WO2022014095A1 - イオンセンサの製造方法およびイオンセンサ用電極体 - Google Patents

イオンセンサの製造方法およびイオンセンサ用電極体 Download PDF

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    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
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    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28Electrolytic cell components
    • G01N27/30Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/333Ion-selective electrodes or membranes

Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing an ion sensor and an electrode body for an ion sensor.
  • the ion sensor is used together with the reference electrode to measure the concentration of ionic electrolytic substances in the sample, and is mounted on and used in analytical instruments such as clinical analyzers, water quality analyzers, soil analyzers, and food analyzers.
  • the ion-sensitive film formed on the sensitive surface of the ion sensor has traditionally been based on a hydrophobic organic polymer such as polyvinyl chloride, which contains dibutyl phthalate (DBP), dipropyl phthalate (DPP), orthonitrophenyl.
  • a hydrophobic organic polymer such as polyvinyl chloride, which contains dibutyl phthalate (DBP), dipropyl phthalate (DPP), orthonitrophenyl.
  • DBP dibutyl phthalate
  • DPP dipropyl phthalate
  • NPOE octyl ether
  • an organic polymer that is the base of the ion-sensitive film and a solvent solution in which an ion-sensitive substance is dissolved in a volatile solvent in a predetermined ratio are applied to the sensitive surface of the ion sensor by brushing, dipping, and dropping. It is produced by first forming a coating film of the solution by applying it by means of the like, and then advancing the evaporation of the solvent while applying stress in the sensitive surface direction. In this way, when the solvent is evaporated while applying stress, an ion-sensitive film with an extremely smooth surface can be obtained as compared with the case of simple coating and drying, and an ion sensor that greatly suppresses the adverse effects of adhesion of proteins and the like can be obtained. Obtainable.
  • the ion sensor is generally composed of an electrode body, an internal solution, an ion-sensitive film, and an internal electrode (for example, Patent Document 1).
  • the electrode body of the flow-type ion sensor has a sample flow path, and a through hole is provided on a part of the side surface of the sample flow path. Then, the through hole is covered with the ion-sensitive film to form a response surface, and the ion-sensitive film and the electrode body are adhered to each other at a position other than the response surface.
  • the organic polymer constituting the ion-sensitive film and the electrode body is once dissolved in a volatile solvent such as tetrahydrofuran (THF) at the bonding interface, and then the volatile solvent is applied. It is done by evaporating.
  • a volatile solvent such as tetrahydrofuran (THF)
  • An object of the present invention is to provide an ion sensor manufacturing method and an ion sensor electrode body with few performance defects by improving the adhesive strength between the electrode body and the ion sensitive film regardless of material variation.
  • the present invention is a method for manufacturing an ion sensor in which an ion-sensitive film is adhered to an electrode body provided with an internal electrode while accommodating an internal solution.
  • the electrode body for an ion sensor is provided with an internal electrode that outputs a potential generated in the ion-sensitive film and an electrode body that houses an internal solution that electrically conducts the internal electrode and the ion-sensitive film.
  • the electrode body has a flow path through which a liquid containing a sample to be measured flows, and a mounting surface on which the ion-sensitive film is placed.
  • a penetrating portion is formed which is exposed to bring the sample into contact with the ion-sensitive membrane, and in a state where water is present in the above-mentioned mounting surface other than the penetrating portion, pressurization and laser are performed from above the ion-sensitive membrane. By irradiating with light, the ion-sensitive film and the above-mentioned mounting surface are adhered to each other.
  • the present invention it is possible to provide a method for manufacturing an ion sensor and an electrode body for an ion sensor, in which the adhesive strength between the electrode body and the ion-sensitive film is improved regardless of material variation and there are few performance defects.
  • FIG. 1 is an overall view illustrating an outline of a manufacturing method of the ion sensor 1 according to the present embodiment.
  • water 2 a laser irradiator 3, and a weight 4 are used.
  • the wall surface on the front side is not shown, but this is for the sake of clarity, and in reality, a wall surface similar to the wall surface on the back side is provided.
  • the electrode body for an ion sensor includes an internal electrode 14 that outputs a potential to the ion-sensitive film, an electrode body 5 that houses an internal solution (not shown) that electrically conducts the internal electrode 14 and the ion-sensitive film 10, and the inside. It includes an electrode body pin 15 for sealing the solution so as not to leak, and an electrode body plate 13 as a bottom surface for accommodating an internal container.
  • the electrode body 5 has a sample flow path 7 formed inside the electrode body 5 through which a liquid containing a sample to be measured flows, and a mounting surface 9 (bonding surface) on which the ion-sensitive film 10 is placed.
  • the electrode body 5 has a rectangular parallelepiped shape having external dimensions of about 11 mm ⁇ 20 mm ⁇ 24 mm, the sample flow path 7 has a diameter of about 1 mm, and the mounting surface 9 has a mounting surface of about 5 mm ⁇ 5 mm. Further, a part of the sample flow path 7 is exposed to the mounting surface 9 to bring the sample into contact with the ion-sensitive film 10, and an oval-shaped penetrating portion 8 having a size of about 0.9 mm ⁇ 3 mm is formed.
  • the entire electrode body 5 is made of a thermoplastic resin or a hard resin containing a pigment.
  • the pigment may be applied to the mounting surface 9 of the electrode body 5 separately from the electrode body main body made of a hard resin.
  • FIG. 2 is a flowchart showing a manufacturing method of an ion sensor
  • FIGS. 3 to 7 are diagrams illustrating each step in the manufacturing method of the ion sensor.
  • FIG. 3 is a diagram showing a coating process in this step S1. Since the water applied to the mounting surface 9 is held on the surface of the mounting surface 9 by surface tension, it does not flow down from the penetrating portion 8 to the sample flow path.
  • FIG. 4 is a diagram showing the mounting process in step S2.
  • the ion-sensitive film 10 is formed of a soft or hard resin material having a diameter of 5 mm and a thickness of about 0.1 mm to 0.5 mm. Further, the ion-sensitive film 10 transmits wavelengths in the far-infrared region and has a melting point higher than that of the electrode body 5 on the mounting surface 9.
  • FIG. 5 is a diagram showing a pressurizing step in this step S3.
  • a weight 4 is used, and the weight 4 sandwiches the water 2 and presses the ion-sensitive film 10 vertically against the mounting surface 9 of the electrode body 5.
  • the material of the weight 4 may be ceramic or the like in addition to transparent glass such as quartz glass, but is not limited to these as long as it is a material that transmits a wavelength in the far infrared region.
  • the lower end surface of the weight 4, which is the side in contact with the ion-sensitive film 10, is about the same size as the mounting surface 9 of the electrode body 5 and has a shape similar to that of the mounting surface 9.
  • the force for pressurizing may be obtained by using not only the gravity of the weight 4 itself but also an external force such as a servomotor.
  • step S4 the ion-sensitive film 10 is pressed against the mounting surface 9 and irradiated with laser light from above the ion-sensitive film 10 (opposite the electrode body 5) (step S4).
  • FIG. 6 is a diagram showing an irradiation step in this step S4.
  • the laser light is a wavelength in the far infrared region emitted from the laser irradiator 3, and when the entire mounting surface 9 or the entire weight 4 is irradiated, the energy of the laser light is converted into heat energy, and the electrode body 5 is subjected to heat energy.
  • the mounting surface 9 melts due to heat generation.
  • the irradiation time of the laser beam is about 1 second to 20 seconds in consideration of the time until the mounting surface 9 of the electrode body 5 melts and hardens.
  • the irradiation step is performed while the pressurizing step of step S3 continues, and the ion-sensitive film 10 is pressed against the mounted surface 9 in a molten state, so that the ion-sensitive films 10 are easily adhered to each other. Further, by performing the pressurizing step for about 1 to 20 seconds even after the irradiation step is completed, the adhesive strength of the mounting surface 9 near the penetrating portion 8 with the ion-sensitive film 10 is improved.
  • step S5 the final assembly step of the ion sensor 1 is started (step S5).
  • FIG. 7 is a diagram showing the assembly process in step S5.
  • this assembling step first, the electrode body plate 13 is adhered and fixed to the electrode body 5, and the internal solution is filled from the hole portion 12. Further, after inserting the internal electrode 14 from the hole portion 12 and adhesively fixing it to the electrode body 5, the electrode body pin 15 is inserted from the hole portion 12 and adhesively fixed to the electrode body 5. This completes the production of the ion sensor 1.
  • FIG. 8 is a diagram showing the state of the facing surface between the electrode body 5 and the ion-sensitive film 10 when the ion-sensitive film 10 is pressed by the weight 4, and FIG. 8A shows water 2 as a comparative example. If not, (b) is the case where water 2 is used as in the present embodiment.
  • the case where the material of the electrode body 5 varies and the mounting surface 9 has irregularities will be described as an example, but the same applies when the material of the ion-sensitive film 10 varies.
  • the gap between the electrode body 5 and the ion-sensitive film 10 is filled with water 2, so that when the laser beam is irradiated, the thermal energy becomes one. It is transmitted like.
  • the water 2 itself evaporates due to heat, melting on the mounting surface 9 of the electrode body 5 is evenly promoted, and the adhesion between the electrode body 5 and the ion-sensitive film 10 is improved.
  • the adhesive strength between the electrode body 5 and the ion-sensitive film 10 becomes strong, so that performance defects due to peeling of the response surface can be suppressed. It is possible to obtain stable quality and a high yield rate.
  • Electrode body pin 1: Ion sensor, 2: Water, 3: Laser irradiator, 4: Weight, 5: Electrode body, 7: Specimen flow path, 8: Penetration part, 9: Placement surface, 10: Ion sensitive film, 11: Gap , 12: Hole, 13: Electrode body plate, 14: Internal electrode, 15: Electrode body pin

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Abstract

本発明の目的は、電極ボディとイオン感応膜との接着強度を材料ばらつきに寄らず向上させることで、性能不良が少ない、イオンセンサの製造方法およびイオンセンサ用電極体を提供することにある。本発明は、内部溶液を収容するとともに内部電極を備える電極体に、イオン感応膜を接着させるイオンセンサの製造方法であって、前記電極体のうち、前記イオン感応膜を載置する電極ボディの載置面に水を塗布する塗布工程と、前記載置面に水が存在した状態で、前記イオン感応膜を載置する載置工程と、前記イオン感応膜を、前記電極ボディの反対側から、加圧する加圧工程と、前記イオン感応膜が前記電極ボディに押し付けられた状態で、前記電極ボディの反対側からレーザ光を照射する照射工程と、を有する。

Description

イオンセンサの製造方法およびイオンセンサ用電極体
 本発明は、イオンセンサの製造方法およびイオンセンサ用電極体に関する。
 イオンセンサはリファレンス電極とともに用いられ、サンプル中のイオン電解物質濃度を測定するものであり、臨床分析装置、水質分析装置、土壌分析装置、食品分析装置等の分析装置に搭載されて用いられる。
 イオンセンサの感応面上に形成されるイオン感応膜としては、従来からポリ塩化ビニル等の疎水性有機高分子をベースとし、これにジブチルフタレート(DBP)、ジプロピルフタレート(DPP)、オルトニトロフェニルオクチルエーテル(NPOE)などの可塑剤を適宜加えると共に、バリノマイシン、大環状ポリエーテル誘導体等のイオン感応物質を混合した膜が知られている。
 このイオン感応膜は、イオン感応膜のベースとなる有機高分子と、イオン感応物質が所定の比率で揮発性溶媒に溶解された溶媒溶液を、イオンセンサの感応面にハケ塗り、ディッピング、滴加等により塗布して溶液の塗膜をまず形成し、その後に感応面方向へ応力を付与させつつ溶媒の蒸発を進行させて作製される。このように、応力を与えながら溶媒を蒸発させた場合、単なる塗布乾燥の場合と比べて、表面が極めて平滑なイオン感応膜が得られ、蛋白質等の付着による悪影響を大幅に抑制したイオンセンサを得ることができる。
 また、イオンセンサは、一般に(例えば、特許文献1)、電極ボディ、内部溶液、イオン感応膜、内部電極より構成される。ここで、フロー型のイオンセンサの電極ボディには、検体流路があり、検体流路の側面の一部には、貫通穴が設けられている。そして、貫通穴がイオン感応膜によって覆われて応答面を形成するとともに、当該応答面以外の箇所でイオン感応膜と電極ボディとが接着される。
特開平11-132991号公報
イオン感応膜と電極ボディとの接着作業は、その接着界面において、イオン感応膜および電極ボディを構成する有機高分子を、テトラヒドロフラン(THF)等の揮発性溶媒により一度溶解した後、揮発性溶媒を蒸発させることにより行われる。
 ここで、筆者らは、イオンセンサの電極ボディの形状およびイオン感応膜の形状と、イオンセンサの性能、を調査した結果、以下の課題があることに気付いた。すなわち、電極ボディやイオン感応膜の材料ばらつきにより、電極ボディとイオン感応膜との接着強度が弱く剥がれやすく、応答面がはがれると性能不良になり易い、という課題である。
 本発明の目的は、電極ボディとイオン感応膜との接着強度を材料ばらつきに寄らず向上させることで、性能不良が少ない、イオンセンサの製造方法およびイオンセンサ用電極体を提供することにある。
 上記課題を解決するために、本発明は、内部溶液を収容するとともに内部電極を備える電極体に、イオン感応膜を接着させるイオンセンサの製造方法であって、前記電極体のうち、前記イオン感応膜を載置する電極ボディの載置面に水を塗布する塗布工程と、前記載置面に水が存在した状態で、前記イオン感応膜を載置する載置工程と、前記イオン感応膜を、前記電極ボディの反対側から、加圧する加圧工程と、前記イオン感応膜が前記電極ボディに押し付けられた状態で、前記電極ボディの反対側からレーザ光を照射する照射工程と、を有する。
 また、イオン感応膜に生じる電位を出力する内部電極と、前記内部電極と前記イオン感応膜を電気的に導通させる内部溶液を収容する電極ボディと、を備えたイオンセンサ用電極体であって、前記電極ボディは、測定対象の検体を含む液体が流通する流路と、前記イオン感応膜を載せる載置面と、を有し、前記流路の上面の所定位置には、前記載置面へ露出して前記検体を前記イオン感応膜と接触させる貫通部が形成されており、前記載置面のうち前記貫通部以外に水が存在した状態で、前記イオン感応膜の上方から加圧およびレーザ光照射することにより、前記イオン感応膜と前記載置面とが接着される。
 本発明によれば、電極ボディとイオン感応膜との接着強度が材料ばらつきに寄らず向上し、性能不良が少ない、イオンセンサの製造方法およびイオンセンサ用電極体を提供することができる。
本発明の実施形態であるイオンセンサの製造方法を説明する全体図である。 本発明の実施形態であるイオンセンサの製造方法を示すフローチャートである。 図2のステップS1における塗布工程を示す図である。 図2のステップS2における載置工程を示す図である。 図2のステップS3における加圧工程を示す図である。 図2のステップS4における照射工程を示す図である。 図2のステップS5における組み付け工程を示す図である。 電極ボディとイオン感応膜との対向面の状態を示す図であり、(a)が比較例として水2を用いない場合、(b)が本実施形態のように水2を用いる場合、である。
 以下、本発明の実施形態について図を参照して詳細に説明する。
 図1は、本実施形態に係るイオンセンサ1の製造方法の概要を説明する全体図である。本実施形態のイオンセンサ1の製造方法では、水2、レーザ照射機3、重り4が用いられる。なお、電極ボディ5においては、手前側の壁面は図示されていないが、これは分かりやすくするためのもので、実際には奥側の壁面と同様な壁面が備えられている。
 まず、イオンセンサ1に用いられる電極体の構成について、図7を用いて説明する。イオンセンサ用電極体は、イオン感応膜に電位を出力する内部電極14と、内部電極14とイオン感応膜10を電気的に導通させる内部溶液(図示せず)を収容する電極ボディ5と、内部溶液が漏れないように封止するための電極ボディピン15と、内部容器を収容する底面となる電極ボディ板13と、を備える。
 ここで、電極ボディ5は、その内部に形成され測定対象の検体を含む液体が流通する検体流路7と、イオン感応膜10を載せる載置面9(接合面)と、を有する。この電極ボディ5は、外形寸法が11mm×20mm×24mm程度の直方体形状で、検体流路7は、直径が1mm程度で、載置面9は、5mm×5mm程度である。また、検体流路7の一部は、載置面9へ露出して検体をイオン感応膜10と接触させる、0.9mm×3mm程度の長円形状の貫通部8が形成されている。また、電極ボディ5の材料は、電極ボディ5の全体を、熱可塑性の樹脂としたり、顔料を含有した硬質の樹脂としたりすることが考えられる。あるいは、硬質の樹脂で形成された電極ボディ本体とは別に、電極ボディ5の載置面9へ顔料を塗布したものであっても良い。このように、電極ボディ5の少なくとも載置面9については、熱エネルギーが発生し易い材料として、イオン感応膜よりも融点の低い材料を用いるのが望ましい。
 次に、イオンセンサ1の製造方法について、図2~図7を用いて詳細に説明する。図2は、イオンセンサの製造方法を示すフローチャートであり、図3~図7は、イオンセンサの製造方法における各工程を説明する図である。
 まず、電極ボディ5の載置面9に水2を塗布する(ステップS1)。図3は、このステップS1における塗布工程を示す図である。なお、載置面9に塗布された水は、表面張力によって載置面9の表面に保持されるため、貫通部8から検体流路へ流下することはない。
 次に、載置面9のうち貫通部8以外に水2が存在した状態で(水2が蒸発してなくなってしまう前に)、電極ボディ5の載置面9に上方からイオン感応膜10を載置する(ステップS2)。図4は、このステップS2における載置工程を示す図である。ここで、イオン感応膜10は、直径5mm、厚さ0.1mm~0.5mm程度の軟質または硬質の樹脂の材料で形成される。また、イオン感応膜10は、遠赤外線領域の波長を透過し、載置面9にある電極ボディ5よりも高い融点を有する。
 その後、イオン感応膜10を、電極ボディ5の反対側から加圧する(ステップS3)。図5は、このステップS3における加圧工程を示す図である。この加圧工程では、重り4が用いられ、この重り4によってイオン感応膜10が、水2を挟んで電極ボディ5の載置面9へ鉛直方向に押し付けられる。重り4でイオン感応膜10全体を加圧する力は、10N~100N程度とすることにより、イオン感応膜10と水2と電極ボディ5との密着性が良好となる。ここで、重り4の材料は、例えば石英ガラスといった透明なガラスの他、セラミックなども考えられるが、遠赤外線領域の波長を透過させる材料であれば、これらに限らない。また、イオン感応膜10と接触する側である、重り4の下端面は、電極ボディ5の載置面9と同程度の大きさで、載置面9と類似の形状となっている。なお、加圧する力は、重り4自体の重力だけでなく、サーボモータなどの外力を使って得るようにしても良い。
 続く工程では、イオン感応膜10が載置面9に押し付けられた状態で、イオン感応膜10の上方(電極ボディ5の反対側)からレーザ光を照射する(ステップS4)。図6は、このステップS4における照射工程を示す図である。レーザ光は、レーザ照射機3から発せられる遠赤外線領域の波長であり、載置面9の全体または重り4の全体に照射されると、レーザ光のエネルギーが熱エネルギーに変わり、電極ボディ5の載置面9が発熱により溶融する。このとき、イオン感応膜10と電極ボディ5との対向面の隙間は、ステップS1における塗布工程で塗布した水で満たされているため、レーザ光照射により発生した熱が行き渡るようになっている。なお、レーザ光の照射時間は、電極ボディ5の載置面9が溶融して硬化してくるまでを考慮して、1秒~20秒程度とするのが望ましい。また、照射工程は、ステップS3の加圧工程が続いている間に行われ、溶融した状態の載置面9に対してイオン感応膜10が押し付けられるため、互いに接着し易くなる。さらに、照射工程の終了後も1秒~20秒程度の加圧工程を行うことで、貫通部8近くの載置面9についても、イオン感応膜10との接着強度が向上する。
 照射工程と加圧工程が終了すると、イオンセンサ1の最終的な組み付け工程に入る(ステップS5)。図7は、このステップS5における組み付け工程を示す図である。この組み付け工程では、まず、電極ボディ5に電極ボディ板13を接着固定し、穴部12から内部溶液を充填する。さらに、穴部12から内部電極14を挿入して電極ボディ5に接着固定した後、穴部12から電極ボディピン15を挿入して電極ボディ5に接着固定する。これにより、イオンセンサ1の製造が完了する。
 以下、本実施形態に係るイオンセンサ1の製造方法における、水2の効果について説明する。図8は、イオン感応膜10を重り4で加圧したときの、電極ボディ5とイオン感応膜10との対向面の状態を示す図であり、(a)が、比較例として水2を用いない場合、(b)が、本実施形態のように水2を用いる場合、である。ここでは、電極ボディ5の材料にばらつきがあり、載置面9に凹凸が生じているときを例に挙げて説明するが、イオン感応膜10の材料にばらつきがあるときも同様である。
 まず、比較例のように水2を用いない場合、図8(a)に示すように、隙間11が存在するため、レーザ照射機3でレーザ光が照射されても、電極ボディ5とイオン感応膜10との間に熱エネルギーが一様に伝わり難い。
 一方、本実施形態では、図8(b)に示すように、電極ボディ5とイオン感応膜10との間にあった隙間が水2で埋められるので、レーザ光が照射されると、熱エネルギーが一様に伝わる。ここで、水2自体は熱により蒸発するが、電極ボディ5の載置面9における溶融が満遍なく促進され、電極ボディ5とイオン感応膜10との密着性が向上する。その結果、本実施形態によれば、電極ボディ5に材料ばらつきがある場合においても、電極ボディ5とイオン感応膜10との接着強度が強くなるため、応答面の剥がれによる性能不良を抑制でき、品質の安定と高い歩留まり率を得ることが可能となる。
 なお、上記の実施形態は、本発明を分かりやすく説明するために詳細に説明したものであり、必ずしも説明した全ての構成を備えるものに限定されるものではない。また、実施形態の構成の一部について、他の構成の追加・削除・置換をすることが可能である。
 1:イオンセンサ、2:水、3:レーザ照射機、4:重り、5:電極ボディ、7:検体流路、8:貫通部、9:載置面、10:イオン感応膜、11:隙間、12:穴部、13:電極ボディ板、14:内部電極、15:電極ボディピン

Claims (6)

  1.  内部溶液を収容するとともに内部電極を備える電極体に、イオン感応膜を接着させるイオンセンサの製造方法であって、
     前記電極体のうち、前記イオン感応膜を載置する電極ボディの載置面に水を塗布する塗布工程と、
     前記載置面に水が存在した状態で、前記イオン感応膜を載置する載置工程と、
     前記イオン感応膜を、前記電極ボディの反対側から、加圧する加圧工程と、
     前記イオン感応膜が前記電極ボディに押し付けられた状態で、前記電極ボディの反対側からレーザ光を照射する照射工程と、を有するイオンセンサの製造方法。
  2.  請求項1に記載のイオンセンサの製造方法において、
     前記加圧工程では、前記レーザ光を透過する重りが用いられることを特徴とするイオンセンサの製造方法。
  3.  請求項1に記載のイオンセンサの製造方法において、
     前記照射工程は、前記加圧工程が続いている間に行われることを特徴とするイオンセンサの製造方法。
  4.  請求項1に記載のイオンセンサの製造方法において、
     前記電極ボディの載置面の融点は、前記イオン感応膜よりも低いことを特徴とするイオンセンサの製造方法。
  5.  請求項4に記載のイオンセンサの製造方法において、
     前記電極ボディの載置面には、前記電極ボディの本体とは別の材料が設けられていることを特徴とするイオンセンサの製造方法。
  6.  イオン感応膜に生じる電位を出力する内部電極と、前記内部電極と前記イオン感応膜を電気的に導通させる内部溶液を収容する電極ボディと、を備えたイオンセンサ用電極体であって、
     前記電極ボディは、測定対象の検体を含む液体が流通する流路と、前記イオン感応膜を載せる載置面と、を有し、
     前記流路の上面の所定位置には、前記載置面へ露出して前記検体を前記イオン感応膜と接触させる貫通部が形成されており、
     前記載置面のうち前記貫通部以外に水が存在した状態で、前記イオン感応膜の上方から加圧およびレーザ光照射することにより、前記イオン感応膜と前記載置面とが接着されるイオンセンサ用電極体。
PCT/JP2021/009783 2020-07-16 2021-03-11 イオンセンサの製造方法およびイオンセンサ用電極体 Ceased WO2022014095A1 (ja)

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