WO2021054363A1 - 含フッ素共重合体 - Google Patents

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hexafluoropropylene
tetrafluoroethylene
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深川　亮一
忠晴 井坂
広幸 島田
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Daikin Industries Ltd
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Daikin Industries Ltd
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    • C08L2203/10—Applications used for bottles

Definitions

  • the present disclosure relates to a fluorine-containing copolymer.
  • Fluorine-containing copolymers are used in a wide range of applications including optical applications because they are excellent in heat resistance, chemical resistance, etc., and at the same time, they are excellent in transparency.
  • Patent Document 1 describes tetrafluoroethylene copolymerization units of 60 mol% or less, ethylene copolymer units of 40 to 60 mol%, and tetrafluoroethylene and ⁇ -olefinic monomer 0 copolymerizable with ethylene.
  • Fluorine-containing copolymers containing up to 15 mol% and methods for producing such fluoropolymers are disclosed.
  • An object of the present disclosure is to provide a fluorine-containing copolymer having a low refractive index, a small haze value, suppressed coloring, and excellent molding processability.
  • it is a fluorine-containing copolymer containing a tetrafluoroethylene unit (a), an ethylene unit (b), and a hexafluoropropylene unit (c), and the hexagon in all the monomer units.
  • the content ratio of the fluoropropylene unit (c) is 6 to 21 mol%
  • the molar ratio of the tetrafluoroethylene unit (a) to the total of the tetrafluoroethylene unit (a) and the ethylene unit (b) ( (A) / ((a) + (b)) is 0.40 to 0.54, and the melt flow rate measured under the conditions of 230 ° C. and a load of 5 kg is 12 to 100 g / 10 minutes.
  • Copolymers are provided.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure preferably contains 0 to 10 mol% of a unit of a monomer copolymerizable with tetrafluoroethylene, ethylene, and hexafluoropropylene in the total monomer unit.
  • the content ratio of the hexafluoropropylene unit (c) in all the monomer units is preferably 9 to 21 mol%.
  • the content ratio of the hexafluoropropylene unit (c) in all the monomer units is preferably 10.5 to 18.5 mol%.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure preferably has a melt flow rate of 25 to 50 g / 10 minutes measured under the conditions of 230 ° C. and a load of 5 kg.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure preferably has a melting point of 155 to 170 ° C.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure is a fluorine-containing copolymer containing a tetrafluoroethylene unit (a), an ethylene unit (b), and a hexafluoropropylene unit (c).
  • the content ratio of the hexafluoropropylene unit (c) in all the monomer units is 6 to 21 mol%.
  • the molar ratio ((a) / ((a) + (b)) of the tetrafluoroethylene unit (a) to the total of the tetrafluoroethylene unit (a) and the ethylene unit (b) is 0.40 to 0.54,
  • the melt flow rate measured under the conditions of 230 ° C. and a load of 5 kg is 12 to 100 g / 10 minutes.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure contains a hexafluoropropylene unit (c) in a content ratio of 6 to 21 mol% in all the monomer units, and the hexafluoropropylene unit (c)
  • the content of the above is preferably 9 to 21 mol%, more preferably 10.5 to 18.5 mol%, still more preferably 12 to 17.5 mol%, and particularly preferably 13 to 16 mol%. If the content ratio of the hexafluoropropylene unit (c) is too small, the haze value becomes large and the transparency becomes inferior. On the other hand, if the content ratio of the hexafluoropropylene unit (c) is too large, coloring will occur.
  • the molar ratio of the tetrafluoroethylene unit (a) to the total of the tetrafluoroethylene unit (a) and the ethylene unit (b) ((a) / ((a) +).
  • B) that is, the content ratio of the tetrafluoroethylene unit (a) in terms of molars / (content ratio of tetrafluoroethylene units (a) in terms of molars + content ratio of ethylene units (b) in terms of molars).
  • the content ratio of the tetrafluoroethylene unit (a) in all the monomer units constituting the fluorine-containing copolymer of the present disclosure is not particularly limited, but is preferably 36.0 to 45.0 mol%, more preferably. Is 38.0 to 43.0 mol%, more preferably 39.0 to 42.0 mol%.
  • the content ratio of the ethylene unit (b) in all the monomer units constituting the fluorine-containing copolymer of the present disclosure is not particularly limited, but is preferably 41.0 to 50.0 mol%, more preferably 43. It is 0.0 to 48.0 mol%, more preferably 44.0 to 47.0 mol%. By setting the content ratio of the ethylene unit (b) in the above range, the effect of suppressing coloring can be further enhanced.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure preferably contains a unit of a monomer copolymerizable with tetrafluoroethylene, ethylene, and hexafluoropropylene.
  • the content of the unit of such a copolymerizable monomer is preferably 0 to 10 mol%, more preferably 0.05 to 3 mol%, still more preferably 0.3, based on the total polymerization units. ⁇ 1.0 mol%.
  • the copolymerizable monomer that gives the unit of such a copolymerizable monomer is not particularly limited, but is an ethylenically unsaturated single amount represented by the following formulas (1) and (2). It is preferably at least one selected from the group consisting of polymers (excluding tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene).
  • CF 2 CFCl
  • CH 2 CF- (CF 2 ) n X 4 (3) (. Wherein, X 4 and n are as defined above)
  • the content ratio of each monomer unit in the fluorine-containing copolymer of the present disclosure is calculated by appropriately combining NMR and elemental analysis according to the type of the monomer unit constituting the fluorine-containing copolymer. be able to.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure has a melt flow rate (MFR) of 12 to 100 g / 10 minutes, preferably 25 to 50 g / 10 minutes, measured under the conditions of 230 ° C. and a load of 5 kg. If the melt flow rate is too high, the strength will be lowered, chipping or cracking will occur during molding, or the strength will be insufficient when used as various molded products. On the other hand, if the melt flow rate is too low, the molding processability is lowered, and it becomes difficult to mold into a desired shape.
  • MFR melt flow rate
  • the melt flow rate (MFR) conforms to ASTM D1238 and can be measured using a melt indexer. Specifically, it can be determined as the mass (g / 10 minutes) of the polymer flowing out from a nozzle having an inner diameter of 2.1 mm and a length of 8 mm per 10 minutes under a load of 230 ° C. and 5 kg.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure preferably has a melting point of 140 to 185 ° C, more preferably 150 to 175 ° C, and even more preferably 155 to 170 ° C.
  • the melting point can be measured according to ASTM D4591 using a differential scanning calorimeter. Specifically, heat measurement can be performed at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter, and the temperature corresponding to the peak of the obtained endothermic curve can be set as the melting point.
  • the fluoropolymers of the present disclosure are copolymerized with tetrafluoroethylene, ethylene, and hexafluoropropylene, and optionally copolymerizable monomers thereof, in the presence of a polymerization initiator.
  • a polymerization initiator can be manufactured by
  • the copolymerization may be solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc., but emulsion polymerization or suspension polymerization is preferable, and suspension polymerization is more preferable, because it is industrially easy to carry out.
  • an oil-soluble radical polymerization initiator or a water-soluble radical polymerization initiator can be used, but an oil-soluble radical polymerization initiator is preferable.
  • the oil-soluble radical polymerization initiator may be a known oil-soluble peroxide, for example.
  • Dialkyl peroxy carbonates such as dinormal propyl peroxy dicarbonate, diisopropyl peroxy dicarbonate, disec-butyl peroxy dicarbonate; Peroxy esters such as t-butyl peroxyisobutyrate and t-butyl peroxypivalate; Dialkyl peroxides such as dit-butyl peroxide; Di [fluoro (or fluorochloro) acyl] peroxides; Etc. are typical examples.
  • Di [fluoro (or fluorochloro) acyl] peroxides include diacyls represented by [(RfCOO)-] 2 (Rf is a perfluoroalkyl group, ⁇ -hydroperfluoroalkyl group or fluorochloroalkyl group). Peroxide can be mentioned.
  • di [fluoro (or fluorochloro) acyl] peroxides examples include di ( ⁇ -hydro-dodecafluorohexanoyl) peroxide, di ( ⁇ -hydro-tetradecafluoroheptanoid) peroxide, and di ( ⁇ ).
  • the water-soluble radical polymerization initiator may be a known water-soluble peroxide, for example, ammonium salts such as persulfate, perboric acid, perchloric acid, perphosphoric acid, and percarbonate, potassium salts, and sodium salts. , T-butyl permalate, t-butyl hydroperoxide and the like. Reducing agents such as sulfites and sulfites may be used in combination with the peroxide, and the amount used may be 0.1 to 20 times that of the peroxide.
  • a surfactant a chain transfer agent, and a solvent can be used, and conventionally known ones can be used for each.
  • a known surfactant can be used, for example, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant and the like can be used.
  • a fluorine-containing anionic surfactant is preferable, and an ether-bonding oxygen may be contained (that is, an oxygen atom may be inserted between carbon atoms), and a linear or branched surfactant having 4 to 20 carbon atoms is used. Fluorine-containing anionic surfactants are more preferred.
  • the amount of the surfactant added is preferably 50 to 5000 ppm.
  • chain transfer agent examples include hydrocarbons such as ethane, isopentan, n-hexane and cyclohexane; aromatics such as toluene and xylene; ketones such as acetone; acetates such as ethyl acetate and butyl acetate; methanol. , Ethanols and the like; mercaptans such as methyl mercaptan; halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, methylene chloride, methyl chloride and the like.
  • the amount of the chain transfer agent added may vary depending on the magnitude of the chain transfer constant of the compound used, but is usually used in the range of 0.01 to 20% by mass with respect to the polymerization solvent.
  • Examples of the solvent include water, a mixed solvent of water and alcohol, and the like.
  • a fluorine-based solvent may be used in addition to water.
  • Fluorine-based solvents include hydrochlorofluoroalkanes such as CH 3 CClF 2 , CH 3 CCl 2 F, CF 3 CF 2 CCl 2 H, CF 2 ClCF 2 CF HCl ; CF 2 ClCFClCF 2 CF 3 , CF 3 CFClCFClCF 3, etc. Chlorofluoroalkanes; perfluorocyclobutane, CF 3 CF 2 CF 2 CF 3 , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CF 3 , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CF 3 , etc. Among them, perfluoroalkanes are preferable.
  • the amount of the fluorine-based solvent used is preferably 10 to 100% by mass with respect to the aqueous medium from the viewpoint of suspension and economy.
  • the polymerization temperature is not particularly limited and may be 0 to 100 ° C.
  • the polymerization pressure is appropriately determined depending on the type and amount of the solvent used and other polymerization conditions such as vapor pressure and polymerization temperature, but is usually 0 to 9.8 MPaG.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure may be in any form, and may be an aqueous dispersion, powder, pellets or the like.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure has a low refractive index and a small haze value, is excellent in transparency, and is further suppressed in coloring.
  • the refractive index of the fluorine-containing copolymer of the present disclosure is preferably 1.340 to 1.375, more preferably 1.345 to 1.370, and further preferably 1.347 to 1.360.
  • the refractive index of the fluorine-containing copolymer can be measured using an Abbe refractive index meter at 25 ° C. using a sodium D line as a light source.
  • the haze value of the fluorine-containing copolymer of the present disclosure is preferably 50 or less, more preferably 35 or less, still more preferably 20 or less, and the lower limit thereof is preferably 10 or more.
  • the haze value of the fluorine-containing copolymer can be measured according to ASTM D1003 using a haze meter for a sheet of the fluorine-containing copolymer having a thickness of 2.0 mm.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure has a yellow index value (YI value) of preferably 0 or less, more preferably -2 or less, still more preferably -5 or less.
  • the yellow index value can be measured using a colorimetric color difference meter according to ASTM D1925.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure can be molded into various molded products, and the obtained molded product has a low refractive index, a small haze value, and suppressed coloring. Further, since the fluorine-containing copolymer of the present disclosure is excellent in molding processability, it can be molded satisfactorily when it is molded into various molded bodies, and a molded body having a desired shape is preferably used. Obtainable.
  • the shape of the molded product is not particularly limited, and may be, for example, a hose, a pipe, a tube, a sheet, a seal, a gasket, a packing, a film, a tank, a roller, a bottle, a container, or the like.
  • the molding method of the fluorine-containing copolymer is not particularly limited, and examples thereof include compression molding, extrusion molding, transfer molding, injection molding, roto molding, rotolining molding, and electrostatic coating.
  • extrusion molding is preferable.
  • Fluorine-containing copolymers of the present disclosure include fillers, plasticizers, processing aids, mold release agents, pigments, flame retardants, lubricants, light stabilizers, weather stabilizers, conductive agents, antistatic agents, ultraviolet absorbers, etc. It may be molded after mixing an antioxidant, a foaming agent, a fragrance, an oil, a softening agent, a defluorinated hydrogen agent and the like.
  • the filler include polytetrafluoroethylene, mica, silica, talc, celite, clay, titanium oxide, barium sulfate and the like.
  • the conductive agent include carbon black and the like.
  • the plasticizer include dioctylphthalic acid and pentaerythritol.
  • the processing aid include carnauba wax, sulfone compounds, low molecular weight polyethylene, and fluorine-based auxiliary agents.
  • the defluorinated hydrogenating agent include organic onium and amidines.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure has a low refractive index, a small haze value, excellent transparency, and further, since coloring is suppressed, it can be suitably used as a transparent tube.
  • the transparent tube is not particularly limited, but may be a transparent tube for circulating various liquids, and for example, includes a liquid product, for example, a liquid fragrance, which is required to have excellent aesthetic appearance. In fragrance products, it can be suitably used as a transparent tube or the like for distributing a liquid fragrance.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure can be suitably used as a molding material for the following molded products. That is, as such a molded product, for example, Fluid transfer members for food manufacturing equipment such as food packaging films, lining materials for fluid transfer lines used in food manufacturing processes, packings, sealing materials, and sheets; Chemical transfer members such as chemical plugs, packaging films, fluid transfer line linings, packings, sealants, and sheets used in the chemical manufacturing process; Inner lining members for chemical tanks and pipes in chemical plants and semiconductor factories; O (corner) ring tube packing used for automobile fuel system and peripheral devices, valve core material, hose, sealing material, etc.
  • Fluid transfer members for food manufacturing equipment such as food packaging films, lining materials for fluid transfer lines used in food manufacturing processes, packings, sealing materials, and sheets
  • Chemical transfer members such as chemical plugs, packaging films, fluid transfer line linings, packings, sealants, and sheets used in the chemical manufacturing process
  • Inner lining members for chemical tanks and pipes in chemical plants and semiconductor factories
  • Fuel transfer member such as hose, sealing material used for automobile AT device; Carburetor flange gaskets, shaft seals, valve stem seals, sealants, hoses, etc. used for automobile engines and peripheral devices, other automobile parts such as automobile brake hoses, air conditioner hoses, radiator hoses, wire coating materials; Chemical transfer members for semiconductor devices such as O (corner) rings, tubes, packings, valve cores, hoses, sealing materials, rolls, gaskets, diaphragms, fittings, etc.
  • O corner
  • examples of the fuel transfer member used in the fuel system of the automobile include a fuel hose, a filler hose, an evacuation hose, and the like.
  • the fuel transfer member can also be used as a fuel transfer member for sour gasoline resistant fuel, alcohol resistant fuel, and fuel containing gasoline additives such as methyl tertiary butyl ether and amine resistant.
  • the chemical stopper / packaging film for the above chemicals has excellent chemical resistance to acids and the like. Further, as the chemical liquid transfer member, an anticorrosion tape wrapped around a chemical plant pipe can also be mentioned.
  • Examples of the molded body include automobile radiator tanks, chemical tanks, bellows, spacers, rollers, gasoline tanks, waste liquid transport containers, high temperature liquid transport containers, fishery / fish farming tanks, and the like.
  • the molded body further includes automobile bumpers, door trims, instrument panels, food processing equipment, cooking equipment, water- and oil-repellent glass, lighting-related equipment, display boards / housings for OA equipment, illuminated signboards, displays, and liquid crystals.
  • Displays mobile phones, printed boards, electrical and electronic parts, miscellaneous goods, trash cans, bathtubs, unit baths, ventilation fans, lighting frames and the like can also be mentioned.
  • the fluorine-containing copolymer of the present disclosure can also be a powder coating material made of the fluorine-containing copolymer.
  • a powder coating material may have an average particle size of 10 to 500 ⁇ m. The average particle size can be measured using a laser diffraction type particle size distribution measuring machine. By spraying such a powder coating film on a base material by electrostatic coating and then firing it, a coating film having no foaming marks can be obtained.
  • MFR Melt flow rate
  • ⁇ Melting point> The powder of the fluorine-containing copolymer was heat-measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter RDC220 (manufactured by Seiko Instruments Inc.) in accordance with ASTM D4591, and the obtained endothermic curve was obtained. The melting point was determined from the peak.
  • ⁇ Refractive index> Pellets of a fluorine-containing copolymer were compression-molded into a film having a thickness of 200 ⁇ m, and the obtained sheet-shaped molded body was subjected to an Abbe refractive index meter (manufactured by Atago Optical Instruments Mfg. Co., Ltd.) at 25 ° C. using a sodium D line as a light source. ) was used to measure the refractive index.
  • ⁇ Haze value> The pellets of the fluorine-containing copolymer were compression-molded into a sheet having a thickness of 2.0 mm, and the obtained sheet-shaped molded product was subjected to a haze meter (Haze Guard II manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) according to ASTM D1003. The haze value was measured.
  • ⁇ Yellow index value (YI value)> Fluorine-containing copolymer pellets were placed in a case for reflection measurement, and the yellow index value (YI value) was measured using a color difference meter ZE6000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to ASTM D1925. ..
  • the TFE unit is tetrafluoroethylene unit
  • the Et unit is ethylene unit
  • the HFP unit is hexafluoropropylene unit
  • the H2P unit is 2,3,3,4,5,5-heptafluoro-1-pentene unit.

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Abstract

テトラフルオロエチレン単位（ａ）、エチレン単位（ｂ）、およびヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）を含有する含フッ素共重合体であって、全単量体単位中における、前記ヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）の含有割合が６～２１モル％であり、前記テトラフルオロエチレン単位（ａ）と前記エチレン単位（ｂ）との合計に対する、前記テトラフルオロエチレン単位（ａ）のモル比率（（ａ）／（（ａ）＋（ｂ））が０．４０～０．５４であり、２３０℃、荷重５ｋｇの条件下で測定したメルトフローレートが１２～１００ｇ／１０分である含フッ素共重合体を提供する。

Description

含フッ素共重合体
　本開示は、含フッ素共重合体に関する。
　含フッ素共重合体は、耐熱性、耐薬品性等に優れると同時に、透明性に優れることから、光学用途を含む幅広い用途に用いられている。
　たとえば、特許文献１には、テトラフルオロエチレン共重合単位を６０モル％以下、エチレン共重合体単位を４０～６０モル％、および、テトラフルオロエチレンおよびエチレンと共重合可能なα－オレフィン性モノマー０～１５モル％を含有する含フッ素共重合体、およびこのような含フッ素共重合体を製造するための方法が開示されている。
米国特許第４，３３８，２３７号明細書
　本開示では、屈折率が低く、ヘイズ値が小さく、着色が抑えられており、成形加工性に優れた含フッ素共重合体を提供することを目的とする。
　本開示によれば、テトラフルオロエチレン単位（ａ）、エチレン単位（ｂ）、およびヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）を含有する含フッ素共重合体であって、全単量体単位中における、前記ヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）の含有割合が６～２１モル％であり、前記テトラフルオロエチレン単位（ａ）と前記エチレン単位（ｂ）との合計に対する、前記テトラフルオロエチレン単位（ａ）のモル比率（（ａ）／（（ａ）＋（ｂ））が０．４０～０．５４であり、２３０℃、荷重５ｋｇの条件下で測定したメルトフローレートが１２～１００ｇ／１０分である含フッ素共重合体が提供される。
　本開示の含フッ素共重合体は、テトラフルオロエチレン、エチレン、およびヘキサフルオロプロピレンと共重合可能な単量体の単位を、全単量体単位中、０～１０モル％含有することが好ましい。
　本開示の含フッ素共重合体において、全単量体単位中における、前記ヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）の含有割合が９～２１モル％であることが好ましい。
　本開示の含フッ素共重合体において、全単量体単位中における、前記ヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）の含有割合が１０．５～１８．５モル％であることが好ましい。
　本開示の含フッ素共重合体は、２３０℃、荷重５ｋｇの条件下で測定したメルトフローレートが２５～５０ｇ／１０分であることが好ましい。
　本開示の含フッ素共重合体は、融点が１５５～１７０℃であることが好ましい。
　本開示によれば、屈折率が低く、ヘイズ値が小さく、着色が抑えられており、成形加工性に優れた含フッ素共重合体を提供することができる。
　以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に限定されるものではない。
　本開示の含フッ素共重合体は、テトラフルオロエチレン単位（ａ）、エチレン単位（ｂ）、およびヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）を含有する含フッ素共重合体であって、
　全単量体単位中における、前記ヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）の含有割合が６～２１モル％であり、
　前記テトラフルオロエチレン単位（ａ）と前記エチレン単位（ｂ）との合計に対する、前記テトラフルオロエチレン単位（ａ）のモル比率（（ａ）／（（ａ）＋（ｂ））が０．４０～０．５４であり、
　２３０℃、荷重５ｋｇの条件下で測定したメルトフローレートが１２～１００ｇ／１０分である。
　本開示の含フッ素共重合体は、ヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）を、全単量体単位中において、６～２１モル％の含有割合にて含有するものであり、ヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）の含有割合は、好ましくは９～２１モル％、より好ましくは１０．５～１８．５モル％、さらに好ましくは１２～１７．５モル％、特に好ましくは１３～１６モル％である。ヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）の含有割合が少なすぎると、ヘイズ値が大きくなり、透明性に劣るものとなってしまう。一方、ヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）の含有割合が多すぎると、着色が発生してしまう。
　また、本開示の含フッ素共重合体は、テトラフルオロエチレン単位（ａ）とエチレン単位（ｂ）との合計に対する、テトラフルオロエチレン単位（ａ）のモル比率（（ａ）／（（ａ）＋（ｂ））、すなわち、テトラフルオロエチレン単位（ａ）のモル換算での含有割合／（テトラフルオロエチレン単位（ａ）のモル換算での含有割合＋エチレン単位（ｂ）のモル換算での含有割合）が、０．４０～０．５４であり、好ましくは０．４２～０．５２、より好ましくは０．４４～０．５１、さらに好ましくは０．４６～０．５０である。モル比率（（ａ）／（（ａ）＋（ｂ））が低すぎても、あるいは、モル比率（（ａ）／（（ａ）＋（ｂ））が高すぎても、着色が発生してしまう。
　本開示の含フッ素共重合体を構成する全単量体単位中における、テトラフルオロエチレン単位（ａ）の含有割合は、特に限定されないが、好ましくは３６．０～４５．０モル％、より好ましくは３８．０～４３．０モル％、さらに好ましくは３９．０～４２．０モル％である。テトラフルオロエチレン単位（ａ）の含有割合を上記範囲とすることにより、着色の抑制効果をより高めることができる。
　本開示の含フッ素共重合体を構成する全単量体単位中における、エチレン単位（ｂ）の含有割合は、特に限定されないが、好ましくは４１．０～５０．０モル％、より好ましくは４３．０～４８．０モル％、さらに好ましくは４４．０～４７．０モル％である。エチレン単位（ｂ）の含有割合を上記範囲とすることにより、着色の抑制効果をより高めることができる。
　また、本開示の含フッ素共重合体は、テトラフルオロエチレン、エチレン、およびヘキサフルオロプロピレンと共重合可能な単量体の単位を含むことが好ましい。このような共重合可能な単量体の単位の含有量としては、全重合単位に対して、好ましくは０～１０モル％、より好ましくは０．０５～３モル％、さらに好ましくは０．３～１．０モル％である。
　このような共重合可能な単量体の単位を与える共重合体可能な単量体としては、特に限定されないが、下記の式（１）および（２）で表されるエチレン性不飽和単量体（但し、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンを除く。）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　式（１）：　ＣＸ１Ｘ２＝ＣＸ３（ＣＦ２）ｎＸ４
　（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、同一または異なって、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、ｎは０～８の整数を表す。但し、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンを除く。）
　式（２）：　ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＲｆ１
　（式中、Ｒｆ１は炭素数１～３のアルキル基または炭素数１～３のフルオロアルキル基を表す。）
　式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、下記式（３）：
ＣＨ２＝ＣＦ－（ＣＦ２）ｎＸ４　　　（３）
（式中、Ｘ４およびｎは上記と同じ。）、および、下記式（４）：
ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＦ２）ｎＸ４　　　（４）
（式中、Ｘ４およびｎは上記と同じ。）
からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ４Ｆ９、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ６Ｆ１３、およびＣＨ２＝ＣＦ－Ｃ３Ｆ６Ｈからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ６Ｆ１３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、およびＣＨ２＝ＣＦ－Ｃ３Ｆ６Ｈからなる群より選択される少なくとも１種であることがさらに好ましく、ＣＨ２＝ＣＦ－Ｃ３Ｆ６Ｈ（すなわち、２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－１－ペンテン（ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ）が特に好ましい。
　式（２）で表されるエチレン性不飽和単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ２ＣＦ３およびＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　本開示の含フッ素共重合体における各単量体単位の含有割合は、含フッ素共重合体を構成する単量体単位の種類に応じて、たとえば、ＮＭＲ、元素分析を適宜組み合わせることで算出することができる。
　本開示の含フッ素共重合体は、２３０℃、荷重５ｋｇの条件下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１２～１００ｇ／１０分であり、好ましくは２５～５０ｇ／１０分である。メルトフローレートが高すぎると、強度が低下してしまい、成形時に欠けや割れが発生したり、各種成形体などとして用いた場合に、強度が不十分なものとなってしまう。一方、メルトフローレートが低すぎると、成形加工性が低下してしまい、所望の形状への成形が困難となってしまう。
　メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、メルトインデクサーを用いて測定することができる。具体的には、２３０℃、５ｋｇ荷重下で、内径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）として求めることができる。
　本開示の含フッ素共重合体は、融点が１４０～１８５℃であることが好ましく、より好ましくは１５０～１７５℃、さらに好ましくは１５５～１７０℃である。
　融点は、示差走査熱量計を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ４５９１に準拠して測定することができる。具体的には、示差走査熱量計を用い、昇温速度１０℃／分にて熱測定を行い、得られる吸熱曲線のピークにあたる温度を融点とすることができる。
　本開示の含フッ素共重合体は、重合開始剤の存在下に、テトラフルオロエチレン、エチレン、およびヘキサフルオロプロピレン、ならびに必要に応じて用いられるこれらと共重合可能な単量体を共重合することにより製造することができる。
　共重合は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等であってよいが、工業的に実施が容易である点で、乳化重合または懸濁重合が好ましく、懸濁重合がより好ましい。
　重合開始剤としては、油溶性ラジカル重合開始剤、または水溶性ラジカル重合開始剤を使用できるが、油溶性ラジカル重合開始剤が好ましい。
　油溶性ラジカル重合開始剤としては、公知の油溶性の過酸化物であってよく、たとえば、
　ジノルマルプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネートなどのジアルキルパーオキシカーボネート類；
　ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシエステル類；
　ジｔ－ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類；
　ジ［フルオロ（またはフルオロクロロ）アシル］パーオキサイド類；
などが代表的なものとしてあげられる。
　ジ［フルオロ（またはフルオロクロロ）アシル］パーオキサイド類としては、［（ＲｆＣＯＯ）－］２（Ｒｆは、パーフルオロアルキル基、ω－ハイドロパーフルオロアルキル基またはフルオロクロロアルキル基）で表されるジアシルパーオキサイドが挙げられる。
　ジ［フルオロ（またはフルオロクロロ）アシル］パーオキサイド類としては、たとえば、ジ（ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－テトラデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロパレリル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（ω－クロロ－ヘキサフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（ω－クロロ－デカフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（ω－クロロ－テトラデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル－ω－ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル－パーオキサイド、ω－クロロ－ヘキサフルオロブチリル－ω－クロロ－デカフルオロヘキサノイル－パーオキサイド、ω－ハイドロドデカフルオロヘプタノイル－パーフルオロブチリル－パーオキサイド、ジ（ジクロロペンタフルオロブタノイル）パーオキサイド、ジ（トリクロロオクタフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（テトラクロロウンデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（ペンタクロロテトラデカフルオロデカノイル）パーオキサイド、ジ（ウンデカクロロトリアコンタフルオロドコサノイル）パーオキサイドなどが挙げられる。
　水溶性ラジカル重合開始剤としては、公知の水溶性過酸化物であってよく、たとえば、過硫酸、過ホウ酸、過塩素酸、過リン酸、過炭酸などのアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、ｔ－ブチルパーマレート、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイドなどが挙げられる。サルファイト類、亜硫酸塩類のような還元剤を過酸化物に組み合わせて使用してもよく、その使用量は過酸化物に対して０．１～２０倍であってよい。
　上記の共重合においては、界面活性剤、連鎖移動剤、および、溶媒を使用することができ、それぞれ従来公知のものを使用することができる。
　界面活性剤としては、公知の界面活性剤が使用でき、たとえば、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが使用できる。なかでも、含フッ素アニオン性界面活性剤が好ましく、エーテル結合性酸素を含んでもよい（すなわち、炭素原子間に酸素原子が挿入されていてもよい）、炭素数４～２０の直鎖または分岐した含フッ素アニオン性界面活性剤がより好ましい。界面活性剤の添加量（対重合水）は、好ましくは５０～５０００ｐｐｍである。
　連鎖移動剤としては、たとえば、エタン、イソペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類；トルエン、キシレンなどの芳香族類；アセトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類；メタノール、エタノールなどのアルコール類；メチルメルカプタンなどのメルカプタン類；四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化メチル等のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。連鎖移動剤の添加量は、用いる化合物の連鎖移動定数の大きさにより変わりうるが、通常重合溶媒に対して０．０１～２０質量％の範囲で使用される。
　溶媒としては、水や、水とアルコールとの混合溶媒等が挙げられる。
　懸濁重合では、水に加えて、フッ素系溶媒を使用してもよい。フッ素系溶媒としては、ＣＨ３ＣＣｌＦ２、ＣＨ３ＣＣｌ２Ｆ、ＣＦ３ＣＦ２ＣＣｌ２Ｈ、ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＣＦＨＣｌ等のハイドロクロロフルオロアルカン類；ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ３等のクロロフルオロアルカン類；パーフルオロシクロブタン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３等のパーフルオロアルカン類等が挙げられ、なかでも、パーフルオロアルカン類が好ましい。フッ素系溶媒の使用量は、懸濁性および経済性の面から、水性媒体に対して１０～１００質量％が好ましい。
　重合温度としては特に限定されず、０～１００℃であってよい。重合圧力は、用いる溶媒の種類、量および蒸気圧、重合温度等の他の重合条件に応じて適宜定められるが、通常、０～９．８ＭＰａＧであってよい。
　本開示の含フッ素共重合体は、いかなる形態であってもよく、水性分散液、粉末、ペレット等であってよい。
　本開示の含フッ素共重合体は、屈折率が低く、ヘイズ値が小さいものであり、透明性に優れ、さらには、着色が抑えられたものである。
　本開示の含フッ素共重合体の屈折率は、好ましくは１．３４０～１．３７５であり、より好ましくは１．３４５～１．３７０、さらに好ましくは１．３４７～１．３６０である。含フッ素共重合体の屈折率は、ナトリウムＤ線を光源として２５℃において、アッベ屈折率計を用いて測定することができる。
　また、本開示の含フッ素共重合体のヘイズ値は、好ましくは５０以下であり、より好ましくは３５以下、さらに好ましくは２０以下であり、その下限は、好ましくは１０以上である。含フッ素共重合体のヘイズ値は、２．０ｍｍの厚みとした含フッ素共重合体のシートについて、ヘイズメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従い、測定することができる。
　さらに、本開示の含フッ素共重合体は、イエローインデックス値（ＹＩ値）が、好ましくは０以下であり、より好ましくは－２以下、さらに好ましくは－５以下である。イエローインデックス値は、測色色差計を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ１９２５に準じて、測定することができる。
　本開示の含フッ素共重合体は、様々な成形体に成形することができ、得られる成形体は、屈折率が低く、ヘイズ値が小さく、着色が抑えられたものである。また、本開示の含フッ素共重合体は、成形加工性に優れるものであるため、様々な成形体に成形する際に、良好に成形を行うことができ、所望の形状の成形体を好適に得ることができる。
　上記成形体の形状としては特に限定されず、たとえば、ホース、パイプ、チューブ、シート、シール、ガスケット、パッキン、フィルム、タンク、ローラー、ボトル、容器等であってもよい。
　含フッ素共重合体の成形方法は、特に限定されず、たとえば、圧縮成形、押出し成形、トランスファー成形、射出成形、ロト成形、ロトライニング成形、静電塗装等が挙げられる。本開示の含フッ素共重合体をパイプやチューブに成形する場合は、押出し成形が好ましい。
　本開示の含フッ素共重合体に、充填剤、可塑剤、加工助剤、離型剤、顔料、難燃剤、滑剤、光安定剤、耐候安定剤、導電剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、香料、オイル、柔軟化剤、脱フッ化水素剤などを混合した後、成形してもよい。充填剤としては、ポリテトラフルオロエチレン、マイカ、シリカ、タルク、セライト、クレー、酸化チタン、硫酸バリウム等が挙げられる。導電剤としてはカーボンブラック等があげられる。可塑剤としては、ジオクチルフタル酸、ペンタエリスリトール等が挙げられる。加工助剤としては、カルナバワックス、スルホン化合物、低分子量ポリエチレン、フッ素系助剤等が挙げられる。脱フッ化水素剤としては有機オニウム、アミジン類等が挙げられる。
　本開示の含フッ素共重合体は、屈折率が低く、ヘイズ値が小さく、透明性に優れ、さらには、着色が抑えられたものであるため、透明チューブとして好適に使用できる。透明チューブとしては、特に限定されないが、各種液体を流通させるための透明チューブであってよく、一例を挙げると、外観の審美性に優れていることが求められる液体製品、たとえば、液体フレグランスを含むフレグランス製品において、液体フレグランスを流通させるための透明チューブ等として好適に用いることができる。
　また、本開示の含フッ素共重合体は、以下の成形体の成形材料としても好適に利用できる。
　すなわち、このような成形体としては、たとえば、
　食品包装用フィルム、食品製造工程で使用する流体移送ラインのライニング材、パッキン、シール材、シート等の食品製造装置用流体移送部材；
　薬品用の薬栓、包装フィルム、薬品製造工程で使用される流体移送ラインのライニング材、パッキン、シール材、シート等の薬液移送部材；
　化学プラントや半導体工場の薬液タンクや配管の内面ライニング部材；
　自動車の燃料系統並びに周辺装置に用いられるＯ（角）リング・チューブ・パッキン、バルブ芯材、ホース、シール材等、自動車のＡＴ装置に用いられるホース、シール材等の燃料移送部材；
　自動車のエンジンならびに周辺装置に用いられるキャブレターのフランジガスケット、シャフトシール、バルブステムシール、シール材、ホース等、自動車のブレーキホース、エアコンホース、ラジエーターホース、電線被覆材等のその他の自動車部材；
　半導体製造装置のＯ（角）リング、チューブ、パッキン、バルブ芯材、ホース、シール材、ロール、ガスケット、ダイヤフラム、継手等の半導体装置用薬液移送部材；
　塗装設備用の塗装ロール、ホース、チューブ、インク用容器等の塗装・インク用部材；
　飲食物用のチューブまたは飲食物用ホース等のチューブ、ホース、ベルト、パッキン、継手等の飲食物移送部材、食品包装材、ガラス調理機器；
　廃液輸送用のチューブ、ホース等の廃液輸送用部材；
　高温液体輸送用のチューブ、ホース等の高温液体輸送用部材；
　スチーム配管用のチューブ、ホース等のスチーム配管用部材；
　船舶のデッキ等の配管に巻き付けるテープ等の配管用防食テープ；
　電線被覆材、光ファイバー被覆材、太陽電池の光起電素子の光入射側表面に設ける透明な表面被覆材および裏面剤等の各種被覆材；
　ダイヤフラムポンプのダイヤフラムや各種パッキン類等の摺動部材；
　農業用フィルム、各種屋根材・側壁等の耐侯性カバー；
　建築分野で使用される内装材、不燃性防火安全ガラス等のガラス類の被覆材；
　家電分野等で使用されるラミネート鋼板等のライニング材；
　海底油田またはガス田において海底から海面上に物資を輸送するライザー管；
　原油や天然ガスの流体移送金属配管の最内面および最外面のコーティング材料、ライニング材料；
　等が挙げられる。
　上記自動車の燃料系統に用いられる燃料移送部材としては、さらに、燃料ホース、フィラーホース、エバポホース等が挙げられる。上記燃料移送部材は、耐サワーガソリン用、耐アルコール燃料用、耐メチルターシャルブチルエーテル・耐アミン等ガソリン添加剤入燃料用の燃料移送部材として使用することもできる。
　上記薬品用の薬栓・包装フィルムは、酸等に対し優れた耐薬品性を有する。また、上記薬液移送部材として、化学プラント配管に巻き付ける防食テープも挙げることができる。
　上記成形体としては、また、自動車のラジエータタンク、薬液タンク、ベロース、スペーサー、ローラー、ガソリンタンク、廃液輸送用容器、高温液体輸送用容器、漁業・養魚タンク等が挙げられる。
　上記成形体としては、さらに、自動車のバンパー、ドアトリム、計器板、食品加工装置、調理機器、撥水撥油性ガラス、照明関連機器、ＯＡ機器の表示盤・ハウジング、電照式看板、ディスプレイ、液晶ディスプレイ、携帯電話、プリント基盤、電気電子部品、雑貨、ごみ箱、浴槽、ユニットバス、換気扇、照明枠等に用いられる部材も挙げられる。
　また、本開示の含フッ素共重合体は、該含フッ素共重合体からなる粉体塗料とすることもできる。このような粉体塗料は、平均粒子径が１０～５００μｍであってよい。平均粒子径はレーザー回析式粒度分布測定機を用いて測定できる。このような粉体塗料を静電塗装により基材の上に吹きつけた後、焼成することにより、発泡痕の無い塗膜を得ることができる。
　以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
　つぎに本開示の実施形態について実施例を挙げて説明するが、本開示はかかる実施例のみに限定されるものではない。
　実施例の各数値は以下の方法により測定した。
＜単量体組成＞
　含フッ素共重合体の粉末、および、核磁気共鳴装置ＡＣ３００（Ｂｒｕｋｅｒ－Ｂｉｏｓｐｉｎ社製）を用い、測定温度を、（ポリマーの融点＋２０）℃として１９Ｆ－ＮＭＲ測定を行い、各ピークの積分値から求めた。また、この際に、単量体の種類によっては元素分析を適宜組み合わせて求めた。
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に従って、含フッ素共重合体のペレット、および、メルトインデクサー（安田精機製作所社製）を用いて、２３０℃、５ｋｇ荷重下で、内径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出する共重合体の質量（ｇ／１０分）を求めた。
＜融点＞
　含フッ素共重合体の粉末について、示差走査熱量計ＲＤＣ２２０（Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ４５９１に準拠して、昇温速度１０℃／分にて熱測定を行い、得られた吸熱曲線のピークから融点を求めた。
＜屈折率＞
　含フッ素共重合体のペレットを厚み２００μｍのフイルム状に圧縮成形し、得られたシート状の成形体に対し、ナトリウムＤ線を光源として２５℃において、アッベ屈折率計（アタゴ光学機器製作所社製）を用いて、屈折率を測定した。
＜ヘイズ値＞
　含フッ素共重合体のペレットを厚み２．０ｍｍのシート状に圧縮成形し、得られたシート状の成形体に対し、ヘイズメーター（東洋精機社製　ヘイズガードＩＩ）を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ１００３に従い、ヘイズ値を測定した。
＜イエローインデックス値（ＹＩ値）＞
　含フッ素共重合体のペレットを反射測定用のケースに入れ、測色色差計ＺＥ６０００（日本電色工業株式会社製）を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ１９２５に準じて、イエローインデックス値（ＹＩ値）を測定した。
実施例１
　オートクレーブに蒸留水５２Ｌを投入し、充分に窒素置換を行った後、パーフルオロシクロブタン１３ｋｇ、ヘキサフルオロプロピレン２６ｋｇ、２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－１－ペンテン（ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ）０．１ｋｇを仕込み、系内を３５℃に加温し、攪拌することで、系内温度３５℃、攪拌速度２００ｒｐｍに保った。次いで、テトラフルオロエチレン５．４ｋｇと、さらに引き続いてエチレン０．２ｋｇとを圧入し、その後に、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート０．５ｋｇを投入して重合を開始した。重合の進行とともに系内圧力が低下するので、テトラフルオロエチレン／エチレン／ヘキサフルオロプロピレン＝４１／４４．５／１４．５モル％の混合ガスを連続して供給し、系内圧力を１．１５ＭＰａに保って、３０時間攪拌を継続した。次いで、放圧して大気圧に戻した後、反応生成物を水洗、乾燥することで４０ｋｇの含フッ素共重合体の粉末を得た。得られた含フッ素共重合体の単量体組成を表１に示す。そして、得られた含フッ素共重合体の粉末を単軸押出し機ＶＳ５０－２４（田辺プラクティス機械社製）を用いてシリンダー温度２５５℃で押出して、含フッ素共重合体のペレットを得て、上記方法にしたがって、各評価を行った。評価結果を表１に示す。
実施例２
　重合開始時における、パーフルオロシクロブタンの仕込み量を２５ｋｇ、ヘキサフルオロプロピレンの仕込み量を１４ｋｇに変更し、かつ、重合反応進行時に供給する混合ガスの比率をテトラフルオロエチレン／エチレン／ヘキサフルオロプロピレン＝４４／４８／８モル％に変更した以外は、実施例１と同様にして、含フッ素共重合体の粉末およびペレットを得て同様に評価を行った。得られた含フッ素共重合体の単量体組成および評価結果を表１に示す。
実施例３
　重合開始時における、パーフルオロシクロブタンの仕込み量を２２ｋｇ、ヘキサフルオロプロピレンの仕込み量を１７ｋｇに変更し、かつ、重合反応進行時に供給する混合ガスの比率をテトラフルオロエチレン／エチレン／ヘキサフルオロプロピレン＝４３／４７．５／９．５モル％に変更した以外は、実施例１と同様にして、含フッ素共重合体の粉末およびペレットを得て同様に評価を行った。得られた含フッ素共重合体の単量体組成および評価結果を表１に示す。
実施例４
　重合開始時における、パーフルオロシクロブタンの仕込み量を１７ｋｇ、ヘキサフルオロプロピレンの仕込み量を２２ｋｇに変更し、かつ、重合反応進行時に供給する混合ガスの比率をテトラフルオロエチレン／エチレン／ヘキサフルオロプロピレン＝４２／４６／１２モル％に変更した以外は、実施例１と同様にして、含フッ素共重合体の粉末およびペレットを得て同様に評価を行った。得られた含フッ素共重合体の単量体組成および評価結果を表１に示す。
実施例５
　重合開始時における、パーフルオロシクロブタンの仕込み量を７ｋｇ、ヘキサフルオロプロピレンの仕込み量を３２ｋｇに変更し、かつ、重合反応進行時に供給する混合ガスの比率をテトラフルオロエチレン／エチレン／ヘキサフルオロプロピレン＝３９／４３／１８モル％に変更した以外は、実施例１と同様にして、含フッ素共重合体の粉末およびペレットを得て同様に評価を行った。得られた含フッ素共重合体の単量体組成および評価結果を表１に示す。
実施例６
　重合反応進行時に供給する混合ガスの比率をテトラフルオロエチレン／エチレン／ヘキサフルオロプロピレン＝３７／４８／１５モル％に変更した以外は、実施例１と同様にして、含フッ素共重合体の粉末およびペレットを得て同様に評価を行った。得られた含フッ素共重合体の単量体組成および評価結果を表１に示す。
実施例７
　重合反応進行時に供給する混合ガスの比率をテトラフルオロエチレン／エチレン／ヘキサフルオロプロピレン＝４３／４２／１５モル％に変更した以外は、実施例１と同様にして、含フッ素共重合体の粉末およびペレットを得て同様に評価を行った。得られた含フッ素共重合体の単量体組成および評価結果を表１に示す。
比較例１
　重合開始時における、パーフルオロシクロブタンを使用せず、ヘキサフルオロプロピレンの仕込み量を３９ｋｇに変更し、かつ、重合反応進行時に供給する混合ガスの比率をテトラフルオロエチレン／エチレン／ヘキサフルオロプロピレン＝３７／４１／２２モル％に変更した以外は、実施例１と同様にして、含フッ素共重合体の粉末およびペレットを得て同様に評価を行った。得られた含フッ素共重合体の単量体組成および評価結果を表１に示す。
比較例２
　重合開始時における、パーフルオロシクロブタンの仕込み量を３９ｋｇに変更し、ヘキサフルオロプロピレンおよび２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－１－ペンテンを使用せず、かつ、重合反応進行時に供給する混合ガスの比率をテトラフルオロエチレン／エチレン＝４８／５２モル％に変更した以外は、実施例１と同様にして、含フッ素共重合体の粉末およびペレットを得て同様に評価を行った。得られた含フッ素共重合体の単量体組成および評価結果を表１に示す。
比較例３
　重合反応進行時に供給する混合ガスの比率をテトラフルオロエチレン／エチレン／ヘキサフルオロプロピレン＝３２／５３／１５モル％に変更した以外は、実施例１と同様にして、含フッ素共重合体の粉末およびペレットを得て同様に評価を行った。得られた含フッ素共重合体の単量体組成および評価結果を表１に示す。
比較例４
　重合反応進行時に供給する混合ガスの比率をテトラフルオロエチレン／エチレン／ヘキサフルオロプロピレン＝４８／３７．５／１４．５モル％に変更した以外は、実施例１と同様にして、含フッ素共重合体の粉末およびペレットを得て同様に評価を行った。得られた含フッ素共重合体の単量体組成および評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　表１中、ＴＦＥ単位はテトラフルオロエチレン単位、Ｅｔ単位はエチレン単位、ＨＦＰ単位はヘキサフルオロプロピレン単位、Ｈ２Ｐ単位は２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－１－ペンテン単位を、それぞれ示す。

Claims (6)

  1. 　テトラフルオロエチレン単位（ａ）、エチレン単位（ｂ）、およびヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）を含有する含フッ素共重合体であって、
    　全単量体単位中における、前記ヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）の含有割合が６～２１モル％であり、
    　前記テトラフルオロエチレン単位（ａ）と前記エチレン単位（ｂ）との合計に対する、前記テトラフルオロエチレン単位（ａ）のモル比率（（ａ）／（（ａ）＋（ｂ））が０．４０～０．５４であり、
    　２３０℃、荷重５ｋｇの条件下で測定したメルトフローレートが１２～１００ｇ／１０分である含フッ素共重合体。
  2. 　テトラフルオロエチレン、エチレン、およびヘキサフルオロプロピレンと共重合可能な単量体の単位を、全単量体単位中、０～１０モル％含有する請求項１に記載の含フッ素共重合体。
  3. 　全単量体単位中における、前記ヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）の含有割合が９～２１モル％である請求項１または２に記載の含フッ素共重合体。
  4. 　全単量体単位中における、前記ヘキサフルオロプロピレン単位（ｃ）の含有割合が１０．５～１８．５モル％である請求項１～３のいずれかに記載の含フッ素共重合体。
  5. 　２３０℃、荷重５ｋｇの条件下で測定したメルトフローレートが２５～５０ｇ／１０分である請求項１～４のいずれかに記載の含フッ素共重合体。
  6. 　融点が１５５～１７０℃である請求項１～５のいずれかに記載の含フッ素共重合体。
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