WO2020144902A1 - 水質分析計 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a water quality analyzer.
  • Water quality analyzers such as total organic carbon measuring device (TOC meter) and total phosphorus measuring device (TP meter) use oxidizing reaction of sample water by adding oxidizing agent such as potassium peroxodisulfate to sample water in the reactor. After performing, the sample water is generally transferred to a measurement cell to measure the absorbance and the like (see, for example, Patent Document 1).
  • TOC meter total organic carbon measuring device
  • TP meter total phosphorus measuring device
  • the online water quality analyzer is a device that continuously collects factory effluent, etc. as sample water, and continuously measures it automatically.
  • a predetermined amount of sample water is collected at regular intervals to measure the absorbance, etc., but the sample water other than the predetermined amount used for the measurement is discharged, and the measurement is performed. At the end of, the same sample does not remain in the device. Therefore, even if the measured value shows an abnormal value, the sample water showing the measured value does not remain in the device, and the abnormal measured value is caused by the sample water. There was no way to verify that it was something to do.
  • the present invention has an object to make it possible to verify whether or not the abnormality in the measured value is caused by the sample water when the measured value of the sample water is abnormal. ..
  • a water quality analyzer includes a first storage container for temporarily storing sample water supplied from a sample water source, and a discharge mechanism for discharging the sample water to the outside of the first storage container.
  • a sample storage part having a second storage container different from the first storage container for storing the sample water, and a measurement cell for storing the sample water, and stored in the measurement cell.
  • a measuring unit for obtaining a measured value of a physical quantity relating to the sample water, and a pump unit for selectively sucking and discharging a liquid, which is selectively in fluid communication with the first storage container, the second storage container and the measurement cell.
  • a switching unit for switching fluid communication between the pump unit and the first storage container, the second storage container or the measurement cell, and by comparing the measured value with a preset threshold value.
  • the operation of the determination unit configured to determine whether the measured value is normal or abnormal, the operation of the pump unit and the switching unit, the sample water stored in the first storage container by the pump unit.
  • the operation of the measurement control unit configured to transfer to the measurement cell and the sample storage unit is controlled, and a part of the sample water stored in the first storage container is supplied to the measurement cell by the pump unit.
  • the sample water in the first storage container is allowed to remain in the first storage container until the determination unit determines the measurement value of the sample water supplied to the measurement cell, and the measurement unit
  • a first storage control unit configured to discharge the sample water remaining in the first storage container to the outside of the first storage container when the measurement value obtained in step 1 is determined to be normal by the determination unit.
  • a configuration configured to transfer the sample water remaining in the first storage container to the second storage container when the measurement value obtained by the measurement unit is determined to be abnormal by the determination unit. 2 storage control section.
  • a water quality analyzer includes a first storage container for temporarily storing sample water supplied from a sample water source, and a second storage container different from the first storage container for storing sample water.
  • a storage container is provided, the sample water is left in the first storage container until it is determined whether the measured value of the sample water is normal or abnormal, and the first storage is performed when the measured value is determined to be abnormal.
  • the sample water remaining in the container is configured to be transferred and stored in the empty second storage container.
  • the sample water whose measured value is determined to be abnormal is stored in the second storage container and remains in the device. Therefore, when the measured value is abnormal, the abnormal measured value is caused by the sample water. It becomes possible to verify whether or not there is.
  • the water quality analyzer of this embodiment mainly includes a syringe pump 2 (pump unit), two multi-port valves 4 and 6, a reactor 8, a measuring unit 10, a sample storing unit 20, and an arithmetic unit.
  • a control device 36 is provided.
  • the syringe pump 2 sucks and discharges liquid.
  • the suction/discharge port of the syringe pump 2 is connected to the center port of the multiport valve 4.
  • a pump 18 for stirring is connected to the cylinder of the syringe pump 2 via a flow path, and the air supplied by the pump 18 can stir the liquid in the syringe pump 2.
  • the multi-port valve 4 has one center port and a plurality of selection ports, and the center port can be selectively connected to any one selection port.
  • the suction/discharge port of the syringe pump 2 is connected to the center port of the multi-port valve 4.
  • One selected port of the multiport valve 4 is connected to the center port of the multiport valve 6 via a flow path.
  • the other selected ports of the multi-port valve 4 are ports for connecting the containers storing the reagents 1 to 6, respectively.
  • Examples of the reagents 1 to 6 include sodium hydroxide solution, potassium peroxodisulfate solution, hydrochloric acid solution, sulfuric acid solution, molybdic acid solution, and ascorbic acid solution.
  • the arithmetic and control unit 36 that manages the operation of the water quality analyzer stores which selected port of the multi-port valve 4 corresponds to which of the reagents 1 to 6.
  • the multi-port valve 6 also has one center port and a plurality of selection ports, and selectively connects the center port to any one selection port.
  • One selection port of the multiport valve 6 is connected to the reactor 8 via a flow path, and another selection port of the multiport valve 6 is connected to the inlet of the measurement cell 12 of the measurement unit 10 via the flow path. It is connected.
  • the other selected port of the multi-port valve 6 has a flow path leading to a storage container 22 (first storage container) of the sample storage unit 20 described later, a flow path leading to a container for storing the span liquid, the diluting liquid, and the standard liquid, respectively. Besides, the flow path leading to the storage container 32 (second storage container) is connected.
  • the storage container 32 is a container for storing the sample water when the measured value shows an abnormal value.
  • a plurality of storage containers 32 are provided, and the flow path selection valve 34 is configured to selectively switch the storage container 32 to be used.
  • the flow path leading to the storage container 32 is connected to the selection port of the multiport valve 6, but it may be connected to the selection port of the multiport valve 4.
  • at least one storage container 32 may be provided so that it can be fluidly connected to the suction/discharge port of the syringe pump 2.
  • the multi-port valves 4 and 6 constitute a switching unit for selectively switching elements that are in fluid communication with the suction/discharge ports of the syringe pump 2.
  • the elements that are in fluid communication with the suction/discharge ports of the syringe pump 2 by the multiport valves 4 and 6 include containers for storing reagents 1 to 6, a span solution, a diluting solution, and a standard solution, a reactor 8, a measurement cell 12, A storage container 22 and a storage container 32 are included.
  • the reactor 8 is for oxidizing the sample.
  • the reactor 8 has an internal space for containing the liquid, and the lighting portion of the ultraviolet lamp 9 is inserted into the internal space.
  • Oxidation treatment of a sample is to irradiate a sample to which an oxidant (for example, potassium peroxodisulfate solution) is added with ultraviolet rays while supplying oxygen gas or air under a constant temperature condition (for example, 95°C).
  • an oxidant for example, potassium peroxodisulfate solution
  • the measuring unit 10 includes a measuring cell 12, a light source 14, and a light detecting element 16.
  • the outlet of the measuring cell 12 leads to the drain.
  • the light source 14 emits light having a measurement wavelength (for example, 220 nm) toward the measurement cell 12, and is realized by, for example, a laser element.
  • the light detection element 16 is for detecting the intensity of light from the light source 14 that has passed through the measurement cell 12, and is realized by, for example, a photodiode. In the measurement unit 10, for example, the absorbance is obtained as the measured value of the physical quantity of the sample contained in the measurement cell 12.
  • the sample storage unit 20 includes a storage container 22, a switching mechanism 24, a solenoid valve 26, a stirring mechanism 28, and a motor 30.
  • the sample water is constantly supplied from the sample water source to the sample storage unit 20, and the switching mechanism 24 switches between discharging the sample water to the drain and storing it in the storage container 22.
  • the switching mechanism 24 constitutes a discharge mechanism for discharging the sample water to the outside (drain) of the storage container 22.
  • the switching mechanism 24 is in a state of discharging the sample water from the sample water source to the drain, and receives a command from the arithmetic and control unit 36 at a timing when the sample water should be measured,
  • the sample water is switched so as to be guided to the storage container 22 side, and the sample water is stored in the storage container 22.
  • the electromagnetic valve 26 is provided on the flow path leading from the storage container 22 to the drain, and is opened when the sample water stored in the storage container 22 is discharged.
  • the stirring mechanism 28 is provided in the storage container 22 and is rotated by the motor 30.
  • the syringe pump 2 When the sample water is measured, after the sample water is stored in the storage container 22 of the sample storage unit 20, the syringe pump 2 is fluidly connected to the storage container 22 and stored in the storage container 22. A predetermined amount of the sample water is taken by the syringe pump 2. The sample water sampled from the storage container 22 is transferred to the reactor 8 and subjected to an oxidation treatment, and then transferred to the measurement cell 12 to measure the absorbance.
  • the arithmetic and control unit 36 is for performing operation management and arithmetic processing of the water quality analyzer, and is realized by a dedicated computer equipped with a central processing unit (CUP) or a storage element or a general-purpose personal computer. ..
  • the arithmetic and control unit 36 includes a measurement control unit 38, a determination unit 40, a first storage control unit 42, a second storage control unit 44, a notification unit 46, and a measured value storage unit 48.
  • the measurement control unit 38, the determination unit 40, the first storage control unit 42, the second storage control unit 44, and the notification unit 46 are functions obtained by the CPU executing the program.
  • the measured value storage unit 48 is a function realized by a partial storage area of a storage element mounted on the arithmetic and control unit 36.
  • the measurement control unit 38 is configured to measure the absorbance of sample water at a predetermined measurement timing. Specifically, the measurement control unit 38 controls the operations of the syringe pump 2, the multiport valves 4 and 6, and the sample storage unit 20, and when the predetermined measurement timing is reached according to a preset measurement schedule, After the sample water is stored in the storage container 22 of the storage section 20, the sample water stored in the storage container 22 is sampled by the syringe pump 2, and the sampled water is subjected to an oxidation treatment or the like in the reactor 8. Finally, the sample water is finally transferred to the measuring cell 12 to measure the absorbance.
  • the determination unit 40 is configured to, when the measured value of the sample water is obtained by the above-described measurement, compare the measured value with a preset threshold value and determine whether the measured value is normal. ing.
  • the measurement value to be determined may be the output signal of the photodetection element 16 itself, or may be the absorbance value calculated based on the output signal of the photodetection signal element 16.
  • the measured value is the output signal of the photodetector element 16
  • the measured value is determined to be normal when the measured value is equal to or more than the threshold value, and the measured value is determined when the measured value is less than the threshold value.
  • the first storage control unit 42 controls the operation of the sample storage unit 20 and discharges the sample water remaining in the storage container 22 after the predetermined amount of sample water is sampled from the storage container 22 by the syringe pump 2 to the drain. This is a function for controlling the timing of the operation. Specifically, the first storage control unit 42 determines whether the measured value of the sample water is normal or abnormal after a predetermined amount of sample water is sampled from the storage container 22 by the syringe pump 2. The remaining sample water is left in the storage container 22 until it is performed by 40. When the determination unit 40 determines that the measured value is normal, the first storage control unit 42 opens the electromagnetic valve 26 of the sample storage unit 20 and discharges the sample water in the storage container 22 to the drain. On the other hand, when the determination unit 40 determines that the measured value is abnormal, the first storage control unit 42 sets the solenoid valve 26 to the operation described below, that is, the operation of transferring the sample water to the storage container 32 is completed. Keep it closed.
  • the second storage control unit 44 empties at least a part (for example, the total amount) of the sample water remaining in the storage container 22. It is configured to perform an operation of transferring to the storage container 32. Specifically, when the determination unit 40 determines that the measurement value of the sample water is abnormal, the second storage control unit 44 causes the syringe pump 2 to partially or entirely store the sample water in the storage container 22. The syringe pump 2 and the multi-port valves 4 and 6 are controlled so that the air is inhaled. The second storage control unit 44 further controls the syringe pump 2, the multiport valves 4 and 6, and the flow path selection valve 34 so that the sample water sucked by the syringe pump 2 is stored in the empty storage container 32. To do.
  • the second storage control unit 44 controls the motor 30 of the sample storage unit 20 to cause the stirring mechanism 28 to stir the inside of the storage container 22 before transferring the sample water from the storage container 22 to the storage container 32. It may be configured as follows.
  • the determination unit 40 determines that the measurement value of the sample water is abnormal, when there is no empty storage container 32, that is, when the sample water is stored in all the storage containers 32.
  • the second storage control unit 44 does not execute the above sample water transfer operation.
  • the first storage control unit 42 opens the electromagnetic valve 26 and discharges the sample water remaining in the storage container 22 to the drain.
  • the notification unit 46 notifies the user that the sample water has been transferred from the storage container 22 to the storage container 32 when the sample water has been transferred from the storage container 22 to the storage container 32 by the function of the second storage control unit 44. Is configured to.
  • the notification given to the user may be a message displayed on a display electrically connected to the arithmetic and control unit 36, or an alarm sound may be emitted.
  • the measurement value storage unit 48 stores at least the measurement value determined to be abnormal by the determination unit 40 in association with the determination result, and stores all the measurement values in association with the determination result by the determination unit 40. It may be one. Further, the measuring device storage unit 48 stores the measurement value determined to be abnormal by the determination unit 40 as the sample water corresponding to the measurement value (that is, the sample water used for the measurement when the measurement value is obtained). Is stored in association with the information (for example, the storage container number) regarding the storage container 32 in which is stored. This makes it easy to determine in which storage container 32 the sample water showing an abnormal measured value is stored.
  • the user inputs to the arithmetic and control unit 36 an instruction to execute remeasurement of the sample water stored in the storage container 32.
  • the measurement control unit 38 is configured to sample a predetermined amount of the sample water stored in the storage container 32 by the syringe pump 2 and finally transfer the sample water to the measurement cell 12 for measurement. May be.
  • the sample water supplied from the sample water source to the sample storage unit 20 is discharged to the drain until the preset measurement timing is reached.
  • the measurement control unit 38 switches the switching mechanism 24 so that the sample water is guided to the storage container 22 for a predetermined time, and stores the sample water in the storage container 22 (step 102). ..
  • the measurement control unit 38 causes the syringe pump 2 to draw a predetermined amount of the sample water stored in the storage container 22 (step 103), and transfers the sampled water to the reactor 8 for oxidation treatment or the like. (Step 104).
  • the measurement control unit 38 transfers the sample water to the measurement cell 12 and measures the absorbance (step 105).
  • the determination unit 40 compares the measurement value obtained in the measurement with a threshold value and determines whether the measurement value is normal or abnormal (steps 106 and 107). , 110).
  • the first storage control unit 42 opens the electromagnetic valve 26 and causes the sample water remaining in the storage container 22 (first storage container) to drain. It is discharged (step 108).
  • the measurement value obtained by the measurement is stored in the measurement value storage unit 48 in association with the determination result by the determination unit 40 (step 109).
  • the second storage control unit 44 stores from the history of the transfer operation from the first storage container 22 to the storage container 32 (second storage container) and the like.
  • the empty condition of the container 32 is confirmed (step 111), and when there is an empty storage container 32, a part or all of the sample water in the storage container 22 is transferred to the storage container 32 (step 112).
  • the measurement value obtained by the measurement is stored in the measurement value storage unit 48 in association with the determination result by the determination unit 40 (step 113), and the user is notified (step 114).
  • the second storage control unit 44 does not perform the sample water transfer operation from the storage container 22 to the storage container 32.
  • the first storage control unit 42 discharges the sample water remaining in the storage container 22 to the drain (step 108).
  • the above operation is an example, and a part of the operation, for example, the notification operation to the user (step 114) does not necessarily have to be executed.
  • the embodiment of the water quality analyzer according to the present invention is as follows.
  • the embodiment of the water quality analyzer is for performing the first storage container for temporarily storing the sample water supplied from the sample water source, and discharging the sample water to the outside of the first storage container.
  • a sample storage part having a discharge mechanism, a second storage container different from the first storage container for storing the sample water, and a measurement cell for storing the sample water.
  • a measuring part for obtaining a measured value of a physical quantity of the sample water contained in the first storage container, the second storage container and the measurement cell, for selectively sucking and discharging a liquid.
  • the sample water stored in the first storage container is controlled by controlling the operations of the determination unit configured to determine whether the measured value is normal or abnormal by comparison, the pump unit, and the switching unit.
  • a measurement control unit configured to be transferred to the measurement cell by the pump unit and an operation of the sample storage unit are controlled, and a part of the sample water stored in the first storage container is controlled by the pump unit.
  • the sample water in the first storage container remains in the first storage container until the determination unit determines the measurement value of the sample water supplied to the measurement cell.
  • the sample water remaining in the first storage container is configured to be discharged to the outside of the first storage container when the measurement value obtained by the measurement unit is determined to be normal by the determination unit.
  • the sample water remaining in the first storage container is transferred to the second storage container.
  • a second storage control unit configured as described above.
  • the measurement value obtained by the measurement unit is determined to be abnormal by the determination unit.
  • the measurement value storage unit stores the measurement value storage unit in association with the determination result by the unit. According to such an example of an aspect, the measured value determined to be abnormal can be confirmed later.
  • the measurement value storage unit stores the measurement value determined to be abnormal by the determination unit and the sample water corresponding to the measurement value.
  • the stored second storage container may be stored in association with each other. This makes it possible to easily determine in which second storage container the sample water is stored, when the sample water whose measured value is determined to be abnormal is verified later.
  • the second storage control unit causes the first storage container to operate.
  • the operation of transferring the sample water remaining inside to the empty second storage container is not performed, and the first storage control unit discharges the sample water remaining inside the first storage container to the outside of the first storage container.
  • the sample storage unit includes a stirring mechanism for stirring the inside of the first storage container, and the second storage control unit sets the sample water in the first storage container to the above-described one.
  • the sample storage unit is controlled so that the stirring mechanism agitates the inside of the first storage container.
  • the sample water in the first storage container before being transferred to the second storage container is stirred by the stirring mechanism, and the component concentration of the sample water transferred to the second storage container is measured. It can be in the same state as the supplied sample water.
  • the sample water in the first storage container when the sample water in the first storage container is transferred to the second storage container, the sample water in the first storage container is transferred to the second storage container.
  • a notification unit configured to notify the user of the fact is provided. With such an example of an aspect, the user can easily recognize that the sample water showing an abnormal measurement value is stored in the second storage container.
  • the measurement control unit controls the operation of the pump unit and the switching unit when an instruction to measure the sample water stored in the second storage container is input.
  • the sample water stored in the second storage container is controlled and finally transferred to the measurement cell to measure the sample water.
  • re-measurement of the sample water stored in the second storage container can be executed when the user desires.

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Abstract

試料水源から供給される試料水を一時的に貯留するための第１貯留容器、及び試料水を貯留しておくための前記第１貯留容器とは異なる第２貯留容器を備え、試料水の測定値が正常か異常かの判定がなされるまで当該試料水を前記第１貯留容器に残存させておき、測定値が異常と判定された場合に前記第１貯留容器内に残存する試料水を空の前記第２貯留容器へ移送して貯留しておくように構成された水質分析計であって、測定値が異常と判定された試料水が第２貯留容器に貯留されて装置内に残るため、測定値に異常があったときにその測定値の異常が試料水に起因するものであるか否かの検証を行なうことが可能となる、水質分析計。

Description

水質分析計
　本発明は、水質分析計に関するものである。
　全有機体炭素測定装置（ＴＯＣ計）や全リン測定装置（ＴＰ計）などの水質分析計は、リアクタ内において試料水にペルオキソ二硫酸カリウムなどの酸化剤を添加して試料水の酸化反応処理を行なった後で、試料水を測定セルへ移送して吸光度等を測定するものが一般的である（例えば、特許文献１参照。）。
特開２０１８－０５９７８８号公報
　水質分析計の中にはオンライン水質分析計と呼ばれる装置がある。オンライン水質分析計は、連続的に流れる工場排水などを試料水として定期的に採水し、自動的に測定し続ける装置である。
　上記のようなオンライン水質分析計では、一定時間ごとに所定量の試料水を採取して吸光度等の測定が行われるが、測定に供される所定量以外の試料水は排出されており、測定の終了時には同じ試料が装置内に残っていない。そのため、測定値が異常な値を示した場合でも、その測定値を示した試料水が装置内に残っておらず、異常な測定値が試料水に起因するものであるのか装置の異常に起因するものであるのかを検証する術がなかった。
　そこで、本発明は、試料水の測定値に異常があった場合に、その測定値の異常が試料水に起因するものであるか否かを検証できるようにすることを目的とするものである。
　本発明に係る水質分析計は、試料水源から供給される試料水を一時的に貯留するための第１貯留容器、及び、前記第１貯留容器外への試料水の排出を行なうための排出機構を有する試料貯留部と、試料水を貯留しておくための前記第１貯留容器とは異なる第２貯留容器と、試料水を収容するための測定セルを有し、前記測定セル内に収容された試料水に関する物理量の測定値を得るための測定部と、前記第１貯留容器、前記第２貯留容器及び前記測定セルに選択的に流体連通され、液体の吸引及び吐出を行なうためのポンプ部と、前記ポンプ部と前記第１貯留容器、前記第２貯留容器又は前記測定セルとの流体連通を切り替えるための切替部と、前記測定値を予め設定されたしきい値と比較することにより前記測定値が正常か異常かを判定するように構成された判定部と、前記ポンプ部及び前記切替部の動作を制御して、前記第１貯留容器に貯留された試料水を前記ポンプ部によって前記測定セルへ移送するように構成された測定制御部と、前記試料貯留部の動作を制御し、前記第１貯留容器に貯留された試料水の一部が前記ポンプ部によって前記測定セルへ供給された後、前記測定セルに供給された試料水の測定値についての判定が前記判定部によってなされるまで、前記第１貯留容器内の試料水を前記第１貯留容器内に残存させ、前記測定部で得られた測定値が前記判定部によって正常と判定された場合に、前記第１貯留容器内に残存する試料水を前記第１貯留容器外へ排出するように構成された第１貯留制御部と、前記測定部で得られた測定値が前記判定部によって異常と判定された場合に、前記第１貯留容器内に残存する試料水を前記第２貯留容器へ移送させるように構成された第２貯留制御部と、を備えている。
　本発明に係る水質分析計は、試料水源から供給される試料水を一時的に貯留するための第１貯留容器、及び試料水を貯留しておくための前記第１貯留容器とは異なる第２貯留容器を備え、試料水の測定値が正常か異常かの判定がなされるまで当該試料水を前記第１貯留容器に残存させておき、測定値が異常と判定された場合に前記第１貯留容器内に残存する試料水を空の前記第２貯留容器へ移送して貯留しておくように構成されている。これにより、測定値が異常と判定された試料水が第２貯留容器に貯留されて装置内に残るので、測定値に異常があったときにその測定値の異常が試料水に起因するものであるか否かの検証を行なうことが可能になる。
水質分析計の一実施例を示す概略構成図である。 同実施例の動作の一例を示すフローチャートである。
　以下、本発明に係る水質分析計の一実施例について、図面を参照しながら説明する。
　図１に示されているように、この実施例の水質分析計は主として、シリンジポンプ２（ポンプ部）、２つのマルチポートバルブ４，６、リアクタ８、測定部１０、試料貯留部２０及び演算制御装置３６を備えている。
　シリンジポンプ２は液の吸引と吐出を行なうものである。シリンジポンプ２の吸引・吐出口は、マルチポートバルブ４の中心ポートに接続されている。シリンジポンプ２のシリンダには撹拌用のポンプ１８が流路を介して接続されており、ポンプ１８によって供給されるエアーによりシリンジポンプ２内において液の撹拌を行なうことができるようになっている。
　マルチポートバルブ４は、１つの中心ポートと複数の選択ポートを有し、中心ポートをいずれか１つの選択ポートへ選択的に接続することができる。マルチポートバルブ４の中心ポートにシリンジポンプ２の吸引・吐出口が接続されている。マルチポートバルブ４の１つの選択ポートはマルチポートバルブ６の中心ポートと流路を介して接続されている。マルチポートバルブ４の他の選択ポートはそれぞれ、試薬１～６を貯留する容器を接続するためのポートである。
　試薬１～６としては、例えば、水酸化ナトリウム溶液、ペルオキソ二硫酸カリウム溶液、塩酸溶液、硫酸溶液、モリブデン酸溶液、アスコルビン酸溶液が挙げられる。この水質分析計の動作管理を行なう演算制御装置３６は、マルチポートバルブ４のどの選択ポートに試薬１～６のいずれが対応するかを記憶している。
　マルチポートバルブ６も、１つの中心ポートと複数の選択ポートを有し、中心ポートをいずれか１つの選択ポートへ選択的に接続するものである。マルチポートバルブ６の１つの選択ポートは流路を介してリアクタ８と接続されており、マルチポートバルブ６の他の１つの選択ポートは流路を介して測定部１０の測定セル１２の入口に接続されている。マルチポートバルブ６の他の選択ポートには、後述する試料貯留部２０の貯留容器２２（第１貯留容器）に通じる流路、スパン液、希釈液、標準液をそれぞれ貯留する容器に通じる流路のほか、貯留容器３２（第２貯留容器）に通じる流路が接続されている。
　貯留容器３２は、測定値が異常な値を示したときにその試料水を貯留しておくための容器である。この実施例では、複数の貯留容器３２が設けられており、流路選択バルブ３４によって使用する貯留容器３２を選択的に切り替えるように構成されている。なお、貯留容器３２は必ずしも複数設けられている必要はなく、少なくとも１つの貯留容器３２が設けられていればよい。また、この実施例では、貯留容器３２に通じる流路がマルチポートバルブ６の選択ポートに接続されているが、マルチポートバルブ４の選択ポートに接続されていてもよい。要は、少なくとも１つの貯留容器３２がシリンジポンプ２の吸入・吐出口と流体的に接続され得るように設けられていればよい。
　マルチポートバルブ４，６は、シリンジポンプ２の吸入・吐出口と流体連通させる要素を選択的に切り替えるための切替部を構成する。マルチポートバルブ４，６によってシリンジポンプ２の吸入・吐出口と流体連通される要素には、試薬１～６、スパン液、希釈液、標準液をそれぞれ貯留する容器、リアクタ８、測定セル１２、貯留容器２２及び貯留容器３２が含まれる。
　リアクタ８は試料の酸化処理を行なうためのものである。リアクタ８は液を収容する内部空間を有し、その内部空間に紫外線ランプ９の点灯部分が挿入されている。試料の酸化処理とは、酸化剤（例えば、ペルオキソ二硫酸カリウム溶液）の添加された試料に対して一定の温度条件下（例えば、９５℃）で酸素ガス又は空気を供給しながら紫外線を照射し、試料中の測定対象化合物を酸化分解する処理である。
　測定部１０は、測定セル１２、光源１４、及び光検出素子１６を備えている。測定セル１２の出口はドレインへ通じている。光源１４は、測定波長（例えば２２０ｎｍ）の光を測定セル１２へ向けて発生させるものであり、例えばレーザ素子によって実現される。光検出素子１６は測定セル１２を透過してきた光源１４からの光の強度を検出するためのものであり、例えばフォトダイオードによって実現される。測定部１０では、測定セル１２内に収容された試料の物理量の測定値として、例えば吸光度が得られる。
　試料貯留部２０は、貯留容器２２、切替機構２４、電磁弁２６、撹拌機構２８及びモータ３０を備えている。試料水は試料水源から試料貯留部２０に対して常時供給されており、切替機構２４によって試料水をドレインへ排出するか貯留容器２２に貯留するかを切り替えるようになっている。切替機構２４は、試料水を貯留容器２２外（ドレイン）へ排出するための排出機構を構成している。通常、切替機構２４は、試料水源からの試料水をドレインへ排出する状態となっており、試料水の測定を実施すべきタイミングとなったときに、演算制御装置３６からの指令を受けて、試料水を貯留容器２２側へ導くように切り替えられ、貯留容器２２内に試料水が貯留される。電磁弁２６は、貯留容器２２からドレインへ通じる流路上に設けられており、貯留容器２２内に貯留された試料水を排出する際に開かれる。撹拌機構２８は貯留容器２２内に設けられており、モータ３０によって回転させられる。
　試料水の測定が行われる際は、試料貯留部２０の貯留容器２２内に試料水が貯留された後、シリンジポンプ２が貯留容器２２に流体的に接続され、貯留容器２２内に貯留された試料水のうちの所定量がシリンジポンプ２によって採水される。貯留容器２２から採水された試料水はリアクタ８に移送されて酸化処理が施された後、測定セル１２へ移送されて吸光度の測定が行われる。
　演算制御装置３６は、水質分析計の動作管理と演算処理を行なうためのものであり、中央演算装置（ＣＵＰ）や記憶素子を搭載した専用のコンピュータ又は汎用のパーソナルコンピュータによって実現されるものである。この実施例において、演算制御装置３６は、測定制御部３８、判定部４０、第１貯留制御部４２、第２貯留制御部４４、通知部４６及び測定値記憶部４８を備えている。演算制御装置３６は、測定制御部３８、判定部４０、第１貯留制御部４２、第２貯留制御部４４及び通知部４６はＣＰＵがプログラムを実行することによって得られる機能である。測定値記憶部４８は演算制御装置３６に搭載された記憶素子の一部の記憶領域によって実現される機能である。
　測定制御部３８は、所定の測定タイミングとなったときに、試料水の吸光度測定を行なうように構成されている。具体的には、測定制御部３８は、シリンジポンプ２、マルチポートバルブ４，６、試料貯留部２０の動作を制御し、予め設定された測定スケジュールに従って所定の測定タイミングとなったときに、試料貯留部２０の貯留容器２２に試料水を貯留させ、貯留容器２２に貯留された試料水をシリンジポンプ２によって採水し、採水した試料水に対してリアクタ８で酸化処理等を行なった後で、最終的に試料水を測定セル１２へ移送して吸光度測定を行なうように構成されている。
　判定部４０は、上記の測定によって試料水の測定値が得られたときに、当該測定値を予め設定されたしきい値と比較し、測定値が正常か否かを判定するように構成されている。判定の対象となる測定値は光検出素子１６の出力信号そのものであってもよいし、光検出信号素子１６の出力信号に基づいて算出された吸光度値であってもよい。測定値が光検出素子１６の出力信号である場合、例えば、測定値がしきい値以上であるときに当該測定値を正常と判定し、測定値がしきい値未満であるときに当該測定値を異常と判定することができる。また、測定値が吸光度値である場合、例えば、測定値がしきい値以下であるときに当該測定値を正常と判定し、測定値がしきい値を上回っているときに当該測定値を異常と判定することができる。
　第１貯留制御部４２は、試料貯留部２０の動作を制御し、所定量の試料水がシリンジポンプ２によって貯留容器２２から採水された後の貯留容器２２に残存する試料水をドレインへ排出するタイミングを制御する機能である。具体的には、第１貯留制御部４２は、シリンジポンプ２によって所定量の試料水が貯留容器２２から採水された後、その試料水についての測定値が正常か異常かの判定が判定部４０によってなされるまで、残りの試料水を貯留容器２２内に残存させておく。測定値が正常であると判定部４０によって判定された場合、第１貯留制御部４２は、試料貯留部２０の電磁弁２６を開かせ、貯留容器２２内の試料水をドレインへ排出する。一方、測定値が異常であると判定部４０によって判定された場合、第１貯留制御部４２は、後述の動作、すなわち、貯留容器３２への試料水の移送動作が完了するまで電磁弁２６を閉じさせておく。
　第２貯留制御部４４は、試料水についての測定値が判定部４０によって異常であると判定された場合に、貯留容器２２内に残存する試料水の少なくとも一部（例えば、全量）を空の貯留容器３２へ移送する動作を行なうように構成されている。具体的には、第２貯留制御部４４は、試料水についての測定値が判定部４０によって異常であると判定されたときに、シリンジポンプ２によって貯留容器２２内の試料水の一部又は全部が吸入されるように、シリンジポンプ２、マルチポートバルブ４及び６を制御する。第２貯留制御部４４は、さらに、シリンジポンプ２によって吸入された試料水が空の貯留容器３２に貯留されるように、シリンジポンプ２、マルチポートバルブ４，６及び流路選択バルブ３４を制御する。
　貯留容器２２から貯留容器３２へ試料水を移送する際、貯留容器２２内の試料水中の成分が貯留容器２２の底部へ沈殿し、貯留容器３２へ移送された試料水の成分濃度が測定に供された試料水の成分濃度と変わってしまうことが考えられる。そこで、第２貯留制御部４４は、貯留容器２２から貯留容器３２へ試料水を移送する前に、試料貯留部２０のモータ３０を制御して、撹拌機構２８による貯留容器２２内の撹拌を行なうように構成されていてもよい。
　なお、試料水についての測定値が判定部４０によって異常であると判定されたときに、空の貯留容器３２が存在しない場合、すなわち、すべての貯留容器３２に試料水が貯留されている場合、第２貯留制御部４４は、上記の試料水の移送動作を実行しない。この場合、第１貯留制御部４２は、電磁弁２６を開かせて、貯留容器２２に残存する試料水をドレインへ排出する。
　通知部４６は、第２貯留制御部４４の機能によって貯留容器２２から貯留容器３２へ試料水が移送された場合に、貯留容器２２から貯留容器３２へ試料水が移送されたことをユーザに通知するように構成されている。ユーザに対して行なう通知は、演算制御装置３６と電気的に接続されているディスプレイ上にメッセージを表示することであってもよいし、アラーム音を発することであってもよい。
　測定値記憶部４８は、少なくとも判定部４０によって異常と判定された測定値をその判定結果と対応付けて記憶するものであり、すべての測定値を判定部４０による判定結果と対応付けて記憶するものであってもよい。さらに、測定器記憶部４８は、判定部４０によって異常と判定された測定値を、その測定値に対応する試料水（すなわち、その測定値が得られたときに測定に供された試料水）が貯留されている貯留容器３２に関する情報（例えば、貯留容器番号）と対応付けて記憶する。これにより、異常な測定値を示した試料水がどの貯留容器３２に貯留されているのかが判別しやすくなる。
　必須ではないが、貯留容器３２に試料水が貯留されている場合に、貯留容器３２に貯留されている試料水についての再測定を実行すべき指示をユーザが演算制御装置３６に対して入力したときに、測定制御部３８は、シリンジポンプ２によって貯留容器３２に貯留されている試料水のうちの所定量を採水し、最終的に測定セル１２へ移送して測定を行なうように構成されていてもよい。
　以下、この実施例に係る水質分析計の動作の一例について、図２のフローチャートを図１とともに参照しながら説明する。
　試料水源からの試料貯留部２０に供給される試料水は、予め設定された測定タイミングになるまでドレインへ排出される。測定タイミングになると（ステップ１０１）、測定制御部３８は、所定の時間だけ試料水が貯留容器２２へ導かれるように切替機構２４を切り替えさせ、貯留容器２２に試料水を貯留する（ステップ１０２）。その後、測定制御部３８は、貯留容器２２に貯留された試料水のうちの所定量をシリンジポンプ２に採水させ（ステップ１０３）、採水した試料水をリアクタ８へ移送させて酸化処理等を行なわせる（ステップ１０４）。試料水に対する所定の処理が終了した後、測定制御部３８は、試料水を測定セル１２へ移送させ、吸光度の測定を行なう（ステップ１０５）。
　測定部１０において試料水の吸光度測定が行われると、判定部４０は、その測定において得られた測定値をしきい値と比較し、測定値が正常か異常かを判定する（ステップ１０６、１０７、１１０）。
　判定部４０によって測定値が正常と判定された場合（ステップ１０７）、第１貯留制御部４２は、電磁弁２６を開かせて貯留容器２２（第１貯留容器）に残存する試料水をドレインへ排出する（ステップ１０８）。測定で得られた測定値は判定部４０による判定結果と対応付けられて測定値記憶部４８に記憶される（ステップ１０９）。
　判定部４０によって測定値が異常と判定された場合（ステップ１１０）、第２貯留制御部４４は、第１貯留容器２２から貯留容器３２（第２貯留容器）への移送動作の履歴等から貯留容器３２の空き状況を確認し（ステップ１１１）、空の貯留容器３２があるときは、貯留容器２２の試料水の一部又は全部を貯留容器３２へ移送する（ステップ１１２）。この場合も、測定で得られた測定値は判定部４０による判定結果と対応付けられて測定値記憶部４８に記憶され（ステップ１１３）、ユーザに対する通知が行われる（ステップ１１４）。判定部４０によって測定値が異常と判定されたにも拘わらず空の貯留容器３２がない場合、第２貯留制御部４４は、貯留容器２２から貯留容器３２への試料水の移送動作を行なわず、第１貯留制御部４２は、貯留容器２２に残存する試料水をドレインへ排出する（ステップ１０８）。
　上記の動作は一例であり、一部の動作、例えばユーザへの通知動作（ステップ１１４）は必ずしも実行しなくてもよい。
　本発明に係る水質分析計の実施形態は以下の通りである。
　本発明に係る水質分析計の実施形態は、試料水源から供給される試料水を一時的に貯留するための第１貯留容器、及び、前記第１貯留容器外への試料水の排出を行なうための排出機構を有する試料貯留部と、試料水を貯留しておくための前記第１貯留容器とは異なる第２貯留容器と、試料水を収容するための測定セルを有し、前記測定セル内に収容された試料水に関する物理量の測定値を得るための測定部と、前記第１貯留容器、前記第２貯留容器及び前記測定セルに選択的に流体連通され、液体の吸引及び吐出を行なうためのポンプ部と、前記ポンプ部と前記第１貯留容器、前記第２貯留容器又は前記測定セルとの間の流体連通を切り替えるための切替部と、前記測定値を予め設定されたしきい値と比較することにより前記測定値が正常か異常かを判定するように構成された判定部と、前記ポンプ部及び前記切替部の動作を制御して、前記第１貯留容器に貯留された試料水を前記ポンプ部によって前記測定セルへ移送するように構成された測定制御部と、前記試料貯留部の動作を制御し、前記第１貯留容器に貯留された試料水の一部が前記ポンプ部によって前記測定セルへ供給された後、前記測定セルに供給された試料水の測定値についての判定が前記判定部によってなされるまで、前記第１貯留容器内の試料水を前記第１貯留容器内に残存させ、前記測定部で得られた測定値が前記判定部によって正常と判定された場合に、前記第１貯留容器内に残存する試料水を前記第１貯留容器外へ排出するように構成された第１貯留制御部と、前記測定部で得られた測定値が前記判定部によって異常と判定された場合に、前記第１貯留容器内に残存する試料水を前記第２貯留容器へ移送させるように構成された第２貯留制御部と、を備えている。
　上記実施形態の第１態様例は、少なくとも前記測定部で得られた測定値が前記判定部によって異常と判定された場合に、前記測定部で得られた測定値を当該測定値についての前記判定部による判定結果と対応付けて記憶する測定値記憶部を備えたものである。このような態様例によれば、異常と判定された測定値を後で確認することができる。
　上記第１態様例では、複数の前記第２貯留容器を備えており、前記測定値記憶部は、前記判定部によって異常と判定された測定値と当該測定値に対応する試料水の貯留されている前記第２貯留容器とを対応付けて記憶するものであってもよい。そうすれば、測定値が異常と判定された試料水について後に検証を行なう際に、その試料水がどの第２貯留容器に貯留されているのかを容易に判別することができる。
　上記実施形態の第２態様例は、前記測定値が前記判定部によって異常と判定されたときに空の前記第２貯留容器が存在しない場合において、前記第２貯留制御部は前記第１貯留容器内に残存する試料水を空の前記第２貯留容器へ移送させる動作を行なわず、前記第１貯留制御部は前記第１貯留容器内に残存する試料水を前記第１貯留容器外へ排出するように構成されている。このような態様例によれば、測定値が異常と判定された複数の試料水が第２貯留容器内で混合されることを防止できる。
　上記実施形態の第３態様例は、前記試料貯留部は前記第１貯留容器内を撹拌するための撹拌機構を備え、前記第２貯留制御部は、前記第１貯留容器内の試料水が前記第２貯留容器へ移送される前に、前記試料貯留部を制御して前記撹拌機構による前記第１貯留容器内の撹拌を行なうように構成されている。このような態様例によれば、第２貯留容器へ移送される前の第１貯留容器内の試料水が撹拌機構によって撹拌され、第２貯留容器へ移送された試料水の成分濃度を測定に供された試料水と同じ状態にすることができる。
　上記実施形態の第４態様例は、前記第１貯留容器内の試料水が前記第２貯留容器へ移送されたときに、前記第１貯留容器内の試料水が前記第２貯留容器へ移送されたことを示す通知をユーザに対して行なうように構成された通知部を備えている。このような態様例により、ユーザは、異常な測定値を示す試料水が第２貯留容器に貯留されていることを容易に認識することができる。
　上記実施形態の第５態様例は、前記測定制御部は、前記第２貯留容器に貯留されている試料水についての測定の指示が入力されたときに、前記ポンプ部及び前記切替部の動作を制御して、前記第２貯留容器に貯留されている試料水を最終的に前記測定セルへ移送して前記試料水の測定を行なうように構成されている。このような態様例によれば、ユーザが希望した場合に、第２貯留容器に貯留された試料水の再測定を実行することができる。
　　　２　　　シリンジポンプ（ポンプ部）
　　　４，６　　　マルチポートバルブ
　　　８　　　リアクタ
　　　９　　　紫外線ランプ
　　　１０　　　測定部
　　　１２　　　測定セル
　　　１４　　　光源
　　　１６　　　光検出素子
　　　１８　　　ポンプ
　　　２０　　　試料貯留部
　　　２２　　　貯留容器（第１貯留容器）
　　　２４　　　切替機構
　　　２６　　　電磁弁
　　　２８　　　撹拌機構
　　　３０　　　モータ
　　　３２　　　貯留容器（第２貯留容器）
　　　３４　　　流路選択バルブ
　　　３６　　　演算制御装置
　　　３８　　　測定制御部
　　　４０　　　判定部
　　　４２　　　第１貯留制御部
　　　４４　　　第２貯留制御部
　　　４６　　　通知部
　　　４８　　　測定値記憶部

Claims (7)

  1. 　試料水源から供給される試料水を一時的に貯留するための第１貯留容器、及び、前記第１貯留容器外への試料水の排出を行なうための排出機構を有する試料貯留部と、
    　試料水を貯留しておくための前記第１貯留容器とは異なる第２貯留容器と、
    　試料水を収容するための測定セルを有し、前記測定セル内に収容された試料水に関する物理量の測定値を得るための測定部と、
    　前記第１貯留容器、前記第２貯留容器及び前記測定セルに選択的に流体連通され、液体の吸引及び吐出を行なうためのポンプ部と、
    　前記ポンプ部と前記第１貯留容器、前記第２貯留容器又は前記測定セルとの間の流体連通を切り替えるための切替部と、
    　前記測定値を予め設定されたしきい値と比較することにより前記測定値が正常か異常かを判定するように構成された判定部と、
    　前記ポンプ部及び前記切替部の動作を制御して、前記第１貯留容器に貯留された試料水を前記ポンプ部によって前記測定セルへ移送して試料水の測定を行なうように構成された測定制御部と、
    　前記試料貯留部の動作を制御し、
    　　前記第１貯留容器に貯留された試料水の一部が前記ポンプ部によって前記測定セルへ供給された後、前記測定セルに供給された試料水の測定値についての判定が前記判定部によってなされるまで、前記第１貯留容器内の試料水を前記第１貯留容器内に残存させ、
    　　前記測定部で得られた測定値が前記判定部によって正常と判定された場合に、前記第１貯留容器内に残存する試料水を前記第１貯留容器外へ排出するように構成された第１貯留制御部と、
    　前記測定部で得られた測定値が前記判定部によって異常と判定された場合に、前記第１貯留容器内に残存する試料水を前記第２貯留容器へ移送させるように構成された第２貯留制御部と、を備えている水質分析計。
  2. 　少なくとも前記測定部で得られた測定値が前記判定部によって異常と判定された場合に、前記測定部で得られた測定値を当該測定値についての前記判定部による判定結果と対応付けて記憶する測定値記憶部を備えている、請求項１に記載の水質分析計。
  3. 　複数の前記第２貯留容器を備えており、
    　前記測定値記憶部は、前記判定部によって異常と判定された測定値と当該測定値に対応する試料水の貯留されている前記第２貯留容器とを対応付けて記憶する、請求項２に記載の水質分析計。
  4. 　前記測定値が前記判定部によって異常と判定されたときに空の前記第２貯留容器が存在しない場合において、前記第２貯留制御部は前記第１貯留容器内に残存する試料水を空の前記第２貯留容器へ移送させる動作を行なわず、前記第１貯留制御部は前記第１貯留容器内に残存する試料水を前記第１貯留容器外へ排出するように構成されている、請求項１に記載の水質分析計。
  5. 　前記試料貯留部は前記第１貯留容器内を撹拌するための撹拌機構を備え、
    　前記第２貯留制御部は、前記第１貯留容器内の試料水が前記第２貯留容器へ移送される前に、前記試料貯留部を制御して前記撹拌機構による前記第１貯留容器内の撹拌を行なうように構成されている、請求項１に記載の水質分析計。
  6. 　前記第１貯留容器内の試料水が前記第２貯留容器へ移送されたときに、前記第１貯留容器内の試料水が前記第２貯留容器へ移送されたことを示す通知をユーザに対して行なうように構成された通知部を備えている、請求項１に記載の水質分析計。
  7. 　前記測定制御部は、前記第２貯留容器に貯留されている試料水についての測定の指示が入力されたときに、前記ポンプ部及び前記切替部の動作を制御して、前記第２貯留容器に貯留されている試料水を最終的に前記測定セルへ移送して前記試料水の測定を行なうように構成されている、請求項１に記載の水質分析計。
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