WO2022044483A1 - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法 - Google Patents

ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition, a polyarylene sulfide resin molded product, and a method for producing them.
  • Polyphenylene sulfide resin represented by polyphenylene sulfide resin (hereinafter, “PPS resin”) has excellent heat resistance, chemical resistance, etc., and is used for automobile parts, electrical and electronic parts, and water heater parts. It is widely used for such purposes. In these applications, mechanical strength to replace metal is often required, and it is used as a resin composition reinforced with glass fiber.
  • PPS resin itself exhibits excellent heat resistance and chemical resistance, its use as a resin composition is significantly reduced in applications where it comes into contact with hot water, acidic or alkaline chemicals, and its use is limited.
  • Patent Document 1 a PPS resin composition containing glass fiber containing 5 to 40% by weight of ZrO 2 as a glass having excellent acid resistance and alkali resistance, and B 2 O 3 to enhance water resistance are contained.
  • a PPS resin composition containing a glass fiber having an amount of 1% by weight or less is provided (see Patent Document 2).
  • Patent Document 3 it is known that by further adding a polysiloxane compound to a PPS resin composition containing a PPS resin and glass fiber, acid resistance and alkali resistance are improved without impairing water resistance (see Patent Document 3).
  • the problem to be solved by the present invention is a molded product containing PAS resin and glass fiber, which can suppress a decrease in mechanical strength even in a hot water atmosphere and under acidic conditions, and a PAS resin capable of providing the molded product. It is an object of the present invention to provide a composition and a method for producing them.
  • the present invention is a polyarylene sulfide resin composition
  • a polyarylene sulfide resin composition comprising a polyarylene sulfide resin (A), a glass fiber (B) and a silane coupling agent (C) as essential components.
  • the glass fiber (B) is a glass fiber containing 16% by mass or more of ZrO 2 content, 5 to 10% by mass or less of TiO 2 content, and 0.1 to 5% by mass of CaO content in the glass fiber.
  • the glass fiber (B) is in the range of 10 to 100 parts by mass and the silane coupling agent (C) is in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A).
  • the present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition.
  • the present invention also relates to a molded product obtained by molding the polyarylene sulfide resin composition described above.
  • the polyarylene sulfide resin (A), the glass fiber (B) and the silane coupling agent (C) are blended as essential components and melt-mixed in a temperature range equal to or higher than the melting point of the polyarylene sulfide resin (A).
  • the glass fiber (B) is a glass fiber containing 16% by mass or more of ZrO 2 content, 5 to 10% by mass or less of TiO 2 content, and 0.1 to 5% by mass of CaO content in the glass fiber.
  • the glass fiber (B) is in the range of 10 to 100 parts by mass and the silane coupling agent (C) is in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A).
  • the present invention relates to a method for producing a polyarylene sulfide resin composition.
  • the present invention also relates to a method for producing a molded product, which comprises a step of producing a polyarylene sulfide resin composition by the production method described above and a step of melt molding the obtained polyarylene sulfide resin composition.
  • a method can be provided.
  • the PAS resin composition of the present invention is a polyarylene sulfide resin composition comprising a polyarylene sulfide resin (A), a glass fiber (B) and a silane coupling agent (C) as essential components.
  • the glass fiber (B) is a glass fiber containing 16% by mass or more of ZrO 2 content, 5 to 10% by mass or less of TiO 2 content, and 0.1 to 5% by mass of CaO content in the glass fiber.
  • the glass fiber (B) is in the range of 10 to 100 parts by mass and the silane coupling agent (C) is in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A). It is characterized by that. This will be described below.
  • the PAS resin composition of the present invention contains PAS resin (A) as an essential ingredient.
  • the PAS resin (A) has a resin structure having a structure in which an aromatic ring and a sulfur atom are bonded as a repeating unit, and specifically, the following general formula (1).
  • R 1 and R 2 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group in the range of 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, an amino group, a phenyl group, a methoxy group, and an ethoxy group).
  • the trifunctional structural site represented by the formula (2) is preferably in the range of 0.001 to 3 mol%, particularly in the range of 0.01 to 1 mol% with respect to the total number of moles with the other structural sites. Is preferable.
  • R 1 and R 2 in the formula are hydrogen atoms from the viewpoint of the mechanical strength of the PAS resin, in which case.
  • R 1 and R 2 in the formula include those bonded at the para position represented by the following formula (3) and those bonded at the meta position represented by the following formula (4).
  • the bond of the sulfur atom to the aromatic ring in the repeating unit has a structure in which the sulfur atom is bonded at the para position represented by the general formula (3) in terms of heat resistance and crystallinity of the PAS resin. preferable.
  • PAS resin (A) has not only the structural parts represented by the general formulas (1) and (2) but also the following structural formulas (5) to (8).
  • the structural portion represented by the above may be contained in an amount of 30 mol% or less of the total of the structural portions represented by the general formula (1) and the general formula (2).
  • the structural portion represented by the general formulas (5) to (8) is preferably 10 mol% or less from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength of the PAS resin (A).
  • the bonding mode thereof is either a random copolymer or a block copolymer. May be good.
  • the PAS resin (A) may have a naphthyl sulfide bond or the like in its molecular structure, but is preferably 3 mol% or less, particularly preferably 3 mol% or less, based on the total number of moles with other structural sites. It is preferably 1 mol% or less.
  • the physical characteristics of the PAS resin (A) are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but are as follows.
  • the melt viscosity of the PAS resin (A) used in the present invention is not particularly limited, but the melt viscosity (V6) measured at 300 ° C. is preferably 2 Pa ⁇ s because the balance between fluidity and mechanical strength is good. It is the above range, and is preferably a range of 1000 Pa ⁇ s or less, more preferably a range of 500 Pa ⁇ s or less, and further preferably a range of 200 Pa ⁇ s or less.
  • the non-Newtonian index of the PAS resin (A) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.90 or more and 2.00 or less.
  • the non-Newtonian index is preferably in the range of 0.90 or more, more preferably in the range of 0.95 or more, preferably in the range of 1.50 or less, more preferably 1.20.
  • the range is as follows.
  • Such PAS resin (A) is excellent in mechanical properties, fluidity, and abrasion resistance.
  • SR shear rate
  • L orifice length
  • D orifice diameter
  • SS shear stress
  • SR indicates the shear rate (sec -1 )
  • SS indicates the shear stress (dyne / cm 2 )
  • K indicates a constant.
  • the method for producing the PAS resin (A) is not particularly limited, but for example, (Production Method 1) a dihalogeno aromatic compound in the presence of sulfur and sodium carbonate, and if necessary, a polyhalogeno aromatic compound or other copolymerization component.
  • a method of polymerizing (Production Method 2) a method of adding a dihalogeno aromatic compound in the presence of a sulfide agent or the like in a polar solvent, and if necessary, a polyhalogeno aromatic compound or other copolymerization component to polymerize.
  • (Production method 3) A method of self-condensing p-chlorthiophenol by adding other copolymerization components if necessary, (Production method 4) Diiodo aromatic compound and simple sulfur, carboxy group, amino group, etc. Examples thereof include a method of melt-polymerizing while reducing the pressure in the presence of a polymerization inhibitor which may have the functional group of. Among these methods, the method (manufacturing method 2) is general-purpose and preferable. At the time of the reaction, an alkali metal salt of a carboxylic acid or a sulfonic acid or an alkali hydroxide may be added to adjust the degree of polymerization.
  • a hydrous sulfide agent is introduced into a mixture containing a heated organic polar solvent and a dihalogeno aromatic compound at a rate at which water can be removed from the reaction mixture, and the dihalogeno is introduced in the organic polar solvent.
  • the aromatic compound and the sulfidizing agent are added to the polyhalogeno aromatic compound as needed and reacted, and the amount of water in the reaction system is 0.02 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the organic polar solvent.
  • a method for producing PAS resin (A) by controlling the above range see JP-A-07-228699, and dihalogeno aromatic compounds in the presence of solid alkali metal sulfides and aprotonic polar organic solvents. If necessary, add a polyhalogeno aromatic compound or other copolymerization component, and add an alkali metal hydrosulfide and an organic acid alkali metal salt to an organic acid in the range of 0.01 to 0.9 mol with respect to 1 mol of the sulfur source.
  • dihalogeno aromatic compound examples include p-dihalobenzene, m-dihalobenzene, o-dihalobenzene, 2,5-dihalotoluene, 1,4-dihalonaphthalene, 1-methoxy-2,5-dihalobenzene, 4, 4'-dihalobiphenyl, 3,5-dihalobenzoic acid, 2,4-dihalobenzoic acid, 2,5-dihalonitrobenzene, 2,4-dihalonitrobenzene, 2,4-dihaloanisole, p, p '-Dihalodiphenyl ether, 4,4'-dihalobenzophenone, 4,4'-dihalodiphenyl sulfone, 4,4'-dihalodiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihalodiphenyl sulfide, and each of the above compounds.
  • Examples of the aromatic ring of the above include compounds having an alkyl group having an alkyl group in the range of 1 to 18 carbon atoms
  • examples of the polyhalogeno aromatic compound include 1,2,3-trihalobenzene, 1,2,4-trihalobenzene, 1,3. Examples thereof include 5-trihalobenzene, 1,2,3,5-tetrahalobenzene, 1,2,4,5-tetrahalobenzene and 1,4,6-trihalonaphthalene.
  • the halogen atom contained in each of the above compounds is a chlorine atom or a bromine atom.
  • the method for post-treating the reaction mixture containing the PAS resin (A) obtained in the polymerization step is not particularly limited, but for example, after the completion of (post-treatment 1) polymerization reaction, the reaction mixture is first used as it is or After adding the acid or base, the solvent is distilled off under reduced pressure or normal pressure, and then the solid substance after the solvent is distilled off is water, a reaction solvent (or an organic solvent having equivalent solubility to a low molecular weight polymer), A method of washing once or twice or more with a solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, alcohols, and further neutralizing, washing with water, filtering and drying, or (post-treatment 2) after completion of the polymerization reaction, water, acetone, etc.
  • a solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, alcohols
  • Solvents such as methyl ethyl ketone, alcohols, ethers, halogenated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons (solvents that are soluble in the polymerization solvent used and at least poor for PAS)
  • a method of precipitating solid products such as PAS and inorganic salts by adding them as a precipitating agent and filtering, washing and drying them, or (post-treatment 3) after completion of the polymerization reaction, a reaction solvent (reaction solvent) in the reaction mixture.
  • reaction solvent an organic solvent having the same solubility as that of the low molecular weight polymer is added and stirred, and then filtered to remove the low molecular weight polymer.
  • a method of washing more than once and then neutralizing, washing with water, filtering and drying After completion of the polymerization reaction, add water to the reaction mixture and wash with water, filter, and if necessary, add acid during washing with water.
  • a method of acid treatment and drying (5) a method of filtering the reaction mixture after completion of the polymerization reaction, washing with a reaction solvent once or twice or more as necessary, and further washing with water, filtering and drying. , Etc. can be mentioned.
  • the PAS resin (A) may be dried in a vacuum, or inactive in the air or as nitrogen. It may be performed in a gas atmosphere.
  • the PAS resin composition of the present invention contains glass fiber (B) as an essential component, and the glass fiber (B) has a ZrO 2 content of 16% by mass or more and a TiO 2 content of 5 to 5 or more in the glass fiber. It is a glass fiber containing 10% by mass or less and a CaO content of 0.1 to 5% by mass.
  • the ZrO 2 content in the glass fiber is 16% by mass or more, more preferably 18% by mass or more, and the upper limit is not specified, but preferably 25% by mass or less, still more preferably 24% by mass or less. Is.
  • the TiO 2 content in the glass fiber may be more than 0% by mass, but is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and 10% by mass or less. , Preferably in the range of 9% by mass or less.
  • the CaO content in the glass fiber is 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, and 5% by mass or less, preferably 4% by mass or less.
  • the glass fiber may optionally contain R 2 O (where R 2 O is a general term for LiO 2 , Na 2 O and K 2 O), and the content of R 2 O in the glass fiber. (However, it represents the total content of LiO 2 , Na 2 O and K 2 O) is not particularly limited because it is arbitrary, but it may be preferably 10% by mass or more, and preferably 30% by mass or less. May be. Acid resistance is further improved by setting it within this range.
  • alumina (Al 2 O 3 ) may be arbitrarily contained in the glass fiber, and the alumina content in the glass fiber is not particularly limited because it is arbitrary, but is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass. It may be less than or equal to, and the lower limit value is not limited and may be absent, preferably 0% by mass or more, and more preferably more than 0% by mass.
  • the balance contains silicon oxide (SiO 2 ).
  • the silicon oxide (SiO 2 ) content is not particularly limited as long as it is the balance of the above components, but is preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and preferably 50 in the glass fiber. It is in the range of mass% or more, more preferably 54% by mass or more.
  • the blending amount of the glass fiber (B) is preferably in the range of 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and further preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the PAS resin (A).
  • the range is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, and further preferably 60 parts by mass or less.
  • the PAS resin composition of the present invention contains a silane coupling agent (C) as an essential ingredient.
  • the silane coupling agent (C) used in the present invention is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, but is a silane having a functional group that reacts with a carboxy group, for example, an epoxy group, an isocyanato group, an amino group or a hydroxyl group. Coupling agents are preferred.
  • silane coupling agent examples include epoxy groups such as ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, and ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane.
  • alkoxysilane compound Containing alkoxysilane compound, ⁇ -isocyanatopropyltrimethoxysilane, ⁇ -isocyanatopropyltriethoxysilane, ⁇ -isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -isocyanatopropylmethyldiethoxysilane, ⁇ -isocyanatopropylethyldimethoxysilane , ⁇ -Isocyanatopropylethyldiethoxysilane, ⁇ -isocyanatopropyltrichlorosilane and other isocyanato group-containing alkoxysilane compounds, ⁇ - (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ - (2-aminoethyl) amino Examples thereof include amino group-containing alkoxysilane compounds such as propyltrimethoxysilane and ⁇ -aminopropyltri
  • the silane coupling agent (C) is not an essential component, but when it is blended, the blending amount thereof is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, but the addition amount thereof is not particularly limited, but the PAS resin (A) is 100% by mass. It is preferably in the range of 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less. In such a range, a molded product having excellent moisture and heat resistance, acid resistance, alkali resistance and mechanical strength can be obtained.
  • the PAS resin composition of the present invention can contain the thermoplastic elastomer (D) as an optional component.
  • the thermoplastic elastomer include polyolefin-based elastomers, fluoroelastomers, and silicone-based elastomers, and among them, polyolefin-based elastomers are preferable.
  • the blending amount of these thermoplastic elastomers (D) is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and preferably 20 parts by mass or less, more preferably, with respect to 100 parts by mass of the PAS resin (A). Is in the range of 15 parts by mass or less. In such a range, a molded product having excellent moisture and heat resistance, acid resistance, alkali resistance and mechanical strength, particularly impact resistance, can be obtained.
  • the polyolefin-based elastomer is a homopolymer of an ⁇ -olefin or a copolymer of two or more ⁇ -olefins, or a common weight of one or two or more ⁇ -olefins and a vinyl polymerizable compound having a functional group. Coalescence is mentioned.
  • examples of the ⁇ -olefin include ⁇ -olefins having a carbon atom number of 2 or more and 8 or less, such as ethylene, propylene, and 1-butene.
  • Examples of the vinyl polymerizable compound having the functional group include vinyl acetate; ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid; ⁇ , ⁇ - such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate.
  • Alkyl ester of unsaturated carboxylic acid ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid metal salt such as ionomer (alkali metal such as sodium as metal, alkaline earth metal such as calcium, zinc etc.); ⁇ such as glycidyl methacrylate Glycidyl esters of ⁇ -unsaturated carboxylic acids, etc .; ⁇ , ⁇ -unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid; derivatives of the ⁇ , ⁇ -unsaturated dicarboxylic acids (monoesters, diesters, acid anhydrides). ), Etc., or two or more.
  • the above-mentioned thermoplastic elastomer may be used alone or in combination of two or more.
  • a fibrous filler other than the glass fiber (B) which is the above-mentioned essential component can be blended as an optional component.
  • other fiber fillers include glass fibers other than the above glass fiber (B), carbon fibers, silane glass fibers, ceramic fibers, aramid fibers, metal fibers, and the like, and one or more of them. Can be blended.
  • the blending amount of the fibrous filler is an arbitrary component, but when blended, it is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, still more preferably 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the PAS resin (A). Is in the range of 15 parts by mass or more, preferably 300 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, still more preferably 150 parts by mass or less. When the blending amount of the fibrous filler is in these ranges, a better effect can be obtained in terms of maintaining the mechanical strength of the molded product.
  • the fibrous filler one processed with a surface treatment agent or a sizing agent can also be used. This is preferable because the adhesive force with the PAS resin (A) can be improved.
  • the surface treatment agent or sizing agent is selected from the group consisting of, for example, a silane compound having a functional group such as an amino group, an epoxy group, an isocyanate group, and a vinyl group, a titanate compound, an acrylic resin, a urethane resin, and an epoxy resin. At least one polymer and the like can be mentioned.
  • the PAS resin composition of the present invention is, if necessary, a filler other than the above-mentioned glass fiber (B) which is an essential component and other fibrous fillers which are optional components (hereinafter, “other fillers”). ”) Can be further added as an optional ingredient.
  • other fillers known and commonly used materials can be used as long as they do not impair the effects of the present invention, and examples thereof include fillers having various shapes such as granular and plate-like fillers.
  • non-glass beads glass flakes, barium sulfate, clay, pyrophyllite, bentonite, sericite, mica, mica, talc, attapulsite, ferrite, calcium silicate, calcium carbonate, glass beads, zeolite, milled fiber, calcium sulfate, etc.
  • Fibrous fillers can also be used.
  • the blending amount of the other filler is, for example, preferably 1 part by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, preferably 600 parts by mass or less, and more preferably more preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the PAS resin (A).
  • the range is 200 parts by mass or less. In such a range, the resin composition is preferable because it exhibits good mechanical strength and moldability.
  • the PAS resin composition of the present invention further comprises a polyester resin, a polyamide resin, a polyimide resin, a polyetherimide resin, a polycarbonate resin, a polyphenylene ether resin, and a polysulphon resin, as appropriate, depending on the intended use.
  • a synthetic resin such as a resin or a liquid crystal polymer (hereinafter, simply referred to as a synthetic resin) can be blended as an optional component.
  • the synthetic resin is not an essential component in the present invention, when it is blended, the blending ratio is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and it varies depending on the respective purposes and is unconditionally.
  • the ratio of the synthetic resin to be blended in the resin composition according to the present invention is, for example, in the range of 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of PAS resin (A).
  • the degree of In other words, the ratio of the PAS resin (A) to the total of the PAS resin (A) and the synthetic resin is based on the mass, preferably in the range of (100/115) or more, and more preferably (100/105). ) The above range.
  • the PAS resin composition of the present invention also contains a colorant, an antistatic agent, an antioxidant, a heat-resistant stabilizer, an ultraviolet stabilizer, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a flame retardant, a flame retardant aid, and a rust preventive agent.
  • a colorant an antistatic agent, an antioxidant, a heat-resistant stabilizer, an ultraviolet stabilizer, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a flame retardant, a flame retardant aid, and a rust preventive agent.
  • known and commonly used additives such as mold release agents (metal salts of fatty acids having 18 to 30 carbon atoms including stearic acid and montanic acid, esters, polyolefin waxes such as polyethylene), etc. are blended as optional components as necessary. You may.
  • additives are not essential components and are, for example, preferably in the range of 0.01 parts by mass or more, preferably 1000 parts by mass or less, and more preferably 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PAS resin (A). It may be appropriately adjusted and used in the range of 10 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, according to the purpose and application so as not to impair the effect of the present invention.
  • a polyarylene sulfide resin (A), a glass fiber (B) and a silane coupling agent (C) are blended as essential components to prepare a polyarylene sulfide resin (A).
  • a method for producing a polyarylene sulfide resin composition which comprises a step of melt-kneading in a temperature range above the melting point.
  • the glass fiber (B) is a glass fiber containing 16% by mass or more of ZrO 2 content, 5 to 10% by mass or less of TiO 2 content, and 0.1 to 5% by mass of CaO content in the glass fiber.
  • the glass fiber (B) is in the range of 10 to 100 parts by mass and the silane coupling agent (C) is in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A). It is characterized by that. The details will be described below.
  • the method for producing a PAS resin composition of the present invention includes a step of blending the above essential components and melt-kneading in a temperature range equal to or higher than the melting point of the PAS resin (A). More specifically, the PAS resin composition of the present invention comprises each essential component and, if necessary, other optional components.
  • the method for producing the resin composition used in the present invention is not particularly limited, but is a method in which essential components and optional components are blended and melt-kneaded, and more specifically, a tumbler or Henschel as necessary. Examples thereof include a method of uniformly drying and kneading with a mixer or the like, and then charging the mixture into a twin-screw extruder to melt and knead.
  • a twin-screw kneading extruder is preferable from the viewpoint of dispersibility and productivity.
  • a resin component discharge amount in the range of 5 to 500 (kg / hr) and a screw rotation speed of 50 to 500 (rpm) are preferable. It is preferable to melt-knead while appropriately adjusting the range of, and melt-knead under the condition that the ratio (discharge amount / screw rotation speed) is in the range of 0.02 to 5 (kg / hr / rpm). Is even more preferable. Further, each component may be added to and mixed with the melt kneader at the same time, or may be divided.
  • glass fiber (B) which is an essential component of the above components, or another fibrous filler is added as needed, it may be charged into the extruder from the side feeder of the twin-screw kneading extruder. It is preferable from the viewpoint of dispersibility.
  • the position of the side feeder is preferably such that the ratio of the distance from the extruder resin input portion (top feeder) to the side feeder to the total screw length of the twin-screw kneading extruder is 0.1 or more, and is 0. It is more preferable that the value is 3 or more. Further, such a ratio is preferably 0.9 or less, and more preferably 0.7 or less.
  • the PAS resin composition according to the present invention obtained by melt-kneading in this way is a melt mixture containing the above-mentioned essential components, optional components added as necessary, and components derived from them. Therefore, the PAS resin composition of the present invention has a morphology in which the PAS resin (A) forms a continuous phase and other essential components and arbitrary components are dispersed.
  • the PAS resin composition according to the present invention is subjected to a known method, for example, a melted resin composition is extruded into a strand shape after melt-kneading, and then processed into pellets, chips, granules, powders and the like. Therefore, it is preferable to perform pre-drying in a temperature range of 100 to 150 ° C., if necessary.
  • the molded product of the present invention is made by melt molding a PAS resin composition. Further, the method for producing a molded product of the present invention includes a step of melt molding the PAS resin composition. Therefore, the molded product of the present invention has a morphology in which the PAS resin (A) forms a continuous phase and other essential components and arbitrary components other than the PAS resin (A) are dispersed. When the PAS resin composition has such morphology, a molded product having excellent moisture and heat resistance, acid resistance, alkali resistance and mechanical strength can be obtained.
  • the PAS resin composition of the present invention can be used for various moldings such as injection molding, compression molding, extrusion molding of composites, sheets, pipes, drawing molding, blow molding, transfer molding, etc. It is also excellent and suitable for injection molding applications.
  • various molding conditions are not particularly limited, and molding can usually be performed by a general method.
  • the resin temperature is in a temperature range equal to or higher than the melting point of the PAS resin (A), preferably in a temperature range of the melting point + 10 ° C. or higher, more preferably in a temperature range of + 10 ° C. to + 100 ° C., more preferably.
  • the PAS resin composition After undergoing the step of melting the PAS resin composition in a temperature range of melting point + 20 ° C.
  • the PAS resin composition may be injected into a mold from a resin discharge port for molding.
  • the mold temperature may be set to a known temperature range, for example, room temperature (23 ° C.) to 300 ° C., preferably 120 to 180 ° C.
  • Products of molded products of the PAS resin composition of the present invention include, for example, pipes, lining pipes, cap nuts, pipe joints, (elbows, headers, cheeses, reducers, joints, couplers, etc.), various valves, and flow meters.
  • Gaskets (seals, packings) and other pipes for transporting fluids and various parts attached to the pipes can be mentioned.
  • parts such as fuel-related / exhaust system / intake system pipes, air intake nozzle snorkel, intake manifold, fuel pump, engine cooling water joint, and water outlet attached to an internal combustion engine such as an automobile part can be mentioned.
  • parts such as fuel-related / exhaust system / intake system pipes, air intake nozzle snorkel, intake manifold, fuel pump, engine cooling water joint, and water outlet attached to an internal combustion engine such as an automobile part can be mentioned.
  • other various uses are possible to be mentioned.
  • a heat dissipation member for an automobile engine control unit or a motor a heat dissipation member for an LED substrate, a heat sink for various electric / electronic device substrates, and the like are exemplified.
  • the molded product of the present invention can be not only a heat radiating member but also a normal resin molded product as described below.
  • Oscillators various terminal boards, transformers, plugs, printed boards, tuners, speakers, microphones, headphones, small motors, magnetic head bases, power modules, terminal blocks, semiconductors, liquid crystal, FDD carriages, FDD chassis, motor brush holders, Electrical and electronic parts such as parabolic antennas and computer-related parts; VTR parts, TV parts, irons, hair dryers, rice cooker parts, microwave parts, acoustic parts, audio / laser discs / compact discs / DVD discs / Blu-ray Home and office electricity represented by audio / video equipment parts such as disks, lighting parts, refrigerator parts, air conditioner parts, typewriter parts, word processor parts, or water supply equipment parts such as water heaters, bath water volume, and temperature sensors.
  • audio / video equipment parts such as disks, lighting parts, refrigerator parts, air conditioner parts, typewriter parts, word processor parts, or water supply equipment parts such as water heaters, bath water volume, and temperature sensors.
  • Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 According to the composition components and blending amounts shown in Table 1, each material was blended with 0.8 parts by mass of a polyolefin wax (high-density polyethylene wax "Luwax AH-6" manufactured by BASF). After that, these compounding materials were put into a twin-screw extruder "TEX-30 ⁇ (product name)" with a vent manufactured by Japan Steel Works, Ltd., and the resin component discharge amount was 30 kg / hr and the screw rotation speed was 200 rpm. Pellets of the resin composition were obtained by melt-kneading at a set resin temperature of 320 ° C.
  • TEX-30 ⁇ product name
  • the glass fiber was charged from the side feeder, and the other materials were uniformly mixed in advance with a tumbler and charged from the top feeder.
  • the pellets of the obtained resin composition were dried in a 140 ° C. gear oven for 2 hours, and then injection molded to prepare various test pieces, and the following tests were performed.
  • the obtained pellets were supplied to an injection molding machine (SE-75D-HP) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, which was set to a cylinder temperature of 310 ° C., and an ISO Type-A dumbbell piece molding die whose temperature was adjusted to a mold temperature of 140 ° C. was used. And injection molding was performed to obtain an ISO Type-A dumbbell piece. It should be noted that the test piece was manufactured by injecting resin from the one-point gate of the ISO D2 sheet so that the test piece did not include the weld portion. The tensile strength of the obtained dumbbell piece was measured by a measuring method according to ISO 527-1 and 2.
  • the central part of the dumbbell shape test piece for tensile test is cut out into a rod shape with a length of 80 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm, and the notched piece is used as an impact resistance test piece. An impact test was performed and the impact strength (kJ / mm 2 ) was measured.
  • the central part of the dumbbell shape test piece for tensile test is cut into a rectangular parallelepiped with a length of 10 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm, and used as a linear thermal expansion coefficient test piece.
  • the coefficient of linear thermal expansion parallel to the flow direction between 50 and 50 ° C. was measured.
  • Method B The tensile strength was measured after being immersed in the undiluted solution of Saint Paul (manufactured by Dainihon Jochugiku Co., Ltd., 9.5% hydrochloric acid, containing a surfactant (alkyltrimethylammonium)) at room temperature for 500 hours. Further, the retention rate was calculated by dividing by the tensile strength with respect to the one before immersion. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • ⁇ Moisture resistance test> The pressure cooker test was carried out for 100 hours under the conditions of Method D 95 ° C., humidity 95% and 2 atm, and the tensile strength was measured. Furthermore, the retention rate (%) was calculated by dividing by the tensile strength with respect to the one before the test. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • the compounding ratios of the compounding components in Tables 1 and 2 represent parts by mass, and the following are used.
  • Polyphenylene sulfide resin A1 Melt viscosity 56 Pa ⁇ s, non-Newtonian index 1.07
  • A2 Melt viscosity 180 Pa ⁇ s, non-Newtonian index 1.07
  • A3 Melt viscosity 7 Pa ⁇ s, non-Newtonian index 1.07
  • A4 Melt viscosity 700 Pa ⁇ s, non-Newtonian index 1.60
  • SMAB sodium salt of (methylamino) butyric acid
  • the amount of SMAB in the autoclave was 0.147 mol parts per mol of sulfur atoms present in the autoclave. Since the theoretical dehydration amount when the total amount of charged NaSH and NaOH is changed to anhydrous Na 2S is 27.921 parts by mass, the residual water amount in the autoclave is 0.878 parts by mass (48.8 mol parts).
  • Step 2 After the completion of the dehydration step, the internal temperature was cooled to 160 ° C., NMP 46.343 parts by mass (467.5 mol parts) was charged, and the temperature was raised to 185 ° C. The amount of water in the autoclave was 0.025 mol per 1 mol of NMP charged in step 2. When the gauge pressure reached 0.00 MPa, the valve connected to the rectification column was opened, and the temperature was raised to an internal temperature of 200 ° C. over 1 hour. At this time, cooling and valve opening were controlled so that the rectification tower outlet temperature was 110 ° C. or lower.
  • the distilled p-DCB and the mixed steam of water were condensed by a condenser, separated by a decanter, and the p-DCB was returned to the autoclave.
  • the amount of distillate was 0.228 parts by mass (12.7 mol parts).
  • Step 3 The water content in the autoclave at the start of step 3 was 0.041 parts by mass (2.3 mol parts), 0.005 mol per 1 mol of NMP charged in step 2, and 0. It was 010 mol.
  • the amount of SMAB in the autoclave was 0.147 mol per mol of sulfur atoms present in the autoclave, as in step 1.
  • the temperature was raised from 200 ° C. to 230 ° C. over 3 hours, and the mixture was stirred at 230 ° C. for 1 hour, then raised to 250 ° C. and stirred for 1 hour.
  • the gauge pressure at an internal temperature of 200 ° C. was 0.03 MPa, and the final gauge pressure was 0.40 MPa.
  • the p-DCB distilled by azeotrope during dehydration was separated by a decanter and returned to the autoclave at any time.
  • the anhydrous sodium sulfide composition in the form of fine particles was dispersed in p-DCB. Since the NMP content in this composition was 0.079 parts by mass (0.8 mol parts), 98 mol% (33.7 mol parts) of the charged NMP was added to the ring-opened SMAB of NMP. It was shown to be disassembled.
  • the amount of SMAB in the autoclave was 0.147 mol parts per mol of sulfur atoms present in the autoclave.
  • the residual water amount in the autoclave is 0.878 parts by mass (48.8 mol parts). 0.609 parts by mass (33.8 parts by mass) was consumed in the hydrolysis reaction between NMP and NaOH and did not exist as water in the autoclave, and the remaining 0.269 parts by mass (14.9 parts by mass) was It was shown to remain in the autoclave in the form of water or water of crystallization. The amount of water in the autoclave was 0.065 mol per mol of sulfur atoms present in the autoclave.
  • Step 2 After the completion of the dehydration step, the internal temperature was cooled to 160 ° C., NMP 46.343 parts by mass (467.5 mol parts) was charged, and the temperature was raised to 185 ° C. The amount of water in the autoclave was 0.025 mol per 1 mol of NMP charged in step 2. When the gauge pressure reached 0.00 MPa, the valve connected to the rectification column was opened, and the temperature was raised to an internal temperature of 200 ° C. over 1 hour. At this time, cooling and valve opening were controlled so that the rectification tower outlet temperature was 110 ° C. or lower.
  • the distilled p-DCB and the mixed steam of water were condensed by a condenser, separated by a decanter, and the p-DCB was returned to the autoclave.
  • the amount of distillate was 0.228 parts by mass (12.7 mol parts).
  • Step 3 The water content in the autoclave at the start of step 3 was 0.041 parts by mass (2.3 mol parts), 0.005 mol per 1 mol of NMP charged in step 2, and 0. It was 010 mol.
  • the amount of SMAB in the autoclave was 0.147 mol per mol of sulfur atoms present in the autoclave, as in step 1.
  • the temperature was raised from 200 ° C. to 230 ° C. over 3 hours, and the mixture was stirred at 230 ° C. for 3 hours, then raised to 250 ° C. and stirred for 1 hour.
  • the gauge pressure at an internal temperature of 200 ° C. was 0.03 MPa, and the final gauge pressure was 0.40 MPa.
  • the p-DCB distilled by azeotrope during dehydration was separated by a decanter and returned to the autoclave at any time.
  • the anhydrous sodium sulfide composition in the form of fine particles was dispersed in p-DCB. Since the NMP content in this composition was 0.079 parts by mass (0.8 mol parts), 98 mol% (33.7 mol parts) of the charged NMP was added to the ring-opened SMAB of NMP. It was shown to be disassembled.
  • the amount of SMAB in the autoclave was 0.147 mol parts per mol of sulfur atoms present in the autoclave.
  • the residual water amount in the autoclave is 0.878 parts by mass (48.8 mol parts). 0.609 parts by mass (33.8 parts by mass) was consumed in the hydrolysis reaction between NMP and NaOH and did not exist as water in the autoclave, and the remaining 0.269 parts by mass (14.9 parts by mass) was It was shown to remain in the autoclave in the form of water or water of crystallization. The amount of water in the autoclave was 0.065 mol per mol of sulfur atoms present in the autoclave.
  • Step 2 After the completion of the dehydration step, the internal temperature was cooled to 160 ° C., NMP 46.343 parts by mass (467.5 mol parts) was charged, and the temperature was raised to 185 ° C. The amount of water in the autoclave was 0.025 mol per 1 mol of NMP charged in step 2. When the gauge pressure reached 0.00 MPa, the valve connected to the rectification column was opened, and the temperature was raised to an internal temperature of 200 ° C. over 1 hour. At this time, cooling and valve opening were controlled so that the rectification tower outlet temperature was 110 ° C. or lower.
  • the distilled p-DCB and the mixed steam of water were condensed by a condenser, separated by a decanter, and the p-DCB was returned to the autoclave.
  • the amount of distillate was 0.228 parts by mass (12.7 mol parts).
  • Step 3 The water content in the autoclave at the start of step 3 was 0.041 parts by mass (2.3 mol parts), 0.005 mol per 1 mol of NMP charged in step 2, and 0. It was 010 mol.
  • the amount of SMAB in the autoclave was 0.147 mol per mol of sulfur atoms present in the autoclave, as in step 1.
  • the temperature was raised from 200 ° C. to 230 ° C. over 3 hours, and the mixture was stirred at 230 ° C. for 1 hour, then raised to 250 ° C. and stirred for 1 hour.
  • the gauge pressure at an internal temperature of 200 ° C. was 0.03 MPa, and the final gauge pressure was 0.40 MPa.
  • the reaction was carried out while stirring at a liquid temperature of 260 ° C. for 3 hours, and the upper part of the autoclave was cooled by sprinkling water. Next, the temperature was lowered and the cooling of the upper part of the autoclave was stopped. While cooling the upper part of the autoclave, the liquid temperature was kept constant so as not to drop. The maximum pressure during the reaction was 0.85 MPa.
  • -Glass fiber B1 Glass fiber manufactured by Nippon Denki Glass Co., Ltd. (ZrO 2 content 17% by mass, TiO 2 content 10% by mass, CaO content 1% by mass, R2O content 17% by mass, SiO 2 balance ) , Average fiber length 3 mm, average fiber diameter 13 ⁇ m
  • B2 E-glass "T-717H" manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. (MgO content 2.5 wt%, CaO content 20.5 wt%, R2 O content 1.5 wt% or less, Al 2 O 3 content 14 wt %, SiO 2 balance), average fiber length 3 mm, average fiber diameter 10 ⁇ m
  • B3 Glass fiber manufactured by Nippon Denki Glass Co., Ltd. (ZrO 2 content 20% by mass, TiO 2 content 2 % by mass, CaO content 1% by mass, R2O content 17% by mass, SiO 2 balance), average fiber Length 3 mm, average fiber diameter 13 ⁇ m
  • Silane coupling agent C1 "SH-6040" manufactured by Dow Corning Co., Ltd. 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane
  • Thermoplastic Elastomer D1 "Bond First 7M” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., containing 67% by mass of ethylene, 6% by mass of methacrylic acid glycidyl ester, and 27% by mass of methyl acrylate as copolymerization components.

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Abstract

ポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ）樹脂およびガラス繊維を含み、熱水雰囲気かつ酸性下でも機械的強度の低下を抑制することができる成形品、当該成形品を提供可能なＰＡＳ樹脂組成物およびそれらの製造方法を提供すること。さらに詳しくは、ＰＡＳ樹脂１００質量部に対し、ガラス繊維中にＺｒＯ２含有量１６質量％以上、ＴｉＯ２含有量５～１０質量％以下、かつＣａＯ含有率０．１～５質量％の割合で含むガラス繊維１０～１００質量部、および、シランカップリング剤０．０１～１０質量部を必須成分として配合してなるＰＡＳ樹脂組成物、成形品、および、それらの製造方法。

Description

ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法
　本発明は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品およびそれらの製造方法に関する。
ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、「ＰＰＳ樹脂」）に代表されるポリアリーレンスルフィド樹脂（以下、「ＰＡＳ樹脂」）は、耐熱性、耐薬品性等に優れ、自動車部品、電気電子部品、給湯器部品用途等に幅広く利用されている。これらの用途では金属代替する機械的強度が求められることが多く、ガラス繊維強化された樹脂組成物として用いられる。しかしながら、ＰＰＳ樹脂自体は優れた耐熱、耐薬品性を示すものの、熱水、酸性又はアルカリ性の薬品に接触する用途では樹脂組成物としての強度低下が大きく、使用に制限があった。
このため、耐酸性、耐アルカリ性に優れるガラスとしてＺｒＯ２を５～４０重量％含有するガラス繊維を配合するＰＰＳ樹脂組成物(特許文献１参照)や、耐水性を高めるためにＢ２Ｏ３含有量１重量％以下の含有率としたガラス繊維を配合したＰＰＳ樹脂組成物が提供されている(特許文献２参照)。
さらにＰＰＳ樹脂とガラス繊維を含むＰＰＳ樹脂組成物にさらにポリシロキサン化合物を添加することで耐水性を損ねることなく、耐酸性、耐アルカリ性を向上することが知られている（特許文献３参照）。
特開平１０－７９０７号公報 特開平１０－２７９８００号公報 特開２００１－１１５０２０号公報
しかしながら、これらの方法はアルカリ成分の多いガラス繊維を使用するため、熱水雰囲気かつ酸性下での機械的強度の低下が著しいことや、ポリシロキサン化合物を含むものではその溶出による耐久性低下を生じていた。
　そこで、本発明が解決しようとする課題は、ＰＡＳ樹脂およびガラス繊維を含み、熱水雰囲気かつ酸性下でも機械的強度の低下を抑制することができる成形品、当該成形品を提供可能なＰＡＳ樹脂組成物およびそれらの製造方法を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定成分を含むガラス繊維を用いることで、ＰＡＳ樹脂およびガラス繊維を含むＰＡＳ樹脂成形品の、熱水雰囲気かつ酸性下における機械的強度低下の抑制が可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）およびシランカップリング剤（Ｃ）を必須成分として配合してなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、
　　ガラス繊維（Ｂ）が、ガラス繊維中にＺｒＯ２含有量１６質量％以上、ＴｉＯ２含有量５～１０質量％以下、かつＣａＯ含有率０．１～５質量％の割合で含むガラス繊維であり、
　ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ガラス繊維（Ｂ）が１０～１００質量部の範囲であり、シランカップリング剤（Ｃ）が０．０１～１０質量部の範囲である、ことを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関する。
　また、本発明は、前記記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。
　また、本発明は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）およびシランカップリング剤（Ｃ）を必須成分として配合し、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の融点以上の温度範囲で溶融混錬する工程を有するポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法であって、
　　ガラス繊維（Ｂ）が、ガラス繊維中にＺｒＯ２含有量１６質量％以上、ＴｉＯ２含有量５～１０質量％以下、かつＣａＯ含有率０．１～５質量％の割合で含むガラス繊維であり、
　ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ガラス繊維（Ｂ）が１０～１００質量部の範囲であり、シランカップリング剤（Ｃ）が０．０１～１０質量部の範囲である、ことを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法に関する。
　また、本発明は、前記記載の製造方法でポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を製造する工程、得られたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を溶融成形する工程を有する成形品の製造方法に関する。
　本発明によれば、ＰＡＳ樹脂およびガラス繊維を含み、熱水雰囲気かつ酸性下でも機械的強度の低下を抑制することができる成形品、当該成形品を提供可能なＰＡＳ樹脂組成物およびそれらの製造方法を提供することができる。
　本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）およびシランカップリング剤（Ｃ）を必須成分として配合してなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、
　ガラス繊維（Ｂ）が、ガラス繊維中にＺｒＯ２含有量１６質量％以上、ＴｉＯ２含有量５～１０質量％以下、かつＣａＯ含有率０．１～５質量％の割合で含むガラス繊維であり、
　ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ガラス繊維（Ｂ）が１０～１００質量部の範囲であり、シランカップリング剤（Ｃ）が０．０１～１０質量部の範囲である、ことを特徴とする。以下、説明する。
　本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、必須成分としてＰＡＳ樹脂（Ａ）を配合してなる。ＰＡＳ樹脂（Ａ）は、芳香族環と硫黄原子とが結合した構造を繰り返し単位とする樹脂構造を有するものであり、具体的には、下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１～４の範囲のアルキル基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基を表す。）で表される構造部位と、必要に応じてさらに下記一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 で表される３官能性の構造部位と、を繰り返し単位とする樹脂である。式（２）で表される３官能性の構造部位は、他の構造部位との合計モル数に対して０．００１～３モル％の範囲が好ましく、特に０．０１～１モル％の範囲であることが好ましい。
　ここで、前記一般式（１）で表される構造部位は、特に該式中のＲ１及びＲ２は、前記ＰＡＳ樹脂の機械的強度の点から水素原子であることが好ましく、その場合、下記式（３）で表されるパラ位で結合するもの、及び下記式（４）で表されるメタ位で結合するものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　これらの中でも、特に繰り返し単位中の芳香族環に対する硫黄原子の結合は前記一般式（３）で表されるパラ位で結合した構造であることが前記ＰＡＳ樹脂の耐熱性や結晶性の面で好ましい。
　また、前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）は、前記一般式（１）や（２）で表される構造部位のみならず、下記の構造式（５）～（８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 で表される構造部位を、前記一般式（１）と一般式（２）で表される構造部位との合計の３０モル％以下で含んでいてもよい。特に本発明では上記一般式（５）～（８）で表される構造部位は１０モル％以下であることが、ＰＡＳ樹脂（Ａ）の耐熱性、機械的強度の点から好ましい。前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）中に、上記一般式（５）～（８）で表される構造部位を含む場合、それらの結合様式としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体の何れであってもよい。
　また、前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）は、その分子構造中に、ナフチルスルフィド結合などを有していてもよいが、他の構造部位との合計モル数に対して、３モル％以下が好ましく、特に１モル％以下であることが好ましい。
　また、ＰＡＳ樹脂（Ａ）の物性は、本発明の効果を損ねない限り特に限定されないが、以下の通りである。
（溶融粘度）
　本発明に用いるＰＡＳ樹脂（Ａ）の溶融粘度は特に限定されないが、流動性および機械的強度のバランスが良好となることから、３００℃で測定した溶融粘度（Ｖ６）が、好ましくは２Ｐａ・ｓ以上の範囲であり、そして、好ましくは１０００Ｐａ・ｓ以下の範囲、より好ましくは５００Ｐａ・ｓ以下の範囲であり、さらに好ましくは２００Ｐａ・ｓ以下の範囲である。ただし、溶融粘度（Ｖ６）の測定は、ＰＡＳ樹脂（Ａ）を島津製作所製フローテスター、ＣＦＴ－５００Ｄを用いて行い、３００℃、荷重：１．９６×１０６Ｐａ、Ｌ／Ｄ＝１０（ｍｍ）／１（ｍｍ）にて、６分間保持した後に測定した溶融粘度の測定値とする。
（非ニュートン指数）
　本発明に用いるＰＡＳ樹脂（Ａ）の非ニュートン指数は特に限定されないが、０．９０以上から、２．００以下の範囲であることが好ましい。リニア型ＰＡＳ樹脂を用いる場合には、非ニュートン指数が、好ましくは０．９０以上の範囲、より好ましくは０．９５以上の範囲から、好ましくは１．５０以下の範囲、より好ましくは１．２０以下の範囲である。このようなＰＡＳ樹脂（Ａ）は機械的物性、流動性、耐磨耗性に優れる。ただし、本発明において非ニュートン指数（Ｎ値）は、キャピログラフを用いて融点＋２０℃、オリフィス長（Ｌ）とオリフィス径（Ｄ）の比、Ｌ／Ｄ＝４０の条件下で、剪断速度（ＳＲ）及び剪断応力（ＳＳ）を測定し、下記式を用いて算出した値である。非ニュートン指数（Ｎ値）が１に近いほど線状に近い構造であり、非ニュートン指数（Ｎ値）が高いほど分岐が進んだ構造であることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
 ［ただし、ＳＲは剪断速度（秒－１）、ＳＳは剪断応力（ダイン／ｃｍ２）、そしてＫは定数を示す。］
（製造方法）
　前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）の製造方法としては特に限定されないが、例えば（製造法１）硫黄と炭酸ソーダの存在下でジハロゲノ芳香族化合物を、必要ならばポリハロゲノ芳香族化合物ないしその他の共重合成分を加えて、重合させる方法、（製造法２）極性溶媒中でスルフィド化剤等の存在下にジハロゲノ芳香族化合物を、必要ならばポリハロゲノ芳香族化合物ないしその他の共重合成分を加えて、重合させる方法、（製造法３）ｐ－クロルチオフェノールを、必要ならばその他の共重合成分を加えて、自己縮合させる方法、（製造法４）ジヨード芳香族化合物と単体硫黄を、カルボキシ基やアミノ基等の官能基を有していてもよい重合禁止剤の存在下、減圧させながら溶融重合させる方法、等が挙げられる。これらの方法のなかでも、（製造法２）の方法が汎用的であり好ましい。反応の際に、重合度を調節するためにカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩や、水酸化アルカリを添加しても良い。上記（製造法２）方法のなかでも、加熱した有機極性溶媒とジハロゲノ芳香族化合物とを含む混合物に含水スルフィド化剤を水が反応混合物から除去され得る速度で導入し、有機極性溶媒中でジハロゲノ芳香族化合物とスルフィド化剤とを、必要に応じてポリハロゲノ芳香族化合物と加え、反応させること、及び反応系内の水分量を該有機極性溶媒１モルに対して０．０２～０．５モルの範囲にコントロールすることによりＰＡＳ樹脂（Ａ）を製造する方法（特開平０７－２２８６９９号公報参照。）や、固形のアルカリ金属硫化物及び非プロトン性極性有機溶媒の存在下でジハロゲノ芳香族化合物と必要ならばポリハロゲノ芳香族化合物ないしその他の共重合成分を加え、アルカリ金属水硫化物及び有機酸アルカリ金属塩を、硫黄源１モルに対して０．０１～０．９モルの範囲の有機酸アルカリ金属塩および反応系内の水分量を非プロトン性極性有機溶媒１モルに対して０．０２モル以下の範囲にコントロールしながら反応させる方法（ＷＯ２０１０／０５８７１３号パンフレット参照。）で得られるものが特に好ましい。ジハロゲノ芳香族化合物の具体的な例としては、ｐ－ジハロベンゼン、ｍ－ジハロベンゼン、ｏ－ジハロベンゼン、２，５－ジハロトルエン、１，４－ジハロナフタレン、１－メトキシ－２，５－ジハロベンゼン、４，４’－ジハロビフェニル、３，５－ジハロ安息香酸、２，４－ジハロ安息香酸、２，５－ジハロニトロベンゼン、２，４－ジハロニトロベンゼン、２，４－ジハロアニソール、ｐ，ｐ’－ジハロジフェニルエーテル、４，４’－ジハロベンゾフェノン、４，４’－ジハロジフェニルスルホン、４，４’－ジハロジフェニルスルホキシド、４，４’－ジハロジフェニルスルフィド、及び、上記各化合物の芳香環に炭素原子数１～１８の範囲のアルキル基を有する化合物が挙げられ、ポリハロゲノ芳香族化合物としては１，２，３－トリハロベンゼン、１，２，４－トリハロベンゼン、１，３，５－トリハロベンゼン、１，２，３，５－テトラハロベンゼン、１，２，４，５－テトラハロベンゼン、１，４，６－トリハロナフタレンなどが挙げられる。また、上記各化合物中に含まれるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子であることが望ましい。
　重合工程により得られたＰＡＳ樹脂（Ａ）を含む反応混合物の後処理方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、（後処理１）重合反応終了後、先ず反応混合物をそのまま、あるいは酸または塩基を加えた後、減圧下または常圧下で溶媒を留去し、次いで溶媒留去後の固形物を水、反応溶媒（又は低分子ポリマーに対して同等の溶解度を有する有機溶媒）、アセトン、メチルエチルケトン、アルコール類などの溶媒で１回または２回以上洗浄し、更に中和、水洗、濾過および乾燥する方法、或いは、（後処理２）重合反応終了後、反応混合物に水、アセトン、メチルエチルケトン、アルコール類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素などの溶媒（使用した重合溶媒に可溶であり、かつ少なくともＰＡＳに対しては貧溶媒である溶媒）を沈降剤として添加して、ＰＡＳや無機塩等の固体状生成物を沈降させ、これらを濾別、洗浄、乾燥する方法、或いは、（後処理３）重合反応終了後、反応混合物に反応溶媒（又は低分子ポリマーに対して同等の溶解度を有する有機溶媒）を加えて撹拌した後、濾過して低分子量重合体を除いた後、水、アセトン、メチルエチルケトン、アルコール類などの溶媒で１回または２回以上洗浄し、その後中和、水洗、濾過および乾燥をする方法、（後処理４）重合反応終了後、反応混合物に水を加えて水洗浄、濾過、必要に応じて水洗浄の時に酸を加えて酸処理し、乾燥をする方法、（５）重合反応終了後、反応混合物を濾過し、必要に応じ、反応溶媒で１回または２回以上洗浄し、更に水洗浄、濾過および乾燥する方法、等が挙げられる。
　尚、上記（後処理１）～（後処理５）に例示したような後処理方法において、ＰＡＳ樹脂（Ａ）の乾燥は真空中で行なってもよいし、空気中あるいは窒素のような不活性ガス雰囲気中で行なってもよい。
　本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、ガラス繊維（Ｂ）を必須成分として配合してなり、当該　ガラス繊維（Ｂ）が、ガラス繊維中にＺｒＯ２含有量１６質量％以上、ＴｉＯ２含有量５～１０質量％以下、かつＣａＯ含有率０．１～５質量％の割合で含むガラス繊維である。
　ガラス繊維中のＺｒＯ２含有量は１６質量％以上であり、より好ましくは１８質量％以上であり、そして、上限値は規定されないが好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２４質量％以下である。また、ガラス繊維中のＴｉＯ２含有量は０質量％超であってよいが、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、そして、１０質量％以下であり、好ましくは９質量％以下の範囲である。また、ガラス繊維中のＣａＯ含有量は０．１質量％以上であり、好ましくは１質量％以上であり、そして、５質量％以下であり、好ましくは４質量％以下の範囲である。ガラス繊維中のＺｒＯ２含有量、ＴｉＯ２含有量およびＣａＯ含有量を係る範囲とすることで、酸、アルカリ、湿熱環境下でのガラス成分の溶出が抑制され、耐薬品性と機械的強度の両立を図ることができる。
　さらに、ガラス繊維中にＲ２Ｏ（ただし、Ｒ２ＯはＬｉＯ２、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの総称とする。）を任意に含んでいてもよく、ガラス繊維中のＲ２Ｏ含有量（ただし、ＬｉＯ２、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの合計した含有量を表す）は任意ゆえ特に限定されないが、好ましくは１０質量％以上であってよく、そして、好ましくは３０質量％以下であってもよい。係る範囲とすることで耐酸性がより向上する。さらに、ガラス繊維中にアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）を任意に含んできてもよく、ガラス繊維中のアルミナ含有量は任意ゆえ特に限定されないが、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下であってよく、下限値は限定されず、不存在であってもよく、好ましくは０質量％以上、より好ましくは０質量％超であってよい。
　残部に、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を含む。酸化ケイ素（ＳｉＯ２）含有量は、上記成分の残部であれば特に限定されないが、ガラス繊維中、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以下であり、そして、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５４質量％以上の範囲である。
　これらのガラス繊維（Ｂ）が配合されることにより、耐湿熱性、耐酸性、耐アルカリ性および機械的強度に優れた成形品が得られる。
　上記ガラス繊維（Ｂ）の配合量は、ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上の範囲であり、そして、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、さらに好ましくは６０質量部以下の範囲である。上記ガラス繊維（Ｂ）の配合量がこれらの範囲にあることにより、耐湿熱性、耐酸性、耐アルカリ性および機械的強度に優れた成形品が得られる。
　本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、シランカップリング剤（Ｃ）を必須成分として配合する。本発明で用いるシランカップリング剤（Ｃ）としては、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、カルボキシ基と反応する官能基、例えば、エポキシ基、イソシアナト基、アミノ基または水酸基を有するシランカップリング剤が好ましいものとして挙げられる。このようなシランカップリング剤としては、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、γ－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルトリクロロシラン等のイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ－ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン等の水酸基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。本発明においてシランカップリング剤（Ｃ）は必須成分ではないが、配合する場合、その配合量は、本発明の効果を損ねなければその添加量は特に限定されないが、ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下までの範囲である。かかる範囲において、耐湿熱性、耐酸性、耐アルカリ性および機械的強度に優れた成形品が得られる。
　本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、熱可塑性エラストマー（Ｄ）を任意成分として配合することができる。当該熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系エラストマー、弗素系エラストマーまたはシリコーン系エラストマーが挙げられ、このうちポリオレフィン系エラストマーが好ましいものとして挙げられる。これらの熱可塑性エラストマー（Ｄ）の配合量は、ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下までの範囲である。かかる範囲において、耐湿熱性、耐酸性、耐アルカリ性および機械的強度、特に、耐衝撃性に優れた成形品が得られる。
　例えば、前記ポリオレフィン系エラストマーは、α－オレフィンの単独重合体、または２以上のα－オレフィンの共重合体、１または２以上のα－オレフィンと、官能基を有するビニル重合性化合物との共重合体が挙げられる。この際、前記α－オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン等の炭素原子数が２以上から８以下までの範囲のα－オレフィンが挙げられる。また、前記官能基としては、カルボキシ基、酸無水物基（－Ｃ（＝Ｏ）ＯＣ（＝Ｏ）－）、エポキシ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアネート基、オキサゾリン基等が挙げられる。そして、前記官能基を有するビニル重合性化合物としては、酢酸ビニル；（メタ）アクリル酸等のα，β－不飽和カルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のα，β－不飽和カルボン酸のアルキルエステル；アイオノマー等のα，β－不飽和カルボン酸の金属塩（金属としてはナトリウムなどのアルカリ金属、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛等）；グリシジルメタクリレート等のα，β－不飽和カルボン酸のグリシジルエステル等；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のα，β－不飽和ジカルボン酸；前記α，β－不飽和ジカルボン酸の誘導体（モノエステル、ジエステル、酸無水物）等の１種または２種以上が挙げられる。上述の熱可塑性エラストマーは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明には、さらに上記必須成分であるガラス繊維（Ｂ）以外の繊維状充填剤（以下、「他の繊維状充填剤」とも称する）を任意成分として配合することができる。そのような他の繊維充填剤として、例えば、上記のガラス繊維（Ｂ）以外のガラス繊維、炭素繊維、シランガラス繊維、セラミック繊維、アラミド繊維、金属繊維等が挙げられ、１種又は２種以上を配合することができる。
　繊維状充填剤の配合量は、任意成分であるが、配合する場合には、ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１５質量部以上の範囲であり、そして、好ましくは３００質量部以下、より好ましくは２００質量部以下、さらに好ましくは１５０質量部以下の範囲である。繊維状充填剤の配合量がこれらの範囲にあることにより、成形品の機械的強度保持の点でより優れた効果が得られる。
　繊維状充填材は、表面処理剤や集束剤で加工されたものを用いることもできる。これによりＰＡＳ樹脂（Ａ）との接着力を向上させることができることから好ましい。前記表面処理剤又は集束剤としては、例えば、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、ビニル基等の官能基を有するシラン化合物、チタネート化合物、アクリル樹脂、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂等からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリマー等が挙げられる。
　本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、必要に応じて、必須成分である上記ガラス繊維（Ｂ）や、任意成分である他の繊維状充填剤以外の他の充填剤（以下、「他の充填剤」とも称する）を、さらに任意成分として配合することができる。これら他の充填剤としては本発明の効果を損なうものでなければ公知慣用の材料を用いることもでき、例えば、粒状や板状のものなど、さまざまな形状の充填剤等が挙げられる。またガラスビーズ、ガラスフレーク、硫酸バリウム、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、マイカ、雲母、タルク、アタパルジャイト、フェライト、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ゼオライト、ミルドファイバー、硫酸カルシウム等の非繊維状充填剤も使用できる。
　本発明において他の充填剤は必須成分ではないが、配合する場合、その配合量は本発明の効果を損ねなければ特に限定されるものではない。他の充填剤の配合量としては、例えば、ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上から、好ましくは６００質量部以下、より好ましくは２００質量部以下の範囲である。かかる範囲において、樹脂組成物が良好な機械的強度と成形性を示すため好ましい。
　更に、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、上記成分に加えて、さらに用途に応じて、適宜、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリアリーレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ四弗化エチレン樹脂、ポリ二弗化エチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、液晶ポリマー等の合成樹脂（以下、単に合成樹脂という）を任意成分として配合することができる。本発明において前記合成樹脂は必須成分ではないが、配合する場合、その配合の割合は本発明の効果を損ねなければ特に限定されるものではなく、また、それぞれの目的に応じて異なり、一概に規定することはできないが、本発明に係る樹脂組成物中に配合する合成樹脂の割合として、例えばＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対し５質量部以上の範囲であり、１５質量部以下の範囲の程度が挙げられる。換言すれば、ＰＡＳ樹脂（Ａ）と合成樹脂との合計に対してＰＡＳ樹脂（Ａ）の割合は質量基準で、好ましくは（１００／１１５）以上の範囲であり、より好ましくは（１００／１０５）以上の範囲である。
　また本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、その他にも着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、および離型剤（ステアリン酸やモンタン酸を含む炭素原子数１８～３０の脂肪酸の金属塩やエステル、ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックス）等の公知慣用の添加剤を必要に応じ、任意成分として配合してもよい。これらの添加剤は必須成分ではなく、例えば、ＰＡＳ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上の範囲であり、そして、好ましくは１０００質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下の範囲で、本発明の効果を損なわないよう目的や用途に応じて適宜調整して用いればよい。
　本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）およびシランカップリング剤（Ｃ）を必須成分として配合し、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の融点以上の温度範囲で溶融混錬する工程を有するポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法であって、
　ガラス繊維（Ｂ）が、ガラス繊維中にＺｒＯ２含有量１６質量％以上、ＴｉＯ２含有量５～１０質量％以下、かつＣａＯ含有率０．１～５質量％の割合で含むガラス繊維であり、
　ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ガラス繊維（Ｂ）が１０～１００質量部の範囲であり、シランカップリング剤（Ｃ）が０．０１～１０質量部の範囲である、ことを特徴とする。以下、詳述する。
　本発明のＰＡＳ樹脂組成物の製造方法は、上記必須成分を配合し、ＰＡＳ樹脂（Ａ）の融点以上の温度範囲で溶融混錬する工程を有する。より詳しくは、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、各必須成分、および、必要に応じてその他の任意成分を配合してなる。本発明に用いる樹脂組成物を製造する方法としては、特に限定されないが、必須成分と必要に応じて任意成分を配合して、溶融混錬する方法、より詳しくは、必要に応じてタンブラーまたはヘンシェルミキサー等で均一に乾式混合し、次いで、二軸押出機に投入して溶融混練する方法が挙げられる。
　溶融混錬は、樹脂温度がＰＡＳ樹脂（Ａ）の融点以上となる温度範囲、好ましくは該融点＋１０℃以上となる温度範囲、より好ましくは該融点＋１０℃以上、さらに好ましくは該融点＋２０℃以上から、好ましくは該融点＋１００℃以下、より好ましくは該融点＋５０℃以下までの範囲の温度に加熱して行うことができる。
　前記溶融混練機としては分散性や生産性の観点から二軸混練押出機が好ましく、例えば、樹脂成分の吐出量５～５００（ｋｇ／ｈｒ）の範囲と、スクリュー回転数５０～５００（ｒｐｍ）の範囲とを適宜調整しながら溶融混練することが好ましく、それらの比率（吐出量／スクリュー回転数）が０．０２～５（ｋｇ／ｈｒ／ｒｐｍ）の範囲となる条件下に溶融混練することがさらに好ましい。また、溶融混練機への各成分の添加、混合は同時に行ってもよいし、分割して行っても良い。例えば、前記成分のうち、必須成分のガラス繊維（Ｂ）や必要に応じて他の繊維状充填剤を添加する場合は、前記二軸混練押出機のサイドフィーダーから該押出機内に投入することが分散性の観点から好ましい。かかるサイドフィーダーの位置は、前記二軸混練押出機のスクリュー全長に対する、該押出機樹脂投入部（トップフィーダー）から該サイドフィーダーまでの距離の比率が、０．１以上であることが好ましく、０．３以上であることがより好ましい。また、かかる比率は０．９以下であることが好ましく、０．７以下であることがより好ましい。
　このように溶融混練して得られる本発明に係るＰＡＳ樹脂組成物は、前記必須成分と、必要に応じて加える任意成分およびそれらの由来成分を含む溶融混合物である。このため、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、ＰＡＳ樹脂（Ａ）が連続相を形成し、他の必須成分や任意成分が分散されたモルフォロジーを有する。本発明に係るＰＡＳ樹脂組成物は、該溶融混練後に、公知の方法、例えば、溶融状態の樹脂組成物をストランド状に押出成形した後、ペレット、チップ、顆粒、粉末などの形態に加工してから、必要に応じて１００～１５０℃の温度範囲で予備乾燥を施すことが好ましい。
　本発明の成形品はＰＡＳ樹脂組成物を溶融成形してなる。また、本発明の成形品の製造方法は、前記ＰＡＳ樹脂組成物を溶融成形する工程を有する。このため、本発明の成形品は、ＰＡＳ樹脂（Ａ）が連続相を形成し、ＰＡＳ樹脂（Ａ）を除く他の必須成分や任意成分が分散されたモルフォロジーを有する。ＰＡＳ樹脂組成物が、かかるモルフォロジーを有することにより、耐湿熱性、耐酸性、耐アルカリ性および機械的強度に優れた成形品が得られる。
　本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、射出成形、圧縮成形、コンポジット、シート、パイプなどの押出成形、引抜成形、ブロー成形、トランスファー成形など各種成形に供することが可能であるが、特に離形性にも優れるため射出成形用途に適している。射出成形にて成形する場合、各種成形条件は特に限定されず、通常一般的な方法にて成形することができる。例えば、射出成形機内で、樹脂温度がＰＡＳ樹脂（Ａ）の融点以上の温度範囲、好ましくは該融点＋１０℃以上の温度範囲、より好ましくは融点＋１０℃～融点＋１００℃の温度範囲、さらに好ましくは融点＋２０℃～融点＋５０℃の温度範囲で前記ＰＡＳ樹脂組成物を溶融する工程を経た後、樹脂吐出口よりを金型内に注入して成形すればよい。その際、金型温度も公知の温度範囲、例えば、室温（２３℃）～３００℃、好ましくは１２０～１８０℃に設定すればよい。
　本発明のＰＡＳ樹脂組成物の成形品の製品としては、例えばパイプ、ライニング管、袋ナット類、管継ぎ手類、（エルボー、ヘッダー、チーズ、レデューサ、ジョイント、カプラー、等）、各種バルブ、流量計、ガスケット（シール、パッキン類）など流体を搬送する為の配管及び配管に付属する各種の部品（本発明において「流体移送用部材」とも称する）が挙げられる。このため、例えば、自動車部品等の内燃機関に付属する、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、ウォーターアウトレット等の部品が挙げられ、その他各種用途にも適用可能である。さらに、自動車のエンジンコントロールユニット用、またはモーター用の放熱部材、ＬＥＤ用基板の放熱部材、各種電気・電子機器基板用のヒートシンク等が例示される。また、本発明の成形品は放熱部材のみではなく、以下のような通常の樹脂成形品とすることもできる。例えば箱型の電気・電子部品集積モジュール用保護・支持部材・複数の個別半導体またはモジュール、センサ、ＬＥＤランプ、コネクタ、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサ、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナ、スピーカ、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モータ、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、端子台、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダ、パラボラアンテナ、コンピュータ関連部品等に代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤ、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザディスク・コンパクトディスク・ＤＶＤディスク・ブルーレイディスク等の音声・映像機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライタ部品、ワードプロセッサ部品、あるいは給湯機や風呂の湯量、温度センサなどの水回り機器部品等に代表される家庭、事務電気製品部品；オフィスコンピュータ関連部品、電話器関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、ライタ、タイプライタなどに代表される機械関連部品：顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計等に代表される光学機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクタ、ブラシホルダー、スリップリング、ＩＣレギュレータ、ライトディマ用ポテンシオメーターベース、リレーブロック、インヒビタースイッチ、キャブレターメインボディ、キャブレタースペーサ、排気ガスセンサ、冷却水センサ、油温センサ、ブレーキパットウェアーセンサ、スロットルポジションセンサ、クランクシャフトポジションセンサ、エアーフローメータ、ブレーキパッド摩耗センサ、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダ、ウォーターポンプインペラ、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュータ、スタータースイッチ、イグニッションコイルおよびそのボビン、モーターインシュレータ、モーターロータ、モーターコア、スターターリレ、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクタ、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターロータ、ランプソケット、ランプリフレクタ、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルタ、点火装置ケース等の自動車・車両関連部品が挙げられ、その他各種用途にも適用可能である。
　以下、実施例、比較例を用いて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下、特に断りが無い場合「％」や「部」は質量基準とする。
＜実施例１～５及び比較例１～３＞
　表１記載する組成成分および配合量にしたがい、各材料をポリオレフィン系ワックス（ＢＡＳＦ社製　高密度ポリエチレンワックス「ルワックスＡＨ－６」）０．８質量部と伴に配合した。その後、株式会社日本製鋼所製ベント付２軸押出機「ＴＥＸ－３０α（製品名）」にこれら配合材料を投入し、樹脂成分吐出量３０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ。設定樹脂温度３２０℃で溶融混練して樹脂組成物のペレットを得た。ガラス繊維はサイドフィーダーから投入し、それ以外の材料はタンブラーで予め均一に混合しトップフィーダーから投入した。得られた樹脂組成物のペレットを１４０℃ギヤオーブンで２時間乾燥した後、射出成形することで各種試験片を作製し、下記の試験を行った。
＜引張強度＞
　得られたペレットをシリンダー温度３１０℃に設定した住友重機製射出成形機（ＳＥ－７５Ｄ－ＨＰ）に供給し、金型温度１４０℃に温調したＩＳＯ　Ｔｙｐｅ－Ａダンベル片成形用金型を用いて射出成形を行い、ＩＳＯ　Ｔｙｐｅ－Ａダンベル片を得た。なお、ウェルド部を含まない試験片となるようＩＳＯ　Ｄ２シートの１点ゲートから樹脂を射出して作製したものとした。得られたダンベル片をＩＳＯ　５２７－１および２に準拠した測定方法で引張強度を測定した。
＜曲げ強さ、曲げ弾性率＞
　上記ＩＳＯ　ＴＹＰＥ－Ａダンベル片をＩＳＯ　１７８に準拠した測定方法で曲げ強さ、曲げ弾性率を測定した。
＜衝撃強さ＞
　引張試験用ダンベル形状試験片の中央部分を長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの棒状に切り出し、ノッチ加工したものを耐衝撃性試験片とし、ＩＳＯ　１７９－１／１ｅＡに準拠して、シャルピー衝撃試験を行い衝撃強度（ｋＪ／ｍｍ２）の測定を行った。
＜線熱膨張係数＞
　引張試験用ダンベル形状試験片の中央部分を長さ１０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの直方体に切り出したものを線熱膨張係数試験片とし、ＩＳＯ　１１３５９－２に準拠して測定し測定温度範囲－５０～５０℃間での流動方向に平行の線熱膨張係数を測定した。
＜耐酸性試験＞
Ａ法　４６％フッ酸（富士フイルム和光純薬株式会社製試薬特級）に室温で１００時間浸漬してから引張強度を測定した。さらに、浸漬前のものに対する引張強度で除して保持率を算出した。結果を表１、２に示した。
Ｂ法　サンポール原液(大日本除虫菊株式会社製　塩酸９．５％、界面活性剤（アルキルトリメチルアンモニウム）含有)に室温で５００時間浸漬してから引張強度を測定した。さらに、浸漬前のものに対する引張強度で除して保持率を算出した。結果を表１、２に示した。
＜耐アルカリ性試験＞
Ｃ法　ドメスト除菌クリーナー原液（ユニリーバ・ジャパン株式会社製、次亜塩素酸ナトリウム約３．８％、水酸化ナトリウム約１．４％及び界面活性剤(主成分アルキルアミンオキシド)を含有するアルカリ性洗剤）に室温で５００時間浸漬してから引張強度を測定した。さらに、浸漬前のものに対する引張強度で除して保持率を算出した。結果を表１、２に示した。
＜耐湿熱性試験＞
Ｄ法　９５℃、湿度９５％、２気圧条件下でプレッシャークッカーテストを１００時間行い、引張強度を測定した。さらにテスト前のものに対する引張強度で除して保持率（％）を算出した。結果を表１、２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　なお、表１、２中の配合成分の配合比率は質量部を表し、下記のものを用いた。
・ＰＡＳ樹脂成分
ポリフェニレンスルフィド樹脂
Ａ１：　溶融粘度　５６Ｐａ・ｓ、非ニュートン指数１．０７
Ａ２：　溶融粘度１８０Ｐａ・ｓ、非ニュートン指数１．０７
Ａ３：　溶融粘度　　７Ｐａ・ｓ、非ニュートン指数１．０７
Ａ４：　溶融粘度７００Ｐａ・ｓ、非ニュートン指数１．６０
（製造例１）　ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ１）の製造
［工程１］
　圧力計、温度計、コンデンサ、デカンタ、精留塔を連結した撹拌翼付き１５０リットルオートクレーブにｐ－ジクロロベンゼン（以下、「ｐ－ＤＣＢ」と略記する。）３３．０７５質量部（２２５モル部）、ＮＭＰ３．４２０質量部（３４．５モル部）、４７．２３質量％ＮａＳＨ水溶液２７．３００質量部（ＮａＳＨとして２３０モル部）、及び４９．２１質量％ＮａＯＨ水溶液１８．５３３質量部（ＮａＯＨとして２２８モル部）を仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気下で１７３℃まで５時間掛けて昇温して、水２７．３００質量部を留出させた後、オートクレーブを密閉した。脱水時に共沸により留出したｐ－ＤＣＢはデカンタで分離して、随時オートクレーブ内に戻した。脱水終了後のオートクレーブ内は微粒子状の無水硫化ナトリウム組成物がｐ－ＤＣＢ中に分散した状態であった。この組成物中のＮＭＰ含有量は０．０７９質量部（０．８モル部）であったことから、仕込んだＮＭＰの９８モル％（３３．７モル部）がＮＭＰの開環体（４－（メチルアミノ）酪酸）のナトリウム塩（以下、「ＳＭＡＢ」と略記する。）に加水分解されていることが示された。オートクレーブ内のＳＭＡＢ量は、オートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．１４７モル部であった。仕込んだＮａＳＨとＮａＯＨが全量、無水Ｎａ２Ｓに変わる場合の理論脱水量は２７．９２１質量部であることから、オートクレーブ内の残水量０．８７８質量部（４８．８モル部）の内、０．６０９質量部（３３．８モル部）はＮＭＰとＮａＯＨとの加水分解反応に消費されて、水としてオートクレーブ内に存在せず、残りの０．２６９質量部（１４．９モル部）は水、あるいは結晶水の形でオートクレーブ内に残留していることを示していた。オートクレーブ内の水分量はオートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．０６５モルであった。
［工程２］
　上記脱水工程終了後に、内温を１６０℃に冷却し、ＮＭＰ４６．３４３質量部（４６７．５モル部）を仕込み、１８５℃まで昇温した。オートクレーブ内の水分量は、工程２で仕込んだＮＭＰ１モル当たり０．０２５モルであった。ゲージ圧が０．００ＭＰａに到達した時点で、精留塔を連結したバルブを開放し、内温２００℃まで１時間掛けて昇温した。この際、精留塔出口温度が１１０℃以下になる様に冷却とバルブ開度で制御した。留出したｐ－ＤＣＢと水の混合蒸気はコンデンサーで凝縮し、デカンタで分離して、ｐ－ＤＣＢはオートクレーブへ戻した。留出水量は０．２２８質量部（１２．７モル部）であった。
［工程３］
　工程３開始時のオートクレーブ内水分量は０．０４１質量部（２．３モル部）で、工程２で仕込んだＮＭＰ１モル当たり０．００５モルで、オートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．０１０モルであった。オートクレーブ内のＳＭＡＢ量は工程１と同じく、オートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．１４７モルであった。次いで、内温２００℃から２３０℃まで３時間掛けて昇温し、２３０℃で１時間撹拌した後、２５０℃まで昇温し、１時間撹拌した。内温２００℃時点のゲージ圧は０．０３ＭＰａで、最終ゲージ圧は０．４０ＭＰａであった。冷却後、得られたスラリーの内、０．６５０質量部を３質量部（３リットル部）の水に注いで８０℃で１時間撹拌した後、濾過した。このケーキを再び３質量部（３リットル部）の温水で１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。この操作を４回繰り返した。このケーキを再び３質量部（３リットル部）の温水と、酢酸を加え、ｐＨ４．０に調整した後、１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。このケーキを再び３質量部（３リットル部）の温水で１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。この操作を２回繰り返した。熱風乾燥機を用いて１２０℃で一晩乾燥して白色の粉末状のＰＰＳ樹脂（Ａ１）を得た。このポリマーの３００℃における溶融粘度は５６Ｐａ・ｓであった。非ニュートン指数は１．０７であった。
（製造例２）　ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ２）の製造
［工程１］
　圧力計、温度計、コンデンサ、デカンタ、精留塔を連結した撹拌翼付き１５０リットルオートクレーブにｐ－ＤＣＢ３３．２２２質量部（２２６モル部）、ＮＭＰ３．４２０質量部（３４．５モル部）、４７．２３質量％ＮａＳＨ水溶液２７．３００質量部（ＮａＳＨとして２３０モル部）、及び４９．２１質量％ＮａＯＨ水溶液１８．５３３質量部（ＮａＯＨとして２２８モル部）を仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気下で１７３℃まで５時間掛けて昇温して、水２７．３００質量部を留出させた後、オートクレーブを密閉した。脱水時に共沸により留出したｐ－ＤＣＢはデカンタで分離して、随時オートクレーブ内に戻した。脱水終了後のオートクレーブ内は微粒子状の無水硫化ナトリウム組成物がｐ－ＤＣＢ中に分散した状態であった。この組成物中のＮＭＰ含有量は０．０７９質量部（０．８モル部）であったことから、仕込んだＮＭＰの９８モル％（３３．７モル部）がＮＭＰの開環体ＳＭＡＢに加水分解されていることが示された。オートクレーブ内のＳＭＡＢ量は、オートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．１４７モル部であった。仕込んだＮａＳＨとＮａＯＨが全量、無水Ｎａ２Ｓに変わる場合の理論脱水量は２７．９２１質量部であることから、オートクレーブ内の残水量０．８７８質量部（４８．８モル部）の内、０．６０９質量部（３３．８モル部）はＮＭＰとＮａＯＨとの加水分解反応に消費されて、水としてオートクレーブ内に存在せず、残りの０．２６９質量部（１４．９モル部）は水、あるいは結晶水の形でオートクレーブ内に残留していることを示していた。オートクレーブ内の水分量はオートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．０６５モルであった。
［工程２］
　上記脱水工程終了後に、内温を１６０℃に冷却し、ＮＭＰ４６．３４３質量部（４６７．５モル部）を仕込み、１８５℃まで昇温した。オートクレーブ内の水分量は、工程２で仕込んだＮＭＰ１モル当たり０．０２５モルであった。ゲージ圧が０．００ＭＰａに到達した時点で、精留塔を連結したバルブを開放し、内温２００℃まで１時間掛けて昇温した。この際、精留塔出口温度が１１０℃以下になる様に冷却とバルブ開度で制御した。留出したｐ－ＤＣＢと水の混合蒸気はコンデンサーで凝縮し、デカンタで分離して、ｐ－ＤＣＢはオートクレーブへ戻した。留出水量は０．２２８質量部（１２．７モル部）であった。
［工程３］
　工程３開始時のオートクレーブ内水分量は０．０４１質量部（２．３モル部）で、工程２で仕込んだＮＭＰ１モル当たり０．００５モルで、オートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．０１０モルであった。オートクレーブ内のＳＭＡＢ量は工程１と同じく、オートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．１４７モルであった。次いで、内温２００℃から２３０℃まで３時間掛けて昇温し、２３０℃で３時間撹拌した後、２５０℃まで昇温し、１時間撹拌した。内温２００℃時点のゲージ圧は０．０３ＭＰａで、最終ゲージ圧は０．４０ＭＰａであった。冷却後、得られたスラリーの内、０．６５０質量部を３質量部（３リットル部）の水に注いで８０℃で１時間撹拌した後、濾過した。このケーキを再び３質量部（３リットル部）の温水で１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。この操作を４回繰り返した。このケーキを再び３質量部（３リットル部）の温水と、酢酸を加え、ｐＨ４．０に調整した後、１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。このケーキを再び３質量部（３リットル部）の温水で１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。この操作を２回繰り返した。熱風乾燥機を用いて１２０℃で一晩乾燥して白色の粉末状のＰＰＳ樹脂（Ａ２）を得た。このポリマーの３００℃における溶融粘度は１８０Ｐａ・ｓであった。非ニュートン指数は１．０７であった。
（製造例３）　ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ３）の製造
［工程１］
　圧力計、温度計、コンデンサ、デカンタ、精留塔を連結した撹拌翼付き１５０リットルオートクレーブにｐ－ＤＣＢ３５．８６８質量部（２４４モル部）、ＮＭＰ３．４２０質量部（３４．５モル部）、４７．２３質量％ＮａＳＨ水溶液２７．３００質量部（ＮａＳＨとして２３０モル部）、及び４９．２１質量％ＮａＯＨ水溶液１８．５３３質量部（ＮａＯＨとして２２８モル部）を仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気下で１７３℃まで５時間掛けて昇温して、水２７．３００質量部を留出させた後、オートクレーブを密閉した。脱水時に共沸により留出したｐ－ＤＣＢはデカンタで分離して、随時オートクレーブ内に戻した。脱水終了後のオートクレーブ内は微粒子状の無水硫化ナトリウム組成物がｐ－ＤＣＢ中に分散した状態であった。この組成物中のＮＭＰ含有量は０．０７９質量部（０．８モル部）であったことから、仕込んだＮＭＰの９８モル％（３３．７モル部）がＮＭＰの開環体ＳＭＡＢに加水分解されていることが示された。オートクレーブ内のＳＭＡＢ量は、オートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．１４７モル部であった。仕込んだＮａＳＨとＮａＯＨが全量、無水Ｎａ２Ｓに変わる場合の理論脱水量は２７．９２１質量部であることから、オートクレーブ内の残水量０．８７８質量部（４８．８モル部）の内、０．６０９質量部（３３．８モル部）はＮＭＰとＮａＯＨとの加水分解反応に消費されて、水としてオートクレーブ内に存在せず、残りの０．２６９質量部（１４．９モル部）は水、あるいは結晶水の形でオートクレーブ内に残留していることを示していた。オートクレーブ内の水分量はオートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．０６５モルであった。
［工程２］
　上記脱水工程終了後に、内温を１６０℃に冷却し、ＮＭＰ４６．３４３質量部（４６７．５モル部）を仕込み、１８５℃まで昇温した。オートクレーブ内の水分量は、工程２で仕込んだＮＭＰ１モル当たり０．０２５モルであった。ゲージ圧が０．００ＭＰａに到達した時点で、精留塔を連結したバルブを開放し、内温２００℃まで１時間掛けて昇温した。この際、精留塔出口温度が１１０℃以下になる様に冷却とバルブ開度で制御した。留出したｐ－ＤＣＢと水の混合蒸気はコンデンサーで凝縮し、デカンタで分離して、ｐ－ＤＣＢはオートクレーブへ戻した。留出水量は０．２２８質量部（１２．７モル部）であった。
［工程３］
　工程３開始時のオートクレーブ内水分量は０．０４１質量部（２．３モル部）で、工程２で仕込んだＮＭＰ１モル当たり０．００５モルで、オートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．０１０モルであった。オートクレーブ内のＳＭＡＢ量は工程１と同じく、オートクレーブ中に存在する硫黄原子１モル当たり０．１４７モルであった。次いで、内温２００℃から２３０℃まで３時間掛けて昇温し、２３０℃で１時間撹拌した後、２５０℃まで昇温し、１時間撹拌した。内温２００℃時点のゲージ圧は０．０３ＭＰａで、最終ゲージ圧は０．４０ＭＰａであった。冷却後、得られたスラリーの内、０．６５０質量部を３質量部（３リットル部）の水に注いで８０℃で１時間撹拌した後、濾過した。このケーキを再び３質量部（３リットル部）の温水で１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。この操作を４回繰り返した。このケーキを再び３質量部（３リットル部）の温水と、酢酸を加え、ｐＨ４．０に調整した後、１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。このケーキを再び３質量部（３リットル部）の温水で１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。この操作を２回繰り返した。熱風乾燥機を用いて１２０℃で一晩乾燥して白色の粉末状のＰＰＳ樹脂（Ａ３）を得た。このポリマーの３００℃における溶融粘度は７Ｐａ・ｓであった。非ニュートン指数は１．０７であった。
（製造例４）　ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ４）の製造
圧力計、温度計、コンデンサを連結した撹拌翼および底弁付き１５０リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（６０．３質量％Ｎａ２Ｓ）１９．４１３質量部と、ＮＭＰ４５．０００質量部を仕込んだ。窒素気流下攪拌しながら２０９℃まで昇温して、水４．６４４質量部を留出させた（残存する水分量は硫化ソーダ１モル当り１．１３モル）。その後、オートクレーブを密閉して１８０℃まで冷却し、ｐ－ＤＣＢ２２．０５質量部及びＮＭＰ１８．０００質量部を仕込んだ。液温１５０℃で窒素ガスを用いてゲージ圧で０．１ＭＰａに加圧して昇温を開始した。液温２６０℃で３時間攪拌しつつ反応を進め、オートクレーブ上部を散水することにより冷却した。次に降温させると共にオートクレーブ上部の冷却を止めた。オートクレーブ上部を冷却中、液温が下がらないように一定に保持した。反応中の最高圧力は、０．８５ＭＰａであった。
　反応後、冷却し、冷却後、得られたスラリーの内、０．６５０質量部を３質量部（３リットル部）の水に注いで８０℃で１時間撹拌した後、濾過した。このケーキを再び３質量部（３リットル部）の温水で１時間撹拌し、洗浄した後、濾過した。この操作を７回繰り返した。熱風乾燥機を用いて１２０℃で一晩乾燥した。
　その後、熱風乾燥機で２５０℃、３時間熱処理し、ＰＰＳ樹脂（Ａ４）を得た。得られたポリマーの溶融粘度は７００Ｐａ・ｓ、非ニュートン指数が１．６０であった。
・ガラス繊維
Ｂ１：日本電気硝子株式会社製　ガラス繊維（ＺｒＯ２含有量１７質量％、ＴｉＯ２含有量１０質量％、ＣａＯ含有率１質量％、Ｒ２Ｏ含有率１７質量％、ＳｉＯ２残部）、平均繊維長３ｍｍ、平均繊維径１３μｍ
Ｂ２：日本電気硝子株式会社製　Ｅガラス「Ｔ－７１７Ｈ」（ＭｇＯ含有率２．５ｗｔ％、ＣａＯ含有率２０．５ｗｔ％、Ｒ２Ｏ含有率１．５ｗｔ％以下、Ａｌ２Ｏ３含有率１４ｗｔ％、ＳｉＯ２残部）、平均繊維長３ｍｍ、平均繊維径１０μｍ
Ｂ３：日本電気硝子株式会社製　ガラス繊維（ＺｒＯ２含有量２０質量％、ＴｉＯ２含有量２質量％、ＣａＯ含有率１質量％、Ｒ２Ｏ含有率１７質量％、ＳｉＯ２残部）、平均繊維長３ｍｍ、平均繊維径１３μｍ
・シランカップリング剤
Ｃ１：ダウ・コーニング株式会社製　「ＳＨ－６０４０」３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
・熱可塑性エラストマー
Ｄ１：住友化学株式会社製「ボンドファースト７Ｍ」、共重合成分として、エチレンを６７質量％、メタクリル酸グリシジルエステルを６質量％、及びアクリル酸メチルを２７質量％含む。

Claims (7)

  1. 　ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）およびシランカップリング剤（Ｃ）を必須成分として配合してなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、
    　ガラス繊維（Ｂ）が、ガラス繊維中にＺｒＯ２含有量１６質量％以上、ＴｉＯ２含有量５～１０質量％以下、かつＣａＯ含有率０．１～５質量％の割合で含むガラス繊維であり、
    　ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ガラス繊維（Ｂ）が１０～１００質量部の範囲であり、シランカップリング剤（Ｃ）が０．０１～１０質量部の範囲である、ことを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
  2. 　ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）及びシランカップリング剤（Ｃ）に、さらに熱可塑性エラストマー（Ｄ）を必須成分として配合してなり、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、熱可塑性エラストマー（Ｄ）が１～２０質量部の範囲である、請求項１記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
  3. 　溶融混練物である請求項１又は２記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
  4. 　請求項１～３の何れか一項記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を成形してなる成形品。
  5. 　ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）およびシランカップリング剤（Ｃ）を必須成分として配合し、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の融点以上の温度範囲で溶融混錬する工程を有するポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法であって、
    　　ガラス繊維（Ｂ）が、ガラス繊維中にＺｒＯ２含有量１６質量％以上、ＴｉＯ２含有量５～１０質量％以下、かつＣａＯ含有率０．１～５質量％の割合で含むガラス繊維であり、
    　ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ガラス繊維（Ｂ）が１０～１００質量部の範囲であり、シランカップリング剤（Ｃ）が０．０１～１０質量部の範囲である、ことを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法。
  6. 　ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）及びシランカップリング剤（Ｃ）に、さらに熱可塑性エラストマー（Ｄ）を必須成分として配合してなり、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、熱可塑性エラストマー（Ｄ）が１～２０質量部の範囲である、請求項５記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法。
  7. 　請求項４記載の製造方法でポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を製造する工程、得られたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を溶融成形する工程を有する成形品の製造方法。
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