WO2020008119A1 - Formulation cosmétique lavante - Google Patents

Formulation cosmétique lavante Download PDF

Info

Publication number
WO2020008119A1
WO2020008119A1 PCT/FR2019/000108 FR2019000108W WO2020008119A1 WO 2020008119 A1 WO2020008119 A1 WO 2020008119A1 FR 2019000108 W FR2019000108 W FR 2019000108W WO 2020008119 A1 WO2020008119 A1 WO 2020008119A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
advantageously
acid
monomer
oil
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/FR2019/000108
Other languages
English (en)
Inventor
Clémentine CHAMPAGNE
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Coatex SAS
Original Assignee
Coatex SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coatex SAS filed Critical Coatex SAS
Priority to BR112020025146-1A priority Critical patent/BR112020025146A2/pt
Priority to EP19744749.3A priority patent/EP3817708A1/fr
Priority to US17/255,205 priority patent/US11826442B2/en
Priority to CN201980045231.5A priority patent/CN112367962A/zh
Priority to KR1020217003894A priority patent/KR20210031723A/ko
Publication of WO2020008119A1 publication Critical patent/WO2020008119A1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/062—Oil-in-water emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8164—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8188—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bonds, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a hertocyclic ring containing sulfur; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48—Thickener, Thickening system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5424—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge anionic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/596—Mixtures of surface active compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/805—Corresponding aspects not provided for by any of codes A61K2800/81 - A61K2800/95

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous washing formula, rinsable with water, comprising an oily cosmetic component.
  • the formulation according to the invention foams and remains stable despite the presence of an oily cosmetic component, including when the oily component is present in quantities which may be significant.
  • the present invention relates to the field of washing formulations, more particularly compositions of the shower gel type, shower cream for the skin, and shampoo type for the hair.
  • These formulations are cosmetic or dermatological formulations. These formulations are intended for washing the skin or the hair of the human body. These formulations are then intended to be rinsed with water.
  • a washing formulation includes water and surfactants allowing the formulation to lather and wash.
  • ingredients such as texturing agents which give the consistency of gel, foam boosters which make it more or less abundant and persistent, chelating agents which act by sequestering limestone, hydrating active agents and humectants which can preserve the hydration of the skin, dyes to give the formulation an attractive color, perfume, plant extracts and most often preservatives to preserve the formulation of bacterial proliferation.
  • an oily component such as a cosmetic oil, often a vegetable oil to, for example, nourish, moisturize the skin and prevent drying of the skin after washing.
  • an oily component is still a challenge for the formulator.
  • the cosmetic oily component disturb the foaming capacity of the washing formulation, but also when the distribution of the droplets is wide, the smallest droplets of the oily component will migrate towards the larger ones resulting in an increase in the average size. droplets, a phenomenon known as Ostwald ripening.
  • Ostwald ripening Such a phenomenon destabilizes the washing formulation: the oily phase separating from the aqueous phase.
  • the oily component is no longer in dispersed form in the aqueous phase. This phenomenon is irreversible.
  • WO 2017-187123 describes shampoo or shower gel compositions which include insoluble agents such as exfoliating agents, encapsulation or oils.
  • the document FR 3057461 discloses cosmetic or dermatological compositions in the form of nano-emulsions of the oil-in-water type. These compositions are formulated from a hydrophobic modified inulin polymer.
  • the document WO 2006-063730 describes the manufacture of a stable and high particle size silicone emulsion combining a combination of organopolysiloxanes, emulsifiers and water.
  • Document EP 1704852 describes topical foaming compositions which are in the form of an oil-in-water emulsion. These compositions comprise an oily phase dispersed in an aqueous phase comprising an emulsifying system and a foaming system containing a nonionic alkylpolyglucoside surfactant and an amphoteric surfactant.
  • WO 2006-081892 discloses an oil-in-water emulsion comprising functional alkoxysilanes or organoalkoxysiloxanes, combined with an emulsifier and water. This emulsion can be used to make porous mineral building materials hydrophobic.
  • the invention provides washing formulations which are stable and have good foaming capacity and which comprise an oily cosmetic component in contents which may be high.
  • the subject of the invention is an aqueous washing formula, rinsable with water, comprising:
  • the aqueous washing formulation is intended to wash at least the skin, the integuments or the hair of a mammal, in particular of a human being. It is then intended to be removed from the surface of the skin, appendages or hair by simple rinsing with water.
  • the aqueous washing formulation is advantageously a shower gel or a shampoo.
  • the cosmetic oily component B is dispersed in the form of droplets in the aqueous phase.
  • the droplets of the cosmetic oily component B have a homogeneous distribution, thus limiting the risk of destabilization by Ostwald ripening.
  • the polydispersity of the droplets of the oily component B is less than 1.6, advantageously less than 1.5.
  • the formulation according to the invention is stable. Surprisingly, it also retains a good foaming power whatever the nature of the oily cosmetic component B, in particular of the vegetable oil, introduced.
  • foaming capacity is meant, within the meaning of the present invention, the capacity for a washing formulation to generate a stable foam. This not only assesses the volume of foam generated but also the stability of the foam formed.
  • the droplets of the cosmetic oily component B advantageously have a D50% of less than 50 ⁇ m, more advantageously less than 30 ⁇ m, even more advantageously less than 10 ⁇ m.
  • the droplets of the cosmetic oily component B advantageously have a D50% greater than 0.1 ⁇ m, more advantageously greater than 0.25 ⁇ m or 0.5 ⁇ m, even more advantageously greater than 1 ⁇ m.
  • the droplets of the oily cosmetic component B have a D50% ranging from 0.1 to 50 ⁇ m, advantageously from 0.25 to 30 ⁇ m or from 0.5 to 30 ⁇ m, more advantageously from 1 to 10 ⁇ m.
  • the anionic copolymer A is advantageously, at least in part, at the interface of the droplets of the cosmetic oily component B.
  • the formulation according to the invention is stable and has an effective foaming power for use as a washing formulation, in particular as a shower gel or as a shampoo .
  • the pH of the formulation according to the invention advantageously ranges from 5 to 12, more advantageously from 5 to 8, even more advantageously from 5 to 7, even more advantageously from 5.5 to 7, even more advantageously from 5.5 to 6 7.
  • the formulation according to the invention is capable of being obtained by a method comprising the following steps:
  • anionic copolymer A chosen from an ASE copolymer, a HASE copolymer and their combinations,
  • SA aqueous phase
  • step b) mixing the oil-in-water emulsion obtained following step a) with an aqueous composition comprising at least one surfactant C.
  • the formulation according to the invention comprises at least one anionic copolymer A chosen from an ASE copolymer, a HASE copolymer and their combinations.
  • This anionic copolymer A makes it possible to control, in particular to reduce the polydispersity of the droplets of cosmetic oily component B in the aqueous phase.
  • ASE means an alkali-soluble emulsion, a carboxylated copolymer based on:
  • At least one anionic monomer comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation, preferably an anionic monomer comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid function
  • HASE an alkali-soluble emulsion hydrophobically modified, means a carboxylated copolymer based on:
  • At least one anionic monomer comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation, preferably an anionic monomer comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid function,
  • the preferred anionic copolymer A is chosen from:
  • an ASE copolymer prepared by polymerization reaction o (al) of at least one anionic monomer comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation, preferably an anionic monomer comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid function;
  • o (a4) optionally, at least one monomer comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation and a sulfonic acid or phosphoric acid function;
  • o (a5) optionally, of at least one monomer chosen from a hydroxy ((Ci-C 6 ) -alkyl) acrylate, a hydroxy ⁇ C 1 -C 6 ) - alkyl) methacrylate and their combinations;
  • o (a6) optionally, at least one crosslinking monomer or at least one monomer comprising at least two olefinic unsaturations;
  • o (a4) optionally, of at least one monomer comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation and a sulfonic acid or phosphoric acid function;
  • o (a5) optionally, at least one monomer chosen from hydroxy ((C 1 -C 6 ) -alkyl) acrylate, hydroxy (Ci-C 6 ) - alkyl) methacrylate and their combinations;
  • o (a6) optionally, at least one crosslinking monomer or at least one monomer comprising at least two olefinic unsaturations;
  • the anionic monomer (al) is independently chosen from acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, crotonic acid, a salt of acrylic acid, a salt methacrylic acid, a salt of maleic acid, a salt of maleic anhydride, a salt of itaconic acid, a salt of crotonic acid and their combinations, much more preferably acrylic acid or methacrylic acid;
  • the monomer (a2) is independently chosen from an ester of a compound derived from an acid chosen from acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid and crotonic acid, preferably an ester of acrylic acid or an ester of methacrylic acid, preferably chosen from methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate , ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylhexyl methacrylate and combinations thereof;
  • om and n identical or different, independently represent 0 or an integer or decimal number less than 150, m or n is different from 0, o OE independently represents a group CH 2 CH 2 0, o OP independently represents a group chosen from CH (CH 3 ) CH 2 0 and CH 2 CH (CH 3 ) 0,
  • o R 1 represents a group comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation, preferably an acrylate group or a methacrylate group and
  • R 2 represents a linear or branched C 6 -C 4 o-alkyl group, a phenyl group, a polyphenyl group, preferably a linear or branched C 1 o-Cso-alkyl group, more preferably a group C 12 - C 22 -alkyl, linear or branched, or a group comprising 2 to 5 phenyls or a tristyrylphenyl group or a pentastyrylcumylphenyl group;
  • the monomer (a4) is a compound independently selected from 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, ethoxymethacrylate acid sulfonic, sodium methallyl sulfonate, styrene sulfonate hydroxyethyl acrylate phosphate, hydroxypropyl acrylate phosphate, hydroxyethylhexyl acrylate phosphate, hydroxyethyl methacrylate phosphate, hydroxypropyl methacrylate phosphate, hydroxyethylhexyl-methaerylate phosphate, their salts and combinations thereof;
  • the monomer (a5) is a compound independently selected from hydroxyethyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyethylhexyl-acrylate, hydroxyethyl-methacrylate, hydroxypropyl-methacrylate, hydroxyethylhexyl-methaerylate.
  • the preferred anionic ASE copolymers are prepared by polymerization reaction:
  • At least one anionic monomer comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation preferably an anionic monomer comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid function
  • the anionic monomer is independently chosen from acid acrylic, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, crotonic acid, an acrylic acid salt, a methacrylic acid salt, a maleic acid salt, a salt maleic anhydride, an itaconic acid salt, a crotonic acid salt and combinations thereof, much more preferably acrylic acid or methacrylic acid and
  • the HASE anionic copolymers are prepared by a polymerization reaction which also implements:
  • - m and n identical or different, independently represent 0 or an integer or decimal number less than 150, m or n is different from 0, - OE independently represents a CH 2 CH 2 0 group,
  • OP independently represents a group chosen from CH (CH 3 ) CH 2 0 and CH 2 CH (CH 3 ) 0,
  • R 1 represents a group comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation, preferably an acrylate group or a methacrylate group and
  • R 2 represents a C 6 -C 4o-alkyl group, linear or branched, a phenyl group, a polyphenyl group, preferably a C 10 -C 3 o-alkyl group, linear or branched, more preferably a C 12 -C group 22 -alkyl, linear or branched, or a group comprising 2 to 5 phenyls or a tristyrylphenyl group or a pentastyrylcumylphenyl group.
  • the anionic ASE or HASE copolymers are prepared by a polymerization reaction which also implements:
  • (a4) at least one compound independently chosen from 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, ethoxymethacrylate sulfonic acid, sodium methallyl sulfonate, styrene sulfonate, phosphated hydroxyethyl acrylate, phosphated hydroxypropyl acrylate, phosphated hydroxyethyl hexyl acrylate , phosphated hydroxyethyl methacrylate, phosphated hydroxypropyl methacrylate, phosphated hydroxyethyl hexyl methacrylate, their salts and combinations thereof.
  • the anionic ASE or HASE copolymers are prepared by a polymerization reaction which also implements:
  • (a5) at least one compound independently selected from hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethylhexyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxyethylhexyl methacrylate.
  • the anionic ASE or HASE copolymers are prepared by a polymerization reaction which also implements:
  • the monomer (a6) can, for example, be independently chosen from di (meth) acrylates such as polyalkylene glycol di (meth) acrylate, in particular polypropylene glycol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate.
  • di (meth) acrylates such as polyalkylene glycol di (meth) acrylate, in particular polypropylene glycol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate.
  • ethylene glycol polyethylene glycol di (meth) acrylate, methylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-butylene glycol di (meth) acrylate , the 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, but also 2,2'-bis (4- (acryloxy- propyleoxyphenyl)) propane, 2,2'-bis (4- (acryloxydiethoxy-phenyl)) propane and zinc acrylate; tri (meth) acrylate compounds such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tri (meth) acrylate trimethylolethane, tri (meth) acrylate pentaerythri
  • the monomer (a6) can also be prepared by an esterification reaction of a polyol with an unsaturated anhydride such as acrylic anhydride, methacrylic anhydride, maleic anhydride or itaconic anhydride.
  • an unsaturated anhydride such as acrylic anhydride, methacrylic anhydride, maleic anhydride or itaconic anhydride.
  • compounds chosen independently from polyhaloalkanols such as 1,3-dichloroisopropanol and 1,3 dibromoisopropanol; haloepoxyalkanes such as epichlorohydrin, epibromohydrin, 2-methyl epichlorohydrin and epiiodohydrin; polyglycidyl ethers such as 1,4-butanediol diglycidyl ether, glycerin-1,3-diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, di
  • the monomer (a6) can also be chosen from trifunctional crosslinkers. It may in particular be tri (meth) acrylate of trimethylolpropane (TMPTA) or tri (meth) acrylate of ethoxylated trimethylolpropane (such as for example TMPTA 30E).
  • TMPTA trimethylolpropane
  • the monomer (a6) can also be chosen from trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, di (meth) acrylate ethylene glycol, methylenebisacrylamide, diallylphthalate, diallylmaleate and mixtures thereof.
  • the monomer (a6) can also be a mixture of two distinct monomers, for example EGDCPEA (ethylene glycol dicyclopentenyl ether acrylate) and TMPTA or alternatively EGDCPEA and TMPTA 30E or alternatively EGDCPEMA (ethylene glycol dicyclopentenyl ether methacrylate) and TMPTA or EGDCPEMA and TMPTA 30E.
  • EGDCPEA ethylene glycol dicyclopentenyl ether acrylate
  • TMPTA ethylene glycol dicyclopentenyl ether methacrylate
  • EGDCPEMA ethylene glycol dicyclopentenyl ether methacrylate
  • the monomer (a6) is preferably chosen from trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane trimethacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diacryl ethylene glycol, methylenebisacrylamide, diallylphthalate, diallylmaleate and mixtures thereof.
  • the particularly preferred ASE anionic copolymers according to the invention are prepared by a polymerization reaction which implements:
  • the particularly preferred HASE anionic copolymers according to the invention are prepared by a polymerization reaction which implements:
  • n identical or different, independently represent 0 or an integer or decimal number less than 150, m or n is different from 0,
  • - OE independently represents a CH 2 CH 2 0 group
  • OP independently represents a group chosen from CH (CH 3 ) CH 2 0 and CH 2 CH (CH 3 ) 0,
  • R 1 represents a group, an acrylate group or a methacrylate group and - R 2 represents a linear or branched C 6 -C 4 o-alkyl group, a phenyl group, a polyphenyl group, preferably a linear or branched C 10 -C 3o-alkyl group, more preferably a group C 12 -C 2 2-alkyl, linear or branched, or a group comprising 2 to 5 phenyls or a tristyrylphenyl group or a pentastyrylcumylphenyl group.
  • ASE anionic copolymers are prepared by a polymerization reaction which implements:
  • HASE anionic copolymers which are particularly preferred according to the invention are prepared by a polymerization reaction which implements:
  • n identical or different, independently represent 0 or an integer or decimal number less than 150, m or n is different from 0,
  • OE independently represents a CH 2 CH 2 0 group
  • OP independently represents a group chosen from CH (CH 3 ) CH 2 0 and CH 2 CH (CH 3 ) 0,
  • R 1 represents a group, an acrylate group or a methacrylate group
  • R 2 represents a linear or branched C 6 -C 4 o-alkyl group, a phenyl group, a polyphenyl group, preferably a linear or branched C t o-Cao-alkyl group, more preferably a Ci 2 group - C 22 -alkyl, linear or branched, or a group comprising 2 to 5 phenyls or a tristyrylphenyl group or a pentastyrylcumylphenyl group and
  • At least one chain transfer agent preferably chosen from mercaptan compounds, in particular mercaptan compounds comprising at least four atoms of carbon such as butylmercaptan, n-octylmercaptan, n-dodecylmercaptan, / er / -dodecylmercaptan, iso-octylmercaptopropionate.
  • the formulation according to the invention advantageously comprises from 0.007% to 8% by weight, relative to its total weight, of anionic copolymer A.
  • the formulation also advantageously comprises from 0.036% to 7% by weight, more advantageously from 0.050% to 6 % by weight, relative to its total weight, of anionic copolymer A.
  • the formulation also advantageously comprises from 0.007% to 7% by weight, more advantageously from 0.007% to 6% by weight, relative to its total weight, of copolymer anionic A.
  • the formulation also advantageously comprises from 0.036% to 8% by weight, more advantageously from 0.036% to 6% by weight, relative to its total weight, of anionic copolymer A.
  • the formulation also advantageously comprises from 0.050% to 7 % by weight, more advantageously from 0.050% to 6% by weight, relative to its total weight, of anionic copolymer A.
  • Cosmetic oily component B is an oily component suitable for cosmetic or dermatological use.
  • the oily component B can be chosen from a mineral fatty substance, a synthetic fatty substance, a vegetable fatty substance, a fatty substance of animal origin and their combinations.
  • the oily component B can be chosen from a fatty acid, a fatty alcohol, butter, a wax, an oil, an unsaponifiable compound, a terpene, a sterol and their combinations.
  • wax examples include beeswax.
  • the oil can be chosen from a mineral oil, an oil of animal origin, a vegetable oil, a synthetic oil, a silicone oil, a fluorinated oil and their combinations, preferably a vegetable oil.
  • the oil is chosen from a mineral oil, an oil of animal origin, a vegetable oil, a synthetic oil, a fluorinated oil and their combinations, preferably a vegetable oil.
  • mineral oil mention may in particular be made of paraffin oil, petroleum jelly oil, mineral oils having a boiling point ranging from 300 to 400 ° C.
  • Examples of synthetic oils that may be mentioned include hydrogenated polyisobutene, fatty acid esters such as purcellin oil, butyl myristate, isopropyl myristate, cetyl myristate, palmitate. isopropyl, butyl stearate, dyxadecyl stearate, isopropyl stearate, octyl stearate, isocetyl stearate, decyl oleate, dexyl laurate, propylene glycol dicaprylate, esters derived from d lanolic acid such as disopropyl lanolate, isocetyl lanolate, acetylglycerides, alcohol octanoates, polyalcohol octanoates, alcohol decanoates, polyalcohol decanoates, in particular glycol octanoates, octanoates of glycerol, glycol de
  • silicone oil mention may in particular be made of cyclomethicones, low molecular weight polydimethylsiloxanes or silicone oils, high molecular weight polydimethylsiloxanes or silicone gums, polymethylsiloxanes, dimethiconols, phenylated polydimethylsiloxanes, low molecular weight siloxanols, high molecular weight siloxanols, trimethylsiloxysilicates and combinations thereof.
  • fluorinated oil mention may in particular be made of fluorinated perfluoroethers, fluorinated silicones and their combinations.
  • vegetable oil As an example of vegetable oil, mention may in particular be made of sweet almond oil, calophyllum oil, palm oil, apricot kernel oil, avocado oil, jojoba oil, olive oil, sunflower oil, castor oil, sesame seed oil, cereal seed oils, liquid fraction of shea butter and combinations thereof .
  • the unsaponifiable compounds are advantageously derived from vegetable oils.
  • terpenes mention may in particular be made of monoterpenes, sesquiterpenes, diterpenes, sesterterpenes, triterpenes, tetraterpenes and polyterpenes.
  • the sterol is advantageously a phytosterol.
  • the cosmetic oily component B is preferably chosen from a vegetable oil, an unsaponifiable compound derived from a vegetable oil, a synthetic oil and their combinations.
  • the cosmetic oily component B is more particularly a vegetable oil.
  • the formulation according to the invention advantageously comprises from 5 to 35% by weight, more advantageously from 7 to 30% by weight, relative to its total weight, of cosmetic oily component B.
  • the formulation also advantageously comprises from 1 to 35% by weight. weight, more advantageously from 1 to 30% by weight, relative to its total weight, of cosmetic oily component B.
  • the formulation also advantageously comprises from 5 to 35% by weight, more advantageously from 7 to 30% by weight, relative to its total weight, cosmetic oily component B.
  • the formulation also advantageously comprises from 5 to 40% by weight, more advantageously from 5 to 30% by weight, relative to its total weight, from cosmetic oily component B.
  • the formulation comprises also advantageously from 7 to 40% by weight, more advantageously from 7 to 35% by weight, relative to its total weight, of cosmetic oily component B.
  • surfactant is meant an ingredient which reduces surface tension and promotes cleansing of the skin.
  • Many surfactant compounds also play the role of emulsifying agents or foaming agents.
  • surfactants C there may be mentioned in particular ammonium laureth sulfate; ammonium lauryl sulfate; caprylyl / capryl glucoside; cetyl betaine; cocamidopropyl betaine; eoco-betaine; coco-glucoside; decyl glucoside; disodium cocoamphodiacetate; disodium laureth sulfoSuccinate; disodium lauryl sulfosuccinate; disodiunr stearoyl glutamate; glycol stearate; lauramidopropyl betaine; PEG-100 stearate; potassium cetyl phosphate; sodium cocoa phoacetate; sodium cocoyl isethionate; sodium laureth sulfate; sodium lauryl sulfate; sodium palm kemelate; sodium methyl cocoyl laurate; alpha olefin sulfonates such as sodium C 14 -Ci
  • alkaline soaps Na + , K + , NH 4 + soaps
  • metallic soaps especially calcium
  • organic soaps triethanolamine soap for example, including triethanolamine stearate
  • the surfactant C is chosen from an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant and combinations thereof.
  • the formulation comprises from 2 to 25% by weight, relative to its total weight, of surfactant C.
  • the formulation also comprises at least one suspending agent.
  • This suspending agent improves the stability of the droplets of oily component in the aqueous formulation by preventing their migration due to the difference in density between the droplets of the oily component and the aqueous phase.
  • the oily phase remains dispersed in the aqueous phase.
  • the condition is reversible.
  • a simple manual agitation of the container comprising the formulation makes it possible to restore a homogeneous dispersion.
  • the suspending agent can be chosen from a crosslinked anionic copolymer, a carbomer, a xanthan gum and combinations thereof.
  • the suspending agent is a crosslinked anionic copolymer.
  • xanthan gums that may be mentioned include the following commercial products: Rheocare XGN (BASF), Rhodicare 80 Pharma (Solvay), Rhodicare 200 Pharma (Solvay).
  • the crosslinked anionic copolymer is advantageously of the crosslinked ASE or crosslinked HASE type.
  • it is a crosslinked ASE copolymer obtained by polymerization of at least one monomer (a1), at least one monomer (a2) and at least one monomer (a6).
  • the crosslinked ASE copolymer can also be obtained by polymerization of the monomers (a1), (a2) and (a6) with one or more monomers chosen from a monomer (a4), a monomer (a5) and their combinations.
  • it is a crosslinked HASE copolymer obtained by polymerization of at least one monomer (a1), at least one monomer (a2), at least one monomer (a3) and at least minus one monomer (a6).
  • the crosslinked HASE copolymer can also be obtained by polymerization of the monomers (a1), (a2), (a3) and (a6) with one or more monomers chosen from a monomer (a4), a monomer (a5) and their
  • the monomers (a1), (a2), (a3), (a4), (a5) and (a6) are as defined for the anionic copolymer A according to the invention.
  • crosslinked ASE or crosslinked HASE copolymers By way of example of crosslinked ASE or crosslinked HASE copolymers, the following commercial products may be mentioned:
  • crosspolymer-4 Carbopol Aqua SF-2 (Lubrizol),
  • the formulation according to the invention may also comprise any other ingredient usually introduced into a washing formulation, in particular in a shower gel or in a shampoo.
  • the formulation according to the invention also comprises one or more of the following ingredients:
  • ⁇ at least one cationic polymer chosen from Polyquatemium-1 to Polyquatemium-47 and quaternized guars;
  • solubilizing agent such as fatty acids, fatty alcohols, hydrolysates of collagen or protein, and their combinations.
  • solubilizing agent is understood to mean an ingredient which promotes the formation of intimate mixtures between immiscible liquids (such as, for example, water and perfume); »At least one moisturizing and moisturizing active ingredient such as glycerol (INCI name: Glycerin);
  • the subject of the invention is also a method of preparing a formulation according to the invention, comprising the following steps:
  • anionic copolymer A chosen from an ASE copolymer, a HASE copolymer and their combinations,
  • SA aqueous phase
  • step b) mixing the oil-in-water emulsion obtained following step a) with an aqueous composition comprising at least one surfactant C.
  • the oil-in-water emulsion prepared in step a) advantageously comprises from 20 to 50% by weight, relative to the weight of the oil-in-water emulsion, of oily cosmetic component B.
  • the oil-in-water emulsion prepared in step a) advantageously comprises from 0.05 to 2% by weight, more advantageously from 0.05 to 1% by weight, relative to the weight of the oil-in emulsion water, of said anionic copolymer A.
  • the oil-in-water emulsion prepared in step a) advantageously comprises from 1 to 4% by weight, more advantageously from 1 to 2% by weight, relative to the weight of the oil-in-water emulsion, of said anionic copolymer A.
  • the oil-in-water emulsion prepared in step a) advantageously comprises from 2 to 4% by weight, relative to the weight of the oil-in-water emulsion, of said anionic copolymer A.
  • the ratio (cosmetic oily component B) / (anionic copolymer A) advantageously varies from 5 to 140, more advantageously from 10 to 140, even more advantageously from 20 to 140.
  • the ratio (cosmetic oily component B) / (anionic copolymer A) advantageously varies from 5 to 70, more advantageously from 10 to 70.
  • the ratio (cosmetic oily component B) / (anionic copolymer A) advantageously varies from 5 to 35.
  • the aqueous phase (SA) also comprises a base.
  • a base is a mineral base, in particular a base chosen from NaOH, KOH, ammonium derivatives, ammonia and their combinations.
  • a base chosen from amino bases for example triethanolamine, aminomethylpropanol or 2-amino-2-methyl-propanol (AMP) and their combinations.
  • the method according to the invention implements an aqueous phase (SA) which has a pH greater than 6.5. Also advantageously, the method according to the invention implements an aqueous phase (SA) which has a pH of less than 12.
  • the method according to the invention implements an aqueous phase (SA) which has a pH ranging from 6.5 to 12, advantageously ranging from 6.5 to 11, advantageously ranging from 7 to 12.
  • SA aqueous phase
  • SA aqueous phase
  • step (a-ii) adjust the pH of the mixture obtained in step (a-ii) to a value greater than or equal to 6.5.
  • the aqueous phase (SA) does not comprise a surfactant or else comprises a quantity of surfactant, preferably nonionic, which is low.
  • the amount of surfactant, preferably nonionic can range from 0.05 to 2% by weight or from 0.05 to 1% by weight, based on the weight of the aqueous phase (SA).
  • the preparation temperature is lower than the boiling point of the hydrophilic phase and lower than the boiling point of the lipophilic phase. Also advantageously according to the invention, the temperature of preparation is greater than the melting point of the hydrophilic phase and greater than the melting point of the lipophilic phase.
  • the preparation temperature is lower than the boiling point of the hydrophilic phase and lower than the boiling point of the lipophilic phase while being higher than the melting point of the hydrophilic phase and higher than the melting point of the lipophilic phase.
  • the method according to the invention comprises the addition of the oily cosmetic component B into the aqueous phase (SA) with stirring, advantageously at a speed ranging from 200 to 10,000 rpm, more advantageously from 500 to 5,000 rpm.
  • SA aqueous phase
  • Any means of agitation can be used.
  • the device used is a mixer, in particular a VMI Rayneri mixer or a Dca mixer.
  • step a and before step b), other complementary steps can also be implemented during the method according to the invention.
  • the method according to the invention can also comprise the neutralization of the oil-in-water emulsion obtained following step a).
  • the neutralization is carried out by means of at least one compound chosen from NaOH, KOH, ammonium derivatives, ammonia, amino bases, for example triethanolamine, aminomethylpropanol or 2-amino-2-methyl-propanol (AMP) and their combinations.
  • the method according to the invention can also comprise the partial coacervation of the anionic copolymer A.
  • the partial coacervation of the anionic copolymer A is carried out by reducing the pH of the oil-in-water emulsion obtained following in step a), for example by reducing the pH to a value less than 6.5.
  • the reduction in pH can be carried out by means of an acidic compound, in particular by means of at least one organic or mineral acidic compound, in particular an acidic compound chosen from phosphoric acid, citric acid, glucono-lactone, lactic acid, acid.
  • salicylic glycolic acid, ascorbic acid, glutamic acid, hydrochloric acid, acetic acid, D-gluconic acid, sulfonic acid, methane-sulfonic acid, benzimidazole-sulfonic acid, tartaric acid, 4-aminobenzoic acid, benzoic acid, sorbic acid, acid phenylbenzimidazole sulfonic, benzylidene camphor sulfonic acid, terephthalylidene dicamphor sulfonic acid.
  • the partial coacervation of the anionic copolymer A is carried out by increasing the ionic strength of the oil-in-water emulsion obtained following step a).
  • the increase in the ionic strength of the oil-in-water emulsion obtained following in step a) can be carried out by adding at least one ionized compound or at least one salt, in particular NaCl, KC1, MgCk, CaCl 2 , MgS0 4 , CaS0 4 .
  • the partial coacervation of the anionic copolymer A is carried out by reducing the solubility of the anionic copolymer in the hydrophilic phase.
  • the reduction in solubility can be carried out by adding at least one cationic polymer, in particular a cationic polymer chosen from polyquatemium 1 to polyquatemium 47 and quaternized guars, in particular hydroxypropyl-guar triammonium chloride, polydiallyldimethylammonium chloride (polyDADMAC or polyDDA) , poly-2- (methacryloyloxy) ethyl-trimethyl-ammonium chloride (polyMAD quat).
  • a cationic polymer chosen from polyquatemium 1 to polyquatemium 47 and quaternized guars, in particular hydroxypropyl-guar triammonium chloride, polydiallyldimethylammonium chloride (polyDADMAC or polyDDA) , poly-2- (methacrylo
  • the method according to the invention can combine any of these additional steps.
  • the method according to the invention can also comprise the neutralization of the oil-in-water emulsion obtained following step a) and the partial coacervation of the anionic copolymer.
  • the method according to the invention can also comprise a step (a ′) for adjusting the pH of the oil-in-water emulsion obtained following step a) to a pH ranging from 5 to 12, advantageously from 5 to 8, more advantageously from 5 to 7, even more advantageously from 5.5 to 6.7.
  • step (a ’) is prior to step b).
  • the oil-in-water emulsion thus obtained is mixed, during step b), with an aqueous composition comprising at least one surfactant C.
  • step b) comprises a step of adjusting the pH of the formulation obtained to a pH ranging from 5 to 12.
  • Step b) advantageously comprises the following successive steps
  • step (b-iii) adjusting the pH of the formulation obtained following step (b-ii) to a pH ranging from 5 to 12, advantageously from 5 to 8, more advantageously from 5 to 7, even more advantageously from 5, 5 to 6.7.
  • the amount of oil-in-water emulsion added is chosen according to the content of oily component B desired in the final formulation.
  • all of the cosmetic oily component B present in the formulation obtained by the method according to the invention is provided by adding the oil-in-water emulsion obtained following step a).
  • various ingredients conventionally used in a washing formulation in particular in a shower gel or a shampoo. These ingredients can be present or added during steps (bl) or (b2). They can also be added in an additional step consecutive to step (b2) and prior to step (b3).
  • the formulation obtained by the method according to the invention comprises from 1 to 40% by weight, relative to the total weight of the formulation, of at least one oily cosmetic component B in the form of droplets dispersed in the aqueous phase having a polydispersity , (D90% - D10%) / D50%, advantageously less than 1.7, more advantageously less than 1.6, even more advantageously less than 1.5.
  • the D10%, the D50% and the D90% of the droplets of an oily cosmetic component B are as defined for the formulation according to the invention.
  • the formulation obtained by the method according to the invention is stable and retains good foaming power.
  • the subject of the invention is also a washing formulation capable of being obtained by the method according to the invention, in which the oily cosmetic component B is in the form of droplets dispersed in the aqueous phase and having a polydispersity, (D90% - D10%) / D50%, less than 1.7, advantageously less than 1.6, more advantageously less than 1.5.
  • the oily cosmetic component B is in the form of droplets dispersed in the aqueous phase and having a polydispersity, (D90% - D10%) / D50%, less than 1.7, advantageously less than 1.6, more advantageously less than 1.5.
  • the surfactants are sodium laureth sulfate (SLES) and cocoamidoprpyl betaine (CAPB).
  • SLES sodium laureth sulfate
  • CAPB cocoamidoprpyl betaine
  • the hydrotimetric title of the raw water is 38 ° TH.
  • volume at 30 seconds The volume of foam for 30 seconds of rest, called volume at 30 seconds, and for 4 minutes of rest, called volume at 4 minutes, will be calculated by the difference between the weighing of the top line for 30 seconds, respectively for 4 minutes , and the weighing of the bottom line for 30 seconds, respectively for 4 minutes.
  • volume at 4 minutes For osmosis water, 1 mg corresponding to 1 mL, the volume of foam will be expressed in mL.
  • D10% corresponds to the size for which 10% of the volume of the particles have a size smaller than this particular value.
  • D50% corresponds to the size for which 50% of the volume of the particles have a size less than this particular value.
  • D90% corresponds to the size for which 90% of the volume of the particles have a size smaller than this particular value.
  • the polydispersity is determined by calculation from the values of D10%, D50% and D90% measured.
  • the polydispersity corresponds to the result of (D90% - D10%) / D50%.
  • Anionic copolymer A cf. preparation method
  • SLES sodium laureth sulfate (Texapon NSO UP from BASF)
  • CAPB cocoamidopropyl betaine (Dehyton pK 45 from BASF)
  • PQ-7 polyquatemium-7 (Salecare super 7 AT 1 from BASF)
  • Sweet almond oil Prunus amygdalus dulcis oil, CAS No. 8007-69-0 / 90320-37-9
  • Sesame seed oil Sesamum indicum oil, CAS number. 8008-74-0
  • mixture 1 is prepared by introducing deionized water and sodium lauryl sulfate (SLS) and optionally an ethoxylated fatty acid (Rhodasurf® ID 030).
  • SLS sodium lauryl sulfate
  • Rhodasurf® ID 030 an ethoxylated fatty acid
  • a mixture 2 known as a premix of monomers, is prepared in a beaker, comprising in deionized water:
  • an associative hydrophobic monomer methacrylate-OE25-C l6 - branched alkyl resulting from a Guerbet reaction or methacrylate-OE23-C l2- linear alkyl,
  • This premix is stirred to form a monomeric mixture.
  • a solution of initiator 1 is prepared comprising ammonium persulfate and deionized water.
  • a solution of initiator 2 is prepared comprising ammonium persulfate and deionized water. All of the reagents and quantities used are presented in Table 1.
  • the initiator solution 1 is injected, optionally at the same time the initiator solution 2, then the premix of monomers for 2 hours (for CA3 in the Table 1, the initiator solution 1 and the premix of monomers are injected in parallel for 2 h 30 min). It is cooked for 30 min at the polymerization temperature. The assembly is then cooled to room temperature.
  • the polymers according to the invention were prepared under these conditions by varying the monomer compositions of the premixes of monomers. The compositions of the copolymers obtained are presented in Table 1.
  • copolymers (CA1), (CA2) and (CA3) are obtained.
  • the ingredients of the PI phase In a beaker, introduce the ingredients of the PI phase and place under the agitation of a Rayneri type VMI mixer. Neutralize the mixture with the sodium hydroxide solution from phase P2 to reach a pH of 7. And finally, gradually incorporate the oil from phase P3.
  • the Pl phase For an emulsion comprising Emulium Delta, the Pl phase must be heated to 70-80 ° C until a homogeneous mixture is obtained.
  • the percentages,% are percentages by weight relative to the total weight of the oil-in-water emulsion.
  • the value "x" corresponds to the dry extract content of the anionic copolymer A or of the Emulium Delta.
  • phase P’l In a beaker, with the stirring of a mixer, the ingredients of phase P’l are added in the order of the following table. Once the mixture is homogeneous, the ingredients of phase P’2 are added. And finally, the pH is adjusted using the sodium hydroxide solution from phase P’3. The ingredients and quantities used are presented in Table 3. The percentages,%, are percentages by weight relative to the total weight of the shower gel.
  • An oil-in-water emulsion, O / W, is prepared according to the protocol described in the introduction (Table 2). Each emulsion comprises 1% by weight of anionic copolymer A chosen from the copolymer (CAI), the copolymer (CA2) or the copolymer (CA3), defined in Table 1. Each emulsion comprises 40% by weight of almond oil soft.
  • Phase P ’1 comprises 8% by weight of Rheostyl TM 100 to 30%.
  • a control shower gel denoted T, is also used, comprising all the ingredients of the shower gel described in Table 3 with the exception of the oil-in-water emulsion of step a) containing 40% oil.
  • This control shower gel also does not include oil.
  • An oil-in-water emulsion, O / W, is prepared according to the protocol described in the introduction (Table 2). Each emulsion comprises 0.7% or 1% or 1.5% by weight of anionic copolymer (CAI), defined in table 1. Each emulsion comprises 40% by weight of sweet almond oil.
  • CAI anionic copolymer
  • Phase P ’1 comprises 8% by weight of Rheostyl TM 100 to 30%.
  • a control shower gel denoted T, is also used, comprising all the ingredients of the shower gel described in Table 3 with the exception of the oil-in-water emulsion of step a) containing 40% oil.
  • This control shower gel also does not include oil.
  • An oil-in-water emulsion, O / W, is prepared according to the protocol described in the introduction (Table 2). Each emulsion comprises 1% by weight of anionic copolymer (CAI), defined in table 1. Each emulsion comprises 40% by weight of sweet almond oil.
  • CAI anionic copolymer
  • Phase P’l comprises 8% by weight of Rheostyl TM 100 to 30%.
  • a control shower gel comprising all the ingredients of the shower gel described in Table 3 with the exception of the oil-in-water emulsion of step a) containing 40% oil.
  • This control shower gel also does not include oil.
  • the content of sweet almond oil and the content of anionic copolymer (CAI) are indicated for each shower gel.
  • An oil-in-water emulsion, O / W, is prepared according to the protocol described in the introduction (Table 2). Each emulsion comprises 1% by weight of anionic copolymer (CAI) defined in Table 1. Each emulsion comprises 40% by weight of a vegetable oil chosen from sweet almond oil or sesame seed oil.
  • CAI anionic copolymer
  • Each emulsion is then used to make a shower gel comprising 10% by weight, relative to the total weight of shower gel, of vegetable oil according to the protocol described. in the introduction (table 3).
  • the P'l phase comprises 8% by weight of Rheostyl TM 100 to 30%.
  • An oil-in-water emulsion, O / W, is prepared according to the protocol described in the introduction (Table 2). Each emulsion comprises 1% by weight of anionic copolymer (CAI) defined in Table 1. Each emulsion comprises 40% by weight of sweet almond oil.
  • CAI anionic copolymer
  • a GD1 shower gel comprising 10% by weight, relative to the total weight of shower gel, of sweet almond oil according to the protocol described in the introduction (Table 3) for which the phase P'1 comprises 8% by weight of Rheostyl TM 100 to 30% or
  • a GD2 shower gel comprising 10% by weight, relative to the total weight of shower gel, of sweet almond oil according to the protocol described in the introduction (Table 3) for which phase P ′ 1 comprises 0.5% by weight of Carbopol® Ultrez 20 or
  • the percentages,%, are percentages by weight relative to the total weight of the shower gel. We measure for each shower gel:
  • the percentages,% are percentages by weight relative to the total weight of the shower gel.
  • a GD6 shower gel is also prepared according to the following protocol:
  • An oil-in-water emulsion, O / W, is prepared according to the protocol described in the introduction (Table 2), but using Emulium Delta in place of the anionic copolymer A.
  • the emulsion comprises 6% by weight ( dry extract) of Emulium Delta.
  • the emulsion comprises 40% by weight of sweet almond oil.
  • Phase P’l comprises 8% by weight of Rheostyl TM 100 to 30%.
  • the mixture formed is unstable and does not allow measurement.
  • the sweet almond oil is introduced directly, without the preliminary step of manufacturing an oil-in-water emulsion.
  • Three shower gels are prepared, GD7, GD8 and GD9, respectively comprising 0%, 10% or 20% by weight, relative to the total weight of shower gel, of sweet almond oil according to the protocol described in the introduction (Table 3 ), but by introducing the oil directly, that is to say without prior emulsification.
  • the R ⁇ phase comprises 8% by weight of Rheostyl TM 100 to 30%.
  • the distribution of the oil droplets is polydisperse.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

La présente invention concerne une formulation aqueuse lavante, rinçable à l'eau, comprenant un composant huileux cosmétique. La formulation selon l'invention mousse et reste stable malgré la présence d'un composant huileux cosmétique, y compris lorsque le composant huileux est présent en des quantités pouvant être importantes.

Description

FORMULATION COSMÉTIQUE LAVANTE
DESCRIPTION
La présente invention concerne une formulation aqueuse lavante, rinçable à l’eau, comprenant un composant huileux cosmétique. La formulation selon l’invention mousse et reste stable malgré la présence d’un composant huileux cosmétique, y compris lorsque le composant huileux est présent en des quantités pouvant être importantes.
La présente invention a trait au domaine des formulations lavantes, plus particulièrement des compositions de type gel douche, crème de douche pour la peau, de type shampoing pour les cheveux. Ces formulations sont des formulations cosmétiques ou dermatologiques. Ces formulations sont destinées à laver la peau ou les cheveux du corps humain. Ces formulations sont ensuite destinées à être rincées à l’eau.
Classiquement, une formulation lavante comprend de l’eau et des agents tensioactifs permettant à la formulation de mousser et de laver.
A cela peuvent s’ajouter divers autres ingrédients tels que des agents de texture qui donnent la consistance de gel, des boosters de mousse qui la rendent plus ou moins abondante et persistante, des agents de chélation qui agissent en séquestrant du calcaire, des actifs hydratants et humectants qui peuvent préserver l’hydratation de la peau, des colorants pour donner à la formulation une couleur attractive, du parfum, des extraits végétaux et le plus souvent des conservateurs pour préserver la formulation des proliférations bactériennes. Il est également connu d’ajouter un composant huileux tel qu’une huile cosmétique, souvent une huile végétale pour, par exemple, nourrir, hydrater la peau et éviter le dessèchement de la peau après lavage.
Cependant, ajouter une quantité significative, correspondant à au moins plusieurs pourcentages en poids, d’un composant huileux est toujours un défi pour le formulateur. En effet, non seulement le composant huileux cosmétique va venir perturber la capacité moussante de la formulation lavante mais encore lorsque la distribution des gouttelettes est large, les gouttelettes du composant huileux les plus petites vont migrer vers les plus grosses entraînant une augmentation de la taille moyenne des gouttelettes, phénomène connu sous le nom de mûrissement d’Ostwald. Un tel phénomène vient déstabiliser la formulation lavante : la phase huileuse venant se séparer de la phase aqueuse. Ainsi, le composant huileux ne se trouve plus sous forme dispersée dans la phase aqueuse. Ce phénomène est irréversible.
Le document WO 2017-187123 décrit des compositions de shampoing ou de gel douche qui comprennent des agents insolubles tels que des agents exfoliants, des agents d’encapsulation ou des huiles. Le document FR 3057461 divulgue des compositions cosmétiques ou dermatologiques sous forme de nano-émulsions de type huile-dans-eau. Ces compositions sont formulées à partir d'un polymère d'inuline modifié hydrophobe.
Le document WO 2006-063730 décrit la fabrication d’une émulsion de silicone stable et à granulométrie élevée associant une combinaison d’organo-polysiloxanes, d’émulsifiants et d’eau. Le document EP 1704852 décrit des compositions topiques moussantes qui sont sous forme d'émulsion huile-dans-eau. Ces compositions comprennent une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse comprenant un système émulsifiant et un système moussant contenant un agent tensioactif non-ionique d'alkylpolyglucosides et un agent tensioactif amphotère. Le document WO 2006-081892 divulgue une émulsion huile-dans- eau comprenant des alcoxysilanes fonctionnels ou des organoalcoxysiloxanes, combinés à un émulsifiant et de l'eau. Cette émulsion peut être utilisée pour rendre hydrophobe des matériaux de construction minéraux poreux.
L’invention propose des formulations lavantes qui sont stables et ont une bonne capacité moussante et qui comprennent un composant huileux cosmétique en des teneurs pouvant être importantes.
L’invention a pour objet une formulation aqueuse lavante, rinçable à l’eau, comprenant :
a) au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons ;
b) 1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la formulation, d’au moins un composant huileux cosmétique B sous la forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse présentant une polydispersité, (D90 % - D10 %) / D50 %, inférieure à 1,7 ;
c) au moins un agent tensioactif C.
La formulation aqueuse lavante est destinée à laver au moins la peau, les phanères ou les cheveux d’un mammifère, en particulier d’un être humain. Elle est ensuite destinée à être éliminée de la surface de la peau, des phanères ou des cheveux par simple rinçage à l’eau. La formulation aqueuse lavante est avantageusement un gel douche ou un shampoing. Dans la formulation selon l’invention, le composant huileux cosmétique B est dispersé sous forme de gouttelettes dans la phase aqueuse.
Selon l’invention, les gouttelettes du composant huileux cosmétique B ont une distribution homogène, limitant ainsi le risque de déstabilisation par mûrissement d’Ostwald. En particulier, la polydispersité des gouttelettes du composant huileux B est inférieure à 1,6, avantageusement inférieure à 1,5. Ainsi, la formulation selon l’invention est stable. De manière surprenante, elle conserve également un bon pouvoir moussant quelle que soit la nature du composant huileux cosmétique B, en particulier de l’huile végétale, introduit. Par pouvoir moussant, on entend, au sens de la présente invention, la capacité pour une formulation lavante de générer une mousse stable. On évalue ainsi non seulement le volume de mousse généré mais également la stabilité de la mousse formée.
Les gouttelettes du composant huileux cosmétique B ont avantageusement un D50 % inférieur à 50 pm, plus avantageusement inférieur à 30 pm, encore plus avantageusement inférieur à 10 pm.
Les gouttelettes du composant huileux cosmétique B ont avantageusement un D50 % supérieur à 0,1 pm, plus avantageusement supérieur à 0,25 pm ou à 0,5 pm, encore plus avantageusement supérieur à 1 pm.
En particulier, les gouttelettes du composant huileux cosmétique B ont un D50 % allant de 0,1 à 50 pm, avantageusement de 0,25 à 30 pm ou de 0,5 à 30 pm, plus avantageusement de 1 à 10 pm.
Dans la formulation selon l’invention, le copolymère anionique A se trouve avantageusement, au moins en partie, à l’interface des gouttelettes du composant huileux cosmétique B.
Bien qu’elle puisse comprendre des quantités importantes de composant huileux cosmétique B, la formulation selon l’invention est stable et a un pouvoir moussant efficace pour une utilisation en tant que formulation lavante, en particulier en tant que gel douche ou en tant que shampoing.
Le pH de la formulation selon l’invention va avantageusement de 5 à 12, plus avantageusement de 5 à 8, encore plus avantageusement de 5 à 7, encore plus avantageusement de 5,5 à 7, encore plus avantageusement de 5,5 à 6,7.
La formulation selon l’invention est susceptible d’être obtenue par une méthode comprenant les étapes suivantes :
a) préparation d’une émulsion huile-dans-eau comprenant en poids, par rapport au poids de l’émulsion huile-dans-eau :
- 0,5 à 4% d’au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons,
- 20 à 70% d’au moins un composant huileux cosmétique B,
- q.s.p 100% d’eau, par addition, sous agitation, d’au moins un composant huileux cosmétique B à une phase aqueuse (SA), ayant un pH supérieur ou égal à 6,5, comprenant le polymère anionique A et de l’eau et
b) mélange de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a) avec une composition aqueuse comprenant au moins un agent tensioactif C.
Cette méthode, en particulier les étapes a) et b), est telle que décrite par la suite pour la méthode selon l’invention.
Avant de décrire cette méthode, nous allons d’abord décrire les différents ingrédients de la formulation aqueuse lavante selon l’invention.
Copolymère anionique A
La formulation selon l’invention comprend au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons. Ce copolymère anionique A permet de contrôler, notamment de réduire la polydispersité des gouttelettes de composant huileux cosmétique B dans la phase aqueuse.
On entend par ASE, émulsion alcali-soluble, un copolymère carboxylé à base :
- (al) d’au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique
- et (a2) d’au moins un ester d’un composé dérivé d’un acide carboxylique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable.
On entend par HASE, émulsion alcali-soluble modifiée hydrophobiquement, un copolymère carboxylé à base :
- (al) d’au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique,
- (a2) d’au moins un ester d’un composé dérivé d’un acide carboxylique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et
- (a3) d’au moins un monomère hydrophobe associatif.
Selon l’invention, le copolymère anionique A préféré est choisi parmi :
• un copolymère ASE préparé par réaction de polymérisation : o (al) d’au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ;
o (a2) d’au moins un ester d’un composé dérivé d’un acide carboxylique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable ;
o (a4) éventuellement, d’au moins un monomère comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et une fonction acide sulfonique ou acide phosphorique ;
o (a5) éventuellement, d’au moins un monomère choisi parmi un hydroxy((Ci-C6)-alkyle)acrylate, un hydroxy^Cî-Cô)- alkyle)méthacrylate et leurs combinaisons ;
o (a6) éventuellement, d’au moins un monomère réticulant ou d’au moins un monomère comprenant au moins deux insaturations oléfiniques ;
• un copolymère HASE préparé par réaction de polymérisation :
o (al) d’au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ;
o (a2) d’au moins un ester d’un composé dérivé d’un acide carboxylique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable ; et o (a3) d’au moins un monomère hydrophobe associatif ;
o (a4) éventuellement, d’ au moins un monomère comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et une fonction acide sulfonique ou acide phosphorique ;
o (a5) éventuellement, d’au moins un monomère choisi parmi un hydroxy((Cl-C6)-alkyle)acrylate, un hydroxy^Ci-Cô)- alkyle)méthacrylate et leurs combinaisons ;
o (a6) éventuellement, d’au moins un monomère réticulant ou d’au moins un monomère comprenant au moins deux insaturations oléfiniques ;
• et leurs combinaisons.
Avantageusement, au moins une, plus avantageusement plusieurs ou toutes, des conditions suivantes sont respectées - le monomère anionique (al) est choisi indépendamment parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique, un sel d’acide maléique, un sel d’anhydride maléique, un sel d’acide itaconique, un sel d’acide crotonique et leurs combinaisons, bien plus préférentiellement l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique ;
- le monomère (a2) est choisi indépendamment parmi un ester d’un composé dérivé d’un acide choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique, de préférence un ester de l’acide acrylique ou un ester de l’acide méthacrylique, de préférence choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d’éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d’éthylhexyle et leurs combinaisons ;
- le monomère (a3) est un composé de formule (I) :
R1 -(OE)m-(OP)n-R2
(I)
dans laquelle :
o m et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0, o OE représente indépendamment un groupement CH2CH20, o OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH20 et CH2CH(CH3)0,
o R1 représente un groupement comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un groupement acrylate ou un groupement méthacrylate et
o R2 représente un groupement C6-C4o-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement Cîo-Cso-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement Cl2-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl ;
- le monomère (a4) est un composé choisi indépendamment parmi l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l’acide éthoxyméthacrylate sulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate hydroxyéthyl-acrylate phosphaté, hydroxypropyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthyl-méthacrylate phosphaté, hydroxypropyl-méthacrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-méthaerylate phosphaté, leurs sels et leurs combinaisons ;
- le monomère (a5) est un composé choisi indépendamment parmi hydroxyéthyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyéthylhexyl-acrylate, hydroxyéthyl-méthacrylate, hydroxypropyl-méthacrylate, hydroxyéthylhexyl-méthaerylate.
Les copolymères anioniques ASE préférés sont préparés par réaction de polymérisation :
(al) d’au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique, de préférence le monomère anionique est choisi indépendamment parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique, un sel d’acide maléique, un sel d’anhydride maléique, un sel d’acide itaconique, un sel d’acide crotonique et leurs combinaisons, bien plus préférentiellement l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique et
(a2) d’au moins un ester d’un composé dérivé d’un acide choisi indépendamment parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique, de préférence un ester de l’acide acrylique ou un ester de l’acide méthacrylique, de préférence choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d’éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d’éthylhexyle et leurs combinaisons. De manière également préférée, les copolymères anioniques HASE sont préparés par une réaction de polymérisation qui met également en œuvre :
(a3) au moins un composé de formule (I) :
R'-COE OP R2
(D
dans laquelle :
- m et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0, - OE représente indépendamment un groupement CH2CH20,
- OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH20 et CH2CH(CH3)0,
- R1 représente un groupement comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un groupement acrylate ou un groupement méthacrylate et
- R2 représente un groupement C6-C4o-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement Cl0-C3o-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement Cl2-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl.
De manière également préférée, les copolymères anioniques ASE ou HASE sont préparés par une réaction de polymérisation qui met également en œuvre :
(a4) au moins un composé choisi indépendamment parmi l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l’acide éthoxyméthacrylate sulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate, hydroxyéthyl-acrylate phosphaté, hydroxypropyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthyl-méthacrylate phosphaté, hydroxypropyl-méthacrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate phosphaté, leurs sels et leurs combinaisons.
De manière également préférée, les copolymères anioniques ASE ou HASE sont préparés par une réaction de polymérisation qui met également en œuvre :
(a5) au moins un composé choisi indépendamment parmi hydroxyéthyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyéthylhexyl-acrylate, hydroxyéthyl-méthacrylate, hydroxypropyl-méthacrylate, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate.
De manière également préférée, les copolymères anioniques ASE ou HASE sont préparés par une réaction de polymérisation qui met également en œuvre :
(a6) au moins un monomère réticulant ou d’au moins un monomère comprenant au moins deux insaturations oléfiniques.
Le monomère (a6) peut, par exemple, être choisi indépendamment parmi les di(méth)acrylates comme le di(méth)acrylate de polyalkylène glycol, notamment le di(méth)acrylate de polypropylène glycol, le di(méth)acrylate d’éthylène glycol, le di(méth)acrylate de polyéthylène glycol, le di(méth)acrylate de Méthylène glycol, le di(méth)acrylate de l,3-butylène glycol, le di(méth)acrylate de 1,6-butylène glycol, le di(méth)acrylate de l,6-hexanediol, le di(méth)acrylate de néopentyl glycol, le di(méth)acrylate de l,9-nonanediol, mais aussi le 2,2'-bis(4-(acryloxy- propyleoxyphényl))propane, le 2,2'-bis(4-(acryloxydiéthoxy-phényl))propane et l’acrylate de zinc ; les composés tri(méth)acrylates tels que le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane et le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le tri(méth)acrylate triméthyloléthane, le tri(méth)acrylate pentaérythritol et le tri(méth)acrylate de tétraméthylolméthane ; les composés tétra(méth)acrylates tels que le tétra(méth)acrylate de ditriméthylolpropane, le tétra(méth)acrylate de tétraméthylolméthane et le tétra(méth)acrylate de pentaérythritol ; les composés hexa(méth)acrylates tels que l’hexa(méth)acrylate de dipentaérythritol ; les composés penta(méth)acrylates tels que le penta(méth)acrylate de dipentaérythritol ; les composés allyls tels que l’allyl (méth)acrylate, le diallylphthalate, l’itaconate de diallyl, le fiimarate de diallyl, le maléate de diallyl ; les éthers polyallyls du sucrose ayant de 2 à 8 groupes par molécule, les éthers polyallyls du pentaérythritol tels que le pentaérythritol diallyl éther, le pentaérythritol triallyl éther et le pentaérythritol tetraallyl éther ; les éthers polyallyls du triméthylolpropane tels que l’éther diallyl triméthylolpropane et l’éther triallyl triméthylolpropane. D’autres composés polyinsaturés incluent le divinyl glycol, le divinyl benzène, le divinylcyclohexyl et le méthylènebisacrylamide.
Le monomère (a6) peut également être préparé par une réaction d’estérification d’un polyol avec un anhydride insaturé tel que l’anhydride acrylique, l’anhydride méthacrylique, l’anhydride maléique ou l’anhydride itaconique. Pour obtenir le monomère (a6), on peut également utiliser des composés choisis indépendamment parmi les polyhaloalkanols tels que le 1,3-dichloroisopropanol et le 1,3 dibromoisopropanol ; les haloépoxyalkanes tels que l’épichlorohydrine, l’épibromohydrine, le 2-méthyle épichlorohydrine et l’épiiodohydrine ; polyglycidyls éthers tels que le l,4-butanediol diglycidyl éther, glycérine-l,3-diglycidyl éther, éthylène glycol diglycidyl éther, propylène glycol diglycidyl éther, diéthylène glycol diglycidyl éther, néopentyl glycol diglycidyl éther, polypropylène glycol diglycidyl éther, bisphénol A-épichlorohydrine époxy résine et des mélanges.
Le monomère (a6) peut également être choisi parmi les réticulants trifonctionnels. Il peut s’agir en particulier du tri(méth)acrylate de triméthylolpropane (TMPTA) ou du tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé (tel que par exemple le TMPTA 30E). Le monomère (a6) peut également être choisi parmi le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé, di(méth)acrylate d’éthylène glycol, méthylènebisacrylamide, diallylphtalate, diallylmaléate et leurs mélanges.
Le monomère (a6) peut également être un mélange de deux monomères distincts, par exemple EGDCPEA (éthylène glycol dicyclopentényl éther acrylate) et TMPTA ou encore EGDCPEA et TMPTA 30E ou bien encore EGDCPEMA (éthylène glycol dicyclopentényl éther méthacrylate) et TMPTA ou EGDCPEMA et TMPTA 30E.
Selon l’invention, le monomère (a6) est, de préférence, choisi parmi le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le triacrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le diméthacrylate d’éthylène glycol, le diacrylate d’éthylène glycol, le méthylènebisacrylamide, le diallylphthalate, le diallylmaléate et leurs mélanges.
Les copolymères anioniques ASE particulièrement préférés selon l’invention sont préparés par une réaction de polymérisation qui met en œuvre :
(al) l’acide acrylique, l’acide méthacrylique ou bien l’acide acrylique et l’acide méthacrylique et
(a2) l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, le méthacrylate d’éthyle et leurs combinaisons.
Les copolymères anioniques HASE particulièrement préférés selon l’invention sont préparés par une réaction de polymérisation qui met en œuvre :
(al) l’acide acrylique, l’acide méthacrylique ou bien l’acide acrylique et l’acide méthacrylique,
(a2) l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, le méthacrylate d’éthyle, et leurs combinaisons,
(a3) d’au moins un composé de formule (I) :
^-(OE -iOP R2
(I)
dans laquelle v
- m et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0,
- OE représente indépendamment un groupement CH2CH20,
- OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH20 et CH2CH(CH3)0,
- R1 représente un groupement un groupement acrylate ou un groupement méthacrylate et - R2 représente un groupement C6-C4o-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement Cl0-C3o-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement Cl2-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl.
D’autres copolymères anioniques ASE particulièrement préférés selon l’invention sont préparés par une réaction de polymérisation qui met en œuvre :
(al) l’acide acrylique, l’acide méthacrylique ou bien l’acide acrylique et l’acide méthacrylique,
(a2) l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, le méthacrylate d’éthyle et leurs combinaisons,
(a4) l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique.
D’autres copolymères anioniques HASE particulièrement préférés selon l’invention sont préparés par une réaction de polymérisation qui met en œuvre :
(al) l’acide acrylique, l’acide méthacrylique ou bien l’acide acrylique et l’acide méthacrylique,
(a2) l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, le méthacrylate d’éthyle et leurs combinaisons,
(a3) d’au moins un composé de formule (I) :
^-(OE ÎOP R2
(I)
dans laquelle :
- m et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0,
OE représente indépendamment un groupement CH2CH20,
- OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH20 et CH2CH(CH3)0,
- R1 représente un groupement un groupement acrylate ou un groupement méthacrylate et
- R2 représente un groupement C6-C4o-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement Cto-Cao-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement Ci2-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl et
(a4) l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique.
Lors de la préparation du copolymère anionique A mis en œuvre selon l’invention, il est possible d’utiliser au moins un agent de transfert de chaînes, de préférence choisi parmi les composés mercaptans, en particulier les composés mercaptans comprenant au moins quatre atomes de carbone tels que le butylmercaptan, le n-octylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le /er/-dodécylmercaptan, l’iso-octylmercaptopropionate.
La formulation selon l’invention comprend avantageusement de 0,007 % à 8 % en poids, par rapport à son poids total, de copolymère anionique A. La formulation comprend également avantageusement de 0,036 % à 7 % en poids, plus avantageusement de 0,050 % à 6 % en poids, par rapport à son poids total, de copolymère anionique A. La formulation comprend également avantageusement de 0,007 % à 7 % en poids, plus avantageusement de 0,007 % à 6 % en poids, par rapport à son poids total, de copolymère anionique A. La formulation comprend également avantageusement de 0,036 % à 8 % en poids, plus avantageusement de 0,036 % à 6 % en poids, par rapport à son poids total, de copolymère anionique A. La formulation comprend également avantageusement de 0,050 % à 7 % en poids, plus avantageusement de 0,050 % à 6 % en poids, par rapport à son poids total, de copolymère anionique A.
Composant huileux cosmétique B
Le composant huileux cosmétique B est un composant huileux adapté à une utilisation cosmétique ou dermatologique.
Le composant huileux B peut être choisi parmi un corps gras minéral, un corps gras synthétique, un corps gras végétal, un corps gras d’origine animale et leurs combinaisons. En particulier, le composant huileux B peut être choisi parmi un acide gras, un alcool gras, un beurre, une cire, une huile, un composé insaponifiable, un terpène, un stérol et leurs combinaisons.
À titre d’exemple de cire, on peut notamment citer les cires d’abeille.
L’huile peut être choisie parmi une huile minérale, une huile d'origine animale, une huile végétale, une huile synthétique, une huile siliconée, une huile fluorée et leurs combinaisons, de préférence une huile végétale. De préférence, l’huile est choisie parmi une huile minérale, une huile d'origine animale, une huile végétale, une huile synthétique, une huile fluorée et leurs combinaisons, de préférence une huile végétale. À titre d’exemple d’huile minérale, on peut notamment citer l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, les huiles minérales ayant un point d'ébullition allant de 300 à 400°C.
À titre d’exemple d’huile d'origine animale, on peut notamment citer les squalènes, le squalane, le perhydrosqualène.
À titre d’exemple d’huile synthétique, on peut notamment citer le polyisobutène hydrogéné, les esters d'acides gras tels que l'huile de purcellin, le myristate de butyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate dtiexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate de décyle, le laurate dliexyle, le dicaprylate de propylèneglycol, les esters dérivés d'acide lanolique tels que le lanolate de disopropyle, le lanolate d'isocétyle, les acétylglycérides, les octanoates d'alcool, les octanoates de polyalcools, les décanoates d'alcool, les décanoates de polyalcools, notamment les octanoates de glycol, les octanoates de glycérol, les décanoates de glycol, les décanoates de glycérol, les ricinoléates d'alcools, les ricinoléates de polyalcools et leurs combinaisons.
A titre d’exemple d’huile siliconée, on peut notamment citer les cyclométhicones, les polydiméthylsiloxanes de faible poids moléculaire ou huiles de silicone, les polydiméthylsiloxanes de haut poids moléculaire ou gommes de silicone, les polyméthylsiloxanes, les diméthiconols, les polydiméthylsiloxanes phénylées, les siloxanols de faible poids moléculaire, les siloxanols de haut poids moléculaire, les triméthylsiloxysilicates et leurs combinaisons.
À titre d’exemple d’huile fluorée, on peut notamment citer les perfluoroéthers fluorés, les silicones fluorés et leurs combinaisons.
À titre d’exemple d’huile végétale, on peut notamment citer l'huile d'amande douce, l'huile de calophyllum, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l’huile de tournesol, l'huile de ricin, l’huile de graine de sésame, les huiles de germes de céréales, la fraction liquide de beurre de karité et leurs combinaisons. Les composés insaponifîables sont avantageusement issus d’huiles végétales.
Parmi les terpènes, on peut notamment citer les monoterpènes, les sesquiterpènes, les diterpènes, les sesterterpènes, les triterpènes, les tétraterpènes et les polyterpènes.
Le stérol est avantageusement un phytostérol.
Le composant huileux cosmétique B est de préférence choisi parmi une huile végétale, un composé insaponifiable issu d’une huile végétale, une huile synthétique et leurs combinaisons. Le composant huileux cosmétique B est plus particulièrement une huile végétale. La formulation selon l’invention comprend avantageusement de 5 à 35 % en poids, plus avantageusement de 7 à 30 % en poids, par rapport à son poids total, de composant huileux cosmétique B. La formulation comprend également avantageusement de 1 à 35 % en poids, plus avantageusement de 1 à 30 % en poids, par rapport à son poids total, de composant huileux cosmétique B. La formulation comprend également avantageusement de 5 à 35 % en poids, plus avantageusement de 7 à 30 % en poids, par rapport à son poids total, de composant huileux cosmétique B. La formulation comprend également avantageusement de 5 à 40 % en poids, plus avantageusement de 5 à 30 % en poids, par rapport à son poids total, de composant huileux cosmétique B. La formulation comprend également avantageusement de 7 à 40 % en poids, plus avantageusement de 7 à 35 % en poids, par rapport à son poids total, de composant huileux cosmétique B.
Agent tensioactif C
On entend par agent tensioactif, un ingrédient qui réduit la tension de surface et favorise le nettoyage de la peau. Beaucoup de composés tensioactifs jouent également le rôle d'agents émulsifiants ou d'agents moussants. Il existe quatre catégories principales d’agents tensioactifs: les cationiques, les anioniques, les amphotères et les non ioniques. Les agents tensioactifs amphotères et les agents tensioactifs non-ioniques sont généralement les mieux tolérés par l'épiderme.
Parmi les agents tensioactifs C, on peut notamment citer ammonium laureth sulfate ; ammonium lauryl sulfate ; caprylyl/capryl glucoside ; cetyl betaine ; cocamidopropyl betaine ; eoco-betaine ; coco-glucoside ; decyl glucoside ; disodium cocoamphodiacetate ; disodium laureth sulfoSuccinate ; disodium lauryl sulfosuccinate ; disodiunr stearoyl glutamate ; glycol stéarate ; lauramidopropyl betaine ; PEG-100 stéarate ; potassium cetyl phosphate ; sodium cocoa phoacetate ; sodium cocoyl isethionate ; sodium laureth sulfate ; sodium lauryl sulfate ; sodium palm kemelate ; sodium methyl cocoyl laurate ; les alpha olefin sulfonates tels que sodium Cl4-Ci6 alpha olefin sulfonate ; sodium lauroyl methyl isethionate ; cocamidopropyl hydrosultaine ; sodium lauroyl sarcosinate ; sodium cocoyl glutamate ; sodium cocoyl glycinate ; sodium lauroyl lactylate ; alkyl glucoside ; alkyl polyglucoside ; caprylic/capric glucoside lauryl éther ; les polysorbates tels que le polysorbate 80, le polysorbate 20 ; sodium methyl sulfolaurate ; sodium lauryl sulfoacetate ; disodium sulfolaurate ; les savons, qui sont des sels d'acides gras, de formule générale RCOOM (R = longue chaîne hydrocarbonée, ayant plus de 10 atomes de carbone, M = un métal, un alcalin ou une base organique). Selon la nature du groupe M, on distingue les savons alcalins (savons de Na+, K+, NH4 +), les savons métalliques (de calcium surtout) et les savons organiques (savon de triéthanolamine par exemple, dont le stéarate de triéthanolamine) ; et leurs combinaisons.
Avantageusement, l’agent tensioactif C est choisi parmi un agent tensioactif anionique, un agent tensioactif amphotère, un agent tensioactif non-ionique et leurs combinaisons. Avantageusement, la formulation comprend de 2 à 25 % en poids, par rapport à son poids total, d’agent tensioactif C.
Agent suspensivant
De préférence, la formulation comprend également au moins un agent suspensivant. Cet agent suspensivant améliore la stabilité des gouttelettes de composant huileux dans la formulation aqueuse en évitant leur migration due à la différence de densité entre les gouttelettes du composant huileux et la phase aqueuse.
Ce phénomène de migration n’est pas à confondre avec la stabilité liée au phénomène de mûrissement d’Ostwald. Dans le cas d’une perte de stabilité par mûrissement d’Ostwald, les gouttelettes s’associent entre elles de manière irréversible jusqu’à former une phase huileuse qui ne peut plus être considérée comme étant dispersée dans la phase aqueuse. En outre, ce phénomène étant irréversible, une simple agitation ne permet pas de disperser cette phase huileuse dans la phase aqueuse.
Dans le cas d’une perte de stabilité par migration des gouttelettes de composant huileux, la phase huileuse reste dispersée dans la phase aqueuse. En outre, l’état est réversible. Une simple agitation manuelle du récipient comprenant la formulation permet de restaurer une dispersion homogène.
L’agent suspensivant peut être choisi parmi un copolymère anionique réticulé, un carbomère, une gomme de xanthane et leurs combinaisons. De préférence, l’agent suspensivant est un copolymère anionique réticulé. À titre d’exemple de gommes de xanthane, on peut notamment citer les produits commerciaux suivants : Rheocare XGN (BASF), Rhodicare 80 Pharma (Solvay), Rhodicare 200 Pharma (Solvay).
Le copolymère anionique réticulé est avantageusement de type ASE réticulé ou HASE réticulé. Avantageusement, il s’agit d’un copolymère ASE réticulé obtenu par polymérisation d’au moins un monomère (al ), d’au moins un monomère (a2) et d’au moins un monomère (a6). Le copolymère ASE réticulé peut également être obtenu par polymérisation des monomères (al), (a2) et (a6) avec un ou plusieurs monomères choisis parmi un monomère (a4), un monomère (a5) et leurs combinaisons. Avantageusement, il s’agit d’un copolymère HASE réticulé obtenu par polymérisation d’au moins un monomère (al), d’au moins un monomère (a2), d’au moins un monomère (a3) et d’au moins un monomère (a6). Le copolymère HASE réticulé peut également être obtenu par polymérisation des monomères (al), (a2), (a3) et (a6) avec un ou plusieurs monomères choisis parmi un monomère (a4), un monomère (a5) et leurs combinaisons.
Les monomères (al), (a2), (a3), (a4), (a5) et (a6) sont tels que définis pour le copolymère anionique A selon l’invention.
À titre d’exemple de copolymères ASE réticulés ou HASE réticulés, on peut notamment citer les produits commerciaux suivants :
- des aciylates copolymères : Rheostyl 100 (Coatex), Carbopol Aqua SF-1 (Lubrizol), Aculyn 33 (Dow), Synthalen W 400 (3V Sigma), Viscolam MAC 10 (Lamberti), Emul 34U (Tinci), Acecare 30KC (KCI), Rheocare TTA (BASF), Surfathix N (Ashland), Rheostyl 85L (Coatex), Aculyn Excel (Dow),
- acrylates/Palmeth-25 Acrylate copolymers : Synthalen W 2000 (3V Sigma),
- polyacrylate-33 : Rheomer 33 (Solvay),
- acrylates crosspolymer-4 : Carbopol Aqua SF-2 (Lubrizol),
- acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer : Ultrez 20 (Lubrizol),
- acrylates/Beheneth-25 Méthacrylate Copolymer : Rheomer low pH,
- acrylates / Beheneth-25 Méthacrylate / HEMA Crosspolymer : Carbopol SMART 1000 (Lubrizol), Carbopol SMART 2000(Lubrizol), Carbopol SMART 3000 (Lubrizol),
- acrylates/Steareth-20 Méthacrylate Crosspolymer : Aculyn 88 (Dow).
La fonction de ce copolymère anionique de type ASE ou HASE additionnel, qui est réticulé, est une fonction de suspensivant.
Autres ingrédients
La formulation selon l’invention peut également comprendre tout autre ingrédient usuellement introduit dans une formulation lavante, en particulier dans un gel douche ou dans un shampoing.
En particulier, la formulation selon l’invention comprend également un ou plusieurs des ingrédients suivants :
ï au moins un polymère cationique choisi parmi Polyquatemium-1 à Polyquatemium-47 et guars quatemisés ;
■ au moins un agent conservateur ;
* au moins un agent solubilisant, tel que les acides gras, les alcools gras, les hydrolysats de collagène ou de protéine, et leurs combinaisons. On entend par agent solubilisant un ingrédient qui favorise la formation de mélanges intimes entre des liquides non miscibles (comme par exemple l'eau et le parfum) ; » au moins un actif hydratant et humectant tels que le glycérol (nom INCI : Glycerin) ;
" au moins un extrait végétal ;
■ au moins un actif émollient ;
* au moins un actif adoucissant ;
* au moins un actif apaisant ;
? au moins un colorant ;
* au moins un agent de texture ;
* au moins un booster de mousse ;
■ au moins un agent de chélation ;
* du parfum.
MÉTHODE SELON L’INVENTION
L’invention a également pour objet une méthode de préparation d’une formulation selon l’invention, comprenant les étapes suivantes :
a) préparation d’une émulsion huile-dans-eau comprenant en poids, par rapport au poids de l’émulsion huile-dans-eau :
- 0,5 à 4 % d’au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons,
- 20 à 70 % d’au moins un composant huileux cosmétique B,
- q.s.p 100 % d’eau,
par addition, sous agitation, d’au moins un composant huileux cosmétique B à une phase aqueuse (SA), ayant un pH supérieur ou égal à 6,5, comprenant le copolymère anionique A et de l’eau et
b) mélange de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a) avec une composition aqueuse comprenant au moins un agent tensioactif C.
L’émulsion huile-dans-eau préparée à l’étape a) comprend avantageusement de 20 à 50 % en poids, par rapport au poids de l’émulsion huile-dans-eau, de composant huileux cosmétique B.
L’émulsion huile-dans-eau préparée à l’étape a) comprend avantageusement de 0,05 à 2 % en poids, plus avantageusement de 0,05 à 1 % en poids, par rapport au poids de l’émulsion huile-dans-eau, dudit copolymère anionique A.
L’émulsion huile-dans-eau préparée à l’étape a) comprend avantageusement de 1 à 4 % en poids, plus avantageusement de 1 à 2 % en poids, par rapport au poids de l’émulsion huile-dans-eau, dudit copolymère anionique A. L’émulsion huile-dans-eau préparée à l’étape a) comprend avantageusement de 2 à 4 % en poids, par rapport au poids de l’émulsion huile-dans-eau, dudit copolymère anionique A. Le ratio (composant huileux cosmétique B)/(copolymère anionique A) varie avantageusement de 5 à 140, plus avantageusement de 10 à 140, encore plus avantageusement de 20 à 140.
Le ratio (composant huileux cosmétique B)/(copolymère anionique A) varie avantageusement de 5 à 70, plus avantageusement de 10 à 70.
Le ratio (composant huileux cosmétique B)/(copolymère anionique A) varie avantageusement de 5 à 35.
De manière avantageuse, la phase aqueuse (SA) comprend également une base. De préférence, il s’agit d’une base minérale, en particulier une base choisie parmi NaOH, KOH, dérivés ammonium, ammoniaque et leurs combinaisons. Également de préférence, il s’agit d’une base choisie parmi les bases aminées, par exemples triéthanolamine, aminométhylpropanol ou 2-amino-2-méthyl-propanol (AMP) et leurs combinaisons.
De manière également avantageuse, la méthode selon l’invention met en œuvre une phase aqueuse (SA) qui a un pH supérieur à 6,5. Également de manière avantageuse, la méthode selon l’invention met en œuvre une phase aqueuse (SA) qui a un pH inférieur à 12.
De manière plus avantageuse, la méthode selon l’invention met en œuvre une phase aqueuse (SA) qui a un pH allant de 6,5 à 12, avantageusement allant de 6,5 à 11, avantageusement allant de 7 à 12.
La phase aqueuse (SA) est avantageusement préparée par une méthode comprenant les étapes suivantes :
(a-i) mélanger au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons et l’eau ; puis
(a-ii) ajuster le pH du mélange obtenu à l’étape (a-ii) à une valeur supérieure ou égale à 6,5.
Généralement selon l’invention, la phase aqueuse (SA) ne comprend pas d’agent tensioactif ou bien comprend une quantité d’agent tensioactif, de préférence non-ionique, qui est faible. Alors, la quantité d’agent tensioactif, de préférence non-ionique, peut aller de 0,05 à 2 % en poids ou de 0,05 à 1 % en poids, du poids de la phase aqueuse (SA).
De manière avantageuse selon l’invention, la température de préparation est inférieure au point d’ébullition de la phase hydrophile et inférieure au point d’ébullition de la phase lipophile. De manière également avantageuse selon l’invention, la température de préparation est supérieure au point de fusion de la phase hydrophile et supérieure au point de fusion de la phase lipophile.
De manière préférée, la température de préparation est inférieure au point d’ébullition de la phase hydrophile et inférieure au point d’ébullition de la phase lipophile tout en étant supérieure au point de fusion de la phase hydrophile et supérieure au point de fusion de la phase lipophile.
La méthode selon l’invention comprend l’addition du composant huileux cosmétique B dans la phase aqueuse (SA) sous agitation, avantageusement à une vitesse allant de 200 à 10 000 tour/min, plus avantageusement de 500 à 5 000 tour/min. Tout moyen d’agitation peut être utilisé. Par exemple, le dispositif utilisé est un mixeur, notamment un mixeur VMI Rayneri ou un mixeur Dca.
Suite à l’étape a), et préalablement à l’étape b), d’autres étapes complémentaires peuvent également être mises en œuvre lors de la méthode selon l’invention.
Ainsi, de manière avantageuse, la méthode selon l’invention peut également comprendre la neutralisation de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a). De préférence, la neutralisation est réalisée au moyen d’au moins un composé choisi parmi NaOH, KOH, dérivés ammonium, ammoniaque, bases aminées, par exemples triéthanolamine, aminométhylpropanol ou 2-amino-2-méthyl-propanol (AMP) et leurs combinaisons. Également de manière avantageuse, la méthode selon l’invention peut également comprendre la coacervation partielle du copolymère anionique A. De manière préférée, la coacervation partielle du copolymère anionique A est réalisée par réduction du pH de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a), par exemple par réduction du pH à une valeur inférieure à 6,5. La réduction du pH peut être réalisée au moyen d’un composé acide, en particulier au moyen d’au moins un composé acide organique ou minéral, notamment un composé acide choisi parmi acide phosphorique, acide citrique, glucono-lactone, acide lactique, acide salicylique, acide glycolique, acide ascorbique, acide glutamique, acide hydrochlorique, acide acétique, acide D-gluconique, acide sulfonique, acide méthane-sulfonique, acide benzimidazole-sulfonique, acide tartrique, acide 4-aminobenzoique, acide benzoïque, acide sorbique, acide phenylbenzimidazole sulfonique, acide benzylidene camphor sulfonique, acide terephthalylidene dicamphor sulfonique.
Également de manière préférée, la coacervation partielle du copolymère anionique A est réalisée par augmentation de la force ionique de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a). L’augmentation de la force ionique de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a) peut être réalisée par addition d’au moins un composé ionisé ou d’au moins un sel, en particulier NaCl, KC1, MgCk, CaCl2, MgS04, CaS04.
Également de manière préférée, la coacervation partielle du copolymère anionique A est réalisée par réduction de la solubilité du copolymère anionique dans la phase hydrophile. La réduction de la solubilité peut être réalisée par addition d’au moins un polymère cationique, notamment un polymère cationique choisi parmi polyquatemium 1 à polyquatemium 47 et guars quatemisées, notamment chlorure d’hydroxypropyl-guar triammonium, chlorure de polydiallyldiméthylammonium (polyDADMAC ou polyDDA), chlorure de poly-2-(méthacryloyloxy)éthyl-triméthyl-ammonium (polyMAD quat).
La méthode selon l’invention peut combiner l’une ou l’autre de ces étapes supplémentaires. Par exemple, la méthode selon l’invention peut également comprendre la neutralisation de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a) et la coacervation partielle du copolymère anionique.
La méthode selon l’invention peut également comprendre une étape (a’) d’ajustement du pH de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a) à un pH allant de 5 à 12, avantageusement de 5 à 8, plus avantageusement de 5 à 7, encore plus avantageusement de 5,5 à 6,7.
De préférence, l’étape (a’) est préalable à l’étape b).
L’émulsion huile-dans-eau ainsi obtenue est mélangée, lors de l’étape b), à une composition aqueuse comprenant au moins un agent tensioactif C.
De préférence, l’étape b) comprend une étape d’ajustement du pH de la formulation obtenue à un pH allant de 5 à 12. -
L’étape b) comprend avantageusement les étapes successives suivantes ;
(b-i) mélange de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a), le cas échéant suite à l’étape (a’), avec de l’eau, puis
(b-ii) ajout d’au moins un agent tensioactif, puis
(b-iii) ajustement du pH de la formulation obtenue suite à l’étape (b-ii) à un pH allant de 5 à 12, avantageusement de 5 à 8, plus avantageusement de 5 à 7, encore plus avantageusement de 5,5 à 6,7.
La quantité d’émulsion huile-dans-eau ajoutée est choisie en fonction de la teneur en composant huileux B désirée dans la formulation finale. Ainsi, avantageusement, tout le composant huileux cosmétique B présent dans la formulation obtenue par la méthode selon l’invention est apporté par ajout de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a). Comme décrit précédemment, on peut également ajouter différents ingrédients classiquement utilisés dans une formulation lavante, en particulier dans un gel douche ou un shampoing. Ces ingrédients peuvent être présents ou ajoutés lors des étapes (bl) ou (b2). Ils peuvent également être ajoutés dans une étape supplémentaire consécutive à l’étape (b2) et préalable à l’étape (b3).
La formulation obtenue par la méthode selon l’invention comprend de 1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la formulation, d’au moins un composant huileux cosmétique B sous la forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse présentant une polydispersité, (D90 % - D10 %) / D50 %, avantageusement inférieure à 1,7, plus avantageusement inférieure à 1,6, encore plus avantageusement inférieure à 1,5.
Dans la formulation obtenue par la méthode selon l’invention, le D10 %, le D50 % et le D90 % des gouttelettes d’un composant huileux cosmétique B sont tels que définis pour la formulation selon l’invention.
La formulation obtenue par la méthode selon l’invention est stable et conserve un bon pouvoir moussant.
L’invention a également pour objet une formulation lavante susceptible d’être obtenue par la méthode selon l’invention, dans laquelle le composant huileux cosmétique B est sous la forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse et possédant une polydispersité, (D90 % - D10 %) / D50 %, inférieure à 1,7, avantageusement inférieure à 1,6, plus avantageusement inférieure à 1,5.
PROTOCOLES ET MESURES
ÉVALUATION DU VOLUME ET DE LA STABILITÉ D’UNE MOUSSE
Matériel
- 1 moteur Raynery
- 1 pâle crantée 40 mm
- 1 bêcher forme haute de 125 ml
- 1 plaque chauffante thermo régulée
- 1 marqueur pointe fine
- 2 chronomètres
- barreau aimanté
- 1 balance
- Eau brute
- Eau osmosée Test en eau dure à 29°C
- Peser 0,28 g d’agent tensioactif dans un bêcher de 125 ml forme haute et compléter jusqu’à 100 g avec de l’eau brute.
Ainsi, pour une formulation comprenant 12 % en poids d’agent tensioactif, on pèse 0,28/0,012 = 23 ,3 g de formulation.
Dans les exemples, les agents tensioactifs sont le sodium laureth sulfate (SLES) et le cocoamidoprpyl bétaine (CAPB). Dans les exemples, le titre hydrotimétrique de l’eau brute est de 38°TH.
- Agiter avec un agitateur magnétique et porter à 29°C sur une plaque chauffante. Création de la mousse
- Placer sous agitation moteur Rainery à l’aide d’une pâle crantée.
- Lancer l’agitation et monter à 2 500 tour/min et rester à cette vitesse durant 60 secondes.
- Stopper l’agitation.
Mesure du volume de mousse
- 30 secondes après l’arrêt de l’agitation, sans remuer le bêcher, tracer sur le bêcher (parois externes) les limites de la mousse (haut et bas).
- 4 minutes après l’arrêt de l’agitation, sans remuer le bêcher, tracer sur le bêcher (parois externes) les limites de la mousse (haut et bas).
- Vider le bêcher et le nettoyer.
- Ajouter de l’eau osmosée jusqu’à la marque basse pour 30 secondes de repos, peser, puis ajouter de nouveau de l’eau jusqu’à la marque haute pour 30 secondes de repos, peser.
- Vider le bêcher et ajouter de l’eau osmosée jusqu’à la marque basse pour 4 minutes de repos, peser, puis ajouter de nouveau de l’eau jusqu’à la marque haute pour 4 minutes de repos, peser.
- Le volume de mousse pour 30 secondes de repos, dénommé volume à 30 secondes, et pour 4 minutes de repos, dénommé volume à 4 minutes, sera calculé par la différence entre la pesée du trait du haut pour 30 secondes, respectivement pour 4 minutes, et la pesée du trait du bas pour 30 secondes, respectivement pour 4 minutes. Pour de l’eau osmosée, 1 mg correspondant à 1 mL, le volume de mousse sera exprimé en mL. Calcul de la stabilité de la mousse
Calculer le rapport entre le volume à 30 secondes et le volume à 4 minutes. GRANULOMÉTRIE et POLYDISPERSITÉ
Pour mesurer la distribution de taille des gouttelettes d’huile cosmétique dispersées (D10, D50 ou D90 en %) au sein de la phase aqueuse, on utilise un appareil Mastersizer 2000 Malvem.
D10 % correspond à la taille pour laquelle 10 % du volume des particules ont une taille inférieure à cette valeur particulière.
D50 % correspond à la taille pour laquelle 50 % du volume des particules ont une taille inférieure à cette valeur particulière.
D90 % correspond à la taille pour laquelle 90 % du volume des particules ont une taille inférieure à cette valeur particulière.
La polydispersité est déterminée par calcul à partir des valeurs de D10 %, D50 % et D90 % mesurées. La polydispersité correspond au résultat de (D90 % - D10 %) / D50 %.
VISCOSITÉS BROOKEIELD
Appareil : viscosimètre Brookfield de type LV
Conditions de mesure : 6 tour/min, 25°C
STABILITÉ
Équipement : étuve à 50°C
Si une perte d’homogénéité de l’échantillon est visuellement observée durant le mois de stockage à 50°C, la formulation est considérée non stable.
EXEMPLES
MATIÈRES PREMIÈRES
Copolymère anionique A: cf. méthode de préparation
Rhodasurf® ID 030 de Solvay : acide gras éthoxylé, n° CAS: 26183-52-8
Fancryl 512-AS de Hitachi Chemical : Dicyclopentenyl acrylate, n° CAS: 65983-31-5
SLES = sodium laureth sulfate (Texapon NSO UP de BASF)
CAPB = cocoamidopropyl bétaine (Dehyton pK 45 de BASF)
PQ-7 = polyquatemium-7 (Salecare super 7 AT 1 de BASF)
Huile d'amande douce = huile Prunus amygdalus dulcis, n° CAS. 8007-69-0 / 90320-37-9
Huile de graines de sesame = huile Sesamum indicum, n° CAS. 8008-74-0
Carbopol® Ultrez 20 de Lubrizol = Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer Emulium Delta de Gattefossé = Cetyl Alcohol (and) Glyceryl Stéarate (and) PEG-75
Stéarate (and) Ceteth-20 (and) Steareth-20
Rheostyl™ 100 de Coatex = acrylates copolymer
Phenoxyethanol, n° CAS 122-99-6
Soude NaOH.
COPOLYMÈRE ANIONIQUE A - MÉTHODE DE PRÉPARATION
Dans un réacteur de 1 L agité et chauffé à l’aide d’un bain d’huile, on prépare le mélange 1 en introduisant de l’eau désionisée et du laurylsulfate de sodium (SLS) et éventuellement un acide gras éthoxylé (Rhodasurf® ID 030).
On prépare dans un bêcher un mélange 2 dit pré-mélange de monomères, comprenant dans de l’eau désionisée :
• acide méthacrylique (AMA),
• acrylate d’éthyle (AE),
• éventuellement un monomère réticulant (F ancryl 512- AS),
• laurylsulfate de sodium (SLS),
• éventuellement un monomère hydrophobe associatif, méthacrylate-OE25-Cl6- alkyl ramifié issu d’une réaction de Guerbet ou méthacrylate-OE23-Cl2-alkyl linéaire,
• éventuellement du n-dodecylmercaptan.
Ce pré-mélange est agité afin de former un mélange monomérique.
On prépare une solution d’initiateur 1 comprenant du persulfate d’ammonium et de l’eau désionisée. Éventuellement, on prépare une solution d’initiateur 2 comprenant du persulfate d’ammonium et de l’eau désionisée. L’ensemble des réactifs et des quantités mis en œuvre est présenté dans le tableau 1.
Dans le réacteur chauffé à la température de polymérisation ± 1°C, on injecte la solution d’initiateur 1, le cas échéant en même temps la solution d’initiateur 2, puis le pré-mélange de monomères durant 2h (pour CA3 dans le tableau 1, la solution d’initiateur 1 et le pré-mélange de monomères sont injectés en parallèle durant 2h30). On cuit 30 min à la température de polymérisation. L’ensemble est ensuite refroidi à température ambiante. Les polymères selon l’invention ont été préparés dans ces conditions en faisant varier les compositions de monomères des pré-mélanges de monomères. Les compositions des copolymères obtenus sont présentées dans le tableau 1.
Figure imgf000026_0001
Tableau 1
On obtient les copolymères (CA1), (CA2) et (CA3).
PROTOCOLE DE PRÉPARATION DES ÉMULSIONS H/E DE L’ÉTAPE al
Dans un bêcher, introduire les ingrédients de la phase PI et se placer sous l’agitation d’un mixeur de type VMI Rayneri. Neutraliser le mélange avec la solution de soude de la phase P2 pour atteindre un pH de 7. Et enfin, incorporer progressivement l’huile de la phase P3. Pour une émulsion comprenant l’Emulium Delta, il faut chauffer la phase Pl à 70-80°C jusqu’à obtenir un mélange homogène. Dans le tableau 2, les pourcentages, %, sont des pourcentages en poids par rapport au poids total de l’émulsion huile-dans-eau. La valeur « x » correspond à la teneur en extrait sec du copolymère anionique A ou de l’Emulium Delta.
Figure imgf000026_0002
Tableau 2 PROTOCOLE DE PRÉPARATION DES GELS DOUCHE
Dans un bêcher, sous agitation d’un mixeur on ajoute dans l’ordre du tableau suivant les ingrédients de la phase P’l . Une fois le mélange homogène, on ajoute les ingrédients de la phase P’2. Et enfin, on ajuste le pH à l’aide de la solution de soude de la phase P’3. Les ingrédients et quantités mis en œuvre sont présentés dans le tableau 3. Les pourcentages, %, sont des pourcentages en poids par rapport au poids total du gel douche.
Figure imgf000027_0001
Tableau 3
Exemple 1
Une émulsion huile-dans-eau, H/E, est préparée selon le protocole décrit en introduction (tableau 2). Chaque émulsion comprend 1 % en poids de copolymère anionique A choisi parmi le copolymère (CAI), le copolymère (CA2) ou le copolymère (CA3), définis dans le tableau 1. Chaque émulsion comprend 40 % en poids d’huile d’amande douce.
Chaque émulsion est ensuite utilisée pour fabriquer un gel douche comprenant 10 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d’huile d’amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3). La phase P’ 1 comprend 8 % en poids de Rheostyl™ 100 à 30 %.
On utilise également un gel douche témoin, noté T, comprenant tous les ingrédients du gel douche décrit au tableau 3 à l’exception de l’émulsion huile-dans-eau de l’étape a) contenant 40 % d’huile. Ce gel douche témoin ne comprend pas non plus d’huile.
On mesure pour chaque gel douche :
- la quantité de mousse, sa stabilité,
- le D50% et la polydispersité ((D90 % - D10 %) / D50 %) des gouttelettes d’huile dans le gel douche et - la viscosité et la stabilité du gel douche.
Les résultats sont présentés dans le tableau 4, n/a signifie non-applicable.
Figure imgf000028_0001
Exemple 2
Une émulsion huile-dans-eau, H/E, est préparée selon le protocole décrit en introduction (tableau 2). Chaque émulsion comprend 0,7 % ou 1 % ou 1,5 % en poids de copolymère anionique (CAI), défini dans le tableau 1. Chaque émulsion comprend 40 % en poids d’huile d’amande douce.
Chaque émulsion est ensuite utilisée pour fabriquer un gel douche comprenant 10 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d’huile d’amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3). La phase P’ 1 comprend 8 % en poids de Rheostyl™ 100 à 30 %.
On utilise également un gel douche témoin, noté T, comprenant tous les ingrédients du gel douche décrit au tableau 3 à l’exception de l’émulsion huile-dans-eau de l’étape a) contenant 40 % d’huile. Ce gel douche témoin ne comprend pas non plus d’huile.
On mesure pour chaque gel douche :
- la quantité de mousse, sa stabilité,
- le D50% et la polydispersité ((D90 % - D10 %) / D50 %) des gouttelettes d’huile dans le gel douche et
- la viscosité et la stabilité du gel douche.
Les résultats sont présentés dans le tableau 5.
Figure imgf000028_0002
Exemple 3
Une émulsion huile-dans-eau, H/E, est préparée selon le protocole décrit en introduction (tableau 2). Chaque émulsion comprend 1 % en poids de copolymère anionique (CAI), défini dans le tableau 1. Chaque émulsion comprend 40 % en poids d’huile d’amande douce.
Chaque émulsion est ensuite utilisée pour fabriquer un gel douche comprenant 10 % ou 20 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d’huile d’amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3). La phase P’l comprend 8 % en poids de Rheostyl™ 100 à 30 %.
On utilise également un gel douche témoin, noté T, comprenant tous les ingrédients du gel douche décrit au tableau 3 à l’exception de l’émulsion huile-dans-eau de l’étape a) contenant 40 % d’huile. Ce gel douche témoin ne comprend pas non plus d’huile. On indique pour chaque gel douche la teneur en huile d’amande douce et la teneur en copolymère anionique (CAI).
On mesure pour chaque gel douche :
- la quantité de mousse, sa stabilité,
- le D50% et la polydispersité ((D90 % - D10 %) / D50 %) des gouttelettes d’huile dans le gel douche et
- la viscosité et la stabilité du gel douche.
Les résultats sont présentés dans le tableau 6.
Figure imgf000029_0001
Tableau 6
Exemple 4
Une émulsion huile-dans-eau, H/E, est préparée selon le protocole décrit en introduction (tableau 2). Chaque émulsion comprend 1 % en poids de copolymère anionique (CAI) défini dans le tableau 1. Chaque émulsion comprend 40 % en poids d’une huile végétale choisie parmi l’huile d’amande douce ou l’huile de graines de sésame.
Chaque émulsion est ensuite utilisée pour fabriquer un gel douche comprenant 10 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d’huile végétale selon le protocole décrit en introduction (tableau 3). La phase P’l comprend 8 % en poids de Rheostyl™ 100 à 30 %.
On mesure pour chaque gel douche :
- la quantité de mousse, sa stabilité,
- le D50% et la polydispersité ((D90 % - DI 0 %) / D50 %) des gouttelettes d’huile dans le gel douche et
- la viscosité et la stabilité du gel douche.
Les résultats sont présentés dans le tableau 7.
Figure imgf000030_0001
Tableau 7
Exemple 5
Une émulsion huile-dans-eau, H/E, est préparée selon le protocole décrit en introduction (tableau 2). Chaque émulsion comprend 1 % en poids de copolymère anionique (CAI) défini dans le tableau 1. Chaque émulsion comprend 40 % en poids d’huile d’amande douce.
Chaque émulsion est ensuite utilisée pour fabriquer ;
- un gel douche GD1 comprenant 10 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d’huile d’amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3) pour lequel la phase P’1 comprend 8 % en poids de Rheostyl™ 100 à 30 % ou
- un gel douche GD2 comprenant 10 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d’huile d’amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3) pour lequel la phase P’ 1 comprend 0,5 % en poids de Carbopol® Ultrez 20 ou
- un gel douche GD3 ayant la composition donnée dans le tableau 8.
Figure imgf000030_0002
Tableau 8
Les pourcentages, %, sont des pourcentages en poids par rapport au poids total du gel douche. On mesure pour chaque gel douche :
- la quantité de mousse, sa stabilité,
- le D50% et la polydispersité ((D90 % - D10 %) / D50 %) des gouttelettes d’huile dans le gel douche et
- la viscosité et la stabilité du gel douche.
Les résultats sont présentés dans le tableau 9.
Figure imgf000031_0001
* crémage (migration des particules d’huile)
Tableau 9
Exemple comparatif 1
Deux gels douche, GD4 et GD5, ayant chacun la composition donnée dans le tableau 10 sont préparés.
Figure imgf000031_0002
Tableau 10
Les pourcentages, %, sont des pourcentages en poids par rapport au poids total du gel douche.
On prépare également un gel douche GD6 selon le protocole suivant :
Une émulsion huile-dans-eau, H/E, est préparée selon le protocole décrit en introduction (tableau 2), mais en utilisant l’Emulium Delta en lieu et place du copolymère anionique A. L’émulsion comprend 6 % en poids (extrait sec) d’Emulium Delta. L’émulsion comprend 40 % en poids d’huile d’amande douce.
Cette émulsion est ensuite utilisée pour fabriquer un gel douche comprenant 10 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d’huile d’amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3). La phase P’l comprend 8 % en poids de Rheostyl™ 100 à 30 %.
On mesure pour chaque gel douche : - la quantité de mousse, sa stabilité,
- le D50% et la polydispersité ((D90 % - D10 %) / D50 %) des gouttelettes d’huile dans le gel douche et
- la viscosité et la stabilité du gel douche.
Les résultats sont présentés dans le tableau 11, n.m signifie non mesurable et n/a signifie non applicable.
Figure imgf000032_0001
Tableau 11
Pour le gel douche GD5, la mélange formé est instable et ne permet pas de mesure.
Exemple comparatif 2
Dans cet exemple comparatif, l’huile d’amande douce est introduite directement, sans étape préliminaire de fabrication d’une émulsion huile-dans-eau.
On prépare trois gels douche, GD7, GD8 et GD9, comprenant respectivement 0 %, 10 % ou 20 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d’huile d’amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3), mais en introduisant l’huile directement, c’est-à-dire sans mise en émulsion préalable. La phase RΊ comprend 8 % en poids de Rheostyl™ 100 à 30 %.
On mesure pour chaque gel douche :
- la quantité de mousse, sa stabilité,
- le D50% et la polydispersité ((D90 % - D10 %) / D50 %) des gouttelettes d’huile dans le gel douche et
- la viscosité et la stabilité du gel douche.
Les résultats sont présentés dans le tableau 12, n/a signifie non applicable.
Figure imgf000032_0002
Tableau 12
La distribution des gouttelettes d’huile est polydisperse.

Claims

REVENDICATIONS
1. Formulation aqueuse lavante, rinçable à l’eau, comprenant :
a) au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons ;
b) 1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la formulation, d’au moins un composant huileux cosmétique B sous la forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse présentant une polydispersité, (D90 % - D10 %) / D50 %, inférieure à 1,7 ;
c) au moins un agent tensioactif C.
2. Formulation selon la revendication précédente, dans laquelle la polydispersité des gouttelettes du composant huileux B est inférieure à 1,6, avantageusement inférieure à 1,5.
3. Formulation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le copolymère anionique A est choisi parmi :
• un copolymère ASE préparé par réaction de polymérisation :
o (al) d’au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique poly érisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ; et
o (a2) d’au moins un ester d’un composé dérivé d’un acide carboxylique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable ;
o (a4) éventuellement d’au moins un monomère comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et une fonction acide sulfonique ou acide phosphorique ;
o (a5) éventuellement d’ au moins un monomère choisi parmi un hydroxy((Cl-C6)-alkyle)acrylate, un hydroxy^Ci-Cô)- alkyle)méthacrylate et leurs combinaisons ; o (a6) éventuellement d’au moins un monomère réticulant ou d’au moins un monomère comprenant au moins deux insaturations oléfiniques ;
• un copolymère HASE préparé par réaction de polymérisation :
o (al) d’au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une Insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ;
o (a2) d’au moins un ester d’un composé dérivé d’un acide carboxylique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable ; et
o (a3) d’au moins un monomère hydrophobe associatif ;
o (a4) éventuellement d’au moins un monomère comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et une fonction acide sulfonique ou acide phosphorique ;
o (a5) éventuellement d’au moins un monomère choisi parmi un hydroxy((Cl-C6)-alkyle)acrylate, un hydroxy((Ci-C6)- alkyle)méthacrylate et leurs combinaisons ;
o (a6) éventuellement d’au moins un monomère réticulant ou d’au moins un monomère comprenant au moins deux insaturations oléfiniques et
• et leurs combinaisons.
4. Formulation selon la revendication précédente, dans laquelle :
- le monomère anionique (al) est choisi indépendamment parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique, un sel d’acide maléique, un sel d’anhydride maléique, un sel d’acide itaconique, un sel d’acide crotonique et leurs combinaisons, bien plus préférentiellement l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique ou
- le monomère (a2) est choisi indépendamment parmi un ester d’un composé dérivé d’un acide choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique, de préférence un ester de l’acide acrylique ou un ester de l’acide méthacrylique, de préférence choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d’éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d’éthylhexyle et leurs combinaisons ou
- le monomère (a3) est un composé de formule (I) :
Rl-(OE)m-(OP)D-R2
(I)
dans laquelle :
o m et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0, o OE représente indépendamment un groupement CH2CH20, o OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH20 et CH2CH(CH3)0,
o R1 représente un groupement comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un groupement acrylate ou un groupement méthacrylate et
o R2 représente un groupement C6-C40-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement Cl0-C3o-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement Cj2-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl ou
- le monomère (a4) est un composé choisi indépendamment parmi l’acide
2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l’acide éthoxyméthacrylate sulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate hydroxyéthyl-acrylate phosphaté, hydroxypropyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthyl-méthacrylate phosphaté, hydroxypropyl-méthacrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate phosphaté, leurs sels et leurs combinaisons ou
- le monomère (a5) est un composé choisi indépendamment parmi hydroxyéthyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyéthylhexyl-acrylate, hydroxyéthyl-méthacrylate, hydroxypropyl-méthacrylate, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate.
5. Formulation selon l’une des revendications précédentes, comprenant de 5 à 35 % en poids, avantageusement de 7 à 30 % en poids, par rapport à son poids total, de composant huileux cosmétique B.
6. Formulation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle :
- le composant huileux cosmétique B est une huile, avantageusement une huile végétale ; ou bien
- les gouttelettes du composant huileux cosmétique B ont avantageusement un D50 % inférieur à 50 pm, plus avantageusement inférieur à 30 pm, encore plus avantageusement inférieur à 10 pm, également avantageusement un D50 % supérieur à 0,1 pm, également plus avantageusement supérieur à 0,25 pm ou à 0,5 pm, également encore plus avantageusement supérieur à 1 pm, de préférence un D50 % allant de 0,1 à 50 pm, plus préférentiellement de 0,25 à 30 pm ou de 0,5 à 30 pm, bien plus préférentiellement de 1 à 10 pm.
7. Formulation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle l’agent tensioactif C est choisi parmi un agent tensioactif anionique, un agent tensioactif amphotère, un agent tensioactif non-ionique et leurs combinaisons.
8. Formulation selon l’une des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un agent suspensivant, avantageusement choisi parmi un copolymère anionique réticulé, un carbomère, une gomme de xanthane et leurs combinaisons.
9. Formulation selon l’une des revendications précédentes, ayant un pH allant de 5 à 12, avantageusement de 5 à 8, plus avantageusement de 5 à 7, bien plus avantageusement de 5,5 à 7, encore plus avantageusement de 5,5 à 6,7.
10. Formulation selon l’une des revendications précédentes, qui est un gel douche ou un shampoing.
11.. Formulation selon l’une des revendications précédentes, susceptible d’être obtenue par une méthode comprenant les étapes suivantes :
a) préparation d’une émulsion huile-dans-eau comprenant en poids, par rapport au poids de l’émulsion huile-dans-eau :
0,5 à 4 % d’au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons,
20 à 70 % d’au moins un composant huileux cosmétique B, q.s.p 100 % d’eau,
par addition, sous agitation, d’au moins un composant huileux cosmétique B à une phase aqueuse (SA), ayant un pH supérieur ou égal à 6,5, comprenant le copolymère anionique A et de l’eau et
b) mélange de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a) avec une composition aqueuse comprenant au moins un agent tensioactif C.
12. Méthode de préparation d’une formulation selon l’une des revendications précédentes, comprenant les étapes suivantes :
a) préparation d’une émulsion huile-dans-eau comprenant en poids, par rapport au poids de l’émulsion huile-dans-eau :
0,5 à 4 % d’ au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons,
20 à 70 % d’au moins un composant huileux cosmétique B, q.s.p 100 % d’eau,
par addition, sous agitation, d’au moins un composant huileux cosmétique B à une phase aqueuse (SA), ayant un pH supérieur ou égal à 6,5, comprenant le copolymère anionique A et de l’eau et
b) mélange de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a) avec une composition aqueuse comprenant au moins un agent tensioactif C.
13. Méthode selon la revendication précédente, dans laquelle la phase aqueuse (SA) est préparée par une méthode comprenant les étapes suivantes : (a-i) mélanger au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons et l’eau ; puis
(a-ii) ajuster le pH du mélange obtenu à l’étape (a-ii) à une valeur supérieure ou égale à 6,5.
14. Méthode selon la revendication 12 ou 13, comprenant préalablement à l’étape b), une étape (a’) d’ajustement du pH de l’émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l’étape a) à un pH allant de 5 à 12.
15. Méthode selon l’une des revendications 12 à 14, dans laquelle l’étape b) comprend une étape d’ajustement du pH de la formulation obtenue à un pH allant de 5 à 12.
16. Formulation lavante susceptible d’être obtenue par la méthode selon l’une des revendications 12 à 15, dans laquelle le composant huileux cosmétique B est sous la forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse et possédant une polydispersité, (D90 % - D10 %) / D50 %, inférieure à 1,7, avantageusement inférieure à 1,6, plus avantageusement inférieure à 1,5.
PCT/FR2019/000108 2018-07-06 2019-07-01 Formulation cosmétique lavante Ceased WO2020008119A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BR112020025146-1A BR112020025146A2 (pt) 2018-07-06 2019-07-01 Formulação de limpeza aquosa enxaguável com água, método de preparação de uma formulação e formulação de limpeza
EP19744749.3A EP3817708A1 (fr) 2018-07-06 2019-07-01 Formulation cosmétique lavante
US17/255,205 US11826442B2 (en) 2018-07-06 2019-07-01 Cosmetic cleansing formulation
CN201980045231.5A CN112367962A (zh) 2018-07-06 2019-07-01 化妆品清洁制剂
KR1020217003894A KR20210031723A (ko) 2018-07-06 2019-07-01 화장품 클렌징 제형

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1856239A FR3083448B1 (fr) 2018-07-06 2018-07-06 Formulation cosmetique lavante
FR1856239 2018-07-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020008119A1 true WO2020008119A1 (fr) 2020-01-09

Family

ID=65031380

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2019/000108 Ceased WO2020008119A1 (fr) 2018-07-06 2019-07-01 Formulation cosmétique lavante

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11826442B2 (fr)
EP (1) EP3817708A1 (fr)
KR (1) KR20210031723A (fr)
CN (1) CN112367962A (fr)
BR (1) BR112020025146A2 (fr)
FR (1) FR3083448B1 (fr)
WO (1) WO2020008119A1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3914224A1 (fr) * 2019-01-23 2021-12-01 Coatex Composition cosmetique nettoyante comprenant un copolymère de type ase ou hase

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006063730A1 (fr) 2004-12-15 2006-06-22 Wacker Chemie Ag Fabrication d'une emulsion stable de silicone
WO2006081892A1 (fr) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Gmbh Emulsions aqueuses d'alcoxysilanes fonctionnels, leurs oligomeres condenses et leur preparation et utilisation pour un traitement de surface
EP1704852A1 (fr) 2005-03-25 2006-09-27 L'oreal Emulsion H/E moussante et son utilisation dans le domaine cosmétique
WO2017187123A1 (fr) 2016-04-26 2017-11-02 Pz Cussons (International) Ltd Composition d'hygiène personnelle
FR3057461A1 (fr) 2016-10-13 2018-04-20 Nathalie Gueyne D'aboville Nanoemulsions du type huile dans eau, formulees a partir d'un polymere d'inuline modifie hydrophobe

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060217283A1 (en) 2005-03-25 2006-09-28 L'oreal Foaming O/W emulsion and use thereof in cosmetics
US7993678B2 (en) * 2005-09-26 2011-08-09 Novozymes Biopolymer A/S Hyaluronic acid derivatives
US10813853B2 (en) * 2014-12-30 2020-10-27 L'oreal Compositions and methods for hair

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006063730A1 (fr) 2004-12-15 2006-06-22 Wacker Chemie Ag Fabrication d'une emulsion stable de silicone
WO2006081892A1 (fr) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Gmbh Emulsions aqueuses d'alcoxysilanes fonctionnels, leurs oligomeres condenses et leur preparation et utilisation pour un traitement de surface
US20080187673A1 (en) * 2005-02-03 2008-08-07 Degussa Gmbh Aqueous Emulsions of Functional Alkoxysilanes and Condensed Oligomers Thereof, Their Preparation and Use For Surface Treatment
EP1704852A1 (fr) 2005-03-25 2006-09-27 L'oreal Emulsion H/E moussante et son utilisation dans le domaine cosmétique
WO2017187123A1 (fr) 2016-04-26 2017-11-02 Pz Cussons (International) Ltd Composition d'hygiène personnelle
FR3057461A1 (fr) 2016-10-13 2018-04-20 Nathalie Gueyne D'aboville Nanoemulsions du type huile dans eau, formulees a partir d'un polymere d'inuline modifie hydrophobe

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3914224A1 (fr) * 2019-01-23 2021-12-01 Coatex Composition cosmetique nettoyante comprenant un copolymère de type ase ou hase

Also Published As

Publication number Publication date
FR3083448B1 (fr) 2020-07-10
FR3083448A1 (fr) 2020-01-10
EP3817708A1 (fr) 2021-05-12
US11826442B2 (en) 2023-11-28
KR20210031723A (ko) 2021-03-22
US20210259928A1 (en) 2021-08-26
CN112367962A (zh) 2021-02-12
BR112020025146A2 (pt) 2021-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5536457B2 (ja) カプセル化されたフレグランスを含むエマルジョン及びパーソナルケア組成物
AU2011203072A1 (en) Low-irritating, clear cleansing compositions with relatively low pH
EP3237470B1 (fr) Polymère multiphasique a titre d'agent épaississant et suspensif
KR101145060B1 (ko) 제형 안정성을 개선시킨 ｏ／ｗ 형 화장료 조성물
AU2011270837A1 (en) Low-irritating, clear cleansing compositions with relatively low pH
WO2013083912A2 (fr) Nouvelles émulsions huile-dans-eau riches en sels, à viscosité élevée et stables au cours du temps
EP3233045A1 (fr) Dispersions stables comprenant des gouttes d'agent parfumant
KR101953559B1 (ko) 수중유형 화장료 조성물 및 그 제조방법
US20190209453A1 (en) Use in cosmetics of polymers obtained by low-concentration, inverse emulsion polymerisation with a low level of neutralised monomers
EP2566445A1 (fr) Nouveau latex inverse auto-inversible, son utilisation comme agent épaississant dans une composition cosmétique
BRPI0711239B1 (pt) Composição de limpeza.
TW201927282A (zh) 含油具發泡性質的清潔組成物
JP6720328B2 (ja) 濃縮ポリオレフィンエマルション及びそれらを含有するパーソナルケア組成物
EP2750658B1 (fr) Nouveau procédé d'amélioration des propriétés moussantes de formulations nettoyantes à usage topique
FR3037960A1 (fr) Polymere a titre d'agent epaississant et suspensif
WO2020008119A1 (fr) Formulation cosmétique lavante
CN108685757A (zh) 包含类视色素和低刺激性聚合清洁剂的局部用组合物
FR2853544A1 (fr) Composition fluide sous forme d'emulsion huile-dans-eau contenant un polymere amphiphile, et ses utilisations notamment cosmetiques
KR20160071921A (ko) 하이드롤라이즈드 호호바 에스터 오일을 포함하는 수중유형 가용화 화장료 조성물
JP2014507461A (ja) 増粘剤として非水溶性両親媒性共重合体を含有する化粧料製剤
WO2024142838A1 (fr) Composition
MXPA97006218A (en) Modifiers of reologia polimeri
WO2012171725A2 (fr) Gels aqueux

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19744749

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112020025146

Country of ref document: BR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20217003894

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112020025146

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20201209

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 2019744749

Country of ref document: EP