WO2021033778A1 - 熱転写シート - Google Patents

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WO2021033778A1
WO2021033778A1 PCT/JP2020/031773 JP2020031773W WO2021033778A1 WO 2021033778 A1 WO2021033778 A1 WO 2021033778A1 JP 2020031773 W JP2020031773 W JP 2020031773W WO 2021033778 A1 WO2021033778 A1 WO 2021033778A1
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transfer sheet
resin
thermal transfer
mass
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光洋 太田
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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    • B41M2205/40—Cover layers; Layers separated from substrate by imaging layer; Protective layers; Layers applied before imaging

Definitions

  • This disclosure relates to a thermal transfer sheet.
  • thermal transfer sheet provided with a base material and a transfer layer by using a thermal head or the like, and the transfer layer is transferred onto a transfer target such as paper or a plastic sheet to form an image or a protective layer.
  • a hot melt transfer method for forming is known. Since the image formed by the Fused Deposition Modeling method has high density and excellent sharpness, this method is suitable for recording binary images such as characters and line art.
  • variable information such as address, customer information, numbering, and barcode can be recorded on the transfer target using a computer and a thermal transfer printer.
  • thermal transfer sheet is required to have high transferability capable of forming a good image without omission or blurring.
  • a thermal transfer sheet is required to have high fine line printability capable of forming a fine image without causing blurring or blurring.
  • the present inventors have found that the transferability and fine line printability of a thermal transfer sheet can be remarkably improved by containing an allyl resin in the release layer provided in the transfer layer.
  • the present disclosure has been made in view of the above findings, and the problem to be solved is to provide a thermal transfer sheet having high transferability and fine line printability.
  • the gist of this disclosure is as follows.
  • a thermal transfer sheet comprising a base material and a transfer layer provided on the base material.
  • the transfer layer includes at least a release layer.
  • thermo transfer sheet having high transferability and fine line printability.
  • the thermal transfer sheet 10 includes a base material 11 and a transfer layer 13 including at least a release layer 12.
  • the transfer layer 13 includes a colored layer 14 on the release layer 12, as shown in FIG.
  • the transfer layer 13 includes a protective layer 15 on the release layer 12.
  • the transfer layer 13 may include two or more colored layers 14 or two or more protective layers 15.
  • the transfer layer 13 includes two or more colored layers 14 and two or more protective layers 15, as shown in FIG. 5, the colored layers 14 are continuously provided, and the continuous protective layer 15 is provided on the colored layers 14.
  • the transfer layer 13 includes an adhesive layer 16 on the outermost surface, as shown in FIG.
  • the thermal transfer sheet 10 includes a back surface layer 17 on a surface of the base material 11 opposite to the surface on which the transfer layer 13 is provided.
  • the base material can be used without particular limitation as long as it has heat resistance that can withstand the heat energy applied during thermal transfer, and has mechanical strength and solvent resistance that can support the transfer layer and the like provided on the base material. ..
  • the base material for example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene methylene terephthalate, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, etc.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • 1,4-polycyclohexylene methylene terephthalate 1,4-polycyclohexylene methylene terephthalate
  • terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer etc.
  • Polyester Polyethylene 6 and Polyethylene such as Nylon 6, 6; Polyethylene (PE), Polypropylene (PP) and Polymethylpentene and the like; Polyvinyl chloride, Polyvinyl alcohol (PVA), Polyvinyl acetate, Vinyl chloride-Vinyl acetate Copolymers and vinyl resins such as polyvinylpyrrolidone (PVP); vinyl acetal resins such as polyvinylacetacetal and polyvinylbutyral; (meth) acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethylmethacrylate; polyimides and polyetherimides and the like Imid resin; cellulose resin such as cellophane, cellulose acetate, nitrocellulose, cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB); styrene resin such as polystyrene (PS); polycarbonate; and resin materials such as ionomer resin.
  • PVP Polyvinylpyrrolidone
  • PVB
  • a film composed of (hereinafter, simply referred to as "resin film”) can be used.
  • resin film polyesters such as PET and PEN are preferable, and PET is particularly preferable, from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength.
  • (meth) acrylic includes both “acrylic” and “methacryl”.
  • (Meta) acrylate” includes both “acrylate” and “methacrylate”.
  • the above-mentioned resin film laminate can also be used as a base material.
  • the laminate of the resin film can be produced by using a dry lamination method, a wet lamination method, an extraction method, or the like.
  • the resin film may be a stretched film or an unstretched film, but from the viewpoint of strength, a stretched film stretched in the uniaxial direction or the biaxial direction is used. It is preferable to use it.
  • the thickness of the base material is not particularly limited, but is preferably 3.0 ⁇ m or more and 25.0 ⁇ m or less from the viewpoint of the mechanical strength of the base material and the transmissibility of heat energy during thermal transfer.
  • the thermal transfer sheet of the present disclosure includes a transfer layer on a substrate.
  • the transfer layer includes at least a release layer.
  • the release layer is a layer that is arranged on a surface in contact between the base material and the transfer layer among the layers constituting the transfer layer.
  • the transfer layer comprises a colored layer on top of the release layer.
  • the transfer layer comprises a protective layer on top of the release layer.
  • the transfer layer comprises an adhesive layer on the outermost surface.
  • the outermost surface means a surface that comes into contact with the transferred body when the transfer layer is transferred to the transferred body.
  • the transfer layer may include two or more colored layers or two or more protective layers.
  • the transfer layer includes two or more colored layers and two or more protective layers, the colored layers may be continuously provided, and a continuous protective layer may be provided on the colored layers, and the colored layers and the protective layers are alternately provided. It may be provided.
  • the release layer contains at least one allyl resin.
  • the allyl resin refers to a resin containing at least one allyl monomer as a polymerization component.
  • the allyl monomer include diallyl phthalate, triallyl isocyanurate, diallyl tetrabromphthalate, allyl glycidyl ether, trimethyl propanedialyl ether, pentaerythritol triallyl ether, triallyl trimellitic acid, tetraallyl pyromellitic acid, allyl sorbate, and maleic acid.
  • diallyl examples thereof include diallyl, diallyl fumarate, diallyl citrate and tetraallyl butanetetracarboxylic acid.
  • diallyl phthalate is preferable from the viewpoint of transferability and fine line printability of the thermal transfer sheet.
  • the allyl resin may contain a compound other than the allyl monomer as a copolymerization component.
  • the proportion of the constituent units derived from other compounds in the allyl resin is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less.
  • the iodine value of the allyl resin is preferably 40 g / 100 g or more and 95 g / 100 g or less, and more preferably 45 g / 100 g or more and 70 g / 100 g or less, from the viewpoint of plasticizer resistance of the transfer layer.
  • the allyl resin is preferably any one or more of the resins represented by the following general formulas (1) to (4).
  • an allyl resin having such a structure in the release layer By incorporating an allyl resin having such a structure in the release layer, the transferability and fine line printability of the thermal transfer sheet are further improved. Considering the durability and the plasticizer resistance, the resin represented by the following general formula (1) or (3) is more preferable, and the resin represented by the following general formula (1) is particularly preferable.
  • the release layer may contain both the resins represented by the general formulas (1) to (4).
  • m, n and o represent an integer of 1 or more.
  • an allyl resin a commercially available product may be used, and as the allyl resin represented by the general formula (1), Daiso Dap (registered trademark) A and Daiso Dap (registered trademark) manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. S, Daiso Dup (registered trademark) K, etc. can be used.
  • the allyl resin represented by the general formula (2) Daiso Isodap manufactured by Osaka Soda can be used.
  • Radpar registered trademark
  • AD-032 manufactured by Osaka Soda Co., Ltd.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the allyl resin is preferably 5,000 or more and 100,000 or less, and more preferably 15,000 or more and 70,000 or less, from the viewpoint of transferability and fine line printability of the thermal transfer sheet.
  • the weight average molecular weight (Mw) means a value measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard substance, and is a value measured by a method based on JIS K7252-1.
  • the content of the allyl resin in the release layer is preferably 20% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 35% by mass or more and 100% by mass or less, from the viewpoint of transferability and fine line printability of the thermal transfer sheet.
  • the allyl resin can be cured by irradiating it with active energy rays such as ultraviolet rays and curing it, or by heating it in combination with a polymerization initiator such as a peroxide, but in the present disclosure, it is not cured. Is desirable.
  • the release layer may contain a resin material other than the allyl resin (hereinafter, referred to as other resin material).
  • the resin material include polyester, vinyl resin, vinyl acetal resin, polyamide, (meth) acrylic resin, imide resin, cellulose resin, styrene resin, polycarbonate and ionomer resin.
  • the release layer preferably contains polyester.
  • the foil holding property of the transfer layer means that peeling of the transfer layer from an unintended substrate is suppressed.
  • the release layer preferably contains a vinyl resin, particularly a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.
  • the number average molecular weight (Mn) of polyester is preferably 8,000 or more and 20,000 or less, and more preferably 12,000 or more and 16,000 or less, from the viewpoint of durability of the transfer layer.
  • the number average molecular weight (Mn) means a value measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard substance, and is a value measured by a method based on JIS K7252-1.
  • the glass transition temperature (Tg) of polyester is preferably 45 ° C. or higher and 85 ° C. or lower from the viewpoint of maintaining stability in the product form.
  • the glass transition temperature (Tg) is a value obtained by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7121.
  • the ratio of the polyester content to the allyl resin content in the release layer is based on mass from the viewpoints of both fine line printability and foil retention of the transfer layer. It is preferably 10/90 or more and 85/15 or less, more preferably 15/85 or more and 60/40 or less, and further preferably 25/75 or more and 55/45 or less.
  • the content of polyester in the release layer is preferably 15% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 18% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 25% by mass, from the viewpoints of both fine line printability and foil retention of the transfer layer. More preferably 75% by mass or less.
  • the number average molecular weight (Mn) of the vinyl resin is preferably 13,000 or more and 37,000 or less, and more preferably 14,000 or more and 30,000 or less, from the viewpoint of durability of the transfer layer.
  • the glass transition temperature (Tg) of the vinyl resin is preferably 63 ° C. or higher and 83 ° C. or lower, more preferably 65 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, from the viewpoint of durability of the transfer layer.
  • the ratio of the vinyl resin content to the allyl resin content in the release layer is based on mass from the viewpoints of both fine line printability and transfer layer durability. It is preferably 10/90 or more and 85/15 or less, and more preferably 15/85 or more and 60/40 or less.
  • the content of the vinyl resin in the release layer is preferably 15% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 18% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 25% by mass, from the viewpoints of both fine line printability and durability of the transfer layer. It is more preferably 58% by mass or less.
  • the composition ratio of vinyl acetate in the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is 5 mass on a mass basis from the viewpoint of the plasticizer resistance of the release layer. % Or more is preferable, and 8% by mass or more is more preferable. From the viewpoint of the durability of the release layer, the composition ratio of vinyl acetate is preferably 30% by mass or less on a mass basis.
  • the release layer may contain additives such as fillers, plasticizers, antistatic materials, ultraviolet absorbers, inorganic particles, organic particles, mold release materials and dispersants.
  • the thickness of the peeling layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 5.0 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m or more and 1.5 ⁇ m, from the viewpoint of transferability and fine line printability.
  • the above-mentioned material is dispersed or dissolved in water or an appropriate solvent to prepare a coating liquid, and the coating liquid is applied onto a substrate by a known means to form a coating film, and the coating film is formed.
  • Known coating means include, for example, a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, a rod coating method and the like.
  • the transfer layer comprises a colorant and a colorant containing the allyl resin.
  • the coloring material contained in the coloring layer is not particularly limited, and may be a dye or a pigment, and may be cadmium red, cadmopone red, chrome red, vermilion, red iron oxide, azo pigment, alizarin lake, etc.
  • Red coloring materials such as quinacridone and cochineal lake perylene
  • yellow coloring materials such as yellow ocher, aureolin, cadmium yellow, cadmium orange, chrome yellow, zink yellow, naples yellow, nickel yellow, azo pigments, and greenish yellow
  • Blue colorants such as ultramarine, rock ultramarine, cobalt, phthalocyanine, anthracinone, indicoid, green colorants such as cinnabar green, cadmium green, chrome green, phthalocyanine, azomethine, perylene
  • black colorants such as carbon black
  • White colorants such as silica, calcium carbonate and titanium oxide; aluminum, nickel, chromium, brass, tin, brass, bronze, zinc, silver, platinum, gold and their oxides, as well as metal-deposited glass, etc. Examples thereof include metal pigments such as particles; and scaly alumina pigments coated with metal oxides such as titanium, iron, zirconium, silicon, aluminum and ce
  • the content of the coloring material in the coloring layer can be appropriately changed according to the type of the coloring material used, and can be, for example, 50% by mass or more and 85% by mass or less.
  • the content of the allyl resin in the colored layer is preferably 7% by mass or more and 35% by mass or less, and more preferably 13% by mass or more and 33% by mass or less, from the viewpoint of transferability and fine line printability of the thermal transfer sheet.
  • the colored layer may contain the above-mentioned other resin materials.
  • resin materials vinyl resin is preferable, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is more preferable, from the viewpoint of durability of the transfer layer.
  • Mn number average molecular weight
  • Tg glass transition
  • the ratio of the vinyl resin content to the allyl resin content in the colored layer is based on mass from the viewpoints of both fine line printability and transfer layer durability. It is preferably 10/90 or more and 60/40 or less, and more preferably 15/85 or more and 40/60 or less.
  • the content of the vinyl resin in the colored layer is preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 6% by mass or less, from the viewpoints of both fine line printability and durability of the transfer layer.
  • the colored layer may contain the above additives.
  • the thickness of the colored layer is preferably 1.0 ⁇ m or more and 10.0 ⁇ m or less, and more preferably 1.0 ⁇ m or more and 5.0 ⁇ m or less, from the viewpoint of the image density formed on the transferred image.
  • the above material is dispersed or dissolved in water or a suitable solvent to prepare a coating liquid, and the coating liquid is applied onto the release layer by a known means to form a coating film, and the coating film is formed.
  • a known coating means the above-mentioned method can be mentioned.
  • the transfer layer may be provided with a protective layer containing the allyl resin on the release layer or the colored layer from the viewpoint of foil holding property of the transfer layer.
  • the protective layer may contain the above-mentioned other resin materials.
  • polyester is preferable from the viewpoint of foil retention of the transfer layer.
  • the preferred ranges of the number average molecular weight (Mn) and glass transition (Tg) of the polyester, the content ratio with the allyl resin, and the content in the protective layer are the same as in the case of the release layer.
  • the protective layer preferably contains a vinyl resin, particularly a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.
  • the preferable ranges of the number average molecular weight (Mn) and glass transition (Tg) of the vinyl resin, the content ratio with the allyl resin, and the content of the vinyl resin in the protective layer are the same as in the case of the release layer.
  • the protective layer may contain the above additives.
  • the thickness of the protective layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 3.0 ⁇ m or less, and more preferably 0.2 ⁇ m or more and 1.5 ⁇ m or less, from the viewpoint of foil retention of the transfer layer, transferability of the thermal transfer sheet, and fine line printability.
  • the above material is dispersed or dissolved in water or a suitable solvent to prepare a coating liquid, and the coating liquid is applied onto the release layer or the colored layer by a known means to form a coating film. It can be formed by drying the coating film.
  • a known coating means the above-mentioned method can be mentioned.
  • the transfer layer includes an adhesive layer containing the allyl resin on the outermost surface (that is, the surface in contact with the transfer target when the transfer layer is transferred to the transfer target). If the adhesive layer contains a coloring material, the adhesiveness between the adhesive layer and the transferred body is lowered, which may cause a deterioration in the transferability and fine line printability of the thermal transfer sheet, but the adhesive layer contains an allyl resin. As a result, it is possible to suppress a decrease in the adhesion between the adhesive layer and the transferred body, and it is possible to effectively improve the image density formed on the transferred body.
  • the softening temperature of the allyl resin contained in the adhesive layer is preferably 55 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher and 115 ° C. or lower, from the viewpoint of transferability and fine line printability of the thermal transfer sheet.
  • the softening temperature means the temperature measured by a method based on the ring ball method of JIS K 2207.
  • the content of the allyl resin in the adhesive layer is preferably 7% by mass or more and 55% by mass or less, and more preferably 13% by mass or more and 55% by mass or less, from the viewpoint of transferability and fine line printability of the thermal transfer sheet.
  • the adhesive layer contains the colorant.
  • This coloring material may be the same as or different from the coloring material contained in the coloring layer.
  • the content of the coloring material in the adhesive layer can be appropriately changed according to the type of the coloring material used, and is, for example, 50% by mass or more and 85% by mass or less.
  • the adhesive layer may contain the above-mentioned other resin materials.
  • vinyl resin is preferable, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is more preferable, from the viewpoint of transferability and fine line printability of the thermal transfer sheet and durability of the transfer layer.
  • the preferable ranges of the composition ratio of vinyl acetate in the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, the number average molecular weight (Mn) of the vinyl resin, and the glass transition (Tg) are as described above.
  • the preferred range of the content ratio with the allyl resin and the content of the vinyl resin is the same as in the case of the colored layer.
  • the adhesive layer may contain the above additives.
  • the above-mentioned material is dispersed or dissolved in water or an appropriate solvent to prepare a coating liquid, and the coating liquid is applied on a release layer or the like by a known means to form a coating film. It can be formed by drying the coating film.
  • a known coating means the above-mentioned method can be mentioned.
  • the heat transfer sheet of the present disclosure includes a back layer on the surface side of the base material on which the transfer layer is not provided, on the main surface of the base material. Since the thermal transfer sheet is provided with a back layer, it is possible to suppress sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer.
  • the back layer contains a resin material, and examples thereof include cellulose resin, styrene resin, vinyl resin, polyester, polyurethane, silicone-modified polyurethane, fluorine-modified polyurethane, and (meth) acrylic resin.
  • the back layer contains a two-component curable resin as a resin material, which is cured by being used in combination with an isocyanate compound or the like.
  • a resin material examples include polyvinyl acetals such as polyvinyl acetal and polyvinyl butyral.
  • the back layer may contain inorganic or organic particles from the viewpoint of suppressing sticking and wrinkles.
  • the inorganic particles include clay minerals such as talc and kaolin, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, sulfates such as calcium sulfate, and oxides such as silica. , Graphite, sulphate, and inorganic particles such as boron hydroxide. These inorganic particles may be used alone or in combination of two or more.
  • organic resin particles made of (meth) acrylic resin, Teflon (registered trademark) resin, silicone resin, lauroyl resin, phenol resin, acetal resin, styrene resin, polyamide and the like, or these were reacted with a cross-linking material. Examples thereof include crosslinked resin particles. These organic particles may be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of the back layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less, from the viewpoints of both heat energy transfer during thermal transfer and suppression of sticking and wrinkles.
  • the above material is dispersed or dissolved in water or a suitable solvent to prepare a coating liquid, and the coating liquid is applied onto the substrate by a known means to form a coating film, and the coating film is formed. Can be formed by drying.
  • a known coating means the above-mentioned method can be mentioned.
  • a thermal transfer sheet comprising a base material and a transfer layer provided on the base material.
  • the transfer layer includes at least a release layer.
  • the transfer layer further includes a colored layer provided on the release layer.
  • the transfer layer further includes a protective layer provided on the peeling layer or the colored layer.
  • the ratio of the vinyl resin content to the allyl resin content (vinyl resin content / allyl resin content) in the adhesive layer is 10/90 or more and 60/40 on a mass basis.
  • Example 1 A coating liquid for forming a release layer having the following composition was applied to one surface of a PET film having a thickness of 4.5 ⁇ m and dried to form a release layer having a thickness of 1.0 ⁇ m.
  • a coating liquid for forming a colored layer having the following composition was applied and dried to form a colored layer having a thickness of 1.5 ⁇ m.
  • a coating liquid for forming a protective layer having the following composition was applied and dried to form a protective layer having a thickness of 1.0 ⁇ m.
  • a coating liquid for forming an adhesive layer having the following composition was applied and dried to form a colored layer having a thickness of 1.5 ⁇ m.
  • ⁇ Coating liquid for forming an adhesive layer> Titanium oxide 80 parts by mass ⁇ Allyl resin A 20 parts by mass ⁇ MEK 50 parts by mass ⁇ Toluene 50 parts by mass
  • a coating liquid for forming a back layer having the following composition was applied to the other surface of the PET film and dried to form a back layer having a thickness of 0.3 ⁇ m to obtain a thermal transfer sheet.
  • ⁇ Coating liquid for forming the back layer > -Polyvinyl butyral 2.0 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., Eslek (registered trademark) BX-1) -Polyisocyanate 9.2 parts by mass (manufactured by DIC Corporation, Burnock (registered trademark) D750) -Phosphate ester-based surfactant 1.3 parts by mass (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Prysurf (registered trademark) A208N) -Talc 0.3 parts by mass (manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd., Micro Ace (registered trademark) P-3) ⁇ Toluene 43.6 parts by mass ⁇ ME
  • Examples 2-36 and Comparative Examples 1-5 A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer and the thickness of the release layer were changed as shown in Tables 1 to 3.
  • the details of each component in Tables 1 to 3 are as follows.
  • -Allyl resin B Made by Osaka Soda Co., Ltd., Daiso Dap (registered trademark) S, Mw 30,000 to 40,000, softening temperature 70 to 105 ° C, iodine value 50 to 60 g / 100 g -Allyl resin C: Made by Osaka Soda Co., Ltd., Daiso Dap (registered trademark) K, Mw 50,000 to 60,000, softening temperature 65 to 100 ° C, iodine value 50 to 60 g / 100 g -Allyl resin D: Made by Osaka Soda Co., Ltd., Daiso Isodap (registered trademark), Mw 30,000 to 50,000, soften
  • -Polyester B manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 240, Mn 15,000, Tg 60 ° C. -Polyester C: manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) GK250, Mn 10,000, Tg 60 ° C. -Polyester D: manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) GK880, Mn18,000, Tg84 ° C. -Polyester E: manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 600, Mn 16,000, Tg 47 ° C.

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Abstract

［課題］高い転写性及び細線印字性を有する熱転写シートの提供。 ［解決手段］本開示の熱転写シートは、基材と前記基材上に設けられた転写層とを備え、前記転写層は、アリル樹脂を含む剥離層を少なくとも備える。

Description

熱転写シート
　本開示は、熱転写シートに関する。
　従来、基材と転写層とを備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の被転写体上に、転写層を転写し、画像形成や保護層形成を行う、熱溶融転写方式が知られている。
　熱溶融転写方式により形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れているため、該方式は、文字、線画等の２値画像の記録に適している。熱溶融転写方式によれば、宛名、顧客情報、ナンバリング、バーコード等の可変情報を、コンピューター及び熱転写プリンターを用いて、被転写体に記録できる。
　通常、このような熱転写シートには、抜けやカスレの生じていない良好な画像を形成できる、高い転写性を有していることが求められる。このような熱転写シートには、微細な画像をツブレやカスレを生じさせることなく形成できる、高い細線印字性を有していることが求められる。このような要求を満足させるため、転写層に剥離層を設けたり、基材側に非転写性の離型層を設けたりすることが提案されている（例えば特許文献１等）。
特開２０１７－０５２２７８号公報
　本発明者らは、転写層が備える剥離層に、アリル樹脂を含有させることにより、熱転写シートの転写性及び細線印字性を顕著に改善できるとの知見を得た。
　本開示は、上記知見に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、高い転写性及び細線印字性を有する熱転写シートを提供することである。
　本開示の要旨は以下の通りである。
　基材と、前記基材上に設けられた転写層と、を備えた熱転写シートであって、
　前記転写層は、少なくとも剥離層を備え、
　前記剥離層が、アリル樹脂を含む、熱転写シート。
　本開示によれば、高い転写性及び細線印字性を有する熱転写シートを提供できる。
本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。 本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。 本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。 本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。 本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。 本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。 本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
［熱転写シート］
　本開示による熱転写シートの実施形態について、図面を参照しながら説明する。図１～図７は、本開示による熱転写シートの一実施形態を示した概略断面図である。
　本開示による熱転写シート１０は、図１に示すように、基材１１と、少なくとも剥離層１２を備える転写層１３とを備える。
　一実施形態において、転写層１３は、図２に示すように、剥離層１２上に着色層１４を備える。
　一実施形態において、図３に示すように、転写層１３は、剥離層１２上に、保護層１５を備える。転写層１３が着色層１４を備える場合、保護層１５は、図４に示すように、着色層１４上に設けられる。
　一実施形態において、転写層１３は、着色層１４を２層以上備えてもよく、保護層１５を２層以上備えてもよい。転写層１３が、着色層１４及び保護層１５をそれぞれ２層以上ずつ備える場合、図５に示すように、着色層１４が連続して設けられ、この上に連続した保護層１５が設けられてもよいし、図６に示すように、着色層１４と保護層１５とが交互に連続して設けられてもよい。
　一実施形態において、転写層１３は、図７に示すように、最表面に、接着層１６を備える。
　一実施形態において、図１～７に示すように、熱転写シート１０は、基材１１の転写層１３が設けられた面とは反対の面に背面層１７を備える。
　以下、本開示による熱転写シートが備える各層について説明する。
　（基材）
　基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギーに耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる転写層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
　基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４－ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体等のポリエステル；ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂；ポリビニルアセトアセタール及びポリビニルブチラール等のビニルアセタール樹脂；ポリアクリレート、ポリメタクリレート及びポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂；ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂；セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂；ポリカーボネート；並びにアイオノマー樹脂等の樹脂材料から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。
　上記した樹脂材料の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステルが好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
　なお、本開示において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含する。「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を包含する。
　上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
　基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
　基材の厚さは、特に制限されることはないが、基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達性の観点から、３．０μｍ以上２５．０μｍ以下が好ましい。
（転写層）
　本開示の熱転写シートは、基材上に転写層を備える。転写層は、少なくとも剥離層を備える。本開示において、剥離層とは、転写層を構成する層のうち、基材と転写層とが接する面に配置される層である。
　一実施形態において、転写層は、剥離層上に着色層を備える。他の実施形態において、転写層は、剥離層上に保護層を備える。転写層が着色層を備える場合、保護層は、着色層上に設けられる。さらに他の実施形態において、転写層は、最表面に接着層を備える。ここで、最表面とは、転写層が被転写体に転写される際に、被転写体と接する面を意味する。
　一実施形態において、転写層は、着色層を２層以上備えてもよく、保護層を２層以上備えてもよい。転写層が、着色層及び保護層をそれぞれ２層以上ずつ備える場合、着色層が連続して設けられ、この上に連続した保護層が設けられてもよく、着色層と保護層とが交互に設けられてもよい。
（剥離層）
　剥離層は、少なくとも1種のアリル樹脂を含む。本明細書において、アリル樹脂とは、重合成分として、少なくとも１種のアリルモノマーを含む樹脂をいう。アリルモノマーとしては、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、アリルグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメリット酸トリアリル、ピロメリット酸テトラアリル、ソルビン酸アリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、クエン酸ジアリル及びブタンテトラカルボン酸テトラアリル等が挙げられる。これらの中でも、熱転写シートの転写性及び細線印字性という観点から、ジアリルフタレートが好ましい。
　アリル樹脂は、アリルモノマー以外の化合物を共重合成分として含んでもよい。アリル樹脂におけるその他の化合物由来の構成単位の割合は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。
　アリル樹脂のヨウ素価は、転写層の耐可塑材性の観点から、４０ｇ／１００ｇ以上９５ｇ／１００ｇ以下が好ましく、４５ｇ／１００ｇ以上７０ｇ／１００ｇ以下がより好ましい。
　アリル樹脂は、下記一般式（１）～（４）で表される樹脂のいずれか１種または２種以上であることが好ましい。このような構造のアリル樹脂を剥離層に含有させることにより、熱転写シートの転写性及び細線印字性がより向上する。耐久性と耐可塑剤性を考慮すると、下記一般式（１）または（３）で表される樹脂がより好ましく、下記一般式（１）で表される樹脂が特に好ましい。なお、剥離層は、一般式（１）～（４）で表される樹脂を共に含むものであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　上記一般式（１）～（４）において、ｍ、ｎ及びｏは、１以上の整数を表す。
　このようなアリル樹脂は、市販品を使用してもよく、一般式（１）で表されるアリル樹脂として、（株）大阪ソーダ製のダイソーダップ（登録商標）Ａ、ダイソーダップ（登録商標）Ｓ及びダイソーダップ（登録商標）Ｋ等を使用できる。一般式（２）で表されるアリル樹脂として、大阪ソーダ製のダイソーイソダップを使用できる。一般式（３）で表されるアリル樹脂として、（株）大阪ソーダ製のラドパー（登録商標）ＡＤ－０３２を使用できる。
　アリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、熱転写シートの転写性及び細線印字性の観点から、５,０００以上１００,０００以下が好ましく、１５,０００以上７０,０００以下がより好ましい。なお、本明細書において重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ　Ｋ　７２５２－１に準拠した方法により測定した値である。
　剥離層におけるアリル樹脂の含有量は、熱転写シートの転写性及び細線印字性の観点から、２０質量％以上１００質量％以下が好ましく、３５質量％以上１００質量％以下がより好ましい。
　アリル樹脂は、紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化させたり、あるいは過酸化物等の重合開始剤を併用して加熱することで硬化させることができるが、本開示においては、硬化させない方が望ましい。
　剥離層は、アリル樹脂以外の樹脂材料（以下、その他の樹脂材料という）を含むことができる。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ビニル樹脂、ビニルアセタール樹脂、ポリアミド、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。
　これらの中でも、転写層の箔持ち性の観点から、剥離層はポリエステルを含むことが好ましい。ここで、転写層の箔持ち性とは、転写層の意図しない基材からの剥離が抑制されることを意味する。
　剥離層は、転写層の耐久性の観点から、ビニル樹脂、特には、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含むことが好ましい。
　ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、転写層の耐久性の観点から、８,０００以上２０,０００以下が好ましく、１２,０００以上１６,０００以下がより好ましい。なお、本明細書において数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ　Ｋ　７２５２－１に準拠した方法により測定した値である。
　ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、製品形態での安定性を維持する観点から、４５℃以上８５℃以下が好ましい。なお、本明細書においてガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に準拠して、示査走査熱量測定（ＤＳＣ）により求めた値である。
　剥離層における、ポリエステルの含有量とアリル樹脂の含有量との比（ポリエステルの含有量／アリル樹脂の含有量）は、細線印字性及び転写層の箔持ち性の両観点から、質量基準で、１０／９０以上８５／１５以下が好ましく、１５／８５以上６０／４０以下がより好ましく、２５／７５以上５５／４５以下が更に好ましい。
　剥離層におけるポリエステルの含有量は、細線印字性及び転写層の箔持ち性の両観点から、１５質量％以上８５質量％以下が好ましく、１８質量％以上６０質量％以下がより好ましく、２５質量％以上７５質量％以下がさらに好ましい。
　ビニル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、転写層の耐久性の観点から、１３,０００以上３７,０００以下が好ましく、１４,０００以上３０,０００以下がより好ましい。
　ビニル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、転写層の耐久性の観点から、６３℃以上８３℃以下が好ましく、６５℃以上８０℃以下がより好ましい。
　剥離層における、ビニル樹脂の含有量とアリル樹脂の含有量との比（ビニル樹脂の含有量／アリル樹脂の含有量）は、細線印字性と転写層の耐久性の両観点から、質量基準で、１０／９０以上８５／１５以下が好ましく、１５／８５以上６０／４０以下がより好ましい。
　剥離層におけるビニル樹脂の含有量は、細線印字性と転写層の耐久性の両観点から、１５質量％以上８５質量％以下が好ましく、１８質量％以上６０質量％以下がより好ましく、２５質量％以上５８質量％以下がさらに好ましい。
　ビニル樹脂として、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を使用した場合に、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの構成割合は、剥離層の耐可塑剤性の観点から、質量基準で５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましい。剥離層の耐久性の観点からは、酢酸ビニルの構成割合は、質量基準で、３０質量％以下が好ましい。
　剥離層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材等の添加材を含んでもよい。
　剥離層の厚さは、転写性及び細線印字性の観点から、０．１μｍ以上５．０μｍが好ましく、０．２μｍ以上１．５μｍがより好ましい。
　剥離層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して塗工液を調製し、公知の手段により、塗工液を基材上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることにより形成できる。公知の塗工手段としては、例えば、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等が挙げられる。
（着色層）
　一実施形態において、転写層は、着色材及び上記アリル樹脂を含む着色層を備える。
　着色層に含まれる着色材は、特に限定されるものではなく、染料であっても、顔料であってもよく、カドミウムレッド、カドモポンレッド、クロムレッド、バーミリオン、ベンガラ、アゾ系顔料、アリザリンレーキ、キナクリドン、コチニールレーキペリレン等の赤系着色材；イエローオーカー、オーレオリン、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、クロムイエロー、ジンクイエロー、ネイプルスイエロー、ニッケルイエロー、アゾ系顔料、グリニッシュイエロー等の黄系着色材；ウルトラマリン、岩群青、コバルト、フタロシアニン、アントラキノン、インジコイド等の青系着色材、シナバーグリーン、カドミウムグリーン、クロムグリーン、フタロシアニン、アゾメチン、ペリレン等の緑系着色材；カーボンブラック等の黒系着色材；シリカ、炭酸カルシウム及び酸化チタン等の白系着色材；アルミニウム、ニッケル、クロム、真鍮、錫、黄銅、青銅、亜鉛、銀、白金、金及びこれらの酸化物、並びに金属蒸着が施されたガラス等の粒子等金属顔料；並びにチタン、鉄、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム及びセリウム等の金属酸化物により被覆された鱗系状アルミナ顔料及び雲母顔料等のパール顔料等が挙げられる。
　着色層における着色材の含有量は、使用する着色材の種類に応じ適宜変更することができ、例えば、５０質量％以上８５質量％以下とすることができる。
　着色層における上記アリル樹脂の含有量は、熱転写シートの転写性及び細線印字性の観点から、７質量％以上３５質量％以下が好ましく、１３質量％以上３３質量％以下がより好ましい。
　着色層は、上記その他の樹脂材料を含んでもよい。その他の樹脂材料の中でも、転写層の耐久性の観点から、ビニル樹脂が好ましく、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体がより好ましい。ビニル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）及びガラス転移（Ｔｇ）の好ましい範囲は上述した通りである。
　着色層における、ビニル樹脂の含有量とアリル樹脂の含有量との比（ビニル樹脂の含有量／アリル樹脂の含有量）は、細線印字性及び転写層の耐久性の両観点から、質量基準で、１０／９０以上６０／４０以下が好ましく、１５／８５以上４０／６０以下がより好ましい。
　着色層におけるビニル樹脂の含有量は、細線印字性及び転写層の耐久性の両観点から、０．５質量％以上１５質量％以下が好ましく、１質量％以上６質量％以下がより好ましい。
　着色層は、上記添加材を含んでもよい。
　着色層の厚さは、被転写体上に形成される画像濃度の観点から、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下が好ましく、１．０μｍ以上５．０μｍ以下がより好ましい。
　着色層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して塗工液を調製し、公知の手段により、塗工液を剥離層上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることにより形成できる。公知の塗工手段としては、上記した方法が挙げられる。
（保護層）
　一実施形態において、転写層は、転写層の箔持ち性の観点から、剥離層又は着色層上に、上記アリル樹脂を含む保護層を備えてもよい。
　保護層は、上記その他の樹脂材料を含んでもよい。その他の樹脂材料の中でも、転写層の箔持ち性の観点から、ポリエステルが好ましい。ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）及びガラス転移（Ｔｇ）、アリル樹脂との含有量比、及び保護層における含有量の好ましい範囲は、剥離層における場合と同様である。
　保護層は、転写層の耐久性の観点から、ビニル樹脂、特には塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含むことが好ましい。ビニル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）及びガラス転移（Ｔｇ）、アリル樹脂との含有量比、及び保護層におけるビニル樹脂の含有量の好ましい範囲は、剥離層における場合と同様である。
　保護層は、上記添加材を含んでもよい。
　保護層の厚さは、転写層の箔持ち性、熱転写シートの転写性及び細線印字性の観点から、０．１μｍ以上３．０μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以上１．５μｍ以下がより好ましい。
　保護層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して塗工液を調製し、公知の手段により、塗工液を剥離層又は着色層上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることにより形成できる。公知の塗工手段としては、上記した方法が挙げられる。
（接着層）
　一実施形態において、転写層は、最表面（即ち、転写層が被転写体に転写される際に、被転写体と接する面）に、上記アリル樹脂を含む接着層を備える。接着層に着色材が含まれていると、接着層と被転写体との密着性が低下し、熱転写シートの転写性及び細線印字性の低下を引き起こしうるが、接着層にアリル樹脂を含有させることにより、接着層と被転写体との密着性の低下を抑制でき、被転写体に形成される画像濃度を効果的に向上できる。
　接着層に含まれるアリル樹脂の軟化温度は、熱転写シートの転写性及び細線印字性の観点から、５５℃以上１２０℃以下が好ましく、６０℃以上１１５℃以下がより好ましい。なお、本明細書において軟化温度は、ＪＩＳ　Ｋ　２２０７の環球法に準拠した方法で測定した温度を意味する。
　接着層におけるアリル樹脂の含有量は、熱転写シートの転写性及び細線印字性の観点から、７質量％以上５５質量％以下が好ましく、１３質量％以上５５質量％以下がより好ましい。
　一実施形態において、接着層は、上記着色材を含む。この着色材は、着色層に含まれる着色材と同一でもよく、異なってもよい。
　接着層における着色材の含有量は、使用する着色材の種類に応じ適宜変更することができ、例えば、５０質量％以上８５質量％以下である。
　接着層は、上記その他の樹脂材料を含んでもよい。その他の樹脂材料の中でも、熱転写シートの転写性及び細線印字性、並びに転写層の耐久性の観点から、ビニル樹脂が好ましく、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体がより好ましい。
　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体における好ましい酢酸ビニルの構成割合、ビニル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）及びガラス転移（Ｔｇ）の好ましい範囲は、上述した通りである。アリル樹脂との含有量比及びビニル樹脂の含有量の好ましい範囲は、着色層における場合と同様である。
　接着層は、上記添加材を含んでもよい。
　接着層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して塗工液を調製し、公知の手段により、塗工液を剥離層等の上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることにより形成できる。公知の塗工手段としては、上記した方法が挙げられる。
（背面層）
　一実施形態において、本開示の熱転写シートは、基材の主面のうち、転写層が設けられていない基材の面側に、背面層を備える。熱転写シートが背面層を備えることにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等を抑制できる。
　一実施形態において、背面層は、樹脂材料を含み、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン、及び（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。
　一実施形態において、背面層は、イソシアネート化合物等との併用により硬化する２液硬化型の樹脂を樹脂材料として含む。このような樹脂としては、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール等が挙げられる。
　一実施形態において、背面層は、スティッキングやシワの抑制の観点から、無機又は有機の粒子を含んでもよい。
　無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。これら無機粒子は１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　有機粒子としては、（メタ）アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。これら有機粒子は１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　背面層の厚さは、熱転写時の熱エネルギーの伝達性及びスティッキングやシワの抑制の両観点から、０．１μｍ以上２μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下がより好ましい。
　背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して塗工液を調製し、公知の手段により、塗工液を基材上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることにより形成できる。公知の塗工手段としては、上記した方法が挙げられる。
　本開示は、例えば以下の［１］～［１２］に関する。
［１］　基材と、前記基材上に設けられた転写層と、を備えた熱転写シートであって、
　前記転写層は、少なくとも剥離層を備え、
　前記剥離層が、アリル樹脂を含む、熱転写シート。
［２］　前記転写層は、前記剥離層上に設けられた着色層をさらに備え、
　前記着色層が、着色材及びアリル樹脂を含む、［１］に記載の熱転写シート。
［３］　前記転写層は、前記剥離層上又は前記着色層上に設けられた保護層をさらに備え、
　前記保護層が、アリル樹脂を含む、［１］又は［２］に記載の熱転写シート。
［４］　前記転写層が、最表面に、アリル樹脂を含む接着層を備える、［１］～［３］のいずれか一項に記載の熱転写シート。
［５］　前記接着層が、着色材を含む、［４］に記載の熱転写シート。
［６］　前記アリル樹脂が、重合成分として、ジアリルフタレートを含む、［１］～［５］のいずれか一項に記載の熱転写シート。
［７］　前記アリル樹脂が、下記一般式（１）～（４）からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂である、［１］～［６］のいずれか一項に記載の熱転写シート。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式（１）～（４）中、ｍ、ｎ、及びｏは、１以上の整数を表す。）
［８］　前記アリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、５,０００以上１００,０００以下である、［１］～［７］のいずれか一項に記載の熱転写シート。
［９］前記剥離層が、ポリエステルをさらに含む、［１］～［８］のいずれか一項に記載の熱転写シート。
［１０］前記剥離層における、前記ポリエステルの含有量と前記アリル樹脂の含有量との比（ポリエステルの含有量／アリル樹脂の含有量）が、質量基準で、１０／９０以上８５／１５以下である、［９］に記載の熱転写シート。
［１１］前記接着層が、ビニル樹脂をさらに含む、［１］～［１０］のいずれか一項に記載の熱転写シート。
［１２］前記接着層における、前記ビニル樹脂の含有量と前記アリル樹脂の含有量との比（ビニル樹脂の含有量／アリル樹脂の含有量）が、質量基準で、１０／９０以上６０／４０以下である、［１１］に記載の熱転写シート。
　次に実施例を挙げて、本開示をさらに詳細に説明するが、本開示は、これら実施例に限定されるものではない。
実施例１
　厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１．０μｍの剥離層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・アリル樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
（（株）大阪ソーダ製、ダイソーダップ（登録商標）Ａ、Ｍｗ５０,０００～６０,０００、軟化温度７０～１１０℃、ヨウ素価５０～６０ｇ／１００ｇ）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）　　　　　　　　　　　　　２００質量部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００質量部
　上記のようにして形成した剥離層上に、下記組成の着色層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１．５μｍの着色層を形成させた。
＜着色層形成用塗工液＞
・酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
・アリル樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
　上記のようにして形成した着色層上に、下記組成の保護層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１．０μｍの保護層を形成した。
＜保護層形成用塗工液＞
・アリル樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００質量部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００質量部
　上記のようにして形成した保護層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１．５μｍの着色層を形成した。
＜接着層形成用塗工液＞
・酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
・アリル樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
　ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を、塗布、乾燥し、厚さ０．３μｍの背面層を形成し、熱転写シートを得た。
＜背面層形成用塗工液＞
・ポリビニルブチラール　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０質量部
　（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＢＸ－１）
・ポリイソシアネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．２質量部
　（ＤＩＣ（株）製、バーノック（登録商標）Ｄ７５０）
・リン酸エステル系界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　１．３質量部
　（第一工業製薬（株）製、プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ）
・タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３質量部
　（日本タルク工業（株）製、ミクロエース（登録商標）Ｐ－３）
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３．６質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３．６質量部
実施例２～３６及び比較例１～５
　剥離層の構成及び剥離層の厚さを表１～３に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
　なお、表１～３中の各成分の詳細は以下の通りである。
・アリル樹脂Ｂ：（株）大阪ソーダ製、ダイソーダップ（登録商標）Ｓ、Ｍｗ３０,０００～４０,０００、軟化温度７０～１０５℃、ヨウ素価５０～６０ｇ／１００ｇ
・アリル樹脂Ｃ：（株）大阪ソーダ製、ダイソーダップ（登録商標）Ｋ、Ｍｗ５０,０００～６０,０００、軟化温度６５～１００℃、ヨウ素価５０～６０ｇ／１００ｇ
・アリル樹脂Ｄ：（株）大阪ソーダ製、ダイソーイソダップ（登録商標）、Ｍｗ３０,０００～５０,０００、軟化温度５０～８０℃、ヨウ素価７５～９０ｇ／１００ｇ
・アリル樹脂Ｅ：（株）大阪ソーダ製、ラドパー（登録商標）ＡＤ－０３２、Ｍｗ３０,０００～６０,０００、軟化温度６０～１００℃、ヨウ素価５５～７０ｇ／１００ｇ
・ポリエステルＡ：東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２２６、Ｍｎ１５,０００、Ｔｇ６５℃
・ポリエステルＢ：東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２４０、Ｍｎ１５,０００、Ｔｇ６０℃
・ポリエステルＣ：東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）ＧＫ２５０、Ｍｎ１０,０００、Ｔｇ６０℃
・ポリエステルＤ：東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）ＧＫ８８０、Ｍｎ１８,０００、Ｔｇ８４℃
・ポリエステルＥ：東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）６００、Ｍｎ１６,０００、Ｔｇ４７℃
・ポリエステルＦ：東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）８８５、Ｍｎ８,０００、Ｔｇ７９℃
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体Ａ：日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ、Ｍｎ１６,０００、Ｔｇ７６℃、酢酸ビニルの構成割合１０質量％（なお、表中では、塩酢ビＡと表記する）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体Ｂ：日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）Ａ、Ｍｎ３５,０００、Ｔｇ７６℃、酢酸ビニルの構成割合３質量％（なお、表中では、塩酢ビＢと表記する）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体Ｃ：日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＡＬ、Ｍｎ２７,０００、Ｔｇ７６℃、酢酸ビニルの構成割合２質量％（なお、表中では、塩酢ビＣと表記する）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体Ｄ：日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＴＡＯ、Ｍｎ１５,０００、Ｔｇ７７℃、酢酸ビニルの構成割合２質量％（なお、表中では、塩酢ビＤと表記する）
・ポリビニルアセタールＡ：積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ－１、Ｔｇ１０７℃、水酸基価２５質量％
・ポリビニルアセタールＢ：積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ－１０、Ｔｇ１０６℃、水酸基価２５質量％
・（メタ）アクリル樹脂Ａ：三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７、Ｍｎ２５,０００、Ｔｇ１０５℃
・（メタ）アクリル樹脂Ｂ：三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３、Ｍｎ４０,０００、Ｔｇ１０５℃
＜転写性評価＞
　カードプリンター（ＨＩＤ－５０００、ＨＩＤ社製、サーマルヘッド：主走査方向解像度３００ｄｐｉ、副走査方向解像度３００ｄｐｉ）を使用し、上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える転写層を、塩化ビニル製カード上に転写することでベタ画像（０／２５５画像階調）を形成し、印画物を得た。
　形成した画像を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１～３に示す。
（評価基準）
　Ａ：抜け及びカスレの発生が見られなかった。
　Ｂ：抜け及びカスレの発生が少し見られた。
　Ｃ：抜け及びカスレの発生が見られた。
　ＮＧ：転写層が転写されず、実用上問題があった。
＜細線印字性評価＞
　カードプリンター（ＨＩＤ－５０００、ＨＩＤ社製、サーマルヘッド：主走査方向解像度３００ｄｐｉ、副走査方向解像度３００ｄｐｉ）を使用し、上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える転写層を、塩化ビニル製カード上に転写することで３ｄｏｔ分の細線を含む画像を形成し、印画物を得た。
　形成した画像を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１～３に示す。
（評価基準）
　Ａ：ツブレ及びカスレの発生が見られなかった。
　Ｂ：ツブレ及びカスレの発生が少し見られた。
　Ｃ：ツブレ及びカスレの発生が見られた。
　ＮＧ：ツブレ及びカスレの発生が多く見られ、実用上問題があった。
＜耐久性評価＞
　上記転写性試験において得られた印画物に対して、テーバー試験機（摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ）を用いて、ＡＮＳＩ－ＩＮＣＩＴＳ３２２－２００２、５．９　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠するテーバー試験（荷重５００ｇｆ、６０サイクル／ｍｉｎ．）を実施した。
　５０サイクル完了ごとに、画像の濃度を上記同様に測定し、画像濃度が５０％低下した際のサイクル数を確認し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１～３に示す。なお、比較例１及び２については、転写層を転写できなかったため、「－」とした。（評価基準）
Ａ：４００サイクル以上
Ｂ：３００サイクル以上４００サイクル未満
Ｃ：２００サイクル以上３００サイクル未満
Ｄ：２００サイクル未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
＜耐可塑材性評価＞
　上記転写性試験において、実施例１～１０の熱転写シートを用いて得られた印画物と、可塑材入り軟質塩化ビニルシート（三菱ケミカル（株）製、アルトロン（登録商標））とを重ね合わせ、４０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけた状態で、５０℃の環境で６０時間静置した。
　静置後、軟質塩化ビニルシートを除き、印画物に形成された画像を目視により観察し、下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表４に示す。
（評価基準）
Ａ：試験前後で画像に変化が見られず、高い耐可塑材性を確認できた。
Ｂ：画像に滲みが生じた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　当業者であれば理解するように、本発明は上記実施例の記載によって限定されるものではなく、上記実施例及び明細書は本開示の原理を説明するためのものにすぎず、本開示の主旨及び範囲から逸脱しない限り、様々な改変又は改善を行うことができ、これら改変又は改善はいずれも保護請求している本開示の範囲内に含まれる。さらに本開示が保護請求している範囲は、請求の範囲の記載のみならずその均等物を含む。
１０：熱転写シート、１１：基材、１２：剥離層、１３：転写層、１４：着色層、１５：保護層、１６：接着層、１７：背面層

Claims (12)

  1. 　基材と、前記基材上に設けられた転写層と、を備えた熱転写シートであって、
    　前記転写層は、少なくとも剥離層を備え、
    　前記剥離層が、アリル樹脂を含む、熱転写シート。
  2. 　前記転写層は、前記剥離層上に設けられた着色層をさらに備え、
    　前記着色層が、着色材及びアリル樹脂を含む、請求項１に記載の熱転写シート。
  3. 　前記転写層は、前記剥離層上又は前記着色層上に設けられた保護層をさらに備え、
    　前記保護層が、アリル樹脂を含む、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
  4. 　前記転写層が、最表面に、アリル樹脂を含む接着層を備える、請求項１～３のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  5. 　前記接着層が、着色材を含む、請求項４に記載の熱転写シート。
  6. 　前記アリル樹脂が、重合成分として、ジアリルフタレートを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  7. 　前記アリル樹脂が、下記一般式（１）～（４）からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂である、請求項１～６のいずれか一項に記載の熱転写シート。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式（１）～（４）中、ｍ、ｎ、及びｏは、１以上の整数を表す。）
  8. 　前記アリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、５,０００以上１００,０００以下である、請求項１～７のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  9. 　前記剥離層が、ポリエステルをさらに含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  10. 　前記剥離層における、前記ポリエステルの含有量と前記アリル樹脂の含有量との比（ポリエステルの含有量／アリル樹脂の含有量）が、質量基準で、１０／９０以上８５／１５以下である、請求項９に記載の熱転写シート。
  11. 　前記接着層が、ビニル樹脂をさらに含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  12. 　前記接着層における、前記ビニル樹脂の含有量と前記アリル樹脂の含有量との比（ビニル樹脂の含有量／アリル樹脂の含有量）が、質量基準で、１０／９０以上６０／４０以下である、請求項１１に記載の熱転写シート。
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