WO2019038366A1 - Synthèse d'oligosaccharides par ultrasons haute fréquence - Google Patents

Synthèse d'oligosaccharides par ultrasons haute fréquence Download PDF

Info

Publication number
WO2019038366A1
WO2019038366A1 PCT/EP2018/072748 EP2018072748W WO2019038366A1 WO 2019038366 A1 WO2019038366 A1 WO 2019038366A1 EP 2018072748 W EP2018072748 W EP 2018072748W WO 2019038366 A1 WO2019038366 A1 WO 2019038366A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oligosaccharide
composition
alcoholic
khz
monoalcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2018/072748
Other languages
English (en)
Inventor
François JEROME
Prince Nana AMANIAMPONG
Karine De Oliveira Vigier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Universite de Poitiers
Original Assignee
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Universite de Poitiers
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Centre National de la Recherche Scientifique CNRS, Universite de Poitiers filed Critical Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Publication of WO2019038366A1 publication Critical patent/WO2019038366A1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
    • C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid

Definitions

  • the subject of the present invention is a process for the synthesis of oligosaccharides by the implementation of a high frequency ultrasound irradiation step. It also relates to a composition comprising an oligosaccharide as obtained by said process.
  • the present invention therefore aims to provide a method for obtaining oligosaccharides of high degree of polymerization, without the implementation of a (bio) catalyst, and to overcome any purification steps .
  • the present invention also aims to provide a method having a high productivity and a very high selectivity.
  • the present invention relates to a method for preparing at least one oligosaccharide, comprising a step of ultrasonic irradiation at high frequency, that is to say greater than 100 kHz, of an alcoholic composition comprising at least one monomer saccharide and at least one ROH monoalcohol, R representing an alkyl chain comprising from 1 to 24 carbon atoms.
  • the process according to the invention thus makes it possible to oligomerize monosaccharides without catalyst intervention and by initiation by the radicals generated during the ultrasonic irradiation.
  • this irradiation step allows oligomerization of the monomers and possibly glycosylation.
  • the present invention thus relates to the use of high frequency ultrasound for the oligomerization of monosaccharides of renewable origin.
  • an alkyl alcohol In the presence of an alkyl alcohol, there occurs an oligomerization reaction of the monosaccharides and glycosylation of the reducing ends by an alkyl chain thus making it possible to obtain alkylpolyglycosides.
  • the reaction is carried out by ultrasonic irradiation of a monosaccharide solution in an alcohol.
  • oligosaccharide designates an oligomer formed of monosaccharides (or monosaccharide units) by alpha or beta glycosidic linkage.
  • an oligosaccharide according to the invention comprises from 2 to 10 monosaccharide units, optionally functionalized.
  • the oligosaccharides obtained according to the process of the invention have molecular weights ranging from 300 g / mol to 2000 g / mol.
  • the method of the invention comprises subjecting an alcoholic composition as defined above to ultrasonic irradiation.
  • the alcoholic composition according to the invention may be a composition in which the saccharide monomer (or sugar) is dissolved or in which the sugar is suspended in the alcohol.
  • the alcoholic composition may be an alcoholic solution comprising at least one saccharide monomer or may be an alcoholic suspension of at least one saccharide monomer.
  • the alcoholic composition as defined above contains a single saccharide monomer or a mixture of different saccharide monomers.
  • the ultrasonic irradiation step according to the invention is a step of high frequency ultrasonic irradiation, that is to say at a frequency greater than or equal to 100 kHz.
  • the ultrasound frequency is between 530 kHz and 550 kHz.
  • the alcoholic composition according to the invention is an alcoholic solution comprising at least one monoalcohol comprising from 1 to 5 carbon atoms.
  • Such an alcoholic composition is particularly advantageous in that it makes it possible to obtain alkylpolyglycosides.
  • the process of the invention further comprises a step of functionalization of the oligosaccharide by the alkyl chain R .
  • the process of the invention also makes it possible to obtain functionalized oligosaccharides, namely alkylpolyglycosides.
  • the above-mentioned irradiation step is carried out at a temperature of between 10 ° C. and 80 ° C., preferably between 40 ° C. and 60 ° C.
  • the irradiation step is carried out at 40 ° C., and for the fatty alcohols (comprising more than 5 carbon atoms), the irradiation step is carried out at 80 ° C.
  • the alcoholic composition used in the process of the invention comprises from 10% to 80%, preferably from 20% to 80%, by weight of saccharide monomer relative to the total weight of said alcoholic composition.
  • the irradiation step is carried out for a period of between 10 minutes and 6 hours.
  • the power delivered is between 65 W and 75 W.
  • the saccharide monomer may be a monosaccharide or a disaccharide.
  • the saccharide monomer is a monosaccharide, preferably chosen from mannose, glucose or xylose.
  • the oligosaccharide obtained according to the process of the invention has an average degree of polymerization greater than or equal to 2, preferably of between 2 and 12, and preferably of between 3 and 7.
  • the degree of polymerization is determined by mass spectrometry (infusion) and steric exclusion chromatography.
  • the method of the invention further comprises a preliminary step of preparing the alcoholic composition as defined above, for example by bringing together the saccharic monomer and the monoalcohol as defined above.
  • the method of the invention further comprises a final step of removing the monoalcohol, comprising removing said monoalcohol from the composition comprising at least one oligosaccharide according to the invention. This step then makes it possible to isolate the oligosaccharide according to the invention.
  • This removal step may for example consist of a distillation step or a step of washing on a silica column of the composition obtained after the irradiation.
  • the conversion to monosaccharide is greater than 80-90% after 3 hours of irradiation and leads to 100% oligosaccharides with degrees of polymerization in a range 1 -12, 1 -5 and 1 -7 respectively for the mannose, glucose and xylose.
  • the monoalcohol is removed by distillation and the products obtained are in solid form.
  • the oligosaccharides obtained were analyzed using various analytical techniques such as gas chromatography, mass spectrometry or steric exclusion chromatography. Type 1, 6 links are the links majorities between the saccharide units and the oligosaccharides obtained are very soluble in water.
  • oligosaccharides are selectively obtained, i.e., only the glycosylation reactions take place. These oligosaccharides present original structures that are not accessible by conventional pathways involving biotechnologies and catalysis. These macromolecules therefore have a high potential for application in the field of materials (self-assembly properties, amphiphilic properties, etc.) and preferentially in the field of surfactants.
  • the present invention also relates to a composition
  • a composition comprising at least one oligosaccharide obtainable by the process as defined above, said oligosaccharide having an average degree of polymerization greater than or equal to 2.
  • the process of the invention makes it possible, unlike the processes of the state of the art, to access oligosaccharides of average degree of polymerization of at least 2.
  • the present invention also relates to a composition
  • a composition comprising mixtures of oligosaccharides that can be obtained according to the process as defined above, said oligosaccharides having an average degree of polymerization greater than or equal to 2.
  • composition according to the invention comprises at least one oligosaccharide of the following formula:
  • n is an integer from 1 to 12;
  • compositions of the invention preferably comprise at least one compound of formula (I
  • compositions of the invention are essentially in the form of mixtures of oligosaccharides with different degrees of polymerization and different glycosidic bonds.
  • compositions of the invention may especially be used as surfactants in various fields of application, in particular in the cosmetics field.
  • the starting monomer is mannose having the chemical composition according to Figure 1.
  • the mannose in a content between 20 and 50 g (20-80% by weight) is dissolved in 50 ml of methanol in air (or another gas as indicated below), at a temperature of 10-80 ° C and irradiated for 3 hours at a frequency of 530-550 kHz (power output: 65-75 W).
  • Figure 2 shows the chemical composition of the polysaccharide portion obtained at the end of the irradiation.
  • Example 2 The same protocol as that described in Example 1 was applied for the preparation of oligosaccharides from other monomers: glucose and xylose.
  • Example 2 The same protocol as that described in Example 1 was applied for the preparation of oligosaccharides from different monomers by varying the nature of the monoalcohol.
  • the ultrasonic irradiation is carried out at 550 kHz for 3 hours and the concentration of sugar in the alcoholic solution is 20% by weight.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

La présente invention concerne un procédé de préparation d'au moins un oligosaccharide, comprenant une étape d'irradiation ultrasonore à une fréquence supérieure à 100 k Hz, d'une composition alcoolique comprenant au moins un monomère saccharidique et au moins un monoalcool ROH, R représentant une chaîne alkyle comprenant de 1 à 24 atomes de carbone.

Description

SYNTHÈSE D'OLIGOSACCHARIDES PAR ULTRASONS HAUTE FRÉQUENCE
La présente invention a pour objet un procédé de synthèse d'oligosaccharides par la mise en œuvre d'une étape d'irradiation par ultrasons haute fréquence. Elle a également pour objet une composition comprenant un oligosaccharide tel qu'obtenu par ledit procédé.
A ce jour, la préparation de polysaccharides, fonctionnalisés ou non, se fait essentiellement selon deux technologies, à savoir : les polymérisations par catalyse acide ou les procédés enzymatiques. Cependant, ces procédés présentent de nombreux inconvénients comme l'obtention de produits secondaires tels que des composés furaniques et humines, ce qui nécessite la mise en œuvre d'étapes de purification. De plus, les procédés enzymatiques sont effectués dans de l'eau et nécessitent une étape de traitement des effluents. En outre, la mise en œuvre de ces procédés dans des milieux très dilués est dommageable pour leur productivité.
En outre, de tels procédés permettent uniquement l'obtention d'alkylpolyglycosides avec environ 1 chaîne alkyle pour 1 ,1 -1 ,5 unités monosaccharidiques.
Or, l'augmentation du degré de polymérisation en monosaccharide est un enjeu important notamment dans le domaine des tensioactifs.
Aussi, il existe un besoin de disposer d'un procédé permettant d'éviter les inconvénients susmentionnés, et notamment permettant de s'affranchir d'étapes de purification après la polymérisation.
Or, à ce jour, il n'existe pas de procédé pour l'obtention de macromolécules avec un degré élevé de polymérisation et ne nécessitant pas la mise en œuvre d'un catalyseur.
La présente invention a donc pour but de fournir un procédé permettant d'obtenir des oligosaccharides de degré de polymérisation élevé, et ce sans la mise en œuvre d'un (bio)catalyseur, et permettant de s'affranchir d'éventuelles étapes de purification.
La présente invention a également pour but de fournir un procédé présentant une productivité élevée et une très grande sélectivité. Ainsi, la présente invention concerne un procédé de préparation d'au moins un oligosaccharide, comprenant une étape d'irradiation ultrasonore à haute fréquence, c'est-à-dire supérieure à 100 kHz, d'une composition alcoolique comprenant au moins un monomère saccharidique et au moins un monoalcool ROH, R représentant une chaîne alkyle comprenant de 1 à 24 atomes de carbone.
Le procédé selon l'invention permet donc d'oligomériser des monosaccharides sans intervention de catalyseur et par une initiation par les radicaux générés lors de l'irradiation ultrasonore.
Plus particulièrement, comme décrit plus loin, cette étape d'irradiation permet l'oligomérisation des monomères et éventuellement une glycosylation.
La présente invention concerne donc l'utilisation des ultrasons haute fréquence pour l'oligomérisation de monosaccharides d'origine renouvelable. En présence d'un alcool de type alkyle, il se produit une réaction d'oligomérisation des monosaccharides et de glycosylation des extrémités réductrices par une chaîne alkyle permettant ainsi l'obtention d'alkylpolyglycosides. Typiquement, la réaction est réalisée par irradiation ultrasonore d'une solution de monosaccharide dans un alcool.
Selon l'invention, le terme « oligosaccharide » désigne un oligomère formé de monosaccharides (ou motifs monosaccharidiques) par liaison glycosidique alpha ou beta. De préférence, un oligosaccharide selon l'invention comprend de 2 à 10 motifs monosaccharidiques, éventuellement fonctionnalisés.
De préférence, les oligosaccharides obtenus selon le procédé de l'invention présentent des masses moléculaires pouvant aller de 300 g/mol à 2 000 g/mol.
Le procédé de l'invention consiste à soumettre une composition alcoolique telle que définie ci-dessus à des irradiations par ultrasons. La composition alcoolique selon l'invention peut être une composition dans laquelle le monomère saccharidique (ou sucre) est dissous ou dans laquelle le sucre est en suspension dans l'alcool.
Selon l'invention, la composition alcoolique peut être une solution alcoolique comprenant au moins un monomère saccharidique ou peut être une suspension alcoolique d'au moins un monomère saccharidique. Selon un mode de réalisation, la composition alcoolique telle que définie ci- dessus contient un monomère saccharidique unique ou un mélange de différents monomères saccharidiques.
L'étape d'irradiation par ultrasons selon l'invention est une étape d'irradiation ultrasonore à haute fréquence, c'est-à-dire à une fréquence supérieure ou égale à 100 kHz.
Selon un mode de réalisation, la fréquence des ultrasons est comprise entre 530 kHz et 550 kHz.
Selon un mode de réalisation, la composition alcoolique selon l'invention est une solution alcoolique comprenant au moins un monoalcool comprenant de 1 à 5 atomes de carbone. Une telle composition alcoolique est particulièrement avantageuse en ce qu'elle permet l'obtention d'alkylpolyglycosides.
Ainsi, lorsque la composition alcoolique selon l'invention est une solution alcoolique comprenant au moins un monoalcool comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, le procédé de l'invention comprend en outre une étape de fonctionnalisation de l'oligosaccharide par la chaîne alkyle R.
Selon ce mode de réalisation, le procédé de l'invention permet également d'obtenir des oligosaccharides fonctionnalisés, à savoir des alkylpolyglycosides.
De préférence, selon l'invention, l'étape d'irradiation susmentionnée est effectuée à une température comprise entre 10°C et 80°C, préférentiellement entre 40°C et 60°C.
En particulier, de façon avantageuse, pour les monoalcools à courte chaîne, notamment comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment pour le méthanol ou le butanol, l'étape d'irradiation est effectuée à 40°C, et pour les alcools gras (comprenant plus de 5 atomes de carbone), l'étape d'irradiation est effectuée à 80°C.
Selon un mode de réalisation, la composition alcoolique mise en œuvre dans le procédé de l'invention comprend de 10% à 80%, de préférence de 20% à 80%, en poids de monomère saccharidique par rapport au poids total de ladite composition alcoolique. Selon un mode de réalisation, l'étape d'irradiation est effectuée pendant une durée comprise entre 10 minutes et 6 heures.
De préférence, lors de cette étape d'irradiation, la puissance délivrée est comprise entre 65 W et 75 W.
Selon l'invention, le monomère saccharidique peut être un monosaccharide ou un disaccharide.
Selon un mode de réalisation préféré, le monomère saccharidique est un monosaccharide, de préférence choisi parmi le mannose, le glucose ou le xylose.
De préférence, l'oligosaccharide obtenu selon le procédé de l'invention présente un degré de polymérisation moyen supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 2 et 12, et de préférence entre 3 et 7.
Selon l'invention, le degré de polymérisation (ou DP) est déterminé par spectrométrie de masse (infusion) et par chromatographie d'exclusion stérique.
Selon un mode de réalisation, le procédé de l'invention comprend en outre une étape préalable de préparation de la composition alcoolique telle que définie ci- dessus, par exemple par mise en présence du monomère saccharique et du monoalcool tels que définis ci-dessus.
Selon un mode de réalisation, le procédé de l'invention comprend en outre une étape finale d'élimination du monoalcool, consistant à éliminer ledit monoalcool de la composition comprenant au moins un oligosaccharide selon l'invention. Cette étape permet alors d'isoler l'oligosaccharide selon l'invention.
Cette étape d'élimination peut par exemple consister en une étape de distillation ou encore en une étape de lavage sur une colonne de silice de la composition obtenue après l'irradiation.
En particulier, la conversion en monosaccharide est supérieure à 80-90% après 3 heures d'irradiation et conduit à 100% d'oligosaccharides avec des degrés de polymérisation dans une fourchette 1 -12, 1 -5 et 1 -7 respectivement pour le mannose, glucose et le xylose. En fin de manipulation, le monoalcool est éliminé par distillation et les produits obtenus sont sous forme solide. L'analyse des oligosaccharides obtenus a été réalisée en utilisant diverses techniques analytiques comme la chromatographie phase gazeuse, la spectrométrie de masse ou encore la chromatographie d'exclusion stérique. Les liaisons de type 1 ,6 sont les liaisons majoritaires entre les unités saccharidiques et les oligosaccharides obtenus sont très solubles dans l'eau. Les oligosaccharides sont obtenus de manière sélective, c'est-à-dire que seules ont lieu les réactions de glycosylation. Ces oligosaccharides présentent des structures originales et non accessibles par les voies classiques impliquant les biotechnologies et la catalyse. Ces macromolécules présentent donc un fort potentiel d'application dans le domaine des matériaux (propriétés autoassemblage, amphiphilie, etc.) et préférentiellement dans le domaine des tensioactifs.
La présente invention concerne également une composition comprenant au moins un oligosaccharide susceptible d'être obtenu selon le procédé tel que défini ci-dessus, ledit oligosaccharide présentant un degré de polymérisation moyen supérieur ou égal à 2.
Comme indiqué ci-dessus, le procédé de l'invention permet, contrairement aux procédés de l'état de la technique, d'accéder à des oligosaccharides de degré de polymérisation moyen d'au moins 2.
La présente invention concerne également une composition comprenant des mélanges d'oligosaccharides susceptibles d'être obtenus selon le procédé tel que défini ci-dessus, lesdits oligosaccharides présentant un degré de polymérisation moyen supérieur ou égal à 2.
De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins un oligosaccharide de formule suivante :
Figure imgf000006_0001
dans laquelle :
- n est un nombre entier compris entre 1 et 12 ; et
- m est 0 ou est compris entre 1 et 23, de préférence est 0, 1 , 2, 3, 4 ou 5. Les compositions de l'invention comprennent de préférence au moins un composé de formule (I
Figure imgf000007_0001
c'est-à-dire au moins un oligosaccharide fonctionnalisé par un monoalcool de formule ROH, R correspondant à la chaîne -(CH2)m-CH3 telle que définie ci-dessus.
Les compositions de l'invention sont essentiellement sous forme de mélanges d'oligosaccharides avec différents degrés de polymérisation et différents liens glycosidiques.
Les compositions de l'invention peuvent notamment être utilisées comme tensioactifs dans différents domaines d'application, en particulier dans le domaine cosmétique.
EXEMPLES
Exemple 1 : Préparation d'un oligosaccharide à partir de mannose
Le monomère de départ est le mannose présentant la composition chimique selon la Figure 1 .
Le mannose en une teneur comprise entre 20 et 50 g (20-80% en poids) est dissous dans 50 mL de méthanol sous air (ou un autre gaz comme indiqué ci- dessous), à une température de 10-80°C et irradiés pendant 3 heures à une fréquence de 530-550 kHz (Puissance délivrée : 65-75 W).
La Figure 2 représente la composition chimique de la partie polysaccharidique obtenue à l'issue de l'irradiation.
Tableau 1. Impact des paramètres expérimentaux
Temp. Mannose Gaz Conv. Rendement 3,6- Rendement Rendement Rendement total
(°C) Conc. (% Mannose anhydromannose Me- Me- en
massique) (%) (%) Mannoside oligomannoside oligomannoside
(%) (DP > 2) (%) (%) (Me-
Mannoside+Me-
Oligomannoside)
40 20 Air 81 2 37 42 79
40 80 Air 73 1 6 66b 72
20 20 Air 58 1 26 31 57
0 0 Air 6 0 2 4 6
40 20 Ar 70 1 35 34 69
40 20 o2 50 0 21 29 50
3 Irradiation ultrasonore à 550 kHz pendant 3 h. Pour des raisons de clarté, on indique la somme des formes a, b, pyranoside et furanoside ; b mélange des oligomanosides méthyl glycosylés et des oligomannosides.
Exemple 2 : Préparation d'un oligosaccharide à partir d'autres sucres
Le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1 a été appliqué pour la préparation d'oligosaccharides à partir d'autres monomères : glucose et xylose.
Les résultats obtenus sont décrits dans le tableau 2 ci-dessous. Tableau 2. Composition des oligosaccharides en fonction de la nature du sucre employé
Sucre Conv. DP Liaison glycosidique (%)
(%)
1 ,6 1 ,4 1 ,3 1 ,2
1 mannose 81 1 -12 52 16 19 13
2 glucose 40 1 -5 53 16 21 10
3 xylose 65 1 -7 - 80 20
DP = degré de polymérisation (mesuré par spectrométrie de masse et chromatographie d'exclusion stérique)
Exemple 3 : Effet du monoalcool utilisé
Le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1 a été appliqué pour la préparation d'oligosaccharides à partir de différents monomères en faisant varier la nature du monoalcool.
L'irradiation ultrasonore est effectuée à 550 kHz pendant 3 heures et la concentration du sucre dans la solution alcoolique est 20% en poids.
Les résultats obtenus sont décrits dans le tableau 3 ci-dessous.
Tableau 3. Effet de l'alcool employé
Sucre Alcool Conv. DP
(%) moyen
1 Mannose ethanol 70 3
2 Mannose n-propanol 66 3
3 Mannose n-butanol 87 4
4 Mannose n-dodécanol 85 5
5 Glucose n-dodécanol 71 3
Xylose n-dodécanol 54 4

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de préparation d'au moins un oligosaccharide, comprenant une étape d'irradiation ultrasonore à une fréquence supérieure à 100 kHz, d'une composition alcoolique comprenant au moins un monomère saccharidique et au moins un monoalcool ROH, R représentant une chaîne alkyle comprenant de 1 à 24 atomes de carbone.
2. Procédé selon la revendication 1 , dans lequel la fréquence des ultrasons est comprise entre 530 kHz et 550 kHz.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, dans lequel la composition alcoolique est une solution alcoolique comprenant au moins un monoalcool comprenant de 1 à 5 atomes de carbone.
4. Procédé selon la revendication 3, comprenant en outre une étape de fonctionnalisation de l'oligosaccharide par la chaîne alkyle R.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel l'étape d'irradiation est effectuée à une température comprise entre 10°C et 80°C, préférentiellement entre 40°C et 60°C.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel la composition alcoolique comprend de 10% à 80% en poids de monomère saccharidique par rapport au poids total de ladite composition alcoolique.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel l'étape d'irradiation est effectuée pendant une durée comprise entre 10 minutes et 6 heures.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le monomère saccharidique est un monosaccharide, de préférence choisi parmi le mannose, le glucose ou le xylose.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel l'oligosaccharide présente un degré de polymérisation moyen supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 2 et 12, et de préférence entre 3 et 7.
10. Composition comprenant au moins un oligosaccharide susceptible d'être obtenu selon le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, ledit oligosaccharide présentant un degré de polymérisation moyen supérieur ou égal à 2.
11. Composition selon la revendication 10, comprenant au moins un oligosaccharide de formule suivante :
Figure imgf000011_0001
dans laquelle :
- n est un nombre entier compris entre 1 et 12 ; et
- m est 0 ou est compris entre 1 et 23, de préférence est 0, 1 , 2, 3, 4 ou 5.
PCT/EP2018/072748 2017-08-24 2018-08-23 Synthèse d'oligosaccharides par ultrasons haute fréquence Ceased WO2019038366A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1757852 2017-08-24
FR1757852A FR3070391B1 (fr) 2017-08-24 2017-08-24 Synthese d'oligosaccharides par ultrasons haute frequence

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019038366A1 true WO2019038366A1 (fr) 2019-02-28

Family

ID=60627760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2018/072748 Ceased WO2019038366A1 (fr) 2017-08-24 2018-08-23 Synthèse d'oligosaccharides par ultrasons haute fréquence

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR3070391B1 (fr)
WO (1) WO2019038366A1 (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024249227A1 (fr) * 2023-06-02 2024-12-05 Dow Global Technologies Llc Formulation de rinçage de soins personnels
WO2024249226A1 (fr) * 2023-06-02 2024-12-05 Dow Global Technologies Llc Formulation à rincer de soins personnels sans sulfate

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0362671A1 (fr) * 1988-10-05 1990-04-11 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Procédé direct pour la préparation des alkylglycosides
WO2015172040A2 (fr) * 2014-05-08 2015-11-12 Immunexcite, Inc. Β-1,6-d-glucanes immunomodulateurs
WO2017017243A1 (fr) * 2015-07-30 2017-02-02 Centre National De La Recherche Scientifique Nouveau procédé de polymérisation de sucres

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0362671A1 (fr) * 1988-10-05 1990-04-11 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Procédé direct pour la préparation des alkylglycosides
WO2015172040A2 (fr) * 2014-05-08 2015-11-12 Immunexcite, Inc. Β-1,6-d-glucanes immunomodulateurs
WO2017017243A1 (fr) * 2015-07-30 2017-02-02 Centre National De La Recherche Scientifique Nouveau procédé de polymérisation de sucres

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ATSUSHI KOBAYASHI ET AL: "Irradiation of Ultrasound onto Substrate Mixture Enhances Transglycosylating Activity of Commercial [alpha]-Amylase Preparation", CHEMISTRY LETTERS, vol. 34, no. 10, 1 October 2005 (2005-10-01), JAPAN, pages 1384 - 1385, XP055470208, ISSN: 0366-7022, DOI: 10.1246/cl.2005.1384 *
EBY R ET AL: "The stepwise synthesis of methyl alpha-isomaltooligoside derivatives and methyl alpha-isomaltopentaoside", CARBOHYDRATE RESEARCH, PERGAMON, GB, vol. 50, no. 2, 1 September 1976 (1976-09-01), pages 203 - 214, XP026647806, ISSN: 0008-6215, [retrieved on 19760901], DOI: 10.1016/S0008-6215(00)83852-5 *
FRANCOISE M WINNIK ET AL: "SYNTHESES OF MODEL OLIGOSACCHARIDES OF BIOLOGICAL SIGNIFICANCE. SYNTHESIS OF METHYL 3,6-DI-O-(alpha-D-MANNOPYRANOSYL)-alpha-D-MANNOPYRANOSIDE AND THE CORRESPONDING MANNOBIOSIDES", CARBOHYDRATE RESEARCH, vol. 103, 1 January 1982 (1982-01-01), pages 15 - 28, XP055470658 *
KRUUS P ET AL: "Polymerization and depolymerization by ultrasound", ULTRASONICS, IPC SCIENCE AND TECHNOLOGY PRESS LTD. GUILDFORD, GB, vol. 26, no. 6, 1 November 1988 (1988-11-01), pages 352 - 355, XP025703466, ISSN: 0041-624X, [retrieved on 19881101], DOI: 10.1016/0041-624X(88)90035-2 *
MASAKI ISHIHARA ET AL: "Protection-free Synthesis of Alkyl Glycosides under Hydrogenolytic Conditions", CHEMISTRY LETTERS, vol. 42, no. 10, 5 October 2013 (2013-10-05), JAPAN, pages 1235 - 1237, XP055470211, ISSN: 0366-7022, DOI: 10.1246/cl.130646 *
TAM PUI-HANG ET AL: "Synthesis of deoxy and methoxy analogs of octyl [alpha]-d-mannopyranosyl-(1->6)-[alpha]-d-mannopyranoside as probes for mycobacterial lipoarabinomannan", CARBOHYDRATE RESEARCH, vol. 342, no. 12, 1 January 2007 (2007-01-01), pages 1741 - 1772, XP029074241, ISSN: 0008-6215, DOI: 10.1016/J.CARRES.2007.05.001 *
ZIEGLER T ET AL: "Binding studies on internal immunodeterminants: synthesis of beta-(1 -> 6)-linked oligosaccharide methyl glycosides having one to four internal d-galactopyranosyl residues flanked by gentiobiose residues", CARBOHYDRATE RESEARCH, PERGAMON, GB, vol. 229, no. 2, 22 May 1992 (1992-05-22), pages 271 - 291, XP026619139, ISSN: 0008-6215, [retrieved on 19920522], DOI: 10.1016/S0008-6215(00)90575-5 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024249227A1 (fr) * 2023-06-02 2024-12-05 Dow Global Technologies Llc Formulation de rinçage de soins personnels
WO2024249226A1 (fr) * 2023-06-02 2024-12-05 Dow Global Technologies Llc Formulation à rincer de soins personnels sans sulfate

Also Published As

Publication number Publication date
FR3070391A1 (fr) 2019-03-01
FR3070391B1 (fr) 2020-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2501546C (fr) Melanges de polysaccharides derives d'heparine, leur preparation et les compositions pharmaceutiques les contenant
EP1307491B2 (fr) Melanges de polysaccharides derives d'heparine, leur preparation et les compositions pharmaceutiques les contenant
HU202251B (en) Process for c-5 epimeizing mannuronic acid part of polysacchrides after treating them with carbon-dioxide
FR3076554A1 (fr) Procede de production de 5-hydroxymethylfurfural
WO2019038366A1 (fr) Synthèse d'oligosaccharides par ultrasons haute fréquence
EP0544592A2 (fr) Héparosanes-N,O-sulfates de haute masse moléculaire, leur procédé de préparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
EP3371157B1 (fr) Procede de production de 5-hydroxymethylfurfural en presence de catalyseurs de la famille des acides sulfoniques homogenes en presence d'au moins un solvant polaire aprotique
JP2005270056A (ja) 加水分解物中の発酵阻害物の除去方法
EP0846129A1 (fr) Procede d'obtention de polysaccharides sulfates
EP1242357A1 (fr) Procede de preparation d'une composition d'ester d'acide lactique et son utilisation en tant que solvant
EP1651677B1 (fr) Melanges d'oligosaccharides derives d'heparine, leur preparation et les compositions pharmaceutiques les contenant
EP3560916A1 (fr) Procédé de synthèse de 5-dialkylacétal-2-furoates d'alkyle et leur utilisation dans la préparation d'agents tensioactifs biosourcés
EP3143101B1 (fr) Procede à solvant catalytique biphasique pour la fabrication directe de naphta leger à partir d'une charge d'alimentation contenant des glucides
EP3062632B1 (fr) Polymere phénolique a liaisons biaryles 5-5, procédé pour sa préparation et utilisations
Bahlawan et al. Study of glucomannan extraction with hydrochloric acid catalyst and alcohol solvent based on porang tuber flour (Amorphophallus oncophyllus)
EP3986881A1 (fr) Procede de production de 5-hydroxymethylfurfural
WO2021140789A1 (fr) Procédé de décomposition de la chitine et procédé de production d'une composition contenant un oligosaccharide de chitine
EP2350108B1 (fr) Composes c-glycosides et procedes de preparation de composes c-glycosides
EP3271369B1 (fr) Procédé d'obtention de dérivés et de compositions à base d'acide d-galacturonique directement à partir de pectines
FR3045054A1 (fr) Procede de preparation de compositions comprenant des alkyl guloside uronates d'alkyle
EP0699433A2 (fr) Composition cosmétique ou pharmaceutique contenant des dérivés du chitosane
US20140364599A1 (en) Method for acid catalyzed oligomerisation of monosaccharides or disaccharides
WO2016190739A1 (fr) Procédé pour la préparation d'une solution riche en fructose à partir d'une composition solide comprenant du fructose et du glucose
CN120463834A (zh) 一种芦笋多糖及其制备方法与应用
JPH07504420A (ja) アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグルコシドの製法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18755832

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18755832

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1