorescent, le fondant de verre étant de préférence constitué de microbilles de verre, la granulométrie du fondant étant de préférence comprise entre 100 et 200 microns.
21. Composition selon la revendication 20, la proportion en poids sec de la charge luminescente étant comprise entre 35 et 55 % par rapport au poids total de la composition, mieux entre 40 et 50 %, la proportion en poids sec du fondant étant de référence comprise entre 35 et 55% par rapport au poids total de la composition, mieux entre 40 et 50%.
22. Composition selon l'une des revendications 20 et 21, la charge luminescente comportant un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible, la charge luminescente comportant de préférence un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique non ferreux, ayant une température de décomposition supérieure ou égale à 550°C, mieux à 600°C, la taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) non ferreux étant de préférence inférieure ou égale à 1 micron, la proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente.
23. Procédé d'émaillage d'un substrat, comportant l'application de la composition selon l'une quelconque des revendications 20 à 22 sur le substrat et la cuisson de la composition à une température suffisante pour provoquer la fusion du fondant, notamment une température supérieure ou égale à 550°C, mieux supérieure ou égale à 600°C.
24. Composition destinée à une application par sérigraphie, notamment afin de réaliser un revêtement luminescent d'un article tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 13, comportant une résine bi-composant, notamment une résine époxy, et une charge luminescente, notamment phosphorescente, en une proportion massique en poids sec supérieure ou égale à 50% par rapport au poids total de la composition, mieux entre 50 et 75% en poids sec.
25. Composition selon la revendication 24, la charge luminescente comportant un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible, la charge luminescente comportant de préférence un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique ferreux ou non ferreux, ayant lorsque non ferreux de préférence une température de décomposition supérieure ou égale à 550°C, mieux à 600°C, la taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1 micron, la proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente.
26. Procédé d'application par sérigraphie d'une composition d'émaillage selon l'une quelconque des revendications 20 à 22 ou d'une composition pour sérigraphie selon l'une des revendications 24 et 25, la sérigraphie étant effectuée avec un écran ayant de 40 à 80 fils/cm et avec un film capillaire de 100 à 900 microns d'épaisseur.
27. Composition luminescente, notamment phosphorescente, notamment pour la réalisation du revêtement luminescent d'un article tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 13, comportant une charge luminescente comportant un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible, la charge luminescente comportant de préférence un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de préférence de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de préférence de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de préférence de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40% en masse de la charge, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique ferreux ou non ferreux, ayant lorsque non ferreux de préférence une température de décomposition supérieure ou égale à 550°C, mieux à 600°C, la taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1 micron, la proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente.
28. Composition selon la revendication 27, comportant un fondant ou un liant apte à constituer après cuisson ou séchage une matrice transparente.
29. Article, notamment contenant, comportant un corps en une matière transparente, notamment en verre, présentant deux faces opposées, revêtues d'images respectives formées chacune avec un revêtement phosphorescent, notamment à l'aide d'une composition selon l'une des revendications 20 à 22 ou 24 ou 25, les images étant appliquées de façon repérée l'une par rapport à l'autre.
30. Article, notamment contenant, comportant un corps en une matière transparente, notamment en verre, présentant une face sur laquelle est imprimée une image non luminescente, et comportant un revêtement luminescent recouvrant au moins partiellement l'image, cette dernière étant observable depuis une face opposée de l'article à travers ledit corps, le revêtement luminescent étant notamment réalisé à l'aide d'une composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 18, 20 à 22 ou 24 ou 25.
31. Procédé pour réaliser un revêtement luminescent, notamment phosphorescent, sur un substrat, notamment pour réaliser un article tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel on dépose successivement au moins une première couche puis une deuxième couche sur le substrat, la première couche comportant une charge luminescente comportant un pigment luminescent d'une première taille moyenne, et la deuxième couche comportant un pigment luminescent d'une deuxième taille moyenne inférieure à la première.
32. Procédé pour réaliser un revêtement luminescent, notamment phosphorescent, sur un substrat, notamment pour réaliser un article tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel on dépose au moins une couche d'un revêtement luminescent, et dans lequel on utilise des radiations ultra- violettes pour polymériser le substrat revêtu de ladite au moins une couche.
33. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel les longueurs d'ondes ultra- violettes choisies pour polymériser le substrat sont comprises entre 200 et 400 nanomètres.
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