WO2019026537A1 - 防振ゴム用ゴム組成物及び車両用防振ゴム - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a rubber composition for anti-vibration rubber and anti-vibration rubber for vehicles.
- the anti-vibration rubber is disposed at a site serving as a source of vibration and noise in order to improve the comfort upon boarding in various vehicles such as automobiles.
- vibration-proof rubber is used as a component such as a torsional damper, an engine mount, and a muffler hanger.
- vibration-proof rubber strength characteristics to support heavy objects such as engines and vibration-proof performance to absorb and suppress the vibration thereof are required, and various techniques have been developed.
- Patent Document 1 a technology for improving the loss property of the vibration-proof rubber by using a specific high loss polymer as a rubber component. Is disclosed.
- an object of the present invention is to provide a rubber composition for anti-vibration rubber excellent in high loss property and a anti-vibration rubber for vehicle excellent in vibration damping performance.
- the rubber component is mainly composed of a diene rubber, and carbon black and a specific type and a specific amount of a resin are contained in the rubber composition, which is not found in conventional rubber compositions for vibration proof rubber It has been found that very high losses can be realized.
- the rubber composition for vibration damping rubber of the present invention comprises a rubber component having a diene rubber, 40 to 120 parts by mass of carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component And 20 to 80 parts by mass of a resin based on 100 parts by mass of the rubber component,
- the resin is characterized in containing 10 parts by mass or more of a xylene resin with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the carbon black is preferably 30 m 2 / g or more. It is because the higher loss property can be realized.
- the content of the carbon black is preferably 60 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is because the higher loss property can be realized.
- the carbon black is preferably ISAF or SAF. It is because the higher loss property can be realized.
- the resin preferably contains 20% by mass or more of a xylene resin. It is because the higher loss property can be realized.
- the content of the resin is preferably 40 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is because the higher loss property can be realized.
- the anti-vibration rubber for vehicles of the present invention is characterized by using a cross-linked rubber composition for anti-vibration rubber, which is obtained by crosslinking the rubber composition for anti-vibration rubber of the present invention. With the above configuration, excellent vibration damping performance can be realized.
- the rubber composition for vibration damping rubber of the present invention comprises a rubber component having a diene rubber. 40 to 120 parts by mass of carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component 20 to 80 parts by mass of resin with respect to 100 parts by mass of the rubber component including. And in the rubber composition for vibration proof rubber of the present invention, the resin is characterized by containing 10 parts by mass or more of xylene resin with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- high-grade carbon black is contained in the rubber composition while constituting the rubber component with diene-based rubber as the main component, and further, a certain amount or more of xylene resin (rubber By incorporating a resin containing at least 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component in the rubber composition in a larger amount than the usual content, the high loss property which could not be achieved by the conventional vibration-proof rubber was realized .
- high loss property was controlled by the type of rubber component and carbon black.
- the rubber component contained in the rubber composition for anti-vibration rubber of the present invention contains a diene rubber.
- the rubber component may be composed of 100% of diene rubber, but may contain rubber other than diene rubber as long as the object of the present invention is not impaired.
- the content of the diene rubber in the rubber component is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and most preferably 100% by mass.
- the type of the diene rubber is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the performance required for the rubber composition for vibration damping rubber.
- natural rubber NR
- isoprene rubber IR
- SBR styrene butadiene rubber
- SIBR styrene isoprene butadiene rubber
- EPDM chloroprene rubber
- CR acrylonitrile butadiene rubber
- NBR acrylonitrile butadiene rubber
- IIR butadiene rubber
- BR butadiene rubber
- BR means polybutadiene that is a polymer of 1,3-butadiene, including copolymers of butadiene and other polymers, etc. Not) etc.
- the diene rubber preferably contains at least one selected from natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, and styrene butadiene rubber among the above-described specific examples. Furthermore, among them, when the rubber component is 100 parts by mass, it is more preferable that the butadiene rubber is 50 parts by mass or more.
- the rubber composition for vibration damping rubber of the present invention further includes a resin containing a xylene resin in addition to the above-described rubber component.
- a resin containing a xylene resin in addition to the above-described rubber component.
- "resin” of this invention is a common resin, and refers to what remove
- the content of the resin is 20 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. This is to achieve high loss at a high level.
- the content of the resin is less than 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, sufficient high loss property can not be obtained, while the content of the resin is 100 parts by mass of the rubber component On the other hand, if it exceeds 80 parts by mass, the workability may be deteriorated.
- the content of the resin is preferably 40 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the type of the resin may be a xylene resin, and the other resins are not particularly limited.
- resins other than the above-mentioned xylene resin for example, phenol resin, rosin resin, dicyclopentadiene (DCPD) resin, dicyclopentadiene-isoprene copolymer, C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, alicyclic petroleum oil
- the resin, petroleum resin (C5-C9 petroleum resin) obtained by copolymerizing C5 fraction and C9 fraction, terpene resin, ketone resin, modified resin of these resins, and the like can be mentioned. These resins may be used alone or in combination of two or more.
- content of the xylene resin in the said resin is 10 mass parts or more with respect to 100 mass parts of said rubber components. If the amount is less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, sufficient high loss can not be obtained. Furthermore, it is preferable that the content of the xylene resin in the resin is 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of achieving more excellent high loss properties.
- the rubber composition for vibration damping rubber of the present invention further includes carbon black in addition to the above-described rubber component and resin. Physical properties such as strength can be maintained by containing an appropriate amount of carbon black in the rubber composition for vibration damping rubber.
- the content of the carbon black needs to be 40 to 120 parts by mass, preferably 60 to 120 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Even when the high loss property is enhanced by the addition of the resin, excellent high loss property can be realized while maintaining other physical properties such as strength favorably.
- the content of the carbon black is less than 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, there is a possibility that sufficient strength and high loss can not be realized, while 120 with respect to 100 parts by mass of the rubber component If the amount is more than 10 parts by mass, the viscosity of the unvulcanized rubber may be increased to deteriorate the workability.
- the carbon black preferably has a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 30 m 2 / g or more. Even when the high loss property is enhanced by the addition of the resin, a more excellent high loss property can be realized while maintaining other physical properties such as strength favorably.
- N 2 SA of the carbon black is more preferably 40 m 2 / g or more, more preferably 70m 2 / g or more, particularly not less 100 m 2 / g or more preferable.
- the upper limit of N 2 SA of carbon black is not particularly limited, but is preferably 130 m 2 / g or less from the viewpoint of not deteriorating other physical properties.
- the carbon black N 2 SA can be measured by a single-point method in accordance with ISO 4652-1, for example, after immersing degassed carbon black in liquid nitrogen, the carbon black surface at the time of equilibrium
- the specific surface area (m 2 / g) can be calculated from the measured value by measuring the amount of nitrogen adsorbed to the
- the carbon black preferably has a grade of FEF or higher. Even when the high loss property is enhanced by the addition of the resin, a more excellent high loss property can be realized while maintaining other physical properties such as strength favorably. Further, it is more preferable that the grade of carbon black of FEF or higher is a grade of ISAF or SAF. This is because the strength and high loss can be further improved.
- the rubber composition of the present invention for rubbers, fillers, crosslinking agents other than carbon black, and crosslinking acceleration as long as the object of the present invention is not impaired.
- Additives such as an agent, a crosslinking accelerator, an antiaging agent, an antioxidant, a foaming agent, a plasticizer, a lubricant, a tackifier, and a UV absorber, can be included.
- the contents of the other components described above are not particularly limited.
- the filler is not particularly limited, and fillers such as silica, white carbon, particulate magnesium silicate, calcium carbonate carbonate, magnesium carbonate, clay, and talc can be used as appropriate.
- the rubber composition can be crosslinked.
- the content of the crosslinking agent is preferably 0.4 to 5 parts by mass, and more preferably 0.6 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- any known crosslinking accelerator may be used without particular limitation.
- thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole and dibenzothiazyl disulfide; N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-t-butyl-2-benzothiazylsulfenamide and the like Sulfenamide-based vulcanization accelerator; guanidine-based vulcanization accelerator such as diphenylguanidine; tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, tetradodecylthiuram disulfide, tetraoctylthiuram disulfide, tetrabenzylthiuram disulfide, Thiuram-based vulcanization accelerators such as pentamethylenethiuram tetrasulfide; dithi
- the crosslinking accelerator may be used alone or in combination of one or more selected from sulfenamides, thiurams, thiazoles, guanidines, dithiocarbamates, etc. In order to adjust the crosslinking behavior (speed), etc., the crosslinking is promoted. It is preferably adopted to combine a thiuram type and / or a thiazole type having a relatively high ability with a guanidine based and / or a sulfenamide type crosslinking accelerator having a relatively medium to low degree of ability to accelerate crosslinking.
- a combination of tetramethylthiuram disulfide and N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, a combination of tetrabutylthiuram disulfide and N-t-butyl-2-benzothiazylsulfenamide, dibenzo Examples include combinations of thiazyl disulfide and diphenyl guanidine.
- the crosslinking accelerator examples include zinc white (ZnO) and fatty acids.
- the fatty acid may be any saturated or unsaturated, linear or branched fatty acid, and the carbon number of the fatty acid is not particularly limited, and is, for example, a fatty acid having 1 to 30, preferably 15 to 30, carbon atoms More specifically, naphthenic acids such as cyclohexane acid (cyclohexanecarboxylic acid), alkyl cyclopentane having a side chain; hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid (including branched carboxylic acids such as neodecanoic acid), dodecanoic acid, tetradecane Saturated fatty acids such as acids, hexadecanoic acid and octadecanoic acid (stearic acid); unsaturated fatty acids such as methacrylic acid, oleic acid, linoleic acid and linolenic acid
- the anti-aging agent may be a known one, and is not particularly limited.
- a phenolic antioxidant, an imidazole antioxidant, an amine antioxidant etc. can be mentioned.
- These antiaging agents can be used alone or in combination of two or more.
- the anti-vibration rubber for vehicles of the present invention is characterized by using a cross-linked rubber composition for anti-vibration rubber, which is obtained by crosslinking the above-mentioned anti-rubber rubber composition of the present invention.
- a cross-linked rubber composition for anti-vibration rubber formed by cross-linking the rubber composition for anti-vibration rubber of the present invention, excellent vibration damping performance can be realized while maintaining the steering stability of the mounted vehicle.
- tan ⁇ at 15 Hz is preferably 0.5 or more, and more preferably 0.6 or more. preferable. This is because a better vibration damping performance can be realized.
- crosslinking (vulcanization) conditions at the time of hardening the said rubber composition for anti-vibration rubbers.
- vulcanization at 140 to 180 ° C. for 5 to 120 minutes can be employed.
- the anti-vibration rubber for vehicles is a cross-linked rubber that is used for the purpose of transmission prevention and shock absorption of vibrations of vehicles (cars, trucks, buses, trains, excavators, etc.) using internal friction. It is a product. Specifically, it is a product used in the above-described vehicle in a state where the above-described crosslinked rubber composition for vibration-proof rubber and a rigid body such as a resin or a metal are in contact with or integrated with each other.
- a non-adhesion type method such as pressing the rubber into the rigid body, or a method using an adhesive on the rigid body The method of making it adhere etc. are mentioned.
- a fluid-containing anti-vibration rubber may be used, in which a fluid is enclosed and the vibration transmission preventing function by the fluid is also used.
- the anti-vibration rubber for a vehicle according to the present invention is preferably an anti-vibration rubber for an automobile, and more preferably an anti-vibration rubber used for an underbody system in an automobile, an engine mount member, and the like. It is because the outstanding vibration damping performance can be realized by the high loss property obtained by the crosslinked rubber composition for vibration damping rubber.
- Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 2 According to the component composition shown in Table 1, a rubber composition for anti-vibration rubber to be each sample was prepared. Then, the rubber composition for vibration-proof rubber of each sample was subjected to a vulcanization treatment by heating at 155 ° C. for 12 to 26 minutes to prepare a sample of a crosslinked rubber composition for vibration-proof rubber.
- Hardness (Hd) The hardness of each sample of the crosslinked rubber composition for vibration damping rubber was measured in accordance with JIS K 6253 (type A). The measurement results are shown in Table 1. In addition, about the measured hardness, it shows that hardness is so high that a numerical value is large.
- Elongation at break (%) was measured at 23 ° C. in accordance with JIS K 6251 for each sample of the vulcanized rubber composition for vibration damping rubber. The measurement results are shown in Table 1. In addition, about measured breaking elongation, it shows that breaking elongation is so large that a numerical value is large.
- the rubber composition for anti-vibration rubber excellent in high loss property, and the anti-vibration rubber for vehicles excellent in vibration damping performance can be provided.
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Abstract
高ロス性に優れた防振ゴム用ゴム組成物を提供することを目的とする。 上記課題を解決するべく、本発明は、ジエン系ゴムを有するゴム成分と、前記ゴム成分100質量部に対して、40~120質量部のカーボンブラックと、前記ゴム成分100質量部に対して、20~80質量部の樹脂と、を含み、前記樹脂が、前記ゴム成分100質量部に対して、キシレン樹脂を10質量部以上含有することを特徴とする。
Description
本発明は、防振ゴム用ゴム組成物及び車両用防振ゴムに関するものである。
防振ゴムは、自動車等の各種車両において、搭乗時の快適性を向上させるため、振動や騒音の発生源となる部位に配置されるものである。室内への振動や騒音の侵入を低減するために、例えば、振動や騒音の主たる発生源であるエンジンに対しては、トーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の構成部材に防振ゴムを用いることでエンジン駆動時の振動を吸収し、車内への振動及び騒音の侵入や、周辺環境への騒音の拡散を低減している。
このような防振ゴムの基本的な特性としては、エンジン等の重量物を支える強度特性や、その振動を吸収し抑制する防振性能が要求されており、種々の技術が開発されている。
また、防振ゴムの振動減衰性能を向上させる観点からは、防振ゴムのヒステリシスロス(tanδ)を高くすることが望まれていた。低周波で発生する共振振動(シェイク)については、ゴムのヒステリシスロス(以下、単に「ロス」ともいう。)が大きい方が振動の伝達率が低くなるためである。
さらにまた、防振ゴムの高ロス性実現を目的とした技術として、例えば特許文献1には、特定の高ロスポリマーをゴム成分として用いることで、防振ゴムのロス性の改善を図るという技術が開示されている。
上述したように、特許文献1の技術によって、防振ゴムについて一定レベルの高ロスを実現することが可能となった。しかしながら近年、低騒音、低振動化について、より厳しいレベルが要求されていることを考慮すると、振動減衰性能のさらなる向上を図るべく、より高いロスを有する防振ゴムの開発が望まれていた。
そこで、本発明の目的は、高ロス性に優れた、防振ゴム用ゴム組成物、並びに、振動減衰性能に優れた車両用防振ゴムを提供することにある。
本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意研究を行った。そして、ゴム成分を主にジエン系ゴムから構成するとともに、カーボンブラック、並びに、特定種及び特定量の樹脂をゴム組成物中に含有させることによって、従来の防振ゴム用ゴム組成物にはなかった極めて高いロスを実現できることを見出した。
すなわち、本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、ジエン系ゴムを有するゴム成分と、
前記ゴム成分100質量部に対して、40~120質量部のカーボンブラックと、
前記ゴム成分100質量部に対して、20~80質量部の樹脂と、を含み、
前記樹脂が、前記ゴム成分100質量部に対して、キシレン樹脂を10質量部以上含有することを特徴とする。
上記構成により、優れた高ロス性を実現できる。
前記ゴム成分100質量部に対して、40~120質量部のカーボンブラックと、
前記ゴム成分100質量部に対して、20~80質量部の樹脂と、を含み、
前記樹脂が、前記ゴム成分100質量部に対して、キシレン樹脂を10質量部以上含有することを特徴とする。
上記構成により、優れた高ロス性を実現できる。
本発明の防振ゴム用ゴム組成物では、前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)が、30m2/g以上であることが好ましい。より優れた高ロス性を実現できるためである。
また、本発明の防振ゴム用ゴム組成物では、前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、60~120質量部であることが好ましい。より優れた高ロス性を実現できるためである。
さらに、本発明の防振ゴム用ゴム組成物では、前記カーボンブラックが、ISAF又はSAFであることが好ましい。より優れた高ロス性を実現できるためである。
また、本発明の防振ゴム用ゴム組成物では、前記樹脂が、キシレン樹脂を20質量%以上含有することが好ましい。より優れた高ロス性を実現できるためである。
さらに、本発明の防振ゴム用ゴム組成物では、前記樹脂の含有量は、前記ゴム成分100質量部に対して、40~80質量部であることが好ましい。より優れた高ロス性を実現できるためである。
本発明の車両用防振ゴムは、本発明の防振ゴム用ゴム組成物を架橋してなる防振ゴム用架橋ゴム組成物を用いたことを特徴とする。
上記構成により、優れた振動減衰性能を実現できる。
上記構成により、優れた振動減衰性能を実現できる。
本発明によれば、高ロス性に優れた、防振ゴム用ゴム組成物、並びに、装着した車両の操縦安定性を維持しつつ、振動減衰性能に優れた車両用防振ゴムを提供することができる。
<防振ゴム用ゴム組成物>
以下に、本発明の防振ゴム用ゴム組成物の一実施形態について詳細に説明する。
本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、ジエン系ゴムを有するゴム成分と、
前記ゴム成分100質量部に対して、40~120質量部のカーボンブラックと、
前記ゴム成分100質量部に対して、20~80質量部の樹脂と、
を含む。
そして、本発明の防振ゴム用ゴム組成物では、前記樹脂が、前記ゴム成分100質量部に対して、キシレン樹脂を10質量部以上含有することを特徴とする。
以下に、本発明の防振ゴム用ゴム組成物の一実施形態について詳細に説明する。
本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、ジエン系ゴムを有するゴム成分と、
前記ゴム成分100質量部に対して、40~120質量部のカーボンブラックと、
前記ゴム成分100質量部に対して、20~80質量部の樹脂と、
を含む。
そして、本発明の防振ゴム用ゴム組成物では、前記樹脂が、前記ゴム成分100質量部に対して、キシレン樹脂を10質量部以上含有することを特徴とする。
本発明の防振ゴム用ゴム組成物では、ジエン系ゴムを主成分としてゴム成分を構成しつつ、グレードの高いカーボンブラックをゴム組成物中に含有させ、さらに、キシレン樹脂を一定量以上(ゴム成分100質量部に対して10質量部以上)含有する樹脂を、通常の含有量よりも多くゴム組成物中に含有させることによって、従来の防振ゴムでは達成できなかった高ロス性を実現した。
一方、従来の防振ゴム用ゴム組成物については、その多くが、高ロス性を、ゴム成分やカーボンブラックの種類によって制御していた。
一方、従来の防振ゴム用ゴム組成物については、その多くが、高ロス性を、ゴム成分やカーボンブラックの種類によって制御していた。
(ゴム成分)
本発明の防振ゴム用ゴム組成物に含まれるゴム成分は、ジエン系ゴムを含有する。
ここで、前記ゴム成分は、ジエン系ゴム100%から構成することもできるが、本発明の目的を損なわない範囲であれば、ジエン系以外のゴムを含有することもできる。
前記ゴム成分におけるジエン系ゴムの含有量は、50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることが最も好ましい。
本発明の防振ゴム用ゴム組成物に含まれるゴム成分は、ジエン系ゴムを含有する。
ここで、前記ゴム成分は、ジエン系ゴム100%から構成することもできるが、本発明の目的を損なわない範囲であれば、ジエン系以外のゴムを含有することもできる。
前記ゴム成分におけるジエン系ゴムの含有量は、50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることが最も好ましい。
さらに、前記ジエン系ゴムの種類については特に限定はされず、防振ゴム用ゴム組成物に要求される性能に応じて適宜選択することができる。具体的には、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)、ブタジエンゴム(BR)(なお、BRについては、1,3-ブタジエンの重合体であるポリブタジエンのことを意味し、ブタジエンと他のポリマーとの共重合体等は含まない。)等が挙げられる。
また、前記ジエン系ゴムについては、上述した具体例の中でも、少なくとも天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムのうちから選択される少なくとも一種を含有することが好ましい。さらに、それらの中でも、前記ゴム成分を100質量部としたとき、ブタジエンゴムが50質量部以上とすることがより好ましい。
(樹脂)
本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、上述したゴム成分に加えて、キシレン樹脂を含有する樹脂をさらに含む。
防振ゴム用ゴム組成物中に、キシレン樹脂を含有する樹脂を適量含むことで、極めて優れた高ロス性を実現できる。
なお、本発明の「樹脂」は、通例の樹脂であり、上述したゴム成分を含めた一般的なゴムを除いたものを指す。
本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、上述したゴム成分に加えて、キシレン樹脂を含有する樹脂をさらに含む。
防振ゴム用ゴム組成物中に、キシレン樹脂を含有する樹脂を適量含むことで、極めて優れた高ロス性を実現できる。
なお、本発明の「樹脂」は、通例の樹脂であり、上述したゴム成分を含めた一般的なゴムを除いたものを指す。
ここで、前記樹脂の含有量は、前記ゴム成分100質量部に対して、20~80質量部である。高ロス性を高いレベルで実現するためである。前記樹脂の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して20質量部未満の場合には、十分な高ロス性が得られず、一方、前記樹脂の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して80質量部を超えると、作業性を悪化させるおそれがある。
また、より高いレベルでロス性を実現する観点から、前記樹脂の有量は、前記ゴム成分100質量部に対して40~80質量部であることが好ましい。
また、より高いレベルでロス性を実現する観点から、前記樹脂の有量は、前記ゴム成分100質量部に対して40~80質量部であることが好ましい。
前記樹脂の種類については、キシレン樹脂を含有すればよく、その他の樹脂については、特に限定はされない。前記キシレン樹脂以外の樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、ロジン樹脂、ジシクロペンダジエン(DCPD)樹脂、ジシクロペンダジエン-イソプレン共重合体、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、脂環式石油樹脂、C5留分とC9留分を共重合して得られる石油樹脂(C5-C9系石油樹脂)、テルペン樹脂、ケトン樹脂、及び、これらの樹脂の変性樹脂等が挙げられる。これら樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、前記樹脂中のキシレン樹脂の含有量は、前記ゴム成分100質量部に対して10質量部以上である。前記ゴム成分100質量部に対して10質量部未満の場合、十分な高ロス性を得ることができない。さらにまた、より優れた高ロス性を実現する点からは、前記樹脂中のキシレン樹脂の含有量は、前記ゴム成分100質量部に対して20質量部以上であることが好ましい。
(カーボンブラック)
本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、上述したゴム成分及び樹脂に加えて、カーボンブラックをさらに含む。
防振ゴム用ゴム組成物中にカーボンブラックを適量含有することで、強度等の物性を維持できる。
本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、上述したゴム成分及び樹脂に加えて、カーボンブラックをさらに含む。
防振ゴム用ゴム組成物中にカーボンブラックを適量含有することで、強度等の物性を維持できる。
ここで、前記カーボンブラックの含有量は、前記ゴム成分100質量部に対して、40~120質量部であることを要し、60~120質量部であることが好ましい。前記樹脂の添加によって高ロス性を高めた場合であっても、強度等の他の物性を良好に維持しつつ、優れた高ロス性を実現できる。前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して40質量部未満の場合、十分な強度や高ロス性を実現できないおそれがあり、一方、前記ゴム成分100質量部に対して120質量部を超えると、未加硫ゴムの粘度が高くなり作業性が悪化するおそれがある。
また、前記カーボンブラックは、窒素吸着比表面積(N2SA)が、30m2/g以上であることが好ましい。前記樹脂の添加によって高ロス性を高めた場合であっても、強度等の他の物性を良好に維持しつつ、より優れた高ロス性を実現できるためである。また、同様の観点から、前記カーボンブラックのN2SAは、40m2/g以上であることがより好ましく、70m2/g以上であることがさらに好ましく、100m2/g以上であることが特に好ましい。なお、カーボンブラックのN2SAの上限については、特に限定はされないが、他の物性を悪化させない観点から、130m2/g以下であることが好ましい。
なお、カーボンブラックのN2SAについては、ISO4652-1に準拠して単点法にて測定することができ、例えば脱気したカーボンブラックを液体窒素に浸漬させた後、平衡時においてカーボンブラック表面に吸着した窒素量を測定し、測定値から比表面積(m2/g)を算出できる。
なお、カーボンブラックのN2SAについては、ISO4652-1に準拠して単点法にて測定することができ、例えば脱気したカーボンブラックを液体窒素に浸漬させた後、平衡時においてカーボンブラック表面に吸着した窒素量を測定し、測定値から比表面積(m2/g)を算出できる。
さらに、前記カーボンブラックは、FEF以上のグレードを有することが好ましい。前記樹脂の添加によって高ロス性を高めた場合であっても、強度等の他の物性を良好に維持しつつ、より優れた高ロス性を実現できるためである。また、前記FEF以上のグレードのカーボンブラックは、ISAF又はSAFのグレードであることがより好ましい。強度及び高ロス性をより向上させることができるためである。
(その他の成分)
また、本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、上述した、ゴム成分、樹脂及びカーボンブラックに加えて、本発明の目的を損なわない範囲で、カーボンブラック以外の充填材、架橋剤、架橋促進剤、架橋促進助剤、老化防止剤、酸化防止剤、発泡剤、可塑剤、滑剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含むことができる。
なお、上述したその他の成分の含有量については、特に限定はされない。
また、本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、上述した、ゴム成分、樹脂及びカーボンブラックに加えて、本発明の目的を損なわない範囲で、カーボンブラック以外の充填材、架橋剤、架橋促進剤、架橋促進助剤、老化防止剤、酸化防止剤、発泡剤、可塑剤、滑剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含むことができる。
なお、上述したその他の成分の含有量については、特に限定はされない。
ここで、前記充填材については、特に限定されるものではなく、シリカ、ホワイトカーボン、微粒子ケイ酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク等の充填材を適宜用いることができる。
また、前記架橋剤については、特に限定はされず、例えば、硫黄が挙げられる。
防振ゴム用ゴム組成物中に架橋剤を適量含有することで、当該ゴム組成物の架橋が可能となる。
前記架橋剤の含有量については、前記ゴム成分100質量部に対して、0.4~5質量部であることが好ましく、0.6~3質量部であることがより好ましい。
防振ゴム用ゴム組成物中に架橋剤を適量含有することで、当該ゴム組成物の架橋が可能となる。
前記架橋剤の含有量については、前記ゴム成分100質量部に対して、0.4~5質量部であることが好ましく、0.6~3質量部であることがより好ましい。
前記架橋促進剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではない。例えば、2-メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤;N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド、N-t-ブチル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラドデシルチウラムジスルフィド、テトラオクチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系加硫促進剤;ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤;ジアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
前記架橋促進剤には、スルフェンアミド系、チウラム系、チアゾール系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸塩系等の1種又は2種以上を併用でき、架橋挙動(速度)の調整等のため、架橋促進能力が比較的高いチウラム系及び/又はチアゾール系と、架橋促進能力が比較的中~低程度のグアニジン系及び/又はスルフェンアミド系の架橋促進剤とを組み合わせることが好適に採用される。具体的には、テトラメチルチウラムジスルフィドとN-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミドとの組合せ、テトラブチルチウラムジスルフィドとN-t-ブチル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミドとの組合せ、ジベンゾチアジルジスルフィドとジフェニルグアニジンとの組合せ等が挙げられる。
前記架橋促進助剤については、例えば、亜鉛華(ZnO)や脂肪酸等が挙げられる。脂肪酸としては、飽和若しくは不飽和、直鎖状若しくは分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数も特に制限されないが、例えば炭素数1~30、好ましくは15~30の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸(シクロヘキサンカルボン酸)、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸;ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸(ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む)、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸(ステアリン酸)等の飽和脂肪酸;メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸;ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華及びステアリン酸を好適に用いることができる。
前記老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されない。例えば、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などを挙げることができる。これら老化防止剤は、1種又は2種以上を併用することができる。
なお、本発明の防振ゴム用ゴム組成物を得る際、上述した各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、2段階あるいは3段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の公知の混練機を用いることができる。また、シート状や帯状等に成形する際には、押出成形機、プレス機等の公知の成形機を用いればよい。
<車両用防振ゴム>
本発明の車両用防振ゴムは、上述した本発明の防振ゴム用ゴム組成物を架橋してなる防振ゴム用架橋ゴム組成物を用いたことを特徴とする。
本発明の防振ゴム用ゴム組成物を架橋してなる防振ゴム用架橋ゴム組成物を用いることによって、装着した車両の操縦安定性を維持しつつ、優れた振動減衰性能を実現できる。
本発明の車両用防振ゴムは、上述した本発明の防振ゴム用ゴム組成物を架橋してなる防振ゴム用架橋ゴム組成物を用いたことを特徴とする。
本発明の防振ゴム用ゴム組成物を架橋してなる防振ゴム用架橋ゴム組成物を用いることによって、装着した車両の操縦安定性を維持しつつ、優れた振動減衰性能を実現できる。
ここで、前記防振ゴム用架橋ゴム組成物のロスについては、常温(23±2℃)で、15Hzのtanδが、0.5以上であることが好ましく、0.6以上であることがより好ましい。より優れた振動減衰性能を実現できるためである。
なお、前記防振ゴム用ゴム組成物を硬化させる際の架橋(加硫)条件としては、特に限定されない。例えば、140~180℃で、5~120分間の加硫処理を採用することができる。
ここで、車両用防振ゴムとは、内部摩擦を利用し、車両(自動車、トラック、バス、電車、ショベルカー等の建機類等)の振動の伝達防止や緩衝の目的に使用する架橋ゴム製品である。具体的には、上述した防振ゴム用架橋ゴム組成物と樹脂や金属等の剛性体とが接触した又は一体化した状態で、上記車両に用いられる製品のことである。
なお、前記防振ゴム用架橋ゴム組成物と剛性体とを一体化させる方法としては、剛性体中にゴムを圧入する等の非接着タイプの方法や、剛性体に接着剤を介してゴムを接着させる方法などが挙げられる。また、さらに、内部に流体を封入し、該流体による振動伝達防止機能も併用した流体入り防振ゴムとしてもよい。
なお、前記防振ゴム用架橋ゴム組成物と剛性体とを一体化させる方法としては、剛性体中にゴムを圧入する等の非接着タイプの方法や、剛性体に接着剤を介してゴムを接着させる方法などが挙げられる。また、さらに、内部に流体を封入し、該流体による振動伝達防止機能も併用した流体入り防振ゴムとしてもよい。
さらに、本発明の車両用防振ゴムは、自動車用の防振ゴムであることが好ましく、自動車中の足回り系、エンジンマウント部材等に用いられる防振ゴムであることがより好ましい。前記防振ゴム用架橋ゴム組成物によって得られた高ロス性によって、優れた振動減衰性能を実現できるためである。
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
(実施例1~12、比較例1~2)
表1に示した成分組成に従って、各サンプルとなる防振ゴム用ゴム組成物を調製した。
そして、各サンプルの防振ゴム用ゴム組成物について、155℃、12~26分の加熱で加硫処理を施し、防振ゴム用架橋ゴム組成物のサンプルを作製した。
表1に示した成分組成に従って、各サンプルとなる防振ゴム用ゴム組成物を調製した。
そして、各サンプルの防振ゴム用ゴム組成物について、155℃、12~26分の加熱で加硫処理を施し、防振ゴム用架橋ゴム組成物のサンプルを作製した。
(評価)
上述の防振ゴム用架橋ゴム組成物の各サンプルについて、以下の評価(1)~(3)を行った。
上述の防振ゴム用架橋ゴム組成物の各サンプルについて、以下の評価(1)~(3)を行った。
(1)硬度(Hd)
防振ゴム用架橋ゴム組成物の各サンプルについて、JIS K 6253(タイプA)に準拠して、硬度を測定した。測定結果を表1に示す。
なお、測定した硬度については、数値が大きい程、硬度が高いことを示す。
防振ゴム用架橋ゴム組成物の各サンプルについて、JIS K 6253(タイプA)に準拠して、硬度を測定した。測定結果を表1に示す。
なお、測定した硬度については、数値が大きい程、硬度が高いことを示す。
(2)破断伸び(Eb)
防振ゴム用加硫ゴム組成物の各サンプルについて、23℃において、JIS K 6251に準拠して、破断伸び(%)を測定した。測定結果を表1に示す。
なお、測定した破断伸びについては、数値が大きい程、破断伸びが大きいことを示す。
防振ゴム用加硫ゴム組成物の各サンプルについて、23℃において、JIS K 6251に準拠して、破断伸び(%)を測定した。測定結果を表1に示す。
なお、測定した破断伸びについては、数値が大きい程、破断伸びが大きいことを示す。
(3)ロス性(tanδ)
防振ゴム用架橋ゴム組成物の各サンプルについて、JIS K 6394(2007年)に準拠して、15Hz及び100Hzで、23℃±2℃のtanδを測定した。測定結果を表1に示す。
なお、測定したtanδについては、数値が大きい程、ロスが高いことを示す。
防振ゴム用架橋ゴム組成物の各サンプルについて、JIS K 6394(2007年)に準拠して、15Hz及び100Hzで、23℃±2℃のtanδを測定した。測定結果を表1に示す。
なお、測定したtanδについては、数値が大きい程、ロスが高いことを示す。
*1:FEFカーボンブラック、東海カーボン(株)製「シーストSO」、N2SA-42m2/g
*2:ISAFカーボンブラック、東海カーボン製「シースト6P」、N2SA-119m2/g
*3:キシレン樹脂、フドー(株)製「ニカノール(登録商標)」
*4:ポリエステルポリオール樹脂、日本ゼオン(株)製「ゼオファイン100M」
*5:ジシクロペンタジエン樹脂、丸善石油化学(株)製「マルカレッツM-890A」
*6:芳香族系炭化水素樹脂、新日本石油化学(株)製「日石ネオポリマー140」
*7:旭化成(株)製「ジエンNF35R」
*2:ISAFカーボンブラック、東海カーボン製「シースト6P」、N2SA-119m2/g
*3:キシレン樹脂、フドー(株)製「ニカノール(登録商標)」
*4:ポリエステルポリオール樹脂、日本ゼオン(株)製「ゼオファイン100M」
*5:ジシクロペンタジエン樹脂、丸善石油化学(株)製「マルカレッツM-890A」
*6:芳香族系炭化水素樹脂、新日本石油化学(株)製「日石ネオポリマー140」
*7:旭化成(株)製「ジエンNF35R」
表1の結果から、実施例の各サンプルについては、比較例の各サンプルに比べて、高ロス性に優れていることがわかった。
本発明によれば、高ロス性に優れた、防振ゴム用ゴム組成物、並びに、振動減衰性能に優れた車両用防振ゴムを提供できる。
Claims (7)
- ジエン系ゴムを有するゴム成分と、
前記ゴム成分100質量部に対して、40~120質量部のカーボンブラックと、
前記ゴム成分100質量部に対して、20~80質量部の樹脂と、を含み、
前記樹脂が、前記ゴム成分100質量部に対して、キシレン樹脂を10質量部以上含有することを特徴とする、防振ゴム用ゴム組成物。 - 前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)が、30m2/g以上であることを特徴とする、請求項1に記載の防振ゴム用ゴム組成物。
- 前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、60~120質であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の防振ゴム用ゴム組成物。
- 前記カーボンブラックが、ISAF又はSAFであることを特徴とする、請求項1~3のいずれか1項に記載の防振ゴム用ゴム組成物。
- 前記樹脂が、キシレン樹脂を20質量%以上含有することを特徴とする、請求項1~4のいずれか1項に記載の防振ゴム用ゴム組成物。
- 前記樹脂の含有量は、前記ゴム成分100質量部に対して、40~80質量部であることを特徴とする、請求項1~5のいずれか1項に記載の防振ゴム用ゴム組成物。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載の防振ゴム用ゴム組成物を架橋してなる防振ゴム用架橋ゴム組成物を用いたことを特徴とする、車両用防振ゴム。
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