WO2018088853A1 - 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법 - Google Patents

대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법 Download PDF

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박정호
이진수
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Definitions

  • the present invention relates to a method for forming a pattern of a large area liquid crystal device.
  • the liquid crystal device includes a form in which a conductive layer is introduced above the substrate, and a dielectric film, a liquid crystal alignment layer having an electrical or electro-optical function, a gap spacer, and the like are provided above and below the conductive layer.
  • the liquid crystal elements provided on the upper and lower sides of the liquid crystal are manufactured by a conventional roll-to-roll (R2R) based continuous process.
  • the conductive layer included in the liquid crystal device may form a transparent and conductive metal oxide layer on the substrate to form an electric field for controlling the alignment of the liquid crystal, and the liquid crystal alignment layer may have an alignment function in the liquid crystal. Can be given.
  • a process such as short-circuit and cutting is also important, but a process of providing adhesion and durability of the liquid crystal device provided in the upper and lower parts mainly on the liquid crystal This is especially important.
  • the liquid crystal alignment layer in order to bond the upper and lower liquid crystal elements centered on the liquid crystal, should have excellent adhesion with a sealant provided between the upper and lower liquid crystal elements, but the liquid crystal alignment layer may provide excellent adhesion with the sealant. In the case of not having, the process of selectively removing the liquid crystal alignment layer and the conductive layer to expose the substrate was required.
  • the present invention is to provide a method for forming a pattern of a large area liquid crystal device.
  • the laser is irradiated and provides a pattern forming method of a large-area liquid crystal device which is a Q switching IR laser having a beam diameter of 1 mm or more and 16 mm or less and an energy per pulse of 0.05 J or more and 2.5 J or less.
  • FIG. 1 is a schematic view of a display device to which a liquid crystal element according to an exemplary embodiment of the present invention is applied.
  • FIG. 2 schematically shows a pattern formation method of a conventional liquid crystal element.
  • FIG. 3 schematically illustrates a method of forming a pattern of a large area liquid crystal device according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 shows a laser irradiation method in a conventional method for forming a pattern of a liquid crystal element.
  • FIG. 5 shows a laser irradiation method of the pattern forming method of the liquid crystal device according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 illustrates a difference between a conventional pattern forming method according to various surface shapes of a liquid crystal device and a laser irradiation method in the pattern forming method according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 shows a schematic diagram of a method for forming a pattern of a large area liquid crystal device according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • Example 8 shows the laser irradiation method of Example 1 and Comparative Example 1.
  • FIG. 10 shows process time at constant line widths in Example 1 and Comparative Example 1.
  • Example 11 illustrates the laser irradiation method of Example 1 in more detail.
  • FIG. 12 shows a graph of minimum overlap and maximum scanning velocity according to beam size at a constant line width of Example 1.
  • Example 13 is an image obtained by photographing the surface of the large-area liquid crystal device according to Example 2 and Examples 4 to 6 with an optical microscope.
  • FIG. 14 is an enlarged view of an image photographed by an optical microscope of the surface of a large-area liquid crystal device according to Examples 2 to 6.
  • FIG. 14 is an enlarged view of an image photographed by an optical microscope of the surface of a large-area liquid crystal device according to Examples 2 to 6.
  • Example 15 is an image obtained by photographing the surface of the large-area liquid crystal device according to Example 7 and Example 8 with an optical microscope.
  • Example 16 is an image obtained by photographing the surface of the large-area liquid crystal elements of Example 3, Example 3-1, Example 7 and Example 7-1 with an optical microscope.
  • FIG. 17 shows a digital camera image of the surface of the large area liquid crystal device of Example 7-1 and an optical microscope photograph thereof.
  • the laser is irradiated and provides a pattern forming method of a large-area liquid crystal device which is a Q switching IR laser having a beam diameter of 1 mm or more and 16 mm or less and an energy per pulse of 0.05 J or more and 2.5 J or less.
  • FIG. 1 A schematic diagram of a display device 200 to which a large area liquid crystal element having a pattern is applied according to an exemplary embodiment of the present invention is shown in FIG. 1.
  • a large area liquid crystal device 100 including a substrate 10 in which one region of the conductive layer 20 and the liquid crystal alignment layer 30 is peeled off and exposed to one region is prepared at an upper portion and a lower portion thereof.
  • one region of the upper large area liquid crystal device and the lower large area liquid crystal device may be laminated on the substrate to which the area is exposed through the sealing material 60.
  • a liquid crystal 40 and a spacer 50 may be interposed on the conductive layer and the liquid crystal alignment layer in which one region of the upper large area liquid crystal device and the lower large area liquid crystal device are not removed.
  • a polarizer 70 may be provided on one surface of the laminated upper large area liquid crystal device and the lower large area liquid crystal device.
  • Method for forming a pattern of a large area liquid crystal device is a substrate; A conductive layer provided on the substrate; And preparing a large area liquid crystal device comprising a liquid crystal alignment layer provided on the conductive layer.
  • the large area liquid crystal device may include a substrate.
  • the substrate may be a polycarbonate (PC) film, a transparent polyimide film, a polyethylene terephthalate film or a cyclo olefin polymer film.
  • PC polycarbonate
  • the present invention is not limited thereto, and may be freely selected from those known in the art as a polymer having a bending property and a high adhesive strength with a sealing material.
  • the large area liquid crystal device may include the substrate, thereby securing mechanical durability and structural variability of the large area liquid crystal device.
  • the large-area liquid crystal device may include the substrate to realize warpage characteristics.
  • the thickness of the substrate may be 40 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, specifically 70 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, or 70 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, and more.
  • the thickness may be 90 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, 70 ⁇ m or more and 130 ⁇ m or less, or 90 ⁇ m or more and 130 ⁇ m or less.
  • the present invention is not limited thereto, and the large-area liquid crystal device may be freely adjusted according to the characteristics of the applied product.
  • the large area liquid crystal device may include a conductive layer provided on the substrate.
  • the conductive layer may form an electric field for controlling the alignment of the liquid crystal that can be applied on the liquid crystal alignment layer, has an electrical conductivity capable of transferring charges supplied from the outside, and may have high surface energy.
  • the conductive layer may be an indium tin oxide (ITO) film.
  • ITO indium tin oxide
  • the present invention is not limited thereto, and may form an electric field for controlling the alignment of the liquid crystal, supply a charge, and may be selected without limitation as known in the art.
  • the conductive layer may be provided to have transparency, and such transparency may be secured by applying various materials and forming methods known in the art.
  • the thickness of the conductive layer may be 20 nm or more and 100 nm or less, specifically 30 nm or more and 100 nm or less, 20 nm or more and 80 nm or less, or 30 nm or more and 80 nm or less, More specifically, it may be 40 nm or more and 80 nm or less, 30 nm or more and 70 nm or less, or 40 nm or more and 70 nm or less.
  • the present invention is not limited thereto, and the large-area liquid crystal device may be freely adjusted according to the characteristics of the applied product.
  • the thickness of the conductive layer is much thinner than the thickness of the substrate described above, damage to the substrate may be minimized by appropriately adjusting the conditions of the laser irradiated during the peeling of the liquid crystal alignment layer and the conductive layer.
  • the large area liquid crystal device may include a liquid crystal alignment layer provided on the conductive layer.
  • the large-area liquid crystal element including a liquid crystal alignment film on the conductive layer, it is possible to control the alignment of the liquid crystal provided on the liquid crystal alignment film.
  • the liquid crystal alignment layer may include at least one of a photo alignment layer and a rubbing alignment layer.
  • the liquid crystal alignment layer may have a structure in which the photoalignment layer and the rubbing alignment layer are stacked.
  • the photoalignment layer may control the alignment of the liquid crystal applied on the liquid crystal alignment layer by light irradiation.
  • the rubbing alignment layer may control the alignment of the liquid crystal applied to the liquid crystal alignment layer by a rubbing process of rotating a roller on the liquid crystal alignment layer.
  • the photoalignment layer may include a photoalignment compound.
  • the photo-orientation compound may be present in an aligned state to have orientation.
  • the photo-orientation compound is a compound that is aligned in a predetermined direction (orientationally ordered) through irradiation of light, and can align adjacent liquid crystal compounds and the like in a predetermined direction in the alignment state, and if selected in the art without any limitation Can be.
  • the rubbing alignment layer may exist in an aligned state to have a direction.
  • the rubbing alignment layer is a material that is aligned in a predetermined direction through a rubbing process and may align adjacent liquid crystal compounds and the like in a predetermined direction in the alignment state, and any material known in the art may be included without limitation.
  • the liquid crystal alignment layer may include at least one of a monomolecular compound, a monomeric compound, an oligomeric compound, and a polymeric compound.
  • the present invention is not limited thereto, and any compound capable of controlling the alignment of the liquid crystal may be freely selected from those known in the art.
  • the thickness of the liquid crystal alignment layer may be 0.1 mm or more and 1 mm or less, 0.1 mm or more and 0.5 mm or less, 0.3 mm or more and 1 mm or less, or 0.3 mm or more and 0.5 mm or less.
  • the present invention is not limited thereto, and the large-area liquid crystal device may be freely adjusted according to the characteristics of the applied product.
  • the thickness range of the liquid crystal alignment layer since the thickness is relatively thicker than the thickness of the conductive layer described above, the conditions of the laser irradiated in the process of peeling the liquid crystal alignment layer and the conductive layer through laser irradiation must be properly adjusted. While peeling is possible, damage to the substrate can be minimized.
  • a region of the substrate is exposed by exposing a region of the conductive layer and the liquid crystal alignment layer by irradiating a laser to the large area liquid crystal device. It comprises the step of.
  • the laser may be irradiated in the conductive layer direction from the liquid crystal alignment layer.
  • the beam diameter of the laser is 1 mm or more and 16 mm or less, 1 mm or more and 9 mm or less, 1 mm or more and 8 mm or less, 4 mm or more and 16 mm or less, 4 mm or more and 9 mm or less, 4 mm or more and 8 mm or less, 5 mm or more and 16 mm or less, 5 mm or more and 9 mm or less, or 5 mm or more and 8 mm or less.
  • the efficiency of the pattern forming process of the large area liquid crystal device can be improved by increasing the peeling process speed while minimizing damage to the substrate.
  • the irradiated laser is excessively overlapped to cause damage to the substrate and the peeled area is reduced, so that high-speed peeling is impossible, and when the laser beam is exceeded, the pulse energy of the irradiated laser is exceeded.
  • the density may be reduced, which may cause a problem that peeling of the liquid crystal alignment layer and the conductive layer does not occur sufficiently.
  • the beam diameter of the laser can be adjusted by installing a lens between the large area liquid crystal element and the laser.
  • a lens it is necessary to consider the energy density according to the diameter of the beam, the energy density of the laser irradiated according to the adhesion between the material to be peeled off and the substrate may be different. Therefore, an optimization process of peelability according to the speed and energy density of the peeling process may be required.
  • the energy per pulse of the laser may be 0.05 J or more and 2.5 J or less, 0.05 J or more and 1.5 J or less, 0.3 J or more and 2.5 J or less, or 0.3 J or more and 1.5 J or less.
  • the liquid crystal alignment layer and the conductive layer may be peeled off while minimizing damage to the substrate. Specifically, if it is less than the above range, the liquid crystal alignment layer and the conductive layer may not be sufficiently peeled off, and if it exceeds the above range, damage to the substrate may occur due to excessive energy.
  • the laser may be a Q switching IR laser.
  • Q switching is one of techniques for making a laser light pulse output beam, and when the Q value of the laser resonator is excited to accumulate enough energy in the laser medium and then rapidly increase the Q value,
  • the energy accumulated by the onset of oscillation may refer to a technique that is emitted by a fast and sharp light pulse.
  • This Q switching method can also be used to obtain high peak output and narrow optical pulses.
  • the laser may be a laser to which Q switching is applied in a Nd: YAG (Neodymum-doped Yttrium Aluminum Garnet) laser.
  • Nd: YAG Neodymum-doped Yttrium Aluminum Garnet
  • the laser may be an IR laser.
  • the wavelength of the laser may be 1064 nm.
  • the IR laser may mean a laser whose wavelength is irradiated with a wavelength of an infrared (IR) region.
  • IR infrared
  • the laser may be irradiated so that the energy density of the laser per unit area irradiated to the large area liquid crystal device using a general objective lens is 1.0 J / cm 2 or more and 3.0 J / cm 2 or less.
  • the conductive layer and the liquid crystal alignment layer may be sufficiently peeled off.
  • the energy density of the laser per unit area may vary depending on the type of substrate on which the conductive layer is provided.
  • the energy density of the laser may be 1.1 J / cm 2 or more
  • the energy density of the laser may be 2.1 J / cm 2 or more.
  • the number of repetitions of the laser may be 1 Hz or more and 1 Hz or less.
  • a high process speed of the pattern forming process of the large area liquid crystal device can be realized. That is, according to the repetition frequency range, although the number of collisions per hour of the irradiated laser is relatively small, the time required for peeling off the conductive layer and the liquid crystal alignment layer can be minimized by intermittently irradiating a laser having a high energy. There is this.
  • the term "number of repetitions of the laser” may mean the frequency of the laser having oscillation and stop in time, that is, the number of collisions per hour to the irradiated object of the laser.
  • the pulse width of the laser may be 1.0 ns or more and 10.0 ns or less, 1.0 ns or more and 8.0 ns or less, 5.0 ns or more and 10.0 ns or less, or 6.0 ns or more and 8.0 ns or less.
  • peeling of the liquid crystal alignment layer and the conductive layer may be possible while minimizing damage to the substrate.
  • heat energy transfer by the laser irradiation can be smoothly performed within the above range, so that the liquid crystal alignment layer and the conductive layer can be peeled off at a high speed.
  • pulse width of the laser may refer to an interval of time at which an amplitude is halved at a rise time and a fall time of a pulse laser having oscillation and stop in time.
  • the pattern formation method of the conventional liquid crystal element is schematically shown in FIG. According to FIG. 2, the conventional method focuses a laser having a power of several tens of W on the side of a large-area liquid crystal element 100 in which the substrate 10, the conductive layer 20, and the liquid crystal alignment layer 30 are sequentially provided.
  • the laser 300 having a beam diameter of several tens of micrometers is scanned at high speed through a high number of repetitions and repeatedly hatched through overlapping between local regions.
  • the pattern forming method of the large area liquid crystal device according to the exemplary embodiment of the present invention is schematically illustrated in FIG. 3.
  • the patterning method for forming a large area liquid crystal device includes a substrate 10, a conductive layer 20, and a liquid crystal alignment layer 30 sequentially.
  • the large-area liquid crystal device side 100 can be irradiated with a laser beam 400 having a relatively large beam diameter and a high energy per pulse, so that a large area can be peeled at once, which is advantageous for high-speed peeling. .
  • FIG. 4 illustrates one method of a conventionally known manner as an example.
  • the peeling process is performed at a high repetition frequency of 40 kHz, a fast scanning speed of 2000 mm / s, and a small laser beam diameter of 40 ⁇ m.
  • the tact time required for the process of forming the pattern in the large-area liquid crystal device is 0.37 s in calculation, and 1.06 s in the experiment in parallel parallel direction, and bidirectionally crosses.
  • irradiated in the advancing direction was 0.52 s.
  • the tact time is calculated to be 0.21 s, and experimentally, when irradiated in the parallel progress direction 0.63 s, 0.32 s when irradiated in the advancing direction intersected in both directions.
  • the difference between the numerical value in the above experiment and calculation is due to the inertia, acceleration / deceleration section, hatching section and direction setting according to the operation of the driving Galvano mirror of the laser irradiation apparatus.
  • 5 shows a laser irradiation method in an exemplary embodiment of the present invention. 5 illustrates an example of a pattern forming method of a large area liquid crystal device according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • a peeling process is performed at a low repetition frequency of 10 Hz and a large laser beam diameter of 6 mm to peel off the conductive layer and the liquid crystal alignment layer formed on the substrate. do.
  • the tact time was 0.1 s for both the case of traveling on a circular substrate having a diameter of 6 mm and the square substrate having a side length of 4 mm, respectively.
  • the pattern forming method of the liquid crystal color changing device has an advantage of ensuring a significantly faster process speed than the conventional method.
  • the method for forming a pattern of a large area liquid crystal device has an advantage of ensuring a process speed even when manufacturing a liquid crystal color change device having various expression shapes.
  • FIG. 6 shows a difference between the conventional pattern forming method and the laser irradiation method according to the exemplary embodiment of the present invention according to various surface shapes of the large area liquid crystal device.
  • a liquid crystal device having a large curved and intersecting angle has to be irradiated several times or more, and the peeling direction has to be changed several times. It can be confirmed that there is a problem.
  • the exposing one region of the substrate may be performed by volume expansion.
  • the exposing one region of the substrate may be performed by peeling the conductive layer from the substrate by volume expansion. Specifically, exposing one region of the substrate may be performed while the conductive layer is peeled off from the substrate by volume expansion, while the liquid crystal alignment layer provided on the conductive layer and the conductive layer is peeled off from the substrate. have.
  • the substrate passes through the laser, and the conductive layer absorbs the laser.
  • the conductive layer absorbs the laser, volume expansion occurs due to instantaneous thermal energy supply, and the conductive layer can be peeled off from the substrate.
  • the conductive layer absorbs the energy of the irradiated laser, and thus the temperature of the conductive layer rises instantaneously, thus abruptly raising the conductive layer. Thermal expansion will occur.
  • thermal elastic force of the conductive layer is generated by thermal expansion, and the thermal elastic force acts as a force to peel the conductive layer from the substrate.
  • the conductive layer is mainly bonded to the substrate by Van Der Vaals Force.
  • the conductive layer may be peeled from the substrate at the moment when the above-described thermoelastic force exceeds the van der Waals force.
  • the peel force due to the thermoelastic force is proportional to the intensity of the energy of the laser to be irradiated as shown in the following formula 1, and inversely proportional to the square of the pulse width of the laser to be irradiated.
  • the peeling force may be increased as the pulse width of the laser is shortened because it depends not on the absolute value of thermal expansion but on how fast the laser with high energy is irradiated.
  • F can mean the peel force from the substrate of the conductive layer
  • I can refer to the intensity of the laser being irradiated
  • t p may mean the pulse width of the laser to be irradiated.
  • the volume change with temperature change can be quantified by the Coefficient of Thermal Expansion (CTE), which is the thickness of each component, the manufacturer and product quality, the pulse width of the irradiated laser and the energy of the laser irradiation. It may vary depending on the amount.
  • CTE Coefficient of Thermal Expansion
  • the thermal expansion coefficient of the substrate is larger than the thermal expansion coefficient of the conductive layer, peeling of the conductive layer and the liquid crystal alignment layer may be performed smoothly according to the laser irradiation.
  • the exposing one region of the substrate may further include an etching mask on the large area liquid crystal device, and then residues of the liquid crystal alignment layer and the conductive layer etched by laser irradiation. And may be performed by removing the etching mask.
  • the shape of the peeled cross section may be smoothly formed without bending.
  • the etching mask may be freely selected from among etching masks known in the art, and the type is not limited.
  • FIG. 7 A schematic diagram of a method for forming a pattern of a large area liquid crystal device according to an exemplary embodiment of the present invention is shown in FIG. 7.
  • the substrate 10, the conductive layer 20, and the liquid crystal alignment layer 30 are sequentially provided on a fixed stage 80.
  • a Q switching IR laser 400 is irradiated from the liquid crystal alignment layer toward the conductive layer to cover one region of the conductive layer and the liquid crystal alignment layer. Peeling may expose one region of the substrate.
  • a lens 401 may be provided between the Q-switching IR laser and the large-area liquid crystal device to adjust the beam diameter of the irradiated laser.
  • the large area liquid crystal device may be for an automotive sunroof, a smart window, a privacy window, or a film for variable transmittance. That is, the pattern formation method of the large area liquid crystal device according to one embodiment of the present invention can be applied to a large area liquid crystal device having various sizes.
  • a 125 ⁇ m-thick PET film, a conductive layer, a 40 nm-thick ITO film, and a liquid crystal aligning film, an acrylate polymer-based photoalignment film including a cinamate functional group having a thickness of 0.3 to 0.5 mm are sequentially provided.
  • An area liquid crystal device was prepared.
  • the large-area liquid crystal device was irradiated with a Yb fiber laser (70W, manufactured by IPG photonics) having an etch interval of 38 ⁇ m, a repetition frequency of 40 kHz, a scanning speed of 2,000 mm / s, and a beam diameter of 40 ⁇ m, to form the liquid crystal alignment film and conduction.
  • a Yb fiber laser 70W, manufactured by IPG photonics
  • One region of the layer was removed to form a pattern in the large area liquid crystal device.
  • the beam diameter was adjusted by using a lens, and the aluminum etching mask having a thickness of 3.0 mm was attached to the large area liquid crystal device by attaching a 15 mm thick aluminum foil with a general-purpose double-sided tape before the laser irradiation.
  • FIG. 8 shows the peeling area
  • FIG. 8 (b) shows the constant length L according to Example 1
  • a peeling area having a rectangular shape having a line width (W) is divided by the aluminum etching mask.
  • the laser irradiation method of the comparative example 1 is shown in FIG. 9 more specifically.
  • the peeling process was performed by changing the irradiation direction of a laser according to the advancing direction of the line
  • the "number of repetitions” is "length / etch interval (L / W hatching )" in Equation 2
  • time required for one scan is "line width / scanning speed (w / v scan )” in Equation 2 As shown.
  • Example 1 the required time of the peeling process of Example 1 was computed as the following formula 3 as "distance / repetition speed between single emission beams in consideration of peeling width.”
  • f means the repetition frequency of the laser
  • D means the beam diameter of the laser.
  • Example 1 In the constant line width w of Example 1 and Comparative Example 1, the process required time according to the length L of the peeling area is shown in FIG. 10, and in particular, the processing time required when the peeling area is 1,000 mm. Table 1 shows.
  • the process required time for obtaining a peeling region having a constant line width does not increase significantly even if the length of the peeling region is increased in the case of Example 1, but in the case of Comparative Example 1, the process is required as the length of the peeling region is increased. It was confirmed that the time increased significantly.
  • Example 1 since it is irradiated with a laser having a relatively large beam diameter, it was confirmed that it is necessary to optimize the scanning speed of the laser and the overlap between the beam (overlap) accordingly. Specifically, it was confirmed that the overlap ratio of the laser according to the line width (W) and the beam size (D) should be minimized and the scanning speed of the laser should be maximized.
  • FIG. 11 shows a superimposed schematic diagram of a laser beam during laser irradiation in the same manner as in Example 1.
  • FIG. 11 shows a superimposed schematic diagram of a laser beam during laser irradiation in the same manner as in Example 1.
  • the line width W may be represented by 2r ⁇ sin ⁇ and the laser repetition interval d may be represented by 2r ⁇ cos ⁇ .
  • the laser repetition period (d) may be represented as "(D 2 -W 2 ) 0.5 ".
  • the ratio (overlap rate, overlap, unit:%) of the overlapping area between the laser beams to be irradiated may be represented by "1- (d / D) X100", and the above-described expression of the laser repetition period (d) When applied, the overlap rate may be expressed as "[1- ⁇ D 2 -W 2 ) 0.5 / D ⁇ ] X100".
  • the scanning speed v of the laser can be obtained through the "laser repetition interval X laser repetition frequency"
  • the scanning speed of the laser can be obtained through an equation represented by "f ⁇ (D 2 -W 2 ) 0.5 ". .
  • the minimum overlap rate between the laser beams for realizing such a line width and the maximum scanning speed at this time can be obtained.
  • FIG. 12 a graph of the minimum overlap rate and the scanning velocity according to the beam size is shown in FIG. 12.
  • the minimum overlap ratio and the maximum scanning speed may be obtained according to the size of the beam to be irradiated.
  • a 125 ⁇ m-thick PET film, a conductive layer, a 40 nm-thick ITO film, and a liquid crystal aligning film, an acrylate polymer-based photoalignment film including a cinamate functional group having a thickness of 0.3 to 0.5 mm are sequentially provided.
  • An area liquid crystal device was prepared.
  • FIG 13 shows an image of the surface of the large-area liquid crystal device according to Example 2 and Examples 4 to 6 with an optical microscope (Eclipse L300ND, Nikon).
  • the laser having a range of beam diameters according to one embodiment of the present invention should be irradiated to confirm that sufficient damage of the liquid crystal alignment layer and the conductive layer is possible while reducing damage to the substrate.
  • Example 6 having an irradiated beam size of 9 mm it was confirmed that the conductive layer did not peel smoothly than Examples 2 to 5 having relatively small beam sizes.
  • the substrate was a PET film and the conductive layer included ITO, it was confirmed that the energy density per unit area necessary for peeling the conductive layer from the substrate was 2.13 J / cm 2 or more.
  • FIG. 14 is an enlarged view of an image of the surface of the large-area liquid crystal device according to Example 2 and Examples 4 to 6 taken by an optical microscope (Eclipse L300ND, Nikon).
  • Example 6 having a beam size of 9 mm as described above, it was confirmed that the boundary surface of the peeling region was less pronounced than in Examples 2 to 5 in which the beam size was relatively small.
  • the substrate is a PET film
  • laser energy of 2.13 J or more per unit area (cm 2 ) should be irradiated.
  • the laser beam having a beam diameter of less than 9 mm should be irradiated.
  • An area liquid crystal device was prepared.
  • FIG. 15 An image of the surface of the large-area liquid crystal device according to Example 7 and Example 8 taken with an optical microscope (Eclipse L300ND, Nikon) is shown in FIG. 15.
  • the laser having a range of beam diameters according to one embodiment of the present invention should be irradiated to confirm that sufficient damage of the liquid crystal alignment layer and the conductive layer is possible while reducing damage to the substrate.
  • the substrate was a COP film and the conductive layer contained ITO, it was confirmed that the energy density per unit area necessary for peeling the conductive layer from the substrate was 1.1 J / cm 2 or more. Through this, it was confirmed that the Q-switched IR laser having an energy density of at least 1.1 J / cm 2 may be peeled off from the substrate (COP film) to form a pattern on the large-area liquid crystal device.
  • Example 3 On the large area liquid crystal device side in the same manner as in Example 3, except that an aluminum etching mask having a thickness of 3.0 mm was attached to the large area liquid crystal device side with a universal double-sided tape on the side of the large area liquid crystal device before laser irradiation. A pattern was formed.
  • Example 7 On the large area liquid crystal device side in the same manner as in Example 7, except that an aluminum etching mask having a thickness of 3.0 mm was attached to the large area liquid crystal device side with a universal double-coated tape before laser irradiation. A pattern was formed.
  • Example 16 shows images of the surface of the large-area liquid crystal elements of Example 3, Example 3-1, Example 7 and Example 7-1 with an optical microscope (Eclipse L300ND, Nikon).
  • FIG. 16 are optical on the surface of the large-area liquid crystal element of Example 3, Example 3-1, Example 7 and Example 7-1, respectively. Microscope image.
  • the upper part of each of (a) and (b) shows the part which is not peeled off, and the lower part shows the part which the base material (PET film) exposed
  • the upper portion of each of (c) and (d) represents the portion which is not peeled off
  • the lower portion of the portion represents the portion of the substrate (COP film) exposed.
  • the large-area liquid crystal device of Example 7 in which the etching area on the surface of the large-area liquid crystal device of Example 7-1 with the etching mask is not provided with the etching mask It was confirmed that the surface was smoother than the etching area.
  • Example 17 shows a digital camera image and an optical microscope (Eclipse L300ND, Nikon) photographed image of the surface of the large-area liquid crystal device according to Example 7-1.
  • the peeling region and the unpeeled region may be separated smoothly, and an etching mask is further provided before the laser irradiation. It can be seen that this distinction can be made more clear.

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Abstract

본 발명은 레이저 빔 직경이 1mm 이상 16mm이하이고, 펄스 당 에너지가 0.05J 이상 2.5J이하인 Q 스위칭 IR 레이저를 이용하는 대면적 액정 소자의 패턴 형성방법에 관한 것이다.

Description

대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법
본 명세서는 2016 년 11 월 11 일에 한국 특허청에 제출된 한국 특허출원 제10-2016-0150575 호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 발명에 포함된다.
본 발명은 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법에 관한 것이다.
디스플레이, 스마트 윈도우 또는 선루프와 같은 플렉서블 전자 소자 제품에 적용될 수 있는 액정 소자에 대한 연구가 지속되고 있다.
특히, 액정 소자는 기재 상부에 전도층이 도입되고, 전도층 상하부에 유전 필름, 전기적(electrical) 또는 전기 광학적(electro-optical) 기능을 갖는 액정 배향막, 갭 스페이서 등이 구비된 형태를 포함한다. 또한, 액정을 중심으로 상하부에 구비된 액정 소자는 기존의 롤-투-롤(Roll-to-Roll; R2R) 기반의 연속 공정으로 제작된다.
상기 액정 소자에 포함되는 전도층은 기재 상부에 투명하고 전도성을 갖는 금속 산화막 층이 형성되어 액정의 배향을 제어하기 위한 전계(electrical-field)를 형성할 수 있고, 상기 액정 배향막은 액정에 배향 기능을 부여할 수 있다.
상기 액정 소자를 제품 용도에 맞게 가공하는 단계에서, 전기적 단락(short-circuit) 및 재단 등의 공정도 중요하지만, 액정을 중심으로 상/하부에 구비된 액정 소자의 접착성 및 내구성을 부여하는 공정이 특히 중요하다.
또한, 상기 액정을 중심으로 한 상하부 액정 소자 간의 합착을 위해서는, 상기 액정 배향막이 상기 상하부 액정 소자 사이에 구비되는 밀봉재(sealant)와의 우수한 접착력을 가져야 하지만, 상기 액정 배향막이 상기 밀봉재와의 우수한 접착력을 가지지 못하는 경우, 상기 액정 배향막 및 상기 전도층을 선택적으로 제거하여 상기 기재를 노출시키는 공정이 추가적으로 요구되었다.
종래 포토리소그래피, 잉크젯, 슬롯다이(에칭 페이스트 포함) 방식의 제거 공정은 기재 상부의 전도층 및 액정 배향막 등의 오버레이 정밀도가 확보되어야 하는 공정상의 번거로움이 있었으며, 대면적화에 있어 설비의 가격이 높아진다는 문제점이 있었다.
이에 갈바노 스캐너와 수십 마이크로미터의 직경으로 집속된 레이저 빔을 이용한 식각 공정을 이용하여 액정 배향막 및 전도층을 박리하는 공정이 시도된 바 있다. 다만, 이 경우 제거되는 단면이 매끄럽지 못하고, 잔여물이 증가하며, 생산 속도가 느린 문제점이 존재하였다.
그러므로, 비교적 단순한 공정을 통하여 공정상 경제성을 확보하면서도, 높은 품질로 액정 배향막 및 전도층의 일 영역이 제거된 액정 소자의 제조방법에 대한 연구가 필요한 실정이다.
[선행기술문헌]
대한민국 특허출원 제10-2007-0030147호
본 발명은 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법을 제공하고자 한다.
다만, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 하기의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 실시상태는 기재; 상기 기재 상에 구비된 전도층; 및 상기 전도층 상에 구비된 액정 배향막을 포함하는 대면적 액정 소자를 준비하는 단계; 및 상기 대면적 액정 소자 측에 레이저를 조사하여 상기 전도층 및 상기 액정 배향막의 일 영역을 박리하여 상기 기재의 일 영역을 노출시키는 단계를 포함하고, 상기 레이저는 상기 액정 배향막에서 상기 전도층 방향으로 조사되며, 상기 레이저는 빔 직경이 1 mm 이상 16 mm 이하이고, 펄스 당 에너지가 0.05 J 이상 2.5 J 이하인 Q 스위칭 IR 레이저인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 높은 에너지를 가지는 레이저를 조사하여 기재의 손상을 최소화하면서도 액정 소자의 액정 배향막 및 전도층을 박리하는 공정 속도를 개선하여, 생산성을 높일 수 있는 장점이 있다.
도 1 은 본 발명의 일 실시상태에 따른 액정 소자를 적용한 표시 장치의 모식도를 나타낸 것이다.
도 2 는 종래의 액정 소자의 패턴 형성 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 3 은 본 발명의 일 실시상태에 따른 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 4 는 종래의 액정 소자의 패턴 형성 방법에서의 레이저 조사 방식을 나타낸 것이다.
도 5 는 본 발명의 일 실시상태에 따른 액정 소자의 패턴 형성 방법의 레이저 조사 방식을 나타낸 것이다.
도 6 은 액정 소자의 다양한 표면 형상에 따른 종래의 패턴 형성 방법 및 본 발명의 일 실시상태에 따른 패턴 형성 방법에서의 레이저 조사 방식의 차이를 나타낸 것이다.
도 7 은 본 발명의 일 실시상태에 따른 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법의 모식도를 나타낸 것이다.
도 8 은 실시예 1 및 비교예 1 의 레이저 조사 방법을 나타낸 것이다.
도 9 는 비교예 1 의 레이저 조사 방법을 보다 구체적으로 나타낸 것이다.
도 10 은 실시예 1 및 비교예 1 의 일정 선폭에서의 공정 시간을 나타낸 것이다.
도 11 은 실시예 1 의 레이저 조사 방법을 보다 구체적으로 나타낸 것이다.
도 12 는 실시예 1 의 일정 선폭에서, 빔 크기에 따른 최소 중첩률(overlap) 및 최대 스캐닝 속도(velocity)각각의 그래프를 나타낸 것이다.
도 13 은 실시예 2 및 실시예 4 내지 실시예 6 에 따른 대면적 액정 소자의 표면을 광학현미경으로 촬영한 이미지이다.
도 14 는 실시예 2 내지 실시예 6 에 따른 대면적 액정 소자의 표면을 광학현미경으로 촬영한 이미지의 확대도를 나타낸 것이다.
도 15 는 실시예 7 및 실시예 8 에 따른 대면적 액정 소자의 표면을 광학현미경으로 촬영한 이미지이다.
도 16 는 실시예 3, 실시예 3-1, 실시예 7 및 실시예 7-1 의 대면적 액정 소자의 표면을 광학현미경으로 촬영한 이미지이다.
도 17 은 실시예 7-1 의 대면적 액정 소자 표면의 디지털 카메라 이미지 및 이의 광학현미경 촬영 이미지를 나타낸 것이다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 도면 상에 특정 부호를 "A/B"로 표시한 것은 A 및 B 가 순차적으로 구비된 것, 구체적으로 A 상에 B 가 구비된 것을 의미할 수 있다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 실시상태는 기재; 상기 기재 상에 구비된 전도층; 및 상기 전도층 상에 구비된 액정 배향막을 포함하는 대면적 액정 소자를 준비하는 단계; 및 상기 대면적 액정 소자 측에 레이저를 조사하여 상기 전도층 및 상기 액정 배향막의 일 영역을 박리하여 상기 기재의 일 영역을 노출시키는 단계를 포함하고, 상기 레이저는 상기 액정 배향막에서 상기 전도층 방향으로 조사되며, 상기 레이저는 빔 직경이 1 mm 이상 16 mm 이하이고, 펄스 당 에너지가 0.05 J 이상 2.5 J 이하인 Q 스위칭 IR 레이저인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따라 패턴이 형성된 대면적 액정 소자를 적용한 표시 장치(200)의 모식도를 도 1 에 나타내었다.
도 1 에 따르면, 상기 전도층(20) 및 상기 액정 배향막(30)의 일 영역이 박리되어 일 영역이 노출된 기재(10)를 포함하는 대면적 액정 소자(100)를 상부 및 하부로 준비하고, 상기 상부 대면적 액정 소자 및 하부 대면적 액정 소자 중 일 영역이 노출된 기재 상에는 밀봉재(60)를 개재하여 합지될 수 있다.
또한, 상기 상부 대면적 액정 소자 및 하부 대면적 액정 소자 중 상기 일 영역이 제거되지 않은 상기 전도층 및 상기 액정 배향막 상에는 액정(40) 및 스페이서(50)가 개재될 수 있다. 또한 상기 합지된 상부 대면적 액정 소자 및 하부 대면적 액정 소자 중 하나의 일면 상에는 편광판(70)이 구비될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법은 기재; 상기 기재 상에 구비된 전도층; 및 상기 전도층 상에 구비된 액정 배향막을 포함하는 대면적 액정 소자를 준비하는 단계를 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 대면적 액정 소자는 기재를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 기재는 폴리카보네이트(Polycarbonate; PC) 필름, 투명 폴리이미드(Colorless Polyimide) 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene Terephthalate) 필름 또는 시클로 올레핀 고분자(Cyclo Olefin Polymer) 필름일 수 있다. 다만, 이에 제한되는 것은 아니며 휨 특성을 가지고, 밀봉재와의 접착력이 높은 고분자로서, 당업계에 알려진 것 중 자유롭게 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 대면적 액정 소자는 상기 기재를 포함함으로써, 상기 대면적 액정 소자의 기계적 내구성 및 구조적 가변성을 확보할 수 있다. 구체적으로, 상기 대면적 액정 소자가 상기 기재를 포함함으로써 휨 특성을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 기재의 두께는 40 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하일 수 있고, 구체적으로 70 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하, 40 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하, 또는 70 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하일 수 있으며, 보다 구체적으로 90 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하, 70 ㎛ 이상 130 ㎛ 이하, 또는 90 ㎛ 이상 130 ㎛ 이하일 수 있다. 다만, 이에 제한되는 것은 아니며 상기 대면적 액정 소자가 적용되는 제품의 특성에 따라 자유롭게 조절되는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 대면적 액정 소자는 상기 기재 상에 구비되는 전도층을 포함할 수 있다. 상기 전도층은 액정 배향막 상부에 도포될 수 있는 액정의 배향을 제어하기 위한 전계를 형성할 수 있고, 외부로부터 공급된 전하를 전달할 수 있는 전기적 전도성이 있으며, 높은 표면 에너지를 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 전도층은 인듐 주석 산화물(Indium Tin Oxide; ITO) 필름일 수 있다. 다만, 이에 국한되는 것은 아니며, 액정의 배향을 제어하기 위한 전계를 형성할 수 있고, 전하를 공급할 수 있으며, 당업계에 알려진 것이면 제한 없이 선택될 수 있다. 또한, 상기 전도층은 투명성을 갖도록 구비될 수 있고, 이와 같은 투명성은 당업계에 알려진 다양한 소재 및 형성 방법을 적용하여 확보될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 전도층의 두께는 20 nm 이상 100 nm 이하일 수 있고, 구체적으로 30 nm 이상 100 nm 이하, 20 nm 이상 80 nm 이하, 또는 30 nm 이상 80 nm 이하일 수 있으며, 보다 구체적으로 40 nm 이상 80 nm 이하, 30 nm 이상 70 nm 이하, 또는 40 nm 이상 70 nm 이하일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 상기 대면적 액정 소자가 적용되는 제품의 특성에 따라 자유롭게 조절되는 것일 수 있다.
상기 전도층의 두께는 전술한 상기 기재의 두께보다 매우 얇은 두께를 가지므로, 액정 배향막 및 전도층을 박리하는 과정에서 조사되는 레이저의 조건을 적절히 조절하여야 기재의 손상을 최소화할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 대면적 액정 소자는 상기 전도층 상에 구비되는 액정 배향막을 포함할 수 있다. 상기 대면적 액정 소자가 상기 전도층 상에 액정 배향막을 포함함으로써, 상기 액정 배향막 상에 구비되는 액정의 배향을 제어할 수 있게 된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 액정 배향막은 광배향막 및 러빙(rubbing) 배향막 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 또한, 상기 액정 배향막은 상기 광배향막 및 러빙 배향막이 적층된 구조로 구비될 수 있다.
구체적으로, 상기 광배향막은 광조사에 의하여 상기 액정 배향막 상에 도포되는 액정의 배향을 제어할 수 있다. 또한, 상기 러빙 배향막은 상기 액정 배향막 상에 롤러를 회전시키는 러빙(rubbing) 공정으로써 상기 액정 배향막 상에 도포되는 액정의 배향을 제어할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광배향막은 광배향성 화합물을 포함할 수 있다. 상기 광배향성 화합물은 방향성을 가지도록 정렬된 상태로 존재할 수 있다. 또한, 상기 광배향성 화합물은 광의 조사를 통하여 소정의 방향으로 정렬(orientationally ordered)되고, 상기 정렬 상태에서 인접하는 액정 화합물 등을 일정한 방향으로 배향시킬 수 있는 화합물로서, 당업계에 알려진 것이라면 제한 없이 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 러빙 배향막은 방향성을 가지도록 정렬된 상태로 존재할 수 있다. 또한, 상기 러빙 배향막은 러빙 공정을 통하여 소정 방향으로 정렬되고, 상기 정렬 상태에서 인접하는 액정 화합물 등을 일정한 방향으로 배향시킬 수 있는 물질로서, 당업계에 알려진 것이라면 제한 없이 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 액정 배향막은 단분자 화합물, 단량체성 화합물, 올리고머성 화합물 및 고분자성 화합물 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 이에 제한되는 것은 아니고, 액정의 배향을 제어할 수 있는 화합물이면 당업계에서 알려진 것 중에서 자유롭게 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 액정 배향막의 두께는 0.1 mm 이상 1 mm 이하, 0.1 mm 이상 0.5 mm 이하, 0.3 mm 이상 1 mm 이하, 또는 0.3 mm 이상 0.5 mm 이하일 수 있다. 다만, 이에 제한되는 것은 아니며 상기 대면적 액정 소자가 적용되는 제품의 특성에 따라 자유롭게 조절되는 것일 수 있다.
상기 액정 배향막의 두께 범위에 따르면, 전술한 전도층의 두께보다 상대적으로 두꺼우므로, 레이저 조사를 통하여 상기 액정 배향막 및 전도층을 박리하는 과정에서 조사되는 레이저의 조건을 적절히 조절하여야 액정 배향막 및 전도층의 박리가 가능하면서도 기재의 손상을 최소화할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법은 상기 대면적 액정 소자 측에 레이저를 조사하여 상기 전도층 및 상기 액정 배향막의 일 영역을 박리하여 상기 기재의 일 영역을 노출시키는 단계를 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 레이저는 상기 액정 배향막에서 상기 전도층 방향으로 조사될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 레이저의 빔 직경은 1 mm 이상 16 mm 이하, 1 mm 이상 9 mm 이하, 1 mm 이상 8 mm 이하, 4 mm 이상 16 mm 이하, 4 mm 이상 9 mm 이하, 4 mm 이상 8 mm 이하, 5 mm 이상 16 mm 이하, 5 mm 이상 9 mm 이하, 또는 5 mm 이상 8 mm 이하일 수 있다.
상기 범위 내에서, 기재의 손상을 최소화하면서도 박리 공정 속도를 높여 대면적 액정 소자의 패턴 형성 공정의 효율을 증진시킬 수 있는 장점이 있다. 구체적으로, 상기 범위에 미달되는 경우 조사되는 레이저가 지나치게 중첩(overlap)되어 기재의 손상이 일어나며 박리되는 면적이 감소하여 고속 박리가 불가능한 문제점이 있고, 상기 범위를 초과하는 경우 조사되는 레이저의 펄스 에너지 밀도가 감소하게 되어 액정 배향막 및 전도층의 박리가 충분히 일어나지 못하는 문제점이 발생할 수 있다.
또한, 상기 레이저의 빔 직경은 상기 대면적 액정 소자 및 상기 레이저 사이에 렌즈를 설치하여 조절할 수 있다. 다만, 렌즈를 이용하여 레이저 빔의 직경을 조절하는 경우, 빔의 직경에 따른 에너지 밀도에 대한 고려가 필요하며, 박리하고자 하는 소재와 기재 사이의 접착력에 따라 조사되는 레이저의 에너지 밀도는 상이할 수 있으므로 박리 공정의 속도와 에너지 밀도에 따른 박리성의 최적화 과정이 요구될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 레이저의 펄스 당 에너지는 0.05 J 이상 2.5 J 이하, 0.05 J 이상 1.5 J 이하, 0.3 J 이상 2.5 J 이하, 또는 0.3 J 이상 1.5 J 이하일 수 있다.
상기 범위 내에서, 기재의 손상을 최소화하면서 상기 액정 배향막 및 상기 전도층을 박리할 수 있다. 구체적으로, 상기 범위 미만이면 상기 액정 배향막 및 상기 전도층이 충분히 박리되지 못하고, 상기 범위를 초과하면 과도한 에너지로 인하여 기재의 손상이 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 레이저는 Q 스위칭(Q Switching) IR 레이저일 수 있다.
본 명세서에서, Q 스위칭이란, 레이저 광 펄스 출력 빔을 만드는 기법 중 하나로, 레이저 공진기의 Q 값이 감소된 상태에서 여기(excited)하여 레이저 매질에 충분한 에너지를 축적한 후, 급격히 Q 값을 증가시키면 발진이 시작되어 축적된 에너지는 빠르고 예리한 광 펄스로 방출되는 기법을 의미할 수 있다. 또한, 이러한 Q 스위칭 방법은 높은 피크 출력과 폭이 좁은 광 펄스를 얻는데 이용될 수 있다.
또한, 유리 레이저, 이산화탄소(CO2) 레이저에서 Q 스위칭을 이용하는 경우 높은 에너지의 출력을 얻을 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 레이저는 Nd:YAG(Neodymum-doped Yttrium Aluminium Garnet) 레이저에서 Q 스위칭을 적용한 레이저일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 레이저는 IR 레이저일 수 있다. 구체적으로, 상기 레이저의 파장은 1064 nm 일 수 있다.
본 명세서에서 IR 레이저는 조사되는 레이저의 파장이 적외선(IR; Infrared) 영역의 파장인 레이저를 의미할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 레이저는 일반 대물 렌즈를 사용하여 대면적 액정 소자에 조사되는 단위 면적당 레이저의 에너지 밀도가 1.0 J/cm2 이상 3.0 J/cm2 이하가 되도록 조사될 수 있다. 상기 단위 면적당 에너지 밀도를 만족하는 경우, 상기 전도층 및 상기 액정 배향막이 충분히 박리될 수 있다.
다만, 상기 단위 면적당 레이저의 에너지 밀도는 전도층이 구비되는 기재의 종류에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, COP 필름 기재 상에 ITO 를 포함하는 전도층이 형성되는 경우, 상기 레이저의 에너지 밀도는 1.1 J/cm2 이상일 수 있고, PET 필름 기재 상에 ITO 를 포함하는 전도층이 형성되는 경우, 상기 레이저의 에너지 밀도는 2.1 J/cm2 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 레이저의 반복 횟수는 1 Hz 이상 1 Hz 이하일 수 있다.
상기 범위 내에서, 상기 대면적 액정 소자의 패턴 형성 공정의 높은 공정 속도를 구현할 수 있다. 즉, 상기 반복 횟수 범위에 따르면, 조사되는 레이저의 시간 당 충돌 횟수가 상대적으로 적지만, 높은 에너지를 가지는 레이저를 간헐적으로 조사함으로써 전도층 및 액정 배향막의 박리에 소요되는 시간을 최소화할 수 있는 장점이 있다.
본 명세서에서, 용어 "레이저의 반복 횟수"는 시간적으로 발진 및 정지가 있는 레이저의 주파수, 즉 레이저의 피조사체에의 시간당 충돌 횟수를 의미할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 레이저의 펄스 폭은 1.0 ns 이상 10.0 ns 이하, 1.0 ns 이상 8.0 ns 이하, 5.0 ns 이상 10.0 ns 이하, 또는 6.0 ns 이상 8.0 ns 이하일 수 있다.
상기 범위 내에서, 상기 기재의 손상을 최소화하면서도 액정 배향막 및 전도층의 박리가 가능할 수 있다. 구체적으로, 상기 범위 내에서 상기 레이저 조사에 의한 열 에너지 전달이 원활하게 가능하게 되어, 빠른 속도로 상기 액정 배향막 및 전도층의 박리가 가능할 수 있다.
본 명세서에서, 용어 "레이저의 펄스 폭"은 시간적으로 발진 및 정지가 있는 펄스 레이저의 상승 시간과 하강 시간에서 진폭이 절반이 되는 시각의 간격을 의미할 수 있다.
종래의 액정 소자의 패턴 형성 방법을 개략적으로 도 2 에 나타내었다. 도 2 에 따르면, 종래의 방법은 기재(10), 전도층(20) 및 액정 배향막(30)이 순차적으로 구비된 대면적 액정 소자(100)측에 수십 W 급 일률을 가지는 레이저를 집속(focusing)하여 수십 ㎛ 의 빔 직경을 갖는 레이저(300)를 높은 반복 횟수를 통하여 고속으로 주사(scanning)하여 국소 영역 간의 중첩을 통하여 반복적으로 해칭(hatching)하는 방식을 이용하였다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법을 도 3 에 개략적으로 나타내었다.
구체적으로 도 3 에 따르면, 종래의 방법과 달리, 본 발명의 일 실시상태에 따른 대면적 액정 소자의 패터닝 형성 방법은 기재(10), 전도층(20) 및 액정 배향막(30)이 순차적으로 구비된 대면적 액정 소자 측(100)에 상대적으로 큰 mm 단위의 빔 직경 및 높은 펄스 당 에너지를 가지는 레이저(400)를 조사하여, 넓은 영역을 한번에 박리할 수 있는 것으로서, 고속 박리에 유리한 장점이 있다.
또한, 종래의 액정 소자의 패턴 형성 방법에서의 레이저 조사 방식을 도 4 에 나타내었다. 구체적으로, 도 4 는 종래에 알려진 방식 중 하나의 방법을 하나의 예시로서 나타낸 것이다.
도 4 에 따르면, 직경이 6 mm 인 원형 기재 상에 형성된 전도층 및 액정 배향막을 박리하기 위해서는 40 kHz 의 높은 반복 주파수, 2000 mm/s 의 빠른 스캐닝 속도, 40 ㎛ 의 작은 레이저 빔 직경으로 박리 공정을 진행한다. 이 경우, 대면적 액정 소자에 패턴을 형성하는 공정에 소요되는 시간(tact time)은 계산상으로는 0.37 s, 실험적으로는 병렬적(parallel) 진행 방향으로 조사하는 경우 1.06 s, 양방향으로(bidirectional) 교차되는 진행 방향으로 조사하는 경우 0.52 s 이었다.
또한, 한 변의 길이가 4 mm 인 정사각형 기재 상에 형성된 전도층 및 액정 배향막 동일한 조건에서 박리 공정을 진행하는 경우, tact time이 계산상으로 0.21 s, 실험적으로는 병렬적 진행 방향으로 조사하는 경우 0.63 s, 양방향으로 교차되는 진행 방향으로 조사하는 경우 0.32 s 이었다.
한편, 상기의 실험 및 계산상 수치의 차이는 레이저 조사 장치의 구동 갈바노(Galvano) 거울의 동작에 따른 관성, 가감속 구간, 해칭 구간 및 방향 설정에 기인한 것이다.
본 발명의 일 실시상태에서의 레이저 조사 방식을 도 5 에 나타내었다. 도 5 는 본 발명의 일 실시상태에 따른 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법 중 하나의 예시를 나타낸 것이다.
도 5 에 따르면, 본 발명의 일 실시상태에 따른 패턴 형성 방법은 기재 상에 형성된 전도층 및 액정 배향막을 박리하기 위하여, 10 Hz 의 낮은 반복 주파수, 6 mm 의 큰 레이저 빔 직경으로 박리 공정을 진행한다.
이 경우, tact time 은 직경 6 mm 의 원형 기재 상에 진행하는 경우 및 한 변의 길이가 4 mm 인 정사각형 기재 모두 각각 0.1 s 이었다.
그러므로, 본 발명의 일 실시상태에 따른 액정 변색 소자의 패턴 형성 방법은 종래의 방법에 비하여 현저하게 빠른 공정 속도를 확보할 수 있는 장점이 있는 것이다.
또한, 본 발명의 일 실시상태에 따른 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법은 다양한 표현 형상을 가지는 액정 변색 소자를 제조하는 데에도 공정 속도를 확보할 수 있는 장점이 있다.
대면적 액정 소자의 다양한 표면 형상에 따른 종래의 패턴 형성 방법 및 본 발명의 일 실시상태에 따른 패턴 형성 방법의 레이저 조사방식의 차이를 도 6 에 나타내었다.
도 6 의 (a)에 따르면, 종래의 패턴 형성 방법에 의하면 곡선 및 교차선의 각도가 큰 형상을 가지는 액정 소자의 경우 수십회 이상 조사하여야 하고, 박리 방향을 수차례 변경하여야 하므로 박리 공정 시간이 오래 걸리는 문제점이 있음을 확인할 수 있다.
다만, 도 6 의 (b)에 따르면, 본 발명의 일 실시상태에 따른 패턴 형성 방법에 의하면 수회의 레이저 조사를 통하여 박리 공정을 비교적 쉽게 진행할 수 있음을 확인할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 기재의 일 영역을 노출시키는 단계는 부피팽창에 의하여 수행되는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 기재의 일 영역을 노출시키는 단계는 상기 전도층이 부피 팽창에 의하여 상기 기재로부터 박리되며 수행되는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 기재의 일 영역을 노출시키는 단계는 상기 전도층이 부피 팽창에 의하여 상기 기재로부터 박리되면서, 상기 전도층 및 전도층 상에 구비된 상기 액정 배향막이 상기 기재로부터 박리되며 수행되는 것일 수 있다.
상기 대면적 액정 소자 측에 레이저가 조사되는 경우, 상기 기재는 상기 레이저를 투과하고, 상기 전도층은 상기 레이저를 흡수하게 된다.
상기 전도층이 상기 레이저를 흡수함에 따라 순간적인 열 에너지 공급에 의한 부피 팽창이 일어나게 되고, 이러한 부피 팽창에 의하여 상기 전도층이 상기 기재로부터 박리될 수 있는 것이다.
상기 기재 상에 구비된 전도층에 상기 레이저가 조사되면, 상기 조사된 레이저의 에너지를 상기 전도층이 흡수하게 되고, 이에 따라 상기 전도층의 온도가 순간적으로 상승하고, 이에 따라 상기 전도층의 급격한 열팽창이 발생하게 된다.
이에 따른 열팽창에 의하여 상기 전도층의 열탄성력이 발생하게 되고, 이러한 열탄성력은 상기 전도층을 상기 기재로부터 박리시키는 힘으로 작용하게 된다. 전도층은 주로 상기 기재에 반 데르 발스 힘(Van Der Vaals Force)에 의하여 결합되어 있는데, 전술한 열탄성력이 상기 반 데르 발스 힘을 초과하는 순간 상기 전도층이 상기 기재로부터 박리될 수 있다.
열탄성력에 기인한 박리력은 하기 식 1 과 같이 조사되는 레이저의 에너지의 세기에 비례하고, 조사되는 레이저의 펄스 폭의 제곱에 반비례한다. 즉, 열팽창의 절대값이 아닌, 얼마나 빠른 시간 내에 높은 에너지를 가지는 레이저가 조사되느냐에 따라 달라지므로, 박리력은 레이저의 펄스 폭이 짧을수록 증가될 수 있다.
[식 1]
F ∝ I/tp 2
상기 식 1 에서,
F 는 전도층의 기재로부터의 박리력을 의미할 수 있고,
I 는 조사되는 레이저의 세기를 의미할 수 있으며,
tp 는 조사되는 레이저의 펄스 폭을 의미할 수 있다.
또한, 온도 변화에 따른 부피 변화는 열 팽창 계수(Coefficient of Thermal Expansion, CTE)에 의하여 정량화될 수 있으며, 이는 각 구성의 두께, 제조사 및 제품 품질, 조사되는 레이저의 펄스 폭 및 레이저 조사에 따른 에너지 양에 따라서 달라질 수 있다. 또한, 상기 기재의 열 팽창 계수가 상기 전도층의 열 팽창 계수보다 큰 경우, 상기 레이저 조사에 따라 전도층 및 액정 배향막의 박리가 원활하게 수행될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 기재의 일 영역을 노출시키는 단계는 상기 대면적 액정 소자 상에 식각 마스크를 더 구비한 후, 레이저 조사에 의하여 식각된 상기 액정 배향막 및 상기 전도층의 잔여물과 함께 상기 식각 마스크를 제거하여 수행되는 것일 수 있다.
즉, 상기 대면적 액정 소자 상에 상기 액정 배향막을 위치 시킨 후, 레이저를 조사하여 상기 기재로부터 전도층 및 액정 배향막을 박리하는 경우, 박리된 단면의 형상이 굴곡 없이 매끄럽게 형성될 수 있다.
또한, 상기 식각 마스크는 당업계에서 알려진 식각 마스크 중에서 자유롭게 선택될 수 있으며, 그 종류가 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법의 모식도를 도 7 에 나타내었다.
구체적으로, 도 7 에 따르면, 본 발명의 일 실시상태에 따른 패턴 형성 방법은 고정판(linear stage, 80) 상에 기재(10), 전도층(20) 및 액정 배향막(30)이 순차적으로 구비된 적층를 준비하고, 상기 대면적 액정 소자 상에 식각 마스크(90)를 구비한 후, Q 스위칭 IR 레이저(400)를 상기 액정 배향막에서 상기 전도층 방향으로 조사하여 상기 전도층 및 액정 배향막의 일 영역을 박리하여 상기 기재의 일 영역이 노출되도록 할 수 있다. 이 경우, 상기 Q 스위칭 IR 레이저 및 상기 대면적 액정 소자 사이에 렌즈(401)를 구비하여 조사되는 레이저의 빔 직경을 조절할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 대면적 액정 소자는 자동차 선루프용, 스마트 윈도우용, 프라이버시 윈도우용, 또는 투과도 가변용 필름용일 수 있다. 즉, 본 발명의 일 실시상태에 따른 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법은 다양한 크기를 갖는 대면적 액정 소자에 적용할 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
박리 공정의 Tact time 계산
[ 비교예 1]
기재로서, 125 ㎛ 두께의 PET 필름, 전도층으로서, 40 nm 두께의 ITO 막을, 그리고 액정 배향막으로서, 두께 0.3 ~ 0.5 mm 의 cinamate 관능기를 포함하는 아크릴레이트 중합체 기반의 광배향막이 순차적으로 구비된 대면적 액정 소자를 준비하였다.
상기 대면적 액정 소자 측에 식각 간격 38 ㎛, 반복 주파수 40 kHz, 스캐닝 속도 2,000 mm/s 및 40 ㎛ 의 빔 직경을 가지는 Yb 섬유 레이저(70W, IPG photonics 사제)를 조사하여, 상기 액정 배향막 및 전도층의 일 영역을 제거하여 대면적 액정 소자에 패턴을 형성하였다.
[ 실시예 1]
비교예 1 에서 준비한 동일한 대면적 액정 소자 측에, Q 스위칭 IR 레이저(파장: 1064 nm, 제품명: Q-smart 850) 조사 장치를 사용하여, 반복 주파수 10 Hz, 펄스 폭 6 ns, 펄스 당 에너지 0.85 J 및 빔 직경 6 mm 인 Q 스위칭 IR 레이저를 조사하여, 상기 액정 배향막 및 전도층의 일 영역을 제거하여 대면적 액정 소자에 패턴을 형성하였다.
이 경우, 상기 빔 직경은 렌즈를 이용하여 조절하였으며, 상기 레이저 조사 전 상기 대면적 액정 소자 측에 두께 15 ㎛ 의 알루미늄 호일을 범용 양면 테이프로 부착한 두께 3.0 mm 인 알루미늄 식각 마스크를 구비하였다.
실시예 1 및 비교예 1 의 레이저 조사 방법을 도 8 에 나타내었다.
도 8 의 (a) 는 비교예 1 에 따라 일정한 길이(L)와 선폭(W)을 가지는 직사각형 형태의 박리 영역을 나타낸 것이고, 도 8 의 (b) 는 실시예 1 에 따라 일정한 길이(L) 및 선폭(W)을 가지는 직사각형 형태의 박리 영역이 상기 알루미늄 식각 마스크에 의하여 구분되는 것을 나타낸 것이다.
또한, 비교예 1 의 레이저 조사 방법을 보다 구체적으로 도 9 에 나타내었다. 비교예 1 에서 사용된 Yb 섬유 레이저(30)가 길이(L)방향으로 이동하면서 선폭(W)의 진행 방향에 따라 레이저의 조사 방향을 변경함으로써, 박리 공정을 수행하였다.
실시예 1 및 비교예 1 의 박리 공정의 선폭(W= 2 mm, 3mm, 4mm 및 5mm)에 따른 소요 시간을 계산하였다.
구체적으로, 비교예 1 의 경우, Yb 섬유 레이저의 이송 시간(약 2.5 초)를 고려하였고, 비교예 1 의 박리 공정의 소요 시간은 "반복 횟수 X 1회 스캐닝에 소요되는"시간으로 하기 식 2 과 같이 계산하였다.
상기 "반복 횟수"는 하기 식 2 에서 "길이/식각 간격(L/Whatching)"으로, "1회 스캐닝에 소요되는 시간"는 하기 식 2 에서 "선폭/스캐닝 속도(w/vscan)"으로 나타내었다.
[식 2]
tact time = (L/Whatching)X (w/vscan)
또한, 실시예 1 의 박리 공정의 소요 시간은 "박리 폭을 고려한 단일 출사 빔 간 거리/ 반복속도"로 하기 식 3과 같이 계산하였다.
상기 "박리 폭을 고려한 단일 출사 빔 간 거리"는 하기 식 3에서 "L" 로, "반복속도"는 하기 식 3에서, "f·(D2 - W2)0.5"로 나타내었다.
[식 3]
tact time=L/{f·(D2 - W2)0.5}
상기 식 3에서,
f 는 레이저의 반복 주파수를 의미하고,
D 는 레이저의 빔 직경을 의미한다.
실시예 1 및 비교예 1 의 일정한 선폭(w)에서, 박리 영역의 길이(L)에 따른 공정 소요 시간을 도 10 에 나타내었고, 특히 박리 영역의 길이가 1,000 mm 인 경우의 공정 소요 시간을 하기 표 1 에 나타내었다.
L=1,000 mm W=2mm W=3mm W=4mm W=5mm
비교예 1 84.3 s 97.94 s 114.10 s 120.72 s
실시예 1 17.68 s 19.25 s 22.36 s 30.15 s
도 10 에 따르면, 일정한 선폭의 박리 영역을 얻기 위한 공정 소요 시간이, 실시예 1 의 경우 박리 영역의 길이가 증가하더라도 크게 증가하지 않지만, 비교예 1 의 경우 박리 영역의 길이가 증가함에 따라 공정 소요 시간이 크게 증가하는 것을 확인할 수 있었다.
박리 영역의 길이가 1,000 mm 인 표 1 의 경우에도, 동일한 선폭에 따른 소요 시간이 실시예 1 의 경우가 비교예 1 의 경우 보다 훨씬 짧은 것(약 4 배 내지 5.1 배 감소)을 확인할 수 있었다.
이를 통하여 본 발명의 일 실시상태에 따른 조건으로 레이저를 조사하는 경우, 대면적 액정 소자의 패턴 형성 공정의 시간을 현저하게 단축시킬 수 있고, 이에 따라 액정 소자의 제조 공정상의 경제성을 확보할 수 있음을 확인할 수 있다.
또한, 실시예 1 의 경우 상대적으로 큰 빔 직경을 가지는 레이저를 조사하는 것이므로, 이러한 레이저의 스캐닝 속도 및 이에 따른 빔 사이의 중첩율(overlap)을 최적화할 필요가 있음을 확인할 수 있었다. 구체적으로, 선폭(W)과 빔 크기(D)에 따른 레이저의 중첩율을 최소화하고, 레이저의 스캐닝 속도를 최대화하여야 하는 것을 확인할 수 있었다.
구체적으로, 실시예 1 과 같은 방식의 레이저 조사 시의 레이저 빔의 중첩 모식도를 도 11 에 나타내었다.
도 11 에 따르면, 선폭(W)은 2r·sinθ로, 레이저 반복 구간(repetition interval, d)은 2r·cosθ로 나타낼 수 있다. 이를 통하여, 레이저 반복 구간(d)은 "(D2 - W2)0.5 "로 나타낼 수 있다.
이를 통하여, 조사되는 레이저 빔 사이의 중첩 영역의 비율(중첩율, overlap, 단위: %)은 "1-(d/D)X100"로 나타낼 수 있으며, 전술한 레이저 반복 구간(d)의 식을 적용하면 상기 중첩율은 "[1-{D2 - W2)0.5/D}]X100"로 나타낼 수 있다.
또한, 레이저의 스캐닝 속도(v)는 "레이저 반복 구간 X 레이저 반복 주파수"를 통하여 구할 수 있으므로, 레이저의 스캐닝 속도는 "f·{D2 - W2)0.5"로 나타나는 식을 통하여 구할 수 있다.
그러므로, 상기 중첩율 및 레이저의 스캐닝 속도는 박리하고자 하는 선폭이 정해지면 이러한 선폭을 구현하기 위한 레이저 빔 사이의 최소 중첩율 및 이때의 최대 스캐닝 속도를 구할 수 있다.
전술한 방법에 따라 빔 크기에 따른 최소 중첩율(overlap) 및 스캐닝 속도(velocity) 각각의 그래프를 도 12 에 나타내었다.
도 12 에 따르면, 박리 영역의 선폭이 정해지는 경우 조사되는 빔의 크기에 따라 최소 중첩율과 최대 스캐닝 속도를 구할 수 있다.
도 12 에서, 예를 들어 선폭을 5 mm 로 정하는 경우, 조사되는 빔의 크기가 8 mm 이면, 최소 중첩율은 약 25 %, 최대 스캐닝 속도는 약 60 mm/s 인 것을 확인할 수 있다.
빔의 직경 변화에 따른 박리 실험
[ 실시예 2 내지 6]
기재로서, 125 ㎛ 두께의 PET 필름, 전도층으로서, 40 nm 두께의 ITO 막을, 그리고 액정 배향막으로서, 두께 0.3 ~ 0.5 mm 의 cinamate 관능기를 포함하는 아크릴레이트 중합체 기반의 광배향막이 순차적으로 구비된 대면적 액정 소자를 준비하였다.
상기 대면적 액정 소자 측에, Q 스위칭 IR 레이저(파장: 1064 nm, 제품명: Q-smart 850) 조사 장치를 사용하여, 반복 주파수 10 Hz, 펄스 폭 6 ns, 펄스 당 에너지 0.75 J 및 빔 직경 4.0 mm(실시예 2), 5.0 mm(실시예 3), 6.0 mm(실시예 4), 7.0 mm (실시예 5) 및 9.0 mm (실시예 6)인 Q 스위칭 IR 레이저를 조사하여, 상기 액정 배향막 및 전도층의 일 영역을 제거하여 대면적 액정 소자 상에 패턴을 형성하였다.
상기 실시예 2 및 실시예 4 내지 실시예 6 에 따른 대면적 액정 소자의 표면을 광학현미경(Eclipse L300ND, Nikon)으로 촬영한 이미지를 도 13 에 나타내었다.
도 13 에 따르면, Q 스위칭 IR 레이저 조사를 통하여 액정 배향막과 전도층이 박리된 영역 및 박리되지 않은 영역의 구별이 뚜렷한 것(도 13 의 점선 원으로 구별)을 확인할 수 있었다. 그러므로, 본 발명의 일 실시상태에 따른 빔 직경의 범위를 가지는 레이저를 조사하여야 기재의 손상을 줄이면서도, 액정 배향막과 전도층의 충분한 박리가 가능한 것을 확인할 수 있다. 또한, 조사되는 빔 크기가 9 mm 인 실시예 6 의 경우, 빔 크기가 상대적으로 작은 실시예 2 내지 실시예 5 보다는 전도층이 원활하게 박리되지 못한 것을 확인할 수 있었다.
또한, 이 경우 기재가 PET 필름이고, 전도층이 ITO 를 포함하는 경우, 기재로부터 전도층을 박리하기 위하여 필요한 단위 면적당 에너지 밀도를 계산한 결과, 2.13 J/cm2 이상인 것을 확인할 수 있었다.
이를 통하여, 최소 2.13 J/cm2 의 에너지 밀도를 가지는 Q 스위칭 IR 레이저를 조사하여야 기재(PET 필름)로부터 전도층을 박리할 수 있음을 확인할 수 있었다.
또한, 상기 실시예 2 및 실시예 4 내지 실시예 6 에 따른 대면적 액정 소자의 표면을 광학현미경(Eclipse L300ND, Nikon)으로 촬영한 이미지의 확대도를 도 14 에 나타내었다.
도 14 에 따르면, 전술한 바와 같이 빔 크기가 9 mm 인 실시예 6 의 경우, 빔 크기가 상대적으로 작은 실시예 2 내지 실시예 5 보다는 박리 영역의 경계면이 뚜렷하지 못한 것을 확인할 수 있었다.
상기 내용을 종합하여 보면, 기재가 PET 필름인 경우, 기재로부터 ITO 전도층을 박리하기 위해서는 단위 면적(cm2)당 2.13 J 이상의 레이저 에너지를 조사하여야 하는 것을 확인할 수 있었고, 이러한 레이저 에너지 밀도를 구현하기 위해서는 빔 직경이 9 mm 미만인 레이저를 조사하여야 하는 것을 확인할 수 있었다.
[ 실시예 7 내지 8]
기재로서, 40 ㎛ 두께의 COP 필름, 전도층으로서, 40 nm 두께의 ITO 막을, 그리고 액정 배향막으로서, 두께 0.3 ~ 0.5 mm 의 cinamate 관능기를 포함하는 아크릴레이트 중합체 기반의 광배향막이 순차적으로 구비된 대면적 액정 소자를 준비하였다.
상기 대면적 액정 소자 측에, Q 스위칭 IR 레이저(파장: 1064 nm, 제품명: Q-smart 850) 조사 장치를 사용하여, 반복 주파수 10 Hz, 펄스 폭 6 ns, 펄스 당 에너지 0.75 J 및 빔 직경 7.0 mm(실시예 7) 및 9.0 mm(실시예 8) 인 Q 스위칭 IR 레이저를 조사하여, 상기 액정 배향막 및 전도층의 일 영역을 제거하여 대면적 액정 소자 측에 패턴을 형성하였다.
상기 실시예 7 및 실시예 8 에 따른 대면적 액정 소자의 표면을 광학현미경(Eclipse L300ND, Nikon)으로 촬영한 이미지를 도 15 에 나타내었다.
도 15 에 따르면, Q 스위칭 IR 레이저 조사를 통하여 액정 배향막과 전도층이 박리된 영역 및 박리되지 않은 영역의 구별이 뚜렷한 것(도 15 의 점선 원으로 구별)을 확인할 수 있었다. 그러므로, 본 발명의 일 실시상태에 따른 빔 직경의 범위를 가지는 레이저를 조사하여야 기재의 손상을 줄이면서도, 액정 배향막과 전도층의 충분한 박리가 가능한 것을 확인할 수 있다.
또한, 이 경우 기재가 COP 필름이고, 전도층이 ITO 를 포함하는 경우, 기재로부터 전도층을 박리하기 위하여 필요한 단위 면적당 에너지 밀도를 계산한 결과, 1.1 J/cm2 이상인 것을 확인할 수 있었다. 이를 통하여, 최소 1.1 J/cm2 의 에너지 밀도를 가지는 Q 스위칭 IR 레이저를 조사하여야 기재(COP 필름)로부터 전도층을 박리하여 대면적 액정 소자 측에 패턴을 형성할 수 있음을 확인할 수 있었다.
식각 마스크 사용에 따른 실험
[ 실시예 3-1]
레이저 조사 전 상기 대면적 액정 소자 측에 두께 15 ㎛ 의 알루미늄 호일을 범용 양면 테이프로 부착한 두께 3.0 mm 인 알루미늄 식각 마스크를 구비한 것을 제외하고는 실시예 3 과 동일한 방법으로 대면적 액정 소자 측에 패턴을 형성하였다.
[ 실시예 7-1]
레이저 조사 전 상기 대면적 액정 소자 측에 두께 15 ㎛ 의 알루미늄 호일을 범용 양면 테이프로 부착한 두께 3.0 mm 인 알루미늄 식각 마스크를 구비한 것을 제외하고는 실시예 7 과 동일한 방법으로 대면적 액정 소자 측에 패턴을 형성하였다.
실시예 3, 실시예 3-1, 실시예 7 및 실시예 7-1 의 대면적 액정 소자의 표면을 광학현미경(Eclipse L300ND, Nikon)으로 촬영한 이미지를 도 16 에 나타내었다.
구체적으로 도 16 의 (a), (b), (c) 및 (d) 는 각각 실시예 3, 실시예 3-1, 실시예 7 및 실시예 7-1 의 대면적 액정 소자의 표면의 광학현미경 이미지이다.
도 16 의 (a) 및 (b) 에 따르면, (a) 및 (b) 각각의 상부는 박리되지 않은 부분을, 각각의 하부는 기재(PET 필름)가 노출된 부분을 나타낸 것이고, (c) 및 (d) 에 따르면, (c) 및 (d) 각각의 상부는 박리되지 않은 부분을, 각각의 하부는 기재(COP 필름)가 노출된 부분을 나타낸 것이다.
도 16 의 (a) 및 (b) 에 따르면, 식각 마스크를 구비한 실시예 3-1 의 액정 대면적 액정 소자 표면의 식각 영역이 식각 마스크를 구비하지 않은 실시예 3 의 대면적 액정 소자 표면의 식각 영역보다 더 매끄러운 것을 확인할 수 있었다.
또한, 도 16 의 (c) 및 (d) 에 따르면, 식각 마스크를 구비한 실시예 7-1 의 대면적 액정 소자 표면의 식각 영역이 식각 마스크를 구비하 지 않은 실시예 7 의 대면적 액정 소자 표면의 식각 영역보다 더 매끄러운 것을 확인할 수 있었다.
실시에 7-1 에 따른 대면적 액정 소자 표면의 디지털 카메라 이미지 및 이의 광학현미경(Eclipse L300ND, Nikon) 촬영 이미지를 도 17 에 나타내었다.
도 17 에 따르면, 식각 마스크를 구비한 실시예 7-1 의 대면적 액정 소자 표면의 식각 영역이 매끄럽게 형성된 것을 육안으로도 확인할 수 있으며, 이는 상기 대면적 액정 소자 표면을 확대하여 광학현미경으로 촬영한 이미지에서 더욱 명확하게 확인할 수 있었다.
상기 내용을 종합하여 보면 본 발명의 일 실시상태에 따른 레이저 조사 조건으로 전도층 및 액정 배향막을 박리하는 경우, 박리 영역과 미박리 영역이 매끄럽게 구분되도록 할 수 있고, 레이저 조사 전에 식각 마스크를 더 구비하는 경우, 이러한 구분을 보다 명확하게 할 수 있음을 알 수 있다.
[부호의 설명]
10: 기재
20: 전도층
30: 액정 배향막
40: 액정
50: 스페이서
60: 밀봉재
70: 편광판
80: 고정축
90: 식각 마스크
100: 대면적 액정 소자
200: 표시 장치
300: 종래 제조방법에 사용된 레이저
400: Q 스위칭 레이저

Claims (11)

  1. 기재; 상기 기재 상에 구비된 전도층; 및 상기 전도층 상에 구비된 액정 배향막을 포함하는 대면적 액정 소자를 준비하는 단계; 및
    상기 대면적 액정 소자 측에 레이저를 조사하여 상기 전도층 및 상기 액정 배향막의 일 영역을 박리하여 상기 기재의 일 영역을 노출시키는 단계를 포함하고,
    상기 레이저는 상기 액정 배향막에서 상기 전도층 방향으로 조사되며,
    상기 레이저는 빔 직경이 1 mm 이상 16 mm 이하이고, 펄스 당 에너지가 0.05 J 이상 2.5 J 이하인 Q 스위칭 IR 레이저인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법.
  2. 청구항 1 에 있어서,
    상기 기재는 폴리카보네이트 필름, 투명 폴리이미드 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 또는 시클로올레핀 중합체 필름인 것인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법.
  3. 청구항 1 에 있어서,
    상기 전도층은 인듐 주석 산화물 필름인 것인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법.
  4. 청구항 1 에 있어서,
    상기 액정 배향막은 단분자 화합물, 단량체성 화합물, 올리고머성 화합물 및 고분자성 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 것인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법.
  5. 청구항 1 에 있어서,
    상기 레이저의 펄스 당 에너지는 0.3 J 이상 1.5 J 이하인 것인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법.
  6. 청구항 1 에 있어서,
    상기 레이저의 빔 직경은 4 mm 이상 9 mm 이하인 것인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법.
  7. 청구항 1 에 있어서,
    상기 레이저의 반복 횟수는 1 Hz 이상 10 Hz 이하인 것인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법.
  8. 청구항 1 에 있어서,
    상기 레이저의 펄스 폭은 1.0 ns 이상 10.0 ns 이하인 것인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법.
  9. 청구항 1 에 있어서,
    상기 기재의 일 영역을 노출시키는 단계는 상기 전도층이 부피 팽창에 의하여 상기 기재로부터 박리되며 수행되는 것인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법.
  10. 청구항 1 에 있어서,
    상기 기재의 일 영역을 노출시키는 단계는 상기 대면적 액정 소자 상에 식각 마스크를 더 구비한 후, 레이저 조사에 의하여 식각된 상기 액정 배향막 및 상기 전도층의 잔여물과 함께 상기 식각 마스크를 제거하여 수행되는 것인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법.
  11. 청구항 1 에 있어서,
    상기 대면적 액정 소자는 자동차 선루프용, 스마트 윈도우용, 프라이버시 윈도우용, 또는 투과도 가변용 필름용인 것인 대면적 액정 소자의 패턴 형성 방법.
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