WO2020152216A1 - Compositions de detergence avec des propriétés olfactives améliorées - Google Patents

Compositions de detergence avec des propriétés olfactives améliorées Download PDF

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Damien DEMOULIN
Dounia ARCENS
Jamie WALTERS
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Calyxia SAS
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    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • TITLE DETERGENCE COMPOSITIONS WITH IMPROVED OLFACTORY PROPERTIES
  • compositions in particular intended for detergency, washing and / or laundry care, comprising microcapsules, and having improved olfactory properties.
  • Scent is one of the primary buying factors for laundry care products such as detergents and fabric softeners today.
  • the sensory characteristics appreciated by the consumer are a pleasant and fresh smell imparted to the laundry in a persistent and prolonged manner.
  • perfumes are volatile substances that tend to evaporate quickly in the detergent or fabric softener bottle before they have been able to transmit a pleasant smell to the laundry.
  • perfumes as predominantly hydrophobic substances, adhere very little to laundry due to the surfactants also present in laundry care products. A large part of the perfume contained in a detergent or a softener is therefore lost, either by evaporation or by washing, without being able to attach to the laundry and perfume it.
  • the benefit provided by the polymer envelope coating the perfume in a microcapsule is manifold.
  • the polymer shell helps limit the rate of evaporation of the fragrance.
  • the affinity of the polymer shell for the materials that make up the fabric fibers allows the microcapsules to attach to these fibers, thereby fixing the scent on the laundry.
  • the microcapsules provide a prolonged scenting effect to the laundry, by breaking progressively by mechanical effect when the laundry is worn to gradually release the fragrance.
  • microcapsules have therefore made it possible to improve the olfactory performance of detergents and softeners while reducing the quantity of perfume contained in these products and therefore their cost.
  • manufacturers are now facing increasing environmental constraints and are seeking to make their products biodegradable.
  • Current microcapsules a source of non-biodegradable microplastics, are a major brake on this dynamic.
  • the microcapsules mainly used in detergents and softeners are produced by interfacial emulsion polymerization of a compound of the formaldehyde family with a compound of the melamine family.
  • compositions of washing and / or laundry care products are in particular detailed in applications US 2013/0203642, US 7 1 19 057, WO 2015/031418, US 2015/0252312 and US 2016/177241.
  • These capsules have the correct performance of protecting the perfume against evaporation and prolonged perfuming of the laundry, but are not biodegradable.
  • Biodegradable alternatives have been developed, such as non-polymerized matrix type microcapsules based on cellulose, polycaprolactone or polyvinylpyrrolidone, in particular described in applications CN106614564 or US 2015/265541.
  • these microcapsules are very porous and the properties they could provide in terms of protecting perfume against evaporation and scenting the laundry are insufficient.
  • microcapsules which are biodegradable while still improving the prolonged fragrance properties of the laundry.
  • the aim of the present invention is therefore to provide a composition intended in particular for washing and / or caring for laundry, containing biodegradable microcapsules and making it possible to impart a pleasant and prolonged odor to the laundry.
  • the object of the present invention is also to provide a detergency product which confers a pleasant and prolonged odor on the laundry, and exhibits less evaporation of perfume compared with current products containing microcapsules.
  • Another object of the present invention is to provide a detergency product which is biodegradable and confers a pleasant and prolonged odor on the laundry.
  • the present invention relates to a composition
  • a composition comprising:
  • a core consisting of a C1 composition comprising at least one perfuming agent
  • solid envelope of crosslinked polymer completely encapsulating the core at its periphery, said solid envelope comprising a crosslinked polymer obtained by polymerization of at least one monomer or polymer bearing at least one reactive function chosen from the group consisting of acrylate, methacrylate, vinyl ether, N-vinyl ether, epoxy, siloxane, amine, lactone, phosphate and carboxylate functions,
  • the thickness of the solid shell is between 0.1 ⁇ m and 20 ⁇ m, preferably between 0.2 ⁇ m and 8 ⁇ m, and preferably between 0.2 ⁇ m and 5 ⁇ m.
  • the present invention relates to a composition
  • a composition comprising:
  • composition C1 comprising at least one perfuming agent, said composition C1 being in the form of an emulsion, and
  • a solid shell of crosslinked polymer completely encapsulating the core at its periphery said solid shell comprising a crosslinked polymer obtained by polymerization of at least one monomer or polymer carrying at least one reactive function chosen from the group consisting of acrylate and methacrylate functions, vinyl ether, N-vinyl ether, vinyl ester, thiolene, maleate, epoxy, siloxane, amine, lactone, phosphate, and carboxylate, and in which the thickness of the solid shell is between 0.1 ⁇ m and 20 ⁇ m, preferably between 0.2 ⁇ m and 8 ⁇ m, and preferably between 0.2 ⁇ m and 5 ⁇ m.
  • the inventors have found that by combining a detergency product formulation such as a detergent or a softener well known from the state of the art with microcapsules of crosslinked polymers such as crosslinked polyesters, crosslinked polyepoxys or crosslinked polyurethanes, the resulting detergency product exhibits the following properties:
  • the composition according to the invention consists in combining both a composition usually intended for washing and / or caring for laundry, but not containing microcapsules, as detailed below, with biodegradable microcapsules whose core contains a perfuming agent.
  • the microcapsules do not include a laundry and / or laundry care composition.
  • the core of the microcapsules used according to the invention does not include any softener, detergent or any detergency product.
  • the present invention consists in particular in using biodegradable microcapsules, the core of which contains a perfuming agent to improve the olfactory properties of washing and / or laundry care compositions such as detergents and softeners.
  • microcapsules and “capsules” are used interchangeably.
  • compositions of the invention comprise a composition for washing and / or caring for laundry.
  • compositions for washing and / or caring for laundry are chosen from compositions well known in the state of the art intended for cleaning and maintaining laundry, but also for bleaching it, for reducing its crumpled appearance, for making it lighter. soft, to facilitate ironing, to prevent abrasion or pilling.
  • compositions do not include (micro) capsules.
  • the washing and / or laundry care compositions are laundry compositions, in particular liquid, powder or tablet laundry compositions.
  • the laundry and / or laundry care compositions of the present invention are preferably laundry compositions, in particular main wash (fabric wash) compositions or rinse-added softening compositions, especially as described in the applications.
  • Main wash compositions can include a fabric softening agent and rinse-added fabric softening compositions can include surfactant compounds, particularly nonionic surfactant compounds.
  • surfactant used in the detergent composition.
  • different surfactant systems can be chosen, such as those skilled in the art are well aware, for example to adapt to different types of laundry or washing machines.
  • the total amount of surfactant present also depends on the intended end use and can be up to 60% by weight, for example in a composition for washing fabrics by hand. In compositions for machine washing fabrics, an amount of 5 to 40% by weight is generally suitable.
  • the laundry and / or laundry care compositions used according to the present invention comprise at least 2% by weight of surfactant, preferably 2% to 60%, especially 15% to 40%, and preferably 25 % to 35% by weight relative to the total weight of the composition.
  • Detergent compositions suitable for use in most automatic washing machines generally contain an anionic surfactant without soap, or a nonionic surfactant, or combinations of the two in any suitable ratio, optionally with soap.
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one surfactant, in particular chosen from anionic, cationic, nonionic, amphoteric and zwitterionic surfactants and their mixtures, and in particularly as described in detail in the literature, for example, in "Surfaces active Agents and Detergents", volumes I and II, by Schwartz, Perry and Berch.
  • the compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one anionic surfactant, in particular chosen from linear alkylbenzenesulphonates, in particular linear alkylbenzenesulphonates having an alkyl chain length of C8 to C16.
  • anionic surfactant in particular chosen from linear alkylbenzenesulphonates, in particular linear alkylbenzenesulphonates having an alkyl chain length of C8 to C16.
  • the content of these surfactants is between 0% by weight and 40% by weight, in particular between 1% by weight and 25% by weight, and preferably between 2% by weight and 15% by weight, relative to the weight total of said composition.
  • ammonium salts of saturated or unsaturated fatty acids having from 12 to 18 carbon atoms Mention may also be made, as anionic surfactants, of the alkaline salts of saturated or unsaturated fatty acids having from 12 to 18 carbon atoms, the salts of sulfuric acid semi-esters of fatty alcohols having from 12 to 18 carbon atoms.
  • nonionic surfactants having a low degree of ethoxylation
  • primary and secondary alkyl sulphates in particular branched chain and random C8 to C15 primary alkyl sulphates; secondary (2,3) C10 to C18 alkyl sulphates; alkyl ether sulfates; sulfated fatty alcohol ethoxylates (AES), preferably alkylalkoxy alkyl sulfates; C10 to C18 alkylalkoxycarboxylates; mid-branched alkyl sulphates chain; mid-chain branched alkyl alkoxy sulfates; modified alkylbenzenesulfonates; methyl ester sulfonates; olefin sulfonates; alkyl xylene sulfonates; dialkyl sulfosuccinates; and sulfonate esters of fatty acids
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one nonionic surfactant.
  • nonionic surfactants mention may be made, for example, of ethoxylates or propoxylates of alkylglycosides and / or of primary and secondary alcohols, in particular ethoxylated C8 to C20 aliphatic alcohols with an average of 1 to 20 moles of oxide.
  • ethylene per mole of alcohol, and ethoxylated primary and secondary aliphatic alcohols C10 to C15; C6-C12 alkyl phenol alkoxylates in which the alkoxylate units are a mixture of ethyleneoxy and propyleneoxy units; condensates of C12 to C18 alcohol and C6 to C12 alkylphenol with ethylene oxide / propylene oxide block alkyl polyamine ethoxylates; alkylpolysaccharides; polyhydric fatty acid amides; and alkoxylated ester surfactants such as fatty methyl ester ethoxylates (MEE).
  • MEE fatty methyl ester ethoxylates
  • nonionic surfactants such as alkylpolyglycosides, glycerol monoethers and polyhydroxyamides (glucamide), products of ethoxylation and / or propoxylation of N-alkylamines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amides.
  • non-ethoxylated nonionic surfactants such as alkylpolyglycosides, glycerol monoethers and polyhydroxyamides (glucamide), products of ethoxylation and / or propoxylation of N-alkylamines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amides.
  • Such surfactants can be present in these compositions in contents of between 0% and 40% by weight, preferably between 1% and 25% by weight, and preferably between 2% and 15% by weight relative to the total weight of said composition.
  • the laundry and / or laundry care compositions used according to the invention comprise at least one amphoteric surfactant.
  • amphoteric surfactants there may be mentioned, for example, derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds, such as betaine, including alkyl dimethylbetaine and cocodimethylamidopropylbetaine, oxides of C8 to C18 amines and sulfo- and hydroxybetaines, such as N-alkyl-N, N-dimethylammino-1 -propanesulfonate where an alkyl group may be in C8 to C18 or in C10 to C14; water-soluble amine oxides, such as C10 to C18 alkyl dimethyl amine oxide or C8 to C12 alkoxy ethyl dihydroxyethyl oxide.
  • betaine including alkyl dimethylbetaine and cocodimethylamidopropylbetaine, oxide
  • composition for washing and / or caring for the laundry when the composition for washing and / or caring for the laundry is a softening composition, said composition contains at least one cationic softening compound intended to soften the laundry.
  • cationic surfactants such as salts based on quaternary ammonium whose solubility in water is less than 1 x 10 _3 % by weight in demineralized water at 20 ° C, comprising a single long alkyl or alkenyl chain having an average length greater than or equal to C20 or more; preferably, compounds comprising a polar head group and two alkyl or alkenyl chains having an average chain length greater than or equal to C14.
  • these compounds have two long alkyl or alkenyl chains, each having an average length greater than or equal to C16.
  • the alkyl or alkenyl groups have a chain length of C18 or greater. It is preferable that the long chain alkyl or alkenyl groups are predominantly linear.
  • distearyldimethyl ammonium chloride and di (hardened tallow alkyl) dimethyl ammonium chloride, di (sulfoxyloxyethyl) dimethyl ammonium chloride and / or its tallow analogue triethanolamine derivatives (TEA quats) such as N-methyl-N, N, N-triethanolamine tallow diester or tallow diester quaternary ammonium chloride or tallow diester methosulphate.
  • TAA quats triethanolamine derivatives
  • said composition for washing and / or caring for the laundry is a softening composition
  • said composition contains at least one biodegradable cationic compound which softens fabrics such as materials based on biodegradable quaternary ammonium, for example. 1,2-bis (hardened sulfoyloxy) -3-trimethylammonium propane chloride as described in US Pat. No. 4,137,180.
  • these materials include small amounts of the corresponding monoester, for example sulfoyloxy-2-hydroxy chloride -3- hardened trimethylammonium propane.
  • alkylpyridinium salts substituted imidazoline species, primary, secondary and tertiary amines and condensation products of fatty acids with alkylpolyamines.
  • Such cationic compounds can be present in these compositions in contents of from 0.5% to 35%, preferably from 1% to 30%, more preferably from 3% to 25% by weight relative to the total weight of the composition. .
  • said composition for washing and / or caring for the laundry is a softening composition
  • said composition contains at least one water-soluble cationic fabric softening compound such as those described in GB 2 039 556.
  • said composition for washing and / or caring for the laundry is a softening composition
  • said composition contains at least one nonionic fabric softening compound, such as lanolin and its derivatives, lecithins and other phospholipids.
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one stabilizing agent, the purpose of which is in particular to suspend and stabilize the microcapsules.
  • stabilizing agent By way of stabilizing agent, mention may be made of any known ingredient capable of suspending particles and / or of adjusting the rheology of a liquid composition, in particular crystalline materials containing a hydroxy group, polyacrylates, polycarboxylates, salts of alkali metal, alkaline earth metal salts, ammonium salts, alkanolammonium salts, C12 to C20 fatty alcohols, derivatives of di-benzylidene polyol acetate (DBPA), cationic polymers comprising a first structural unit derived from methacrylamide and a second derived structural unit diallyldimethylammonium chloride, and a combination thereof.
  • DBPA di-benzylidene polyol acetate
  • linear C8 to C22 alcohols alkoxylated with 10 to 20 moles of alkylene oxide, C10 to C20 alcohols or mixtures thereof.
  • Other stabilizing agents include deflocculating polymers as described in EP 0 415 698 and EP 0 458 599.
  • the nonionic stabilizing agent is a linear C8 to C22 alcohol, alkoxylated with 10 to 20 moles of d-oxide. alkylene.
  • Gums and other polysaccharides can also advantageously be used, for example gellan gum, carrageenan gum, xanthan gum, polyvinyl alcohol and its derivatives, cellulose and its derivatives, including cellulose ethers and cellulose ethers.
  • cellulose esters and tamarind gum including, for example, xyloglucan polymers), guar gum, locust bean gum.
  • fatty acids and fatty waxes for example C8 to C24 alkyl or alkenyl monocarboxylic acids or their polymers, and castor oil and its derivatives.
  • saturated fatty acids are used, in particular C16 to C18 hardened tallow fatty acids.
  • the fatty acid is unsaponified, more preferably the fatty acid is free, for example oleic acid, lauric acid or tallow fatty acid.
  • Such stabilizers can be present in these compositions in contents of from 0.1% to 10% by weight, in particular from 0.5% to 5% by weight, and preferably from 1% to 4% by weight relative to the total weight of the composition.
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one inorganic adjuvant improving the detergency properties of the product, such as sodium carbonate, optionally in combination with a germ crystallization for calcium carbonate, crystalline and amorphous aluminosilicates such as zeolites, inorganic phosphates and polyphosphates, such as sodium orthophosphate, pyrophosphate and tripolyphosphate.
  • inorganic adjuvant improving the detergency properties of the product such as sodium carbonate
  • a germ crystallization for calcium carbonate such as crystalline and amorphous aluminosilicates
  • zeolites such as zeolites
  • inorganic phosphates and polyphosphates such as sodium orthophosphate, pyrophosphate and tripolyphosphate.
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one organic detergency adjuvant such as polycarboxylic acids, in particular citric acid, adipic acid, l.
  • succinic acid glutaric acid, malic acid, tartaric acid, malaric acid, fumaric acid and saccharic acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacic acid, nitrilotriacetic and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris acid (methylene phosphonic acid), ethylenediaminetetrakis compounds (methylene phosphonic acid) and polymeric acids such as dextrin (poly), polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and their polymer mixtures. All the acids indicated are generally used in the form of their water soluble salts, in particular their alkali salts.
  • organic detergency adjuvants are present in contents of from 0.5% to 25% by weight, preferably from 1% to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one organic detergency adjuvant of polycarboxylate monomer type such as citrates, gluconates, oxydisuccinates, mono- , glycerol di- and trisuccinates, carboxymethyloxy succinates, carboxymethyloxymalonates, dipicolinates, hydroxyethyliminodiacetates, alkyl- and alkenylmalonates and succinates and sulfonated fatty acid salts.
  • polycarboxylate monomer type such as citrates, gluconates, oxydisuccinates, mono- , glycerol di- and trisuccinates, carboxymethyloxy succinates, carboxymethyloxymalonates, dipicolinates, hydroxyethyliminodiacetates, alkyl- and alkenylmalonates and succinates and sulfonated fatty acid salts.
  • organic detergency adjuvants are present in contents of from 5% to 30% by weight, preferably from 10% to 25% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one peroxy bleaching compound, for example inorganic persalts or organic peroxyacids, capable of producing hydrogen peroxide in aqueous solution.
  • Suitable peroxy bleach compounds include organic peroxides such as urea peroxide and inorganic persalts such as perborates, percarbonates, perphosphates, persilicates and metal persulfates. alkaline.
  • such peroxy bleaching compounds are present in contents of from 0.1% to 35% by weight, preferably from 0.5% to 25% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the laundry and / or laundry care compositions used according to the invention comprise at least one bleach activator or precursor which can be used together with the bleach compound to improve the bleaching action.
  • low washing temperatures such as catalytic metal complexes, precursors of peroxycarboxylic acid, more particularly precursors of peracetic acid and precursors of pernoanoic acid, for example N, N, N ', N '-tetracetyl ethylenediamine (TAED), sodium nonanoyloxybenzenesulphonate (SNOBS), octanoylcaprolactam, benzoyloxybenzenesulphonate, nonanoyloxybenzene-isulphonate, benzoylvalerolactolactam, methyl dodrylobenzylacanate.
  • a peroxyacid can be used, such as imido peroxycarboxylic peracids, phthalimido peroxycaproic acid (PAP).
  • such bleach activators or precursors are present in amounts of from 0.1% to 8% by weight, preferably from 0.5% to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one bleach stabilizer (sequestering transition metals) such as ethylenediamine tetraacetate (EDTA), polyphosphonates such as Dequest (registered trademark) and non-phosphate stabilizers such as EDDS (ethylenediamine di-succinic acid).
  • bleach stabilizer such as ethylenediamine tetraacetate (EDTA), polyphosphonates such as Dequest (registered trademark) and non-phosphate stabilizers such as EDDS (ethylenediamine di-succinic acid).
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one enzyme such as those of the class of proteases (in particular subtilisins), cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, hemicellulases, mannanases, enzymes separating pectin, tannases, xylanases, xanthanases, ⁇ -glucosidases, carrageenases, perhydrolases, oxidases, oxidoreductases, lipases and peroxidases, as well as their mixtures.
  • proteases in particular subtilisins
  • cutinases amylases
  • pullulanases hemicellulases
  • cellulases hemicellulases
  • mannanases mannanases
  • the enzymatic active substances obtained from fungi or bacteria such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia are particularly suitable.
  • the enzymes optionally used can be adsorbed on carrier substances and / or incorporated into encapsulating substances in order to protect them from premature inactivation.
  • such enzymes are present in amounts ranging from about 0.1% to about 3.0% by weight relative to the total weight of the composition.
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one powder structuring agent, such as a fatty acid (or a fatty acid soap), a sugar, an acrylate or acrylate / maleate copolymer, or sodium silicate.
  • a powder structuring agent such as a fatty acid (or a fatty acid soap), a sugar, an acrylate or acrylate / maleate copolymer, or sodium silicate.
  • such powder structuring agents are present in contents of from 1% to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the laundry and / or laundry care compositions used according to the invention may further comprise other additives such as soil release polymers; inorganic salts such as sodium sulfate or sodium hydroxide; dyes; and decoupling polymers.
  • additives such as soil release polymers; inorganic salts such as sodium sulfate or sodium hydroxide; dyes; and decoupling polymers.
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one free, that is to say non-encapsulated, perfuming agent.
  • perfuming agents are well known to those skilled in the art and include in particular those mentioned, for example, in S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, NJ, 1969), S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, NJ, 1960), in the list of the International Fragrance Association (IFRA http://www.ifraorg.org/en/ingredients) and in "Flavor and Fragrance Materials", 1991 (Allured Publishing Co. Wheaton, III. USA).
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one antifoam, such as a silicone or paraffin oil.
  • such defoamers are present in contents of from 0.05% to 4% by weight, preferably from 0.1% to 3% by weight, and in particular from 0.2% to 1% by weight per weight. relative to the total weight of the composition.
  • the compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one degreasing agent or anti-redeposition agent such as nonionic cellulose ethers such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose , polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or their derivatives modified anionically and / or nonionically, and preferably in a content of between 0 and 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • degreasing agent or anti-redeposition agent such as nonionic cellulose ethers such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose , polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or their derivatives modified anionically and / or nonionically
  • the compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one color transfer inhibitor or anti-discoloration agent, such as the derivatives of polyvinylpyrrolidone (PVP), of polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, polyethylene glycol-copolymer of vinylpyrrolidone and vinylimidazole, and their mixtures, preferably in a content of between 0 and 2% by weight relative to the total weight of the composition.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • PV polyvinylimidazole
  • PV copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole
  • PVP / PVI polyvinylpyridine-N-oxide
  • the compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one optical brightener, which can include any compound exhibiting fluorescence, including compounds which absorb UV light and re-emit it. as visible "blue” light.
  • optical brighteners include: stilbene, 4,4'-diaminostilbene, biphenyl, distyrylbiphenyl derivatives, five-membered heterocycles such as triazoles, pyrazolines, oxazoles, imidiazoles, or six-membered heterocycles (such as coumarins, naphthalamides, s-triazines).
  • optical brighteners are present in contents of from 0 to 0.4%, in particular from 0.1% to 0.3% by weight relative to the total weight of the composition.
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise at least one non-aqueous solvent, such as monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water within the specified concentration range.
  • non-aqueous solvent such as monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water within the specified concentration range.
  • the solvents are chosen from ethanol, n-propanol, isopropanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyl diglycol, l 'hexylene glycol, ethylene glycol, ethylene glycol, ethylene glycol and ethylene glycol, propylene ether of ethylene glycol, mono-n-butyl ether of ethylene glycol, methyl ether of diethylene glycol, ether diethylene glycol ethyl, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxy triglycol, ethoxy triglycol, butoxy triglycol, 1 - butoxy
  • non-aqueous solvents are present in contents of from 0 to 25% by weight, preferably from 1% to 20% by weight, and in particular from 2% to 15% by weight, relative to the total weight. of the composition.
  • compositions for washing and / or caring for the laundry used according to the invention comprise water.
  • compositions of the invention comprise at least one solid microcapsule as defined above.
  • compositions of the invention comprise several solid microcapsules, that is to say a series or a set of solid microcapsules, all identical or different.
  • microcapsules of the invention are referred to as solid microcapsules due to the solid nature of the crosslinked polymer shell.
  • the solid microcapsules of the invention comprise a liquid (non-solid) core.
  • the microcapsules used according to the invention in view of the choice of specific monomers and polymers, have the ability to be biodegradable.
  • Biodegradability is defined here as the ability to be degraded in a natural environment, as defined in the OECD guidelines: OECD 301 (Easy biodegradability), namely OECD 301 A (Carbon disappearance test
  • DOC Dissolved Organic
  • OECD 301 B CO2 emission test
  • OECD 301 C Modified MITI test (I)
  • OECD 301 D Click-through test
  • OECD 301 E Modified screening test from 'OCDE
  • OCDE 301 F Manometric respirometry test
  • OCDE 304A Intrinsic biodegradability in soil
  • OECD 306 Biodegradability in seawater
  • OECD 310 Immediate biodegradability - release of CO2 in flasks hermetically sealed.
  • microcapsules according to the invention are characterized in that they comprise a core comprising at least one perfuming agent, said perfuming agent being different from the composition for washing and / or caring for laundry.
  • the aforementioned washing and / or laundry care composition and the solid microcapsules are different entities.
  • the composition of the invention comprises a set of solid microcapsules, each of said solid microcapsules being as defined above, and in which the standard deviation of the distribution of the diameter of the microcapsules is less than 50%. , in particular less than 25%, or less than 1 ⁇ m.
  • the size distribution of the solid microcapsules can for example be measured by image analysis technique of microcapsules taken or optical microscope or by light scattering technique using a Mastersizer 3000 (Malvern Instruments) equipped with a Hydro SV measuring cell.
  • Composition C1
  • composition C1 is in the form of an emulsion, it therefore comprises a continuous phase and a dispersed phase.
  • composition C1 as defined above of the core of solid microcapsules comprises at least 20% by weight of perfuming agent relative to the total weight of said composition C1, and preferably from 25% to 60% , and preferably from 30% to 50% by weight relative to the total weight of said composition C1.
  • composition C1 further comprises at least one gelling agent.
  • Said gelling agent can be chosen from the group of water-soluble or water-dispersible polymers comprising in particular aqueous, preferably chosen from the group consisting of:
  • cellulose ethers such as cellulose ethers: methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose or methyl hydroxypropyl cellulose;
  • polyacrylates also called carbomers
  • PAM polyacrylic acid
  • PMAA polymeth acrylic acid
  • HPEMA poly (hydroxyethyl methacrylate)
  • HPMA poly (N-2-hydroxypropyl methacrylate)
  • PNIPAM poly (N-isopropylacrylamide)
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • PVA polyvinyl alcohol
  • poly (ethylene glycol), poly (propylene glycol) and their derivatives such as poly (ethylene glycol) acrylate / methacrylate, poly (ethylene glycol) diacrylate / dimethacrylate, polypropylene carbonate;
  • polysaccharides such as carrageenans, locust bean gums or tara gums, dextran, xanthan gums, chitosan, agarose, hyaluronic acids, gellan gum, guar gum, arabic gum, tragacanth , diutan gum, oat gum, karaya gum, ghatti gum, curdlan gum, pectin, konjac gum, starch;
  • - protein derivatives such as gelatin, collagen, fibrin, polylysine, albumin, casein;
  • Said gelling agent can also be chosen from the group of solid particles such as clays, silicas and silicates which can be used as gelling agent when they are dispersed in water.
  • composition C1 As solid particles which can be used in composition C1 as gelling agent, mention may be made of clays and silicates belonging in particular to the category of phyllosilicates (also called sheet silicas).
  • silicates which can be used in the context of the invention, mention may be made of Bentonite, Hectorite, Attapulgite, Sepiolite, Montmorillonite, Saponite, Sauconite, Nontronite, Kaolinite, Talc. , Sepiolite, Chalk. Synthetic pyrogenic silicas can also be used.
  • the clays, silicates and silicas mentioned above can advantageously be modified by organic molecules such as polyethers, ethoxylated amides, quaternary ammonium salts, long chain diamines, long chain esters, polyethylene glycols, polypropylene glycols.
  • said gelling agent is chosen from the group consisting of cellulose derivatives, polyacrylates, poly (ethylene glycol) derivatives and synthetic silicas.
  • composition C1 comprises between 0.1% and 30% by weight of gelling agent, preferably between 0.5% and 20%, more preferably between 0.5% and 10%.
  • composition C1 comprises between 30% and 70% by weight of water, preferably between 35% and 65%, and more preferably between 35% and 60%.
  • composition C1 further comprises at least one surfactant, in particular chosen from anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants.
  • surfactants mention may be made, for example, of oxyethylenated / oxypropylenated block polymers such as poloxamers; sorbitan fatty acid esters and their oxyethylenated derivatives, such as sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, oxyethylenated sorbitan stearates, palmitates and oleates; derivatives of polyethylene glycol and of a mixture of glycerides (mono-, di- and tri-glycerides) of caprylic acid and capric acid; alkylpolyglycosides and in particular alkylpolyglucosides such as caprylyl / capryl glucoside or laurylglucoside.
  • composition C1 further comprises at least one agent for correcting the hydrophobicity of the perfume.
  • agents are hydrophobic materials whose ClogP is greater than 4, preferably greater than 6, and having good miscibility with the perfumes used.
  • mono-, di and tri-glyceride oils such as capric / caprylic triglycerides; fatty acid esters of polyglycerol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol oligomers; nonionic fatty alcohol alkoxylates such as isopropyl myristate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diisodecyl adipate; mineral oils; silicone oils such as polydimethylsiloxane and polydimethylcyclosiloxane; diethyl phthalate; polyalphaolefins; Castor oil.
  • composition C1 is in the form of a nanoemulsion in which the continuous phase is an aqueous gel.
  • the average diameter of the drops of said nanoemulsion is between 50 nm and 5 ⁇ m, preferably between 100 nm and 3 ⁇ m, and preferably between 100 nm and 1 ⁇ m.
  • composition C1 is in the form of an emulsion in which the continuous phase is an aqueous gel.
  • the average diameter of the drops of said emulsion is between 50 nm and 5 ⁇ m, preferably between 100 nm and 3 ⁇ m, and preferably between 100 nm and 1 ⁇ m.
  • a determining parameter for limiting the evaporation of the perfuming agent from the microcapsules is the stability over time of the emulsion of composition C1, that is to say that the size distribution changes greatly. little in time.
  • a gelling agent is particularly advantageous since it makes it possible to slow down the coalescence of the drops of emulsion.
  • composition C1 comprises at least one perfuming agent.
  • composition C1 according to the invention may comprise a single perfuming agent (or single perfume) or a mixture of several perfuming agents (or a mixture of several perfumes).
  • perfumes or fragrances are well known to those skilled in the art and include in particular those mentioned, for example, in S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, NJ, 1969), S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, NJ, 1960), in the list of the International Fragrance Association (IFRA http://www.ifraorg.org/en/ingredients) and in "Flavor and Fragrance Materials", 1991 (Allured Publishing Co. Wheaton, III. USA ).
  • the perfumes used in the context of the present invention can include natural products such as extracts, essential oils, absolutes, resinoids, resins, concretes, etc ... as well as basic synthetic substances such as hydrocarbons, alcohols, aldehydes, ketones, ethers, acids, esters, acetals, ketals, nitriles, etc ... including compounds, saturated and unsaturated, aliphatic, alicyclic and heterocyclic compounds.
  • the perfuming agent comprises less than 10%, or even less than 7.5%, by weight of compound (s) with a ClogP of less than 2.1, relative to the total weight of said perfuming agent. According to one embodiment, the perfuming agent does not include a compound with a ClogP of less than 2.1.
  • the aforementioned solid microcapsules comprise a solid shell entirely composed of crosslinked polymer as defined above.
  • the aforementioned solid shell is formed of a crosslinked polymer obtained by polymerization of at least one monomer or polymer bearing at least one reactive function chosen from the group consisting of acrylate, methacrylate, vinyl ether, N-vinyl ether, vinyl ester functions , thiolene, maleate, epoxy, siloxane, amine, lactone, phosphate, and carboxylate.
  • the term "monomer” or “polymer” denotes any basic unit suitable for the formation of a solid material by polymerization, either alone or in combination with other monomers or polymers.
  • the term “polymer” also encompasses oligomers.
  • the crosslinked polymer is obtained by polymerization from a monomer or polymer chosen from aliphatic or aromatic esters or polyesters, urethanes or polyurethanes, anhydrides or polyanhydrides, saccharides or polysaccharides, ethers or polyethers, amides or polyamides, and carbonates or polycarbonates, said monomers or polymers additionally bearing at least one reactive function chosen from the group consisting of acrylate, methacrylate, vinyl ether functions , N-vinyl ether, vinyl ester, thiolene, maleate, epoxy, siloxane, amine, lactone, phosphate, and carboxylate.
  • a monomer or polymer chosen from aliphatic or aromatic esters or polyesters, urethanes or polyurethanes, anhydrides or polyanhydrides, saccharides or polysaccharides, ethers or polyethers, amides or polyamides, and carbonates or polycarbonates
  • said monomers or polymers additionally bearing at least
  • polyglycolides PGA
  • polylactides PLA
  • poly (lactide-co-clycolide) PLGA
  • poly (ortho esters) such as for example polycaprolactone (PCL) ), polydiaxanone, poly (ethylene succinate), poly (butylene succinate) (PBS), poly (ethylene adipate), poly (butylene adipate), poly (ethylene sebacate), poly (butylene sebacate), poly (valero lactone) (PVL), poly (decalactone), polyhydroxyvalerate, poly (beta-malic acid), poly-3-hydroxybutyrate (PHB), poly-3-hydroxy-butyrate-co-3 -hydroxyvalerate (P-3HB- 3HV), poly-3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate (P-3HB-4HB), poly-3- hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate-co-4-hydroxybutyrate (P-3HB-4HB), poly-3- hydroxybutyrate-co-3
  • anhydrides or polyanhydrides such as those derived from polysébacic acid, polyadipic acid, polyterephthalic acid, poly (bis (p-carboxyphenoxy) alkane acid, or more broadly from polyanhydrides described as example in Advanced Drug Delivery Reviews 54 (2002) 889-910, also bearing at least one reactive function chosen from the group consisting of acrylate, methacrylate, vinyl ether, N-vinyl ether, vinyl ester, thiolene, maleate, epoxy, siloxane, amine, lactone, phosphate and carboxylate;
  • saccharides and polysaccharides comprising in particular carrageenans, dextrans, cyclodextrins, such as, for example, hyaluronic acid, agarose, chitosan, chitin, alginate, starch, cellulose and its derivatives such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose or methyl hydroxypropyl cellulose, additionally carrying at least one reactive function chosen from the group consisting of acrylate, methacrylate, vinyl ether, N-vinyl ether, vinyl ester, thiolene, maleate, epoxy, siloxane, amine, lactone, phosphate and carboxylate functions;
  • cyclodextrins such as, for example, hyaluronic acid, agarose, chitosan, chitin,
  • ethers and polyethers comprising in particular polyethylene glycols, further bearing at least one reactive function chosen from the group consisting of acrylate, methacrylate, vinyl ether, N-vinyl ether, vinyl ester, thiolene, maleate, epoxy functions, siloxane, amine, lactone, phosphate and carboxylate; and
  • amides and polyamides comprising in particular poly (ester amide) or polyphthalamide, further carrying at least one reactive function chosen from the group consisting of acrylate, methacrylate, vinyl ether, N-vinyl ether, vinyl ester, thiolene, maleate, epoxy, siloxane, amine, lactone, phosphate and carboxylate functions;
  • polyurethanes comprising in particular the reaction products of polyols with polyisocyanates, said reaction products further bearing at least one reactive function chosen from the group consisting of acrylate, methacrylate, vinyl ether, N-vinyl ether, vinyl functions ester, thiolene, maleate, epoxy, siloxane, amine, lactone, phosphate and carboxylate.
  • polystyrene resin 1, 4-butanediol, 1, 2-propanediol, hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, methylpropanediol, bisphenol A, polyoxypropylene diol, polybutadiene diol, oxytetramethylene glycol, ethylene glycol adipate diol, polyethylene adipate glycol propylene glycol diol, polyadipate diethylene glycol diol, polyethylene adipate-diethylene glycol ester diol, pentaerythritol, glycerol, trimethylolhydroxypropane, trichanepropylene glycol or oxypropylene triol.
  • polyisocyanates mention may be made of hexamethylene diisocyanate derivatives, methylene dicyclohexyl diisocyanate derivatives, or isophorone diisocyanate derivatives.
  • the crosslinked polymer is chosen from the group consisting of crosslinked polyesters, crosslinked polyepoxies and crosslinked polyurethanes.
  • the crosslinked polymer of the shell of the solid microcapsules is obtained by polymerization of a C2 composition comprising at least one monomer or polymer bearing at least one reactive function as defined above, at least one crosslinking agent and optionally at less a photoinitiator or crosslinking catalyst.
  • crosslinking agent is meant a compound carrying at least two reactive functions capable of crosslinking a monomer or a polymer, or a mixture of monomers or polymers, during its polymerization.
  • the crosslinking agent can be chosen from molecules bearing at least two identical or different functions chosen from the group consisting of acrylate, methacrylate, vinyl ether, N-vinyl ether, vinyl ester, thiolene, maleate, epoxy, siloxane, amine functions, lactone, phosphate and carboxylate.
  • crosslinking agent there may be mentioned in particular:
  • diacrylates such as 1,6-hexanediol diacrylate, 1, 6-hexanediol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1, 9-nonanediol dimethacrylate, 1, 4-butanediol dimethacrylate, 1, 3 -butanediol dimethacrylate, 1, 10-decanediol dimethacrylate, bis (2-methacryloxyethyl) N, N'-1, 9-nonylene biscarbamate, 1, 4-butanediol diacrylate, 1, 5-pentanediol dimethacrylate, allyl methacrylate, N, N'-methylenebisacrylamide, 2,2-bis [4- (2-hydroxy-3-methacryloxypropoxy) phenyl] propane, tetraethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimeth
  • multifunctional acrylates such as dipentaerythritol pentaacrylate, 1, 1, 1 - trimethylolpropane triacrylate, 1, 1, 1 -trimethylolpropane trimethacrylate, ethylenediamine tetramethacrylate, pentaerythritol triacrylate or pentaerythritol tetraacrylate; and
  • acrylates also possessing another reactive function, such as propargyl methacrylate, N-acryloxysuccinimide, N- (2-Hydroxypropyl) methacrylamide, N- (t-BOC-aminopropyl) methacrylamide, monoacryloxyethyl phosphate, acrylic anhydride, 2- (tert-butylamino) ethyl methacrylate, N, N-diallylacrylamide or glycidyl methacrylate.
  • propargyl methacrylate N-acryloxysuccinimide
  • N- (2-Hydroxypropyl) methacrylamide N- (t-BOC-aminopropyl) methacrylamide
  • monoacryloxyethyl phosphate acrylic anhydride
  • 2- (tert-butylamino) ethyl methacrylate N, N-diallylacrylamide or glycidyl methacrylate.
  • photoinitiator is meant a compound capable of fragmenting under the effect of light radiation.
  • the photoinitiators which can be used according to the present invention are known in the art and are described, for example, in "Photoinitiators in the crosslinking of coatings", G. Li Bassi, Double Liaison - Chimie des Peintures, No. 361, November 1985, p. 34-41; "Industrial applications of photoinduced polymerization", Henri Strub, L'Actualéclairage Chimique, February 2000, p.5-13; and "Photopolymers: theoretical considerations and setting reaction", Marc, J.M. Abadie, Double Liaison - Chimie des Peintures, No. 435-436, 1992, p.28-34.
  • photoinitiators include:
  • - ⁇ -hydroxy ketones such as 2-hydroxy-2-methyl-1 -phenyl-1 -propanone, sold for example under the names DAROCUR® 1 173 and 4265, IRGACURE® 184, 2959, and 500 by the company BASF, and ADDITOL® CPK by the company CYTEC;
  • - ⁇ -aminoketones in particular 2-benzyl-2-dimethylamino-1 - (4-morpholinophenyl) -butanone-1, sold for example under the names IRGACURE® 907 and 369 by the company BASF;
  • aromatic ketones sold for example under the name ESACURE® TZT by LAMBERTI; or else the thioxanthones marketed for example under the name ESACURE® ITX by LAMBERTI, and quinones.
  • aromatic ketones most often require the presence of a hydrogen donor compound such as tertiary amines and in particular alkanolamines. Mention may in particular be made of the tertiary amine ESACURE® EDB marketed by the company LAMBERTI.
  • acylphosphine oxides such as, for example, bis-acylphosphine oxides (BAPO) sold for example under the names IRGACURE® 819, 1700, and 1800, DAROCUR® 4265, LUCIRIN® TPO, and LUCIRIN® TPO-L by the BASF company.
  • BAPO bis-acylphosphine oxides
  • aromatic ketones such as benzophenone, phenylglyoxylates, such as the methyl ester of phenyl glyoxylic acid, oxime esters, such as [1 - (4-phenylsulfanylbenzoyl) heptylideneamino] benzoate, sulfonium salts, iodonium salts and oxime sulfonates.
  • the solid microcapsules are obtained by a process comprising the following steps:
  • composition C2 being between 500 mPa.s and
  • composition C2 comprising:
  • composition C3 being between 500 mPa.s and 100,000 mPa.s at 25 ° C, and preferably being greater than the viscosity of the emulsion (E1),
  • composition C2 d) polymerization of composition C2, whereby solid microcapsules dispersed in composition C3 are obtained.
  • the aforementioned process consists in producing a double emulsion composed of droplets containing at least one perfuming agent, enveloped in a crosslinkable liquid phase. These double drops are then made monodisperse in size before being transformed by crosslinking or polymerization into rigid capsules.
  • the preparation involves 4 steps described in detail below.
  • the method of the invention comprises a preliminary step, before the above-mentioned step a) of preparing a composition C1 in the form of an emulsion.
  • composition c1 comprising a perfuming agent is added to a hydrophilic composition c2, this step being carried out with stirring, which means that the composition C1 is stirred, typically mechanically, while the composition c1 comprising the agent fragrance is added, in order to emulsify the mixture of composition C1.
  • the composition c1 comprising the perfuming agent is at a temperature between 0 ° C and 100 ° C, preferably between 10 ° C and 80 ° C, and preferably between 15 ° C and 60 ° C.
  • the hydrophilic composition c2 is at a temperature between 0 ° C and 100 ° C, preferably between 10 ° C and 80 ° C, and preferably between 15 ° C and 60 ° C.
  • any type of agitator usually used to form emulsions such as for example a mechanical agitator with blades, a static emulsifier, an ultrasonic homogenizer, a membrane homogenizer, a high pressure homogenizer. , a colloid mill, a high shear power disperser or a high speed homogenizer.
  • the hydrophilic composition c2 contains a gelling agent.
  • a gelling agent is added to composition C1 once composition c1 containing the perfuming agent has been emulsified in hydrophilic composition c2.
  • agitator used to homogenize a solution, such as for example a mechanical paddle agitator with a low speed of rotation.
  • Step a) of the process according to the invention consists in preparing a first emulsion (E1).
  • the first emulsion consists of a dispersion of droplets of composition C1 (containing at least one perfuming agent) in a polymeric composition C2 immiscible with C1, created by dropwise addition of C1 into C2 with stirring.
  • a composition C1 is added to a crosslinkable polymeric composition C2, this step being carried out with stirring, which means that the composition C2 is stirred, typically mechanically, while the composition C1 is added, and this in order to emulsify the mixture of compositions C1 and C2.
  • composition C1 to composition C2 is typically done dropwise.
  • composition C1 is at a temperature between 0 ° C and 100 ° C, preferably between 10 ° C and 80 ° C, and preferably between 15 ° C and 60 ° C.
  • composition C2 is at a temperature between 0 ° C and 100 ° C, preferably between 10 ° C and 80 ° C, and preferably between 15 ° C and 60 ° C.
  • compositions C1 and C2 are not miscible with one another, which means that the amount (by weight) of composition C1 capable of being dissolved in composition C2 is less than or equal to 5%, preferably less than 1%, and preferably less than 0.5%, relative to the total weight of composition C2, and that the amount (by weight) of composition C2 capable of to be solubilized in composition C1 is less than or equal to 5%, preferably less than 1%, and preferably less than 0.5%, relative to the total weight of composition C1.
  • composition C1 comes into contact with composition C2 with stirring, the latter is dispersed in the form of drops, called single drops.
  • compositions C1 and C2 also makes it possible to prevent the migration of the active ingredient from composition C1 to composition C2.
  • composition C2 is stirred so as to form an emulsion comprising drops of composition C1 dispersed in composition C2.
  • This emulsion is also called a “simple emulsion” or C1 -in-C2 emulsion.
  • step a one can use any type of agitator usually used to form emulsions, such as for example a mechanical agitator with blades, a static emulsifier, an ultrasonic homogenizer, a membrane homogenizer, a homogenizer. high pressure, colloid mill, high shear disperser or high speed homogenizer.
  • a mechanical agitator with blades such as for example a mechanical agitator with blades, a static emulsifier, an ultrasonic homogenizer, a membrane homogenizer, a homogenizer. high pressure, colloid mill, high shear disperser or high speed homogenizer.
  • Composition C2 is intended to form the future solid envelope of the microcapsules.
  • the volume fraction of C1 in C2 can vary from 0.1 to 0.6 in order to control the thickness of the shell of the capsules obtained at the end of the process.
  • the ratio between the volume of composition C1 and the volume of composition C2 varies between 1:10 and 10: 1.
  • this ratio is between 1: 3 and 5: 1, preferably between 1: 3 and 3: 1.
  • the viscosity of composition C2 at 25 ° C is between 1,000 mPa.s and 50,000 mPa.s, preferably between 2,000 mPa.s and 25,000 mPa.s, and for example between 3,000 mPa. s and 15,000 mPa.s.
  • the viscosity of composition C2 is greater than the viscosity of composition C1.
  • the viscosity is measured using a Haake Rheostress TM 600 rheometer equipped with a 60 mm diameter cone with an angle of 2 degrees, and a temperature control cell set at 25 ° C.
  • the viscosity value is read for a shear rate equal to 10 s -1 .
  • the kinetics of destabilization of the drops of the emulsion (E1) is significantly slow, which allows the envelope of the microcapsules to be polymerized during step d) before the emulsion becomes destabilized. .
  • Polymerization, once completed, then provides thermodynamic stabilization.
  • the relatively high viscosity of composition C2 ensures the stability of the emulsion (E1) obtained at the end of step a).
  • the interfacial tension between compositions C1 and C2 is low.
  • these interfacial tensions vary between 0 mN / m and 50 mN / m, preferably between 0 mN / m and 20 mN / m.
  • compositions C1 and C2 also makes it possible advantageously to ensure the stability of the emulsion (E1) obtained at the end of step a).
  • Composition C2 contains at least one monomer or polymer as defined above, at least one crosslinking agent as defined above, and optionally at least one photoinitiator or crosslinking catalyst as defined above, thus making it crosslinkable. .
  • composition C2 comprises from 50% to 99% by weight of monomer or polymer as defined above, or a mixture of monomers or polymers as defined above, relative to the total weight of composition C2.
  • composition C2 comprises from 1% to 20% by weight of crosslinking agent or of a mixture of crosslinking agents as defined above, relative to the total weight of composition C2. According to one embodiment, composition C2 comprises from 0.1% to 5% by weight of photoinitiator or of a mixture of photoinitiators as defined above, relative to the total weight of the composition C2.
  • composition C2 comprises from 0.001% to 20% by weight of crosslinking agent (s) relative to the total weight of said composition.
  • composition C2 can further comprise an additional monomer or polymer capable of improving the properties of the shell of the microcapsules and / or of giving new properties to the shell of the microcapsules.
  • Additional monomers or polymers can induce the breaking of the solid microcapsules and subsequently the release of their contents, after stimulation via, for example, pH, temperature, UV or IR.
  • These additional monomers or polymers can be chosen from monomers or polymers bearing at least one of the following groups:
  • a group sensitive to the pH such as primary, secondary or tertiary amines, carboxylic acids, phosphate, sulfate, nitrate or carbonate groups;
  • UV or photochromic group
  • group sensitive to UV or cleavable by UV (or photochromic group) such as azobenzene, spiropyran, 2-diazo-1, 2-naphthoquinone, o-nitrobenzyl, thiol, or 6-nitro-veratroyloxycarbonyl groups, for example poly (ethylene oxide) -block-poly (2-nitrobenzylmethacrylate), and other block copolymers, as described in particular in Liu et al., Polymer Chemistry 2013, 4, 3431 -3443;
  • a group sensitive to IR or cleavable by IR such as o-nitrobenzyl or 2-diazo-1, 2-naphthoquinone, for example the polymers described in Liu et al., Polymer Chemistry 2013, 4, 3431 -3443;
  • a group sensitive to hydrolysis such as poly (lactic acid), poly (glycolic acid), poly (lactic-co-glycolic acid), polycaprolactone, polyhydroxybutyrate, chitosan, dextran, agarose, cellulose and derivatives of these compounds; and
  • Step b) of the process according to the invention consists in preparing a second emulsion (E2).
  • the second emulsion consists of a dispersion of droplets of the first emulsion in a composition C3 immiscible with C2, created by dropwise addition of the emulsion (E1) in C3 with stirring.
  • the emulsion (E1) is at a temperature between 15 ° C and 60 ° C.
  • composition C3 is at a temperature between 15 ° C and 60 ° C.
  • compositions C2 and C3 are not miscible with one another, which means that the amount (by weight) of composition C2 capable of being dissolved in composition C3 is less than or equal to 5%, preferably less than 1%, and preferably less than 0.5%, relative to the total weight of composition C3, and that the amount (by weight) of composition C3 capable of to be solubilized in composition C2 is less than or equal to 5%, preferably less than 1%, and preferably less than 0.5%, relative to the total weight of composition C2.
  • emulsion (E1) comes into contact with the composition C3 with stirring, the latter is dispersed in the form of drops, called double drops, the dispersion of these drops of emulsion (E1) in the continuous phase C3 being called emulsion (E2).
  • a double drop formed during step b) corresponds to a single drop of composition C1 as described above, surrounded by an envelope of composition C2 which completely encapsulates said single drop.
  • the double drop formed during step b) can also comprise at least two single drops of composition C1, said single drops being surrounded by an envelope of composition C2 which completely encapsulates said single drops.
  • said double drops comprise a core consisting of one or more single drops of composition C1, and a layer of composition C2 surrounding said core.
  • the resulting emulsion (E2) is usually a double polydisperse emulsion (C1-in-C2-in-C3 emulsion or C1 / C2 / C3 emulsion), which means that the double drops do not have a clear size distribution in the body.
  • emulsion (E2) The immiscibility between compositions C2 and C3 makes it possible to avoid mixing between the layer of composition C2 and composition C3 and thus ensures the stability of the emulsion (E2).
  • compositions C2 and C3 also makes it possible to prevent the water-soluble substance of composition C1 from migrating from the core of the drops to composition C3.
  • any type of stirrer usually used to form emulsions can be used, such as for example a mechanical paddle stirrer, a static emulsifier, an ultrasonic homogeniser, a membrane homogeniser, a homogeniser. high pressure, colloid mill, high shear disperser or high speed homogenizer.
  • the viscosity of composition C3 at 25 ° C is greater than the viscosity of the emulsion (E1) at 25 ° C.
  • the viscosity of composition C3 at 25 ° C is between 500 mPa.s and 100,000 mPa.s.
  • the viscosity of composition C3 at 25 ° C is between 3,000 mPa.s and 100,000 mPa.s, preferably between 5,000 mPa.s and 80,000 mPa.s, for example between 7,000 mPa.s and 70,000 mPa.s.
  • the rate of destabilization of the double drops of the emulsion (E2) is significantly slow compared to the duration of the process of the invention. , which then provides kinetic stabilization of the emulsions (E2) then (E3) until the polymerization of the capsule shell is complete.
  • the capsules once polymerized are thermodynamically stable.
  • composition C3 ensures the stability of the emulsion (E2) obtained at the end of step b).
  • a low surface tension between C3 and the first emulsion as well as a high viscosity of the system make it possible to advantageously ensure the kinetic stability of the double emulsion (E2), preventing it from being out of phase during the duration of the manufacturing process.
  • the interfacial tension between compositions C2 and C3 is low.
  • the low interfacial tension between compositions C2 and C3 also advantageously makes it possible to ensure the stability of the emulsion (E2) obtained at the end of step b).
  • the volume fraction of the first emulsion in C3 can be varied from 0.05 to 0.5 in order on the one hand to improve the production yield and on the other hand to vary the average diameter of the capsules. At the end of this step, the size distribution of the second emulsion is relatively wide.
  • the ratio between the volume of emulsion (E1) and the volume of composition C3 varies between 1: 10 and 10: 1.
  • this ratio is between 1: 9 and 3: 1, preferably between 1: 9 and 1: 1.
  • composition C3 further comprises at least one branched polymer, preferably of molecular weight greater than 5,000 g. mol -1 , and / or at least one polymer with a molecular weight greater than 5,000 g. mol 1 , and / or solid particles such as silicates.
  • composition C3 comprises at least one branched polymer, preferably of molecular weight greater than 5,000 g. mol 1 , preferably between 10,000 g. mol 1 and 500,000 g. mol 1 , for example between 50,000 g. mol 1 and 300,000 g. mol 1 .
  • branched polymer (or branched polymer) is meant a polymer having at least one branching point between its two terminal groups, a branching point (also called branching point) being a point of a chain to which is attached a side chain also called a branch or hanging chain.
  • branched polymers mention may be made, for example, of graft polymers, comb polymers or also star polymers or dendrimers.
  • composition C3 comprises at least one polymer with a molecular weight greater than 5,000 g. mol 1 , preferably between 10,000 g. mol 1 and 500,000 g. mol 1 , for example between 50,000 g. mol 1 and 300,000 g. mol 1 .
  • polymer which can be used in composition C3
  • cellulose ethers such as cellulose ethers: methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose or methyl hydroxypropyl cellulose;
  • polyacrylates also called carbomers
  • PAM polyacrylic acid
  • PMAA polymethacrylic acid
  • HPEMA poly (hydroxyethyl methacrylate)
  • HPMA poly (N-2-hydroxypropyl methacrylate)
  • PNIPAM poly (N-isopropylacrylamide)
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • PVA polyvinyl alcohol
  • poly (ethylene glycol), poly (propylene glycol) and their derivatives such as poly (ethylene glycol) acrylate / methacrylate, poly (ethylene glycol) diacrylate / dimethacrylate, polypropylene carbonate;
  • polysaccharides such as carrageenans, locust bean gums or tara gums, dextran, xanthan gums, chitosan, agarose, hyaluronic acids, gellan gum, guar gum, arabic gum, tragacanth , diutan gum, oat gum, karaya gum, ghatti gum, curdlan gum, pectin, konjac gum, starch;
  • - protein derivatives such as gelatin, collagen, fibrin, polylysine, albumin, casein;
  • silicone derivatives such as polydimethylsiloxane (also called dimethicone), alkyl silicones, aryl silicones, alkyl aryl silicones, polyethylene glycol dimethicones, polypropylene glycol dimethicones;
  • - waxes such as diester waxes (alkanediol diesters, hydroxyl acid diesters), triester waxes (triacylglycerols, alkane-1, 2-diol, w-hydroxy acid and fatty acid triesters, esters hydroxymalonic acid, fatty acid and alcohol, triesters of hydroxyl acids, fatty acid and fatty alcohol, triesters of fatty acid, hydroxyl acid and diol) and polyester waxes (polyesters of Fatty acids).
  • diester waxes alkanediol diesters, hydroxyl acid diesters
  • triester waxes triacylglycerols, alkane-1, 2-diol, w-hydroxy acid and fatty acid triesters, esters hydroxymalonic acid, fatty acid and alcohol, triesters of hydroxyl acids, fatty acid and fatty alcohol, triesters of fatty acid, hydroxyl acid and diol
  • polyester waxes
  • fatty acid esters which can be used as waxes in the context of the invention are, for example, cetyl palmitate, cetyl octanoate, cetyl laurate, cetyl lactate, cetyl isononanoate, stearate cetyl, stearyl stearate, myristyl stearate, cetyl myristate, isocetyl stearate, glyceryl trimyristate, glyceryl tripalmitate, glyceryl monostearate or glyceryl and cetyl palmitate; - fatty acids which can be used as waxes such as cerotic acid, palmitic acid, stearic acid, dihydroxystearic acid, behenic acid, lignoceric acid, arachidic acid, myristic acid, l lauric acid, tridecyclic acid, pentadecyclic acid, margaric acid, nonadecyclic acid, heneicosylic acid, tri
  • - fatty acid salts in particular aluminum salts of fatty acids such as aluminum stearate, hydroxyl aluminum bis (2-ethylhexanoate);
  • castor oil and its derivatives in particular modified hydrogenated castor oil or compounds obtained by esterification of castor oil with fatty alcohols;
  • composition C3 comprises solid particles such as clays, silicas and silicates.
  • composition C3 As solid particles that can be used in composition C3, mention may be made of clays and silicates belonging in particular to the category of phyllosilicates (also called sheet silicas).
  • silicates which can be used in the context of the invention, mention may be made of Bentonite, Hectorite, Attapulgite, Sepiolite, Montmorillonite, Saponite, Sauconite, Nontronite, Kaolinite, Talc. , Sepiolite, Chalk. Synthetic pyrogenic silicas can also be used.
  • the clays, silicates and silicas mentioned above can advantageously be modified by organic molecules such as polyethers, ethoxylated amides, quaternary ammonium salts, long chain diamines, long chain esters, polyethylene glycols, polypropylene glycols.
  • composition C3 comprises at least one polymer with a molecular weight greater than 5,000 g. mol 1 and solid particles. Any mixture of the compounds mentioned above can be used.
  • Step c) of the process according to the invention consists in refining the size of the drops of the second emulsion (E2).
  • This step may consist in applying a homogeneous controlled shear to the emulsion (E2), said applied shear rate being between 10 s -1 and 100,000 s 1 .
  • the polydisperse double drops obtained in step b) are subjected to size refining consisting in subjecting them to a shear capable of fragmenting them into new double drops of homogeneous and controlled diameters.
  • this fragmentation step is carried out using a high shear cell of Couette type according to a process described in patent application EP 15 306 428.2.
  • step c) the second emulsion (E2), obtained at the end of step b), consisting of double polydisperse drops dispersed in a continuous phase, is subjected to shearing in a mixer, which applies a homogeneous controlled shear.
  • step c) consists in applying a homogeneous controlled shear to the emulsion (E2), said applied shear rate being between 1000 s -1 and 100,000 s -1 .
  • the shearing speed is said to be controlled and homogeneous, independently of the duration, when it passes to an identical maximum value for all the parts of the emulsion, at a given time which may vary. from one point of the emulsion to another.
  • the exact configuration of the mixer is not essential according to the invention, as long as the entire emulsion has been subjected to the same maximum shear on leaving this device.
  • Mixers suitable for performing step c) are described in particular in document US Pat. No. 5,938,581.
  • the second emulsion can undergo homogeneous controlled shear as it circulates through a cell formed by:
  • the shear rate applied to the second emulsion is between 1000 s -1 and 100,000 s -1 , preferably between 1000 s -1 and 50,000 s -1 , and preferably between 2000 s -1 and 20,000 s -1 .
  • the second emulsion is introduced into the mixer and is then subjected to shearing which results in the formation of the third emulsion.
  • the third emulsion (E3) is chemically identical to the second emulsion (E2) but consists of double monodisperse drops while the emulsion (E2) consists of double polydisperse drops.
  • the third emulsion (E3) typically consists of a dispersion of double drops comprising a core consisting of one or more drops of composition C1 and a layer of composition C2 encapsulating said core, said double drops being dispersed in composition C3.
  • the difference between the second emulsion and the third emulsion is the size variance of the double drops: the drops of the second emulsion are polydisperse in size while the drops of the third emulsion are monodisperse, thanks to the fragmentation mechanism described above.
  • the second emulsion is introduced continuously into the mixer which means that the quantity of double emulsion (E2) introduced at the inlet of the mixer is the same as the quantity of third emulsion ( E3) at the outlet of the mixer.
  • the size of the drops of the emulsion (E3) essentially corresponds to the size of the drops of the solid microcapsules after polymerization, it is possible to adjust the size of the microcapsules and the thickness of the envelope by adjusting the speed of shear during step c), with a strong correlation between the decrease in the size of the drops and the increase in the shear rate. This allows the resulting dimensions of the microcapsules to be adjusted by varying the shear rate applied during step c).
  • the mixer used during step c) is a Couette type mixer, comprising two cylinders. concentric, an external cylinder of internal radius R 0 and an internal cylinder of external radius R ,, the external cylinder being fixed and the internal cylinder being in rotation with an angular speed w.
  • a Couette-type mixer suitable for the process of the invention can be supplied by the company T.S.R. France.
  • the angular speed w of the rotating internal cylinder of the Couette type mixer is greater than or equal to 30 rad.s -1 .
  • the angular speed w of the rotating internal cylinder of the Couette-type mixer is approximately 70 rad.s -1 .
  • the distance d between the two concentric cylinders is equal to 100 ⁇ m.
  • the second emulsion is introduced at the inlet of the mixer, typically via a pump, and is directed towards the space between the two concentric cylinders, the outer cylinder being fixed and the internal cylinder being rotated at an angular speed w.
  • step c) consists in applying to the emulsion (E2) a shear rate of less than 1000 s -1 .
  • the fragmentation step c) can be carried out using any type of mixer usually used to form emulsions with a shear rate of less than 1000 s 1 , in which case the viscosity of composition C3 is greater than 2000 mPa.s, namely under conditions such as those described in patent application FR 16 61787.
  • step c) the emulsion (E2), consisting of polydisperse drops dispersed in a continuous phase, is subjected to shearing, for example in a mixer, at a low shear speed, at namely less than 1000 s -1 .
  • the shear rate applied in step c) is for example between 10 s -1 and 1000 s -1 .
  • the shear speed applied in step c) is strictly less than 1000 s -1 .
  • the emulsion drops (E2) can only be effectively fragmented into fine, monodisperse emulsion drops (E3) if a high shear stress is applied to them.
  • the shear stress s applied to an emulsion drop (E2) is defined as the tangential force per unit area of the drop resulting from the macroscopic shear applied to the emulsion during its agitation during step d).
  • composition C3 makes it possible to apply a very high shear stress to the drops of emulsion (E2) in the mixer, even if the shear rate is low and the shear inhomogeneous.
  • step c) one can use any type of agitator usually used to form emulsions, such as for example a mechanical agitator with blades, a static emulsifier, an ultrasonic homogenizer, a homogenizer. membrane, a high pressure, colloid mill, high shear disperser or high speed homogenizer.
  • a mechanical agitator with blades such as for example a mechanical agitator with blades, a static emulsifier, an ultrasonic homogenizer, a homogenizer. membrane, a high pressure, colloid mill, high shear disperser or high speed homogenizer.
  • a simple foam concentrate such as a mechanical paddle stirrer or a static foam concentrate is used to carry out step c).
  • a simple foam concentrate such as a mechanical paddle stirrer or a static foam concentrate is used to carry out step c).
  • this is possible because this embodiment requires neither a controlled shear nor a shear greater than 1000 s 1 .
  • Step d) of the process of the invention consists of the crosslinking and therefore the formation of the shell of the solid microcapsules according to the invention.
  • This step allows both to achieve the expected performance of capsule retention and to ensure their thermodynamic stability, by permanently preventing any destabilization mechanism such as coalescence or ripening.
  • step d) is a photopolymerization step consisting in exposing the emulsion (E3) to a light source capable of initiating the photopolymerization of composition C2, in particular to a UV light source preferably emitting in the wavelength range between 100 nm and 400 nm, and in particular for a period of less than 15 minutes.
  • a light source capable of initiating the photopolymerization of composition C2
  • a UV light source preferably emitting in the wavelength range between 100 nm and 400 nm, and in particular for a period of less than 15 minutes.
  • step d) consists in subjecting the emulsion (E3) to photopolymerization, which will allow the photopolymerization of composition C2. This step will make it possible to obtain microcapsules encapsulating the water-soluble substance as defined above.
  • step d) consists in exposing the emulsion (E3) to a light source capable of initiating the photopolymerization of the composition C2.
  • the light source is a UV light source.
  • the UV light source emits in the wavelength range between 100 nm and 400 nm.
  • the emulsion (E3) is exposed to a light source for a period of less than 15 minutes, and preferably for 5 to 10 minutes.
  • step d the envelope of the aforementioned double drops, made of photocrosslinkable composition C2, is crosslinked and thus converted into a viscoelastic polymeric envelope, encapsulating and protecting the water-soluble substance from its release in the absence of mechanical triggering.
  • step d) is a polymerization step, without exposure to a light source, the duration of this polymerization step d) preferably being between 8 hours and 100 hours and / or this step d) is carried out at a temperature between 20 ° C and 80 ° C.
  • the polymerization is initiated for example by exposure to heat (thermal initiation), or by simply bringing the monomers, polymers and crosslinking agents into contact with one another, or with a catalyst.
  • the polymerization time is then generally greater than several hours.
  • step d) of polymerization of composition C2 is carried out for a period of between 8 hours and 100 hours, at a temperature of between 20 ° C and 80 ° C.
  • composition obtained at the end of step d), comprising solid microcapsules dispersed in composition C3, is ready to use and can be used without any additional post-treatment step of the capsules being required.
  • the thickness of the envelope of the microcapsules thus obtained is typically between 0.1 ⁇ m and 20 ⁇ m, preferably between 0.2 ⁇ m and 8 ⁇ m, and preferably between 0.2 ⁇ m and 5 ⁇ m.
  • the solid microcapsules obtained at the end of step d) are devoid of surfactant.
  • the method of the invention has the advantage of not requiring a surfactant in any of the steps described.
  • the process of the invention thus makes it possible to reduce the presence of additives which could modify the properties of the final product obtained after release of the perfuming agent.
  • the present invention also relates to the use of a composition as defined above, for washing and / or caring for laundry.
  • the present invention also relates to the use of microcapsules as defined above for improving the olfactory and / or sensory properties of a composition for washing and / or caring for laundry.
  • the present invention also relates to the use of the microcapsules as defined above to reduce, or even prevent, the evaporation of the perfuming agent provided by the microcapsules.
  • a mechanical stirrer (Ika Eurostar 20) equipped with a deflocculating-type stirring propeller is used to perform all the stirring steps.
  • phase A The ingredients of phase A are stirred together at 300 rpm until homogenized.
  • Tween 80 is gradually added to distilled water with stirring at 2000 rpm until homogenization.
  • Phase A is then gradually added to phase B with stirring at 2000 rpm.
  • the whole is kept under stirring for 2 minutes and then subjected to sonication (SFX 550, Branson) in an ice bath for 1.5 minutes (pulses 10s / 5s) at 40% amplitude.
  • SFX 550 sonication
  • composition C1 After cooling, 1.4 g of Aculyn 44N gelling agent (Dow) are added to the mixture with stirring at 200 rpm until gelling in order to obtain composition C1.
  • Aculyn 44N gelling agent (Dow)
  • composition C1 is gradually added to composition C2 with stirring at 300 rpm.
  • Composition C3 is placed under stirring at 1000 rpm until complete homogenization and then left to stand for one hour at room temperature.
  • the first emulsion (E1) is then gradually added to composition C3 with stirring at 2000 rpm.
  • the second emulsion (E2) is thus obtained. Refining in size of the second emulsion
  • the second polydisperse emulsion (E2) obtained in the previous step is stirred at 2000 rpm for 3 minutes.
  • a monodisperse emulsion (E3) is thus obtained.
  • the second monodisperse emulsion (E3), obtained in the previous step, is irradiated for 10 minutes using a UV light source (Dymax LightBox ECE 2000) having a maximum light intensity of 0.1 W / cm 2 at a wavelength of 365 nm.
  • a UV light source Dymax LightBox ECE 2000
  • microcapsules obtained have an average size of 9.5 ⁇ m and their size distribution has a standard deviation of 3.1 ⁇ m, ie 33%.
  • microcapsules obtained are subjected to 3 successive cycles of dilution with distilled water and centrifugation in order to produce a suspension of microcapsules in distilled water containing 50% by mass of microcapsules.
  • the biodegradability of the microcapsules prepared according to Example 1 is measured according to the OECD guideline number 301 A, available from the OECD and at the following address: https://www.oecd-ilibrary.org/fr / environment / test-n- 301 -biodegradabilite-Facile_9789264070356-en.
  • the microcapsule suspensions are diluted with distilled water to a concentration such that their dissolved organic carbon (DOC) concentration is between 10 and 40 mg DOC / L and incubated with seed from an inlet of urban biological wastewater treatment plant in a room protected from light with stirring at 22 ° C.
  • DOC dissolved organic carbon
  • Example 3 Preparation of a main wash product formula
  • sample LP1 containing 5% by mass of microcapsules prepared according to Example 1
  • sample LP2 containing 0.97% by mass of perfume Romance 0330.
  • sample AD1 containing 5% by mass of microcapsules prepared according to Example 1
  • sample AD2 containing 0.97% by mass of perfume Romance 0330.
  • Example 5 Preparation of a sample of washed cotton fabric
  • a quantity of 10 g of one of the products produced according to Example 3 or Example 4 is mixed with 1 L of deionized water.
  • Five 6x10 cm cotton fabric samples are stirred for 5 minutes in the resulting solution, drained, then stirred for 2 minutes in 1 L of deionized water, drained and finally air dried for 12 hours.
  • Cotton fabric samples prepared according to Example 5 are evaluated by a panel of 5 people on an odor intensity scale from 0 to 5 where 0 represents no odor and 5 represents an extremely strong odor. Each person has two samples of fabric per sample of laundry care product: one is evaluated intact, the other is evaluated after rubbing the fabric against itself. The intensities perceived for each sample (mean ⁇ standard deviation) are recorded in the table below:

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Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant : - au moins une composition pour le lavage et/ou le soin du linge, et - au moins une microcapsule solide dont le diamètre moyen est compris entre 1 μm et 30 μm, comprenant un cœur constitué d'une composition C1 comprenant au moins un agent parfumant, et une enveloppe solide de polymère réticulé encapsulant totalement à sa périphérie le cœur, ladite enveloppe solide comprenant un polymère réticulé obtenu par polymérisation d'au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate, et carboxylate, et dans laquelle l'épaisseur de l'enveloppe solide est comprise entre 0,1 μm et 20 μm.

Description

TITRE : COMPOSITIONS DE DETERGENCE AVEC DES PROPRIÉTÉS OLFACTIVES AMÉLIORÉES
La présente invention a pour objet des compositions, notamment destinées à la détergence, au lavage et/ou soin du linge, comprenant des microcapsules, et présentant des propriétés olfactives améliorées.
Le parfum est aujourd’hui un des premiers facteurs d’achat des produits de soin du linge tels que les lessives et les adoucissants. Les caractéristiques sensorielles appréciées du consommateur sont une odeur agréable et fraîche conférée au linge de façon persistante et prolongée.
Parvenir à ce niveau de performance olfactive est un réel défi technologique pour les acteurs du secteur. En effet, d’une part, les parfums sont des substances volatiles qui tendent à s’évaporer rapidement dans le flacon de lessive ou d’adoucissant avant d’avoir pu transmettre une odeur agréable au linge. D’autre part, on constate que les parfums, en tant que substances majoritairement hydrophobes, adhèrent très peu au linge en raison des tensioactifs également présents dans les produits de soin du linge. Une grande partie du parfum contenu dans une lessive ou un adoucissant est donc perdue, soit par évaporation, soit par lavage, sans pouvoir se fixer au linge et le parfumer.
Pour surmonter ce problème, une innovation majeure est intervenue dans les années 2 000 avec les microcapsules de parfum. Le bénéfice apporté par l’enveloppe polymère enrobant le parfum dans une microcapsule est multiple. Tout d’abord, l’enveloppe polymère permet de limiter le taux d’évaporation du parfum. Ensuite, l’affinité de l’enveloppe polymère pour les matériaux composant les fibres de tissu permet aux microcapsules de se fixer à ces fibres, fixant ainsi le parfum sur le linge. Enfin, les microcapsules fournissent un effet parfumant prolongé au linge, en se rompant progressivement par effet mécanique lorsque le linge est porté pour libérer petit à petit le parfum.
Les microcapsules ont donc permis d’améliorer les performances olfactives des lessives et adoucissants tout en diminuant la quantité de parfum contenue dans ces produits et donc leur coût. Cependant, les fabricants font maintenant face à des contraintes environnementales de plus en plus fortes et cherchent à rendre leurs produits biodégradables. Les microcapsules actuelles, source de microplastiques non biodégradables, sont un frein majeur à cette dynamique. Les microcapsules principalement utilisées dans les lessives et les adoucissants sont fabriquées par polymérisation interfaciale en émulsion d’un composé de la famille des formaldéhydes avec un composé de la famille des mélamines. De telles compositions de produits de lavage et/ou de soin du linge sont notamment détaillées dans les demandes US 2013/0203642, US 7 1 19 057, WO 2015/031418, US 2015/0252312 et US 2016/177241 . Ces capsules présentent des performances correctes de protection du parfum contre l’évaporation et de parfumage prolongé du linge mais ne sont pas biodégradables.
Des alternatives biodégradables ont été développées, telles que des microcapsules de type matriciel non polymérisées à base de cellulose, de polycaprolactone ou de polyvinylpyrrolidone, notamment décrites dans les demandes CN106614564 ou US 2015/265541 . Ces microcapsules sont cependant très poreuses et les propriétés qu’elles pourraient apporter en termes de protection du parfum contre l’évaporation et de parfumage du linge sont insuffisantes.
Il existe donc un besoin technique pour des microcapsules qui soient biodégradables tout en améliorant encore les propriétés de parfumage prolongé du linge.
La présente invention a donc pour but de fournir une composition destinée notamment au lavage et/ou soin du linge, contenant des microcapsules biodégradables et permettant de conférer une odeur agréable et prolongée au linge.
La présente invention a également pour but de fournir un produit de détergence conférant une odeur agréable et prolongée au linge, et présentant une évaporation moindre de parfum par rapport aux produits actuels contenant des microcapsules.
La présente invention a également pour but de fournir un produit de détergence biodégradable et conférant une odeur agréable et prolongée au linge.
Ainsi, la présente invention concerne une composition comprenant :
- au moins une composition pour le lavage et/ou le soin du linge, et
- au moins une microcapsule solide dont le diamètre moyen est compris entre
1 pm et 30 pm, comprenant :
- un cœur constitué d’une composition C1 comprenant au moins un agent parfumant, et
- une enveloppe solide de polymère réticulé encapsulant totalement à sa périphérie le cœur, ladite enveloppe solide comprenant un polymère réticulé obtenu par polymérisation d’au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate, et carboxylate,
et dans laquelle l’épaisseur de l’enveloppe solide est comprise entre 0,1 pm et 20 pm, de préférence entre 0,2 pm et 8 pm, et préférentiellement entre 0,2 pm et 5 pm.
La présente invention concerne une composition comprenant :
- au moins une composition pour le lavage et/ou le soin du linge, et
- au moins une microcapsule solide dont le diamètre moyen est compris entre 1 pm et 30 pm, comprenant :
- un cœur constitué d’une composition C1 comprenant au moins un agent parfumant, ladite composition C1 étant sous forme d’une émulsion, et
- une enveloppe solide de polymère réticulé encapsulant totalement à sa périphérie le cœur, ladite enveloppe solide comprenant un polymère réticulé obtenu par polymérisation d’au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate, et carboxylate, et dans laquelle l’épaisseur de l’enveloppe solide est comprise entre 0,1 pm et 20 pm, de préférence entre 0,2 pm et 8 pm, et préférentiellement entre 0,2 pm et 5 pm.
De façon surprenante, les inventeurs ont constaté qu’en associant une formule de produit de détergence tel qu’une lessive ou un adoucissant bien connue de l’état de la technique à des microcapsules de polymères réticulés tels que des polyesters réticulés, des polyépoxys réticulés ou des polyuréthanes réticulés, le produit de détergence résultant présente les propriétés suivantes :
- il confère une odeur agréable et prolongée au linge ;
- il présente une évaporation de parfum moindre par rapport aux produits contenant les microcapsules de l’état de la technique ; et
- il est biodégradable.
La composition selon l’invention consiste à combiner à la fois une composition destinée usuellement au lavage et/ou soin du linge, mais ne contenant pas de microcapsules, comme détaillé plus loin, avec des microcapsules biodégradables dont le cœur contient un agent parfumant.
Selon l’invention, les microcapsules ne comprennent pas de composition de lavage et/ou de soin du linge. En particulier, le cœur des microcapsules utilisées selon l’invention ne comprend pas d’adoucissant, de lessive ou tout produit de détergence.
La présente invention consiste notamment à utiliser des microcapsules biodégradables dont le cœur contient un agent parfumant pour améliorer les propriétés olfactives des compositions de lavage et/ou de soin du linge comme les lessives et adoucissants.
Dans la présente demande, les termes « microcapsules » et « capsules » sont utilisés de façon indifférente.
Compositions pour le lavage et/ou le soin du linge
Comme indiqué ci-dessus, les compositions de l’invention comprennent une composition pour le lavage et/ou le soin du linge.
Ces compositions pour le lavage et/ou le soin du linge sont choisies parmi les compositions bien connues de l’état de la technique destinées à nettoyer et entretenir le linge, mais également à le blanchir, à réduire son aspect froissé, à le rendre plus doux, à faciliter son repassage, à prévenir l’abrasion ou les bouloches.
De préférence, ces compositions ne comprennent pas de (micro)capsules.
En particulier, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge sont des compositions de lessive, en particulier des compositions de lessive liquides, en poudre ou en tablettes. Les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge de la présente invention sont de préférence des compositions de lessive, en particulier des compositions de lavage principal (lavage de tissu) ou des compositions adoucissantes ajoutées au rinçage, notamment comme décrit dans les demandes EP 1 954 793, WO 2016/003699, US 9 284 261 ou WO 2015/150124.
Les compositions de lavage principales peuvent inclure un agent assouplissant pour tissus et les compositions assouplissantes pour tissus ajoutées au rinçage peuvent inclure des composés tensioactifs, en particulier des composés tensioactifs non ioniques.
Le choix du composé tensioactif (tensioactif) et de la quantité présente dépend de l'utilisation envisagée de la composition détergente. Dans les compositions de lavage des tissus, différents systèmes de tensioactifs peuvent être choisis, comme le sait bien l’homme du métier, pour s’adapter par exemple à différents types de linges ou de machines à laver.
La quantité totale d'agent tensioactif présent dépend également de l'utilisation finale prévue et peut atteindre 60% en poids, par exemple dans une composition pour le lavage des tissus à la main. Dans les compositions pour le lavage en machine des tissus, une quantité de 5 à 40% en poids est généralement appropriée. Typiquement, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon la présente invention comprennent au moins 2% en poids de tensioactif, de préférence de 2% à 60%, notamment de 15% à 40%, et préférentiellement de 25% à 35% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions détergentes appropriées pour une utilisation dans la plupart des machines à laver le linge automatiques contiennent généralement un tensioactif anionique sans savon, ou un tensioactif non ionique, ou des combinaisons des deux dans un rapport approprié quelconque, éventuellement avec du savon.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un tensioactif, notamment choisi parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères et zwittérioniques et leurs mélanges, et en particulier comme décrits en détail dans la littérature, par exemple, dans "Surfaces active Agents and Détergents", volumes I et II, de Schwartz, Perry et Berch.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les alkylbenzènesulfonates linéaires, en particulier les alkylbenzènesulfonates linéaires ayant une longueur de chaîne alkyle de C8 à C16. De préférence, la teneur de ces tensioactifs est comprise entre 0% en poids et 40% en poids, notamment entre 1 % en poids et 25% en poids, et préférentiellement entre 2% en poids et 15% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
A titre de tensioactifs anioniques, on peut également citer les sels alcalins d'acides gras saturés ou insaturés ayant de 12 à 18 atomes de carbone, les sels des semi-esters d'acide sulfurique d'alcools gras ayant de 12 à 18 atomes de carbone, et les produits de sulfatation des tensioactifs non ioniques susmentionnés ayant un faible degré d'éthoxylation ; les alkylsulfates primaires et secondaires, en particulier les alkylsulfates primaires à chaîne ramifiée et statistiques en C8 à C15 ; les (2,3)alkylsulfates secondaires en C10 à C18 ; les alkyl éther sulfates ; les éthoxylates d'alcool gras sulfaté (AES), de préférence d’alkylalcoxy sulfates d’alkyle ; les alkylalkoxycarboxylates d’alkyle en C10 à C18 ; les alkylsulfates ramifiés à mi- chaîne ; les alkyl alcoxy sulfates ramifiés à mi-chaîne ; les alkylbenzènesulfonates modifiés ; les méthyl ester sulfonates ; les oléfines sulfonates ; les alkyl xylène sulfonates ; les dialkyl sulfosuccinates ; et les esters sulfonates d’acides gras. Les sels de sodium sont généralement préférés.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un tensioactif non ionique.
A titre de tensioactifs non ioniques, on peut citer par exemple les éthoxylates ou propoxylates d’alkylglycosides et/ou d’alcools primaires et secondaires, en particulier les alcools aliphatiques éthoxylés en C8 à C20 avec une moyenne de 1 à 20 moles d’oxyde d’éthylène par mole d’alcool, et les alcools aliphatiques éthoxylés primaires et secondaires en C10 à C15 ; les alcoxylates d’alkylphénol d’alkyle en C6 à C12 dans lesquels les motifs alcoxylates sont un mélange d’unités d’éthylèneoxy et de propylèneoxy ; les condensais d'alcool en C12 à C18 et d’alkylphénol en C6 à C12 avec des éthoxylates d’alkyl polyamine séquencés oxyde d’éthylène / oxyde de propylène ; les alkylpolysaccharides ; les amides d’acides gras polyhydroxyliques ; et les tensioactifs ester alcoxylés comme les éthoxylates d'ester méthylique gras (MEE).
A titre de tensioactifs non ioniques, on peut également citer par exemple les tensioactifs non ioniques non éthoxylés tels que les alkylpolyglycosides, les monoéthers de glycérol et les polyhydroxyamides (glucamide), les produits d’éthoxylation et/ou de propoxylation de N-alkylamines, de diols vicinaux, d’esters d’acides gras et d’amides d’acides gras.
De tels tensioactifs peuvent être présents dans ces compositions dans des teneurs comprises entre 0% et 40% en poids, de préférence entre 1 % et 25% en poids, et préférentiellement entre 2% et 15% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un tensioactif amphotère.
A titre de tensioactifs amphotères, on peut citer par exemple les dérivés d’amines secondaires et tertiaires, les dérivés d’amines secondaires et tertiaires hétérocycliques, ou les dérivés de composés d’ammonium quaternaire, de phosphonium quaternaire ou de sulfonium tertiaire, comme la bétaïne, y compris l’alkyl diméthylbétaïne et la cocodiméthylamidopropylbétaïne, les oxydes d’amines en C8 à C18 et les sulfo- et hydroxybétaïnes, telles que les N-alkyl-N, N- diméthylammino-1 -propanesulfonate où un groupe alkyle peut être en C8 à C18 ou en C10 à C14 ; les oxydes d’amine solubles dans l’eau comme un oxyde d’alkyl diméthyl amine en C10 à C18 ou un oxyde d’alkoxy éthyle dihydroxyéthyle en C8 à C12.
Selon un mode de réalisation, lorsque la composition pour le lavage et/ou le soin du linge est une composition adoucissante, ladite composition contient au moins un composé cationique adoucissant ayant pour but d’assouplir le linge.
Parmi ces composés cationiques adoucissants, on peut citer les tensioactifs cationiques tels que des sels à base d’ammonium quaternaire dont la solubilité dans l’eau est inférieure à 1 x 10_3% en poids dans de l'eau déminéralisée à 20°C, comprenant une seule chaîne longue alkyle ou alcényle ayant une longueur moyenne supérieure ou égale à C20 ou plus ; de préférence, des composés comprenant un groupe de tête polaire et deux chaînes alkyles ou alcényles ayant une longueur moyenne de chaîne supérieure ou égale à C14. De préférence, ces composés ont deux longues chaînes alkyles ou alcényles, chacune ayant une longueur moyenne supérieure ou égale à C16. De préférence, au moins 50% des groupes alkyles ou alcényls ont une longueur de chaîne de C18 ou supérieure. Il est préférable que les groupes alkyles ou alcényles à longue chaîne soient principalement linéaires. Par exemple le chlorure de distéaryldiméthyl ammonium et le chlorure de di (alkyl de suif durci) diméthyl ammonium, le chlorure de di (suifoxyloxyéthyl) diméthyl ammonium et/ou son analogue de suif, les dérivés de la triéthanolamine (TEA quats) tels que le N-méthyl-N,N,N-triéthanolamine diester de suif ou le chlorure d'ammonium quaternaire diester de suif ou le méthosulphate diester de suif. On peut également citer le diméthylhydroxyéthylammonium quaternaire, le chlorure de diméthylhydroxyéthyl lauryl ammonium, le chlorure de benzalkonium (chlorure de N- alkyl-N,N-diméthylbenzylammonium), le benzalkon B (chlorure de m,p-dichlorobenzyl diméthyl-alkyle en C2-2), le chlorure de benzoxonium, le chlorure de (2- hydroxyéthyle)ammonium, le bromure de cétrimonium (bromure de N-hexadécyl-N,N- triméthylammonium), le chlorure de benzéthonium, les dialkyldiméthylammonium chlorures, tels que le chlorure de di-n-décyldiméthylammonium, le bromure de didécyldiméthylammonium, le chlorure de dioctyldiméthylammonium, le chlorure de 1 -cétylpyridinium, les chlorures de benzalkonium ayant des résidus alkyles en C8 à C22, le méthosulfate de méthyl-N-(2-hydroxyéthyl)-N,N-di(acupoxyéthyl)ammonium, le méthosulfate de bis(palmitoyl)éthyle hydroxyéthyl méthylammonium ou le méthyl- N,N-bis(acyloxyéthyl)-N-méthosulfate de (2-hydroxyéthyl) ammonium, ainsi que les polyamines cationiques. De tels composés cationiques adoucissants peuvent être présents dans ces compositions dans des teneurs comprises de 0,5% à 35%, de préférence de 1 % à 30%, notamment de 3% à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, lorsque la composition pour le lavage et/ou le soin du linge est une composition adoucissante, ladite composition contient au moins un composé cationique biodégradable adoucissant des tissus tels que des matériaux à base d’ammonium quaternaire biodégradables, par exemple le chlorure de 1 ,2-bis (suifoyloxy durci)-3-triméthylammonium propane comme décrits dans le brevet US 4 137 180. De préférence, ces matériaux comprennent de petites quantités du monoester correspondant, par exemple du chlorure de suifoyloxy-2-hydroxy-3- triméthylammonium propane durci.
Parmi les composés cationiques adoucissants des tissus, on peut également citer les sels d’alkylpyridinium, les espèces d’imidazoline substituées, les amines primaires, secondaires et tertiaires et les produits de condensation d’acides gras avec des alkylpolyamines.
De tels composés cationiques peuvent être présents dans ces compositions dans des teneurs comprises de 0,5% à 35%, de préférence de 1 % à 30%, plus préférablement de 3% à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, lorsque la composition pour le lavage et/ou le soin du linge est une composition adoucissante, ladite composition contient au moins un composé cationique adoucissant des tissus hydrosoluble comme ceux décrits dans GB 2 039 556.
Selon un mode de réalisation, lorsque la composition pour le lavage et/ou le soin du linge est une composition adoucissante, ladite composition contient au moins un composé non-ionique adoucissant des tissus, comme la lanoline et ses dérivés, les lécithines et d'autres phospholipides.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un agent stabilisant, qui a notamment pour but de suspendre et stabiliser les microcapsules.
A titre d’agent stabilisant, on peut citer tout ingrédient connu capable de suspendre des particules et/ou d’ajuster la rhéologie d’une composition liquide, notamment les matériaux cristallins contenant un groupe hydroxy, les polyacrylates, les polycarboxylates, les sels de métal alcalin, les sels de métal alcalino-terreux, les sels d'ammonium, les sels d’alcanolammonium, les alcool gras en C12 à C20, les dérivés d’acétate de di-benzylidène polyol (DBPA), les polymères cationiques comprenant un premier motif structural dérivé du méthacrylamide et un deuxième motif structural dérivé du chlorure de diallyldiméthylammonium, et une combinaison de ceux-ci. On peut encore utiliser des alcools linéaires en C8 à C22 alcoxylés avec 10 à 20 moles d’oxyde d’alkylène, des alcools en C10 à C20 ou leurs mélanges. D’autres agents stabilisants comprennent les polymères défloculants tels que décrits dans EP 0 415 698 et EP 0 458 599. Avantageusement, l’agent stabilisant non ionique est un alcool linéaire en C8 à C22, alkoxylé avec 10 à 20 moles d’oxyde d’alkylène. Les gommes et autres polysaccharides peuvent également avantageusement être utilisés, par exemple la gomme de gellane, la gomme de carraghénane, la gomme de xanthane, l’alcool polyvinylique et ses dérivés, la cellulose et ses dérivés, y compris les éthers de cellulose et les esters de cellulose et la gomme de tamarin (comprenant par exemple des polymères de xyloglucane), la gomme de guar, la gomme de caroube. On peut enfin citer les acides gras et cires grasses, par exemple des acides alkyl ou alcényl monocarboxyliques en C8 à C24 ou leurs polymères, et l'huile de ricin et ses dérivés. De préférence, on utilise des acides gras saturés, en particulier des acides gras de suif durci en C16 à C18. De préférence, l'acide gras est non saponifié, plus préférablement l’acide gras est libre, par exemple l’acide oléique, l’acide laurique ou l’acide gras de suif.
De tels agents stabilisants peuvent être présents dans ces compositions dans des teneurs comprises de 0,1 % à 10% en poids, notamment de 0,5% à 5% en poids, et préférentiellement de 1 % à 4% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un adjuvant inorganique améliorant les propriétés de détergence du produit, tels que le carbonate de sodium, éventuellement en combinaison avec un germe de cristallisation pour le carbonate de calcium, les aluminosilicates cristallins et amorphes comme les zéolithes, les phosphates et polyphosphates inorganiques, comme l’orthophosphate de sodium, le pyrophosphate et le tripolyphosphate.
De préférence, de tels adjuvants inorganiques sont présents dans des teneurs comprises entre 5% à 40% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un adjuvant organique de détergence tel que les acides polycarboxyliques, en particulier l’acide citrique, l’acide adipique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide malique, l’acide tartrique, l’acide malarique, l’acide fumarique et les acides sacchariques, les acides aminopolycarboxyliques monomères et polymères, en particulier l’acide méthylglycinediacique, l’acide nitrilotriacétique et l’acide éthylènediamine- tétraacétique et l’acide polyaspartique, les acides polyphosphoniques, en particulier l’acide aminotris (acide méthylène phosphonique), les composés éthylènediaminetétrakis (acide méthylène phosphonique) et les acides polymériques tels que le dextrin (poly), acides acryliques polymères, acides méthacryliques, acides maléiques et leurs mélanges de polymères. Tous les acides indiqués sont généralement utilisés sous la forme de leurs sels solubles dans l’eau, en particulier de leurs sels alcalins.
De préférence, de tels adjuvants organiques de détergence sont présents dans des teneurs comprises de 0,5% à 25% en poids, de préférence de 1 % à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un adjuvant organique de détergence de type monomère de polycarboxylate tels que les citrates, les gluconates, les oxydisuccinates, les mono-, di- et trisuccinates de glycérol, les carboxyméthyloxy succinates, les carboxyméthyloxymalonates, les dipicolinates, les hydroxyéthyliminodiacétates, les alkyl- et alcénylmalonates et les succinates et les sels d'acide gras sulfonés.
De préférence, de tels adjuvants organiques de détergence sont présents dans des teneurs comprises de 5% à 30% en poids, de préférence de 10% à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un composé de blanchiment peroxy, par exemple des persels inorganiques ou des peroxyacides organiques, capables de produire du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse. Les composés de blanchiment peroxy appropriés comprennent les peroxydes organiques tels que le peroxyde d'urée et les persels inorganiques tels que les perborates, les percarbonates, les perphosphates, les persilicates et les persulfates de métaux alcalins. On peut particulièrement citer le perborate de sodium monohydraté et tétrahydraté et le percarbonate de sodium, l'acide phtalimidoperoxycaproïque, l'acide peroxybenzoïque, l’hypohalite, l’acide peroxyacétique, l’acide diperoxoazélaïque, l’acide diperoxododécanedioïque et les systèmes d’enzymes oxydantes ou les sels d'acide diperoxydodécanedioïque.
De préférence, de tels composés de blanchiment peroxy sont présents dans des teneurs comprises de 0,1 % à 35% en poids, de préférence de 0,5% à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un activateur ou précurseur de blanchiment qui peut être utilisé conjointement avec le composé de blanchiment pour améliorer l'action de blanchiment aux basses températures de lavage, tels que les complexes de métaux catalytiques, les précurseurs de l’acide peroxycarboxylique, plus particulièrement les précurseurs de l’acide peracétique et les précurseurs de l’acide pernoanoïque, par exemple le N,N,N',N'-tétracétyl éthylènediamine (TAED), le nonanoyloxybenzène sulfonate de sodium (SNOBS), l’octanoylcaprolactame, le benzoyloxybenzènesulfonate, le nonanoyloxybenzène-isulphonate, le benzoylvalérolactolactame, le dodécanobenzylacrylate de méthyle. Egalement, un peroxyacide peut être utilisé, tels que les peracides imido peroxycarboxyliques, l'acide phtalimido peroxycaproïque (PAP).
De préférence, de tels activateurs ou précurseurs de blanchiment sont présents dans des teneurs comprises de 0,1 % à 8% en poids, de préférence de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un stabilisant de blanchiment (séquestrant des métaux de transition) tel que l'éthylènediamine tétra-acétate (EDTA), les polyphosphonates tels que Dequest (marque déposée) et les stabilisants non phosphates tels que EDDS (acide éthylène diamine di-succinique).
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins une enzyme telle que celles de la classe des protéases (en particulier les subtilisines), des cutinases, des amylases, des pullulanases, des hémicellulases, des cellulases, des hémicellulase, des mannanases, des enzymes séparant la pectine, des tannases, des xylanases, des xanthanases, des b-glucosidases, des carraghénases, des perhydrolases, des oxydases, des oxydoréductases, des lipases et des peroxydases, ainsi que leurs mélanges. Les substances actives enzymatiques obtenues à partir de champignons ou de bactéries, telles que Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes ou Pseudomonas cepacia conviennent particulièrement bien. Les enzymes éventuellement utilisés peuvent être adsorbées sur des substances de support et/ou incorporées dans des substances d'encapsulation afin de les protéger d'une inactivation prématurée.
De préférence, de telles enzymes sont présentes dans des teneurs comprises d’environ 0,1 % à environ 3,0% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un structurant de poudre, tel qu’un acide gras (ou un savon d'acide gras), un sucre, un copolymère d'acrylate ou d'acrylate / maléate, ou du silicate de sodium.
De préférence, de tels structurants de poudre sont présents dans des teneurs comprises de 1 % à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention peuvent comprendre en outre d’autres additifs tels que des polymères de libération des salissures ; des sels inorganiques tels que le sulfate de sodium ou l’hydroxyde de sodium ; des colorants ; et des polymères de découplage.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un agent parfumant libre, c’est- à-dire non-encapsulé. De tels agents parfumants sont bien connus de l’homme du métier et incluent notamment ceux mentionnés, par exemple, dans S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N. J., 1969), S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960), dans la liste de l’International Fragrance Association (IFRA http://www.ifraorg.org/en/ingredients) et dans "Flavor and Fragrance Materials", 1991 (Allured Publishing Co. Wheaton, III. USA).
De préférence, de tels agents parfumants libre sont présents dans des teneurs comprises de 0,1 % à 5%, de préférence de 0,2% à 3%, préférentiellement de 0,3% à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un antimousse, tel qu’une huile de silicone ou de paraffine.
De préférence, de tels antimousses sont présents dans des teneurs comprises de 0,05% à 4% en poids, de préférence de 0,1 % à 3% en poids, et en particulier de 0,2% à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un agent de dégraissage ou agent antiredéposition tel que les éthers de cellulose non ioniques comme la méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, la méthylhydroxypropylcellulose, les polymères d'acide phtalique et/ou d'acide téréphtalique, en particulier des polymères d'éthylène téréphtalates et/ou téréphtalates de polyéthylèneglycol ou leurs dérivés modifiés de manière anionique et / ou non ionique, et de préférence en une teneur comprise entre 0 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un inhibiteur de transfert de couleur ou agent anti-décoloration, tel que les dérivés de la polyvinylpyrrolidone (PVP), du polyvinylimidazole (PVI), les copolymères de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole (PVP/PVI), le polyvinylpyridine-N-oxyde, le poly-N-carboxyméthyl-4- vinylpyridium chlorure, le polyéthylène-glycol-copolymère de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, et leurs mélanges, de préférence en une teneur comprise entre 0 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un azurant optique, qui peut inclure tout composé présentant une fluorescence, y compris des composés absorbant la lumière UV et la réémettant sous forme de lumière visible "bleue". De tels azurants comprennent : les dérivés de stilbène, de 4,4'-diaminostilbène, de biphényle, de distyrylbiphényles, les hétérocycles à cinq chaînons tels que les triazoles, les pyrazolines, les oxazoles, les imidiazoles, ou les hétérocycles à six chaînons (comme les coumarines, les naphtalamides, les s-triazines). De préférence, de tels azurants optiques sont présents dans des teneurs comprises de 0 à 0,4%, notamment de 0,1 % à 0,3% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent au moins un solvant non aqueux, tel que les alcools monohydriques ou polyhydriques, les alcanolamines ou les éthers de glycol, à condition qu'ils soient miscibles à l'eau dans la plage de concentration spécifiée. De préférence, les solvants sont choisis parmi l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, les butanols, le glycol, le propanediol, le butanediol, le méthylpropanediol, le glycérol, le diglycol, le propyldiglycol, le butyl diglycol, l'hexylène glycol, l'éthylène glycol, l'éthylène glycol, l'éthylène glycol et l'éthylène glycol, le propylène éther d'éthylène glycol, mono-n-butyl éther d'éthylène glycol, éther méthylique de diéthylène glycol, éther éthylique de diéthylène glycol, éther méthylique de propylène glycol, éther éthylique de propylène glycol, le propylène glycol propyl éther, éther monométhylique de dipropylène glycol, éther monoéthylique de dipropylène glycol, méthoxy triglycol, éthoxy triglycol, butoxy triglycol, 1 - butoxyéthoxy-2-propanol, 3-méthyl-3-méthoxybutanol, éther de propylèneglycol, de t- butyléther, le di-n-octyl éther et les mélanges de ces solvants.
De préférence, de tels solvants non aqueux sont présents dans des teneurs comprises de 0 à 25% en poids, de préférence de 1 % à 20% en poids, et en particulier de 2% à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions pour le lavage et/ou le soin du linge utilisées selon l’invention comprennent de l’eau.
Microcapsules solides
Comme indiqué ci-dessus, les compositions de l’invention comprennent au moins une microcapsule solide telle que définie ci-dessus.
De préférence, les compositions de l’invention comprennent plusieurs microcapsules solides, c’est-à-dire une série ou un ensemble de microcapsules solides, toutes identiques ou différentes.
Les microcapsules de l’invention sont nommées microcapsules solides en raison de la nature solide de l’enveloppe de polymère réticulé.
Selon un mode de réalisation, les microcapsules solides de l’invention comprennent un cœur liquide (non solide). Les microcapsules utilisées selon l’invention, au vu du choix de monomères et polymères spécifiques, ont la faculté d’être biodégradables.
La biodégradabilité est définie ici comme la faculté d’être dégradé dans un milieu naturel, tel que défini dans les lignes directrices de l’OCDE : OCDE 301 (Biodégradabilité facile), à savoir OCDE 301 A (Essai de disparition du Carbone
Organique Dissous (COD)), OCDE 301 B (Essai de dégagement du CO2), OCDE 301 C (Essai MITI modifié (I)), OCDE 301 D (Essai en flacon fermé), OCDE 301 E (Essai de screening modifié de l’OCDE), OCDE 301 F (Essai de respirométrie manométrique), ou encore OCDE 304A (Biodégradabilité intrinsèque dans le sol), OCDE 306 (Biodégradabilité dans l’eau de mer) et OCDE 310 (Biodégradabilité immédiate - dégagement de CO2 dans des flacons hermétiquement clos).
Les microcapsules selon l’invention sont caractérisées en ce qu’elles comprennent un cœur comprenant au moins un agent parfumant, ledit agent parfumant étant différent de la composition pour le lavage et/ou le soin du linge.
Selon l’invention, la composition pour le lavage et/ou le soin du linge susmentionnée et les microcapsules solides (séries ou ensembles de microcapsules solides) sont des entités différentes. Selon un mode de réalisation, la composition de l’invention comprend un ensemble de microcapsules solides, chacune desdites microcapsules solides étant telle que définie ci-dessus, et dans laquelle l’écart type de la distribution du diamètre des microcapsules est inférieur à 50%, en particulier inférieur à 25%, ou inférieur à 1 pm.
La distribution de taille des microcapsules solides peut par exemple être mesurée par technique d’analyse d’image des microcapsules prises ou microscope optique ou par technique de diffusion de la lumière à l’aide d’un Mastersizer 3000 (Malvern Instruments) équipé d’une cellule de mesure Hydro SV. Composition C1
Comme mentionné plus haut, de préférence, la composition C1 est sous forme d’une émulsion, elle comprend donc une phase continue et une phase dispersée.
Selon un mode de réalisation, la composition C1 telle que définie ci-dessus du cœur des microcapsules solides comprend au moins 20% en poids d’agent parfumant par rapport au poids total de ladite composition C1 , et de préférence de 25% à 60%, et préférentiellement de 30% à 50% en poids par rapport au poids total de ladite composition C1 .
Selon un mode de réalisation, la composition C1 comprend en outre au moins un gélifiant.
Ledit gélifiant peut être choisi dans le groupe des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comprenant notamment aqueux, de préférence choisi dans le groupe constitué de :
- les dérivés de cellulose, tels que les éthers de cellulose : le méthyl cellulose, l’éthyl cellulose, l’hydroxyéthyl cellulose, le méthylhydroxyéthyl cellulose, l’éthylhydroxyéthyl cellulose, le carboxyméthyl cellulose, l’hydroxypropyl cellulose ou le méthylhydroxypropyl cellulose ;
- les polyacrylates (encore appelés carbomères), tels que l’acide polyacrylique (PAA), l’acide polyméth acrylique (PMAA), le poly(hydroxyéthyl méthacrylate) (pHEMA), le poly(N-2-hydroxypropyl méthacrylate) (pHPMA) ;
- les polyacrylamides tels que le poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAM) ;
- le polyvinylpyrrolidone (PVP) et ses dérivés ;
- l’alcool polyvinylique (PVA) et ses dérivés ;
- le poly(éthylène glycol), le poly(propylène glycol) et leurs dérivés, tels que le poly(éthylène glycol) acrylate/méthacrylate, le poly(éthylène glycol) diacrylate/diméthacrylate, le polypropylène carbonate ;
- les polysaccharides tels que les carraghénanes, les gommes de caroube ou gommes tara, le dextran, les gommes xanthanes, le chitosane, l’agarose, les acides hyaluroniques, la gomme gellane, la gomme de guar, la gomme arabique, la gomme adragante, la gomme diutane, la gomme d’avoine, la gomme karaya, la gomme ghatti, la gomme curdlan, la pectine, la gomme konjac, l’amidon ;
- les dérivés protéinés tels que la gélatine, le collagène, la fibrine, la polylysine, l’albumine, la caséine ;
- les polyuréthanes et leurs dérivés. Ledit gélifiant peut également être choisi dans le groupe des particules solides telles que des argiles, des silices et des silicates utilisables comme agent gélifiant lorsqu’elles sont dispersées dans l’eau.
A titre de particules solides utilisables dans la composition C1 comme agent gélifiant, on peut citer les argiles et silicates appartenant notamment à la catégorie des phyllosilicates (encore appelées silices en feuillets). A titre d’exemple de silicate utilisable dans le cadre de l’invention, on peut citer la Bentonite, l’Hectorite, l’Attapulgite, la Sepiolite, la Montmorillonite, la Saponite, la Sauconite, la Nontronite, la Kaolinite, le Talc, la Sepiolite, la Craie. Les silices synthétiques pyrogénées peuvent également être utilisées. Les argiles, silicates et silices citées précédemment peuvent avantageusement être modifiées par des molécules organiques telles que des polyéthers, des amides éthoxylées, des sels d’ammonium quaternaires, des diamines à longue chaîne, des esters à longue chaîne, des polyéthylène glycols, des polypropylène glycols.
De préférence, ledit gélifiant est choisi dans le groupe constitué des dérivés de cellulose, des polyacrylates, des dérivés de poly(éthylène glycol) et des silices synthétiques.
Selon un mode de réalisation, la composition C1 comprend entre 0,1 % et 30% en poids d’agent gélifiant, de préférence entre 0,5% et 20%, de manière plus préférentielle entre 0,5% et 10%.
Selon un mode de réalisation, la composition C1 comprend entre 30% et 70% en poids d’eau, de préférence entre 35% et 65%, et de manière plus préférentielle entre 35% et 60%.
Selon un mode de réalisation, la composition C1 comprend en outre au moins un tensioactif, notamment choisi parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques. A titre de tensioactifs, on peut citer par exemple les polymères blocs oxyéthylénés / oxypropylénés tels que les Poloxamers ; les esters d'acide gras de sorbitan et leurs dérivés oxyéthylénés, comme le monostéarate de sorbitan, le monopalmitate de sorbitan, les stéarates, palmitates et oléates de sorbitan oxyéthylénés ; les dérivés de polyéthylène glycol et d'un mélange de glycérides (mono-, di- et tri-glycérides) d'acide caprylique et d'acide caprique ; les alkylpolyglycosides et notamment les alkylpolyglucosides comme le caprylyl/capryl glucoside ou le laurylglucoside. Selon un mode de réalisation, la composition C1 comprend en outre au moins un agent correcteur d’hydrophobicité du parfum. Ces agents sont des matériaux hydrophobes dont le ClogP est supérieur à 4, de préférence supérieur à 6, et possédant une bonne miscibilité avec les parfums utilisés. Parmi ces agents, on peut citer par exemple les huiles de mono-, di et tri-glycéride comme les triglycérides capriques / capryliques ; les esters d'acides gras d'oligomères de polyglycérol, de polyéthylène glycol, de polypropylène glycol et de polybutylène glycol ; les alcoxylates d'alcool gras non ioniques comme le le myristate d'isopropyle, le diéthyl phthalate, le dibutyl phthalate, le diisodécyl adipate ; les huiles minérales ; les huiles de silicone comme le polydiméthylsiloxane et le polydiméthylcyclosiloxane; le phtalate de diéthyle ; les polyalphaoléfines ; l'huile de ricin.
De préférence, la composition C1 est sous forme d’une nanoémulsion dans laquelle la phase continue est un gel aqueux. De préférence, le diamètre moyen des gouttes de ladite nanoémulsion est compris entre 50 nm et 5 pm, de préférence entre 100 nm et 3 pm, et préférentiellement entre 100 nm et 1 pm.
De préférence, la composition C1 est sous forme d’une émulsion dans laquelle la phase continue est un gel aqueux.
De préférence, le diamètre moyen des gouttes de ladite émulsion est compris entre 50 nm et 5 pm, de préférence entre 100 nm et 3 pm, et préférentiellement entre 100 nm et 1 pm.
Les inventeurs ont constaté qu’un paramètre déterminant pour limiter l’évaporation de l’agent parfumant des microcapsules est la stabilité dans le temps de l’émulsion de la composition C1 , c’est-à-dire que la distribution de taille évolue très peu dans le temps.
Pour obtenir cette stabilité, l’ajout d’un agent gélifiant est particulièrement avantageux puisqu’il permet de ralentir la coalescence des gouttes d’émulsion.
Agent parfumant
Comme mentionné ci-dessus, la composition C1 comprend au moins un agent parfumant.
Ainsi, la composition C1 selon l’invention peut comprendre un agent parfumant unique (ou parfum unique) ou un mélange de plusieurs agents parfumants (ou mélange de plusieurs parfums).
Parmi les agents parfumants, on peut notamment citer tout type de parfum ou de fragrance, ces termes étant utilisés ici de façon indifférente. Ces parfums ou fragrances sont bien connus de l’homme du métier et incluent notamment ceux mentionnés, par exemple, dans S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N. J., 1969), S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960), dans la liste de l’International Fragrance Association (IFRA http://www.ifraorg.org/en/ingredients) et dans "Flavor and Fragrance Materials", 1991 (Allured Publishing Co. Wheaton, III. USA).
Les parfums utilisés dans le cadre de la présente invention peuvent comprendre les produits naturels comme les extraits, les huiles essentielles, les absolus, les résinoïdes, les résines, les concrètes, etc... ainsi que les substances basiques de synthèse comme les hydrocarbures, les alcools, les aldéhydes, les cétones, les éthers, les acides, les esters, les acétals, les cétals, les nitriles, etc..., y compris les composés, saturés et insaturés, les composés aliphatiques, alicycliques et hétérocycliques.
Selon un mode de réalisation, l’agent parfumant comprend moins de 10%, voire moins de 7,5%, en poids de composé(s) avec un ClogP inférieur à 2,1 , par rapport au poids total dudit agent parfumant. Selon un mode de réalisation, l’agent parfumant ne comprend pas de composé avec un ClogP inférieur à 2,1 .
Enveloppe solide
Selon un mode de réalisation, les microcapsules solides susmentionnées comprennent une enveloppe solide entièrement composée de polymère réticulé tel que défini ci-dessus.
L’enveloppe solide susmentionnée est formée d’un polymère réticulé obtenu par polymérisation d’au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate, et carboxylate.
Selon l’invention, le terme « monomère » ou « polymère » désigne toute unité de base adaptée pour la formation d’un matériau solide par polymérisation, soit seul soit en combinaison avec d’autres monomères ou polymères. Le terme « polymère » englobe également les oligomères.
Selon un mode de réalisation, le polymère réticulé est obtenu par polymérisation à partir d’un monomère ou polymère choisi parmi les esters ou polyesters aliphatiques ou aromatiques, les uréthanes ou polyuréthanes, les anhydrides ou polyanhydrides, les saccharides ou polysaccharides, les éthers ou polyéthers, les amides ou polyamides, et les carbonates ou polycarbonates, lesdits monomères ou polymères portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate, et carboxylate.
Parmi les exemples de tels monomères ou polymères, on peut citer, mais de façon non limitative, les composés suivants et leurs mélanges :
- la famille des esters et polyesters aliphatiques ou aromatiques comprenant notamment les polyglycolides (PGA), les polylactides (PLA), les poly(lactide-co- clycolide) (PLGA), les poly(ortho esters) comme par exemple la polycaprolactone (PCL), la polydiaxanone, le poly(éthylène succinate), le poly(butylène succinate) (PBS), le poly(éthylène adipate), le poly(butylène adipate), le poly(éthylène sébacate), le poly(butylène sébacate), la poly(valéro lactone) (PVL), la poly(décalactone), le polyhydroxyvalérate, le poly(acide beta-malique), le poly-3- hydroxybutyrate (PHB), le poly-3-hydroxy-butyrate-co-3-hydroxyvalérate (P-3HB- 3HV), le poly-3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate (P-3HB-4HB), le poly-3- hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate-co-4-hydroxybutyrate (P-3HB-3HV-4HB), le poly (3-hydroxy valérate), le poly (3-hydroxypropionate), le poly (3-hydroxycaproate), le poly (3-hydroxyoctanoate), le poly (3-hydroxydécanoate), le poly (3- hydroxyundécanoate), le poly (3-hydroxydodécanoate), le poly (3- hydroxybutyrate- co-3-hydroxy valérate), le poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxydecanoate), le poly(3- hydroxybutyrate-co-3-hydroxypropionate), le poly(3-hydroxybutyrate-co-3- hydroxyoctanoate), le poly(3-hydroxyheptanoate), le poly(3-hydroxyhexanoate), le poly(2-hydroxybutyrate), le poly(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate), le poly(3- hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate), le poly(3-hydroxybutyrate-co-3- hydroxyhexanoate), le poly(4-hydroxybutyrate), le poly(4-hydroxybutyrate-co-2- hydroxybutyrate), le poly(4-hydroxypropionate), le poly(4-hydroxyvalérate), le poly(5- hydroxybutyrate), le poly(5-hydroxyvalérate), le poly(6-hydroxyhexanoate), le poly(alkylène alkanoate), le poly(alkylène dicarboxylate), le poly(butylène adipate), le poly(butylène adipate-co-téréphthalate), le poly(butylène carbonate), le poly(butylène pimelate), le poly(butylène succinate), le poly(butylène succinate-co-adipate), le poly(butylène succinate-co- carbonate), le poly(butylène sébacate), le poly(butylène sébacate-co-téréphthalate), le poly(butylène succinate-co-téréphthalate), le poly(butylène succinate-co-lactate), le poly(cyclohexène carbonate), le polydiaxanone, le poly(ethylène azélate), le poly(ethylène carbonate), le poly(ethylène décaméthylate), le poly(éthylène furanoate), le poly(éthylène oxalate), le poly(éthylène succinate), le poly(éthylène succinate-co-adipate), le poly(éthylène sébacate), le poly(éthylène succinate-co-téréphthalate), le poly(éthylène subérate), le poly(hexaméthylène sébacate), le poly(glycolide-co-caprolactone), le poly(lactide-co- epsilon-caprolactone), le polymandélide, le poly (B-malic acid), le poly(b- propiolactone), le poly(propylène succinate), le poly(tétraméthylène adipate-co- téréphthalate), le poly(tétraméthylène carbonate), le poly(triméthylène carbonate), le poly(tétraméthylène succinate)-co-(tetraméthylène carbonate), le poly(triméthylène adipate), le poly(méthylène adipate-co-terephthalate), le poly(tétraméthylène adipate), le poly(tétraméthyl glycolide), le poly(butylène succinate), le poly(valéro lactone), portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate et carboxylate ;
- la famille des anhydrides ou polyanhydrides comme ceux dérivés de l’acide polysébacique, de l’acide polyadipique, de l’acide polytéréphtalique, de l’acide poly(bis(p-carboxyphénoxy)alkane, ou plus largement des polyanhydrides décrits à titre d’exemple dans Advanced Drug Delivery Reviews 54 (2002) 889-910, portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate et carboxylate ;
- la famille des saccharides et des polysaccharides, comprenant notamment les carraghénanes, les dextrans, les cyclodextrines, comme par exemple l’acide hyaluronique, l’agarose, le chitosan, la chitine, l’alginate, l’amidon, le cellulose and ses dérivés tels que le méthyl cellulose, l’éthyl cellulose, l’hydroxyéthyl cellulose, le méthylhydroxyéthyl cellulose, l’éthylhydroxyéthyl cellulose, le carboxyméthyl cellulose, l’hydroxypropyl cellulose ou le méthylhydroxypropyl cellulose, portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate et carboxylate ;
- la famille des éthers et polyéthers, comprenant notamment les polyéthylène glycols, portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate et carboxylate ; et
- la famille des amides et polyamides, comprenant notamment les poly(ester amide) ou le polyphthalamide, portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate et carboxylate ;
- la famille des polyuréthanes, comprenant notamment les produits de réaction de polyols avec des polyisocyanates, lesdits produits de réaction portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate et carboxylate. Parmi les polyols susmentionnés, on peut citer le 1 ,4-butanediol, le 1 ,2-propanediol, l’hexanediol, le néopentyl glycol, le diéthylène glycol, le dipropylène glycol, le méthylpropanediol, le bisphénol A, le polyoxypropylène diol, le polybutadiène diol, l’oxytétraméthylène glycol, l’éthylène glycol adipate diol, le polyéthylène adipate glycol propylène glycol diol, le polyadipate diéthylène glycol diol, le polyéthylène adipate-diéthylène glycol ester diol, le pentaérythritol, le glycérol, le triméthylolpropane, le trishydroxyéthylpropane, ou l’oxypropylène triol. Parmi les polyisocyanates susmentionnés, on peut citer les dérivés d’hexaméthylène diisocyanate, les dérivés de méthylène dicyclohexyl diisocyanate, ou les dérivés d’isophorone diisocyanate.
Selon un mode de réalisation préféré, le polymère réticulé est choisi dans le groupe constitué des polyesters réticulés, des polyépoxys réticulés et des polyuréthanes réticulés.
De préférence, le polymère réticulé de l’enveloppe des microcapsules solides est obtenu par polymérisation d’une composition C2 comprenant au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive tel que défini ci- dessus, au moins un agent réticulant et éventuellement au moins un photoinitiateur ou catalyseur de réticulation.
Par « agent réticulant », on entend un composé porteur d’au moins deux fonctions réactives susceptibles de réticuler un monomère ou un polymère, ou un mélange de monomères ou de polymères, lors de sa polymérisation.
L’agent réticulant peut être choisi parmi des molécules portant au moins deux fonctions identiques ou différentes choisies dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate et carboxylate. A titre d’agent réticulant, on peut notamment citer :
les diacrylates, comme le 1 ,6-hexanediol diacrylate, le 1 ,6-hexanediol diméthacrylate, le polyéthylène glycol diacrylate, le polyéthylène glycol diméthacrylate, le 1 ,9-nonanediol diméthacrylate, le 1 ,4-butanediol diméthacrylate, le 1 ,3-butanediol diméthacrylate, le 1 ,10-décanediol diméthacrylate, le bis(2- méthacryloxyéthyl) N,N’-1 ,9-nonylène biscarbamate, le 1 ,4-butanediol diacrylate, le 1 ,5-pentanediol diméthacrylate, l’allyl méthacrylate, le N,N’-méthylènebisacrylamide, le 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy)phényl]propane, le tétraéthylène glycol diacrylate, le diéthylène glycol diacrylate, le triéthylène glycol diacrylate, le triéthylène glycol diméthacrylate, le polyéthylène glycol diglycidyl éther, le N,N- diallylacrylamide ou le glycidyl méthacrylate ;
les acrylates multifonctionnels comme le dipentaérythritol pentaacrylate, le 1 ,1 ,1 - triméthylolpropane triacrylate, le 1 ,1 ,1 -triméthylolpropane triméthacrylate, l’éthylènediamine tétraméthacrylate, le pentaérythritol triacrylate ou le pentaérythritol tétraacrylate ; et
les acrylates possédant également une autre fonction réactive, comme le propargyl méthacrylate, le N-acryloxysuccinimide, le N-(2- Hydroxypropyl)méthacrylamide, le N-(t-BOC-aminopropyl)methacrylamide, le monoacryloxyéthyl phosphate, l’anhydride acrylique, le 2-(tert-butylamino)ethyl méthacrylate, le N,N-diallylacrylamide ou le glycidyl méthacrylate.
Par « photoinitiateur », on entend un composé capable de se fragmenter sous l’effet d’un rayonnement lumineux.
Les photoinitiateurs utilisables selon la présente invention sont connus dans la technique et sont décrits, par exemple dans "Les photoinitiateurs dans la réticulation des revêtements", G. Li Bassi, Double Liaison - Chimie des Peintures, n°361 , novembre 1985, p.34-41 ; "Applications industrielles de la polymérisation photoinduite", Henri Strub, L'Actualité Chimique, février 2000, p.5-13 ; et "Photopolymères : considérations théoriques et réaction de prise", Marc, J.M. Abadie, Double Liaison - Chimie des Peintures, n°435-436, 1992, p.28-34.
Ces photoinitiateurs englobent :
- les a-hydroxycétones, comme la 2-hydroxy-2-méthyl-1 -phényl-1 -propanone, commercialisées par exemple sous les dénominations DAROCUR® 1 173 et 4265, IRGACURE® 184, 2959, et 500 par la société BASF, et ADDITOL® CPK par la société CYTEC ; - les a-aminocétones, notamment la 2-benzyl-2-diméthylamino-1 -(4- morpholinophényl)-butanone-1 , commercialisées par exemple sous les dénominations IRGACURE® 907 et 369 par la société BASF ;
- les cétones aromatiques commercialisées par exemple sous la dénomination ESACURE® TZT par LAMBERTI ; ou encore les thioxanthones commercialisées par exemple sous la dénomination ESACURE® ITX par LAMBERTI, et les quinones. Ces cétones aromatiques nécessitent le plus souvent la présence d'un composé donneur d'hydrogène tel que les amines tertiaires et notamment les alcanolamines. On peut notamment citer l’amine tertiaire ESACURE® EDB commercialisée par la société LAMBERTI.
- les dérivés a-dicarbonyles dont le représentant le plus courant est le benzyldiméthylcétal commercialisé sous la dénomination IRGACURE® 651 par BASF. D'autres produits commerciaux sont commercialisés par la société LAMBERTI sous la dénomination ESACURE® KB1 , et
- les oxydes d'acylphosphine, tels que par exemple les oxydes de bis- acylphosphine (BAPO) commercialisés par exemple sous les dénominations IRGACURE® 819, 1700, et 1800, DAROCUR® 4265, LUCIRIN® TPO, et LUCIRIN® TPO-L par la société BASF.
Parmi les photoinitiateurs, on peut également mentionner les cétones aromatiques comme la benzophénone, les phénylglyoxylates, comme l’ester méthylique de l’acide phényl glyoxylique, les esters d’oxime, comme le [1 -(4- phénylsulfanylbenzoyl)heptylidèneamino]benzoate, les sels de sulfonium, les sels d’iodonium et les oxime sulfonates.
Préparation des microcapsules
Selon un mode de réalisation, les microcapsules solides sont obtenues par un procédé comprenant les étapes suivantes :
a) l’addition sous agitation d’une composition C1 telle que définie ci-dessus, dans une composition polymérique C2, les compositions C1 et C2 n’étant pas miscibles l’une dans l’autre,
la viscosité de la composition C2 étant comprise entre 500 mPa.s et
100 000 mPa.s à 25°C, et étant de préférence supérieure à la viscosité de la composition C1 ,
la composition C2 comprenant :
- au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive tel que défini ci-dessus, - au moins un agent réticulant, et
- éventuellement au moins un photoinitiateur ou un catalyseur de réticulation, ce par quoi on obtient une émulsion (E1 ) comprenant des gouttes de composition C1 dispersées dans la composition C2 ;
b) l’addition sous agitation de l’émulsion (E1 ) dans une composition C3, les compositions C2 et C3 n’étant pas miscibles l’une dans l’autre,
la viscosité de la composition C3 étant comprise entre 500 mPa.s et 100 000 mPa.s à 25°C, et étant de préférence supérieure à la viscosité de l’émulsion (E1 ),
ce par quoi on obtient une émulsion double (E2) comprenant des gouttes dispersées dans la composition C3 ;
c) l’application d’un cisaillement à l’émulsion (E2),
ce par quoi on obtient une émulsion double (E3) comprenant des gouttes de taille contrôlée dispersées dans la composition C3 ; et
d) la polymérisation de la composition C2, ce par quoi on obtient des microcapsules solides dispersées dans la composition C3.
Le procédé susmentionné consiste à réaliser une double émulsion composée de gouttelettes contenant au moins un agent parfumant, enveloppées d’une phase liquide réticulable. Ces doubles gouttes sont ensuite rendues monodisperses en taille avant d’être transformées par réticulation ou polymérisation en capsules rigides. La préparation implique 4 étapes décrites ci-après de façon détaillée.
Selon un mode de réalisation, le procédé de l’invention comprend une étape préliminaire, avant l’étape a) susmentionnée de préparation d’une composition C1 sous la forme d’une émulsion.
Pendant cette étape, une composition c1 comprenant un agent parfumant est ajoutée à une composition hydrophile c2, cette étape étant effectuée sous agitation, ce qui signifie que la composition C1 est agitée, typiquement de façon mécanique, tandis que la composition c1 comprenant l’agent parfumant est ajoutée, et ce afin d’émulsifier le mélange de la composition C1 .
Pendant cette étape, la composition c1 comprenant l’agent parfumant est à une température comprise entre 0°C et 100°C, de préférence entre 10°C et 80°C, et préférentiellement entre 15°C et 60°C. Pendant cette étape, la composition hydrophile c2 est à une température comprise entre 0°C et 100°C, de préférence entre 10°C et 80°C, et préférentiellement entre 15°C et 60°C. Pour mettre en oeuvre cette étape, on peut utiliser tout type d’agitateur usuellement utilisé pour former des émulsions, comme par exemple un agitateur mécanique à pâles, un émulseur statique, un homogénéisateur à ultrasons, un homogénéisateur à membrane, un homogénéisateur à haute pression, un moulin colloïdal, un disperseur à haut pouvoir de cisaillement ou un homogénéisateur à haute vitesse.
Selon un mode de réalisation, la composition hydrophile c2 contient un agent gélifiant.
Selon un autre mode de réalisation, un agent gélifiant est ajouté à la composition C1 une fois que la composition c1 contenant l’agent parfumant a été émulsifiée dans la composition hydrophile c2. Selon ce mode de réalisation, pour ajouter l’agent gélifiant à la composition C1 , on peut utiliser tout type d’agitateur utilisé pour homogénéiser une solution, comme par exemple un agitateur mécanique à pâle avec une faible vitesse de rotation.
L’étape a) du procédé selon l’invention consiste à préparer une première émulsion (E1 ).
La première émulsion consiste en une dispersion de gouttelettes de la composition C1 (contenant au moins un agent parfumant) dans une composition polymérique C2 immiscible avec C1 , créée par addition goutte à goutte de C1 dans C2 sous agitation.
Pendant l’étape a), une composition C1 est ajoutée à une composition polymérique réticulable C2, cette étape étant effectuée sous agitation, ce qui signifie que la composition C2 est agitée, typiquement de façon mécanique, tandis que la composition C1 est ajoutée, et ce afin d’émulsifier le mélange des compositions C1 et C2.
L’addition de la composition C1 dans la composition C2 est typiquement effectuée goutte à goutte.
Pendant l’étape a), la composition C1 est à une température comprise entre 0°C et 100°C, de préférence entre 10°C et 80°C, et préférentiellement entre 15°C et 60°C. Pendant l’étape a), la composition C2 est à une température comprise entre 0°C et 100°C, de préférence entre 10°C et 80°C, et préférentiellement entre 15°C et 60°C.
Dans les conditions d’addition de l’étape a), les compositions C1 et C2 ne sont pas miscibles l’une dans l’autre, ce qui signifie que la quantité (en poids) de la composition C1 capable d’être solubilisée dans la composition C2 est inférieure ou égale à 5%, de préférence inférieure à 1 %, et préférentiellement inférieure à 0,5%, par rapport au poids total de composition C2, et que la quantité (en poids) de la composition C2 capable d’être solubilisée dans la composition C1 est inférieure ou égale à 5%, de préférence inférieure à 1 %, et préférentiellement inférieure à 0,5%, par rapport au poids total de composition C1 .
Ainsi, lorsque la composition C1 entre en contact avec la composition C2 sous agitation, celle-ci est dispersée sous la forme de gouttes, dites gouttes simples.
L’immiscibilité entre les compositions C1 et C2 permet également d’éviter la migration de l’actif de la composition C1 vers la composition C2.
La composition C2 est agitée de manière à former une émulsion comprenant des gouttes de composition C1 dispersées dans la composition C2. Cette émulsion est aussi appelée « émulsion simple » ou émulsion C1 -dans-C2.
Pour mettre en oeuvre l’étape a), on peut utiliser tout type d’agitateur usuellement utilisé pour former des émulsions, comme par exemple un agitateur mécanique à pâles, un émulseur statique, un homogénéisateur à ultrasons, un homogénéisateur à membrane, un homogénéisateur à haute pression, un moulin colloïdal, un disperseur à haut pouvoir de cisaillement ou un homogénéisateur à haute vitesse.
La composition C2 est destinée à former la future enveloppe solide des microcapsules.
La fraction volumique de C1 dans C2 peut varier de 0,1 à 0,6 afin de contrôler l’épaisseur de l’enveloppe des capsules obtenues au terme du procédé.
Selon un mode de réalisation, le ratio entre le volume de composition C1 et le volume de composition C2 varie entre 1 :10 et 10:1 . De préférence, ce ratio est compris entre 1 :3 et 5:1 , préférentiellement entre 1 :3 et 3:1 . De préférence, la viscosité de la composition C2 à 25°C est comprise entre 1 000 mPa.s et 50 000 mPa.s, préférentiellement entre 2 000 mPa.s et 25 000 mPa.s, et par exemple entre 3 000 mPa.s et 15 000 mPa.s.
De préférence, la viscosité de la composition C2 est supérieure à la viscosité de la composition C1 .
La viscosité est mesurée au moyen d’un rhéomètre Haake Rheostress™ 600 équipé d’un cône de diamètre 60 mm et d’angle 2 degrés, et d’une cellule de régulation en température réglée à 25°C. La valeur de la viscosité est lue pour une vitesse de cisaillement égale à 10 s-1.
Selon ce mode de réalisation, la cinétique de déstabilisation des gouttes de l’émulsion (E1 ) est significativement lente, ce qui permet à l’enveloppe des microcapsules d’être polymérisée pendant l’étape d) avant que l’émulsion ne se déstabilise. La polymérisation, une fois achevée, fournit alors une stabilisation thermodynamique. Ainsi, la viscosité relativement élevée de la composition C2 assure la stabilité de l’émulsion (E1 ) obtenue à l’issue de l’étape a).
De préférence, la tension interfaciale entre les compositions C1 et C2 est faible. Typiquement, ces tensions interfaciales varient entre 0 mN/m et 50 mN/m, de préférence entre 0 mN/m et 20 mN/m.
La faible tension interfaciale entre les compositions C1 et C2 permet également de façon avantageuse d’assurer la stabilité de l’émulsion (E1 ) obtenue à l’issue de l’étape a).
La composition C2 contient au moins un monomère ou polymère tel que défini ci-dessus, au moins un agent réticulant tel que défini ci-dessus, et éventuellement au moins un photoinitiateur ou catalyseur de réticulation tel que défini ci-dessus, la rendant ainsi réticulable.
Selon un mode de réalisation, la composition C2 comprend de 50% à 99% en poids de monomère ou de polymère tel que défini ci-dessus, ou un mélange de monomères ou polymères tels que définis ci-dessus, par rapport au poids total de la composition C2.
Selon un mode de réalisation, la composition C2 comprend de 1 % à 20% en poids d’agent réticulant ou d’un mélange d’agents réticulants tel(s) que défini(s) ci- dessus, par rapport au poids total de la composition C2. Selon un mode de réalisation, la composition C2 comprend de 0,1 % à 5% en poids de photoinitiateur ou d’un mélange de photoinitiateurs tel(s) que défini(s) ci- dessus, par rapport au poids total de la composition C2.
Selon un mode de réalisation, la composition C2 comprend de 0,001 % à 20% en poids d’agent(s) réticulant(s) par rapport au poids total de ladite composition.
Selon un mode de réalisation, la composition C2 peut en outre comprendre un monomère ou un polymère additionnel capable d’améliorer les propriétés de l’enveloppe des microcapsules et/ou de donner de nouvelles propriétés à l’enveloppe des microcapsules.
Parmi ces monomères ou polymères additionnels, on peut citer les monomères ou polymères portant un groupe sensible au pH, à la température, aux UV ou aux IR.
Ces monomères ou polymères additionnels peuvent induire la rupture des microcapsules solides et par la suite la libération de leur contenu, après une stimulation via par exemple le pH, la température, les UV ou les IR.
Ces monomères ou polymères additionnels peuvent être choisis parmi les monomères ou polymères portant au moins l’un des groupes suivants :
- un groupe sensible au pH comme les amines primaires, secondaires ou tertiaires, les acides carboxyliques, les groupes phosphate, sulfate, nitrate, ou carbonate ;
- un groupe sensible aux UV ou clivable par UV (ou groupe photochromique) comme les groupes azobenzène, spiropyrane, 2-diazo-1 ,2-naphthoquinone, o- nitrobenzylé, thiol, ou 6-nitro-veratroyloxycarbonyle, par exemple poly(éthylène oxyde)-bloc-poly(2-nitrobenzylméthacrylate), et d’autres copolymères à blocs, comme décrit notamment dans Liu et al., Polymer Chemistry 2013, 4, 3431 -3443 ;
- un groupe sensible aux IR ou clivable par IR comme le o-nitrobenzyle ou le 2- diazo-1 ,2-naphthoquinone, par exemple les polymères décrits dans Liu et al., Polymer Chemistry 2013, 4, 3431 -3443 ;
- un groupe sensible à l’hydrolyse, comme le poly(acide lactique), le poly(acide glycolique), l’acide poly(lactique-co-glycolique), la polycaprolactone, le polyhydroxybutyrate, le chitosan, le dextran, l’agarose, le cellulose et les dérivés de ces composés ; et
- un groupe sensible à la température comme le poly(N-isopropylacrylamide). L’étape b) du procédé selon l’invention consiste à préparer une deuxième émulsion (E2).
La deuxième émulsion consiste en une dispersion de gouttelettes de la première émulsion dans une composition C3 immiscible avec C2, créée par addition goutte à goutte de l’émulsion (E1 ) dans C3 sous agitation.
Pendant l’étape b), l’émulsion (E1 ) est à une température comprise entre 15°C et 60°C. Pendant l’étape b), la composition C3 est à une température comprise entre 15°C et 60°C.
Dans les conditions d’addition de l’étape b), les compositions C2 et C3 ne sont pas miscibles l’une dans l’autre, ce qui signifie que la quantité (en poids) de la composition C2 capable d’être solubilisée dans la composition C3 est inférieure ou égale à 5%, de préférence inférieure à 1%, et préférentiellement inférieure à 0,5%, par rapport au poids total de composition C3, et que la quantité (en poids) de la composition C3 capable d’être solubilisée dans la composition C2 est inférieure ou égale à 5%, de préférence inférieure à 1%, et préférentiellement inférieure à 0,5%, par rapport au poids total de composition C2.
Ainsi, lorsque l’émulsion (E1 ) entre en contact avec la composition C3 sous agitation, celle-ci est dispersée sous la forme de gouttes, dites gouttes doubles, la dispersion de ces gouttes d’émulsion (E1 ) dans la phase continue C3 étant appelée émulsion (E2).
Typiquement, une goutte double formée pendant l’étape b) correspond à une goutte simple de composition C1 telle que décrite ci-dessus, entourée par une enveloppe de composition C2 qui encapsule totalement ladite goutte simple.
La goutte double formée pendant l’étape b) peut également comprendre au moins deux gouttes simples de composition C1 , lesdites gouttes simples étant entourées par une enveloppe de composition C2 qui encapsule totalement lesdites gouttes simples.
Ainsi, lesdites gouttes doubles comprennent un cœur constitué d’une ou plusieurs gouttes simples de composition C1 , et une couche de composition C2 entourant ledit cœur.
L’émulsion (E2) résultante est généralement une émulsion double polydisperse (émulsion C1 -dans-C2-dans-C3 ou émulsion C1/C2/C3), ce qui signifie que les gouttes doubles n’ont pas une nette distribution de taille dans l’émulsion (E2). L’immiscibilité entre les compositions C2 et C3 permet d’éviter le mélange entre la couche de composition C2 et la composition C3 et assure ainsi la stabilité de l’émulsion (E2).
L’immiscibilité entre les compositions C2 et C3 permet également d’empêcher la substance hydrosoluble de la composition C1 de migrer du cœur des gouttes vers la composition C3.
Pour mettre en œuvre l’étape b), on peut utiliser tout type d’agitateur usuellement utilisé pour former des émulsions, comme par exemple un agitateur mécanique à pâles, un émulseur statique, un homogénéisateur à ultrasons, un homogénéisateur à membrane, un homogénéisateur à haute pression, un moulin colloïdal, un disperseur à haut pouvoir de cisaillement ou un homogénéisateur à haute vitesse.
Selon un mode de réalisation, la viscosité de la composition C3 à 25°C est supérieure à la viscosité de l’émulsion (E1 ) à 25°C.
Selon l’invention, la viscosité de la composition C3 à 25°C est comprise entre 500 mPa.s et 100 000 mPa.s.
De préférence, la viscosité de la composition C3 à 25°C est comprise entre 3 000 mPa.s et 100 000 mPa.s, préférentiellement entre 5 000 mPa.s et 80 000 mPa.s, par exemple entre 7 000 mPa.s et 70 000 mPa.s.
Selon ce mode de réalisation, étant donné la viscosité très élevée de la phase continue formée par la composition C3, la vitesse de déstabilisation des gouttes doubles de l’émulsion (E2) est significativement lente par rapport à la durée du procédé de l’invention, ce qui fournit alors une stabilisation cinétique des émulsions (E2) puis (E3) jusqu’à ce que la polymérisation de l’enveloppe des capsules ne soit achevée. Les capsules une fois polymérisées sont stables thermodynamiquement.
Ainsi, la viscosité très élevée de la composition C3 assure la stabilité de l’émulsion (E2) obtenue à l’issue de l’étape b).
Une faible tension de surface entre C3 et la première émulsion ainsi qu’une haute viscosité du système permettent d’assurer avantageusement la stabilité cinétique de la double émulsion (E2), l’empêchant de se déphaser pendant la durée du procédé de fabrication. De préférence, la tension interfaciale entre les compositions C2 et C3 est faible. La faible tension interfaciale entre les compositions C2 et C3 permet également de façon avantageuse d’assurer la stabilité de l’émulsion (E2) obtenue à l’issue de l’étape b).
La fraction volumique de première émulsion dans C3 peut être variée de 0,05 à 0,5 afin d’une part d’améliorer le rendement de production et d’autre part de faire varier le diamètre moyen des capsules. A la fin de cette étape, la distribution de taille de la seconde émulsion est relativement large.
Selon un mode de réalisation, le ratio entre le volume d’émulsion (E1 ) et le volume de composition C3 varie entre 1 :10 et 10:1 . De préférence, ce ratio est compris entre 1 :9 et 3:1 , préférentiellement entre 1 :9 et 1 :1 .
Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend en outre au moins un polymère branché, de préférence de poids moléculaire supérieur à 5 000 g. mol-1 , et/ou au moins un polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g. mol 1 , et/ou des particules solides telles que des silicates.
Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend au moins un polymère branché, de préférence de poids moléculaire supérieur à 5 000 g. mol 1 , préférentiellement entre 10 000 g. mol 1 et 500 000 g. mol 1 , par exemple entre 50 000 g. mol 1 et 300 000 g. mol 1.
Par « polymère branché » (ou polymère ramifié), on entend un polymère présentant au moins un point de ramification entre ses deux groupes terminaux, un point de ramification (aussi appelé point de branchement) étant un point d'une chaîne sur lequel est fixée une chaîne latérale aussi appelée branche ou chaîne pendante.
Parmi les polymères branchés, on peut par exemple citer les polymères greffés, en peigne ou encore les polymères en étoile ou les dendrimères.
Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend au moins un polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g. mol 1 , préférentiellement entre 10 000 g. mol 1 et 500 000 g. mol 1 , par exemple entre 50 000 g. mol 1 et 300 000 g. mol 1. A titre de polymère utilisable dans la composition C3, on peut citer les composés suivants, utilisés seuls ou bien mélangés entre eux :
- les dérivés de cellulose, tels que les éthers de cellulose : le méthyl cellulose, l’éthyl cellulose, l’hydroxyéthyl cellulose, le méthylhydroxyéthyl cellulose, l’éthylhydroxyéthyl cellulose, le carboxyméthyl cellulose, l’hydroxypropyl cellulose ou le méthylhydroxypropyl cellulose ;
- les polyacrylates (encore appelés carbomères), tels que l’acide polyacrylique (PAA), l’acide polyméthacrylique (PMAA), le poly(hydroxyéthyl méthacrylate) (pHEMA), le poly(N-2-hydroxypropyl méthacrylate) (pHPMA) ;
- les polyacrylamides tels que le poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAM) ;
le polyvinylpyrrolidone (PVP) et ses dérivés ;
- l’alcool polyvinylique (PVA) et ses dérivés ;
- le poly(éthylène glycol), le poly(propylène glycol) et leurs dérivés, tels que le poly(éthylène glycol) acrylate/méthacrylate, le poly(éthylène glycol) diacrylate/diméthacrylate, le polypropylène carbonate ;
- les polysaccharides tels que les carraghénanes, les gommes de caroube ou gommes tara, le dextran, les gommes xanthanes, le chitosane, l’agarose, les acides hyaluroniques, la gomme gellane, la gomme de guar, la gomme arabique, la gomme adragante, la gomme diutane, la gomme d’avoine, la gomme karaya, la gomme ghatti, la gomme curdlan, la pectine, la gomme konjac, l’amidon ;
- les dérivés protéinés tels que la gélatine, le collagène, la fibrine, la polylysine, l’albumine, la caséine ;
- les dérivés de silicone tels que le polydimethylsiloxane (aussi appelé diméthicone), les alkyl silicones, les aryl silicones, les alkyl aryl silicones, les polyéthylène glycol diméthicones, les polypropylène glycol diméthicone ;
- les cires, telles que les cires diester (diesters d’alcanediol, diesters d’hydroxylacides), les cires triester (triacylglycérols, triesters d’alcane-1 ,2-diol, de w-hydroxy acide et d’acide gras, esters d’acide hydroxymalonique, d’acide gras et d’alcool, triesters d’hydroxylacides, d’acide gras et d’alcool gras, triesters d’acide gras, d’hydroxylacide et de diol) et les cires polyesters (polyesters d’acides gras). Les esters d’acides gras utilisables à titre de cires dans le cadre de l’invention sont par exemple le palmitate de cétyle, l’octanoate de cétyle, le laurate de cétyle, le lactate de cétyle, l’isononanoate de cétyle, le stéarate de cétyle, le stéarate de stéaryle, le stéarate de myristyle, le myristate de cétyle, le stéarate d’isocétyle, le trimyristate de glycéryle, le tripalmitate de glycéryle, le monostéarate de glycéryle ou le palmitate de glycéryle et de cétyle ; - les acides gras utilisables comme cires tels que l’acide cérotique, l’acide palmitique, l’acide stéarique, l’acide dihydroxystéarique, l’acide béhénique, l’acide lignocérique, l’acide arachidique, l’acide myristique, l’acide laurique, l’acide tridécyclique, l’acide pentadécyclique, l’acide margarique, l’acide nonadécyclique, l’acide hénéicosylique, l’acide tricosylique, l’acide pentacosylique, l’acide heptacosylique, l’acide montanique ou l’acide nonacosylique ;
- les sels d’acide gras notamment les sels d’aluminium d’acide gras tels que l’aluminium stéarate, l’hydroxyl aluminium bis(2-éthylhexanoate) ;
- l'huile de jojoba isomérisée ;
- l'huile de tournesol hydrogénée ;
- l'huile de coprah hydrogénée ;
l'huile de lanoline hydrogénée ;
l’huile de ricin et ses dérivés, notamment l’huile de ricin hydrogénée modifiée ou les composés obtenus par estérification d’huile de ricin avec des alcools gras ;
- les polyuréthanes et leurs dérivés ;
- les polymères styréniques tels que le styrène butadiène ; et
- les polyoléfines telles que le polyisobutène.
Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend des particules solides telles que des argiles, des silices et des silicates.
A titre de particules solides utilisables dans la composition C3, on peut citer les argiles et silicates appartenant notamment à la catégorie des phyllosilicates (encore appelées silices en feuillets). A titre d’exemple de silicate utilisable dans le cadre de l’invention, on peut citer la Bentonite, l’Hectorite, l’Attapulgite, la Sepiolite, la Montmorillonite, la Saponite, la Sauconite, la Nontronite, la Kaolinite, le Talc, la Sepiolite, la Craie. Les silices synthétiques pyrogénées peuvent également être utilisées. Les argiles, silicates et silices citées précédemment peuvent avantageusement être modifiées par des molécules organiques telles que des polyéthers, des amides éthoxylées, des sels d’ammonium quaternaires, des diamines à longue chaîne, des esters à longue chaîne, des polyéthylène glycols, des polypropylène glycols.
Ces particules peuvent être utilisées seules ou mélangées entre elles. Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend au moins un polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g. mol 1 et des particules solides. Tout mélange des composés cités précédemment peut être utilisé.
L’étape c) du procédé selon l’invention consiste à affiner la taille des gouttes de la deuxième émulsion (E2).
Cette étape peut consister à appliquer un cisaillement contrôlé homogène à l’émulsion (E2), ladite vitesse de cisaillement appliquée étant comprise entre 10 s-1 et 100 000 s 1.
Selon un mode de réalisation, les doubles gouttes polydisperses obtenues à l’étape b) sont soumises à un affinage en taille consistant à leur faire subir un cisaillement capable de les fragmenter en nouvelles doubles gouttes de diamètres homogènes et contrôlés. De préférence, cette étape de fragmentation est effectuée à l’aide d’une cellule à haut cisaillement de type Couette selon un procédé décrit dans la demande de brevet EP 15 306 428.2.
Selon un mode de réalisation, dans l’étape c), la deuxième émulsion (E2), obtenue à l’issue de l’étape b), consistant en des doubles gouttes polydisperses dispersées dans une phase continue, est soumise à un cisaillement dans un mélangeur, qui applique un cisaillement contrôlé homogène.
Ainsi, selon ce mode de réalisation, l’étape c) consiste à appliquer un cisaillement contrôlé homogène à l’émulsion (E2), ladite vitesse de cisaillement appliquée étant comprise entre 1 000 s-1 et 100 000 s-1.
Selon ce mode de réalisation, dans un mélangeur, la vitesse de cisaillement est dite contrôlée et homogène, indépendamment de la durée, lorsqu’elle passe à une valeur maximale identique pour toutes les parties de l’émulsion, à un instant donné qui peut varier d’un point de l’émulsion à un autre. La configuration exacte du mélangeur n’est pas essentielle selon l’invention, du moment que l’émulsion entière a été soumise au même cisaillement maximal en sortant de ce dispositif. Les mélangeurs adaptés pour effectuer l’étape c) sont notamment décrits dans le document US 5 938 581 . La deuxième émulsion peut subir un cisaillement contrôlé homogène lorsqu’elle circule à travers une cellule formée par :
- deux cylindres rotatifs concentriques (également appelé mélangeur de type Couette) ;
- deux disques rotatifs parallèles ; ou
- deux plaques oscillantes parallèles.
Selon ce mode de réalisation, la vitesse de cisaillement appliquée à la deuxième émulsion est comprise entre 1 000 s-1 et 100 000 s-1 , de préférence entre 1 000 s-1 et 50 000 s-1 , et préférentiellement entre 2 000 s-1 et 20 000 s-1.
Selon ce mode de réalisation, pendant l’étape c), la deuxième émulsion est introduite dans le mélangeur et est ensuite soumise à un cisaillement qui résulte en la formation de la troisième émulsion. La troisième émulsion (E3) est chimiquement identique à la deuxième émulsion (E2) mais consiste en des gouttes doubles monodisperses alors que l’émulsion (E2) consiste en des gouttes doubles polydisperses. La troisième émulsion (E3) consiste typiquement en une dispersion de gouttes doubles comprenant un cœur constitué d’une ou plusieurs gouttes de composition C1 et d’une couche de composition C2 encapsulant ledit cœur, lesdites gouttes doubles étant dispersées dans la composition C3.
La différence entre la deuxième émulsion et la troisième émulsion est la variance de taille des gouttes doubles : les gouttes de la deuxième émulsion sont polydisperses en taille alors que les gouttes de la troisième émulsion sont monodisperses, grâce au mécanisme de fragmentation décrit ci-dessus.
De préférence, selon ce mode de réalisation, la deuxième émulsion est introduite de façon continue dans le mélangeur ce qui signifie que la quantité d’émulsion double (E2) introduite à l’entrée du mélangeur est la même que la quantité de troisième émulsion (E3) à la sortie du mélangeur.
Etant donné que la taille des gouttes de l’émulsion (E3) correspond essentiellement à la taille des gouttes des microcapsules solides après polymérisation, il est possible d’ajuster la taille des microcapsules et l’épaisseur de l’enveloppe en ajustant la vitesse de cisaillement pendant l’étape c), avec une forte corrélation entre la diminution de la taille des gouttes et l’augmentation de la vitesse de cisaillement. Ceci permet d’ajuster les dimensions résultantes des microcapsules en faisant varier la vitesse de cisaillement appliquée pendant l’étape c).
Selon un mode de réalisation préféré, le mélangeur mis en œuvre pendant l’étape c) est un mélangeur de type Couette, comprenant deux cylindres concentriques, un cylindre externe de rayon interne R0 et un cylindre interne de rayon externe R,, le cylindre externe étant fixe et le cylindre interne étant en rotation avec une vitesse angulaire w.
Un mélangeur de type Couette adapté pour le procédé de l’invention peut être fourni par la société T.S.R. France.
Selon un mode de réalisation, la vitesse angulaire w du cylindre interne en rotation du mélangeur de type Couette est supérieure ou égale à 30 rad.s-1.
Par exemple, la vitesse angulaire w du cylindre interne en rotation du mélangeur de type Couette est d’environ 70 rad.s-1.
Les dimensions du cylindre externe fixe du mélangeur de type Couette peuvent être choisies pour moduler l’espace (d = R0 - Ri) entre le cylindre interne en rotation et le cylindre externe fixe.
Selon un mode de réalisation, l’espace (d = R0 - Ri) entre les deux cylindres concentriques du mélangeur de type Couette est compris entre 50 pm et 1 000 pm, de préférence entre 100 pm et 500 pm, par exemple entre 200 pm et 400 pm.
Par exemple, la distance d entre les deux cylindres concentriques est égale à 100 pm.
Selon ce mode de réalisation, pendant l’étape c), la deuxième émulsion est introduite à l’entrée du mélangeur, typiquement via une pompe, et est dirigée vers l’espace entre les deux cylindres concentriques, le cylindre externe étant fixe et le cylindre interne étant en rotation à une vitesse angulaire w.
Lorsque l’émulsion double est dans l’espace entre les deux cylindres, la vitesse de cisaillement appliquée à ladite émulsion est donnée par l’équation suivante :
Figure imgf000038_0001
dans laquelle :
- w est la vitesse angulaire du cylindre interne en rotation,
- R0 est le rayon interne du cylindre externe fixe, et
- R, est le rayon externe du cylindre interne en rotation.
Selon un autre mode de réalisation, lorsque la viscosité de la composition C3 est supérieure à 2 000 mPa.s à 25°C, l’étape c) consiste à appliquer à l’émulsion (E2) une vitesse de cisaillement inférieure à 1 000 s-1.
Selon ce mode de réalisation, l’étape de fragmentation c) peut être effectuée à l’aide de tout type de mélangeur usuellement utilisé pour former des émulsions avec une vitesse de cisaillement inférieure à 1 000 s 1 , auquel cas la viscosité de la composition C3 est supérieure à 2 000 mPa.s, à savoir dans des conditions telles que celles décrites dans la demande de brevet FR 16 61787.
Les caractéristiques géométriques des doubles gouttes formées à la fin de cette étape dicteront celles des futures capsules.
Selon ce mode de réalisation, dans l’étape c), l’émulsion (E2), constituée de gouttes polydisperses dispersées dans une phase continue, est soumise à un cisaillement, par exemple dans un mélangeur, à une faible vitesse de cisaillement, à savoir inférieure à 1 000 s-1.
Selon ce mode de réalisation, la vitesse de cisaillement appliquée à l’étape c) est par exemple comprise entre 10 s-1 et 1 000 s-1.
De préférence, la vitesse de cisaillement appliquée à l’étape c) est strictement inférieure à 1 000 s-1.
Selon ce mode de réalisation, les gouttes d’émulsion (E2) ne peuvent être fragmentées efficacement en des gouttes fines et monodisperses d’émulsion (E3) que si une contrainte de cisaillement élevée leur est appliquée.
La contrainte de cisaillement s appliquée à une goutte d’émulsion (E2) est définie comme la force tangentielle par unité de surface de goutte résultant du cisaillement macroscopique appliqué à l’émulsion lors de son agitation au cours de l’étape d).
La contrainte de cisaillement s (exprimée en Pa), la viscosité de la composition C3 h (exprimée en Pa s) et la vitesse de cisaillement g (exprimée en s-1) appliquée à l’émulsion (E2) lors de son agitation au cours de l’étape d) sont reliées par l’équation suivante :
s = hg
Ainsi, selon ce mode de réalisation, la viscosité élevée de la composition C3 permet d’appliquer une très haute contrainte de cisaillement aux gouttes d’émulsion (E2) dans le mélangeur, même si la vitesse de cisaillement est faible et le cisaillement inhomogène.
Pour mettre en oeuvre l’étape c) selon ce mode de réalisation, on peut utiliser tout type d’agitateur usuellement utilisé pour former des émulsions, comme par exemple un agitateur mécanique à pâles, un émulseur statique, un homogénéisateur à ultrasons, un homogénéisateur à membrane, un homogénéisateur à haute pression, un moulin colloïdal, un disperseur à haut pouvoir de cisaillement ou un homogénéisateur à haute vitesse.
Selon un mode de réalisation préféré, on utilise un émulseur simple tel qu’un agitateur mécanique à pâles ou un émulseur statique pour mettre en oeuvre l’étape c). En effet, ceci est possible car ce mode de réalisation ne requiert ni un cisaillement contrôlé ni un cisaillement plus grand que 1 000 s 1.
L’étape d) du procédé de l’invention consiste en la réticulation et donc la formation de l’enveloppe des microcapsules solides selon l’invention.
Cette étape permet à la fois d’atteindre les performances attendues de rétention des capsules et d’assurer leur stabilité thermodynamique, en empêchant définitivement tout mécanisme de déstabilisation comme la coalescence ou le mûrissement.
Selon un mode de réalisation, lorsque la composition C2 comprend un photoinitiateur, l’étape d) est une étape de photopolymérisation consistant à exposer l’émulsion (E3) à une source de lumière apte à initier la photopolymérisation de la composition C2, notamment à une source de lumière UV émettant de préférence dans la gamme de longueur d’onde comprise entre 100 nm et 400 nm, et ce en particulier pendant une durée inférieure à 15 minutes.
Selon ce mode de réalisation, l’étape d) consiste à soumettre l’émulsion (E3) à une photopolymérisation, ce qui va permettre la photopolymérisation de la composition C2. Cette étape va permettre d’obtenir des microcapsules encapsulant la substance hydrosoluble tel que définie ci-dessus.
Selon un mode de réalisation, l’étape d) consiste à exposer l’émulsion (E3) à une source de lumière apte à initier la photopolymérisation de la composition C2.
De préférence, la source de lumière est une source de lumière UV.
Selon un mode de réalisation, la source de lumière UV émet dans la gamme de longueur d’onde comprise entre 100 nm et 400 nm.
Selon un mode de réalisation, l’émulsion (E3) est exposée à une source de lumière pendant une durée inférieure à 15 minutes, et de préférence pendant 5 à 10 minutes.
Pendant l’étape d), l’enveloppe des gouttes doubles susmentionnées, constituée de composition C2 photoréticulable, est réticulée et ainsi convertie en une enveloppe polymérique viscoélastique, encapsulant et protégeant la substance hydrosoluble de sa libération en l'absence d’un déclenchement mécanique.
Selon un autre mode de réalisation, lorsque la composition C2 ne comprend pas de photoinitiateur, l’étape d) est une étape de polymérisation, sans exposition à une source de lumière, la durée de cette étape d) de polymérisation étant de préférence comprise entre 8 heures et 100 heures et/ou cette étape d) est réalisée à une température comprise entre 20°C et 80°C.
Selon ce mode de réalisation, la polymérisation est initiée par exemple par exposition à la chaleur (initiation thermique), ou par la simple mise en contact des monomères, polymères et agents réticulants entre eux, ou avec un catalyseur. Le temps de polymérisation est alors généralement supérieur à plusieurs heures.
De préférence, l’étape d) de polymérisation de la composition C2 est effectuée pendant une durée comprise entre 8 heures et 100 heures, à une température comprise entre 20°C et 80°C.
La composition obtenue à l’issue de l’étape d), comprenant des microcapsules solides dispersées dans la composition C3, est prête à l’emploi et peut être utilisée sans qu’aucune étape supplémentaire de post-traitement des capsules ne soit requise.
L’épaisseur de l’enveloppe des microcapsules ainsi obtenues est typiquement comprise entre 0,1 pm et 20 pm, de préférence entre 0,2 pm et 8 pm, et préférentiellement entre 0,2 pm et 5 pm.
Selon un mode de réalisation, les microcapsules solides obtenues à l’issue de l’étape d) sont dépourvues de tensioactif.
Le procédé de l’invention présente l’avantage de ne pas nécessiter de tensioactif, dans aucune des étapes décrites. Le procédé de l’invention permet ainsi de réduire la présence d’additifs qui pourraient modifier les propriétés du produit final obtenu après libération de l’agent parfumant.
La présente invention concerne également l’utilisation d’une composition telle que définie ci-dessus, pour le lavage et/ou le soin du linge. La présente invention concerne également l’utilisation des microcapsules telles que définies ci-dessus pour améliorer les propriétés olfactives et/ou sensorielles d’une composition pour le lavage et/ou le soin du linge.
La présente invention concerne également l’utilisation des microcapsules telles que définies ci-dessus pour diminuer, voire éviter, l’évaporation de l’agent parfumant apporté par les microcapsules.
Les expressions « compris entre ... et ... », « compris de ... à ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée.
EXEMPLES
Exemple 1 : Préparation de microcapsules
Un agitateur mécanique (Ika Eurostar 20) équipé d’une hélice d’agitation de type défloculeuse est utilisé pour réaliser toutes les étapes d’agitation.
Préparation de la composition C1
[Tableau 1 ]
Figure imgf000043_0001
Les ingrédients de la phase A sont agités ensemble à 300 tpm jusqu’à homogénéisation. Pour préparer la phase B, le Tween 80 est ajouté progressivement à l’eau distillée sous agitation à 2000 rpm jusqu’à homogénéisation. La phase A est ensuite ajoutée progressivement à la phase B sous agitation à 2 000 tpm. L’ensemble est maintenu sous agitation pendant 2 minutes puis soumis à sonication (SFX 550, Branson) dans un bain de glace pendant 1 ,5 minute (puise 10s/5s) à amplitude 40%.
Après refroidissement, 1 ,4g de gélifiant Aculyn 44N (Dow) sont ajoutés au mélange sous agitation à 200 tpm jusqu’à gélification afin d’obtenir la composition C1 .
Préparation de la première émulsion (E1)
[Tableau 2]
Figure imgf000044_0001
La composition C1 est ajoutée progressivement à la composition C2 sous agitation à 300 rpm.
Préparation de la seconde émulsion (E2)
[Tableau 3]
Figure imgf000044_0002
La composition C3 est placée sous agitation à 1 000 tpm jusqu’à complète homogénéisation puis laissée à reposer une heure à température ambiante.
La première émulsion (E1 ) est ensuite ajoutée progressivement à la composition C3 sous agitation à 2 000 tpm. On obtient ainsi la deuxième émulsion (E2). Affinage en taille de la seconde émulsion
La seconde émulsion polydisperse (E2) obtenue à l’étape précédente est agitée à 2 000 tpm pendant 3 minutes. On obtient ainsi une émulsion monodisperse (E3).
Réticulation de l’enveloppe des capsules
La seconde émulsion monodisperse (E3), obtenue à l’étape précédente, est irradiée pendant 10 minutes à l’aide d’une source de lumière UV (Dymax LightBox ECE 2000) ayant une intensité lumineuse maximale de 0,1 W/cm2 à une longueur d’onde de 365 nm.
Les microcapsules obtenues présentent une taille moyenne de 9,5 pm et leur distribution de taille présente un écart-type de 3, 1 pm soit 33%.
Les microcapsules obtenues sont soumises à 3 cycles successifs de dilution avec de l’eau distillée et centrifugation afin de produire une suspension de microcapsules dans l’eau distillée contenant 50% en masse de microcapsules.
Exemple 2 : Test de biodégradabilité
La biodégradabilité des microcapsules préparées selon l’Exemple 1 est mesurée selon la ligne directrice de l’OCDE numéro 301 A, disponible auprès de l’OCDE et à l’adresse suivante : https://www.oecd-ilibrary.org/fr/environment/essai-n- 301 -biodegradabilite-facile_9789264070356-fr.
En bref, les suspensions de microcapsules sont diluées avec de l’eau distillée à une concentration telle que leur concentration en carbone organique dissous (COD) soit située entre 10 et 40 mg COD/L et incubées avec un ensemencement provenant d’une entrée de station d’épuration biologique urbaine dans une chambre à l’abri de la lumière sous agitation à 22°C. L’analyse COD est effectuée régulièrement et il est trouvé un taux de biodégradabilité de 70% en 28 jours.
Les microcapsules préparées selon l’Exemple 1 sont donc biodégradables. Exemple 3 : Préparation d’une formule de produit de lavage principal
Il est fourni la formule suivante de produit de lavage principal :
[Tableau 4]
Figure imgf000046_0001
Deux échantillons sont préparés à partir de cette formule, contenant la même concentration de parfum Romance 0330 : l’échantillon LP1 contenant 5% en masse de microcapsules préparées selon l’Exemple 1 et l’échantillon LP2 contenant 0,97% en masse de parfum Romance 0330.
Exemple 4 : Formule de produit adoucissant utilisé en phase de rinçage
Il est fourni la formule suivante de produit adoucissant :
[Tableau 5]
Figure imgf000046_0002
Deux échantillons sont préparés à partir de cette formule, contenant la même concentration de parfum Romance 0330 : l’échantillon AD1 contenant 5% en masse de microcapsules préparées selon l’Exemple 1 et l’échantillon AD2 contenant 0,97% en masse de parfum Romance 0330.
Exemple 5 : Préparation d’échantillon de tissu en coton lavé
Une quantité de 10 g d’un des produits fabriqués selon l’Exemple 3 ou l’Exemple 4 sont mélangés à 1 L d’eau déionisée. Cinq échantillons de tissu en coton de 6x10 cm sont agités pendant 5 minutes dans la solution résultante, égouttés, puis agités pendant 2 minutes dans 1 L d’eau déionisée, égouttés et enfin séchés à l’air libre pendant 12 heures.
Exemple 6 : Test sensoriel après 12 heures
Des échantillons de tissu en coton préparés selon l’Exemple 5 sont évalués par un panel de 5 personnes selon une échelle d’intensité d’odeur de 0 à 5 où 0 représente aucune odeur et 5 représente une odeur extrêmement forte. Chaque personne dispose de deux échantillons de tissu par échantillon de produit de soin du linge : l’un est évalué intact, l’autre est évalué après frottement du tissu sur lui-même. Les intensités perçues pour chaque échantillon (moyenne ± écart-type) sont consignées dans le tableau ci-dessous :
[Tableau 6]
Figure imgf000047_0001
Ces résultats mettent en évidence les qualités de ciblage des microcapsules sur les fibres de tissu avec les deux types de produit de soin du linge testés. L’intensité perçue avant frottement est moins intense sur les échantillons contenant des microcapsules car le parfum est confiné à l’intérieur des microcapsules. Sous l’effet du frottement, les microcapsules se brisent pour libérer le parfum qu’elles contiennent. L’intensité perçue après frottement est ainsi plus intense sur les échantillons contenant des microcapsules, démontrant que la quantité de parfum déposée sur les fibres du linge est supérieure à la quantité déposée lorsque le parfum est libre.
Exemple 7 : Test sensoriel après 7 jours
Des échantillons de tissu en coton préparés selon l’Exemple 5 sont stockés dans une boite non étanche pendant 7 jours puis évalués par un panel de 5 personnes selon le protocole décrit à l’Exemple 6. Les intensités perçues pour chaque échantillon (moyenne ± écart-type) sont consignées dans le tableau ci-dessous :
[Tableau 7]
Figure imgf000048_0001
Ces résultats mettent en évidence la protection contre l’évaporation du parfum apportée par les microcapsules. En effet, après frottement, l’intensité perçue est bien supérieure lorsque le parfum est encapsulé que lorsqu’il est libre, démontrant ainsi que la quantité de parfum demeurant sur le tissu après 7 jours est plus importante.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition comprenant :
- au moins une composition pour le lavage et/ou le soin du linge, et
- au moins une microcapsule solide dont le diamètre moyen est compris entre
1 pm et 30 pm, comprenant :
- un cœur constitué d’une composition C1 comprenant au moins un agent parfumant, ladite composition C1 étant sous forme d’une émulsion, et
- une enveloppe solide de polymère réticulé encapsulant totalement à sa périphérie le cœur, ladite enveloppe solide comprenant un polymère réticulé obtenu par polymérisation d’au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate, et carboxylate, et dans laquelle l’épaisseur de l’enveloppe solide est comprise entre 0,1 pm et
20 pm.
2. Composition selon la revendication 1 , comprenant un ensemble de microcapsules solides, chacune desdites microcapsules solides étant telle que définie dans la revendication 1 , et dans laquelle l’écart type de la distribution du diamètre des microcapsules est inférieur à 50%, ou inférieur à 1 pm.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la composition C1 du cœur des microcapsules solides comprend au moins 20% en poids d’agent parfumant par rapport au poids total de ladite composition C1 .
4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle la composition C1 comprend en outre au moins un gélifiant aqueux, de préférence choisi dans le groupe constitué des dérivés de cellulose, des polyacrylates, des polyacrylamide du polyvinylpyrrolidone et de ses dérivés, de l’alcool polyvinylique et de ses dérivés, du poly(éthylène glycol), poly(propylène glycol) et de leurs dérivés , des polysaccharides, des dérivés protéinés, des polyuréthanes et de leurs dérivés, et des argiles et silicates.
5. Composition selon la revendication 4, dans laquelle la composition C1 est sous forme d’une émulsion comprenant une phase continue sous forme de gel aqueux.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le polymère réticulé est obtenu par polymérisation à partir d’un monomère ou polymère choisi parmi les esters ou polyesters aliphatiques ou aromatiques, les uréthanes ou polyuréthanes, les anhydrides ou polyanhydrides, les saccharides ou polysaccharides, les éthers ou polyéthers, les amides ou polyamides, et les carbonates ou polycarbonates, lesdits monomères ou polymères portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, vinyl ester, thiolène, maléate, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate, et carboxylate.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le polymère réticulé est choisi dans le groupe constitué des polyesters réticulés, des polyépoxys réticulés et des polyuréthanes réticulés.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle le polymère réticulé de l’enveloppe des microcapsules solides est obtenu par polymérisation d’une composition C2 comprenant au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive tel que défini dans la revendication 1 , au moins un agent réticulant et éventuellement au moins un photoinitiateur ou catalyseur de réticulation.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle les microcapsules solides sont obtenues par un procédé comprenant les étapes suivantes :
a) l’addition sous agitation d’une composition C1 telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans une composition polymérique C2, les compositions C1 et C2 n’étant pas miscibles l’une dans l’autre,
la viscosité de la composition C2 étant comprise entre 500 mPa.s et
100 000 mPa.s à 25°C, et étant de préférence supérieure à la viscosité de la composition C1 , la composition C2 comprenant :
- au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive tel que défini dans la revendication 1 ,
- au moins un agent réticulant, et
- éventuellement au moins un photoinitiateur ou un catalyseur de réticulation, ce par quoi on obtient une émulsion (E1 ) comprenant des gouttes de composition C1 dispersées dans la composition C2 ;
b) l’addition sous agitation de l’émulsion (E1 ) dans une composition C3, les compositions C2 et C3 n’étant pas miscibles l’une dans l’autre,
la viscosité de la composition C3 étant comprise entre 500 mPa.s et 100 000 mPa.s à 25°C, et étant de préférence supérieure à la viscosité de l’émulsion (E1 ),
ce par quoi on obtient une émulsion double (E2) comprenant des gouttes dispersées dans la composition C3 ;
c) l’application d’un cisaillement à l’émulsion (E2),
ce par quoi on obtient une émulsion double (E3) comprenant des gouttes de taille contrôlée dispersées dans la composition C3 ; et
d) la polymérisation de la composition C2, ce par quoi on obtient des microcapsules solides dispersées dans la composition C3.
10. Utilisation d’une composition selon l’une quelconque des revendications à 9, pour le lavage et/ou le soin du linge.
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